JP4289604B2 - 配向膜用紫外線硬化型樹脂組成物及びこれを用いた配向板、位相差板 - Google Patents
配向膜用紫外線硬化型樹脂組成物及びこれを用いた配向板、位相差板 Download PDFInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な配向膜用紫外線硬化型樹脂組成物及びこれを用いた配向板及び該配向板上に液晶性化合物の層を有する位相差板に関する。
【０００２】
【従来の技術】
液晶性化合物は、ある基板上で一定の方向に配向したのち外部からの刺激により変化させることによって、光学的な異方性を発現することができる。パーソナルコンピューターや、携帯電話などの表示画面に用いられている液晶ディスプレイはこの性質を利用して作製されている。液晶性化合物を基板上である一定の方向に配向させる方法としては、基板表面をナイロンやレーヨンなどの布で擦るいわゆるラビング処理が知られている。しかしながら、あらゆる基板においてラビング処理により常に液晶性化合物が配向する訳ではなく、通常は、基板上に配向膜とよばれる層を設けて配向板とし、この配向膜層をラビング処理することにより液晶性化合物を配向させている。この液晶性化合物を一定方向に配向させることにより得られる光学異方性を固定化することにより得られる位相差板は、液晶ディスプレイの種々の光学特性を改善するための、非常に有用な光学部材として注目されている。このような位相差板は、例えば基板上に適当な配向膜を形成し、その表面をラビング処理した後、液晶性化合物を塗布し、液晶性化合物を特定の配向状態にした後、配向状態を固定化することにより得ることができる。
【０００３】
【非特許文献１】
液晶便覧編集委員会編，液晶便覧，丸善株式会社，140（2000）
【特許文献１】
特開平８−３３８９１３号公報
【特許文献２】
特開２００１−４８９０４号公報
【特許文献３】
特開２００３−１４９３５号公報
【特許文献４】
特表２０００−５１２７６８号公報
【特許文献５】
ＷＯ９７／４４７０３号公報
【特許文献６】
特開平９ー５２９６２号公報
【特許文献７】
特許２７４３１１７号公報
【特許文献８】
特開平１０−３３９８１３号公報
【特許文献９】
特開平８−５８３９号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従来から知られている配向膜としては例えば、非特許文献１に記載のポリイミドや特許文献１に記載の変性ポリビニルアルコールや特許文献２、３に記載の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物を用いる方法が知られているが、特許文献３に記載のラビング処理によって液晶性化合物を配向させる機能を有する紫外線硬化型樹脂組成物の場合、同一の組成であらゆる基板に対して配向膜として機能するわけではなく、基板のもつ性質に応じて紫外線硬化型樹脂の組成を変更しなければならず、同一の組成で任意の基板に対して配向膜としての機能を発揮できる樹脂組成物が望まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の成分を必須の成分として含有する配向膜用紫外線硬化型樹脂組成物を用い、これを任意の基板に塗布後、紫外線により硬化させて硬化物層を形成し、その後のラビング処理により、ラビング処理面に形成された液晶性化合物の層を配向させることができることを新規に見出した。
即ち、本発明は、
（１）（Ａ）セルロース誘導体、ポリビニルアルコール及びポリビニルアルコール誘導体からなる群から選ばれる１種以上、（Ｂ）（メタ）アクリロイル基及びこれ以外の置換基各１個以上を有する化合物及び（Ｃ）光重合開始剤を含有する配向膜用紫外線硬化型樹脂組成物、
（２）（Ａ）のセルロース誘導体がセルロースエーテル又はセルロースアセテートである（１）に記載の配向膜用紫外線硬化型樹脂組成物、
（３）（Ｂ）の（メタ）アクリロイル基及びこれ以外の置換基各１個以上を有する化合物が（メタ）アクリロイル基１個及びこれ以外の置換基１個以上を有する化合物、（メタ）アクリロイル基２個及びこれ以外の置換基１個以上を有する化合物又は（メタ）アクリロイル基３個及びこれ以外の置換基１個以上を有する化合物のいずれかである（１）に記載の配向膜用紫外線硬化型樹脂組成物、
（４）（Ｂ）の化合物の（メタ）アクリロイル基以外の置換基が、水酸基、エーテル基、アミノ基、ウレタン基、イソシアヌル基のいずれかである（１）乃至（３）のいずれか一項に記載の配向膜用紫外線硬化型樹脂組成物、
（５）（１）乃至（４）のいずれか一項に記載の配向膜用紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物層を基板上に設け、ラビング処理してなる配向板、
（６）基板が高分子フィルムである（５）に記載の配向板、
（７）基板が保護層を設けた高分子フィルムである（６）に記載の配向板、
（８）高分子フィルムが、セルロース誘導体を主成分とするフィルムである（６）又は（７）に記載の配向板、
（９）セルロース誘導体がトリアセチルセルロースである（８）に記載の配向板、
（１０）基板が無機性基板である（５）に記載の配向板、
（１１）テーバー磨耗輪試験機を用いて２５０グラム加重下５０回転の磨耗輪試験を行った際の試験前と試験後のヘイズ値の差が１％以上７０％以下である（５）乃至（１０）のいずれか一項に記載の配向板、
（１２）（５）乃至（１１）のいずれか一項に記載の配向板上に液晶性化合物層を設けてなる位相差板、
（１３）（１２）に記載の位相差板を有する液晶表示装置、
に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の配向膜用紫外線硬化型樹脂組成物（以下、配向膜用組成物という）に含まれるセルロース誘導体、ポリビニルアルコール及びポリビニルアルコール誘導体としては、他の樹脂との相溶性に優れ、配向膜形成後のラビング処理において、該ラビング処理面上に形成される液晶性化合物が、より配向しやすくなるものが好ましい。そのようなセルロース誘導体としては例えば、ヒドロキシルプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース等のセルロースエーテル又はセルロースアセテートプロピオネート、アセチルセルロース、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロースアシレートが挙げられる。より好ましいセルロース誘導体としてはアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロースアセテートが挙げられる。又、ポリビニルアルコールの誘導体としては例えば、ポリビニルアルコールの水酸基を一部アセチル化等のアルキルエステル化した化合物や、ベンゾイル化した化合物等が挙げられる。ここで挙げたセルロース誘導体、ポリビニルアルコール又はポリビニルアルコール誘導体は、それぞれ単独で添加しても良いし、２種以上を併用しても良い。
【０００７】
本発明の配向膜用組成物で用いられる（メタ）アクリロイル基及びこれ以外の置換基各１個以上を有する化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートと１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートとの反応生成物、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートとイソホロンジイソシアネートとの反応生成物、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（メタアクリロキシエチル）イソシアヌレート、グリセロールトリグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、トリグリセロールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、ビス（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス（メタアクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルと(メタ)アクリル酸との反応生成物、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、アクリロイルモルホリン、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−シアノエチル（メタ）アクリレート、ブチルグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、ブトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。好ましくは、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（メタアクリロキシエチル）イソシアヌレート、グリセロールトリグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルと(メタ)アクリル酸との反応生成物、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリンが挙げられる。これらの（メタ）アクリレート化合物を少なくとも１種以上及び光重合開始剤及びセルロース誘導体又はポリビニルアルコール又はその誘導体を含んだ配向膜用組成物は、紫外線を照射することにより硬化させて硬化物層（配向膜）を形成することができる。
【０００８】
本発明の配向膜用組成物で用いられる（メタ）アクリロイル基及びこれ以外の置換基各１個以上を有する化合物において、置換基が、水酸基、エーテル基、アミノ基、ウレタン基、イソシアヌル基のいずれかである場合は、配向膜形成後のラビング処理において該ラビング処理面上に形成される液晶性化合物がより配向しやすくなるためより好ましい。このとき、分子内に異なる置換基が存在していても良い。
水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物としては例えば、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物[デナコールＤＡ−３２１ 長瀬産業（株）製]、トリグリセロールジアクリレート[エポキシエステル８０ＭＦＡ 共栄社油脂（株）製]、プロピレングリコールジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物[デナコールＤＡ−９１１ 長瀬産業（株）製]、フタル酸ジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物[デナコールＤＡ−７２１ 長瀬産業（株）製]、ペンタエリスリトールトリアクリレート[カヤラッドＰＥＴ−３０ 日本化薬（株）製]、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物[カヤラッドＲ−１６７ 日本化薬（株）製]、グリセロールトリグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物[デナコールＤＡ−３１４ 長瀬産業（株）製]、グリセロールジメタアクリレート[ブレンマーＧＭＲ 日本油脂（株）製]、グリセロールアクリレートメタアクリレート[ブレンマーＧＡＭ 日本油脂（株）製]、エチレングリコールジグリシジルエーテルと(メタ)アクリル酸との反応生成物[デナコールＤＭ−８１１ 長瀬産業（株）製]、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルとメタアクリル酸との反応生成物[デナコールＤＭ−８５１ 長瀬産業（株）製]、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物[カヤラッドＲ−１１５ 日本化薬（株）製]、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジアクリレート[アロニックスＭ−２３３ 東亞合成（株）製]、ポリエチレングリコール／ポリブチレングリコールメタアクリレート[ブレンマーＰＥＴシリーズ 日本油脂（株）製]、ポリプロピレングリコールメタアクリレート[ブレンマーＰＰ−３３０、ＰＰ−５００、ＰＰ−８００ 日本油脂（株）製]、ポリエチレングリコールメタアクリレート[ブレンマーＰＥ−９０、ＰＥ−２００、ＰＥ−３５０ 日本油脂（株）製]、フェノキシヒドロキシプロピルアクリレート[アロニックスＭ−５７００ 東亞合成（株）製]、２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート[ＧＥ−６５０ 三菱瓦斯（株）製]、２−ヒドロキシプロピルアクリレート[ＨＰＡ 大阪有機（株）製]、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート[ＧＥ−６１０ 三菱瓦斯（株）製]、２−ヒドロキシエチルアクリレート[ＨＥＡ 大阪有機（株）製]、グリセロールメタアクリレート[ブレンマーＧＬＭ 日本油脂（株）製]、ブチルグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物[デナコールＤＡ−１５１長瀬産業（株）製]、ブタンジオールモノアクリレート[ＳＲ−６７６ サートマー（株）製]等が挙げられる。好ましくは、ペンタエリスリトールトリアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物が挙げられる。
【０００９】
又、エーテル基を有する（メタ）アクリレート化合物としては例えば、トリプロピレングリコールジアクリレート[カヤラッドＴＰＧＤＡ 日本化薬（株）製]、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート[カヤラッドＴＰＡ−３２０ 日本化薬（株）製、カヤラッドＴＰＡ−３３０ 日本化薬（株）製]、トリエチレングリコールジメタアクリレート[ＳＲ−２０５ サートマー（株）製]、トリエチレングリコールジアクリレート[ＳＲ−２７２ サートマー（株）製]、テトラエチレングリコールジメタアクリレート[ＳＲ−２０９ サートマー（株）製]、テトラエチレングリコールジアクリレート[ＳＲ−２６８サートマー（株）製]、ポリプロピレングリコールジアクリレート[ＮＫエステル９ＰＧ 新中村（株）製]、ポリプロピレングリコールジアクリレート[ＮＫエステルＡＰＧ−４００ 新中村（株）製]、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート[カヤラッドＰＥＧ４００ＤＡ 日本化薬（株）製、ＮＫエステル２３Ｇ 新中村（株）製、ＮＫエステル４Ｇ 新中村（株）製、ＳＲ−２５９ サートマー（株）製、ＳＲ−２５２ サートマー（株）製、ＳＲ−２１０ サートマー（株）製、ブレンマーＰＤＥ−４００ 日本油脂（株）製]、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート[ＳＲ−２３１ サートマー（株）製、カヤラッドＤＥＧＤＡ 日本化薬（株）製]、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリレート[カヤラッドＲ−５５１ 日本化薬（株）製]、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリルアクリレート[カヤラッドＴＣシリーズ 日本化薬（株）製]、テトラヒドロフルフリルアクリレート[カヤラッドＴＣ−１０１ 日本化薬（株）製]、テトラヒドロフルフリルメタアクリレート[ＳＲ−２０３ サートマー（株）製]、フェノキシヘキサエチレングリコールアクリレート[ＮＫエステルＡＭＰ−６０Ｇ 新中村（株）製]、フェノキシテトラエチレングリコールアクリレート[アロニックスＭ−１０２ 東亞合成（株）製]、フェノキシジエチレングリコールアクリレート[カヤラッドＲ−５６４ 日本化薬（株）製]、ノニルフェノキシポリプロピレングリコールアクリレート[アロニックスＭ−１１７ 東亞合成（株）製]、ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート[アロニックスＭ−１１１、Ｍ−１１３ 東亞合成（株）製]、アクリロイルモルホリン[カヤラッドＲＭ−１００１ 日本化薬（株）製]、メトキシポリプロピレングリコールアクリレート[ＤＰＭ−Ａ 共栄社油脂（株）製]、メトキシポリエチレングリコールメタアクリレート[ブレンマーＰＭＥ−４００ 日本油脂（株）製]、メトキシテトラエチレングリコールメタアクリレート[ブレンマーＰＭＥ−２００、ＰＭＥ−４００ 日本油脂（株）製]、メトキシトリエチレングリコールアクリレート[ＭＴＧ−４ 共栄社油脂（株）製]、メトキシジエチレングリコールメタアクリレート[ブレンマーＰＭＥ−１００ 日本油脂（株）製]、２−メトキシエチルアクリレート[ＳＲ−２４４ サートマー（株）製]、グリシジル（メタ）アクリレート[ＳＲ−３７８、ＳＲ−３７９ サートマー（株）製]、エチルカルビトールアクリレート[ＳＲ−２５６ サートマー（株）製]、２−エトキシエチル(メタ)アクリレート[ＳＲ−２３２、ＳＲ−２３３ サートマー（株）製]等が挙げられる。好ましくは、テトラヒドロフルフリルアクリレート、アクリロイルモルホリン、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００１０】
又、アミノ基を有する（メタ）アクリレート化合物としては例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート[ＳＲ−３６３ サートマー（株）製]、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート[ＤＭＡ 三洋化成（株）製]、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート[ＳＲ−３６１ サートマー（株）製]、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタアクリレート[ＤＥＡ 三洋化成（株）製]等が挙げられる。
【００１１】
又、ウレタン基を有する（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールトリアクリレートとイソホロンジイソシアネートとの反応生成物[カヤラッドＰＥＴ−３０Ｉ 日本化薬（株）製]のように、前記水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物とトルエンジイソシアネート又は４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート又はキシリレンジイソシアネート又は１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート又はイソホロンジイソシアネート又はメチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）又はトリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等のジイソシアネート化合物との反応生成物からなるウレタンアクリレート化合物等が挙げられる。好ましくは、ペンタエリスリトールトリアクリレートとイソホロンジイソシアネートとの反応生成物が挙げられる。
【００１２】
又、イソシアヌル基を有する（メタ）アクリレート化合物としては例えば、トリス（メタアクリロキシエチル）イソシアヌレート[ＳＲ−２９０ サートマー（株）製]、カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート[アロニックスＭ−３２５ 東亞合成（株）製]、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート[アロニックスＭ−３１５ 東亞合成（株）製]、ビス（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート[アロニックスＭ−２１５東亞合成（株）製]、イソシアヌル基を有するイソシアネートとペンタエリスリトールトリアクリレートとの反応生成物[カヤラッドＴＰＡ−１００Ｐ 日本化薬（株）製]等が挙げられる。好ましくは、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ビス（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレートが挙げられる。
【００１３】
本発明の配向膜用組成物において、前記の種々の（メタ）アクリレート化合物から分子内に１つ以上の置換基を有し、（メタ）アクリロイル基を１つ有する（メタ）アクリレート化合物と、分子内に１つ以上の置換基を有し、（メタ）アクリロイル基を２つ有する（メタ）アクリレート化合物と、分子内に１つ以上の置換基を有し、（メタ）アクリロイル基を３つ以上有する（メタ）アクリレート化合物から少なくとも２つ以上を選択し、これらを混合することによって得られる樹脂組成物とすることにより、硬化物層形成後のラビング処理において該ラビング処理面上に形成される液晶性化合物がさらに配向しやすくなるため特に好ましい。そのような例としては例えば、イソシアヌル基を有するイソシアネートとペンタエリスリトールトリアクリレートとの反応生成物及びビスフェノールＡジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物、及びテトラヒドロフルフリルアクリレートの混合物、ペンタエリスリトールトリアクリレートとイソホロンジイソシアネートとの反応生成物及びビスフェノールＡジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物、及びテトラヒドロフルフリルアクリレートの混合物、ペンタエリスリトールトリアクリレート及びテトラヒドロフルフリルアクリレートの混合物、ペンタエリスリトールトリアクリレート及び１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物及びテトラヒドロフルフリルアクリレートの混合物、ペンタエリスリトールトリアクリレート及びポリエチレングリコールジアクリレート[カヤラッドＰＥＧ４００ＤＡ 日本化薬（株）製]、及びテトラヒドロフルフリルアクリレートの混合物、ペンタエリスリトールトリアクリレート及びビスフェノールＡジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物、及びテトラヒドロフルフリルアクリレートの混合物、イソシアヌル基を有するイソシアネートとペンタエリスリトールトリアクリレートとの反応生成物及び１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物及びテトラヒドロフルフリルアクリレートの混合物、ペンタエリスリトールトリアクリレート及び１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物及びアクリロイルモルホリンの混合物、ペンタエリスリトールトリアクリレート及びビス（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート及びテトラヒドロフルフリルアクリレートの混合物、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート及びテトラヒドロフルフリルアクリレートの混合物、ビス（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート及びテトラヒドロフルフリルアクリレートの混合物、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物及びアクリロイルモルホリンの混合物、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物及びヒドロキシエチルメタクリレート[ライトエステルＨＯ 日本化薬（株）製]の混合物、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ビス（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート及びヒドロキシエチルメタクリレートの混合物等が挙げられる。好ましくは、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物及びアクリロイルモルホリンの混合物、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物及びヒドロキシエチルメタクリレートの混合物、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ビス（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート及びヒドロキシエチルメタクリレートの混合物が挙げられる。
【００１４】
本発明の配向膜用組成物においては、該組成物を紫外線により硬化させるために、光重合開始剤を含有する。用いる光重合開始剤の具体例としては、例えば、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１[イルガキュアー９０７ チバスペシャリティーケミカルズ社製]、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン[イルガキュアー１８４ チバスペシャリティーケミカルズ社製]、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン[イルガキュアー２９５９ チバスペシャリティーケミカルズ社製]、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン[ダロキュアー９５３ メルク社製]、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン[ダロキュアー１１１６ メルク社製]、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン[イルガキュアー１１７３ チバスペシャリティーケミカルズ社製]、ジエトキシアセトフェノン等のアセトフェノン系化合物、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン[イルガキュアー６５１ チバスペシャリティーケミカルズ社製]等のベンゾイン系化合物、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチルジフェニルサルファイド、３，３'−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン[カヤキュアーＭＢＰ 日本化薬（株）製]等のベンゾフェノン系化合物、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン[カヤキュアーＣＴＸ 日本化薬（株）製]、２−メチルチオキサンソン、２，４−ジメチルチオキサンソン[カヤキュアーＲＴＸ 日本化薬（株）製]、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジクロオチオキサンソン[カヤキュアーＣＴＸ 日本化薬（株）製]、２，４−ジエチルチオキサンソン[カヤキュアーＤＥＴＸ 日本化薬（株）製]、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン[カヤキュアーＤＩＴＸ 日本化薬（株）製]等のチオキサンソン系化合物等が挙げられる。好ましい光重合開始剤としては、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンが挙げられる。これらの光重合開始剤は１種類でも複数でも任意の割合で混合して使用することができる。
【００１５】
ベンゾフェノン系化合物やチオキサンソン系化合物を用いる場合には、光重合反応を促進させるために、助剤（増感剤）を併用することも可能である。そのような助剤としては例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ｎ−ブチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、ジエチルアミノエチルメタアクリレート、ミヒラーケトン、４，４’―ジエチルアミノフェノン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸（ｎ−ブトキシ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル等のアミン系化合物が挙げられる。
【００１６】
前記光重合開始剤及び助剤の添加量は、後の液晶性化合物の配向に影響を与えない範囲で使用することが好ましく、光重合開始剤の添加量は、配向膜用組成物中の（メタ）アクリレート化合物１００重量部に対して、好ましくは０．５重量部以上１２重量部以下、より好ましくは２重量部以上１０重量部以下程度が良い。また、助剤の添加量は光重合開始剤に対して、０．５倍から２倍量程度が良い。
【００１７】
本発明の配向膜用組成物に含まれるセルロース誘導体、ポリビニルアルコール及びポリビニルアルコール誘導体の量は、他の樹脂との相溶性や塗布時に用いる溶剤の溶解性等によって適宜調整されるが、配向膜用組成物１００重量部に対して０．０１重量部以上１００重量部未満が好ましく、より好ましくは０．１重量部以上５０重量部以下、さらに好ましくは０．２重量部以上１０重量部以下程度が良い。配向膜用組成物の製法としては、セルロース誘導体又はポリビニルアルコール又はポリビニルアルコール誘導体を溶剤に溶解し、紫外線硬化型樹脂と混合する方法、あるいはセルロース誘導体又はポリビニルアルコール又はポリビニルアルコール誘導体と紫外線硬化型樹脂を混合した後に溶剤に溶解する方法等が挙げられる。溶剤は除去しても良いし、そのまま塗布に用いても良い。
【００１８】
このようにして得られた本発明の配向膜用組成物を用いて硬化物層（配向膜）を作製する方法としては、例えば、該組成物を直接又は下記に例示するような溶剤を用いて希釈し、基板に塗布する。その後加熱等により溶剤を除去し、紫外線を照射することにより本発明の硬化物層を得ることができる。塗布する際に用いられる該組成物の溶液の溶剤としては、該組成物の溶解性、塗布時の基板上へのぬれ性に優れ、硬化物層形成後に液晶性化合物の配向に影響を与えるほどの著しい表面性の低下を起こさないものであれば特に制限はない。そのような溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アニソール、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、２−ヘキサノン、３−ヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、２，６−ジメチル−４−ヘプタノン等のケトン類、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、シクロヘキサノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、メチルセロソルブ、酢酸メチルセロソルブ等のセロソルブ類、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸メチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、酢酸メトキシエチル、酢酸エトキシエチル等のエステル類、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが挙げられるがこれらに限定されない。また、溶剤は単一でも混合物でもよい。該組成物を溶解する際の該組成物の濃度は溶解性、基板上へのぬれ性、塗布後の厚みなどによって異なるが、好ましくは５〜９５重量％、より好ましくは１０〜８０重量％程度が良い。
【００１９】
また、基板上へ塗布する際、該基板上へのぬれ性が乏しい場合や、形成された該組成物層の表面性が悪い場合は、それらを改善するために該組成物中に種々のレベリング剤を添加することも可能である。レベリング剤の種類としては、シリコン系、フッ素系、ポリエーテル系、アクリル酸共重合物系、チタネート系等の種々の化合物を用いることができる。これらのレベリング剤は、該組成物を紫外線により硬化させて得られる本発明の配向膜用組成物の硬化物層上に液晶性化合物層を形成する際の該液晶性化合物の該硬化物層上へのぬれ性や、該液晶性化合物層の配向に影響しない程度に添加することが好ましく、その添加量は、該組成物１００重量部に対し、０．０００１重量部以上０．００５重量部以下、より好ましくは該組成物１００重量部に対し、０．０００５重量部以上０．００３重量部以下程度が良い。
【００２０】
本発明で用いられる基板としては液晶性化合物の配向に影響しない程度に適度な平滑性を有していれば特に制限は無いが、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース誘導体を主成分とするフィルムや、ノルボルネン誘導体などのシクロオレフィンポリマーを主成分とするフィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルを主成分とするフィルム、ポリカーボネート及びその誘導体を主成分とするフィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリアルキレン及びその誘導体を主成分とするフィルム等の高分子フィルムが挙げられる。また、無機性基板としては、板状、シート状のガラス、シリコン、サファイヤ、水晶、ダイヤモンド、ＩＴＯ（インジウム錫酸化物）、ＡＴＯ（アンチモン錫酸化物）等が挙げられる。前記高分子フィルムは一軸もしくは二軸に延伸されていても良い。また、高分子フィルムに含有している可塑剤の移行を防ぐために保護層が設けられた高分子フィルムであってもよい。ここでいう保護層とは、高分子フィルムからの未反応のモノマーや、帯電防止剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、接着性向上剤、ブロッキング防止剤、該フィルムの成形の容易性やフィルムの可とう性を付与するための可塑剤等といった、本発明の位相差フィルムの光学特性を変化させてしまう通常高分子に加えられる添加物の移行を抑制もしくは遮断させる作用を有するものである。具体的には特許文献３に記載の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化膜からなる保護層などが挙げられる。また、該基板には事前にシランカップリング剤などの表面処理剤や、コロナ放電処理やナトリウムエッチング処理等により、該組成物の基材への密着性を向上させることができる。また、基板の厚さは用いる目的によって異なるが、好ましくは１μｍ〜３０００μｍ、より好ましくは１０μｍ〜１０００μｍ程度が良い。
【００２１】
本発明の配向膜用組成物又はその溶液を基板に塗布する方法は特に限定されないが、得られる硬化物層の表面特性が後の液晶性化合物の配向に影響するため、該硬化物層表面は極力平滑であることが好ましい。そのような硬化物層を得るための塗布方法としては、例えば、スピンコート方式、ワイヤーバーコート方式、グラビアコート方式、マイクログラビアコート方式、カレンダーコート方式、スプレーコート方式、メニスカスコート方式等などによる方法が挙げられる。本発明の配向膜用組成物を用いて得られる硬化物層の厚さは限定しないが、好ましくは０．０２〜１００μｍ、より好ましくは０．０５〜１０μｍ程度が良く、硬化物層の厚さは溶液の濃度や塗布方法、塗布条件を調節することにより達成される。
【００２２】
本発明の配向膜用組成物の硬化物層を得るために該組成物に紫外線を照射して硬化させる際、後のラビング処理効果を十分に得るために、また、未反応(メタ)アクリレートが液晶性化合物層に移行することによる液晶性化合物の配向不良を防ぐために、該組成物は紫外線照射により十分に重合し、未反応分が極力少ないことが好ましい。その程度は、紫外線硬化後の樹脂組成物１００重量部中の未反応の（メタ）アクリレート化合物が０重量部以上５重量部以下、より好ましくは０重量部以上３重量部以下、さらに好ましくは０重量部以上１重量部以下になるようにするのが良い。そのような硬化物層を得る方法としては、例えば添加する光重合開始剤の種類や量を最適化する方法、十分な紫外線を照射する方法、窒素等の不活性ガス中で硬化を行うなどの紫外線照射時の雰囲気を変えて硬化させる方法などが挙げられる。紫外線の照射量は、本発明の配向膜用組成物中の（メタ）アクリレート化合物の種類、光重合開始剤の種類と添加量、硬化物層の厚さによって異なるが、１００〜１５００ｍＪ／ｃｍ２ 程度が良い。
【００２３】
本発明の配向膜用組成物の硬化物層は、例えば、上記配向膜用組成物の溶液を所望の厚さになるように前記塗布方法により基板上に塗布し、加熱により溶剤を除去後、紫外線を照射して硬化させることにより得ることができる。本発明の配向膜用組成物は基板上に１層設けるだけで配向膜としての機能を有するが、基板の平滑性が乏しいために、１層だけでは配向膜表面の平滑性が十分でない場合には、重ねて塗布することにより複数層積層してもよい。この積層によって、基材による平滑性の低下を軽減し、液晶性化合物の配向をより均一にすることができる。
【００２４】
こうして得られた本発明の配向膜用組成物の硬化物層に液晶性化合物を配向させる機能を与えるには、表面をラビング処理する。ラビング処理は鋼やアルミニウム等の金属ロールに、ナイロン、レーヨン、コットンなどのベルベット状のいわゆるラビング布を両面テープなどを用いて貼り付けて作製したラビングロールを用い、これを高速回転させた状態で、基板を接触させながら移動することにより達成される。ラビング処理の条件は、用いる液晶性化合物の配向のし易さ、用いるラビング布の種類、ラビングロール径、ラビングロールの回転数、基板の進行方向に対する回転方向、基板とラビングロールの接触長、基板へのラビングロールの押し込みの強さ、基板の搬送速度、さらに基板が高分子フィルムである場合には、該フィルムとラビングロール接触部分のラップ角、該フィルムの搬送張力などの諸条件によって異なるため、液晶性化合物層が所望の配向をするように適宜調節されるが、このとき、ラビング処理効果を十分に得るために該硬化物層の表面は適度な硬度にするのが良い。その程度は、基板上に形成した配向板の表面をテーバー磨耗輪試験機を用いて、テーバー磨耗輪としてＣＳ−１０Ｆを用い、２５０グラム加重下５０回転の磨耗輪試験を行った際の試験前と試験後のヘイズ値（ＪＩＳ Ｋ７１０５に基づいて測定）の差が１％以上７０％以下、より好ましくは５％以上５０％以下になるようにするのが良い。そのような硬化物層を得る方法としては、例えば、前記（メタ）アクリレート化合物を適宜選択する方法、複数の（メタ）アクリレート化合物の混合物の混合比を変える方法、硬化物層の厚さを変える方法、高分子化合物の添加量を調節する方法が挙げられる。
【００２５】
こうして得られた本発明の配向膜用組成物の硬化物層は、紫外線により硬化するため、耐熱性に乏しい高分子フィルムのような基板でも、ラビング処理により液晶性化合物を配向させることができるし、耐溶剤性にも優れているという利点を有する。さらには、市販のトリアセチルセルロースフィルムといった高分子フィルムに含まれているトリフェニルフォスフェートやエチルフタリルエチルグリコレートといった可塑剤が液晶性化合物層へ移行するのを防ぐための保護層としても機能する。本発明の配向膜用組成物の硬化物層は、透明電極などを形成したガラス基板上に設けて液晶セルを作製するために用いても良いし、液晶ディスプレイの光学特性を改善するために配向した液晶性化合物層を有する位相差板を作製する際に用いることも可能である。特に、後者の場合において本発明の位相差板を作製する場合には、例えば、まず高分子フィルム上に前記の方法で本発明の配向膜用組成物の硬化物層を形成し、次いでラビング処理を行う。次に液晶性化合物を含む溶液を、本発明の配向膜用組成物を用いて硬化物層を形成する方法と同様に、種々の塗布方法を用いて塗布する。その後加熱等により乾燥させることにより、あるいは乾燥後、液晶状態となる温度領域で一定時間保持することにより液晶性化合物を一定方向に配向させる。次いで紫外線による硬化や急冷などによって液晶性化合物の配向状態を固定化することによって配向した液晶性化合物の層を形成し、本発明の位相差板を得ることができる。このように本発明の配向膜用組成物の硬化物層はラビング処理することによりあらゆる基板に対しても液晶を配向させる機能を有するため、液晶セルや位相差板を得ることができる。
【００２６】
また、液晶性化合物としては例えば、特許文献４に記載のメソゲン基を含有するモノエポキシド化合物と水酸基を含有する化合物を含むモノマー混合物を重合することにより得られるポリエーテルや、特許文献５に記載の紫外線硬化型液晶性アクリレート化合物及びその混合物や特許文献６に記載のディスコティック液晶性を示すアクリレート化合物や、特許文献７や、特許文献８に記載の液晶性を示すポリエステル、ポリイミド、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステルイミドや、特許文献９に記載のネマチック相又はスメクチック相を示す液晶オリゴマーの重合物等が挙げられる。これら液晶性化合物は例えば、ラビング処理した本発明の硬化物層上に液晶性化合物を含む溶液を、本発明の配向膜用組成物を用いて硬化物層を形成する方法と同様に、種々の塗布方法を用いて塗布する。その後加熱等により乾燥させることにより、あるいは乾燥後、液晶状態となる温度領域で一定時間保持することにより液晶性化合物を一定方向に配向させる配向処理を行った後、架橋処理や光重合開始剤の存在下で紫外線により液晶性化合物の配向状態の固定化処理を行うことにより配向した液晶性化合物層が形成される。このような液晶性化合物層を有する本発明の位相差板は、例えば偏光フィルムと液晶セルなどからなる液晶ディスプレイに用いることにより、該ディスプレイの視野角特性やコントラスト比を改良したり、液晶セルの温度変化に伴う位相差値の変化を補償して、安定したコントラスト比を保持したりすることができる。
【００２７】
【実施例】
以下実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、これらは例示的なものであって、本発明をなんら限定するものではない。
【００２８】
実施例１
アロニックスＭ−３１５[東亞合成（株）製]６０重量部及びカヤラッドＲ−１１５[日本化薬（株）製]２０重量部及びカヤラッドＲＭ−１００１[日本化薬（株）製]２０重量部にイルガキュアー９０７[チバスペシャリティーケミカルズ社製]５重量部及びアセチルセルロース[アクロス（株）製]１重量部を添加して撹拌混合し、本発明の配向膜用組成物を得た。次にこの組成物を酢酸エチル及びシクロペンタノンの混合溶媒にて希釈し、固形分濃度が４５重量％の溶液を調製した。この溶液をトリアセチルセルロースフィルムＴＤ−８０ＵＦ[富士写真フィルム（株）製]上にスピンコータを用いて硬化物層形成時の厚さが５μｍとなるように塗布し、加熱により溶剤を除去後、空気中で高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ）を照射させて硬化させて本発明の配向膜用組成物の硬化物層を有するトリアセチルセルロースフィルムを得た。このフィルムの表面を、テーバー磨耗輪試験機を用いて２５０グラム加重下５０回転の磨耗輪試験を行った際の試験前と試験後のヘイズ値は、試験前が０．４％、試験後が１３．２％であった。このフィルムをガラス板に粘着剤で貼り合わせ、ラビングマシン[ＥＨＣ社製]（ラビングロール径４５ｍｍ、ラビングロール回転数１５００ｒｐｍ、搬送速度１ｍ／ｍｉｎ．、１回処理）を用いて該硬化物層表面をラビング処理した。次に、イルガキュアー３６９を２重量％、キラルドーパントＺＬＩ４５７１を０．３５重量％含む特許文献４の実施例１６に記載のＮｏ．２０の化合物（２，３−ジヒドロキシプロピル２−メチル−２−プロペノエートと９−オキシラニルノニル２−メチル−２−プロペノエートと４−メトキシフェニル４−（４−オキシラニルブトキシ）ベンゾエートとの重合物からなる液晶性ポリエーテル）５０重量％のｍ-キシレン溶液を、前記トリアセチルセルロースフィルム上にスピンコートにて塗布し、４０℃で乾燥後、室温まで冷却し、６０℃で３０分放置したところ、偏光顕微鏡による観察において単一モノドメインであったことから液晶性化合物は均一に配向していることが分かった。さらに、窒素雰囲気中で紫外線（８０Ｗ／ｃｍ）を照射して重合性液晶化合物の配向を固定化し、本発明の位相差板を作製した。
【００２９】
実施例２
実施例１において塗工用基板であるトリアセチルセルロースフィルムの代わりにガラス板を用いる以外は、実施例１と同様な操作を行ったところ、液晶性化合物は均一に配向し、実施例１と同様な本発明の位相差板が得られた。
【００３０】
実施例３
実施例１で作製した配向膜用組成物の硬化物層を有するトリアセチルセルロースの硬化物層上にさらに実施例１で用いた配向膜用組成物を硬化させた層を形成することにより、本発明の保護層を設けた高分子フィルムに硬化物層を有するトリアセチルセルロースフィルムを得た。このフィルムの表面を、テーバー磨耗輪試験機を用いて２５０グラム加重下５０回転の磨耗輪試験を行った際の試験前と試験後のヘイズ値は、試験前が０．７％、試験後が１４．４％であった。このフィルムを用い、実施例１と同様の操作を行ったところ、液晶性化合物は均一に配向し、実施例１と同様な本発明の位相差板を得た。
【００３１】
実施例４
カヤラッドＴＣ−１０１[テトラヒドロフルフリルアクリレート 日本化薬（株）製]６０重量部及びカヤラッドＲＭ−１００１[日本化薬（株）製] ５重量部にイルガキュアー９０７[チバスペシャリティーケミカルズ社製]５重量部及びＮＨ-２６[ポリビニルアルコール クラレ（株）製]５重量部、ジメチルスルホキシド２２５重量部を加えて撹拌混合し、固形分濃度が２５重量％の本発明の配向膜用組成物の溶液を得た。この溶液をガラス板上にスピンコータを用いて硬化物層形成時の層の厚さが３μｍとなるように塗布し、加熱により溶剤を除去後、空気中で高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ）を照射させて硬化させて本発明の配向膜用組成物の硬化物層を有するガラス板を得た。このガラス板上に作製した硬化物層をラビングマシン（ラビングロール径４５ｍｍ、ラビングロール回転数１５００ｒｐｍ、搬送速度１ｍ／ｍｉｎ．、１回処理）を用いてラビング処理した。得られたサンプルに特許文献５に記載の下記の紫外線硬化型液晶化合物の混合物
【００３２】
【化１】
【００３３】
２３．５重量部、
【００３４】
【化２】
【００３５】
７０．５重量部と光重合開始剤イルガキュア−９０７[チバスシャリティーケミカルズ社製]６重量部を混合し、該混合物をキシレン溶剤４００重量部に溶解させた固形分濃度が２０重量％の液晶性化合物の組成物の溶液をスピンコートにて５μｍの厚さになるように塗布し、８０℃乾燥後、室温まで冷却したところ、偏光顕微鏡下による観察において、液晶性化合物は均一に配向していることが分かった。さらに、空気中で紫外線（８０Ｗ／ｃｍ）を照射させて本発明の位相差板を得た。
【００３６】
実施例５
実施例４において基板として用いたテトラヒドロフルフリルアクリレートの代わりにアロニックスＭ−３１５[東亞合成（株）製]を用いる以外は、実施例４と同様な操作を行ったところ、液晶性化合物は均一に配向し、実施例４と同様に本発明の位相差板が得られた。
【００３７】
実施例６
実施例４で配向膜用組成物を塗布する基板としてガラス板の代わりにトリアセチルセルロースフィルムを用いる以外は、実施例４と同様な操作を行ったところ、液晶性化合物は均一に配向し、実施例４と同様に本発明の位相差フィルムを得た。
【００３８】
【比較例】
比較例１
実施例２においてアセチルセルロースを添加しないこと以外は実施例２と同様の操作により配向膜用組成物の硬化物層を有するトリアセチルセルロースフィルムを得た。このフィルムを用い、実施例２と同様の操作を行ったところ、液晶性化合物は配向しなかった。
【００３９】
比較例２
最外層となる２層目の配向膜用組成物中にアセチルセルロースを添加しないこと以外は実施例３と同様の操作により積層された配向膜用組成物の硬化物層を有するトリアセチルセルロースフィルムを得た。このフィルムを用い、実施例３と同様の操作を行ったところ、液晶性化合物は配向しなかった。
【００４０】
比較例３
実施例４においてＮＨ-２６を添加しないこと以外は実施例４と同様の操作により配向膜用組成物の硬化物層を有するガラス板を得た。この硬化物層を有するガラス板を用い、実施例４と同様の操作を行ったところ、液晶性化合物は配向しなかった。
【００４１】
比較例４
配向膜用組成物中にＮＨ−２６を添加しないこと以外は実施例５と同様の操作により配向膜用組成物の硬化物層を有するガラス板を得た。この硬化物層を有するガラス板を用い、実施例４と同様の操作を行ったところ、液晶性化合物は配向しなかった。
【００４２】
実施例及び比較例の結果から、本発明の配向膜用組成物を用いて作製した硬化物層は、ガラス等の無機性基板や保護層を設けたトリアセチルセルロースフィルムなどの基板上に設けてもラビング処理することで、液晶性化合物を配向させることが可能であり、任意の基板に対して配向膜として機能していることが分かる。
【００４３】
【発明の効果】
本発明は、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール及びポリビニルアルコール誘導体からなる群から選ばれる１種以上、（メタ）アクリロイル基及びこれ以外の置換基各１個以上を有する化合物及び光重合開始剤を含有し、紫外線硬化後のラビング処理によって液晶性化合物を配向させる機能を有する配向膜用組成物であって、これを用いて作製した硬化物層（配向膜）は、任意の基板に対して液晶性化合物を配向させることができる。また、本発明の硬化物層を用いて液晶性化合物を配向させることにより、位相差板や液晶セルを作製することができる。また、本発明の位相差板を液晶ディスプレイに用いることにより該ディスプレイの視角特性やコントラスト比を改善することができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な配向膜用紫外線硬化型樹脂組成物及びこれを用いた配向板及び該配向板上に液晶性化合物の層を有する位相差板に関する。
【０００２】
【従来の技術】
液晶性化合物は、ある基板上で一定の方向に配向したのち外部からの刺激により変化させることによって、光学的な異方性を発現することができる。パーソナルコンピューターや、携帯電話などの表示画面に用いられている液晶ディスプレイはこの性質を利用して作製されている。液晶性化合物を基板上である一定の方向に配向させる方法としては、基板表面をナイロンやレーヨンなどの布で擦るいわゆるラビング処理が知られている。しかしながら、あらゆる基板においてラビング処理により常に液晶性化合物が配向する訳ではなく、通常は、基板上に配向膜とよばれる層を設けて配向板とし、この配向膜層をラビング処理することにより液晶性化合物を配向させている。この液晶性化合物を一定方向に配向させることにより得られる光学異方性を固定化することにより得られる位相差板は、液晶ディスプレイの種々の光学特性を改善するための、非常に有用な光学部材として注目されている。このような位相差板は、例えば基板上に適当な配向膜を形成し、その表面をラビング処理した後、液晶性化合物を塗布し、液晶性化合物を特定の配向状態にした後、配向状態を固定化することにより得ることができる。
【０００３】
【非特許文献１】
液晶便覧編集委員会編，液晶便覧，丸善株式会社，140（2000）
【特許文献１】
特開平８−３３８９１３号公報
【特許文献２】
特開２００１−４８９０４号公報
【特許文献３】
特開２００３−１４９３５号公報
【特許文献４】
特表２０００−５１２７６８号公報
【特許文献５】
ＷＯ９７／４４７０３号公報
【特許文献６】
特開平９ー５２９６２号公報
【特許文献７】
特許２７４３１１７号公報
【特許文献８】
特開平１０−３３９８１３号公報
【特許文献９】
特開平８−５８３９号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従来から知られている配向膜としては例えば、非特許文献１に記載のポリイミドや特許文献１に記載の変性ポリビニルアルコールや特許文献２、３に記載の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物を用いる方法が知られているが、特許文献３に記載のラビング処理によって液晶性化合物を配向させる機能を有する紫外線硬化型樹脂組成物の場合、同一の組成であらゆる基板に対して配向膜として機能するわけではなく、基板のもつ性質に応じて紫外線硬化型樹脂の組成を変更しなければならず、同一の組成で任意の基板に対して配向膜としての機能を発揮できる樹脂組成物が望まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の成分を必須の成分として含有する配向膜用紫外線硬化型樹脂組成物を用い、これを任意の基板に塗布後、紫外線により硬化させて硬化物層を形成し、その後のラビング処理により、ラビング処理面に形成された液晶性化合物の層を配向させることができることを新規に見出した。
即ち、本発明は、
（１）（Ａ）セルロース誘導体、ポリビニルアルコール及びポリビニルアルコール誘導体からなる群から選ばれる１種以上、（Ｂ）（メタ）アクリロイル基及びこれ以外の置換基各１個以上を有する化合物及び（Ｃ）光重合開始剤を含有する配向膜用紫外線硬化型樹脂組成物、
（２）（Ａ）のセルロース誘導体がセルロースエーテル又はセルロースアセテートである（１）に記載の配向膜用紫外線硬化型樹脂組成物、
（３）（Ｂ）の（メタ）アクリロイル基及びこれ以外の置換基各１個以上を有する化合物が（メタ）アクリロイル基１個及びこれ以外の置換基１個以上を有する化合物、（メタ）アクリロイル基２個及びこれ以外の置換基１個以上を有する化合物又は（メタ）アクリロイル基３個及びこれ以外の置換基１個以上を有する化合物のいずれかである（１）に記載の配向膜用紫外線硬化型樹脂組成物、
（４）（Ｂ）の化合物の（メタ）アクリロイル基以外の置換基が、水酸基、エーテル基、アミノ基、ウレタン基、イソシアヌル基のいずれかである（１）乃至（３）のいずれか一項に記載の配向膜用紫外線硬化型樹脂組成物、
（５）（１）乃至（４）のいずれか一項に記載の配向膜用紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物層を基板上に設け、ラビング処理してなる配向板、
（６）基板が高分子フィルムである（５）に記載の配向板、
（７）基板が保護層を設けた高分子フィルムである（６）に記載の配向板、
（８）高分子フィルムが、セルロース誘導体を主成分とするフィルムである（６）又は（７）に記載の配向板、
（９）セルロース誘導体がトリアセチルセルロースである（８）に記載の配向板、
（１０）基板が無機性基板である（５）に記載の配向板、
（１１）テーバー磨耗輪試験機を用いて２５０グラム加重下５０回転の磨耗輪試験を行った際の試験前と試験後のヘイズ値の差が１％以上７０％以下である（５）乃至（１０）のいずれか一項に記載の配向板、
（１２）（５）乃至（１１）のいずれか一項に記載の配向板上に液晶性化合物層を設けてなる位相差板、
（１３）（１２）に記載の位相差板を有する液晶表示装置、
に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の配向膜用紫外線硬化型樹脂組成物（以下、配向膜用組成物という）に含まれるセルロース誘導体、ポリビニルアルコール及びポリビニルアルコール誘導体としては、他の樹脂との相溶性に優れ、配向膜形成後のラビング処理において、該ラビング処理面上に形成される液晶性化合物が、より配向しやすくなるものが好ましい。そのようなセルロース誘導体としては例えば、ヒドロキシルプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース等のセルロースエーテル又はセルロースアセテートプロピオネート、アセチルセルロース、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロースアシレートが挙げられる。より好ましいセルロース誘導体としてはアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロースアセテートが挙げられる。又、ポリビニルアルコールの誘導体としては例えば、ポリビニルアルコールの水酸基を一部アセチル化等のアルキルエステル化した化合物や、ベンゾイル化した化合物等が挙げられる。ここで挙げたセルロース誘導体、ポリビニルアルコール又はポリビニルアルコール誘導体は、それぞれ単独で添加しても良いし、２種以上を併用しても良い。
【０００７】
本発明の配向膜用組成物で用いられる（メタ）アクリロイル基及びこれ以外の置換基各１個以上を有する化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートと１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートとの反応生成物、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートとイソホロンジイソシアネートとの反応生成物、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（メタアクリロキシエチル）イソシアヌレート、グリセロールトリグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、トリグリセロールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、ビス（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス（メタアクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルと(メタ)アクリル酸との反応生成物、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、アクリロイルモルホリン、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−シアノエチル（メタ）アクリレート、ブチルグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、ブトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。好ましくは、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（メタアクリロキシエチル）イソシアヌレート、グリセロールトリグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルと(メタ)アクリル酸との反応生成物、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリンが挙げられる。これらの（メタ）アクリレート化合物を少なくとも１種以上及び光重合開始剤及びセルロース誘導体又はポリビニルアルコール又はその誘導体を含んだ配向膜用組成物は、紫外線を照射することにより硬化させて硬化物層（配向膜）を形成することができる。
【０００８】
本発明の配向膜用組成物で用いられる（メタ）アクリロイル基及びこれ以外の置換基各１個以上を有する化合物において、置換基が、水酸基、エーテル基、アミノ基、ウレタン基、イソシアヌル基のいずれかである場合は、配向膜形成後のラビング処理において該ラビング処理面上に形成される液晶性化合物がより配向しやすくなるためより好ましい。このとき、分子内に異なる置換基が存在していても良い。
水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物としては例えば、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物[デナコールＤＡ−３２１ 長瀬産業（株）製]、トリグリセロールジアクリレート[エポキシエステル８０ＭＦＡ 共栄社油脂（株）製]、プロピレングリコールジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物[デナコールＤＡ−９１１ 長瀬産業（株）製]、フタル酸ジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物[デナコールＤＡ−７２１ 長瀬産業（株）製]、ペンタエリスリトールトリアクリレート[カヤラッドＰＥＴ−３０ 日本化薬（株）製]、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物[カヤラッドＲ−１６７ 日本化薬（株）製]、グリセロールトリグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物[デナコールＤＡ−３１４ 長瀬産業（株）製]、グリセロールジメタアクリレート[ブレンマーＧＭＲ 日本油脂（株）製]、グリセロールアクリレートメタアクリレート[ブレンマーＧＡＭ 日本油脂（株）製]、エチレングリコールジグリシジルエーテルと(メタ)アクリル酸との反応生成物[デナコールＤＭ−８１１ 長瀬産業（株）製]、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルとメタアクリル酸との反応生成物[デナコールＤＭ−８５１ 長瀬産業（株）製]、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物[カヤラッドＲ−１１５ 日本化薬（株）製]、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジアクリレート[アロニックスＭ−２３３ 東亞合成（株）製]、ポリエチレングリコール／ポリブチレングリコールメタアクリレート[ブレンマーＰＥＴシリーズ 日本油脂（株）製]、ポリプロピレングリコールメタアクリレート[ブレンマーＰＰ−３３０、ＰＰ−５００、ＰＰ−８００ 日本油脂（株）製]、ポリエチレングリコールメタアクリレート[ブレンマーＰＥ−９０、ＰＥ−２００、ＰＥ−３５０ 日本油脂（株）製]、フェノキシヒドロキシプロピルアクリレート[アロニックスＭ−５７００ 東亞合成（株）製]、２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート[ＧＥ−６５０ 三菱瓦斯（株）製]、２−ヒドロキシプロピルアクリレート[ＨＰＡ 大阪有機（株）製]、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート[ＧＥ−６１０ 三菱瓦斯（株）製]、２−ヒドロキシエチルアクリレート[ＨＥＡ 大阪有機（株）製]、グリセロールメタアクリレート[ブレンマーＧＬＭ 日本油脂（株）製]、ブチルグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物[デナコールＤＡ−１５１長瀬産業（株）製]、ブタンジオールモノアクリレート[ＳＲ−６７６ サートマー（株）製]等が挙げられる。好ましくは、ペンタエリスリトールトリアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物が挙げられる。
【０００９】
又、エーテル基を有する（メタ）アクリレート化合物としては例えば、トリプロピレングリコールジアクリレート[カヤラッドＴＰＧＤＡ 日本化薬（株）製]、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート[カヤラッドＴＰＡ−３２０ 日本化薬（株）製、カヤラッドＴＰＡ−３３０ 日本化薬（株）製]、トリエチレングリコールジメタアクリレート[ＳＲ−２０５ サートマー（株）製]、トリエチレングリコールジアクリレート[ＳＲ−２７２ サートマー（株）製]、テトラエチレングリコールジメタアクリレート[ＳＲ−２０９ サートマー（株）製]、テトラエチレングリコールジアクリレート[ＳＲ−２６８サートマー（株）製]、ポリプロピレングリコールジアクリレート[ＮＫエステル９ＰＧ 新中村（株）製]、ポリプロピレングリコールジアクリレート[ＮＫエステルＡＰＧ−４００ 新中村（株）製]、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート[カヤラッドＰＥＧ４００ＤＡ 日本化薬（株）製、ＮＫエステル２３Ｇ 新中村（株）製、ＮＫエステル４Ｇ 新中村（株）製、ＳＲ−２５９ サートマー（株）製、ＳＲ−２５２ サートマー（株）製、ＳＲ−２１０ サートマー（株）製、ブレンマーＰＤＥ−４００ 日本油脂（株）製]、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート[ＳＲ−２３１ サートマー（株）製、カヤラッドＤＥＧＤＡ 日本化薬（株）製]、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリレート[カヤラッドＲ−５５１ 日本化薬（株）製]、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリルアクリレート[カヤラッドＴＣシリーズ 日本化薬（株）製]、テトラヒドロフルフリルアクリレート[カヤラッドＴＣ−１０１ 日本化薬（株）製]、テトラヒドロフルフリルメタアクリレート[ＳＲ−２０３ サートマー（株）製]、フェノキシヘキサエチレングリコールアクリレート[ＮＫエステルＡＭＰ−６０Ｇ 新中村（株）製]、フェノキシテトラエチレングリコールアクリレート[アロニックスＭ−１０２ 東亞合成（株）製]、フェノキシジエチレングリコールアクリレート[カヤラッドＲ−５６４ 日本化薬（株）製]、ノニルフェノキシポリプロピレングリコールアクリレート[アロニックスＭ−１１７ 東亞合成（株）製]、ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート[アロニックスＭ−１１１、Ｍ−１１３ 東亞合成（株）製]、アクリロイルモルホリン[カヤラッドＲＭ−１００１ 日本化薬（株）製]、メトキシポリプロピレングリコールアクリレート[ＤＰＭ−Ａ 共栄社油脂（株）製]、メトキシポリエチレングリコールメタアクリレート[ブレンマーＰＭＥ−４００ 日本油脂（株）製]、メトキシテトラエチレングリコールメタアクリレート[ブレンマーＰＭＥ−２００、ＰＭＥ−４００ 日本油脂（株）製]、メトキシトリエチレングリコールアクリレート[ＭＴＧ−４ 共栄社油脂（株）製]、メトキシジエチレングリコールメタアクリレート[ブレンマーＰＭＥ−１００ 日本油脂（株）製]、２−メトキシエチルアクリレート[ＳＲ−２４４ サートマー（株）製]、グリシジル（メタ）アクリレート[ＳＲ−３７８、ＳＲ−３７９ サートマー（株）製]、エチルカルビトールアクリレート[ＳＲ−２５６ サートマー（株）製]、２−エトキシエチル(メタ)アクリレート[ＳＲ−２３２、ＳＲ−２３３ サートマー（株）製]等が挙げられる。好ましくは、テトラヒドロフルフリルアクリレート、アクリロイルモルホリン、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００１０】
又、アミノ基を有する（メタ）アクリレート化合物としては例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート[ＳＲ−３６３ サートマー（株）製]、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート[ＤＭＡ 三洋化成（株）製]、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート[ＳＲ−３６１ サートマー（株）製]、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタアクリレート[ＤＥＡ 三洋化成（株）製]等が挙げられる。
【００１１】
又、ウレタン基を有する（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールトリアクリレートとイソホロンジイソシアネートとの反応生成物[カヤラッドＰＥＴ−３０Ｉ 日本化薬（株）製]のように、前記水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物とトルエンジイソシアネート又は４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート又はキシリレンジイソシアネート又は１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート又はイソホロンジイソシアネート又はメチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）又はトリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等のジイソシアネート化合物との反応生成物からなるウレタンアクリレート化合物等が挙げられる。好ましくは、ペンタエリスリトールトリアクリレートとイソホロンジイソシアネートとの反応生成物が挙げられる。
【００１２】
又、イソシアヌル基を有する（メタ）アクリレート化合物としては例えば、トリス（メタアクリロキシエチル）イソシアヌレート[ＳＲ−２９０ サートマー（株）製]、カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート[アロニックスＭ−３２５ 東亞合成（株）製]、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート[アロニックスＭ−３１５ 東亞合成（株）製]、ビス（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート[アロニックスＭ−２１５東亞合成（株）製]、イソシアヌル基を有するイソシアネートとペンタエリスリトールトリアクリレートとの反応生成物[カヤラッドＴＰＡ−１００Ｐ 日本化薬（株）製]等が挙げられる。好ましくは、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ビス（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレートが挙げられる。
【００１３】
本発明の配向膜用組成物において、前記の種々の（メタ）アクリレート化合物から分子内に１つ以上の置換基を有し、（メタ）アクリロイル基を１つ有する（メタ）アクリレート化合物と、分子内に１つ以上の置換基を有し、（メタ）アクリロイル基を２つ有する（メタ）アクリレート化合物と、分子内に１つ以上の置換基を有し、（メタ）アクリロイル基を３つ以上有する（メタ）アクリレート化合物から少なくとも２つ以上を選択し、これらを混合することによって得られる樹脂組成物とすることにより、硬化物層形成後のラビング処理において該ラビング処理面上に形成される液晶性化合物がさらに配向しやすくなるため特に好ましい。そのような例としては例えば、イソシアヌル基を有するイソシアネートとペンタエリスリトールトリアクリレートとの反応生成物及びビスフェノールＡジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物、及びテトラヒドロフルフリルアクリレートの混合物、ペンタエリスリトールトリアクリレートとイソホロンジイソシアネートとの反応生成物及びビスフェノールＡジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物、及びテトラヒドロフルフリルアクリレートの混合物、ペンタエリスリトールトリアクリレート及びテトラヒドロフルフリルアクリレートの混合物、ペンタエリスリトールトリアクリレート及び１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物及びテトラヒドロフルフリルアクリレートの混合物、ペンタエリスリトールトリアクリレート及びポリエチレングリコールジアクリレート[カヤラッドＰＥＧ４００ＤＡ 日本化薬（株）製]、及びテトラヒドロフルフリルアクリレートの混合物、ペンタエリスリトールトリアクリレート及びビスフェノールＡジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物、及びテトラヒドロフルフリルアクリレートの混合物、イソシアヌル基を有するイソシアネートとペンタエリスリトールトリアクリレートとの反応生成物及び１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物及びテトラヒドロフルフリルアクリレートの混合物、ペンタエリスリトールトリアクリレート及び１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物及びアクリロイルモルホリンの混合物、ペンタエリスリトールトリアクリレート及びビス（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート及びテトラヒドロフルフリルアクリレートの混合物、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート及びテトラヒドロフルフリルアクリレートの混合物、ビス（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート及びテトラヒドロフルフリルアクリレートの混合物、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物及びアクリロイルモルホリンの混合物、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物及びヒドロキシエチルメタクリレート[ライトエステルＨＯ 日本化薬（株）製]の混合物、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ビス（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート及びヒドロキシエチルメタクリレートの混合物等が挙げられる。好ましくは、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物及びアクリロイルモルホリンの混合物、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物及びヒドロキシエチルメタクリレートの混合物、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ビス（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート及びヒドロキシエチルメタクリレートの混合物が挙げられる。
【００１４】
本発明の配向膜用組成物においては、該組成物を紫外線により硬化させるために、光重合開始剤を含有する。用いる光重合開始剤の具体例としては、例えば、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１[イルガキュアー９０７ チバスペシャリティーケミカルズ社製]、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン[イルガキュアー１８４ チバスペシャリティーケミカルズ社製]、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン[イルガキュアー２９５９ チバスペシャリティーケミカルズ社製]、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン[ダロキュアー９５３ メルク社製]、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン[ダロキュアー１１１６ メルク社製]、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン[イルガキュアー１１７３ チバスペシャリティーケミカルズ社製]、ジエトキシアセトフェノン等のアセトフェノン系化合物、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン[イルガキュアー６５１ チバスペシャリティーケミカルズ社製]等のベンゾイン系化合物、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチルジフェニルサルファイド、３，３'−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン[カヤキュアーＭＢＰ 日本化薬（株）製]等のベンゾフェノン系化合物、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン[カヤキュアーＣＴＸ 日本化薬（株）製]、２−メチルチオキサンソン、２，４−ジメチルチオキサンソン[カヤキュアーＲＴＸ 日本化薬（株）製]、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジクロオチオキサンソン[カヤキュアーＣＴＸ 日本化薬（株）製]、２，４−ジエチルチオキサンソン[カヤキュアーＤＥＴＸ 日本化薬（株）製]、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン[カヤキュアーＤＩＴＸ 日本化薬（株）製]等のチオキサンソン系化合物等が挙げられる。好ましい光重合開始剤としては、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンが挙げられる。これらの光重合開始剤は１種類でも複数でも任意の割合で混合して使用することができる。
【００１５】
ベンゾフェノン系化合物やチオキサンソン系化合物を用いる場合には、光重合反応を促進させるために、助剤（増感剤）を併用することも可能である。そのような助剤としては例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ｎ−ブチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、ジエチルアミノエチルメタアクリレート、ミヒラーケトン、４，４’―ジエチルアミノフェノン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸（ｎ−ブトキシ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル等のアミン系化合物が挙げられる。
【００１６】
前記光重合開始剤及び助剤の添加量は、後の液晶性化合物の配向に影響を与えない範囲で使用することが好ましく、光重合開始剤の添加量は、配向膜用組成物中の（メタ）アクリレート化合物１００重量部に対して、好ましくは０．５重量部以上１２重量部以下、より好ましくは２重量部以上１０重量部以下程度が良い。また、助剤の添加量は光重合開始剤に対して、０．５倍から２倍量程度が良い。
【００１７】
本発明の配向膜用組成物に含まれるセルロース誘導体、ポリビニルアルコール及びポリビニルアルコール誘導体の量は、他の樹脂との相溶性や塗布時に用いる溶剤の溶解性等によって適宜調整されるが、配向膜用組成物１００重量部に対して０．０１重量部以上１００重量部未満が好ましく、より好ましくは０．１重量部以上５０重量部以下、さらに好ましくは０．２重量部以上１０重量部以下程度が良い。配向膜用組成物の製法としては、セルロース誘導体又はポリビニルアルコール又はポリビニルアルコール誘導体を溶剤に溶解し、紫外線硬化型樹脂と混合する方法、あるいはセルロース誘導体又はポリビニルアルコール又はポリビニルアルコール誘導体と紫外線硬化型樹脂を混合した後に溶剤に溶解する方法等が挙げられる。溶剤は除去しても良いし、そのまま塗布に用いても良い。
【００１８】
このようにして得られた本発明の配向膜用組成物を用いて硬化物層（配向膜）を作製する方法としては、例えば、該組成物を直接又は下記に例示するような溶剤を用いて希釈し、基板に塗布する。その後加熱等により溶剤を除去し、紫外線を照射することにより本発明の硬化物層を得ることができる。塗布する際に用いられる該組成物の溶液の溶剤としては、該組成物の溶解性、塗布時の基板上へのぬれ性に優れ、硬化物層形成後に液晶性化合物の配向に影響を与えるほどの著しい表面性の低下を起こさないものであれば特に制限はない。そのような溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アニソール、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、２−ヘキサノン、３−ヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、２，６−ジメチル−４−ヘプタノン等のケトン類、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、シクロヘキサノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、メチルセロソルブ、酢酸メチルセロソルブ等のセロソルブ類、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸メチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、酢酸メトキシエチル、酢酸エトキシエチル等のエステル類、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが挙げられるがこれらに限定されない。また、溶剤は単一でも混合物でもよい。該組成物を溶解する際の該組成物の濃度は溶解性、基板上へのぬれ性、塗布後の厚みなどによって異なるが、好ましくは５〜９５重量％、より好ましくは１０〜８０重量％程度が良い。
【００１９】
また、基板上へ塗布する際、該基板上へのぬれ性が乏しい場合や、形成された該組成物層の表面性が悪い場合は、それらを改善するために該組成物中に種々のレベリング剤を添加することも可能である。レベリング剤の種類としては、シリコン系、フッ素系、ポリエーテル系、アクリル酸共重合物系、チタネート系等の種々の化合物を用いることができる。これらのレベリング剤は、該組成物を紫外線により硬化させて得られる本発明の配向膜用組成物の硬化物層上に液晶性化合物層を形成する際の該液晶性化合物の該硬化物層上へのぬれ性や、該液晶性化合物層の配向に影響しない程度に添加することが好ましく、その添加量は、該組成物１００重量部に対し、０．０００１重量部以上０．００５重量部以下、より好ましくは該組成物１００重量部に対し、０．０００５重量部以上０．００３重量部以下程度が良い。
【００２０】
本発明で用いられる基板としては液晶性化合物の配向に影響しない程度に適度な平滑性を有していれば特に制限は無いが、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース誘導体を主成分とするフィルムや、ノルボルネン誘導体などのシクロオレフィンポリマーを主成分とするフィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルを主成分とするフィルム、ポリカーボネート及びその誘導体を主成分とするフィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリアルキレン及びその誘導体を主成分とするフィルム等の高分子フィルムが挙げられる。また、無機性基板としては、板状、シート状のガラス、シリコン、サファイヤ、水晶、ダイヤモンド、ＩＴＯ（インジウム錫酸化物）、ＡＴＯ（アンチモン錫酸化物）等が挙げられる。前記高分子フィルムは一軸もしくは二軸に延伸されていても良い。また、高分子フィルムに含有している可塑剤の移行を防ぐために保護層が設けられた高分子フィルムであってもよい。ここでいう保護層とは、高分子フィルムからの未反応のモノマーや、帯電防止剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、接着性向上剤、ブロッキング防止剤、該フィルムの成形の容易性やフィルムの可とう性を付与するための可塑剤等といった、本発明の位相差フィルムの光学特性を変化させてしまう通常高分子に加えられる添加物の移行を抑制もしくは遮断させる作用を有するものである。具体的には特許文献３に記載の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化膜からなる保護層などが挙げられる。また、該基板には事前にシランカップリング剤などの表面処理剤や、コロナ放電処理やナトリウムエッチング処理等により、該組成物の基材への密着性を向上させることができる。また、基板の厚さは用いる目的によって異なるが、好ましくは１μｍ〜３０００μｍ、より好ましくは１０μｍ〜１０００μｍ程度が良い。
【００２１】
本発明の配向膜用組成物又はその溶液を基板に塗布する方法は特に限定されないが、得られる硬化物層の表面特性が後の液晶性化合物の配向に影響するため、該硬化物層表面は極力平滑であることが好ましい。そのような硬化物層を得るための塗布方法としては、例えば、スピンコート方式、ワイヤーバーコート方式、グラビアコート方式、マイクログラビアコート方式、カレンダーコート方式、スプレーコート方式、メニスカスコート方式等などによる方法が挙げられる。本発明の配向膜用組成物を用いて得られる硬化物層の厚さは限定しないが、好ましくは０．０２〜１００μｍ、より好ましくは０．０５〜１０μｍ程度が良く、硬化物層の厚さは溶液の濃度や塗布方法、塗布条件を調節することにより達成される。
【００２２】
本発明の配向膜用組成物の硬化物層を得るために該組成物に紫外線を照射して硬化させる際、後のラビング処理効果を十分に得るために、また、未反応(メタ)アクリレートが液晶性化合物層に移行することによる液晶性化合物の配向不良を防ぐために、該組成物は紫外線照射により十分に重合し、未反応分が極力少ないことが好ましい。その程度は、紫外線硬化後の樹脂組成物１００重量部中の未反応の（メタ）アクリレート化合物が０重量部以上５重量部以下、より好ましくは０重量部以上３重量部以下、さらに好ましくは０重量部以上１重量部以下になるようにするのが良い。そのような硬化物層を得る方法としては、例えば添加する光重合開始剤の種類や量を最適化する方法、十分な紫外線を照射する方法、窒素等の不活性ガス中で硬化を行うなどの紫外線照射時の雰囲気を変えて硬化させる方法などが挙げられる。紫外線の照射量は、本発明の配向膜用組成物中の（メタ）アクリレート化合物の種類、光重合開始剤の種類と添加量、硬化物層の厚さによって異なるが、１００〜１５００ｍＪ／ｃｍ２ 程度が良い。
【００２３】
本発明の配向膜用組成物の硬化物層は、例えば、上記配向膜用組成物の溶液を所望の厚さになるように前記塗布方法により基板上に塗布し、加熱により溶剤を除去後、紫外線を照射して硬化させることにより得ることができる。本発明の配向膜用組成物は基板上に１層設けるだけで配向膜としての機能を有するが、基板の平滑性が乏しいために、１層だけでは配向膜表面の平滑性が十分でない場合には、重ねて塗布することにより複数層積層してもよい。この積層によって、基材による平滑性の低下を軽減し、液晶性化合物の配向をより均一にすることができる。
【００２４】
こうして得られた本発明の配向膜用組成物の硬化物層に液晶性化合物を配向させる機能を与えるには、表面をラビング処理する。ラビング処理は鋼やアルミニウム等の金属ロールに、ナイロン、レーヨン、コットンなどのベルベット状のいわゆるラビング布を両面テープなどを用いて貼り付けて作製したラビングロールを用い、これを高速回転させた状態で、基板を接触させながら移動することにより達成される。ラビング処理の条件は、用いる液晶性化合物の配向のし易さ、用いるラビング布の種類、ラビングロール径、ラビングロールの回転数、基板の進行方向に対する回転方向、基板とラビングロールの接触長、基板へのラビングロールの押し込みの強さ、基板の搬送速度、さらに基板が高分子フィルムである場合には、該フィルムとラビングロール接触部分のラップ角、該フィルムの搬送張力などの諸条件によって異なるため、液晶性化合物層が所望の配向をするように適宜調節されるが、このとき、ラビング処理効果を十分に得るために該硬化物層の表面は適度な硬度にするのが良い。その程度は、基板上に形成した配向板の表面をテーバー磨耗輪試験機を用いて、テーバー磨耗輪としてＣＳ−１０Ｆを用い、２５０グラム加重下５０回転の磨耗輪試験を行った際の試験前と試験後のヘイズ値（ＪＩＳ Ｋ７１０５に基づいて測定）の差が１％以上７０％以下、より好ましくは５％以上５０％以下になるようにするのが良い。そのような硬化物層を得る方法としては、例えば、前記（メタ）アクリレート化合物を適宜選択する方法、複数の（メタ）アクリレート化合物の混合物の混合比を変える方法、硬化物層の厚さを変える方法、高分子化合物の添加量を調節する方法が挙げられる。
【００２５】
こうして得られた本発明の配向膜用組成物の硬化物層は、紫外線により硬化するため、耐熱性に乏しい高分子フィルムのような基板でも、ラビング処理により液晶性化合物を配向させることができるし、耐溶剤性にも優れているという利点を有する。さらには、市販のトリアセチルセルロースフィルムといった高分子フィルムに含まれているトリフェニルフォスフェートやエチルフタリルエチルグリコレートといった可塑剤が液晶性化合物層へ移行するのを防ぐための保護層としても機能する。本発明の配向膜用組成物の硬化物層は、透明電極などを形成したガラス基板上に設けて液晶セルを作製するために用いても良いし、液晶ディスプレイの光学特性を改善するために配向した液晶性化合物層を有する位相差板を作製する際に用いることも可能である。特に、後者の場合において本発明の位相差板を作製する場合には、例えば、まず高分子フィルム上に前記の方法で本発明の配向膜用組成物の硬化物層を形成し、次いでラビング処理を行う。次に液晶性化合物を含む溶液を、本発明の配向膜用組成物を用いて硬化物層を形成する方法と同様に、種々の塗布方法を用いて塗布する。その後加熱等により乾燥させることにより、あるいは乾燥後、液晶状態となる温度領域で一定時間保持することにより液晶性化合物を一定方向に配向させる。次いで紫外線による硬化や急冷などによって液晶性化合物の配向状態を固定化することによって配向した液晶性化合物の層を形成し、本発明の位相差板を得ることができる。このように本発明の配向膜用組成物の硬化物層はラビング処理することによりあらゆる基板に対しても液晶を配向させる機能を有するため、液晶セルや位相差板を得ることができる。
【００２６】
また、液晶性化合物としては例えば、特許文献４に記載のメソゲン基を含有するモノエポキシド化合物と水酸基を含有する化合物を含むモノマー混合物を重合することにより得られるポリエーテルや、特許文献５に記載の紫外線硬化型液晶性アクリレート化合物及びその混合物や特許文献６に記載のディスコティック液晶性を示すアクリレート化合物や、特許文献７や、特許文献８に記載の液晶性を示すポリエステル、ポリイミド、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステルイミドや、特許文献９に記載のネマチック相又はスメクチック相を示す液晶オリゴマーの重合物等が挙げられる。これら液晶性化合物は例えば、ラビング処理した本発明の硬化物層上に液晶性化合物を含む溶液を、本発明の配向膜用組成物を用いて硬化物層を形成する方法と同様に、種々の塗布方法を用いて塗布する。その後加熱等により乾燥させることにより、あるいは乾燥後、液晶状態となる温度領域で一定時間保持することにより液晶性化合物を一定方向に配向させる配向処理を行った後、架橋処理や光重合開始剤の存在下で紫外線により液晶性化合物の配向状態の固定化処理を行うことにより配向した液晶性化合物層が形成される。このような液晶性化合物層を有する本発明の位相差板は、例えば偏光フィルムと液晶セルなどからなる液晶ディスプレイに用いることにより、該ディスプレイの視野角特性やコントラスト比を改良したり、液晶セルの温度変化に伴う位相差値の変化を補償して、安定したコントラスト比を保持したりすることができる。
【００２７】
【実施例】
以下実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、これらは例示的なものであって、本発明をなんら限定するものではない。
【００２８】
実施例１
アロニックスＭ−３１５[東亞合成（株）製]６０重量部及びカヤラッドＲ−１１５[日本化薬（株）製]２０重量部及びカヤラッドＲＭ−１００１[日本化薬（株）製]２０重量部にイルガキュアー９０７[チバスペシャリティーケミカルズ社製]５重量部及びアセチルセルロース[アクロス（株）製]１重量部を添加して撹拌混合し、本発明の配向膜用組成物を得た。次にこの組成物を酢酸エチル及びシクロペンタノンの混合溶媒にて希釈し、固形分濃度が４５重量％の溶液を調製した。この溶液をトリアセチルセルロースフィルムＴＤ−８０ＵＦ[富士写真フィルム（株）製]上にスピンコータを用いて硬化物層形成時の厚さが５μｍとなるように塗布し、加熱により溶剤を除去後、空気中で高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ）を照射させて硬化させて本発明の配向膜用組成物の硬化物層を有するトリアセチルセルロースフィルムを得た。このフィルムの表面を、テーバー磨耗輪試験機を用いて２５０グラム加重下５０回転の磨耗輪試験を行った際の試験前と試験後のヘイズ値は、試験前が０．４％、試験後が１３．２％であった。このフィルムをガラス板に粘着剤で貼り合わせ、ラビングマシン[ＥＨＣ社製]（ラビングロール径４５ｍｍ、ラビングロール回転数１５００ｒｐｍ、搬送速度１ｍ／ｍｉｎ．、１回処理）を用いて該硬化物層表面をラビング処理した。次に、イルガキュアー３６９を２重量％、キラルドーパントＺＬＩ４５７１を０．３５重量％含む特許文献４の実施例１６に記載のＮｏ．２０の化合物（２，３−ジヒドロキシプロピル２−メチル−２−プロペノエートと９−オキシラニルノニル２−メチル−２−プロペノエートと４−メトキシフェニル４−（４−オキシラニルブトキシ）ベンゾエートとの重合物からなる液晶性ポリエーテル）５０重量％のｍ-キシレン溶液を、前記トリアセチルセルロースフィルム上にスピンコートにて塗布し、４０℃で乾燥後、室温まで冷却し、６０℃で３０分放置したところ、偏光顕微鏡による観察において単一モノドメインであったことから液晶性化合物は均一に配向していることが分かった。さらに、窒素雰囲気中で紫外線（８０Ｗ／ｃｍ）を照射して重合性液晶化合物の配向を固定化し、本発明の位相差板を作製した。
【００２９】
実施例２
実施例１において塗工用基板であるトリアセチルセルロースフィルムの代わりにガラス板を用いる以外は、実施例１と同様な操作を行ったところ、液晶性化合物は均一に配向し、実施例１と同様な本発明の位相差板が得られた。
【００３０】
実施例３
実施例１で作製した配向膜用組成物の硬化物層を有するトリアセチルセルロースの硬化物層上にさらに実施例１で用いた配向膜用組成物を硬化させた層を形成することにより、本発明の保護層を設けた高分子フィルムに硬化物層を有するトリアセチルセルロースフィルムを得た。このフィルムの表面を、テーバー磨耗輪試験機を用いて２５０グラム加重下５０回転の磨耗輪試験を行った際の試験前と試験後のヘイズ値は、試験前が０．７％、試験後が１４．４％であった。このフィルムを用い、実施例１と同様の操作を行ったところ、液晶性化合物は均一に配向し、実施例１と同様な本発明の位相差板を得た。
【００３１】
実施例４
カヤラッドＴＣ−１０１[テトラヒドロフルフリルアクリレート 日本化薬（株）製]６０重量部及びカヤラッドＲＭ−１００１[日本化薬（株）製] ５重量部にイルガキュアー９０７[チバスペシャリティーケミカルズ社製]５重量部及びＮＨ-２６[ポリビニルアルコール クラレ（株）製]５重量部、ジメチルスルホキシド２２５重量部を加えて撹拌混合し、固形分濃度が２５重量％の本発明の配向膜用組成物の溶液を得た。この溶液をガラス板上にスピンコータを用いて硬化物層形成時の層の厚さが３μｍとなるように塗布し、加熱により溶剤を除去後、空気中で高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ）を照射させて硬化させて本発明の配向膜用組成物の硬化物層を有するガラス板を得た。このガラス板上に作製した硬化物層をラビングマシン（ラビングロール径４５ｍｍ、ラビングロール回転数１５００ｒｐｍ、搬送速度１ｍ／ｍｉｎ．、１回処理）を用いてラビング処理した。得られたサンプルに特許文献５に記載の下記の紫外線硬化型液晶化合物の混合物
【００３２】
【化１】
２３．５重量部、
【００３４】
【化２】
７０．５重量部と光重合開始剤イルガキュア−９０７[チバスシャリティーケミカルズ社製]６重量部を混合し、該混合物をキシレン溶剤４００重量部に溶解させた固形分濃度が２０重量％の液晶性化合物の組成物の溶液をスピンコートにて５μｍの厚さになるように塗布し、８０℃乾燥後、室温まで冷却したところ、偏光顕微鏡下による観察において、液晶性化合物は均一に配向していることが分かった。さらに、空気中で紫外線（８０Ｗ／ｃｍ）を照射させて本発明の位相差板を得た。
【００３６】
実施例５
実施例４において基板として用いたテトラヒドロフルフリルアクリレートの代わりにアロニックスＭ−３１５[東亞合成（株）製]を用いる以外は、実施例４と同様な操作を行ったところ、液晶性化合物は均一に配向し、実施例４と同様に本発明の位相差板が得られた。
【００３７】
実施例６
実施例４で配向膜用組成物を塗布する基板としてガラス板の代わりにトリアセチルセルロースフィルムを用いる以外は、実施例４と同様な操作を行ったところ、液晶性化合物は均一に配向し、実施例４と同様に本発明の位相差フィルムを得た。
【００３８】
【比較例】
比較例１
実施例２においてアセチルセルロースを添加しないこと以外は実施例２と同様の操作により配向膜用組成物の硬化物層を有するトリアセチルセルロースフィルムを得た。このフィルムを用い、実施例２と同様の操作を行ったところ、液晶性化合物は配向しなかった。
【００３９】
比較例２
最外層となる２層目の配向膜用組成物中にアセチルセルロースを添加しないこと以外は実施例３と同様の操作により積層された配向膜用組成物の硬化物層を有するトリアセチルセルロースフィルムを得た。このフィルムを用い、実施例３と同様の操作を行ったところ、液晶性化合物は配向しなかった。
【００４０】
比較例３
実施例４においてＮＨ-２６を添加しないこと以外は実施例４と同様の操作により配向膜用組成物の硬化物層を有するガラス板を得た。この硬化物層を有するガラス板を用い、実施例４と同様の操作を行ったところ、液晶性化合物は配向しなかった。
【００４１】
比較例４
配向膜用組成物中にＮＨ−２６を添加しないこと以外は実施例５と同様の操作により配向膜用組成物の硬化物層を有するガラス板を得た。この硬化物層を有するガラス板を用い、実施例４と同様の操作を行ったところ、液晶性化合物は配向しなかった。
【００４２】
実施例及び比較例の結果から、本発明の配向膜用組成物を用いて作製した硬化物層は、ガラス等の無機性基板や保護層を設けたトリアセチルセルロースフィルムなどの基板上に設けてもラビング処理することで、液晶性化合物を配向させることが可能であり、任意の基板に対して配向膜として機能していることが分かる。
【００４３】
【発明の効果】
本発明は、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール及びポリビニルアルコール誘導体からなる群から選ばれる１種以上、（メタ）アクリロイル基及びこれ以外の置換基各１個以上を有する化合物及び光重合開始剤を含有し、紫外線硬化後のラビング処理によって液晶性化合物を配向させる機能を有する配向膜用組成物であって、これを用いて作製した硬化物層（配向膜）は、任意の基板に対して液晶性化合物を配向させることができる。また、本発明の硬化物層を用いて液晶性化合物を配向させることにより、位相差板や液晶セルを作製することができる。また、本発明の位相差板を液晶ディスプレイに用いることにより該ディスプレイの視角特性やコントラスト比を改善することができる。
Claims (13)
- （Ａ）セルロースアセテート、ポリビニルアルコール及びポリビニルアルコール誘導体からなる群から選ばれる１種以上、（Ｂ）（メタ）アクリロイル基及びこれ以外の置換基各１個以上を有する化合物及び（Ｃ）光重合開始剤を含有する配向膜用紫外線硬化型樹脂組成物。
- （Ａ）のセルロースアセテートがアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロースのいずれかである請求項１に記載の配向膜用紫外線硬化型樹脂組成物。
- （Ｂ）の（メタ）アクリロイル基及びこれ以外の置換基各１個以上を有する化合物が（メタ）アクリロイル基１個及びこれ以外の置換基１個以上を有する化合物、（メタ）アクリロイル基２個及びこれ以外の置換基１個以上を有する化合物又は（メタ）アクリロイル基３個及びこれ以外の置換基１個以上を有する化合物のいずれかである請求項１に記載の配向膜用紫外線硬化型樹脂組成物。
- （Ｂ）の化合物の（メタ）アクリロイル基以外の置換基が、水酸基、エーテル基、アミノ基、ウレタン基、イソシアヌル基のいずれかである請求項１乃至３のいずれか一項に記載の配向膜用紫外線硬化型樹脂組成物。
- 請求項１乃至４のいずれか一項に記載の配向膜用紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物層を基板上に設け、ラビング処理してなる配向板。
- 基板が高分子フィルムである請求項５に記載の配向板。
- 基板が保護層を設けた高分子フィルムである請求項６に記載の配向板。
- 高分子フィルムが、セルロース誘導体を主成分とするフィルムである請求項６又は７に記載の配向板。
- セルロース誘導体がトリアセチルセルロースである請求項８に記載の配向板。
- 基板が無機性基板である請求項５に記載の配向板。
- テーバー磨耗輪試験機を用いて２５０グラム加重下５０回転の磨耗輪試験を行った際の試験前と試験後のヘイズ値の差が１％以上７０％以下である請求項５乃至１０のいずれか一項に記載の配向板。
- 請求項５乃至１１のいずれか一項に記載の配向板上に液晶性化合物層を設けてなる位相差板。
- 請求項１２に記載の位相差板を有する液晶表示装置。
Priority Applications (1)
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| JP2003158948A JP4289604B2 (ja) | 2003-06-04 | 2003-06-04 | 配向膜用紫外線硬化型樹脂組成物及びこれを用いた配向板、位相差板 |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP2003158948A JP4289604B2 (ja) | 2003-06-04 | 2003-06-04 | 配向膜用紫外線硬化型樹脂組成物及びこれを用いた配向板、位相差板 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
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