JP4278545B2 - Photovoltaic device - Google Patents

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Description

本発明は、光起電力装置に関し、特に、集電極を有する光起電力素子を備えた光起電力装置に関する。   The present invention relates to a photovoltaic device, and more particularly to a photovoltaic device including a photovoltaic element having a collector electrode.

従来、集電極を有する光起電力素子を備えた光起電力装置が知られている(たとえば、特許文献1参照)。   Conventionally, a photovoltaic device including a photovoltaic element having a collector electrode is known (see, for example, Patent Document 1).

図14は、上記特許文献1に開示された光起電力素子と同様の構成を有する従来の光起電力素子の構成を示した断面図である。図15は、図14に示した従来の一例による光起電力素子を用いた光起電力モジュールの構成を示した断面図である。図14を参照して、従来の一例による光起電力素子101では、n型単結晶シリコン基板102の上面上に、実質的に真性のi型非晶質シリコン層103と、p型非晶質シリコン層104と、透光性導電膜105とが順次形成されている。また、透光性導電膜105の上面上の所定領域には、樹脂硬化型の導電ペーストからなる集電極106が形成されている。この集電極106は、所定の間隔を隔てて互いに平行に延びるように形成された複数のフィンガー電極部106aと、フィンガー電極部106aにより収集された電流を集合させるバスバー電極部106bとによって構成されている。また、n型単結晶シリコン基板102の下面上には、実質的に真性のi型非晶質シリコン層107と、n型非晶質シリコン層108と、透光性導電膜109とが順次形成されている。また、透光性導電膜109の下面上の所定領域には、樹脂硬化型の導電ペーストからなる集電極110が形成されている。この集電極110は、所定の間隔を隔てて互いに平行に延びるように形成された複数のフィンガー電極部110aと、フィンガー電極部110aにより収集された電流を集合させるバスバー電極部(図示せず)とによって構成されている。なお、この下面側の集電極110のフィンガー電極部110aおよびバスバー電極部(図示せず)は、それぞれ、上面側の集電極106のフィンガー電極部106aおよびバスバー電極部106bと同様の構成を有している。   FIG. 14 is a cross-sectional view showing a configuration of a conventional photovoltaic device having the same configuration as the photovoltaic device disclosed in Patent Document 1. FIG. 15 is a cross-sectional view showing a configuration of a photovoltaic module using the photovoltaic element according to the conventional example shown in FIG. Referring to FIG. 14, in a photovoltaic device 101 according to a conventional example, a substantially intrinsic i-type amorphous silicon layer 103 and a p-type amorphous layer are formed on the upper surface of an n-type single crystal silicon substrate 102. A silicon layer 104 and a translucent conductive film 105 are sequentially formed. A collecting electrode 106 made of a resin-cured conductive paste is formed in a predetermined region on the upper surface of the translucent conductive film 105. The collector electrode 106 includes a plurality of finger electrode portions 106a formed to extend in parallel with each other at a predetermined interval, and a bus bar electrode portion 106b that collects current collected by the finger electrode portions 106a. Yes. A substantially intrinsic i-type amorphous silicon layer 107, an n-type amorphous silicon layer 108, and a light-transmitting conductive film 109 are sequentially formed on the lower surface of the n-type single crystal silicon substrate 102. Has been. In addition, a collector electrode 110 made of a resin-cured conductive paste is formed in a predetermined region on the lower surface of the translucent conductive film 109. The collector electrode 110 includes a plurality of finger electrode portions 110a formed to extend in parallel with each other at a predetermined interval, and a bus bar electrode portion (not shown) that collects current collected by the finger electrode portions 110a. It is constituted by. The finger electrode portion 110a and the bus bar electrode portion (not shown) of the collector electrode 110 on the lower surface side have the same configuration as the finger electrode portion 106a and the bus bar electrode portion 106b of the collector electrode 106 on the upper surface side, respectively. ing.

また、従来、上記の光起電力素子101を複数備えた光起電力モジュールが知られている。この従来の光起電力モジュールでは、図15に示すように、複数の光起電力素子101の各々が互いに隣接する他の光起電力素子101とタブ112により直列に接続されることによってモジュール化されている。また、タブ112の一方端側は、所定の光起電力素子101の上面側の集電極106のバスバー電極部106b(図14参照)に半田付けされるとともに、他方端側は、その所定の光起電力素子101に隣接する別の光起電力素子101の下面側の集電極110のバスバー電極部(図示せず)に半田付けされている。また、タブ112によって接続された複数の光起電力素子101は、充填材113によって覆われている。また、充填材113の上面上には、ガラス基板からなる表面保護材114が設けられている。また、充填材113の下面上には、PET(Poly Ethylene Terephtalate)層115a/Al箔115b/PET層115cの3層構造からなる裏面保護材115が設けられている。この裏面保護材115では、Al箔115bが水分をほとんど透過させないので、非常に低い水蒸気透過度を有している。この裏面保護材115により、光起電力モジュールの裏面側からの水分の浸入が抑制されている。
特開2003−197943号公報
Conventionally, a photovoltaic module including a plurality of the photovoltaic elements 101 has been known. In this conventional photovoltaic module, as shown in FIG. 15, each of a plurality of photovoltaic elements 101 is modularized by being connected in series with another photovoltaic element 101 adjacent to each other by a tab 112. ing. Further, one end side of the tab 112 is soldered to the bus bar electrode portion 106b (see FIG. 14) of the collector electrode 106 on the upper surface side of the predetermined photovoltaic element 101, and the other end side is soldered to the predetermined light. It is soldered to a bus bar electrode portion (not shown) of the collector electrode 110 on the lower surface side of another photovoltaic element 101 adjacent to the photovoltaic element 101. Further, the plurality of photovoltaic elements 101 connected by the tab 112 are covered with a filler 113. A surface protective material 114 made of a glass substrate is provided on the upper surface of the filler 113. Further, on the lower surface of the filler 113, a back surface protective material 115 having a three-layer structure of a PET (Poly Ethylene Terephthalate) layer 115a / Al foil 115b / PET layer 115c is provided. In this back surface protective material 115, since the Al foil 115b hardly transmits moisture, it has a very low water vapor permeability. The back surface protective material 115 suppresses the intrusion of moisture from the back surface side of the photovoltaic module.
JP 2003-197943 A

しかしながら、図15に示した従来の光起電力モジュールでは、図16に示すように、タブ112を光起電力素子101の下面側の集電極110のバスバー電極部(図示せず)に半田付けする際に、凸状に固まった半田112aが形成される場合がある。この場合には、半田112aと裏面保護材115のAl箔115bとの間の距離Aが小さくなるので、半田112aとAl箔115bとの間の絶縁耐圧が低下する場合がある。この場合には、絶縁不良が発生するので、光起電力モジュールの歩留まりが低下するという問題点がある。   However, in the conventional photovoltaic module shown in FIG. 15, the tab 112 is soldered to the bus bar electrode portion (not shown) of the collector electrode 110 on the lower surface side of the photovoltaic element 101 as shown in FIG. In some cases, the solder 112a hardened in a convex shape may be formed. In this case, since the distance A between the solder 112a and the Al foil 115b of the back surface protective material 115 becomes small, the withstand voltage between the solder 112a and the Al foil 115b may decrease. In this case, since insulation failure occurs, there is a problem that the yield of the photovoltaic module is lowered.

一方、上記の問題点を解消するために、Al箔などの金属材料を含まない裏面保護材を用いて光起電力モジュールを構成することも考えられる。しかしながら、この場合には、裏面保護材の水蒸気透過度が大きくなるので、集電極を構成する導電ペースト中に多くの水分が浸入することに起因して導電ペーストを構成する樹脂の加水分解により集電極の接触抵抗が増加するという不都合が新たに発生する。その結果、出力が低下するので、光起電力モジュールの耐湿性(水蒸気に対する出力維持特性)が低下するという問題点がある。   On the other hand, in order to solve the above problems, it is conceivable to construct a photovoltaic module using a back surface protective material that does not contain a metal material such as an Al foil. However, in this case, the water vapor permeability of the back surface protective material is increased, so that a large amount of moisture permeates into the conductive paste constituting the collector electrode, thereby collecting by hydrolysis of the resin constituting the conductive paste. A new problem arises in that the contact resistance of the electrode increases. As a result, since the output is reduced, there is a problem in that the moisture resistance (output maintaining characteristic against water vapor) of the photovoltaic module is lowered.

この発明は、上記のような課題を解決するためになされたものであり、この発明の1つの目的は、耐湿性の低下を抑制しながら、歩留まりの低下を抑制することが可能な光起電力装置を提供することである。   The present invention has been made to solve the above-described problems, and one object of the present invention is to provide a photovoltaic device capable of suppressing a decrease in yield while suppressing a decrease in moisture resistance. Is to provide a device.

課題を解決するための手段および発明の効果Means for Solving the Problems and Effects of the Invention

上記目的を達成するために、この発明の一の局面における光起電力装置は、エポキシ樹脂を含有する樹脂材料と導電性材料とを有する集電極を含む光起電力素子と、光起電力素子の表面側に設けられたナトリウムを含有する部材と、光起電力素子の裏面側に設けられた保護層とを備え、保護層の水蒸気透過度を30g/m ・24hrs(40℃,90%)以下とし、樹脂材料中の前記エポキシ樹脂の含有率を、98体積%以上とすると共に、光起電力素子のナトリウムを含有する部材側の表面に接触するようにナトリウムの透過を抑制するナトリウムブロック層を形成したことを特徴とするIn order to achieve the above object, a photovoltaic device according to one aspect of the present invention includes a photovoltaic element including a collector electrode having a resin material containing an epoxy resin and a conductive material, and a photovoltaic element. It is provided with a sodium-containing member provided on the front surface side and a protective layer provided on the back surface side of the photovoltaic device, and the water vapor permeability of the protective layer is 30 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%). The sodium block layer which suppresses the permeation | transmission of sodium so that the content rate of the said epoxy resin in a resin material may be 98 volume% or more, and it contacts the surface of the member side containing the sodium of a photovoltaic element as follows. Is formed .

この一の局面による光起電力装置では、上記のように、集電極の樹脂材料中のエポキシ樹脂の含有率を保護層の水蒸気透過度に応じて調整しており、保護層の水蒸気透過度が高いことにより多くの水分が光起電力装置内に浸入する場合にも、加水分解しにくいエポキシ樹脂の樹脂材料中の含有率を増加させているので、樹脂材料の加水分解による集電極の劣化を抑制することができる。これにより、集電極の劣化に起因して集電極と集電極の形成された光起電力素子の表面との間の接触抵抗が増大するのを抑制することができるので、水分による光起電力装置の出力特性の低下を抑制することができる。このため、光起電力装置の耐湿性が低下するのを抑制することができる。また、この場合には、保護層の水蒸気透過度を低減するためにAl箔などの金属材料を保護層に用いる必要がないので、複数の光起電力素子をタブなどの電気配線により接続して光起電力装置を構成する場合にも、電気配線を光起電力素子に接続する半田と保護層との間の絶縁耐圧が低下することがない。これにより、絶縁不良が発生するのを抑制することができるので、光起電力装置の歩留まりの低下を抑制することができる。 In the photovoltaic device according to this aspect, as described above, the content of the epoxy resin in the resin material of the collector electrode is adjusted according to the water vapor permeability of the protective layer, and the water vapor permeability of the protective layer is Even when a large amount of moisture permeates into the photovoltaic device due to its high content, the content of the epoxy resin, which is difficult to hydrolyze, is increased in the resin material, so that the collector electrode is deteriorated by hydrolysis of the resin material. Can be suppressed. Accordingly, it is possible to suppress an increase in contact resistance between the collector electrode and the surface of the photovoltaic element on which the collector electrode is formed due to deterioration of the collector electrode. It is possible to suppress a decrease in output characteristics. For this reason, it can suppress that the moisture resistance of a photovoltaic apparatus falls. In this case, since it is not necessary to use a metal material such as an Al foil for the protective layer in order to reduce the water vapor permeability of the protective layer, a plurality of photovoltaic elements are connected by electric wiring such as a tab. Even in the case of configuring a photovoltaic device, the withstand voltage between the solder connecting the electrical wiring to the photovoltaic element and the protective layer does not decrease. Thereby, since it can suppress that an insulation defect generate | occur | produces, the fall of the yield of a photovoltaic apparatus can be suppressed.

上記一の局面による光起電力装置において、具体的には、保護層の水蒸気透過度30g/m・24hrs(40℃,90%)以下とし、樹脂材料中のエポキシ樹脂の含有率98体積%以上としている。このように構成すれば、保護層の水蒸気透過度が30g/m・24hrs(40℃,90%)以下の場合において、容易に、樹脂材料の加水分解による集電極の劣化を抑制することができるので、容易に、光起電力装置の耐湿性を向上させることができる。なお、保護層の水蒸気透過度が30g/m・24hrs(40℃,90%)以下であるとは、温度:40℃、湿度:90%の条件下において24時間の透湿度試験を行った場合に、保護層を透過する水蒸気の量が30g/m以下であることを意味する。
さらに、上記一の局面による光起電力装置において、光起電力素子の表面側に設けられたナトリウムを含有する部材を備え、光起電力素子のナトリウムを含有する部材側の表面に接触するようにナトリウムの透過を抑制するナトリウムブロック層を形成している。このように構成すれば、光起電力装置内に浸入した水分にナトリウムを含有する部材からナトリウムが溶出することにより、ナトリウムを含有する水分が光起電力装置内に拡散した場合に、光起電力素子にナトリウムが到達したとしても、ナトリウムブロック層により光起電力素子の内部までナトリウムが到達するのを抑制することができる。これにより、光起電力素子の内部にp型半導体層が形成されている場合に、ナトリウムによりp型半導体層が劣化されたり、p型半導体層中のp型不純物の活性化率が低下されるのを抑制することができる。その結果、光起電力装置の出力特性が低下するのを抑制することができる。
In the photovoltaic device according to the aforementioned aspect, specifically, the water vapor permeability of the protective layer 30g / m 2 · 24hrs (40 ℃, 90%) as hereinafter, the content of the epoxy resin in the resin material It is set to 98% by volume or more. If comprised in this way, when the water-vapor permeability of a protective layer is 30 g / m < 2 > * 24hrs (40 degreeC, 90%) or less, degradation of the collector electrode by hydrolysis of a resin material can be suppressed easily. Therefore, the moisture resistance of the photovoltaic device can be easily improved. The water vapor permeability of the protective layer is 30 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%) or less. A moisture permeability test for 24 hours was performed under the conditions of temperature: 40 ° C. and humidity: 90%. In this case, it means that the amount of water vapor passing through the protective layer is 30 g / m 2 or less.
Further, in the photovoltaic device according to the above aspect, the photovoltaic device includes a member containing sodium provided on the surface side of the photovoltaic element, and is in contact with the surface of the photovoltaic element on the member side containing sodium. A sodium blocking layer that suppresses sodium permeation is formed. If comprised in this way, when the water | moisture content containing sodium spread | diffused in the photovoltaic apparatus by the elution of sodium from the member containing sodium in the water | moisture content infiltrated in the photovoltaic apparatus, photovoltaic power Even if sodium reaches the element, the sodium block layer can suppress sodium from reaching the inside of the photovoltaic element. Thereby, when the p-type semiconductor layer is formed inside the photovoltaic element, the p-type semiconductor layer is deteriorated by sodium, or the activation rate of the p-type impurity in the p-type semiconductor layer is lowered. Can be suppressed. As a result, it can suppress that the output characteristic of a photovoltaic apparatus falls.

上記一の局面による光起電力装置において、護層の水蒸気透過度15g/m・24hrs(40℃,90%)以下とし、樹脂材料中のエポキシ樹脂の含有率90体積%以上としてもよい。このように構成すれば、保護層の水蒸気透過度が15g/m・24hrs(40℃,90%)以下の場合において、容易に、樹脂材料の加水分解による集電極の劣化を抑制することができるので、容易に、光起電力装置の耐湿性を向上させることができる。なお、保護層の水蒸気透過度が15g/m・24hrs(40℃,90%)以下であるとは、温度:40℃、湿度:90%の条件下において24時間の透湿度試験を行った場合に、保護層を透過する水蒸気の量が15g/m以下であることを意味する。 In the photovoltaic device according to one aspect, the coercive Mamoruso water vapor permeability of 15g / m 2 · 24hrs (40 ℃, 90%) as follows, a content of the epoxy resin in the resin material 90 vol% or more It is good . If comprised in this way, when the water-vapor permeability of a protective layer is 15 g / m < 2 > * 24hrs (40 degreeC, 90%) or less, it can suppress easily deterioration of the collector electrode by hydrolysis of a resin material. Therefore, the moisture resistance of the photovoltaic device can be easily improved. In addition, the water vapor permeability of the protective layer was 15 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%) or less, and the moisture permeability test was performed for 24 hours under the conditions of temperature: 40 ° C. and humidity: 90%. In this case, it means that the amount of water vapor passing through the protective layer is 15 g / m 2 or less.

上記一の局面による光起電力装置において、好ましくは、保護層は、シリコン酸化物および金属酸化物のいずれか一方からなる絶縁層を含む。このように構成すれば、水蒸気透過度の低いシリコン酸化物または金属酸化物からなる絶縁層により、保護層の水蒸気透過度を小さくすることができる。また、保護層を絶縁層により構成することによって、複数の光起電力素子を電気配線(タブ)により接続して光起電力装置を構成する場合にも、電気配線と保護層との間で絶縁不良が発生することがない。これにより、光起電力装置の耐湿性を向上させながら、絶縁不良による歩留まりの低下を抑制することができる。   In the photovoltaic device according to the above aspect, the protective layer preferably includes an insulating layer made of one of silicon oxide and metal oxide. If comprised in this way, the water vapor permeability of a protective layer can be made small by the insulating layer which consists of a silicon oxide or metal oxide with low water vapor permeability. In addition, when a photovoltaic device is configured by connecting a plurality of photovoltaic elements with electrical wiring (tabs) by forming the protective layer with an insulating layer, insulation is provided between the electrical wiring and the protective layer. No defects will occur. Thereby, it is possible to suppress a decrease in yield due to poor insulation while improving the moisture resistance of the photovoltaic device.

上記一の局面による光起電力装置において、好ましくは、保護層は、樹脂材料を含有する層を含むとともに、金属材料を含有する層を含まない。このように構成すれば、複数の光起電力素子を電気配線により接続して光起電力装置を構成する場合にも、電気配線を光起電力素子に接続する半田と保護層との間で絶縁不良が発生するのを確実に防止することができる。   In the photovoltaic device according to the above aspect, the protective layer preferably includes a layer containing a resin material and does not include a layer containing a metal material. With this configuration, even when a photovoltaic device is configured by connecting a plurality of photovoltaic elements with electrical wiring, insulation is provided between the solder that connects the electrical wiring to the photovoltaic element and the protective layer. It is possible to reliably prevent the occurrence of defects.

上記ナトリウムブロック層を含む構成において、好ましくは、ナトリウムブロック層は、酸化物、窒化物およびフッ化物からなるグループより選択される少なくとも1つの材料を含む。このような材料によりナトリウムブロック層を構成すれば、容易に、ナトリウムブロック層により光起電力素子のp型半導体層にナトリウムが到達するのを抑制することができる。   In the structure including the sodium blocking layer, the sodium blocking layer preferably includes at least one material selected from the group consisting of oxide, nitride, and fluoride. If a sodium block layer is comprised with such a material, it can suppress that sodium reaches | attains the p-type semiconductor layer of a photovoltaic element easily by a sodium block layer.

上記一の局面による光起電力装置において、光起電力素子は、n型半導体層と、n型半導体層のナトリウムを含有する部材と反対側の表面上に形成されたp型半導体層とを含む。このように構成すれば、p型半導体層をn型半導体層のナトリウムを含有する部材側の表面上に形成する場合に比べて、p型半導体層とナトリウムを含有する部材との間の距離を大きくすることができるので、光起電力装置内に浸入した水分にナトリウムを含有する部材からナトリウムが溶出することにより、ナトリウムが拡散される場合にも、拡散されたナトリウムがp型半導体層に到達するのを抑制することができる。これにより、ナトリウムによりp型半導体層が劣化されたり、p型半導体層中のp型不純物の活性化率が低下されるのを抑制することができる。 In the photovoltaic device according to one aspect, an optical electromotive force element comprises an n-type semiconductor layer, a member containing sodium n-type semiconductor layer and the opposite p-type semiconductor layer formed on the surface of the . If comprised in this way, compared with the case where the p-type semiconductor layer is formed on the surface of the n-type semiconductor layer containing sodium, the distance between the p-type semiconductor layer and the sodium-containing member is increased. Since it can be enlarged, even when sodium is diffused by elution of sodium from the member containing sodium in the water that has entered the photovoltaic device, the diffused sodium reaches the p-type semiconductor layer. Can be suppressed. Thereby, it can suppress that a p-type semiconductor layer degrades with sodium or the activation rate of the p-type impurity in a p-type semiconductor layer falls.

上記一の局面による光起電力装置において、好ましくは、光起電力素子は、複数設けられているとともに、複数の光起電力素子は、電気配線により直列に接続されることによってモジュール化されている。このように構成すれば、複数の光起電力素子がモジュール化された光起電力装置において、耐湿性が低下するのを抑制しながら、歩留まりの低下を抑制することができる。   In the photovoltaic device according to the above aspect, preferably, a plurality of photovoltaic elements are provided, and the plurality of photovoltaic elements are modularized by being connected in series by electrical wiring. . If comprised in this way, in the photovoltaic apparatus with which the several photovoltaic element was modularized, the fall of a yield can be suppressed, suppressing that moisture resistance falls.

以下、本発明の実施例を具体的に説明する。   Examples of the present invention will be specifically described below.

(実施例1)
この実施例1では、集電極を構成する樹脂材料中のエポキシ樹脂の含有率を変化させて
実施例1−1〜実施例1−5および比較例1−1〜比較例1−5による光起電力モジュールを作製するとともに、各光起電力モジュールについて温度サイクル試験、耐湿性試験および絶縁性能の評価試験を行った。
(Example 1)
In this Example 1, the content of the epoxy resin in the resin material constituting the collector electrode was changed to change the photoluminescence according to Examples 1-1 to 1-5 and Comparative Examples 1-1 to 1-5. While producing the power module, each photovoltaic module was subjected to a temperature cycle test, a moisture resistance test, and an evaluation test for insulation performance.

(実施例1−1)
図1は、本発明の実施例1−1による光起電力素子の構成を示した断面図である。図2は、図1に示した実施例1−1による光起電力素子を用いた光起電力モジュールの構成を示した断面図である。図1および図2を参照して、実施例1−1による光起電力モジュールの作製プロセスについて説明する。
(Example 1-1)
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a configuration of a photovoltaic element according to Example 1-1 of the present invention. FIG. 2 is a cross-sectional view showing the configuration of the photovoltaic module using the photovoltaic element according to Example 1-1 shown in FIG. With reference to FIG. 1 and FIG. 2, the manufacturing process of the photovoltaic module by Example 1-1 is demonstrated.

[光起電力モジュールの作製]
まず、図1に示すように、洗浄することにより不純物が除去されたn型単結晶シリコン基板2を準備した。次に、RFプラズマCVD法を用いて、n型単結晶シリコン基板2の上面上にi型非晶質シリコン層3およびp型非晶質シリコン層4を順次形成した。
[Production of photovoltaic modules]
First, as shown in FIG. 1, an n-type single crystal silicon substrate 2 from which impurities were removed by cleaning was prepared. Next, an i-type amorphous silicon layer 3 and a p-type amorphous silicon layer 4 were sequentially formed on the upper surface of the n-type single crystal silicon substrate 2 by using an RF plasma CVD method.

次に、RFプラズマCVD法を用いて、n型単結晶シリコン基板2の下面上にi型非晶質シリコン層7およびn型非晶質シリコン層8を順次形成した。   Next, an i-type amorphous silicon layer 7 and an n-type amorphous silicon layer 8 were sequentially formed on the lower surface of the n-type single crystal silicon substrate 2 by using an RF plasma CVD method.

次に、マグネトロンスパッタ法を用いて、p型非晶質シリコン層4およびn型非晶質シリコン層8の各々の上に、ITO(Indium Tin Oxide)膜からなる透光性導電膜5および9をそれぞれ形成した。   Next, by using magnetron sputtering, translucent conductive films 5 and 9 made of ITO (Indium Tin Oxide) film are formed on each of the p-type amorphous silicon layer 4 and the n-type amorphous silicon layer 8. Formed respectively.

次に、スクリーン印刷法を用いて、透光性導電膜5の上面上および透光性導電膜9の下面上の各々の所定領域に銀(Ag)からなる導電性フィラーと、樹脂材料(ビスフェノールA型のエポキシ樹脂/ウレタン樹脂が50体積%/50体積%)とからなる導電ペースト(銀ペースト)を塗布した。そして、その導電ペーストを200℃で1時間乾燥することにより硬化させた。これにより、透光性導電膜5の上面上に、80μmの幅を有するフィンガー電極部6aと、1.5mmの幅を有するバスバー電極部6bとからなる集電極6を形成するとともに、透光性導電膜9の下面上に、上記フィンガー電極部6aおよびバスバー電極部6bの各々と同様の構成を有するフィンガー電極部10aおよびバスバー電極部(図示せず)からなる集電極10を形成した。このようにして、図1に示した実施例1−1による光起電力素子1を形成した。   Next, using a screen printing method, a conductive filler made of silver (Ag) and a resin material (bisphenol) in each predetermined region on the upper surface of the translucent conductive film 5 and the lower surface of the translucent conductive film 9 A conductive paste (silver paste) comprising A-type epoxy resin / urethane resin (50 vol% / 50 vol%) was applied. Then, the conductive paste was cured by drying at 200 ° C. for 1 hour. Thereby, on the upper surface of the translucent conductive film 5, the collector electrode 6 composed of the finger electrode portion 6a having a width of 80 μm and the bus bar electrode portion 6b having a width of 1.5 mm is formed, and the translucent property is formed. On the lower surface of the conductive film 9, a collector electrode 10 comprising finger electrode portions 10a and bus bar electrode portions (not shown) having the same configuration as each of the finger electrode portions 6a and bus bar electrode portions 6b was formed. Thus, the photovoltaic element 1 according to Example 1-1 shown in FIG. 1 was formed.

次に、上記のようにして作製した光起電力素子1を複数準備した。そして、この複数の光起電力素子1の上面側の集電極6のバスバー電極部6bに銅箔からなるタブ12(図2参照)の一方端側を接続した。なお、このタブ12は、本発明の「電気配線」の一例である。また、タブ12のバスバー電極部6bへの接続は、タブ12の表面にコーティングされた半田を加熱することによりバスバー電極部6bにタブ12を半田付けすることによって行った。そして、タブ12の他方端側を、同様のプロセスにより、隣接する別の光起電力素子1の下面側の集電極10のバスバー電極部(図示せず)に接続した。このようにして、複数の光起電力素子1を直列に接続した。   Next, a plurality of photovoltaic elements 1 produced as described above were prepared. And the one end side of the tab 12 (refer FIG. 2) which consists of copper foil was connected to the bus-bar electrode part 6b of the collector electrode 6 of the upper surface side of this some photovoltaic device 1. FIG. The tab 12 is an example of the “electrical wiring” in the present invention. The connection of the tab 12 to the bus bar electrode portion 6b was performed by soldering the tab 12 to the bus bar electrode portion 6b by heating the solder coated on the surface of the tab 12. And the other end side of the tab 12 was connected to the bus-bar electrode part (not shown) of the collector electrode 10 of the lower surface side of another adjacent photovoltaic element 1 by the same process. In this way, a plurality of photovoltaic elements 1 were connected in series.

次に、ガラス基板からなる表面保護材14の上にEVA(Ethylene Vinyl Acetate)シートからなる充填材13を載せた後、タブ12により接続した複数の光起電力素子1を載せた。そして、その上にさらにEVAシートからなる充填材13を載せた後、30μmの厚みを有するPET(Poly Ethylene Terephtalate)の単層フィルムからなる裏面保護材15を載せた。なお、この裏面保護材15は、本発明の「保護層」の一例である。その後、加熱しながら加圧することによって、表面保護材14、充填材13、タブ12により接続した複数の光起電力素子1および裏面保護材15を一体化させた。このようにして、図2に示した実施例1−1による光起電力モジュールを作製した。   Next, a filler 13 made of an EVA (Ethylene Vinyl Acetate) sheet was placed on the surface protective material 14 made of a glass substrate, and then a plurality of photovoltaic elements 1 connected by tabs 12 were placed. Further, a filler 13 made of an EVA sheet was further placed thereon, and then a back surface protective material 15 made of a single layer film of PET (Poly Ethylene Terephthalate) having a thickness of 30 μm was placed thereon. The back surface protective material 15 is an example of the “protective layer” in the present invention. Then, the several photovoltaic element 1 and the back surface protection material 15 which were connected by the surface protection material 14, the filler 13, and the tab 12 were integrated by pressing while heating. In this way, a photovoltaic module according to Example 1-1 shown in FIG. 2 was produced.

なお、裏面保護材15を一体化させるのに先立って、裏面保護材15の水蒸気透過度をJIS K 7129(プラスチックフィルムおよびシートの水蒸気透過度試験方法(機器測定法))に基づいて測定した。この水蒸気透過度の測定は、図4に示すような測定装置16を用いて行った。具体的には、測定装置16に裏面保護材15をセットするとともに、裏面保護材15の下方に水を設置した。そして、裏面保護材15の下側の雰囲気を温度:40℃、湿度:100%とするとともに、裏面保護材15の上側の雰囲気を温度:40℃、湿度:10%(測定開始時の初期湿度)とした。この状態を保持することにより、裏面保護材15に水蒸気を透過させた。そして、裏面保護材15の上側における湿度の変化速度を湿度センサにより測定した。そして、測定した湿度の変化速度を、予め水蒸気透過度の知られている標準試験片を用いた場合の湿度の変化速度と比較することにより、裏面保護材の水蒸気透過度を測定した。このようにして測定した実施例1−1による裏面保護材15の水蒸気透過度は、15g/m・24hrs(40℃,90%)であった。 In addition, prior to integrating the back surface protective material 15, the water vapor permeability of the back surface protective material 15 was measured based on JIS K 7129 (Plastic film and sheet water vapor permeability test method (instrument measurement method)). This water vapor permeability was measured using a measuring device 16 as shown in FIG. Specifically, the back surface protective material 15 was set on the measuring device 16, and water was installed below the back surface protective material 15. The atmosphere below the back surface protective material 15 is set to 40 ° C. and humidity: 100%, and the atmosphere above the back surface protective material 15 is set to temperature: 40 ° C. and humidity: 10% (initial humidity at the start of measurement). ). By keeping this state, water vapor was allowed to pass through the back surface protective material 15. And the change rate of the humidity in the upper side of the back surface protection material 15 was measured with the humidity sensor. And the water vapor transmission rate of the back surface protective material was measured by comparing the measured humidity change rate with the humidity change rate in the case of using a standard test piece whose water vapor transmission rate is known in advance. Thus, the water-vapor permeability of the back surface protection material 15 by Example 1-1 measured was 15 g / m < 2 > * 24hrs (40 degreeC, 90%).

(実施例1−2)
この実施例1−2では、集電極6および10を形成するための導電ペースト(銀ペースト)の樹脂材料として、ビスフェノールA型のエポキシ樹脂とウレタン樹脂とを70体積%/30体積%の配合比で配合した樹脂材料を用いた。これ以外は、上記実施例1−1と同様にして実施例1−2による光起電力モジュールを作製した。
(Example 1-2)
In Example 1-2, as the resin material of the conductive paste (silver paste) for forming the collector electrodes 6 and 10, a mixing ratio of 70% by volume / 30% by volume of bisphenol A type epoxy resin and urethane resin is used. The resin material blended in was used. Except for this, a photovoltaic module according to Example 1-2 was fabricated in the same manner as in Example 1-1.

(実施例1−3)
この実施例1−3では、集電極6および10を形成するための導電ペースト(銀ペースト)の樹脂材料として、ビスフェノールA型のエポキシ樹脂とウレタン樹脂とを90体積%/10体積%の配合比で配合した樹脂材料を用いた。これ以外は、上記実施例1−1と同様にして実施例1−3による光起電力モジュールを作製した。
(Example 1-3)
In Example 1-3, as a resin material of the conductive paste (silver paste) for forming the collector electrodes 6 and 10, a blending ratio of 90% by volume / 10% by volume of bisphenol A type epoxy resin and urethane resin is used. The resin material blended in was used. Except for this, a photovoltaic module according to Example 1-3 was fabricated in the same manner as in Example 1-1.

(実施例1−4)
この実施例1−4では、集電極6および10を形成するための導電ペースト(銀ペースト)の樹脂材料として、ビスフェノールA型のエポキシ樹脂とウレタン樹脂とを98体積%/2体積%の配合比で配合した樹脂材料を用いた。これ以外は、上記実施例1−1と同様にして実施例1−4による光起電力モジュールを作製した。
(Example 1-4)
In Example 1-4, the resin material of the conductive paste (silver paste) for forming the collector electrodes 6 and 10 is a blending ratio of 98% by volume / 2% by volume of bisphenol A type epoxy resin and urethane resin. The resin material blended in was used. Except for this, a photovoltaic module according to Example 1-4 was fabricated in the same manner as in Example 1-1 above.

(実施例1−5)
この実施例1−5では、集電極6および10を形成するための導電ペースト(銀ペースト)の樹脂材料として、ビスフェノールA型のエポキシ樹脂が100体積%(ウレタン樹脂:0体積%)の樹脂材料を用いた。これ以外は、上記実施例1−1と同様にして実施例1−5による光起電力モジュールを作製した。
(Example 1-5)
In Example 1-5, a resin material of 100% by volume (urethane resin: 0% by volume) of bisphenol A type epoxy resin is used as the resin material of the conductive paste (silver paste) for forming the collector electrodes 6 and 10. Was used. Other than this, a photovoltaic module according to Example 1-5 was fabricated in the same manner as in Example 1-1 above.

(比較例1−1)
この比較例1−1では、図3に示すように、裏面保護材25として、PET層25a(膜厚:30μm)/Al箔25b(膜厚:30μm)/PET層25c(膜厚:30μm)の3層構造を有するフィルムを用いた。この裏面保護材25の水蒸気透過度は、0g/m・24hrs(40℃,90%)であった。これ以外は、上記実施例1−1と同様にして比較例1−1による光起電力モジュールを作製した。
(Comparative Example 1-1)
In this comparative example 1-1, as shown in FIG. 3, as the back surface protective material 25, PET layer 25a (film thickness: 30 μm) / Al foil 25b (film thickness: 30 μm) / PET layer 25c (film thickness: 30 μm) A film having a three-layer structure was used. The water vapor permeability of the back surface protective material 25 was 0 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%). Except for this, a photovoltaic module according to Comparative Example 1-1 was produced in the same manner as in Example 1-1.

(比較例1−2)
この比較例1−2では、集電極6および10を形成するための導電ペースト(銀ペースト)の樹脂材料として、ビスフェノールA型のエポキシ樹脂とウレタン樹脂とを70体積%/30体積%の配合比で配合した樹脂材料を用いた。これ以外は、上記比較例1−1と同様にして比較例1−2による光起電力モジュールを作製した。
(Comparative Example 1-2)
In Comparative Example 1-2, as a resin material of the conductive paste (silver paste) for forming the collector electrodes 6 and 10, a mixing ratio of 70% by volume / 30% by volume of bisphenol A type epoxy resin and urethane resin is used. The resin material blended in was used. Except for this, a photovoltaic module according to Comparative Example 1-2 was produced in the same manner as Comparative Example 1-1.

(比較例1−3)
この比較例1−3では、集電極6および10を形成するための導電ペースト(銀ペースト)の樹脂材料として、ビスフェノールA型のエポキシ樹脂とウレタン樹脂とを90体積%/10体積%の配合比で配合した樹脂材料を用いた。これ以外は、上記比較例1−1と同様にして比較例1−3による光起電力モジュールを作製した。
(Comparative Example 1-3)
In Comparative Example 1-3, a blending ratio of 90% by volume / 10% by volume of a bisphenol A type epoxy resin and a urethane resin as a resin material of a conductive paste (silver paste) for forming the collector electrodes 6 and 10 The resin material blended in was used. Except for this, a photovoltaic module according to Comparative Example 1-3 was produced in the same manner as Comparative Example 1-1.

(比較例1−4)
この比較例1−4では、集電極6および10を形成するための導電ペースト(銀ペースト)の樹脂材料として、ビスフェノールA型のエポキシ樹脂とウレタン樹脂とを98体積%/2体積%の配合比で配合した樹脂材料を用いた。これ以外は、上記比較例1−1と同様にして比較例1−4による光起電力モジュールを作製した。
(Comparative Example 1-4)
In Comparative Example 1-4, as the resin material of the conductive paste (silver paste) for forming the collector electrodes 6 and 10, a mixing ratio of 98% by volume / 2% by volume of bisphenol A type epoxy resin and urethane resin is used. The resin material blended in was used. Except for this, a photovoltaic module according to Comparative Example 1-4 was produced in the same manner as Comparative Example 1-1.

(比較例1−5)
この比較例1−5では、集電極6および10を形成するための導電ペースト(銀ペースト)の樹脂材料として、ビスフェノールA型のエポキシ樹脂が100体積%(ウレタン樹脂:0体積%)の樹脂材料を用いた。これ以外は、上記比較例1−1と同様にして比較例1−5による光起電力モジュールを作製した。
(Comparative Example 1-5)
In Comparative Example 1-5, a resin material of 100% by volume (urethane resin: 0% by volume) of bisphenol A type epoxy resin as a resin material of a conductive paste (silver paste) for forming collector electrodes 6 and 10 Was used. Other than this, a photovoltaic module according to Comparative Example 1-5 was produced in the same manner as Comparative Example 1-1.

[温度サイクル試験]
次に、上記のようにして作製した実施例1−1〜1−5および比較例1−1〜1−5による各光起電力モジュールについて、温度サイクル試験を行った。この温度サイクル試験は、JIS C 8917付属書1(規定)温度サイクル試験A−1に従って行った。具体的には、まず、光起電力モジュールの初期の出力を測定した。その後、光起電力モジュールを所定の試験槽内に設置するとともに、試験槽内の温度を−40℃から90℃まで上昇させた後、90℃から−40℃まで低下させた。そして、これを1サイクルとして合計200サイクルの試験を行った。そして、200サイクルの試験後、再び、光起電力モジュールの出力を測定した。そして、光起電力モジュールの初期の出力に対する200サイクルの試験後の出力の割合(%)(以下、温度サイクル試験の初期出力比という)を算出した。この温度サイクル試験の初期出力比は95%以上であることが、温度サイクル試験の合格基準として規定されている。
[Temperature cycle test]
Next, the temperature cycle test was done about each photovoltaic module by Examples 1-1 to 1-5 and Comparative Examples 1-1 to 1-5 produced as described above. This temperature cycle test was performed according to JIS C 8917 Annex 1 (normative) temperature cycle test A-1. Specifically, first, the initial output of the photovoltaic module was measured. Then, while installing the photovoltaic module in a predetermined test tank, after raising the temperature in a test tank from -40 degreeC to 90 degreeC, it was lowered | hung from 90 degreeC to -40 degreeC. Then, a total of 200 cycles were tested with this as one cycle. And after the test of 200 cycles, the output of the photovoltaic module was measured again. Then, the ratio (%) of the output after the 200 cycles test to the initial output of the photovoltaic module (hereinafter referred to as the initial output ratio of the temperature cycle test) was calculated. The initial output ratio of the temperature cycle test is specified as 95% or more as a passing criterion of the temperature cycle test.

[耐湿性試験]
次に、実施例1−1〜1−5および比較例1−1〜1−5による各光起電力モジュールについて、耐湿性試験を行った。この耐湿性試験は、JIS C 8917付属書11(規定)耐湿性試験B−2に準じて行った。具体的には、まず、光起電力モジュールの初期の出力を測定した。その後、光起電力モジュールを温度:85℃、湿度:85%以上の恒温恒室槽中に1000時間保管した。その後、光起電力装置モジュールの出力を再び測定した。そして、光起電力モジュールの初期の出力に対する1000時間の保管後の出力の割合(%)(以下、耐湿性試験の初期出力比という)を算出した。そして、その算出した初期出力比に基づいて、光起電力モジュールの耐湿性(水蒸気に対する出力の維持特性)を評価した。なお、この耐湿性試験の初期出力比は95%以上であることが、JISにより耐湿性試験の合格基準として規定されている。
[Moisture resistance test]
Next, a moisture resistance test was performed on each photovoltaic module according to Examples 1-1 to 1-5 and Comparative Examples 1-1 to 1-5. This moisture resistance test was performed according to JIS C 8917 Annex 11 (normative) moisture resistance test B-2. Specifically, first, the initial output of the photovoltaic module was measured. Then, the photovoltaic module was stored for 1000 hours in a thermostatic chamber with a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85% or more. Thereafter, the output of the photovoltaic device module was measured again. And the ratio (%) of the output after 1000-hour storage with respect to the initial output of a photovoltaic module (henceforth the initial output ratio of a moisture resistance test) was computed. And based on the calculated initial output ratio, the moisture resistance of the photovoltaic module (maintenance of output against water vapor) was evaluated. In addition, it is prescribed | regulated by JIS that the initial output ratio of this moisture resistance test is 95% or more as a pass standard of a moisture resistance test.

[絶縁性能の評価試験]
次に、JIS C 8918の6(性能)の(2)の絶縁抵抗測定法に準じて絶縁性能の評価試験を行った。なお、この絶縁性能の評価試験では、集電極6および10を構成する樹脂材料中のエポキシ樹脂とウレタン樹脂との配合比によって絶縁性能は変化しないと考えられるので、実施例1−1および比較例1−1による光起電力モジュールのみについて試験を行った。絶縁性能の評価試験では、具体的には、図5に示すように、光起電力モジュールの外周に金属フレーム17を取り付けた後、その金属フレーム17と、光起電力モジュール内の所定の光起電力素子1との間の抵抗を絶縁抵抗計(1000Vメガ)18を用いて測定した。なお、この際、金属フレーム17側を接地して測定を行った。そして、絶縁抵抗計18により測定した抵抗が1000MΩ以上であれば合格と判断する一方、1000MΩよりも小さい場合には、絶縁不良が発生したと判断した。なお、この評価試験では、実施例1−1および比較例1−1による各1000枚の光起電力モジュールについて試験するとともに、絶縁不良の発生率を算出した。
[Evaluation test of insulation performance]
Next, the evaluation test of the insulation performance was performed according to the insulation resistance measurement method of (2) of 6 (performance) of JIS C 8918. In this insulation performance evaluation test, it is considered that the insulation performance does not change depending on the blending ratio of the epoxy resin and the urethane resin in the resin material constituting the collector electrodes 6 and 10, and therefore Example 1-1 and Comparative Example Only the photovoltaic module according to 1-1 was tested. Specifically, in the evaluation test of the insulation performance, as shown in FIG. 5, after attaching the metal frame 17 to the outer periphery of the photovoltaic module, the metal frame 17 and a predetermined photovoltaic in the photovoltaic module. The resistance between the power element 1 was measured using an insulation resistance meter (1000 V mega) 18. At this time, the measurement was performed by grounding the metal frame 17 side. Then, if the resistance measured by the insulation resistance meter 18 is 1000 MΩ or more, it is determined to be acceptable, whereas if it is less than 1000 MΩ, it is determined that an insulation failure has occurred. In this evaluation test, 1000 photovoltaic modules according to Example 1-1 and Comparative Example 1-1 were tested, and the occurrence rate of insulation failure was calculated.

上記した温度サイクル試験、耐湿性試験および絶縁性能の評価試験の結果を以下の表1に示す。   The results of the above-described temperature cycle test, moisture resistance test and insulation performance evaluation test are shown in Table 1 below.

Figure 0004278545
Figure 0004278545

上記表1から、実施例1−1〜1−5および比較例1−1〜1−5では、温度サイクル試験の初期出力比が98%以上になることがわかる。すなわち、実施例1−1〜1−5および比較例1−1〜1−5では、全て、温度サイクル試験の合格基準である初期出力比95%以上を満たすことがわかった。これにより、PETの単層フィルムからなる裏面保護材15(図2参照)を用いた光起電力モジュール(実施例1−1〜1−5)と、PET層25a/Al箔25b/PET層25cの3層構造からなる裏面保護材25(図2参照)を用いた光起電力モジュール(比較例1−1〜1−5)とにおいて、集電極6および10の樹脂材料中のエポキシ樹脂の含有率が50体積%〜100体積%(ウレタン樹脂の含有率:50体積%〜0体積%)の場合に、温度サイクル試験に合格することが判明した。   From Table 1 above, it can be seen that in Examples 1-1 to 1-5 and Comparative Examples 1-1 to 1-5, the initial output ratio of the temperature cycle test is 98% or more. That is, in Examples 1-1 to 1-5 and Comparative Examples 1-1 to 1-5, it was found that all satisfied an initial output ratio of 95% or more, which is a pass criterion for the temperature cycle test. Thereby, the photovoltaic module (Examples 1-1 to 1-5) using the back surface protection material 15 (refer FIG. 2) which consists of a single layer film of PET, PET layer 25a / Al foil 25b / PET layer 25c In the photovoltaic module (Comparative Examples 1-1 to 1-5) using the back surface protective material 25 (see FIG. 2) having a three-layer structure, the epoxy resin contained in the resin materials of the collector electrodes 6 and 10 It was found that the temperature cycle test was passed when the rate was 50% by volume to 100% by volume (urethane resin content: 50% by volume to 0% by volume).

また、上記表1から、エポキシ樹脂の含有率が100体積%(ウレタン樹脂の含有率:0体積%)の場合の温度サイクル試験の初期出力比(実施例1−5および比較例1−5:98%)は、エポキシ樹脂の含有率が50体積%〜98体積%(ウレタン樹脂の含有率:50体積%〜2体積%)の場合の温度サイクル試験の初期出力比(実施例1−1〜1−4および比較例1−1〜1−4:99%)に比べて、1%小さいことがわかる。これは、次のような理由によると考えられる。すなわち、エポキシ樹脂が硬く脆い性質を有していることにより、樹脂材料中のエポキシ樹脂の含有率が100体積%(ウレタン樹脂の含有率:0体積%)の場合には、集電極6および10が硬く脆い性質を有する。この場合には、温度サイクル試験中に集電極6および10と、光起電力素子1の集電極6および10以外の部分とで膨張率および収縮率に差が生じることによって、集電極6および10のフィンガー電極部6aおよび10aにクラックが生じる場合がある。これにより、フィンガー電極部6aおよび10aのクラックが生じた部分で抵抗損失が発生することにより出力が低下するので、実施例1−5および比較例1−5では、実施例1−1〜1−4および比較例1−1〜1−4に比べて、初期出力比が1%小さくなったと考えられる。   Moreover, from the said Table 1, the initial stage output ratio (Example 1-5 and Comparative Example 1-5 :) of the temperature cycle test in case the content rate of an epoxy resin is 100 volume% (urethane resin content rate: 0 volume%): 98%) is the initial output ratio of the temperature cycle test when the epoxy resin content is 50% by volume to 98% by volume (urethane resin content: 50% by volume to 2% by volume) (Examples 1-1 to 1-1). 1-4 and Comparative Examples 1-1 to 1-4: 99%). This is considered to be due to the following reasons. That is, since the epoxy resin has a hard and brittle property, when the content of the epoxy resin in the resin material is 100% by volume (the content of the urethane resin: 0% by volume), the collector electrodes 6 and 10 Has a hard and brittle nature. In this case, during the temperature cycle test, the collector electrodes 6 and 10 and the portions other than the collector electrodes 6 and 10 of the photovoltaic device 1 are different in expansion coefficient and contraction ratio, thereby collecting the collector electrodes 6 and 10. Cracks may occur in the finger electrode portions 6a and 10a. As a result, the output is reduced due to resistance loss occurring at the cracked portions of the finger electrode portions 6a and 10a. Therefore, in Examples 1-5 and 1-5, Examples 1-1 to 1- 4 and Comparative Examples 1-1 to 1-4, it is considered that the initial output ratio is 1% smaller.

また、上記表1から、実施例1−3〜1−5では、耐湿性試験の初期出力比が95%以上(実施例1−3:95%、実施例1−4:96%、実施例1−5:97%)になる一方、実施例1−1および1−2では、耐湿性試験の初期出力比が90%以下(実施例1−1:75%、実施例1−2:90%)になることがわかる。すなわち、実施例1−3〜1−5では、耐湿性試験の合格基準(初期出力比95%以上)を満たす一方、実施例1−1および1−2では、耐湿性試験の合格基準(初期出力比95%以上)を満たさないことがわかった。これにより、PETの単層フィルム(膜厚:30μm、水蒸気透過度:15g/m・24hrs(40℃,90%))からなる裏面保護材15を用いた光起電力モジュール(実施例1−1〜1−5)において、集電極6および10の樹脂材料中のエポキシ樹脂の含有率を90体積%以上(ウレタン樹脂の含有率:10体積%以下)にすれば、耐湿性試験に合格することが判明した。 From Table 1 above, in Examples 1-3 to 1-5, the initial output ratio of the moisture resistance test was 95% or more (Examples 1-3: 95%, Examples 1-4: 96%, Examples On the other hand, in Examples 1-1 and 1-2, the initial output ratio of the moisture resistance test is 90% or less (Example 1-1: 75%, Example 1-2: 90). %). That is, in Examples 1-3 to 1-5, the acceptance criteria for the moisture resistance test (initial output ratio of 95% or more) are satisfied, while in Examples 1-1 and 1-2, the acceptance criteria for the moisture resistance test (initial It was found that the output ratio was not more than 95%. Thus, a photovoltaic module (Example 1-) using a back surface protective material 15 made of a PET single-layer film (film thickness: 30 μm, water vapor permeability: 15 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%)). 1-5), if the epoxy resin content in the resin material of the collector electrodes 6 and 10 is 90% by volume or more (urethane resin content: 10% by volume or less), the moisture resistance test is passed. It has been found.

上記の結果は、以下の理由によると考えられる。すなわち、裏面保護材15(図2参照)がPETの単層フィルム(膜厚:30μm、水蒸気透過度:15g/m・24hrs(40℃,90%))からなる場合には、裏面保護材15を透過して光起電力モジュール内に多くの水分が浸入する。この際、ウレタン樹脂は加水分解しやすいので、光起電力モジュール内に浸入した水分により集電極6および10中のウレタン樹脂が加水分解されることによって、集電極6および10が劣化する。これにより、集電極6および透光性導電膜5と、集電極10および透光性導電膜9との各々の界面における接触抵抗が増大するので、光起電力素子1の出力が低下する。このため、光起電力モジュールの出力が低下する。一方、エポキシ樹脂は、ウレタン樹脂に比べて加水分解しにくいので、集電極6および10の樹脂材料中のエポキシ樹脂の含有率が大きくなるとともに、ウレタン樹脂の含有率が小さくなるにつれて、集電極6および10が劣化しにくくなる。これにより、集電極6および10の樹脂材料中のエポキシ樹脂の含有率が大きくなるとともに、ウレタン樹脂の含有率が小さくなるにつれて、光起電力モジュールの出力は低下しにくくなる。その結果、裏面保護材15がPETの単層フィルムからなる光起電力モジュール(実施例1−1〜1−5)において、集電極6および10の樹脂材料中のエポキシ樹脂の含有率が90体積%以上(ウレタン樹脂の含有率:10体積%以下)の場合に、耐湿性試験の初期特性比が95%以上になったと考えられる。 The above results are considered to be due to the following reasons. That is, when the back surface protection material 15 (see FIG. 2) is made of a PET single-layer film (film thickness: 30 μm, water vapor transmission rate: 15 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%)), the back surface protection material A large amount of moisture penetrates into the photovoltaic module through 15. At this time, since the urethane resin is easily hydrolyzed, the collector electrodes 6 and 10 are deteriorated when the urethane resin in the collector electrodes 6 and 10 is hydrolyzed by the moisture that has entered the photovoltaic module. Thereby, since the contact resistance in each interface of the collector electrode 6 and the translucent conductive film 5, and the collector electrode 10 and the translucent conductive film 9 increases, the output of the photovoltaic device 1 decreases. For this reason, the output of a photovoltaic module falls. On the other hand, since the epoxy resin is more difficult to hydrolyze than the urethane resin, the collector electrode 6 and the collector electrode 6 have a higher epoxy resin content in the resin material and a smaller urethane resin content. And 10 are less likely to deteriorate. Thereby, while the content rate of the epoxy resin in the resin material of the collector electrodes 6 and 10 becomes large, and the content rate of a urethane resin becomes small, the output of a photovoltaic module becomes difficult to fall. As a result, in the photovoltaic modules (Examples 1-1 to 1-5) in which the back surface protective material 15 is a single layer film of PET, the epoxy resin content in the resin material of the collector electrodes 6 and 10 is 90 volumes. % Or more (urethane resin content: 10% by volume or less), it is considered that the initial characteristic ratio of the moisture resistance test was 95% or more.

また、上記表1から、比較例1−1〜1−5では、耐湿性試験の合格基準である初期出力比95%以上(比較例1−1:97%、比較例1−2:98%、比較例1−3〜1−5:99%)を満たすことがわかる。これは、比較例1−1〜1−5では、PET層25a/Al箔25b/PET層25cの3層構造からなる裏面保護材25(図3参照)の水蒸気透過度が0g/m・24hrs(40℃,90%)であるため光起電力モジュール内にほとんど水分が浸入しないので、加水分解による集電極6および10の劣化がほとんど生じないことによると考えられる。 From Table 1 above, in Comparative Examples 1-1 to 1-5, an initial output ratio of 95% or more, which is a pass criterion for the moisture resistance test (Comparative Example 1-1: 97%, Comparative Example 1-2: 98%) Comparative Examples 1-3 to 1-5: 99%) are found to be satisfied. In Comparative Examples 1-1 to 1-5, the water vapor permeability of the back surface protective material 25 (see FIG. 3) having a three-layer structure of PET layer 25a / Al foil 25b / PET layer 25c is 0 g / m 2. Since it is 24 hrs (40 ° C., 90%), almost no moisture permeates into the photovoltaic module, so it is considered that the deterioration of the collecting electrodes 6 and 10 due to hydrolysis hardly occurs.

また、上記表1から、絶縁性能の評価試験において、実施例1−1では絶縁不良の発生率が0%であるのに対して、比較例1−1では1%の絶縁不良が発生することがわかる。これは、次の理由によると考えられる。すなわち、比較例1−1による光起電力モジュールでは、裏面保護材25(図3参照)にAl箔25bを用いているので、タブ12を集電極10(図1参照)に接続するための半田とAl箔25bとの間の距離が小さくなることに起因して半田とAl箔25bとの間の絶縁耐圧が低下する場合がある。これにより、1%の絶縁不良が発生したと考えられる。一方、実施例1−1では、裏面保護材15(図2参照)にAl箔などの金属材料を用いてないので、絶縁不良は発生しない。これにより、実施例1−1では、絶縁不良の発生率が0%になったと考えられる。上記の結果から、Al箔などの金属材料を含まない裏面保護材15を用いることが絶縁不良による光起電力モジュールの歩留まりの低下を抑制するために好ましいことが判明した。   Also, from Table 1 above, in the insulation performance evaluation test, the occurrence rate of insulation failure is 0% in Example 1-1, whereas 1% insulation failure occurs in Comparative Example 1-1. I understand. This is considered to be due to the following reason. That is, in the photovoltaic module according to Comparative Example 1-1, since the Al foil 25b is used for the back surface protection member 25 (see FIG. 3), the solder for connecting the tab 12 to the collector electrode 10 (see FIG. 1). In some cases, the withstand voltage between the solder and the Al foil 25b may decrease due to a decrease in the distance between the Al foil 25b and the Al foil 25b. As a result, it is considered that 1% insulation failure occurred. On the other hand, in Example 1-1, since a metal material such as an Al foil is not used for the back surface protective material 15 (see FIG. 2), insulation failure does not occur. Thereby, in Example 1-1, it is thought that the incidence rate of insulation failure became 0%. From the above results, it has been found that the use of the back surface protective material 15 that does not contain a metal material such as an Al foil is preferable in order to suppress a decrease in the yield of the photovoltaic module due to poor insulation.

(実施例2)
この実施例2では、裏面保護材の水蒸気透過度による光起電力モジュールの耐湿性を評価するために種々の構成を有する裏面保護材を用いて実施例2−1〜2−25および比較例2−1による光起電力モジュールを作製するとともに、各光起電力モジュールについて耐湿性試験を行った。なお、以下の実施例2−1〜2−25および比較例2−1では、光起電力モジュールを作製するのに先立って、上記実施例1−1と同様の方法で裏面保護材の水蒸気透過度を測定した。
(Example 2)
In this Example 2, Examples 2-1 to 2-25 and Comparative Example 2 were used by using the back surface protective material having various configurations in order to evaluate the moisture resistance of the photovoltaic module due to the water vapor permeability of the back surface protective material. A photovoltaic module according to -1 was produced, and each photovoltaic module was subjected to a moisture resistance test. In Examples 2-1 to 2-25 and Comparative Example 2-1, the water vapor permeation of the back surface protective material was performed in the same manner as in Example 1-1 prior to producing the photovoltaic module. The degree was measured.

(実施例2−1)
この実施例2−1では、裏面保護材15(図2参照)として、PVF(ポリフッ化ビニル)の単層フィルム(膜厚:30μm、水蒸気透過度:30g/m・24hrs(40℃,90%))を用いた。また、集電極6および10(図1参照)を形成するための導電ペースト(銀ペースト)の樹脂材料として、ビスフェノールA型のエポキシ樹脂とウレタン樹脂とを95体積%/5体積%の配合比で配合した樹脂材料を用いた。これ以外は、上記実施例1−1と同様にして実施例2−1による光起電力モジュールを作製した。
(Example 2-1)
In this Example 2-1, as the back surface protection material 15 (see FIG. 2), a single layer film of PVF (polyvinyl fluoride) (film thickness: 30 μm, water vapor permeability: 30 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90 %)) Was used. Further, as a resin material of the conductive paste (silver paste) for forming the collector electrodes 6 and 10 (see FIG. 1), a bisphenol A type epoxy resin and a urethane resin are mixed at a mixing ratio of 95% by volume / 5% by volume. The compounded resin material was used. Except for this, a photovoltaic module according to Example 2-1 was produced in the same manner as in Example 1-1.

(実施例2−2)
この実施例2−2では、集電極6および10を形成するための導電ペースト(銀ペースト)の樹脂材料として、ビスフェノールA型のエポキシ樹脂とウレタン樹脂とを98体積%/2体積%の配合比で配合した樹脂材料を用いた。これ以外は、上記実施例2−1と同様にして実施例2−2による光起電力モジュールを作製した。
(Example 2-2)
In Example 2-2, as a resin material for the conductive paste (silver paste) for forming the collector electrodes 6 and 10, a mixing ratio of 98% by volume / 2% by volume of bisphenol A type epoxy resin and urethane resin is used. The resin material blended in was used. Other than this, a photovoltaic module according to Example 2-2 was fabricated in the same manner as in Example 2-1.

(実施例2−3)
この実施例2−3では、集電極6および10を形成するための導電ペースト(銀ペースト)の樹脂材料として、ビスフェノールA型のエポキシ樹脂が100体積%(ウレタン樹脂:0体積%)の樹脂材料を用いた。これ以外は、上記実施例2−1と同様にして実施例2−3による光起電力モジュールを作製した。
(Example 2-3)
In Example 2-3, the resin material of 100% by volume (urethane resin: 0% by volume) of bisphenol A type epoxy resin as the resin material of the conductive paste (silver paste) for forming the collector electrodes 6 and 10 Was used. Other than this, a photovoltaic module according to Example 2-3 was fabricated in the same manner as in Example 2-1.

(実施例2−4)
この実施例2−4では、裏面保護材15(図2参照)として、PETの単層フィルム(膜厚:30μm、水蒸気透過度:15g/m・24hrs(40℃,90%))を用いた。また、集電極6および10(図1参照)を形成するための導電ペースト(銀ペースト)の樹脂材料として、ビスフェノールA型のエポキシ樹脂とウレタン樹脂とを80体積%/20体積%の配合比で配合した樹脂材料を用いた。これ以外は、上記実施例2−1と同様にして実施例2−4による光起電力モジュールを作製した。
(Example 2-4)
In this Example 2-4, a single layer film of PET (film thickness: 30 μm, water vapor permeability: 15 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%)) is used as the back surface protective material 15 (see FIG. 2). It was. Further, as a resin material of a conductive paste (silver paste) for forming the collector electrodes 6 and 10 (see FIG. 1), a bisphenol A type epoxy resin and a urethane resin are mixed at a mixing ratio of 80% by volume / 20% by volume. The compounded resin material was used. Other than this, a photovoltaic module according to Example 2-4 was fabricated in the same manner as in Example 2-1.

(実施例2−5)
この実施例2−5では、集電極6および10を形成するための導電ペースト(銀ペースト)の樹脂材料として、ビスフェノールA型のエポキシ樹脂とウレタン樹脂とを90体積%/10体積%の配合比で配合した樹脂材料を用いた。これ以外は、上記実施例2−4と同様にして実施例2−5による光起電力モジュールを作製した。
(Example 2-5)
In Example 2-5, as a resin material for the conductive paste (silver paste) for forming the collector electrodes 6 and 10, a blending ratio of 90% by volume / 10% by volume of bisphenol A type epoxy resin and urethane resin is used. The resin material blended in was used. Other than this, a photovoltaic module according to Example 2-5 was fabricated in the same manner as in Example 2-4.

(実施例2−6)
この実施例2−6では、集電極6および10を形成するための導電ペースト(銀ペースト)の樹脂材料として、ビスフェノールA型のエポキシ樹脂とウレタン樹脂とを95体積%/5体積%の配合比で配合した樹脂材料を用いた。これ以外は、上記実施例2−4と同様にして実施例2−6による光起電力モジュールを作製した。
(Example 2-6)
In Example 2-6, as a resin material for the conductive paste (silver paste) for forming the collector electrodes 6 and 10, a mixing ratio of 95% by volume / 5% by volume of bisphenol A type epoxy resin and urethane resin is used. The resin material blended in was used. A photovoltaic module according to Example 2-6 was fabricated in the same manner as in Example 2-4, except for the above.

(実施例2−7)
この実施例2−7では、集電極6および10を形成するための導電ペースト(銀ペースト)の樹脂材料として、ビスフェノールA型のエポキシ樹脂とウレタン樹脂とを98体積%/2体積%の配合比で配合した樹脂材料を用いた。これ以外は、上記実施例2−4と同様にして実施例2−7による光起電力モジュールを作製した。
(Example 2-7)
In this Example 2-7, as a resin material of the conductive paste (silver paste) for forming the collector electrodes 6 and 10, a mixing ratio of 98% by volume / 2% by volume of bisphenol A type epoxy resin and urethane resin is used. The resin material blended in was used. A photovoltaic module according to Example 2-7 was produced in the same manner as in Example 2-4 except for the above.

(実施例2−8)
この実施例2−8では、集電極6および10を形成するための導電ペースト(銀ペースト)の樹脂材料として、ビスフェノールA型のエポキシ樹脂が100体積%(ウレタン樹脂:0体積%)の樹脂材料を用いた。これ以外は、上記実施例2−4と同様にして実施例2−8による光起電力モジュールを作製した。
(Example 2-8)
In this Example 2-8, a resin material of 100% by volume (urethane resin: 0% by volume) of bisphenol A type epoxy resin as the resin material of the conductive paste (silver paste) for forming the collector electrodes 6 and 10 Was used. A photovoltaic module according to Example 2-8 was produced in the same manner as in Example 2-4 except for the above.

(実施例2−9)
この実施例2−9では、図6に示すように、裏面保護材35として、PET層35a(膜厚:30μm)/PET層35b(膜厚:30μm)の2層構造を有するフィルム(合計膜厚:60μm、水蒸気透過度:8g/m・24hrs(40℃,90%))を用いた。なお、この裏面保護材35は、本発明の「保護層」の一例である。また、集電極6および10(図1参照)を形成するための導電ペースト(銀ペースト)の樹脂材料として、ビスフェノールA型のエポキシ樹脂とウレタン樹脂とを90体積%/10体積%の配合比で配合した樹脂材料を用いた。これ以外は、上記実施例2−1と同様にして実施例2−9による光起電力モジュールを作製した。
(Example 2-9)
In Example 2-9, as shown in FIG. 6, a film having a two-layer structure of PET layer 35 a (film thickness: 30 μm) / PET layer 35 b (film thickness: 30 μm) (total film) as the back surface protective material 35. Thickness: 60 μm, water vapor permeability: 8 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%)) was used. The back surface protective material 35 is an example of the “protective layer” in the present invention. Further, as a resin material of a conductive paste (silver paste) for forming the collector electrodes 6 and 10 (see FIG. 1), a bisphenol A type epoxy resin and a urethane resin are mixed at a blending ratio of 90% by volume / 10% by volume. The compounded resin material was used. A photovoltaic module according to Example 2-9 was produced in the same manner as in Example 2-1 except for the above.

(実施例2−10)
この実施例2−10では、図7に示すように、裏面保護材45として、PET層45a(膜厚:30μm)/SiO層45b(膜厚:10nm)/PET層45c(膜厚:30μm)の3層構造を有するフィルム(合計膜厚:60μm、水蒸気透過度:1g/m・24hrs(40℃,90%))を用いた。なお、この裏面保護材45は、本発明の「保護層」の一例であり、SiO層45bは、本発明の「絶縁層」の一例である。また、集電極6および10(図1参照)を形成するための導電ペースト(銀ペースト)の樹脂材料として、ビスフェノールA型のエポキシ樹脂とウレタン樹脂とを90体積%/10体積%の配合比で配合した樹脂材料を用いた。これ以外は、上記実施例2−1と同様にして実施例2−10による光起電力モジュールを作製した。
(Example 2-10)
In Example 2-10, as shown in FIG. 7, as the back surface protective material 45, PET layer 45a (film thickness: 30 μm) / SiO 2 layer 45b (film thickness: 10 nm) / PET layer 45c (film thickness: 30 μm) ) (Total film thickness: 60 μm, water vapor transmission rate: 1 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%)). Incidentally, the back surface protective member 45 is an example of the "protective layer" of the present invention, SiO 2 layer 45b is an example of the "insulating layer" of the present invention. Further, as a resin material of a conductive paste (silver paste) for forming the collector electrodes 6 and 10 (see FIG. 1), a bisphenol A type epoxy resin and a urethane resin are mixed at a blending ratio of 90% by volume / 10% by volume. The compounded resin material was used. Other than this, a photovoltaic module according to Example 2-10 was fabricated in the same manner as in Example 2-1.

(実施例2−11)
この実施例2−11では、集電極6および10を形成するための導電ペースト(銀ペースト)の樹脂材料として、ビスフェノールA型のエポキシ樹脂とウレタン樹脂とを95体積%/5体積%の配合比で配合した樹脂材料を用いた。これ以外は、上記実施例2−10と同様にして実施例2−11による光起電力モジュールを作製した。
(Example 2-11)
In this Example 2-11, as a resin material of the conductive paste (silver paste) for forming the collector electrodes 6 and 10, a mixing ratio of 95% by volume / 5% by volume of bisphenol A type epoxy resin and urethane resin is used. The resin material blended in was used. A photovoltaic module according to Example 2-11 was produced in the same manner as in Example 2-10, except for the above.

(実施例2−12)
この実施例2−12では、集電極6および10を形成するための導電ペースト(銀ペースト)の樹脂材料として、ビスフェノールA型のエポキシ樹脂とウレタン樹脂とを98体積%/2体積%の配合比で配合した樹脂材料を用いた。これ以外は、上記実施例2−10と同様にして実施例2−12による光起電力モジュールを作製した。
(Example 2-12)
In this Example 2-12, as a resin material for the conductive paste (silver paste) for forming the collector electrodes 6 and 10, a blending ratio of 98% by volume / 2% by volume of bisphenol A type epoxy resin and urethane resin is used. The resin material blended in was used. A photovoltaic module according to Example 2-12 was fabricated in the same manner as in Example 2-10, except for the above.

(実施例2−13)
この実施例2−13では、集電極6および10を形成するための導電ペースト(銀ペースト)の樹脂材料として、ビスフェノールA型のエポキシ樹脂が100体積%(ウレタン樹脂:0体積%)の樹脂材料を用いた。これ以外は、上記実施例2−10と同様にして実施例2−13による光起電力モジュールを作製した。
(Example 2-13)
In this Example 2-13, a resin material of 100% by volume (urethane resin: 0% by volume) of bisphenol A type epoxy resin as the resin material of the conductive paste (silver paste) for forming the collector electrodes 6 and 10 Was used. A photovoltaic module according to Example 2-13 was produced in the same manner as in Example 2-10, except for the above.

(実施例2−14)
この実施例2−14では、実施例2−10による裏面保護材45(図7参照)のSiO層45b(膜厚:10nm)をAl層45d(膜厚:10nm)で置き換えた。なお、このAl層45dは、本発明の「絶縁層」の一例である。すなわち、裏面保護材45として、PET層45a(膜厚:30μm)/Al層45d(膜厚:10nm)/PET層45c(膜厚:30μm)の3層構造を有するフィルム(合計膜厚:60μm、水蒸気透過度:1.5g/m・24hrs(40℃,90%))を用いた。また、集電極6および10(図1参照)を形成するための導電ペースト(銀ペースト)の樹脂材料として、ビスフェノールA型のエポキシ樹脂とウレタン樹脂とを90体積%/10体積%の配合比で配合した樹脂材料を用いた。これ以外は、上記実施例2−1と同様にして実施例2−14による光起電力モジュールを作製した。
(Example 2-14)
In Example 2-14, the SiO 2 layer 45b (film thickness: 10 nm) of the back surface protective material 45 (see FIG. 7) according to Example 2-10 was replaced with an Al 2 O 3 layer 45d (film thickness: 10 nm). . The Al 2 O 3 layer 45d is an example of the “insulating layer” in the present invention. That is, as the back surface protective material 45, a film having a three-layer structure of PET layer 45a (film thickness: 30 μm) / Al 2 O 3 layer 45d (film thickness: 10 nm) / PET layer 45c (film thickness: 30 μm) (total film) Thickness: 60 μm, water vapor permeability: 1.5 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%)) was used. Further, as a resin material of a conductive paste (silver paste) for forming the collector electrodes 6 and 10 (see FIG. 1), a bisphenol A type epoxy resin and a urethane resin are mixed at a blending ratio of 90% by volume / 10% by volume. The compounded resin material was used. Other than this, a photovoltaic module according to Example 2-14 was fabricated in the same manner as in Example 2-1.

(実施例2−15)
この実施例2−15では、実施例2−10による裏面保護材45(図7参照)のPET層45aの膜厚を増加させたフィルムを用いた。すなわち、裏面保護材45として、PET層45a(膜厚:300μm)/SiO層45b(膜厚:10nm)/PET層45c(膜厚:30μm)の3層構造を有するフィルム(合計膜厚:330μm、水蒸気透過度:0.1g/m・24hrs(40℃,90%))を用いた。また、集電極6および10を形成するための導電ペースト(銀ペースト)の樹脂材料として、ビスフェノールA型のエポキシ樹脂とウレタン樹脂とを70体積%/30体積%の配合比で配合した樹脂材料を用いた。これ以外は、上記実施例2−1と同様にして実施例2−15による光起電力モジュールを作製した。
(Example 2-15)
In Example 2-15, a film in which the film thickness of the PET layer 45a of the back surface protective material 45 (see FIG. 7) according to Example 2-10 was increased was used. That is, as the back surface protective material 45, a film having a three-layer structure of PET layer 45a (film thickness: 300 μm) / SiO 2 layer 45b (film thickness: 10 nm) / PET layer 45c (film thickness: 30 μm) (total film thickness: 330 μm, water vapor transmission rate: 0.1 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%)) was used. Further, as a resin material for the conductive paste (silver paste) for forming the collector electrodes 6 and 10, a resin material in which a bisphenol A type epoxy resin and a urethane resin are blended at a blending ratio of 70% by volume / 30% by volume is used. Using. Other than this, a photovoltaic module according to Example 2-15 was produced in the same manner as in Example 2-1.

(実施例2−16)
この実施例2−16では、集電極6および10を形成するための導電ペースト(銀ペースト)の樹脂材料として、ビスフェノールA型のエポキシ樹脂とウレタン樹脂とを80体積%/20体積%の配合比で配合した樹脂材料を用いた。これ以外は、上記実施例2−15と同様にして実施例2−16による光起電力モジュールを作製した。
(Example 2-16)
In this Example 2-16, as a resin material for the conductive paste (silver paste) for forming the collector electrodes 6 and 10, a mixing ratio of 80% by volume / 20% by volume of bisphenol A type epoxy resin and urethane resin is used. The resin material blended in was used. A photovoltaic module according to Example 2-16 was produced in the same manner as in Example 2-15, except for the above.

(実施例2−17)
この実施例2−17では、集電極6および10を形成するための導電ペースト(銀ペースト)の樹脂材料として、ビスフェノールA型のエポキシ樹脂とウレタン樹脂とを90体積%/10体積%の配合比で配合した樹脂材料を用いた。これ以外は、上記実施例2−15と同様にして実施例2−17による光起電力モジュールを作製した。
(Example 2-17)
In this Example 2-17, as a resin material for the conductive paste (silver paste) for forming the collector electrodes 6 and 10, a blending ratio of 90% by volume / 10% by volume of bisphenol A type epoxy resin and urethane resin is used. The resin material blended in was used. A photovoltaic module according to Example 2-17 was fabricated in the same manner as in Example 2-15, except for the above.

(実施例2−18)
この実施例2−18では、図8に示すように、裏面保護材55として、PET層55a(膜厚:300μm)/SiO層55b(膜厚:10nm)/PET層55c(膜厚:30μm)/PVDC(ポリフッ化ビニリデン)層55d(膜厚:30μm)/SiO層55e(膜厚:10nm)/PET層55f(膜厚:300μm)の6層構造を有するフィルム(合計膜厚:660μm、水蒸気透過度:0.02g/m・24hrs(40℃,90%))を用いた。なお、この裏面保護材55は、本発明の「保護層」の一例である。また、集電極6および10(図1参照)を形成するための導電ペースト(銀ペースト)の樹脂材料として、ビスフェノールA型のエポキシ樹脂とウレタン樹脂とを60体積%/40体積%の配合比で配合した樹脂材料を用いた。これ以外は、上記実施例2−1と同様にして実施例2−18による光起電力モジュールを作製した。
(Example 2-18)
In Example 2-18, as shown in FIG. 8, as the back surface protective material 55, a PET layer 55a (film thickness: 300 μm) / SiO 2 layer 55b (film thickness: 10 nm) / PET layer 55c (film thickness: 30 μm). ) / PVDC (polyvinylidene fluoride) layer 55d (film thickness: 30 μm) / SiO 2 layer 55e (film thickness: 10 nm) / PET layer 55f (film thickness: 300 μm) 6-layer film (total film thickness: 660 μm) Water vapor permeability: 0.02 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%)) was used. The back surface protective material 55 is an example of the “protective layer” in the present invention. Further, as a resin material of a conductive paste (silver paste) for forming the collector electrodes 6 and 10 (see FIG. 1), a bisphenol A type epoxy resin and a urethane resin are mixed at a mixing ratio of 60% by volume / 40% by volume. The compounded resin material was used. Other than this, a photovoltaic module according to Example 2-18 was produced in the same manner as in Example 2-1.

(実施例2−19)
この実施例2−19では、集電極6および10を形成するための導電ペースト(銀ペースト)の樹脂材料として、ビスフェノールA型のエポキシ樹脂とウレタン樹脂とを70体積%/30体積%の配合比で配合した樹脂材料を用いた。これ以外は、上記実施例2−18と同様にして実施例2−19による光起電力モジュールを作製した。
(Example 2-19)
In this Example 2-19, as a resin material of the conductive paste (silver paste) for forming the collector electrodes 6 and 10, a mixing ratio of 70% by volume / 30% by volume of bisphenol A type epoxy resin and urethane resin is used. The resin material blended in was used. A photovoltaic module according to Example 2-19 was produced in the same manner as in Example 2-18, except for the above.

(実施例2−20)
この実施例2−20では、集電極6および10を形成するための導電ペースト(銀ペースト)の樹脂材料として、ビスフェノールA型のエポキシ樹脂とウレタン樹脂とを80体積%/20体積%の配合比で配合した樹脂材料を用いた。これ以外は、上記実施例2−18と同様にして実施例2−20による光起電力モジュールを作製した。
(Example 2-20)
In Example 2-20, as a resin material for the conductive paste (silver paste) for forming the collector electrodes 6 and 10, a mixing ratio of bisphenol A type epoxy resin and urethane resin of 80% by volume / 20% by volume is used. The resin material blended in was used. A photovoltaic module according to Example 2-20 was produced in the same manner as in Example 2-18, except for the above.

(実施例2−21)
この実施例2−21では、集電極6および10を形成するための導電ペースト(銀ペースト)の樹脂材料として、ビスフェノールA型のエポキシ樹脂とウレタン樹脂とを90体積%/10体積%の配合比で配合した樹脂材料を用いた。これ以外は、上記実施例2−18と同様にして実施例2−21による光起電力モジュールを作製した。
(Example 2-21)
In this Example 2-21, as a resin material of the conductive paste (silver paste) for forming the collector electrodes 6 and 10, a blending ratio of 90% by volume / 10% by volume of bisphenol A type epoxy resin and urethane resin is used. The resin material blended in was used. A photovoltaic module according to Example 2-21 was fabricated in the same manner as in Example 2-18, except for the above.

(実施例2−22)
この実施例2−22では、集電極6および10を形成するための導電ペースト(銀ペースト)の樹脂材料として、ビスフェノールA型のエポキシ樹脂とウレタン樹脂とを95体積%/5体積%の配合比で配合した樹脂材料を用いた。これ以外は、上記実施例2−18と同様にして実施例2−22による光起電力モジュールを作製した。
(Example 2-22)
In this Example 2-22, as the resin material of the conductive paste (silver paste) for forming the collector electrodes 6 and 10, a mixing ratio of 95% by volume / 5% by volume of bisphenol A type epoxy resin and urethane resin is used. The resin material blended in was used. A photovoltaic module according to Example 2-22 was fabricated in the same manner as in Example 2-18, except for the above.

(実施例2−23)
この実施例2−23では、集電極6および10を形成するための導電ペースト(銀ペースト)の樹脂材料として、ビスフェノールA型のエポキシ樹脂とウレタン樹脂とを98体積%/2体積%の配合比で配合した樹脂材料を用いた。これ以外は、上記実施例2−18と同様にして実施例2−23による光起電力モジュールを作製した。
(Example 2-23)
In this Example 2-23, as a resin material of the conductive paste (silver paste) for forming the collector electrodes 6 and 10, a mixing ratio of 98% by volume / 2% by volume of bisphenol A type epoxy resin and urethane resin is used. The resin material blended in was used. A photovoltaic module according to Example 2-23 was fabricated in the same manner as in Example 2-18, except for the above.

(実施例2−24)
この実施例2−24では、集電極6および10を形成するための導電ペースト(銀ペースト)の樹脂材料として、ビスフェノールA型のエポキシ樹脂が100体積%(ウレタン樹脂:0体積%)の樹脂材料を用いた。これ以外は、上記実施例2−18と同様にして実施例2−24による光起電力モジュールを作製した。
(Example 2-24)
In this Example 2-24, a resin material of 100% by volume (urethane resin: 0% by volume) of bisphenol A type epoxy resin as the resin material of the conductive paste (silver paste) for forming the collector electrodes 6 and 10 Was used. A photovoltaic module according to Example 2-24 was fabricated in the same manner as in Example 2-18, except for the above.

(実施例2−25)
この実施例2−25では、図9に示すように、実施例2−18による裏面保護材55(図8参照)の合計膜厚(660μm)と実質的に同じ厚みを有するPETの単層フィルム(膜厚:660μm、水蒸気透過度:1g/m・24hrs(40℃,90%))を裏面保護材65として用いた。なお、この裏面保護材65は、本発明の「保護層」の一例である。また、集電極6および10(図1参照)を形成するための導電ペースト(銀ペースト)の樹脂材料として、ビスフェノールA型のエポキシ樹脂とウレタン樹脂とを90体積%/10体積%で配合した樹脂材料を用いた。これ以外は、上記実施例2−1と同様にして実施例2−25による光起電力モジュールを作製した。
(Example 2-25)
In Example 2-25, as shown in FIG. 9, a PET single-layer film having substantially the same thickness as the total thickness (660 μm) of the back surface protective material 55 (see FIG. 8) according to Example 2-18. (Film thickness: 660 μm, water vapor permeability: 1 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%)) was used as the back surface protective material 65. The back surface protective material 65 is an example of the “protective layer” in the present invention. Further, as a resin material of a conductive paste (silver paste) for forming collector electrodes 6 and 10 (see FIG. 1), a resin in which bisphenol A type epoxy resin and urethane resin are blended at 90% by volume / 10% by volume Material was used. A photovoltaic module according to Example 2-25 was fabricated in the same manner as in Example 2-1, except for the above.

(比較例2−1)
この比較例2−1では、上記比較例1−3と同様にして比較例2−1による光起電力モジュールを作製した。
[耐湿性試験]
次に、上記のようにして作製した実施例2−1〜2−25および比較例2−1による光起電力モジュールについて、耐湿性試験を行った。この耐湿性試験では、上記実施例1と同様の1000時間の耐湿性試験に加えて、より長期の耐湿性(水蒸気に対する出力の維持特性)を評価するために2000時間の耐湿性試験を行った。この2000時間の耐湿性試験は、温度:85℃、湿度:85%以上の恒温恒室槽中に光起電力モジュールを2000時間保管すること以外は、上記した1000時間の耐湿性試験と同様にして行った。その結果を、以下の表2に示す。
(Comparative Example 2-1)
In Comparative Example 2-1, a photovoltaic module according to Comparative Example 2-1 was produced in the same manner as Comparative Example 1-3.
[Moisture resistance test]
Next, a moisture resistance test was performed on the photovoltaic modules according to Examples 2-1 to 2-25 and Comparative Example 2-1, which were manufactured as described above. In this moisture resistance test, in addition to the same 1000 hour moisture resistance test as in Example 1, a 2000 hour moisture resistance test was conducted in order to evaluate the longer term moisture resistance (maintenance of output against water vapor). . The 2000 hour humidity resistance test is the same as the 1000 hour humidity resistance test described above except that the photovoltaic module is stored for 2000 hours in a constant temperature and temperature chamber of 85 ° C. and humidity of 85% or more. I went. The results are shown in Table 2 below.

Figure 0004278545
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上記表2の1000時間の耐湿性試験の結果から、裏面保護材の水蒸気透過度が0.02g/m・24hrs(40℃,90%)の光起電力モジュール(実施例2−18〜2−24)では、集電極6および10の樹脂材料中のエポキシ樹脂の含有率が70体積%以上(ウレタン樹脂の含有率:30体積%以下)の実施例2−19〜2−24において、耐湿性試験の初期出力比が95%以上になることがわかる。また、裏面保護材の水蒸気透過度が0.1g/m・24hrs(40℃,90%)の光起電力モジュール(実施例2−15〜2−17)では、集電極6および10の樹脂材料中のエポキシ樹脂の含有率が80体積%以上(ウレタン樹脂の含有率:20体積%以下)の実施例2−16および2−17において、耐湿性試験の初期出力比が95%以上になることがわかる。また、裏面保護材の水蒸気透過度が1g/m・24hrs(40℃,90%)の光起電力モジュール(実施例2−10〜2−13)では、集電極6および10の樹脂材料中のエポキシ樹脂の含有率が90体積%以上(ウレタン樹脂の含有率:10体積%以下)の実施例2−10〜2−13において、耐湿性試験の初期出力比が96%以上になることがわかる。また、裏面保護材の水蒸気透過度が15g/m・24hrs(40℃,90%)の光起電力モジュール(実施例2−4〜2−8)では、集電極6および10の樹脂材料中のエポキシ樹脂の含有率が90体積%以上(ウレタン樹脂の含有率:10体積%以下)の実施例2−5〜2−8において、耐湿性試験の初期出力比が95%以上になることがわかる。また、裏面保護材の水蒸気透過度が30g/m・24hrs(40℃,90%)の光起電力モジュール(実施例2−1〜2−3)では、集電極6および10の樹脂材料中のエポキシ樹脂の含有率が98体積%以上(ウレタン樹脂の含有率:2体積%以下)の実施例2−2および2−3において、耐湿性試験の初期出力比が95%以上になることがわかる。上記の結果から、裏面保護材の水蒸気透過度が0.02g/m・24hrs(40℃,90%)から30g/m・24hrs(40℃,90%)へ徐々に大きくなるのに伴って、光起電力モジュール内により多くの水分が浸入する場合にも、集電極6および10の樹脂材料中のエポキシ樹脂の含有率を70体積%から98体積%へ裏面保護材の水蒸気透過度に応じて増加させることにより、1000時間の耐湿性試験の合格基準(初期出力比:95%以上)を満たすことがわかった。また、裏面保護材の水蒸気透過度が30g/m・24hrs(40℃,90%)以下の場合には、集電極6および10の樹脂材料中のエポキシ樹脂の含有率を98体積%以上にすれば、1000時間の耐湿性試験の合格基準(初期出力比:95%以上)を満たすことがわかった。また、裏面保護材の水蒸気透過度が15g/m・24hrs(40℃,90%)以下の場合には、集電極6および10の樹脂材料中のエポキシ樹脂の含有率を90体積%以上にすれば、1000時間の耐湿性試験の合格基準(初期出力比:95%以上)を満たすことがわかった。 From the results of the 1000-hour humidity resistance test shown in Table 2 above, a photovoltaic module (Examples 2-18 to 2 ) having a water vapor permeability of 0.02 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%) of the back surface protective material. −24), in Examples 2-19 to 2-24, in which the content of the epoxy resin in the resin material of the collector electrodes 6 and 10 is 70% by volume or more (the content of the urethane resin: 30% by volume or less), the moisture resistance It can be seen that the initial output ratio of the property test is 95% or more. In the photovoltaic module (Examples 2-15 to 2-17) in which the back surface protective material has a water vapor permeability of 0.1 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%), the resin of the collector electrodes 6 and 10 In Examples 2-16 and 2-17 in which the content of the epoxy resin in the material is 80% by volume or more (the content of the urethane resin: 20% by volume or less), the initial output ratio of the moisture resistance test is 95% or more. I understand that. Moreover, in the photovoltaic module (Examples 2-10 to 2-13) in which the water vapor permeability of the back surface protective material is 1 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%), In Examples 2-10 to 2-13 in which the epoxy resin content is 90% by volume or more (urethane resin content: 10% by volume or less), the initial output ratio of the moisture resistance test may be 96% or more. Recognize. In the photovoltaic module (Examples 2-4 to 2-8) in which the water vapor permeability of the back surface protective material is 15 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%), In Examples 2-5 to 2-8 in which the epoxy resin content is 90% by volume or more (urethane resin content: 10% by volume or less), the initial output ratio of the moisture resistance test may be 95% or more. Recognize. In the photovoltaic module (Examples 2-1 to 2-3) in which the water vapor permeability of the back surface protective material is 30 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%), In Examples 2-2 and 2-3 in which the epoxy resin content is 98 volume% or more (urethane resin content: 2 volume% or less), the initial output ratio of the moisture resistance test may be 95% or more. Recognize. From the above results, the water vapor permeability of the back surface protective material gradually increases from 0.02 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%) to 30 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%). Thus, even when more moisture enters the photovoltaic module, the content of the epoxy resin in the resin material of the collector electrodes 6 and 10 is increased from 70% by volume to 98% by volume, and the water vapor permeability of the back surface protective material is increased. It was found that by increasing the ratio accordingly, the acceptance criteria (initial output ratio: 95% or more) of the 1000 hour humidity resistance test was satisfied. When the water vapor permeability of the back surface protective material is 30 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%) or less, the content of the epoxy resin in the resin material of the collector electrodes 6 and 10 is set to 98% by volume or more. As a result, it was found that the acceptance criteria of the 1000 hour humidity resistance test (initial output ratio: 95% or more) were satisfied. Moreover, when the water vapor permeability of the back surface protective material is 15 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%) or less, the content of the epoxy resin in the resin material of the collector electrodes 6 and 10 is 90% by volume or more. As a result, it was found that the acceptance criteria of the 1000 hour humidity resistance test (initial output ratio: 95% or more) were satisfied.

また、上記表2の2000時間の耐湿性試験の結果から、裏面保護材の水蒸気透過度が0.02g/m・24hrs(40℃,90%)の光起電力モジュール(実施例2−18〜2−24)では、集電極6および10の樹脂材料中のエポキシ樹脂の含有率が90体積%以上(ウレタン樹脂の含有率:10体積%以下)の実施例2−21〜2−24において、耐湿性試験の初期出力比が95%以上になることがわかる。また、裏面保護材の水蒸気透過度が0.1g/m・24hrs(40℃,90%)の光起電力モジュール(実施例2−15〜2−17)では、集電極6および10の樹脂材料中のエポキシ樹脂の含有率が90体積%(ウレタン樹脂の含有率:10体積%)の実施例2−17において、耐湿性試験の初期出力比が95%以上になることがわかる。また、裏面保護材の水蒸気透過度が1g/m・24hrs(40℃,90%)の光起電力モジュール(実施例2−10〜2−13)では、集電極6および10の樹脂材料中のエポキシ樹脂の含有率が95体積%以上(ウレタン樹脂の含有率:5体積%以下)の実施例2−11〜2−13において、耐湿性試験の初期出力比が95%以上になることがわかる。また、裏面保護材の水蒸気透過度が15g/m・24hrs(40℃,90%)の光起電力モジュール(実施例2−4〜2−8)では、集電極6および10の樹脂材料中のエポキシ樹脂の含有率が100体積%(ウレタン樹脂の含有率:0体積%)の実施例2−8であっても、耐湿性試験の初期出力比が94%であることがわかる。また、裏面保護材の水蒸気透過度が30g/m・24hrs(40℃,90%)の光起電力モジュール(実施例2−1〜2−3)では、集電極6および10の樹脂材料中のエポキシ樹脂の含有率が100体積%(ウレタン樹脂の含有率:0体積%)の実施例2−3であっても、耐湿性試験の初期出力比が93%であることがわかる。上記の結果から、裏面保護材の水蒸気透過度が1g/m・24hrs(40℃,90%)以下の場合には、集電極6および10の樹脂材料中のエポキシ樹脂の含有率を95体積%以上にすれば、2000時間の耐湿性試験の初期出力比を95%以上にすることができることがわかった。これにより、集電極6および10の樹脂材料中のエポキシ樹脂の含有率を95体積%以上にすることが、より長期にわたって良好な耐湿性(水蒸気に対する出力の維持特性)を得るために好ましいことが判明した。 Moreover, from the result of the moisture resistance test for 2000 hours shown in Table 2 above, a photovoltaic module (Example 2-18) in which the water vapor permeability of the back surface protective material is 0.02 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%). ˜2-24), in Examples 2-21 to 2-24 in which the epoxy resin content in the resin material of the collector electrodes 6 and 10 is 90% by volume or more (urethane resin content: 10% by volume or less) It can be seen that the initial output ratio of the moisture resistance test is 95% or more. In the photovoltaic module (Examples 2-15 to 2-17) in which the back surface protective material has a water vapor permeability of 0.1 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%), the resin of the collector electrodes 6 and 10 It can be seen that in Example 2-17 in which the epoxy resin content in the material is 90% by volume (urethane resin content: 10% by volume), the initial output ratio of the moisture resistance test is 95% or more. Moreover, in the photovoltaic module (Examples 2-10 to 2-13) in which the water vapor permeability of the back surface protective material is 1 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%), In Examples 2-11 to 2-13 in which the epoxy resin content is 95% by volume or more (urethane resin content: 5% by volume or less), the initial output ratio of the moisture resistance test may be 95% or more. Recognize. In the photovoltaic module (Examples 2-4 to 2-8) in which the water vapor permeability of the back surface protective material is 15 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%), Even in Example 2-8 in which the epoxy resin content is 100 vol% (urethane resin content: 0 vol%), it can be seen that the initial output ratio of the moisture resistance test is 94%. In the photovoltaic module (Examples 2-1 to 2-3) in which the water vapor permeability of the back surface protective material is 30 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%), It can be seen that even in Example 2-3 in which the epoxy resin content is 100 vol% (urethane resin content: 0 vol%), the initial output ratio of the moisture resistance test is 93%. From the above results, when the water vapor permeability of the back surface protective material is 1 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%) or less, the content of the epoxy resin in the resin material of the collector electrodes 6 and 10 is 95 volumes. It was found that the initial output ratio of the 2000 hour humidity resistance test could be 95% or more when the ratio was set to 95% or more. Accordingly, it is preferable that the content of the epoxy resin in the resin material of the collector electrodes 6 and 10 is 95% by volume or more in order to obtain good moisture resistance (maintenance of output against water vapor) over a longer period. found.

また、上記表2から、2層のPET層(膜厚30μm)/PET層(膜厚30μm)からなる裏面保護材を用いた実施例2−9による1000時間の耐湿性試験の初期出力比(96%)および2000時間の耐湿性試験の初期出力比(93%)は、それぞれ、単層のPET層(膜厚:30μm)からなる裏面保護材を用いた実施例2−5による1000時間の耐湿性試験の初期出力比(95%)および2000時間の耐湿性試験の初期出力比(90%)に比べて大きいことがわかる。これは、実施例2−9による裏面保護材の水蒸気透過度(8g/m・24hrs(40℃,90%))が、実施例2−5による裏面保護材の水蒸気透過度(15g/m・24hrs(40℃,90%))に比べて小さいことに起因すると考えられる。この結果から、水蒸気透過度が比較的高いPET層(膜厚:30μm、水蒸気透過度:15g/m・24hrs(40℃,90%))であっても、実施例2−9(図6参照)のように、2層重ねて膜厚を増加させることによって水蒸気透過度が低下することがわかった。そして、そのPETの2層構造のフィルムを裏面保護材に用いることによって光起電力モジュールの耐湿性(水蒸気に対する出力の維持特性)を向上させることができることが判明した。 Further, from Table 2 above, the initial output ratio of the 1000-hour humidity resistance test according to Example 2-9 using the back surface protective material composed of two PET layers (film thickness 30 μm) / PET layer (film thickness 30 μm) ( 96%) and the initial output ratio (93%) of the 2000 hour humidity resistance test are 1000 hours according to Example 2-5 using a back surface protective material consisting of a single PET layer (film thickness: 30 μm), respectively. It can be seen that it is larger than the initial output ratio (95%) of the moisture resistance test and the initial output ratio (90%) of the humidity resistance test of 2000 hours. This is because the water vapor permeability of the back surface protective material according to Example 2-9 (8 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%)) is the water vapor permeability of the back surface protective material according to Example 2-5 (15 g / m). This is considered to be caused by the fact that it is smaller than 2.24 hrs (40 ° C., 90%). From this result, even in the case of a PET layer having a relatively high water vapor permeability (film thickness: 30 μm, water vapor permeability: 15 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%)), Example 2-9 (FIG. 6) It was found that the water vapor permeability was lowered by increasing the film thickness by stacking two layers as shown in FIG. And it became clear that the moisture resistance (maintenance characteristics of the output against water vapor) of the photovoltaic module can be improved by using the film having the two-layer structure of PET as the back surface protective material.

また、上記表2から、実施例2−10による2000時間の耐湿性試験の初期出力比(94%)と、実施例2−14による2000時間の耐湿性試験の初期出力比(94%)とは、それぞれ、実施例2−9による2000時間の耐湿性試験の初期出力比(93%)に比べて大きいことがわかる。これは、実施例2−10による裏面保護材の水蒸気透過度(1g/m・24hrs(40℃,90%))と、実施例2−14による裏面保護材の水蒸気透過度(1.5g/m・24hrs(40℃,90%))とが、実施例2−9による水蒸気透過度(8g/m・24hrs(40℃,90%))に比べて小さいことに起因すると考えられる。この結果から、2層のPET層間に水蒸気透過度の低いSiO層やAl層の絶縁層を挟んだ構成を有する裏面保護材(実施例2−10および2−14)では、2層のPET層のみを積層した裏面保護材(実施例2−9)に比べて、水蒸気透過度を低下させることができることが判明した。また、そのPET層/SiO層/PET層またはPET層/Al層/PET層の構成を有する裏面保護材を用いることによって、光起電力モジュールの耐湿性(水蒸気に対する出力の維持特性)を向上させることができることが判明した。なお、SiO層およびAl層は絶縁層であるため、タブ12を光起電力素子1の集電極10に取り付ける半田とSiO層およびAl層との距離が小さくなった場合にも、絶縁不良は発生しない。これにより、絶縁不良に起因する歩留まりの低下が生じるのを抑制することができる。 From Table 2 above, the initial output ratio (94%) of the 2000 hour humidity resistance test according to Example 2-10 and the initial output ratio (94%) of the 2000 hour humidity resistance test according to Example 2-14 Are larger than the initial output ratio (93%) of the moisture resistance test of 2000 hours according to Example 2-9. This is because the water vapor permeability of the back surface protective material according to Example 2-10 (1 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%)) and the water vapor permeability of the back surface protective material according to Example 2-14 (1.5 g). / M 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%)) is considered to be smaller than the water vapor permeability (8 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%)) according to Example 2-9. . From this result, in the back surface protective material (Examples 2-10 and 2-14) having a structure in which an SiO 2 layer having a low water vapor transmission rate and an Al 2 O 3 insulating layer are sandwiched between two PET layers, 2 It was found that the water vapor permeability can be reduced as compared with the back surface protective material (Example 2-9) in which only the PET layer of the layer is laminated. Further, by using a back surface protective material having the structure of the PET layer / SiO 2 layer / PET layer or PET layer / Al 2 O 3 layer / PET layer, the photovoltaic module has moisture resistance (maintenance of output against water vapor). ) Can be improved. Since the SiO 2 layer and the Al 2 O 3 layer are insulating layers, the distance between the solder for attaching the tab 12 to the collector electrode 10 of the photovoltaic element 1 and the SiO 2 layer and the Al 2 O 3 layer is reduced. Even in this case, no insulation failure occurs. Thereby, it can suppress that the yield fall resulting from the insulation defect arises.

また、上記表2から、実施例2−17による1000時間の耐湿性試験の初期出力比(97%)および2000時間の耐湿性試験の初期出力比(95%)は、それぞれ、実施例2−10による1000時間の耐湿性試験の初期出力比(96%)および2000時間の耐湿性試験の初期出力比(94%)に比べて大きいことがわかる。これは、実施例2−17による裏面保護材の水蒸気透過度(0.1g/m・24hrs(40℃,90%))が、実施例2−10による裏面保護材の水蒸気透過度(1g/m・24hrs(40℃,90%))に比べて小さいことに起因すると考えられる。この結果から、実施例2−17のようにPET層/SiO層/PET層の3層構造を有する裏面保護材において、一方のPET層の膜厚を300μmに増加させることによって、そのPET層の膜厚が30μmの場合(実施例2−10)よりも裏面保護材の水蒸気透過度を低下させることができることが判明した。また、実施例2−17では、一方のPET層の膜厚を300μmに増加させたPET層(膜厚:300μm)/SiO層(膜厚:10nm)/PET層(膜厚:30μm)からなる裏面保護材を用いることによって、実施例2−10に比べて、光起電力モジュールの耐湿性(水蒸気に対する出力の維持特性)を向上させることができることが判明した。 Further, from Table 2 above, the initial output ratio (97%) of the 1000 hour humidity resistance test according to Example 2-17 and the initial output ratio (95%) of the 2000 hour humidity resistance test are shown in Example 2- It can be seen that it is larger than the initial output ratio (96%) of the 1000 hour humidity resistance test according to 10 and the initial output ratio (94%) of the 2000 hour humidity resistance test. This is because the water vapor permeability of the back surface protective material according to Example 2-17 (0.1 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%)) is the water vapor permeability of the back surface protective material according to Example 2-10 (1 g). / M 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%)). From this result, in the back surface protective material having a three-layer structure of PET layer / SiO 2 layer / PET layer as in Example 2-17, by increasing the thickness of one PET layer to 300 μm, the PET layer It has been found that the water vapor permeability of the back surface protective material can be lowered as compared with the case where the film thickness is 30 μm (Example 2-10). In Example 2-17, from the PET layer (film thickness: 300 μm) / SiO 2 layer (film thickness: 10 nm) / PET layer (film thickness: 30 μm) in which the film thickness of one PET layer was increased to 300 μm. It was found that by using the back surface protective material, the moisture resistance of the photovoltaic module (maintenance of output against water vapor) can be improved as compared with Example 2-10.

また、上記表2から、実施例2−21による1000時間の耐湿性試験の初期出力比(98%)および2000時間の耐湿性試験の初期出力比(95%)は、それぞれ、実施例2−17による1000時間の耐湿性試験の初期出力比(97%)および2000時間の耐湿性試験の初期出力比(95%)に比べて大きいことがわかる。これは、実施例2−21による裏面保護材の水蒸気透過度(0.02g/m・24hrs(40℃,90%))が、実施例2−17による裏面保護材の水蒸気透過度(0.1g/m・24hrs(40℃,90%))に比べて小さいことに起因すると考えられる。この結果から、PET層(膜厚:300μm)/SiO層(膜厚:10nm)/PET層(膜厚:30μm)の3層構造の裏面保護材(実施例2−17)に、さらに、PVDC層(膜厚:30μm)/SiO層(膜厚:10nm)/PET層(膜厚:300μm)の3層を積層して形成した6層構造の裏面保護材(実施例2−21)では、PET層(膜厚:300μm)/SiO層(膜厚:10nm)/PET層(膜厚:30μm)の3層構造からなる裏面保護材(実施例2−17)に比べて、水蒸気透過度を低下させることができることが判明した。また、実施例2−21では、その6層構造の裏面保護材を用いることによって、3層構造の裏面保護材を用いた実施例2−17に比べて光起電力モジュールの耐湿性(水蒸気に対する出力の維持特性)を向上させることができることが判明した。 Further, from Table 2 above, the initial output ratio (98%) of the 1000 hour humidity resistance test according to Example 2-21 and the initial output ratio (95%) of the 2000 hour humidity resistance test are shown in Example 2- It can be seen that the initial output ratio (97%) of the 1000 hour humidity resistance test according to 17 and the initial output ratio (95%) of the 2000 hour humidity resistance test are large. This is because the water vapor permeability of the back surface protective material according to Example 2-21 (0.02 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%)) is the water vapor permeability of the back surface protective material according to Example 2-17 (0 .1 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%)). From this result, the back surface protective material (Example 2-17) having a three-layer structure of PET layer (film thickness: 300 μm) / SiO 2 layer (film thickness: 10 nm) / PET layer (film thickness: 30 μm), Back surface protective material having a 6-layer structure formed by laminating three layers of PVDC layer (film thickness: 30 μm) / SiO 2 layer (film thickness: 10 nm) / PET layer (film thickness: 300 μm) (Example 2-21) Then, compared with the back surface protective material (Example 2-17) having a three-layer structure of PET layer (film thickness: 300 μm) / SiO 2 layer (film thickness: 10 nm) / PET layer (film thickness: 30 μm), water vapor It has been found that the transmission can be reduced. Moreover, in Example 2-21, by using the back surface protective material of the 6-layer structure, the moisture resistance (with respect to water vapor) of the photovoltaic module compared to Example 2-17 using the back surface protective material of the 3 layer structure is increased. It has been found that the output maintaining characteristics can be improved.

また、上記表2から、実施例2−25による1000時間の耐湿性試験の初期出力比(96%)および2000時間の耐湿性試験の初期出力比(92%)は、それぞれ、実施例2−21による1000時間の耐湿性試験の初期出力比(98%)および2000時間の耐湿性試験の初期出力比(95%)に比べて小さいことがわかる。これは、実施例2−25による裏面保護材の水蒸気透過度(1g/m・24hrs(40℃,90%))が、実施例2−21による裏面保護材の水蒸気透過度(0.02g/m・24hrs(40℃,90%))に比べて大きいことに起因すると考えられる。この結果から、PET層(膜厚:300μm)/SiO層(膜厚:10nm)/PET層(膜厚:30μm)/PVDC層(膜厚:30μm)/SiO層(膜厚:10nm)/PET層(膜厚:300μm)の6層構造の裏面保護材(実施例2−21)に比べて、その6層構造の裏面保護材の合計膜厚(660μm)と同等の膜厚を有するPETの単層フィルムからなる裏面保護材(実施例2−25)では、水蒸気透過度が大きくなることが判明した。また、6層構造の裏面保護材と同等の膜厚を有するPETの単層フィルムを裏面保護材に用いた場合(実施例2−25)には、6層構造の裏面保護材を用いた場合(実施例2−21)ほど、光起電力モジュールの耐湿性(水蒸気に対する出力の維持特性)が向上しないことが判明した。 Further, from Table 2 above, the initial output ratio (96%) of the 1000 hour humidity resistance test and the initial output ratio (92%) of the 2000 hour humidity resistance test according to Example 2-25 are the same as those of Example 2- It can be seen that it is smaller than the initial output ratio (98%) of the 1000 hour humidity resistance test according to 21 and the initial output ratio (95%) of the 2000 hour humidity resistance test. This is because the water vapor permeability of the back surface protective material according to Example 2-25 (1 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%)) is the water vapor permeability of the back surface protective material according to Example 2-21 (0.02 g). / M 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%)). From this result, PET layer (film thickness: 300 μm) / SiO 2 layer (film thickness: 10 nm) / PET layer (film thickness: 30 μm) / PVDC layer (film thickness: 30 μm) / SiO 2 layer (film thickness: 10 nm) / PET layer (film thickness: 300 μm) has a film thickness equivalent to the total film thickness (660 μm) of the 6-layer structure of the back surface protection material (Example 2-21) compared to the 6 layer structure of the back surface protection material (Example 2-21) It was found that the back surface protective material (Example 2-25) made of a PET single-layer film has a high water vapor permeability. In addition, when a PET single-layer film having a film thickness equivalent to that of a 6-layer back surface protective material is used as the back surface protective material (Example 2-25), a 6-layer back surface protective material is used. It was found that the moisture resistance of the photovoltaic module (maintenance of output against water vapor) was not improved as much as (Example 2-21).

また、上記表2から比較例2−1による1000時間の耐湿性試験の初期出力比(99%)および2000時間の耐湿性試験の初期出力比(98%)は、それぞれ、上記実施例2−5、2−9、2−10、2−14、2−17、2−21および2−25による1000時間の耐湿性試験の初期出力比(95%〜98%)、および、2000時間の耐湿性試験の初期出力比(90%〜95%)に比べて大きいことがわかる。これは、比較例2−1による裏面保護材では、水蒸気透過度が0g/m・24hrs(40℃,90%)であり、裏面保護材を介して水蒸気が実質的に浸入しないためであると考えられる。しかしながら、上記実施例1による絶縁性能の評価試験の結果(表1参照)からわかるように、PET層(膜厚:30μm)/Al箔(膜厚:30μm)/PET層(膜厚:30μm)からなる裏面保護材を用いた場合(比較例2−1の場合)には、絶縁不良が発生することに起因して歩留まりが低下するため、比較例2−1によるPET層(膜厚:30μm)/Al箔(膜厚:30μm)/PET層(膜厚:30μm)からなる裏面保護材を用いるのは好ましくないことがわかる。 Also, from Table 2 above, the initial output ratio (99%) of the 1000 hour humidity resistance test according to Comparative Example 2-1 and the initial output ratio (98%) of the 2000 hour humidity resistance test are shown in Example 2- 5, 2-9, 2-10, 2-14, 2-17, 2-21 and 2-25, initial output ratio (95% to 98%) of 1000 hours of moisture resistance test, and 2000 hours of moisture resistance It can be seen that it is larger than the initial output ratio (90% to 95%) of the property test. This is because the back surface protective material according to Comparative Example 2-1 has a water vapor permeability of 0 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%), and water vapor does not substantially enter through the back surface protective material. it is conceivable that. However, as can be seen from the results of the insulation performance evaluation test in Example 1 (see Table 1), PET layer (film thickness: 30 μm) / Al foil (film thickness: 30 μm) / PET layer (film thickness: 30 μm) In the case of using the back surface protective material made of (in the case of Comparative Example 2-1), since the yield is reduced due to the occurrence of insulation failure, the PET layer according to Comparative Example 2-1 (film thickness: 30 μm) ) / Al foil (film thickness: 30 [mu] m) / PET layer (film thickness: 30 [mu] m) is not preferable.

(実施例3)
この実施例3では、浸入した水分に伴って拡散されるナトリウムの影響を抑制するための構成を有する実施例3−1〜3−6による光起電力モジュールを作製した。そして、その作製した各光起電力モジュールを用いて、表面保護材(ガラス基板)から溶出したナトリウムが出力特性に与える影響について評価した。
(Example 3)
In Example 3, a photovoltaic module according to Examples 3-1 to 3-6 having a configuration for suppressing the influence of sodium diffused with the infiltrated moisture was produced. And the influence which the sodium eluted from the surface protection material (glass substrate) has on the output characteristics was evaluated using each of the produced photovoltaic modules.

(実施例3−1)
この実施例3−1では、上記実施例2−2と同様にして実施例3−1による光起電力モジュールを作製した。すなわち、この実施例3−1では、集電極6および10を形成するための導電ペースト(銀ペースト)の樹脂材料として、ビスフェノールA型のエポキシ樹脂とウレタン樹脂とを90体積%/10体積%で配合した樹脂材料を用いた。また、裏面保護材15(図2参照)として、PETの単層フィルム(膜厚:30μm、水蒸気透過度:15g/m・24hrs(40℃,90%))を用いた。また、ナトリウムを約15質量%含有するソーダガラスにより表面保護材14を形成した。なお、この表面保護材14は、本発明の「ナトリウムを含有する部材」の一例である。
(Example 3-1)
In Example 3-1, a photovoltaic module according to Example 3-1 was produced in the same manner as in Example 2-2. That is, in Example 3-1, as a resin material for the conductive paste (silver paste) for forming the collector electrodes 6 and 10, bisphenol A type epoxy resin and urethane resin were used at 90 vol% / 10 vol%. The compounded resin material was used. Moreover, as the back surface protective material 15 (see FIG. 2), a PET single layer film (film thickness: 30 μm, water vapor permeability: 15 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%)) was used. Further, the surface protective material 14 was formed of soda glass containing about 15% by mass of sodium. The surface protective material 14 is an example of the “member containing sodium” in the present invention.

(実施例3−2)
この実施例3−2では、図10に示すように、スパッタ法により、表面保護材14の下面上に100nmの厚みを有するSiO層からなるナトリウムブロック層66を形成した。これ以外は、上記実施例3−1と同様にして実施例3−2による光起電力モジュールを作製した。
(Example 3-2)
In Example 3-2, as shown in FIG. 10, a sodium block layer 66 made of a SiO 2 layer having a thickness of 100 nm was formed on the lower surface of the surface protective material 14 by sputtering. Except for this, a photovoltaic module according to Example 3-2 was fabricated in the same manner as in Example 3-1.

(実施例3−3)
この実施例3−3では、図11に示すように、スパッタ法により、光起電力素子1の表面保護材14(図2参照)側の透光性導電膜5上に100nmの厚みを有するSiO層からなるナトリウムブロック層76を形成した。これ以外は、上記実施例3−1と同様にして実施例3−3による光起電力モジュールを作製した。
(Example 3-3)
In Example 3-3, as shown in FIG. 11, SiO having a thickness of 100 nm is formed on the transparent conductive film 5 on the surface protective material 14 (see FIG. 2) side of the photovoltaic element 1 by sputtering. to form a sodium blocking layer 76 composed of two layers. Except for this, a photovoltaic module according to Example 3-3 was produced in the same manner as in Example 3-1.

(実施例3−4)
この実施例3−4では、図12に示すように、光起電力素子1と表面保護材14との間に充填材13、PETの単層フィルム(膜厚:150μm)からなるナトリウムブロック層86および充填材13を順次積層した。これ以外は、上記実施例3−1と同様にして実施例3−4による光起電力モジュールを作製した。
(Example 3-4)
In Example 3-4, as shown in FIG. 12, a sodium blocking layer 86 made of a filler 13 and a PET single layer film (film thickness: 150 μm) between the photovoltaic device 1 and the surface protective material 14. And the filler 13 was laminated | stacked sequentially. Other than this, a photovoltaic module according to Example 3-4 was fabricated in the same manner as in Example 3-1.

(実施例3−5)
この実施例3−5では、光起電力素子1(図1参照)の上下を反対にして光起電力モジュール内に配置した。すなわち、p型非晶質シリコン層4がn型単結晶シリコン基板2の表面保護材14(図2参照)と反対側の表面上に位置するとともに、n型非晶質シリコン層8(図1参照)がn型単結晶シリコン基板2の表面保護材14(図2参照)側の表面上に位置するように光起電力素子1を配置した。これ以外は、上記実施例3−1と同様にして実施例3−5による光起電力モジュールを作製した。なお、このn型単結晶シリコン基板2は、本発明の「n型半導体層」の一例であり、p型非晶質シリコン層4は、本発明の「p型半導体層」の一例である。
(Example 3-5)
In this Example 3-5, the photovoltaic device 1 (see FIG. 1) was placed upside down in the photovoltaic module. That is, the p-type amorphous silicon layer 4 is located on the surface of the n-type single crystal silicon substrate 2 opposite to the surface protective material 14 (see FIG. 2), and the n-type amorphous silicon layer 8 (see FIG. 1). The photovoltaic element 1 was arranged so that the reference was positioned on the surface of the n-type single crystal silicon substrate 2 on the surface protective material 14 (see FIG. 2) side. Other than this, a photovoltaic module according to Example 3-5 was fabricated in the same manner as in Example 3-1. The n-type single crystal silicon substrate 2 is an example of the “n-type semiconductor layer” in the present invention, and the p-type amorphous silicon layer 4 is an example of the “p-type semiconductor layer” in the present invention.

(実施例3−6)
この実施例3−6では、図13に示すように、裏面保護材45として、PET層45a(膜厚:30μm)/SiO層45b(膜厚:10nm)/PET層45c(膜厚:30μm)の3層構造を有するフィルム(合計膜厚:60μm、水蒸気透過度:1g/m・24hrs(40℃,90%))を用いた。また、表面保護材14の下面上に100nmの厚みを有するSiO層からなるナトリウムブロック層66をスパッタ法により形成した。これ以外は、上記実施例3−1と同様にして実施例3−6による光起電力モジュールを作製した。
[表面保護材のナトリウムによる影響の評価試験]
次に、上記のようにして作製した実施例3−1〜3−6による光起電力モジュールについて、表面保護材のナトリウムによる影響の評価試験を行った。この評価試験は、上記実施例2による1000時間の耐湿性試験および2000時間の耐湿性試験と同様にして行った。その結果を、以下の表3に示す。
(Example 3-6)
In Example 3-6, as shown in FIG. 13, as the back surface protective material 45, a PET layer 45a (film thickness: 30 μm) / SiO 2 layer 45b (film thickness: 10 nm) / PET layer 45c (film thickness: 30 μm). ) Film having a three-layer structure (total film thickness: 60 μm, water vapor permeability: 1 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%)). Also, the sodium blocking layer 66 made of SiO 2 layer having a 100nm thickness on the lower surface of the front surface protective member 14 was formed by sputtering. Other than this, a photovoltaic module according to Example 3-6 was produced in the same manner as in Example 3-1.
[Evaluation test of the effect of sodium on the surface protective material]
Next, about the photovoltaic module by Examples 3-1 to 3-6 produced as mentioned above, the evaluation test of the influence by sodium of a surface protection material was done. This evaluation test was performed in the same manner as the 1000-hour moisture resistance test and the 2000-hour moisture resistance test according to Example 2 described above. The results are shown in Table 3 below.

Figure 0004278545
Figure 0004278545

上記表3の1000時間のナトリウムによる影響の評価試験の結果から、実施例3−2〜3−5による初期出力比(97%)は、実施例3−1による初期出力比(95%)に比べて、2%大きいことがわかる。また、上記表3の2000時間のナトリウムによる影響の評価試験の結果から、実施例3−2〜3−5による初期出力比(95%)は、実施例3−1による初期出力比(90%)に比べて、5%大きいことがわかる。   From the results of the evaluation test of the influence of 1000 hours of sodium in Table 3 above, the initial output ratio (97%) according to Examples 3-2 to 3-5 is changed to the initial output ratio (95%) according to Example 3-1. Compared to 2% larger. Moreover, from the result of the evaluation test of the influence of 2000 hours of sodium in Table 3 above, the initial output ratio (95%) of Examples 3-2 to 3-5 is the initial output ratio (90%) of Example 3-1. ) Is 5% larger.

これは、以下の理由によると考えられる。すなわち、実施例3−1〜3−5では、裏面保護材15としてPETの単層フィルム(膜厚:30μm、水蒸気透過度:15g/m・24hrs(40℃,90%))を用いているので、評価試験中に光起電力モジュールの裏面側から多くの水分が浸入する。この浸入した水分がソーダガラス(ナトリウム含有率:約15質量%)からなる表面保護材14に到達すると、表面保護材14中のナトリウムが水分中に溶出するとともに、そのナトリウムの溶出した水分が光起電力モジュール内を拡散する。この際、実施例3−1では、ナトリウムの透過を抑制するためのナトリウムブロック層を設けていないため、ナトリウムが光起電力素子1(図1参照)に到達する。これにより、ナトリウムが光起電力素子1のp型非晶質シリコン層4を劣化させたり、p型非晶質シリコン層4中のp型不純物を不活性化させることなどによって、光起電力素子1の出力が低下される。 This is considered to be due to the following reason. That is, in Examples 3-1 to 3-5, a single layer film of PET (film thickness: 30 μm, water vapor permeability: 15 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%)) is used as the back surface protective material 15. Therefore, a large amount of moisture enters from the back side of the photovoltaic module during the evaluation test. When the infiltrated water reaches the surface protective material 14 made of soda glass (sodium content: about 15% by mass), sodium in the surface protective material 14 is eluted in the water, and the water eluted from the sodium is light. Spreads in the electromotive force module. At this time, in Example 3-1, since the sodium block layer for suppressing the permeation of sodium is not provided, sodium reaches the photovoltaic element 1 (see FIG. 1). Thereby, sodium deteriorates the p-type amorphous silicon layer 4 of the photovoltaic element 1 or inactivates p-type impurities in the p-type amorphous silicon layer 4. The output of 1 is reduced.

一方、実施例3−2(図10参照)では、SiO層からなるナトリウムブロック層66を表面保護材14の下面上に設けるとともに、実施例3−4(図12参照)では、PETの単層フィルムからなるナトリウムブロック層86を表面保護材14と光起電力素子1との間に設けているので、ナトリウムブロック層66および86によりナトリウムが光起電力素子1に到達するのが抑制される。これにより、ナトリウムがp型非晶質シリコン層4(図1参照)に到達するのが抑制される。また、実施例3−3(図11参照)では、SiO層からなるナトリウムブロック層76を光起電力素子1の表面保護材14(図2参照)側の透光性導電膜5上に形成しているので、ナトリウムが光起電力素子1に到達したとしても、p型非晶質シリコン層4まで到達するのが抑制される。また、実施例3−5では、p型非晶質シリコン層4がn型単結晶シリコン基板2の表面保護材14(図2参照)と反対側の表面上に位置しているので、p型非晶質シリコン層4がn型単結晶シリコン基板2の表面保護材14側の表面上に位置する場合に比べて、p型非晶質シリコン層4と表面保護材14との間の距離が大きくなる。このため、実施例3−5では、ナトリウムがp型非晶質シリコン層4に到達するのが抑制される。上記のように、実施例3−2〜3−5では、ナトリウムがp型非晶質シリコン層4に到達するのが抑制されるので、ナトリウムによってp型非晶質シリコン層4が劣化されたり、p型非晶質シリコン層4のp型不純物の活性化率が低下されるのを抑制することができると考えられる。その結果、実施例3−2〜3−5では、上記の評価試験によって出力が低下するのが抑制されるので、実施例3−1に比べて、評価試験における初期出力比が大きくなったと考えられる。 On the other hand, in Example 3-2 (see FIG. 10), a sodium block layer 66 made of SiO 2 is provided on the lower surface of the surface protective material 14, and in Example 3-4 (see FIG. 12), a PET single layer is provided. Since the sodium block layer 86 made of a layer film is provided between the surface protective material 14 and the photovoltaic element 1, the sodium blocking layers 66 and 86 prevent sodium from reaching the photovoltaic element 1. . This suppresses sodium from reaching the p-type amorphous silicon layer 4 (see FIG. 1). In Example 3-3 (see FIG. 11), the sodium block layer 76 made of the SiO 2 layer is formed on the transparent conductive film 5 on the surface protective material 14 (see FIG. 2) side of the photovoltaic element 1. Therefore, even when sodium reaches the photovoltaic element 1, it is suppressed from reaching the p-type amorphous silicon layer 4. In Example 3-5, the p-type amorphous silicon layer 4 is located on the surface of the n-type single crystal silicon substrate 2 opposite to the surface protective material 14 (see FIG. 2). Compared to the case where the amorphous silicon layer 4 is located on the surface of the n-type single crystal silicon substrate 2 on the surface protective material 14 side, the distance between the p-type amorphous silicon layer 4 and the surface protective material 14 is larger. growing. For this reason, in Example 3-5, it is suppressed that sodium reaches the p-type amorphous silicon layer 4. As described above, in Examples 3-2 to 3-5, sodium is suppressed from reaching the p-type amorphous silicon layer 4, so that the p-type amorphous silicon layer 4 is deteriorated by sodium. It is considered that the activation rate of the p-type impurity in the p-type amorphous silicon layer 4 can be suppressed from decreasing. As a result, in Examples 3-2 to 3-5, since the output is suppressed from being reduced by the evaluation test, it is considered that the initial output ratio in the evaluation test is larger than that in Example 3-1. It is done.

また、上記表3の結果から、水蒸気透過度が比較的高いPETの単層フィルム(膜厚:30μm、水蒸気透過度:15g/m・24hrs(40℃,90%))を裏面保護材15として用いた場合にも、上記実施例3−2〜3−5のように、ナトリウムが光起電力素子1のp型非晶質シリコン層4に到達するのを抑制するように構成すれば、1000時間の評価試験(耐湿性試験)の合格基準(初期出力比:95%以上)を満たすことができるとともに、2000時間の評価試験(耐湿性試験)においても95%以上の初期出力比が得られることが判明した。 Further, from the results of Table 3 above, a single layer film of PET having a relatively high water vapor permeability (film thickness: 30 μm, water vapor permeability: 15 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%)) is used as the back surface protective material 15. Even when used as, if configured to suppress the sodium from reaching the p-type amorphous silicon layer 4 of the photovoltaic device 1 as in Examples 3-2 to 3-5, It can meet the acceptance criteria (initial output ratio: 95% or more) of the 1000 hour evaluation test (moisture resistance test), and the initial output ratio of 95% or more can be obtained in the 2000 hour evaluation test (humidity resistance test). Turned out to be.

また、上記表3の1000時間の評価試験の結果から、実施例3−6による初期出力比(98%)は、実施例3−2による初期出力比(97%)に比べて、1%大きいことがわかる。また、上記表3の2000時間の評価試験の結果から、表面保護材の下面上にナトリウムブロック層を形成するとともに、PET層(膜厚:30μm)/SiO層(膜厚:10nm)/PET層(膜厚:30μm)からなる裏面保護材を用いた実施例3−6による初期出力比(96%)は、表面保護材の下面上にナトリウムブロック層を形成するとともに、PET(膜厚:30μm)の単層からなる裏面保護材を用いた実施例3−2による初期出力比(95%)に比べて、1%大きいことがわかる。これは、次の理由によると考えられる。すなわち、実施例3−6による裏面保護材45(図13参照)の水蒸気透過度(1g/m・24hrs(40℃,90%))は、実施例3−2による裏面保護材15(図2参照)の水蒸気透過度(15g/m・24hrs(40℃,90%))に比べて小さいので、実施例3−6では実施例3−2に比べて、光起電力モジュール内に浸入する水分が減少される。これにより、1000時間および2000時間の評価試験の初期出力比が大きくなったと考えられる。この結果から、実施例3−6のように表面保護材の下面上にナトリウムブロック層を形成するとともに、水蒸気透過度の低い裏面保護材を用いることが初期出力比を向上させるために好ましいことが判明した。 Moreover, from the result of the 1000-hour evaluation test of Table 3 above, the initial output ratio (98%) according to Example 3-6 is 1% larger than the initial output ratio (97%) according to Example 3-2. I understand that. Moreover, from the result of the evaluation test for 2000 hours in Table 3 above, a sodium block layer was formed on the lower surface of the surface protective material, and a PET layer (film thickness: 30 μm) / SiO 2 layer (film thickness: 10 nm) / PET The initial output ratio (96%) according to Example 3-6 using a back surface protective material composed of a layer (film thickness: 30 μm) formed a sodium block layer on the lower surface of the surface protective material and PET (film thickness: It can be seen that it is 1% larger than the initial output ratio (95%) of Example 3-2 using the back surface protective material consisting of a single layer of 30 μm). This is considered to be due to the following reason. That is, the water vapor permeability (1 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%)) of the back surface protective material 45 (see FIG. 13) according to Example 3-6 is the back surface protective material 15 according to Example 3-2 (FIG. water vapor permeability of the second reference) (15g / m 2 · 24hrs (40 ℃, 90%) is smaller than the), as compared with example 3-2 in example 3-6, entering into the photovoltaic module Moisture is reduced. Thereby, it is considered that the initial output ratio of the 1000 hour and 2000 hour evaluation tests was increased. From this result, it is preferable to form a sodium block layer on the lower surface of the surface protective material as in Example 3-6 and to use a back surface protective material with a low water vapor transmission rate in order to improve the initial output ratio. found.

なお、今回開示された実施例は、すべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は、上記した実施例の説明ではなく特許請求の範囲によって示され、さらに特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれる。   In addition, it should be thought that the Example disclosed this time is an illustration and restrictive at no points. The scope of the present invention is shown not by the above description of the embodiments but by the scope of claims for patent, and further includes meanings equivalent to the scope of claims for patent and all modifications within the scope.

たとえば、上記実施例では、集電極の樹脂材料中のエポキシ樹脂として、ビスフェノールA型のエポキシ樹脂を用いたが、本発明はこれに限らず、集電極の樹脂材料中のエポキシ樹脂として、ビスフェノールA型以外のエポキシ樹脂を用いてもよい。たとえば、スチルベン系およびビフェニル系などの2官能化合物を原料とするエポキシ樹脂や、ポリフェノール系およびフェノールノボラック系などの多官能フェノール化合物を原料とするエポキシ樹脂や、ジシクロペンタジエン系/フェノール系重化合物を原料とするエポキシ樹脂などを用いてもよい。これらのエポキシ樹脂を用いた場合にも上記実施例と同様の効果を得ることができる。   For example, in the above embodiment, bisphenol A type epoxy resin is used as the epoxy resin in the resin material of the collector electrode. However, the present invention is not limited to this, and bisphenol A is used as the epoxy resin in the resin material of the collector electrode. Epoxy resins other than the mold may be used. For example, epoxy resins made from bifunctional compounds such as stilbene and biphenyl, epoxy resins made from polyfunctional phenolic compounds such as polyphenols and phenol novolacs, and dicyclopentadiene / phenolic heavy compounds An epoxy resin as a raw material may be used. Even when these epoxy resins are used, it is possible to obtain the same effect as in the above-described embodiment.

また、上記実施例では、集電極を形成するための導電ペーストに含有される導電性フィラーとして銀(Ag)を用いたが、本発明はこれに限らず、導電性を有する材料であれば、銀(Ag)以外の材料を導電性フィラーとして用いることができる。たとえば、銅、ニッケル、アルミニウムなどの金属や、炭素などを導電性フィラーの材料として用いることができる。   Moreover, in the said Example, although silver (Ag) was used as an electroconductive filler contained in the electrically conductive paste for forming a collector electrode, this invention is not restricted to this, If it is a material which has electroconductivity, Materials other than silver (Ag) can be used as the conductive filler. For example, metals such as copper, nickel, and aluminum, carbon, and the like can be used as the conductive filler material.

また、上記実施例では、両面HIT構造を有する光起電力素子を用いた光起電力モジュールを例にとって説明したが、本発明はこれに限らず、単結晶シリコン系、多結晶シリコン系、薄膜シリコン系、化合物半導体系、色素増感系、有機系などの種々の光起電力素子を用いた光起電力モジュールについて本発明を適用することができる。   In the above embodiment, the photovoltaic module using the photovoltaic element having the double-sided HIT structure has been described as an example. However, the present invention is not limited to this, and the present invention is not limited to this. The present invention can be applied to a photovoltaic module using various photovoltaic elements such as a system, a compound semiconductor system, a dye-sensitized system, and an organic system.

また、上記実施例2では、水分の浸入を抑制する機能を有する絶縁層としてSiO層やAl層を裏面保護材に用いた例について示したが、本発明はこれに限らず、水分の浸入を抑制する機能を有する層であれば、SiOやAl以外の材料からなる絶縁層を裏面保護材に用いてもよい。たとえば、SiOやAl以外の酸化物からなる絶縁層や、有機酸系の膜からなる絶縁層などを裏面保護材に用いることができる。 Further, in the second embodiment, although the SiO 2 layer and the Al 2 O 3 layer as an insulating layer having a function of suppressing penetration of moisture shown for example using the back surface protective member, the present invention is not limited to this, An insulating layer made of a material other than SiO 2 or Al 2 O 3 may be used as the back surface protection material as long as it has a function of suppressing moisture intrusion. For example, an insulating layer made of an oxide other than SiO 2 or Al 2 O 3 or an insulating layer made of an organic acid film can be used as the back surface protective material.

また、上記実施例3では、SiO層によってナトリウムブロック層を構成したが、本発明はこれに限らず、窒化物やフッ化物などのナトリウムブロック効果を有する材料であれば、SiO以外の材料からなる層によってナトリウムブロック層を構成してもよい。たとえば、SiNや、MgFや、TiOなどの材料からなる層によってナトリウムブロック層を構成してもよい。このような材料からなる層によってナトリウムブロック層を構成した場合にも、上記実施例3と同様の効果を得ることができると考えられる。 In Example 3 above, the sodium block layer is composed of the SiO 2 layer. However, the present invention is not limited to this, and any material other than SiO 2 can be used as long as it is a material having a sodium blocking effect such as nitride or fluoride. The sodium block layer may be composed of a layer made of For example, the sodium block layer may be composed of a layer made of a material such as SiN, MgF 2 or TiO 2 . Even when the sodium block layer is formed of a layer made of such a material, it is considered that the same effect as in Example 3 can be obtained.

本発明の実施例1−1による光起電力素子の構成を示した断面図である。It is sectional drawing which showed the structure of the photovoltaic element by Example 1-1 of this invention. 図1に示した実施例1−1による光起電力素子を用いた光起電力モジュールの構成を示した断面図である。It is sectional drawing which showed the structure of the photovoltaic module using the photovoltaic element by Example 1-1 shown in FIG. 比較例1−1による光起電力モジュールの構成を示した断面図である。It is sectional drawing which showed the structure of the photovoltaic module by the comparative example 1-1. 裏面保護材の水蒸気透過度の測定方法を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the measuring method of the water-vapor permeability of a back surface protective material. 絶縁性能の評価試験の試験方法を説明するための模式図である。It is a schematic diagram for demonstrating the test method of the evaluation test of insulation performance. 実施例2−6による光起電力モジュールの構成を示した断面図である。It is sectional drawing which showed the structure of the photovoltaic module by Example 2-6. 実施例2−7による光起電力モジュールの構成を示した断面図である。It is sectional drawing which showed the structure of the photovoltaic module by Example 2-7. 実施例2−15による光起電力モジュールの構成を示した断面図である。It is sectional drawing which showed the structure of the photovoltaic module by Example 2-15. 実施例2−22による光起電力モジュールの構成を示した断面図である。It is sectional drawing which showed the structure of the photovoltaic module by Example 2-22. 実施例3−2による光起電力モジュールの構成を示した断面図である。It is sectional drawing which showed the structure of the photovoltaic module by Example 3-2. 実施例3−3による光起電力素子の構成を示した断面図である。It is sectional drawing which showed the structure of the photovoltaic element by Example 3-3. 実施例3−4による光起電力モジュールの構成を示した断面図である。It is sectional drawing which showed the structure of the photovoltaic module by Example 3-4. 実施例3−6による光起電力モジュールの構成を示した断面図である。It is sectional drawing which showed the structure of the photovoltaic module by Example 3-6. 従来の一例による光起電力素子の構成を示した断面図である。It is sectional drawing which showed the structure of the photovoltaic element by an example of the past. 図14に示した従来の一例による光起電力素子を用いた光起電力モジュールの構成を示した断面図である。It is sectional drawing which showed the structure of the photovoltaic module using the photovoltaic element by an example of the prior art shown in FIG. 図15に示した従来の光起電力モジュールの問題点を説明するための部分断面図である。It is a fragmentary sectional view for demonstrating the problem of the conventional photovoltaic module shown in FIG.

符号の説明Explanation of symbols

1 光起電力素子
2 n型単結晶シリコン基板
3、7 i型非晶質シリコン層
4 p型非晶質シリコン層
5 透光性導電膜
6、10 集電極
6a、10a フィンガー電極部
6b バスバー電極部
8 n型非晶質シリコン層
12 タブ(電気配線)
13 充填材
14 表面保護材(ナトリウムを含有する部材)
15、25、35、45、55、65 裏面保護材(保護層)
66、76、86 ナトリウムブロック層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Photovoltaic element 2 N-type single crystal silicon substrate 3, 7 i-type amorphous silicon layer 4 p-type amorphous silicon layer 5 Translucent conductive film 6, 10 Collector electrode 6a, 10a Finger electrode part 6b Bus bar electrode 8 n-type amorphous silicon layer 12 tab (electrical wiring)
13 Filling material 14 Surface protective material (member containing sodium)
15, 25, 35, 45, 55, 65 Back surface protective material (protective layer)
66, 76, 86 Sodium block layer

Claims (7)

エポキシ樹脂を含有する樹脂材料と導電性材料とを有する集電極を含む光起電力素子と、
前記光起電力素子の表面側に設けられたナトリウムを含有する部材と、
前記光起電力素子の裏面側に設けられた保護層とを備え、
前記保護層の水蒸気透過度を30g/m ・24hrs(40℃,90%)以下とし、
前記樹脂材料中の前記エポキシ樹脂の含有率を98体積%以上とすると共に、
前記光起電力素子の前記ナトリウムを含有する部材側の表面に接触するようにナトリウムの透過を抑制するナトリウムブロック層を形成したことを特徴とする光起電力装置。
A photovoltaic element including a collector electrode having a resin material containing an epoxy resin and a conductive material;
A member containing sodium provided on the surface side of the photovoltaic element;
A protective layer provided on the back side of the photovoltaic element,
The water vapor permeability of the protective layer is 30 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%) or less,
While making the content rate of the said epoxy resin in the said resin material 98 volume% or more,
A photovoltaic device, wherein a sodium block layer that suppresses permeation of sodium is formed so as to be in contact with the surface of the photovoltaic element on the side containing the sodium .
エポキシ樹脂を含有する樹脂材料と導電性材料とを有する集電極を含む光起電力素子と、
前記光起電力素子の表面側に設けられたナトリウムを含有する部材と、
前記光起電力素子の裏面側に設けられた保護層とを備え、
前記保護層の水蒸気透過度を15g/m ・24hrs(40℃,90%)以下とし、
前記樹脂材料中の前記エポキシ樹脂の含有率を90体積%以上とすると共に、
前記光起電力素子の前記ナトリウムを含有する部材側の表面に接触するようにナトリウムの透過を抑制するナトリウムブロック層を形成したことを特徴とする光起電力装置。
A photovoltaic element including a collector electrode having a resin material containing an epoxy resin and a conductive material;
A member containing sodium provided on the surface side of the photovoltaic element;
A protective layer provided on the back side of the photovoltaic element,
The water vapor permeability of the protective layer is 15 g / m 2 · 24 hrs (40 ° C., 90%) or less,
While making the content rate of the said epoxy resin in the said resin material 90 volume% or more,
A photovoltaic device, wherein a sodium block layer that suppresses permeation of sodium is formed so as to be in contact with the surface of the photovoltaic element on the side containing the sodium .
前記保護層は、シリコン酸化物および金属酸化物のいずれか一方からなる絶縁層を含む、請求項1または2に記載の光起電力装置。   The photovoltaic device according to claim 1, wherein the protective layer includes an insulating layer made of one of silicon oxide and metal oxide. 前記保護層は、樹脂材料を含有する層を含むとともに、金属材料を含有する層を含まない、請求項1〜3のいずれか1項に記載の光起電力装置。   The photovoltaic device according to claim 1, wherein the protective layer includes a layer containing a resin material and does not include a layer containing a metal material. 前記ナトリウムブロック層は、酸化物、窒化物およびフッ化物からなるグループより選択される少なくとも1つの材料を含む、請求項1〜4のいずれか1項に記載の光起電力装置。   The photovoltaic device according to any one of claims 1 to 4, wherein the sodium blocking layer includes at least one material selected from the group consisting of oxide, nitride, and fluoride. 前記光起電力素子は、n型半導体層と、前記n型半導体層の前記ナトリウムを含有する部材と反対側の表面上に形成されたp型半導体層とを含む、請求項1〜5のいずれか1項に記載の光起電力装置。   The photovoltaic device includes an n-type semiconductor layer and a p-type semiconductor layer formed on a surface of the n-type semiconductor layer opposite to the sodium-containing member. The photovoltaic device of Claim 1. 前記光起電力素子は、複数設けられているとともに、前記複数の光起電力素子は、電気配線により直列に接続されることによってモジュール化されている、請求項1〜6のいずれか1項に記載の光起電力装置。   The said photovoltaic element is provided with two or more, The said several photovoltaic element is modularized by connecting in series by electrical wiring, The statement of any one of Claims 1-6 The photovoltaic device described.
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