JP4273393B2 - Conductive polyester sheet and packaging container for electronic parts comprising the same - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ＬＳＩ、コンデンサー等の電子部品を収納運搬及び実装工程を補助するために使用されるキャリアテープやトレー等の製造に使用される導電性ポリエステルシートおよびそれからなるキャリアテープ等の電子部品用包装容器に関するものであり、回収されたポリエステルを含むポリエステル組成物からなり、コスト面で有利で、かつ耐衝撃性に優れ、安定した導電性を保持する導電性ポリエステルシートおよびそれからなる電子部品用包装容器に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエステルは機械的強度、耐熱性、透明性およびガスバリヤー性に優れているので、特にジュース、清涼飲料、炭酸飲料などの飲料充填用容器や、包装用フイルム、オーディオ・ビデオ用フイルム等の素材として最適であり、大量に使用されている。
【０００３】
ポリエステルシートやフイルムは、表面抵抗値が約１０^１５Ωで帯電しやすく、電子材料、磁気記録媒体などの素材として用いる際、異物吸着などの問題を引き起こす。
【０００４】
また、近年、電子部品の表面実装化が大きく進んできており、それに伴って表面実装技術も大幅に進歩し、より高性能でより小型なチップ型電子部品が開発され、それらの需要が急増しており、これらを搬送、保管する包装形態の１つとしてエンボスキャリアテープが用いられている。チップ型電子部品はエンボスキャリアテープの各ポケットに収納され、蓋体であるカバーテープでシールされた後、リールに巻き取られた状態で保管、搬送され、表面実装機のカセットフィーダーへ装着される。次に収納されているチップ型電子部品の回路基板への組付けはエンボスキャリアテープを順々に送り出しながらカバーテープを剥離してチップ型電子部品を自動的にピックアップして回路基板の所定の場所へ自動的に配置するという方法で行われている。
【０００５】
この工程ではチップ型電子部品とエンボスキャリアテープのポケット内部面との摩擦による静電気やカバーテープを剥がす工程において発生する静電気によってエンボスキャリアテープが帯電する為にチップ型電子部品がポケットより取り出すことが出来なかったり、静電気破壊が発生するという問題があり、それらを解決する為にエンボスキャリアテープに導電性を付与して静電気の蓄積を防止することが必要とされ、カーボンブラック等の導電性フィラーを樹脂に練り込んだタイプのシートや導電性フィラーを含むコート組成物をシート表面に塗布したシート等を真空、圧空及びプレス成形によって成形した導電性エンボスキャリアテープが用いられている。
【０００６】
キャリアテープ用材料としては紙や熱可塑性プラスチックがあるが、紙は機械強度の問題から近年使用されなくなり、熱可塑性プラスチックがその素材として用いられるようになってきた。熱可塑性プラスチックとしては、従来、ポリ塩化ビニル系樹脂やポリスチレン系樹脂が挙げられるが、ポリ塩化ビニル系樹脂は成形性も良好で力学的物性も特に問題はないが、燃焼時のダイオキシン発生などの環境問題があり、またポリスチレン系樹脂は成形性良好で価格も安いが、衝撃強度などの力学的物性に問題がある。
上記の理由から、環境問題にも、力学的物性にもバランスのとれたポリエステル系樹脂が最近注目されるようになり、使用量が増加している。
【０００７】
ポリエステル系樹脂の導電性付与方法としては、カーボンブラックをポリエステル系樹脂に練り込んでシート化する練り込み方式か、あるいはカーボンブラックを含有するコート剤をポリエステル系樹脂からなる多層基材シートの両面にコーティングするコート方式が一般的である。
【０００８】
練り込み方式では、ポリエステル系樹脂はカーボンブラックの分散がかなり困難であることや、カーボンブラックを練り込むことによって脆くなるため、耐折強度、衝撃強度などの機械的強度が低下する他、シート表面の外観もあまり良好なものは得られない。
【０００９】
一方、コート方式では、コート方法やコート条件によっては、コート剤中の有機溶媒によりポリエステルシート表面にクレージングが発生し、このために衝撃強度などの機械的特性が低下するという問題や、コートした導電性シートをエンボスキャリアテープに成形すると導電性の尺度である表面抵抗値が大きく低下するという問題などがあり、解決が望まれている。
【００１０】
前記のようにポリエステルは、飲料ボトルとして大量に用いられているが、使用済みボトルは数年前までは通常廃棄されていたが、資源の有効利用、環境保全などの観点から、最近ではフレーク状に裁断し、アルカリ洗浄処理して、シートや繊維用途に用いられるようになってきた。
【００１１】
また導電性ポリエステルシート用の多層基材シートを製造する際にも品質不良品が発生し、産業廃棄物としての処分が必要となるが、前記と同様の理由から再利用が望まれている。
【００１２】
このような使用済みポリエステルボトルや成形品製造時の不良品などを再利用する方法として、熱可塑性ポリエステル樹脂からなる成形品を粉砕した樹脂粉砕物に、適切なメルトフローレートのポリエチレン樹脂と相溶化剤を混合してなる再生ポリエステル系樹脂組成物およびこれを用いたシートの製造方法が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
【００１３】
また、回収ポリエステル成形品からの原料を真空ベントを有する二軸押出機を用いて再生ポリエステル樹脂シートを製造する方法が開示されている（例えば、特許文献２参照）。
【００１４】
ところが、前記の使用済みボトルなどからの再生品や産業廃棄物としての不良品をそのまま導電性ポリエステルシート用基材シートの製造に用いることは、耐衝撃性や成形性などの観点から大いに問題があり、解決が望まれている。
【００１５】
【特許文献１】
特開平８−３０２１７０号公報
【特許文献２】
特開２００１−１８２２３号公報
【００１６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来の導電性ポリエステルシートの有する問題点を解決し、回収されたポリエステルを含むポリエステル組成物からなり、コスト面で有利で、内容物である電子部品の保護のために十分な導電性性能と十分な機械的強度を有する導電性ポリエステルシートおよびそれからなるキャリアテープ等の電子部品用包装容器を提供することを目的とする。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本発明の導電性ポリエステルシートは、ポリエステル組成物からなる多層基材シートの少なくとも片面に、カーボンブラックを含有する導電性組成物からなるコート層を設けた導電性ポリエステルシートであって、前記多層基材シートの少なくとも一層が回収ポリエステルを含有し、前記基材シート中の環状オリゴマーの含有量が０．７０重量％以下であり、導電性組成物コート層側の表面抵抗値が１×１０^７Ω未満であることを特徴とする導電性ポリエステルシートである。
【００１８】
ここで、回収ポリエステルとは、前記多層基材シートなどの成形品製造時の不良品、シートの耳部およびバリや使用済みポリエステルボトルなどのように押出機や射出成形機などにより少なくとも一度は溶融処理を受けたポリエステルのことである。
【００１９】
またここで、表面抵抗値は、下記に記載するようにＪＩＳ Ｋ６９１１の方法にしたがって、２０±２℃、６５±５％ＲＨの雰囲気下で測定する。
【００２０】
この場合において、前記回収ポリエステルの極限粘度が、０．５５デシリットル／グラム以上であることができる。
【００２１】
この場合において、前記の層中の回収ポリエステルの配合量が５重量％以上であることができる。
【００２２】
この場合において、前記ポリエステル組成物が、非晶性熱可塑性ポリエステルを含有することができる。
【００２３】
この場合において、上記に記載の導電性ポリエステルシートを用いてなる電子部品用包装容器であり、前記電子部品用包装容器が、エンボスキャリアテープであることを特徴とする電子部品用包装容器である。
【００２４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の導電性ポリエステルシートおよびそれからなる電子部品用包装容器の実施の形態を具体的に説明する。
【００２５】
本発明に係るポリエステルは、好ましくは、主として芳香族ジカルボン酸成分とグリコ−ル成分とから得られる結晶性ポリエステルであり、さらに好ましくは、芳香族ジカルボン酸単位が酸成分の８５モル％以上含むポリエステルであり、特に好ましくは、芳香族ジカルボン酸単位が酸成分の９５モル％以上含むポリエステルである。
【００２６】
本発明に係るポリエステルを構成する芳香族ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、２、６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニ−ル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸及びその機能的誘導体等が挙げられる。
【００２７】
また本発明に係るポリエステルを構成するグリコ−ル成分としては、エチレングリコ−ル、１，３−トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール等が挙げられる。
【００２８】
前記ポリエステル中に共重合して使用される酸成分としては、テレフタル酸、２、６−ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェニ−ル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸、オキシカプロン酸等のオキシ酸及びその機能的誘導体、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、グルタル酸、ダイマ−酸等の脂肪族ジカルボン酸及びその機能的誘導体、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸及びその機能的誘導体などが挙げられる。
【００２９】
前記ポリエステル中に共重合して使用されるグリコ−ル成分としては、エチレングリコ−ル、１，３−トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物等の芳香族グリコール、ポリエチレングリコ−ル、ポリブチレングリコ−ル等のポリアルキレングリコ−ルなどが挙げられる。
【００３０】
さらにポリエステルが実質的に線状である範囲内で多官能化合物、例えばトリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、トリカルバリル酸、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロ−ルプロパン等を共重合してもよく、また単官能化合物、例えば安息香酸、ナフトエ酸等を共重合させてもよい。
【００３１】
本発明に係るポリエステルの最も好ましい一例は、主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレートから構成される線状ポリエステルであり、さらに好ましくはエチレンテレフタレート単位を８５モル％以上含む線状ポリエステルであり、特に好ましいのはエチレンテレフタレート単位を９５モル％以上含む線状ポリエステル、即ち、ポリエチレンテレフタレ−ト（以下、ＰＥＴと略称）である。
【００３２】
また本発明に係るポリエステルの好ましい他の一例は、主たる繰り返し単位がエチレン−２、６−ナフタレートから構成される線状ポリエステルであり、さらに好ましくはエチレン−２、６−ナフタレート単位を８５モル％以上含む線状ポリエステルであり、特に好ましいのは、エチレン−２、６−ナフタレート単位を９５モル％以上含む線状ポリエステル、即ち、ポリエチレンナフタレ−トホモポリマ−またはコポリマ−である。
【００３３】
また本発明に係るポリエステルの好ましいその他の例としては、プロピレンテレフタレート単位を８５モル％以上含む線状ポリエステル、１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート単位を８５モル％以上含む線状ポリエステル、またはブチレンテレフタレート単位を８５モル％以上含む線状ポリエステルである。
前記のポリエステルは、本発明の目的とする特性を損なわない範囲で、お互いに少なくとも一種を混合使用することができる。
【００３４】
前記のポリエステルは、従来公知の製造方法によって製造することが出来る。即ち、ＰＥＴの場合には、テレフタル酸とエチレングリコール及び必要により他の共重合成分を直接反応させて水を留去しエステル化した後、重縮合触媒としてＧｅ、Ｓｂ、Ｔｉ、またはＡｌの化合物のうち少なくとも一つの化合物および安定剤としてリン酸系化合物、亜リン酸系化合物、ホスホン酸系化合物、ホスフィン酸系化合物、ホスフィンオキサイド系化合物、亜ホスホン酸系化合物、亜ホスフィン酸系化合物、ホスフィン系化合物のうち少なくとも一つの化合物を用いて、減圧下に重縮合を行う直接エステル化法、または、エステル交換触媒としてマグネシウム化合物、カルシウム化合物、コバルト化合物、マンガン化合物、亜鉛化合物などの化合物のうち少なくとも一つの化合物を用いてテレフタル酸ジメチルとエチレングリコール及び必要により他の共重合成分を反応させてメチルアルコールを留去しエステル交換させた後、前記の重縮合触媒や安定剤を用いて減圧下に重縮合を行うエステル交換法により製造される。
【００３５】
また必要に応じて、極限粘度を増大させために固相重合を行うことができる。固相重合前の結晶化促進のため、溶融重縮合ポリエステルを吸湿させたあと加熱結晶化させたり、また水蒸気を直接ポリエステルチップに吹きつけて加熱結晶化させたりしてもよい。さらに必要に応じて水による接触処理を行なってもよい。
【００３６】
前記溶融重縮合反応は、回分式反応装置で行っても良いし、また連続式反応装置で行っても良い。これらいずれの方式においても、溶融重縮合反応は１段階で行っても良いし、また多段階に分けて行っても良い。固相重合反応は、溶融重縮合反応と同様、回分式装置や連続式装置で行うことが出来る。溶融重縮合と固相重合は連続で行っても良いし、分割して行ってもよい。
【００３７】
重縮合触媒として用いられるＧｅ化合物としては、無定形二酸化ゲルマニウム、結晶性二酸化ゲルマニウム、塩化ゲルマニウム、ゲルマニウムテトラエトキシド、ゲルマニウムテトラ−ｎ−ブトキシド、亜リン酸ゲルマニウム等が挙げられる。Ｇｅ化合物を使用する場合、その使用量はポリエステル中のＧｅ残存量として５〜１５０ｐｐｍ、好ましくは１０〜１００ｐｐｍ、更に好ましくは１５〜７０ｐｐｍである。
【００３８】
重縮合触媒として用いられるＳｂ化合物としては、三酸化アンチモン、酢酸アンチモン、酒石酸アンチモン、酒石酸アンチモンカリ、オキシ塩化アンチモン、アンチモングリコレ−ト、五酸化アンチモン、トリフェニルアンチモン等が挙げられる。Ｓｂ化合物は、生成ポリマ−中のＳｂ残存量として５０〜２５０ｐｐｍの範囲になるように添加する。
【００３９】
重縮合触媒として用いられるＴｉ化合物としては、テトラエチルチタネ−ト、テトライソプロピルチタネ−ト、テトラ−ｎ−プロピルチタネ−ト、テトラ−ｎ−ブチルチタネ−ト等のテトラアルキルチタネ−トおよびそれらの部分加水分解物、蓚酸チタニル、蓚酸チタニルアンモニウム、蓚酸チタニルナトリウム、蓚酸チタニルカリウム、蓚酸チタニルカルシウム、蓚酸チタニルストロンチウム等の蓚酸チタニル化合物、トリメリット酸チタン、硫酸チタン、塩化チタン等が挙げられる。Ｔｉ化合物は、生成ポリマ−中のＴｉ残存量として０．１〜５０ｐｐｍの範囲になるように添加する。
【００４０】
重縮合触媒として用いられるＡｌ化合物としては、具体的には、ギ酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、塩基性酢酸アルミニウム、プロピオン酸アルミニウム、蓚酸アルミニウム、アクリル酸アルミニウム、ラウリン酸アルミニウム、ステアリン酸アルミニウム、安息香酸アルミニウム、トリクロロ酢酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、クエン酸アルミニウム、サリチル酸アルミニウムなどのカルボン酸塩、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、炭酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、ホスホン酸アルミニウムなどの無機酸塩、アルミニウムメトキサイド、アルミニウムエトキサイド、アルミニウムｎ−プロポキサイド、アルミニウムｉｓｏ−プロポキサイド、アルミニウムｎ−ブトキサイド、アルミニウムｔ−ブトキサイドなどアルミニウムアルコキサイド、アルミニウムアセチルアセトネート、アルミニウムアセチルアセテート、アルミニウムエチルアセトアセテート、アルミニウムエチルアセトアセテートジｉｓｏ−プロポキサイドなどのアルミニウムキレート化合物、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物およびこれらの部分加水分解物、酸化アルミニウムなどが挙げられる。これらのうちカルボン酸塩、無機酸塩およびキレート化合物が好ましく、これらの中でもさらに塩基性酢酸アルミニウム、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化塩化アルミニウムおよびアルミニウムアセチルアセトネートがとくに好ましい。Ａｌ化合物は、生成ポリマ−中のＡｌ残存量として５〜２００ｐｐｍの範囲になるように添加する。
【００４１】
回収ポリエステルとは、前記多層基材シートなどの成形品製造時の不良品、シートの耳部およびバリ、あるいは使用済みポリエステルボトルからの再生フレークや再生ペレットなど、のように押出機や射出成形機などにより少なくとも一度は溶融処理を受けたポリエステルのことである。
【００４２】
使用済みポリエステルボトル、すなわち消費者が内容物を飲んだ後のボトルは収集され、リサイクル工場において再使用可能な品質の材料へと洗浄処理される。使用済みボトルの洗浄再生工程の一例は、下記に示す通りである。すなわち、収集ポリエステルボトルのベールは、解俵機にて解俵され、次いで塩ビボトル等の他素材のボトルを分別後、ボトルは洗浄される。そして、カラーボトルを分別された後、粉砕機で粉砕されてフレークにし、次いでラベルやアルミを分離した後、フレークは苛性ソーダなどのアルカリ水溶液で洗浄される。その後、液比重分離工程や、脱水・乾燥後の風力比重分離工程等によって、アルミ・金属は分離され、再生ポリエステルフレークが得られる。必要に応じて、その後押出機により溶融濾過されて再生ペレットを得ることができる。このようにして得られた再生ポリエステルフレ−クや再生ポリエステルペレットを導電性ポリエステル多層基材シートの製膜に供するのである。
【００４３】
回収ポリエステルの極限粘度は、０．５５デシリットル／グラム以上が好ましく、より好ましくは０．６０デシリットル／グラム以上、さらに好ましくは０．６５デシリットル／グラム以上、最も好ましくは０．７０デシリットル／グラム以上である。回収ポリエステルの極限粘度が０．５５デシリットル／グラム未満の場合は、得られた導電性シートの引張衝撃強度が低いためにキャリアテープなどの成形時に割れが生じたり、また成形温度近辺での多層基材シートの結晶化速度が速くなるために成形性が悪くなり満足な形状のポケット部を作れないという問題が発生する。
【００４４】
回収ポリエステルは、その極限粘度を高めるためにバージンポリエステル原料の粘度や使用量、多層基材シートに要求される機械的特性などに応じて、極限粘度を必要な値まで上げるために固相重合して用いてもよい。
【００４５】
また回収ポリエステル中の環状オリゴマーの含有量は、０．６５重量％以下、好ましくは０．６３重量％以下、さらに好ましくは０．６０重量％以下であることが望ましい。前記回収ポリエステル中の環状オリゴマーの含有量が０．６５重量％を越える場合には、回収ポリエステルを含むポリエステル組成物を用いて多層基材シートを製膜する際に環状オリゴマーの再生量が極端に多くなり、下記に述べる多層基材シート中の環状オリゴマー含有量の目標値である０．７０重量％以下を達成することが非常に困難になる。
【００４６】
そして本発明に係るポリエステル多層基材シート中の環状オリゴマーの含有量は、０．７０重量％以下であることが望ましい。前記ポリエステル多層基材シート中の環状オリゴマーの含有量が０．７０重量％を越える場合には、前記多層基材シートと後記する導電性コート層またはアンカーコート層との接着性が悪くなるために、キャリアテープ成形時に導電層が剥がれてしまい、表面抵抗値が１×１０^７Ω以上となり問題となることがある。これは、導電層などのコート時にコート剤中の溶剤や乾燥時の熱の作用によって前記多層基材シート表面上に環状オリゴマーが析出して導電層などの接着性を阻害したり、また前記多層基材シートに含有された環状オリゴマーが塗工液に移行し、これがグラビアロールの目詰まりを引き起こし、塗工ムラが発生して導電層などのコートが不完全になり、成形時に剥がれ易くなるからであると考えられる。
【００４７】
ここで、ポリエステルは一般に種々の重合度の環状オリゴマーを含有しているが、本発明でいう環状オリゴマーとは、ポリエステルが含有している環状オリゴマーのうちで最も含有量が高い環状オリゴマーを意味し、例えば、エチレンテレフタレートを主繰返し単位とするポリエステルの場合には環状３量体のことである。
【００４８】
また回収ポリエステルのアセトアルデヒドの含有量は、３０ｐｐｍ以下、好ましくは２５ｐｐｍ以下、さらに好ましくは２０ｐｐｍ以下であることが望ましい。前記回収ポリエステルのアセトアルデヒドの含有量が３０ｐｐｍを越える場合には、回収ポリエステルを含むポリエステル組成物を用いて多層基材シートを製膜する際にアセトアルデヒドの再生量が極端に多くなり、下記に述べる多層基材シート中のアセトアルデヒド含有量の目標値である５０ｐｐｍ以下を達成することが非常に困難になる。
【００４９】
そして本発明に係るポリエステル多層基材シートのアセトアルデヒドの含有量は、５０ｐｐｍ以下、好ましくは４０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは３０ｐｐｍ以下であることが望ましい。前記ポリエステル多層基材シートアセトアルデヒドの含有量が５０ｐｐｍを越える場合には、得られる多層基材シートと後記する導電性コート層またはアンカーコート層との接着性が弱くなり、キャリアテープ製造時に剥がれたりすることがある。
【００５０】
また、包装された電子部品の金属部が変色、劣化する場合もある。なお、金属部の変色等は、多層シート基材から揮発したアセトアルデヒドが、金属部分に触れ、金属の触媒作用によって酸化され、酢酸になりこれが金属を腐食させたと思われるが、定かではない。
なお、アセトアルデヒドの含有量は現実的な生産の面から、０．１ｐｐｍ以上が好ましい。
【００５１】
また前記の回収ポリエステルを配合さす層中の回収ポリエステルの配合量は５重量％以上、好ましくは１０重量％以上が望ましい。資源有効利用や廃棄物対策としては、５重量％未満では意味がない。また配合量の上限はない。多層基材シートの各層への回収ポリエステルの配合量は同一量であってもよいし、また異なる量であってもよい。
【００５２】
前記の回収ポリエステルが使用済みポリエステルボトルの場合は、ポリエチレンテレフタレートあるいはこれに少量のイソフタル酸や１、４−シクロヘキヘキサンジメタノールなどを共重合したポリエステルが主体である。
【００５３】
本発明の導電性ポリエステルシートの導電性組成物コート層側の表面抵抗値は、１×１０^７Ω未満、好ましくは１×１０^６Ω未満、さらに好ましくは１×１０^５Ω未満である。またこれらの表面抵抗値の下限値は１×１０^２Ωであり、これ未満の場合は電気をとうしてしまい問題である。
【００５４】
本発明に係るポリエステル多層基材シートを構成するポリエステル組成物は、多層基材シートの機械的特性の向上、その中でも特に衝撃特性の向上、後記の導電性コート層などとの密着性の向上あるいは導電性ポリエステルシートの成形性の向上などを目的として非晶性熱可塑性ポリエステルを含有することが好ましい。非晶性熱可塑性ポリエステルとしては、芳香族ジカルボン酸単位が酸成分の８５モル％以上含むポリエステルが好ましく、特に好ましくは、芳香族ジカルボン酸単位が酸成分の９５モル％以上含む線状ポリエステルである。
【００５５】
非晶性熱可塑性ポリエステル樹脂に用いられるジカルボン酸成分およびグリコール成分としては、前述したものが同様に用いられるが、芳香族時カルボン酸としてはテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸が好ましい。
【００５６】
グリコールとしては炭素数２〜１０の脂肪族または脂環族グリコールが共重合されているものが好ましく、さらにはエチレングリコール５０〜９５モル％に対して、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノールの少なくともいずれかが５〜５０モル％共重合されたものであることが好ましい。この中でもエチレングリコールとネオペンチルグリコール、エチレングリコールとシクロヘキサンジメタノールの組み合せが好ましい。なお、エチレングリコールの含有量は、５５モル％以上、さらには６０モル％以上が好ましく、８５モル％以下、さらには８０モル％以下であることが好ましい。
【００５７】
本発明に係る非晶性熱可塑性ポリエステル樹脂は、上記のテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸以外の他のジカルボン酸やエチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール以外の他の多価アルコール成分が共重合されていても良いことは言うまでもない。
【００５８】
非晶性熱可塑性ポリエステル樹脂は、多層基材シートを構成する少なくとも一層のポリエステル組成物中に配合することができる。特に、回収ポリエステルを含む層に配合させることが好ましい。
【００５９】
非晶性熱可塑性ポリエステルの添加量は本発明の目的とする導電性ポリエステルシートの特性を損なわない範囲であることが必要である。非晶性熱可塑性ポリエステルの含有量は、多層基材シートのポリエステル中で１重量％以上であることが好ましく、さらには３重量％以上であることが好ましく、特には５重量％以上であることが好ましい。また、５０重量％未満、好ましくは４０重量％未満、さらに好ましくは３０重量％未満である。
【００６０】
非晶性熱可塑性ポリエステルの極限粘度は０．４デシリットル／グラム以上であることが好ましく、さらには０．５デシリットル／グラム以上、また、２．０デシリットル／グラム以下、さらには１．５デシリットル／グラム以下であることが好ましい。
【００６１】
本発明に係るポリエステル多層基材シートの引張衝撃強度は、２０ＫＪ／ｍ^２以上、が好ましく、より好ましくは２５ＫＪ／ｍ^２以上、さらに好ましくは３０ＫＪ／ｍ^２以上である。
【００６２】
ポリエステル多層基材シートの引張衝撃強度が２０ＫＪ／ｍ^２未満の場合は、導電層を塗布した後の耐衝撃性が低くなり、キャリアテープなどの加工時に割れが発生する場合がある。
【００６３】
通常、ポリエステルの多層基材シートに導電層を塗布する際は有機溶媒を用いるが、この有機溶媒により多層基材の表面にクラックが入ったりして、耐衝撃性が低下するが、この低下を見越して、多層基材としては高い耐衝撃性を確保しておくことが必要である。
【００６４】
本発明に係るポリエステル多層基材シートの極限粘度は０．５５〜２．００デシリットル／グラム、好ましくは０．６０〜１．５０デシリットル／グラム、さらに好ましくは０．６５〜１．００デシリットル／グラムの範囲である。極限粘度が０．５５デシリットル／グラム未満では、得られた多層基材シートの引張衝撃強度特性が極端に低下し問題となる。また、２．００デシリットル／グラムを越えるポリエステルを得るには長時間の固相重合反応によるしかなく、コストアップにつながり、経済性で問題となる。
【００６５】
さらにまた、本発明に係るポリエステル多層基材シートのＤＥＧ含有量は、１．０〜５．０モル％の範囲であることが好ましい。ＤＥＧ含有量が１．０モル％未満の場合は、得られる多層基材シートと後記する導電性コート層またはアンカーコート層との接着性が弱くなり、キャリアテープ成形時に導電層が剥がれてしまい、表面抵抗値が１×１０^７Ω以上となり問題となる場合がある。またポリエステルの生産面では非常に生産性が悪い条件で生産をすることが必要となり、現実的でない。また、ＤＥＧ含有量が５．０モル％を超える場合は、アンカーコート層や導電層をコートする際に多層基材シート表面に溶剤によるクレージングが発生し易くなり、このため導電性ポリエステルシートの引張衝撃強度特性が低下したり、またキャリアテープなどの成形時に割れが発生したりして問題となることがある。
【００６６】
多層基材シートの厚さは、使用目的によっても異なるが、一般に０．１〜２．０ｍｍの範囲である。
【００６７】
多層基材シートの構成は、二層構成から多層構成まで任意であり、二層の場合は少なくともいずれか一層に回収ポリエステルを配合させることができる。また三層以上の層構成の場合には、内層、中間層あるいは外層のうちすくなくとも一層に回収ポリエステルを配合させることができる。
【００６８】
本発明の多層基材シートの一例としては、三層構成があるが、この場合の表層、中間層の各層の厚み比の一例は、０．５〜３：１〜１０：０．５〜３である。
【００６９】
また本発明に係るポリエステル多層基材シートには、さらにポリエステル・ポリエーテルエラストマーやポリエステル・ポリエステルエラストマーなどの熱可塑性ポリエステルエラストマーを本発明の目的とする特性を損なわない範囲で添加することができる。
【００７０】
また本発明に係る多層基材シートを構成するポリエステル組成物には、公知の紫外線吸収剤、酸化防止剤、酸素吸収剤、酸素捕獲剤、外部より添加する滑剤や反応中に内部析出させた滑剤、離型剤、核剤、安定剤、帯電防止剤、顔料などの各種の添加剤を本発明の目的とする特性を損なわない範囲で適宜添加することができる。
【００７１】
多層基材シートの製造方法については特に限定しないが、単軸押出機や二軸押出機を数台設置した共押出法により回収ポリエステルを含む前記ポリエステル組成物を溶融し、共押出ダイスから押出して所定の幅、厚さの未延伸シートとして得ることが出来る。
【００７２】
本発明に係るポリエステル多層基材シートの少なくとも片面には、カーボンブラックを含む導電性組成物からなるコート剤がコーティングされる。前記ポリエステル多層基材シートと導電性組成物層との間の密着強度をさらに向上さすために、多層基材シート塗布面にコロナ処理を行ったり、別のアンカーコート剤でプライマー処理等を行っても差し支えない。また、導電性ポリエステルシートの保護、電子部品用包装容器を製造する際などでの導電性シートの滑り性の向上、あるいはブロッキング防止などのために前記導電性組成物からなる層の上にトップコート層を設けることが好ましい。
【００７３】
本発明において用いられる導電性コート剤は、樹脂、カーボンブラックを主成分とする導電性物質、分散剤、硬化剤、有機溶剤などを主成分として含有する。
【００７４】
樹脂としては、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、エポキシ系樹脂等が用いられ、公知の硬化剤あるいは促進剤を併用することもできる。キャリアテープの熱成形時に多層基材シートと共に延伸されるため、多層基材シートとの接着力が大きく、延伸性のある樹脂から選択するのが好ましく、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂等が用いられる。
【００７５】
導電性カーボンブラックとしては、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック、グラファイト、カーボンナノチューブ、フラーレンなどが挙げられる。特に好ましいカーボンブラックとしては、ライオン社製ケッチェンブラックＥＣ、キャボット社製バルカンＸＣ−７２、電気化学工業社デンカブラックなどが挙げられ、その他、ナフサなどの炭化水素を水素及び酸素の存在下で部分酸化して、水素及び一酸化炭素を含む合成ガスを製造する際に副生するカーボンブラック、あるいはこれを酸化または還元処理したカーボンブラックなどが好ましい。
導電性カーボンブラックの平均粒子径が０．０８ｍｍ未満のものが好ましく使用される。
【００７６】
またアルカリ金属化合物を添加することで、さらに電気特性を向上させることができる。特に好ましいアルカリ金属化合物としては、リチウム化合物であり、例えばＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、Ｌｉｌ、ＬｉＳＣＮ、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＡｓＦ_６ 、ＬｉＣｌＯ_４ 、ＬｉＣＦ_３ＳＯ_３ 、ＬｉＣ_６Ｆ_１２ＳＯ_３ 、ＬｉＨｇｌ_２ 、ＬｉＡｌＨ_４ 、ＬｉＢＨ_４、Ｌｉ_２ ＣＯ_３などの無機化合物のほか、カルボキシル基、フェノール基、スルホン酸基、リン酸基、亜リン酸基などの酸基を有する有機化合物のリチウム塩を用いることができ、これらの例としてラウリル酸リチウム、ステアリン酸リチウム、ロジン酸リチウムなどが挙げられる。これらのリチウム化合物のうち、好ましくはＬｉＣｌである。リチウム化合物の配合量は、リチウム原子換算で１０〜５０，０００ｐｐｍ、好ましくは５０〜１０，０００ｐｐｍ、さらに好ましくは１００〜１，０００ｐｐｍである。
【００７７】
副次的に用いられる導電性物質としては、白艶華、酸化錫で被覆した酸化チタン粒子、ニッケル、銅、ステンレス、アルミ、酸化スズ、亜鉛、銀、金属コートガラス粉または金属コートガラスビーズ、酸化亜鉛ウィスカー、金属コート酸化亜鉛ウィスカーなどの導電性化合物などが用いられる。
【００７８】
本発明に用いられるカーボンブラック用の分散剤としては、カルボン酸アマイド系が用いられるが、その中でも下記一般式（１）で示されるテトラアミド化合物を含有するカルボン酸アマイド系が好ましく、テトラアミド化合物を少なくとも１０重量％以上含有するカルボン酸アマイド系がより好ましい。
Ｒ４−ＣＯＮＨ−Ｒ２−ＨＮＯＣ−Ｒ１−ＣＯＮＨ−Ｒ３−ＨＮＯＣ−Ｒ５ （１）
（上記一般式（１）において、Ｒ１ は二価の有機基、Ｒ２ およびＲ３ はそれぞれ同じかまたは異なる二価の有機基、Ｒ４ およびＲ５ はそれぞれ同じかまたは異なる一価の有機基で表されるテトラアミド化合物である。）
【００７９】
上記一般式（１）で表されるテトラアミド化合物としては、例えばエチレンジアミン−ステアリン酸−セバシン酸重縮合物、エチレンジアミン−ステアリン酸−アジピン酸重縮合物及びメタキシレンジアミン−ステアリン酸−セバシン酸重縮合物等が挙げられる。本発明に用いられるカルボン酸アマイド中には、下記一般式（２）で示される化合物を含んでいてもよい。
Ｒ７−ＣＯＮＨ−Ｒ６−ＨＮＯＣ−Ｒ８ （２）
上記一般式（２）において、Ｒ６ は二価の有機基、Ｒ７ およびＲ８ はそれぞれ同じかまたは異なる一価の有機基で表されるジアミド化合物である。
【００８０】
上記一般式（２）で表されるジアミド化合物としては、例えばエチレン−ビス−ステアリン酸アミド、エチレン−ビス−パルミチン酸アミド及びエチレン−ビス−オレイン酸アミド等が挙げられる。
【００８１】
本発明で用いられる硬化剤としては、アルキルエーテル化アミノホルムアルデヒド樹脂、エポキシ化合物およびイソシアネート化合物などが挙げられる。
【００８２】
アルキルエーテル化アミノホルムアルデヒド樹脂とは、たとえばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールなどの炭素原子数１〜４のアルコールによってアルキルエーテル化されたホルムアルデヒドあるいはパラホルムアルデヒドなどと尿素、Ｎ，Ｎ−エチレン尿素、ジシアンジアミド、アミノトリアジン等との縮合生成物であり、メトキシ化メチロール−Ｎ，Ｎ−エチレン尿素、メトキシ化メチロールジシアンジアミド、メトキシ化メチロールベンゾグアナミン、ブトキシ化メチロールベンゾグアナミン、メトキシ化メチロールメラミン、ブトキシ化メチロールメラミン、メトキシ化／ブトキシ化混合型メチロールメラミン、ブトキシ化メチロールベンゾグアナミンなどが挙げられるが、加工性の面から好ましいのは、メトキシ化メチロールメラミン、ブトキシ化メチロールメラミン、またはメトキシ化／ブトキシ化混合型メチロールメラミンであり、それぞれ単独、または併用して使用することができる。
【００８３】
エポキシ化合物としてはビスフェノールＡのジグリシジルエーテルおよびそのオリゴマー、水素化ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルおよびそのオリゴマー、オルソフタル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、ｐ−オキシ安息香酸ジグリシジルエステル、テトラハイドロフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサハイドロフタル酸ジグリシジルエステル、コハク酸ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエステル、セバシン酸ジグリシジルエステル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、１、４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１、６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルおよびポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル類、トリメリット酸トリグリシジルエステル、トリグリシジルイソシアヌレート、１、４−ジグリシジルオキシベンゼン、ジグリシジルプロピレン尿素、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリメチロールエタントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、グリセロールアルキレンオキサイド付加物のトリグリシジルエーテルなどを挙げることができる。
【００８４】
さらにイソシアネート化合物としては芳香族、脂肪族、脂環族のジイソシアネート、３価以上のポリイソシアネートがあり、低分子化合物、高分子化合物のいずれでもよい。たとえば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートあるいはこれらのイソシアネート化合物の３量体、およびこれらのイソシアネート化合物の過剰量と、たとえばエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ソルビトール、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどの低分子活性水素化合物または各種ポリエステルポリオール類、ポリエーテルポリオール類、ポリアミド類の高分子活性水素化合物などとを反応させて得られる末端イソシアネート基含有化合物が挙げられる。
【００８５】
イソシアネート化合物としてはブロック化イソシアネートであってもよい。イソシアネートブロック化剤としては、例えばフェノール、チオフェノール、メチルチオフェノール、エチルチオフェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシノール、ニトロフェノール、クロロフェノールなどのフェノール類、アセトキシム、メチルエチルケトオキシム、シクロヘキサノンオキシムなそのオキシム類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール類、エチレンクロルヒドリン、１、３−ジクロロ−２−プロパノールなどのハロゲン置換アルコール類、ｔ−ブタノール、ｔ−ペンタノール、などの第３級アルコール類、ε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、γ−ブチロラクタム、β−プロピロラクタムなどのラクタム類が挙げられ、その他にも芳香族アミン類、イミド類、アセチルアセトン、アセト酢酸エステル、マロン酸エチルエステルなどの活性メチレン化合物、メルカプタン類、イミン類、尿素類、ジアリール化合物類重亜硫酸ソーダなども挙げられる。ブロック化イソシアネートは上記イソシアネート化合物とイソシアネートブロック化剤とを従来公知の適宜の方法より付加反応させて得られる。
これらの硬化剤には、その種類に応じて選択された公知の硬化剤あるいは促進剤を併用することもできる。
【００８６】
また有機溶剤としては、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
【００８７】
さらにブロッキング防止のために、無機粒子、不活性粒子あるいはワックスなどを添加することが可能である。
無機粒子としては、酸化ケイ素、タルク、マイカ、珪酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム等、また不活性粒子としては、ジビニルベンゼン、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸またはメタクリル酸のビニル系モノマーの単独または共重合体等の架橋高分子粒子等などが挙げられる。
【００８８】
ワックスとしては、天然ワックスや炭化水素系ワックスが用いられる。天然ワックスとしては、ラノリン等の動物性ワックス、ひまし油水添ワックス等の植物性ワッスクス、モンタンロウ等の鉱物性ワックスが挙げられる。
また炭化水素系ワックスとしては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどが挙げられる。
【００８９】
各主成分の含有量は樹脂分が１〜５０重量％、カーボンブラックが１〜１５重量％、硬化剤が１〜５０重量％、ブロッキング防止剤及び溶剤が３５〜９０重量％の範囲である。
なお、アンカーコート剤で先にプライマー処理を行なう場合は、硬化剤は用いなくてもよい。
【００９０】
導電性コート剤は、後記する方法によって多層基材シート、または多層基材シート上のアンカーコート層の上にコートされるが、表面抵抗値が１×１０^６Ω以下のような高導電性を要求される場合には、導電性コート層の上にさらに少なくとも一層の導電性組成物をコートすることが好ましい。この場合、一層目と二層目の導電性コート剤の組成は、同じであってもまた異なっていてもよい。
導電性組成物からなるコート層の厚みは、０．５〜３０μｍである。
【００９１】
また、本名発明において用いられるアンカーコート剤は、前述のように、多層基材シートへの導電性コート剤の密着性向上と導電性コート剤中の有機溶剤から保護するために、多層基材シートの表面に最初に施しておくことが好ましい。
アンカーコート剤としては、樹脂、硬化剤、カーボンブラックを主成分とする導電性物質、分散剤、有機溶剤などを主成分として含有する。
【００９２】
樹脂としては、多層基材シートとの接着力が大きく、キャリアテープの熱成形時に多層基材シートと共に延伸されるため、延伸性のある樹脂から選択するのが好ましいく、例えば、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂等が用いられる。この中でも、ポリエーテル系樹脂、ポリエーテルウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂と硬化剤からなるコート剤が用いられる。必要によりそれぞれ単独、または併用して使用することができる。
【００９３】
導電性カーボンブラックとしては、前記と同じものを用いることができる。
また分散剤としては、前記と同じものを用いることができる。
また有機溶剤としては、シクロヘキサン、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
硬化剤としては、導電性コート剤に用いられる前記の化合物が挙げられる。
【００９４】
各主成分の含有量は、樹脂分が１〜５０重量％、硬化剤が１〜５０重量％、カーボンブラックが１〜１５重量％、及び溶剤が３５〜９０重量％の範囲である。本発明の導電性ポリエステルシートにおいては、アンカーコート剤としては、樹脂、硬化剤を主剤とし、カーボンブラックを含有するコート剤が最適である。
アンカーコート層の厚みは、通常、０．０１〜１０μｍとする。
また本発明においては、導電性組成物コート層の上にさらにトップコート層を形成しておくことが好ましい。
【００９５】
またトップコート層は、樹脂、無機粒子や不活性粒子、ワックスおよび有機溶剤からなるトップコート剤をなど導電性コート層の上に塗布する。
【００９６】
樹脂としては、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、エポキシ系樹脂等が用いられ、必要により公知の硬化剤あるいは促進剤を併用することもできる。
【００９７】
無機粒子としては、酸化ケイ素、タルク、マイカ、珪酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム等、また不活性粒子としては、ジビニルベンゼン、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸またはメタクリル酸のビニル系モノマーの単独または共重合体等の架橋高分子粒子等などが挙げられる。
【００９８】
ワックスとしては、天然ワックスや炭化水素系ワックスが用いられる。天然ワックスとしては、ラノリン等の動物性ワックス、ひまし油水添ワックス等の植物性ワッスクス、モンタンロウ等の鉱物性ワックスが挙げられる。
また炭化水素系ワックスとしては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどが挙げられる。
【００９９】
有機溶剤としては、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
【０１００】
各主成分の含有量は、樹脂分が１〜５０重量％、粒子分やワックス分が０．１〜１０重量％及び溶剤が３５〜９０重量％の範囲である。
【０１０１】
本発明の導電性ポリエステルシートにおいては、トップコート剤としてはアクリル系樹脂を主剤とするコート剤が最も好ましく、必要により公知の硬化剤あるいは促進剤を併用することもできる。
【０１０２】
アクリル系樹脂の具体例としては、たとえば、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ジグリシジルなどの（メタ）アクリル酸エステル類、アクリル酸、メタクリル酸などから選ばれた少なくとも一種からなるアクリル系樹脂、あるいは、これらの単量体と、スチレン、ビニルトルエン、１−メチルスチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビリニデン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、酢酸アリル、アジピン酸ジアリル、イタコン酸ジアリル、マレイン酸ジエチル、、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、エチレン、プロピレン、イソプレン、二重結合含有ポリエステル樹脂等から選ばれる少なくとも１種以上のエチレン性不飽和単量体との共重合体などが挙げられる。
これらの樹脂は、アミノ基、エポキシ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基等の官能基を含有、変性しても良い。
【０１０３】
これらの（メタ）アクリル酸エステル単位を含有するアクリルは、水酸基は水酸基含有不飽和単量体を共重合して（メタ）アクリル酸エステル系樹脂に導入できる。水酸基含有不飽和単量体としては、例えば、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アリルアルコール、ホモアリルアルコール、ケイヒアルコール、クロトニルアルコール等の水酸基含有不飽和単量体、たとえば、エチレングリコール、エチレンオキサイド、プロピレングリコール、プロピレンオキサイド、ブチレングリコール、ブチレンオキサイド、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、フェニルグリシジルエーテル、グリシジルデカノエート、プラクセルＦＭ−１（ダイセル化学工業株式会社製）等の２価アルコールまたはエポキシ化合物と、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸との反応で得られる水酸基含有不飽和単量体等を挙げることができる。これらの水酸基含有不飽和単量体から選ばれる少なくとも１種以上を重合して水酸基含有有機樹脂を製造することができる。
【０１０４】
また、前記の各種コート剤には、前記の主成分以外に、導電性シートの成形性、ブロッキング性、導電性に影響を及ぼさない範囲で、１種以上の添加剤を適宜混合してもよい。使用する添加剤としては、特に制限はなく、たとえば、一般に使用される各種レベリング剤、染料、顔料、顔料分散剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、粘性改質剤、耐光安定剤、金属不活性化剤、過酸化物分解剤、充填剤、補強剤、可塑剤、潤滑剤、防食剤、防錆剤、乳化剤、鋳型脱色剤、蛍光性増白剤、有機防炎剤、無機防炎剤、滴下防止剤、溶融流改質剤、静電防止剤などを挙げることができる。
【０１０５】
トップコート層の厚みは、０．０１〜１０μｍである。
これらのアンカーコート剤、導電性コート剤およびトップコート剤の多層基材シートへの塗布方法としては、従来公知の浸漬法、スプレ−法、グラビヤコーティング法、リバースロールコーティング法、ダイレクトロールコーティング法、カーテンフローコーティング法、エアナイフコーティング法、スクイズコーティング法、キスコーティング法、ブレードコーティング法、コンマコーティング法等で実施すればよいが、良好な導電性及び均一なコート層膜厚を得るためには、グラビヤコーティング法を用いることが望ましい。
【０１０６】
また導電性ポリエステルシートからなるキャリアテープは、比較的高価な電子部品を入れることが多いためにその部品の状態を監視するために画像処理をすることが多い。画像処理を行う場合にキャリアテープ表面に光沢があると光の反射により画像処理にエラーが出やすい。したがって、導電性コート層側の表面光沢度は４０％以下、好ましくは３０％以下である。表面光沢度を４０％以下にする方法としては、マット加工する方法や粒子状物含有導電性コート剤を最表面層にコートする方法などが挙げられる。
【０１０７】
本発明の導電性ポリエステルシートは、ＬＳＩ、コンデンサー等の電子部品を収納運搬及び実装工程を補助するために使用されるキャリアテープやトレー等の電子部品用包装容器に用いられる。
【０１０８】
本発明の導電性ポリエステルシートを用いた電子部品包装用キャリアテープの作製方法としては特に限定しないが、従来よりキャリアテープの成形方法として用いられている真空成形法、圧空成形法、プレス成形法等により作製される。また、前記キャリアテープを用いて電子部品を包装した包装体の作製方法も特に限定しないが、テーピングマシンによりキャリアテープの成形ポケット部分に電子部品を挿入し、カバーテープでシールすることにより作製される。
【０１０９】
【実施例】
以下本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定させるものではない。なお、本明細書中における主な特性値の測定法を以下に説明する。
【０１１０】
（１）ポリエステルの極限粘度（ＩＶ）
１，１，２，２−テトラクロルエタン／フェノ−ル（２：３重量比）混合溶媒中３０℃での溶液粘度から求めた。
【０１１１】
（２）ポリエステルのジエチレングリコ−ル含有量（以下［ＤＥＧ含有量］という）
メタノ−ルにより分解し、ガスクロマトグラフィ−によりＤＥＧ量を定量し、全グリコ−ル成分に対する割合（モル％）で表した。
【０１１２】
（３）ポリエステルの環状オリゴマーの含有量
試料をヘキサフルオロイソプロパノ−ル／クロロフォルム混合液に溶解し、さらにクロロフォルムを加えて希釈する。これにメタノールを加えてポリマ−を沈殿させた後、濾過する。濾液を蒸発乾固し、ジメチルフォルムアミドで定容とし、液体クロマトグラフ法より環状オリゴマーを定量した。ここで、ポリエステルが含有している環状オリゴマーのうちで最も含有量が多い環状オリゴマー（ＰＥＴの場合は、環状３量体）を測定する。
【０１１３】
（４）シートの引張衝撃強度
ＡＳＴＭ−Ｄ−１８２２の方法によって測定する。
【０１１４】
（５）表面抵抗値
ＪＩＳ Ｋ６９１１の方法にしたがって、導電性ポリエステルシートの延伸前後の表面抵抗値を２０±２℃、６５±５％ＲＨの雰囲気下で測定する。
測定器は、三菱化学（株）のハイレスタＭＣＰ−ＨＴ４５０。
【０１１５】
（６）導電性ポリエステルシートの成形性
キャリアテープ用成形機で圧空成形によりキャリアテープを作製し、ポケット部の賦形性や割れの状態を目視で観察し以下のように評価した。
コート面が剥離せず、割れがなく、賦形性非常に良い。 ： ◎
コート面が剥離せず、割れがなく、賦形性が良い。 ： ○
コート面が剥離せず、割れがないが、賦形性がやや悪い。 ： △
コート面が剥離し、割れが生じ、賦形性も悪い。 ： ×
【０１１６】
（７）ポリエステル基材シートの製膜
脱湿空気を用いた乾燥機でバージンＰＥＴ、あるいはバージンＰＥＴと回収ポリエステルからなる原料を乾燥し、所定割合でこれらを混合したポリエステル組成物を製膜に供した。
２台のベント式単軸押出機を備えた２種３層シート製膜機で樹脂温度２９０℃で前記のポリエステル組成物を溶融押出し、厚さ０．３ｍｍ、幅６４０ｍｍの三層構成のＰＥＴ基材シートを得た。層構成比は、１／３／１である。
非晶性熱可塑性ポリエステルを混合使用する場合は、同様にして乾燥したあと、前記の原料に所定量混合した。
【０１１７】
（８）コート法
先ず、グラビア印刷機（中島精器エンジニアリング製 ＧＸ−ＩＩ型）を用いて、下記アンカーコート剤を基材シートに印刷し、約８０℃で加熱処理してアンカーコート層を形成する。
次いで、印刷版としてグラビアダイレクトべた版（線画部；１インチ当たり１７５線、セルの深さ３５μｍ）を使用し、グラビア印刷機（中島精器エンジニアリング製 ＧＸ−ＩＩ型）を用いて、下記の導電性コート剤を版上で回転させ、コート剤バット中の溶剤を飛散させながらコート剤粘度を上げ印刷時にスクリーン目が出る状態を探し、印刷速度７０ｍ／分で上記基材シート上にべた印刷した。このときの導電性コート剤の粘度はザーンカップ法（３号）で２７秒であった。次いで、導電性コート剤の印刷層を８０℃で熱硬化し、第１層目の導電性コート剤層を形成した。この第１層上に位相をずらして、同様にして第２層目をそれぞれ行った。このとき、第２層目印刷時の導電性コート剤の粘度は２３秒であった。
【０１１８】
次いで、第２層目の積層を終えた導電性コート層上に、下記のトップコート剤を上記の導電性コート剤の場合と同様のグラビア印刷法により印刷し、トップコート層を形成させて、本発明の導電性ポリエステルシートを得た。
アンカーコート剤：カーボンブラック １２部、ポリエーテルエステルウレタン樹脂 ８４部を配合し、充分プレミックスした後、チルド３本ロール混練り機で分散した後、ポリイソシアネート（ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアルコールアダクト 固形分６０％ メチルエチルケトン溶解品）を４固形部添加して攪拌機で攪拌してアンカーコート剤を作成した。各樹脂の溶解にはメチルエチルケトン、トルエン、イソプロピルアルコール混合溶剤を用いた。
【０１１９】
導電性コート剤 ： 導電性カーボンブラック ５部、アクリル樹脂（メチルメタアクリレート／ブチルメタアクリレート共重合樹脂、数平均分子量 ６００００）９０部、ポリエチレンワックス ５部を配合し、充分プレミックスした後、チルド３本ロール混練り機で分散した。各樹脂の溶解にはメチルエチルケトン、トルエン、イソプロピルアルコール混合溶剤を用いた。
【０１２０】
トップコート剤 ： アクリル樹脂（エチルメタアクリレート／メチルアクリレート／メチルメタアクリレート共重合樹脂）９１部、シリカ９部を配合し、充分プレミックスした後、チルド３本ロール混練り機で分散した。各樹脂の溶解にはメチルエチルケトン、トルエン、イソプロピルアルコール混合溶剤を用いた。
【０１２１】
（実施例１）
固相重合により得られた、極限粘度１．０１デシリットル／グラム、環状オリゴマー含有量０．２９重量％のバージンＰＥＴを用いて、前記（７）記載のシート製膜機を用いて樹脂温度２９０℃で製膜し基材シートを得た。これを裁断して回収ポリエステルとした。実施例２〜５においても同様にして得た回収ポリエステルを使用した。
【０１２２】
外層用樹脂として前記のバージンＰＥＴのみを用い、また中間層用樹脂としては前記のバージンＰＥＴ１００重量部と前記の回収ポリエステル２０重量部を用いて、前記（７）の方法により製膜し基材シートを得た。
これを前記（８）の方法でコート処理し、導電性シートを得た。表１に記載したように、基材シートの極限粘度は０．８５デシリットル／グラム、環状オリゴマー含有量０．３７重量％、引張衝撃強度は３５ＫＪ／ｍ^２と高く、コート処理後の導電性シートの表面抵抗値は１×１０^４Ωと問題なかった。
【０１２３】
本実施例の導電性ポリエステルシートを用いてキャリアテープ用成形機で圧空成形によりキャリアテープを作製したが、特に問題はなく良好なキャリアテープが得られた。さらに得られたキャリアテープを用いて、テーピングマシンにより、成形ポケット部に電子部品としてＩＣを挿入してカバーテープでシールしたところ、特に問題なく電子部品用容器を作製できた。
【０１２４】
（実施例２）
外層用樹脂として前記のバージンＰＥＴのみを用い、また中間層用樹脂としては前記のバージンＰＥＴ１００重量部と実施例１の回収ポリエステル５０重量部を用いて、前記（７）の方法により製膜し基材シートを得た。
これを前記（８）の方法でコート処理し、導電性シートを得た。表１に記載したように、基材シートの極限粘度は０．８５デシリットル／グラム、環状オリゴマー含有量０．３８重量％、引張衝撃強度は３３ＫＪ／ｍ^２と高く、コート処理後の導電性シートの表面抵抗値は１×１０^４Ωと問題なかった。
【０１２５】
本実施例の導電性ポリエステルシートを用いてキャリアテープ用成形機で圧空成形によりキャリアテープを作製したが、特に問題はなく良好なキャリアテープが得られた。さらに得られたキャリアテープを用いて、テーピングマシンにより、成形ポケット部に電子部品としてＩＣを挿入してカバーテープでシールしたところ、特に問題なく電子部品用容器を作製できた。
【０１２６】
（実施例３）
外層用樹脂として前記のバージンＰＥＴのみを用い、また中間層用樹脂としては前記のバージンＰＥＴ１００重量部と前記の回収ポリエステル１００重量部を用いて、前記（７）の方法により製膜し基材シートを得た。
これを前記（８）の方法でコート処理し、導電性シートを得た。表１に記載したように、基材シートの極限粘度は０．８３デシリットル／グラム、環状オリゴマー含有量０．３９重量％、引張衝撃強度は３２ＫＪ／ｍ^２と高く、コート処理後の導電性シートの表面抵抗値は１×１０^４Ωと問題なかった。
【０１２７】
本実施例の導電性ポリエステルシートを用いてキャリアテープ用成形機で圧空成形によりキャリアテープを作製したが、特に問題はなく良好なキャリアテープが得られた。さらに得られたキャリアテープを用いて、テーピングマシンにより、成形ポケット部に電子部品としてＩＣを挿入してカバーテープでシールしたところ、特に問題なく電子部品用容器を作製できた。
（実施例４）
固相重合により得られた、極限粘度１．０１デシリットル／グラム、環状オリゴマー含有量０．２９重量％のバージンＰＥＴ１００重量部と極限粘度０．７３デシリットル／グラムのテレフタル酸とエチレングリコ−ルおよびネオペンチルグリコール（ＮＰＧと称する）からの共重合ポリエステル（共重合したＮＰＧ含有量＝３０モル％）７重量部を用いて、前記（７）記載のシート製膜機を用いて樹脂温度２９０℃で製膜し基材シートを得た。
これを裁断して回収ポリエステルとした。
【０１２８】
外層用樹脂として前記のバージンＰＥＴ１００重量部と前記共重合ポリエステル１０重量部を用い、また中間層用樹脂としては前記バージンＰＥＴ１００重量部、前記回収ポリエステル５０重量部および前記共重合ポリエステル１０重量部を用いて、前記（７）の方法により製膜し基材シートを得た。
【０１２９】
これを前記（８）の方法でコート処理し、導電性シートを得た。表１に記載したように、基材シートの極限粘度は０．８４デシリットル／グラム、環状オリゴマー含有量０．３８重量％、引張衝撃強度は３７ＫＪ／ｍ^２と高く、コート処理後の導電性シートの表面抵抗値は１×１０^４Ωと問題なかった。
【０１３０】
本実施例の導電性ポリエステルシートを用いてキャリアテープ用成形機で圧空成形によりキャリアテープを作製したが、特に問題はなく非常に良好なキャリアテープが得られた。さらに得られたキャリアテープを用いて、テーピングマシンにより、成形ポケット部に電子部品としてＩＣを挿入してカバーテープでシールしたところ、特に問題なく電子部品用容器を作製できた。
【０１３１】
（実施例５）
固相重合により得られた、極限粘度１．０１デシリットル／グラム、環状オリゴマー含有量０．２９重量％のバージンＰＥＴ１００重量部と極限粘度０．７３デシリットル／グラムのテレフタル酸とエチレングリコ−ルおよびネオペンチルグリコール（ＮＰＧと称する）からの共重合ポリエステル（共重合したＮＰＧ含有量＝３０モル％）９重量部を用いて、前記（７）記載のシート製膜機を用いて樹脂温度２９０℃で製膜し基材シートを得た。
これを裁断して回収ポリエステルとした。
【０１３２】
外層用樹脂および中間層用樹脂として、前記バージンＰＥＴ１００重量部、前記回収ポリエステル１２０重量部および前記共重合ポリエステル２０重量部を用いて、前記（７）の方法により製膜し基材シートを得た。
【０１３３】
これを前記（８）の方法でコート処理し、導電性シートを得た。表１に記載したように、基材シートの極限粘度は０．８２デシリットル／グラム、環状オリゴマー含有量０．４０重量％、引張衝撃強度は４０ＫＪ／ｍ^２と高く、コート処理後の導電性シートの表面抵抗値は１×１０^４Ωと問題なかった。
【０１３４】
本実施例の導電性ポリエステルシートを用いてキャリアテープ用成形機で圧空成形によりキャリアテープを作製したが、特に問題はなく非常に良好なキャリアテープが得られた。さらに得られたキャリアテープを用いて、テーピングマシンにより、成形ポケット部に電子部品としてＩＣを挿入してカバーテープでシールしたところ、特に問題なく電子部品用容器を作製できた。
【０１３５】
（実施例６）
外層用樹脂および中間層用樹脂として、前記バージンＰＥＴ１００重量部、使用済みボトルからのフレーク（よのペットボトルリサイクル（株）製、極限粘度＝０．７０デシリットル／グラム）１２０重量部および前記共重合ポリエステル２０重量部を用いて、前記（７）の方法により製膜し基材シートを得た。
【０１３６】
これを前記（８）の方法でコート処理し、導電性シートを得た。表１に記載したように、基材シートの極限粘度は０．７６デシリットル／グラム、環状オリゴマー含有量０．４０重量％、引張衝撃強度は３５ＫＪ／ｍ^２と高く、コート処理後の導電性シートの表面抵抗値は１×１０^４Ωと問題なかった。
【０１３７】
本実施例の導電性ポリエステルシートを用いてキャリアテープ用成形機で圧空成形によりキャリアテープを作製したが、特に問題はなく非常に良好なキャリアテープが得られた。さらに得られたキャリアテープを用いて、テーピングマシンにより、成形ポケット部に電子部品としてＩＣを挿入してカバーテープでシールしたところ、特に問題なく電子部品用容器を作製できた。
【０１３８】
（実施例７）
前記使用済みボトルからのフレークおよび前記共重合ポリエステルの配合量を表１記載の量に変更する以外は実施例６と同様にして基材シートおよび導電性シートを得た。
【０１３９】
表１に記載したように、基材シートの極限粘度は０．８０デシリットル／グラム、環状オリゴマー含有量０．３７重量％で、引張衝撃強度は３７ＫＪ／ｍ^２と高く、コート処理後の導電性シートの表面抵抗値は１×１０^４Ωと問題なかった。
【０１４０】
本実施例の導電性ポリエステルシートを用いてキャリアテープ用成形機で圧空成形によりキャリアテープを作製したが、特に問題はなく非常に良好なキャリアテープが得られた。さらに得られたキャリアテープを用いて、テーピングマシンにより、成形ポケット部に電子部品としてＩＣを挿入してカバーテープでシールしたところ、特に問題なく電子部品用容器を作製できた。
【０１４１】
（参考例１）
溶融重縮合のみで得られた、極限粘度０．５９デシリットル／グラム、環状オリゴマー含有量１．１重量％のバージンＰＥＴを用いて、実施例１と同様にして製膜しシートを得た。これを裁断して回収ポリエステルとした。
【０１４２】
外層用樹脂および中間層用樹脂として、前記バージンＰＥＴ１００重量部、前記回収ポリエステル１００重量部を用いて、前記（７）の方法により製膜し基材シートを得た。
【０１４３】
これを前記（８）の方法でコート処理し、導電性シートを得た。表１に記載したように、基材シートの極限粘度は０．５５デシリットル／グラム、環状オリゴマー含有量１．２重量％で、引張衝撃強度は２４ＫＪ／ｍ^２と問題なかった。
この導電性ポリエステルシートを用いて、実施例１と同様の方法でキャリアテープを作成したが、成形性は殆ど問題がなかったが、ポケット部のコーナー部分の成形性がやや悪い場合も散見された。得られたキャリアテープを用いて、テーピングマシンにより、成形ポケット部に電子部品としてＩＣを挿入する実装試験を行なったが、特に問題なく電子部品用容器を作製できた。
【０１４４】
（参考例２）
外層用樹脂および中間層用樹脂として、前記バージンＰＥＴ１００重量部、、使用済みボトルからのフレーク（よのペットボトルリサイクル（株）製、極限粘度＝０．７０デシリットル／グラム）１００重量部を用いて、前記（７）の方法により製膜し基材シートを得た。
【０１４５】
これを前記（８）の方法でコート処理し、導電性シートを得た。表１に記載したように、基材シートの極限粘度は０．６０デシリットル／グラム、環状オリゴマー含有量０．７２重量％で、引張衝撃強度は２８ＫＪ／ｍ^２と問題なかった。
この導電性ポリエステルシートを用いて、実施例１と同様の方法でキャリアテープを作成したが、成形性は殆ど問題がなかったが、ポケット部のコーナー部分の成形性がやや悪い場合も散見された。得られたキャリアテープを用いて、テーピングマシンにより、成形ポケット部に電子部品としてＩＣを挿入する実装試験を行なったが、特に問題なく電子部品用容器を作製できた。
【０１４６】
【表１】

【０１４７】
【発明の効果】
本発明による導電性ポリエステルシートは、カーボンブラックを練り込むことによって生ずる耐折強度、衝撃強度などの機械的強度の低下がなく、これより得られた電子部品用包装容器の内容物である電子部品の保護のために十分な導電性性能と十分な機械的強度を有し、しかも低コストの導電性ポリエステルシートとして最適である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a carrier used for assisting in storing and transporting and mounting electronic components such as LSIs and capacitors.AConductive polyester sheet used for manufacturing tapes and trays, and a carrier comprising the sameAThe present invention relates to a packaging container for electronic parts such as a tape, and is made of a polyester composition containing a recovered polyester, is advantageous in cost, has excellent impact resistance, and maintains stable conductivity. The present invention relates to a packaging container for electronic parts.
[0002]
[Prior art]
Polyester is excellent in mechanical strength, heat resistance, transparency and gas barrier properties, so it is used as a material for beverage filling containers such as juices, soft drinks, carbonated drinks, packaging films, audio / video films, etc. It is optimal and used in large quantities.
[0003]
Polyester sheets and films have a surface resistance of about 10¹⁵Charges easily with Ω, and causes problems such as foreign matter adsorption when used as a material for electronic materials and magnetic recording media.
[0004]
In recent years, surface mounting of electronic components has been greatly advanced, and along with this, surface mounting technology has greatly advanced, and higher performance and smaller chip type electronic components have been developed, and their demand has increased rapidly. Embossed carrier as one of the packaging forms to transport and store theseATape is used. Chip-type electronic components are embossedAAfter being stored in each pocket of the tape and sealed with a cover tape as a lid, it is stored and transported in a state of being wound on a reel, and is mounted on a cassette feeder of a surface mounter. Next, mount the chip-type electronic components on the circuit board.AThe cover tape is peeled off while the tapes are being sent out in sequence, and the chip-type electronic component is automatically picked up and automatically placed at a predetermined location on the circuit board.
[0005]
In this process, chip-type electronic components and embossed carriersAEmbossing due to static electricity caused by friction with the tape pocket inner surface or static electricity generated in the process of peeling the cover tape.AThere is a problem that chip-type electronic components cannot be taken out from the pocket because the tape is charged, and electrostatic breakdown occurs.AIt is necessary to impart electrical conductivity to the tape to prevent the accumulation of static electricity, and a coating composition containing a conductive filler such as carbon black and a conductive filler is applied to the sheet surface. Conductive embossed carrier formed by vacuum, compressed air and press moldingATape is used.
[0006]
As materials for carrier tapes, there are paper and thermoplastics. However, paper has not been used in recent years due to the problem of mechanical strength, and thermoplastics have been used as the material. Conventional thermoplastic resins include polyvinyl chloride resins and polystyrene resins. Polyvinyl chloride resins have good moldability and no mechanical problems, but they may generate dioxins during combustion. There are environmental problems, and polystyrene resins have good moldability and low price, but have problems with mechanical properties such as impact strength.
For the above reasons, polyester resins having a balance between environmental problems and mechanical properties have recently attracted attention, and the amount of use has increased.
[0007]
As a method for imparting conductivity to a polyester resin, a kneading method in which carbon black is kneaded into a polyester resin to form a sheet, or a coating agent containing carbon black is applied to both surfaces of a multilayer base material sheet made of a polyester resin. A coating method for coating is common.
[0008]
In the kneading method, it is difficult to disperse the carbon black in the polyester resin, and it becomes brittle by kneading the carbon black, so that the mechanical strength such as folding strength and impact strength is lowered, and the sheet surface The appearance of is not very good.
[0009]
On the other hand, in the coating method, depending on the coating method and the coating conditions, the surface of the polyester sheet is crept with an organic solvent in the coating agent.-Jing occurs, and this causes a problem that the mechanical properties such as impact strength are reduced.AThere is a problem that, when formed into a tape, the surface resistance value, which is a measure of conductivity, is greatly reduced, and a solution is desired.
[0010]
As mentioned above, polyester is used in large quantities as beverage bottles, but used bottles were usually discarded until several years ago. Recently, however, from the viewpoint of effective use of resources and environmental conservation, flake-like bottles are used. After being cut into pieces and subjected to alkali cleaning treatment, it has been used for sheet and fiber applications.
[0011]
In addition, when producing a multilayer base material sheet for a conductive polyester sheet, a defective product is generated and needs to be disposed as industrial waste. However, reuse is desired for the same reason as described above.
[0012]
As a method of reusing such used polyester bottles and defective products during the production of molded products, the resin pulverized product obtained by pulverizing a molded product made of thermoplastic polyester resin is compatible with polyethylene resin having an appropriate melt flow rate. A regenerated polyester resin composition obtained by mixing an agent and a method for producing a sheet using the same are disclosed (for example, see Patent Document 1).
[0013]
Moreover, the method of manufacturing the reproduction | regeneration polyester resin sheet using the twin-screw extruder which has a vacuum vent for the raw material from collection | recovery polyester molded articles is disclosed (for example, refer patent document 2).
[0014]
However, it is very problematic from the viewpoint of impact resistance and moldability to use the recycled products from the used bottles and the defective products as industrial waste as they are for the production of the base sheet for conductive polyester sheets. Yes, a solution is desired.
[0015]
[Patent Document 1]
JP-A-8-302170
[Patent Document 2]
JP 2001-18223 A
[0016]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention solves the above-mentioned problems of the conventional conductive polyester sheet, is made of a polyester composition containing the recovered polyester, is advantageous in terms of cost, and is sufficient for protection of electronic components as contents. An object of the present invention is to provide a conductive polyester sheet having conductive performance and sufficient mechanical strength, and a packaging container for electronic parts such as a carrier tape comprising the conductive polyester sheet.
[0017]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the conductive polyester sheet of the present invention is a conductive polyester sheet in which a coating layer made of a conductive composition containing carbon black is provided on at least one side of a multilayer base sheet made of a polyester composition. Wherein at least one layer of the multilayer substrate sheet contains recovered polyester,The content of the cyclic oligomer in the base sheet is 0.70% by weight or less,The surface resistance value on the conductive composition coating layer side is 1 × 10⁷It is a conductive polyester sheet characterized by being less than Ω.
[0018]
Here, the recovered polyester is a defective product at the time of manufacturing a molded product such as the multilayer substrate sheet, and melted at least once by an extruder or an injection molding machine such as a sheet ear and a burr or a used polyester bottle. Polyester that has been treated.
[0019]
Here, the surface resistance value is measured in an atmosphere of 20 ± 2 ° C. and 65 ± 5% RH according to the method of JIS K6911 as described below.
[0020]
In this case, the intrinsic viscosity of the recovered polyester can be 0.55 deciliter / gram or more.
[0021]
In this case, the amount of the recovered polyester in the layer can be 5% by weight or more.
[0022]
In this case, the polyester composition may contain an amorphous thermoplastic polyester.
[0023]
In this case, it is a packaging container for electronic parts using the conductive polyester sheet described above, and the packaging container for electronic parts is an embossed carrier.AIt is a packaging container for electronic parts characterized by being a tape.
[0024]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the embodiment of the conductive polyester sheet of the present invention and the packaging container for electronic parts comprising the same will be described in detail.
[0025]
The polyester according to the present invention is preferably a crystalline polyester mainly obtained from an aromatic dicarboxylic acid component and a glycol component, and more preferably a polyester containing an aromatic dicarboxylic acid unit of 85 mol% or more of the acid component. Particularly preferred is a polyester in which the aromatic dicarboxylic acid unit contains 95 mol% or more of the acid component.
[0026]
The aromatic dicarboxylic acid component constituting the polyester according to the present invention includes aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, diphenyl-4,4′-dicarboxylic acid, and diphenoxyethanedicarboxylic acid. And functional derivatives thereof.
[0027]
Examples of the glycol component constituting the polyester according to the present invention include alicyclic glycols such as ethylene glycol, 1,3-trimethylene glycol, tetramethylene glycol, and cyclohexanedimethanol.
[0028]
Examples of the acid component used by copolymerization in the polyester include fragrances such as terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, isophthalic acid, diphenyl-4,4′-dicarboxylic acid, and diphenoxyethanedicarboxylic acid. Oxyacids such as aliphatic dicarboxylic acids, p-oxybenzoic acid, oxycaproic acid and functional derivatives thereof, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid, succinic acid, glutaric acid, dimer acid, and functional derivatives thereof, Examples thereof include alicyclic dicarboxylic acids such as hexahydroterephthalic acid, hexahydroisophthalic acid, and cyclohexanedicarboxylic acid, and functional derivatives thereof.
[0029]
Examples of the glycol component used by copolymerization in the polyester include aliphatic glycols such as ethylene glycol, 1,3-trimethylene glycol, tetramethylene glycol, diethylene glycol, and neopentyl glycol, bisphenol A, and bisphenol. Aromatic glycols such as alkylene oxide adducts of A, polyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polybutylene glycol and the like.
[0030]
Furthermore, polyfunctional compounds such as trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, tricarballylic acid, glycerin, pentaerythritol, trimethylolpropane, etc. may be copolymerized within the range in which the polyester is substantially linear, Monofunctional compounds such as benzoic acid and naphthoic acid may be copolymerized.
[0031]
The most preferable example of the polyester according to the present invention is a linear polyester in which the main repeating unit is composed of ethylene terephthalate, more preferably a linear polyester containing 85 mol% or more of ethylene terephthalate units, and particularly preferable is ethylene. A linear polyester containing 95 mol% or more of terephthalate units, that is, polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET).
[0032]
Another preferred example of the polyester according to the present invention is a linear polyester in which the main repeating unit is composed of ethylene-2,6-naphthalate, and more preferably 85 mol% or more of ethylene-2,6-naphthalate units. Particularly preferred are linear polyesters containing 95 mol% or more of ethylene-2,6-naphthalate units, that is, polyethylene naphthalate homopolymers or copolymers.
[0033]
Other preferable examples of the polyester according to the present invention include linear polyesters containing 85 mol% or more of propylene terephthalate units, linear polyesters containing 85 mol% or more of 1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate units, or butylene terephthalate units. Is a linear polyester containing 85 mol% or more.
The above polyesters can be used in a mixture of at least one of them within a range that does not impair the intended characteristics of the present invention.
[0034]
Said polyester can be manufactured by a conventionally well-known manufacturing method. That is, in the case of PET,TalAfter directly reacting an acid with ethylene glycol and, if necessary, other copolymerization components to distill off water and esterify, at least one of a compound of Ge, Sb, Ti, or Al as a polycondensation catalyst and a stabilizer As a phosphoric acid compound, phosphorous acid compound, phosphonic acid compound, phosphinic acid compound, phosphine oxide compound, phosphonous acid compound, phosphinic acid compound, phosphine compound And dimethyl terephthalate using at least one compound such as magnesium compound, calcium compound, cobalt compound, manganese compound, and zinc compound as a transesterification catalyst or a direct esterification method in which polycondensation is performed under reduced pressure. Ethylene glycol and other copolymer components as required After distilling off the transesterification of methyl alcohol by response, it is produced by an ester exchange method of performing polycondensation under reduced pressure using a polycondensation catalyst and a stabilizer of the.
[0035]
If necessary, solid state polymerization can be performed to increase the intrinsic viscosity. In order to promote crystallization before solid-phase polymerization, the melt polycondensed polyester may be subjected to heat crystallization after moisture absorption, or water vapor may be directly sprayed onto the polyester chip for heat crystallization. Furthermore, you may perform the contact process by water as needed.
[0036]
The melt polycondensation reaction may be performed in a batch reactor or may be performed in a continuous reactor. In any of these methods, the melt polycondensation reaction may be performed in one stage or may be performed in multiple stages. The solid phase polymerization reaction can be carried out by a batch type apparatus or a continuous type apparatus, similarly to the melt polycondensation reaction. Melt polycondensation and solid phase polymerization may be carried out continuously or separately.
[0037]
Examples of the Ge compound used as the polycondensation catalyst include amorphous germanium dioxide, crystalline germanium dioxide, germanium chloride, germanium tetraethoxide, germanium tetra-n-butoxide, germanium phosphite, and the like. When a Ge compound is used, the amount used is 5 to 150 ppm, preferably 10 to 100 ppm, more preferably 15 to 70 ppm as the residual amount of Ge in the polyester.
[0038]
Examples of the Sb compound used as the polycondensation catalyst include antimony trioxide, antimony acetate, antimony tartrate, antimony potassium tartrate, antimony oxychloride, antimony glycolate, antimony pentoxide, and triphenylantimony. The Sb compound is added so that the residual amount of Sb in the produced polymer is in the range of 50 to 250 ppm.
[0039]
Ti compounds used as polycondensation catalysts include tetraalkyl titanates such as tetraethyl titanate, tetraisopropyl titanate, tetra-n-propyl titanate, tetra-n-butyl titanate and the like. Examples thereof include partial hydrolysates, titanyl oxalate, titanyl ammonium oxalate, sodium titanyl oxalate, potassium titanyl oxalate, titanyl calcium oxalate, titanyl succinate strontium oxalate, trimellitic acid titanium, titanium sulfate, titanium chloride and the like. The Ti compound is added so that the residual amount of Ti in the produced polymer is in the range of 0.1 to 50 ppm.
[0040]
Specific examples of the Al compound used as the polycondensation catalyst include aluminum formate, aluminum acetate, basic aluminum acetate, aluminum propionate, aluminum oxalate, aluminum acrylate, aluminum laurate, aluminum stearate, aluminum benzoate, Carboxylates such as aluminum trichloroacetate, aluminum lactate, aluminum citrate, aluminum salicylate, aluminum chloride, aluminum hydroxide, aluminum hydroxide chloride, polyaluminum chloride, aluminum nitrate, aluminum sulfate, aluminum carbonate, aluminum phosphate, phosphonic acid Inorganic acid salts such as aluminum, aluminum methoxide, aluminum ethoxide, aluminum n-propoxide, aluminum iso Aluminum alkoxides such as propoxide, aluminum n-butoxide and aluminum t-butoxide, aluminum chelate compounds such as aluminum acetylacetonate, aluminum acetylacetate, aluminum ethylacetoacetate, aluminum ethylacetoacetate diiso-propoxide, trimethylaluminum, triethylaluminum And organoaluminum compounds such as these, partial hydrolysates thereof, and aluminum oxide. Of these, carboxylates, inorganic acid salts and chelate compounds are preferred, and among these, basic aluminum acetate, aluminum chloride, aluminum hydroxide, aluminum hydroxide chloride and aluminum acetylacetonate are particularly preferred. The Al compound is added so that the Al remaining amount in the produced polymer is in the range of 5 to 200 ppm.
[0041]
The recovered polyester refers to an extruder or an injection molding machine such as a defective product at the time of manufacturing a molded product such as the multilayer base sheet, a sheet ear and a burr, or recycled flakes and recycled pellets from a used polyester bottle. It is a polyester that has been subjected to a melt treatment at least once.
[0042]
Used polyester bottles, i.e. bottles after the consumer has consumed the contents, are collected and cleaned into reusable quality material in a recycling plant. An example of the used bottle cleaning and recycling process is as follows. That is, the bale of the collected polyester bottle is unwound by a unraveling machine, and after separating bottles of other materials such as a vinyl chloride bottle, the bottle is washed. After the color bottle is separated, it is pulverized by a pulverizer into flakes, and then the label and aluminum are separated, and then the flakes are washed with an alkaline aqueous solution such as caustic soda. Thereafter, aluminum and metal are separated by a liquid specific gravity separation step, a wind specific gravity separation step after dehydration and drying, and the like, and recycled polyester flakes are obtained. If necessary, it can then be melt filtered by an extruder to obtain regenerated pellets. The regenerated polyester flakes and the regenerated polyester pellets thus obtained are used for forming a conductive polyester multilayer substrate sheet.
[0043]
The intrinsic viscosity of the recovered polyester is preferably 0.55 deciliter / gram or more, more preferably 0.60 deciliter / gram or more, further preferably 0.65 deciliter / gram or more, and most preferably 0.70 deciliter / gram or more. is there. If the recovered polyester has an intrinsic viscosity of less than 0.55 deciliter / gram, the resulting conductive sheet has a low tensile impact strength, soAThere arises a problem that cracking occurs during the molding of a tape or the like, and the crystallization speed of the multilayer base material sheet near the molding temperature increases, so that the moldability deteriorates and a pocket portion having a satisfactory shape cannot be formed.
[0044]
The recovered polyester is solid-state polymerized to increase the intrinsic viscosity to the required value according to the viscosity and amount of virgin polyester raw material used to increase its intrinsic viscosity and the mechanical properties required for the multilayer substrate sheet. May be used.
[0045]
The content of the cyclic oligomer in the recovered polyester is 0.65% by weight or less, preferably 0.63% by weight or less, more preferably 0.60% by weight or less. When the content of the cyclic oligomer in the recovered polyester exceeds 0.65% by weight, the regenerated amount of the cyclic oligomer is extremely large when forming a multilayer substrate sheet using the polyester composition containing the recovered polyester. As a result, it becomes very difficult to achieve the target value of the cyclic oligomer content in the multilayer base sheet described below, which is 0.70% by weight or less.
[0046]
And as for content of the cyclic oligomer in the polyester multilayer base material sheet which concerns on this invention, it is desirable that it is 0.70 weight% or less. When the content of the cyclic oligomer in the polyester multilayer substrate sheet exceeds 0.70% by weight, the adhesion between the multilayer substrate sheet and the conductive coat layer or anchor coat layer described later is deteriorated. , CarryAWhen the tape is molded, the conductive layer is peeled off and the surface resistance value is 1 × 10⁷It may become a problem because it exceeds Ω. This is because when a conductive layer or the like is coated, a cyclic oligomer precipitates on the surface of the multilayer substrate sheet due to the action of a solvent in the coating agent or heat at the time of drying, thereby inhibiting adhesion of the conductive layer or the like. The cyclic oligomer contained in the base sheet is transferred to the coating liquid, which causes clogging of the gravure roll, coating unevenness occurs, the coating such as the conductive layer becomes incomplete, and is easily peeled off during molding. It is thought that.
[0047]
Here, the polyester generally contains cyclic oligomers having various degrees of polymerization. The cyclic oligomer referred to in the present invention means a cyclic oligomer having the highest content among the cyclic oligomers contained in the polyester. For example, in the case of polyester having ethylene terephthalate as the main repeating unit, it is a cyclic trimer.
[0048]
The content of acetaldehyde in the recovered polyester is 30 ppm or less, preferably 25 ppm or less, more preferably 20 ppm or less. When the content of acetaldehyde in the recovered polyester exceeds 30 ppm, the amount of acetaldehyde regenerated is extremely increased when a multilayer substrate sheet is formed using a polyester composition containing the recovered polyester. It becomes very difficult to achieve 50 ppm or less which is the target value of the acetaldehyde content in the base sheet.
[0049]
The content of acetaldehyde in the polyester multilayer base sheet according to the present invention is 50 ppm or less, preferably 40 ppm or less, more preferably 30 ppm or less. When the content of the polyester multilayer substrate sheet acetaldehyde exceeds 50 ppm, the adhesion between the resulting multilayer substrate sheet and the conductive coat layer or anchor coat layer described later is weakened.AMay peel off during tape manufacture.
[0050]
Moreover, the metal part of the packaged electronic component may be discolored or deteriorated. The discoloration of the metal part is not certain, although it seems that acetaldehyde volatilized from the multilayer sheet base material touches the metal part and is oxidized by the catalytic action of the metal to become acetic acid, which corrodes the metal.
The content of acetaldehyde is preferably 0.1 ppm or more from the viewpoint of realistic production.
[0051]
The amount of the recovered polyester in the layer containing the recovered polyester is 5% by weight or more, preferably 10% by weight or more. For effective use of resources and measures for waste, less than 5% by weight is meaningless. There is no upper limit for the amount. The compounded amount of the recovered polyester in each layer of the multilayer substrate sheet may be the same or different.
[0052]
When the recovered polyester is a used polyester bottle, it is mainly a polyester obtained by copolymerizing polyethylene terephthalate or a small amount of isophthalic acid or 1,4-cyclohexanehexanemethanol.
[0053]
The surface resistance value on the conductive composition coating layer side of the conductive polyester sheet of the present invention is 1 × 10.⁷Less than Ω, preferably 1 × 10⁶Less than Ω, more preferably 1 × 10⁵Less than Ω. The lower limit of these surface resistance values is 1 × 10²If it is less than Ω, electricity is lost and this is a problem.
[0054]
The polyester composition constituting the polyester multilayer substrate sheet according to the present invention is improved in the mechanical properties of the multilayer substrate sheet, in particular, improved in impact properties, improved adhesion with the conductive coating layer described later or Amorphous thermoplastic polyester is preferably contained for the purpose of improving the moldability of the conductive polyester sheet. As the amorphous thermoplastic polyester, a polyester containing an aromatic dicarboxylic acid unit of 85 mol% or more of the acid component is preferable, and a linear polyester containing an aromatic dicarboxylic acid unit of 95 mol% or more of the acid component is particularly preferable. .
[0055]
As the dicarboxylic acid component and the glycol component used in the amorphous thermoplastic polyester resin, those described above are used in the same manner, but terephthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid are preferable as the carboxylic acid when aromatic.
[0056]
As the glycol, those in which an aliphatic or alicyclic glycol having 2 to 10 carbon atoms is copolymerized are preferable. Further, at least one of diethylene glycol, neopentyl glycol, and cyclohexanedimethanol with respect to 50 to 95 mol% of ethylene glycol. It is preferable that any one of them is copolymerized in an amount of 5 to 50 mol%. Among these, a combination of ethylene glycol and neopentyl glycol, ethylene glycol and cyclohexanedimethanol is preferable. The ethylene glycol content is preferably 55 mol% or more, more preferably 60 mol% or more, and preferably 85 mol% or less, more preferably 80 mol% or less.
[0057]
The amorphous thermoplastic polyester resin according to the present invention comprises a dicarboxylic acid other than the terephthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid, and a polyhydric alcohol component other than ethylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, and cyclohexanedimethanol. Needless to say, it may be polymerized.
[0058]
The amorphous thermoplastic polyester resin can be blended in at least one polyester composition constituting the multilayer base sheet. In particular, it is preferable to add it to the layer containing the recovered polyester.
[0059]
The addition amount of the amorphous thermoplastic polyester needs to be in a range that does not impair the properties of the conductive polyester sheet that is the object of the present invention. The content of the amorphous thermoplastic polyester is preferably 1% by weight or more in the polyester of the multilayer base sheet, more preferably 3% by weight or more, and particularly 5% by weight or more. Is preferred. Moreover, it is less than 50 weight%, Preferably it is less than 40 weight%, More preferably, it is less than 30 weight%.
[0060]
The intrinsic viscosity of the amorphous thermoplastic polyester is preferably 0.4 deciliter / gram or more, more preferably 0.5 deciliter / gram or more, 2.0 deciliter / gram or less, and further 1.5 deciliter / gram. Preferably it is less than gram.
[0061]
The tensile impact strength of the polyester multilayer substrate sheet according to the present invention is 20 KJ / m.²Or more, more preferably 25 KJ / m²Or more, more preferably 30 KJ / m²That's it.
[0062]
The tensile impact strength of the polyester multilayer base sheet is 20 KJ / m²If it is less than 1, the impact resistance after applying the conductive layer is lowered, and cracking may occur during processing of a carrier tape or the like.
[0063]
Normally, an organic solvent is used when applying a conductive layer to a polyester multilayer substrate sheet. This organic solvent cracks the surface of the multilayer substrate and reduces the impact resistance. In anticipation, it is necessary to ensure high impact resistance as a multilayer base material.
[0064]
The intrinsic viscosity of the polyester multilayer substrate sheet according to the present invention is 0.55 to 2.00 deciliter / gram, preferably 0.60 to 1.50 deciliter / gram, more preferably 0.65 to 1.00 deciliter / gram. Range. If the intrinsic viscosity is less than 0.55 deciliter / gram, the tensile impact strength characteristics of the obtained multilayer substrate sheet are extremely lowered, which causes a problem. Further, to obtain a polyester exceeding 2.00 deciliters / gram, only by a solid phase polymerization reaction for a long time, which leads to an increase in cost and causes a problem in economy.
[0065]
Furthermore, the DEG content of the polyester multilayer substrate sheet according to the present invention is preferably in the range of 1.0 to 5.0 mol%. When the DEG content is less than 1.0 mol%, the adhesion between the resulting multilayer substrate sheet and the conductive coat layer or anchor coat layer described later is weakened,AWhen the tape is molded, the conductive layer is peeled off and the surface resistance value is 1 × 10⁷It may become a problem because it exceeds Ω. Moreover, in terms of polyester production, it is necessary to produce under conditions with very poor productivity, which is not realistic. Further, when the DEG content exceeds 5.0 mol%, crazing due to a solvent is likely to occur on the surface of the multilayer substrate sheet when the anchor coat layer or the conductive layer is coated. Impact strength characteristics may be reduced, or carryACracks may occur during molding of tapes and the like, which may be a problem.
[0066]
The thickness of the multilayer substrate sheet varies depending on the purpose of use, but is generally in the range of 0.1 to 2.0 mm.
[0067]
The configuration of the multilayer substrate sheet is arbitrary from a two-layer configuration to a multilayer configuration, and in the case of two layers, the recovered polyester can be blended in at least any one layer. In the case of a three or more layer structure, the recovered polyester can be blended in at least one of the inner layer, the intermediate layer and the outer layer.
[0068]
An example of the multilayer substrate sheet of the present invention has a three-layer structure. In this case, an example of the thickness ratio of the surface layer and the intermediate layer is 0.5 to 3: 1 to 10: 0.5 to 3. It is.
[0069]
Further, a thermoplastic polyester elastomer such as a polyester / polyether elastomer or a polyester / polyester elastomer can be further added to the polyester multilayer base sheet according to the present invention as long as the target properties of the present invention are not impaired.
[0070]
In addition, the polyester composition constituting the multilayer base sheet according to the present invention includes a known ultraviolet absorber, antioxidant, oxygen absorber, oxygen scavenger, lubricant added from the outside, and lubricant precipitated internally during the reaction. In addition, various additives such as a release agent, a nucleating agent, a stabilizer, an antistatic agent, and a pigment can be appropriately added within a range that does not impair the intended characteristics of the present invention.
[0071]
The production method of the multilayer substrate sheet is not particularly limited, but the polyester composition containing the recovered polyester is melted by a coextrusion method in which several single screw extruders and several twin screw extruders are installed, and extruded from a coextrusion die. It can be obtained as an unstretched sheet having a predetermined width and thickness.
[0072]
At least one surface of the polyester multilayer substrate sheet according to the present invention is coated with a coating agent made of a conductive composition containing carbon black. In order to further improve the adhesion strength between the polyester multilayer base material sheet and the conductive composition layer, corona treatment is performed on the coated surface of the multilayer base material sheet, or primer treatment is performed with another anchor coating agent. There is no problem. In addition, a top coat is applied on the layer made of the conductive composition for the purpose of protecting the conductive polyester sheet, improving the slipperiness of the conductive sheet when manufacturing a packaging container for electronic parts, or preventing blocking. It is preferable to provide a layer.
[0073]
The conductive coating agent used in the present invention contains, as a main component, a resin, a conductive substance mainly composed of carbon black, a dispersant, a curing agent, an organic solvent, and the like.
[0074]
Examples of the resin include acrylic resins, methacrylic resins, polyester resins, polyurethane resins, polyester urethane resins, vinyl acetate resins, polyvinyl alcohol resins, and epoxy resins.AndA known curing agent or accelerator can be used in combination. CarryASince the film is stretched together with the multilayer base material sheet at the time of thermoforming the tape, it is preferable to select from resins having high adhesion to the multilayer base material sheet and having stretchability. For example, polyester resin, polyurethane resin, polyester urethane System resin or the like is used.
[0075]
Examples of the conductive carbon black include ketjen black, acetylene black, furnace black, channel black, graphite, carbon nanotube, and fullerene. Particularly preferred carbon blacks include Ketjen Black EC from Lion, Vulcan XC-72 from Cabot, Denka Black from Denki Kagaku Kogyo, and other hydrocarbons such as naphtha in the presence of hydrogen and oxygen. Carbon black produced as a by-product during the production of a synthesis gas containing hydrogen and carbon monoxide by oxidation, or carbon black obtained by oxidizing or reducing it is preferred.
Conductive carbon black having an average particle size of less than 0.08 mm is preferably used.
[0076]
Moreover, electrical characteristics can be further improved by adding an alkali metal compound. Particularly preferred alkali metal compounds are lithium compounds such as LiCl, LiBr, Lil, LiSCN, LiBF.₄, LiAsF₆ LiClO₄ , LiCF₃SO₃ , LiC₆F₁₂SO₃ , LiHgl₂ LiAlH₄ , LiBH₄, Li₂ CO₃In addition to inorganic compounds such as, lithium salts of organic compounds having an acid group such as a carboxyl group, a phenol group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, and a phosphorous acid group can be used. Examples of these include lithium laurate, Examples include lithium stearate and lithium rosinate. Of these lithium compounds, LiCl is preferable. The compounding quantity of a lithium compound is 10-50,000 ppm in conversion of a lithium atom, Preferably it is 50-10,000 ppm, More preferably, it is 100-1,000 ppm.
[0077]
Secondary conductive materials include white luster, tin oxide coated titanium oxide particles, nickel, copper, stainless steel, aluminum, tin oxide, zinc, silver, metal coated glass powder or metal coated glass beads, zinc oxide Conductive compounds such as whiskers and metal-coated zinc oxide whiskers are used.
[0078]
As the dispersant for carbon black used in the present invention, a carboxylic acid amide system is used. Among them, a carboxylic acid amide system containing a tetraamide compound represented by the following general formula (1) is preferable, and at least a tetraamide compound is used. A carboxylic acid amide system containing 10% by weight or more is more preferable.
R4-CONH-R2-HNOC-R1-CONH-R3-HNOC-R5 (1)
(In the general formula (1), R1 is a divalent organic group, R2 and R3 are the same or different divalent organic groups, and R4 and R5 are the same or different monovalent organic groups, respectively. Tetraamide compound.)
[0079]
Examples of the tetraamide compound represented by the general formula (1) include ethylenediamine-stearic acid-sebacic acid polycondensate, ethylenediamine-stearic acid-adipic acid polycondensate and metaxylenediamine-stearic acid-sebacic acid polycondensate. Etc. The carboxylic acid amide used in the present invention may contain a compound represented by the following general formula (2).
R7-CONH-R6-HNOC-R8 (2)
In the general formula (2), R6 is a divalent organic group, and R7 and R8 are diamide compounds each represented by the same or different monovalent organic group.
[0080]
Examples of the diamide compound represented by the general formula (2) include ethylene-bis-stearic acid amide, ethylene-bis-palmitic acid amide, and ethylene-bis-oleic acid amide.
[0081]
Examples of the curing agent used in the present invention include alkyl etherified amino formaldehyde resins, epoxy compounds and isocyanate compounds.
[0082]
The alkyl etherified aminoformaldehyde resin is, for example, formaldehyde or paraformaldehyde alkylated with an alcohol having 1 to 4 carbon atoms such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, urea, N, N -Condensation products with ethylene urea, dicyandiamide, aminotriazine, etc., and methoxylated methylol-N, N-ethyleneurea, methoxylated methylol dicyandiamide, methoxylated methylol benzoguanamine, butoxylated methylol benzoguanamine, methoxylated methylol melamine, butoxylated Examples include methylol melamine, methoxylated / butoxylated mixed methylol melamine, and butoxylated methylol benzoguanamine. Et Preferred are methoxy methylol melamine, butoxy methylol melamine or methoxylated / butoxylated mixed melamine, may be used alone, or in combination.
[0083]
Examples of epoxy compounds include diglycidyl ether of bisphenol A and oligomers thereof, diglycidyl ether of hydrogenated bisphenol A and oligomers thereof, orthophthalic acid diglycidyl ester, isophthalic acid diglycidyl ester, terephthalic acid diglycidyl ester, and p-oxybenzoic acid diglyceride. Glycidyl ester, tetrahydrophthalic acid diglycidyl ester, hexahydrophthalic acid diglycidyl ester, succinic acid diglycidyl ester, adipic acid diglycidyl ester, sebacic acid diglycidyl ester, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, 1 4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether and polyalkylene Cole diglycidyl ethers, trimellitic acid triglycidyl ester, triglycidyl isocyanurate, 1,4-diglycidyloxybenzene, diglycidyl propylene urea, glycerol triglycidyl ether, trimethylolethane triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether , Pentaerythritol tetraglycidyl ether, triglycidyl ether of glycerol alkylene oxide adduct, and the like.
[0084]
Furthermore, examples of the isocyanate compound include aromatic, aliphatic, and alicyclic diisocyanates, and trivalent or higher polyisocyanates, which may be either low molecular compounds or high molecular compounds. For example, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, toluene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate or trimers of these isocyanate compounds, and excess of these isocyanate compounds Amount of low molecular active hydrogen compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, sorbitol, ethylenediamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine or various polyester polyols, polyether polyols, polyamides Against high molecular active hydrogen compounds It includes terminal isocyanate group-containing compounds obtained by.
[0085]
The isocyanate compound may be a blocked isocyanate. As the isocyanate blocking agent, for example, phenols such as phenol, thiophenol, methylthiophenol, ethylthiophenol, cresol, xylenol, resorcinol, nitrophenol, chlorophenol, acetoxime, methylethyl ketoxime, cyclohexanone oxime oximes, methanol, Alcohols such as ethanol, propanol and butanol; halogen-substituted alcohols such as ethylene chlorohydrin and 1,3-dichloro-2-propanol; tertiary alcohols such as t-butanol and t-pentanol; Examples include lactams such as caprolactam, δ-valerolactam, γ-butyrolactam, β-propylolactam, and other aromatic amines, imides, acetylacetate. , Acetoacetic ester, active methylene compounds such as malonic acid ethyl ester, mercaptans, imines, ureas, and also such as diaryl compounds sodium bisulfite. The blocked isocyanate can be obtained by subjecting the above isocyanate compound and an isocyanate blocking agent to an addition reaction by a conventionally known appropriate method.
These curing agents may be used in combination with a known curing agent or accelerator selected according to the type.
[0086]
Examples of the organic solvent include cyclohexane, toluene, xylene, ethyl acetate, isopropyl acetate, isobutyl acetate, methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and dimethylformamide.
[0087]
Further, inorganic particles, inert particles, wax or the like can be added to prevent blocking.
Inorganic particles include silicon oxide, talc, mica, calcium silicate, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium phosphate, magnesium phosphate, and inert particles.With childExamples thereof include cross-linked polymer particles such as divinylbenzene, styrene, acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid or methacrylic acid vinyl monomers alone or copolymers.
[0088]
As the wax, natural wax or hydrocarbon wax is used. Examples of natural waxes include animal waxes such as lanolin, vegetable waxes such as castor oil hydrogenated wax, and mineral waxes such as montan wax.
Examples of the hydrocarbon wax include polyethylene wax and polypropylene wax.
[0089]
The content of each main component is in the range of 1 to 50% by weight of resin, 1 to 15% by weight of carbon black, 1 to 50% by weight of curing agent, and 35 to 90% by weight of antiblocking agent and solvent.
AnchorcoatWhen the primer treatment is first performed with the agent, the curing agent may not be used.
[0090]
The conductive coating agent is coated on the multilayer substrate sheet or the anchor coat layer on the multilayer substrate sheet by the method described later, but the surface resistance value is 1 × 10.⁶When high conductivity such as Ω or less is required, it is preferable to coat at least one conductive composition on the conductive coating layer. In this case, the composition of the first and second conductive coating agents may be the same or different.
The coat layer made of the conductive composition has a thickness of 0.5 to 30 μm.
[0091]
Further, as described above, the anchor coating agent used in the present invention is a multilayer substrate sheet for improving the adhesion of the conductive coating agent to the multilayer substrate sheet and protecting it from the organic solvent in the conductive coating agent. It is preferable to apply to the surface of the first.
The anchor coating agent contains a resin, a curing agent, a conductive material mainly composed of carbon black, a dispersant, an organic solvent, and the like as main components.
[0092]
As the resin, the adhesive strength with the multilayer substrate sheet is large, and the carrierASince it is stretched together with the multi-layer substrate sheet during the thermoforming of the tape, it is preferable to select from stretchable resins such as acrylic resins, methacrylic resins, polyester resins, polyurethane resins, polyester urethane resins. Vinyl acetate resin, polyvinyl alcohol resin and the like are used. Among these, a polyether resin, a polyether urethane resin, a polyester resin, a coating agent composed of a polyester urethane resin and a curing agent is used. If necessary, each can be used alone or in combination.
[0093]
As the conductive carbon black, the same carbon black as described above can be used.
Moreover, as a dispersing agent, the same thing as the above can be used.
Examples of the organic solvent include cyclohexane, ethyl acetate, isopropyl acetate, isobutyl acetate, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, dimethylformamide, and the like.
As a hardening | curing agent, the said compound used for an electroconductive coating agent is mentioned.
[0094]
The content of each main component is in the range of 1 to 50% by weight of resin, 1 to 50% by weight of curing agent, 1 to 15% by weight of carbon black, and 35 to 90% by weight of solvent. In the conductive polyester sheet of the present invention, as the anchor coating agent, a coating agent containing a resin and a curing agent as main components and carbon black is most suitable.
The thickness of the anchor coat layer is usually 0.01 to 10 μm.
In the present invention, it is preferable to further form a top coat layer on the conductive composition coat layer.
[0095]
The top coat layer is formed by applying a top coat agent made of resin, inorganic particles or inert particles, wax and an organic solvent on the conductive coat layer.
[0096]
As the resin, an acrylic resin, a methacrylic resin, a polyester resin, a polyurethane resin, a polyester urethane resin, a vinyl acetate resin, a polyvinyl alcohol resin, an epoxy resin, or the like is used. If necessary, a known curing agent or An accelerator may be used in combination.
[0097]
Inorganic particles include silicon oxide, talc, mica, calcium silicate, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium phosphate, magnesium phosphate, and inert particles.With childExamples thereof include cross-linked polymer particles such as divinylbenzene, styrene, acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid or methacrylic acid vinyl monomers alone or copolymers.
[0098]
As the wax, natural wax or hydrocarbon wax is used. Examples of natural waxes include animal waxes such as lanolin, vegetable waxes such as castor oil hydrogenated wax, and mineral waxes such as montan wax.
Examples of the hydrocarbon wax include polyethylene wax and polypropylene wax.
[0099]
Examples of the organic solvent include cyclohexane, toluene, xylene, ethyl acetate, isopropyl acetate, isobutyl acetate, methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and dimethylformamide.
[0100]
The content of each main component is in the range of 1 to 50% by weight of resin, 0.1 to 10% by weight of particles and wax, and 35 to 90% by weight of solvent.
[0101]
In the conductive polyester sheet of the present invention, the top coating agent is most preferably a coating agent mainly composed of an acrylic resin, and a known curing agent or accelerator can be used in combination if necessary.
[0102]
Specific examples of the acrylic resin include, for example, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, tert-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, ethyl methacrylate, and n methacrylate. -At least one selected from (meth) acrylic esters such as propyl, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, diglycidyl methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid, etc. An acrylic resin comprising these, or these monomers and styrene, vinyl toluene, 1-methylstyrene, vinyl acetate, vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl stearate At least selected from allyl acetate, diallyl adipate, diallyl itaconate, diethyl maleate, acrylamide, N-methylol acrylamide, N-butoxymethyl acrylamide, diacetone acrylamide, ethylene, propylene, isoprene, double bond-containing polyester resin, etc. And a copolymer with one or more ethylenically unsaturated monomers.
These resins may contain or modify functional groups such as amino groups, epoxy groups, hydroxyl groups, and carboxyl groups.
[0103]
The acrylic containing these (meth) acrylic acid ester units can be introduced into a (meth) acrylic acid ester resin by copolymerizing a hydroxyl group-containing unsaturated monomer. Examples of the hydroxyl group-containing unsaturated monomer include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, allyl alcohol, homoallyl alcohol, cinnamon alcohol, Hydroxyl-containing unsaturated monomers such as crotonyl alcohol, such as ethylene glycol, ethylene oxide, propylene glycol, propylene oxide, butylene glycol, butylene oxide, 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, phenyl glycidyl ether, glycidyl deca Noate, Plaxel FM-1 (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) and other dihydric alcohols or epoxy compounds such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, Tonsan, and a hydroxyl group-containing unsaturated monomers such as obtained by the reaction of an unsaturated carboxylic acid such as itaconic acid. A hydroxyl group-containing organic resin can be produced by polymerizing at least one selected from these hydroxyl group-containing unsaturated monomers.
[0104]
In addition to the main components, one or more additives may be appropriately mixed with the various coating agents as long as the formability, blocking property, and conductivity of the conductive sheet are not affected. . There are no particular restrictions on the additive used, for example, various commonly used leveling agents, dyes, pigments, pigment dispersants, ultraviolet absorbers, antioxidants, viscosity modifiers, light stabilizers, metal inertness Agent, peroxide decomposer, filler, reinforcing agent, plasticizer, lubricant, anticorrosive agent, rust preventive agent, emulsifier, mold bleaching agent, fluorescent whitening agent, organic flameproofing agent, inorganic flameproofing agent, Examples thereof include an anti-drip agent, a melt flow modifier, and an antistatic agent.
[0105]
The thickness of the top coat layer is 0.01 to 10 μm.
As a method for applying these anchor coating agent, conductive coating agent and top coating agent to the multilayer substrate sheet, conventionally known dipping method, spray method, gravure coating method, reverse roll coating method, direct roll coating method, The curtain flow coating method, air knife coating method, squeeze coating method, kiss coating method, blade coating method, comma coating method, etc. may be used. In order to obtain good conductivity and uniform coating layer thickness, It is desirable to use a coating method.
[0106]
In addition, since carrier tapes made of conductive polyester sheets often contain relatively expensive electronic components, image processing is often performed to monitor the state of the components. When image processing is performed, if the surface of the carrier tape is glossy, an error is likely to occur in image processing due to light reflection. Accordingly, the surface glossiness on the conductive coating layer side is 40% or less, preferably 30% or less. Examples of the method for setting the surface glossiness to 40% or less include a mat processing method and a method of coating the outermost surface layer with a particulate-containing conductive coating agent.
[0107]
The conductive polyester sheet of the present invention is a carrier used for assisting in the storage, transportation and mounting process of electronic components such as LSIs and capacitors.AUsed in packaging containers for electronic parts such as tapes and trays.
[0108]
A method for producing a carrier tape for packaging electronic parts using the conductive polyester sheet of the present invention is not particularly limited, but a vacuum forming method, a pressure forming method, a press forming method, and the like conventionally used as a method for forming a carrier tape. It is produced by. Also, a method for producing a package in which electronic parts are packaged using the carrier tape is not particularly limited, but the electronic tape is produced by inserting the electronic parts into a forming pocket portion of the carrier tape using a taping machine and sealing the cover with a cover tape. .
[0109]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The main characteristic value measuring methods in this specification will be described below.
[0110]
(1) Intrinsic viscosity of polyester (IV)
It calculated | required from the solution viscosity at 30 degreeC in a 1,1,2,2-tetrachloroethane / phenol (2: 3 weight ratio) mixed solvent.
[0111]
(2) Polyethylene glycol content of polyester (hereinafter referred to as [DEG content])
Decomposition with methanol, the amount of DEG was quantified by gas chromatography, and expressed as a ratio (mol%) to the total glycol components.
[0112]
(3) Polyester cyclic oligomer content
The sample is dissolved in a hexafluoroisopropanol / chloroform mixture, and further diluted with chloroform. Methanol is added to this to precipitate a polymer, followed by filtration. The filtrate was evaporated to dryness, made constant with dimethylformamide, and cyclic oligomers were quantified by liquid chromatography. Here, the cyclic oligomer having the largest content among the cyclic oligomers contained in the polyester (in the case of PET, a cyclic trimer) is measured.
[0113]
(4) Tensile impact strength of sheet
It is measured by the method of ASTM-D-1822.
[0114]
(5) Surface resistance value
According to the method of JIS K6911, the surface resistance value before and after stretching of the conductive polyester sheet is measured in an atmosphere of 20 ± 2 ° C. and 65 ± 5% RH.
The measuring instrument is Hiresta MCP-HT450 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
[0115]
(6) Formability of conductive polyester sheet
A carrier tape was produced by pressure forming with a carrier tape molding machine, and the shapeability and cracking state of the pocket portion were visually observed and evaluated as follows.
The coated surface does not peel off, there are no cracks, and the formability is very good. : ◎
The coated surface does not peel off, does not crack, and has good shapeability. : ○
The coated surface does not peel off and does not crack, but the formability is somewhat poor. : △
The coated surface peels off, cracks occur, and the formability is poor. : ×
[0116]
(7) Film formation of polyester base sheet
Virgin PET or a raw material composed of virgin PET and recovered polyester was dried with a drier using dehumidified air, and a polyester composition obtained by mixing them at a predetermined ratio was used for film formation.
The polyester composition is melt-extruded at a resin temperature of 290 ° C. with a two-type three-layer sheet-forming machine equipped with two vent-type single-screw extruders, and a three-layer PET base having a thickness of 0.3 mm and a width of 640 mm A material sheet was obtained. The layer composition ratio is 1/3/1.
When mixing and using amorphous thermoplastic polyester, after drying similarly, predetermined amount was mixed with the said raw material.
[0117]
(8) Coat method
First, using a gravure printing machine (GX-II type, manufactured by Nakajima Seiki Engineering Co., Ltd.), the following anchor coating agent is printed on a base material sheet and heated at about 80 ° C. to form an anchor coating layer.
Next, using a gravure direct solid plate (line drawing part; 175 lines per inch, cell depth 35 μm) as a printing plate, using a gravure printing machine (GX-II type, manufactured by Nakajima Seiki Engineering Co., Ltd.) The coating agent was rotated on the plate, the viscosity of the coating agent was increased while the solvent in the coating agent vat was scattered, and the screen was noticed when printing was performed, and solid printing was performed on the substrate sheet at a printing speed of 70 m / min. . The viscosity of the conductive coating agent at this time was 27 seconds according to the Zahn cup method (No. 3). Next, the printed layer of the conductive coating agent was thermally cured at 80 ° C. to form a first conductive coating agent layer. The second layer was similarly formed on the first layer by shifting the phase. At this time, the viscosity of the conductive coating agent during the second layer printing was 23 seconds.
[0118]
Next, on the conductive coating layer after the second layer lamination, the following top coat agent is printed by the same gravure printing method as in the case of the above conductive coating agent to form a top coat layer, A conductive polyester sheet of the present invention was obtained.
Anchor coating agent: 12 parts of carbon black and 84 parts of polyetherester urethane resin were mixed and thoroughly premixed, and then dispersed with a chilled three-roll kneader, followed by polyisocyanate (dicyclohexylmethane diisocyanate trimethylolpropane alcohol adduct 4 solid parts of 60% solid content methyl ethyl ketone dissolved product) was added and stirred with a stirrer to prepare an anchor coating agent. For dissolving each resin, a mixed solvent of methyl ethyl ketone, toluene and isopropyl alcohol was used.
[0119]
Conductive coating agent: 5 parts of conductive carbon black, 90 parts of acrylic resin (methyl methacrylate / butyl methacrylate copolymer resin, number average molecular weight 60000), 5 parts of polyethylene wax, 5 parts of polyethylene wax, and chilled 3 Dispersion was carried out with this roll kneader. For dissolving each resin, a mixed solvent of methyl ethyl ketone, toluene and isopropyl alcohol was used.
[0120]
Top coat agent: 91 parts of acrylic resin (ethyl methacrylate / methyl acrylate / methyl methacrylate copolymer resin) and 9 parts of silica were blended and sufficiently premixed, and then dispersed with a chilled three-roll kneader. For dissolving each resin, a mixed solvent of methyl ethyl ketone, toluene and isopropyl alcohol was used.
[0121]
Example 1
Intrinsic viscosity 1.01 deciliter / gram, cyclic oligomer obtained by solid phase polymerization-Using virgin PET having a content of 0.29% by weight, a sheet was formed at a resin temperature of 290 ° C. using the sheet casting machine described in (7) to obtain a base sheet. This was cut into a recovered polyester. The recovered polyester obtained in the same manner in Examples 2 to 5 was used.
[0122]
Using only the virgin PET as the outer layer resin, and using 100 parts by weight of the virgin PET and 20 parts by weight of the recovered polyester as the intermediate layer resin, the base sheet is formed by the method (7). Got.
This was coated by the method (8) to obtain a conductive sheet. As described in Table 1, the intrinsic viscosity of the base sheet is 0.85 deciliter / gram, and the cyclic oligomer-Content 0.37% by weight, tensile impact strength 35KJ / m²The surface resistance of the conductive sheet after coating is 1 × 10⁴There was no problem with Ω.
[0123]
A carrier tape was produced by pressure forming with a carrier tape molding machine using the conductive polyester sheet of this example, but there was no problem and a good carrier tape was obtained. Furthermore, using the obtained carrier tape, an IC as an electronic component was inserted into the molding pocket portion by a taping machine and sealed with a cover tape. As a result, an electronic component container could be produced without any particular problem.
[0124]
(Example 2)
Using only the virgin PET as the outer layer resin, and 100 parts by weight of the virgin PET and 50 parts by weight of the recovered polyester of Example 1 as the intermediate layer resin, a film was formed by the method of (7) above. A material sheet was obtained.
This was coated by the method (8) to obtain a conductive sheet. As described in Table 1, the intrinsic viscosity of the base sheet is 0.85 deciliter / gram, and the cyclic oligomer-Content 0.38 wt%, tensile impact strength is 33 KJ / m²The surface resistance of the conductive sheet after coating is 1 × 10⁴There was no problem with Ω.
[0125]
A carrier tape was produced by pressure forming with a carrier tape molding machine using the conductive polyester sheet of this example, but there was no problem and a good carrier tape was obtained. Furthermore, using the obtained carrier tape, an IC as an electronic component was inserted into the molding pocket portion by a taping machine and sealed with a cover tape. As a result, an electronic component container could be produced without any particular problem.
[0126]
(Example 3)
Using only the virgin PET as the outer layer resin, and 100 parts by weight of the virgin PET and 100 parts by weight of the recovered polyester as the intermediate layer resin, the substrate sheet is formed by the method of (7). Got.
This was coated by the method (8) to obtain a conductive sheet. As described in Table 1, the intrinsic viscosity of the base sheet is 0.83 deciliter / gram, and the cyclic oligomer-Content 0.39 wt%, tensile impact strength is 32 KJ / m²The surface resistance of the conductive sheet after coating is 1 × 10⁴There was no problem with Ω.
[0127]
A carrier tape was produced by pressure forming with a carrier tape molding machine using the conductive polyester sheet of this example, but there was no problem and a good carrier tape was obtained. Furthermore, using the obtained carrier tape, an IC as an electronic component was inserted into the molding pocket portion by a taping machine and sealed with a cover tape. As a result, an electronic component container could be produced without any particular problem.
(Example 4)
Intrinsic viscosity 1.01 deciliter / gram, cyclic oligomer obtained by solid phase polymerization-100 parts by weight of virgin PET with a content of 0.29% by weight, a copolymerized polyester (copolymerized NPG content) of terephthalic acid with an intrinsic viscosity of 0.73 deciliter / gram, ethylene glycol and neopentyl glycol (referred to as NPG) = 30 mol%) Using 7 parts by weight, a film was formed at a resin temperature of 290 ° C using the sheet forming machine described in (7) to obtain a base sheet.
This was cut into a recovered polyester.
[0128]
100 parts by weight of the virgin PET and 10 parts by weight of the copolymer polyester are used as the outer layer resin, and 100 parts by weight of the virgin PET, 50 parts by weight of the recovered polyester and 10 parts by weight of the copolymer polyester are used as the resin for the intermediate layer. Then, a film was formed by the method (7) to obtain a substrate sheet.
[0129]
This was coated by the method (8) to obtain a conductive sheet. As described in Table 1, the intrinsic viscosity of the base sheet is 0.84 deciliter / gram, and the cyclic oligomer-Content 0.38 wt%, tensile impact strength is 37 KJ / m²The surface resistance of the conductive sheet after coating is 1 × 10⁴There was no problem with Ω.
[0130]
A carrier tape was produced by pressure forming with a carrier tape molding machine using the conductive polyester sheet of this example, but there was no particular problem and a very good carrier tape was obtained. Furthermore, using the obtained carrier tape, an IC as an electronic component was inserted into the molding pocket portion by a taping machine and sealed with a cover tape. As a result, an electronic component container could be produced without any particular problem.
[0131]
(Example 5)
Intrinsic viscosity 1.01 deciliter / gram, cyclic oligomer obtained by solid phase polymerization-100 parts by weight of virgin PET having a content of 0.29% by weight, a copolymerized polyester (copolymerized NPG content) of terephthalic acid having an intrinsic viscosity of 0.73 deciliter / gram, ethylene glycol and neopentyl glycol (referred to as NPG) = 30 mol%) Using 9 parts by weight, a film was formed at a resin temperature of 290 ° C. using the sheet casting machine described in (7) to obtain a base sheet.
This was cut into a recovered polyester.
[0132]
As an outer layer resin and an intermediate layer resin, 100 parts by weight of the virgin PET, 120 parts by weight of the recovered polyester, and 20 parts by weight of the copolymerized polyester were used to form a film by the method (7) to obtain a base sheet. .
[0133]
This was coated by the method (8) to obtain a conductive sheet. As described in Table 1, the intrinsic viscosity of the base sheet is 0.82 deciliter / gram, and the cyclic oligomer-Content 0.40% by weight, tensile impact strength 40KJ / m²The surface resistance of the conductive sheet after coating is 1 × 10⁴There was no problem with Ω.
[0134]
A carrier tape was produced by pressure forming with a carrier tape molding machine using the conductive polyester sheet of this example, but there was no particular problem and a very good carrier tape was obtained. Furthermore, using the obtained carrier tape, an IC as an electronic component was inserted into the molding pocket portion by a taping machine and sealed with a cover tape. As a result, an electronic component container could be produced without any particular problem.
[0135]
(Example 6)
As outer layer resin and intermediate layer resin, 100 parts by weight of the virgin PET, 120 parts by weight of flakes from used bottles (manufactured by Yono PET Bottle Recycle Co., Ltd., intrinsic viscosity = 0.70 deciliter / gram), and the copolymer Using 20 parts by weight of polyester, a film was formed by the method (7) to obtain a base sheet.
[0136]
This was coated by the method (8) to obtain a conductive sheet. As described in Table 1, the intrinsic viscosity of the base sheet is 0.76 deciliter / gram, and the cyclic oligomer-Content 0.40 wt%, tensile impact strength is 35 KJ / m²The surface resistance of the conductive sheet after coating is 1 × 10⁴There was no problem with Ω.
[0137]
A carrier tape was produced by pressure forming with a carrier tape molding machine using the conductive polyester sheet of this example, but there was no particular problem and a very good carrier tape was obtained. Furthermore, using the obtained carrier tape, an IC as an electronic component was inserted into the molding pocket portion by a taping machine and sealed with a cover tape. As a result, an electronic component container could be produced without any particular problem.
[0138]
(Example 7)
A base sheet and a conductive sheet were obtained in the same manner as in Example 6 except that the blending amounts of the flakes from the used bottle and the copolymer polyester were changed to the amounts shown in Table 1.
[0139]
As described in Table 1, the intrinsic viscosity of the base sheet is 0.80 deciliter / gram, and the cyclic oligomer-With a content of 0.37% by weight, the tensile impact strength is 37 KJ / m²The surface resistance of the conductive sheet after coating is 1 × 10⁴There was no problem with Ω.
[0140]
A carrier tape was produced by pressure forming with a carrier tape molding machine using the conductive polyester sheet of this example, but there was no particular problem and a very good carrier tape was obtained. Furthermore, using the obtained carrier tape, an IC as an electronic component was inserted into the molding pocket portion by a taping machine and sealed with a cover tape. As a result, an electronic component container could be produced without any particular problem.
[0141]
(Reference example 1)
Intrinsic viscosity 0.59 deciliter / gram, cyclic oligomer obtained only by melt polycondensation-Using virgin PET having a content of 1.1% by weight, a film was formed in the same manner as in Example 1 to obtain a sheet. This was cut into a recovered polyester.
[0142]
As an outer layer resin and an intermediate layer resin, 100 parts by weight of the virgin PET and 100 parts by weight of the recovered polyester were used to form a film by the method (7) to obtain a base sheet.
[0143]
This was coated by the method (8) to obtain a conductive sheet. As described in Table 1, the intrinsic viscosity of the base sheet is 0.55 deciliter / gram, and the cyclic oligomer-With a content of 1.2% by weight, the tensile impact strength is 24 KJ / m²There was no problem.
Using this conductive polyester sheet, the carrier was carried out in the same manner as in Example 1.AAlthough a tape was produced, there was almost no problem with formability, but there were some cases where the formability of the corner portion of the pocket portion was slightly poor. Using the obtained carrier tape, a mounting test was performed in which an IC was inserted as an electronic component into the molding pocket portion by a taping machine, and an electronic component container could be produced without any particular problem.
[0144]
(Reference example 2)
As the outer layer resin and the intermediate layer resin, 100 parts by weight of the virgin PET and 100 parts by weight of flakes from used bottles (manufactured by Yono PET Bottle Recycle Co., Ltd., intrinsic viscosity = 0.70 deciliter / gram) Then, a film was formed by the method of (7) to obtain a substrate sheet.
[0145]
This was coated by the method (8) to obtain a conductive sheet. As described in Table 1, the intrinsic viscosity of the base sheet is 0.60 deciliter / gram, and the cyclic oligomer-With a content of 0.72% by weight, the tensile impact strength is 28 KJ / m²There was no problem.
Using this conductive polyester sheet, the carrier was carried out in the same manner as in Example 1.AAlthough a tape was produced, there was almost no problem with formability, but there were some cases where the formability of the corner portion of the pocket portion was slightly poor. Using the obtained carrier tape, a mounting test was performed in which an IC was inserted as an electronic component into the molding pocket portion by a taping machine, and an electronic component container could be produced without any particular problem.
[0146]
[Table 1]

[0147]
【The invention's effect】
The conductive polyester sheet according to the present invention has no deterioration in mechanical strength such as folding strength and impact strength caused by kneading carbon black, and the electronic component which is the contents of the packaging container for electronic components obtained therefrom. Therefore, it is suitable as a low-cost conductive polyester sheet having sufficient conductive performance and sufficient mechanical strength.

Claims (6)

ポリエステル組成物からなる多層基材シートの少なくとも片面に、カーボンブラックを含有する導電性組成物からなるコート層を設けた導電性ポリエステルシートであって、前記多層基材シートの少なくとも一層が回収ポリエステルを含有し、前記基材シート中の環状オリゴマーの含有量が０．７０重量％以下であり、導電性組成物コート層側の表面抵抗値が１×１０^７Ω未満であることを特徴とする導電性ポリエステルシート。A conductive polyester sheet in which a coating layer made of a conductive composition containing carbon black is provided on at least one side of a multilayer base material sheet made of a polyester composition, wherein at least one layer of the multilayer base material sheet contains a recovered polyester. And the content of the cyclic oligomer in the substrate sheet is 0.70% by weight or less, and the surface resistance value on the conductive composition coat layer side is less than 1 × 10 ⁷ Ω. Polyester sheet. 前記回収ポリエステルの極限粘度が、０．５５デシリットル／グラム以上であることを特徴とする請求項１に記載の導電性ポリエステルシート。The conductive polyester sheet according to claim 1, wherein the intrinsic viscosity of the recovered polyester is 0.55 deciliter / gram or more. 前記の層への回収ポリエステルの配合量が５重量％以上であることを特徴とする請求項１または２のいずれかに記載の導電性ポリエステルシート。3. The conductive polyester sheet according to claim 1, wherein the amount of the recovered polyester in the layer is 5% by weight or more. 前記ポリエステル組成物が、非晶性熱可塑性ポリエステルを含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の導電性ポリエステルシート。The conductive polyester sheet according to claim 1, wherein the polyester composition contains an amorphous thermoplastic polyester. 請求項１〜４のいずれかに記載の導電性ポリエステルシートを用いてなることを特徴とする電子部品用包装容器。A packaging container for electronic parts, comprising the conductive polyester sheet according to claim 1. 電子部品用包装容器が、エンボスキャリアテープであることを特徴とする請求項５に記載の電子部品用包装容器。Electronic component packaging container according to claim 5 which is an electronic component packaging container, characterized in that it is embossed career tape.