JP4247813B2 - Electrophotographic image receiving sheet and image forming method - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真用受像シート及び画像形成方法に関し、特にブロッキングしにくく、特別な層を設けることなく、簡単な構造でありながら、高画質な電子写真用受像シートを用いた画像形成方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
従来、電子写真画像形成方法では、トナーを電子写真用受像紙のトナー受像層上に転写した後、冷却剥離方式の定着を行うこと、及び、定着後、改めて冷却剥離方式の後処理を行ってトナー受像層を平滑光沢化することについては提案されている(例えば、特許文献1〜4参照)。
【0003】
しかしながら、いずれの提案においても、トナーを受像可能である特別な熱可塑性樹脂層が必要である。また、トナー受像層には、例えば、ポリエステル樹脂、スチレン−アクリル樹脂等の熱可塑性樹脂が一般的に用いられているが、これらの熱可塑性樹脂はブロッキングが生じ易いという問題点があった。
【0004】
【特許文献1】
特開平4−199171号公報
【特許文献2】
特開平4−344680号公報
【特許文献3】
特開2000−56602号公報
【特許文献4】
特開2001−75409号公報
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、ポリオレフィン樹脂を主成分として含むトナー受像層とを有し、ブロッキングしにくく、特別な層を設けることなく、簡単な構造でありながら、高画質であり、定着ベルト式の電子写真において使用されるのに適した電子写真用受像シートを用いた画像形成方法を提供することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
<1> 支持体と、該支持体の少なくとも一面に設けられ、かつポリオレフィン樹脂を主成分として含むトナー受像層を有する電子写真用受像シートに、トナー画像を形成した後、前記電子写真用受像シートの画像形成面を、定着ベルト及び定着ローラにより、加熱及び加圧し、冷却した後、前記定着ベルトから剥離する画像形成方法であって、前記電子写真用受像シートを定着ベルト及び定着ローラにより、80℃以上110℃未満の温度に加熱加圧し、80℃以下の温度で定着ベルトから剥離することを特徴とする画像形成方法である。
<2> 前記ポリオレフィン樹脂を主成分として含むトナー受像層が溶融押出コーティングで形成される前記<1>に記載の画像形成方法である。
<3> 前記支持体が、原紙、合成紙、合成樹脂シート、コート紙及びラミネート紙から選ばれる前記<1>又は<2>に記載の画像形成方法である。
<4> 前記トナー受像層が着色剤を含み、該着色剤が白色顔料である前記<1>から<3>のいずれかに記載の画像形成方法である。
<5> 前記トナー受像層が離型剤を含み、該離型剤がシリコーン化合物、フッ素化合物、ワックス及びマット剤からなる群より選択される少なくとも1種以上である前記<1>から<4>のいずれかに記載の画像形成方法である。
<6> トナー受像層の厚みが1〜50μmである前記<1>から<5>のいずれかに記載の画像形成方法である。
<7> 前記トナー受像層が受容したトナーが、結着樹脂と着色剤とを少なくとも含有し、該トナーの体積平均粒子径が0.5μm以上10μm以下、かつ体積平均粒度分布指数(GSDv)が1.3以下である前記<1>から<6>のいずれかに記載の画像形成方法である。
<8> 前記トナーが、体積平均粒度分布指数(GSDv)と数平均粒度分布指数(GSDn)との比(GSDv/GSDn)が少なくとも0.95である<7>に記載の画像形成方法である。
<9> 前記トナーが、結着樹脂と着色剤とを少なくとも含有し、該トナーの体積平均粒子径が0.5μm以上10μm以下、かつ下記式で表される形状係数の平均値が1.00〜1.50である前記<1>から<7>のいずれかに記載の画像形成方法である。
形状係数=〔π×(2×L) 〕/(4×S)
(但し、Lはトナー粒子の最大長、Sはトナー粒子の投影面積を示す。)
<10> 前記トナーが、少なくとも(i)樹脂粒子を分散させてなる分散液中で凝集粒子を形成し凝集粒子分散液を調製する工程、(ii)前記凝集粒子分散液中に、微粒子を分散させてなる微粒子分散液を添加混合して前記凝集粒子に前記微粒子を付着させて付着粒子を形成する工程、及び(iii)前記付着粒子を加熱し融合してトナー粒子を形成する工程、とを含むトナーの製造方法により製造させてなる<7>から<9>のいずれかに記載の画像形成方法である。
<11> 前記<1>から<10>のいずれかに記載の電子写真用受像シートを使用する画像形成方法であって、前記電子写真用受像シートに、トナー画像を形成した後、熱ローラにより定着した後、更に、前記電子写真用受像シートの該画像形成面を、定着ベルト及び定着ローラにより、加熱及び加圧し、冷却した後、前記定着ベルトから剥離することを特徴とする画像形成方法。
<12> 前記定着ベルトの表面に均一な厚さのフルオロカーボンシロキサンゴム製の層を設けてなる前記<1>から<11>のいずれかに記載の画像形成方法である。
<13> 前記定着ベルトの表面に均一な厚さのシリコーンゴム製の層を有し、かつ該シリコーンゴム層の表面にフルオロカーボンシロキサンゴム製の層を設けてなる前記<1>から<12>のいずれかに記載の画像形成方法である。
<14> 前記フルオロカーボンシロキサンゴムが、主鎖にパーフルオロアルキルエーテル基及び/又はパーフルオロアルキル基を有する前記<12>又は<13>に記載の画像形成方法である。
【0007】
本発明に用いられる電子写真用受像シートは、支持体と、ポリオレフィン樹脂を主成分として含むトナー受像層とを有する。その結果、特別な層を設けることなく、簡単な構造でありながら、光沢性、平滑性に優れた高画質な電子写真用受像シートである
【0008】
本発明の画像形成方法は、前記本発明の電子写真用受像シートを使用し、該電子写真用受像シートに、トナー画像を形成した後、前記電子写真用受像シートの該画像形成面を、定着ベルト及び定着ローラにより、加熱及び加圧し、冷却した後、前記定着ベルトから剥離する。これにより、定着オイルのないオイルレス機を使用しても、受像紙及びトナーの剥離性、或いは受像紙及びトナー成分のオフセットを防止でき、安定した給紙を実現できると共に、これまでにない良好な光沢性を有し、写真感覚に富む、良好な画像を実現できる。
【0009】
【発明の実施の形態】
<電子写真用受像シート>
前記電子写真用受像シートは、支持体と、該支持体の少なくとも一面に設けられたポリオレフィン樹脂を主成分として含むトナー受像層を有し、必要に応じて適宜選択したその他の層、例えば、表面保護層、中間層、下塗り層、クッション層、帯電調節(防止)層、反射層、色味調製層、保存性改良層、接着防止層、アンチカール層、平滑化層などを有してなる。これらの各層は単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。
【0010】
〔支持体〕
前記支持体としては、例えば、原紙、合成紙、合成樹脂シート、コート紙、ラミネート紙、等が挙げられる。これらの支持体は、単層構成でもよく、2層以上の積層構成でもよい。
【0011】
−原紙−
前記原紙の原料としては、支持体に使用されるものとして公知の原紙に使用されるものを特に制限なく、各種の材料から選ぶことができる。例えば、針葉樹、広葉樹から選ばれる天然パルプ、ポリエチレン、ポリプロピレン等のプラスチック材料製の合成パルプ、或いは天然パルプと合成パルプの混合物等が挙げられる。
【0012】
前記原紙の原料として使用できるパルプとしては、原紙の表面平滑性、剛性及び寸法安定性(カール性)を同時にバランス良く、かつ十分なレベルにまで向上させる点から、広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)が望ましいが、針葉樹晒クラフトパルプ(NBKP)、広葉樹サルファイトパルプ(LBSP)等を使用することもできる。
パルプ繊維は、繊維長のもともと短い広葉樹パルプを主体に使用することが適当である。
パルプの叩解には、ビータやリファイナー等を使用できる。パルプを叩解した後に得られるパルプスラリー(以下、「パルプ紙料」と称することがある)には、必要に応じて、各種添加材、例えば、填料や、乾燥紙力増強剤、サイズ剤、湿潤紙力増強剤、定着剤、pH調整剤、その他の薬剤などが添加される。
【0013】
前記填料としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、白土、タルク、酸化チタン、珪藻土、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、等が挙げられる。
前記乾燥紙力増強剤としては、例えば、カチオン化澱粉、カチオン化ポリアクリルアミド、アニオン化ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミド、カルボキシ変性ポリビニルアルコール等が挙げられる。
前記サイズ剤としては、例えば、脂肪酸塩、ロジン、マレイン化ロジン等のロジン誘導体、パラフィンワックス等や、更には、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水琥珀酸(ASA)、エポキシ化脂肪酸アミド等の高級脂肪酸を含有する化合物等が挙げられる。
【0014】
前記湿潤紙力増強剤としては、例えば、ポリアミンポリアミドエピクロロヒドリン、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂等が挙げられる。
前記定着剤としては、例えば、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の多価金属塩、カチオン化澱粉等のカチオン性ポリマー等が挙げられる。
前記pH調整剤としては、例えば、苛性ソーダや、炭酸ソーダ等が挙げられる。その他の薬剤としては、例えば、消泡剤、染料、スライムコントロール剤、蛍光増白剤等が挙げられる。
また、必要に応じて、柔軟化剤等を添加することもできる。柔軟化剤については、例えば、新・紙加工便覧(紙薬タイム社編)554〜555頁(1980年発行)に記載がある。
【0015】
表面サイズ処理に使用される処理液には、例えば、水溶性高分子、サイズ剤、耐水性物質、顔料、pH調整剤、染料、蛍光増白剤などが含まれていてもよい。水溶性高分子としては、例えば、カチオン化澱粉、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート、ゼラチン、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。
【0016】
前記耐水性物質としては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、塩化ビニリデン共重合体等のラテックス・エマルジョン類、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン挙げられる。
前記顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、硫酸バリウム、酸化チタン等が挙げられる。
原紙の材料の例としては、上記した天然パルプ紙の他に、合成パルプ紙、天然パルプと合成パルプの混抄紙、更には、各種の抄き合わせ紙を上げることができる。
【0017】
上記のような原紙は、電子写真用受像紙の剛性及び寸法安定性(カール性)の向上を図る点で、縦方向ヤング率(Ea)と横方向ヤング率(Eb)の比(Ea/Eb)が1.5〜2.0の範囲にあることが好ましい。Ea/Eb値が1.5未満、或いは2.0を超える範囲では、電子写真用受像紙の剛性や、カール性が悪くなり易く、搬送時の走行性に支障をきたすことになるため、好ましくない。
【0018】
本発明においては、原紙のトナー受像層側表面の王研式平滑度は、210秒以上、好ましくは、250秒以上である。王研式平滑度が、210秒未満であると、トナー画像の画質が不良となり、好ましくない。なお、上限は、特に限定されるものではないが、実際上、600秒程度、好ましくは、500秒程度が適当であろう。
ここで、王研式平滑度は、JAPAN TAPPI No.5 B法で規定される平滑度である。
【0019】
一般に、紙の「こし」は、叩解の様式の相違に基いて異なることが分かっており、叩解後、抄紙してなる紙が持つ弾性力(率)を紙の「こし」の程度を表す重要な因子として用いることができる。特に、紙が持つ粘弾性体の物性を示す動的弾性率と密度との関係を利用し、これに超音波振動素子を使って紙中を伝播する音速を測定することにより、紙の弾性率を下記の式より求めることができる。
E=ρc(1−n
〔E:動的弾性率、ρ:密度、c:紙中の音速、n:ポアソン比〕
【0020】
また、通常の紙の場合、n=0.2程度であるため、下記の式で計算しても大差なく、算出することができる。
E=ρc
即ち、紙の密度、音速を測定することができれば、容易に弾性率を求めることができる。上式において、音速を測定する場合には、ソニックテスターSST−110型(野村商事(株)製)等の公知の各種機器を用いることができる。
【0021】
前記原紙の厚みは、通常、30〜500μm、好ましくは50〜300μm、より好ましくは100〜250μmであることが適当である。原紙の坪量は、例えば、好ましくは50〜250g/m、より好ましくは100〜200g/mの範囲にあることが好ましい。
【0022】
原紙には、具体的には、上質紙や、例えば、日本写真学会編「写真工学の基礎−銀塩写真編−」、株式会社コロナ社刊(昭和54年)(223)〜(240)頁記載の紙等が好適なものとして挙げられる。
【0023】
前記原紙には、表面に所望の中心線平均粗さを付与するために、例えば、特開昭58−68037号公報に開示されているように、繊維長分布(例えば、24メッシュスクリーン残留分と、42メッシュスクリーン残留分との合計が、例えば、20質量%〜45質量%で、かつ24メッシュスクリーン残留分が5質量%以下)のパルプ繊維を使用するのが好ましい。また、マシンカレンダー及びスーパーカレンダー等で熱及び圧力を加えて表面処理することにより、中心線平均粗さを調整することができる。
【0024】
−合成紙−
前記合成紙は、セルロース以外のポリマー繊維を主成分とする紙であり、前記ポリマー繊維としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン繊維、などが挙げられる。
【0025】
−合成樹脂シート(フィルム)−
前記合成樹脂シート(フィルム)としては、合成樹脂をシート状に成形したもの等が挙げられ、例えば、ポリプロピレン、延伸ポリエチレン、延伸ポリプロピレン、ポリエステルフイルム、延伸ポリエステル、ナイロンフイルム、延伸により白色にしたフイルム、白色顔料を含む白色フイルムなどが挙げられる。
【0026】
−コート紙−
前記コート紙は、原紙等のシートに、各種の樹脂、ゴムラテックス又は高分子材料を片面又は両面に塗工した紙であり(図1の構成III及び構成IV参照)、用途に応じて、塗工量が異なる。このようなコート紙としては、例えば、アート紙、キャストコート紙、ヤンキー紙等が挙げられる。
【0027】
原紙等の表面に塗工する樹脂としては、熱可塑性樹脂を使用することが適当である。このような熱可塑性樹脂としては、例えば、以下の(イ)〜(チ)の熱可塑性樹脂を例示することができる。
【0028】
(イ)ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂や、エチレンやプロピレン等のオレフィンと、他のビニルモノマーとの共重合体樹脂や、アクリル樹脂等が挙げられる。
(ロ)エステル結合を有する熱可塑性樹脂である。例えば、ジカルボン酸成分(これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸基、カルボキシル基等が置換していてもよい)と、アルコール成分(これらのアルコール成分には水酸基などが置換されていてもよい)との縮合により得られるポリエステル樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリレート等のポリアクリル酸エステル樹脂又はポリメタクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレンアクリレート樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂等が挙げられる。
具体的には、特開昭59−101395号公報、同63−7971号公報、同63−7972号公報、同63−7973号公報、同60−294862号公報などに記載のものを挙げることができる。
また、市販品としては、東洋紡製のバイロン290、バイロン200、バイロン280、バイロン300、バイロン103、バイロンGK−140、バイロンGK−130;花王製のタフトンNE−382、タフトンU−5、ATR−2009、ATR−2010;ユニチカ製のエリーテルUE3500、UE3210、XA−8153、KZA−7049、KZA−1449;日本合成化学製のポリエスターTP−220、R−188;星光化学工業社製のハイロスシリーズの各種熱可塑性樹脂、等が挙げられる。
【0029】
(ハ)ポリウレタン樹脂等が挙げられる。
(ニ)ポリアミド樹脂、尿素樹脂等が挙げられる。
(ホ)ポリスルホン樹脂等が挙げられる。
(ヘ)ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体樹脂等が挙げられる。(ト)ポリビニルブチラール等の、ポリオール樹脂、エチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース樹脂等が挙げられる。
(チ)ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
なお、前記熱可塑性樹脂は、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記熱可塑性樹脂層の厚みとしては、5〜100μmが好ましく、15〜50μmがより好ましい。表面に設けられる熱可塑性樹脂層と、裏面に設けられる熱可塑性樹脂層は、成分や、物性、厚み、構成について同一であってもよく、異なっていてもよい。
【0030】
また、前記熱可塑性樹脂層には、増白剤や、導電剤、填料、酸化チタン、群青、カーボンブラック等の顔料や染料等を必要に応じて含有させておくことができる。
【0031】
−ラミネート紙−
前記ラミネート紙は、原紙等のシートに、各種の樹脂、ゴム又は高分子シート又はフィルム等をラミネートした紙である(図2の構成V及びVI参照)。前記ラミネート材料としては、例えば、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリイミド、トリアセチルセルロース等が挙げられる。これらの樹脂は、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
【0032】
前記ポリオレフィンは、一般に低密度ポリエチレンを用いて形成することが多いが、支持体の耐熱性を向上させるために、ポリプロピレン、ポリプロピレンとポリエチレンとのブレンド、高密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンド等を用いるのが好ましい。特に、コストや、ラミネート適性等の点から、高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンドを用いるのが最も好ましい。
【0033】
前記高密度ポリエチレンと、前記低密度ポリエチレンとのブレンドは、例えば、ブレンド比率(質量比)1/9〜9/1で用いられる。該ブレンド比率としては、2/8〜8/2が好ましく、3/7〜7/3がより好ましい。該支持体の両面に熱可塑性樹脂層を形成する場合、支持体の裏面は、例えば、高密度ポリエチレン、或いは高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンドを用いて形成されるのが好ましい。ポリエチレンの分子量としては、特に制限はないが、メルトインデックスが、高密度ポリエチレン及び低密度ポリエチレンのいずれについても、1.0〜40g/10分の間のものであって、押出し適性を有するものが好ましい。
尚、これらのシート又はフィルムには、白色反射性を与える処理を行ってもよい。このような処理方法としては、例えば、これらのシート又はフィルム中に酸化チタンなどの顔料を配合する方法が挙げられる。
【0034】
前記支持体の厚みとしては、25μm〜300μmが好ましく、50μm〜260μmがより好ましく、75μm〜220μmが更に好ましい。該支持体の剛度としては、種々のものがその目的に応じて使用することが可能であり、写真画質の電子写真用受像シート用の支持体としては、カラー銀塩写真用の支持体に近いものが好ましい。
【0035】
<トナー受像層>
前記支持体の少なくとも一面にはポリオレフィン樹脂を主成分として含有するトナー受像層が設けられる。
ここで、前記支持体上にトナー受像層を設けた電子写真用受像シートとしては、図1及び図2に示した構成I〜構成VIIの態様などが挙げられる。
例えば、原紙(構成I)、合成紙(構成II)、両面コート紙(構成IV)、両面ラミネート紙(構成VI)、フィルム(構成VII)については、それぞれ片面にポリオレフィン樹脂を含むトナー受像層、他の片面にその他の樹脂を塗工又はラミネートした層を設けたもの、両面にポリオレフィン樹脂を含むトナー受像層を設けたものが挙げられる。
片面コート紙(構成III)及び片面ラミネート紙(構成V)については、上記のようなそれぞれ片面にポリオレフィン樹脂を含むトナー受像層、他の片面にその他の樹脂を塗工又はラミネートした層を設けたもの、及び両面にポリオレフィン樹脂を含むトナー受像層を設けたもの、以外に、片面コート紙及び片面ラミネート紙を逆向きとしたものが挙げられる。
【0036】
前記トナー受像層は、カラーや黒トナーを受容し、画像を形成するためのトナー受像層である。該トナー受像層は、転写工程にて、(静)電気、圧力等にて現像ドラム或いは中間転写体より画像を形成するトナーを受容し、定着工程にて熱、圧力等にて固定化する機能を有する。
前記トナー受像層は、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂を主成分として含有する。
前記ポリエチレンは、高密度ポリエチレン(HDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(L−LDPE)等の何れでも良いが、写真印画紙用支持体の剛性を重視する場合には、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン(HDPE)、綿状低密度ポリエチレン(L−LDPE)等を用いることが好ましい。これらの樹脂は、単独で用いても、2種以上を混合して使用しても良い。
【0037】
前記ポリオレフィンは、一般に低密度ポリエチレンを用いて形成することが多いが、支持体の耐熱性を向上させるために、ポリプロピレン、ポリプロピレンとポリエチレンとのブレンド、高密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンド等を用いるのが好ましい。特に、コストや、ラミネート適性等の点から、高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンドを用いるのが最も好ましい。
【0038】
前記高密度ポリエチレンと、前記低密度ポリエチレンとのブレンドは、例えば、ブレンド比率(質量比)1/9〜9/1で用いられる。該ブレンド比率としては、2/8〜8/2が好ましく、3/7〜7/3がより好ましい。該支持体の両面に熱可塑性樹脂層を形成する場合、支持体の裏面は、例えば、高密度ポリエチレン、或いは高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンドを用いて形成されるのが好ましい。ポリエチレンの分子量としては、特に制限はないが、メルトインデックスが、高密度ポリエチレン及び低密度ポリエチレンのいずれについても、1.0〜70g/10分の間のものであって、押出し適性を有するものが好ましい。
【0039】
これらポリオレフィン樹脂は、ガラス転移温度(Tg)が低いにも拘わらず、他の物質との相互作用を持ちにくい構造を有しているため、ブロッキングを生じにくいという特性を備えている。
前記ポリオレフィン樹脂を主成分として含むトナー受像層は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定でき、例えば、支持体へのポリオレフィンフイルムのドライラミネート(貼り合せ)、ポリオレフィン樹脂の溶剤系塗布、ポリオレフィンエマルションの水系塗布、ポリオレフィンエマルションの含浸、溶融押出コーティングにより形成することができるが、生産性の点などから溶融押出コーティングにより形成されることが好ましい。
【0040】
前記トナー受像層の厚さは、使用されるトナーの粒子径の1/2以上、好ましくは、1倍〜3倍の厚さであることが適当である。また、トナー受像層としては、特開平5−216322号公報及び特開平7−301939号公報に開示された厚みのものが好ましい。具体的には、トナー受像層の厚みは、例えば、1〜50μm、好ましくは、5〜15μmが適当である。
【0041】
前記トナー受像層には、上記ポリオレフィン樹脂以外の成分としては、前記受像層の光透過率を前記数値範囲内に容易に調節し、特に受像層の白色度を調節可能である点で、顔料・染料等の着色剤が好適に挙げられ、特に顔料が好適に挙げられる。またこのほか、前記その他の成分としては、トナー受像層の熱力学的特性を改良する目的で添加される各種添加剤、例えば、可塑剤、離型剤又は滑り剤、マット剤、フィラー、架橋剤、帯電制御剤、乳化物、分散物等が挙げられる。
【0042】
−着色剤−
前記着色剤としては、蛍光増白剤、白色顔料、有色顔料、染料等が挙げられる。
前記蛍光増白剤は、近紫外部に吸収を持ち、400〜500nmに蛍光を発する化合物で、公知の蛍光増白剤が特に制限なく各種使用することができる。該蛍光増白剤としては、K.VeenRataraman編“The Chemistry of Synthetic Dyes”V巻8章に記載されている化合物を好適に挙げることができる。具体的には、スチルベン系化合物や、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリン系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。それらの例としては、住友化学製ホワイトフルファーPSN、PHR、HCS、PCS、B、Ciba−Geigy社製UVITEX−OBなどが挙げられる。
【0043】
前記白色顔料としては、無機顔料(酸化チタン、炭酸カルシウム他)を用いることができる。有色顔料としては、特開昭63−44653号公報等に記載されている各種顔料及びアゾ顔料(アゾレーキ;カーミン6B、レッド2B、不溶性アゾ;モノアゾイエロ、ジスアゾイエロ、ピラゾロオレンジ、バルカンオレンジ、縮合アゾ系;クロモフタルイエロ、クロモフタルレッド)、多環式顔料(フタロシアニン系;銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン、シオキサジン系;ジオキサジンバイオレット、イソインドリノン系;イソインドリノンイエロ、スレン系;ペリレン、ペリノン、フラバントロン、チオインジゴ、レーキ顔料(マラカイトグリーン、ローダミンB、ローダミンG、ビクトリアブルーB)又無機顔料(酸化物、二酸化チタン、ベンガラ、硫酸塩;沈降性硫酸バリウム、炭酸塩;沈降性炭酸カルシウム、硅酸塩;含水硅酸塩、無水硅酸塩、金属粉;アルミニウム粉、ブロンズ粉、亜鉛末、カーボンブラック、黄鉛、紺青等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記顔料としては、特に酸化チタンが好ましい。
【0044】
前記染料としては、公知の種々の染料を用いることができる。油溶性染料としては、アントラキノン系化合物、アゾ系化合物などが挙げられる。水不溶性染料の具体例としては、C.I.Vatヴァイオレット1、C.I.Vatヴァイオレット2、C.I.Vatヴァイオレット9、C.I.Vatヴァイオレット13,C.I.Vatヴァイオレット21、C.I.Vatブルー1、C.I.Vatブルー3、C.I.Vatブルー4、C.I.Vatブルー6、C.I.Vatブルー14、C.I.Vatブルー20、C.I.Vatブルー35等の建染染料、C.I.ディスパーズヴァイオレット1、C.I.ディスパーズヴァイオレット4、C.I.ディスパーズヴァイオレット10、C.I.ディスパーズブルー3、C.I.ディスパーズブルー7、C.I.ディスパーズブルー58等の分散染料、C.I.ソルベントヴァイオレット13、C.I.ソルベントヴァイオレット14、C.I.ソルベントヴァイオレット21、C.I.ソルベントヴァイオレット27、C.I.ソルベントブルー11、C.I.ソルベントブルー12、C.I.ソルベントブルー25、C.I.ソルベントブルー55等の油溶性染料が有る。
【0045】
また、銀塩写真で用いられているカラードカプラーも好ましく用いることができる。
【0046】
前記着色剤の、前記トナー受像層(表面)における含有量(g/m)としては、0.1〜8g/mが好ましく、0.5〜5g/mがより好ましい。
前記含有量が、0.1g/mに満たないと、受像層における光透過率が高くなり、一方、8g/mを超えると、ヒビ割れ、耐接着等の取り扱い性が悪いことがある。
【0047】
−離型剤−
本発明の離型剤は、トナー受像層のオフセットを防ぐため、トナー受像層に配合される。本発明で使用される離型剤は、定着温度において加熱・融解し、トナー受像層表面に析出してトナー受像層表面に偏在し、更に、冷却・固化されることによってトナー受像層表面に離型剤材料の層を形成するものであれば、その種類は限定されない。
このような作用効果を奏する離型剤としては、シリコーン化合物、フッ素化合物、ワックス及びマット剤からなる群より選択される少なくとも1種以上の離型剤が挙げられる。好ましくは、シリコーンオイル、ポリエチレンワックス、カルナバワックス、及びシリコーン粒子並びにポリエチレンワックス粒子からなる群より選択される少なくとも1種以上の離型剤が挙げられる。
【0048】
具体的には、本発明に使用される離型剤として、例えば、幸書房「改訂 ワックスの性質と応用」や、日刊工業新聞社発行のシリコーンハンドブック記載の化合物を用いることができる。また、特公昭59−38581号、特公平4−32380号、特許第2838498号、同2949558号、特開昭50−117433号、同52−52640号、同57−148755号、同61−62056号、同61−62057号、同61−118760号、特開平2−42451号、同3−41465号、同4−212175号、同4−214570号、同4−263267号、同5−34966号、同5−119514号、同6−59502号、同6−161150号、同6−175396号、同6−219040号、同6−230600号、同6−295093号、同7−36210号、同7−43940号、同7−56387号、同7−56390号、同7−64335号、同7−199681号、同7−223362号、同7−287413号、同8−184992号、同8−227180号、同8−248671号、同8−248799号、同8−248801号、同8−278663号、同9−152739号、同9−160278号、同9−185181号、同9−319139号、同9−319143号、同10−20549号、同10−48889号、同10−198069号、同10−207116号、同11−2917号、同11−44969号、同11−65156号、同11−73049号、同11−194542号各公報に記載のトナーに用いられているシリコーン系化合物、フッ素化合物又はワックス(但し、天然ワックスを除く)も好ましく用いることができる。また、これら化合物を複数組合わせて使用することもできる。
【0049】
具体的には、シリコーン系化合物としては、シリコーンオイルとして無変性シリコーンオイル(具体的には、ジメチルシロキサンオイルや、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、市販品として信越化学工業製KF−96、KF−96L、KF−96H、KF−99、KF−50、KF−54、KF−56、KF−965、KF−968、KF−994、KF−995、HIVAC F−4、F−5;東レ・ダウコーニング・シリコーン製SH200、SH203、SH490、SH510、SH550、SH710、SH704、SH705、SH7028A、SH7036、SM7060、SM7001、SM7706、SH7036、SH8710、SH1107、SH8627;東芝シリコーン製TSF400、TSF401、TSF404、TSF405、TSF431、TSF433、TSF434、TSF437、TSF450シリーズ、TSF451シリーズ、TSF456、TSF458シリーズ、TSF483、TSF484、TSF4045、TSF4300、TSF4600、YF33シリーズ、YF−3057、YF−3800、YF−3802、YF−3804、YF−3807、YF−3897、XF−3905、XS69−A1753、TEX100、TEX101、TEX102、TEX103、TEX104、TSW831、など)、アミノ変性シリコーンオイル(市販品として信越化学工業製KF−857、KF−858、KF−859、KF−861、KF−864、KF−880、東レ・ダウコーニング・シリコーン製SF8417、SM8709、東芝シリコーン製TSF4700、TSF4701、TSF4702、TSF4703、TSF4704、TSF4705、TSF4706、TEX150、TEX151、TEX154など)、カルボキシ変性シリコーンオイル(市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製BY16−880、東芝シリコーン製TSF4770、XF42−A9248など)、カルビノール変性シリコーンオイル(市販品として東芝シリコーン製XF42−B0970など)、ビニル変性シリコーンオイル(市販品として東芝シリコーン製XF40−A1987など)、エポキシ変性シリコーンオイル(市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製SF8411、SF8413;東芝シリコーン製TSF3965、TSF4730、TSF4732、XF42−A4439、XF42−A4438、XF42−A5041、XC96−A4462、XC96−A4463、XC96−A4464、TEX170など)、ポリエーテル変性シリコーンオイル(市販品として信越化学工業製KF−351(A)、KF−352(A)、KF−353(A)、KF−354(A)、KF−355(A)、KF−615(A)、KF−618、KF−945(A);東レ・ダウコーニング・シリコーン製SH3746、SH3771、SF8421、SF8419、SH8400、SF8410;東芝シリコーン製TSF4440、TSF4441、TSF4445、TSF4446、TSF4450、TSF4452、TSF4453、TSF4460など)、シラノール変性シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル(市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製SF8427、SF8428、東芝シリコーン製TSF4750、TSF4751、XF42−B0970など)、アルキル変性シリコーンオイル(市販品として東レ・ダウコーニング・シリコー
ン製SF8416、東芝シリコーン製TSF410、TSF411、TSF4420、TSF4421、TSF4422、TSF4450、XF42−334、XF42−A3160、XF42−A3161など)、フッ素変性シリコーンオイル(市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製FS1265、東芝シリコーン製FQF501など)、シリコーンゴムやシリコーン微粒子(市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製SH851U、SH745U、SH55UA、SE4705U、SH502UA&B、SRX539U、SE6770U−P、DY38−038、DY38−047、トレフィルF−201、F−202、F−250、R−900、R−902A、E−500、E−600、E−601、E−506、BY29−119;東芝シリコーン製トスパール105、120、130、145、240、3120など)、シリコーン変性樹脂(具体的には、オレフィン樹脂やポリエステル樹脂、ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂などやこれらの共重合樹脂をシリコーン変性した化合物など、市販品として大日精化製ダイアロマーSP203V、SP712、SP2105、SP3023;日本油脂製モディパーFS700、FS710、FS720、FS730、FS770;東亜合成化学製サイマックUS−270、US−350、US−352、US−380、US−413、US−450、レゼダGP−705、GS−30、GF−150、GF−300;東レ・ダウコーニング・シリコーン製SH997、SR2114、SH2104、SR2115、SR2202、DCI−2577、SR2317、SE4001U、SRX625B、SRX643、SRX439U、SRX488U、SH804、SH840、SR2107、SR2115;東芝シリコーン製YR3370、TSR1122、TSR102、TSR108、TSR116、TSR117、TSR125A、TSR127B、TSR144、TSR180、TSR187、YR47、YR3187、YR3224、YR3232、YR3270、YR3286、YR3340、YR3365、TEX152、TEX153、TEX171、TEX172など)、反応性シリコーン化合物(具体的には、付加反応型や、過酸化物硬化型、紫外線硬化型があり、市販品として東芝シリコーン製TSR1500、TSR1510、TSR1511、TSR1515、TSR1520、YR3286、YR3340、PSA6574、TPR6500、TPR6501、TPR6600、TPR6702、TPR6604、TPR6700、TPR6701、TPR6705、TPR6707、TPR6708、TPR6710、TPR6712、TPR6721、TPR6722、UV9300、UV9315、UV9425、UV9430、XS56−A2775、XS56−A2982、XS56−A3075、XS56−A3969、XS56−A5730、XS56−A8012、XS56−B1794、SL6100、SM3000、SM3030、SM3200、YSR3022など)などが挙げられる。
【0050】
前記フッ素化合物としては、フッ素オイル(市販品としてダイキン工業製ダイフロイル#1、#3、#10、#20、#50、#100、ユニダインTG−440、TG−452、TG−490、TG−560、TG−561、TG−590、TG−652、TG−670U、TG−991、TG−999、TG−3010、TG−3020、TG−3510;トーケムプロダクツ製MF−100、MF−110、MF−120、MF−130、MF−160、MF−160E;旭硝子製サーフロンS−111、S−112、S−113、S−121、S−131、S−132、S−141、S−145;三井フロロケミカル製FC−430、FC−431など)、フッ素ゴム(市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製LS63Uなど)、フッ素変性樹脂(市販品として日本油脂製モディパーF200、F220、F600、F2020、F3035;大日精化製ダイアロマーFF203、FF204;旭硝子製サーフロンS−381、S−383、S−393、SC−101、SC−105、KH−40、SA−100;トーケムプロダクツ製EF−351、EF−352、EF−801、EF−802、EF−601、TFE、TFEA、TFEMA、PDFOH;住友3M製THV−200Pなど)、フッ素スルホン酸化合物(市販品としてトーケムプロダクツ製EF−101、EF−102、EF−103、EF−104、EF−105、EF−112、EF−121、EF−122A、EF−122B、EF−122C、EF−123A、EF−123B、EF−125M、EF−132、EF−135M、EF−305、FBSA、KFBS、LFBSなど)、フルオロスルホン酸、フッ素酸化合物や塩(具体的には無水フッ酸、稀フッ酸、ホウフッ酸、ホウフッ化亜鉛、ホウフッ化ニッケル、ホウフッ化錫、ホウフッ化鉛、ホウフッ化銅、ケイフッ酸、フッ化チタン酸カリウム、パーフルオロカプリル酸、パーフルオロオクタン酸アンモニウムなど)、無機フッ化物(具体的にはフッ化アルミニウム、ケイフッ化カリウム、フッ化ジルコン酸カリウム、フッ化亜鉛4水和物、フッ化カルシウム、フッ化リチウム、フッ化バリウム、フッ化錫、フッ化カリウム、酸性フッ化カリウム、フッ化マグネシウム、フッ化チタン酸、フッ化ジルコン酸、六フッ化リン酸アンモニウム、六フッ化リン酸カリウムなど)などが挙げられる。
【0051】
前記ワックスとしては、石油ワックスとして、パラフィンワックス(市販品として日本精鑞製パラフィンワックス155、150、140、135、130、125、120、115、HNP−3、HNP−5、HNP−9、HNP−10、HNP−11、HNP−12、HNP−14G、SP−0160、SP−0145、SP−1040、SP−1035、SP−3040、SP−3035、NPS−8070、NPS−L−70、OX−2151、OX−2251、EMUSTAR−0384、EMUSTAR−0136;中京油脂製セロゾール686、428、651−A、A、H−803、B−460、E−172、866、K−133、ハイドリンD−337、E−139;日石三菱石油製125°パラフィン、125°FD、130°パラフィン、135°パラフィン、135°H、140°パラフィン、140°N、145°パラフィン、パラフィンワックスMなど);マイクロクリスタリンワックス(市販品として日本精鑞製Hi−Mic−2095、Hi−Mic−3090、Hi−Mic−1080、Hi−Mic−1070、Hi−Mic−2065、Hi−Mic−1045、Hi−Mic−2045、EMUSTAR−0001、EMUSTAR−042X;中京油脂製セロゾール967、M;日石三菱石油製155マイクロワックス、180マイクロワックスなど);ペトロラタム(市販品として日本精鑞製OX−1749、OX−0450、OX−0650B、OX−0153、OX−261BN、OX−0851、OX−0550、OX−0750B、JP−1500、JP−056R、JP−011Pなど);フィッシャートロプシュワックス(市販品として日本精鑞製FT100、FT−0070など);酸アミド化合物或いは酸イミド化合物(具体的には、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミドなど、市販品として中京油脂製セロゾール920、B−495、ハイミクロンG−270、G−110、ハイドリンD−757など);変性ワックスとしてアミン変性ポリプロピレン(市販品として三洋化成製QN−7700)、アクリル酸変性やフッ素変性、オレフィン変性ワックス、ウレタン型ワックス(市販品として日本精鑞製NPS−6010、HAD−5090など);アルコール型ワックス(市販品として日本精鑞製NPS−9210、NPS−9215、OX−1949、XO−020Tなど)などが挙げられる。
水素化ワックスとして硬化ひまし油(市販品として伊藤製油製カスターワックスなど)、ヒマシ油誘導体(市販品として伊藤製油製の脱水ヒマシ油DCO、DCO Z−1、DCO Z−3、ヒマシ油脂肪酸CO−FA、リシノレイン酸、脱水ヒマシ油脂肪酸DCO−FA、脱水ヒマシ油脂肪酸エポキシエステルD−4エステル、ヒマシ油系ウレタンアクリレートCA−10、CA−20、CA−30、ヒマシ油誘導体MINERASOL S−74、S−80、S−203、S−42X、S−321、特殊ヒマシ油系縮合脂肪酸MINERASOL RC−2、RC−17、RC−55、RC−335、特殊ヒマシ油系縮合脂肪酸エステルMINERASOL LB−601、LB−603、LB−604、LB−702、LB−703、#11、L−164、など)、ステアリン酸(市販品として伊藤製油製の12−ヒドロキシステアリン酸など)、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ベヘニン酸、セバシン酸(市販品として伊藤製油製のセバシン酸など)、ウンデシレン酸(市販品として伊藤製油製のウンデシレン酸など)、ヘプチル酸(市販品として伊藤製油製のヘプチル酸など)、マレイン酸、高度マレイン化油(市販品として伊藤製油製のHIMALEIN DC−15、LN−10、00−15、DF−20、SF−20など)、吹込油(市販品として伊藤製油製のセルボノール#10、#30、#60、R−40、S−7など)、シクロペンタジエン化油(市販品として伊藤製油製のCPオイル、CPオイル−Sなど)などの合成ワックス等が挙げられる。
【0052】
天然ワックスとしては、植物系ワックス及び鉱物系ワックスの少なくともいずれかであるのが好ましく、特に植物系ワックスが好ましい。また該天然ワックスとしては、特に、前記トナー受像層の熱可塑性樹脂として水系の熱可塑性樹脂を用いた場合の相溶性等の点で、水分散型ワックスが好ましい。
【0053】
前記植物系ワックスとしては、例えば、カルナバワックス(市販品として日本精鑞製EMUSTAR−0413、中京油脂製セロゾール524など)、ヒマシ油(市販品として伊藤製油製精製ヒマシ油など)、ナタネ油、大豆油、木ろう、綿ろう、ライスワックス、サトウキビワックス、キャンデリラワックス、ジャパンワックス、ホホバ油、動物系ワックスとして蜜蝋、ラノリン、鯨蝋、ステ蝋(鯨油)、及び、羊毛蝋等が挙げられる。これらの中でも、特に、耐オフセット性、耐接着性、通紙性、光沢感が優れ、ひび割れが生じ難く、高画質の画像を形成可能な電子写真用受像シートを提供可能である点で、融点が70〜95℃のカルナバワックスが特に好ましい。
【0054】
前記鉱物系ワックスとしては、例えば、モンタンワックス、モンタン系エステルワックス、オゾケライト、セレシン等の天然ワックスや、脂肪酸エステル(市販品として新日本理化製サンソサイザーDOA、AN−800、DINA、DIDA、DOZ、DOS、TOTM、TITM、E−PS、nE−PS、E−PO、E−4030、E−6000、E−2000H、E−9000H、TCP、C−1100など)、合成炭化水素としてポリエチレンワックス(市販品として中京油脂製ポリロンA、393、H−481;三洋化成製サンワックスE−310、E−330、E−250P、LEL−250、LEL−800、LEL−400Pなど)、ポリプロピレンワックス(市販品として三洋化成製ビスコール330−P、550−P、660−P)等が挙げられる。これらの中でも、特に、耐オフセット性、耐接着性、通紙性、光沢感が優れ、ひび割れが生じ難く、高画質の画像を形成可能な電子写真用受像シートを提供可能である点で、融点が70〜95℃のモンタンワックスが特に好ましい。
【0055】
前記天然ワックスの前記トナー受像層(表面)における含有量(g/m)としては、0.1〜4g/mが好ましく、0.2〜2g/mが好ましい。
前記含有量が、0.1g/m未満であると、耐オフセット性、耐接着性が特に不充分となることがある一方、4g/mを超えると、ワックス量が多過ぎ、形成される画像の画質が劣ることがある。
【0056】
前記天然ワックスの融点(℃)としては、特に、耐オフセット性、及び、通紙性の点で、70〜95℃が好ましく、75〜90℃がより好ましい。
【0057】
前記マット剤としては、種々の公知のものが挙げられる。マット剤として用いられる固体粒子は、無機粒子と有機粒子とに分類できる。無機マット剤の材料としては、具体的には、酸化物(例えば、二酸化ケイ素、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム)、アルカリ土類金属塩(例えば、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム)、ハロゲン化銀(例えば、塩化銀、臭化銀)及びガラスが挙げられる。
【0058】
前記無機マット剤としては、例えば、***特許2529321号、英国特許760775号、同1260772号、米国特許1201905号、同2192241号、同3053662号、同3062649号、同3257206号、同3322555号、同3353958号、同3370951号、同3411907号、同3437484号、同3523022号、同3615554号、同3635714号、同3769020号、同4021245号、同4029504号の各明細書に記載されたものが挙げられる。
【0059】
前記有機マット剤の材料には、デンプン、セルロースエステル(例えば、セルロースアセテートプロピオネート)、セルロースエーテル(例えば、エチルセルロース)及び合成樹脂が含まれる。合成樹脂は、水不溶性又は水難溶性であることが好ましい。水不溶性又は水難溶性の合成樹脂の例には、ポリ(メタ)アクリル酸エステル(例えば、ポリアルキル(メタ)アクリレート、ポリアルコキシアルキル(メタ)アクリレート、ポリグリシジル(メタ)アクリレート)、ポリ(メタ)アクリルアミド、ポリビニルエステル(例えば、ポリ酢酸ビニル)、ポリアクリロニトリル、ポリオレフィン(例えば、ポリエチレン)、ポリスチレン、ベンゾグアナミン樹脂、ホルムアルデヒド縮合ポリマー、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、フェノール樹脂、ポリビニルカルバゾール及びポリ塩化ビニリデンが含まれる。
以上のポリマーに使用されるモノマーを組み合わせたコポリマーを用いてもよい。
【0060】
前記コポリマーの場合、少量の親水性の繰り返し単位が含まれていてもよい。親水性の繰り返し単位を形成するモノマーの例には、アクリル酸、メタクリル酸、α,β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、スルホアルキル(メタ)アクリレート及びスチレンスルホン酸が含まれる。
有機マット剤としては、例えば、英国特許1055713号、米国特許1939213号、同2221873号、同2268662号、同2322037号、同2376005号、同2391181号、同2701245号、同2992101号、同3079257号、同3262782号、同3443946号、同3516832号、同3539344号、同3591379号、同3754924号、同3767448号の各明細書、特開昭49−106821号公報、特開昭57−14835号公報に記載されたものが挙げられる。
また、二種類以上の固体粒子を併用してもよい。固体粒子の平均粒径は、例えば、1〜100μm、好ましくは、4〜30μmであることが適当である。固体粒子の使用量は、0.01〜0.5g/m、好ましくは、0.02〜0.3g/mであることが適当である。
【0061】
本発明のトナー受像層に添加される離型剤としては、これらの誘導体や、酸化物、精製品、混合物を用いることもできる。また、これらは、反応性の置換基を有していてもよい。
【0062】
前記離型剤の融点(℃)としては、特に耐オフセット性、及び、通紙性の点で、70〜95℃が好ましく、75〜90℃がより好ましい。
また前記離型剤としては、特に、前記トナー受像層の熱可塑性樹脂として水系の熱可塑性樹脂を用いた場合の相溶性等の点で、水分散型の離型剤が好ましい。
【0063】
前記離型剤の、前記トナー受像層における含有量としては、0.1〜10質量%が好ましく、0.3〜8.0質量%がより好ましく、0.5〜5.0質量%が更に好ましい。
【0064】
−可塑剤−
前記可塑剤としては、公知の樹脂用の可塑剤を特に制限なく使用することができる。該可塑剤は、トナーを定着する時の熱及び/又は圧力によって、トナー受像層が流動又は柔軟化するのを調整する機能を有する。
前記可塑剤としては、「化学便覧」(日本化学会編、丸善)や、「可塑剤−その理論と応用−」(村井孝一編著、幸書房)や、「可塑剤の研究 上」「可塑剤の研究 下」(高分子化学協会編)や、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)等を参考にして選択することができる。
【0065】
前記可塑剤は、高沸点有機溶剤や熱溶剤などとして記載されているものもあるが、例えば、特開昭59−83154号、同59−178451号、同59−178453号、同59−178454号、同59−178455号、同59−178457号、同62−174754号、同62−245253号、同61−209444号、同61−200538号、同62−8145号、同62−9348号、同62−30247号、同62−136646号、同62−174754号、同62−245253号、同61−209444号、同61−200538号、同62−8145号、同62−9348号、同62−30247号、同62−136646号、特開平2−235694号各公報等に記載されているようなエステル類(例えば、フタル酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪酸エステル類、アビエチン酸エステル類、アジピン酸エステル類、セバシン酸エステル類、アゼライン酸エステル類、安息香酸エステル類、酪酸エステル類、エポキシ化脂肪酸エステル類、グリコール酸エステル類、プロピオン酸エステル類、トリメリット酸エステル類、クエン酸エステル類、スルホン酸エステル類、カルボン酸エステル類、コハク酸エステル類、マレイン酸エステル類、フマル酸エステル類、フタル酸エステル類、ステアリン酸エステル類など)、アミド類(例えば、脂肪酸アミド類、スルホアミド類など)、エーテル類、アルコール類、ラクトン類、ポリエチレンオキシ類などの化合物が挙げられる。
前記可塑剤は、樹脂に混合して使用することができる。
【0066】
前記可塑剤としては、比較的低分子量のポリマーを用いることができる。この場合、該可塑剤の分子量としては、可塑化されるべきバインダー樹脂の分子量より低いものが好ましく、分子量が15000以下、好ましくは、5000以下であるものが適当である。また、ポリマー可塑剤の場合、可塑化されるべきバインダー樹脂と同種のポリマーであることが好ましい。例えば、ポリエステル樹脂の可塑化には、低分子量のポリエステルが好ましい。
更に、オリゴマーも可塑剤として用いることができる。上記に挙げた化合物以外にも市販品として、例えば、旭電化工業製アデカサイザーPN−170、PN−1430;C.P.HALL社製品PARAPLEX−G−25、G−30、G−40;理化ハーキュレス製品エステルガム8L−JA、エステルR−95、ペンタリン4851、FK115、4820、830、ルイゾール28−JA、ピコラスチックA75、ピコテックスLC、クリスタレックス3085等が挙げられる。
【0067】
前記可塑剤は、トナー粒子がトナー受像層に埋め込まれる際に生じる応力や歪み(弾性力や粘性などの物理的な歪み、分子やバインダー主鎖やペンダント部分などの物質収支による歪み等)を緩和するために任意に使用することができる。前記可塑剤は、トナー受像層中において、ミクロに分散された状態でもよいし、海島状にミクロに相分離した状態でもよいし、バインダー等の他の成分と充分に混合溶解した状態でもよい。
前記可塑剤の、前記トナー受像層における含有量としては、0.001〜90質量%が好ましく、0.1〜60質量%がより好ましく、1〜40質量%が更に好ましい。
前記可塑剤は、スベリ性(摩擦力低下による搬送性向上)の調整や、定着部オフセット(定着部へのトナーや層の剥離)の改良、カールバランスの調整、帯電調整(トナー静電像の形成)等の目的で使用してもよい。
【0068】
−フィラー−
前記フィラーとしては、有機又は無機のフィラーが挙げられ、バインダー樹脂用の補強剤や、充填剤、強化材として公知のものが用いることができる。該フィラーとしては、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)、「新版 プラスチック配合剤 基礎と応用」(大成社)、「フィラーハンドブック」(大成社)等を参考にして選択することができる。
また、前記フィラーとして、各種無機フィラー(又は顔料)を用いることができる。無機顔料としては、例えば、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、雲母状酸化鉄、鉛白、酸化鉛、酸化コバルト、ストロンチウムクロメート、モリブデン系顔料、スメクタイト、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、ムライト等が挙げられる。フィラーとしては、特に、シリカや、アルミナが好ましい。これらのフィラーは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。また、前記フィラーとしては、粒径の小さいものが好ましい。粒径が大きいと、トナー受像層の表面が粗面化し易い。
【0069】
前記シリカには、球状シリカと無定形シリカが含まれる。該シリカは、乾式法、湿式法又はエアロゲル法により合成できる。疎水性シリカ粒子の表面を、トリメチルシリル基又はシリコーンで表面処理してもよい。シリカとしては、コロイド状シリカが好ましい。シリカの平均粒径としては、4〜120nmが好ましく、4〜90nmがより好ましい。
前記シリカは、多孔質であるのが好ましい。多孔質シリカの平均孔径は、50〜500nmが好ましい。また、多孔質シリカの質量当りの平均孔容積は、例えば、0.5〜3ml/gが好ましい。
【0070】
前記アルミナには、無水アルミナ及びアルミナ水和物が含まれる。無水アルミナの結晶型としては、α、β、γ、δ、ζ、η、θ、κ、ρ又はχを用いることができる。無水アルミナよりもアルミナ水和物の方が好ましい。アルミナ水和物としては、一水和物又は三水和物を用いることできる。一水和物には、擬ベーマイト、ベーマイト及びダイアスポアが含まれる。三水和物には、ジブサイト及びバイヤライトが含まれる。アルミナの平均粒径としては、4〜300nmが好ましく、4〜200nmがより好ましい。アルミナは、多孔質であるのが好ましい。多孔質アルミナの平均孔径としては、50〜500nmが好ましい。多孔質アルミナの質量当りの平均孔容積としては、0.3〜3ml/g程度が好ましい。
【0071】
前記アルミナ水和物は、アルミニウム塩溶液にアンモニアを加えて沈澱させるゾルゲル法又はアルミン酸アルカリを加水分解する方法により合成できる。無水アルミナは、アルミナ水和物を加熱により脱水することで得ることができる。
前記フィラーは、添加する層のバインダーの乾燥質量に基づいて、5〜2000質量%であることが好ましい。
【0072】
−架橋剤−
前記架橋剤は、トナー受像層の保存安定性や、熱可塑性等を調整するために配合することができる。このような架橋剤としては、反応基としてエポキシ基や、イソシアネート基、アルデヒド基、活性ハロゲン基、活性メチレン基、アセチレン基、その他公知の反応基を2個以上分子内に有する化合物が用いられる。
【0073】
前記架橋剤として、これとは別に、水素結合や、イオン結合、配位結合等により結合を形成することが可能な基を2個以上有する化合物も用いることができる。
前記架橋剤としては、樹脂用のカップリング剤や、硬化剤、重合剤、重合促進剤、凝固剤、造膜剤、造膜助剤等として公知の化合物を用いることができる。カップリング剤の例としては、例えば、クロロシラン類や、ビニルシラン類、エポキシシラン類、アミノシラン類、アルコキシアルミニウムキレート類、チタネートカップリング剤などが挙げられる他、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)等に挙げられた公知のものを用いることができる。
【0074】
−帯電制御剤−
本発明のトナー受像層には、トナーの転写や、付着等を調整したり、トナー受像層の帯電接着を防止するために、帯電調整剤を含有させることが好ましい。前記帯電調整剤としては、従来から公知の各種帯電調整剤を使用することができる。このような帯電調整剤としては、例えば、カチオン界面活性剤や、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の界面活性剤等の他、高分子電解質、導電性金属酸化物等を使用できる。例えば、第4級アンモニウム塩や、ポリアミン誘導体、カチオン変性ポリメチルメタクリレート、カチオン変性ポリスチレン等のカチオン系帯電防止剤、アルキルホスフェート、アニオン系ポリマー等のアニオン系帯電防止剤、脂肪酸エステル、ポリエチレンオキサイド等のノニオン系帯電防止剤が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【0075】
トナーが負電荷を有する場合、トナー受像層に配合される帯電調整剤としては、例えば、カチオンやノニオンが好ましい。
導電性金属酸化物としては、例えば、ZnOや、TiO、SnO、Al、In、SiO、MgO、BaO、MoO等を挙げることができる。これらの導電性金属酸化物は、単独で使用しても良く、これらの複合酸化物で使用しても良い。また、金属酸化物は、異種元素を更に含有させてもよく、例えば、ZnOに対して、Al、In等、TiOに対してNb、Ta等、SnOに対しては、Sb、Nb、ハロゲン元素等を含有(ドーピング)させることができる。
【0076】
−その他の添加剤−
本発明のトナー受像層に使用され得る材料には、出力画像の安定性改良、またトナー受像層自身の安定性改良のため各種添加剤を含めることができる。この目的のための添加剤としては、種々の公知の酸化防止剤、老化防止剤、劣化防止剤、オゾン劣化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体、光安定剤、防腐剤、防かび剤等が挙げられる。
【0077】
前記酸化防止剤としては、例えば、クロマン化合物、クマラン化合物、フェノール化合物(例、ヒンダードフェノール)、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミン誘導体、スピロインダン化合物が挙げられる。なお、酸化防止剤については、特開昭61−159644号公報などに記載されている。
【0078】
前記老化防止剤としては、例えば、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品 改訂第2版」(1993年、ラバーダイジェスト社)p76〜121に記載のものが挙げられる。
【0079】
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール化合物(米国特許3533794号明細書記載)、4−チアゾリドン化合物(米国特許3352681号明細書記載)、ベンゾフェノン化合物(特開昭46−2784号公報記載)及び紫外線吸収ポリマー(特開昭62−260152号公報記載)が挙げられる。
【0080】
前記金属錯体としては、例えば、米国特許4241155号、同4245018号、同4254195号の各明細書、特開昭61−88256号、同62−174741号、同63−199248号、特開平1−75568号、同1−74272号の各公報に記載されているものが適当である。
また、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品 改訂第2版」(1993年、ラバーダイジェスト社)p122〜137に記載の紫外線吸収剤、光安定剤も好ましく用いられる。
【0081】
本発明のトナー受像層に使用され得る材料には、上述したように公知の写真用添加剤を添加することができる。写真用添加剤としては、例えば、リサーチ・ディスクロージャー誌(以下、RDと略記する)No.17643(1978年12月)、同No.18716(1979年11月)及び同No.307105(1989年11月)に記載されており、その該当箇所を下記にまとめて示す。

Figure 0004247813
【0082】
〔トナー受像層の諸物性〕
前記トナー受像層は、定着部材との定着温度における180度剥離強さが、0.1N/25mm以下、更に好ましくは、0.041N/25mm以下であることが適当である。180度剥離強さは、定着部材の表面素材を用い、JIS K6887に記載の方法に準拠して測定することができる。
前記トナー受像層は、白色度が高いのが好ましい。該白色度としては、JISP 8123に規定される方法で測定して、85%以上が好ましい。また、440nm〜640nmの波長域で、分光反射率が85%以上、かつ同波長域の最大分光反射率と最低分光反射率の差が5%以内が好ましい。更には、400nm〜700nmの波長域で分光反射率が85%以上、かつ同波長域の最大分光反射率と最低分光反射率の差が5%以内がより好ましい。
また、前記白色度としては、具体的には、CIE 1976(L)色空間において、L値が80以上であるのが好ましく、85以上であるのが好ましく、90以上であるのがより好ましい。また、白色の色味はできるだけニュートラルであるのが好ましい。白色色味としては、L空間において、(a+(bの値が50以下であるのが好ましく、18以下であるのがより好ましく、5以下であるのが更に好ましい。
【0083】
前記トナー受像層としては、光沢性が高いのが好ましい。光沢度としては、トナーが無い白色から最大濃度の黒色までの全領域において、45度光沢度が60以上であるのが好ましく、75以上であるのがより好ましく、90以上であるのが更に好ましい。
但し、光沢度は110以下であることが好ましい。110を超えると金属光沢のようになり画質として好ましくない。
尚、前記光沢度は、JIS Z 8741に基づいて測定することができる。
【0084】
前記トナー受像層は、平滑性が高いのが好ましい。該平滑度としては、トナーが無い白色から最大濃度の黒色までの全領域において、算術平均粗さ(Ra)が3μm以下であるのが好ましく、1μm以下であるのがより好ましく、0.5μm以下であるのが更に好ましい。
尚、算術平均粗さは、JIS B 0601、B 0651、B 0652に基づいて測定することができる。
【0085】
前記トナー受像層は、以下の項目の内の1項目の物性を有することが好ましく、更に好ましくは、複数の項目、最も好ましくは、全ての項目の物性を有することが適当である。
(1)トナー受像層のTm(溶融温度)が30℃以上、トナーのTm+20℃以下である。
(2)トナー受像層の粘度が1×10CPになる温度が、40℃以上、トナーのそれより低い。
(3)トナー受像層の定着温度における貯蔵弾性率(G’)が、1×10〜1×10Pa、損失弾性率(G”)が、1×102〜1×10Paである。
(4)トナー受像層の定着温度における損失弾性率(G”)と、貯蔵弾性率(G’)との比である損失正接(G”/G’)が、0.01〜10である。
(5)トナー受像層の定着温度における貯蔵弾性率(G’)が、トナーの定着温度における貯蔵弾性率(G”)に対して、−50〜+2500である。
(6)溶融トナーのトナー受像層上の傾斜角が、50度以下、特に40度以下である。
また、トナー受像層としては、特許第2788358号明細書、特開平7−248637号公報、同8−305067号公報、同10−239889号公報等に開示されている物性等を満足するものが好ましい。
【0086】
前記(1)の物性は、示差走査熱量測定装置(DSC)により測定することができる。前記(2)〜(3)の物性は、例えば、島津製作所製フローテスターCFT−500又は500Dを用いて測定することができる。前記(5)〜(7)の物性は、回転型レオメーター(例えば、レオメトリック社製ダイナミックアナライザーRADII)を用いて測定することができる。前記(8)の物性は、協和界面科学(株)製の接触角測定装置を用い、特開平8−334916号公報に開示した方法で測定することができる。
【0087】
前記トナー受像層としては、1×10〜1×1015Ω/cmの範囲(25℃、65%RHの条件にて)の表面電気抵抗を有するのが好ましい。
前記表面抵抗が1×10Ω/cm未満であると、トナー受像層にトナーが転写される際のトナー量が充分でなく、得られるトナー画像の濃度が低くなり易いことがある一方、表面電気抵抗が、1×1015Ω/cmを超えると、転写時に必要以上の電荷が発生し、トナーが充分に転写されず、画像の濃度が低く、電子写真用受像シートの取り扱い中に静電気を帯びて塵埃が付着し易く、また複写時にミスフィード、重送、放電マーク、トナー転写ヌケ等が発生することがある。
【0088】
尚、前記支持体に対し、トナー受像層と反対側の面の表面電気抵抗としては、5×10〜3.2×1010Ω/cmが好ましく、1×10〜1×1010Ω/cmがより好ましい。
本発明において、前記表面電気抵抗の測定は、JIS K 6911に準拠し、サンプルを温度20℃、湿度65%の環境下に8時間以上調湿し、同じ環境下で、アドバンテスト(株)製R8340を使用し、印加電圧100Vの条件で、通電して1分間経過した後に測定することで得られる。
【0089】
[その他の層]
前記その他の層としては、例えば、表面保護層、バック層、中間層、密着改良層、下塗り層、クッション層、帯電調節(防止)層、反射層、色味調製層、保存性改良層、接着防止層、アンチカール層、及び、平滑化層等が挙げられる。これらの層は、単層構成であってもよく、2以上の層より構成されていてもよい。
【0090】
−表面保護層−
前記表面保護層は、本発明の電子写真用受像シートにおける表面の保護、保存性の改良、取り扱い性の改良、筆記性の付与、機器通過性の改良、アンチオフセット性の付与等の目的で、前記トナー受像層の表面に設けることができる。該表面保護層は、1層であってもよいし、2層以上の層からなっていてもよい。表面保護層には、バインダーとして各種の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等を用いることができ、前記トナー受像層と同種の樹脂を用いるのが好ましい。但し、熱力学的特性や、静電特性等は、トナー受像層と同じである必要はなく、各々最適化することができる。
【0091】
前記表面保護層には、トナー受像層に使用可能な、前述の各種の添加剤を配合することができる。特に、前記表面保護層には、本発明で使用する離型剤と共に、他の添加剤、例えば、マット剤等を配合することができる。なお、前記マット剤としては、種々の公知のものが挙げられる。
本発明の電子写真用受像シートにおける最表面層(例えば、表面保護層が形成されている場合には、表面保護層等)としては、定着性の点で、トナーとの相溶性が良いのが好ましい。具体的には、溶融したトナーとの接触角が、例えば0〜40度であることが好ましい。
【0092】
−バック層−
前記バック層は、本発明の電子写真用受像シートにおいて、裏面出力適性付与、裏面出力画質改良、カールバランス改良、機器通過性改良等の目的で、支持体に対して、トナー受像層の反対側に設けられるのが好ましい。
前記バック層の色としては、特に制限はないが、本発明の電子写真用受像シートが、裏面にも画像を形成する両面出力型受像紙の場合、バック層も白色であることが好ましい。白色度及び分光反射率は、表面と同様に85%以上が好ましい。
また、両面出力適性改良のため、バック層の構成がトナー受像層側と同様であってもよい。バック層には、上記で説明した各種の添加剤を用いることができる。このような添加剤として、特にマット剤や、帯電調整剤等を配合することが適当である。バック層は、単層構成であってもよく、2層以上の積層構成であってもよい。
また、定着時のオフセット防止のため、定着ローラ等に離型性オイルを用いている場合、バック層は、オイル吸収性としてもよい。
【0093】
−密着改良層等−
前記密着改良層は、本発明の電子写真用受像シートにおいて、支持体及びトナー受像層の密着性を改良する目的で、形成するのが好ましい。密着改良層には、前述の各種の添加剤を配合することができ、特に架橋剤を配合するのが好ましい。また、本発明の電子写真用受像シートには、トナーの受容性を改良するため、該密着改良層及びトナー受像層の間に、更にクッション層等を設けるのが好ましい。
【0094】
−中間層−
前記中間層は、例えば、支持体及び密着改良層の間、密着改良層及びクッション層の間、クッション層及びトナー受像層の間、トナー受像層及び保存性改良層との間等に形成することができる。もちろん、支持体、トナー受像層、及び、中間層からなる電子写真用受像シートの場合には、中間層は、例えば、支持体及びトナー受像層の間に存在させることができる。
【0095】
なお、本発明の前記電子写真用受像シートの厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができるが、例えば、50〜350μmが好ましく、100〜280μmがより好ましい。
【0096】
<トナー>
本発明の電子写真用受像シートは、印刷又は複写の際に、トナー受像層にトナーを受容させて使用される。
前記トナーは、結着樹脂と着色剤とを少なくとも含有し、必要に応じて離型剤、その他の成分を含有する。
【0097】
−トナー 結着樹脂−
前記結着樹脂としては、スチレン、パラクロルスチレンなどのスチレン類;ビニルナフタレン、塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸2−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどのメチレン脂肪族カルボン酸エステル類;アクリロニトリル、メタクリルロニトリル、アクリルアミドなどのビニルニトリル類;ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類;N−ビニルピロール、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドール、N−ビニルピロリドンなどのN−ビニル化合物類;メタクリル酸、アクリル酸、桂皮酸などのビニルカルボン酸類などビニル系モノマーの単独重合体やその共重合体、更には各種ポリエステル類を使用することができ、各種ワックス類を併用することも可能である。
これらの樹脂の中で、特に本発明のトナー受像層に用いたものと同一系統の樹脂を用いるのが好ましい。
【0098】
−トナー 着色剤−
前記着色剤としては、通常トナーに用いられているものを制限なく使用することができ、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーメネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアンカーミン3B、ブリリアンカーミン6B、デイポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンBレーキ、レーキレッドC、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオクサレレートなどの種々の顔料が挙げられる。また、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、チオインジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、チアゾール系、キサンテン系などの各種染料などが挙げられる。これら着色剤は1種単独で使用してもよいし、複数種類を併せて使用してもよい。
着色剤の含有量は、2〜8質量%の範囲が好ましい。着色剤の含有量が2質量%以上であれば着色力が弱くなることもなく、一方、8質量%以下であれば、透明性が損なわれることもないので好ましい。
【0099】
−トナー 離型剤−
前記離型剤としては、原理的には、公知のワックス全てが使用可能であるが、比較的低分子量の高結晶性ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、アミドワックス、ウレタン化合物など窒素を含有する極性ワックスなどが特に有効である。ポリエチレンワックスについては分子量が1000以下のものが特に有効であり、300〜1000の範囲がより好ましい。
【0100】
前記ウレタン結合を有する化合物は、低分子量であっても極性基による凝集力の強さにより、固体状態を保ち、融点も分子量のわりには高く設定できるので好適である。分子量の好ましい範囲は300〜1000である。原料は、ジイソシアン酸化合物類とモノアルコール類との組み合わせ、モノイソシアン酸とモノアルコールとの組み合わせ、ジアルコール類とモノイソシアン酸との組み合わせ、トリアルコール類とモノイソシアン酸との組み合わせ、トリイソシアン酸化合物類とモノアルコール類との組み合わせなど、種々の組み合わせを選択することができが、高分子量化させないために、多官能基と単官能基の化合物を組み合わせることが好ましく、また等価の官能基量となるようにすることが重要である。
【0101】
具体的な、原料化合物のうちモノイソシアン酸化合物としては、例えば、イソシアン酸ドデシル、イソシアン酸フェニル及びその誘導体、イソシアン酸ナフチル、イソシアン酸ヘキシル、イソシアン酸ベンジル、イソシアン酸ブチル、イソシアン酸アリルなどが挙げられる。
ジイソシアン酸化合物としては、ジイソシアン酸トリレン、ジイソシアン酸4、4’ジフェニルメタン、ジイソシアン酸トルエン、ジイソシアン酸1、3−フェニレン、ジイソシアン酸ヘキサメチレン、ジイソシアン酸4−メチル−m−フェニレン、ジイソシアン酸イソホロンなどが挙げられる。
モノアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノールなど極く一般的なアルコール類を使用することが可能である。
原料化合物のうちジアルコール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリメチレングリコールなど多数のグリコール類;トリアルコール類としては、トリメチロールプロパン、トリエチロールプロパン、トリメタノールエタンなどが使用可能であるが、必ずしもこの範囲に限定されない。
【0102】
これらのウレタン化合物類は、通常の離型剤のように、混練時に樹脂や着色剤とともに混合して、混練粉砕型トナーとしても使用できる。また、前記の乳化重合凝集溶融法トナーに用いる場合には、水中にイオン性界面活性剤や高分子酸や高分子塩基などの高分子電解質とともに分散し、融点以上に加熱してホモジナイザーや圧力吐出型分散機で強い剪断をかけて微粒子化し、1μm以下の離型剤粒子分散液を調製し、樹脂粒子分散液、着色剤分散液などとともに用いることができる。
【0103】
−トナー その他の成分−
また、本発明のトナーには、内添剤、帯電制御剤、無機微粒子等のその他の成分を配合することができる。内添剤としては、フェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等の金属、合金、又はこれら金属を含む化合物などの磁性体を使用することができる。
【0104】
前記帯電制御剤としては、4級アンモニウム塩化合物、ニグロシン系化合物、アルミや、鉄、クロムなどの錯体からなる染料、トリフェニルメタン系顔料など通常使用される種々の帯電制御剤を使用することができる。なお、凝集、溶融時の安定性に影響するイオン強度の制御や、廃水汚染を減少する観点から水に溶解しにくい材料が好ましい。
【0105】
前記無機微粒子としては、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸三カルシウムなど、通常、トナー表面の外添剤を全て使用で、それらをイオン性界面活性剤や高分子酸、高分子塩基で分散して使用することが好ましい。
【0106】
更に、乳化重合、シード重合、顔料分散、樹脂粒子分散、離型剤分散、凝集、更には、それらの安定化などに界面活性剤を用いることができる。例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤、アミン塩型、4級アンモニウム塩型等のカチオン系界面活性剤、また、ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン性界面活性剤を併用することも効果的である。その際の分散手段としては、回転せん断型ホモジナイザーやメデイアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミルなどの一般的なものが使用可能である。
【0107】
なお、前記トナーには、必要に応じて更に外添剤を添加してもよい。前記外添剤としては、無機粉末及び有機粒子等が挙げられる。前記無機粒子としては、SiO、TiO、Al、CuO、ZnO、SnO、Fe、MgO、BaO、CaO、KO、NaO、ZrO、CaO・SiO、KO・(TiO、Al・2SiO、CaCO、MgCO、BaSO、MgSO等を例示することができる。また、前記有機粒子としては、脂肪酸又はその誘導体や、これ等の金属塩等の粉末、フッ素系樹脂、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂等の樹脂粉末を用いることができる。これらの粉末の平均粒径は、例えば、0.01〜5μm、好ましくは、0.1〜2μmであることが適当である。
【0108】
前記トナーの製造方法は、特に制限されないが、(i)樹脂粒子を分散させてなる分散液中で凝集粒子を形成し凝集粒子分散液を調製する工程、(ii)前記凝集粒子分散液中に、微粒子を分散させてなる微粒子分散液を添加混合して前記凝集粒子に前記微粒子を付着させて付着粒子を形成する工程、及び(iii)前記付着粒子を加熱し融合してトナー粒子を形成する工程、とを含むトナーの製造方法により製造することが好ましい。
【0109】
−トナー物性等−
本発明のトナーの体積平均粒子径は0.5μm以上10μm以下が好ましい。前記トナーの体積平均粒子径が小さすぎると、トナーのハンドリング(補給性、クリーニング性、流動性等)に悪影響が生じる場合があり、また、粒子生産性が低下する場合がある。一方、トナーの体積平均粒子径が大きすぎると、粒状性、転写性に起因する画質、解像度に悪影響を与える場合がある。
また、本発明のトナーは、前記トナーの体積平均粒子径範囲を満たし、かつ体積平均粒度分布指数(GSDv)が1.3以下であることが好ましい。
前記体積平均粒度分布指数(GSDv)と数平均粒度分布指数(GSDn)との比(GSDv/GSDn)は少なくとも0.95が好ましい。
また、本発明のトナーは、前記トナーの体積平均粒子径範囲を満たし、かつ下記式で表される形状係数の平均値が1.00〜1.50が好ましい。
形状係数=〔π×(2×L)〕/(4×S)
(但し、Lはトナー粒子の最大長、Sはトナー粒子の投影面積を示す。)
トナーが上記条件を満たす場合には、画質、特に、粒状性、解像度に効果があり、また、転写に伴う抜けやブラーが生じにくく、平均粒径が小さくなくてもハンドリング性に悪影響が出にくくなる。
【0110】
なお、トナー自体の150℃における貯蔵弾性率G’(角周波数10rad/secで測定)は、10〜200Paであることが、定着工程での画質向上とオフセット性の防止の面から適当である。
【0111】
<画像形成方法>
本発明の電子写真用受像材料の上に前記トナーが転写され、このトナーが受像材料上のトナー受像層に定着されて画像が形成される。
本発明の画像形成方法は、第1の態様として、前記電子写真用受像シートに、トナー画像を形成した後、前記電子写真用受像シートの該画像形成面を、定着ベルト及び定着ローラにより、加熱及び加圧し、冷却した後、前記定着ベルトから剥離する。
また、本発明の画像形成方法は、第2の態様として、前記電子写真用受像シートに、トナー画像を形成した後、熱ローラにより定着した後、更に、前記電子写真用受像シートの該画像形成面を、定着ベルト及び定着ローラにより、加熱及び加圧し、冷却した後、前記定着ベルトから剥離する。
前記第1及び第2の態様の画像形成方法において、電子写真用受像シートを、定着ベルト及び定着ローラにより、80℃以上110℃未満の温度に加熱加圧し、80℃以下の温度で定着ベルトから剥離することにより、ポリオレフィン層が軟化し、圧力により変形するが、ブリスターは発生しない条件で加熱加圧すると共に、ポリオレフィン層が固化する条件まで冷却することにより、耐水性、表面平滑性に優れ、良好な光沢を有する受像層表面を形成する点で好ましい。
【0112】
なお、転写の方法としては、通常の電子写真方法で使用される方法、例えば、現像ローラ上に形成したトナー画像を直接受像材料に転写する直接転写方式、或いは中間転写ベルト等に一次転写した後、受像材料に転写する中間転写ベルト方式がある。環境安定性及び高画質化の面から、中間転写ベルト方式が好ましくは使用される。
【0113】
本発明の電子写真用受像材料は、定着ベルトを有する電子写真装置を使用して、受像材料上に転写されたトナーが受像材料に定着される。ベルト定着方式としては、例えば、特開平11−352819号公報に記載のオイルレスタイプのベルト定着方法、特開平11−231671号公報及び特開平5−341666号公報に記載の二次転写と定着を同時に達成する方法等が知られている。本発明でいう定着ベルトを有する電子写真装置は、例えば、少なくとも、トナーを溶融し、加圧し得る加熱加圧部と、トナーの付着した受像材料をトナー受像層と接する状態で搬送することができる定着ベルトと、任意に、加熱した受像材料を定着ベルトに付着させたままの状態で冷却できる冷却部とを有するベルト方式のトナー定着部を有する電子写真装置が挙げられる。このような定着ベルトを有する電子写真装置にトナー受像層を有する電子写真用受像材料を使用することにより、トナー受像層に付着したトナーが、受像材料に広がることなく細密に定着されると共に、定着ベルトに密着した状態で溶融トナーが冷却・固化するので、トナー受像層にトナーが完全に埋め込まれた状態でトナー受像層に受容される。従って、画像段差がなく、光沢のある平滑なトナー画像を得ることができる。
【0114】
本発明で形成される電子写真用受像シートは、特にオイルレス方式のベルト定着方式による画像形成方法に好適であり、これにより、オフセットが大幅に改善される。但し、それ以外の各種の画像形成法に対しても、同様に使用することができる。
例えば、本発明の電子写真用受像シートを使用することにより、フルカラー画像を、画質の改善及びひび割れの防止を図りながら、好適に形成することができる。カラー画像の形成は、フルカラー画像を形成し得る電子写真装置を用いて行うことができる。通常の電子写真装置は、受像紙搬送部と、潜像形成部と、潜像形成部に近接して配設されている現像部とがあり、機種によっては、装置本体の中央に潜像形成部と受像紙搬送部に近接してトナー像中間転写部を有している。
【0115】
更に、画質の向上を図るための方法として、静電転写又はバイアスローラ転写に代わって、或いは併用して、粘着転写又は熱支援型の転写方式が知られている。例えば、特開昭63−113576号公報及び特開平5−341666号公報にはその具体的な構造が記載されている。特に熱支援型転写方式の中間転写ベルトを用いる方法が好ましい。また、電子写真用受像シートへのトナー転写後又は転写後半の中間ベルトには冷却装置を設けることが好ましい。該冷却装置により、トナー(トナー画像)は、それに使用されるバインダー樹脂の軟化温度又はトナーのガラス転移温度以下に冷却され、効率よく電子写真用受像シートに転写され、中間ベルトからの剥離が可能となる。
【0116】
定着は、最終画像の光沢や平滑性を左右する重要な工程である。定着方式は、加熱加圧ローラによる定着、ベルトを用いたベルト定着などが知られているが、上記光沢、平滑性等の画像品質の点からはベルト定着方式の方が好ましい。ベルト定着方式については、例えば、特開平11−352819号公報に記載のオイルレスタイプのベルト定着方法、特開平11−231671号公報及び特開平5−341666号公報に記載の二次転写と定着を同時に達成する方法等が知られている。また、定着ベルトと定着ローラによる加圧及び加熱の前に、熱ローラによる一次定着を行ってもよい。
【0117】
前記定着ベルトの表面は、トナーの剥離性又はトナー成分のオフセットを防止するためにシリコーン系又はフッ素系或いはその併用系の表面処理が施されていてもよい。また、定着の後半にはベルトの冷却装置を備え、電子写真用受像シートの剥離を良好にすることが好ましい。冷却温度は、トナーバインダー樹脂及び/又は電子写真用受像シートのトナー受像層のポリマーの軟化点以下、或いはガラス転移点以下にすることが好ましい。一方、定着初期には、電子写真用受像シートのトナー受像層又はトナーが十分に軟化する温度まで昇温する必要がある。具体的には冷却温度は80℃以下、30℃以上が実用上好ましく、定着初期においては180℃以下、100℃以上が好ましい。
【0118】
以下、典型的な定着ベルトを有する画像形成装置の一例を示す図3に基づいて具体的に説明する。なお、本発明の態様は、図3に示される態様に限定されるものではない。
まず、画像形成装置(図示せず)でトナー(12)が電子写真用受像シート(1)に転写される。トナー(12)が付着した受像紙(1)は、搬送設備(図示せず)でA点に運ばれ、加熱ローラ(14)と加圧ローラ(15)の間を通過し、電子写真用受像シート(1)のトナー受像層或いはトナー(12)が十分に軟化する温度(定着温度)及び圧力で加熱及び加圧される。
【0119】
ここで、定着温度とは、A点における加熱ローラ(14)と加圧ローラ(15)とニップ部の位置で測定したトナー受像層表面の温度を意味し、例えば、80〜110℃未満である。また、圧力は、加熱ローラ(14)と加圧ローラ(15)とニップ部で測定したトナー受像層表面の圧力を意味し、例えば、1〜10kg/cm、より好ましくは、2〜7kg/cmである。このように加熱及び加圧され、後に電子写真用受像シート(1)が、定着ベルト(13)により冷却装置(16)に運ばれる間に、トナー受像層内に離散的に存在していた離型剤(図示せず)が十分に加熱されて溶融し、トナー受像層表面に移動する。移動してきた離型剤は、トナー受像層表面に離型剤の層(膜)を形成する。その後、電子写真用受像シート(1)は、定着ベルト(13)により冷却装置(16)に運ばれて、例えば、トナー受像層のポリマー及び/又はトナーに使用されるバインダー樹脂の軟化点以下又はガラス転移点以下の温度、好ましくは、20〜80℃、より好ましくは室温(25℃)に冷却される。これにより、トナー受像層表面に形成された離型剤の層(膜)が冷却・固化し、トナー受像層内離型剤の変剤による離型剤層を形成する。
冷却された電子写真用受像シート(1)は、更に定着ベルト(13)によりB点に運ばれ、定着ベルト(13)は、テンションローラ(17)上を移動する。従って、B点にて電子写真用受像シート(1)と定着ベルト(13)が剥離する。なお、電子写真用受像シートが自身の剛性(腰の強さ)でベルトから剥離するようにテンションロールの径を小さく設定することが好ましい。
【0120】
ここで、前記画像形成装置に使用される定着ベルトとしては、例えば、ポリイミド、電鋳ニッケル及びアルミニウム等を基材として形成された無端状ベルトであることが適当である。
前記定着ベルトの表面には、シリコーンゴム、フッ素ゴム、シリコーン樹脂、フッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも1種以上からなる薄膜が形成されることが好ましい。中でも、定着ベルトの表面に均一な厚さのフルオロカーボンシロキサンゴム製の層を設ける態様、前記定着ベルトの表面に均一な厚さのシリコーンゴム製の層を有し、かつ該シリコーンゴム層の表面にフルオロカーボンシロキサンゴム製の層を設ける態様が好ましい。
【0121】
前記フルオロカーボンシロキサンゴムとしては、主鎖にパーフルオロアルキルエーテル基及び/又はパーフルオロアルキル基を有するものが好ましい。
このようなフルオロカーボンシロキサンゴムとしては、(A)下記一般式(1)のフルオロカーボンシロキサンを主成分とし、脂肪族不飽和基を有するフルオロカーボンポリマー、(B)1分子中に2個以上の≡SiH基を含有し、上記フルオロカーボンシロキサンゴム組成物中の脂肪族不飽和基量に対して上記≡SiH基の含有量が1〜4倍モル量であるオルガノポリシロキサン及び/又はフルオロカーボンシロキサン、(C)充填剤、(D)有効量の触媒を含有するフルオロカーボンシロキサンゴム組成物の硬化物が好適に用いられる。
【0122】
前記(A)成分のフルオロカーボンポリマーは、下記一般式(1)で示される繰り返し単位を有するフルオロカーボンシロキサンを主成分とし、脂肪族不飽和基を有するものである。
【0123】
【化1】
Figure 0004247813
【0124】
ここで、上記式(1)において、R10は非置換又は置換の好ましくは炭素数1〜8の一価炭化水素基であり、好ましくは炭素数1〜8のアルキル基又は炭素数2〜3のアルケニル基であり、特にメチル基であることが好ましい。a,eはそれぞれ0又は1、b,dはそれぞれ1〜4の整数、cは0〜8の整数である。また、xは1以上の整数、好ましくは10〜30である。
【0125】
このような(A)成分としては、下記式(2)で示すものを挙げることができる。
【0126】
【化2】
Figure 0004247813
【0127】
(B)成分において、≡SiH基を有するオルガノポリシロキサンとしては、ケイ素原子に結合した水素原子を分子中に少なくとも2個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを挙げることができる。
【0128】
また、本発明で用いるフルオロカーボンシロキサンゴム組成物においては、(A)成分のフルオロカーボンポリマーが脂肪族不飽和基を有するものであるときには、硬化剤として上述したオルガノハイドロジェンポリシロキサンを使用することができる。即ち、この場合には、フルオロカーボンシロキサン中の脂肪族不飽和基と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子に結合した水素原子との間で生ずる付加反応によって硬化物が形成されるものである。
【0129】
このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、付加硬化型のシリコーンゴム組成物に使用される種々のオルガノハイドロジェンポリシロキサンを使用することができる。
【0130】
上述したオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、一般にその≡SiH基の数が、(A)成分のフルオロカーボンシロキサン中の脂肪族不飽和炭化水素基1個に対して、少なくとも1個、特に1〜5個となるような割合で配合することが好適である。
【0131】
また、≡SiH基を有するフルオロカーボンとしては、上記式(1)の単位又は式(1)においてR10がジアルキルハイドロジェンシロキシ基であり、かつ末端がジアルキルハイドロジェンシロキシ基又はシリル基等のSiH基であるものが好ましく、下記式(3)で示すものを挙げることができる。
【0132】
【化3】
Figure 0004247813
【0133】
(C)成分の充填剤としては、一般的なシリコーンゴム組成物に使用されている種々の充填剤を用いることができる。例えば、煙霧質シリカ、沈降性シリカ、カーボン粉末、二酸化チタン、酸化アルミニウム、石英粉末、タルク、セリサイト及びベントナイト等の補強性充填剤、アスベスト、ガラス繊維、有機繊維等の繊維質充填剤などを例示することができる。
【0134】
(D)成分の触媒としては、付加反応用触媒として公知とされている塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィンとの錯体、白金黒又はパラジウムをアルミナ、シリカ、カーボンなどの担体に担持したもの、ロジウムとオレフィンとの錯体、クロロトリス(トリフェニルフォスフィン)ロジウム(ウィルキンソン触媒)、ロジウム(III)アセチルアセトネートなどのような周期律表第VIII族元素又はその化合物が例示されるが、これらの錯体はアルコール系、エーテル系、炭化水素などの溶剤に溶解して用いることが好ましい。
【0135】
本発明で用いるフルオロカーボンシロキサンゴム組成物においては、耐溶剤性を向上させるという本発明の目的を損なわない範囲において、種々の配合剤を添加することができる。例えば、ジフェニルシランジオール、低重合度の分子鎖末端水酸基封鎖ジメチルポリシロキサン、ヘキサメチルジシラザン等の分散剤、酸化第一鉄、酸化第二鉄、酸化セリウム、オクチル酸鉄等の耐熱性向上剤、顔料等の着色剤等を必要に応じて配合することができる。
【0136】
前記本発明の定着用ベルトは、耐熱性樹脂製又は金属製のベルト本体の表面を上記フルオロカーボンシロキサンゴム組成物で被覆し、加熱硬化することによって得られるが、必要に応じて更に、m−キシレンヘキサフロライド、ベンゾトリフロライド等の溶剤で希釈して塗工液とし、スプレーコート、ディップコート及びナイフコート等の一般的なコーティング法によって塗布することができる。また、加熱硬化の温度、時間は適宜選定することができ、通常温度100〜500℃、時間5秒〜5時間の範囲でベルト本体の種類及び製造方法などに応じて選択される。
【0137】
前記定着ベルトの表面に形成するフルオロカーボンシロキサンゴム層の厚さは特に限定されるものではないが、トナーの剥離性或いはトナー成分のオフセットを防止して画像の良好な定着性を得るために20〜500μm、特に40〜200μmが好ましい。
【0138】
本発明の電子写真用受像シートに画像を形成する方法は、定着ベルトを使用した電子写真方法であれば、上記、特に図3に示した方法に制限されるものではない。通常の電子写真法であれば、いずれも適用することができる。
例えば、本発明の電子写真用受像シートには、カラー画像を好ましく形成することができる。カラー画像の形成は、フルカラー画像を形成し得る電子写真装置を用いて行うことができる。通常の電子写真装置は、受像シート搬送部と、潜像形成部と、潜像形成部に近接して配設されている現像部とがあり、機種によっては、装置本体の中央に潜像形成部と受像シート搬送部に近接してトナー像中間転写部を有している。
【0139】
更に、画質の向上を図るための方法として、静電転写或いはバイアスローラ転写に代わって、或いは併用して、粘着転写又は熱支援型の転写方式が知られている。例えば、特開昭63−113576号公報及び特開平5−341666号公報にはその具体的な構造が記載されている。特に熱支援型転写方式の中間転写ベルトを用いた方法は、小粒径のトナーを使用する場合には好ましい。
【0140】
本発明の画像形成方法によれば、定着オイルのないオイルレス機を使用しても、受像シート及びトナーの剥離性、或いは受像シート及びトナー成分のオフセットを防止でき、安定した給紙を実現できると共に、これまでにない良好な光沢性を有し、写真感覚に富む、良好な画像を実現できる。
【0141】
【実施例】
以下、実施例及び比較例により本発明を詳細に説明するが、本発明は、下記実施例に何ら限定されるものではない。
尚、以下の実施例及び比較例において、「%」及び「部」は、質量基準である。
【0142】
(実施例1)
−支持体の調製−
広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)をディスクリファイナーで300cc(カナダ標準ろ水度、C.F.S.)まで叩解し、繊維長0.58mmに調整した。このパルプ紙料に対して、パルプの質量に基づいて、以下の割合で添加剤を添加した。
添加剤の種類 量(%)
カチオン澱粉 1.2
アルキルケテンダイマー(AKD) 0.5
アニオンポリアクリルアミド 0.3
エポキシ化脂肪酸アミド(EFA) 0.2
ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン 0.3
注)AKDは、アルキルケテンダイマー(アルキル部分は、ベヘン酸を主体とする脂肪酸に由来する)を意味し、EFAは、エポキシ化脂肪酸アミド(脂肪酸部分は、ベヘン酸を主体とする脂肪酸に由来する)を意味する。
【0143】
得られたパルプ紙料を、長網抄紙機により坪量150g/mの原紙を作製した。なお、長網抄紙機の乾燥ゾーンの中間でサイズプレス装置により、PVA 1.0g/m、CaCl 0.8g/mを付着した。
抄紙工程の最後で、ソフトカレンダーを用いて、密度を1.01g/cmに調整した。得られた原紙において、トナー受像層が設けられる側において、金属ロールが接するように通紙し、金属ロールの表面温度は140℃であった。得られた原紙の王研式平滑度は、265秒であり、ステキヒト・サイズ度は、127秒であった。
【0144】
得られた巾0.3m、平均質量169g/m、厚み175μm、白色度90%、表面粗さ(Ra)5μmの原紙を、出力17kwのコロナ放電によって処理した。この原紙の裏面に表面マット粗さ10μmのクーリングロールを用い、下記表1に示した組成のポリエチレン樹脂を溶融吐出膜温度320℃、ラインスピード250m/分で単層押出ラミネートし、厚さ27μmのポリエチレン樹脂層を設けた。
【0145】
【表1】
Figure 0004247813
【0146】
次に、画像を形成する側である原紙の表面に表面マット粗さ0.7μmのクーリングロールを用い、表1と同じLDPEと、TiOを表2に示したようにマスターバッチ化したペレット及び群青を5%含むマスターバッチ化したペレットを最終組成が表3に示したように混合したものを、ラインスピード250m/分で押出ラミネートしてトナー受像層を設け、その後、表面には18kw、裏面には12kwのコロナ放電処理を施し、電子写真用受像シートを作成した。
【0147】
【表2】
Figure 0004247813
【0148】
【表3】
Figure 0004247813
【0149】
−カラー電子写真処理−
得られた電子写真用受像シートについて、富士ゼロックス社製DCC−400を用い印画を行い、未定着で取り出し、冷却剥離型定着機(但し、ロール間のニップ圧は5kgf/cmとした。)にて定着した。印画内容は白地〜黒部までベタ画像を印画した。
冷却剥離処理における加熱条件は表4に示した通りであり、剥離時の温度は80℃以下であった。
<トナー>
富士ゼロックス株式会社製カラーレーザープリンター(DCC−400)に使用されている平均粒径5.5μmのスチレン−アクリル樹脂トナー(DCC400S現像剤)を用いた。
トナー1 凝集溶融法トナー シアン
トナー2 凝集溶融法トナー ブラック
トナー3 凝集溶融法トナー イエロー
トナー4 凝集溶融法トナー マゼンタ
【0150】
定着ベルト基材として、ポリイミド製のベース層上に東レ・ダウコーニング・シリコーン社製 シリコーンゴム用プライマーであるDY39−115を塗布後、風乾30分の後、シリコーンゴム前駆体であるDY35−796AB 100質量部とn−ヘキサン 30質量部により調整した塗布液を浸漬塗布により塗膜を形成し、120℃で10分の一次加硫を行い、シリコーンゴム40μmを得た。
このシリコーンゴム層上に、信越化学工業社製 フルオロカーボンシロキサンゴム前駆体であるSIFEL610 100質量部とフッ素系溶媒(m−キシレンヘキサフロライド、パーフロロアルカン、パーフロロ(2−ブチルテトラヒドロフラン)の混合溶剤) 20質量部により調整した塗布液を浸漬塗布により塗膜を形成した後、120℃で10分の一次加硫、180℃で4時間の二次加硫を行い、フルオロカーボンシロキサンゴムが20μmの膜厚を有する定着ベルトを得た。
【0151】
(i)ニップ内のトナー受像層の最高温度を測定した結果を実温度として下記表4に示す。なお、表中において二重線で囲んだ部分が本発明の好ましい範囲である。
【0152】
【表4】
実温度
Figure 0004247813
【0153】
(ii)光沢度
白地、濃度約0.8のグレー部、黒部の光沢度の測定は、20度光沢度で測定した。結果を表5〜表7及び図4〜図6に示す。なお、表中において点線で囲んだ部分が好適範囲である。白光沢度、グレー光沢度、及び黒光沢度≧65が好ましい。
なお、20度光沢度は、JIS Z8741によって、測定した。
【0154】
【表5】
白地の光沢度
Figure 0004247813
【0155】
【表6】
グレー部の光沢度
Figure 0004247813
【0156】
【表7】
黒部の光沢度
Figure 0004247813
【0157】
表5〜表7及び図4〜図6の結果から、高温側で光沢が低下しているのは、ホットオフセットの影響であると思われる。トナー樹脂は定着温度領域で可塑化するように設計されており、黒部は該トナーが全面を覆っているため光沢が出やすい。グレー部はトナーが部分的に存在するため、凹凸が多く、白地、黒部に比べて光沢が出にくい。また、ほぼ同じ実温度では、ローラ設定温度が低く、搬送速度の遅い方が、光沢度が高い結果になっており、ニップ時間が長い方がよい傾向が認められた。
【0158】
(iii)レリーフ
レリーフは、黒部と白地の境界上の段差を下記基準で目視判定した。結果を表8及び図7に示す。なお、表中において点線で囲んだ部分が好適範囲(○及び○△)である。
〔評価基準〕
○(評点:4):目視でほとんど確認できない
○△(評点:3):目視で確認できるが、気にならない程度である
△(評点:2):目視で気になる
×(評点:1):許容できない
【0159】
【表8】
レリーフ
Figure 0004247813
表8及び図7の結果から、レリーフについても光沢度と同様に、ほぼ同じ実温度では、設定温度が低く、搬送速度の遅い方が良好な傾向が認められた。
【0160】
(iv)オフセット
オフセットは、画像が定着ベルト等に付着したか否かを下記基準で目視判定した。結果を表9及び図8に示す。なお、表中において点線で囲んだ部分が好適範囲(○)である。
〔評価基準〕
○(評点:4):目視で発生が確認できない
○△(評点:3):目視で確認できるが、気にならない程度である
△(評点:2):目視で発生が確認できる
×(評点:1):発生が大きい
【0161】
【表9】
オフセット
Figure 0004247813
表9及び図8の結果から、高温側で、ホットオフセットが、低温側で、コールドオフセットが発生していることが認められる。
【0162】
(v)ブリスター
ブリスターは、画像面の発泡を下記基準で目視判定した。結果を表10及び図9に示す。なお、表中において点線で囲んだ部分が好適範囲(○)である。
〔評価基準〕
○(評点:4):目視で発生が確認できない
○△(評点:3):目視で確認できるが、気にならない程度である
△(評点:2):目視で発生が確認できる。
×(評点:1):発生が大
【0163】
【表10】
ブリスター
Figure 0004247813
【0164】
表4〜表10において、二重線で囲まれた範囲は本発明の範囲であり、点線で囲まれた範囲は各性能の好ましい値が得られる範囲を示し、二重線の範囲内がすべて点線の範囲の積集合となっている。即ち、すべての性能を満たすのは、実温度が二重線の範囲内である。
【0165】
〔比較例1〕
実施例1と同じ基紙を用いて、下記の通り、比較例1の電子写真用受像シートを作成した。
【0166】
−トナー受像層用の塗布液の調製−
<二酸化チタン分散液>
下記の成分を混合し、日本精機製作所製NBK−2を用いて分散させ、二酸化チタン分散液(二酸化チタン顔料40質量%)を作製した。
二酸化チタン
(タイペーク(登録商標)A−220、石原産業製) 40.0g
PVA102 2.0g
イオン交換水 58.0g
【0167】
<トナー受像層用の塗布液>
下記成分を混合し、攪拌して、トナー受像層用の塗布液を調製した。
上記二酸化チタン分散液 15.5g
カルナバワックス分散液
(セロゾール524、中京油脂製) 15.0g
ポリエステル樹脂水分散物
(固形分30%、KZA−7049、ユニチカ製) 100.0g
増粘剤(アルコックスE30、明成化学製) 4.0g
アニオン界面活性剤(AOT) 0.5g
イオン交換水 20mL
得られたトナー受像層用塗布液(二酸化チタンは、ポリエステル樹脂に対して、21質量%で含有されていた)の粘度は、50mPa・sであり、表面張力は、33mN/mであった。
【0168】
−中間層用の塗布液の調製−
下記成分を混合し、撹拌して、中間層用の塗布液を調製した。
SBR樹脂分散物
(固形分50%、Nipol LX−426、日本ゼオン製) 100.0g
増粘剤(アルコックスR−400、明成化学製) 2.0g
アニオン界面活性剤(AOT) 0.2g
イオン交換水 60mL
得られた中間層用塗布液の粘度は、85mPa・sであり、表面張力は36mN/mであった。
【0169】
−バック層用塗布液の調製−
下記の成分を混合し、攪拌して、バック層用の塗布液を調製した。
アクリル樹脂水分散物
(固形分30%、ディックファインK−96、大日本インキ製) 150.0g
マット剤
(テクポマーMBX−8、積水化成品工業製) 8.0g
離型剤(ハイドリンD337、中京油脂製) 5.0g
増粘剤(アルコックスE30、明成化学製) 0.5g
アニオン界面活性剤(AOT) 0.5g
イオン交換水 40mL
バック層用の塗布液の粘度は、60mPa・sであり、表面張力は、34mN/mであった。
【0170】
−トナー受像層、中間層及びバック層の塗工−
実施例1と同じ基紙の裏面に、上記バック層用の塗布液をバーコーターで塗布し、次いで、支持体の表面に、上記中間層用の塗布液及び上記トナー受像層用の塗布液を、順次、バック層の場合と同様に、バーコーターで塗布した。
塗布量は、バック層については、乾燥質量で9.5g/mであり、中間層については、乾燥質量で4.0g/mであり、トナー受像層については、乾燥質量8.0gになるように、トナー受像層用塗布液、中間層用塗布液及びバック層用塗布液を塗布した。
バック層及びトナー受像層は、塗布後、オンラインで熱風により乾燥した。乾燥は、バック面及びトナー受像面ともに塗布後2分以内に乾燥するように、乾燥風量及び温度を調整した。乾燥点は、塗布表面温度が乾燥風の湿球温度と同じ温度となる点とした。
【0171】
乾燥後、カレンダー処理を行った。カレンダー処理は、グロスカレンダーを用い、金属ローラを30℃に温調した状態で、圧力147N/cm(15kgf/cm)にて行った。
【0172】
得られた電子写真用受像シートについて、上記実施例1と同様に、富士ゼロックス社製DCC−400を用い印画及び定着(オイルレス)を行った。印画内容は、白地〜黒部まで、ベタ画像を印画した。但し、ロール間のニップ圧は5kgf/cm、搬送速度50mm/sec、ロール設定温度145℃とした。
【0173】
−ブロッキングの評価−
上記実施例1においてローラ設定温度110℃、搬送時間7.5mm/secのものと、比較例1を用いて下記<条件1>及び<条件2>でのブロッキングの評価を行った。結果を表11に示す。
【0174】
<条件1>
45℃−80%RHの環境下で16時間調温調湿し、白地部と黒地部の画像面同士を面々で重ね合わせ、50g/cmの荷重をかけて、その環境のまま、1週間放置した。その後、25℃−50%RHの環境下にて、荷重を取り除き、面同士の接着度合い、及び面に接着跡が残るか否かを下記基準で目視判定した。
【0175】
<条件2>
50℃(湿度規定なし)条件で、白地部と黒地部の画像面同士を面々で重ね合わせ、50g/cmの荷重をかけて、その環境のまま、1週間放置した。その後、25℃−50%RH環境下にて、荷重を取り除き、面同士の接着度合い、及び面に接着跡が残るか否かを下記基準で目視判定した。
【0176】
〔評価基準〕
◎:全く接着していない
○:接着はしているが、容易に剥がれ、接着跡は見られない
△:接着はしているが、容易に剥がれ、やや接着跡が残る
×:接着はしており、剥がすと、接着痕が残る
××:接着はしており、剥がすと、紙部分から剥がれてしまう
【0177】
【表11】
Figure 0004247813
【0178】
本発明によれば、電子写真用受像シート及び画像形成方法に関し、特にブロッキングしにくく、特別な層を設けることなく、簡単な構造でありながら、高画質な電子写真用受像シートを用いた画像形成方法が得られる
【図面の簡単な説明】
【図1】図1は、本発明の支持体及び電子写真用受像シートの構成態様を示す図である。
【図2】図2は、本発明の支持体及び電子写真用受像シートの構成態様を示す図である。
【図3】図3は、本発明の定着ベルト方式の電子写真装置の一例を示す概略図である。
【図4】図4は、実施例における白地の光沢度の結果を示すグラフである。
【図5】図5は、実施例におけるグレー部の光沢度の結果を示すグラフである。
【図6】図6は、実施例における黒部の光沢度の結果を示すグラフである。
【図7】図7は、実施例におけるレリーフの結果を示すグラフである。
【図8】図8は、実施例におけるオフセットの結果を示すグラフである。
【図9】図9は、実施例におけるブリスターの結果を示すグラフである。
【符号の説明】
1 電子写真用受像シート
12 トナー
13 定着ベルト
14 加熱ローラ
15 加圧ローラ
16 冷却装置
17 テンションローラ[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
  TECHNICAL FIELD The present invention relates to an electrophotographic image-receiving sheet and an image forming method, and in particular, it is difficult to block and has a simple structure without providing a special layer, and has a high image quality.SheetThe present invention relates to an image forming method using.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, in an electrophotographic image forming method, after transferring toner onto a toner image receiving layer of an electrophotographic image receiving paper, fixing by a cooling peeling method is performed, and after fixing, post-processing of the cooling peeling method is performed again. It has been proposed to make the toner image-receiving layer smooth and glossy (see, for example, Patent Documents 1 to 4).
[0003]
However, in each proposal, a special thermoplastic resin layer capable of receiving toner is required. For the toner image receiving layer, for example, a thermoplastic resin such as a polyester resin or a styrene-acrylic resin is generally used. However, these thermoplastic resins have a problem that they are easily blocked.
[0004]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Laid-Open No. 4-199171
[Patent Document 2]
JP-A-4-344680
[Patent Document 3]
JP 2000-56602 A
[Patent Document 4]
JP 2001-75409 A
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
  An object of the present invention is to solve the conventional problems and achieve the following objects. That is, the present invention has a toner image-receiving layer containing a polyolefin resin as a main component, is difficult to block, has no special layer, has a simple structure, has high image quality, and has a fixing belt type electronic structure. Electrophotographic receiver suitable for use in photographySheetAn object of the present invention is to provide an image forming method using the.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
Means for solving the problems are as follows. That is,
<1>A support and a toner image-receiving layer provided on at least one surface of the support and including a polyolefin resin as a main componentAfter the toner image is formed on the electrophotographic image receiving sheet, the image forming surface of the electrophotographic image receiving sheet is heated and pressed by a fixing belt and a fixing roller, cooled, and then peeled off from the fixing belt. An image forming method comprising: heating and pressing the electrophotographic image-receiving sheet to a temperature of 80 ° C. or higher and lower than 110 ° C. with a fixing belt and a fixing roller, and peeling the image receiving sheet from the fixing belt at a temperature of 80 ° C. or lower. Is the method.
<2>The image forming method according to <1>, wherein the toner image-receiving layer containing the polyolefin resin as a main component is formed by melt extrusion coating.
<3>The image forming method according to <1> or <2>, wherein the support is selected from a base paper, a synthetic paper, a synthetic resin sheet, a coated paper, and a laminated paper.
<4>The image forming method according to any one of <1> to <3>, wherein the toner image-receiving layer contains a colorant, and the colorant is a white pigment.
<5>Any one of <1> to <4>, wherein the toner image-receiving layer contains a release agent, and the release agent is at least one selected from the group consisting of a silicone compound, a fluorine compound, a wax, and a matting agent. The image forming method described in 1.
<6>The image forming method according to any one of <1> to <5>, wherein the toner image receiving layer has a thickness of 1 to 50 μm.
<7>The toner received by the toner image-receiving layer contains at least a binder resin and a colorant, the toner has a volume average particle size of 0.5 μm to 10 μm, and a volume average particle size distribution index (GSDv) of 1.3. The image forming method according to any one of <1> to <6>, wherein:
<8><7> The image forming method according to <7>, wherein the toner has a ratio (GSDv / GSDn) of a volume average particle size distribution index (GSDv) to a number average particle size distribution index (GSDn) of at least 0.95.
<9>The toner contains at least a binder resin and a colorant, the volume average particle diameter of the toner is 0.5 μm to 10 μm, and the average value of the shape factor represented by the following formula is 1.00 to 1. 50. The image forming method according to any one of <1> to <7>, which is 50.
Shape factor = [π × (2 × L) 2 ] / (4 × S)
(However, L represents the maximum length of toner particles, and S represents the projected area of toner particles.)
<10>The toner comprises at least (i) a step of forming aggregated particles in a dispersion obtained by dispersing resin particles to prepare an aggregated particle dispersion, and (ii) fine particles are dispersed in the aggregated particle dispersion. A step of adding and mixing a fine particle dispersion to adhere the fine particles to the aggregated particles to form adhered particles, and (iii) heating and fusing the adhered particles to form toner particles. The image forming method according to any one of <7> to <9>, wherein the image forming method is manufactured by a manufacturing method.
<11>An image forming method using the electrophotographic image-receiving sheet according to any one of <1> to <10>, wherein a toner image is formed on the electrophotographic image-receiving sheet and then fixed by a heat roller. Furthermore, the image forming surface of the image receiving sheet for electrophotography is heated and pressed by a fixing belt and a fixing roller, cooled, and then peeled off from the fixing belt.
<12>The image forming method according to any one of <1> to <11>, wherein a fluorocarbonsiloxane rubber layer having a uniform thickness is provided on the surface of the fixing belt.
<13>Any one of <1> to <12>, wherein the surface of the fixing belt has a silicone rubber layer having a uniform thickness, and the surface of the silicone rubber layer is provided with a fluorocarbonsiloxane rubber layer. The image forming method described.
<14>The image forming method according to <12> or <13>, wherein the fluorocarbon siloxane rubber has a perfluoroalkyl ether group and / or a perfluoroalkyl group in a main chain.
[0007]
  The present inventionUsed forThe electrophotographic image-receiving sheet has a support and a toner image-receiving layer containing a polyolefin resin as a main component. As a result, a high-quality image-receiving sheet for electrophotography having excellent gloss and smoothness while having a simple structure without providing a special layer.Is.
[0008]
The image forming method of the present invention uses the electrophotographic image receiving sheet of the present invention, forms a toner image on the electrophotographic image receiving sheet, and then fixes the image forming surface of the electrophotographic image receiving sheet. After being heated and pressed by a belt and a fixing roller, cooled, and then peeled off from the fixing belt. As a result, even if an oilless machine without fixing oil is used, the image receiving paper and toner can be prevented from being peeled off, or the image receiving paper and the toner component can be prevented from being offset. It is possible to realize a good image having excellent glossiness and rich in photographic feeling.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
<Electrophotographic image-receiving sheet>
The electrophotographic image-receiving sheet has a support and a toner image-receiving layer containing a polyolefin resin as a main component provided on at least one surface of the support, and other layers appropriately selected as necessary, for example, a surface It includes a protective layer, an intermediate layer, an undercoat layer, a cushion layer, a charge control (prevention) layer, a reflection layer, a tint preparation layer, a storage stability improving layer, an adhesion prevention layer, an anti-curl layer, a smoothing layer, and the like. Each of these layers may have a single layer structure or a laminated structure.
[0010]
[Support]
Examples of the support include base paper, synthetic paper, synthetic resin sheet, coated paper, and laminated paper. These supports may have a single layer structure or a laminated structure of two or more layers.
[0011]
-Base paper-
As raw materials for the base paper, those used for known base paper as those used for the support are not particularly limited, and can be selected from various materials. For example, natural pulp selected from conifers and hardwoods, synthetic pulp made of plastic materials such as polyethylene and polypropylene, or a mixture of natural pulp and synthetic pulp can be used.
[0012]
The pulp that can be used as the raw material of the base paper is hardwood bleached kraft pulp (LBKP) from the viewpoint of improving the surface smoothness, rigidity and dimensional stability (curlability) of the base paper at the same time in a well-balanced and sufficient level. Although desirable, softwood bleached kraft pulp (NBKP), hardwood sulfite pulp (LBSP) and the like can also be used.
As the pulp fiber, it is appropriate to mainly use hardwood pulp having a short fiber length.
A beater or refiner can be used for beating the pulp. In the pulp slurry obtained after beating the pulp (hereinafter sometimes referred to as “pulp paper material”), various additives such as a filler, a dry paper strength enhancer, a sizing agent, and a wet agent are used as necessary. A paper strength enhancer, a fixing agent, a pH adjuster, and other agents are added.
[0013]
Examples of the filler include calcium carbonate, clay, kaolin, white clay, talc, titanium oxide, diatomaceous earth, barium sulfate, aluminum hydroxide, and magnesium hydroxide.
Examples of the dry paper strength enhancer include cationized starch, cationized polyacrylamide, anionized polyacrylamide, amphoteric polyacrylamide, and carboxy-modified polyvinyl alcohol.
Examples of the sizing agent include fatty acid salts, rosin derivatives such as rosin and maleated rosin, paraffin wax and the like, and higher fatty acids such as alkyl ketene dimer, alkenyl succinic anhydride (ASA) and epoxidized fatty acid amide. Examples thereof include compounds.
[0014]
Examples of the wet paper strength enhancer include polyamine polyamide epichlorohydrin, melamine resin, urea resin, and epoxidized polyamide resin.
Examples of the fixing agent include polyvalent metal salts such as aluminum sulfate and aluminum chloride, and cationic polymers such as cationized starch.
Examples of the pH adjuster include caustic soda and sodium carbonate. Examples of other chemicals include antifoaming agents, dyes, slime control agents, fluorescent whitening agents, and the like.
Moreover, a softening agent etc. can also be added as needed. The softening agent is described in, for example, New Paper Processing Handbook (edited by Paper Medicine Time), pages 554 to 555 (issued in 1980).
[0015]
The treatment liquid used for the surface sizing treatment may contain, for example, a water-soluble polymer, a sizing agent, a water-resistant substance, a pigment, a pH adjusting agent, a dye, and a fluorescent brightening agent. Examples of the water-soluble polymer include cationized starch, polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose sulfate, gelatin, casein, sodium polyacrylate, styrene-maleic anhydride copolymer sodium salt, Examples thereof include sodium polystyrene sulfonate.
[0016]
Examples of the water resistant substance include latex emulsions such as styrene-butadiene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyethylene, vinylidene chloride copolymer, and polyamide polyamine epichlorohydrin.
Examples of the pigment include calcium carbonate, clay, kaolin, talc, barium sulfate, and titanium oxide.
Examples of base paper materials include synthetic pulp paper, mixed paper of natural pulp and synthetic pulp, and various types of combined paper, in addition to the above-described natural pulp paper.
[0017]
The base paper as described above is a ratio (Ea / Eb) of the longitudinal Young's modulus (Ea) and the transverse Young's modulus (Eb) in terms of improving the rigidity and dimensional stability (curlability) of the electrophotographic image receiving paper. ) Is preferably in the range of 1.5 to 2.0. In the range where the Ea / Eb value is less than 1.5 or more than 2.0, the rigidity and curl property of the electrophotographic image-receiving paper are liable to be deteriorated, and the running property during transportation is hindered. Absent.
[0018]
In the present invention, the Wangken type smoothness of the surface of the base paper on the toner image-receiving layer side is 210 seconds or more, preferably 250 seconds or more. If the Oken type smoothness is less than 210 seconds, the image quality of the toner image becomes poor, which is not preferable. The upper limit is not particularly limited, but is practically about 600 seconds, preferably about 500 seconds.
Here, the Oken-type smoothness is measured according to JAPAN TAPPI No. 5 Smoothness defined by the B method.
[0019]
In general, it is known that paper “strain” differs based on the difference in beating style, and after beating, the elasticity (rate) of the paper made from paper is an important factor that represents the degree of paper “strain”. Can be used as an additional factor. In particular, the elastic modulus of paper is measured by measuring the speed of sound propagating through the paper, using the relationship between the dynamic elastic modulus and density, which indicates the physical properties of the viscoelastic material of the paper, and using an ultrasonic vibration element. Can be obtained from the following equation.
E = ρc2(1-n2)
[E: dynamic elastic modulus, ρ: density, c: speed of sound in paper, n: Poisson's ratio]
[0020]
In the case of normal paper, since n = about 0.2, even if it is calculated by the following formula, it can be calculated without much difference.
E = ρc2
That is, if the density and sound speed of paper can be measured, the elastic modulus can be easily obtained. In the above equation, when measuring the speed of sound, various known devices such as Sonic Tester SST-110 (manufactured by Nomura Corporation) can be used.
[0021]
The thickness of the base paper is usually 30 to 500 μm, preferably 50 to 300 μm, more preferably 100 to 250 μm. The basis weight of the base paper is preferably 50 to 250 g / m, for example.2, More preferably 100 to 200 g / m2It is preferable that it exists in the range.
[0022]
Specific examples of the base paper include high-quality paper and, for example, Photographic Society of Japan "Basics of Photographic Engineering-Silver Salt Photo Edition", published by Corona Co., Ltd. (Showa 54) (223)-(240). The papers described are suitable.
[0023]
In order to impart a desired centerline average roughness to the surface of the base paper, for example, as disclosed in JP-A-58-68037, a fiber length distribution (for example, a 24 mesh screen residue and , 42 mesh screen residue is preferably 20% by mass to 45% by mass, and 24 mesh screen residue is preferably 5% by mass or less. Further, the center line average roughness can be adjusted by applying heat and pressure to the surface with a machine calendar, a super calendar, or the like.
[0024]
-Synthetic paper-
The synthetic paper is paper mainly composed of polymer fibers other than cellulose, and examples of the polymer fibers include polyolefin fibers such as polyethylene and polypropylene.
[0025]
-Synthetic resin sheet (film)-
Examples of the synthetic resin sheet (film) include those obtained by forming a synthetic resin into a sheet shape, such as polypropylene, stretched polyethylene, stretched polypropylene, polyester film, stretched polyester, nylon film, stretched white film, Examples include a white film containing a white pigment.
[0026]
-Coated paper-
The coated paper is a paper obtained by coating various sheets of resin, rubber latex or polymer material on one side or both sides of a sheet such as a base paper (see Configuration III and Configuration IV in FIG. 1). The amount of work is different. Examples of such coated paper include art paper, cast coated paper, Yankee paper, and the like.
[0027]
It is appropriate to use a thermoplastic resin as the resin applied to the surface of the base paper or the like. Examples of such a thermoplastic resin include the following thermoplastic resins (a) to (h).
[0028]
(A) Polyolefin resins such as polyethylene resins and polypropylene resins, copolymer resins of olefins such as ethylene and propylene and other vinyl monomers, acrylic resins, and the like.
(B) A thermoplastic resin having an ester bond. For example, a dicarboxylic acid component (these dicarboxylic acid components may be substituted with a sulfonic acid group, a carboxyl group, etc.) and an alcohol component (these alcohol components may be substituted with a hydroxyl group, etc.) Polyester resin, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polymethyl acrylate, polybutyl acrylate and other polyacrylic acid ester resins or polymethacrylic acid ester resins, polycarbonate resins, polyvinyl acetate resins, styrene acrylate resins, styrene -Methacrylic acid ester copolymer resin, vinyl toluene acrylate resin, etc. are mentioned.
Specific examples include those described in JP-A Nos. 59-101395, 63-7971, 63-7972, 63-7773, and 60-294862. it can.
Commercially available products include Byron 290, Byron 200, Byron 280, Byron 300, Byron 103, Byron GK-140, Byron GK-130 manufactured by Toyobo; Kao-made Tufton NE-382, Tufton U-5, ATR- 2009, ATR-2010; Unitika Elitel UE3500, UE3210, XA-8153, KZA-7049, KZA-1449; Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd. TP-220, R-188; And various thermoplastic resins.
[0029]
(C) Polyurethane resin etc. are mentioned.
(D) Polyamide resin, urea resin, etc. are mentioned.
(E) Polysulfone resin and the like.
(F) Polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-vinyl propionate copolymer resin, and the like. (G) Cellulose resins, such as polyol resin, ethyl cellulose resin, cellulose acetate resin, etc., such as polyvinyl butyral.
(H) Polycaprolactone resin, styrene-maleic anhydride resin, polyacrylonitrile resin, polyether resin, epoxy resin, phenol resin and the like.
In addition, the said thermoplastic resin may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
The thickness of the thermoplastic resin layer is preferably 5 to 100 μm, and more preferably 15 to 50 μm. The thermoplastic resin layer provided on the front surface and the thermoplastic resin layer provided on the back surface may be the same or different in terms of components, physical properties, thickness, and configuration.
[0030]
Further, the thermoplastic resin layer may contain a brightening agent, a conductive agent, a filler, a pigment such as titanium oxide, ultramarine blue, carbon black, or a dye as required.
[0031]
-Laminated paper-
The laminated paper is a paper obtained by laminating various resins, rubber or polymer sheets or films on a sheet such as a base paper (see configurations V and VI in FIG. 2). Examples of the laminate material include polyolefin, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polystyrene, polymethacrylate, polycarbonate, polyimide, triacetyl cellulose, and the like. These resins may be used alone or in combination of two or more.
[0032]
In general, the polyolefin is often formed using low density polyethylene, but in order to improve the heat resistance of the support, polypropylene, a blend of polypropylene and polyethylene, high density polyethylene, high density polyethylene and low density polyethylene, It is preferable to use a blend of In particular, it is most preferable to use a blend of high-density polyethylene and low-density polyethylene from the viewpoint of cost, suitability for lamination, and the like.
[0033]
The blend of the high density polyethylene and the low density polyethylene is used, for example, in a blend ratio (mass ratio) of 1/9 to 9/1. The blend ratio is preferably 2/8 to 8/2, and more preferably 3/7 to 7/3. When forming a thermoplastic resin layer on both surfaces of the support, the back surface of the support is preferably formed using, for example, high-density polyethylene or a blend of high-density polyethylene and low-density polyethylene. The molecular weight of polyethylene is not particularly limited, but the melt index is 1.0 to 40 g / 10 min for both high-density polyethylene and low-density polyethylene and has extrudability. preferable.
In addition, you may perform the process which gives white reflectivity to these sheets or films. Examples of such a treatment method include a method of blending a pigment such as titanium oxide in these sheets or films.
[0034]
The thickness of the support is preferably 25 μm to 300 μm, more preferably 50 μm to 260 μm, and still more preferably 75 μm to 220 μm. Various types of stiffness can be used according to the purpose of the support, and the support for a photographic image receiving sheet for electrophotography is close to a support for color silver salt photography. Those are preferred.
[0035]
<Toner image-receiving layer>
At least one surface of the support is provided with a toner image-receiving layer containing a polyolefin resin as a main component.
Here, examples of the electrophotographic image-receiving sheet in which the toner image-receiving layer is provided on the support include the configurations I to VII shown in FIGS. 1 and 2.
For example, for base paper (Configuration I), synthetic paper (Configuration II), double-side coated paper (Configuration IV), double-sided laminated paper (Configuration VI), and film (Configuration VII), a toner image receiving layer containing a polyolefin resin on one side, Examples thereof include those in which a layer obtained by coating or laminating another resin is provided on the other side, and a toner image receiving layer containing a polyolefin resin is provided on both sides.
For single-sided coated paper (Configuration III) and single-sided laminated paper (Configuration V), a toner image receiving layer containing a polyolefin resin is provided on each side as described above, and a layer obtained by coating or laminating other resin on the other side is provided. In addition to those having a toner image receiving layer containing a polyolefin resin on both sides, those having a single-side coated paper and a single-sided laminated paper in the reverse direction can be mentioned.
[0036]
The toner image receiving layer is a toner image receiving layer for receiving color or black toner and forming an image. The toner image receiving layer receives a toner for forming an image from a developing drum or an intermediate transfer body by (static) electricity, pressure, etc. in a transfer process, and fixes it by heat, pressure, etc. in a fixing process. Have
The toner image-receiving layer contains a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene as a main component.
The polyethylene may be any one of high density polyethylene (HDPE), low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (L-LDPE), etc., but when importance is attached to the rigidity of the photographic paper support, It is preferable to use polypropylene, high density polyethylene (HDPE), cotton-like low density polyethylene (L-LDPE), or the like. These resins may be used alone or in combination of two or more.
[0037]
In general, the polyolefin is often formed using low density polyethylene, but in order to improve the heat resistance of the support, polypropylene, a blend of polypropylene and polyethylene, high density polyethylene, high density polyethylene and low density polyethylene, It is preferable to use a blend of In particular, it is most preferable to use a blend of high-density polyethylene and low-density polyethylene from the viewpoint of cost, suitability for lamination, and the like.
[0038]
The blend of the high density polyethylene and the low density polyethylene is used, for example, in a blend ratio (mass ratio) of 1/9 to 9/1. The blend ratio is preferably 2/8 to 8/2, and more preferably 3/7 to 7/3. When forming a thermoplastic resin layer on both surfaces of the support, the back surface of the support is preferably formed using, for example, high-density polyethylene or a blend of high-density polyethylene and low-density polyethylene. The molecular weight of polyethylene is not particularly limited, but the melt index is 1.0 to 70 g / 10 min for both high-density polyethylene and low-density polyethylene, and has an extrudability. preferable.
[0039]
Although these polyolefin resins have a structure that hardly interacts with other substances even though the glass transition temperature (Tg) is low, they have a characteristic that blocking is unlikely to occur.
The toner image-receiving layer containing the polyolefin resin as a main component is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. For example, a polyolefin film dry laminate (bonding) to a support, a polyolefin resin solvent-based coating, a polyolefin It can be formed by aqueous application of emulsion, impregnation of polyolefin emulsion, melt extrusion coating, but it is preferably formed by melt extrusion coating from the viewpoint of productivity.
[0040]
The thickness of the toner image-receiving layer is suitably ½ or more, preferably 1 to 3 times the particle diameter of the toner used. The toner image-receiving layer preferably has a thickness disclosed in JP-A-5-216322 and JP-A-7-301939. Specifically, the thickness of the toner image-receiving layer is, for example, 1 to 50 μm, preferably 5 to 15 μm.
[0041]
In the toner image receiving layer, as components other than the polyolefin resin, the light transmittance of the image receiving layer can be easily adjusted within the numerical range, and in particular, the whiteness of the image receiving layer can be adjusted. Colorants such as dyes are preferred, and pigments are particularly preferred. In addition, the other components include various additives added for the purpose of improving the thermodynamic properties of the toner image-receiving layer, such as plasticizers, mold release agents or slip agents, matting agents, fillers, and crosslinking agents. , Charge control agents, emulsions, dispersions and the like.
[0042]
-Colorant-
Examples of the colorant include fluorescent whitening agents, white pigments, colored pigments, and dyes.
The fluorescent whitening agent is a compound that absorbs in the near ultraviolet region and emits fluorescence at 400 to 500 nm, and various known fluorescent whitening agents can be used without particular limitation. Examples of the optical brightener include K.I. Preferable examples include the compounds described in “The Chemistry of Synthetic Dies” edited by Veen Rataraman, Vol. Specific examples include stilbene compounds, coumarin compounds, biphenyl compounds, benzoxazoline compounds, naphthalimide compounds, pyrazoline compounds, carbostyryl compounds, and the like. Examples thereof include white fur fur PSN, PHR, HCS, PCS, B manufactured by Sumitomo Chemical, and UVITEX-OB manufactured by Ciba-Geigy.
[0043]
An inorganic pigment (titanium oxide, calcium carbonate, etc.) can be used as the white pigment. Examples of colored pigments include various pigments and azo pigments described in JP-A-63-44653 (Azo lake; Carmine 6B, Red 2B, Insoluble azo; Monoazo yellow, Disazo yellow, Pyrazolo orange, Vulcan orange, Condensed azo type) Chromophthalier, chromophthaled red), polycyclic pigments (phthalocyanine series; copper phthalocyanine blue, copper phthalocyanine green, dioxazine series; dioxazine violet, isoindolinone series; isoindolinone yellow, slen series; perylene, perinone, Flavantron, thioindigo, lake pigment (malachite green, rhodamine B, rhodamine G, Victoria blue B) or inorganic pigment (oxide, titanium dioxide, bengara, sulfate; precipitated barium sulfate, carbonate; precipitated calcium carbonate, Hydrous succinate, anhydrous succinate, metal powder: aluminum powder, bronze powder, zinc powder, carbon black, chrome lead, bitumen, etc. These may be used alone, Two or more of them may be used in combination, and among these, titanium oxide is particularly preferable as the pigment.
[0044]
Various known dyes can be used as the dye. Examples of oil-soluble dyes include anthraquinone compounds and azo compounds. Specific examples of water-insoluble dyes include C.I. I. Vat violet 1, C.I. I. Vat violet 2, C.I. I. Vat violet 9, C.I. I. Vat violet 13, C.I. I. Vat violet 21, C.I. I. Vat Blue 1, C.I. I. Vat Blue 3, C.I. I. Vat Blue 4, C.I. I. Vat Blue 6, C.I. I. Vat Blue 14, C.I. I. Vat Blue 20, C.I. I. Vat dyes such as Vat Blue 35, C.I. I. Dispers Violet 1, C.I. I. Disperse Violet 4, C.I. I. Disperse Violet 10, C.I. I. Disperse Blue 3, C.I. I. Disperse Blue 7, C.I. I. Disperse dyes such as Disperse Blue 58, C.I. I. Solvent Violet 13, C.I. I. Solvent Violet 14, C.I. I. Solvent Violet 21, C.I. I. Solvent Violet 27, C.I. I. Solvent Blue 11, C.I. I. Solvent Blue 12, C.I. I. Solvent Blue 25, C.I. I. There are oil-soluble dyes such as Solvent Blue 55.
[0045]
Further, a colored coupler used in silver salt photography can also be preferably used.
[0046]
Content of the colorant in the toner image receiving layer (surface) (g / m2) As 0.1 to 8 g / m2Is preferably 0.5 to 5 g / m2Is more preferable.
The content is 0.1 g / m2If it is less than 5, the light transmittance in the image receiving layer becomes high, while 8 g / m.2Exceeding may cause poor handling such as cracking and adhesion resistance.
[0047]
-Release agent-
The release agent of the present invention is blended in the toner image receiving layer in order to prevent offset of the toner image receiving layer. The release agent used in the present invention is heated and melted at the fixing temperature, deposited on the surface of the toner image-receiving layer, unevenly distributed on the surface of the toner image-receiving layer, and further cooled and solidified to be released onto the surface of the toner image-receiving layer. The type is not limited as long as it forms a layer of the mold material.
Examples of the release agent exhibiting such effects include at least one release agent selected from the group consisting of silicone compounds, fluorine compounds, waxes, and matting agents. Preferably, at least one release agent selected from the group consisting of silicone oil, polyethylene wax, carnauba wax, and silicone particles and polyethylene wax particles is used.
[0048]
Specifically, as the mold release agent used in the present invention, for example, compounds described in “Summary and Application of Revision Wax” by Kosho Shobo and Silicone Handbook published by Nikkan Kogyo Shimbun, Inc. can be used. JP-B-59-38581, JP-B-4-32380, Patent Nos. 2838498, 2949558, JP-A-50-117433, 52-52640, 57-148755, 61-62056. 61-62057, 61-118760, JP-A-2-42451, 3-41465, 4-212175, 4-214570, 4-263267, 5-34966, 5-119514, 6-59502, 6-161150, 6-175396, 6-219040, 6-230600, 6-295093, 7-36210, 7 -43940, 7-56387, 7-56390, 7-64335, 7-199682, 7-223362 7-287413, 8-1844992, 8-227180, 8-248671, 8-248799, 8-248801, 8-278663, 9-152939, 9 -160278, 9-185181, 9-319139, 9-319143, 10-20549, 10-48889, 10-198069, 10-207116, 11-2917 No. 11-44969, No. 11-65156, No. 11-73049, No. 11-194542, silicone compounds, fluorine compounds, or waxes (provided that natural waxes are used). Can be preferably used. A plurality of these compounds can be used in combination.
[0049]
Specifically, as the silicone compound, unmodified silicone oil as silicone oil (specifically, dimethylsiloxane oil, methyl hydrogen silicone oil, phenylmethyl silicone oil, commercially available KF-96 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) KF-96L, KF-96H, KF-99, KF-50, KF-54, KF-56, KF-965, KF-968, KF-994, KF-995, HIVAC F-4, F-5; Toray Dow Corning Silicone SH200, SH203, SH490, SH510, SH550, SH710, SH704, SH705, SH7028A, SH7036, SM7060, SM7001, SM7706, SH7036, SH8710, SH1107, SH8627; Toshiba Silicone TSF400, TSF401, TSF404, TSF405, TSF431, TSF433, TSF434, TSF437, TSF450 series, TSF451 series, TSF456, TSF458 series, TSF483, TSF484, TSF4045, TSF4300, TSF4600, YF33 series, YF-3057, F-3800 3802, YF-3804, YF-3807, YF-3897, XF-3905, XS69-A1753, TEX100, TEX101, TEX102, TEX103, TEX104, TSW831, etc., amino-modified silicone oil (KF manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. as a commercial product) -857, KF-858, KF-859, KF-861, KF-864, KF-880, Toray Dowconi SF8417, SM8709 made by Ning Silicone, TSF4700, TSF4701, TSF4702, TSF4702, TSF4704, TSF4705, TSF4706, TEX150, TEX151, TEX154, etc. made by Toshiba Silicone, carboxy-modified silicone oil (Toray Dow Corning Silicone BY16- as a commercial product) 880, Toshiba Silicone TSF4770, XF42-A9248, etc.), Carbinol-modified silicone oil (Toshiba Silicone XF42-B0970 etc. as a commercial product), Vinyl-modified silicone oil (Toshiba Silicone XF40-A1987 etc. as a commercial product), epoxy modification Silicone oil (Toray Dow Corning Silicone SF8411, SF8413 as a commercial product; Toshiba Silico TSF3965, TSF4730, TSF4732, XF42-A4439, XF42-A4438, XF42-A5041, XC96-A4462, XC96-A4463, XC96-A4464, TEX170, etc., polyether-modified silicone oil (KF made by Shin-Etsu Chemical) -351 (A), KF-352 (A), KF-353 (A), KF-354 (A), KF-355 (A), KF-615 (A), KF-618, KF-945 (A ); Toray Dow Corning Silicone SH3746, SH3771, SF8421, SF8419, SH8400, SF8410; Toshiba Silicone TSF4440, TSF4441, TSF4445, TSF4446, TSF4450, TSF4452, TSF4453, SF4460), silanol-modified silicone oil, methacryl-modified silicone oil, mercapto-modified silicone oil, alcohol-modified silicone oil (Toray Dow Corning Silicone SF8427, SF8428, Toshiba Silicone TSF4750, TSF4751, XF42-B0970, etc.) , Alkyl-modified silicone oil (Toray Dow Corning Silicone
SF8416 made by TOSHIBA, TSF410, TSF411, TSF4420, TSF4421, TSF4422, TSF4450, XF42-334, XF42-A3160, XF42-A3161, etc. made by Toshiba Silicone, fluorine-modified silicone oil (Toray Dow Corning Silicone FS1265 Toshiba Silicone FQF501, etc.), silicone rubber and silicone fine particles (Toray Dow Corning Silicone SH851U, SH745U, SH55UA, SE4705U, SH502UA & B, SRX539U, SE6770U-P, DY38-038, DY38-047, Trefill F- 201, F-202, F-250, R-900, R-902A, E-500, E-600, E-601, E-506 BY29-119; Toshiba Silicone Tospearl 105, 120, 130, 145, 240, 3120, etc.), silicone-modified resin (specifically, olefin resin, polyester resin, vinyl resin, polyamide resin, cellulose resin, phenoxy resin, chloride) Commercially available products such as vinyl-vinyl acetate resin, urethane resin, acrylic resin, styrene-acrylic resin, and compounds obtained by modifying these copolymer resins with silicones, Dainippon Dialomer SP203V, SP712, SP2105, SP3023; FS700, FS710, FS720, FS730, FS770; Saimak US-270, US-350, US-352, US-380, US-413, US-450, Reseda GP-705, GS-3 manufactured by Toa Gosei Chemical , GF-150, GF-300; SH997, SR2114, SH2104, SR2115, SR2202, DCI-2577, SR2317, SE4001U, SRX625B, SRX643, SRX439U, SRX488U, SH804, SH840, SR2115, manufactured by Toray Dow Corning Silicone; Toshiba Silicone YR3370, TSR1122, TSR102, TSR108, TSR116, TSR117, TSR125A, TSR127B, TSR144, TSR180, TSR187, YR47, YR3187, YR3224, YR3232, YR3270, YR3286, TE2175, TE2 , Reactive silicone compounds Physically, there are an addition reaction type, a peroxide curing type, and an ultraviolet curing type, and TSR 1500, TSR 1510, TSR 1511, TSR 1515, TSR 1520, YR 3286, YR 3340, PSA 6574, TPR 6500, TPR 6501, TPR 6600, manufactured by Toshiba Silicone are commercially available products. TPR6702, TPR6604, TPR6700, TPR6701, TPR6705, TPR6707, TPR6708, TPR6710, TPR6712, TPR6721, TPR6722, UV9300, UV9315, UV9425, UV9430, XS56-A2775, XS56-A30A, XS56-A30A69S XS56-A8012, XS56-B1794, SL6100, SM3 00, SM3030, SM3200, such as YSR3022) and the like.
[0050]
Examples of the fluorine compound include fluorine oil (Daikin Industries # 1, # 3, # 10, # 20, # 50, # 100, Unidyne TG-440, TG-452, TG-490, TG-560 as commercial products. TG-561, TG-590, TG-652, TG-670U, TG-991, TG-999, TG-3010, TG-3020, TG-3510; TF-100, MF-110, MF manufactured by Tochem Products -120, MF-130, MF-160, MF-160E; Asahi Glass Surflon S-111, S-112, S-113, S-121, S-131, S-132, S-141, S-145; FC-430, FC-431 made by Mitsui Fluorochemical, etc.), fluoro rubber (LS63U made by Toray Dow Corning Silicone as a commercial product) Fluorine-modified resins (Nippon Yushi Modiper F200, F220, F600, F2020, F3035; Dainichi Seika's Dialomer FF203, FF204; Asahi Glass Surflon S-381, S-383, S-393, SC- 101, SC-105, KH-40, SA-100; EF-351, EF-352, EF-801, EF-802, EF-601, TFE, TFEA, TFEMA, PDFOH manufactured by Tochem Products; THV manufactured by Sumitomo 3M -200P, etc.), fluorine sulfonic acid compounds (commercially available products EF-101, EF-102, EF-103, EF-104, EF-105, EF-112, EF-121, EF-122A, EF manufactured by Tochem Products) -122B, EF-122C, EF-123A, EF-123B, E -125M, EF-132, EF-135M, EF-305, FBSA, KFBS, LFBS, etc., fluorosulfonic acid, fluorinated acid compounds and salts (specifically, hydrofluoric acid, dilute hydrofluoric acid, borofluoric acid, borofluoride) Zinc, nickel borofluoride, tin borofluoride, lead borofluoride, copper borofluoride, silicic acid, potassium fluoride titanate, perfluorocaprylic acid, ammonium perfluorooctanoate, etc., inorganic fluoride (specifically fluoride) Aluminum, potassium silicofluoride, potassium fluoride zirconate, zinc fluoride tetrahydrate, calcium fluoride, lithium fluoride, barium fluoride, tin fluoride, potassium fluoride, acidic potassium fluoride, magnesium fluoride, fluoride Titanic acid, zirconic fluoride, ammonium hexafluorophosphate, potassium hexafluorophosphate Etc.).
[0051]
Examples of the wax include petroleum wax, paraffin wax (paraffin wax 155, 150, 140, 135, 130, 125, 120, 115, HNP-3, HNP-5, HNP-9, and HNP as commercially available products). -10, HNP-11, HNP-12, HNP-14G, SP-0160, SP-0145, SP-1040, SP-1035, SP-3040, SP-3035, NPS-8070, NPS-L-70, OX -1511, OX-2251, EMUSTAR-0384, EMUSTAR-0136; Chukyo Oil & Fats Cellosol 686, 428, 651-A, A, H-803, B-460, E-172, 866, K-133, Hydrin D- 337, E-139; 125 ° paraffin, 125 ° FD, manufactured by Mitsubishi Oil Corporation 30 ° paraffin, 135 ° paraffin, 135 ° H, 140 ° paraffin, 140 ° N, 145 ° paraffin, paraffin wax M, etc.); Microcrystalline wax (Nippon Seiki Hi-Mic-2095, Hi-Mic as commercially available products) -3090, Hi-Mic-1080, Hi-Mic-1070, Hi-Mic-2065, Hi-Mic-1045, Hi-Mic-2045, EMUSTAR-0001, EMUSTAR-042X; Chukyo Oil Serosol 967, M; Petrolatum (Nippon Seiki OX-1749, OX-0450, OX-0650B, OX-0153, OX-261BN, OX-0551, OX-0550 as commercially available products) , OX-0750B JP-1500, JP-056R, JP-011P, etc.); Fischer-Tropsch wax (FT100, FT-0070, etc. manufactured by Nippon Seiki as a commercial product); acid amide compound or acid imide compound (specifically, stearamide, Commercially available products such as Phthalic Anhydride, Chukyo Yushi Cellosol 920, B-495, Hymicron G-270, G-110, Hydrin D-757, etc .; Modified wax as amine-modified polypropylene (commercially available as Sanyo Kasei QN) -7700), acrylic acid-modified, fluorine-modified, olefin-modified wax, urethane type wax (NPS-6010, HAD-5090 manufactured by Nippon Seiki as commercial products); alcohol type wax (NPS-9210 manufactured by Nippon Seiki as commercial products) , NPS-9215, OX-1949 Such as the XO-020T) and the like.
Hardened castor oil (such as castor wax made by Ito Oil Co., Ltd. as a commercial product), castor oil derivatives (dehydrated castor oil DCO, DCO Z-1, DCO Z-3, castor oil fatty acid CO-FA made by Ito Oil Co., Ltd. as commercial products) as hydrogenated wax , Ricinoleic acid, dehydrated castor oil fatty acid DCO-FA, dehydrated castor oil fatty acid epoxy ester D-4 ester, castor oil-based urethane acrylate CA-10, CA-20, CA-30, castor oil derivative MINERASOL S-74, S- 80, S-203, S-42X, S-321, special castor oil-based condensed fatty acid MINERASOL RC-2, RC-17, RC-55, RC-335, special castor oil-based condensed fatty acid ester MINERASOL LB-601, LB -603, LB-604, LB-702, LB-703, # 1 1, L-164, etc.), stearic acid (12-hydroxystearic acid made by Ito Oil as a commercial product), lauric acid, myristic acid, palmitic acid, behenic acid, sebacic acid (Sebacin made by Ito Oil as a commercial product) Acid, etc.), undecylenic acid (such as undecylenic acid manufactured by Ito Oil as a commercial product), heptylic acid (such as heptyl acid manufactured by Ito Oil as a commercial product), maleic acid, highly maleated oil (HIMALINE manufactured by Ito Oil as a commercial product) DC-15, LN-10, 00-15, DF-20, SF-20, etc.), blown oil (commercially available products such as Celbonol # 10, # 30, # 60, R-40, S-7 manufactured by Ito Oil) ), And synthetic waxes such as cyclopentadiened oil (CP oil, CP oil-S, etc. manufactured by Ito Oil as commercial products).
[0052]
The natural wax is preferably at least one of a plant wax and a mineral wax, and particularly preferably a plant wax. The natural wax is particularly preferably a water-dispersed wax from the viewpoint of compatibility when a water-based thermoplastic resin is used as the thermoplastic resin of the toner image-receiving layer.
[0053]
Examples of the plant wax include carnauba wax (Nippon Seiki EMUSTAR-0413, Chukyo Yushi Cellosol 524, etc. as commercial products), castor oil (commercially available Ito Oil refined castor oil, etc.), rapeseed oil, large Examples include soybean oil, wax, cotton wax, rice wax, sugarcane wax, candelilla wax, Japan wax, jojoba oil, and animal waxes such as beeswax, lanolin, spermaceti, stew wax (whale oil), and wool wax. Among these, in particular, it has an excellent offset resistance, adhesion resistance, paper permeability, glossiness, is resistant to cracking, and can provide an electrophotographic image-receiving sheet capable of forming a high-quality image. Is particularly preferably a carnauba wax having a temperature of 70 to 95 ° C.
[0054]
Examples of the mineral wax include natural waxes such as montan wax, montan ester wax, ozokerite, and ceresin, and fatty acid esters (commercially available products such as Sansizer DOA, AN-800, DINA, DIDA, DOZ, manufactured by Shin Nippon Chemical Co., Ltd.) DOS, TOTM, TITM, E-PS, nE-PS, E-PO, E-4030, E-6000, E-2000H, E-9000H, TCP, C-1100, etc.) Polyethylene wax (commercially available) Chukyo Yushi Polylon A, 393, H-481; Sanyo Kasei Sun Wax E-310, E-330, E-250P, LEL-250, LEL-800, LEL-400P, etc.), polypropylene wax (commercially available products) Sanyo Chemical Co., Ltd. Biscol 330-P, 550-P, 60-P), and the like. Among these, in particular, it has an excellent offset resistance, adhesion resistance, paper permeability, glossiness, is resistant to cracking, and can provide an electrophotographic image-receiving sheet capable of forming a high-quality image. Is particularly preferably a montan wax having a temperature of 70 to 95 ° C.
[0055]
Content (g / m) of the natural wax in the toner image-receiving layer (surface)2) As 0.1 to 4 g / m2Is preferably 0.2 to 2 g / m2Is preferred.
The content is 0.1 g / m2If it is less than 4 g / m, the offset resistance and adhesion resistance may be particularly insufficient.2If it exceeds 1, the amount of wax is too large, and the image quality of the formed image may be inferior.
[0056]
The melting point (° C.) of the natural wax is preferably 70 to 95 ° C., more preferably 75 to 90 ° C., particularly in terms of offset resistance and paper passing properties.
[0057]
Examples of the matting agent include various known ones. Solid particles used as a matting agent can be classified into inorganic particles and organic particles. Specific examples of the material for the inorganic matting agent include oxides (for example, silicon dioxide, titanium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide), alkaline earth metal salts (for example, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium sulfate), halogens Examples include silver halide (eg, silver chloride, silver bromide) and glass.
[0058]
Examples of the inorganic matting agent include West German Patent 2529321, British Patent 760775, 1260772, U.S. Patent 1201905, 2192241, 3030562, 3030649, 3257206, 3322555, and 3353958. No. 3,370,951, No. 3,411,907, No. 3,437,484, No. 3523022, No. 3,615,554, No. 3,635,714, No. 3769020, No. 40212245, and No. 4029504.
[0059]
The material of the organic matting agent includes starch, cellulose ester (for example, cellulose acetate propionate), cellulose ether (for example, ethyl cellulose) and synthetic resin. The synthetic resin is preferably water-insoluble or poorly water-soluble. Examples of water-insoluble or poorly water-soluble synthetic resins include poly (meth) acrylic acid esters (for example, polyalkyl (meth) acrylate, polyalkoxyalkyl (meth) acrylate, polyglycidyl (meth) acrylate), poly (meth) Includes acrylamide, polyvinyl ester (eg, polyvinyl acetate), polyacrylonitrile, polyolefin (eg, polyethylene), polystyrene, benzoguanamine resin, formaldehyde condensation polymer, epoxy resin, polyamide, polycarbonate, phenolic resin, polyvinylcarbazole and polyvinylidene chloride .
You may use the copolymer which combined the monomer used for the above polymer.
[0060]
In the case of the copolymer, a small amount of hydrophilic repeating units may be contained. Examples of the monomer forming the hydrophilic repeating unit include acrylic acid, methacrylic acid, α, β-unsaturated dicarboxylic acid, hydroxyalkyl (meth) acrylate, sulfoalkyl (meth) acrylate and styrene sulfonic acid.
Examples of the organic matting agent include British Patent No. 1055713, U.S. Patent No. 1939213, No. 2221873, No. 2268866, No. 2322037, No. 2376005, No. 2391181, No. 2701245, No. 2992101, No. 3079257, Nos. 3262782, 3443946, 3516832, 3539344, 3591379, 3754924, and 3767448, JP 49-106821 and JP 57-14835 What has been described.
Two or more kinds of solid particles may be used in combination. The average particle diameter of the solid particles is, for example, 1 to 100 μm, preferably 4 to 30 μm. The amount of solid particles used is 0.01 to 0.5 g / m.2, Preferably 0.02 to 0.3 g / m2It is appropriate that
[0061]
As the release agent added to the toner image-receiving layer of the present invention, these derivatives, oxides, purified products, and mixtures can also be used. Moreover, these may have a reactive substituent.
[0062]
The melting point (° C.) of the release agent is preferably 70 to 95 ° C., and more preferably 75 to 90 ° C., particularly in terms of offset resistance and paper passing properties.
The release agent is particularly preferably a water-dispersed release agent from the viewpoint of compatibility when an aqueous thermoplastic resin is used as the thermoplastic resin of the toner image receiving layer.
[0063]
The content of the release agent in the toner image-receiving layer is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.3 to 8.0% by mass, and further preferably 0.5 to 5.0% by mass. preferable.
[0064]
-Plasticizer-
As the plasticizer, known plasticizers for resins can be used without particular limitation. The plasticizer has a function of adjusting the flow or softening of the toner image-receiving layer by heat and / or pressure when fixing the toner.
Examples of the plasticizer include "Chemical Handbook" (edited by the Chemical Society of Japan, Maruzen), "Plasticizer-Theory and Application-" (edited by Koichi Murai, Koshobo), "Research on plasticizer" "Study under" (edited by Polymer Chemistry Association) and "Handbook Rubber and Plastic Compounded Chemicals" (edited by Rubber Digest Co., Ltd.).
[0065]
Some of the plasticizers are described as high-boiling organic solvents and thermal solvents. For example, JP-A-59-83154, 59-178451, 59-178453, and 59-178454. 59-178455, 59-178457, 62-174754, 62-245253, 61-209444, 61-200538, 62-8145, 62-9348, 62-30247, 62-136646, 62-174754, 62-245253, 61-209444, 61-200538, 62-8145, 62-9348, 62- No. 30247, 62-136646, JP-A-2-235694, and the like (for example, Tarates, phosphates, fatty acid esters, abietic acid esters, adipic acid esters, sebacic acid esters, azelaic acid esters, benzoic acid esters, butyric acid esters, epoxidized fatty acid esters, glycols Acid esters, propionic acid esters, trimellitic acid esters, citric acid esters, sulfonic acid esters, carboxylic acid esters, succinic acid esters, maleic acid esters, fumaric acid esters, phthalic acid esters, And stearic acid esters), amides (for example, fatty acid amides, sulfoamides, etc.), ethers, alcohols, lactones, polyethyleneoxy compounds, and the like.
The plasticizer can be used by mixing with a resin.
[0066]
A relatively low molecular weight polymer can be used as the plasticizer. In this case, the molecular weight of the plasticizer is preferably lower than the molecular weight of the binder resin to be plasticized, and the molecular weight is 15000 or less, preferably 5000 or less. In the case of a polymer plasticizer, the polymer is preferably the same type as the binder resin to be plasticized. For example, a low molecular weight polyester is preferable for plasticizing a polyester resin.
Furthermore, oligomers can also be used as plasticizers. In addition to the compounds listed above, commercially available products include, for example, Adeka Sizer PN-170, PN-1430 manufactured by Asahi Denka Kogyo; P. HALL products PARAPLEX-G-25, G-30, G-40; Rika Hercules products Ester gum 8L-JA, Ester R-95, Pentaline 4851, FK115, 4820, 830, Louisol 28-JA, Picolastic A75, Pico Examples include Tex LC and Crystallex 3085.
[0067]
The plasticizer relieves stress and strain (physical strain such as elastic force and viscosity, strain due to mass balance of molecules, binder main chain, pendant, etc.) generated when toner particles are embedded in the toner image receiving layer. Can be used arbitrarily to The plasticizer may be in a micro-dispersed state in the toner image-receiving layer, may be in a phase-separated microscopically in a sea-island shape, or may be in a sufficiently mixed and dissolved state with other components such as a binder.
The content of the plasticizer in the toner image-receiving layer is preferably 0.001 to 90% by mass, more preferably 0.1 to 60% by mass, and still more preferably 1 to 40% by mass.
The plasticizer adjusts smoothness (improves transportability due to reduced frictional force), improves fixing unit offset (detachment of toner and layers from the fixing unit), adjusts curl balance, and adjusts charging (toner electrostatic image It may be used for the purpose of forming).
[0068]
-Filler-
As said filler, an organic or inorganic filler is mentioned, A well-known thing can be used as a reinforcing agent for binder resin, a filler, and a reinforcing material. The filler should be selected with reference to "Handbook Rubber / Plastic Compounding Chemicals" (edited by Rubber Digest Co., Ltd.), "New Edition Plastic Compounding Agent Fundamentals and Applications" (Taiseisha), "Filler Handbook" (Taiseisha), etc. Can do.
Moreover, various inorganic fillers (or pigments) can be used as the filler. Examples of the inorganic pigment include silica, alumina, titanium dioxide, zinc oxide, zirconium oxide, mica-like iron oxide, lead white, lead oxide, cobalt oxide, strontium chromate, molybdenum pigment, smectite, magnesium oxide, calcium oxide, carbonic acid Examples include calcium and mullite. As the filler, silica and alumina are particularly preferable. These fillers may be used alone or in combination of two or more. Moreover, as said filler, a thing with a small particle size is preferable. If the particle size is large, the surface of the toner image-receiving layer tends to be roughened.
[0069]
The silica includes spherical silica and amorphous silica. The silica can be synthesized by a dry method, a wet method, or an airgel method. The surface of the hydrophobic silica particles may be surface-treated with a trimethylsilyl group or silicone. As silica, colloidal silica is preferable. As an average particle diameter of a silica, 4-120 nm is preferable and 4-90 nm is more preferable.
The silica is preferably porous. The average pore diameter of the porous silica is preferably 50 to 500 nm. Moreover, the average pore volume per mass of the porous silica is preferably, for example, 0.5 to 3 ml / g.
[0070]
The alumina includes anhydrous alumina and alumina hydrate. As the crystal form of anhydrous alumina, α, β, γ, δ, ζ, η, θ, κ, ρ, or χ can be used. Alumina hydrate is preferred over anhydrous alumina. As the alumina hydrate, a monohydrate or a trihydrate can be used. Monohydrates include pseudoboehmite, boehmite and diaspore. Trihydrates include dibsite and bayerite. As an average particle diameter of an alumina, 4-300 nm is preferable and 4-200 nm is more preferable. Alumina is preferably porous. The average pore diameter of the porous alumina is preferably 50 to 500 nm. The average pore volume per mass of the porous alumina is preferably about 0.3 to 3 ml / g.
[0071]
The alumina hydrate can be synthesized by a sol-gel method in which ammonia is added to an aluminum salt solution to precipitate or a method in which an alkali aluminate is hydrolyzed. Anhydrous alumina can be obtained by dehydrating alumina hydrate by heating.
It is preferable that the said filler is 5-2000 mass% based on the dry mass of the binder of the layer to add.
[0072]
-Crosslinking agent-
The cross-linking agent can be blended in order to adjust the storage stability, thermoplasticity, etc. of the toner image-receiving layer. As such a crosslinking agent, an epoxy group as a reactive group, an isocyanate group, an aldehyde group, an active halogen group, an active methylene group, an acetylene group, or a compound having two or more known reactive groups in the molecule is used.
[0073]
As the crosslinking agent, a compound having two or more groups capable of forming a bond by a hydrogen bond, an ionic bond, a coordinate bond, or the like can be used.
As the crosslinking agent, known compounds can be used as coupling agents for resins, curing agents, polymerization agents, polymerization accelerators, coagulants, film-forming agents, film-forming aids, and the like. Examples of coupling agents include, for example, chlorosilanes, vinyl silanes, epoxy silanes, aminosilanes, alkoxyaluminum chelates, titanate coupling agents, etc., and "Handbook Rubber / Plastic Compounding Chemicals" (Rubber Digest) The publicly known thing mentioned by the company edition) etc. can be used.
[0074]
-Charge control agent-
The toner image-receiving layer of the present invention preferably contains a charge adjusting agent in order to adjust toner transfer, adhesion, etc., and to prevent charge adhesion of the toner image-receiving layer. Conventionally known various charge control agents can be used as the charge control agent. Examples of such a charge control agent include cationic surfactants, surfactants such as anionic surfactants, amphoteric surfactants, and nonionic surfactants, as well as polymer electrolytes and conductive metal oxides. Things can be used. For example, quaternary ammonium salts, polyamine derivatives, cation-modified polymethyl methacrylate, cationic antistatic agents such as cation-modified polystyrene, anionic antistatic agents such as alkyl phosphates and anionic polymers, fatty acid esters, polyethylene oxide, etc. Nonionic antistatic agents may be mentioned, but are not limited thereto.
[0075]
When the toner has a negative charge, for example, a cation or nonion is preferable as the charge adjusting agent to be blended in the toner image receiving layer.
Examples of the conductive metal oxide include ZnO and TiO.2, SnO2, Al2O3, In2O3, SiO2, MgO, BaO, MoO3Etc. These conductive metal oxides may be used alone or in combination with these composite oxides. In addition, the metal oxide may further contain a different element, for example, Al, In, etc. with respect to ZnO, such as TiO.2Nb, Ta, etc., SnO2Can contain (doping) Sb, Nb, a halogen element, or the like.
[0076]
-Other additives-
The material that can be used in the toner image-receiving layer of the present invention can contain various additives for improving the stability of the output image and improving the stability of the toner image-receiving layer itself. Additives for this purpose include various known antioxidants, anti-aging agents, anti-aging agents, anti-ozone deterioration agents, ultraviolet absorbers, metal complexes, light stabilizers, antiseptics, fungicides, etc. Can be mentioned.
[0077]
Examples of the antioxidant include a chroman compound, a coumaran compound, a phenol compound (eg, hindered phenol), a hydroquinone derivative, a hindered amine derivative, and a spiroindane compound. The antioxidant is described in JP-A No. 61-159644.
[0078]
Examples of the antiaging agent include those described in “Handbook Rubber / Plastic Compounding Chemicals Revised 2nd Edition” (1993, Rubber Digest Co.) p76-121.
[0079]
Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole compounds (described in U.S. Pat. No. 3,533,794), 4-thiazolidone compounds (described in U.S. Pat. No. 3,352,681), benzophenone compounds (described in JP-A-46-2784), and Examples thereof include ultraviolet absorbing polymers (described in JP-A-62-260152).
[0080]
Examples of the metal complex include U.S. Pat. Nos. 4,241,155, 4,425,018 and 4,254,195, JP-A-61-88256, JP-A-62-174741, JP-A-63-199248, JP-A-1-75568. Nos. 1 and 74272 are appropriate.
Further, ultraviolet absorbers and light stabilizers described in "Handbook Rubber / Plastic Compounding Chemicals Revised 2nd Edition" (1993, Rubber Digest Co., Ltd.) p122 to 137 are also preferably used.
[0081]
As described above, known photographic additives can be added to the material that can be used in the toner image-receiving layer of the present invention. As photographic additives, for example, Research Disclosure Magazine (hereinafter abbreviated as RD) No. 17643 (December 1978), No. 1 18716 (November 1979) and 307105 (November 1989), and the corresponding parts are summarized below.
Figure 0004247813
[0082]
[Physical properties of toner image-receiving layer]
The toner image-receiving layer has a 180-degree peel strength at a fixing temperature with a fixing member of 0.1 N / 25 mm or less, more preferably 0.041 N / 25 mm or less. The 180 degree peel strength can be measured according to the method described in JIS K6887 using the surface material of the fixing member.
The toner image receiving layer preferably has high whiteness. The whiteness is preferably 85% or more as measured by the method defined in JISP 8123. Further, it is preferable that the spectral reflectance is 85% or more in the wavelength region of 440 nm to 640 nm and the difference between the maximum spectral reflectance and the minimum spectral reflectance in the same wavelength region is within 5%. Furthermore, it is more preferable that the spectral reflectance is 85% or more in the wavelength range of 400 nm to 700 nm, and the difference between the maximum spectral reflectance and the minimum spectral reflectance in the same wavelength range is within 5%.
Further, as the whiteness, specifically, CIE 1976 (L*a*b*) In color space, L*The value is preferably 80 or more, preferably 85 or more, and more preferably 90 or more. The white color is preferably as neutral as possible. The white color is L*a*b*In space, (a*)2+ (B*)2Is preferably 50 or less, more preferably 18 or less, and even more preferably 5 or less.
[0083]
The toner image receiving layer preferably has high gloss. The glossiness is preferably 60 or more, more preferably 75 or more, and even more preferably 90 or more in the entire region from white without toner to black having the maximum density. .
However, the glossiness is preferably 110 or less. If it exceeds 110, it becomes like metallic luster, which is not preferable as image quality.
In addition, the said glossiness can be measured based on JISZ8741.
[0084]
The toner image receiving layer preferably has high smoothness. As the smoothness, the arithmetic average roughness (Ra) is preferably 3 μm or less, more preferably 1 μm or less, and more preferably 0.5 μm or less in the entire region from white without toner to black having the maximum density. More preferably.
The arithmetic average roughness can be measured based on JIS B 0601, B 0651, B 0652.
[0085]
The toner image-receiving layer preferably has physical properties of one of the following items, more preferably a plurality of items, and most preferably all physical properties.
(1) Tm (melting temperature) of the toner image-receiving layer is 30 ° C. or higher and Tm + 20 ° C. or lower of the toner.
(2) The toner image receiving layer has a viscosity of 1 × 105The temperature at which CP becomes 40 ° C. or higher is lower than that of toner.
(3) The storage elastic modulus (G ′) at the fixing temperature of the toner image receiving layer is 1 × 102~ 1x105Pa, loss elastic modulus (G ″) is 1 × 102~ 1x105Pa.
(4) The loss tangent (G ″ / G ′), which is the ratio between the loss elastic modulus (G ″) at the fixing temperature of the toner image-receiving layer and the storage elastic modulus (G ′), is 0.01 to 10.
(5) The storage elastic modulus (G ′) at the fixing temperature of the toner image-receiving layer is −50 to +2500 with respect to the storage elastic modulus (G ″) at the fixing temperature of the toner.
(6) The inclination angle of the molten toner on the toner image-receiving layer is 50 degrees or less, particularly 40 degrees or less.
The toner image-receiving layer preferably satisfies the physical properties disclosed in Japanese Patent No. 2788358, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 7-248637, 8-305067, 10-239889, and the like. .
[0086]
The physical property (1) can be measured by a differential scanning calorimeter (DSC). The physical properties (2) to (3) can be measured using, for example, a flow tester CFT-500 or 500D manufactured by Shimadzu Corporation. The physical properties (5) to (7) can be measured using a rotational rheometer (for example, a dynamic analyzer RADII manufactured by Rheometric). The physical property (8) can be measured by a method disclosed in JP-A-8-334916 using a contact angle measuring device manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.
[0087]
As the toner image-receiving layer, 1 × 106~ 1x1015Ω / cm2It is preferable to have a surface electrical resistance in the range of (under conditions of 25 ° C. and 65% RH).
The surface resistance is 1 × 106Ω / cm2If the ratio is less than 1, the amount of toner when the toner is transferred to the toner image-receiving layer is not sufficient, and the density of the obtained toner image tends to be low, while the surface electrical resistance is 1 × 10.15Ω / cm2Exceeding the required amount of charge, excessive charge is generated at the time of transfer, the toner is not sufficiently transferred, the density of the image is low, and electrostatic charges are easily deposited during handling of the electrophotographic image receiving sheet. Misfeed, double feed, discharge mark, toner transfer missing, etc. may occur.
[0088]
The surface electrical resistance of the surface opposite to the toner image-receiving layer with respect to the support is 5 × 10.8~ 3.2 × 1010Ω / cm21 × 10 is preferred9~ 1x1010Ω / cm2Is more preferable.
In the present invention, the surface electrical resistance is measured in accordance with JIS K 6911, the sample is conditioned for 8 hours or more in an environment of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65%, and under the same environment, R8340 manufactured by Advantest Corporation. Is used, and measurement is performed after 1 minute has passed after energization under the condition of an applied voltage of 100V.
[0089]
[Other layers]
Examples of the other layers include a surface protective layer, a back layer, an intermediate layer, an adhesion improving layer, an undercoat layer, a cushion layer, a charge control (prevention) layer, a reflective layer, a tint adjusting layer, a storage stability improving layer, and an adhesive. Examples include a prevention layer, an anti-curl layer, and a smoothing layer. These layers may be composed of a single layer or may be composed of two or more layers.
[0090]
-Surface protective layer-
The surface protective layer is for the purpose of protecting the surface of the electrophotographic image-receiving sheet of the present invention, improving storage stability, improving handleability, imparting writability, improving instrument passability, imparting anti-offset properties, etc. It can be provided on the surface of the toner image-receiving layer. The surface protective layer may be a single layer or may be composed of two or more layers. In the surface protective layer, various thermoplastic resins, thermosetting resins, and the like can be used as a binder, and it is preferable to use the same type of resin as the toner image receiving layer. However, thermodynamic characteristics, electrostatic characteristics, and the like do not need to be the same as those of the toner image-receiving layer, and can be optimized.
[0091]
The surface protective layer may contain the various additives described above that can be used for the toner image-receiving layer. In particular, the surface protective layer may be blended with other additives such as a matting agent in addition to the release agent used in the present invention. In addition, as said mat agent, various well-known things are mentioned.
The outermost surface layer in the electrophotographic image-receiving sheet of the present invention (for example, the surface protective layer when a surface protective layer is formed) has good compatibility with the toner in terms of fixing properties. preferable. Specifically, the contact angle with the melted toner is preferably, for example, 0 to 40 degrees.
[0092]
-Back layer-
In the electrophotographic image-receiving sheet of the present invention, the back layer is on the opposite side of the toner image-receiving layer from the support for the purpose of imparting backside output suitability, improving backside output image quality, improving curl balance, improving device passability, etc. Is preferably provided.
The color of the back layer is not particularly limited, but when the electrophotographic image-receiving sheet of the present invention is a double-sided output type image-receiving paper that forms an image on the back surface, the back layer is preferably also white. The whiteness and the spectral reflectance are preferably 85% or more like the surface.
Further, the back layer may have the same structure as that of the toner image receiving layer for improving the duplex output suitability. Various additives described above can be used for the back layer. As such an additive, it is particularly suitable to blend a matting agent, a charge adjusting agent and the like. The back layer may have a single layer configuration or a stacked configuration of two or more layers.
Further, in order to prevent offset at the time of fixing, when a releasable oil is used for the fixing roller or the like, the back layer may be oil absorbing.
[0093]
-Adhesion improvement layer, etc.-
The adhesion improving layer is preferably formed for the purpose of improving the adhesion between the support and the toner image receiving layer in the electrophotographic image receiving sheet of the present invention. The above-mentioned various additives can be blended in the adhesion improving layer, and it is particularly preferable to blend a crosslinking agent. The electrophotographic image-receiving sheet of the present invention preferably further comprises a cushion layer or the like between the adhesion improving layer and the toner image-receiving layer in order to improve toner acceptability.
[0094]
-Intermediate layer-
The intermediate layer is formed, for example, between the support and the adhesion improving layer, between the adhesion improving layer and the cushion layer, between the cushion layer and the toner image receiving layer, and between the toner image receiving layer and the storage stability improving layer. Can do. Of course, in the case of an electrophotographic image-receiving sheet comprising a support, a toner image-receiving layer, and an intermediate layer, the intermediate layer can be present, for example, between the support and the toner image-receiving layer.
[0095]
The thickness of the electrophotographic image-receiving sheet of the present invention is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, 50 to 350 μm is preferable, and 100 to 280 μm is more preferable.
[0096]
<Toner>
The electrophotographic image-receiving sheet of the present invention is used with a toner image-receiving layer receiving toner during printing or copying.
The toner contains at least a binder resin and a colorant, and if necessary, a release agent and other components.
[0097]
-Toner binder resin-
Examples of the binder resin include styrenes such as styrene and parachlorostyrene; vinyl esters such as vinyl naphthalene, vinyl chloride, vinyl bromide, vinyl fluoride, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, and vinyl butyrate; Methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, dodecyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, methyl α-chloroacrylate, methyl methacrylate, methacryl Methylene aliphatic carboxylic acid esters such as ethyl acetate and butyl methacrylate; Vinyl nitriles such as acrylonitrile, methacrylonitrile, and acrylamide; Vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, and vinyl isobutyl ether Ters; N-vinyl compounds such as N-vinyl pyrrole, N-vinyl carbazole, N-vinyl indole, N-vinyl pyrrolidone; single weights of vinyl monomers such as vinyl carboxylic acids such as methacrylic acid, acrylic acid and cinnamic acid Copolymers and copolymers thereof, and various polyesters can be used, and various waxes can be used in combination.
Among these resins, it is preferable to use resins of the same system as those used for the toner image receiving layer of the present invention.
[0098]
-Toner Colorant-
As the colorant, those usually used in toners can be used without limitation. For example, carbon black, chrome yellow, hansa yellow, benzidine yellow, sren yellow, quinoline yellow, permanent orange GTR, pyrazolone. Orange, Vulcan Orange, Watch Young Red, Permanent Red, Brilliantamine 3B, Brilliantamine 6B, Daypon Oil Red, Pyrazolone Red, Risor Red, Rhodamine B Lake, Lake Red C, Rose Bengal, Aniline Blue, Ultramarine Blue, Calco Examples include various pigments such as oil blue, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, and malachite green oxalelate. Acridine, xanthene, azo, benzoquinone, azine, anthraquinone, thioindico, dioxazine, thiazine, azomethine, indico, thioindico, phthalocyanine, aniline black, polymethine, triphenyl Examples include various dyes such as methane, diphenylmethane, thiazine, thiazole, and xanthene. These colorants may be used alone or in combination of two or more.
The content of the colorant is preferably in the range of 2 to 8% by mass. If the content of the colorant is 2% by mass or more, the coloring power is not weakened. On the other hand, if it is 8% by mass or less, the transparency is not impaired, which is preferable.
[0099]
-Toner release agent-
As the mold release agent, all known waxes can be used in principle, but polar waxes containing nitrogen such as relatively low molecular weight high crystalline polyethylene wax, Fischer-Tropsch wax, amide wax, urethane compound, etc. Etc. are particularly effective. The polyethylene wax having a molecular weight of 1000 or less is particularly effective, and a range of 300 to 1000 is more preferable.
[0100]
The compound having a urethane bond is preferable because even if it has a low molecular weight, the solid state can be maintained and the melting point can be set high for the molecular weight due to the strength of cohesive force due to the polar group. The preferred range of molecular weight is 300-1000. The raw materials are a combination of diisocyanate compounds and monoalcohols, a combination of monoisocyanic acid and monoalcohol, a combination of dialcohols and monoisocyanic acid, a combination of trialcohols and monoisocyanic acid, triisocyanic acid Various combinations such as combinations of compounds and monoalcohols can be selected, but in order not to increase the molecular weight, it is preferable to combine a compound of a polyfunctional group and a monofunctional group, and an equivalent functional group amount. It is important to ensure that
[0101]
Specific examples of the raw material compound include monoisocyanate compounds such as dodecyl isocyanate, phenyl isocyanate and derivatives thereof, naphthyl isocyanate, hexyl isocyanate, benzyl isocyanate, butyl isocyanate, and allyl isocyanate. It is done.
Examples of diisocyanate compounds include tolylene diisocyanate, 4,4'diphenylmethane diisocyanate, toluene diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 4-methyl-m-phenylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate. Can be mentioned.
As the monoalcohol, it is possible to use very common alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, and heptanol.
Among the raw material compounds, as the dialcohols, a number of glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, trimethylene glycol; as the trialcohols, trimethylolpropane, triethylolpropane, trimethanolethane, etc. can be used. However, it is not necessarily limited to this range.
[0102]
These urethane compounds can be mixed with a resin and a colorant at the time of kneading and used as a kneaded and pulverized toner as in a normal release agent. Also, when used in the emulsion polymerization aggregation melting toner described above, it is dispersed in water together with a polymer electrolyte such as an ionic surfactant, a polymer acid or a polymer base, and heated to a melting point or higher to produce a homogenizer or pressure discharge. A fine dispersion is obtained by applying strong shearing with a mold disperser to prepare a release agent particle dispersion of 1 μm or less, which can be used together with a resin particle dispersion, a colorant dispersion and the like.
[0103]
-Toner and other components-
Further, the toner of the present invention may contain other components such as an internal additive, a charge control agent, and inorganic fine particles. As the internal additive, a magnetic material such as a metal such as ferrite, magnetite, reduced iron, cobalt, nickel, manganese, an alloy, or a compound containing these metals can be used.
[0104]
As the charge control agent, various commonly used charge control agents such as quaternary ammonium salt compounds, nigrosine compounds, dyes composed of complexes of aluminum, iron, chromium, and triphenylmethane pigments may be used. it can. A material that is difficult to dissolve in water is preferable from the viewpoint of controlling the ionic strength that affects the stability during aggregation and melting and reducing wastewater contamination.
[0105]
Examples of the inorganic fine particles include silica, alumina, titania, calcium carbonate, magnesium carbonate, tricalcium phosphate, and the like. Usually, all external additives on the toner surface are used. It is preferable to use by dispersing with a molecular base.
[0106]
Furthermore, a surfactant can be used for emulsion polymerization, seed polymerization, pigment dispersion, resin particle dispersion, release agent dispersion, aggregation, and stabilization thereof. For example, anionic surfactants such as sulfate ester, sulfonate, phosphate, and soap, cationic surfactants such as amine salt type and quaternary ammonium salt type, polyethylene glycol type, alkylphenol It is also effective to use a nonionic surfactant such as an ethylene oxide adduct system or a polyhydric alcohol system in combination. As a dispersing means at that time, a general means such as a rotary shear type homogenizer, a ball mill having a media, a sand mill, a dyno mill or the like can be used.
[0107]
An external additive may be further added to the toner as necessary. Examples of the external additive include inorganic powder and organic particles. Examples of the inorganic particles include SiO.2TiO2, Al2O3, CuO, ZnO, SnO2, Fe2O3, MgO, BaO, CaO, K2O, Na2O, ZrO2, CaO / SiO2, K2O. (TiO2)n, Al2O3・ 2SiO2, CaCO3, MgCO3, BaSO4, MgSO4Etc. can be illustrated. Moreover, as said organic particle, resin powder, such as fatty acid or its derivative (s), powders, such as these metal salts, a fluorine resin, a polyethylene resin, an acrylic resin, can be used. The average particle diameter of these powders is, for example, 0.01-5 μm, preferably 0.1-2 μm.
[0108]
The method for producing the toner is not particularly limited, and (i) a step of forming aggregated particles in a dispersion obtained by dispersing resin particles to prepare an aggregated particle dispersion, (ii) in the aggregated particle dispersion. A step of adding and mixing a fine particle dispersion in which fine particles are dispersed to adhere the fine particles to the aggregated particles to form adhered particles; and (iii) heating and fusing the adhered particles to form toner particles. It is preferable that the toner is manufactured by a toner manufacturing method including the steps.
[0109]
-Toner physical properties-
The volume average particle diameter of the toner of the present invention is preferably from 0.5 μm to 10 μm. If the volume average particle size of the toner is too small, there may be an adverse effect on toner handling (replenishability, cleaning properties, fluidity, etc.), and particle productivity may be reduced. On the other hand, if the volume average particle diameter of the toner is too large, the image quality and resolution due to graininess and transferability may be adversely affected.
Further, the toner of the present invention preferably satisfies the volume average particle size range of the toner and has a volume average particle size distribution index (GSDv) of 1.3 or less.
The ratio (GSDv / GSDn) of the volume average particle size distribution index (GSDv) to the number average particle size distribution index (GSDn) is preferably at least 0.95.
Further, the toner of the present invention preferably satisfies the volume average particle diameter range of the toner and has an average value of a shape factor represented by the following formula of 1.00 to 1.50.
Shape factor = [π × (2 × L)2] / (4 × S)
(However, L represents the maximum length of toner particles, and S represents the projected area of toner particles.)
When the toner satisfies the above conditions, it is effective for image quality, particularly graininess, and resolution, and it is difficult for transfer and omission to occur, and handling properties are not adversely affected even if the average particle size is not small. Become.
[0110]
The storage elastic modulus G ′ (measured at an angular frequency of 10 rad / sec) at 150 ° C. of the toner itself is suitably 10 to 200 Pa from the viewpoint of improving the image quality and preventing the offset property in the fixing process.
[0111]
<Image forming method>
The toner is transferred onto the electrophotographic image receiving material of the present invention, and the toner is fixed on the toner image receiving layer on the image receiving material to form an image.
In the image forming method of the present invention, as a first aspect, after a toner image is formed on the electrophotographic image receiving sheet, the image forming surface of the electrophotographic image receiving sheet is heated by a fixing belt and a fixing roller. And after pressurizing and cooling, it peels from the fixing belt.
In the image forming method of the present invention, as a second aspect, after the toner image is formed on the electrophotographic image receiving sheet and fixed by a heat roller, the image forming of the electrophotographic image receiving sheet is further performed. The surface is heated and pressed by a fixing belt and a fixing roller, cooled, and then peeled off from the fixing belt.
In the image forming methods according to the first and second aspects, the electrophotographic image-receiving sheet is heated and pressurized to a temperature of 80 ° C. or higher and lower than 110 ° C. with a fixing belt and a fixing roller, and is heated from the fixing belt at a temperature of 80 ° C. or lower. By exfoliating, the polyolefin layer softens and deforms due to pressure, but it is heated and pressurized under conditions that do not generate blisters, and by cooling to a condition where the polyolefin layer solidifies, the water resistance and surface smoothness are excellent and good. It is preferable in that the surface of the image receiving layer having a high gloss is formed.
[0112]
As a transfer method, a method used in a normal electrophotographic method, for example, a direct transfer method in which a toner image formed on a developing roller is directly transferred to an image receiving material, or after primary transfer to an intermediate transfer belt or the like. There is an intermediate transfer belt system for transferring to an image receiving material. From the viewpoint of environmental stability and high image quality, an intermediate transfer belt system is preferably used.
[0113]
In the electrophotographic image receiving material of the present invention, the toner transferred onto the image receiving material is fixed on the image receiving material using an electrophotographic apparatus having a fixing belt. As the belt fixing method, for example, an oilless type belt fixing method described in JP-A-11-352819, secondary transfer and fixing described in JP-A-11-231671 and JP-A-5-341666 are used. Methods to achieve at the same time are known. The electrophotographic apparatus having a fixing belt according to the present invention can convey, for example, at least a heating and pressurizing unit capable of melting and pressurizing a toner and an image receiving material to which the toner is adhered in a state of being in contact with the toner image receiving layer. An electrophotographic apparatus having a belt-type toner fixing unit having a fixing belt and, optionally, a cooling unit that can cool a heated image receiving material while attached to the fixing belt. By using an electrophotographic image-receiving material having a toner image-receiving layer in an electrophotographic apparatus having such a fixing belt, the toner adhering to the toner image-receiving layer is finely fixed without spreading on the image-receiving material and fixing. Since the molten toner is cooled and solidified in close contact with the belt, the toner is received in the toner image receiving layer in a state where the toner is completely embedded in the toner image receiving layer. Therefore, it is possible to obtain a glossy and smooth toner image with no image level difference.
[0114]
The electrophotographic image-receiving sheet formed according to the present invention is particularly suitable for an image forming method using an oil-less belt fixing method, whereby the offset is greatly improved. However, it can be similarly used for various other image forming methods.
For example, by using the electrophotographic image receiving sheet of the present invention, a full color image can be suitably formed while improving the image quality and preventing cracks. The color image can be formed using an electrophotographic apparatus capable of forming a full color image. A typical electrophotographic apparatus has an image receiving paper transport section, a latent image forming section, and a developing section disposed in the vicinity of the latent image forming section. Depending on the model, a latent image is formed at the center of the apparatus main body. A toner image intermediate transfer portion adjacent to the image receiving portion and the image receiving paper transport portion.
[0115]
Further, as a method for improving the image quality, an adhesive transfer or heat-assisted transfer system is known instead of or in combination with electrostatic transfer or bias roller transfer. For example, Japanese Patent Laid-Open Nos. 63-113576 and 5-341666 describe specific structures thereof. In particular, a method using an intermediate transfer belt of a heat assisted transfer system is preferable. Further, it is preferable to provide a cooling device for the intermediate belt after toner transfer to the electrophotographic image receiving sheet or in the latter half of the transfer. With this cooling device, the toner (toner image) is cooled below the softening temperature of the binder resin used in it or the glass transition temperature of the toner, and is efficiently transferred to the electrophotographic image-receiving sheet and can be peeled off from the intermediate belt. It becomes.
[0116]
Fixing is an important process that affects the gloss and smoothness of the final image. As the fixing method, fixing by a heat and pressure roller, belt fixing using a belt, and the like are known, but the belt fixing method is preferable from the viewpoint of the image quality such as gloss and smoothness. Regarding the belt fixing method, for example, an oilless type belt fixing method described in JP-A-11-352819, secondary transfer and fixing described in JP-A-11-231671 and JP-A-5-341666 are performed. Methods to achieve at the same time are known. Further, primary pressing with a heat roller may be performed before pressing and heating with the fixing belt and the fixing roller.
[0117]
The surface of the fixing belt may be subjected to a surface treatment of silicone, fluorine, or a combination thereof in order to prevent toner releasability or toner component offset. Further, it is preferable to provide a belt cooling device in the latter half of the fixing so that the electrophotographic image-receiving sheet is peeled off favorably. The cooling temperature is preferably below the softening point of the toner binder resin and / or the polymer of the toner image-receiving layer of the electrophotographic image-receiving sheet, or below the glass transition point. On the other hand, at the initial stage of fixing, it is necessary to raise the temperature to a temperature at which the toner image receiving layer or toner of the electrophotographic image receiving sheet is sufficiently softened. Specifically, the cooling temperature is preferably 80 ° C. or lower and 30 ° C. or higher in practice, and is preferably 180 ° C. or lower and 100 ° C. or higher in the initial fixing stage.
[0118]
Hereinafter, a specific description will be given based on FIG. 3 showing an example of an image forming apparatus having a typical fixing belt. In addition, the aspect of this invention is not limited to the aspect shown by FIG.
First, the toner (12) is transferred to the electrophotographic image receiving sheet (1) by an image forming apparatus (not shown). The image receiving paper (1) to which the toner (12) is attached is conveyed to point A by a conveying facility (not shown), passes between the heating roller (14) and the pressure roller (15), and is received by an image for electrophotography. The toner image-receiving layer or the toner (12) of the sheet (1) is heated and pressed at a temperature (fixing temperature) and pressure at which it is sufficiently softened.
[0119]
Here, the fixing temperature means the temperature of the surface of the toner image receiving layer measured at the positions of the heating roller (14), the pressure roller (15) and the nip portion at point A, and is, for example, less than 80 to 110 ° C. . The pressure means the pressure on the surface of the toner image-receiving layer measured at the heating roller (14), the pressure roller (15), and the nip, and is, for example, 1 to 10 kg / cm.2More preferably, 2-7 kg / cm2It is. While being heated and pressurized in this way, the electrophotographic image-receiving sheet (1) was later separated from the toner image-receiving layer while being conveyed to the cooling device (16) by the fixing belt (13). The mold (not shown) is sufficiently heated and melted, and moves to the surface of the toner image receiving layer. The released release agent forms a release agent layer (film) on the surface of the toner image-receiving layer. Thereafter, the electrophotographic image-receiving sheet (1) is conveyed to the cooling device (16) by the fixing belt (13) and is, for example, below the softening point of the polymer of the toner image-receiving layer and / or the binder resin used for the toner. It is cooled to a temperature below the glass transition point, preferably 20 to 80 ° C., more preferably room temperature (25 ° C.). As a result, the release agent layer (film) formed on the surface of the toner image receiving layer is cooled and solidified, and a release agent layer is formed by the change of the release agent in the toner image receiving layer.
The cooled electrophotographic image-receiving sheet (1) is further conveyed to point B by the fixing belt (13), and the fixing belt (13) moves on the tension roller (17). Accordingly, the electrophotographic image receiving sheet (1) and the fixing belt (13) are peeled off at the point B. In addition, it is preferable to set the diameter of the tension roll to be small so that the electrophotographic image-receiving sheet is peeled off from the belt by its own rigidity (waist strength).
[0120]
Here, it is appropriate that the fixing belt used in the image forming apparatus is an endless belt formed using, for example, polyimide, electroformed nickel, aluminum, or the like as a base material.
It is preferable that a thin film made of at least one selected from the group consisting of silicone rubber, fluororubber, silicone resin, and fluororesin is formed on the surface of the fixing belt. Among them, a mode in which a fluorocarbon siloxane rubber layer having a uniform thickness is provided on the surface of the fixing belt, a silicone rubber layer having a uniform thickness is provided on the surface of the fixing belt, and the surface of the silicone rubber layer is provided. An embodiment in which a layer made of a fluorocarbon siloxane rubber is provided is preferable.
[0121]
The fluorocarbon siloxane rubber preferably has a perfluoroalkyl ether group and / or a perfluoroalkyl group in the main chain.
Such a fluorocarbon siloxane rubber includes (A) a fluorocarbon siloxane having the following general formula (1) as a main component and an aliphatic unsaturated group, and (B) two or more ≡SiH groups in one molecule. Organopolysiloxane and / or fluorocarbon siloxane, wherein the content of the ≡SiH group is 1 to 4 times the molar amount of the aliphatic unsaturated group in the fluorocarbon siloxane rubber composition, (C) filling A cured product of a fluorocarbon siloxane rubber composition containing an agent and (D) an effective amount of a catalyst is preferably used.
[0122]
The (A) component fluorocarbon polymer is mainly composed of a fluorocarbon siloxane having a repeating unit represented by the following general formula (1) and has an aliphatic unsaturated group.
[0123]
[Chemical 1]
Figure 0004247813
[0124]
Here, in the above formula (1), R10Is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having preferably 1 to 8 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 3 carbon atoms, particularly a methyl group. Is preferred. a and e are each 0 or 1, b and d are each an integer of 1 to 4, and c is an integer of 0 to 8. Moreover, x is an integer greater than or equal to 1, Preferably it is 10-30.
[0125]
Examples of the component (A) include those represented by the following formula (2).
[0126]
[Chemical formula 2]
Figure 0004247813
[0127]
In the component (B), examples of the organopolysiloxane having ≡SiH groups include organohydrogenpolysiloxanes having at least two hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the molecule.
[0128]
In the fluorocarbon siloxane rubber composition used in the present invention, when the fluorocarbon polymer as the component (A) has an aliphatic unsaturated group, the above-described organohydrogenpolysiloxane can be used as a curing agent. . That is, in this case, a cured product is formed by an addition reaction that occurs between an aliphatic unsaturated group in the fluorocarbon siloxane and a hydrogen atom bonded to a silicon atom in the organohydrogenpolysiloxane.
[0129]
As such organohydrogenpolysiloxane, various organohydrogenpolysiloxanes used in addition-curable silicone rubber compositions can be used.
[0130]
The above-mentioned organohydrogenpolysiloxane generally has at least one ≡SiH group, particularly 1 to 5 with respect to one aliphatic unsaturated hydrocarbon group in the fluorocarbon siloxane of component (A). It is suitable to mix | blend in such a ratio.
[0131]
Further, the fluorocarbon having an ≡SiH group may be a unit of the above formula (1) or R in the formula (1).10Is a dialkylhydrogensiloxy group and the terminal is preferably a SiH group such as a dialkylhydrogensiloxy group or a silyl group, and examples thereof include those represented by the following formula (3).
[0132]
[Chemical 3]
Figure 0004247813
[0133]
As the filler of component (C), various fillers used in general silicone rubber compositions can be used. For example, fumed silica, precipitated silica, carbon powder, titanium dioxide, aluminum oxide, quartz powder, reinforcing fillers such as talc, sericite and bentonite, fibrous fillers such as asbestos, glass fiber, organic fiber, etc. It can be illustrated.
[0134]
As the catalyst of component (D), chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, complexes of chloroplatinic acid and olefin, platinum black or palladium, which are known as addition reaction catalysts, platinum, alumina, silica, carbon, etc. Examples include those supported on a carrier, complex of rhodium and olefin, group VIII element of periodic table such as chlorotris (triphenylphosphine) rhodium (Wilkinson catalyst), rhodium (III) acetylacetonate and the like. However, these complexes are preferably used after being dissolved in a solvent such as alcohol, ether or hydrocarbon.
[0135]
In the fluorocarbon siloxane rubber composition used in the present invention, various compounding agents can be added within a range that does not impair the object of the present invention to improve solvent resistance. For example, dispersants such as diphenylsilane diol, low-molecular-degree molecular chain terminal hydroxyl-blocked dimethylpolysiloxane, hexamethyldisilazane, etc., heat resistance improvers such as ferrous oxide, ferric oxide, cerium oxide, and iron octylate Further, colorants such as pigments can be blended as necessary.
[0136]
The fixing belt of the present invention is obtained by coating the surface of a heat resistant resin or metal belt body with the fluorocarbon siloxane rubber composition, followed by heat curing. It can be diluted with a solvent such as hexafluoride or benzotrifluoride to form a coating solution, which can be applied by a general coating method such as spray coating, dip coating or knife coating. The temperature and time for heat curing can be selected as appropriate, and are selected according to the type of belt body and the manufacturing method, etc., in the range of normal temperature of 100 to 500 ° C. and time of 5 seconds to 5 hours.
[0137]
The thickness of the fluorocarbon siloxane rubber layer formed on the surface of the fixing belt is not particularly limited. However, in order to obtain good image fixing properties by preventing toner releasability or toner component offset. 500 μm, particularly 40 to 200 μm is preferable.
[0138]
The method for forming an image on the electrophotographic image-receiving sheet of the present invention is not limited to the method shown in FIG. 3 as long as it is an electrophotographic method using a fixing belt. Any ordinary electrophotographic method can be applied.
For example, a color image can be preferably formed on the electrophotographic image-receiving sheet of the present invention. The color image can be formed using an electrophotographic apparatus capable of forming a full color image. A typical electrophotographic apparatus has an image receiving sheet conveying section, a latent image forming section, and a developing section disposed close to the latent image forming section. Depending on the model, a latent image is formed at the center of the apparatus main body. A toner image intermediate transfer portion in proximity to the image receiving portion and the image receiving sheet conveying portion.
[0139]
Further, as a method for improving the image quality, an adhesive transfer or heat-assisted transfer system is known instead of or in combination with electrostatic transfer or bias roller transfer. For example, Japanese Patent Laid-Open Nos. 63-113576 and 5-341666 describe specific structures thereof. In particular, a method using a heat-assisted transfer type intermediate transfer belt is preferable when a toner having a small particle diameter is used.
[0140]
According to the image forming method of the present invention, even when an oilless machine having no fixing oil is used, it is possible to prevent the image receiving sheet and the toner from being peeled off or the image receiving sheet and the toner component from being offset, thereby realizing stable paper feeding. At the same time, it is possible to realize a good image having unprecedented good glossiness and rich in photographic feeling.
[0141]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention in detail, this invention is not limited to the following Example at all.
In the following examples and comparative examples, “%” and “part” are based on mass.
[0142]
Example 1
-Preparation of support-
Hardwood bleached kraft pulp (LBKP) was beaten with a disc refiner to 300 cc (Canadian standard freeness, CFS) and adjusted to a fiber length of 0.58 mm. Additives were added to the pulp stock at the following ratio based on the mass of the pulp.
Type of additive Amount (%)
Cationic starch 1.2
Alkyl ketene dimer (AKD) 0.5
Anionic polyacrylamide 0.3
Epoxidized fatty acid amide (EFA) 0.2
Polyamide polyamine epichlorohydrin 0.3
Note) AKD means alkyl ketene dimer (the alkyl part is derived from fatty acid mainly composed of behenic acid), and EFA is epoxidized fatty acid amide (the fatty acid part is derived from fatty acid mainly composed of behenic acid). ).
[0143]
The obtained pulp paper stock was basis weight 150 g / m by a long net paper machine.2A base paper was prepared. In addition, PVA 1.0 g / m by a size press machine in the middle of the drying zone of the long paper machine.2, CaCl2  0.8g / m2Attached.
At the end of the papermaking process, using a soft calendar, the density is 1.01 g / cm3Adjusted. The obtained base paper was passed through so that the metal roll was in contact with the side where the toner image-receiving layer was provided, and the surface temperature of the metal roll was 140 ° C. The obtained base paper had a Oken-type smoothness of 265 seconds and a Steecht size of 127 seconds.
[0144]
Obtained width 0.3 m, average mass 169 g / m2A base paper having a thickness of 175 μm, a whiteness of 90%, and a surface roughness (Ra) of 5 μm was treated by corona discharge with an output of 17 kw. Using a cooling roll having a surface mat roughness of 10 μm on the back side of the base paper, a polyethylene resin having the composition shown in Table 1 below was subjected to single-layer extrusion lamination at a melt discharge film temperature of 320 ° C. and a line speed of 250 m / min, A polyethylene resin layer was provided.
[0145]
[Table 1]
Figure 0004247813
[0146]
Next, a cooling roll having a surface mat roughness of 0.7 μm was used on the surface of the base paper on the image forming side, and the same LDPE and TiO as in Table 1 were used.2As shown in Table 2, the masterbatch pellets and the masterbatch pellets containing 5% ultramarine were mixed as shown in Table 3 and extruded and laminated at a line speed of 250 m / min. A toner image-receiving layer was provided, and then a corona discharge treatment of 18 kw on the front surface and 12 kw on the back surface was performed to prepare an electrophotographic image-receiving sheet.
[0147]
[Table 2]
Figure 0004247813
[0148]
[Table 3]
Figure 0004247813
[0149]
-Color electrophotographic processing-
The obtained electrophotographic image-receiving sheet was printed using DCC-400 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., taken out unfixed, and cooled and peeled-type fixing machine (however, the nip pressure between rolls was 5 kgf / cm.2It was. ). The print content was a solid image from white to black.
The heating conditions in the cooling and peeling treatment were as shown in Table 4, and the temperature at the time of peeling was 80 ° C. or lower.
<Toner>
A styrene-acrylic resin toner (DCC400S developer) having an average particle diameter of 5.5 μm used in a color laser printer (DCC-400) manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. was used.
Toner 1 Aggregation melting toner Cyan
Toner 2 Aggregating and melting toner Black
Toner 3 Aggregating and melting toner Yellow
Toner 4 Aggregating and melting toner Magenta
[0150]
As a fixing belt base material, DY39-115 which is a primer for silicone rubber made by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. is applied on a base layer made of polyimide, air-dried for 30 minutes, and then DY35-796AB 100 which is a silicone rubber precursor. A coating film was formed by dip coating a coating solution adjusted with 30 parts by mass of n parts and n-hexane, and primary vulcanization was performed at 120 ° C. for 10 minutes to obtain 40 μm of silicone rubber.
On this silicone rubber layer, 100 parts by mass of SIFEL610, a fluorocarbon siloxane rubber precursor manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and a fluorine-based solvent (a mixed solvent of m-xylene hexafluoride, perfluoroalkane, and perfluoro (2-butyltetrahydrofuran)) After forming a coating film by dip coating the coating solution adjusted by 20 parts by mass, primary vulcanization at 120 ° C. for 10 minutes and secondary vulcanization at 180 ° C. for 4 hours are performed, and the fluorocarbon siloxane rubber has a film thickness of 20 μm. A fixing belt having was obtained.
[0151]
(I) The results of measuring the maximum temperature of the toner image-receiving layer in the nip are shown in Table 4 below as actual temperatures. In addition, the part enclosed with the double line in a table | surface is a preferable range of this invention.
[0152]
[Table 4]
Actual temperature
Figure 0004247813
[0153]
(Ii) Glossiness
The glossiness of a white background, a gray portion having a density of about 0.8, and a black portion was measured at a glossiness of 20 °. The results are shown in Tables 5 to 7 and FIGS. In addition, the part enclosed with the dotted line in a table | surface is a suitable range. White glossiness, gray glossiness, and black glossiness ≧ 65 are preferred.
The 20 degree glossiness was measured according to JIS Z8741.
[0154]
[Table 5]
Glossiness on white
Figure 0004247813
[0155]
[Table 6]
Glossiness of gray part
Figure 0004247813
[0156]
[Table 7]
Glossiness of Kurobe
Figure 0004247813
[0157]
From the results of Tables 5 to 7 and FIGS. 4 to 6, it is considered that the gloss is lowered on the high temperature side due to the effect of hot offset. The toner resin is designed to be plasticized in the fixing temperature range, and the black portion is easily glossy because the toner covers the entire surface. Since the toner is partially present in the gray portion, there are many unevennesses, and gloss is less likely to occur than in the white background and black portion. In addition, at almost the same actual temperature, a lower roller set temperature and a slower conveyance speed resulted in higher glossiness, and a tendency that a longer nip time was better was observed.
[0158]
(Iii) Relief
The relief was visually judged on the following criteria for the step on the boundary between the black part and the white background. The results are shown in Table 8 and FIG. In addition, the part enclosed with a dotted line in a table | surface is a suitable range ((circle) and (circle) (triangle | delta)).
〔Evaluation criteria〕
○ (Score: 4): Can hardly be confirmed visually.
○ △ (score: 3): Can be confirmed visually, but not to worry
Δ (score: 2): Visually worrisome
× (rating: 1): not acceptable
[0159]
[Table 8]
Relief
Figure 0004247813
From the results shown in Table 8 and FIG. 7, the relief also tended to be better when the set temperature was lower and the conveyance speed was lower at substantially the same actual temperature as in the glossiness.
[0160]
(Iv) Offset
The offset was visually determined based on the following criteria as to whether or not the image adhered to the fixing belt or the like. The results are shown in Table 9 and FIG. In addition, the part enclosed with a dotted line in a table | surface is a suitable range ((circle)).
〔Evaluation criteria〕
○ (Score: 4): Cannot be confirmed visually
○ △ (score: 3): Can be confirmed visually, but not to worry
Δ (score: 2): generation can be confirmed visually.
X (Score: 1): Large occurrence
[0161]
[Table 9]
offset
Figure 0004247813
From the results of Table 9 and FIG. 8, it is recognized that hot offset occurs on the high temperature side and cold offset occurs on the low temperature side.
[0162]
(V) Blister
The blister visually determined foaming of the image surface based on the following criteria. The results are shown in Table 10 and FIG. In addition, the part enclosed with a dotted line in a table | surface is a suitable range ((circle)).
〔Evaluation criteria〕
○ (Score: 4): Cannot be confirmed visually
○ △ (score: 3): Can be confirmed visually, but not to worry
Δ (score: 2): generation can be confirmed visually.
× (score: 1): Large occurrence
[0163]
[Table 10]
Blister
Figure 0004247813
[0164]
In Tables 4 to 10, the range surrounded by the double line is the range of the present invention, the range surrounded by the dotted line shows a range where a preferable value of each performance can be obtained, and the range within the double line is all It is a product set of the dotted line range. That is, the actual temperature is within the double line range to satisfy all performance.
[0165]
[Comparative Example 1]
Using the same base paper as in Example 1, an electrophotographic image-receiving sheet of Comparative Example 1 was prepared as follows.
[0166]
-Preparation of coating solution for toner image-receiving layer-
<Titanium dioxide dispersion>
The following components were mixed and dispersed using NBK-2 manufactured by Nippon Seiki Seisakusho to prepare a titanium dioxide dispersion (titanium dioxide pigment 40% by mass).
titanium dioxide
(Taipek (registered trademark) A-220, manufactured by Ishihara Sangyo) 40.0 g
PVA102 2.0g
Ion exchange water 58.0g
[0167]
<Coating solution for toner image-receiving layer>
The following components were mixed and stirred to prepare a coating solution for the toner image-receiving layer.
15.5 g of the above titanium dioxide dispersion
Carnauba wax dispersion
(Cerosol 524, manufactured by Chukyo Yushi) 15.0 g
Polyester resin water dispersion
(Solid content 30%, KZA-7049, manufactured by Unitika) 100.0 g
Thickener (Alcox E30, manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.) 4.0g
Anionic surfactant (AOT) 0.5g
Ion exchange water 20mL
The obtained toner image-receiving layer coating liquid (titanium dioxide was contained at 21 mass% with respect to the polyester resin) had a viscosity of 50 mPa · s and a surface tension of 33 mN / m.
[0168]
-Preparation of coating solution for intermediate layer-
The following components were mixed and stirred to prepare a coating solution for the intermediate layer.
SBR resin dispersion
(50% solid content, Nipol LX-426, manufactured by Nippon Zeon) 100.0 g
Thickener (Alcox R-400, manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.) 2.0g
Anionic surfactant (AOT) 0.2g
Ion exchange water 60mL
The viscosity of the obtained intermediate layer coating solution was 85 mPa · s, and the surface tension was 36 mN / m.
[0169]
-Preparation of coating solution for back layer-
The following components were mixed and stirred to prepare a coating solution for the back layer.
Acrylic resin water dispersion
(Solid content 30%, Dick Fine K-96, manufactured by Dainippon Ink) 150.0 g
Matting agent
(Tecpomer MBX-8, manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.) 8.0 g
Release agent (Hydrin D337, manufactured by Chukyo Yushi) 5.0 g
Thickener (Alcox E30, Meisei Chemical) 0.5g
Anionic surfactant (AOT) 0.5g
Ion exchange water 40mL
The viscosity of the coating solution for the back layer was 60 mPa · s, and the surface tension was 34 mN / m.
[0170]
-Coating of toner image-receiving layer, intermediate layer and back layer-
The back layer coating solution is applied to the back surface of the same base paper as in Example 1 with a bar coater, and then the intermediate layer coating solution and the toner image receiving layer coating solution are applied to the support surface. Then, in the same manner as in the case of the back layer, coating was performed with a bar coater.
The coating amount is 9.5 g / m in dry mass for the back layer.2The intermediate layer has a dry mass of 4.0 g / m.2The toner image-receiving layer was coated with a toner image-receiving layer coating solution, an intermediate layer coating solution, and a back layer coating solution so that the dry mass was 8.0 g.
The back layer and toner image-receiving layer were dried online with hot air after coating. In drying, the amount of drying air and the temperature were adjusted so that both the back surface and the toner image-receiving surface were dried within 2 minutes after coating. The drying point was the point at which the coating surface temperature was the same as the wet bulb temperature of the drying air.
[0171]
After drying, a calendar process was performed. The calendering process was carried out at a pressure of 147 N / cm (15 kgf / cm) using a gloss calender with the temperature of the metal roller adjusted to 30 ° C.
[0172]
The obtained electrophotographic image-receiving sheet was printed and fixed (oilless) using DCC-400 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. as in Example 1. The print content was a solid image from white to black. However, the nip pressure between rolls is 5 kgf / cm.2The conveyance speed was 50 mm / sec, and the roll set temperature was 145 ° C.
[0173]
-Evaluation of blocking-
Using Example 1 with a roller set temperature of 110 ° C. and a conveyance time of 7.5 mm / sec, and Comparative Example 1, blocking evaluation was performed under the following <Condition 1> and <Condition 2>. The results are shown in Table 11.
[0174]
<Condition 1>
Humidity adjustment for 16 hours in an environment of 45 ° C.-80% RH, and the image areas of the white background and the black background are overlapped with each other, 50 g / cm2And left in that environment for a week. Thereafter, under an environment of 25 ° C.-50% RH, the load was removed, and the degree of adhesion between the surfaces and whether or not adhesion marks remained on the surfaces were visually determined according to the following criteria.
[0175]
<Condition 2>
Under the condition of 50 ° C. (no humidity regulation), the image areas of the white background and the black background are overlapped with each other and 50 g / cm2And left in that environment for a week. Thereafter, the load was removed under a 25 ° C.-50% RH environment, and the degree of adhesion between the surfaces and whether adhesion marks remained on the surfaces were visually determined according to the following criteria.
[0176]
〔Evaluation criteria〕
A: Not adhered at all
○: Bonded, but easily peeled off and no adhesion marks are seen
Δ: Adhered, but easily peeled off, leaving some adhesion marks
×: Adhered, and when removed, adhesion marks remain
XX: Adhering, peeling off from the paper part when peeled off
[0177]
[Table 11]
Figure 0004247813
[0178]
  The present invention relates to an electrophotographic image-receiving sheet and an image forming method, and particularly to image formation using a high-quality electrophotographic image-receiving sheet that is not easily blocked and has a simple structure without a special layer. The method is obtained.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram showing the configuration of a support and an electrophotographic image-receiving sheet according to the present invention.
FIG. 2 is a view showing a configuration aspect of a support and an electrophotographic image receiving sheet of the present invention.
FIG. 3 is a schematic view showing an example of a fixing belt type electrophotographic apparatus of the present invention.
FIG. 4 is a graph showing the results of glossiness of white background in Examples.
FIG. 5 is a graph illustrating a result of glossiness of a gray portion in an example.
FIG. 6 is a graph showing a result of glossiness of a black portion in an example.
FIG. 7 is a graph showing the result of relief in the example.
FIG. 8 is a graph showing a result of offset in the example.
FIG. 9 is a graph showing the blister results in the examples.
[Explanation of symbols]
1 Electrophotographic image-receiving sheet
12 Toner
13 Fixing belt
14 Heating roller
15 Pressure roller
16 Cooling device
17 Tension roller

Claims (14)

支持体と、該支持体の少なくとも一面に設けられ、かつポリオレフィン樹脂を主成分として含むトナー受像層を有する電子写真用受像シートに、トナー画像を形成した後、前記電子写真用受像シートの画像形成面を、定着ベルト及び定着ローラにより、加熱及び加圧し、冷却した後、前記定着ベルトから剥離する画像形成方法であって、前記電子写真用受像シートを定着ベルト及び定着ローラにより、80℃以上110℃未満の温度に加熱加圧し、80℃以下の温度で定着ベルトから剥離することを特徴とする画像形成方法。After forming a toner image on an electrophotographic image receiving sheet having a support and a toner image receiving layer provided on at least one surface of the support and containing a polyolefin resin as a main component , image formation of the electrophotographic image receiving sheet is performed. An image forming method in which a surface is heated and pressed by a fixing belt and a fixing roller, cooled, and then peeled off from the fixing belt. The image receiving sheet for electrophotography is heated to 80 ° C. or higher by a fixing belt and a fixing roller. An image forming method comprising heating and pressing to a temperature of less than 0 ° C., and peeling from the fixing belt at a temperature of 80 ° C. or less. 前記ポリオレフィン樹脂を主成分として含むトナー受像層が溶融押出コーティングで形成される請求項1に記載の画像形成方法。The image forming method according to claim 1, wherein the toner image-receiving layer containing the polyolefin resin as a main component is formed by melt extrusion coating. 前記支持体が、原紙、合成紙、合成樹脂シート、コート紙及びラミネート紙から選ばれる請求項1又は2に記載の画像形成方法。The image forming method according to claim 1, wherein the support is selected from a base paper, a synthetic paper, a synthetic resin sheet, a coated paper, and a laminated paper. 前記トナー受像層が着色剤を含み、該着色剤が白色顔料である請求項1から3のいずれかに記載の画像形成方法。The image forming method according to claim 1, wherein the toner image-receiving layer contains a colorant, and the colorant is a white pigment. 前記トナー受像層が離型剤を含み、該離型剤がシリコーン化合物、フッ素化合物、ワックス及びマット剤からなる群より選択される少なくとも1種以上であ請求項4に記載の画像形成方法。 Wherein wherein the toner image-receiving layer is a release agent, release agent is a silicone compound, a fluorine compound, the image forming method according to claim 4 Ru der least one member selected from the group consisting of waxes and matting agents. トナー受像層の厚みが1〜50μmである請求項1から5のいずれかに記載の画像形成方法。The image forming method according to claim 1, wherein the toner image-receiving layer has a thickness of 1 to 50 μm. 前記トナー受像層が受容したトナーが、結着樹脂と着色剤とを少なくとも含有し、該トナーの体積平均粒子径が0.5μm以上10μm以下、かつ体積平均粒度分布指数(GSDv)が1.3以下である請求項1から6のいずれかに記載の画像形成方法。The toner received by the toner image-receiving layer contains at least a binder resin and a colorant, the toner has a volume average particle size of 0.5 μm to 10 μm, and a volume average particle size distribution index (GSDv) of 1.3. The image forming method according to claim 1, wherein: 前記トナーが、体積平均粒度分布指数(GSDv)と数平均粒度分布指数(GSDn)との比(GSDv/GSDn)が少なくとも0.95である請求項7に記載の画像形成方法。The image forming method according to claim 7, wherein the toner has a ratio (GSDv / GSDn) of a volume average particle size distribution index (GSDv) to a number average particle size distribution index (GSDn) of at least 0.95. 前記トナーが、結着樹脂と着色剤とを少なくとも含有し、該トナーの体積平均粒子径が0.5μm以上10μm以下、かつ下記式で表される形状係数の平均値が1.00〜1.50である請求項1から6のいずれかに記載の画像形成方法。The toner contains at least a binder resin and a colorant, the volume average particle diameter of the toner is 0.5 μm to 10 μm, and the average value of the shape factor represented by the following formula is 1.00 to 1. The image forming method according to claim 1, wherein the image forming method is 50.
形状係数=〔π×(2×L)Shape factor = [π × (2 × L) 2 〕/(4×S)] / (4 × S)
(但し、Lはトナー粒子の最大長、Sはトナー粒子の投影面積を示す。)(However, L represents the maximum length of toner particles, and S represents the projected area of toner particles.)
前記トナーが、少なくとも(i)樹脂粒子を分散させてなる分散液中で凝集粒子を形成し凝集粒子分散液を調製する工程、(ii)前記凝集粒子分散液中に、微粒子を分散させてなる微粒子分散液を添加混合して前記凝集粒子に前記微粒子を付着させて付着粒子を形成する工程、及び(iii)前記付着粒子を加熱し融合してトナー粒子を形成する工程、とを含むトナーの製造方法により製造させてなる請求項7から9のいずれかに記載の画像形成方法。The toner comprises at least (i) a step of forming aggregated particles in a dispersion obtained by dispersing resin particles to prepare an aggregated particle dispersion, and (ii) fine particles are dispersed in the aggregated particle dispersion. A step of adding and mixing a fine particle dispersion to adhere the fine particles to the aggregated particles to form adhered particles, and (iii) heating and fusing the adhered particles to form toner particles. The image forming method according to claim 7, wherein the image forming method is manufactured by a manufacturing method. 請求項1から10のいずれかに記載の電子写真用受像シートを使用する画像形成方法であって、前記電子写真用受像シートに、トナー画像を形成した後、熱ローラにより定着した後、更に、前記電子写真用受像シートの該画像形成面を、定着ベルト及び定着ローラにより、加熱及び加圧し、冷却した後、前記定着ベルトから剥離することを特徴とする画像形成方法。An image forming method using the electrophotographic image-receiving sheet according to any one of claims 1 to 10, wherein after forming a toner image on the electrophotographic image-receiving sheet and fixing with a heat roller, An image forming method, wherein the image forming surface of the electrophotographic image receiving sheet is heated and pressed by a fixing belt and a fixing roller, cooled, and then peeled off from the fixing belt. 前記定着ベルトの表面に均一な厚さのフルオロカーボンシロキサンゴム製の層を設けてなる請求項1から11のいずれかに記載の画像形成方法。12. The image forming method according to claim 1, wherein a fluorocarbon siloxane rubber layer having a uniform thickness is provided on the surface of the fixing belt. 前記定着ベルトの表面に均一な厚さのシリコーンゴム製の層を有し、かつ該シリコーンゴム層の表面にフルオロカーボンシロキサンゴム製の層を設けてなる請求項1から12のいずれかに記載の画像形成方法。The image according to any one of claims 1 to 12, wherein a layer made of a silicone rubber having a uniform thickness is provided on the surface of the fixing belt, and a layer made of a fluorocarbon siloxane rubber is provided on the surface of the silicone rubber layer. Forming method. 前記フルオロカーボンシロキサンゴムが、主鎖にパーフルオロアルキルエーテル基及び/又はパーフルオロアルキル基を有する請求項12又は13に記載の画像形成方法。The image forming method according to claim 12 or 13, wherein the fluorocarbon siloxane rubber has a perfluoroalkyl ether group and / or a perfluoroalkyl group in a main chain.
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