JP4247022B2 - 樹脂粒子及び化粧料 - Google Patents
樹脂粒子及び化粧料 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4247022B2 JP4247022B2 JP2003086495A JP2003086495A JP4247022B2 JP 4247022 B2 JP4247022 B2 JP 4247022B2 JP 2003086495 A JP2003086495 A JP 2003086495A JP 2003086495 A JP2003086495 A JP 2003086495A JP 4247022 B2 JP4247022 B2 JP 4247022B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- particles
- resin particles
- outer layer
- monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Cosmetics (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ファンデーション、おしろい、口紅等の化粧料として特に好適に使用できる樹脂粒子及び化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
化粧料用樹脂粒子を含有する化粧料としては、ファンデーション、白粉、ほほ紅、アイシャドー等のメイクアップ化粧品、ボディーパウダー、ベビーパウダー等のボディー化粧品、プレシェーブローション、ボディローション等のローション化粧品等があり、肌上での伸びや、感触を向上させ、皺隠し効果を付与することを目的として、架橋ポリスチレン粒子、ナイロン粒子、ポリメタクリル酸メチル粒子等の球状粒子が配合されている。また近年、球状粒子を多層構造とすることにより、新たな機能を付与した球状粒子が提案されている。
【０００３】
ゴムと同様の弾性を有する芯材部の表面にメタクリレート系の樹脂を形成させることにより、球状粒子の特長を活かしたまま、ソフト感を付与した化粧料が提案されている（例えば、特許文献１）。前記メタクリレート系樹脂に用いられる重合性単量体としては、メチルメタクリレート（ガラス転移温度１０５℃、アタクチック）、エチルメタクリレート（ガラス転移温度６２〜６５℃）、ｎ-ブチルメタクリレート（ガラス転移温度２０℃、アタクチック）、ｉ-ブチルメタクリレート（ガラス転移温度６７℃、アタクチック）が用いられている。
【０００４】
また、化粧料に、特定の単量体により形成され、コア部とシェル部とからなるコアシェル構造を有し、コア部のガラス転移点よりも高い樹脂をシェル部に配合することにより、耐摩擦性、対物付着性を向上させたメイクアップ化粧料が提案されている（例えば、特許文献２）。更に特定の平均粒子径と屈折率の異なる多層構造を有する球状粒子を含有することを特徴とする化粧料によりソフトフォーカス効果および透明感に優れた化粧料を得る方法を開示している（特許文献３）。また更に屈折率の異なる２種類以上の樹脂あるいはシリカを隣接する外層の屈折率が内層の屈折率より小さくなるように多層状に被覆した再帰反射特性を有する球状粉体を配合した皺隠し効果に優れた化粧料が提案されているが、該化粧料は外層にポリメタクリル酸メチルやシリカを用いており、ソフトフォーカス効果を有し且つ肌への伸びが良いファンデーションを提供することができるものの、ファンデーションにソフト（軟らかい感触）な使用感を付与する点では粒子の軟らかさが十分でなく、更なる改良が必要とされる（特許文献４）。
【０００５】
【特許文献１】
特開平１１−９２５３４号公報
【特許文献２】
特開平６−２３９７１８号公報
【特許文献３】
特開２００１−２９４５１３号公報
【特許文献４】
特開２００２−１８７８１０号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、ナイロン粒子、ウレタンなど単一粒子では、化粧料にソフトな感触を付与することはできるもののソフトフォーカス効果が十分でない。また、前記特許文献３に例示されている架橋ポリスチレン粒子の表面にメチルメタクリレートを形成した粒子では、ソフトフォーカス効果は付与できるものの、表面層であるポリメチルメタクリレートが核粒子であるポリスチレンよりも硬いために、微粒子の圧縮強度が大きくなり粒子自体の触感が硬くなる。更に、この構成ではスチレン単層粒子よりも摩擦抵抗が大きくなるので、キシミ感を感じる様になり、化粧料に配合したときにソフトな使用感が得られない。即ち、従来技術ではソフトな使用感とソフトフォーカス性や仕上がりの立体感という光学的な機能とを同時に満足させることは不十分である。
【０００７】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、化粧料に用いた場合に、キシミ感がなく、見た目のソフトフォーカス効果を付与することができ、更に仕上がりに立体感をも付与できる優れた樹脂粒子を提供しようとするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本願発明者は、上記課題を解決するために、平均粒子径０．５〜３０μmである中心層と外層の２つの層から構成される樹脂粒子であって、該中心層がスチレン系樹脂からなり、該外層の樹脂が中心層樹脂の屈折率より小さい屈折率を有し、かつ該中心層と該外層との構成比が重量比で９５／５〜７０／３０の範囲であり、該樹脂粒子の粒子径が１０％変形する際の圧縮強度が１．０〜２．２ｋｇｆ／ｍｍ２である樹脂粒子を化粧料に用いることにより、他の樹脂粒子と比較して、該化粧料の使用時においてキシミ感がなく、見た目のソフトフォーカス効果を付与することができ、更に仕上がりに立体感を有することを見出した。
【０００９】
ここで、上記の圧縮強度を有した樹脂粒子とは、微小圧縮強度試験で測定されたＳ１０強度（粒子に荷重を加え粒子径の１０％の変位を生じた時点での強度）が１．０〜２．２ｋｇｆ／ｍｍ２の範囲、好ましくは１．０〜２．Oｋｇｆ／ｍｍ２の範囲にある粒子である。前記圧縮強度が１．Oｋｇｆ／ｍｍ２を下回ると、粒子にベタツキを感じる様になり化粧料に配合したときの使用感もベタツキ感がでるため好ましくない。
【００１０】
また、前記圧縮強度が２．２ｋｇｆ／ｍｍ２を越えると樹脂粒子の摩擦抵抗が核粒子（中心層）であるポリスチレン粒子の摩擦抵抗と大差無くなり、樹脂粒子自体がキシム感触が改善できず、化粧料に配合したときにソフトな使用感が得られない。
【００１１】
また、外層樹脂が中心層樹脂の屈折率より小さい屈折率を有し、かつ中心層と外層との構成が重量比で９５／５〜７０／３０の範囲であることにより、見た目のソフトフォーカス効果を付与することができ、更に仕上がりに立体感を得ることができる。
【００１２】
本願発明による化粧料用樹脂粒子が他の樹脂粒子と比較して有する有利な効果は、下記３点である。
（１）キシミ感が無く、化粧料の塗布時においても軟らかな触感を有する。
（２）入射角−４５°における反射角−２５°〜＋６５°の範囲内での正反射（＋４５°の反射光）光に対する反射光強度の比が１に近く且つ各角度での反射光強度比の差が小さい。すなわち、特定の角度での強い反射光がなく、ソフトフォーカス効果を有する。
（３）光の再帰反射特性（入射角−４５°において、反射角＋４５°の反射光強度に対する反射角−４０．８°の反射光強度）が大きい。すなわち、塗布された対象の明暗を容易に付けることができる立体的効果を有する。
【００１３】
また、本発明者は、平均粒子径０．５〜３０μｍである中心層と外層の２つの層から構成される樹脂粒子であって、該中心層はスチレン系樹脂からなり、該外層の樹脂は架橋ポリアクリル酸エステル共重合体からなるとともに、該外層の樹脂が中心層樹脂の屈折率より小さい屈折率を有し、かつ中心層と外層との構成は重量比で９５／５〜７０／３０の範囲である樹脂粒子を用いることにより、化粧料に用いた際に、キシミ感が無く、ソフトフォーカス効果を有し、更に化粧料の塗布厚を調整することにより仕上がりに明暗をつけて立体感を付与できることを見出した。
【００１４】
さらに、本願発明の樹脂粒子を配合した化粧料が、キシミ感が無く、ソフトフォーカス効果を有し、更に化粧料の塗布厚を調整することにより仕上がりに明暗をつけて立体感を付与できることをも見出し、本発明者は本願発明を完成するに到った。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明は、平均粒子径０．５〜３０μmである中心層と外層の２つの層から構成される樹脂粒子であって、該中心層はスチレン系樹脂からなり、該外層の樹脂は中心層樹脂の屈折率より小さい屈折率を有し、かつ該中心層と該外層との構成比は重量比で９５／５〜７０／３０の範囲であり、該樹脂粒子の粒子径が１０％変形する圧縮強度は１．０〜２．２ｋｇｆ／ｍｍ２である樹脂粒子である。
【００１６】
前記樹脂粒子は、中心層と外層の２つの層から構成される樹脂粒子であり、該中心層がスチレン系樹脂からなる。前記スチレン系樹脂としては、すなわち、好ましいのは、スチレン、アルキルスチレン、ハロゲン化スチレン、ニトロスチレン、アセチルスチレンおよびメトキシスチレンなどのスチレン部分を分子中に含むスチレン系単量体を主に含む樹脂であれば特に限定されるものではないが、スチレン系単量体の単独重合体及び、スチレンとアクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、１、３−ブタジエン又はジビニルベンゼンとの共重合体である。共重合体では、スチレン系単量体が全体の５０重量％以上を占めているものが好ましい。
【００１７】
本願発明のスチレン系樹脂を形成するスチレン系単量体としては、例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレンおよびオクチルスチレン等のアルキルスチレン；フルオロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨウドスチレンおよびクロロメチルスチレンなどのハロゲン化スチレン；ならびにニトロスチレン、アセチルスチレンおよびメトキシスチレンなどが挙げられる。前記スチレン系樹脂において、これらのスチレン系単量体は、単独種類を用いても良く、複数種を組み合わせて用いても良い。
【００１８】
前記スチレン系樹脂は、上記のような単量体が、それぞれ２官能性あるいは多官能性単量体と共重合されていることが好ましい。本発明の樹脂粒子の粒子形状は、中心層を構成するスチレン系樹脂が、２官能性あるいは多官能性単量体である架橋性単量体との共重合体であることにより、球形の粒子を容易に製造することができるからである。前記架橋性単量体は、単独で、または２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００１９】
前記架橋性単量体が中心層に含まれる場合において、前記架橋性単量体は、単官能単量体９９．７〜９０重量％に対し、０．３〜１０重量％、より好ましくは０．３〜６重量％配合することが好ましい。前記架橋性単量体が０．３重量％未満である場合には外層樹脂を形成する際に核粒子が一部溶解してしまい、粒子が不定形になり易い。また、前記架橋性単量体が上記範囲を越えると重合後に残存するスチレン系単量体の量が増加して、所望の屈折率の粒子を得にくい。
【００２０】
前記スチレン系樹脂に含むことができる２官能性あるいは多官能性単量体は、２官能性あるいは多官能性のスチレン系単量体としては、例えば、ジビニルベンゼンが挙げられ、アクリル酸エステル系単量体としては、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリヒドロキシメチルエタントリアクリレート、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）メチルエタントリアクリレート、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパントリアクリレートなどが挙げられる。
【００２１】
本発明の樹脂粒子において、前記外層の樹脂が中心層樹脂の屈折率より小さい屈折率を有し、かつ前記中心層と前記外層との構成比が重量比で９５／５〜７０／３０の範囲である。該外層の樹脂は中心層樹脂の屈折率より小さい屈折率を有し、しかも上記範囲の重量比で前記中心層と前記外層とが構成されていることから、本発明の樹脂粒子は、ソフトフォーカス性が優れていて、しかも立体感も優れている。なお、前記外層の樹脂は、中心層の樹脂であるスチレン系樹脂に比べて屈折率が小さければ、特に限定されるものではないが、外層樹脂の屈折率が小さくて、なお且つ中心層樹脂と外層樹脂との差が０．０５より大きいことが良好な立体感が得られるために好ましい。
【００２２】
本発明の樹脂粒子において、前記中心層と前記外層との構成比は、重量比で９５／５〜７０／３０であればよい。すなわち、前記中心層を構成する樹脂と前記外層を構成する樹脂と重量比が９５／５〜７０／３０であればよい。単量体比とした場合には、スチレン系樹脂およびアクリル酸エステル系樹脂を形成するための単量体の使用割合（重量比）は、通常、９５：５〜７０：３０［スチレン系樹脂：アクリル酸エステル系樹脂］であり、好ましくは９３：７〜８０：２０であり、さらに好ましくは９２：８〜８０：２０である。スチレン系樹脂を形成するための単量体の使用割合が７０未満であると、外層樹脂が厚くなりすぎ、粒子のＳ１０強度が１．０未満になることから外層樹脂がやわらかくなりすぎて粒子にベタツキを感じる様になり、化粧料に配合したときの使用感もベタツキ感がでるため好ましくない。また、核が小さくなりすぎるため、外層樹脂の光の反射特性が強くなりソフトフォーカス効果が低下する。スチレン系単量体の使用割合が９５を超えた場合は、光の再帰反射特性が架橋ポリスチレン単体粒子の場合と大差なくなり化粧料としたときに立体感の演出が困難になり、外層樹脂の厚みが薄くなって樹脂粒子の摩擦抵抗が架橋ポリスチレン粒子単体の摩擦抵抗と大差なくなり粒子にキシミ感が生じるため化粧料のソフト感が損なわれる。
【００２３】
本発明の樹脂粒子は、圧縮強度により特定した場合には、上記の中心層と外層の構成を備え、しかも、該樹脂粒子の粒子径が１０％変形する圧縮強度が１．０〜２．２ｋｇｆ／ｍｍ２である樹脂粒子である。前記圧縮強度が１．Oｋｇｆ／ｍｍ２を下回ると、外層樹脂がやわらかくなりすぎ粒子にベタツキを感じる様になり化粧料に配合したときの使用感もベタツキ感が生じる。また、前記樹脂粒子は、前記圧縮強度が２．２ｋｇｆ／ｍｍ２を越えると、樹脂粒子の摩擦抵抗が架橋ポリスチレン粒子の摩擦抵抗と大差無くなり、樹脂粒子自体のキシム感触を改善することができず、そのため化粧料に配合した場合に塗布時のソフトな使用感が得られない。
【００２４】
ここで、本願において、上述の粒子径が１０％変形する圧縮強度とは、粒子圧縮強度（Ｓ１０強度）測定であって、島津製作所製微小圧縮試験機MCTM200を用いて樹脂粒子１個を一定の負荷速度で１ｇｆの荷重まで圧縮試験を行った場合に、粒子径が１０％変形した時の荷重と圧縮前の粒子径とを次式に導入して得られる値である。なお、測定条件については、実施例の項において説明するとおりである。
【００２５】
Ｓ１０強度（ｋｇｆ／ｍｍ2）＝２．８×荷重（ｋｇｆ）／{π×粒子径（ｍｍ）×粒子径（ｍｍ）}
【００２６】
本発明の樹脂粒子の外層樹脂は、中心層樹脂であるスチレン系樹脂の屈折率より小さい屈折率を有し、荷重を加えたときその粒子径が１０％変位した時点での圧縮強度（Ｓ１０強度）を１．０〜２．２ｋｇｆ／ｍｍ２とするために、外層樹脂として架橋ポリアクリル酸エステルを用いることができる。つまり、本発明の樹脂粒子は、外層を樹脂組成により特定した場合には、平均粒子径０．５〜３０μｍである中心層と外層の２つの層から構成される樹脂粒子であって、該中心層はスチレン系樹脂からなり、該外層の樹脂は架橋ポリアクリル酸エステル共重合体からなるとともに、該外層の樹脂が中心層樹脂の屈折率より小さい屈折率を有し、かつ中心層と外層との構成は重量比で９５／５〜７０／３０の範囲である樹脂粒子である。
【００２７】
前記外層樹脂である架橋ポリアクリル酸エステルを合成する際に用いられる非架橋性のアクリル酸エステル系単量体としては、その単量体の重合物が２０℃（２９３Ｋ）以下のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するものが、本発明の樹脂粒子の圧縮強度（Ｓ１０強度）を容易に１．０〜２．２ｋｇｆ／ｍｍ２とする単量体組成を選択できるために好ましい。このアクリル酸エステル系単量体は、単独で、または２種類以上を組み合わせて用いることができるが、本願発明の２層構造微粒子に荷重を加えたときその粒子径が１０％変位した時点での圧縮強度（Ｓ１０強度）が、１．０〜２．２ｋｇｆ／ｍｍ２となるような単量体を用いることができる。
【００２８】
前記圧縮強度（Ｓ１０強度）が上記範囲内になる樹脂粒子の外層を構成する架橋ポリアクリル酸エステルは、非架橋性の単量体として、重合体のガラス転移温度が２０℃以下となるアクリル酸エステル系単量体を用いることが好ましい。前記アクリル酸エステル系単量体のガラス転移温度（以下、Ｔｇとする）が２０℃以下であることにより、前記樹脂粒子は、外層の樹脂が柔らかく、しかも外層樹脂が自己架橋しているので柔らかくなりすぎず、化粧料に用いた場合にキシミ感を感じることがない。前記アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、アクリル酸メチル（Ｔｇ＝０〜３℃）、アクリル酸エチル（Ｔｇ＝−２３〜−２９℃）、アクリル酸ｎ−ブチル（Ｔｇ＝−５６〜−７０℃）、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル（Ｔｇ＝−７０℃）等のアクリル酸エステルを挙げることができる。前記アクリル酸エステル系単量体は、それぞれ単独で、または２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００２９】
前記アクリル酸エステル系単量体において、前記単量体の種類の組み合わせは、特に限定されるののではないが、良好な再帰反射特性（立体感）が得られることから、アクリル酸２−エチルヘキシルとエチレングリコールジメタクリレート共重合体、アクリル酸ブチルとアクリル酸２−エチルヘキシとエチレングリコールジメタクリレートとの３成分の共重合体及びアクリル酸メチルとアクリル酸ブチルとアクリル酸２−エチルヘキシルとエチレングリコールジメタクリレートとの４成分の共重合体が好ましく、中でもアクリル酸ブチルとアクリル酸２−エチルヘキシとエチレングリコールジメタクリレートとの３成分の共重合体及びアクリル酸メチルとアクリル酸ブチルとアクリル酸２-エチルヘキシルとエチレングリコールジメタクリレートとの４成分の共重合体が更に好ましい。また、前記アクリル酸エステル系単量体において、単量体の種類の組み合わせは、良好な再帰反射特性（立体感）が得ることが難しいことから、メタアクリル酸メチル、エチレングリコールジメタクリレートの２成分共重合体を除く組み合わせであることが好ましい。
【００３０】
本発明に用いる架橋ポリアクリル酸エステル共重合体に用いる架橋性単量体としては、ビニル基を複数個有するものであれば特に限定されず、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、 トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、デカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールテトラ（メタ）アクリレート、フタル酸ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスルトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル系単量体、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンおよびこれらの誘導体である芳香族ジビニル系単量体が挙げられる。中でもエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル系単量体、カプロラクトン変性ジペンタエリスルトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエステルアクリレート等が、皮膚刺激性が低く取り扱い作業の面から好ましい。
【００３１】
前記外層に用いられる前記架橋性単量体は、単独で、または２種類以上を組み合わせて用いることができる。架橋性単量体は単官能単量体１００重量部に対し、１〜６０重量部以下、より好ましくは２〜３０重量部配合することが好ましい。前記架橋性単量体が単官能単量体１００重量部に対して１重量部未満である場合には、重合終了後に行われる乾燥後において、化粧料用樹脂粒子が合着しやすくなるからである。また、架橋性単量体が単官能単量体１００重量部に対して６０重量部を越えると外層樹脂が硬くなり圧縮強度（Ｓ１０強度）が２．０ｋｇｆ／ｍｍ２を越えやすくなり、粒子の摩擦抵抗が大きくなる傾向があり粒子自体のキシミ感が増加する。
【００３２】
本発明の樹脂粒子の平均粒子径は、０．５〜３０μmが好ましく、２〜２０μｍがより好ましい。本発明の樹脂粒子を化粧料に用いた場合において、平均粒子径が０．５μｍより小さいと、粒子の伸びが十分に発揮され難く、また３０μｍを超えると、化粧料がざらつき易くなる。なお、ここでいう平均粒子径は、後述するコールターカウンターにより測定された体積平均粒子径をいうものである。
【００３３】
本発明の樹脂粒子は、平均粒子径が０．５〜３０μmの範囲内で、光の再帰反射性を得るためには粒子自体がレンズとして作用する形状であれば特に限定されないが、例えば球状や凸レンズ状が好ましく、真球状が特に好ましい。
【００３４】
次に、本発明の樹脂粒子の製造方法について説明する。本発明の樹脂粒子は、核を構成する粒子の表面に単量体を重合させて被覆層を形成することにより製造される。具体的には、核を構成する粒子１００重量部を水系媒体に分散させた水系媒体中に、上記のＳ１０強度を満たし得る単量体混合物を、添加速度５〜１００重量部／１時間、好ましくは１０〜５０重量部／１時間で、連続的あるいは断続的に添加して行われる。単量体混合物の添加速度が１００重量部／１時間を超えると、単量体混合物が少なからず単独で重合し易いため好ましくない。また、逆に５重量部／１時間より遅いと、生産性の面で好ましくない。
【００３５】
また、本願発明の樹脂粒子は、化粧料用樹脂粒子として、化粧料に好適に使用できる。本発明の化粧料としては、例えば、ファンデーション、白粉、アイシャドウ、アイライナー、アイブロー、チーク、口紅、ネイルカラーなどのメイクアップ化粧料；乳液、クリーム、ローション、カラミンローション、サンスクリーン剤、サンタン剤、アフターシェーブローション、プレシェーブローション、パック料、クレンジング料、洗顔料、アクネ対策化粧料、エッセンスなどの基礎化粧料；シャンプー、リンス、コンディショナー、ヘアカラー、ヘアトニック、セット剤などの毛髪化粧料；ボディパウダー、デオドラント、脱毛剤、石鹸、ボディシャンプー、入浴剤、ハンドソープ、香水などが挙げられる。
【００３６】
前記化粧料としては、本願の樹脂粒子を用いて、通常の製造方法により得ることができ、液状、クリーム状、ケーキ状、粉末状やスティック状などの所望の使用形態で用いることができる。また、本発明の化粧料は、前記樹脂粒子の効果を損なうことが無い限り、通常の化粧料に配合されている公知の成分を用途に応じて含むことができる。前記化粧料に含まれる各種成分としては、シリカ、タルクなどの無機充填材、体質顔料、各種有機樹脂を含むことができる。また、前記化粧料として、ムコ多糖類などの保湿剤、ワックス等の油分、高級脂肪酸類、エチルアルコールやグリセリン等のアルコール類、カルボキシメチルセルロースやポリビニルピロリドンなどの増粘剤、水、酢酸エチルなどの溶剤、香料、トコフェロールなどの酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート化剤、防腐剤、ｐＨ緩衝剤、各種界面活性剤などの成分を含むことができる。
【００３７】
【実施例】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。実施例１〜６、比較例１〜７及び比較例１０の処方について表１及び表２に示す。なお、各実施例及び比較例の平均粒子径については、以下の方法により求めた。
【００３８】
〔平均粒子径〕
平均粒子径は、ベックマンコールター社製のコールターマルチザイザーIIによって測定した体積平均粒子径である。なお、測定に際してはCoulter Electronics Limited発行のREFERENCE MANUAL FOR THE COULTER MULTISIZER（１９８７）に従って、測定する樹脂粒子の粒子径に適合したアパチャーを用いてキャリブレーションを行い測定した。具体的には、樹脂粒子０．１ｇを０．１％ノニオン系界面活性剤溶液１０ｍｌ中にタッチミキサー及び超音波を用いて予備分散させ、これを本体備え付けの、ISOTON II（ベックマンコールター社製：測定用電解液）を満たしたビーカー中に、緩く攪拌しながらスポイドで滴下して、本体画面の濃度計の示度を１０％前後に合わせた。次にマルチサイザーII本体にアパチャーサイズ、Current、Gain、PolarityをCoulter Electronics Limited発行のREFERENCE MANUAL FOR THE COULTER MULTISIZER（１９８７）に従って入力し、manualで測定を行った。測定中はビーカー内を気泡が入らない程度に緩く攪拌しておき、樹脂粒子を10万個測定した点で測定を終了した。この測定方法により、実施例１〜６及び比較例１〜９の各樹脂粒子について体積平均粒子径を得た。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】
（樹脂粒子）
（実施例１）
〔第１工程〕
撹拌機を備えた容量５Ｌのオートクレーブに、水３０００ｇ、第三リン酸カルシウム８０ｇ、ドデシル硫酸ナトリウム１．２ｇ、スチレン９５０ｇ、ジビニルベンゼン６２ｇおよびベンゾイルパーオキシド５ｇを入れ、この単量体混合物を、特殊機化（株）社製ＴＫ−ホモミキサーで分散し、８μｍ程度の液滴にした。次いで、窒素気流下、７０℃で８時間撹拌を続けて懸濁重合して、樹脂粒子を得た。この樹脂粒子の平均粒子径は７．８μｍであった。
【００４２】
〔第２工程〕
アクリル酸メチルエステル７．２ｇ、アクリル酸２-エチルヘキシル５．１ｇ、アクリル酸ブチル６１．４ｇ、エチレングリコールジメタアクリレート２０．５ｇ、およびベンゾイルパーオキシド３ｇを、ドデシル硫酸ナトリウム１．２ｇを溶解した水９４ｇ中に投入し、この単量体混合物を超音波ホモジナイザーで分散し、油滴の粒子径を約２μｍ以下とした。
【００４３】
〔第３工程〕
第２工程で得た分散液を、第１工程で得た樹脂粒子を分散した水系分散媒体中に５０℃で９０分間かけて連続して滴下した。滴下終了後、６５℃に昇温し、５時間重合させた。その後９０℃に昇温し、さらに３時間反応を継続した。次いで、冷却し、塩酸を加えて第三リン酸カルシウムを溶解した後、水洗、脱水し、６０℃のオーブン中で１日間乾燥して、平均粒子径８．Oμｍの球状粒子を得た。この球状粒子の核を形成するポリマーの屈折率は１．５９であり、被覆層を形成するポリマーの屈折率は１．４９であつた。
【００４４】
（実施例２）
実施例１の工程１および工程２の重合処方を表１、２の処方に変更した他は実施例１と同様に樹脂粒子を作成した。得られた樹脂粒子の平均粒子径は７．８μｍであった。
【００４５】
（実施例３）
実施例１の工程１および工程２の重合処方を表１、２の処方に変更した他は実施例１と同様に樹脂粒子を作成した。得られた樹脂粒子の平均粒子径は８．０μｍであった。
【００４６】
（実施例４）
実施例１の工程１および工程２の重合処方を表１、２の処方に変更した他は実施例１と同様に樹脂粒子を作成した。得られた樹脂粒子の平均粒子径は８．１μｍであった。
【００４７】
（実施例５）
〔第１工程〕
実施例１の工程１の重合処方を表１の処方に変更し、更に実施例１の工程１においてホモミキサーによる分散時間を延長し、平均粒子径７．５μｍの架橋ポリスチレンを合成した。
【００４８】
〔第２工程〕
重合処方を表２の様に変更した以外は実施例１と同様にして外層樹脂形成用エマルジョンを得た。
【００４９】
〔第３工程〕
第２工程で得た分散液を、第１工程で得た樹脂粒子を分散した水系分散媒体中に５０℃で１２０分間かけて連続して滴下した。滴下終了後、６５℃に昇温し、５時間重合させた。その後９０℃に昇温し、さらに３時間反応を継続した。次いで、冷却し、塩酸を加えて第三リン酸カルシウムを溶解した後、水洗、脱水し、６０℃のオーブン中で１日間乾燥して平均粒子径８．１μｍの粒子を得た。
【００５０】
（実施例６）
〔第１工程〕
実施例１の工程１の重合処方を表１の処方に変更し、更に実施例１の工程１においてホモミキサーによる分散時間を延長し、平均粒子径７．１μｍの架橋ポリスチレンを合成した。
【００５１】
〔第２工程〕
重合処方を表２の様に変更した以外は実施例１と同様にして外層樹脂形成用エマルジョンを得た。
【００５２】
〔第３工程〕
第２工程で得た分散液を、第１工程で得た樹脂粒子を分散した水系分散媒体中に５０℃で１２０分間かけて連続して滴下した。滴下終了後、６５℃に昇温し、５時間重合させた。その後９０℃に昇温し、さらに３時間反応を継続した。次いで、冷却し、塩酸を加えて第三リン酸カルシウムを溶解した後、水洗、脱水し、６０℃のオーブン中で１日間乾燥して平均粒子径８．Oμｍの粒子を得た。
【００５３】
（比較例１）
実施例１の工程１および工程２の重合処方を表１、２の処方に変更した他は実施例１と同様に樹脂粒子を作成し、平均粒子径８．１μｍの球状粒子を得た。この球状粒子の核を形成するポリマーの屈折率は１．５９であり、被覆層を形成するポリマーの屈折率は１．４９であった。
【００５４】
（比較例２）
〔第１工程及び第２工程〕
実施例１の工程１および工程２の重合処方を表１、２の処方に変更した他は実施例１と同様にした。
【００５５】
〔第３工程〕第２工程で得た分散液を、第１工程で得た樹脂粒子を分散した水系分散媒体中に５０℃で５分間かけて連続して滴下した。滴下終了後、６５℃に昇温し、５時間重合させた。その後９０℃に昇温し、さらに３時間反応を継続した。次いで、冷却し、塩酸を加えて第三リン酸カルシウムを溶解した後、水洗、脱水し、６０℃のオーブン中で１日間乾燥して平均粒子径７．８μｍの粒子を得た。
【００５６】
（比較例３）
〔第１工程及び第２工程〕
実施例１の工程１および工程２の重合処方を表１、２の処方に変更した他は実施例１と同様にした。
【００５７】
〔第３工程〕
第２工程で得た分散液を、第１工程で得た樹脂粒子を分散した水系分散媒体中に５０℃で１０分間かけて連続して滴下した。滴下終了後、６５℃に昇温し、５時間重合させた。その後９０℃に昇温し、さらに３時間反応を継続した。次いで、冷却し、塩酸を加えて第三リン酸カルシウムを溶解した後、水洗、脱水し、１６０℃のオーブン中で１日間乾燥して平均粒子径７．９μｍの粒子を得た。
【００５８】
（比較例４）
〔第１工程〕
実施例１の工程１の重合処方を表１の処方に変更し、実施例１の工程１においてホモミキサーによる分散時間を延長し、平均粒子径６．５μｍの架橋ポリスチレンを合成した。
【００５９】
〔第２工程〕
重合処方を表２の様に変更した以外は実施例１と同様にして外層樹脂形成用エマルジョンを得た。
【００６０】
〔第３工程〕
第２工程で得た分散液を、第１工程で得た樹脂粒子を分散した水系分散媒体中に５０℃で１８０分間かけて連続して滴下した。滴下終了後、６５℃に昇温し、５時間重合させた。その後９０℃に昇温し、さらに３時間反応を継続した。次いで、冷却し、塩酸を加えて第三リン酸カルシウムを溶解した後、水洗、脱水し、６０℃のオーブン中で１日間乾燥して平均粒子径８．２μｍの粒子を得た。
【００６１】
（比較例５）
〔第１工程〕
実施例１の工程１の重合処方を表１の処方に変更し、実施例１の工程１においてホモミキサーによる分散時間を延長し、平均粒子径６．Oμｍの架橋ポリスチレンを合成した。
【００６２】
〔第２工程〕
重合処方を表２の様に変更した以外は実施例１と同様にして外層樹脂形成用エマルジョンを得た。
【００６３】
〔第３工程〕
第２工程で得た分散液を、第１工程で得た樹脂粒子を分散した水系分散媒体中に５０℃で２４０分間かけて連続して滴下した。滴下終了後、６５℃に昇温し、５時間重合させた。その後９０℃に昇温し、さらに３時間反応を継続した。次いで、冷却し、塩酸を加えて第三リン酸カルシウムを溶解した後、水洗、脱水し、６０℃のオーブン中で１日間乾燥して平均粒子８．３μｍの粒子を得た。
【００６４】
（比較例６）
〔第１工程〕
実施例１の工程１の重合処方を表１の処方に変更し、実施例１の工程１においてホモミキサーによる分散時間を延長し、平均粒子径５．２μｍの架橋ポリスチレンを合成した。
【００６５】
〔第２工程〕
重合処方を表２の様に変更した以外は実施例１と同様にして外層樹脂形成用エマルジョンを得た。
【００６６】
〔第３工程〕
第２工程で得た分散液を、第１工程で得た樹脂粒子を分散した水系分散媒体中に５０℃で３６０分間かけて連続して滴下した。滴下終了後、６５℃に昇温し、５時間重合させた。その後９０℃に昇温し、さらに３時間反応を継続した。次いで、冷却し、塩酸を加えて第三リン酸カルシウムを溶解した後、水洗、脱水し、６０℃のオーブン中で１日間乾燥して平均粒子８．８μｍの粒子を得た。
【００６７】
（比較例７、外層樹脂の架橋剤量を増加）
実施例１の工程１および工程２の重合処方を表１、２の処方に変更した他は実施例１と同様に樹脂粒子を作成し、平均粒子径７．９μｍの粒子を得た。
【００６８】
（比較例８、架橋ポリスチレン粒子単体）
実施例１の工程１同様に得た重合物を冷却し、塩酸を加えて第三リン酸カルシウムを溶解した後、水洗、脱水し、６０℃のオーブン中で１日間乾燥して、平均粒子径７．８μｍの球状粒子を得た。この球状粒子の屈折率は１．５９であった。
【００６９】
（比較例９、架橋ポリアクリル酸エステル粒子単体）
撹拌機を備えた容量５Ｌのオートクレーブに、水３０００ｇ、第三リン酸カルシウム８０ｇ、ドデシル硫酸ナトリウム１．２ｇ、アクリル酸メチルエステル５６ｇ、アクリル酸２-エチルヘキシル４０ｇ、アクリル酸ブチル４８０ｇ、エチレングリコールジメタアクリレート１６０ｇ、およびベンゾイルパーオキシド５ｇを入れ、この単量体混合物を、特殊機化（株）社製ＴＫ−ホモミキサーで分散し、８μｍ程度の液滴にした。次いで、窒素気流下、６５℃で８時間攪拌を続けて懸濁重合して、樹脂粒子を得た。次いで、冷却し、塩酸を加えて第三リン酸カルシウムを溶解した後、水洗、脱水し、６０℃のオーブン中で１日間乾燥して、平均粒子径７．９μｍの球状粒子を得た。この球状粒子の屈折率は１．４９であった。
【００７０】
（比較例１０）
実施例１の工程１の核粒子の重合処方を架橋剤添加量０．１重量％に変更したほかは実施例１と同様に樹脂粒子を得た。この方法で得た樹脂粒子は不定形になり球状を保てなかった。
【００７１】
（化粧料、パウダーファンデーションの製造）
（実施例７）
樹脂粒子（実施例１）２０重量部、タルク４２重量部、セリサイト１７重量部、酸化チタン１０重量部 、赤色酸化鉄０．６重量部、黄色酸化鉄１重量部、黒色酸化鉄０．１重量部、流動パラフィン２重量部、ミリスチン酸オクチルデシル３．５重量部、イソステアリン酸ソルビタン０．５重量部、２−オクチルドデカノール３．０重量部の配合処方で各種原料を用意し、タルク、セリサイト、酸化チタン、赤色酸化鉄、黄色酸化鉄、黒色酸化鉄をヘンシェルミキサーで混合し、これに、流動パラフィン、ミリスチン酸オクチルデシル、イソステアリン酸ソルビタン、２−オクチルドデカノールを混合溶解したものを加えて均一に混合した。これを、公知の方法により、粉砕して篩いに通して粉体を得た。この粉体を、公知の方法により、金皿に圧縮成型してパウダーファンデーションを得た。
【００７２】
上記の実施例２〜６、比較例１〜９により得られた樹脂粒子を用いて実施例1と同様にパウダーファンデーションを作成し、それぞれ実施例８〜１２及び比較例１１〜２０とした。
【００７３】
（評価）
実施例１〜６及び比較例１〜９の樹脂粒子について、粒子が１０％変位した時点での圧縮強度（Ｓ１０強度）、光反射特性評価（再帰反射特性、＋４５°反射光強度に対する-２５°、＋２５°及び+６５°の反射光強度比）、粒子の摩擦特性について測定評価した。また、実施例１〜６及び比較例１〜９の樹脂粒子を用いた化粧料（実施例７〜１２及び比較例１１〜２０）について、触感評価（柔らかさ、キシミ感、ベタツキ）、ソフトフォーカス効果並びに立体感についての官能評価を行った。各評価項目について、測定方法及び評価方法について、以下に示す。
【００７４】
〔圧縮強度（Ｓ１０強度）の測定条件〕
１０％変位した時点での圧縮強度として、島津製作所製微小圧縮試験機MCTM200により、下式を用いて所定の測定条件でＳ１０強度を得た。測定条件については、下記の通りである。
試料調整；エタノール中に樹脂粒子分散させた後、鏡面仕上げした鋼製試料台に塗布乾燥し、測定用試料を調整した。
室温20℃、相対湿度65％の環境下、MCTM200の光学顕微鏡で一個の独立した微粒子（少なくとも直径100μｍの範囲内に他の微粒子が存在しない状態）を選び出し、MCTM200の粒子径測定カーソルで粒子の直径を測定した。この時選び出す微粒子の直径は6〜12μｍの微粒子であり、この範囲外の微粒子ではＳ１０強度の測定には用いない。
【００７５】
次に、選び出した微粒子の頂点に試験用圧子を下記の負荷速度で降下させ、徐々に加重をかけて最大で荷重１ｇまで加えることで、先に測定した粒子の直径が10％変位した時点の荷重から圧縮強度を求めた。
各微粒子に対して6回の測定を行い、最大値、最小値のデータを除く4データの平均値を実施例１〜６及び比較例１〜９の各樹脂粒子についての１０％変位した時点での圧縮強度（強度）とした。
・試験温度；常温（20℃）相対湿度65％
・試験用圧子；平面５０（直径５０μｍの平面圧子）
・試験種類；圧縮試験（ＭＯＤＥ１）
・試験荷重；１．００（ｇｆ）
・負荷速度；０．０７２５００（ｇｆ／ｓｅｃ）
・変位フルスケール；１０（μｍ）
【００７６】
〔光反射特性評価〕
室温20℃、相対湿度65％の環境下で、白黒色隠蔽紙（BYK-Gardner 製Test chart 2803 ）の黒色部分を中心に5ｃｍ角の正方形にカットした両面テープ（日東電工製 ORT−1）を貼りその粘着面に合成例により得られた樹脂粒子をカサ比重測定器（JIS K5101）用いて位置に落とした後、一旦過剰の粒子を圧縮空気で吹き飛ばした。白黒隠蔽紙を平坦なガラス板の上に載せ、別の平坦な5ｃｍ角の正方形のガラス板を粒子の点着面に載せ、ガラス板を含めた重量が250ｇになる様に荷重を加え1分間静置した。その後再び余分の樹脂粒子を圧縮空気で吹き飛ばした。この操作を3回繰り返した試験片を光反射特性評価用の試験片とした。得られた試験体の反射光を次のようにして測定した。図１に示す様に試料の法線（0°）に対して-45°の角度からハロゲンランプを光源とした光を入射し、試料から反射した光を-90°〜+90°の範囲内で測定した。測定に際しては全ての入射光が試料の黒色部に入射する様に試料の位置を調整した。なお、反射光検出は分光感度１８５〜850nm、最高感度波長530nmの光電子増倍管により検出した。本願発明では三次元光度計（村上色彩研究所製、ゴニオフォトメーターＧＰ−２００）にて、入射角−４５°の際の反射角−９０°〜９０°における反射光度分布を測定した。
【００７７】
〔再帰反射特性の評価〕
上記により得られた反射光強度データから+45°の反射光強度に対する-40.8°の反射光強度の比（Ｉ-40.8°/Ｉ+45°）を求め、実施例１〜６及び比較例１〜９の各樹脂粒子の再帰反射特性（入射光の方向に反射する特性）とした。結果を表３にしめした。この値が大きいほど再帰反射特性に優れることを意味する。この特性が強いほど化粧料に配合したときに化粧料の塗布厚みを調整することによって明暗を調整することができ仕上がりに立体感を付与することができ、Ｉ-40.8°/Ｉ+45°の値が０.８以上であることが好ましい。
【００７８】
〔＋４５°反射光強度に対する-２５°、＋２５°及び+６５°の反射光強度比〕
得られた反射光強度データから+45°の反射光強度に対する-25°、+25°、+65°の反射光強度の比を求め、実施例１〜６及び比較例１〜９の各樹脂粒子についての反射光強度比とした。+45°の反射光強度に対する各角度の反射光強度が大きく且つ各角度における強度比の差が少ないほど反射光の均一性に優れる。正反射方向（+45°）におけるピーク光度を１としたときの、角度−２５°、＋２５°、＋６５°における光度の値を測定し、この値が各反射角度において０.５以上であるものほど、化粧料に配合したときにソフトフォーカス効果が大きい。なお、表３において、Ｉ-25°/Ｉ+45°は+45°の反射光強度に対する-25°の反射光強度の比、Ｉ+25°/Ｉ+45°は+45°の反射光強度に対する+25°の反射光強度の比、Ｉ+65°/Ｉ+45°は+45°の反射光強度に対する+65°の反射光強度の比を示すものである。
【００７９】
〔粒子の摩擦特性〕
摩擦感テスター（カトーテック社製、ＫＥＳ−ＳＥ）を用いて、樹脂粒子の光反射特性評価と同様に作成した試験片表面の摩擦特性を気温２０℃、相対湿度６５％の環境下で測定した。摩擦感テスタの各部（１）、（２）の設定を下記の様に設定した後、下記（３）の様に設定されたカトーテック社製 ＫＳＥ−ＦＢ ＳＹＳＴＥＭ データ計測プログラム ｖｅｒ６．４６WJ を用いて操作した。測定終了後ＫＳＥ−ＦＢ ＳＹＳＴＥＭ データ計測プログラムにて算出されたＭＩＵ、ＭＭＤ値を摩擦係数の実測値とした。ここで、ＭＩＵは平均摩擦係数、ＭＭＤは平均摩擦係数の平均偏差であり、ＭＩＵは表面のすべり性、ＭＭＤは表面のザラツキ感をあらわしており、その数値が小さいほど表面が滑らかでザラツキが少なく触感が良好なことを示す。ＭＩＵ値（摩擦係数）が０.９０〜１.２０の範囲であることによりキシミ感がなく、すべり性が良好であることを示す。
【００８０】
設定（１）
ＫＥＳ−ＳＥ−ＳＴＰ SURFACE TESTER の設定
・ SENS；Ｈ
・ SPEED；１.０ｍｍ/sec
【００８１】
設定（２）
ＥＳ−ＳＥ FRICTION TESTER の設定
・ 摩擦子；シリコーンゴム製摩擦子
・ 摩擦子の荷重；２５ｇｆ
【００８２】
設定（３）
ＫＳＥ−ＦＢ ＳＹＳＴＥＭ データ計測プログラム ｖｅｒ６．４６WJ の設定
・ 摩擦SENS；Ｈ
・ SPEED；１.０ｍｍ/sec
・ 摩擦静荷重；２５ｇ
・ 方向選択；WARP
【００８３】
〔官能評価〕
実施例７〜１２及び比較例１１〜２０のパウダーファンデーションに対して、触感評価（柔らかさ、キシミ感、ベタツキ）、ソフトフォーカス効果並びに立体感についてのパネラー１０名による官能試験を行った。この試験における評価項目は、「ソフトな使用感」（柔らかさ、キシミ感、ベタツキ）、ソフトフォーカス効果、立体感の付与についてであり、次のような基準で4段階評価を行った。なお、ソフトな使用感とはファンデーションを人指し指にとり、手首に指で延ばしたときの感覚的な軟らかさとキシミ感のあるなしおよび手首及び指にベタつく感触のあるなしについて架橋ポリスチレン粒子を配合したファンデーションを基準として4段階で評価した。架橋ポリスチレン粒子を配合したファンデーションと比べて、
×……悪い
△……同等
〇……良い
◎……大変良い
とした。この官能試験の結果を表4に示す。なお、「キシミ感」については、キシミ感がないことを、良い（○）とした。
【００８４】
【表３】
【００８５】
【表４】
【００８６】
（結果）
実施例１〜６の樹脂粒子は、平均粒子径０．５〜３０μmの範囲内である粒子であり、第１行程で得られた中心層となる樹脂がスチレン系樹脂であり、第２行程で得られた外層となる樹脂が前記スチレン系樹脂よりも屈折率が小さかった。また、前記樹脂粒子は、中心層と外層との構成が重量比で９５／５〜７０／３０の範囲である樹脂粒子であった。このため、実施例１〜６の樹脂粒子について、再帰反射特性がすべて０．８以上であり、反射光強度比（I−25°/ I+45、I＋25°/ I+45°、I＋65°/ I+45°）もすべて０．５以上であるために、実施例１〜６の樹脂粒子を用いた実施例７〜１２の化粧料は、立体感に優れ、ソフトフォーカス性に優れていた。
【００８７】
また、実施例１〜６の樹脂粒子は、樹脂粒子の粒子径が１０％変形する圧縮強度（Ｓ１０強度）がすべて１．０〜２．２ｋｇｆ／ｍｍ２の範囲内であり、摩擦特性ＭＩＵが０.９０〜１.２０の範囲内であった。このため、実施例１〜６の樹脂粒子の樹脂粒子を用いた実施例７〜１２の化粧料は、キシミ感の無いことに優れていた。なお、実施例１〜６の樹脂粒子は、樹脂粒子の粒子径が１０％変形する圧縮強度がすべて１．０〜２．２ｋｇｆ／ｍｍ２の範囲内であるが、外層樹脂は架橋ポリアクリル酸エステル共重合体からなるものでもある。
【００８８】
これに対し、比較例１の樹脂粒子は、樹脂粒子の粒子径が１０％変形する圧縮強度（Ｓ１０強度）が２．２ｋｇｆ／ｍｍ２を超えており、比較例１の樹脂粒子の樹脂粒子を用いた実施例１１の化粧料は、キシミ感に劣っていた。また、比較例２及び３の樹脂粒子についても、外層の樹脂が樹脂粒子全体の重量に対する重量比率で１．０重量％及び２．０重量％であるために、樹脂粒子の粒子径が１０％変形する圧縮強度（Ｓ１０強度）が２．２ｋｇｆ／ｍｍ２を超えており、比較例２及び３の樹脂粒子の樹脂粒子を用いた比較例１２及び１３の化粧料も、キシミ感に劣っていた。なお、比較例１の樹脂粒子は、外層の樹脂の９５重量％をメタクリル酸メチルが単量体成分として占めるものであり、従来技術の樹脂粒子でもある。
【００８９】
比較例４〜６の樹脂粒子は、外層の樹脂が樹脂粒子全体の重量に対する重量比率で４０〜６０重量％であり、中心層と外層との構成は重量比で９５／５〜７０／３０の範囲を超えるものである。そのため、比較例４〜６の樹脂粒子を用いた比較例１４〜１６の化粧料は、ベタツキに劣っていた。また、比較例４〜６の樹脂粒子は、樹脂粒子そのものがベタツクために、分級作業性が悪く、粒子のハンドリングにも劣っていた。
【００９０】
比較例７の樹脂粒子は、外層樹脂の架橋性単量体の量を４０重量％にしたためS１０強度、粒子の摩擦係数ともに大きくなってしまいポリスチレン単層に対する使用感での優位性が損なわれた。
【００９１】
比較例８の樹脂粒子は、架橋ポリスチレン樹脂の単層構造粒子である。比較例９の樹脂粒子は架橋アクリル酸エステルの単層構造粒子である。そのため、比較例８の樹脂粒子を用いた比較例１８の化粧料は、評価の比較対象となるものであり、比較例９の樹脂粒子を用いた比較例１９の化粧料は立体感が得られなかった。
【００９２】
【発明の効果】
特定の平均粒子径を有し、核粒子がポリスチレン系樹脂であり、その外層に中心層樹脂の屈折率より小さい屈折率を有する樹脂を用い、該中心層と該外層との構成比を特定範囲とし、樹脂粒子の粒子径が１０％変形する圧縮強度１．０〜２．２ｋｇｆ／ｍｍ２である2層構造の化粧料用樹脂粒子を、化粧料に配合することにより、立体感に優れ、ソフトフォーカス効果に優れ且つキシミ感のない化粧料が得られる。
【００９３】
また、特定の平均粒子径を有し、核粒子がポリスチレン系樹脂であり、その外層に中心層樹脂の屈折率より小さい屈折率を有する樹脂を用い、該中心層と該外層との構成比を特定範囲とし、該外層の樹脂が架橋ポリアクリル酸エステル共重合体である2層構造の化粧料用樹脂粒子を、化粧料に配合することにより、立体感に優れ、ソフトフォーカス効果に優れ且つキシミ感のない化粧料が得られる。
【００９４】
更に、これらの化粧料用樹脂粒子の再帰反射により化粧料の塗り厚みを調整することによって仕上がりに明暗をつけ立体感を付与することができる化粧料が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 光反射特性評価のおける試験片に対する入射光と反射光の概念図。
【符号の説明】
１ 試料片
２ 樹脂粒子
３ 両面テープ
４ 隠蔽紙
５ 入射光（-４５°）
６ 一の反射光
【発明の属する技術分野】
本発明は、ファンデーション、おしろい、口紅等の化粧料として特に好適に使用できる樹脂粒子及び化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
化粧料用樹脂粒子を含有する化粧料としては、ファンデーション、白粉、ほほ紅、アイシャドー等のメイクアップ化粧品、ボディーパウダー、ベビーパウダー等のボディー化粧品、プレシェーブローション、ボディローション等のローション化粧品等があり、肌上での伸びや、感触を向上させ、皺隠し効果を付与することを目的として、架橋ポリスチレン粒子、ナイロン粒子、ポリメタクリル酸メチル粒子等の球状粒子が配合されている。また近年、球状粒子を多層構造とすることにより、新たな機能を付与した球状粒子が提案されている。
【０００３】
ゴムと同様の弾性を有する芯材部の表面にメタクリレート系の樹脂を形成させることにより、球状粒子の特長を活かしたまま、ソフト感を付与した化粧料が提案されている（例えば、特許文献１）。前記メタクリレート系樹脂に用いられる重合性単量体としては、メチルメタクリレート（ガラス転移温度１０５℃、アタクチック）、エチルメタクリレート（ガラス転移温度６２〜６５℃）、ｎ-ブチルメタクリレート（ガラス転移温度２０℃、アタクチック）、ｉ-ブチルメタクリレート（ガラス転移温度６７℃、アタクチック）が用いられている。
【０００４】
また、化粧料に、特定の単量体により形成され、コア部とシェル部とからなるコアシェル構造を有し、コア部のガラス転移点よりも高い樹脂をシェル部に配合することにより、耐摩擦性、対物付着性を向上させたメイクアップ化粧料が提案されている（例えば、特許文献２）。更に特定の平均粒子径と屈折率の異なる多層構造を有する球状粒子を含有することを特徴とする化粧料によりソフトフォーカス効果および透明感に優れた化粧料を得る方法を開示している（特許文献３）。また更に屈折率の異なる２種類以上の樹脂あるいはシリカを隣接する外層の屈折率が内層の屈折率より小さくなるように多層状に被覆した再帰反射特性を有する球状粉体を配合した皺隠し効果に優れた化粧料が提案されているが、該化粧料は外層にポリメタクリル酸メチルやシリカを用いており、ソフトフォーカス効果を有し且つ肌への伸びが良いファンデーションを提供することができるものの、ファンデーションにソフト（軟らかい感触）な使用感を付与する点では粒子の軟らかさが十分でなく、更なる改良が必要とされる（特許文献４）。
【０００５】
【特許文献１】
特開平１１−９２５３４号公報
【特許文献２】
特開平６−２３９７１８号公報
【特許文献３】
特開２００１−２９４５１３号公報
【特許文献４】
特開２００２−１８７８１０号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、ナイロン粒子、ウレタンなど単一粒子では、化粧料にソフトな感触を付与することはできるもののソフトフォーカス効果が十分でない。また、前記特許文献３に例示されている架橋ポリスチレン粒子の表面にメチルメタクリレートを形成した粒子では、ソフトフォーカス効果は付与できるものの、表面層であるポリメチルメタクリレートが核粒子であるポリスチレンよりも硬いために、微粒子の圧縮強度が大きくなり粒子自体の触感が硬くなる。更に、この構成ではスチレン単層粒子よりも摩擦抵抗が大きくなるので、キシミ感を感じる様になり、化粧料に配合したときにソフトな使用感が得られない。即ち、従来技術ではソフトな使用感とソフトフォーカス性や仕上がりの立体感という光学的な機能とを同時に満足させることは不十分である。
【０００７】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、化粧料に用いた場合に、キシミ感がなく、見た目のソフトフォーカス効果を付与することができ、更に仕上がりに立体感をも付与できる優れた樹脂粒子を提供しようとするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本願発明者は、上記課題を解決するために、平均粒子径０．５〜３０μmである中心層と外層の２つの層から構成される樹脂粒子であって、該中心層がスチレン系樹脂からなり、該外層の樹脂が中心層樹脂の屈折率より小さい屈折率を有し、かつ該中心層と該外層との構成比が重量比で９５／５〜７０／３０の範囲であり、該樹脂粒子の粒子径が１０％変形する際の圧縮強度が１．０〜２．２ｋｇｆ／ｍｍ２である樹脂粒子を化粧料に用いることにより、他の樹脂粒子と比較して、該化粧料の使用時においてキシミ感がなく、見た目のソフトフォーカス効果を付与することができ、更に仕上がりに立体感を有することを見出した。
【０００９】
ここで、上記の圧縮強度を有した樹脂粒子とは、微小圧縮強度試験で測定されたＳ１０強度（粒子に荷重を加え粒子径の１０％の変位を生じた時点での強度）が１．０〜２．２ｋｇｆ／ｍｍ２の範囲、好ましくは１．０〜２．Oｋｇｆ／ｍｍ２の範囲にある粒子である。前記圧縮強度が１．Oｋｇｆ／ｍｍ２を下回ると、粒子にベタツキを感じる様になり化粧料に配合したときの使用感もベタツキ感がでるため好ましくない。
【００１０】
また、前記圧縮強度が２．２ｋｇｆ／ｍｍ２を越えると樹脂粒子の摩擦抵抗が核粒子（中心層）であるポリスチレン粒子の摩擦抵抗と大差無くなり、樹脂粒子自体がキシム感触が改善できず、化粧料に配合したときにソフトな使用感が得られない。
【００１１】
また、外層樹脂が中心層樹脂の屈折率より小さい屈折率を有し、かつ中心層と外層との構成が重量比で９５／５〜７０／３０の範囲であることにより、見た目のソフトフォーカス効果を付与することができ、更に仕上がりに立体感を得ることができる。
【００１２】
本願発明による化粧料用樹脂粒子が他の樹脂粒子と比較して有する有利な効果は、下記３点である。
（１）キシミ感が無く、化粧料の塗布時においても軟らかな触感を有する。
（２）入射角−４５°における反射角−２５°〜＋６５°の範囲内での正反射（＋４５°の反射光）光に対する反射光強度の比が１に近く且つ各角度での反射光強度比の差が小さい。すなわち、特定の角度での強い反射光がなく、ソフトフォーカス効果を有する。
（３）光の再帰反射特性（入射角−４５°において、反射角＋４５°の反射光強度に対する反射角−４０．８°の反射光強度）が大きい。すなわち、塗布された対象の明暗を容易に付けることができる立体的効果を有する。
【００１３】
また、本発明者は、平均粒子径０．５〜３０μｍである中心層と外層の２つの層から構成される樹脂粒子であって、該中心層はスチレン系樹脂からなり、該外層の樹脂は架橋ポリアクリル酸エステル共重合体からなるとともに、該外層の樹脂が中心層樹脂の屈折率より小さい屈折率を有し、かつ中心層と外層との構成は重量比で９５／５〜７０／３０の範囲である樹脂粒子を用いることにより、化粧料に用いた際に、キシミ感が無く、ソフトフォーカス効果を有し、更に化粧料の塗布厚を調整することにより仕上がりに明暗をつけて立体感を付与できることを見出した。
【００１４】
さらに、本願発明の樹脂粒子を配合した化粧料が、キシミ感が無く、ソフトフォーカス効果を有し、更に化粧料の塗布厚を調整することにより仕上がりに明暗をつけて立体感を付与できることをも見出し、本発明者は本願発明を完成するに到った。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明は、平均粒子径０．５〜３０μmである中心層と外層の２つの層から構成される樹脂粒子であって、該中心層はスチレン系樹脂からなり、該外層の樹脂は中心層樹脂の屈折率より小さい屈折率を有し、かつ該中心層と該外層との構成比は重量比で９５／５〜７０／３０の範囲であり、該樹脂粒子の粒子径が１０％変形する圧縮強度は１．０〜２．２ｋｇｆ／ｍｍ２である樹脂粒子である。
【００１６】
前記樹脂粒子は、中心層と外層の２つの層から構成される樹脂粒子であり、該中心層がスチレン系樹脂からなる。前記スチレン系樹脂としては、すなわち、好ましいのは、スチレン、アルキルスチレン、ハロゲン化スチレン、ニトロスチレン、アセチルスチレンおよびメトキシスチレンなどのスチレン部分を分子中に含むスチレン系単量体を主に含む樹脂であれば特に限定されるものではないが、スチレン系単量体の単独重合体及び、スチレンとアクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、１、３−ブタジエン又はジビニルベンゼンとの共重合体である。共重合体では、スチレン系単量体が全体の５０重量％以上を占めているものが好ましい。
【００１７】
本願発明のスチレン系樹脂を形成するスチレン系単量体としては、例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレンおよびオクチルスチレン等のアルキルスチレン；フルオロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨウドスチレンおよびクロロメチルスチレンなどのハロゲン化スチレン；ならびにニトロスチレン、アセチルスチレンおよびメトキシスチレンなどが挙げられる。前記スチレン系樹脂において、これらのスチレン系単量体は、単独種類を用いても良く、複数種を組み合わせて用いても良い。
【００１８】
前記スチレン系樹脂は、上記のような単量体が、それぞれ２官能性あるいは多官能性単量体と共重合されていることが好ましい。本発明の樹脂粒子の粒子形状は、中心層を構成するスチレン系樹脂が、２官能性あるいは多官能性単量体である架橋性単量体との共重合体であることにより、球形の粒子を容易に製造することができるからである。前記架橋性単量体は、単独で、または２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００１９】
前記架橋性単量体が中心層に含まれる場合において、前記架橋性単量体は、単官能単量体９９．７〜９０重量％に対し、０．３〜１０重量％、より好ましくは０．３〜６重量％配合することが好ましい。前記架橋性単量体が０．３重量％未満である場合には外層樹脂を形成する際に核粒子が一部溶解してしまい、粒子が不定形になり易い。また、前記架橋性単量体が上記範囲を越えると重合後に残存するスチレン系単量体の量が増加して、所望の屈折率の粒子を得にくい。
【００２０】
前記スチレン系樹脂に含むことができる２官能性あるいは多官能性単量体は、２官能性あるいは多官能性のスチレン系単量体としては、例えば、ジビニルベンゼンが挙げられ、アクリル酸エステル系単量体としては、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリヒドロキシメチルエタントリアクリレート、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）メチルエタントリアクリレート、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパントリアクリレートなどが挙げられる。
【００２１】
本発明の樹脂粒子において、前記外層の樹脂が中心層樹脂の屈折率より小さい屈折率を有し、かつ前記中心層と前記外層との構成比が重量比で９５／５〜７０／３０の範囲である。該外層の樹脂は中心層樹脂の屈折率より小さい屈折率を有し、しかも上記範囲の重量比で前記中心層と前記外層とが構成されていることから、本発明の樹脂粒子は、ソフトフォーカス性が優れていて、しかも立体感も優れている。なお、前記外層の樹脂は、中心層の樹脂であるスチレン系樹脂に比べて屈折率が小さければ、特に限定されるものではないが、外層樹脂の屈折率が小さくて、なお且つ中心層樹脂と外層樹脂との差が０．０５より大きいことが良好な立体感が得られるために好ましい。
【００２２】
本発明の樹脂粒子において、前記中心層と前記外層との構成比は、重量比で９５／５〜７０／３０であればよい。すなわち、前記中心層を構成する樹脂と前記外層を構成する樹脂と重量比が９５／５〜７０／３０であればよい。単量体比とした場合には、スチレン系樹脂およびアクリル酸エステル系樹脂を形成するための単量体の使用割合（重量比）は、通常、９５：５〜７０：３０［スチレン系樹脂：アクリル酸エステル系樹脂］であり、好ましくは９３：７〜８０：２０であり、さらに好ましくは９２：８〜８０：２０である。スチレン系樹脂を形成するための単量体の使用割合が７０未満であると、外層樹脂が厚くなりすぎ、粒子のＳ１０強度が１．０未満になることから外層樹脂がやわらかくなりすぎて粒子にベタツキを感じる様になり、化粧料に配合したときの使用感もベタツキ感がでるため好ましくない。また、核が小さくなりすぎるため、外層樹脂の光の反射特性が強くなりソフトフォーカス効果が低下する。スチレン系単量体の使用割合が９５を超えた場合は、光の再帰反射特性が架橋ポリスチレン単体粒子の場合と大差なくなり化粧料としたときに立体感の演出が困難になり、外層樹脂の厚みが薄くなって樹脂粒子の摩擦抵抗が架橋ポリスチレン粒子単体の摩擦抵抗と大差なくなり粒子にキシミ感が生じるため化粧料のソフト感が損なわれる。
【００２３】
本発明の樹脂粒子は、圧縮強度により特定した場合には、上記の中心層と外層の構成を備え、しかも、該樹脂粒子の粒子径が１０％変形する圧縮強度が１．０〜２．２ｋｇｆ／ｍｍ２である樹脂粒子である。前記圧縮強度が１．Oｋｇｆ／ｍｍ２を下回ると、外層樹脂がやわらかくなりすぎ粒子にベタツキを感じる様になり化粧料に配合したときの使用感もベタツキ感が生じる。また、前記樹脂粒子は、前記圧縮強度が２．２ｋｇｆ／ｍｍ２を越えると、樹脂粒子の摩擦抵抗が架橋ポリスチレン粒子の摩擦抵抗と大差無くなり、樹脂粒子自体のキシム感触を改善することができず、そのため化粧料に配合した場合に塗布時のソフトな使用感が得られない。
【００２４】
ここで、本願において、上述の粒子径が１０％変形する圧縮強度とは、粒子圧縮強度（Ｓ１０強度）測定であって、島津製作所製微小圧縮試験機MCTM200を用いて樹脂粒子１個を一定の負荷速度で１ｇｆの荷重まで圧縮試験を行った場合に、粒子径が１０％変形した時の荷重と圧縮前の粒子径とを次式に導入して得られる値である。なお、測定条件については、実施例の項において説明するとおりである。
【００２５】
Ｓ１０強度（ｋｇｆ／ｍｍ2）＝２．８×荷重（ｋｇｆ）／{π×粒子径（ｍｍ）×粒子径（ｍｍ）}
【００２６】
本発明の樹脂粒子の外層樹脂は、中心層樹脂であるスチレン系樹脂の屈折率より小さい屈折率を有し、荷重を加えたときその粒子径が１０％変位した時点での圧縮強度（Ｓ１０強度）を１．０〜２．２ｋｇｆ／ｍｍ２とするために、外層樹脂として架橋ポリアクリル酸エステルを用いることができる。つまり、本発明の樹脂粒子は、外層を樹脂組成により特定した場合には、平均粒子径０．５〜３０μｍである中心層と外層の２つの層から構成される樹脂粒子であって、該中心層はスチレン系樹脂からなり、該外層の樹脂は架橋ポリアクリル酸エステル共重合体からなるとともに、該外層の樹脂が中心層樹脂の屈折率より小さい屈折率を有し、かつ中心層と外層との構成は重量比で９５／５〜７０／３０の範囲である樹脂粒子である。
【００２７】
前記外層樹脂である架橋ポリアクリル酸エステルを合成する際に用いられる非架橋性のアクリル酸エステル系単量体としては、その単量体の重合物が２０℃（２９３Ｋ）以下のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するものが、本発明の樹脂粒子の圧縮強度（Ｓ１０強度）を容易に１．０〜２．２ｋｇｆ／ｍｍ２とする単量体組成を選択できるために好ましい。このアクリル酸エステル系単量体は、単独で、または２種類以上を組み合わせて用いることができるが、本願発明の２層構造微粒子に荷重を加えたときその粒子径が１０％変位した時点での圧縮強度（Ｓ１０強度）が、１．０〜２．２ｋｇｆ／ｍｍ２となるような単量体を用いることができる。
【００２８】
前記圧縮強度（Ｓ１０強度）が上記範囲内になる樹脂粒子の外層を構成する架橋ポリアクリル酸エステルは、非架橋性の単量体として、重合体のガラス転移温度が２０℃以下となるアクリル酸エステル系単量体を用いることが好ましい。前記アクリル酸エステル系単量体のガラス転移温度（以下、Ｔｇとする）が２０℃以下であることにより、前記樹脂粒子は、外層の樹脂が柔らかく、しかも外層樹脂が自己架橋しているので柔らかくなりすぎず、化粧料に用いた場合にキシミ感を感じることがない。前記アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、アクリル酸メチル（Ｔｇ＝０〜３℃）、アクリル酸エチル（Ｔｇ＝−２３〜−２９℃）、アクリル酸ｎ−ブチル（Ｔｇ＝−５６〜−７０℃）、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル（Ｔｇ＝−７０℃）等のアクリル酸エステルを挙げることができる。前記アクリル酸エステル系単量体は、それぞれ単独で、または２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００２９】
前記アクリル酸エステル系単量体において、前記単量体の種類の組み合わせは、特に限定されるののではないが、良好な再帰反射特性（立体感）が得られることから、アクリル酸２−エチルヘキシルとエチレングリコールジメタクリレート共重合体、アクリル酸ブチルとアクリル酸２−エチルヘキシとエチレングリコールジメタクリレートとの３成分の共重合体及びアクリル酸メチルとアクリル酸ブチルとアクリル酸２−エチルヘキシルとエチレングリコールジメタクリレートとの４成分の共重合体が好ましく、中でもアクリル酸ブチルとアクリル酸２−エチルヘキシとエチレングリコールジメタクリレートとの３成分の共重合体及びアクリル酸メチルとアクリル酸ブチルとアクリル酸２-エチルヘキシルとエチレングリコールジメタクリレートとの４成分の共重合体が更に好ましい。また、前記アクリル酸エステル系単量体において、単量体の種類の組み合わせは、良好な再帰反射特性（立体感）が得ることが難しいことから、メタアクリル酸メチル、エチレングリコールジメタクリレートの２成分共重合体を除く組み合わせであることが好ましい。
【００３０】
本発明に用いる架橋ポリアクリル酸エステル共重合体に用いる架橋性単量体としては、ビニル基を複数個有するものであれば特に限定されず、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、 トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、デカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールテトラ（メタ）アクリレート、フタル酸ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスルトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル系単量体、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンおよびこれらの誘導体である芳香族ジビニル系単量体が挙げられる。中でもエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル系単量体、カプロラクトン変性ジペンタエリスルトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエステルアクリレート等が、皮膚刺激性が低く取り扱い作業の面から好ましい。
【００３１】
前記外層に用いられる前記架橋性単量体は、単独で、または２種類以上を組み合わせて用いることができる。架橋性単量体は単官能単量体１００重量部に対し、１〜６０重量部以下、より好ましくは２〜３０重量部配合することが好ましい。前記架橋性単量体が単官能単量体１００重量部に対して１重量部未満である場合には、重合終了後に行われる乾燥後において、化粧料用樹脂粒子が合着しやすくなるからである。また、架橋性単量体が単官能単量体１００重量部に対して６０重量部を越えると外層樹脂が硬くなり圧縮強度（Ｓ１０強度）が２．０ｋｇｆ／ｍｍ２を越えやすくなり、粒子の摩擦抵抗が大きくなる傾向があり粒子自体のキシミ感が増加する。
【００３２】
本発明の樹脂粒子の平均粒子径は、０．５〜３０μmが好ましく、２〜２０μｍがより好ましい。本発明の樹脂粒子を化粧料に用いた場合において、平均粒子径が０．５μｍより小さいと、粒子の伸びが十分に発揮され難く、また３０μｍを超えると、化粧料がざらつき易くなる。なお、ここでいう平均粒子径は、後述するコールターカウンターにより測定された体積平均粒子径をいうものである。
【００３３】
本発明の樹脂粒子は、平均粒子径が０．５〜３０μmの範囲内で、光の再帰反射性を得るためには粒子自体がレンズとして作用する形状であれば特に限定されないが、例えば球状や凸レンズ状が好ましく、真球状が特に好ましい。
【００３４】
次に、本発明の樹脂粒子の製造方法について説明する。本発明の樹脂粒子は、核を構成する粒子の表面に単量体を重合させて被覆層を形成することにより製造される。具体的には、核を構成する粒子１００重量部を水系媒体に分散させた水系媒体中に、上記のＳ１０強度を満たし得る単量体混合物を、添加速度５〜１００重量部／１時間、好ましくは１０〜５０重量部／１時間で、連続的あるいは断続的に添加して行われる。単量体混合物の添加速度が１００重量部／１時間を超えると、単量体混合物が少なからず単独で重合し易いため好ましくない。また、逆に５重量部／１時間より遅いと、生産性の面で好ましくない。
【００３５】
また、本願発明の樹脂粒子は、化粧料用樹脂粒子として、化粧料に好適に使用できる。本発明の化粧料としては、例えば、ファンデーション、白粉、アイシャドウ、アイライナー、アイブロー、チーク、口紅、ネイルカラーなどのメイクアップ化粧料；乳液、クリーム、ローション、カラミンローション、サンスクリーン剤、サンタン剤、アフターシェーブローション、プレシェーブローション、パック料、クレンジング料、洗顔料、アクネ対策化粧料、エッセンスなどの基礎化粧料；シャンプー、リンス、コンディショナー、ヘアカラー、ヘアトニック、セット剤などの毛髪化粧料；ボディパウダー、デオドラント、脱毛剤、石鹸、ボディシャンプー、入浴剤、ハンドソープ、香水などが挙げられる。
【００３６】
前記化粧料としては、本願の樹脂粒子を用いて、通常の製造方法により得ることができ、液状、クリーム状、ケーキ状、粉末状やスティック状などの所望の使用形態で用いることができる。また、本発明の化粧料は、前記樹脂粒子の効果を損なうことが無い限り、通常の化粧料に配合されている公知の成分を用途に応じて含むことができる。前記化粧料に含まれる各種成分としては、シリカ、タルクなどの無機充填材、体質顔料、各種有機樹脂を含むことができる。また、前記化粧料として、ムコ多糖類などの保湿剤、ワックス等の油分、高級脂肪酸類、エチルアルコールやグリセリン等のアルコール類、カルボキシメチルセルロースやポリビニルピロリドンなどの増粘剤、水、酢酸エチルなどの溶剤、香料、トコフェロールなどの酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート化剤、防腐剤、ｐＨ緩衝剤、各種界面活性剤などの成分を含むことができる。
【００３７】
【実施例】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。実施例１〜６、比較例１〜７及び比較例１０の処方について表１及び表２に示す。なお、各実施例及び比較例の平均粒子径については、以下の方法により求めた。
【００３８】
〔平均粒子径〕
平均粒子径は、ベックマンコールター社製のコールターマルチザイザーIIによって測定した体積平均粒子径である。なお、測定に際してはCoulter Electronics Limited発行のREFERENCE MANUAL FOR THE COULTER MULTISIZER（１９８７）に従って、測定する樹脂粒子の粒子径に適合したアパチャーを用いてキャリブレーションを行い測定した。具体的には、樹脂粒子０．１ｇを０．１％ノニオン系界面活性剤溶液１０ｍｌ中にタッチミキサー及び超音波を用いて予備分散させ、これを本体備え付けの、ISOTON II（ベックマンコールター社製：測定用電解液）を満たしたビーカー中に、緩く攪拌しながらスポイドで滴下して、本体画面の濃度計の示度を１０％前後に合わせた。次にマルチサイザーII本体にアパチャーサイズ、Current、Gain、PolarityをCoulter Electronics Limited発行のREFERENCE MANUAL FOR THE COULTER MULTISIZER（１９８７）に従って入力し、manualで測定を行った。測定中はビーカー内を気泡が入らない程度に緩く攪拌しておき、樹脂粒子を10万個測定した点で測定を終了した。この測定方法により、実施例１〜６及び比較例１〜９の各樹脂粒子について体積平均粒子径を得た。
【００３９】
【表１】
【表２】
（樹脂粒子）
（実施例１）
〔第１工程〕
撹拌機を備えた容量５Ｌのオートクレーブに、水３０００ｇ、第三リン酸カルシウム８０ｇ、ドデシル硫酸ナトリウム１．２ｇ、スチレン９５０ｇ、ジビニルベンゼン６２ｇおよびベンゾイルパーオキシド５ｇを入れ、この単量体混合物を、特殊機化（株）社製ＴＫ−ホモミキサーで分散し、８μｍ程度の液滴にした。次いで、窒素気流下、７０℃で８時間撹拌を続けて懸濁重合して、樹脂粒子を得た。この樹脂粒子の平均粒子径は７．８μｍであった。
【００４２】
〔第２工程〕
アクリル酸メチルエステル７．２ｇ、アクリル酸２-エチルヘキシル５．１ｇ、アクリル酸ブチル６１．４ｇ、エチレングリコールジメタアクリレート２０．５ｇ、およびベンゾイルパーオキシド３ｇを、ドデシル硫酸ナトリウム１．２ｇを溶解した水９４ｇ中に投入し、この単量体混合物を超音波ホモジナイザーで分散し、油滴の粒子径を約２μｍ以下とした。
【００４３】
〔第３工程〕
第２工程で得た分散液を、第１工程で得た樹脂粒子を分散した水系分散媒体中に５０℃で９０分間かけて連続して滴下した。滴下終了後、６５℃に昇温し、５時間重合させた。その後９０℃に昇温し、さらに３時間反応を継続した。次いで、冷却し、塩酸を加えて第三リン酸カルシウムを溶解した後、水洗、脱水し、６０℃のオーブン中で１日間乾燥して、平均粒子径８．Oμｍの球状粒子を得た。この球状粒子の核を形成するポリマーの屈折率は１．５９であり、被覆層を形成するポリマーの屈折率は１．４９であつた。
【００４４】
（実施例２）
実施例１の工程１および工程２の重合処方を表１、２の処方に変更した他は実施例１と同様に樹脂粒子を作成した。得られた樹脂粒子の平均粒子径は７．８μｍであった。
【００４５】
（実施例３）
実施例１の工程１および工程２の重合処方を表１、２の処方に変更した他は実施例１と同様に樹脂粒子を作成した。得られた樹脂粒子の平均粒子径は８．０μｍであった。
【００４６】
（実施例４）
実施例１の工程１および工程２の重合処方を表１、２の処方に変更した他は実施例１と同様に樹脂粒子を作成した。得られた樹脂粒子の平均粒子径は８．１μｍであった。
【００４７】
（実施例５）
〔第１工程〕
実施例１の工程１の重合処方を表１の処方に変更し、更に実施例１の工程１においてホモミキサーによる分散時間を延長し、平均粒子径７．５μｍの架橋ポリスチレンを合成した。
【００４８】
〔第２工程〕
重合処方を表２の様に変更した以外は実施例１と同様にして外層樹脂形成用エマルジョンを得た。
【００４９】
〔第３工程〕
第２工程で得た分散液を、第１工程で得た樹脂粒子を分散した水系分散媒体中に５０℃で１２０分間かけて連続して滴下した。滴下終了後、６５℃に昇温し、５時間重合させた。その後９０℃に昇温し、さらに３時間反応を継続した。次いで、冷却し、塩酸を加えて第三リン酸カルシウムを溶解した後、水洗、脱水し、６０℃のオーブン中で１日間乾燥して平均粒子径８．１μｍの粒子を得た。
【００５０】
（実施例６）
〔第１工程〕
実施例１の工程１の重合処方を表１の処方に変更し、更に実施例１の工程１においてホモミキサーによる分散時間を延長し、平均粒子径７．１μｍの架橋ポリスチレンを合成した。
【００５１】
〔第２工程〕
重合処方を表２の様に変更した以外は実施例１と同様にして外層樹脂形成用エマルジョンを得た。
【００５２】
〔第３工程〕
第２工程で得た分散液を、第１工程で得た樹脂粒子を分散した水系分散媒体中に５０℃で１２０分間かけて連続して滴下した。滴下終了後、６５℃に昇温し、５時間重合させた。その後９０℃に昇温し、さらに３時間反応を継続した。次いで、冷却し、塩酸を加えて第三リン酸カルシウムを溶解した後、水洗、脱水し、６０℃のオーブン中で１日間乾燥して平均粒子径８．Oμｍの粒子を得た。
【００５３】
（比較例１）
実施例１の工程１および工程２の重合処方を表１、２の処方に変更した他は実施例１と同様に樹脂粒子を作成し、平均粒子径８．１μｍの球状粒子を得た。この球状粒子の核を形成するポリマーの屈折率は１．５９であり、被覆層を形成するポリマーの屈折率は１．４９であった。
【００５４】
（比較例２）
〔第１工程及び第２工程〕
実施例１の工程１および工程２の重合処方を表１、２の処方に変更した他は実施例１と同様にした。
【００５５】
〔第３工程〕第２工程で得た分散液を、第１工程で得た樹脂粒子を分散した水系分散媒体中に５０℃で５分間かけて連続して滴下した。滴下終了後、６５℃に昇温し、５時間重合させた。その後９０℃に昇温し、さらに３時間反応を継続した。次いで、冷却し、塩酸を加えて第三リン酸カルシウムを溶解した後、水洗、脱水し、６０℃のオーブン中で１日間乾燥して平均粒子径７．８μｍの粒子を得た。
【００５６】
（比較例３）
〔第１工程及び第２工程〕
実施例１の工程１および工程２の重合処方を表１、２の処方に変更した他は実施例１と同様にした。
【００５７】
〔第３工程〕
第２工程で得た分散液を、第１工程で得た樹脂粒子を分散した水系分散媒体中に５０℃で１０分間かけて連続して滴下した。滴下終了後、６５℃に昇温し、５時間重合させた。その後９０℃に昇温し、さらに３時間反応を継続した。次いで、冷却し、塩酸を加えて第三リン酸カルシウムを溶解した後、水洗、脱水し、１６０℃のオーブン中で１日間乾燥して平均粒子径７．９μｍの粒子を得た。
【００５８】
（比較例４）
〔第１工程〕
実施例１の工程１の重合処方を表１の処方に変更し、実施例１の工程１においてホモミキサーによる分散時間を延長し、平均粒子径６．５μｍの架橋ポリスチレンを合成した。
【００５９】
〔第２工程〕
重合処方を表２の様に変更した以外は実施例１と同様にして外層樹脂形成用エマルジョンを得た。
【００６０】
〔第３工程〕
第２工程で得た分散液を、第１工程で得た樹脂粒子を分散した水系分散媒体中に５０℃で１８０分間かけて連続して滴下した。滴下終了後、６５℃に昇温し、５時間重合させた。その後９０℃に昇温し、さらに３時間反応を継続した。次いで、冷却し、塩酸を加えて第三リン酸カルシウムを溶解した後、水洗、脱水し、６０℃のオーブン中で１日間乾燥して平均粒子径８．２μｍの粒子を得た。
【００６１】
（比較例５）
〔第１工程〕
実施例１の工程１の重合処方を表１の処方に変更し、実施例１の工程１においてホモミキサーによる分散時間を延長し、平均粒子径６．Oμｍの架橋ポリスチレンを合成した。
【００６２】
〔第２工程〕
重合処方を表２の様に変更した以外は実施例１と同様にして外層樹脂形成用エマルジョンを得た。
【００６３】
〔第３工程〕
第２工程で得た分散液を、第１工程で得た樹脂粒子を分散した水系分散媒体中に５０℃で２４０分間かけて連続して滴下した。滴下終了後、６５℃に昇温し、５時間重合させた。その後９０℃に昇温し、さらに３時間反応を継続した。次いで、冷却し、塩酸を加えて第三リン酸カルシウムを溶解した後、水洗、脱水し、６０℃のオーブン中で１日間乾燥して平均粒子８．３μｍの粒子を得た。
【００６４】
（比較例６）
〔第１工程〕
実施例１の工程１の重合処方を表１の処方に変更し、実施例１の工程１においてホモミキサーによる分散時間を延長し、平均粒子径５．２μｍの架橋ポリスチレンを合成した。
【００６５】
〔第２工程〕
重合処方を表２の様に変更した以外は実施例１と同様にして外層樹脂形成用エマルジョンを得た。
【００６６】
〔第３工程〕
第２工程で得た分散液を、第１工程で得た樹脂粒子を分散した水系分散媒体中に５０℃で３６０分間かけて連続して滴下した。滴下終了後、６５℃に昇温し、５時間重合させた。その後９０℃に昇温し、さらに３時間反応を継続した。次いで、冷却し、塩酸を加えて第三リン酸カルシウムを溶解した後、水洗、脱水し、６０℃のオーブン中で１日間乾燥して平均粒子８．８μｍの粒子を得た。
【００６７】
（比較例７、外層樹脂の架橋剤量を増加）
実施例１の工程１および工程２の重合処方を表１、２の処方に変更した他は実施例１と同様に樹脂粒子を作成し、平均粒子径７．９μｍの粒子を得た。
【００６８】
（比較例８、架橋ポリスチレン粒子単体）
実施例１の工程１同様に得た重合物を冷却し、塩酸を加えて第三リン酸カルシウムを溶解した後、水洗、脱水し、６０℃のオーブン中で１日間乾燥して、平均粒子径７．８μｍの球状粒子を得た。この球状粒子の屈折率は１．５９であった。
【００６９】
（比較例９、架橋ポリアクリル酸エステル粒子単体）
撹拌機を備えた容量５Ｌのオートクレーブに、水３０００ｇ、第三リン酸カルシウム８０ｇ、ドデシル硫酸ナトリウム１．２ｇ、アクリル酸メチルエステル５６ｇ、アクリル酸２-エチルヘキシル４０ｇ、アクリル酸ブチル４８０ｇ、エチレングリコールジメタアクリレート１６０ｇ、およびベンゾイルパーオキシド５ｇを入れ、この単量体混合物を、特殊機化（株）社製ＴＫ−ホモミキサーで分散し、８μｍ程度の液滴にした。次いで、窒素気流下、６５℃で８時間攪拌を続けて懸濁重合して、樹脂粒子を得た。次いで、冷却し、塩酸を加えて第三リン酸カルシウムを溶解した後、水洗、脱水し、６０℃のオーブン中で１日間乾燥して、平均粒子径７．９μｍの球状粒子を得た。この球状粒子の屈折率は１．４９であった。
【００７０】
（比較例１０）
実施例１の工程１の核粒子の重合処方を架橋剤添加量０．１重量％に変更したほかは実施例１と同様に樹脂粒子を得た。この方法で得た樹脂粒子は不定形になり球状を保てなかった。
【００７１】
（化粧料、パウダーファンデーションの製造）
（実施例７）
樹脂粒子（実施例１）２０重量部、タルク４２重量部、セリサイト１７重量部、酸化チタン１０重量部 、赤色酸化鉄０．６重量部、黄色酸化鉄１重量部、黒色酸化鉄０．１重量部、流動パラフィン２重量部、ミリスチン酸オクチルデシル３．５重量部、イソステアリン酸ソルビタン０．５重量部、２−オクチルドデカノール３．０重量部の配合処方で各種原料を用意し、タルク、セリサイト、酸化チタン、赤色酸化鉄、黄色酸化鉄、黒色酸化鉄をヘンシェルミキサーで混合し、これに、流動パラフィン、ミリスチン酸オクチルデシル、イソステアリン酸ソルビタン、２−オクチルドデカノールを混合溶解したものを加えて均一に混合した。これを、公知の方法により、粉砕して篩いに通して粉体を得た。この粉体を、公知の方法により、金皿に圧縮成型してパウダーファンデーションを得た。
【００７２】
上記の実施例２〜６、比較例１〜９により得られた樹脂粒子を用いて実施例1と同様にパウダーファンデーションを作成し、それぞれ実施例８〜１２及び比較例１１〜２０とした。
【００７３】
（評価）
実施例１〜６及び比較例１〜９の樹脂粒子について、粒子が１０％変位した時点での圧縮強度（Ｓ１０強度）、光反射特性評価（再帰反射特性、＋４５°反射光強度に対する-２５°、＋２５°及び+６５°の反射光強度比）、粒子の摩擦特性について測定評価した。また、実施例１〜６及び比較例１〜９の樹脂粒子を用いた化粧料（実施例７〜１２及び比較例１１〜２０）について、触感評価（柔らかさ、キシミ感、ベタツキ）、ソフトフォーカス効果並びに立体感についての官能評価を行った。各評価項目について、測定方法及び評価方法について、以下に示す。
【００７４】
〔圧縮強度（Ｓ１０強度）の測定条件〕
１０％変位した時点での圧縮強度として、島津製作所製微小圧縮試験機MCTM200により、下式を用いて所定の測定条件でＳ１０強度を得た。測定条件については、下記の通りである。
試料調整；エタノール中に樹脂粒子分散させた後、鏡面仕上げした鋼製試料台に塗布乾燥し、測定用試料を調整した。
室温20℃、相対湿度65％の環境下、MCTM200の光学顕微鏡で一個の独立した微粒子（少なくとも直径100μｍの範囲内に他の微粒子が存在しない状態）を選び出し、MCTM200の粒子径測定カーソルで粒子の直径を測定した。この時選び出す微粒子の直径は6〜12μｍの微粒子であり、この範囲外の微粒子ではＳ１０強度の測定には用いない。
【００７５】
次に、選び出した微粒子の頂点に試験用圧子を下記の負荷速度で降下させ、徐々に加重をかけて最大で荷重１ｇまで加えることで、先に測定した粒子の直径が10％変位した時点の荷重から圧縮強度を求めた。
各微粒子に対して6回の測定を行い、最大値、最小値のデータを除く4データの平均値を実施例１〜６及び比較例１〜９の各樹脂粒子についての１０％変位した時点での圧縮強度（強度）とした。
・試験温度；常温（20℃）相対湿度65％
・試験用圧子；平面５０（直径５０μｍの平面圧子）
・試験種類；圧縮試験（ＭＯＤＥ１）
・試験荷重；１．００（ｇｆ）
・負荷速度；０．０７２５００（ｇｆ／ｓｅｃ）
・変位フルスケール；１０（μｍ）
【００７６】
〔光反射特性評価〕
室温20℃、相対湿度65％の環境下で、白黒色隠蔽紙（BYK-Gardner 製Test chart 2803 ）の黒色部分を中心に5ｃｍ角の正方形にカットした両面テープ（日東電工製 ORT−1）を貼りその粘着面に合成例により得られた樹脂粒子をカサ比重測定器（JIS K5101）用いて位置に落とした後、一旦過剰の粒子を圧縮空気で吹き飛ばした。白黒隠蔽紙を平坦なガラス板の上に載せ、別の平坦な5ｃｍ角の正方形のガラス板を粒子の点着面に載せ、ガラス板を含めた重量が250ｇになる様に荷重を加え1分間静置した。その後再び余分の樹脂粒子を圧縮空気で吹き飛ばした。この操作を3回繰り返した試験片を光反射特性評価用の試験片とした。得られた試験体の反射光を次のようにして測定した。図１に示す様に試料の法線（0°）に対して-45°の角度からハロゲンランプを光源とした光を入射し、試料から反射した光を-90°〜+90°の範囲内で測定した。測定に際しては全ての入射光が試料の黒色部に入射する様に試料の位置を調整した。なお、反射光検出は分光感度１８５〜850nm、最高感度波長530nmの光電子増倍管により検出した。本願発明では三次元光度計（村上色彩研究所製、ゴニオフォトメーターＧＰ−２００）にて、入射角−４５°の際の反射角−９０°〜９０°における反射光度分布を測定した。
【００７７】
〔再帰反射特性の評価〕
上記により得られた反射光強度データから+45°の反射光強度に対する-40.8°の反射光強度の比（Ｉ-40.8°/Ｉ+45°）を求め、実施例１〜６及び比較例１〜９の各樹脂粒子の再帰反射特性（入射光の方向に反射する特性）とした。結果を表３にしめした。この値が大きいほど再帰反射特性に優れることを意味する。この特性が強いほど化粧料に配合したときに化粧料の塗布厚みを調整することによって明暗を調整することができ仕上がりに立体感を付与することができ、Ｉ-40.8°/Ｉ+45°の値が０.８以上であることが好ましい。
【００７８】
〔＋４５°反射光強度に対する-２５°、＋２５°及び+６５°の反射光強度比〕
得られた反射光強度データから+45°の反射光強度に対する-25°、+25°、+65°の反射光強度の比を求め、実施例１〜６及び比較例１〜９の各樹脂粒子についての反射光強度比とした。+45°の反射光強度に対する各角度の反射光強度が大きく且つ各角度における強度比の差が少ないほど反射光の均一性に優れる。正反射方向（+45°）におけるピーク光度を１としたときの、角度−２５°、＋２５°、＋６５°における光度の値を測定し、この値が各反射角度において０.５以上であるものほど、化粧料に配合したときにソフトフォーカス効果が大きい。なお、表３において、Ｉ-25°/Ｉ+45°は+45°の反射光強度に対する-25°の反射光強度の比、Ｉ+25°/Ｉ+45°は+45°の反射光強度に対する+25°の反射光強度の比、Ｉ+65°/Ｉ+45°は+45°の反射光強度に対する+65°の反射光強度の比を示すものである。
【００７９】
〔粒子の摩擦特性〕
摩擦感テスター（カトーテック社製、ＫＥＳ−ＳＥ）を用いて、樹脂粒子の光反射特性評価と同様に作成した試験片表面の摩擦特性を気温２０℃、相対湿度６５％の環境下で測定した。摩擦感テスタの各部（１）、（２）の設定を下記の様に設定した後、下記（３）の様に設定されたカトーテック社製 ＫＳＥ−ＦＢ ＳＹＳＴＥＭ データ計測プログラム ｖｅｒ６．４６WJ を用いて操作した。測定終了後ＫＳＥ−ＦＢ ＳＹＳＴＥＭ データ計測プログラムにて算出されたＭＩＵ、ＭＭＤ値を摩擦係数の実測値とした。ここで、ＭＩＵは平均摩擦係数、ＭＭＤは平均摩擦係数の平均偏差であり、ＭＩＵは表面のすべり性、ＭＭＤは表面のザラツキ感をあらわしており、その数値が小さいほど表面が滑らかでザラツキが少なく触感が良好なことを示す。ＭＩＵ値（摩擦係数）が０.９０〜１.２０の範囲であることによりキシミ感がなく、すべり性が良好であることを示す。
【００８０】
設定（１）
ＫＥＳ−ＳＥ−ＳＴＰ SURFACE TESTER の設定
・ SENS；Ｈ
・ SPEED；１.０ｍｍ/sec
【００８１】
設定（２）
ＥＳ−ＳＥ FRICTION TESTER の設定
・ 摩擦子；シリコーンゴム製摩擦子
・ 摩擦子の荷重；２５ｇｆ
【００８２】
設定（３）
ＫＳＥ−ＦＢ ＳＹＳＴＥＭ データ計測プログラム ｖｅｒ６．４６WJ の設定
・ 摩擦SENS；Ｈ
・ SPEED；１.０ｍｍ/sec
・ 摩擦静荷重；２５ｇ
・ 方向選択；WARP
【００８３】
〔官能評価〕
実施例７〜１２及び比較例１１〜２０のパウダーファンデーションに対して、触感評価（柔らかさ、キシミ感、ベタツキ）、ソフトフォーカス効果並びに立体感についてのパネラー１０名による官能試験を行った。この試験における評価項目は、「ソフトな使用感」（柔らかさ、キシミ感、ベタツキ）、ソフトフォーカス効果、立体感の付与についてであり、次のような基準で4段階評価を行った。なお、ソフトな使用感とはファンデーションを人指し指にとり、手首に指で延ばしたときの感覚的な軟らかさとキシミ感のあるなしおよび手首及び指にベタつく感触のあるなしについて架橋ポリスチレン粒子を配合したファンデーションを基準として4段階で評価した。架橋ポリスチレン粒子を配合したファンデーションと比べて、
×……悪い
△……同等
〇……良い
◎……大変良い
とした。この官能試験の結果を表4に示す。なお、「キシミ感」については、キシミ感がないことを、良い（○）とした。
【００８４】
【表３】
【表４】
（結果）
実施例１〜６の樹脂粒子は、平均粒子径０．５〜３０μmの範囲内である粒子であり、第１行程で得られた中心層となる樹脂がスチレン系樹脂であり、第２行程で得られた外層となる樹脂が前記スチレン系樹脂よりも屈折率が小さかった。また、前記樹脂粒子は、中心層と外層との構成が重量比で９５／５〜７０／３０の範囲である樹脂粒子であった。このため、実施例１〜６の樹脂粒子について、再帰反射特性がすべて０．８以上であり、反射光強度比（I−25°/ I+45、I＋25°/ I+45°、I＋65°/ I+45°）もすべて０．５以上であるために、実施例１〜６の樹脂粒子を用いた実施例７〜１２の化粧料は、立体感に優れ、ソフトフォーカス性に優れていた。
【００８７】
また、実施例１〜６の樹脂粒子は、樹脂粒子の粒子径が１０％変形する圧縮強度（Ｓ１０強度）がすべて１．０〜２．２ｋｇｆ／ｍｍ２の範囲内であり、摩擦特性ＭＩＵが０.９０〜１.２０の範囲内であった。このため、実施例１〜６の樹脂粒子の樹脂粒子を用いた実施例７〜１２の化粧料は、キシミ感の無いことに優れていた。なお、実施例１〜６の樹脂粒子は、樹脂粒子の粒子径が１０％変形する圧縮強度がすべて１．０〜２．２ｋｇｆ／ｍｍ２の範囲内であるが、外層樹脂は架橋ポリアクリル酸エステル共重合体からなるものでもある。
【００８８】
これに対し、比較例１の樹脂粒子は、樹脂粒子の粒子径が１０％変形する圧縮強度（Ｓ１０強度）が２．２ｋｇｆ／ｍｍ２を超えており、比較例１の樹脂粒子の樹脂粒子を用いた実施例１１の化粧料は、キシミ感に劣っていた。また、比較例２及び３の樹脂粒子についても、外層の樹脂が樹脂粒子全体の重量に対する重量比率で１．０重量％及び２．０重量％であるために、樹脂粒子の粒子径が１０％変形する圧縮強度（Ｓ１０強度）が２．２ｋｇｆ／ｍｍ２を超えており、比較例２及び３の樹脂粒子の樹脂粒子を用いた比較例１２及び１３の化粧料も、キシミ感に劣っていた。なお、比較例１の樹脂粒子は、外層の樹脂の９５重量％をメタクリル酸メチルが単量体成分として占めるものであり、従来技術の樹脂粒子でもある。
【００８９】
比較例４〜６の樹脂粒子は、外層の樹脂が樹脂粒子全体の重量に対する重量比率で４０〜６０重量％であり、中心層と外層との構成は重量比で９５／５〜７０／３０の範囲を超えるものである。そのため、比較例４〜６の樹脂粒子を用いた比較例１４〜１６の化粧料は、ベタツキに劣っていた。また、比較例４〜６の樹脂粒子は、樹脂粒子そのものがベタツクために、分級作業性が悪く、粒子のハンドリングにも劣っていた。
【００９０】
比較例７の樹脂粒子は、外層樹脂の架橋性単量体の量を４０重量％にしたためS１０強度、粒子の摩擦係数ともに大きくなってしまいポリスチレン単層に対する使用感での優位性が損なわれた。
【００９１】
比較例８の樹脂粒子は、架橋ポリスチレン樹脂の単層構造粒子である。比較例９の樹脂粒子は架橋アクリル酸エステルの単層構造粒子である。そのため、比較例８の樹脂粒子を用いた比較例１８の化粧料は、評価の比較対象となるものであり、比較例９の樹脂粒子を用いた比較例１９の化粧料は立体感が得られなかった。
【００９２】
【発明の効果】
特定の平均粒子径を有し、核粒子がポリスチレン系樹脂であり、その外層に中心層樹脂の屈折率より小さい屈折率を有する樹脂を用い、該中心層と該外層との構成比を特定範囲とし、樹脂粒子の粒子径が１０％変形する圧縮強度１．０〜２．２ｋｇｆ／ｍｍ２である2層構造の化粧料用樹脂粒子を、化粧料に配合することにより、立体感に優れ、ソフトフォーカス効果に優れ且つキシミ感のない化粧料が得られる。
【００９３】
また、特定の平均粒子径を有し、核粒子がポリスチレン系樹脂であり、その外層に中心層樹脂の屈折率より小さい屈折率を有する樹脂を用い、該中心層と該外層との構成比を特定範囲とし、該外層の樹脂が架橋ポリアクリル酸エステル共重合体である2層構造の化粧料用樹脂粒子を、化粧料に配合することにより、立体感に優れ、ソフトフォーカス効果に優れ且つキシミ感のない化粧料が得られる。
【００９４】
更に、これらの化粧料用樹脂粒子の再帰反射により化粧料の塗り厚みを調整することによって仕上がりに明暗をつけ立体感を付与することができる化粧料が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 光反射特性評価のおける試験片に対する入射光と反射光の概念図。
【符号の説明】
１ 試料片
２ 樹脂粒子
３ 両面テープ
４ 隠蔽紙
５ 入射光（-４５°）
６ 一の反射光
Claims (3)
- 平均粒子径０．５〜３０μｍである中心層と外層の２つの層から構成される樹脂粒子であって、
該中心層はスチレン系樹脂からなり、
該外層は架橋ポリアクリル酸エステル共重合体の樹脂からなり、
該架橋ポリアクリル酸エステル共重合体は、非架橋性のアクリル酸エステル系単量体と架橋性の（メタ）アクリル酸エステル系単量体との重合物であって、
上記架橋ポリアクリル酸エステル共重合体に用いられる前記架橋性の（メタ）アクリル酸エステル系単量体は単官能単量体１００重量部に対して１〜６０重量部配合され、
該外層樹脂を構成する非架橋性のアクリル酸エステル系樹脂の単量体成分の重合物はガラス転移温度が２０℃以下であり、
該外層の樹脂が中心層樹脂の屈折率より小さい屈折率を有し、
かつ中心層樹脂と外層樹脂との屈折率の差が０．０５より大きく、
中心層と外層との構成は重量比で９５／５〜７０／３０の範囲であり、
該樹脂粒子の粒子径が１０％変形する圧縮強度は１．０〜２．２ｋｇｆ／ｍｍ２
である樹脂粒子。 - 中心層のスチレン系樹脂が、スチレン系単量体９９．７〜９０重量％と架橋性単量体０．３〜１０重量％とを重合して得た樹脂である請求項１に記載の樹脂粒子。
- 請求項１乃至請求項２のいずれかに記載の樹脂粒子を含む化粧料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003086495A JP4247022B2 (ja) | 2003-03-26 | 2003-03-26 | 樹脂粒子及び化粧料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003086495A JP4247022B2 (ja) | 2003-03-26 | 2003-03-26 | 樹脂粒子及び化粧料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004292624A JP2004292624A (ja) | 2004-10-21 |
| JP4247022B2 true JP4247022B2 (ja) | 2009-04-02 |
Family
ID=33401139
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003086495A Expired - Fee Related JP4247022B2 (ja) | 2003-03-26 | 2003-03-26 | 樹脂粒子及び化粧料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4247022B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5211722B2 (ja) * | 2008-01-31 | 2013-06-12 | 東レ株式会社 | ポリペンタメチレンセバカミド樹脂微粒子とそれを含む化粧品 |
| JP5163158B2 (ja) * | 2008-01-31 | 2013-03-13 | 東レ株式会社 | ポリヘキサメチレンセバカミド樹脂微粒子を含む化粧品 |
| JP2010090154A (ja) * | 2009-12-10 | 2010-04-22 | Kao Corp | 二層分離型化粧料 |
| JP2010090155A (ja) * | 2009-12-10 | 2010-04-22 | Kao Corp | 乳化型化粧料 |
| JP2010090153A (ja) * | 2009-12-10 | 2010-04-22 | Kao Corp | ジェル状化粧料 |
| US9975970B2 (en) * | 2011-09-27 | 2018-05-22 | Sekisui Plastics Co., Ltd. | Spacer particle for resin composition layer and use thereof |
| JP7120193B2 (ja) * | 2019-09-20 | 2022-08-17 | 信越化学工業株式会社 | 化粧料のソフトフォーカス効果を評価する方法 |
-
2003
- 2003-03-26 JP JP2003086495A patent/JP4247022B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2004292624A (ja) | 2004-10-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101634938B1 (ko) | 다공질 수지 입자, 다공질 수지 입자의 제조 방법 및 그 용도 | |
| KR101954111B1 (ko) | 이형 수지 입자, 그 제조 방법 및 그 용도 | |
| JP5075860B2 (ja) | 樹脂粒子、その製造方法及びその用途 | |
| KR101689620B1 (ko) | 다공질 수지 입자, 그 제조 방법, 분산액 및 그 용도 | |
| JP5613431B2 (ja) | 表面に凸部を有する樹脂粒子及びその製造方法、それを用いた塗布用組成物、塗布物及び外用剤 | |
| JP4247022B2 (ja) | 樹脂粒子及び化粧料 | |
| JP4264366B2 (ja) | 複合粒子の製造方法、複合粒子及びそれを含む化粧料 | |
| US8518424B2 (en) | Resin powder for dermatologic composition, skin cleansing agent and cosmetic composition using the powder, and preparation processes of the powder | |
| JP2024050739A (ja) | 中空粒子及びその製造方法 | |
| KR101861573B1 (ko) | 이형 수지 입자, 그 제조 방법 및 그 용도 | |
| KR100492668B1 (ko) | 고형 분말 화장료 | |
| JP2004099700A (ja) | 艶消し塗料組成物 | |
| US6387497B1 (en) | Synthetic organic particles, process for the production of the same, and use thereof | |
| JP4657753B2 (ja) | 二層分離型化粧料 | |
| JP4222608B2 (ja) | 不定形粒子粉末および該不定形粒子粉末を含んでなる固形粉末化粧料 | |
| JP7372085B2 (ja) | 顔料含有中空粒子及びその製造方法 | |
| JP2002327004A (ja) | 樹脂粒子凝集体、その製造方法および用途 | |
| JP2001151639A (ja) | 化粧料 | |
| JPH07291834A (ja) | 被覆顔料および化粧料 | |
| JP4907939B2 (ja) | 扁平粒状樹脂粉末およびこれを用いた化粧料 | |
| JP4462648B2 (ja) | 微粒子およびその製造方法と利用 | |
| JP2002187810A (ja) | 化粧料 | |
| JP2004043558A (ja) | 樹脂粒子の製造方法、樹脂粒子及び外用剤 | |
| JPH11246380A (ja) | 化粧料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050915 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20071012 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080107 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080306 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20080613 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080804 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080917 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20080924 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20081126 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20081127 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090106 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090109 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4247022 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120116 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120116 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130116 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130116 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140116 Year of fee payment: 5 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |