JP4242602B2

JP4242602B2 - Retardation film

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Publication number: JP4242602B2
Application number: JP2002116878A
Authority: JP
Inventors: 将人新宅; 進平間; 正明中村
Original assignee: Kaneka Corp
Current assignee: Kaneka Corp
Priority date: 2002-04-18
Filing date: 2002-04-18
Publication date: 2009-03-25
Anticipated expiration: 2022-04-18
Also published as: JP2003315538A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は液晶表示装置用光学フィルムとして、プロピオン酸を置換基とするセルロースエステルを用いた位相差フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
代表的に反射型ＴＦＴ液晶表示装置に見られるように、近年位相差フィルムは液晶表示装置に広く使用されている。位相差フィルムとしては一般に、ポリカーボネートフィルムが使用されている。
【０００３】
位相差フィルムの用途はさらに広がっており、それにつれてより高度な機能が要求されてきている。それら要求のうち特に重要なものとして、可視光領域の任意の波長に対し１／４の位相差を有するものが要求されている。
【０００４】
レターデーションが波長の１／４である１／４波長板として使用される位相差フィルムは、可視光の各波長に対してすべて１／４波長に相当する位相差（レターデーション）を有することが望ましい。すなわち、例示すれば、４４１．６ｎｍの波長に対しては１１０．４ｎｍの位相差、５１４．５ｎｍの波長に対しては１２８．６ｎｍの位相差、６３２．８ｎｍの波長に対しては１５８．２ｎｍの位相差を持つ１／４波長板が理想的であり、位相差フィルムを通過する直線偏光は波長に依らず、全て円偏光となり、通過する円偏光は全て直線偏光になる。しかし、現在一般に広く用いられているポリカーボネート位相差フィルムでは、短波長ほど位相差が大きく、このような位相差の波長依存性を示す位相差フィルムを使った反射型ＴＦＴ液晶表示装置で黒表示をする場合、バックライトからの光を完全に遮光することができないため、コントラストや階調表示の低下を招いてしまう。
【０００５】
これに対して、例えば特開平５−２７１１８号公報、特開平５−２７１１９号公報、特開平５−１００１１４号公報、および特開平１０−６８８１６号公報では、２枚の位相差フィルムを所定の角度で貼合することにより、ポリカーボネートフィルムでも長波長ほど高い位相差を示す位相差フィルムができるとしている。
【０００６】
しかしながら、これらの方法はフィルムの貼合工程が必要である上に、ポリカーボネート位相差フィルムに適用した場合には次のような問題点がある。すなわち、ビスフェノール成分がビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンである通常のポリカーボネート製フィルムは、その光弾性係数が７０×１０^-12ｍ²／Ｎと大きいため、位相差フィルムを製造する際の延伸工程において、張力の僅かな振れにより、位相差のバラツキが生じやすい。さらに、このような位相差フィルムを貼合する際の張力により所望する位相差がずれてしまうばかりでなく、貼合後の偏光板の収縮等により、位相差値が変化してしまう。
【０００７】
そのため、比較的光弾性係数が小さい環状ポリオレフィン系高分子を用いた位相差フィルムの検討が種々なされ、特開２００１−１２４９２５号公報や特開２００１−１２６３１１号公報、特開平８−０７５９２１号公報、特開平２−０４２４４１号公報、特開平４−２４５２０２号公報などに位相差のバラツキが抑制された位相差フィルムが開示されている。しかし、これらの位相差フィルムは、粘着剤を用いて偏光フィルムやガラスと貼合する際、粘着剤との親和性が不十分で長期耐久性試験下で剥離や微小発泡が生じやすいといった問題点がある。また、位相差フィルムには高度のフィルム厚み精度が必要であり、一般にはソルベントキャスト法によりフィルム化されるが、該オレフィン系高分子は使用できる溶剤が限られており、特にトルエンやキシレンなどの溶剤を用いた場合、溶剤の沸点が高いために生産性に劣るなど、ポリカーボネートとは別の種々の問題を有している。
【０００８】
これらを解決するため、特開２０００−１３７１１６号広報では、セルロースアセテートを用い、単一のフィルムによって長波長ほど高い位相差を有する位相差フィルムが提案されている。しかし、セルロースアセテートは溶剤への溶解性が低いためソルベントキャスト法を用いる場合は選択できる溶剤が限られる。また、セルロースアセテートはソルベントキャスト法において一般に用いられる塩化メチレン単独では溶解しにくいため、塩化メチレンとメタノール等の混合溶剤を用いたり、単独の溶剤の場合には低濃度溶液を用いる必要がある。しかしながら、ソルベントキャスト法でフィルムを製造する場合、混合溶剤を用いると溶剤の回収が困難となり、また、低濃度溶液では乾燥に必要なエネルギーが多大となり、生産コストの増大を招きかねないという問題がある。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、単独の溶剤を用いたキャスト法により得られる単一のフィルムに主眼を置き、可視光領域において長波長ほど高い位相差を有し、かつ低光弾性係数である位相差フィルムの提供を目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため、本発明者等は、鋭意検討した結果、特定の置換基を有するセルロースエステルが所期の目的を達成できることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明は、セルロースアセテートプロピオネートのアセチルおよびプロピオニル置換物により形成された位相差フィルムであって、該セルロースアセテートプロピオネートのアセチル置換度（ＤＳａｃ）およびプロピオニル置換度（ＤＳｐｒ）が次の（Ｉ）式および（ II ）式を満足する位相差フィルムである。
２．５≦ＤＳａｃ＋ＤＳｐｒ≦３．０（Ｉ）
２．５≦ＤＳｐｒ≦３．０（ II ）
【００１１】
また、本発明は、単独の溶剤にセルロースアセテートプロピオネートを溶解して調製した溶液をキャストして得られる位相差フィルムであって、該セルロースアセテートプロピオネートのアセチル置換度（ＤＳａｃ）およびプロピオニル置換度（ＤＳｐｒ）が次の（Ｉ）式および（II）式を満足する位相差フィルムである。
２．５≦ＤＳａｃ＋ＤＳｐｒ≦３．０（Ｉ）
２．５≦ＤＳｐｒ≦３．０（II）
別の側面によれば、位相差フィルムの４４１．６ｎｍの単色光に対するレターデーション（Ｒｅ（４４１．６））と５１４．５ｎｍの単色光に対するレターデーション（Ｒｅ（５１４．５））および、６３２．８ｎｍの単色光に対するレターデーション（Ｒｅ（６３２．８））がＲｅ（４４１．６）＜Ｒｅ（５１４．５）＜Ｒｅ（６３２．８）であることを満足することを、本発明の位相差フィルムは特徴とする。これにより、単一のフィルムでも広帯域において所望の位相差を得ることができ、好コントラストの表示が可能となる。
【００１２】
さらにまた、別の側面よれば、５１４．５ｎｍの単色光に対するレターデーション（Ｒｅ（５１４．５））が５から１０００ｎｍであり、かつ光弾性係数が２０×１０^-12ｍ²／Ｎ以下であることを、本発明の位相差フィルムは特徴とする。これにより、偏光版との貼合等による張力に対する位相差変化の小さい位相差フィルムを得ることができる。
【００１３】
なお、前記単独の溶剤としては、沸点が低く乾燥が容易で、火災等に対する安全性の高い塩化メチレンが好ましい。
【００１４】
また、本発明の位相差フィルムは、少なくとも一軸方向に延伸することにより、所望する位相差を容易に付与できるものである。
【００１５】
なお、本発明における置換度とは、以下の方法により測定した置換度である。
【００１６】
＜置換度の測定方法＞
セルロースアセテートプロピオネートアセチル化度ＤＳａｃおよびプロピオニル置換度ＤＳｐｒは、A. Blumstein, J. Asrar, R. B. Blumstein Liq. Cryst. Ordered Fluids 4. 311(1984)に記載の¹Ｈ−ＮＭＲによるセルロースアセテートの置換度の測定方法を応用し、以下のように求めることができる。
【００１７】
セルロース骨格中のプロトンを下式（１）
【００１８】
【化１】

【００１９】
に示すように定義したとき、テトラメチルシラン（ＴＭＳ）基準で下線ａを付したＨ（以下Ｈａ）は０．８から１．４ｐｐｍ（領域Ａ）、下線ｂを付したＨ（以下Ｈｂ）及び下線ｃを付したＨ（以下Ｈｃ）は２から２．５ｐｐｍ（領域Ｂ）、１位〜６位の炭素に結合しているそれぞれのＨ（以下それぞれＨ１〜Ｈ２）は３から５．４ｐｐｍ（領域Ｃ）にそれぞれ帰属される。領域Ａ、領域Ｂ、領域Ｃのピーク群の面積をそれぞれＡ、Ｂ、Ｃとしたとき、
Ａ=Ｈａ
Ｂ=２Ｈｂ+３Ｈｃ
Ｃ=Ｈ１+Ｈ２＋Ｈ３＋Ｈ４＋Ｈ５＋２Ｈ６
が成立する。−ＯＣＯＣＨ₂ＣＨ₃／ＯＣＯＣＨ₃／ＯＨ＝ｘ／ｙ／ｚとすると、
上式は
３ｘ＝Ａ
２ｘ＋３ｙ＝Ｂ
ｘ＋ｙ＋ｚ＝３Ｃ／７
と置き換えられ、ｘ／ｙ／ｚからＤＳａｃ、ＤＳｐｒを求めることができる。
【００２０】
【発明の実施の形態】
光学フィルムの代表的な成形方法として、樹脂を溶融してＴダイなどから押し出してフィルム化する溶融押出法と、有機溶剤に樹脂を溶解して支持体上にキャストし加熱により溶剤を乾燥しフィルム化するソルベントキャスト法が挙げられるが、本発明の位相差フィルムは、厚み精度の良い光学フィルムが比較的容易に製造できるとの理由からソルベントキャスト法により得られる位相差フィルムである。厚み精度が悪いと、厚み変動に由来する凹凸がレンズのように働き、液晶表示装置に組み込んだ際の画像の歪み（所謂レンズ効果）の発生が懸念され、また、レターデーション（位相差）は複屈折と厚みの積で表されるため、レターデーション値の面内バラツキにも繋がるおそれがある。
【００２１】
ソルベントキャスト法を採用する場合には、乾燥工程で蒸発する有機溶剤を回収しリサイクル使用することが好ましいが、混合有機溶剤を用いた場合には、回収設備の他に蒸留設備が必要となるため単独の溶剤の使用が望まれる。ここで言う、単独の溶剤とは、工業的に単独品として入手される溶剤のことを指し、混入している不純物が全くないことを指すものではない。
【００２２】
本発明の位相差フィルムを得るために使用する単独の溶剤に特に制限はないが、乾燥効率の観点からは沸点が低い溶剤ほど好ましく、具体的には１００℃以下の低沸点溶剤が好ましい。例えば、アセトン（沸点５７℃）、メチルエチルケトン（沸点８０℃）等のケトン類、酢酸エチル（沸点７７℃）やプロピオン酸エチル（９９℃）などのエステル系溶剤が使用可能である。また、塩化メチレン（沸点４０℃）などのハロゲン化炭化水素系溶剤は樹脂材料を溶解しやすく沸点も低いため、好適な溶剤のひとつである。また、塩化メチレンは乾燥中の火災等に対する安全性も高いので、本発明の位相差フィルムを製造する際に用いる単独の溶剤として特に好ましい。
【００２３】
本発明の位相差フィルムは、単独の溶剤にセルロースアセテートプロピオネートを溶解して調製した溶液をキャストして得られるフィルムであるが、該セルロースアセテートプロピオネートのアセチル置換度（ＤＳａｃ）およびプロピオニル置換度（ＤＳｐｒ）が次の（Ｉ）式および（II）式を満足することを特徴とする。
２．０≦ＤＳａｃ＋ＤＳｐｒ≦３．０（Ｉ）
１．０≦ＤＳｐｒ≦３．０（II）
（Ｉ）式が意味するところは、次の通りである。
ＤＳａｃ＋ＤＳｐｒはセルロース分子中に３個存在する水酸基が平均してどれだけエステル化されているかを表し、３の時は全ての水酸基がエステル化されていることを示す。全ての水酸基がアセチル基またはプロピオニル基のいずれかでエステル化された、ＤＳａｃ＋ＤＳｐｒが３のセルロースアセテートプロピオネートからなるフィルムを一軸延伸すると、延伸方向と直交する方向が遅相軸の方向である負の光学異方性の位相差フィルムとなる。この位相差フィルムの位相差（レターデーション）の波長依存性は、短波長ほど位相差（絶対値）が大きい傾向を示す。ＤＳａｃ＋ＤＳｐｒを３より小さくしていくと、延伸による位相差の発現のしやすさは低下し、約２．８〜２．９で延伸しても位相差が殆ど出ないフィルムとなり、さらにＤＳａｃ＋ＤＳｐｒを小さくすると、延伸方向が遅相軸の方向となり、正の光学異方性の位相差フィルムとなる。これに伴い、位相差フィルムの位相差の波長依存性は、長波長ほど位相差（絶対値）が大きい傾向を示し、ＤＳａｃ＋ＤＳｐｒをさらに小さくすると、この傾向は失われていき、波長に依らずに一定の位相差を示すようになる。このような波長に依らずに一定の位相差を示すＤＳａｃ＋ＤＳｐｒは、ＤＳａｃとＤＳｐｒの比によって異なるが、概ね２．０〜２．３の範囲にある。そして、更にＤＳａｃ＋ＤＳｐｒを小さくすると、ポリカーボネート製の位相差フィルムと同様の、短波長ほど位相差（絶対値）の大さい位相差フィルムとなる。
【００２４】
以上の理由により、ＤＳａｃ＋ＤＳｐｒは３を越えることはなく、また、短波長ほど位相差が大きい傾向を示すと液晶表示装置の表示品位が低下するので２以上が適当である。ＤＳａｃ＋ＤＳｐｒのより好ましい数値範囲は２．３以上２．９以下であり、更に好ましくは２．６以上２．８以下である。
【００２５】
次に（II）式が意味するところを説明する。
上述した、波長依存性の観点から言えば、特開２０００−１３７１１６号公報に開示されているように、セルロースの水酸基は、アセチル基で置換してもプロピオニル基で置換しても目的を達成できる。
【００２６】
しかしながら、ソルベントキャスト法で厚み精度の良いフィルムを製膜するためには、高濃度溶液の調製が可能であることが望まれ、更には、単独の溶剤に高濃度で溶解することが望まれる。このような観点から、アセチル置換度（ＤＳａｃ）の高いセルロースアセテートプロピオネートよりも、プロピオニル置換度（ＤＳｐｒ）の高いセルロースアセテートプロピオネートの方が遙かに有機溶剤に対する溶解性が高く、特に塩化メチレンを用いる場合においては顕著な差が認められる。従って、プロピオニル置換度（ＤＳｐｒ）は高い方が好ましく、１．０以上３．０以下が適当であり、より好ましくは２．０以上２．９以下、更に好ましくは２．５以上２．８以下である。
【００２７】
本発明に用いられるセルロースアセテートプロピオネートは、それ自体既知の方法で製造することができる。例えばセルロースを強苛性ソーダ溶液で処理してアルカリセルロースとし、これを無水酢酸とプロピオン酸無水物との混合物によりアシル化する。得られたセルロースエステルは置換度ＤＳａｃ＋ＤＳｐｒがほぼ３であるが、アシル基を部分的に加水分解することにより、目的の置換度を有するセルロースアセテートプロピオネートを製造することができる。また、アシル化の際に無水酢酸とプロピオン酸無水物の比率を変えることにより、目的のプロピオニル置換度を得ることができる。
【００２８】
更に、本発明に用いるセルロースアセテートプロピオネートはアセチル基およびプロピオニル基以外のその他の置換基を有していてもかまわない。このような置換基の例としてはブチレートなどその他のエステル基、アルキルエーテル基、アラアルキレンエーテル基などのエーテル基が挙げられる。
【００２９】
本発明に用いられるセルロースアセテートプロピオネートの好ましい数平均分子量は５千から１０万であり、より好ましくは１万から７万である。不必要に高い分子量は溶剤に対する溶解度を低下させる他、得られた溶液の粘度が大きすぎソルベントキャスト法に適さない他、熱成型を困難にするなどの問題を生じる。一方、あまりに低い分子量は得られたフィルムの機械的強度を低下させるので好ましくない。
【００３０】
本発明の位相差フィルムを構成するセルロースアセテートプロピオネートは、一種類であってもかまわないが、必要に応じ別の高分子との２種類以上のブレンド体であってもかまわない。このような別の高分子としては、セルロースブチレートなど、その他のセルロースエステルや、メチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロースエーテルなどを好適に用いることができる。
【００３１】
分子中のエステル基の存在は、高分子の親水性を増大させるため、フィルム化時に水分が存在したままだと、得られるフィルム強度に好ましくない影響を及ぼすおそれがあるため、フィルム化に用いる樹脂やペレット、溶剤などを事前に乾燥しておくことが好ましい。
【００３２】
また、フィルム化の際に、必要に応じて少量の可塑剤や熱安定剤、紫外線安定剤等の添加剤を加えてもよい。特に得られたフィルムが脆い場合、延伸などの加工特性を改善する目的で可塑剤を加えることは有効である。
【００３３】
ソルベントキャスト法によりフィルム化する際、本発明のセルロースエステルを前記溶剤に溶解したのち、支持体にキャストし、乾燥してフィルムとする。溶液の好ましい粘度は１０ポイズ以上５０ポイズ以下、さらに好ましくは１５ポイズ以上４０ポイズ以下である。好ましい支持体としてはステンレス鋼のエンドレスベルトや、ポリイミドフィルム、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム等のようなフィルムを用いることができる。
【００３４】
キャスト後の乾燥は、支持体に担持されたまま行うことも可能であるが、必要に応じて、自己支持性を有するまで予備乾燥したフィルムを支持体から剥離し、さらに乾燥することもできる。フィルムの乾燥は、一般にはフロート法や、テンターあるいはロール搬送法が利用できる。フロート法の場合、フィルム自体が複雑な応力を受け、光学的特性の不均一が生じやすい。また、テンター法の場合、フィルム両端を支えているピンあるいはクリップの距離により、溶剤乾燥に伴うフィルムの幅収縮と自重を支えるための張力を均衡させる必要があり、複雑な幅の拡縮制御を行う必要がある。一方、ロール搬送法の場合、安定なフィルム搬送のためのテンションは原則的にフィルムの流れ方向(ＭＤ方向)にかかるため、応力の方向を一定にしやすい特徴を有する。従って、フィルムの乾燥は、ロール搬送法によることが最も好ましい。また、溶剤の乾燥時にフィルムが水分を吸収しないよう、湿度を低く保った雰囲気中で乾燥することは、機械的強度と透明度の高い本発明フィルムを得るには有効な方法である。
【００３５】
本発明の位相差フィルムの厚みは、１０μｍから５００μｍが好ましく、より好ましくは３０μｍから３００μｍである。フィルムの光線透過率は８５％以上が好ましく、より好ましくは、９０％以上である。また、フィルムのヘーズは２％以下が好ましく、より好ましくは１％以下である。
【００３６】
位相差フィルムを得るためには、上記で得られたフィルムを公知の延伸方法により、少なくとも一軸方向に延伸して配向処理を行う。延伸方法としては一軸や二軸の熱延伸法を採用することができる。本発明のフィルムは延伸時に位相差が発現しにくく、従来のポリカーボネートと異なり、大きな延伸倍率を取る必要があるため、縦一軸延伸が好ましい。また、得られた位相差フィルムの光学的な一軸性が重要となる場合は、自由端一軸延伸が特に好ましい延伸方法である。また特開平５−１５７９１１号公報に示されるような特殊な二軸延伸を施し、フィルムの三次元での屈折率を制御することも可能である。位相差を付与するに際しても、配向による位相差が発現しにくい為、フィルム面内での位相差バラツキが小さいフィルムを得ることができるという特徴を有する。
【００３７】
位相差フィルムの位相差値は５ｎｍを超え１０００ｎｍまでの間で、目的に応じて選択することができる。位相差値はフィルム厚み、延伸温度や延伸倍率を制御することにより所望の値にすることができる。一般には延伸倍率は１．０５倍から４倍であり、延伸温度はガラス転移温度Ｔｇに対して、（Ｔｇ−３０）℃から（Ｔｇ＋３０）℃までの範囲で選択される。特に好ましい延伸温度は（Ｔｇ−２０）℃から（Ｔｇ＋２０）℃までの範囲である。この温度範囲とすることにより、延伸時のフィルム白化を防止でき、また、得られた位相差フィルムの位相差のバラツキを小さくすることができる。
【００３８】
また、光弾性係数すなわち、応力負荷を受けたときの複屈折の変化率応力による位相差値の変化は、公知のポリカーボネートが７０×１０^-12ｍ²／Ｎであるのに対し、該セルロースエステルフィルムでは２０×１０^-12ｍ²／Ｎ以下である。そのため、液晶層や偏光板とともに貼り合わせた時の貼りムラ、バックライトや外部環境からの熱を受けることによる構成材料間の熱膨張差、偏光フィルムの収縮等によって生じる応力の影響に起因する位相差変化が小さく、特に大画面液晶表示装置用に好適である。
【００３９】
位相差の波長依存性は、Ｒｅ（５１４．５）／Ｒｅ（４４１．６）で表される。ここで、Ｒｅ（４４１．６）は、波長４４１．６ｎｍの単色光で測定したフィルムの位相差を表し、Ｒｅ（５１４．５）は波長５１４．５ｎｍの単色光で測定したフィルムの位相差を表す。ビスフェノール成分としてビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを用いたポリカーボネートでこの値は１．０６となり、長波長ほど低い位相差を示すのに対し、本発明位相差フィルムは、エステル置換基の置換度にも依存するが、０．８以上０．９９以下、より好ましくは０．８４以上０．９０以下である。そして、Ｒｅ（４４１．６）＜Ｒｅ（５１４．５）＜Ｒｅ（６３２．８）を満足する。本発明に関わるこのような位相差フィルムは、公知のポリカーボネートからなる位相差フィルムと比較し、位相差の波長依存性が好ましく、反射型ＴＦＴ液晶表示装置用などに好適に用いることができる。
【００４０】
【実施例】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４１】
（実施例１）
アセチル基の置換度が０．１、プロピオニル基の置換度が２．６、数平均分子量７５０００であるセルロースアセテートプロピオネート（イーストマンケミカルCAP482-20）を塩化メチレンを溶剤として固形分濃度が１５％になるように溶解し、ガラス上に流延し、乾燥して厚みが１３０μｍである均一なフィルムを得た。得られたフィルムを１５２℃で９５％延伸し、位相差フィルムを得た。この位相差フィルムの４４１．６ｎｍ、５１４．５ｎｍ、６３２．８ｎｍにおける位相差を顕微偏光分光光度計（オーク製作所製ＴＦＭ−１２０ＡＦＴ）を用い、回転検光法により測定し、位相差の波長依存性を求めた。また、光弾性係数は顕微偏光分光光度計（オーク製作所製ＴＦＭ−１２０ＡＦＴ）により、５１４．５ｎｍの測定波長を用いて測定した。光軸方向に幅１ｃｍの短冊に切断したフィルムの一方を固定し、他方に５００ｇの加重をかけ、単位応力による複屈折の変化量を算出することにより求めた。測定結果を表１にまとめた。
【００４２】
（参考例）アセチル基の置換度が０．１、プロピオニル基の置換度が２．４、数平均分子量２５０００であるセルロースアセテートプロピオネート（イーストマンケミカルCAP482-0.5）を塩化メチレンを溶剤として固形分濃度が１５％になるように溶解後、ガラス上に流延し、乾燥して厚みが９９μｍである均一なフィルムを得た。得られたフィルムを１５０℃で９５％延伸し、位相差フィルムを得た。得られたフィルムに関して実施例１と同様に位相差および、光弾性係数を測定した。測定結果を表１にまとめた。
【００４３】
（比較例１）
ビスフェノール成分としてビスフェノールＡからなるポリカーボネート（帝人化成 C-1400）を、塩化メチレンを溶剤として固形分濃度が１５％になるように溶解後、ガラス上に流延し、乾燥して厚みが６５μｍであるフィルムを得た。得られたフィルムを１６０℃で１０％延伸し、位相差フィルムを得た。実施例１および２と同様に位相差および光弾性係数を測定した。測定結果を表１にまとめた。該フィルムはＲｅ（４４１．６）＜Ｒｅ（５１４．５）＜Ｒｅ（６３２．８）を満たさず、また光弾性係数も大きいため、理想的な波長依存性のλ／４位相差フィルムとすることは、このフィルム単独では不可能である。
【００４４】
（比較例２）
アセチル基の置換度が２．４であるセルロースアセテート（ダイセル化学工業L−30）を塩化メチレンを溶剤として固形分濃度が１５％になるように溶解したところ、一部の固体が未溶解のまま残存した。攪拌開始から１０時間後も、未溶解部分が残存し、塩化メチレンのみを溶剤とした場合、均一なフィルムを得ることはできなかった。
【００４５】
（比較例３）
アセチル基の置換度が０．０３、プロピオニル基の置換度が１．９、数平均分子量１５０００であるセルロースアセテートプロピオネート（イーストマンケミカル社製CAP504-0.2）を塩化メチレンを溶剤として固形分濃度が１５％になるように溶解後、ガラス上に流延し、乾燥して厚みが７０μｍである均一なフィルムを得た。得られたフィルムを１６０℃で９５％延伸し、位相差フィルムを得た。得られたフィルムに関して実施例１と同様に位相差および、光弾性係数を測定した。測定結果を表１にまとめた。該フィルムはＲｅ（４４１．６）＜Ｒｅ（５１４．５）＜Ｒｅ（６３２．８）を満たさず、また光弾性係数も大きいため、理想的な波長依存性のλ／４位相差フィルムとすることは、このフィルム単独では不可能である。
【００４６】
【表１】

【００４７】
【発明の効果】
本発明により、セルロースアセテート系の単一のフィルムで長波長ほど位相差が大きく、かつ低光弾性である位相差フィルムを得ることができる。また、該フィルムは塩化メチレンによるソルベントキャスト法を用いることができ、低コストで製造することができる。 [0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a retardation film using a cellulose ester having propionic acid as a substituent as an optical film for a liquid crystal display device.
[0002]
[Prior art]
In recent years, retardation films have been widely used in liquid crystal display devices as typically seen in reflective TFT liquid crystal display devices. In general, a polycarbonate film is used as the retardation film.
[0003]
The application of the retardation film is further expanded, and accordingly, a higher function is required. Of these requirements, those having a quarter phase difference with respect to an arbitrary wavelength in the visible light region are required as particularly important.
[0004]
The retardation film used as a quarter-wave plate having a retardation of ¼ of the wavelength may have a retardation (retardation) corresponding to ¼ wavelength for each wavelength of visible light. desirable. That is, for example, for the wavelength of 441.6 nm, a phase difference of 110.4 nm, for a wavelength of 514.5 nm, a phase difference of 128.6 nm, and for a wavelength of 632.8 nm, 158.2 nm. A quarter wave plate having a retardation of 1 is ideal, and linearly polarized light passing through the retardation film is all circularly polarized light regardless of wavelength, and all passing circularly polarized light is linearly polarized light. However, in the polycarbonate retardation film that is widely used nowadays, the shorter the wavelength, the larger the phase difference, and black display is possible with a reflective TFT liquid crystal display device using a retardation film that shows the wavelength dependence of such retardation. In this case, the light from the backlight cannot be completely blocked, resulting in a decrease in contrast and gradation display.
[0005]
On the other hand, for example, in JP-A-5-27118, JP-A-5-27119, JP-A-5-100114, and JP-A-10-68816, two retardation films are formed at a predetermined angle. It is said that a retardation film showing a higher retardation with a longer wavelength can be formed even with a polycarbonate film.
[0006]
However, these methods require a film laminating step and have the following problems when applied to a polycarbonate retardation film. That is, since the normal polycarbonate film whose bisphenol component is bis (4-hydroxyphenyl) propane has a large photoelastic coefficient of 70 × 10 ⁻¹² m ² / N, the stretching process in producing the retardation film In this case, the phase difference tends to vary due to slight fluctuations in tension. Furthermore, not only the desired retardation is shifted due to the tension at the time of bonding such a retardation film, but also the retardation value changes due to shrinkage of the polarizing plate after bonding.
[0007]
Therefore, various studies have been made on retardation films using cyclic polyolefin polymers having a relatively small photoelastic coefficient. JP-A-2001-124925, JP-A-2001-126311, JP-A-8-075921, JP-A-2-042441, JP-A-4-245202, and the like disclose retardation films in which variation in retardation is suppressed. However, these retardation films have a problem that when they are bonded to a polarizing film or glass using an adhesive, the affinity with the adhesive is insufficient, and peeling and micro-foaming are likely to occur under a long-term durability test. There is. In addition, the retardation film requires a high degree of film thickness accuracy, and is generally formed into a film by a solvent cast method. However, the olefin polymer is limited in usable solvents, particularly toluene and xylene. When a solvent is used, it has various problems different from those of polycarbonate, such as poor productivity due to the high boiling point of the solvent.
[0008]
In order to solve these problems, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-137116 has proposed a retardation film that uses cellulose acetate and has a higher retardation for a longer wavelength with a single film. However, since cellulose acetate has low solubility in a solvent, the solvent that can be selected is limited when the solvent cast method is used. Further, since cellulose acetate is difficult to dissolve with methylene chloride alone, which is generally used in the solvent cast method, it is necessary to use a mixed solvent such as methylene chloride and methanol, or to use a low concentration solution in the case of a single solvent. However, when a film is produced by the solvent cast method, the use of a mixed solvent makes it difficult to recover the solvent, and a low-concentration solution increases the energy required for drying, which may increase production costs. is there.
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention focuses on a single film obtained by a casting method using a single solvent, and provides a retardation film having a higher retardation at a longer wavelength in the visible light region and a low photoelastic coefficient. With the goal.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above problems, the present inventors have intensively studied, and as a result, found that a cellulose ester having a specific substituent can achieve the intended purpose, and have reached the present invention.
That is, the present invention relates to a retardation film formed from an acetyl and propionyl substitution product of cellulose acetate propionate, wherein the cellulose acetate propionate has a degree of acetyl substitution (DSac) and a degree of propionyl substitution (DSpr) as follows. The retardation film satisfies the formulas (I) and ( II ).
2.5 ≦ DSac + DSpr ≦ 3.0 (I)
2.5 ≦ DSpr ≦ 3.0 ( II )
[0011]
The present invention also provides a retardation film obtained by casting a solution prepared by dissolving cellulose acetate propionate in a single solvent, wherein the cellulose acetate propionate has an acetyl substitution degree (DSac) and propionyl. The retardation film has a substitution degree (DSpr) satisfying the following formulas (I) and (II).
2.5 ≦ DSac + DSpr ≦ 3.0 (I)
2.5 ≦ DSpr ≦ 3.0 (II)
According to another aspect, retardation of the retardation film for 441.6 nm monochromatic light (Re (441.6)) and retardation for 514.5 nm monochromatic light (Re (514.5)), and 632. The retardation of the present invention satisfies that the retardation (Re (632.8)) for monochromatic light of 8 nm satisfies Re (441.6) <Re (514.5) <Re (632.8). Film features. As a result, even with a single film, a desired phase difference can be obtained in a wide band, and good contrast can be displayed.
[0012]
Furthermore, according to another aspect, the retardation for monochromatic light at 514.5 nm (Re (514.5)) is 5 to 1000 nm and the photoelastic coefficient is 20 × 10 ⁻¹² m ² / N or less. That is, the retardation film of the present invention is characterized. Thereby, a phase difference film having a small phase difference change with respect to tension due to bonding with a polarizing plate or the like can be obtained.
[0013]
The single solvent is preferably methylene chloride, which has a low boiling point and can be easily dried and has high safety against fire and the like.
[0014]
In addition, the retardation film of the present invention can easily impart a desired retardation by stretching in at least a uniaxial direction.
[0015]
In addition, the substitution degree in this invention is a substitution degree measured with the following method.
[0016]
<Measurement method of substitution degree>
Cellulose acetate propionate acetylation degree DSac and propionyl substitution degree DSpr were determined by ¹ H-NMR substitution described in A. Blumstein, J. Asrar, RB Blumstein Liq. Cryst. Ordered Fluids 4. 311 (1984). Applying the measurement method of degree, it can be obtained as follows.
[0017]
The proton in the cellulose skeleton is represented by the following formula (1)
[0018]
[Chemical 1]

[0019]
H (hereinafter referred to as Ha) underlined a on the basis of tetramethylsilane (TMS) is 0.8 to 1.4 ppm (region A), underlined H (hereinafter referred to as Hb) and The underlined H (hereinafter Hc) is 2 to 2.5 ppm (region B), and each H bonded to the 1st to 6th carbons (hereinafter H1 to H2) is 3 to 5.4 ppm ( Each is attributed to region C). When the areas of the peak groups of the region A, the region B, and the region C are A, B, and C, respectively,
A = Ha
B = 2Hb + 3Hc
C = H1 + H2 + H3 + H4 + H5 + 2H6
Is established. -OCOCH ₂ CH ₃ / OCOCH ₃ / OH = x / y / z
The above formula is 3x = A
2x + 3y = B
x + y + z = 3C / 7
DSac and DSpr can be obtained from x / y / z.
[0020]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
As a typical method of forming an optical film, a melt extrusion method in which a resin is melted and extruded from a T-die or the like to form a film, a resin is dissolved in an organic solvent, cast on a support, and the solvent is dried by heating to a film. The retardation film of the present invention is a retardation film obtained by the solvent casting method because an optical film with good thickness accuracy can be produced relatively easily. If the thickness accuracy is poor, the unevenness due to the thickness variation works like a lens, and there is concern about the distortion of the image (so-called lens effect) when incorporated in a liquid crystal display device, and the retardation (phase difference) is Since it is represented by the product of birefringence and thickness, there is a risk of in-plane variation of the retardation value.
[0021]
When using the solvent casting method, it is preferable to recover and recycle the organic solvent that evaporates in the drying process. However, when mixed organic solvents are used, distillation equipment is required in addition to the recovery equipment. The use of a single solvent is desired. The term “single solvent” as used herein refers to a solvent that is industrially obtained as a single product, and does not mean that there is no mixed impurity.
[0022]
Although there is no restriction | limiting in particular in the single solvent used in order to obtain the phase difference film of this invention, the low boiling point solvent is preferable from a viewpoint of drying efficiency, and the low boiling point solvent of 100 degrees C or less is specifically preferable. For example, ketones such as acetone (boiling point 57 ° C.) and methyl ethyl ketone (boiling point 80 ° C.), and ester solvents such as ethyl acetate (boiling point 77 ° C.) and ethyl propionate (99 ° C.) can be used. A halogenated hydrocarbon solvent such as methylene chloride (boiling point 40 ° C.) is one of suitable solvents because it easily dissolves the resin material and has a low boiling point. In addition, methylene chloride is particularly preferable as a single solvent used when producing the retardation film of the present invention because it has high safety against fire during drying.
[0023]
The retardation film of the present invention is a film obtained by casting a solution prepared by dissolving cellulose acetate propionate in a single solvent. The cellulose acetate propionate has a degree of acetyl substitution (DSac) and propionyl. The degree of substitution (DSpr) satisfies the following formulas (I) and (II).
2.0 ≦ DSac + DSpr ≦ 3.0 (I)
1.0 ≦ DSpr ≦ 3.0 (II)
The meaning of the formula (I) is as follows.
DSac + DSpr represents on average how much the three hydroxyl groups present in the cellulose molecule are esterified, and 3 indicates that all hydroxyl groups are esterified. When a film made of cellulose acetate propionate with DSac + DSpr of 3 in which all hydroxyl groups are esterified with either acetyl group or propionyl group is uniaxially stretched, the direction perpendicular to the stretch direction is the slow axis direction. The optically anisotropic retardation film is obtained. The wavelength dependence of retardation (retardation) of this retardation film shows a tendency that the retardation (absolute value) is larger as the wavelength is shorter. When DSac + DSpr is made smaller than 3, the ease of developing a phase difference due to stretching decreases, and even when stretched at about 2.8 to 2.9, the phase difference hardly appears, and DSac + DSpr is further decreased. Then, the stretching direction becomes the direction of the slow axis, and a retardation film having positive optical anisotropy is obtained. Along with this, the wavelength dependence of the retardation of the retardation film shows a tendency that the longer the wavelength, the larger the retardation (absolute value). When DSac + DSpr is further reduced, this tendency is lost, regardless of the wavelength. It shows a certain phase difference. DSac + DSpr, which shows a constant phase difference regardless of the wavelength, varies depending on the ratio of DSac and DSpr, but is generally in the range of 2.0 to 2.3. When DSac + DSpr is further reduced, the retardation film has a larger retardation (absolute value) as the wavelength is shorter, similar to the retardation film made of polycarbonate.
[0024]
For the above reasons, DSac + DSpr does not exceed 3, and if the phase difference tends to be larger as the wavelength is shorter, the display quality of the liquid crystal display device deteriorates, so 2 or more is appropriate. A more preferable numerical range of DSac + DSpr is 2.3 or more and 2.9 or less, and more preferably 2.6 or more and 2.8 or less.
[0025]
Next, the meaning of the formula (II) will be described.
From the viewpoint of the above-described wavelength dependence, as disclosed in JP-A-2000-137116, the hydroxyl group of cellulose can achieve its purpose even if it is substituted with an acetyl group or a propionyl group. .
[0026]
However, in order to form a film having a good thickness accuracy by the solvent cast method, it is desired that a high concentration solution can be prepared, and further, it is desirable that the film be dissolved in a single solvent at a high concentration. From this point of view, cellulose acetate propionate with a high propionyl substitution degree (DSpr) is much more soluble in organic solvents than cellulose acetate propionate with a high degree of acetyl substitution (DSac). A marked difference is observed when methylene chloride is used. Accordingly, the propionyl substitution degree (DSpr) is preferably higher, suitably 1.0 or more and 3.0 or less, more preferably 2.0 or more and 2.9 or less, and further preferably 2.5 or more and 2.8 or less. It is.
[0027]
The cellulose acetate propionate used in the present invention can be produced by a method known per se. For example, cellulose is treated with a strong caustic soda solution to obtain alkali cellulose, which is acylated with a mixture of acetic anhydride and propionic anhydride. The obtained cellulose ester has a substitution degree DSac + DSpr of approximately 3. However, cellulose acetate propionate having a desired substitution degree can be produced by partially hydrolyzing the acyl group. Moreover, the target propionyl substitution degree can be obtained by changing the ratio of acetic anhydride to propionic anhydride during acylation.
[0028]
Furthermore, the cellulose acetate propionate used for this invention may have other substituents other than an acetyl group and a propionyl group. Examples of such substituents include other ester groups such as butyrate, ether groups such as alkyl ether groups and aralkylene ether groups.
[0029]
The preferred number average molecular weight of the cellulose acetate propionate used in the present invention is 5,000 to 100,000, more preferably 10,000 to 70,000. An unnecessarily high molecular weight causes problems such as lowering the solubility in a solvent, making the resulting solution too viscous to be suitable for the solvent casting method, and making thermoforming difficult. On the other hand, too low molecular weight is not preferable because it reduces the mechanical strength of the obtained film.
[0030]
The cellulose acetate propionate constituting the retardation film of the present invention may be one type, but may be a blend of two or more types with another polymer as necessary. As such another polymer, other cellulose esters such as cellulose butyrate, cellulose ethers such as methyl cellulose and ethyl cellulose, and the like can be suitably used.
[0031]
The presence of ester groups in the molecule increases the hydrophilicity of the polymer. If moisture remains in the film, it may adversely affect the resulting film strength. It is preferable to dry the pellets, solvent, etc. in advance.
[0032]
Moreover, you may add a small amount of additives, such as a plasticizer, a heat stabilizer, and an ultraviolet stabilizer, as needed at the time of film-forming. In particular, when the obtained film is brittle, it is effective to add a plasticizer for the purpose of improving processing characteristics such as stretching.
[0033]
When forming into a film by the solvent casting method, the cellulose ester of the present invention is dissolved in the solvent, casted on a support, and dried to form a film. The preferred viscosity of the solution is from 10 poise to 50 poise, more preferably from 15 poise to 40 poise. As a preferable support, a film such as a stainless steel endless belt, a polyimide film, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film, or the like can be used.
[0034]
The drying after casting can be carried out while being supported on the support, but if necessary, the predried film can be peeled off from the support until it has self-supporting property, and further dried. In general, a float method, a tenter or a roll conveying method can be used for drying the film. In the case of the float process, the film itself is subjected to complicated stress, and optical characteristics are likely to be uneven. In the case of the tenter method, it is necessary to balance the film width shrinkage due to solvent drying and the tension to support its own weight depending on the distance between the pins or clips that support both ends of the film. There is a need. On the other hand, in the case of the roll conveyance method, since the tension for stable film conveyance is in principle applied to the film flow direction (MD direction), it has a characteristic that the direction of stress is easily made constant. Therefore, the film is most preferably dried by a roll conveyance method. Further, drying in an atmosphere kept at a low humidity so that the film does not absorb moisture when the solvent is dried is an effective method for obtaining the film of the present invention having high mechanical strength and transparency.
[0035]
The thickness of the retardation film of the present invention is preferably 10 μm to 500 μm, more preferably 30 μm to 300 μm. The light transmittance of the film is preferably 85% or more, and more preferably 90% or more. The haze of the film is preferably 2% or less, more preferably 1% or less.
[0036]
In order to obtain a retardation film, the film obtained above is stretched at least in a uniaxial direction by a known stretching method and subjected to an orientation treatment. As the stretching method, a uniaxial or biaxial thermal stretching method can be employed. Since the film of the present invention hardly develops a phase difference at the time of stretching, and it is necessary to take a large stretching ratio unlike a conventional polycarbonate, longitudinal uniaxial stretching is preferable. When optical uniaxiality of the obtained retardation film is important, free end uniaxial stretching is a particularly preferable stretching method. It is also possible to perform special biaxial stretching as disclosed in JP-A-5-157911 to control the three-dimensional refractive index of the film. Even when the phase difference is imparted, since the phase difference due to the orientation is difficult to be exhibited, a film having a small phase difference variation in the film plane can be obtained.
[0037]
The retardation value of the retardation film can be selected depending on the purpose between 5 nm and 1000 nm. The retardation value can be set to a desired value by controlling the film thickness, stretching temperature, and stretching ratio. Generally, the draw ratio is 1.05 to 4 times, and the draw temperature is selected in the range from (Tg-30) ° C. to (Tg + 30) ° C. with respect to the glass transition temperature Tg. A particularly preferred stretching temperature is in the range from (Tg−20) ° C. to (Tg + 20) ° C. By setting it as this temperature range, the film whitening at the time of extending | stretching can be prevented, and the dispersion | variation in the retardation of the obtained retardation film can be made small.
[0038]
The change in retardation value due to the photoelastic coefficient, that is, the change rate stress of birefringence when subjected to a stress load is 70 × 10 ⁻¹² m ² / N for the known polycarbonate, whereas the cellulose ester In the case of a film, it is 20 × 10 ⁻¹² m ² / N or less. For this reason, unevenness when pasting together with a liquid crystal layer or a polarizing plate, the difference in thermal expansion between constituent materials due to receiving heat from the backlight or the external environment, the stress caused by the shrinkage of the polarizing film, etc. The change in phase difference is small, and it is particularly suitable for large screen liquid crystal display devices.
[0039]
The wavelength dependence of the phase difference is represented by Re (514.5) / Re (441.6). Here, Re (441.6) represents the retardation of the film measured with monochromatic light having a wavelength of 441.6 nm, and Re (514.5) represents the retardation of the film measured with monochromatic light having a wavelength of 514.5 nm. To express. In polycarbonate using bis (4-hydroxyphenyl) propane as the bisphenol component, this value is 1.06, whereas the longer the wavelength, the lower the retardation, whereas the retardation film of the present invention has a degree of substitution of ester substituents. However, it is 0.8 or more and 0.99 or less, more preferably 0.84 or more and 0.90 or less. Then, Re (441.6) <Re (514.5) <Re (632.8) is satisfied. Such a retardation film according to the present invention preferably has a wavelength dependency of retardation compared to a known retardation film made of polycarbonate, and can be suitably used for a reflective TFT liquid crystal display device or the like.
[0040]
【Example】
Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
[0041]
(Example 1)
Cellulose acetate propionate (Eastman Chemical CAP482-20) having an acetyl group substitution degree of 0.1, a propionyl group substitution degree of 2.6, and a number average molecular weight of 75,000, methylene chloride as a solvent, and a solid content concentration of 15 %, Cast on glass, and dried to obtain a uniform film having a thickness of 130 μm. The obtained film was stretched 95% at 152 ° C. to obtain a retardation film. The phase difference of this retardation film at 441.6 nm, 514.5 nm, and 632.8 nm was measured by a rotational spectrophotometer using a micropolarization spectrophotometer (TFM-120AFT manufactured by Oak Manufacturing Co., Ltd.). Asked. The photoelastic coefficient was measured with a microscopic polarization spectrophotometer (TFM-120AFT manufactured by Oak Seisakusho) using a measurement wavelength of 514.5 nm. One of the films cut into strips having a width of 1 cm in the optical axis direction was fixed, the other was subjected to a weight of 500 g, and the amount of change in birefringence due to unit stress was calculated. The measurement results are summarized in Table 1.
[0042]
( Reference Example ) Cellulose acetate propionate (Eastman Chemical CAP482-0.5) having an acetyl group substitution degree of 0.1, a propionyl group substitution degree of 2.4, and a number average molecular weight of 25,000 in solid form with methylene chloride as a solvent After dissolution so that the partial concentration was 15%, the solution was cast on glass and dried to obtain a uniform film having a thickness of 99 μm. The obtained film was stretched 95% at 150 ° C. to obtain a retardation film. The retardation and photoelastic coefficient of the obtained film were measured in the same manner as in Example 1. The measurement results are summarized in Table 1.
[0043]
(Comparative Example 1)
Polycarbonate (Teijin Chemicals C-1400) made of bisphenol A as a bisphenol component is dissolved in methylene chloride as a solvent so as to have a solid content concentration of 15%, cast on glass, dried and a thickness of 65 μm. A film was obtained. The obtained film was stretched 10% at 160 ° C. to obtain a retardation film. In the same manner as in Examples 1 and 2, the phase difference and the photoelastic coefficient were measured. The measurement results are summarized in Table 1. Since the film does not satisfy Re (441.6) <Re (514.5) <Re (632.8) and has a large photoelastic coefficient, it is an ideal wavelength-dependent λ / 4 retardation film. This is impossible with this film alone.
[0044]
(Comparative Example 2)
When cellulose acetate (Daicel Chemical Industries L-30) having a substitution degree of acetyl group of 2.4 is dissolved with methylene chloride as a solvent to a solid content concentration of 15%, some solids remain undissolved. Remained. Even after 10 hours from the start of stirring, an undissolved portion remained, and when only methylene chloride was used as a solvent, a uniform film could not be obtained.
[0045]
(Comparative Example 3)
Cellulose acetate propionate (CAP504-0.2 manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.) having an acetyl group substitution degree of 0.03, a propionyl group substitution degree of 1.9, and a number average molecular weight of 15,000 was used as a solid content concentration using methylene chloride as a solvent. Was melted to 15%, cast on glass and dried to obtain a uniform film having a thickness of 70 μm. The obtained film was stretched 95% at 160 ° C. to obtain a retardation film. The retardation and photoelastic coefficient of the obtained film were measured in the same manner as in Example 1. The measurement results are summarized in Table 1. Since the film does not satisfy Re (441.6) <Re (514.5) <Re (632.8) and has a large photoelastic coefficient, it is an ideal wavelength-dependent λ / 4 retardation film. This is impossible with this film alone.
[0046]
[Table 1]

[0047]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to obtain a phase difference film having a larger retardation and a lower photoelasticity with a single cellulose acetate film. Further, the film can be produced by a solvent casting method using methylene chloride and can be produced at a low cost .

Claims

セルロース組成物のアセチルおよびプロピオニル置換物であるセルロースアセテートプロピオネートを用いた位相差フィルムであって、該セルロースアセテートプロピオネートのアセチル置換度（ＤＳａｃ）およびプロピオニル置換度（ＤＳｐｒ）が次の（Ｉ）式および（A retardation film using cellulose acetate propionate which is an acetyl and propionyl substitution product of a cellulose composition, wherein the cellulose acetate propionate has an acetyl substitution degree (DSac) and a propionyl substitution degree (DSpr) of the following ( I) and ( IIII ）式を満足する位相差フィルム。Retardation film satisfying the formula.
２．５≦ＤＳａｃ＋ＤＳｐｒ≦３．０（Ｉ） 2.5 ≦ DSac + DSpr ≦ 3.0 (I)
２．５≦ＤＳｐｒ≦３．０（ 2.5 ≦ DSpr ≦ 3.0 ( IIII ）)

単独の溶剤にセルロースアセテートプロピオネートを溶解して調製した溶液をキャストして得られる位相差フィルムであって、該セルロースアセテートプロピオネートのアセチル置換度（ＤＳａｃ）およびプロピオニル置換度（ＤＳｐｒ）が次の（Ｉ）式および（A retardation film obtained by casting a solution prepared by dissolving cellulose acetate propionate in a single solvent, wherein the cellulose acetate propionate has an acetyl substitution degree (DSac) and a propionyl substitution degree (DSpr). The following formula (I) and ( IIII ）式を満足する位相差フィルム。Retardation film satisfying the formula.
２．５≦ＤＳａｃ＋ＤＳｐｒ≦３．０（Ｉ） 2.5 ≦ DSac + DSpr ≦ 3.0 (I)
２．５≦ＤＳｐｒ≦３．０（ 2.5 ≦ DSpr ≦ 3.0 ( IIII ）)

４４１．６ｎｍの単色光に対するレターデーション（Ｒｅ（４４１．６））と５１４．５ｎｍの単色光に対するレターデーション（Ｒｅ（５１４．５））および、６３２．８ｎｍの単色光に対するレターデーション（Ｒｅ（６３２．８））がＲｅ（４４１．６）＜Ｒｅ（５１４．５）＜Ｒｅ（６３２．８）を満足することを特徴とする請求項１または２に記載の位相差フィルム。Retardation for monochromatic light at 441.6 nm (Re (441.6)), retardation for monochromatic light at 514.5 nm (Re (514.5)), and retardation for monochromatic light at 632.8 nm (Re (632 .8)) satisfies Re (441.6) <Re (514.5) <Re (632.8). 3. The retardation film according to claim 1, wherein:

フィルムが少なくとも一軸方向に延伸されている請求項１から３のいずれか１項に記載の位相差フィルム。The retardation film according to claim 1, wherein the film is stretched in at least a uniaxial direction.

５１４．５ｎｍの単色光に対するレターデーション（Ｒｅ（５１４．５））が５から１０００ｎｍであり、かつ光弾性係数が２０×１０Retardation for monochromatic light of 514.5 nm (Re (514.5)) is 5 to 1000 nm, and the photoelastic coefficient is 20 × 10 ^-12-12 ｍm ²² ／Ｎ以下であることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の位相差フィルム。The retardation film according to any one of claims 1 to 4, wherein the retardation film is / N or less.

前記単独の溶剤が塩化メチレンである請求項１から５のいずれか１項に記載の位相差フィルム。The retardation film according to claim 1, wherein the single solvent is methylene chloride.