JP4242261B2 - Photosensitive flexographic printing plate - Google Patents
Photosensitive flexographic printing plate Download PDFInfo
- Publication number
- JP4242261B2 JP4242261B2 JP2003402278A JP2003402278A JP4242261B2 JP 4242261 B2 JP4242261 B2 JP 4242261B2 JP 2003402278 A JP2003402278 A JP 2003402278A JP 2003402278 A JP2003402278 A JP 2003402278A JP 4242261 B2 JP4242261 B2 JP 4242261B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- meth
- acrylate
- ablation
- resin layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
- Materials For Photolithography (AREA)
- Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
Description
本発明は感光性フレキソ印刷用原版に関し、詳しくは、コンピュータ製版技術でフレキソ印刷版を作製する際に使用する感光性フレキソ印刷用原版に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a photosensitive flexographic printing original plate, and more particularly to a photosensitive flexographic printing original plate used when a flexographic printing plate is produced by computer plate making technology.
近時、フレキソ印刷の分野において、デジタル画像形成技術としても知られているコンピュータ製版技術（コンピュータ・トゥ・プレート（ＣＴＰ）技術）は、極めて一般的なものとなってきている。ＣＴＰ技術では、感光性印刷版の重合するべきでない領域を覆うために従来から使用されている写真マスク（フォトマスクやネガフィルムともいう）は、印刷版内で形成統合されるマスクに取って代わられている。このような統合マスクを得るための方法として、市場には２つの技術が存在する。一つは感光性印刷用原版上にインクジェットプリンターでマスクを印刷する方法であり、もう一つは感光層上に紫外線に対して実質的に不透明で（即ち紫外線を実質的に通さない）、かつ、ＩＲレーザの照射により融除可能な層（この層は、一般に「ＩＲアブレーション層」や「赤外融除層」等と呼ばれており、本明細書では「ＩＲアブレーション層」と呼ぶこととする。）を設け、当該層にＩＲレーザで画像形成をすることでマスクを形成する方法である。これらの技術を用いることで画像（マスク）が版上に直接形成され、次の工程で当該画像（マスク）を介して紫外線が照射され、製版へといたる。 Recently, in the field of flexographic printing, computer plate making technology (computer-to-plate (CTP) technology), also known as digital image forming technology, has become very common. In CTP technology, a photographic mask (also referred to as a photomask or negative film) conventionally used to cover a non-polymerized region of a photosensitive printing plate replaces a mask that is formed and integrated in the printing plate. It has been. There are two technologies in the market for obtaining such an integrated mask. One is a method of printing a mask with an ink jet printer on a photosensitive printing original plate, and the other is substantially opaque to ultraviolet rays (that is, substantially not passing ultraviolet rays) on the photosensitive layer, and A layer that can be ablated by irradiation with an IR laser (this layer is generally called an “IR ablation layer”, an “infrared ablation layer”, etc., and is referred to as an “IR ablation layer” in this specification. And a mask is formed by forming an image on the layer with an IR laser. By using these techniques, an image (mask) is directly formed on the plate, and in the next step, ultraviolet rays are irradiated through the image (mask) to reach the plate making.
なお、ＣＴＰ技術はネガフィルムが必要でないという利便性を有するだけでなく、ネガフィルムを使用する従来技術に比べて遙かに高い解像度を与え得る。このようなＣＴＰ技術の従来技術に対する優位性について、詳細な議論がなされている。 Note that the CTP technique not only has the convenience that a negative film is not required, but can provide a resolution much higher than the conventional technique using a negative film. Detailed discussion has been made on the superiority of the CTP technology over the prior art.
ところで、上記ＩＲアブレーション層を有する感光性フレキソ印刷用原版において、ＩＲアブレーション層には、一般に、高分子バインダにカーボンブラックを多量に含有させた組成物が使用されている。また、通常、ＩＲアブレーション層上には、原版の保存時や取り扱いの際のＩＲアブレーション層の保護のためにカバーフィルムが設けられており、このカバーフィルムはＩＲレーザの照射前またはＩＲレーザの照射後（通常、主露光後、現像前の時点）に除去される。しかし、本発明者等の研究の結果、カバーフィルムを剥がす際にＩＲアブレーション層に破れ（破損）やキズを生じ、それが最終的に得られる印刷画像に悪影響を及ぼしていることが分かった。また、ＩＲアブレーションを実施後、主露光し（紫外線の照射を行い）、現像液で現像する際に、ＩＲアブレーション層中のカーボンブラックが現像液へ移行して現像液が汚れ、現像液を一回の製版作業毎に交換しなければならず、これが印刷コストの上昇の原因になっている。 By the way, in the photosensitive flexographic printing original plate having the IR ablation layer, the IR ablation layer generally uses a composition containing a large amount of carbon black in a polymer binder. In general, a cover film is provided on the IR ablation layer to protect the IR ablation layer when the original plate is stored or handled, and this cover film is irradiated with the IR laser before irradiation with the IR laser. It is removed later (usually after main exposure and before development). However, as a result of studies by the present inventors, it was found that when the cover film was peeled off, the IR ablation layer was broken (damaged) or scratched, which had an adverse effect on the finally obtained printed image. In addition, after performing IR ablation, main exposure is performed (irradiation with ultraviolet rays), and when developing with a developer, carbon black in the IR ablation layer is transferred to the developer so that the developer becomes dirty and the developer is completely removed. It must be replaced after each plate making operation, which causes an increase in printing cost.
本発明は、上記事情に鑑み、従来よりも高品位の印刷画像が得られ、かつ、現像時の現像液の汚れを少なくできる感光性フレキソ印刷用原版を提供することを目的とする。 SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above circumstances, an object of the present invention is to provide a photosensitive flexographic printing original plate capable of obtaining a higher-quality printed image than before and capable of reducing contamination of a developer during development.
本発明者等は、鋭意研究した結果、少なくとも支持体、感光性樹脂層、ＩＲアブレーション可能な金属層、非ＩＲ感受性高分子樹脂層およびカバーフィルムを有し、この順に積層配置された感光性フレキソ印刷用原版において、皺発生における曲げ半径が５ｃｍ以下である構成とすることによって、上記の問題が解消されて、高品位の印刷画像が得られ、しかも現像液の汚れを低減できることを見出し、遂に本発明を完成するに到った。 As a result of diligent research, the present inventors have at least a support, a photosensitive resin layer, a metal layer capable of IR ablation, a non-IR sensitive polymer resin layer, and a cover film, and are arranged in this order. In the printing original plate, it has been found that the above-mentioned problems can be solved and a high-quality printed image can be obtained by setting the bending radius in the generation of wrinkles to be 5 cm or less, and further, the contamination of the developer can be reduced. The present invention has been completed.
すなわち、本発明は以下の通りである。
（１）少なくとも支持体、感光性樹脂層、ＩＲアブレーション可能な金属層およびカバーフィルムを有し、この順に積層配置された感光性フレキソ印刷用原版であって、該金属層と該カバーフィルムとの間に非ＩＲ感受性高分子樹脂層をさらに有し、該ＩＲアブレーション可能な金属層の厚さが５００Åであり、かつ該非ＩＲ感受性高分子樹脂層の厚さが１〜１．８μｍであり、それによって、皺発生における曲げ半径が５ｃｍ以下であることを特徴とする感光性フレキソ印刷用原版。
（２）非ＩＲ感受性高分子樹脂層が水溶性高分子および可塑剤を含有する上記（１）記載の感光性フレキソ印刷用原版。
That is, the present invention is as follows.
(1) A photosensitive flexographic printing master having at least a support, a photosensitive resin layer, a metal layer capable of IR ablation, and a cover film, arranged in this order, and comprising the metal layer and the cover film A non-IR sensitive polymer resin layer in between, the thickness of the metal layer capable of IR ablation is 500 mm, and the thickness of the non-IR sensitive polymer resin layer is 1-1.8 μm, A flexographic flexographic printing original plate characterized in that the bending radius for wrinkle generation is 5 cm or less.
(2) The photosensitive flexographic printing original plate as described in (1) above, wherein the non-IR sensitive polymer resin layer contains a water-soluble polymer and a plasticizer.
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の感光性フレキソ印刷用原版は、少なくとも支持体、感光性樹脂層およびＩＲアブレーション層を有し、該ＩＲアブレーション層が、ＩＲ吸収性金属層を含み、かつ、当該金属層が感光性樹脂層に接触配置されていることを特徴とする。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The photosensitive flexographic printing original plate of the present invention has at least a support, a photosensitive resin layer, and an IR ablation layer, the IR ablation layer includes an IR absorbing metal layer, and the metal layer is a photosensitive resin. It is characterized by being placed in contact with the layer.
図１、２は本発明の感光性フレキソ印刷用原版の積層構成の具体例を示す。図１は、支持体１、感光性樹脂層２、ＩＲ吸収性金属層３およびカバーフィルム５を順次積層した構成であり、図２は、支持体１、感光性樹脂層２、ＩＲ吸収性金属層３、有機高分子層４およびカバーフィルム５を順次積層した構成である。
1 and 2 show specific examples of the laminated structure of the photosensitive flexographic printing original plate of the present invention. FIG. 1 shows a structure in which a support 1, a photosensitive resin layer 2, an IR-absorbing
すなわち、図１の例では、ＩＲアブレーション層１０をＩＲ吸収性金属層３のみで構成し、図２の例では、ＩＲアブレーション層１０をＩＲ吸収性金属層３とその上に積層した有機高分子層４の２つの層で構成している。なお、第２の例において、有機高分子層４は、ＩＲレーザの照射によりＩＲ吸収性金属層３とともに融除されてもよく、また融除されずに（有機高分子層が非ＩＲ感受性高分子樹脂層である場合）そのまま残存してもよい。
That is, in the example of FIG. 1, the
本発明の感光性フレキソ印刷用原版においては、上記図１および図２の例に示すように、ＩＲアブレーション層１０がＩＲ吸収性金属層３を含むことから、ＩＲアブレーション層１０の膜強度が高く、カバーフィルム５の剥離作業によっても、ＩＲアブレーション層１０に破れやキズが発生しにくい。さらに、ＩＲ吸収性金属層３を感光性樹脂層２に接触配置（直接積層）して、ＩＲ吸収性金属層３と感光性樹脂層２との間に他の層（有機高分子の層や有機高分子を含む組成物の層）を介在させていないので、ＩＲアブレーション層の破れがより起こりにくく、しかも、ＩＲアブレーション後、主露光および現像して得られるレリーフの解像度が十分に高いものとなる。
なお、図１の例は、露光時におけるＩＲアブレーション層１０の感度（すなわち、ＩＲを吸収して融除される時間の短さ）の点から好ましい構成であり、図２の例は、ＩＲアブレーション層１０のＩＲアブレーション実施後のマスクとしての機能、強度において好ましい構成である。
In the photosensitive flexographic printing original plate of the present invention, as shown in the examples of FIGS. 1 and 2, the
The example of FIG. 1 is a preferable configuration from the viewpoint of the sensitivity of the
本発明において、上記図１及び図２は、あくまで例示であり、前記の特徴（すなわち、ＩＲアブレーション層がＩＲ吸収性金属層を含み、かつ、当該ＩＲ吸収性金属層が感光性樹脂層に接触配置された構成）を有するならば、その他の部分については、公知のこの種のフレキソ印刷用原版の技術を適用できることはいうまでもない。 In the present invention, FIG. 1 and FIG. 2 described above are merely examples, and the above features (that is, the IR ablation layer includes an IR absorbing metal layer, and the IR absorbing metal layer is in contact with the photosensitive resin layer). Needless to say, this kind of known flexographic printing plate precursor technology can be applied to the other portions if they have the (arranged configuration).
本発明において、「ＩＲ吸収性金属」とは、ＩＲを吸収して融除され得る、金属、合金または含金属化合物を意味し、ここでの合金とは、２種以上の金属元素の融合物だけでなく、２種以上の金属元素とともに金属元素以外の元素を含む融合物も含む。また、「ＩＲ吸収性金属」は１種の材料でも２種以上の材料を併用してもよい。 In the present invention, the “IR absorbing metal” means a metal, an alloy or a metal-containing compound that can be ablated by absorbing IR, and the alloy here is a fusion of two or more metal elements. As well as fusions containing two or more metal elements and elements other than metal elements. The “IR absorbing metal” may be a single material or a combination of two or more materials.
上記金属の好ましい例としては、Ａｌ、Ｚｎ、Ｃｕが挙げられる。また、上記合金の好ましい例としては、Ａｌ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｌ、Ｖ、Ｓｂ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ａｇ、Iｎ、Ｓｎ、Ｔａ、Ｗ、Ａｕ、ＢｉおよびＰｂから選ばれる２種以上の金属の合金や、かかる２種以上の金属とともに、さらに非金属元素（炭素、ケイ素等）および／または希土類元素（Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ等）を含む合金、が挙げられる。また、含金属化合物としては、ＩＲを吸収して融除され得るものであれば、金属酸化物、金属窒化物等の各種化合物を使用できるが、それらの中でも、亜クロム酸銅、酸化クロム、アルミン酸コバルト−クロム等の暗色無機顔料が好ましい。 Preferred examples of the metal include Al, Zn, and Cu. Preferred examples of the alloy include Al, Ca, Sc, Tl, V, Sb, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Y, Zr, Nb, Mo, Ag, In, Sn, An alloy of two or more kinds of metals selected from Ta, W, Au, Bi and Pb, and these two or more kinds of metals, and further, nonmetallic elements (carbon, silicon, etc.) and / or rare earth elements (Nd, Sm, Gd) , Tb, etc.). In addition, as the metal-containing compound, various compounds such as metal oxides and metal nitrides can be used as long as they can be ablated by absorbing IR. Among them, copper chromite, chromium oxide, Dark inorganic pigments such as cobalt aluminate-chromium are preferred.
なお、ＩＲアブレーション層の破れやキズつきの防止（膜強度）の点から、ＩＲ吸収性金属には、金属、合金を用いるのが好ましく、特に好ましくはＡｌ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｂｉ−Ｉｎ−Ｃｕ合金であり、とりわけ好ましくはＡｌである。 From the viewpoint of preventing the IR ablation layer from being broken or scratched (film strength), it is preferable to use a metal or an alloy as the IR absorbing metal, and particularly preferably an Al, Zn, Cu, or Bi—In—Cu alloy. Especially preferred is Al.
有機高分子層４の構成材料としては、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレンオキシド、両性インターポリマー、アルキルセルロース、セルロース系ポリマー（特にヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ニトロセルロース）、エチレンとビニルアセテートのコポリマー、セルロースアセテートブチレート、ポリブチラール、環状ゴム等が挙げられる。これらは、いずれか１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。本願発明では、上記有機高分子層の構成材料は、水溶性ポリマーであることが好ましい。なお、両性インターポリマーは米国特許第４，２９３，６３５号に記載されているものである。 As the constituent material of the organic polymer layer 4, polyamide, polyethylene, polypropylene, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyethylene oxide, amphoteric interpolymer, alkyl cellulose, cellulose polymer (particularly hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, nitrocellulose), Examples thereof include a copolymer of ethylene and vinyl acetate, cellulose acetate butyrate, polybutyral, and cyclic rubber. These may be used alone or in combination of two or more. In the present invention, the constituent material of the organic polymer layer is preferably a water-soluble polymer. The amphoteric interpolymer is described in US Pat. No. 4,293,635.
上記例示のポリマーの中でも、水又は水性媒体で現像できることや、シワの発生等を考慮して、本発明では、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレンオキシドが挙げられ、なかでも重合度５００〜４０００、好ましくは１０００〜３０００で、かつ、ケン化度７０％〜９９％、好ましくは８０〜９９％、さらに好ましくは８０〜９０％のポリビニルアルコールまたは変性ポリビニルアルコールが望ましい。ここで、変性ポリビニルアルコールとは、ポリビニルアルコールの水酸基と反応性を有する化合物（例えば、カルボキシル基、二重結合、芳香族環等を有する化合物）を二次的に反応させたり、酢酸ビニルと他のビニルモノマーとの共重合体をケン化したりして、末端や主鎖中にカルボキシル基、カルボニル基、ポリオキシアルキレン基、アセトアセチル基、スルホン基、シラノール基を導入したものである。 Among the above-exemplified polymers, in consideration of the fact that development is possible with water or an aqueous medium, generation of wrinkles, etc., in the present invention, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, and polyethylene oxide can be mentioned. Polyvinyl alcohol or modified polyvinyl alcohol having 500 to 4000, preferably 1000 to 3000, and a saponification degree of 70% to 99%, preferably 80 to 99%, more preferably 80 to 90% is desirable. Here, the modified polyvinyl alcohol is a secondary reaction of a compound having reactivity with the hydroxyl group of polyvinyl alcohol (for example, a compound having a carboxyl group, a double bond, an aromatic ring, etc.), vinyl acetate and the like. A copolymer with a vinyl monomer is saponified to introduce a carboxyl group, a carbonyl group, a polyoxyalkylene group, an acetoacetyl group, a sulfone group, or a silanol group into the terminal or main chain.
本発明において、ＩＲアブレーション層１０は実質的に紫外線（化学線）を透過させない。すなわち、化学線に対する光学濃度が２．０を超える値であり、好ましくは２．５を超える値であり、より好ましくは３．０を超える値である。
In the present invention, the
ＩＲアブレーション層１０をＩＲ吸収性金属層３のみで構成する場合、ＩＲ吸収性金属層３の厚みは、７０〜２００００Åが好ましく、特に好ましくは１００〜８０００Å、とりわけ好ましくは１００〜５０００Åである。厚みが７０Å未満であると、ＩＲアブレーション後のマスクとしての機能が劣るので好ましくなく、また、２００００Åを超えると、画像形成用のＩＲではアブレーション（融除）することが困難になるので、好ましくない。
When the
一方、ＩＲアブレーション層１０をＩＲ吸収性金属層３と有機高分子層４とで構成する場合、ＩＲ吸収性金属層３の厚みは、５０〜１５０００Åが好ましく、特に好ましくは７０〜８０００Å、とりわけ好ましくは１００〜５０００Åである。厚みが５０Å未満であると、ＩＲアブレーション後のマスクとしての機能が劣るので好ましくなく、また、１５０００Åを超えると、画像形成用のＩＲではアブレーション（融除）することが困難になるので、好ましくない。
On the other hand, when the
有機高分子層４の厚みは、０．０１〜２００μｍ、好ましくは０．１〜１００μｍ、特に好ましくは０．１〜５０μｍである。厚みが２００μｍを超えると、ＩＲアブレーションをする際に用いるドラムへの装着が困難となったり、また、主露光および現像して得られるレリーフの解像度が低下する虞があり、好ましくない。 The organic polymer layer 4 has a thickness of 0.01 to 200 μm, preferably 0.1 to 100 μm, particularly preferably 0.1 to 50 μm. If the thickness exceeds 200 μm, it may be difficult to attach to the drum used for IR ablation, and the resolution of the relief obtained by main exposure and development may be lowered, which is not preferable.
本発明において、感光性樹脂層２は、エラストマーバインダ、重合性化合物（以下、架橋剤ともいう）及び光開始剤を少なくとも含む組成物の層であり、その組成は、一般に、エラストマーバインダ１００重量部に対し、重合性化合物を５〜１５０重量部程度、光開始剤を０．１〜１０重量部程度含む。なお、公知のフレキソ印刷用原版で使用されている感光性樹脂層をそのまま適用してもよい。また、単一層であっても、組成の異なる２つ以上の層を積層して使用してもよい。 In the present invention, the photosensitive resin layer 2 is a layer of a composition containing at least an elastomer binder, a polymerizable compound (hereinafter also referred to as a crosslinking agent) and a photoinitiator, and the composition thereof is generally 100 parts by weight of an elastomer binder. On the other hand, about 5 to 150 parts by weight of the polymerizable compound and about 0.1 to 10 parts by weight of the photoinitiator are included. In addition, you may apply the photosensitive resin layer currently used with the well-known original plate for flexographic printing as it is. Moreover, even if it is a single layer, you may laminate | stack and use two or more layers from which a composition differs.
エラストマーバインダとしては、単一のポリマーでも、ポリマー混合物でもよい。また、疎水性のポリマーでも、親水性のポリマーでも、疎水性のポリマーと親水性のポリマーの混合物でもよい。疎水性ポリマーとしては、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、１，２−ポリブタジエン、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ニトリル−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、ブチルゴム、エチレン−プロピレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、ブタジエン−（メタ）アクリル酸エステルコポリマー、アクリロニトリル−（メタ）アクリル酸エステルコポリマー、エピクロロヒドリンゴム、塩素化ポリエチレン、シリコーンゴム、ウレタンゴムが好適である。これらはそれぞれを単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。親水性ポリマーとしては、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＭ（Ｍは１価、２価、或いは３価の金属イオンまたは置換または無置換のアンモニウムイオン）、−ＯＨ、−ＮＨ2、−ＳＯ3Ｈ、リン酸エステル基などの親水基を有するものが好ましく、具体的には、（メタ）アクリル酸またはその塩類の重合体、（メタ）アクリル酸またはその塩類とアルキル（メタ）アクリレートとの共重合体、（メタ）アクリル酸またはその塩類とスチレンとの共重合体、（メタ）アクリル酸またはその塩類と酢酸ビニルとの共重合体、（メタ）アクリル酸またはその塩類とアクリロニトリルとの共重合体、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレンイミン、−ＣＯＯＭ基を有するポリウレタン、−ＣＯＯＭ基を有するポリウレアウレタン、−ＣＯＯＭ基を有するポリアミド酸およびこれらの塩類または誘導体が挙げられる。これらはそれぞれを単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。 The elastomer binder may be a single polymer or a polymer mixture. Further, it may be a hydrophobic polymer, a hydrophilic polymer, or a mixture of a hydrophobic polymer and a hydrophilic polymer. Hydrophobic polymers include butadiene rubber, isoprene rubber, 1,2-polybutadiene, styrene-butadiene rubber, chloroprene rubber, nitrile-butadiene rubber, styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-isoprene-styrene block copolymer, butyl rubber, ethylene -Propylene rubber, chlorosulfonated polyethylene, butadiene- (meth) acrylic acid ester copolymer, acrylonitrile- (meth) acrylic acid ester copolymer, epichlorohydrin rubber, chlorinated polyethylene, silicone rubber and urethane rubber are suitable. These may be used alone or in combination of two or more. The hydrophilic polymer, -COOH, -COOM (M is monovalent, divalent, or trivalent metal ion or substituted or unsubstituted ammonium ion), - OH, -NH 2, -SO 3 H, phosphoric acid Those having a hydrophilic group such as an ester group are preferred. Specifically, a polymer of (meth) acrylic acid or a salt thereof, a copolymer of (meth) acrylic acid or a salt thereof and an alkyl (meth) acrylate, ( Copolymer of meth) acrylic acid or a salt thereof and styrene, copolymer of (meth) acrylic acid or a salt thereof and vinyl acetate, copolymer of (meth) acrylic acid or a salt thereof and acrylonitrile, polyvinyl alcohol , Carboxymethylcellulose, polyacrylamide, hydroxyethylcellulose, polyethylene oxide, polyethyleneimine, − Polyurethane having a OOM group, polyureaurethane having -COOM group, include the polyamic acid and their salts or derivatives having a -COOM group. These may be used alone or in combination of two or more.
重合性化合物は、重合性印刷版の製造に使用でき且つエラストマーバインダと相溶性である慣用の重合可能なエチレン性モノ又はポリ不飽和有機化合物である。当該化合物の例としては、スチレン、ビニルトルエン、t−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノエチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノエチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、ｎ−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、２，３−ジクロロプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコール（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１４−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、グリセロールアリルオキシジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジシクロペンチルジメチレンジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタデカンジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジイルジメチルジ（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルトリメリテート、ジアリルフタレート、ジビニルベンゼン、ポリウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、オリゴブタジエン（メタ）アクリレート、オリゴイソプレン（メタ）アクリレート、オリゴプロピレン（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。これらはいずれか１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。 The polymerizable compound is a conventional polymerizable ethylenic mono- or polyunsaturated organic compound that can be used in the production of polymerizable printing plates and is compatible with the elastomer binder. Examples of the compound include styrene, vinyl toluene, t-butyl styrene, α-methyl styrene, acrylonitrile, (meth) acrylic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, iso-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, iso-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n- Decyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, n-tridecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, ethylene glycol mono (meth) acrylate, propylene glycol mono (meth) acrylate, diethylene glyco Mono (meth) acrylate, dipropylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol monomethyl ether mono (meth) acrylate, polypropylene glycol monomethyl ether mono (meth) acrylate , Polyethylene glycol monoethyl ether mono (meth) acrylate, polypropylene glycol monoethyl ether mono (meth) acrylate, n-butoxyethyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, 2-phenoxypropyl (meth) acrylate, cyclohexyl ( (Meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, glycidyl (meth) a Relate, allyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, tribromophenyl (meth) acrylate, 2,3-dichloropropyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, N, N- Diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, Nt-butylaminoethyl (meth) acrylate, acrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, ethylene glycol di (Meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, polyp Lopylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol (meth) acrylate, 1,4-butanediol (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, 1,12-dodecanediol di (meth) acrylate, 1,14-tetradecanediol di (meth) acrylate, penta Erythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, glycerol di (meth) acrylate, glycerol allyloxydi (meth) acrylate, trimethylol eta Di (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dicyclopentyldimethylene di (meth) acrylate, dicyclopentadecane di (meth) acrylate , Tricyclodecanediyldimethyldi (meth) acrylate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, triallyl trimellitate, diallyl phthalate, divinylbenzene, polyurethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, oligobutadiene (meth) ) Acrylate, oligoisoprene (meth) acrylate, oligopropylene (meth) acrylate and the like. Any of these may be used alone or in combination of two or more.
光開始剤の例としては、ベンゾフェノン類、ベンゾイン類、アセトフェノン類、ベンジル類、ベンゾインアルキルエーテル類、ベンジルアルキルケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類などが好適であり、具体的には、ベンゾフェノン、クロロベンゾフェノン、ベンゾイン、アセトフェノン、ベンジル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタール、ベンジルジイソプロピルケタール、アントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−メチルアントラキノン、２−アリルアントラキノン、２−クロロアントラキノン、チオキサントン、２−クロロチオキサントンなどが挙げられる。これらはいずれか１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
なお、本発明における感光性樹脂層は、エラストマーバインダ、重合性化合物及び光開始剤以外に、添加剤、例えば、可塑剤、熱重合防止剤、染料、酸化防止剤等を含んでもよい。
Examples of photoinitiators are benzophenones, benzoins, acetophenones, benzyls, benzoin alkyl ethers, benzyl alkyl ketals, anthraquinones, thioxanthones, and the like. Specifically, benzophenone, chlorobenzophenone , Benzoin, acetophenone, benzyl, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzyl dimethyl ketal, benzyl diethyl ketal, benzyl diisopropyl ketal, anthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-methylanthraquinone, 2-allyl Anthraquinone, 2-chloroanthraquinone, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone and the like can be mentioned. Any of these may be used alone or in combination of two or more.
In addition, the photosensitive resin layer in this invention may contain additives, for example, a plasticizer, a thermal polymerization inhibitor, a dye, antioxidant, etc. other than an elastomer binder, a polymeric compound, and a photoinitiator.
感光性樹脂層は、各成分の材料を適宜変更することにより、水溶性現像液、半水溶性現像液又は有機溶剤性現像液に可溶或いは分散するものに調製できるが、水又は水性媒体で現像できるものとするのが好ましい。また、かかる水又は水性媒体で現像できる感光性樹脂層とする場合、具体的には、ＥＰ−Ａ７６７４０７号公報、特開昭６０−２１１４５１号公報、特開平２−１７５７０２号公報、特開平４−３１６２号公報、特開平２−３０５８０５号公報、特開平３−２２８０６０号公報、特開平１０−３３９９５１号公報等に記載されている感光性樹脂層に相当するものとするのが好ましい。 The photosensitive resin layer can be prepared so as to be soluble or dispersed in a water-soluble developer, a semi-water-soluble developer or an organic solvent-based developer by appropriately changing the material of each component. It is preferable that it can be developed. In the case of forming a photosensitive resin layer that can be developed with such water or an aqueous medium, specifically, EP-A 767407, JP-A-60-21451, JP-A-2-175702, JP-A-4-175, and the like. It is preferable to correspond to the photosensitive resin layer described in 3162, JP-A-2-305805, JP-A-3-228060, JP-A-10-339951, and the like.
カバーフィルム５は原版の貯蔵および取り扱いの間のＩＲアブレーション層１０の保護のために設けられるものであり、ＩＲ照射前またはＩＲ照射後に除去（剥離）される。本発明の原版においては、カバーフィルム５の除去、すなわち、剥離作業時に、ＩＲアブレーション層１０の破れやキズが防止される。
The cover film 5 is provided for protecting the
カバーフィルム５の構成材料としては、ポリアミド；ポリビニルアルコール；エチレンとビニルアセテートとのコポリマー；両性インターポリマー；ヒドロキシアルキルセルロース、セルロースアセテートのようなセルロース系ポリマー；ポリブチラール；環状ゴム；ポリエチレン；ポリプロピレン；ポリエチレンテレフタレート；ポリエチレン−２，６−ナフタレート；ナイロン６；ナイロン４；ナイロン６６；ナイロン１２；ポリ塩化ビニル；ポリ塩化ビニリデン；全芳香族ポリアミド；ポリアミドイミド；ポリイミド；ポリエーテルイミド；ポリスルフォン；ポリフェニレンスルフィド；ポリフェニレンオキサイド等が好適である。ここで、両性インターポリマーは米国特許第４，２９３，６３５号に記載されているものである。当該材料はいずれか１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。また、これらに他の有機重合体を少量共重合したり、ブレンドしたりしてもよい。また、ニトロセルロースとニトログリセリンのような自己酸化性化合物；アルキルセルロース（例、エチルセルロース）、ポリアクリル酸およびそのアルカリ金属塩のような非自己酸化性ポリマー；ポリアセタール；ポリイミド；ポリカーボネート；ポリエステル；ポリエチレン、ポリブチレンのようなポリアルキレン；ポリフェニレンエーテル；ポリエチレンオキサイド；ポリラクトンおよびこれらの組み合せ等も使用できる。 The constituent material of the cover film 5 is polyamide; polyvinyl alcohol; copolymer of ethylene and vinyl acetate; amphoteric interpolymer; cellulosic polymer such as hydroxyalkyl cellulose and cellulose acetate; polybutyral; cyclic rubber; polyethylene; polypropylene; Polyethylene-2,6-naphthalate; Nylon 6; Nylon 4; Nylon 66; Nylon 12; Polyvinyl chloride; Polyvinylidene chloride; Fully aromatic polyamide; Polyphenylene oxide and the like are preferable. Here, the amphoteric interpolymers are those described in US Pat. No. 4,293,635. The material may be used alone or in combination of two or more. In addition, a small amount of other organic polymers may be copolymerized or blended with them. Also, self-oxidizing compounds such as nitrocellulose and nitroglycerin; non-self-oxidizing polymers such as alkyl cellulose (eg, ethyl cellulose), polyacrylic acid and alkali metal salts thereof; polyacetal; polyimide; polycarbonate; polyester; Polyalkylene such as polybutylene; polyphenylene ether; polyethylene oxide; polylactone and combinations thereof can also be used.
カバーフィルム５は、ＩＲ照射前に除去しても、ＩＲ照射後に除去しても（ＩＲ照射時に存在させる）よい。 The cover film 5 may be removed before IR irradiation or may be removed after IR irradiation (exist at the time of IR irradiation).
カバーフィルム５の厚みは１０〜３００μｍが好ましく、特に好ましくは１０〜２００μｍである。 The thickness of the cover film 5 is preferably 10 to 300 μm, particularly preferably 10 to 200 μm.
なお、本発明において、カバーフィルム５は離型層を介してＩＲ吸収性金属層１０上に設けるのが好ましい。該離型層の材料としては、シリコーン離型剤、フッ素樹脂、ステアリン酸系樹脂、ポリエチレンワックス、流動性パラフィン等が好適であり、厚みとしては０．００１〜１０μｍ程度が好ましく、特に好ましくは０．００１〜５μｍである。
In the present invention, the cover film 5 is preferably provided on the IR absorbing
支持体１は、可撓性を有し、かつ、寸法安定性に優れた材料が好ましく用いられ、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、或いはポリカーボネートを挙げることができる。支持体１の厚みは５０〜２５０μｍ、好ましくは１００〜２００μｍが原版の機械的特性、形状安定性あるいは印刷版製版時の取り扱い性等から好ましい。また、必要により、支持体と感光性樹脂層との接着を向上させるために、この種の目的で従来から使用されている公知の接着剤を表面に設けてもよい。 The support 1 is preferably made of a material having flexibility and excellent dimensional stability. Examples thereof include a polyethylene terephthalate film, a polyethylene naphthalate film, a polybutylene terephthalate film, and polycarbonate. The thickness of the support 1 is preferably from 50 to 250 μm, and preferably from 100 to 200 μm, from the mechanical properties of the original plate, the shape stability, the handleability during plate making, and the like. Further, if necessary, a known adhesive conventionally used for this kind of purpose may be provided on the surface in order to improve the adhesion between the support and the photosensitive resin layer.
本発明の感光性フレキソ印刷用原版を作製する方法は特に限定されないが、一般的には、支持体上に塗布、スプレーコーティング等で感光性樹脂層を形成するか、若しくは、市販の感光性フレキソ印刷版から保護フィルムを剥がすことで一方の積層体を作成し、さらにこれとは別に、基材フィルム（カバーフィルム）に真空蒸着、スパッタリング等でＩＲ吸収性金属層を形成するか、若しくは、基材フィルム（カバーフィルム）に塗布、スプレーコーティング等で有機高分子層を形成後、これに続けて真空蒸着、スパッタリング等でＩＲ吸収性金属層を形成して他方の積層体を形成し、このようにして得られた２つの積層体をヒートプレス機等を用いてラミネートすることにより作製する。ラミネート条件は、温度を室温〜１５０℃、好ましくは５０〜１２０℃とし、圧力を２０〜２００ｋｇ重／ｃｍ2、好ましくは５０〜１５０ｋｇ重／ｃｍ2とするのがよい。 A method for producing the photosensitive flexographic printing original plate of the present invention is not particularly limited, but generally, a photosensitive resin layer is formed on a support by coating, spray coating, or the like, or a commercially available photosensitive flexographic printing plate is used. One of the laminates is created by peeling off the protective film from the printing plate, and an IR-absorbing metal layer is formed on the base film (cover film) by vacuum deposition, sputtering, etc. After forming an organic polymer layer by coating, spray coating, etc. on a material film (cover film), an IR-absorbing metal layer is formed by vacuum deposition, sputtering, etc., and the other laminate is formed. The two laminates obtained as described above are produced by laminating using a heat press machine or the like. The lamination conditions are such that the temperature is room temperature to 150 ° C., preferably 50 to 120 ° C., and the pressure is 20 to 200 kgf / cm 2 , preferably 50 to 150 kgf / cm 2 .
本発明の原版からの印刷版の作製は以下のようにして行う。
カバーフィルムを剥がした後、または、残したまま、ＩＲアブレーション層にＩＲレーザによる画像照射を行うことでＩＲアブレーションを実施し、感光性樹脂層上にマスクを形成する。適当なＩＲレーザの例としては、ＮＤ／ＹＡＧレーザ（１０６４ｎｍ）又はダイオードレーザ（例、８３０ｎｍ）を挙げることができる。コンピュータ製版技術に適当なレーザシステムは、市販されており、例えば、Cyrel Digital Imager Spark（BARCO社製）、ダイオードレーザシステムOmniSetter（登録商標）(レーザ波長：８３０ｎｍ；作業幅：１８００ｍｍ)或いはＮＤ／ＹＡＧレーザシステムDigilas（登録商標）を挙げることができる。これらは、それぞれ感光性フレキソ印刷用原版を保持する回転円筒ドラム、ＩＲレーザの照射装置およびレイアウトコンピュータを含む。画像情報は、レイアウトコンピュータからレーザ装置に直接移される。
The printing plate is produced from the original plate of the present invention as follows.
After the cover film is peeled off or left as it is, IR ablation is carried out by irradiating the IR ablation layer with an IR laser image to form a mask on the photosensitive resin layer. Examples of suitable IR lasers include ND / YAG laser (1064 nm) or diode laser (eg, 830 nm). Laser systems suitable for computer plate making technology are commercially available, for example, Cyrel Digital Imager Spark (manufactured by BARCO), diode laser system OmniSetter (registered trademark) (laser wavelength: 830 nm; working width: 1800 mm) or ND / YAG Mention may be made of the laser system Digilas®. These each include a rotating cylindrical drum holding a photosensitive flexographic printing original, an IR laser irradiation device, and a layout computer. Image information is transferred directly from the layout computer to the laser device.
次に、上記のようにして、マスクをＩＲアブレーション層に書き込んだ後、感光性フレキソ印刷版にマスクを介して化学線を全面照射する。これはレーザシリンダ上において直接行うことが有利である。或いは、版を、レーザ装置から取り外し、慣用の平板な照射ユニットで照射してもよい。照射工程の間、感光性樹脂層は上記マスクの形成工程（融除工程）で露出した領域において重合し、一方照射光を通さないＩＲアブレーション層によりなお被覆されているＩＲアブレーション層領域では、重合は起こらない。化学線の照射は、慣用の真空フレームで酸素を除去して行うことも可能であるが、大気酸素の存在下に行うことが有利である。 Next, after writing the mask on the IR ablation layer as described above, the entire surface of the photosensitive flexographic printing plate is irradiated with actinic radiation through the mask. This is advantageously done directly on the laser cylinder. Alternatively, the plate may be removed from the laser device and irradiated with a conventional flat irradiation unit. During the irradiation process, the photosensitive resin layer polymerizes in the areas exposed in the mask formation process (ablation process), while in the IR ablation layer areas that are still covered by the IR ablation layer that does not allow the irradiation light to pass through. Does not happen. Irradiation with actinic radiation can be performed by removing oxygen with a conventional vacuum flame, but it is advantageous to perform it in the presence of atmospheric oxygen.
上記のようにして化学線が照射された版は、現像工程に供される。現像工程は、慣用の現像ユニットで実施することができ、版の性質に応じて、水、有機溶剤またはこれらの混合物を使用することができる。現像の間に、感光性樹脂層の非重合領域及びＩＲアブレーション層の残留部は除去される。ＩＲアブレーション層を１種の溶剤又は溶剤混合物でまず除去し、別の現像剤で感光性樹脂層を現像することも可能である。現像工程後、得られた印刷版は乾燥させる。版の乾燥条件は、例えば、４５〜８０℃で1５分〜４時間である。乾燥後に、幾つかの後処理操作をさらに行ってもよい。例えば、印刷版を非粘着性にするために、殺菌灯の照射又はＢｒ2による処理を行うことができる。 The plate irradiated with actinic radiation as described above is subjected to a development process. The development step can be carried out in a conventional development unit, and water, an organic solvent or a mixture thereof can be used depending on the properties of the plate. During development, the unpolymerized areas of the photosensitive resin layer and the remaining IR ablation layer are removed. It is also possible to first remove the IR ablation layer with one solvent or solvent mixture and develop the photosensitive resin layer with another developer. After the development process, the obtained printing plate is dried. The drying conditions of the plate are, for example, 45 to 80 ° C. and 15 minutes to 4 hours. Some post-treatment operations may be further performed after drying. For example, in order to make the printing plate non-adhesive, a germicidal lamp or treatment with Br 2 can be performed.
本発明はまた、少なくとも支持体、感光性樹脂層、ＩＲアブレーション可能な金属層およびカバーフィルムを有し、この順に積層配置されており、該金属層と該カバーフィルムとの間に非ＩＲ感受性高分子樹脂層をさらに有し、該ＩＲアブレーション可能な金属層の厚さが５００Åであり、かつ該非ＩＲ感受性高分子樹脂層の厚さが１〜１．８μｍであり、それによって、皺発生における曲げ半径が５ｃｍ以下であることを特徴とする感光性フレキソ印刷用原版である。 The present invention also includes at least a support, a photosensitive resin layer, a metal layer capable of IR ablation, and a cover film, which are laminated in this order, and have a high non-IR sensitivity between the metal layer and the cover film. And further comprising a molecular resin layer, the thickness of the metal layer capable of IR ablation is 500 mm, and the thickness of the non-IR sensitive polymer resin layer is 1 to 1.8 μm, whereby bending in wrinkle generation A photosensitive flexographic printing original plate having a radius of 5 cm or less.
本発明において、皺発生における曲げ半径とは、印刷用原版を曲率半径の異なる円筒金属ドラムに巻きつけ、取り外し後、平面に置いた場合、印刷用原版表面に皺やひび割れを発生しない最小半径をいい、下記方法によって測定される値である。
（皺発生における曲げ半径の測定方法）
曲率半径３ｃｍから２ｃｍ間隔で１３ｃｍまでの６種類の円筒金属ドラムを準備し、印刷用原版をそれぞれの円筒金属ドラムにＩＲアブレーション可能な金属層が外側になるように巻きつけ、取り外し後、平面に置く。印刷用原版の表面をルーペ（１０倍）で観察し、皺発生における曲げ半径を判定した。
In the present invention, the bending radius in the generation of wrinkles refers to the minimum radius that does not cause wrinkles or cracks on the surface of the printing original plate when the printing original plate is wound around a cylindrical metal drum having a different curvature radius and removed and placed on a flat surface. It is a value measured by the following method.
(Measurement method of bending radius in wrinkle generation)
Prepare 6 types of cylindrical metal drums with a radius of curvature of 3 cm to 13 cm at intervals of 2 cm, wrap the printing original plate around each cylindrical metal drum so that the metal layer capable of IR ablation is on the outside, and remove it on a flat surface. Put. The surface of the printing original plate was observed with a magnifying glass (10 times), and the bending radius at the occurrence of wrinkles was determined.
上記高分子樹脂層は、水溶性高分子に可塑剤を混合あるいは共重合等で水溶性高分子に可塑化機能を持たせるようにして含有していてもよい。可塑剤としては、一般的に水溶性高分子樹脂に用いられる可塑剤であれば使用できる。このような可塑剤としては、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、プロピレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキシレングリコール、ヘキサメチレングリコールなどのアルキレングリコール類、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール＃２００、ポリエチレングリコール＃３００、ポリエチレングリコール＃４００、ポリエチレングリコール＃６００、ポリエチレングリコール＃１０００、ポリエチレングリコール＃２０００、ポリエチレングリコール＃４０００、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールとの共重合体などのポリアルキレングリコール類、２，３−ブタンジオール、１，３−ブタンジオールなどのブタンジオール類、グリセリン、ソルビトール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパンなど３価以上のアルコール類などの多価アルコール類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのエタノールアミン類やＮ−メチルピロリドン、シクロヘキシルアミン、尿素などのアミン化合物が挙げられる。なかでも、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールとの共重合体、プロピレングリコール、グリセリンが好ましい。特に好ましくは、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールとの共重合体である。ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールとの共重合体の配合量は水溶性高分子樹脂１００重量部に対し、１〜１００重量部が好ましい。１重量部未満では、一時的にポリエステルフィルムなどの支持体に本発明の高分子樹脂の水溶液をコートし、乾燥してなる高分子樹脂層と前記支持体との接着性が大きすぎて、剥離が困難となってしまう。可塑性も充分でない。１００重量部以上では、本発明の高分子樹脂の水溶液をコート、乾燥した場合にポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールとの共重合体がコート膜表面に染み出してブロッキングしてしまう。また、これら組み合わせ以外で２種以上の混合物も使用することができる。 The polymer resin layer may contain a water-soluble polymer so that the water-soluble polymer has a plasticizing function by mixing or copolymerizing a plasticizer. As the plasticizer, any plasticizer generally used for water-soluble polymer resins can be used. Such plasticizers include ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, propylene glycol, pentamethylene glycol, hexylene glycol, hexamethylene glycol and other alkylene glycols, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol Such as ethylene glycol, polyethylene glycol # 200, polyethylene glycol # 300, polyethylene glycol # 400, polyethylene glycol # 600, polyethylene glycol # 1000, polyethylene glycol # 2000, polyethylene glycol # 4000, and a copolymer of polyethylene glycol and polypropylene glycol. Polyalkylene glycols, 2,3-butanediol, 1 Butanediols such as 3-butanediol, polyhydric alcohols such as trivalent or higher alcohols such as glycerin, sorbitol, pentaerythritol and trimethylolpropane, ethanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine, and N -Amine compounds such as methylpyrrolidone, cyclohexylamine, and urea. Of these, polyethylene glycol, a copolymer of polyethylene glycol and polypropylene glycol, propylene glycol, and glycerin are preferable. Particularly preferred is a copolymer of polyethylene glycol and polypropylene glycol. The amount of the copolymer of polyethylene glycol and polypropylene glycol is preferably 1 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the water-soluble polymer resin. If the amount is less than 1 part by weight, the support between the polymer resin layer of the present invention is temporarily coated on a support such as a polyester film and dried, and the adhesive between the support and the support is too large, so that the peeling occurs. Becomes difficult. The plasticity is not sufficient. In the case of 100 parts by weight or more, when the aqueous solution of the polymer resin of the present invention is coated and dried, the copolymer of polyethylene glycol and polypropylene glycol oozes out on the surface of the coating film and is blocked. Moreover, 2 or more types of mixtures other than these combinations can also be used.
以下、実施例および比較例を示して本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下に記載の実施例によって限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated more concretely, this invention is not limited by the Example described below.
実施例１
Ａ．蒸着シートの作製
ケミカルマット処理を施したＰＥＴフィルム（原反は東洋紡績製のＥ５００２で厚さ１２５μｍ、ケミカルマット処理は東洋クロスで実施）にポリビニルアルコール（日本合成化学工業製ゴーセノールＧＨ−２０、ケン化度８８％）／プロピレングリコール（旭電化製）／界面活性剤（第一工業製薬製エパン７４０）／純水＝８．７５ｇ／８．７５ｇ／０．０１ｇ／３３２．５ｇの比率で溶解した水溶液をバーコーター＃２６で塗布し、１００℃、３分間乾燥して、乾燥後の厚みが１μｍの塗膜を形成し、次いで、この塗膜の面に、真空蒸着法により、アルミニウムを５００Åの厚みに蒸着した。この時の光学濃度（ＯＤ）は３．０であった。この光学濃度（ＯＤ）は白黒透過濃度計ＤＭ−５２０（大日本スクリーン（株）製造）によって測定した。
Example 1
A. Preparation of vapor-deposited sheet PET film that has been subjected to chemical mat treatment (raw fabric is E5002 manufactured by Toyobo Co., Ltd., 125 μm thick, chemical mat processing is performed by Toyo Cloth) and polyvinyl alcohol (Nippon Gosei Chemical Gohsenol GH-20, Ken 88%) / propylene glycol (manufactured by Asahi Denka) / surfactant (Epan 740 manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku) / pure water = 8.75 g / 8.75 g / 0.01 g / 332.5 g The aqueous solution was applied with a bar coater # 26, dried at 100 ° C. for 3 minutes to form a coating film having a thickness of 1 μm after drying, and then the surface of this coating film was coated with 500 μm of aluminum by vacuum deposition. Vapor deposited to thickness. The optical density (OD) at this time was 3.0. This optical density (OD) was measured by a black and white transmission densitometer DM-520 (manufactured by Dainippon Screen Co., Ltd.).
Ｂ．原版の作製
厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム支持体（東洋紡績製Ｅ５００２）、感光性樹脂層、ポリビニルアルコール層およびケミカルマット化ＰＥＴ保護フィルムから構成される感光性フレキソ印刷版（Cosmolight NEO (東洋紡績製)）のケミカルマット化ＰＥＴ保護フィルムを剥離し、更に下層のポリビニルアルコール層を感光性樹脂層から慣用の接着テープを用いて除去した。露出させた感光性樹脂層に上記Ａで作製したアルミニウム蒸着フィルムの蒸着面を重ね合わせ、ヒートプレス機を用いて１００℃、１００ｋｇ重／ｃｍ2でラミネートし、ＰＥＴ支持体、感光性樹脂層、アルミニウム蒸着層、ポリビニルアルコール層およびケミカルマット化ＰＥＴ保護フィルム（カバーフィルム）からなる版を得た。この版の総厚みは１．９０ｍｍであった。
B. Preparation of original plate Photosensitive flexographic printing plate (Cosmolight NEO (manufactured by Toyobo Co., Ltd.)) consisting of a PET film support (E5002 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having a thickness of 100 μm, a photosensitive resin layer, a polyvinyl alcohol layer and a chemical matted PET protective film ) Was removed, and the lower polyvinyl alcohol layer was removed from the photosensitive resin layer using a conventional adhesive tape. The vapor-deposited surface of the aluminum vapor-deposited film prepared in A above is overlaid on the exposed photosensitive resin layer, and laminated at 100 ° C. and 100 kg weight / cm 2 using a heat press machine, and a PET support, photosensitive resin layer, A plate comprising an aluminum vapor deposition layer, a polyvinyl alcohol layer and a chemically matted PET protective film (cover film) was obtained. The total thickness of this plate was 1.90 mm.
Ｃ．ＩＲアブレーション
まず、レリーフ深度を通常用いられる約０．８ｍｍにするため上記フレキソ版のＰＥＴ支持体側から化学線（光源Philips 10Ｒ、365ｎｍにおける照度７．５ｍＷ／ｃｍ2）を２０秒間照射することによって、裏露光を実施し、次にケミカルマット化ＰＥＴ保護フィルム（カバーフィルム）を剥離した。この時保護フィルム（カバーフィルム）のみが剥がれ、ポリビニルアルコール層とアルミニウム蒸着層は感光性樹脂層上に残っていた。この感光性樹脂層上を１０倍ルーペで拡大して観察したところ、ポリビニルアルコール層とアルミニウム蒸着層に破れやキズは認められなかった。この版を、Cyrel Digital Imager Spark（BARCO社製）の回転ドラムにポリビニルアルコール層が表側に、支持体のＰＥＴフィルムが裏側になるように巻き付け、真空引き後、ダイオードレーザで画像形成を行った。使用した本装置のレーザー出力は４．８ｍＷ、レーザー解像度は２５４０ｄｐｉ、レーザースポット径は直径１５μｍであった。回転ドラムは１５００ｒｐｍで回転させた。ＩＲアブレーション後、版を取り出して１０倍ルーペで拡大して観察したところ、問題なくアルミニウム蒸着層がアブレーションされていることを確認した。
C. IR ablation First, by irradiating actinic radiation (light source Philips 10R, illuminance 7.5 mW / cm 2 at 365 nm) for 20 seconds from the PET support side of the flexographic plate in order to obtain a relief depth of about 0.8 mm, which is usually used. Back exposure was performed, and then the chemically matted PET protective film (cover film) was peeled off. At this time, only the protective film (cover film) was peeled off, and the polyvinyl alcohol layer and the aluminum vapor deposition layer remained on the photosensitive resin layer. When this photosensitive resin layer was observed with a magnifier of 10 times, no tears or scratches were observed in the polyvinyl alcohol layer and the aluminum vapor deposition layer. This plate was wound around a rotating drum of Cyrel Digital Imager Spark (manufactured by BARCO) so that the polyvinyl alcohol layer was on the front side and the PET film of the support was on the back side, and after vacuuming, an image was formed with a diode laser. The apparatus used had a laser output of 4.8 mW, a laser resolution of 2540 dpi, and a laser spot diameter of 15 μm. The rotating drum was rotated at 1500 rpm. After the IR ablation, the plate was taken out and observed with a magnifier of 10 times, and it was confirmed that the aluminum deposition layer was ablated without any problem.
Ｄ．製版の実施
上記ＩＲアブレーションした、デジタル画像マスクで覆われた感光性フレキソ印刷版全面に、化学線を１５分間照射し、その後Ａ＆Ｖ（株）製現像機（Stuck System）で、４０℃、６分間現像した。現像液には、食器洗剤Cascade（米国Ｐ＆Ｇ製）を１％添加した水道水を用いた。現像工程中、ＩＲアブレーション層の残部（アルミニウム蒸着層、ポリビニルアルコール層）および感光性樹脂層の非照射領域は除去され、化学線の照射領域が残った。現像後、６０℃で２０分間乾燥し、化学線で５分間照射し、最後に表面粘着を除去するため殺菌灯を５分間照射した。
出来上がったフレキソ印刷版を１０倍の拡大ルーペで検査した。２ポイントの凸部および凹文字、３０μｍ幅の細線、１００μｍの直径の独立点および１５６ｌｐｉ、１％網点全ての試験パターンが正確に形成されていた。
D. Execution of plate making The above-mentioned IR ablated photosensitive flexographic printing plate covered with a digital image mask was irradiated with actinic radiation for 15 minutes, and then developed at 40 ° C. for 6 minutes using a developing machine (Stuck System) manufactured by A & V. Developed. As the developer, tap water to which 1% of dishwasher Cascade (P & G, USA) was added was used. During the development process, the remainder of the IR ablation layer (aluminum vapor deposition layer, polyvinyl alcohol layer) and the non-irradiated area of the photosensitive resin layer were removed, leaving the irradiated area of actinic radiation. After development, the film was dried at 60 ° C. for 20 minutes, irradiated with actinic radiation for 5 minutes, and finally irradiated with a germicidal lamp for 5 minutes to remove surface adhesion.
The resulting flexographic printing plate was inspected with a 10x magnifier. The test patterns of 2 points convex and concave characters, 30 μm wide thin line, 100 μm diameter independent point and 156 lpi, 1% halftone dot were formed accurately.
参考例１
Ａ．蒸着シートの作製
ケミカルマット処理を施したＰＥＴフィルム（原反は東洋紡績製のＥ５００２で厚さ１２５μｍ、ケミカルマット処理は東洋クロスで実施）にシリコーン離型剤（日本工材製ＮＵＣシリコーン）を約２秒間、約２０ｃｍの距離からスプレーした。その後、実施例１と同様にしてシリコーン離型剤のスプレー面に真空蒸着法により、アルミニウムを５００Åの厚みに蒸着した。この時の光学濃度（ＯＤ）は３．０であった。
Reference example 1
A. Preparation of Vapor Deposition Sheet A PET film that has been subjected to chemical mat treatment (the original fabric is E5002 made by Toyobo with a thickness of 125 μm, and the chemical mat treatment is carried out by Toyo Cloth). Sprayed from a distance of about 20 cm for 2 seconds. Thereafter, in the same manner as in Example 1, aluminum was deposited on the spray surface of the silicone release agent to a thickness of 500 mm by vacuum deposition. The optical density (OD) at this time was 3.0.
Ｂ．原版の作製
実施例１と同様に感光性フレキソ印刷版（Cosmolight NEO (東洋紡績製)）の感光性樹脂層を露出させ、この面に参考例１のアルミニウム蒸着フィルムの蒸着面を重ね合わせ、ヒートプレス機を用いて１００℃、１００ｋｇ重／ｃｍ2でラミネートし、ＰＥＴ支持体、感光性樹脂層、アルミニウム蒸着層およびケミカルマット化ＰＥＴ保護フィルム（カバーフィルム）からなる版を得た。この版の総厚みは１．９１ｍｍであった。
B. Precursor prepared in the same manner as in Example 1 a photosensitive flexographic printing plate to expose the photosensitive resin layer (Cosmolight NEO (Toyobo)), superposing the deposition surface of the aluminum deposited film of Reference Example 1 in this plane, heat Using a press machine, lamination was performed at 100 ° C. and 100 kg weight / cm 2 to obtain a plate comprising a PET support, a photosensitive resin layer, an aluminum vapor deposition layer, and a chemically matted PET protective film (cover film). The total thickness of this plate was 1.91 mm.
上記作製した原版に、実施例１と同様にして、裏露光を実施し、次にケミカルマット化ＰＥＴ保護フィルム（カバーフィルム）を剥離した。この時保護フィルムのみが剥がれ、アルミニウム蒸着層は感光性樹脂層上に残っていた。また、この感光性樹脂層上を１０倍ルーペで拡大して観察したところ、アルミニウム蒸着層に破れやキズは認められなかった。次に、この裏露光後の版に、実施例１と同様にして、ダイオードレーザで画像形成（ＩＲアブレーション）を行い、版を取り出して１０倍ルーペで拡大して観察したところ問題なくアルミニウム蒸着層がアブレーションされていることを確認した。
この後、実施例１と同様にして、版の全面に化学線を照射し、さらに現像を行い、出来上がったフレキソ印刷版を１０倍の拡大ルーペで検査したところ、２ポイントの凸部および凹文字、３０μｍ幅の細線、１００μｍの直径の独立点および１５６ｌｐｉ、１％網点全ての試験パターンが正確に形成されていた。
The prepared master was subjected to back exposure in the same manner as in Example 1, and then the chemically matted PET protective film (cover film) was peeled off. At this time, only the protective film was peeled off, and the aluminum vapor deposition layer remained on the photosensitive resin layer. Further, when the photosensitive resin layer was observed with a magnifier of 10 times, no tears or scratches were observed on the aluminum deposited layer. Next, image formation (IR ablation) was performed on the back-exposed plate with a diode laser in the same manner as in Example 1, and the plate was taken out and observed with a magnifier of 10 times. Was confirmed to be ablated.
Thereafter, in the same manner as in Example 1, the entire surface of the plate was irradiated with actinic radiation, further developed, and the resulting flexographic printing plate was inspected with a 10 × magnifier. , 30 μm wide thin lines, 100 μm diameter independent points and 156 lpi, 1% halftone dot test patterns were all accurately formed.
参考例２
Ａ．蒸着シートの作製
市販のアルミニウム蒸着ＣＰＰフィルム（中井工業製ケミライトＳ、フィルム厚み２５μｍ、アルミニウム蒸着厚み４３０Å）を用いた。
※ＣＰＰフィルム：未延伸ポリプロピレンフィルム
Reference example 2
A. Production of Vapor Deposition Sheet A commercially available aluminum vapor-deposited CPP film (Chemilite S manufactured by Nakai Kogyo Co., Ltd., film thickness 25 μm, aluminum vapor deposition thickness 430 mm) was used.
* CPP film: unstretched polypropylene film
Ｂ．原版の作製
実施例１と同様にして感光性フレキソ印刷版（Cosmolight NEO (東洋紡績製)）の感光性樹脂層を露出させ、この面に上記アルミニウム蒸着フィルムの蒸着面を重ね合わせ、ヒートプレス機を用いて８０℃、１００ｋｇ重／ｃｍ2でラミネートし、ＰＥＴ支持体、感光性樹脂層、アルミニウム蒸着層およびＣＰＰフィルムからなる版を得た。この版の総厚みは１．８８ｍｍであった。
B. Preparation of the original plate In the same manner as in Example 1, the photosensitive resin layer of the photosensitive flexographic printing plate (Cosmolight NEO (Toyobo Co., Ltd.)) was exposed, and the vapor-deposited surface of the above-mentioned aluminum vapor-deposited film was superimposed on this surface. Was laminated at 80 ° C. and 100 kg weight / cm 2 to obtain a plate comprising a PET support, a photosensitive resin layer, an aluminum vapor deposition layer, and a CPP film. The total thickness of this plate was 1.88 mm.
上記作製した原版に、実施例１と同様にして、裏露光を実施し、次にＣＰＰフィルム（カバーフィルム）を剥離した。この時ＣＰＰフィルム（カバーフィルム）のみが剥がれ、アルミニウム蒸着層は感光性樹脂層上に残っていた。また、この感光性樹脂層上を１０倍ルーペで拡大して観察したところ、アルミニウム蒸着層に破れやキズは認められなかった。次に、この裏露光後の版に、実施例１と同様にして、ダイオードレーザで画像形成（ＩＲアブレーション）を行い、版を取り出して１０倍ルーペで拡大して観察したところ問題なくアルミニウム蒸着層がアブレーションされていることを確認した。
この後、実施例１と同様にして、版の全面に化学線を照射し、さらに現像を行い、出来上がったフレキソ印刷版を１０倍の拡大ルーペで検査したところ、２ポイントの凸部および凹文字、３０μｍ幅の細線、１００μｍの直径の独立点および１５６ｌｐｉ、１％網点全ての試験パターンが正確に形成されていた。
The prepared master was subjected to back exposure in the same manner as in Example 1, and then the CPP film (cover film) was peeled off. At this time, only the CPP film (cover film) was peeled off, and the aluminum deposited layer remained on the photosensitive resin layer. Further, when the photosensitive resin layer was observed with a magnifier of 10 times, no tears or scratches were observed on the aluminum deposited layer. Next, image formation (IR ablation) was performed on the back-exposed plate with a diode laser in the same manner as in Example 1, and the plate was taken out and observed with a magnifier of 10 times. Was confirmed to be ablated.
Thereafter, in the same manner as in Example 1, the entire surface of the plate was irradiated with actinic radiation, further developed, and the resulting flexographic printing plate was inspected with a 10 × magnifier. , 30 μm wide thin lines, 100 μm diameter independent points and 156 lpi, 1% halftone dot test patterns were all accurately formed.
比較例１
下記表１に示す成分を用いて、カーボンブラック、ポリビニルアルコール（日本合成化学社製ゴーセノールＧＨ−２３、ケン化度８８％）及び可塑剤を含む分散液を調製した。該分散液を、ナンバー２６のバーコーターでＰＥＴフィルム（厚さ１２５μｍ）に塗布し、１００℃、３分間乾燥して、水を蒸発させ、平滑で無粘着の塗布膜（４．１ｇ／ｍ2の塗布量及び４．８の化学線領域の光学濃度）を得、つまりＩＲアブレーション層が設けられたカバーフィルムを得た。
Comparative Example 1
Using the components shown in Table 1 below, a dispersion containing carbon black, polyvinyl alcohol (Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd. Gohsenol GH-23, saponification degree 88%) and a plasticizer was prepared. The dispersion was applied to a PET film (thickness 125 μm) with a number 26 bar coater, dried at 100 ° C. for 3 minutes to evaporate water, and a smooth, non-stick coating film (4.1 g / m 2). And an optical density in the actinic region of 4.8), that is, a cover film provided with an IR ablation layer was obtained.
（原版の作製）
上記作製したＩＲアブレーション層が設けられたＰＥＴフィルム（カバーフィルム）及び実施例１と同じ感光性フレキソ印刷版を使用し、ヒートプレス機を用いて約１００℃、１００ｋｇ重／ｃｍ2でラミネートし、ＰＥＴ支持体、感光性樹脂層、ＩＲアブレーション層およびＰＥＴフィルム（カバーフィルム）からなる原版を得た。
次に、得られた原版のカバーフィルムであるＰＥＴフィルム（カバーフィルム）を剥がし、実施例１と同様にして化学線照射をする前に、ＩＲアブレーション層を１０倍ルーペで拡大して観察すると、一部が破れていたり、多数のキズが発生していた。
さらに、実施例１と同様にして、化学線照射後、現像したところ、現像液が多量のカーボンブラックで汚されたため、その現像液を次の版製造には使用できなかった。また、出来上がったフレキソ印刷版を１０倍の拡大ルーペで検査したところ、前記のＩＲアブレーション層に発生したキズ等の影響により、所望とする画像以外の微小な凸部や、レリーフの欠損部が認められ、画像再現性の悪いものであった。
(Preparation of original plate)
Using the prepared PET film (cover film) provided with the IR ablation layer and the same photosensitive flexographic printing plate as in Example 1, using a heat press machine, laminating at about 100 ° C., 100 kg weight / cm 2 , An original plate comprising a PET support, a photosensitive resin layer, an IR ablation layer, and a PET film (cover film) was obtained.
Next, the PET film (cover film) which is the cover film of the obtained original plate is peeled off, and before irradiating with actinic radiation in the same manner as in Example 1, the IR ablation layer is observed with a magnifier of 10 times, Some were torn or many scratches had occurred.
Further, in the same manner as in Example 1, development was performed after irradiation with actinic radiation. As a result, the developer was soiled with a large amount of carbon black, so that the developer could not be used for the next plate production. In addition, when the finished flexographic printing plate was inspected with a magnifier of 10 times, minute protrusions other than the desired image and missing portions of the relief were recognized due to the effect of scratches generated in the IR ablation layer. The image reproducibility was poor.
実施例２
Ａ．蒸着シートの作製
ケミカルマット処理を施したＰＥＴフィルム（原反は東洋紡績製のＥ５００２で厚さ１２５μｍ、ケミカルマット処理は東洋クロスで実施）にポリビニルアルコール（日本合成化学工業製ゴーセノールＧＨ−２３、ケン化度８８％）／ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールとの共重合体（三洋化成製サンフレックスＳＥ２７０）／界面活性剤（第一工業製薬製エパン７４０）／純水＝１０．０ｇ／７．５ｇ／０．０１ｇ／３３２．５ｇの比率で溶解した水溶液をバーコーター＃２６で塗布し、１００℃、３分間乾燥して、乾燥後の厚みが１．８μｍの塗膜を形成し、次いで、この塗膜の面に、真空蒸着法により、アルミニウムを５００Åの厚みに蒸着した。この時の光学濃度（ＯＤ）は３．０であった。この光学濃度（ＯＤ）は白黒透過濃度計ＤＭ−５２０（大日本スクリーン（株）製造）によって測定した。
Example 2
A. Preparation of vapor-deposited sheet A PET film that has been subjected to chemical mat treatment (raw fabric is E5002 made by Toyobo, thickness 125 μm, chemical mat treatment is carried out by Toyo Cloth), polyvinyl alcohol (GOHSENOL GH-23, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry, Ken 88%) / Polyethylene glycol / polypropylene glycol copolymer (Sanflex SE270 manufactured by Sanyo Kasei) / Surfactant (Epan 740 manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku) / Pure water = 10.0 g / 7.5 g / 0 An aqueous solution dissolved at a ratio of 0.01 g / 332.5 g was applied with a bar coater # 26 and dried at 100 ° C. for 3 minutes to form a coating film having a thickness of 1.8 μm after drying. On the surface, aluminum was deposited to a thickness of 500 mm by vacuum deposition. The optical density (OD) at this time was 3.0. This optical density (OD) was measured by a black and white transmission densitometer DM-520 (manufactured by Dainippon Screen Co., Ltd.).
Ｂ．原版の作製
実施例１と同様に感光性フレキソ印刷版（Cosmolight NEO (東洋紡績製)）の感光性樹脂層を露出させ、この面に上記Ａで作製したアルミニウム蒸着フィルムの蒸着面を重ね合わせ、ヒートプレス機を用いて１００℃、１００ｋｇ重／ｃｍ2でラミネートし、ＰＥＴ支持体、感光性樹脂層、アルミニウム蒸着層、ポリビニルアルコール層およびケミカルマット化ＰＥＴ保護フィルム（カバーフィルム）からなる版を得た。この版の総厚みは１．９０ｍｍであった。
B. Preparation of the original plate As in Example 1, the photosensitive resin layer of the photosensitive flexographic printing plate (Cosmolight NEO (manufactured by Toyobo Co., Ltd.)) was exposed, and the vapor deposition surface of the aluminum vapor deposition film prepared in A above was superimposed on this surface. Using a heat press machine, laminating at 100 ° C. and 100 kg weight / cm 2 to obtain a plate comprising a PET support, a photosensitive resin layer, an aluminum vapor deposition layer, a polyvinyl alcohol layer and a chemically matted PET protective film (cover film). It was. The total thickness of this plate was 1.90 mm.
Ｃ．曲げ半径の測定
上記Ｂで作製した原版のケミカルマット化ＰＥＴカバーフィルムを剥離し、円筒金属ドラムに、ＰＥＴフィルム支持体が内側、ポリビニルアルコール層が外側になるように巻きつけて、取り外し後、平面に置いて、皺発生における曲げ半径を判定した。その結果を表２に示す。
C. Measurement of bending radius Peel the chemically matted PET cover film of the original plate prepared in B above, wind it around a cylindrical metal drum so that the PET film support is on the inside and the polyvinyl alcohol layer on the outside. The bending radius at the occurrence of wrinkles was determined. The results are shown in Table 2.
表２より、皺発生における曲げ半径は５ｃｍであると判定した。 From Table 2, it was determined that the bending radius in the generation of wrinkles was 5 cm.
Ｄ．ＩＲアブレーション
上記Ｂで作製した原版に、実施例１と同様にして、裏露光を実施し、次にケミカルマット化ＰＥＴ保護フィルム（カバーフィルム）を剥離した。この時保護フィルム（カバーフィルム）のみが剥がれ、ポリビニルアルコール層とアルミニウム蒸着層は感光性樹脂層上に残っていた。この感光性樹脂層上を１０倍ルーペで拡大して観察したところ、ポリビニルアルコール層とアルミニウム蒸着層に破れやキズは認められなかった。この版を、実施例１と同様にして、ダイオードレーザで画像形成（ＩＲアブレーション）を行い、版を取り出して１０倍ルーペで拡大して観察したところ、問題なくアルミニウム蒸着層がアブレーションされていることを確認した。また、表面層には皺やひび割れなど見られず、表面状態は良好であった。
D. IR ablation Back exposure was performed on the original plate prepared in B above in the same manner as in Example 1, and then the chemically matted PET protective film (cover film) was peeled off. At this time, only the protective film (cover film) was peeled off, and the polyvinyl alcohol layer and the aluminum vapor deposition layer remained on the photosensitive resin layer. When this photosensitive resin layer was observed with a magnifier of 10 times, no tears or scratches were observed in the polyvinyl alcohol layer and the aluminum vapor deposition layer. This plate was imaged (IR ablation) with a diode laser in the same manner as in Example 1. The plate was taken out and observed with a magnifier of 10 times, and the aluminum deposition layer was ablated without any problem. It was confirmed. In addition, no flaws or cracks were observed on the surface layer, and the surface condition was good.
Ｅ．製版の実施
実施例１と同様にして、版の全面に化学線を照射し、さらに現像を行い、出来上がったフレキソ印刷版を１０倍の拡大ルーペで検査した。２ポイントの凸部および凹文字、３０μｍ幅の細線、１００μｍの直径の独立点および１５６ｌｐｉ、１％網点全ての試験パターンが正確に形成されていた。
E. Implementation of plate making In the same manner as in Example 1, the entire surface of the plate was irradiated with actinic radiation, further developed, and the resulting flexographic printing plate was inspected with a 10-fold magnifier. The test patterns of 2 points convex and concave characters, 30 μm wide thin line, 100 μm diameter independent point and 156 lpi, 1% halftone dot were formed accurately.
以上の説明により明らかなように、本発明によれば、カバーフィルムを剥がす際のＩＲアブレーション層の破れやキズの発生を防止できるので、あるいはＩＲアブレーション後の原版表面における皺やひび割れの発生を防止できるので、高精度のマスク形成が可能であり、従って、高品位の印刷画像が得られる印刷版を得ることができる。また、現像液時の現像液の汚れが少ないので、複数枚を連続して現像することができる等、産業界に寄与すること大である。 As is apparent from the above description, according to the present invention, it is possible to prevent the IR ablation layer from being broken or scratched when the cover film is peeled off, or to prevent generation of wrinkles and cracks on the surface of the original plate after IR ablation. Therefore, it is possible to form a mask with high accuracy, and thus it is possible to obtain a printing plate from which a high-quality printed image can be obtained. Further, since the developer is less contaminated at the time of the developer, it is possible to continuously develop a plurality of sheets and contribute to the industry.
１ 支持体
２ 感光性樹脂層
３ ＩＲ吸収性金属層
４ 有機高分子層
５ カバーフィルム
１０ ＩＲアブレーション層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Support body 2
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003402278A JP4242261B2 (en) | 2001-10-24 | 2003-12-01 | Photosensitive flexographic printing plate |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001326576 | 2001-10-24 | ||
| JP2002138866 | 2002-05-14 | ||
| JP2003402278A JP4242261B2 (en) | 2001-10-24 | 2003-12-01 | Photosensitive flexographic printing plate |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002310198A Division JP3518540B2 (en) | 2001-10-24 | 2002-10-24 | Original plate for photosensitive flexographic printing |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004094278A JP2004094278A (en) | 2004-03-25 |
| JP4242261B2 true JP4242261B2 (en) | 2009-03-25 |
Family
ID=31721229
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002310198A Expired - Fee Related JP3518540B2 (en) | 2001-10-24 | 2002-10-24 | Original plate for photosensitive flexographic printing |
| JP2003402278A Expired - Fee Related JP4242261B2 (en) | 2001-10-24 | 2003-12-01 | Photosensitive flexographic printing plate |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002310198A Expired - Fee Related JP3518540B2 (en) | 2001-10-24 | 2002-10-24 | Original plate for photosensitive flexographic printing |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JP3518540B2 (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8153347B2 (en) * | 2008-12-04 | 2012-04-10 | Eastman Kodak Company | Flexographic element and method of imaging |
| JP5438074B2 (en) | 2011-08-12 | 2014-03-12 | 富士フイルム株式会社 | Method for producing flexographic printing plate precursor for laser engraving |
| CN105774287B (en) * | 2014-12-18 | 2019-01-15 | 乐凯华光印刷科技有限公司 | A kind of flexographic plate heat cure Metal Substrate support and preparation method thereof |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6238837B1 (en) | 1995-05-01 | 2001-05-29 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Flexographic element having an infrared ablatable layer |
| US6245486B1 (en) | 2000-06-30 | 2001-06-12 | Gary Ganghui Teng | Method for imaging a printing plate having a laser ablatable mask layer |
-
2002
- 2002-10-24 JP JP2002310198A patent/JP3518540B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-12-01 JP JP2003402278A patent/JP4242261B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2004046057A (en) | 2004-02-12 |
| JP3518540B2 (en) | 2004-04-12 |
| JP2004094278A (en) | 2004-03-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7070906B2 (en) | Photosensitive resin laminate | |
| EP1382446A1 (en) | Laminate for IR ablation | |
| JP4242261B2 (en) | Photosensitive flexographic printing plate | |
| JP3750805B2 (en) | Photosensitive printing master | |
| JP3750806B2 (en) | Photosensitive printing master | |
| JP3781188B2 (en) | Photosensitive resin laminate | |
| JP2006003706A (en) | Photosensitive resin laminate | |
| JP2004163532A (en) | Photosensitive resin-layered body | |
| JP2005003979A (en) | Photosensitive resin laminate | |
| JP3741278B2 (en) | Photosensitive printing plate | |
| JP2004325567A (en) | Photosensitive resin laminate, photosensitive resin printing plate comprising the same and method for manufacturing the same | |
| JP2007086152A (en) | Photosensitive resin laminate | |
| JP2004317964A (en) | Photosensitive resin laminate | |
| JP2004053678A (en) | Laminate for ir ablation | |
| JP2005017504A (en) | Photosensitive resin laminate | |
| JP2003035954A (en) | Photosensitive printing original plate | |
| JP2005017503A (en) | Laminate for ir ablation | |
| JP2003270778A (en) | Photosensitive original printing plate | |
| JP2006058622A (en) | Photosensitive resin layered body for screen printing and method for manufacturing screen printing plate using the same | |
| JP2004309985A (en) | Photosensitive resin layered body | |
| JP2005003978A (en) | Laminate for ir ablation | |
| JP2004325513A (en) | Photosensitive resin laminate | |
| JP2004317736A (en) | Photosensitive resin laminate and its manufacturing method | |
| JP2004126464A (en) | Photosensitive resin layered product | |
| JP2004133057A (en) | Photosensitive resin laminate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060221 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060421 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20060421 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060829 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20061206 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20081104 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20081224 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120109 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120109 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130109 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130109 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140109 Year of fee payment: 5 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |