JP4240751B2

JP4240751B2 - Masterbatch, polypropylene resin composition and molded body

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Publication number: JP4240751B2
Application number: JP2000131536A
Authority: JP
Inventors: 井志朗藤; 井俊樹宮
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2000-04-26
Filing date: 2000-04-26
Publication date: 2009-03-18
Anticipated expiration: 2020-04-26
Also published as: JP2001310948A

Description

【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、マスターバッチ、ポリプロピレン系樹脂組成物および成形体に関する。詳しくは、ジベンジリデンソルビトール系化合物を含有するマスターバッチ、それを含有する透明性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物および成形体に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
ジベンジリデンソルビトール類は、ポリオレフィン系樹脂に対して、特に、エチレンやプロピレンなどのα−オレフィンを主成分とする重合体あるいは共重合体に対して、少量添加することにより、樹脂の透明性を向上させる効果を有しており、透明性が要求される各種容器等の成形分野の樹脂用添加剤として有用な化合物であることが知られている。また、種々の有機溶剤に対するゲル化剤としても有用な化合物であることが知られている。
【０００３】
しかしながら、ジベンジリデンソルビトール類は高価であるため、少ない添加量で高い透明性を有するポリオレフィン樹脂を得ることが望まれていた。
また、ポリオレフィン樹脂用の添加剤として用いるジベンジリデンソルビトール類は、通常微粉体の形状でポリオレフィン樹脂に添加されるものである。このため、嵩比重が小さく移送性に劣り、粉立ちが起こりやすく、粒子の流動性に劣り、配管やホッパーに詰りを生じやすく、移送中あるいは貯蔵中に凝集を生じやすく、樹脂中での分散性が悪く、いわゆるダマを生じやすく、また、均一に分散しないことにより添加量に相当する核剤効果が得られないなどという問題点に加えて、ハンドリング上の種々の問題点があった。
【０００４】
一方、ジベンジリデンソルビトール類などのジアセタールの粉末と、バインダーとを含む混合物を、バインダーの融点または軟化点以上の温度であって、かつ、ジアセタールの融点未満の温度で混合して、得られるコンパウンドを粒状に成形することが提案されている（国際公開番号WO98/33851）。この発明は、バインダーを用いてジアセタールの粉末をタブレット状に成形することによって、見かけ比重および分散性の問題の改善を図るものであるが、添加する樹脂成分および樹脂成分の特性を改良する添加剤とは異なるバインダー成分を多く含有させる必要があるという問題があった。
【０００５】
本発明者は、このような状況に鑑みて鋭意研究した結果、特定のジベンジリデンソルビトール系化合物とポリプロピレン系樹脂とからなるマスターバッチが、取り扱いが容易であって、ポリプロピレン系樹脂に対して優れた分散性を有し、驚くべきことに、ジベンジリデンソルビトール系化合物を粉末で用いた場合よりもはるかに高い透明性を有するポリプロピレン系樹脂成形体を製造し得ることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００６】
【発明の目的】
本発明は、ポリプロピレン系樹脂の核剤として有用なジベンジリデンソルビトール系化合物を含有するマスターバッチを提供すること、および、該マスターバッチを含有し、高い透明性を有する成形体を形成できるポリオレフィン樹脂組成物ならびに成形体を提供することを目的とする。
【０００７】
【発明の概要】
本発明の第１のマスターバッチは、（Ａ１）シンジオタクティックポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）下記一般式（１）で表されるジベンジリデンソルビトール系化合物１０〜６０重量部を含有することを特徴としている。
【０００８】
【化５】

【０００９】
（式中、Ｒ₁〜Ｒ₅およびＲ'₁〜Ｒ'₅はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基よりなる群から選ばれる原子または基を表す。）。
【００１０】
また、本発明の第２のマスターバッチは、
（Ａ１）シンジオタクティックポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、
（Ｂ）上記一般式（１）で表されるジベンジリデンソルビトール系化合物１０〜６０重量部と、
（Ｃ）ステアリン酸亜鉛０．０１〜１０重量部と
を含有することを特徴としている。
【００１１】
さらに本発明の第３のマスターバッチは、
（Ａ２）メルトフローレートが１０ｇ／１０分以上であって融点が１５０℃以下であるポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、
（Ｂ）上記一般式（１）で表されるジベンジリデンソルビトール系化合物１０〜６０重量部を含有することを特徴としている。
【００１２】
またさらに、本発明の第４のマスターバッチは、
（Ａ２）メルトフローレートが１０ｇ／１０分以上であって融点が１５０℃以下であるポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、
（Ｂ）上記一般式（１）で表されるジベンジリデンソルビトール系化合物１０〜６０重量部と、
（Ｃ）ステアリン酸亜鉛０．０１〜１０重量部とを含有することを特徴としている。
【００１３】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、上記本発明のマスターバッチと、ポリプロピレン系基材樹脂とを配合してなる組成物である。本発明のポリプロピレン系樹脂組成物が、上記本発明の第３または第４のマスターバッチと、ポリプロピレン系基材樹脂とを配合してなる組成物である場合には、マスターバッチを構成するポリプロピレン系樹脂（Ａ２）のメルトフローレート（ＭＦＲ₁）と、ポリプロピレン系基材樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ₂）とが、次式（ａ）を満たすことも好ましい。
【００１４】
ＭＦＲ₁／ＭＦＲ₂＞１．１ …（ａ）
また本発明の成形体は、上記本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を成形してなる。
【００１５】
【発明の具体的説明】
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明のマスターバッチは、
（Ａ１）シンジオタクティックポリプロピレン系樹脂、
または
（Ａ２）メルトフローレートが１０ｇ／１０分以上であって融点が１５０℃以下であるポリプロピレン系樹脂と、
（Ｂ）特定のソルビトール系化合物と、
必要に応じて（Ｃ）ステアリン酸亜鉛とを含有している。
【００１６】
本発明において、プロピレン系樹脂とは、プロピレンから誘導される成分単位を主成分として有する樹脂を指し、プロピレン単独重合体およびプロピレンとプロピレン以外のα−オレフィンとの共重合体などが挙げられ、具体的には、シンジオタクティックポリプロピレン、アイソタクティックポリプロピレン、アタクティックポリプロピレン、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン共重合体などが挙げられる。ポリプロピレン系樹脂が、プロピレンとプロピレン以外のα−オレフィンとの共重合体である場合には、ポリプロピレン系樹脂中におけるプロピレン由来の成分単位が５０モル％以上、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上、特に好ましくは９５モル％以上であるのが望ましい。
＜シンジオタクティックポリプロピレン系樹脂（Ａ１）＞
本発明で用いるシンジオタクティックポリプロピレン系樹脂（Ａ１）は、実質的にシンジオタクティック構造であるプロピレンから導かれる繰返し単位を有するポリプロピレン系樹脂であればよく、好ましくは、実質的にシンジオタクティック構造であるプロピレンから導かれる繰返し単位と、必要に応じてエチレンおよび炭素原子数４〜２０のα−オレフィンから導かれる一種以上の繰返し単位とからなり、前記実質的にシンジオタクティック構造であるプロピレンから導かれる繰返し単位が８０〜１００モル％、より好ましくは９０〜１００モル％の樹脂であるのが望ましい。
【００１７】
また、シンジオタクティックポリプロピレン系樹脂（Ａ１）としては、とくに、プロピレンのpentad連鎖でみたシンジオタクティシティーが０．６以上、より好ましくは０．７以上であるシンジオタクティックポリプロピレン系樹脂であるのが望ましい。
【００１８】
このようなシンジオタクティックポリプロピレン系樹脂（Ａ１）を用いると、得られるマスターバッチをポリプロピレン系基材樹脂に配合して得られるポリプロピレン系樹脂組成物およびそれを成形して得られる成形体が、より優れた透明性を示すため好ましい。
＜ポリプロピレン系樹脂（Ａ２）＞
ポリプロピレン系樹脂（Ａ２）は、メルトフローレートが１０ｇ／１０分以上であって融点が１５０℃以下のポリプロピレン系樹脂である。
【００１９】
このようなポリプロピレン系樹脂（Ａ２）としては、メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238、２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が、１０ｇ／１０分以上、好ましくは２０〜５０ｇ／１０分、より好ましくは３０〜４０ｇ／１０分であるのが望ましい。また、融点が、１５０℃以下、好ましくは１００〜１５０℃、より好ましくは１３０〜１４０℃であるのが望ましい。
【００２０】
このようなポリプロピレン系樹脂（Ａ２）は、特に流動性に優れ、これを用いて調製するマスターバッチが、配合するポリプロピレン系基材樹脂に対して、優れた分散性を示すため好ましい。
＜ソルビトール系化合物（Ｂ）＞
本発明のマスターバッチを構成するソルビトール系化合物（Ｂ）は、下記一般式（１）で表される。
【００２１】
【化６】

【００２２】
（式中、Ｒ₁〜Ｒ₅およびＲ'₁〜Ｒ'₅はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基よりなる群から選ばれる原子または基を表す。）。
【００２３】
上記一般式（１）で表されるジベンジリデンソルビトール系化合物としては、ジベンジリデンソルビトール；
１，３−２，４−ジベンジリデンソルビトール、１，３−２，４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、１，３−２，４−ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、１，３−２，４−ジ（ｐ−クロルベンジリデン）ソルビトール、１，３−２，４−ビス（ジメチルベンジリデン）ソルビトールなどの同種のベンジリデン基を有する化合物；
１，３−ベンジリデン−２，４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトール、１，３−ベンジリデン−２，４−ｐ−エチルベンジリデンソルビトール、１，３−ベンジリデン−２，４−ｐ−クロルベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−メチルベンジリデン−２，４−ベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−メチルベンジリデン−２，４−ｐ−クロルベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−メチルベンジリデン−２，４−ｐ−エチルベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−エチルベンジリデン−２，４−ベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−エチルベンジリデン−２，４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−エチルベンジリデン−２，４−ｐ−クロルベンジリデンソルビトールなどの異種のベンジリデン基を有する化合物などが挙げられる。
【００２４】
また、上記式（１）中、Ｒ₁〜Ｒ₅およびＲ'₁〜Ｒ'₅が、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基よりなる群から選ばれる原子または基を表すのがより好ましい。
【００２５】
このうち、本発明では、１，３−２，４−ジ−ｐ−メチルベンジリデンソルビトールまたは１，３−２，４−ジ−ｐ−エチルベンジリデンソルビトールを用いるのが特に好ましい。
【００２６】
このようなベンジリデンソルビトール系化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
＜マスターバッチ＞
本発明の第１のマスターバッチは、（Ａ１）上記シンジオタクティックポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）上記特定のジベンジリデンソルビトール系化合物１〜１００重量部、好ましくは５〜７０重量部、より好ましくは１０〜６０重量部含有する。
【００２７】
また、本発明の第２のマスターバッチは、（Ａ１）上記シンジオタクティックポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）上記特定のジベンジリデンソルビトール系化合物１〜１００重量部、好ましくは５〜７０重量部、より好ましくは１０〜６０重量部と、（Ｃ）ステアリン酸亜鉛０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０２〜５重量部、より好ましくは０．０５〜１重量部とを含有する。
【００２８】
さらに、本発明の第３のマスターバッチは、（Ａ２）上記メルトフローレートが１０ｇ／１０分以上であって融点が１５０℃以下であるポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）上記特定のジベンジリデンソルビトール系化合物１〜１００重量部、好ましくは５〜７０重量部、より好ましくは１０〜６０重量部含有する。
【００２９】
またさらに、本発明の第４のマスターバッチは、（Ａ２）上記メルトフローレートが１０ｇ／１０分以上であって融点が１５０℃以下であるポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）上記特定のジベンジリデンソルビトール系化合物１〜１００重量部、好ましくは５〜７０重量部、より好ましくは１０〜６０重量部と、（Ｃ）ステアリン酸亜鉛０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０２〜５重量部、より好ましくは０．０５〜１重量部とを含有する。
【００３０】
これらの本発明のマスターバッチは、ポリプロピレン系樹脂に配合される各種添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、たとえば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、ステアリン酸カルシウムなどの中和剤、帯電防止剤、難燃剤、加工助剤、顔料、充填剤、発泡剤、重金属不活性化剤などを挙げることができる。
【００３１】
本発明のマスターバッチは、その使用量を特に限定するものではないが、ポリプロピレン系基材樹脂１００重量部に対して、通常０．１〜１０重量部、好ましくは０．３〜５重量部、より好ましくは０．５〜３重量部の割合で用いるのが望ましく、基材樹脂への配合割合に応じて、マスターバッチ中の成分濃度を適宜調整することもできる。
【００３２】
本発明のマスターバッチは、上記各成分を公知の方法により混合して得ることができる。たとえば、粉状のジベンジリデンソルビトール系化合物（Ｂ）、必要に応じてステアリン酸亜鉛（Ｃ）およびその他の添加剤と、（Ａ１）または（Ａ２）のポリプロピレン系樹脂とをミキサーなどで混合し、バンバリーミキサー、ニーダー、押出機などを用いて混合することにより得ることができる。本発明のマスターバッチの形状は特に限定されるものではないが、ペレット状であるのが特に好ましい。
【００３３】
このようなマスターバッチを、ポリプロピレン系基材樹脂に対して用いると、粉状のジベンジリデンソルビトール系化合物（Ｂ）などの各成分を直接基剤樹脂に混合する場合よりもはるかに分散性に優れ、マスターバッチ成分が基材樹脂に均一に分散した組成物を得ることができる。
【００３４】
このような本発明のマスターバッチは、ポリプロピレン系基材樹脂と配合して、ポリプロピレン系樹脂組成物を製造するために特に好ましく用いることができる。
＜ポリプロピレン系樹脂組成物＞
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、上記第１〜第４のいずれかの本発明のマスターバッチと、ポリプロピレン系基材樹脂とを配合してなる組成物である。
【００３５】
ポリプロピレン系基材樹脂としては、プロピレン単独重合体およびプロピレンとプロピレン以外のα−オレフィンとの共重合体などが挙げられ、具体的には、シンジオタクティックポリプロピレン、アイソタクティックポリプロピレン、アタクティックポリプロピレン、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン共重合体などが挙げられる。ポリプロピレン系樹脂が、プロピレンとプロピレン以外のα−オレフィンとの共重合体である場合には、ポリプロピレン系樹脂中におけるプロピレン由来の成分単位が５０モル％以上、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上、特に好ましくは９５モル％以上であるのが望ましい。
【００３６】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物において、マスターバッチとポリプロピレン系基材樹脂との配合量は特に限定されるものではないが、ポリプロピレン系基材樹脂１００重量部に対して、マスターバッチを通常０．１〜１０重量部、好ましくは０．３〜５重量部、より好ましくは０．５〜３重量部の割合で配合するのが望ましい。また、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物においては、ポリプロピレン系樹脂組成物中において、マスターバッチが、ジベンジリデンソルビトール系化合物量換算で、０．０１〜１重量％、好ましくは０．１〜０．５重量％となる量でポリプロピレン系基材樹脂と配合されることも好ましい。
【００３７】
また、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、マスターバッチに含有する以外の添加剤を含有してもよい。
このような本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、上記本発明のマスターバッチと、ポリプロピレン系基材樹脂と、必要に応じてその他の添加剤とを、溶融混練などの公知の方法で混合して調製することができ、たとえば、押出機などを用いて溶融混練することにより調製することができる。
【００３８】
本発明では、上述のように、ジベンジリデンソルビトール系化合物を含有するマスターバッチを用いてポリプロピレン系樹脂組成物および成形体を製造するため、ジベンジリデンソルビトール系化合物などが、ポリプロピレン系樹脂組成物中に高度に分散し、均一に混合されたポリプロピレン系樹脂組成物および成形体を得ることができる。
【００３９】
このような本発明のプロピレン系樹脂組成物では、ジベンジリデンソルビトール系化合物が、粉体で用いる場合と比較してはるかに均一に分散する。このため本発明のプロピレン系樹脂組成物は、高価なジベンジリデンソルビトール系化合物の含有量を増加させることなく、成形時の結晶性に優れ、透明性および強度に優れた成形体を提供することができる。
【００４０】
このような本発明のポリプロピレン系樹脂組成物が、上記第１あるいは第２のマスターバッチと、ポリプロピレン系基材樹脂とが溶融混練されてなる場合、すなわち、（Ａ１）シンジオタクティックポリプロピレン系樹脂と、（Ｂ）上記特定のジベンジリデンソルビトール系化合物と、必要に応じて（Ｃ）ステアリン酸亜鉛とを含有するマスターバッチと、ポリプロピレン系基材樹脂とが溶融混練されてなる場合には、特にポリプロピレン系樹脂組成物の結晶性が優れ、透明度に特に優れた成形体を製造できるため好ましい。
【００４１】
また、このような本発明のポリプロピレン系樹脂組成物が、上記第３あるいは第４のマスターバッチと、ポリプロピレン系基材樹脂とが溶融混練されてなる場合、すなわち、（Ａ２）メルトフローレートが１０ｇ／１０分以上であって融点が１５０℃以下であるポリプロピレン系樹脂と、（Ｂ）上記特定のジベンジリデンソルビトール系化合物と、必要に応じて（Ｃ）ステアリン酸亜鉛とを含有するマスターバッチと、ポリプロピレン系基材樹脂とが溶融混練されてなる場合には、マスターバッチを構成するポリプロピレン系樹脂（Ａ２）のメルトフローレート（ＭＦＲ₁）と、ポリプロピレン系基材樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ₂）とが、下記式（ａ）
ＭＦＲ₁／ＭＦＲ₂＞１．１ …（ａ）
を満たすことが好ましく、下記式（ａ’）
ＭＦＲ₁／ＭＦＲ₂＞１．２ …（ａ’）
を満たすことがより好ましく、下記式（ａ’’）
ＭＦＲ₁／ＭＦＲ₂＞１．５ …（ａ’’）
を満たすことがさらに好ましい。
【００４２】
マスターバッチを構成するポリプロピレン系樹脂（Ａ２）のメルトフローレート（ＭＦＲ₁）と、ポリプロピレン系基材樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ₂）とが、上記関係を満たす場合には、ポリプロピレン系基材樹脂に対するマスターバッチの分散性が特に優れ、均一な組成のポリプロピレン系樹脂組成物が容易に得られるため好ましい。
＜成形体＞
本発明の成形体は、上記本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を成形してなる。
【００４３】
成形体を成形する方法は、特に限定されるものではなく、通常のポリプロピレン系樹脂を成形しうる方法をいずれも採用することができ、たとえば、射出成形、押出成形、ブロー成形、射出ブロー成形などが挙げられる。成形体の形状は特に限定されるものではなく、ボトル、容器、板状、シート状、フィルム状など、目的に応じた形状に成形して得ることができる。
【００４４】
このように、ジベンジリデンソルビトール系化合物を含有するマスターバッチを用いてポリプロピレン系樹脂組成物および成形体を製造することにより、ジベンジリデンソルビトール系化合物が、ポリプロピレン系樹脂組成物中に高度に分散し、均一な組成物となる。このため、本発明の成形体は、高価なジベンジリデンソルビトール系化合物を過剰に用いることなく製造でき、透明性および強度に優れ、特に透明性に優れる。
【００４５】
【発明の効果】
本発明によれば、ジベンジリデンソルビトール系化合物を含み、ポリオレフィン系基材樹脂への分散性に優れたマスターバッチを提供することができる。また、本発明によれば、分散性に優れたマスターバッチを用いて調製することにより、高価なジベンジリデンソルビトール系化合物などの添加量を増加させることなく、透明性および結晶性により優れたポリプロピレン系樹脂組成物および成形体を経済的に提供することができる。
【００４６】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４７】
【実施例１】
マスターバッチの調製
ポリプロピレン系樹脂粉末（プロピレン−エチレン−ブテン共重合体；エチレン含有量３．４重量％、ブテン含有量２．９重量％、ＭＦＲ：３１ｇ／１０分）７０重量部、１，３−２，４−ジ−ｐ−メチルベンジリデンソルビトールの粉体（NC-6、三井化学(株)製）３０重量部、ステアリン酸亜鉛０．１重量部およびリン系酸化防止剤（イルガフォス168、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）０．０５重量部を、ブレンダーで混合した後、５０ｍｍφ単軸の押出機（GMZ50−32、(株)ジー・エム・エンジニアリング製）を用いて、樹脂温度２６０℃、スクリュー回転数：８０ｒｐｍ、スクリーンメッシュ：６０／１００／６０の条件で混練および押し出しを行い、ペレット状のマスターバッチ（Ａ）を得た。
樹脂組成物の調製および成形
プロピレン−エチレンランダム共重合体（エチレン含有量３．６重量％、ＭＦＲ：８．０ｇ／１０分）１０ｋｇと、フェノール系酸化防止剤（イルガノックス1010、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）５ｇと、リン系酸化防止剤（イルガフォス168、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）１０ｇおよびステアリン酸カルシウム１０ｇとを、ブレンダーで混合した後、５０ｍｍφ単軸の押出機（GMZ50−32、(株)ジー・エム・エンジニアリング製）を用いて、２６０℃、スクリュー回転数：８０ｒｐｍ、スクリーンメッシュ：６０／１００／６０の条件で混練および押し出しを行いポリプロピレン系基材樹脂ペレットを調製した。
【００４８】
このポリプロピレン系基材樹脂ペレット９９重量部と、マスターバッチ（Ａ）１重量部とを、ブレンダーで混合した後、５０ｍｍφ単軸の押出機（GMZ50−32、（株）ジー・エム・エンジニアリング製）を用いて、樹脂温度２６０℃、スクリュー回転数：８０ｒｐｍ、スクリーンメッシュ：６０／１００／６０の条件で混練および押し出しを行い、１，３−２，４−ジ−ｐ−メチルベンジリデンソルビトールを０．３重量％含有する、樹脂組成物（Ａ）のペレットを調製した。
【００４９】
次いで、得られた樹脂組成物（Ａ）のペレットを用いて、日鋼製成形機（J100S、１００ｔｏｎ）により、平板金型（２ｍｍ）を用いて、成形温度１９０℃、金型温度５０℃の条件で、厚さ２ｍｍの平板を射出成形した。
【００５０】
得られた平板をサンプルとし、日本電色工業（株）製試験機（1001DP）を用いて、ヘイズ値を測定した結果、ヘイズ値は２１．１％であった。
【００５１】
【実施例２】
マスターバッチの調製
実施例１において、プロピレン系樹脂粉末を８０重量部、１，３−２，４−ジ−ｐ−メチルベンジリデンソルビトールの粉体を２０重量部の量で用いたことの他は、実施例１と同様にしてマスターバッチ（Ｂ）を調製した。
樹脂組成物の調製および成形
実施例1と同様にして調製したポリプロピレン系基材樹脂ペレット９８．５重量部と、マスターバッチ（Ｂ）１．５重量部とを用いたことの他は、実施例１と同様にして、混練および押し出しを行い、１，３−２，４−ジ−ｐ−メチルベンジリデンソルビトールを０．３重量％含有する、樹脂組成物（Ｂ）のペレットを調製した。
【００５２】
次いで、得られた樹脂組成物（Ｂ）のペレットを用いたことの他は、実施例1と同様にして厚さ２ｍｍの平板を射出成形し、得られた平板をサンプルとしてヘイズ値を測定した結果、ヘイズ値は２１．１％であった。
【００５３】
【実施例３】
マスターバッチの調製
実施例２において、ポリプロピレン樹脂粉末として、シンジオタクティックポリプロピレン（チアロ、三井化学（株）製、シンジオタクティシティー：０．８、ＭＦＲ：４．１）を用いたことの他は、実施例２と同様にしてマスターバッチ（Ｃ）を調製した。
樹脂組成物の調製および成形
実施例２において、マスターバッチ（Ｂ）の代わりにマスターバッチ（Ｃ）を用いたことの他は、実施例２と同様にして、混練および押し出しを行い、１，３−２，４−ジ−ｐ−メチルベンジリデンソルビトールを０．３重量％含有する、樹脂組成物（Ｃ）のペレットを調製した。
【００５４】
次いで、得られた樹脂組成物（Ｃ）のペレットを用いたことの他は、実施例1と同様にして厚さ２ｍｍの平板を射出成形し、得られた平板をサンプルとしてヘイズ値を測定した結果、ヘイズ値は１９．１％であった。
【００５５】
【比較例１】
プロピレン−エチレンランダム共重合体（エチレン含有量３．６重量％、ＭＦＲ：８．０ｇ／１０分）１０ｋｇと、１，３−２，４−ジ−ｐ−メチルベンジリデンソルビトールの粉体（ＮＣ−6、三井化学（株）製）３０ｇと、フェノール系酸化防止剤（イルガノックス1010、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）５ｇと、リン系酸化防止剤（イルガフォス168、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）１０ｇおよびステアリン酸カルシウム１０ｇとを、ブレンダーで混合した後、５０ｍｍφ単軸の押出機（GMZ50−32、(株)ジー・エム・エンジニアリング製）を用いて、２６０℃、スクリュー回転数：８０ｒｐｍ、スクリーンメッシュ：６０／１００／６０の条件で混練および押し出しを行い、１，３−２，４−ジ−ｐ−メチルベンジリデンソルビトールを０．３重量％含有する、ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｄ）のペレットを調製した。
【００５６】
次いで、得られた樹脂組成物（Ｄ）のペレットを用いたことの他は、実施例1と同様にして厚さ２ｍｍの平板を射出成形し、得られた平板をサンプルとしてヘイズ値を測定した結果、ヘイズ値は２４．１％であった。
【００５７】
これらの実施例および比較例より、本発明のマスターバッチを用いて調製した実施例１〜３の樹脂組成物から得られる成形体は、マスターバッチを用いずに調製した比較例１の樹脂組成物から得られる成形体と比較して、ジメチルベンジリデンソルビトール系化合物の配合量が同量であるにもかかわらず、ヘイズ値が著しく小さく、透明性に優れていることがわかる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a master batch, a polypropylene resin composition, and a molded body. Specifically, the present invention relates to a masterbatch containing a dibenzylidene sorbitol compound, a polypropylene resin composition containing the masterbatch, and a molded article having excellent transparency.
[0002]
TECHNICAL BACKGROUND OF THE INVENTION
Dibenzylidene sorbitols improve resin transparency by adding small amounts to polyolefin resins, especially polymers or copolymers based on α-olefins such as ethylene and propylene. It is known that the compound is useful as an additive for resins in the molding field of various containers and the like that require transparency. It is also known that the compound is useful as a gelling agent for various organic solvents.
[0003]
However, since dibenzylidene sorbitols are expensive, it has been desired to obtain a polyolefin resin having high transparency with a small addition amount.
Further, dibenzylidene sorbitols used as an additive for polyolefin resin are usually added to polyolefin resin in the form of fine powder. For this reason, the bulk specific gravity is small, the transportability is poor, the powdering is likely to occur, the fluidity of the particles is poor, the pipes and the hopper are easily clogged, the agglomeration is likely to occur during transportation or storage, and the dispersion in the resin In addition to the problems that so-called lumps are likely to occur and the nucleating agent effect corresponding to the added amount cannot be obtained due to non-uniform dispersion, there are various problems in handling.
[0004]
On the other hand, a compound containing a diacetal powder such as dibenzylidene sorbitol and a binder is mixed at a temperature not lower than the melting point or softening point of the binder and lower than the melting point of the diacetal, and the resulting compound is obtained. It has been proposed to form in a granular form (International Publication No. WO98 / 33851). The present invention is intended to improve the apparent specific gravity and dispersibility problems by forming a diacetal powder into a tablet form using a binder. The additive improves the resin component to be added and the characteristics of the resin component. There is a problem that it is necessary to contain a lot of different binder components.
[0005]
As a result of earnest research in view of such a situation, the present inventor is easy to handle a masterbatch composed of a specific dibenzylidene sorbitol compound and a polypropylene resin, and is superior to a polypropylene resin. In order to complete the present invention, it has been found that a polypropylene resin molded article having dispersibility and surprisingly much higher transparency than that obtained when a dibenzylidene sorbitol compound is used as a powder can be produced. It came.
[0006]
OBJECT OF THE INVENTION
The present invention provides a masterbatch containing a dibenzylidene sorbitol compound useful as a nucleating agent for a polypropylene resin, and a polyolefin resin composition containing the masterbatch and capable of forming a molded article having high transparency The object is to provide a product and a molded body.
[0007]
SUMMARY OF THE INVENTION
The first masterbatch of the present invention comprises (B) a dibenzylidene sorbitol compound represented by the following general formula (1) with respect to 100 parts by weight of (A1) syndiotactic polypropylene resin.10-60It is characterized by containing parts by weight.
[0008]
[Chemical formula 5]

[0009]
(Wherein R₁~ R_FiveAnd R '₁~ R '_FiveEach independently represents an atom or group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms. ).
[0010]
  In addition, the second masterbatch of the present invention is
(A1) For 100 parts by weight of the syndiotactic polypropylene resin,
(B) Dibenzylidene sorbitol compound represented by the above general formula (1)10-60Parts by weight,
(C) 0.01-10 parts by weight of zinc stearate
It is characterized by containing.
[0011]
  Furthermore, the third masterbatch of the present invention is
(A2) For 100 parts by weight of a polypropylene resin having a melt flow rate of 10 g / 10 min or more and a melting point of 150 ° C. or less,
(B) Dibenzylidene sorbitol compound represented by the above general formula (1)10-60It is characterized by containing parts by weight.
[0012]
  Furthermore, the fourth masterbatch of the present invention is
(A2) For 100 parts by weight of a polypropylene resin having a melt flow rate of 10 g / 10 min or more and a melting point of 150 ° C. or less,
(B)UpDibenzylidene sorbitol compound represented by the general formula (1)10-60Parts by weight,
(C) It contains 0.01 to 10 parts by weight of zinc stearate.
[0013]
The polypropylene resin composition of the present invention is a composition comprising the master batch of the present invention and a polypropylene base resin. When the polypropylene resin composition of the present invention is a composition comprising the third or fourth master batch of the present invention and a polypropylene base resin, the polypropylene system constituting the master batch Resin (A2) melt flow rate (MFR)₁) And melt flow rate (MFR) of polypropylene base resin₂It is also preferable that the following formula (a) is satisfied.
[0014]
MFR₁/ MFR₂> 1.1 (a)
Moreover, the molded object of this invention shape | molds the said polypropylene resin composition of this invention.
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be specifically described.
The masterbatch of the present invention is
(A1) syndiotactic polypropylene resin,
Or
(A2) a polypropylene resin having a melt flow rate of 10 g / 10 min or more and a melting point of 150 ° C. or less;
(B) a specific sorbitol compound,
If necessary, it contains (C) zinc stearate.
[0016]
In the present invention, the propylene-based resin refers to a resin having a component unit derived from propylene as a main component, and includes a propylene homopolymer and a copolymer of propylene and an α-olefin other than propylene. Specifically, syndiotactic polypropylene, isotactic polypropylene, atactic polypropylene, propylene-ethylene random copolymer, propylene-ethylene-butene copolymer and the like can be mentioned. When the polypropylene resin is a copolymer of propylene and an α-olefin other than propylene, the component unit derived from propylene in the polypropylene resin is 50 mol% or more, preferably 80 mol% or more, more preferably It is desirable that it be 90 mol% or more, particularly preferably 95 mol% or more.
<Syndiotactic polypropylene resin (A1)>
The syndiotactic polypropylene resin (A1) used in the present invention may be a polypropylene resin having a repeating unit derived from propylene having a substantially syndiotactic structure, and preferably has a substantially syndiotactic structure. A propylene unit which is derived from propylene and optionally one or more repeating units derived from ethylene and an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms, and from the propylene having a substantially syndiotactic structure. It is desirable that the introduced repeating unit is a resin having 80 to 100 mol%, more preferably 90 to 100 mol%.
[0017]
In addition, the syndiotactic polypropylene resin (A1) is a syndiotactic polypropylene resin having a syndiotacticity of 0.6 or more, more preferably 0.7 or more, especially as seen from the pentad chain of propylene. Is desirable.
[0018]
When such a syndiotactic polypropylene resin (A1) is used, a polypropylene resin composition obtained by blending the obtained master batch with a polypropylene base resin, and a molded article obtained by molding it are more This is preferable because it exhibits excellent transparency.
<Polypropylene resin (A2)>
The polypropylene resin (A2) is a polypropylene resin having a melt flow rate of 10 g / 10 min or more and a melting point of 150 ° C. or less.
[0019]
As such a polypropylene resin (A2), the melt flow rate (MFR; ASTM D 1238, 230 ° C., load 2.16 kg) is 10 g / 10 min or more, preferably 20 to 50 g / 10 min, more preferably 30-40 g / 10 min is desirable. Further, it is desirable that the melting point is 150 ° C. or lower, preferably 100 to 150 ° C., more preferably 130 to 140 ° C.
[0020]
Such a polypropylene resin (A2) is particularly excellent in fluidity, and a master batch prepared using the polypropylene resin is preferable because it exhibits excellent dispersibility with respect to the polypropylene base resin to be blended.
<Sorbitol compound (B)>
The sorbitol compound (B) constituting the master batch of the present invention is represented by the following general formula (1).
[0021]
[Chemical 6]

[0022]
(Wherein R₁~ R_FiveAnd R '₁~ R '_FiveEach independently represents an atom or group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms. ).
[0023]
Examples of the dibenzylidene sorbitol compound represented by the general formula (1) include dibenzylidene sorbitol;
1,3-2,4-dibenzylidenesorbitol, 1,3-2,4-di (p-methylbenzylidene) sorbitol, 1,3-2,4-di (p-ethylbenzylidene) sorbitol, 1,3- Compounds having the same kind of benzylidene group such as 2,4-di (p-chlorobenzylidene) sorbitol, 1,3-2,4-bis (dimethylbenzylidene) sorbitol;
1,3-benzylidene-2,4-p-methylbenzylidene sorbitol, 1,3-benzylidene-2,4-p-ethylbenzylidene sorbitol, 1,3-benzylidene-2,4-p-chlorobenzylidene sorbitol, 1, 3-p-methylbenzylidene-2,4-benzylidene sorbitol, 1,3-p-methylbenzylidene-2,4-p-chlorobenzylidene sorbitol, 1,3-p-methylbenzylidene-2,4-p-ethylbenzylidene Sorbitol, 1,3-p-ethylbenzylidene-2,4-benzylidene sorbitol, 1,3-p-ethylbenzylidene-2,4-p-methylbenzylidene sorbitol, 1,3-p-ethylbenzylidene-2,4- Has a different benzylidene group such as p-chlorobenzylidenesorbitol Such compounds, and the like.
[0024]
In the above formula (1), R₁~ R_FiveAnd R '₁~ R '_FiveAre more preferably each independently an atom or group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
[0025]
Among these, in the present invention, it is particularly preferable to use 1,3-2,4-di-p-methylbenzylidene sorbitol or 1,3-2,4-di-p-ethylbenzylidene sorbitol.
[0026]
Such benzylidene sorbitol compounds may be used alone or in combination of two or more.
<Master batch>
The first masterbatch of the present invention comprises (B1) 1 to 100 parts by weight, preferably 5 to 70 parts by weight of the specific dibenzylidene sorbitol compound, based on (A1) 100 parts by weight of the syndiotactic polypropylene resin. Parts, more preferably 10 to 60 parts by weight.
[0027]
The second masterbatch of the present invention comprises (A1) 100 parts by weight of the syndiotactic polypropylene resin, and (B) 1 to 100 parts by weight of the specific dibenzylidene sorbitol compound, preferably 5 to 5 parts by weight. 70 parts by weight, more preferably 10-60 parts by weight, and (C) 0.01-10 parts by weight of zinc stearate, preferably 0.02-5 parts by weight, more preferably 0.05-1 part by weight. contains.
[0028]
Furthermore, the third masterbatch of the present invention is (B2) the above specified (A2) with respect to 100 parts by weight of a polypropylene resin having a melt flow rate of 10 g / 10 min or more and a melting point of 150 ° C. or less. 1 to 100 parts by weight of the dibenzylidene sorbitol compound, preferably 5 to 70 parts by weight, more preferably 10 to 60 parts by weight.
[0029]
Furthermore, the fourth master batch of the present invention is (A2) based on (B) 100 parts by weight of a polypropylene resin having a melt flow rate of 10 g / 10 min or more and a melting point of 150 ° C. or less. 1 to 100 parts by weight of a specific dibenzylidene sorbitol compound, preferably 5 to 70 parts by weight, more preferably 10 to 60 parts by weight, and (C) 0.01 to 10 parts by weight of zinc stearate, preferably 0.02 -5 parts by weight, more preferably 0.05-1 part by weight.
[0030]
These masterbatches of the present invention may contain various additives blended with the polypropylene resin. Examples of additives include phenolic antioxidants, phosphorus antioxidants, neutralizing agents such as calcium stearate, antistatic agents, flame retardants, processing aids, pigments, fillers, foaming agents, heavy metal deactivation An agent etc. can be mentioned.
[0031]
The master batch of the present invention is not particularly limited in its use amount, but is usually 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.3 to 5 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the polypropylene base resin. More preferably, it is desirably used at a ratio of 0.5 to 3 parts by weight, and the component concentration in the masterbatch can be appropriately adjusted according to the blending ratio to the base resin.
[0032]
The masterbatch of the present invention can be obtained by mixing the above components by a known method. For example, powdery dibenzylidene sorbitol-based compound (B), if necessary, zinc stearate (C) and other additives and (A1) or (A2) polypropylene-based resin are mixed with a mixer or the like, It can be obtained by mixing using a Banbury mixer, a kneader, an extruder or the like. Although the shape of the masterbatch of this invention is not specifically limited, It is especially preferable that it is a pellet form.
[0033]
When such a master batch is used for a polypropylene base resin, the dispersibility is much better than when each component such as a powdered dibenzylidene sorbitol compound (B) is directly mixed with the base resin. A composition in which the master batch component is uniformly dispersed in the base resin can be obtained.
[0034]
Such a masterbatch of the present invention can be particularly preferably used for blending with a polypropylene base resin to produce a polypropylene resin composition.
<Polypropylene resin composition>
The polypropylene resin composition of the present invention is a composition formed by blending any one of the first to fourth master batches of the present invention and a polypropylene base resin.
[0035]
Examples of the polypropylene base resin include a propylene homopolymer and a copolymer of propylene and an α-olefin other than propylene, specifically, syndiotactic polypropylene, isotactic polypropylene, atactic polypropylene, A propylene-ethylene random copolymer, a propylene-ethylene-butene copolymer, etc. are mentioned. When the polypropylene resin is a copolymer of propylene and an α-olefin other than propylene, the component unit derived from propylene in the polypropylene resin is 50 mol% or more, preferably 80 mol% or more, more preferably It is desirable that it be 90 mol% or more, particularly preferably 95 mol% or more.
[0036]
In the polypropylene resin composition of the present invention, the blending amount of the master batch and the polypropylene base resin is not particularly limited. It is desirable to add 1 to 10 parts by weight, preferably 0.3 to 5 parts by weight, more preferably 0.5 to 3 parts by weight. Moreover, in the polypropylene resin composition of the present invention, the master batch in the polypropylene resin composition is 0.01 to 1% by weight, preferably 0.1 to 0.1% in terms of the amount of dibenzylidene sorbitol compound. It is also preferable to blend with the polypropylene base resin in an amount of 5% by weight.
[0037]
Moreover, the polypropylene resin composition of the present invention may contain additives other than those contained in the master batch.
Such a polypropylene resin composition of the present invention is obtained by mixing the master batch of the present invention, a polypropylene base resin, and, if necessary, other additives by a known method such as melt kneading. For example, it can be prepared by melt-kneading using an extruder or the like.
[0038]
In the present invention, as described above, in order to produce a polypropylene resin composition and a molded body using a masterbatch containing a dibenzylidene sorbitol compound, the dibenzylidene sorbitol compound is contained in the polypropylene resin composition. A highly dispersed and uniformly mixed polypropylene resin composition and molded body can be obtained.
[0039]
In such a propylene-based resin composition of the present invention, the dibenzylidene sorbitol-based compound is dispersed much more uniformly than when used in powder form. Therefore, the propylene-based resin composition of the present invention can provide a molded article having excellent crystallinity during molding and excellent transparency and strength without increasing the content of expensive dibenzylidene sorbitol-based compound. it can.
[0040]
When such a polypropylene resin composition of the present invention is obtained by melt-kneading the first or second master batch and the polypropylene base resin, that is, (A1) a syndiotactic polypropylene resin and (B) When the above-mentioned specific dibenzylidene sorbitol compound, a master batch containing (C) zinc stearate if necessary, and a polypropylene base resin are melt-kneaded, polypropylene is particularly preferable. Since the crystallinity of the resin-based resin composition is excellent and a molded article having particularly excellent transparency can be produced, it is preferable.
[0041]
Further, in the case where such a polypropylene resin composition of the present invention is obtained by melt-kneading the third or fourth master batch and the polypropylene base resin, that is, (A2) the melt flow rate is 10 g. A masterbatch containing a polypropylene resin having a melting point of 150 ° C. or lower for 10 minutes or more, (B) the specific dibenzylidene sorbitol compound, and (C) zinc stearate as necessary. When the polypropylene base resin is melt-kneaded, the melt flow rate (MFR) of the polypropylene resin (A2) constituting the master batch₁) And melt flow rate (MFR) of polypropylene base resin₂) Is represented by the following formula (a)
MFR₁/ MFR₂> 1.1 (a)
It is preferable to satisfy the following formula (a ′)
MFR₁/ MFR₂> 1.2 ... (a ')
It is more preferable to satisfy the following formula (a ″)
MFR₁/ MFR₂> 1.5 ... (a ")
It is further preferable to satisfy
[0042]
Melt flow rate (MFR) of polypropylene resin (A2) that composes the masterbatch₁) And melt flow rate (MFR) of polypropylene base resin₂) Satisfies the above relationship, it is preferable because the dispersibility of the masterbatch with respect to the polypropylene base resin is particularly excellent, and a polypropylene resin composition having a uniform composition can be easily obtained.
<Molded body>
The molded body of the present invention is formed by molding the polypropylene resin composition of the present invention.
[0043]
The method for molding the molded body is not particularly limited, and any method capable of molding a normal polypropylene resin can be adopted, for example, injection molding, extrusion molding, blow molding, injection blow molding, etc. Is mentioned. The shape of the molded body is not particularly limited, and can be obtained by molding into a shape according to the purpose, such as a bottle, a container, a plate shape, a sheet shape, or a film shape.
[0044]
Thus, by producing a polypropylene resin composition and a molded body using a masterbatch containing a dibenzylidene sorbitol compound, the dibenzylidene sorbitol compound is highly dispersed in the polypropylene resin composition, It becomes a uniform composition. For this reason, the molded object of this invention can be manufactured without using an expensive dibenzylidene sorbitol type compound excessively, and is excellent in transparency and intensity | strength, and is especially excellent in transparency.
[0045]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the masterbatch which contains the dibenzylidene sorbitol type compound and was excellent in the dispersibility to polyolefin-type base resin can be provided. In addition, according to the present invention, by using a masterbatch excellent in dispersibility, a polypropylene system having superior transparency and crystallinity without increasing the amount of expensive dibenzylidene sorbitol compound added A resin composition and a molded body can be provided economically.
[0046]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further more concretely based on an Example, this invention is not limited to these Examples.
[0047]
[Example 1]
Masterbatch preparation
70 parts by weight of polypropylene resin powder (propylene-ethylene-butene copolymer; ethylene content 3.4% by weight, butene content 2.9% by weight, MFR: 31 g / 10 min), 1,3-2,4 -Di-p-methylbenzylidene sorbitol powder (NC-6, manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) 30 parts by weight, zinc stearate 0.1 parts by weight and phosphorus antioxidant (Irgaphos 168, Ciba Specialty Chemicals) (Made) After mixing 0.05 parts by weight with a blender, using a 50 mmφ single screw extruder (GMZ50-32, manufactured by GM Engineering Co., Ltd.), resin temperature 260 ° C., screw rotation speed: 80 rpm Screen mesh: Kneading and extrusion were carried out under the conditions of 60/100/60 to obtain a pellet-shaped master batch (A).
Preparation and molding of resin composition
10 kg of propylene-ethylene random copolymer (ethylene content 3.6% by weight, MFR: 8.0 g / 10 min), 5 g of phenolic antioxidant (Irganox 1010, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), phosphorus -Based antioxidant (Irgaphos 168, Ciba Specialty Chemicals) 10 g and calcium stearate 10 g were mixed with a blender, and then a 50 mmφ single screw extruder (GMZ50-32, manufactured by GM Engineering Co., Ltd.) Was used for kneading and extrusion under the conditions of 260 ° C., screw rotation speed: 80 rpm, screen mesh: 60/100/60 to prepare polypropylene base resin pellets.
[0048]
After mixing 99 parts by weight of the polypropylene base resin pellets and 1 part by weight of the master batch (A) with a blender, a 50 mmφ single screw extruder (GMZ50-32, manufactured by GM Engineering Co., Ltd.) And kneading and extruding under the conditions of a resin temperature of 260 ° C., a screw rotation speed of 80 rpm, and a screen mesh of 60/100/60, and 1,3-2,4-di-p-methylbenzylidene sorbitol in an amount of 0.1. A pellet of the resin composition (A) containing 3% by weight was prepared.
[0049]
Next, using the pellets of the obtained resin composition (A), a molding temperature of 190 ° C. and a mold temperature of 50 ° C. using a flat plate mold (2 mm) by a steel molding machine (J100S, 100 ton). Under the conditions, a flat plate having a thickness of 2 mm was injection molded.
[0050]
The obtained flat plate was used as a sample and the haze value was measured using a testing machine (1001DP) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. As a result, the haze value was 21.1%.
[0051]
[Example 2]
Masterbatch preparation
Example 1 is the same as Example 1 except that 80 parts by weight of propylene-based resin powder and 20 parts by weight of powder of 1,3-2,4-di-p-methylbenzylidene sorbitol are used. Similarly, a master batch (B) was prepared.
Preparation and molding of resin composition
Kneading in the same manner as in Example 1 except that 98.5 parts by weight of polypropylene base resin pellets prepared in the same manner as in Example 1 and 1.5 parts by weight of masterbatch (B) were used. Then, extrusion was performed to prepare pellets of a resin composition (B) containing 0.3% by weight of 1,3-2,4-di-p-methylbenzylidene sorbitol.
[0052]
Next, a plate having a thickness of 2 mm was injection-molded in the same manner as in Example 1 except that the pellet of the obtained resin composition (B) was used, and the haze value was measured using the obtained plate as a sample. As a result, the haze value was 21.1%.
[0053]
[Example 3]
Masterbatch preparation
Example 2 except that syndiotactic polypropylene (Chiaro, manufactured by Mitsui Chemicals, Syndiotacticity: 0.8, MFR: 4.1) was used as the polypropylene resin powder in Example 2. A master batch (C) was prepared in the same manner as described above.
Preparation and molding of resin composition
In Example 2, kneading and extrusion were performed in the same manner as in Example 2 except that the master batch (C) was used instead of the master batch (B), and 1,3-2,4-di- A pellet of the resin composition (C) containing 0.3% by weight of p-methylbenzylidene sorbitol was prepared.
[0054]
Subsequently, a flat plate having a thickness of 2 mm was injection-molded in the same manner as in Example 1 except that the pellets of the obtained resin composition (C) were used, and the haze value was measured using the obtained flat plate as a sample. As a result, the haze value was 19.1%.
[0055]
[Comparative Example 1]
10 kg of a propylene-ethylene random copolymer (ethylene content 3.6% by weight, MFR: 8.0 g / 10 min) and 1,3-2,4-di-p-methylbenzylidene sorbitol powder (NC- 6, 30 g of Mitsui Chemicals), 5 g of phenolic antioxidant (Irganox 1010, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 10 g of phosphorus antioxidant (Irgaphos 168, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) and After mixing 10 g of calcium stearate with a blender, using a 50 mmφ single screw extruder (GMZ50-32, manufactured by GM Engineering Co., Ltd.), 260 ° C., screw rotation speed: 80 rpm, screen mesh: 60 Kneading and extrusion under the conditions of / 100/60, and 1,3-2,4-di-p-methylbenzylidene sorbi A pellet of the polypropylene resin composition (D) containing 0.3% by weight of tall was prepared.
[0056]
Subsequently, a flat plate having a thickness of 2 mm was injection-molded in the same manner as in Example 1 except that the pellet of the obtained resin composition (D) was used, and the haze value was measured using the obtained flat plate as a sample. As a result, the haze value was 24.1%.
[0057]
From these Examples and Comparative Examples, the molded products obtained from the resin compositions of Examples 1 to 3 prepared using the master batch of the present invention were prepared from the resin composition of Comparative Example 1 prepared without using the master batch. It can be seen that the haze value is remarkably small and the transparency is excellent in spite of the same amount of the dimethylbenzylidene sorbitol compound as compared with the molded product obtained from the above.

Claims

（Ａ１）シンジオタクティックポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、
（Ｂ）下記一般式（１）で表されるジベンジリデンソルビトール系化合物１０〜６０重量部を含有することを特徴とするマスターバッチ；

（式中、Ｒ₁〜Ｒ₅およびＲ'₁〜Ｒ'₅はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基よりなる群から選ばれる原子または基を表す。）。(A1) For 100 parts by weight of the syndiotactic polypropylene resin,
(B) A masterbatch containing 10 to 60 parts by weight of a dibenzylidene sorbitol compound represented by the following general formula (1);

(In the formula, R _{1 to} R ₅ and R ′ _{1 to} R ′ ₅ are each independently selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms. Represents the selected atom or group).

（Ａ１）シンジオタクティックポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、
（Ｂ）下記一般式（１）で表されるジベンジリデンソルビトール系化合物１０〜６０重量部と、
（Ｃ）ステアリン酸亜鉛０．０１〜１０重量部と
を含有することを特徴とするマスターバッチ；

（式中、Ｒ₁〜Ｒ₅およびＲ'₁〜Ｒ'₅はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基よりなる群から選ばれる原子または基を表す。）。(A1) For 100 parts by weight of the syndiotactic polypropylene resin,
(B) 10 to 60 parts by weight of a dibenzylidene sorbitol compound represented by the following general formula (1);
(C) a master batch containing 0.01 to 10 parts by weight of zinc stearate;

請求項１または２に記載のマスターバッチと、ポリプロピレン系基材樹脂とを配合してなるポリプロピレン系樹脂組成物。 A polypropylene resin composition comprising the master batch according to claim 1 or 2 and a polypropylene base resin.

（Ａ２）メルトフローレートが１０ｇ／１０分以上であって融点が１５０℃以下であるポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、
（Ｂ）下記一般式（１）で表されるジベンジリデンソルビトール系化合物１０〜６０重量部を含有することを特徴とするマスターバッチ；

（式中、Ｒ₁〜Ｒ₅およびＲ'₁〜Ｒ'₅はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基よりなる群から選ばれる原子または基を表す。）。(A2) For 100 parts by weight of a polypropylene resin having a melt flow rate of 10 g / 10 min or more and a melting point of 150 ° C. or less,
(B) A masterbatch containing 10 to 60 parts by weight of a dibenzylidene sorbitol compound represented by the following general formula (1);

（Ａ２）メルトフローレートが１０ｇ／１０分以上であって融点が１５０℃以下であるポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、
（Ｂ）下記一般式（１）で表されるジベンジリデンソルビトール系化合物１０〜６０重量部と、
（Ｃ）ステアリン酸亜鉛０．０１〜１０重量部とを含有することを特徴とするマスターバッチ；

（式中、Ｒ₁〜Ｒ₅およびＲ'₁〜Ｒ'₅はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基よりなる群から選ばれる原子または基を表す。）。(A2) For 100 parts by weight of a polypropylene resin having a melt flow rate of 10 g / 10 min or more and a melting point of 150 ° C. or less,
(B) 10 to 60 parts by weight of a dibenzylidene sorbitol compound represented by the following general formula (1);
(C) a master batch containing 0.01 to 10 parts by weight of zinc stearate;

請求項４または５に記載のマスターバッチとポリプロピレン系基材樹脂とを配合してなるポリプロピレン系樹脂組成物。 A polypropylene resin composition comprising the master batch according to claim 4 or 5 and a polypropylene base resin.

マスターバッチを構成するポリプロピレン系樹脂（Ａ２）のメルトフローレート（ＭＦＲ₁）と、ポリプロピレン系基材樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ₂）とが、下記式（ａ）を満たす、請求項６に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
ＭＦＲ₁／ＭＦＲ₂＞１．１ …（ａ）A melt flow rate of the polypropylene resin constituting the masterbatch (A2) (MFR _1), polypropylene base resin has a melt flow rate (MFR ₂₎ and is, satisfies the following formula (a), according to claim 6 Polypropylene resin composition.
MFR ₁ / MFR ₂ > 1.1 (a)

請求項３、６または７のいずれかに記載のポリプロピレン系樹脂組成物を成形してなる成形体。 The molded object formed by shape | molding the polypropylene resin composition in any one of Claim 3, 6 or 7.