JP4235537B2 - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Description

本発明は、電子写真感光体に関し、特に分子内の所定位置に所定の長鎖アルキル基を有するスチルベン誘導体を含有した電子写真感光体に関する。 The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, and more particularly, to an electrophotographic photoreceptor containing a stilbene derivative having a predetermined long-chain alkyl group at a predetermined position in a molecule .

従来、画像形成装置等の電子写真感光体として、電荷輸送剤、電荷発生剤、および結着樹脂（バインダー樹脂）等の有機感光体材料からなる有機感光体が使用されている。かかる有機感光体は、従来の無機感光体に比べて、製造が容易であるとともに、感光体材料の選択肢が多様であることから、構造設計の自由度が高いという利点がある。
このような有機感光体材料のうち、高い電荷移動度を有する電荷輸送剤として、下記一般式（３５）で表されるスチルベン誘導体が知られている（例えば、特許文献１参照）。 Conventionally, as an electrophotographic photosensitive member for an image forming apparatus or the like, an organic photosensitive member made of an organic photosensitive material such as a charge transfer agent, a charge generating agent, and a binder resin (binder resin) has been used. Such an organic photoreceptor is advantageous in that it is easy to manufacture and has a wide degree of freedom in structural design because it has various options for the photoreceptor material as compared with conventional inorganic photoreceptors.
Among such organophotoreceptor materials, a stilbene derivative represented by the following general formula (35) is known as a charge transfer agent having a high charge mobility (see, for example, Patent Document 1).

（一般式（３５）中、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸は同一または異なっていても良い置換アルキルおよび置換アリール基を含むアルキル又はアリール基を表し；Ａｒ¹およびＡｒ³は同一または異なっていても良いアルキル、アリール、アルコシキ、およびハロゲン置換基からなる群から選ばれた一つまたはそれ以上の置換基を有する非置換基または置換フェニル基を表わし；Ａｒ²は炭素環式又はイオウの複素環式の、一核または多核の、芳香族環であって、典型的には該環中にフェニル、ナフチルおよびアンスリル芳香族基、およびＡｒ¹およびＡｒ³で置換基として定義した置換基の群から選ばれた一つまたはそれ以上の置換基を有する置換芳香族基のように４〜１４種の炭素原子を含むものを表す。） (In the general formula (35), R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ and R ⁸ represent an alkyl or aryl group including a substituted alkyl and a substituted aryl group which may be the same or different; Ar ¹ and Ar ³ are the same or Represents an unsubstituted or substituted phenyl group having one or more substituents selected from the group consisting of alkyl, aryl, alkoxy, and halogen substituents which may be different; Ar ² is carbocyclic or sulfur; A heterocyclic, mononuclear or polynuclear aromatic ring, typically phenyl, naphthyl and anthryl aromatic groups in the ring, and substituents defined as substituents at Ar ¹ and Ar ³ And a group containing 4 to 14 carbon atoms such as a substituted aromatic group having one or more substituents selected from the group of

また、同様に、電荷輸送剤として、下記一般式（３６）で表されるスチルベン誘導体も知られている（例えば、特許文献２参照）。   Similarly, a stilbene derivative represented by the following general formula (36) is also known as a charge transport agent (see, for example, Patent Document 2).

（一般式（３６）中、Ｒ⁹とＲ¹¹は同一または異なっていても良く、置換または非置換のアルキル基、アリール基、アラルキル基またはアルコキシ基であり、Ｒ¹⁰とＲ¹²は同一または異なっていても良く、水素原子、置換または非置換のアルキル基またはアルコキシ基である。ただし、Ｒ¹⁰とＲ¹²の置換位置がパラ位のとき、Ｒ¹⁰とＲ¹²はそれぞれ水素原子である。）
特開昭５０−０３１７７３号 （特許請求の範囲） 特開２０００−２３９２３６号（特許請求の範囲） (In the general formula (36), R ⁹ and R ¹¹ may be the same or different, and are a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group, aralkyl group or alkoxy group, and R ¹⁰ and R ¹² are the same or different. A hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group or an alkoxy group, provided that when R ¹⁰ and R ¹² are substituted at the para position, R ¹⁰ and R ¹² are each a hydrogen atom.)
JP 50-031773 (Claims) JP 2000-239236 (Claims)

しかしながら、特許文献1に記載されたスチルベン誘導体は、結着樹脂との相溶性が乏しく、感光層中に均一に分散されにくいため、使用中に、電荷移動が生じにくくなるという問題が見られた。
また、特許文献２に記載されたスチルベン誘導体は、分子末端に炭素数が１〜６のアルキル基を有しており、結着樹脂との相溶性に優れ、比較的高い電荷移動度を示すものの、容易に結晶化しやすく、均一な厚さの感光層を形成することが困難であるという問題が見られた。また、仮に感光層が形成できたとしても、長時間繰り返し使用した場合には、帯電位が大きく変化するという問題が見られた。さらには、感光層に紙紛が付着しやすいために、現像時にコピー用紙に黒筋や黒点が生じやすいという問題も見られた。 However, since the stilbene derivative described in Patent Document 1 has poor compatibility with the binder resin and is difficult to be uniformly dispersed in the photosensitive layer, there has been a problem that charge transfer hardly occurs during use. .
In addition, the stilbene derivative described in Patent Document 2 has an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms at the molecular end, has excellent compatibility with the binder resin, and exhibits relatively high charge mobility. There is a problem that it is easy to crystallize and it is difficult to form a photosensitive layer having a uniform thickness. Further, even if the photosensitive layer can be formed, there has been a problem that the charged position changes greatly when used repeatedly for a long time. Further, since paper dust easily adheres to the photosensitive layer, there has been a problem that black streaks and black spots are likely to occur on the copy paper during development.

そこで、本発明者らは、スチルベン誘導体において、分子末端の所定位置に所定の長鎖のアルキル基を有することにより、高い電荷移動度を示すとともに、結晶化を効果的に防ぎ、さらには、長時間の繰り返し使用においても、帯電位の変化が少ないという効果が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の目的は、電子写真感光体の電荷輸送剤等として好適に用いることのできるスチルベン誘導体を含む電子写真感光体を提供することにある。 Therefore, the present inventors, in the stilbene derivative, by having a predetermined long-chain alkyl group at a predetermined position at the molecular end, show high charge mobility, effectively prevent crystallization, The inventors have found that the effect of little change in the charge potential can be obtained even when the time is repeatedly used, and the present invention has been completed.
That is, an object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member containing a stilbene derivative that can be suitably used as a charge transfer agent or the like for an electrophotographic photosensitive member .

本発明によれば、導電性基体上に感光層を設けた電子写真感光体であって、感光層が、少なくとも下記一般式（１）で表されるスチルベン誘導体を含有し、さらに電子輸送剤を含有する場合には、電子輸送剤として下記一般式（ＥＴＭ−１〜１７）で表される化合物から選択される少なくとも一種の化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体が提供され、上述した問題点を解決することができる。 According to the present invention, there is provided an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer provided on a conductive substrate, the photosensitive layer containing at least a stilbene derivative represented by the following general formula (1), and further comprising an electron transport agent. When it is contained, an electrophotographic photoreceptor characterized in that it contains at least one compound selected from the compounds represented by the following general formulas (ETM-1 to 17) as an electron transporting agent is provided. Can solve the problem.

（一般式（１）中のＸは、炭素数７〜１５のアルキル基であり、複数のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、およびＲ⁴は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、または炭素数６〜３０のアリール基であり、Ａはフェニレン基またはテトラメチルフェニレン基である。以下、反応式（１）および（２）中のＡ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、およびＸは、特に断りがない限り、一般式（１）中で説明した内容と同様である。） (X in the general formula (1) is an alkyl group having 7 to 15 carbon atoms, and a plurality of R ¹ , R ² , R ³ , and R ⁴ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and A is a phenylene group or a tetramethylphenylene group. A, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , and X in the reaction formulas (1) and (2) are the same as those described in the general formula (1) unless otherwise specified. )

（式中、Ｒ(Wherein R ^e1e1 、Ｒ, R ^e2e2 、Ｒ, R ^e3e3 、Ｒ, R ^e4e4 およびＲAnd R ^e5e5 は同一または異なって、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいフェノキシ基またはハロゲン原子を示す。）Are the same or different and each may have a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, or a substituent. An aralkyl group, an optionally substituted phenoxy group or a halogen atom is shown. )

（式中、Ｒ(Wherein R ^e6e6 はアルキル基、ＲIs an alkyl group, R ^e7e7 は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、ハロゲン原子またはハロゲン化アルキル基を示す。γは０〜５の整数を示す。但し、γが２以上のとき、各ＲIs an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, a halogen atom or a halogenated group An alkyl group is shown. γ represents an integer of 0 to 5. However, when γ is 2 or more, each R ^e7e7 は互いに異なっていてもよい。）May be different from each other. )

（式中、Ｒ(Wherein R ^e8e8 およびＲAnd R ^e9e9 は同一または異なって、アルキル基を示す。δは１〜４の整数を示し、εは０〜４の整数を示す。但し、δおよびεが２以上のとき、各ＲAre the same or different and each represents an alkyl group. δ represents an integer of 1 to 4, and ε represents an integer of 0 to 4. However, when δ and ε are 2 or more, each R ^e8e8 およびＲAnd R ^e9e9 は異なっていてもよい。）May be different. )

（式中、Ｒ(Wherein R ^{e10 e10} はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルキル基またはハロゲン原子を示す。ζは０〜４、ηは０〜５の整数を示す。但し、ηが２以上のとき、各ＲRepresents an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an alkoxy group, a halogenated alkyl group or a halogen atom. ζ represents an integer of 0 to 4, and η represents an integer of 0 to 5. However, when η is 2 or more, each R ^{e10 e10} は異なっていてもよい。）May be different. )

（式中、Ｒ(Wherein R ^{e11 e11} はアルキル基を示し、σは１〜４の整数を示す。但し、σが２以上のとき、各ＲRepresents an alkyl group, and σ represents an integer of 1 to 4. However, when σ is 2 or more, each R ^{e11 e11} は異なっていてもよい。）May be different. )

（式中、Ｒ(Wherein R ^{e12 e12} およびＲAnd R ^{e13 e13} は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アラルキルオキシカルボニル基、アルコキシ基、水酸基、ニトロ基またはシアノ基を示す。Ｘは酸素原子、＝Ｎ−ＣＮ基または＝Ｃ（ＣＮ）Are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an aralkyloxycarbonyl group, an alkoxy group, a hydroxyl group, a nitro group or a cyano group. X is an oxygen atom, = N-CN group or = C (CN) _{2 2} 基を示す。）Indicates a group. )

（式中、Ｒ(Wherein R ^{e14 e14} は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基または置換基を有してもよいフェニル基を示し、ＲRepresents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an optionally substituted phenyl group, and R ^{e15 e15} はハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、アルコキシカルボニル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、シアノ基またはニトロ基を示す。λは０〜３の整数を示す。但し、λが２以上のとき、各ＲRepresents a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, a phenyl group which may have a substituent, an alkoxycarbonyl group, an N-alkylcarbamoyl group, a cyano group or a nitro group. λ represents an integer of 0 to 3. However, when λ is 2 or more, each R ^{e15 e15} は互いに異なっていてもよい。）May be different from each other. )

（式中、θは１〜２の整数を示す。）(In the formula, θ represents an integer of 1 to 2)

（式中、Ｒ(Wherein R ^{e16 e16} およびＲAnd R ^{e17 e17} は同一または異なって、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基を示す。νおよびξは０〜３の整数を示す。但し、νまたはξが２以上のとき、各ＲAre the same or different and each represents a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, a cyano group, a nitro group or an alkoxycarbonyl group. ν and ξ represent integers of 0 to 3. However, when ν or ξ is 2 or more, each R ^e16e16 およびＲAnd R ^{e17 e17} は互いに異なっていてもよい。）May be different from each other. )

（式中、Ｒ(Wherein R ^{e18 e18} およびＲAnd R ^{e19 e19} は同一または異なって、フェニル基、縮合多環式基または複素環式基を示し、これらの基は置換基を有していてもよい。）Are the same or different and each represents a phenyl group, a condensed polycyclic group or a heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent. )

（式中、Ｒ(Wherein R ^{e20 e20} はアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシ基、アルキル基またはフェニル基を示し、πは１〜２の整数を示す。但し、πが２のとき、各ＲRepresents an amino group, a dialkylamino group, an alkoxy group, an alkyl group or a phenyl group, and π represents an integer of 1 to 2. However, when π is 2, each R ^{e20 e20} は互いに異なっていてもよい。）May be different from each other. )

（式中、Ｒ(Wherein R ^{e21 e21} は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアラルキル基を示す。）Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group or an aralkyl group. )

（式中、Ｒ(Wherein R ^{e22 e22} はハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、アルコキシカルボニル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、シアノ基またはニトロ基を示す。μは０〜３の整数を示す。但し、μが２以上のとき、各ＲRepresents a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, a phenyl group which may have a substituent, an alkoxycarbonyl group, an N-alkylcarbamoyl group, a cyano group or a nitro group. μ represents an integer of 0 to 3. However, when μ is 2 or more, each R ^{e22 e22} は互いに異なっていてもよい。）May be different from each other. )

（式中、Ｒ(Wherein R ^{e23 e23} は置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいアリール基を示し、ＲRepresents an alkyl group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent, and R ^{e24 e24} は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基または基：−Ｏ−ＲIs an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted aryl group or group: —O—R ^e24e24 を示す。上記基中のＲIndicates. R in the above group ^e24e24 は、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基またはベンジル基を示す。）Represents an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, or a benzyl group. )

（式中、Ｒ(Wherein R ^{e25 e25} 、Ｒ, R ^{e26 e26} 、Ｒ, R ^{e27 e27} 、Ｒ, R ^{e28 e28} 、Ｒ, R ^{e29 e29} 、Ｒ, R ^{e30 e30} およびＲAnd R ^{e31 e31} は同一または異なってアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子またはハロゲン化アルキル基を示す。χおよびφは同一または異なって０〜４の整数を示す。）Are the same or different and each represents an alkyl group, aryl group, aralkyl group, alkoxy group, halogen atom or halogenated alkyl group. χ and φ are the same or different and represent an integer of 0 to 4. )

（式中、Ｒ(Wherein R ^{e32 e32} およびＲAnd R ^{e33 e33} は同一または異なってアルキル基、アリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子またはハロゲン化アルキル基を示す。τおよびψは同一または異なって０〜４の整数を示す。）Are the same or different and each represents an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, a halogen atom or a halogenated alkyl group. τ and ψ are the same or different and represent an integer of 0 to 4. )

（式中、Ｒ(Wherein R ^{e34 e34} 、Ｒ, R ^{e35 e35} 、Ｒ, R ^{e36 e36} およびＲAnd R ^{e37 e37} は同一または異なって水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、シクロアルキル基またはアミノ基を示す。但し、ＲAre the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aralkyl group, a cycloalkyl group or an amino group. However, R ^{e34 e34} 、Ｒ, R ^{e35 e35} 、Ｒ, R ^{e36 e36} およびＲAnd R ^{e37 e37} のうち少なくとも２つは、水素原子でない同一の基である。）At least two of them are the same group which is not a hydrogen atom. )

また、本発明の電子写真感光体を構成するにあたり、一般式（１）中のＸが、炭素数７〜１０のアルキル基であることが好ましい。 In constituting the electrophotographic photoreceptor of the present invention, X in the general formula (1) is preferably an alkyl group having 7 to 10 carbon atoms.

また、本発明の電子写真感光体を構成するにあたり、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体が、下記反応式（１）で表される製造方法であって、一般式（２）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、一般式（３）で表されるジリン酸エステル誘導体とを、塩基の存在下に反応させる製造方法によって得られてなることが好ましい。 In constructing the electrophotographic photoreceptor of the present invention, the stilbene derivative represented by the general formula (1) is a production method represented by the following reaction formula (1), which is represented by the general formula (2). It is preferable to be obtained by a production method in which a formylated triphenylamine derivative and a diphosphate ester derivative represented by the general formula (3) are reacted in the presence of a base .

また、本発明の電子写真感光体を構成するにあたり、一般式（２）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体が、下記反応式（２）で示されるように、一般式（４）で表されるアニリン誘導体と、式（５）で表されるヨードベンゼン誘導体と、式（６）で表されるヨードベンゼン誘導体とを反応させて、一般式（７）で表されるトリフェニルアミン化合物を得た後、フィルスマイヤー(Vilsmeier)法によりホルミル化して得られてなることが好ましい。 In constituting the electrophotographic photosensitive member of the present invention, the formylated triphenylamine derivative represented by the general formula (2) is represented by the general formula (4) as represented by the following reaction formula (2). The triphenylamine compound represented by the general formula (7) is reacted with the iodobenzene derivative represented by the formula (5) and the iodobenzene derivative represented by the formula (6). After being obtained, it is preferably obtained by formylation by the Vilsmeier method .

また、本発明の電子写真感光体を構成するにあたり、感光層が、電荷発生剤および電子輸送剤をさらに含有した単層型であることが好ましい。   In constituting the electrophotographic photosensitive member of the present invention, the photosensitive layer is preferably a single layer type further containing a charge generating agent and an electron transporting agent.

本発明におけるスチルベン誘導体によれば、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体が提供され、高い電荷移動度を示すとともに、他の樹脂との間の相溶性に優れ、結晶化を効果的に防ぐことができる。
すなわち、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体は、分子内の所定位置に、特定炭素数を有する長鎖のアルキル基が存在していることにより、例えば、電子写真感光体に用いた場合に、高い電荷移動度を示すとともに、結着樹脂との間の相溶性に優れ、結晶化が生じにくいという効果を得ることができる。また、電子写真感光体として長期間使用したとしても、帯電位の変化が少なく、さらには、潤滑性が向上することから、紙粉やちりが表面に付着するのを有効に防ぐことができ、結果として、現像時における黒スジや黒点の発生を有効に防止することができる。 According to the stilbene derivative of the present invention, a stilbene derivative represented by the general formula (1) is provided, which exhibits high charge mobility, is excellent in compatibility with other resins, and effectively performs crystallization. Can be prevented.
That is, the stilbene derivative represented by the general formula (1) has a long-chain alkyl group having a specific carbon number at a predetermined position in the molecule. In addition, it is possible to obtain an effect of exhibiting high charge mobility, excellent compatibility with the binder resin, and hardly causing crystallization. In addition, even if it is used for a long time as an electrophotographic photosensitive member, there is little change in charging position, and further, since lubricity is improved, it is possible to effectively prevent paper dust and dust from adhering to the surface, As a result, it is possible to effectively prevent black streaks and black spots during development.

また、本発明におけるスチルベン誘導体によれば、一般式（１）中のＸが、所定の炭素数を有するアルキル基であることにより、結着樹脂との相溶性にさらに優れており、結晶化を有効に防止して、成膜性にさらに優れたスチルベン誘導体を提供することができる。また、このようなアルキル基であれば、比較的導入が容易であって、所定構造のスチルベン誘導体を、比較的高い収率で生産することができる。 Further, according to the stilbene derivative in the present invention, X in the general formula (1) is, by an alkyl group having a predetermined number of carbons, and further excellent in compatibility with the binder resin, the crystallization It is possible to provide a stilbene derivative that is effectively prevented and is further excellent in film formability. In addition, such an alkyl group is relatively easy to introduce, and a stilbene derivative having a predetermined structure can be produced in a relatively high yield.

また、本発明におけるスチルベン誘導体の製造方法によれば、一般式（２）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、一般式（３）で表されるジリン酸エステル誘導体とを、塩基の存在下に反応させ、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体を製造することにより、高い電荷移動度を示すとともに、他の樹脂との間の相溶性に優れ、結晶化が生じにくいスチルベン誘導体を高い収率で得ることができる。 According to the manufacturing method of a stilbene derivative in the present invention, a formylated triphenylamine derivative represented by the general formula (2), and a diphosphate ester derivative represented by the general formula (3), the presence of a base A stilbene derivative represented by the general formula (1) is reacted to produce a stilbene derivative that exhibits high charge mobility, has excellent compatibility with other resins, and does not easily cause crystallization. High yield can be obtained.

また、本発明におけるスチルベン誘導体の製造方法によれば、所定構造のトリフェニルアミン化合物を得た後、フィルスマイヤー(Vilsmeier)法によりホルミル化することにより、所定構造のホルミル化ジフェニルエナミン誘導体が効率的に得られ、結果として、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体をさらに効率的に得ることができる。 According to the manufacturing method of a stilbene derivative in the present invention, after obtaining a triphenylamine compound having a predetermined structure, by formylation by the Vilsmeier (Vilsmeier) method, efficient formylation diphenyl enamine derivative of a given structure As a result, the stilbene derivative represented by the general formula (1) can be obtained more efficiently.

また、本発明の電子写真感光体によれば、一般式（１）で表される所定構造を有するスチルベン誘導体を含有することにより、高い電荷移動度を有し、長時間繰り返し使用時においても帯電電位の変化が少なく、安定した感度特性を維持できるスチルベン誘導体を提供することができる。すなわち、高い電荷移動度を有し、残留電位が低い一方、長時間にわたって所定感度を有する電子写真感光体を効率的に得ることができる。   Further, according to the electrophotographic photosensitive member of the present invention, by containing the stilbene derivative having the predetermined structure represented by the general formula (1), it has high charge mobility and is charged even when used repeatedly for a long time. A stilbene derivative that can maintain stable sensitivity characteristics with little potential change can be provided. That is, it is possible to efficiently obtain an electrophotographic photosensitive member having high charge mobility and low residual potential while having a predetermined sensitivity for a long time.

また、本発明の電子写真感光体によれば、一般式（１）で表される所定構造を有するスチルベン誘導体を含有した単層型の感光体とすることにより、構成や製造が容易であるにもかかわらず、長時間にわたって所定感度を有する電子写真感光体を得ることができる。   In addition, according to the electrophotographic photosensitive member of the present invention, the single-layer type photosensitive member containing the stilbene derivative having the predetermined structure represented by the general formula (1) can be easily configured and manufactured. Nevertheless, an electrophotographic photosensitive member having a predetermined sensitivity for a long time can be obtained.

以下、本発明におけるスチルベン誘導体、その製造方法、および、電子写真感光体に関する実施の形態を、適宜図面を参照しながら、具体的に説明する。 Hereinafter, a stilbene derivative in the present invention, a method of manufacturing the same, and, an embodiment relates to an electrophotographic photoreceptor, with reference to the accompanying drawings, will be described in detail.

[第１の実施形態]
第１の実施形態は、下記一般式（１）で表されるスチルベン誘導体である（一般式（１）中のＡ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、およびＸは、既に上述した定義である。）。 [First embodiment]
The first embodiment is a stilbene derivative represented by the following general formula (1) (A, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , and X in the general formula (1) have already been described above. Definition.)

ここで、一般式(１)で表されるスチルベン誘導体中の記号Ｘで表される置換基は、炭素数７〜１５のアルキル基であるが、より好ましくは、炭素数７〜１０のアルキル基である。
この理由は、アルキル基を構成する炭素数が７未満であると、容易に結晶化しやすく、均一な厚さの感光層等の薄膜を形成することが困難なためである。一方、アルキル基を構成する炭素数が１５を超えると所定のスチルベン誘導体を効率良く生産することが困難になるためであり、さらに、アルキル基を構成する炭素数が１０以下であれば、当該アルキル基を効率的に導入できるためである。 Here, the substituent represented by the symbol X in the stilbene derivative represented by the general formula (1) is an alkyl group having 7 to 15 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 7 to 10 carbon atoms. It is.
This is because if the number of carbon atoms constituting the alkyl group is less than 7, it is easy to crystallize and it is difficult to form a thin film such as a photosensitive layer having a uniform thickness. On the other hand, when the number of carbon atoms constituting the alkyl group exceeds 15, it becomes difficult to efficiently produce a predetermined stilbene derivative. Furthermore, if the number of carbon atoms constituting the alkyl group is 10 or less, the alkyl group This is because the group can be introduced efficiently.

また、一般式(１)で表されるスチルベン誘導体の具体例として、下記式(８)〜（１２）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ａ〜ＨＴＭ−Ｅ）が例示される。なお、式（８）で表されるスチルベン誘導体の赤外分光（ＩＲ）チャートを図１に示す。   Specific examples of the stilbene derivative represented by the general formula (1) include stilbene derivatives (HTM-A to HTM-E) represented by the following formulas (8) to (12). An infrared spectroscopy (IR) chart of the stilbene derivative represented by the formula (8) is shown in FIG.

また、一般式（１）中のＡで表される有機基としては、下記式（１３）で表されるものであることが好ましい。
この理由は、このような特定構造の芳香族環を含む二価の有機基であることより、結着樹脂との間の相溶性に優れており、さらには電荷発生剤から電荷輸送剤への注入効率が高いためである。 Moreover, as an organic group represented by A in General formula (1), it is preferable that it is what is represented by following formula (13).
The reason for this is that since it is a divalent organic group containing an aromatic ring having such a specific structure, it has excellent compatibility with the binder resin, and further, from the charge generator to the charge transport agent. This is because the injection efficiency is high.

[第２の実施形態]
第２の実施形態は、下記反応式（１）で表されるように、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体の製造方法であって、一般式（２）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、一般式（３）で表されるジリン酸エステル誘導体とを、塩基の存在下に反応させて、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体を得ることを特徴とするスチルベン誘導体の製造方法である。 [Second Embodiment]
The second embodiment is a method for producing a stilbene derivative represented by the general formula (1) as represented by the following reaction formula (1), which comprises a formylation trimethyl group represented by the general formula (2). A stilbene derivative obtained by reacting a phenylamine derivative and a diphosphate ester derivative represented by the general formula (3) in the presence of a base to obtain a stilbene derivative represented by the general formula (1) It is a manufacturing method.

１．ホルミル化トリフェニルアミン誘導体
一般式（２）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体は、下記反応式(２)に示すようにフィルスマイヤー法を用いて、合成することが好ましい。
すなわち、一般式（２）で表されるホルミルトリフェニルアミン誘導体は、一般式（４）で表されるアニリン誘導体と、一般式（５）で表されるヨードベンゼン誘導体と、一般式（６）で表されるヨードベンゼン誘導体と、を反応させて、一般式（７）で表されるトリフェニルアミン化合物を合成し、その後、フィルスマイヤー(Vilsmeier)法によりホルミル化し、一般式（２）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体を得られることを示している。 1. Formylated Triphenylamine Derivative The formylated triphenylamine derivative represented by the general formula (2) is preferably synthesized using the Filsmeier method as shown in the following reaction formula (2).
That is, the formyltriphenylamine derivative represented by the general formula (2) includes the aniline derivative represented by the general formula (4), the iodobenzene derivative represented by the general formula (5), and the general formula (6). Is reacted with an iodobenzene derivative represented by general formula (7) to synthesize a triphenylamine compound represented by general formula (7), then formylated by the Vilsmeier method, and represented by general formula (2). It is shown that a formylated triphenylamine derivative can be obtained.

ここで、一般式（４）で表されるアニリン誘導体と、一般式（５）および一般式（６）で表される２種類のヨードベンゼン誘導体（合計量）との添加割合を、モル比で１：２〜１：４の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかるアニリン誘導体と、２種類のヨードベンゼン誘導体との添加割合が、１：２未満の値になると、目的物であるトリフェニルアミン化合物の生成量が低下する場合があるためである。一方、かかるアニリン誘導体と、ヨードベンゼンとの添加割合が、１：４を超えると、未反応のヨードベンゼンが多く残留するため、目的物であるトリフェニルアミン化合物の精製が困難になる場合があるためである。 Here, the addition ratio of the aniline derivative represented by the general formula (4) and the two types of iodobenzene derivatives (total amount) represented by the general formula (5) and the general formula (6) is expressed in molar ratio. A value in the range of 1: 2 to 1: 4 is preferable.
The reason for this is that when the addition ratio of the aniline derivative and the two types of iodobenzene derivatives is less than 1: 2, the amount of triphenylamine compound that is the target product may be reduced. . On the other hand, when the addition ratio of the aniline derivative and iodobenzene exceeds 1: 4, a large amount of unreacted iodobenzene remains, so that purification of the target triphenylamine compound may be difficult. Because.

また、一般式（５）と、一般式（６）とで表されるヨードベンゼン誘導体の添加割合を、モル比で１：０．５〜１：２の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、一般式（５）で表される長鎖アルキル基が付加したヨードベンゼン誘導体と、一般式（６）で表されるヨードベンゼン誘導体との添加割合が、１：０．５未満になると、一般式（６）で表されるヨードベンゼン誘導体が反応できず、目的物であるトリフェニルアミン化合物の生成量が低下する場合があるためである。一方、添加割合が、１：２を超えると、未反応の一般式（６）で表されるヨードベンゼン誘導体が多く残留するため、目的物であるトリフェニルアミン化合物の精製が困難になる場合があるためである。 Moreover, it is preferable to make the addition ratio of the iodobenzene derivative represented by General formula (5) and General formula (6) into the value within the range of 1: 0.5-1: 2 by molar ratio.
This is because the addition ratio of the iodobenzene derivative to which the long chain alkyl group represented by the general formula (5) is added and the iodobenzene derivative represented by the general formula (6) is less than 1: 0.5. This is because the iodobenzene derivative represented by the general formula (6) cannot be reacted, and the amount of the target triphenylamine compound produced may be reduced. On the other hand, when the addition ratio exceeds 1: 2, a large amount of unreacted iodobenzene derivative represented by the general formula (6) remains, which may make it difficult to purify the target triphenylamine compound. Because there is.

また、一般式（４）で表されるアニリン誘導体と、２種類のヨードベンゼン誘導体とを反応させるにあたり、反応温度を、通常１６０〜２２０℃の範囲内の値とするとともに、反応温度を４〜３０時間の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、このような反応条件であれば、比較的簡易な製造設備を用いて、所望の反応を効率的に実施できるためである。 In reacting the aniline derivative represented by the general formula (4) with two kinds of iodobenzene derivatives, the reaction temperature is usually set to a value within the range of 160 to 220 ° C., and the reaction temperature is set to 4 to A value within the range of 30 hours is preferable.
This is because, under such reaction conditions, a desired reaction can be efficiently performed using a relatively simple manufacturing facility.

さらに、フィルスマイヤー法に使用するフィルスマイヤー試薬（Vilsmeier試薬）としては、以下の化合物(i)および(ii)の組合せであることが好ましい。
(i)オキシ塩化リン、ホスゲン、塩化オキサリル、塩化チオニル、トリフェニルホスフィン−臭素、ヘキサクロロトリホスファザトリエン等のハロゲン化剤
(ii)Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチルホルムアニリド（ＭＦＡ）、Ｎ−ホルミルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルホルムアミド
特に、本発明では、フィルスマイヤー試薬として、オキシ塩化リンと、溶媒としても使用できるＤＭＦとの組み合わせが好適に用いられる。 Furthermore, the Philsmeier reagent (Vilsmeier reagent) used in the Filsmeier method is preferably a combination of the following compounds (i) and (ii).
(i) Halogenating agents such as phosphorus oxychloride, phosgene, oxalyl chloride, thionyl chloride, triphenylphosphine-bromine, hexachlorotriphosphazatriene
(ii) N, N-dimethylformamide (DMF), N-methylformanilide (MFA), N-formylmorpholine, N, N-diisopropylformamide In the present invention, in particular, as the Filsmeier reagent, phosphorus oxychloride and a solvent A combination with DMF that can also be used as

また、フィルスマイヤー試薬の調製において、化合物(i)と(ii)との使用割合は、通常モル比で、１：１〜１：２０の範囲内の値とすることが好ましく、１：１〜１：５の範囲内の値とすることがより好ましい。
さらに、フィルスマイヤー試薬の使用量に関して、一般式（７）で表されるトリフェニルアミン化合物１モルに対して、０．９〜３倍モル量の範囲内の値とすることが好ましく、１〜２倍モル量の範囲内の値とすることがより好ましい。
なお、フィルスマイヤー法における、トリフェニルアミン化合物のホルミル化の反応条件に関して、通常１３０℃以下の温度で行い、反応時間を０．５〜５時間の範囲内の値とすることが好ましい。 In the preparation of the Vilsmeier reagent, the ratio of the compounds (i) and (ii) used is usually a molar ratio, preferably within a range of 1: 1 to 1:20. A value in the range of 1: 5 is more preferable.
Furthermore, regarding the usage amount of the Vilsmeier reagent, it is preferable to set the value within the range of 0.9 to 3 times the molar amount with respect to 1 mol of the triphenylamine compound represented by the general formula (7). It is more preferable to set the value within the range of the 2-fold molar amount.
In addition, regarding the reaction conditions for formylation of the triphenylamine compound in the Vilsmeier method, it is preferable to carry out the reaction usually at a temperature of 130 ° C. or lower and set the reaction time to a value within the range of 0.5 to 5 hours.

２．ジリン酸エステル誘導体
一般式（３）で表されるジリン酸エステル誘導体は、下記反応式(３)に示すように、合成することができる。 2. Diphosphate Derivative The diphosphate derivative represented by the general formula (3) can be synthesized as shown in the following reaction formula (3).

（反応式（３）中のＡは、一般式（１）中のＡと同様の内容である。） (A in the reaction formula (3) has the same contents as A in the general formula (1).)

かかるジリン酸エステル誘導体の合成反応を実施するにあたり、例えば、ビスクロロメチル誘導体に対して、亜リン酸トリエチルを無溶媒または適当な溶媒中に添加して、反応させることが好ましい。この理由は、このように反応させることにより、反応式(１)に使用するジリン酸エステル誘導体（３）を高い収率で得ることができるためである。
ここで、合成反応を生じさせるに際して、ビスクロロメチル誘導体１モルに対して、亜リン酸トリエチルの使用割合を、少なくとも２倍モル当量とすることが好ましく、２．５〜４倍モル量の範囲内の値とすることがより好ましい。
また、通常、かかる反応温度を８０〜１５０℃の範囲内の値とし、反応時間を８〜２０時間の範囲内の値とすることが好ましい。 In carrying out the synthesis reaction of such a diphosphate derivative, for example, triethyl phosphite is preferably added to the bischloromethyl derivative without solvent or in a suitable solvent and reacted. This is because the diphosphate ester derivative (3) used in the reaction formula (1) can be obtained in a high yield by reacting in this way.
Here, when the synthesis reaction is caused, the use ratio of triethyl phosphite is preferably at least a 2-fold molar equivalent with respect to 1 mole of the bischloromethyl derivative, and is in a range of 2.5 to 4-fold molar amount. It is more preferable to set the value within the range.
In general, it is preferable to set the reaction temperature to a value in the range of 80 to 150 ° C. and the reaction time to a value in the range of 8 to 20 hours.

また、ジリン酸エステル誘導体を作成する際に用いる溶媒としては、かかる反応に影響を及ぼさないものであれば良いが、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、ジメチルホルムアミド等が、好適例として挙げられる。
また、ジリン酸エステル誘導体を作成する際に、所定量の第三級アミンを添加することも好ましい。この理由は、第三級アミンによって、反応系からハロゲン化アルキルが除去されるため、ジリン酸エステル誘導体の合成反応を促進できるためである。好適な第三級アミンとしては、例えばトリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。 The solvent used for preparing the diphosphate derivative is not particularly limited as long as it does not affect the reaction. For example, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, etc .; methylene chloride, chloroform, dichloroethane, etc. Preferred examples include halogenated hydrocarbons of: benzene, toluene and other aromatic hydrocarbons, dimethylformamide and the like.
It is also preferable to add a predetermined amount of a tertiary amine when preparing a diphosphate derivative. This is because the alkylamine is removed from the reaction system by the tertiary amine, so that the synthesis reaction of the diphosphate derivative can be promoted. Suitable tertiary amines include, for example, one kind of triethylamine, tributylamine, pyridine, 4- (dimethylamino) pyridine, or a combination of two or more kinds.

３．反応条件
（１） 反応温度と反応時間
また、一般式（２）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、一般式（３）で表されるジリン酸エステル誘導体との反応は、通常−１０〜３０℃で行うことが好ましく、その反応時間を１〜１２時間の範囲内の値とすることが好ましい。 3. Reaction condition (1) Reaction temperature and reaction time The reaction of the formylated triphenylamine derivative represented by the general formula (2) with the diphosphate derivative represented by the general formula (3) is usually -10. It is preferable to perform at -30 degreeC, and it is preferable to make the reaction time into the value within the range of 1-12 hours.

（２） 溶媒
一般式（２）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、一般式（３）で表されるジリン酸エステル誘導体との反応に使用する好適な溶媒としては、当該反応に影響を及ぼさないものであればよいが、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素が挙げられる。 (2) Solvent As a suitable solvent used for the reaction between the formylated triphenylamine derivative represented by the general formula (2) and the diphosphate derivative represented by the general formula (3), the reaction is affected. However, examples thereof include ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, and dioxane; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, and dichloroethane; and aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene.

（３） 塩基
また、かかる反応に使用する塩基としては、ナトリウムメトキシドやナトリウムエトキシド等のナトリウムアルコキシド、水素化ナトリウムや水素化カリウム等の金属水素化物が好適なものとして挙げられる。
ここで、かかる塩基の添加量を、ホルミル化トリフェニルアミン誘導体１モルに対して、１．１〜１．２モルの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる塩基の添加量が１．１モル未満の値となると、一般式（２）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、一般式（３）で表されるジリン酸エステル誘導体と、の間の反応性が著しく低下する場合があるためである。
一方、かかる塩基の添加量が１．２モルを超えると、一般式（２）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、一般式（３）で表されるジリン酸エステル誘導体と、の間の反応を制御することが著しく困難になる場合があるためである。 (3) Base As the base used for such a reaction, sodium alkoxide such as sodium methoxide and sodium ethoxide, and metal hydride such as sodium hydride and potassium hydride are preferable.
Here, it is preferable to make the addition amount of this base into the value within the range of 1.1-1.2 mol with respect to 1 mol of formylated triphenylamine derivatives.
This is because when the amount of the base added is less than 1.1 mol, the formylated triphenylamine derivative represented by the general formula (2) and the diphosphate derivative represented by the general formula (3) This is because the reactivity between and may be significantly reduced.
On the other hand, when the amount of the base added exceeds 1.2 mol, between the formylated triphenylamine derivative represented by the general formula (2) and the diphosphate ester derivative represented by the general formula (3) This is because it may be extremely difficult to control the reaction.

（４） 添加割合
一般式（３）で表されるジリン酸エステル誘導体と、一般式（２）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、の間の反応を実施するにあたり、添加割合を、モル比で１：１．５〜１：２．４の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかるホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、ジリン酸エステル誘導体との添加割合が、１：１．５未満の値になると、ホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、ジリン酸エステル誘導体とが１：１で対応して反応しやすくなるためである。また、かかる添加割合が、１：２．４を超えると、未反応のホルミル化トリフェニルアミン誘導体が精製を困難にする場合があるためである。
したがって、一般式（３）で表されるジリン酸エステル誘導体と、一般式（２）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体との添加割合を、モル比で１：１．８〜１：２．２の範囲内の値とすることがより好ましい。 (4) Addition ratio In carrying out the reaction between the diphosphate ester derivative represented by the general formula (3) and the formylated triphenylamine derivative represented by the general formula (2), the addition ratio is: The molar ratio is preferably in the range of 1: 1.5 to 1: 2.4.
The reason for this is that when the addition ratio of the formylated triphenylamine derivative and the diphosphate derivative is less than 1: 1.5, the formylated triphenylamine derivative and the diphosphate derivative are 1: This is because it becomes easier to react in response to 1. Moreover, it is because an unreacted formylated triphenylamine derivative may make purification difficult when the addition ratio exceeds 1: 2.4.
Therefore, the addition ratio of the diphosphate ester derivative represented by the general formula (3) and the formylated triphenylamine derivative represented by the general formula (2) is 1: 1.8 to 1: 2 in molar ratio. More preferably, the value is within the range of .2.

［第３の実施形態］
第３の実施形態は、導電性基体上に感光層を設けた電子写真感光体であって、感光層が、少なくとも一般式（１）で表されるスチルベン誘導体を含有し、さらに電子輸送剤を含有する場合には、電子輸送剤として一般式（ＥＴＭ−１〜１７）で表される化合物から選択される少なくとも一種の化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
なお、電子感光体には、単層型と積層型とがあるが、本発明のスチルベン誘導体は、いずれにも適用可能である。
ただし、特に正負いずれの帯電型にも使用できること、構造が簡単で製造が容易であること、層を形成する際の被膜欠陥を抑制できること、層間の界面が少なく、光学的特性を向上できること等の観点から、単層型に適用することが好ましい。 [Third Embodiment]
The third embodiment is an electrophotographic photosensitive member in which a photosensitive layer is provided on a conductive substrate, wherein the photosensitive layer contains at least a stilbene derivative represented by the general formula (1), and further includes an electron transport agent. When it contains, it is an electrophotographic photoreceptor characterized by containing at least one compound selected from compounds represented by the general formulas (ETM-1 to 17) as an electron transport agent.
In addition, although there exist a single layer type and a laminated type in an electrophotosensitive body, the stilbene derivative of this invention is applicable to any.
However, it can be used for both positive and negative charge types, has a simple structure and is easy to manufacture, can suppress film defects when forming a layer, has few interfaces between layers, and can improve optical characteristics, etc. From the viewpoint, it is preferably applied to a single layer type.

１．単層型感光体
（１） 基本的構成
図２（ａ）に示すように、単層型感光体１０は、導電性基体１２上に単一の感光層１４を設けたものである。
この感光層は、例えば、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体（正孔輸送剤）と、電荷発生剤と、結着樹脂と、さらに必要に応じて電子輸送剤を適当な溶媒に溶解または分散させ、得られた塗布液を導電性基体上に塗布し、乾燥させることで形成することができる。かかる単層型感光体は、単独の構成で正負いずれの帯電型にも適用可能であるとともに、層構成が簡単であって、生産性に優れているという特徴がある。
また、得られた単層型感光体は、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体を含んでいることから、残留電位が低下しているとともに、所定感度を有しているという特徴がある。
さらに、単層型感光体の感光層に、電子輸送剤を含有させる場合には、電荷発生剤と正孔輸送剤との電子の授受が効率よく行われるようになり、感度等がより安定する傾向が見られる。 1. Single Layer Type Photoreceptor (1) Basic Configuration As shown in FIG. 2A, the single layer type photoreceptor 10 has a single photosensitive layer 14 provided on a conductive substrate 12.
This photosensitive layer is prepared by, for example, dissolving a stilbene derivative (hole transport agent) represented by the general formula (1), a charge generator, a binder resin, and, if necessary, an electron transport agent in an appropriate solvent. Alternatively, it can be formed by dispersing and coating the obtained coating solution on a conductive substrate and drying. Such a single layer type photoreceptor is characterized in that it can be applied to either a positive or negative charge type with a single configuration, has a simple layer configuration, and is excellent in productivity.
Further, since the obtained single-layer type photoreceptor includes the stilbene derivative represented by the general formula (1), the residual potential is lowered and the sensor has a predetermined sensitivity. .
Further, when an electron transport agent is contained in the photosensitive layer of the single-layer type photoreceptor, electrons are efficiently exchanged between the charge generating agent and the hole transport agent, and the sensitivity and the like are more stable. There is a trend.

（２） 電荷発生剤
本発明に用いられる電荷発生剤としては、例えば、無金属フタロシアニン、オキソチタニルフタロシアニン、ペリレン顔料、ビスアゾ顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
特に、半導体レーザー等の光源を使用したレーザービームプリンタやファクシミリ等のデジタル光学系の画像形成装置には、７００ｎｍ以上の波長領域に感度を有する感光体が必要となるため、例えば、無金属フタロシアニンやオキソチタニルフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料が好適に用いられる。
一方、ハロゲンランプ等の白色の光源を使用した静電式複写機等のアナログ光学系の画像形成装置には、可視領域に感度を有する感光体が必要となるため、例えば、ペリレン顔料やビスアゾ顔料等が好適に用いられる。 (2) Charge generator As the charge generator used in the present invention, for example, metal-free phthalocyanine, oxotitanyl phthalocyanine, perylene pigment, bisazo pigment, dithioketopyrrolopyrrole pigment, metal-free naphthalocyanine pigment, metal naphthalocyanine pigment, Examples thereof include one or a combination of two or more of squaraine pigment, trisazo pigment, indigo pigment, azurenium pigment, cyanine pigment and the like.
In particular, image forming apparatuses of digital optical systems such as laser beam printers and facsimiles using a light source such as a semiconductor laser require a photosensitive member having a sensitivity in a wavelength region of 700 nm or more. For example, metal-free phthalocyanine, A phthalocyanine pigment such as oxotitanyl phthalocyanine is preferably used.
On the other hand, an analog optical image forming apparatus such as an electrostatic copying machine using a white light source such as a halogen lamp requires a photosensitive member having sensitivity in the visible region. For example, a perylene pigment or a bisazo pigment is used. Etc. are preferably used.

（３） 正孔輸送剤
本発明の電子写真感光体においては、正孔輸送剤である本発明のスチルベン誘導体とともに、従来公知の他の正孔輸送剤を感光層に含有させることも好ましい。
このような正孔輸送剤としては、高い正孔輸送能を有する種々の化合物、例えば下記の一般式(ＨＴＭ−１〜ＨＴＭ−１３)で表される化合物等があげられる。 (3) Hole transport agent In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, it is also preferable that the photosensitive layer contains another conventionally known hole transport agent together with the stilbene derivative of the present invention which is a hole transport agent.
Examples of such hole transporting agents include various compounds having high hole transporting ability, such as compounds represented by the following general formulas (HTM-1 to HTM-13).

（式中、Ｒ^h1、Ｒ^h2、Ｒ^h3、Ｒ^h4、Ｒ^h5およびＲ^h6は独立しており、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。ａおよびｂは同一または異なって０〜４の整数を示し、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは同一または異なって０〜５の整数を示す。但し、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅまたはｆが２以上のとき、各Ｒ^h1、Ｒ^h2、Ｒ^h3、Ｒ^h4、Ｒ^h5およびＲ^h6は異なっていてもよい。） (In the formula, R ^h1 , R ^h2 , R ^h3 , R ^h4 , R ^h5 and R ^h6 are independent and are each a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, or an alkoxy which may have a substituent. An aryl group which may have a group or a substituent, a and b are the same or different and represent an integer of 0 to 4, c, d, e and f are the same or different and represent an integer of 0 to 5 However, when a, b, c, d, e or f is 2 or more, each R ^h1 , R ^h2 , R ^h3 , R ^h4 , R ^h5 and R ^h6 may be different.)

（式中、Ｒ^h7、Ｒ^h8、Ｒ^h9、Ｒ^h10 およびＲ^h11 は同一または異なって、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。ｇ、ｈ、ｉおよびｊは同一または異なって０〜５の整数を示し、ｋは０〜４の整数を示す。但し、ｇ、ｈ、ｉ、ｊまたはｋが２以上のとき、各Ｒ^h7、Ｒ^h8、Ｒ^h9、Ｒ^h10 およびＲ^h11 は異なっていてもよい。） Wherein R ^h7 , R ^h8 , R ^h9 , R ^h10 and R ^h11 are the same or different and are a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent or a substituent. An aryl group which may have a group, g, h, i and j are the same or different and each represents an integer of 0 to 5, and k represents an integer of 0 to 4, provided that g, h, i, When j or k is 2 or more, each R ^h7 , R ^h8 , R ^h9 , R ^h10 and R ^h11 may be different.)

（式中、Ｒ^h12 、Ｒ^h13 、Ｒ^h14 およびＲ^h15 は同一または異なって、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。Ｒ^h16 はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。ｍ、ｎ、ｏおよびｐは同一または異なって、０〜５の整数を示す。ｑは０〜６の整数を示す。但し、ｍ、ｎ、ｏ、ｐまたはｑが２以上のとき、各Ｒ^h12 、Ｒ^h13 、Ｒ^h14 、Ｒ^h15 およびＲ^h16 は異なっていてもよい。） ^{(Wherein, R h12, R h13, R} h14 and R ^h15 are the same or different, a halogen atom, chromatic an optionally substituted alkyl group, an alkoxy group or a substituted group which may have a substituent R ^h16 may be a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group that may have a substituent, an alkoxy group that may have a substituent, or a substituent. Represents a good aryl group, m, n, o and p are the same or different and represent an integer of 0 to 5. q represents an integer of 0 to 6, provided that m, n, o, p or q is 2. when the above, each ^{R h12, R h13, R h14} , R h15 and R ^h16 may be different.)

（式中、Ｒ^h17 、Ｒ^h18 、Ｒ^h19 およびＲ^h20 は同一または異なって、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。ｒ、ｓ、ｔおよびｕは同一または異なって、０〜５の整数を示す。但し、ｒ、ｓ、ｔまたはｕが２以上のとき、各Ｒ^h17 、Ｒ^h18 、Ｒ^h19 およびＲ^h20 は異なっていてもよい。） ( ^Wherein R ^h17 , R ^h18 , R ^h19 and R ^h20 are the same or different and have a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent or a substituent. R, s, t and u are the same or different and each represents an integer of 0 to 5, provided that when r, s, t or u is 2 or more, each R ^h17 , R ^h18, R ^h19 and R ^h20 may be different.)

（式中、Ｒ^h21 およびＲ^h22 は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。Ｒ^h23 、Ｒ^h24 、Ｒ^h25 およびＲ^h26 は同一または異なって、水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。） (Wherein R ^h21 and R ^h22 are the same or different and represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group. R ^h23 , R ^h24 , R ^h25 and R ^h26 are the same or different and represent a hydrogen atom, an alkyl group, Represents a group or an aryl group.)

（式中、Ｒ^h27 、Ｒ^h28 およびＲ^h29 は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。） (In the formula, R ^h27 , R ^h28 and R ^h29 are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group.)

（式中、Ｒ^h30 、Ｒ^h31 、Ｒ^h32 およびＲ^h33 は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。） (In the formula, R ^h30 , R ^h31 , R ^h32 and R ^h33 are the same or different and represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group.)

（式中、Ｒ^h34 、Ｒ^h35 、Ｒ^h36 、Ｒ^h37 およびＲ^h38 は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。） (In the formula, R ^h34 , R ^h35 , R ^h36 , R ^h37 and R ^h38 are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group.)

（式中、Ｒ^h39 は水素原子またはアルキル基を示し、Ｒ^h40 、Ｒ^h41 およびＲ^h42 は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。） ( ^Wherein R ^h39 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and R ^h40 , R ^h41 and R ^h42 are the same or different and represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group.)

（式中、Ｒ^h43 、Ｒ^h44 およびＲ^h45 は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。） (Wherein, R ^h43, R ^h44 and R ^h45 are the same or different and represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group.)

（式中、Ｒ^h46 およびＲ^h47 は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいアルコキシ基を示す。Ｒ^h48 およびＲ^h49 は同一または異なって、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいアリール基を示す。） ( ^Wherein R ^h46 and R ^h47 are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted alkyl group or an optionally substituted alkoxy group. R ^h48 and R ^h49 Are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent.

（式中、Ｒ^h50 、Ｒ^h51 、Ｒ^h52 、Ｒ^h53 、Ｒ^h54 およびＲ^h55 は同一または異なって、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。αは１〜１０の整数を示し、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、ｚおよびβは同一または異なって０〜２の整数を示す。但し、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、ｚまたはβが２のとき、各Ｒ^h50 、Ｒ^h51 、Ｒ^h52 、Ｒ^h53 、Ｒ^h54 およびＲ^h55 は異なっていてもよい。） (In the formula, R ^h50 , R ^h51 , R ^h52 , R ^h53 , R ^h54 and R ^h55 are the same or different and are an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, or a substituent. Represents an aryl group which may have a group, α represents an integer of 1 to 10, and v, w, x, y, z and β are the same or different and represent an integer of 0 to 2, provided that v, When w, x, y, z or β is 2, each R ^h50 , R ^h51 , R ^h52 , R ^h53 , R ^h54 and R ^h55 may be different.)

（式中、Ｒ^h56 、Ｒ^h57 、Ｒ^h58 およびＲ^h59 は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示し、Φ−１〜Φ−３は次式で表される構造である。） ^Wherein R ^h56 , R ^h57 , R ^h58 and R ^h59 are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, and Φ-1 to Φ-3 are structures represented by the following formulae .)

また、本発明においては、上記例示の正孔輸送剤(ＨＴＭ-１)〜(ＨＴＭ-１３)とともに、またはこれに代えて、従来公知の正孔輸送物質、２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン等のスチリル系化合物、ポリビニルカルバゾール等のカルバゾール系化合物、有機ポリシラン化合物、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、トリフェニルアミン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合物、縮合多環式化合物等の１種単独または２種以上の組み合わせが挙げられる。   In addition, in the present invention, together with or instead of the above exemplified hole transporting agents (HTM-1) to (HTM-13), a conventionally known hole transporting substance, 2,5-di (4-methyl) Oxadiazole compounds such as aminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, styryl compounds such as 9- (4-diethylaminostyryl) anthracene, carbazole compounds such as polyvinyl carbazole, organic polysilane compounds, 1- Pyrazoline compounds such as phenyl-3- (p-dimethylaminophenyl) pyrazoline, hydrazone compounds, triphenylamine compounds, indole compounds, oxazole compounds, isoxazole compounds, thiazole compounds, thiadiazole compounds, imidazoles Compounds, pyrazole compounds, triazole compounds, etc. Nitrogen ring compounds include singly or in a combination of two or more of such condensed polycyclic compounds.

（４） 電子輸送剤
本発明に用いられる電子輸送剤としては、キノン誘導体およびナフトキノン誘導体を含む化合物が好ましい。この理由は、電子輸送剤として、特定の化合物を使用することにより、電子受容性に優れており、また電荷発生剤との相溶性が優れていることから、感度特性や耐久性に優れた湿式現像用電子写真感光体を提供することができるためである。 (4) Electron transport agent The electron transport agent used in the present invention is preferably a compound containing a quinone derivative and a naphthoquinone derivative. This is because the use of a specific compound as an electron transporting agent is superior in electron accepting property, and is excellent in compatibility with the charge generating agent. This is because an electrophotographic photoreceptor for development can be provided.

これらの電子輸送剤の具体例として、下記式（１５）〜（１７）で表される化合物（ＥＴＭ-Ａ〜ＥＴＭ−Ｃ）があげられる。   Specific examples of these electron transfer agents include compounds (ETM-A to ETM-C) represented by the following formulas (15) to (17).

また、本発明に用いられる電子輸送剤としては、従来公知の他の電子輸送剤を感光層に含有させることも好ましい。このような電子輸送剤としては、高い電子輸送能を有する種々の化合物、例えば下記の一般式(ＥＴＭ−１〜ＥＴＭ−１７)で表される化合物等があげられる。   In addition, as the electron transport agent used in the present invention, it is also preferable to include other conventionally known electron transport agents in the photosensitive layer. Examples of such an electron transport agent include various compounds having high electron transport ability, such as compounds represented by the following general formulas (ETM-1 to ETM-17).

（式中、Ｒ^e1、Ｒ^e2、Ｒ^e3、Ｒ^e4およびＲ^e5は同一または異なって、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいフェノキシ基またはハロゲン原子を示す。） (Wherein R ^e1 , R ^e2 , R ^e3 , R ^e4 and R ^e5 are the same or different and are a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, An aryl group which may have a group, an aralkyl group which may have a substituent, a phenoxy group which may have a substituent or a halogen atom.

（式中、Ｒ^e6はアルキル基、Ｒ^e7は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、ハロゲン原子またはハロゲン化アルキル基を示す。γは０〜５の整数を示す。但し、γが２以上のとき、各Ｒ^e7は互いに異なっていてもよい。） (Wherein R ^e6 is an alkyl group, R ^e7 is an alkyl group that may have a substituent, an alkoxy group that may have a substituent, an aryl group that may have a substituent, and a substituent. An aralkyl group, a halogen atom or a halogenated alkyl group, which may be substituted, γ represents an integer of 0 to 5. However, when γ is 2 or more, each R ^e7 may be different from each other.

（式中、Ｒ^e8およびＲ^e9は同一または異なって、アルキル基を示す。δは１〜４の整数を示し、εは０〜４の整数を示す。但し、δおよびεが２以上のとき、各Ｒ^e8およびＲ^e9は異なっていてもよい。） (In the formula, R ^e8 and R ^e9 are the same or different and each represents an alkyl group. Δ represents an integer of 1 to 4, and ε represents an integer of 0 to 4. However, when δ and ε are 2 or more, And each R ^e8 and R ^e9 may be different.)

（式中、Ｒ^e10 はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルキル基またはハロゲン原子を示す。ζは０〜４、ηは０〜５の整数を示す。但し、ηが２以上のとき、各Ｒ^e10 は異なっていてもよい。） (In the formula, R ^e10 represents an alkyl group, aryl group, aralkyl group, alkoxy group, halogenated alkyl group or halogen atom. Ζ represents an integer of 0 to 4, η represents an integer of 0 to 5, provided that η is 2. At this time, each ^Re10 may be different.)

（式中、Ｒ^e11 はアルキル基を示し、σは１〜４の整数を示す。但し、σが２以上のとき、各Ｒ^e11 は異なっていてもよい。） (In the formula, R ^e11 represents an alkyl group, and σ represents an integer of 1 to 4. However, when σ is 2 or more, each R ^e11 may be different.)

（式中、Ｒ^e12 およびＲ^e13 は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アラルキルオキシカルボニル基、アルコキシ基、水酸基、ニトロ基またはシアノ基を示す。Ｘは酸素原子、＝Ｎ−ＣＮ基または＝Ｃ（ＣＮ）₂ 基を示す。） ( ^Wherein R ^e12 and R ^e13 are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an aralkyloxycarbonyl group, an alkoxy group, a hydroxyl group, a nitro group or a cyano group. X is an oxygen atom, = N-CN group or = C (CN) ₂ group)

（式中、Ｒ^e14 は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基または置換基を有してもよいフェニル基を示し、Ｒ^e15 はハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、アルコキシカルボニル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、シアノ基またはニトロ基を示す。λは０〜３の整数を示す。但し、λが２以上のとき、各Ｒ^e15 は互いに異なっていてもよい。） ( ^Wherein R ^e14 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an optionally substituted phenyl group, and R ^e15 represents a halogen atom, an optionally substituted alkyl group or a substituted group. And may represent a phenyl group, an alkoxycarbonyl group, an N-alkylcarbamoyl group, a cyano group or a nitro group, wherein λ represents an integer of 0 to 3. However, when λ is 2 or more, each ^{Re 15} is different from each other. May be.)

（式中、θは１〜２の整数を示す。） (In the formula, θ represents an integer of 1 to 2)

（式中、Ｒ^e16 およびＲ^e17 は同一または異なって、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基を示す。νおよびξは０〜３の整数を示す。但し、νまたはξが２以上のとき、各Ｒ^e16およびＲ^e17 は互いに異なっていてもよい。） ( ^Wherein R ^e16 and R ^e17 are the same or different and each represents a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, a cyano group, a nitro group or an alkoxycarbonyl group. Ν and ξ are integers of 0 to 3) However, when ν or ξ is 2 or more, each R ^e16 and R ^e17 may be different from each other.)

（式中、Ｒ^e18 およびＲ^e19 は同一または異なって、フェニル基、縮合多環式基または複素環式基を示し、これらの基は置換基を有していてもよい。） ( ^Wherein R ^e18 and R ^e19 are the same or different and each represents a phenyl group, a condensed polycyclic group or a heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.)

（式中、Ｒ^e20 はアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシ基、アルキル基またはフェニル基を示し、πは１〜２の整数を示す。但し、πが２のとき、各Ｒ^e20 は互いに異なっていてもよい。） (In the formula, R ^e20 represents an amino group, a dialkylamino group, an alkoxy group, an alkyl group or a phenyl group, and π represents an integer of 1 to 2. However, when π is 2, each R ^e20 is different from each other. May be.)

（式中、Ｒ^e21 は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアラルキル基を示す。） (In the formula, R ^e21 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group or an aralkyl group.)

（式中、Ｒ^e22 はハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、アルコキシカルボニル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、シアノ基またはニトロ基を示す。μは０〜３の整数を示す。但し、μが２以上のとき、各Ｒ^e22 は互いに異なっていてもよい。） ( ^Wherein R ^e22 represents a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, a phenyl group which may have a substituent, an alkoxycarbonyl group, an N-alkylcarbamoyl group, a cyano group or a nitro group. μ represents an integer of 0 to 3. However, when μ is 2 or more, each ^{Re 22} may be different from each other.

（式中、Ｒ^e23 は置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいアリール基を示し、Ｒ^e24 は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基または基：−Ｏ−Ｒ^e24を示す。上記基中のＲ^e24は、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基またはベンジル基を示す。） (Wherein, R ^e23 represents an aryl group which may have an alkyl group or a substituted group may have a substituent, R ^e24 represents an alkyl group which may have a substituent, a substituent An aryl group or group which may be substituted: —O—R ^{e24 In the} above group, R ^e24 represents an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, or a benzyl group . .)

（式中、Ｒ^e25 、Ｒ^e26 、Ｒ^e27 、Ｒ^e28 、Ｒ^e29 、Ｒ^e30 およびＲ^e31 は同一または異なってアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子またはハロゲン化アルキル基を示す。χおよびφは同一または異なって０〜４の整数を示す。） (In the formula, R ^e25 , R ^e26 , R ^e27 , R ^e28 , R ^e29 , R ^e30 and R ^e31 are the same or different and each represents an alkyl group, aryl group, aralkyl group, alkoxy group, halogen atom or halogenated alkyl group. Χ and φ are the same or different and represent an integer of 0 to 4.)

（式中、Ｒ^e32 およびＲ^e33 は同一または異なってアルキル基、アリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子またはハロゲン化アルキル基を示す。τおよびψは同一または異なって０〜４の整数を示す。） (In the formula, R ^e32 and R ^e33 are the same or different and each represents an alkyl group, aryl group, alkoxy group, halogen atom or halogenated alkyl group. Τ and ψ are the same or different and each represents an integer of 0 to 4)

（式中、Ｒ^e34 、Ｒ^e35 、Ｒ^e36 およびＲ^e37 は同一または異なって水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、シクロアルキル基またはアミノ基を示す。但し、Ｒ^e34 、Ｒ^e35 、Ｒ^e36 およびＲ^e37 のうち少なくとも２つは、水素原子でない同一の基である。） ( ^Wherein R ^e34 , R ^e35 , R ^e36 and R ^e37 are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aralkyl group, a cycloalkyl group or an amino group, provided that R ^e34 , R ^At least two of ^e35 , ^Re36 and ^Re37 are the same group which is not a hydrogen atom.)

また、本発明においては、上記例示のほかに従来公知の電子輸送物質、すなわち例えばベンゾキノン系化合物、マロノニトリル、チオピラン系化合物、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸等の１種単独または２種以上の組み合わせが挙げられる。   In addition to the above examples, in the present invention, conventionally known electron transport materials, for example, benzoquinone compounds, malononitrile, thiopyran compounds, tetracyanoethylene, 2,4,8-trinitrothioxanthone, dinitrobenzene, dinitroanthracene, etc. , Dinitroacridine, nitroanthraquinone, dinitroanthraquinone, succinic anhydride, maleic anhydride, dibromomaleic anhydride, etc., alone or in combination.

（５） 結着樹脂
各成分を分散させるための結着樹脂は、従来より感光層に使用されている種々の樹脂を使用することができる。例えばスチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂；シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、その他架橋性の熱硬化性樹脂；エポキシアクリレート、ウレタン−アクリレート等の光硬化型樹脂等の樹脂が使用可能である。
特に、ポリカーボネート樹脂は、透明性や耐熱性に優れているばかりか、機械的特性や正孔輸送剤との相溶性にも優れていることから好ましい結着樹脂である。 (5) Binder Resin Various resins conventionally used in the photosensitive layer can be used as the binder resin for dispersing each component. For example, styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-maleic acid copolymer, acrylic copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, polyethylene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene Resin, polyvinyl chloride resin, polypropylene resin, ionomer resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester resin, alkyd resin, polyamide resin, polyurethane resin, polycarbonate resin, polyarylate resin, polysulfone resin, diallyl phthalate resin, ketone resin , Polyvinyl butyral resin, polyether resin, polyester resin, etc .; silicone resin, epoxy resin, phenol resin, urea resin, melamine resin, other crosslinkable thermosetting resins; epoxy acrylate DOO, urethane - resin such as photocurable resin such as acrylate can be used.
In particular, a polycarbonate resin is a preferable binder resin because it is excellent not only in transparency and heat resistance but also in mechanical properties and compatibility with a hole transport agent.

（６） 添加剤
また、感光層には、上記各成分のほかに、電子写真特性に悪影響を与えない範囲で、従来公知の種々の添加剤、例えば酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー等を配合することができる。また、感光層の感度を向上させるために、例えばテルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。 (6) Additives In addition to the above-mentioned components, the photosensitive layer contains various conventionally known additives such as antioxidants, radical scavengers, singlet quenchers, and the like within a range that does not adversely affect the electrophotographic characteristics. Deterioration inhibitors such as char and ultraviolet absorbers, softeners, plasticizers, surface modifiers, extenders, thickeners, dispersion stabilizers, waxes, acceptors, donors, and the like can be blended. In order to improve the sensitivity of the photosensitive layer, a known sensitizer such as terphenyl, halonaphthoquinones, and acenaphthylene may be used in combination with the charge generator.

（７） 配合割合および厚さ
本発明の電子写真感光体が単層型の感光体である場合、電荷発生剤は、結着樹脂１００重量部に対して０．１〜５０重量部、好ましくは０．５〜３０重量部の割合で配合すればよい。本発明のスチルベン誘導体（正孔輸送剤）は、結着樹脂１００重量部に対して２０〜５００重量部、好ましくは３０〜２００重量部の割合で配合すればよい。電子輸送剤を含有させる場合、電子輸送剤の割合を結着樹脂１００重量部に対して５〜１００重量部、好ましくは１０〜８０重量部とするのが適当である。 (7) Mixing ratio and thickness When the electrophotographic photosensitive member of the present invention is a single-layer type photosensitive member, the charge generating agent is 0.1 to 50 parts by weight, preferably 100 parts by weight of the binder resin. What is necessary is just to mix | blend in the ratio of 0.5-30 weight part. What is necessary is just to mix | blend the stilbene derivative (hole transport agent) of this invention in the ratio of 20-500 weight part with respect to 100 weight part of binder resin, Preferably it is 30-200 weight part. When the electron transport agent is contained, the ratio of the electron transport agent is 5 to 100 parts by weight, preferably 10 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.

また、本発明の電子写真感光体が積層型の感光体である場合、電荷発生層を構成する電荷発生剤と結着樹脂とは、種々の割合で使用することができるが、結着樹脂１００重量部に対して電荷発生剤を５〜１０００重量部、好ましくは３０〜５００重量部の割合で配合するのが適当である。電荷発生層に正孔輸送剤を含有させる場合は、正孔輸送剤の割合を結着樹脂１００重量部に対して１０〜５００重量部、好ましくは５０〜２００重量部とするのが適当である。   In addition, when the electrophotographic photoreceptor of the present invention is a laminated photoreceptor, the charge generator and the binder resin constituting the charge generation layer can be used in various ratios, but the binder resin 100 can be used. It is appropriate to mix the charge generating agent in an amount of 5 to 1000 parts by weight, preferably 30 to 500 parts by weight with respect to parts by weight. In the case where a hole transport agent is contained in the charge generation layer, the ratio of the hole transport agent is 10 to 500 parts by weight, preferably 50 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. .

電荷輸送層を構成する正孔輸送剤と、結着樹脂とは、電荷の輸送を阻害しない範囲および結晶化しない範囲で種々の割合で使用することができるが、光照射により電荷発生層で生じた電荷が容易に輸送できるように、結着樹脂１００重量部に対して、本発明のスチルベン誘導体 （正孔輸送剤）を１０〜５００重量部、好ましくは２５〜２００樹脂の割合で配合するのが適当である。電荷輸送層に電子輸送剤を含有させる場合は、電子輸送剤の割合を結着樹脂１００重量部に対して５〜２００重量部、好ましくは１０〜１００重量部とするのが適当である。   The hole transport agent constituting the charge transport layer and the binder resin can be used in various proportions within a range that does not inhibit charge transport and a range that does not crystallize. The stilbene derivative (hole transport agent) of the present invention is blended in an amount of 10 to 500 parts by weight, preferably 25 to 200 resins, with respect to 100 parts by weight of the binder resin so that the charges can be easily transported. Is appropriate. When the charge transport layer contains an electron transport agent, the ratio of the electron transport agent is 5 to 200 parts by weight, preferably 10 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.

（８） 構造
また、単層型感光体における感光層の厚さは５〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍである。
そして、このような感光層が形成される導電性基体としては、導電性を有する種々の材料を使用することができ、例えば鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属や、上記金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で被覆されたガラス等があげられる。 (8) Structure Further, the thickness of the photosensitive layer in the single-layer type photoreceptor is 5 to 100 μm, preferably 10 to 50 μm.
As the conductive substrate on which such a photosensitive layer is formed, various materials having conductivity can be used, for example, iron, aluminum, copper, tin, platinum, silver, vanadium, molybdenum, chromium, Examples thereof include metals such as cadmium, titanium, nickel, palladium, indium, stainless steel, and brass, plastic materials on which the above metal is vapor-deposited or laminated, glass coated with aluminum iodide, tin oxide, indium oxide, and the like.

また、導電性基体の形状は、使用する画像形成装置の構造に合わせて、シート状、ドラム状等のいずれであってもよく、基体自体が導電性を有するか、あるいは基体の表面が導電性を有していればよい。また、導電性基体は、使用に際して十分な機械的強度を有するものが好ましい。前記感光層を塗布の方法により形成する場合には、前記例示の電荷発生剤、電荷輸送剤、結着樹脂等を適当な溶剤とともに、公知の方法、例えばロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機等を用いて分散混合して分散液を調整し、これを公知の手段により塗布して乾燥させればよい。   Further, the shape of the conductive substrate may be any of a sheet shape, a drum shape, or the like in accordance with the structure of the image forming apparatus to be used. The substrate itself is conductive or the surface of the substrate is conductive. As long as it has. The conductive substrate preferably has sufficient mechanical strength when used. When the photosensitive layer is formed by a coating method, the charge generator, charge transport agent, binder resin and the like exemplified above, together with a suitable solvent, a known method such as a roll mill, ball mill, attritor, paint shaker, super A dispersion liquid may be prepared by dispersing and mixing using a sonic disperser or the like, and this may be applied and dried by a known means.

また、単層型感光体１０の構成に関して、図２（ｂ）に示すように、導電性基体１２と感光層１４との間に、感光体の特性を阻害しない範囲でバリア層１６が形成されていてもよい。また、図２（ｃ）に示すように、感光層１４の表面には、保護層１８が形成されていてもよい。   Further, regarding the configuration of the single-layer type photoreceptor 10, as shown in FIG. 2B, a barrier layer 16 is formed between the conductive substrate 12 and the photosensitive layer 14 as long as the characteristics of the photoreceptor are not impaired. It may be. Further, as shown in FIG. 2C, a protective layer 18 may be formed on the surface of the photosensitive layer 14.

（９） 製造方法
分散液を作るための溶剤としては、種々の有機溶剤が使用可能であり、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等があげられる。これらの溶剤は単独でまたは２種以上を混合して用いられる。
さらに、電荷輸送剤や電荷発生剤の分散性、感光層表面の平滑性を良くするために界面活性剤、レベリング剤等を使用してもよい。 (9) Production method Various organic solvents can be used as a solvent for preparing the dispersion. For example, alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol and butanol; aliphatic systems such as n-hexane, octane and cyclohexane Hydrocarbons: aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, dichloroethane, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene; ethers such as dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone; esters such as ethyl acetate and methyl acetate; dimethylformaldehyde, dimethylformamide, dimethylsulfo Sid and the like. These solvents are used alone or in admixture of two or more.
Further, a surfactant, a leveling agent or the like may be used in order to improve the dispersibility of the charge transport agent or charge generator and the smoothness of the photosensitive layer surface.

２．積層型感光体
図３（ａ）に示すように、積層型感光体２０は、導電性基体１２上に、蒸着または塗布等の手段によって、電荷発生剤を含有する電荷発生層２４を形成し、次いでこの電荷発生層２４上に、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体（正孔輸送剤）の少なくとも１種と結着樹脂とを含む塗布液を塗布し、乾燥させて電荷輸送層２２を形成することによって作製される。
また、上記構造とは逆に、図３（ｂ）に示すように、導電性基体１２上に電荷輸送層２２を形成し、その上に電荷発生層２４を形成してもよい。
ただし、電荷発生層２４は、電荷輸送層２２に比べて膜厚がごく薄いため、その保護のためには、図３（ａ）に示すように、電荷発生層２４の上に電荷輸送層２２を形成することがより好ましい。
なお、電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤、結着剤等については、単層型感光体と同様の内容とすることができる。 2. Multilayer Photoreceptor As shown in FIG. 3A, the multilayer photoreceptor 20 is formed by forming a charge generation layer 24 containing a charge generation agent on a conductive substrate 12 by means of vapor deposition or coating, Next, a coating liquid containing at least one stilbene derivative (hole transport agent) represented by the general formula (1) and a binder resin is applied onto the charge generation layer 24 and dried to be the charge transport layer 22. It is produced by forming.
In contrast to the above structure, as shown in FIG. 3B, the charge transport layer 22 may be formed on the conductive substrate 12, and the charge generation layer 24 may be formed thereon.
However, since the charge generation layer 24 is much thinner than the charge transport layer 22, for protection, the charge transport layer 22 is formed on the charge generation layer 24 as shown in FIG. It is more preferable to form
The charge generating agent, hole transporting agent, electron transporting agent, binder and the like can be the same as those of the single layer type photoreceptor.

また、積層型感光体は、上記電荷発生層および電荷輸送層の形成順序と、電荷輸送層に使用する電荷輸送剤の種類によって、正負いずれの帯電型となるかが選択される。例えば、上記のように、導電性基体上に電荷発生層を形成し、その上に電荷輸送層を形成した場合において、電荷輸送層における電荷輸送剤として、本発明のスチルベン誘導体のような正孔輸送剤を使用した場合には、感光体は負帯電型となる。この場合、電荷発生層には電子輸送剤を含有させてもよい。
そして、本発明の積層型電子写真感光体は、感光体の残留電位が低下するとともに、所定感度を有しているという特徴がある。
なお、積層型感光体における感光層の厚さは、電荷発生層が０．０１〜５μｍ程度、好ましくは０．１〜３μｍ程度であり、電荷輸送層が２〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍ程度である。 In addition, a positive or negative charge type is selected depending on the formation order of the charge generation layer and the charge transport layer and the kind of the charge transport agent used in the charge transport layer. For example, as described above, when a charge generation layer is formed on a conductive substrate and a charge transport layer is formed thereon, a hole such as the stilbene derivative of the present invention is used as a charge transport agent in the charge transport layer. When a transport agent is used, the photoreceptor is a negatively charged type. In this case, the charge generation layer may contain an electron transport agent.
The multilayer electrophotographic photosensitive member of the present invention is characterized in that the residual potential of the photosensitive member is lowered and that it has a predetermined sensitivity.
The thickness of the photosensitive layer in the multilayer photoconductor is about 0.01 to 5 μm, preferably about 0.1 to 3 μm for the charge generation layer, and about 2 to 100 μm, preferably about 5 to 50 μm for the charge transport layer. It is.

以下、実施例および比較例を挙げて本発明を詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples.

［実施例１］
（１）スチルベン誘導体の合成
（１）−１ トリフェニルアミン化合物の合成
下記式（２０）で表されるトリフェニルアミン化合物の合成を、下記の反応式（４）に沿って実施した。
すなわち、容量５００ｍｌの二つ口フラスコ内に、無水炭酸カリウム４６．４ｇ（０．３４ｍｏｌ）および粉末銅２．５g（０．０４ｍｏｌ）を加え、２時間加熱して、均一になるまで攪拌した。次いで、室温まで冷却した後、下記式（１８）で表される４−オクチルアニリン誘導体２６．７ｇ（０．１３ｍｏｌ）と、化学式（１９）で表されるヨードベンゼン６８．９ｇ（０．３４ｍｏｌ）とを添加した後、１８０℃に加熱し、１２時間反応させた。次いで、室温まで冷却した後、１００ｍｌのトルエンを添加し、ろ過処理を実施した。得られたろ液からトルエンおよびヨードベンゼンを減圧留去し、残渣をトルエンで溶解し、活性白土処理を行った後、トルエンを減圧留去した。その後、残渣をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム溶媒）を用いて精製し、式（２０）で表されるトリフェニルアミン化合物８５．８ｇを得た（収率７１％）。 [Example 1]
(1) Synthesis of Stilbene Derivative (1) -1 Synthesis of Triphenylamine Compound Synthesis of a triphenylamine compound represented by the following formula (20) was carried out according to the following reaction formula (4).
That is, 46.4 g (0.34 mol) of anhydrous potassium carbonate and 2.5 g (0.04 mol) of powdered copper carbonate were added to a 500 ml two-necked flask, heated for 2 hours, and stirred until uniform. Subsequently, after cooling to room temperature, 26.7 g (0.13 mol) of a 4-octylaniline derivative represented by the following formula (18) and 68.9 g (0.34 mol) of iodobenzene represented by the chemical formula (19) Then, the mixture was heated to 180 ° C. and reacted for 12 hours. Subsequently, after cooling to room temperature, 100 ml of toluene was added and the filtration process was implemented. Toluene and iodobenzene were distilled off from the obtained filtrate under reduced pressure, the residue was dissolved in toluene, treated with activated clay, and then toluene was distilled off under reduced pressure. Thereafter, the residue was purified using column chromatography (developing solvent: chloroform solvent) to obtain 85.8 g of a triphenylamine compound represented by the formula (20) (yield 71%).

（１）−２ ホルミル化トリフェニルアミン誘導体の合成
下記式（２１）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体を、下記の反応式（５）に沿って実施した。
すなわち、５００ｍｌのフラスコ内に、式（２０）で表されるトリフェニルアミン化合物２８．６ｇ（０．０８ｍｏｌ）と、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２００ｍｌと、オキシ塩化リン１５．２ｇ（０．１ｍｏｌ）と、を収容して、７０℃で、薄層クロマトグラフィーで原料であるトリフェニルアミン化合物のスポットがなくなるまで、１時間攪拌させた。その後、得られた反応液をイオン交換水４００ｍｌと、トルエン２００ｍｌとの混合液に滴下し、生成されたトルエン層を、イオン交換水により洗浄した。得られた有機層に、無水硫酸ナトリウムおよび活性白土を加え、乾燥および吸着処理を行った。その後、トルエンを減圧留去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム溶媒）にて精製し、式（２１）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体２４．７ｇを得た（収率８０％）。 (1) -2 Synthesis of formylated triphenylamine derivative A formylated triphenylamine derivative represented by the following formula (21) was carried out according to the following reaction formula (5).
That is, in a 500 ml flask, 28.6 g (0.08 mol) of the triphenylamine compound represented by the formula (20), 200 ml of dimethylformamide (DMF), 15.2 g (0.1 mol) of phosphorus oxychloride, The mixture was stirred at 70 ° C. for 1 hour until the spot of the triphenylamine compound as a raw material disappeared by thin layer chromatography. Then, the obtained reaction liquid was dripped at the liquid mixture of 400 ml of ion-exchange water, and 200 ml of toluene, and the produced | generated toluene layer was wash | cleaned with ion-exchange water. To the obtained organic layer, anhydrous sodium sulfate and activated clay were added, followed by drying and adsorption treatment. Thereafter, toluene was distilled off under reduced pressure, and the resulting residue was purified by column chromatography (developing solvent: chloroform solvent) to obtain 24.7 g of a formylated triphenylamine derivative represented by the formula (21) ( Yield 80%).

（１）−３ ジリン酸エステル誘導体の合成
式（２３）で表されるジリン酸エステル誘導体の合成を、下記の反応式（６）に沿って実施した。
すなわち、５００ｍｌのフラスコ内に、式（２２）で表される１，４−ビス（クロロメチル）ベンゼン５２．５ｇ（０．３ｍｏｌ）と、亜リン酸トリエチル１３０ｇ（０．７８ｍｏｌ）と、を収容して、８時間以上加熱還流した。その後、冷却して、析出結晶をろ別した。さらに、結晶をｎ−へキサンを用いて洗浄したのち、クロロホルム／ｎ−ヘキサンを用いて再結晶させ、式（２３）で表されるジリン酸エステル誘導体９８．１ｇを得た（収率８６．４％）。 (1) -3 Synthesis of diphosphate ester derivative The diphosphate ester derivative represented by the formula (23) was synthesized according to the following reaction formula (6).
That is, 52.5 g (0.3 mol) of 1,4-bis (chloromethyl) benzene represented by the formula (22) and 130 g (0.78 mol) of triethyl phosphite are contained in a 500 ml flask. The mixture was heated to reflux for 8 hours or more. Then, it cooled and the precipitated crystal was separated by filtration. Further, the crystal was washed with n-hexane and then recrystallized with chloroform / n-hexane to obtain 98.1 g of a diphosphate derivative represented by the formula (23) (yield: 86. 4%).

（１）−４ スチルベン誘導体の合成
次いで、式（８）で表されるスチルベン誘導体の合成を、下記の反応式（７）に沿って実施した。
すなわち、０℃で５００ｍｌの二つ口フラスコ内に、（１）−３で得られた式（２３）で表されるジリン酸エステル誘導体７ｇ（０．０１９ｍｏｌ）を加えた後、アルゴン置換を行って、さらにＴＨＦ５０ｍｌと、２８％ＮａＯＭｅ８．５６ｇ（０．０４４ｍｏｌ）と、を収容した。その後、均一になるまで約３０分攪拌した。次いで、この容器内に、上述した式（２１）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体２０ｇ（０．０３７ｍｏｌ）を添加した後、室温で約１２時間撹拌した。次いで、反応液をイオン交換水に注いだ後、トルエンを用いて抽出をおこなった。その後、有機層をイオン交換水にて５回洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥して、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィ（展開溶媒：クロロホルム／ヘキサン）で精製して、式（８）で表されるスチルベン誘導体１０．３ｇを得た（収率６５％）。
得られたスチルベン誘導体の赤外吸収スペクトルを図１に示す。さらに、得られたスチルベン誘導体の融点を、微量融点測定装置（ＹＡＮＡＫＯ社製）を用いて測定したところ、１０５℃〜１１２℃であることを確認した。 (1) -4 Synthesis of Stilbene Derivative Next, a stilbene derivative represented by the formula (8) was synthesized according to the following reaction formula (7).
That is, after adding 7 g (0.019 mol) of the diphosphate ester derivative represented by the formula (23) obtained in (1) -3 to a 500 ml two-necked flask at 0 ° C., argon substitution was performed. Further, 50 ml of THF and 8.56 g (0.044 mol) of 28% NaOMe were accommodated. Then, it stirred for about 30 minutes until it became uniform. Next, 20 g (0.037 mol) of the formylated triphenylamine derivative represented by the above formula (21) was added to the container, and the mixture was stirred at room temperature for about 12 hours. Next, the reaction solution was poured into ion-exchanged water, and extracted with toluene. Thereafter, the organic layer was washed 5 times with ion exchange water, the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was distilled off. The obtained residue was purified by silica gel chromatography (developing solvent: chloroform / hexane) to obtain 10.3 g of a stilbene derivative represented by the formula (8) (yield 65%).
The infrared absorption spectrum of the obtained stilbene derivative is shown in FIG. Furthermore, when the melting point of the obtained stilbene derivative was measured using a trace melting point measuring apparatus (manufactured by YANAKO), it was confirmed that it was 105 ° C to 112 ° C.

（２）電子写真感光体の作成
得られたスチルベン誘導体を正孔輸送剤として、単層型の電子写真感光体を作成して、初期表面電位、半減露光量および残留電位を測定した。すなわち、正孔輸送剤として、式（８）で表される得られたスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ａと称する。）を１２０重量部と、電荷発生剤として、下記式（２４）で表されるＸ型無金属フタロシアニン（ＣＧＭ−Ａと称する。）を５重量部と、結着樹脂として、下記式（２５）で表されるＺ型ポリカーボネート樹脂１００重量部と、を溶媒としてのテトラヒドロフラン８００重量部に対して添加した。次いで、ボールミルを用いて５０時間混合分散して、単層型感光層用の塗布液を作成した。得られた塗布液を、導電性基材（アルミニウム素管）上に、ディップコート法にて塗布し、１００℃、３０分間の条件で熱風乾燥して、膜厚２５μｍの単層型感光層を有する電子写真感光体を得た。 (2) Preparation of electrophotographic photosensitive member
Using the obtained stilbene derivative as a hole transporting agent, a single layer type electrophotographic photosensitive member was prepared, and an initial surface potential, a half exposure amount and a residual potential were measured. That is, 120 parts by weight of the obtained stilbene derivative (referred to as HTM-A) represented by the formula (8) as a hole transporting agent and X represented by the following formula (24) as a charge generating agent. 5 parts by weight of a metal-free phthalocyanine (referred to as CGM-A), 100 parts by weight of a Z-type polycarbonate resin represented by the following formula (25) as a binder resin, and 800 parts by weight of tetrahydrofuran as a solvent It added to. Subsequently, it was mixed and dispersed for 50 hours using a ball mill to prepare a coating solution for a single-layer type photosensitive layer. The obtained coating solution is applied on a conductive substrate (aluminum base tube) by a dip coating method and dried with hot air at 100 ° C. for 30 minutes to form a single-layer type photosensitive layer having a thickness of 25 μm. An electrophotographic photosensitive member was obtained.

（３）評価
得られた電子写真感光体における初期電気特性、すなわち、半減露光量（Ｅ_1/2）および残留電位（Ｖ_Ｒ）を、ドラム感度試験機（ＧＥＮＴＥＣ社製）を用いて、表面電位が７００Ｖになるように帯電させて測定した。なお、半減露光量（Ｅ_1/2）については、ハロゲンランプの光からバンドパスフィルターを用いて取り出した波長７８０ｎｍの単色光（半値幅：２０ｎｍ、光強度：１．５μＪ／ｍ²）を露光して、表面電位が１／２になるまでに要した時間を測定した。さらに、残留電位については、露光開始から３．３ｍｓｅｃ経過した時点での表面電位を測定し、それを残留電位とした。それぞれ得られた結果を、表１に示す。 (3) Evaluation Initial electrical characteristics in the obtained electrophotographic photosensitive member, that is, a half exposure amount (E _1/2 ) and a residual potential (V _R ) were measured using a drum sensitivity tester (manufactured by GENTEC). Measurement was performed by charging the electrode so that the potential was 700V. As for the half-exposure dose (E _1/2 ), monochromatic light having a wavelength of 780 nm (half-value width: 20 nm, light intensity: 1.5 μJ / m ² ) extracted from a halogen lamp light using a bandpass filter is exposed. Then, the time required for the surface potential to be halved was measured. Further, as for the residual potential, the surface potential at the time when 3.3 msec has elapsed from the start of exposure was measured and used as the residual potential. The obtained results are shown in Table 1.

［実施例２〜４］
実施例２〜４では、実施例１の塗布液中に、電子輸送材料として、式（１５）〜（１７）で表されるキノン誘導体（ＥＴＭ−Ａ〜ＥＴＭ−Ｃ）をそれぞれ２０重量部添加したほかは、実施例１と同様に単層型感光層を作成して、評価した。 [Examples 2 to 4]
In Examples 2 to 4, 20 parts by weight of quinone derivatives (ETM-A to ETM-C) represented by formulas (15) to (17) were added to the coating liquid of Example 1 as electron transport materials, respectively. In the same manner as in Example 1, a single-layer type photosensitive layer was prepared and evaluated.

［実施例５］
実施例５では、実施例１の塗布液中に、正孔輸送剤として、式（８）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ａ）のかわりに、式（９）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ｂ）を添加したほかは、実施例１と同様に単層型感光層を作成して、評価した。 [Example 5]
In Example 5, instead of the stilbene derivative (HTM-A) represented by Formula (8) as a hole transport agent in the coating liquid of Example 1, a stilbene derivative represented by Formula (9) ( A single-layer type photosensitive layer was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that HTM-B) was added.

［実施例６〜８］
実施例６〜８では、実施例１の塗布液中に、正孔輸送剤として、式（８）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ａ）のかわりに、式（９）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ｂ）を添加し、さらに電子輸送材料として、式（１５）〜（１７）で表されるキノン誘導体（ＥＴＭ−Ａ〜ＥＴＭ−Ｃ）をそれぞれ２０重量部添加したほかは、実施例１と同様に単層型感光層を作成して、評価した。 [Examples 6 to 8]
In Examples 6 to 8, a stilbene represented by the formula (9) is used as a hole transport agent in the coating liquid of the example 1 instead of the stilbene derivative (HTM-A) represented by the formula (8). A derivative (HTM-B) was added, and 20 parts by weight of quinone derivatives (ETM-A to ETM-C) represented by formulas (15) to (17) were added as electron transport materials. A single-layer type photosensitive layer was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1.

［実施例９］
実施例９では、実施例１の塗布液中に、正孔輸送剤として、式（８）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ａ）のかわりに、式（１０）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ｃ）を添加したほかは、実施例１と同様に単層型感光層を作成して、評価した。 [Example 9]
In Example 9, instead of the stilbene derivative (HTM-A) represented by Formula (8) as a hole transporting agent in the coating liquid of Example 1, a stilbene derivative represented by Formula (10) ( A single-layer type photosensitive layer was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that HTM-C) was added.

［実施例１０〜１２］
実施例１０〜１２では、実施例１の塗布液中に、正孔輸送剤として、式（８）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ａ）のかわりに、式（１０）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ｃ）を添加し、さらに電子輸送材料として、式（１５）〜（１７）で表されるキノン誘導体（ＥＴＭ−Ａ〜ＥＴＭ−Ｃ）をそれぞれ２０重量部添加したほかは、実施例１と同様に単層型感光層を作成して、評価した。 [Examples 10 to 12]
In Examples 10 to 12, a stilbene represented by the formula (10) instead of the stilbene derivative (HTM-A) represented by the formula (8) as a hole transport agent in the coating liquid of the example 1. A derivative (HTM-C) was added, and 20 parts by weight of quinone derivatives (ETM-A to ETM-C) represented by formulas (15) to (17) were added as electron transport materials. A single-layer type photosensitive layer was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1.

［比較例１］
比較例１では、実施例１の塗布液中に、正孔輸送剤として、式（８）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ａ）のかわりに、下記式（２６）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ｆ）を添加したほかは、実施例１と同様に単層型感光層を作成した。しかしながら、成膜直後に、単層型感光層が結晶化してしまい、評価を中止した。 [Comparative Example 1]
In Comparative Example 1, a stilbene derivative represented by the following formula (26) is used as a hole transport agent in the coating liquid of Example 1 instead of the stilbene derivative (HTM-A) represented by the formula (8). A single-layer type photosensitive layer was prepared in the same manner as in Example 1 except that (HTM-F) was added. However, immediately after the film formation, the single-layer type photosensitive layer crystallized and the evaluation was stopped.

［比較例２〜４］
比較例２〜４では、実施例１の塗布液中に、正孔輸送剤として、式（８）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ａ）のかわりに、式（２６）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ｆ）を添加し、さらに電子輸送材料として、式（１５）〜（１７）で表されるキノン誘導体（ＥＴＭ−Ａ〜ＥＴＭ−Ｃ）をそれぞれ２０重量部添加したほかは、実施例１と同様に単層型感光層を作成した。しかしながら、成膜直後に、単層型感光層が結晶化してしまい、評価を中止した。 [Comparative Examples 2 to 4]
In Comparative Examples 2 to 4, the stilbene represented by the formula (26) is used as the hole transport agent in the coating liquid of Example 1 instead of the stilbene derivative (HTM-A) represented by the formula (8). Except that the derivative (HTM-F) was added and 20 parts by weight of each of the quinone derivatives (ETM-A to ETM-C) represented by the formulas (15) to (17) were added as electron transport materials. A single-layer type photosensitive layer was prepared in the same manner as in Example 1. However, immediately after the film formation, the single-layer type photosensitive layer crystallized and the evaluation was stopped.

［比較例５］
比較例５では、実施例１の塗布液中に、正孔輸送剤として、式（８）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ａ）のかわりに、下記式（２７）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ｇ）を添加したほかは、実施例１と同様に単層型感光層を作成した。しかしながら、成膜直後に、単層型感光層が結晶化してしまい、評価を中止した。 [Comparative Example 5]
In Comparative Example 5, a stilbene derivative represented by the following formula (27) instead of the stilbene derivative (HTM-A) represented by the formula (8) as a hole transport agent in the coating liquid of Example 1 A single-layer type photosensitive layer was prepared in the same manner as in Example 1 except that (HTM-G) was added. However, immediately after the film formation, the single-layer type photosensitive layer crystallized and the evaluation was stopped.

［比較例６〜８］
比較例６〜８では、実施例１の塗布液中に、正孔輸送剤として、式（８）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ａ）のかわりに、式（２７）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ｇ）を添加し、さらに電子輸送材料として、式（１５）〜（１７）で表されるキノン誘導体（ＥＴＭ−Ａ〜ＥＴＭ−Ｃ）をそれぞれ２０重量部添加したほかは、実施例１と同様に単層型感光層を作成した。しかしながら、成膜直後に、単層型感光層が結晶化してしまい、評価を中止した。 [Comparative Examples 6-8]
In Comparative Examples 6 to 8, a stilbene represented by the formula (27) is used as a hole transport agent in the coating solution of the example 1, instead of the stilbene derivative (HTM-A) represented by the formula (8). Except that the derivative (HTM-G) was added and 20 parts by weight of the quinone derivatives (ETM-A to ETM-C) represented by the formulas (15) to (17) were added as electron transport materials, respectively. A single-layer type photosensitive layer was prepared in the same manner as in Example 1. However, immediately after the film formation, the single-layer type photosensitive layer crystallized and the evaluation was stopped.

［比較例９］
比較例９では、実施例１の塗布液中に、正孔輸送剤として、式（８）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ａ）のかわりに、下記式（２８）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ｈ）を添加したほかは、実施例１と同様に単層型感光層を作成して、評価した。 [Comparative Example 9]
In Comparative Example 9, a stilbene derivative represented by the following formula (28) instead of the stilbene derivative (HTM-A) represented by the formula (8) as a hole transport agent in the coating liquid of Example 1 A single-layer type photosensitive layer was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that (HTM-H) was added.

［比較例１０〜１２］
比較例１０〜１２では、実施例１の塗布液中に、正孔輸送剤として、式（８）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ａ）のかわりに、式（２８）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ｈ）を添加し、さらに電子輸送材料として、式（１５）〜（１７）で表されるキノン誘導体（ＥＴＭ−Ａ〜ＥＴＭ−Ｃ）をそれぞれ２０重量部添加したほかは、実施例１と同様に単層型感光層を作成して、評価した。 [Comparative Examples 10-12]
In Comparative Examples 10 to 12, the stilbene represented by the formula (28) instead of the stilbene derivative (HTM-A) represented by the formula (8) as a hole transport agent in the coating liquid of the example 1. Except that the derivative (HTM-H) was added and 20 parts by weight of the quinone derivatives (ETM-A to ETM-C) represented by the formulas (15) to (17) were added as electron transport materials, respectively. A single-layer type photosensitive layer was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1.

＊帯電変化測定および画像評価における×は、結晶化のため評価できなかったことを示している。
* X in the charge change measurement and image evaluation indicates that the evaluation could not be performed due to crystallization.

［実施例１３］
実施例１３では、実施例１の塗布液中に、正孔輸送剤として、式（８）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ａ）を１２０重量部加え、さらに式（１７）で表される電子輸送剤（ＥＴＭ−Ｃ）を２０重量部加えたほかは、実施例１と同様に単層型感光層を作成して、以下に示すように帯電変化測定および画像評価を行った。 [Example 13]
In Example 13, 120 parts by weight of a stilbene derivative (HTM-A) represented by Formula (8) is added to the coating liquid of Example 1 as a hole transport agent, and further represented by Formula (17). A single-layer type photosensitive layer was prepared in the same manner as in Example 1 except that 20 parts by weight of an electron transfer agent (ETM-C) was added, and charge change measurement and image evaluation were performed as described below.

すなわち、得られた電子写真感光体をプリンタ（京セラミタ株式会社製、Ｃｒｅａｇｅ８３３１改造機）に搭載し、約７００Ｖになるように帯電させ、帯電電位を実測して初期帯電電位とした。次いで、Ａ４普通紙の１０万枚の連続印刷を行った後、再び帯電電位を測定し、ランニング後帯電電位とした。そして、ランニング後帯電電位から初期帯電電位を引いた値を帯電変化（Ｖ）として算出した。得られた結果を表２に示す。   That is, the obtained electrophotographic photosensitive member was mounted on a printer (Cryage 8331 modified machine manufactured by Kyocera Mita Co., Ltd.), charged to about 700 V, and the charging potential was measured to obtain an initial charging potential. Subsequently, after 100,000 sheets of A4 plain paper were continuously printed, the charging potential was measured again to obtain a charging potential after running. Then, a value obtained by subtracting the initial charging potential from the charging potential after running was calculated as the charge change (V). The obtained results are shown in Table 2.

また、連続印刷する前の検査用紙の外観を初期画像として、下記基準に準じて評価した。さらに、Ａ４普通紙の１０万枚の連続印刷を行った後の検査用紙の外観を、１０万枚連続印刷後画像として、下記基準に準じて評価した。それぞれ得られた評価結果を表２に示す。
○：スジおよび黒点の数が４未満である。
△：スジおよび黒点の数が４〜９である。
×：スジおよび黒点の数が１０以上である。 The appearance of the inspection paper before continuous printing was evaluated as an initial image according to the following criteria. Furthermore, the appearance of the inspection paper after continuous printing of 100,000 sheets of A4 plain paper was evaluated as an image after continuous printing of 100,000 sheets according to the following criteria. The evaluation results obtained are shown in Table 2.
○: The number of streaks and black spots is less than 4.
Δ: The number of streaks and black spots is 4-9.
X: The number of stripes and black spots is 10 or more.

［実施例１４］
実施例１４では、実施例１の塗布液中に、正孔輸送剤として、式（８）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ａ）のかわりに、上述した式（１１）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ｄ）を１２０重量部加え、さらに電子輸送剤（ＥＴＭ−Ｃ）を２０重量部加えたほかは、実施例１と同様に単層型感光層を作成し、実施例１３と同様に帯電変化測定と画像評価を行った。 [Example 14]
In Example 14, instead of the stilbene derivative (HTM-A) represented by Formula (8) as a hole transport agent in the coating solution of Example 1, the stilbene represented by Formula (11) described above is used. A single-layer type photosensitive layer was prepared in the same manner as in Example 1 except that 120 parts by weight of the derivative (HTM-D) and 20 parts by weight of the electron transfer agent (ETM-C) were added. The change in charge and image evaluation were performed.

［実施例１５］
実施例１５では、実施例１の塗布液中に、正孔輸送剤として、式（８）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ａ）のかわりに、上述した式（１２）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ｅ）を１２０重量部加え、さらに電子輸送剤（ＥＴＭ−Ｃ）を２０重量部加えたほかは、実施例１と同様に単層型感光層を作成し、実施例１３と同様に帯電変化測定と画像評価を行った。 [Example 15]
In Example 15, instead of the stilbene derivative (HTM-A) represented by Formula (8) as a hole transport agent in the coating liquid of Example 1, the stilbene represented by Formula (12) described above. A single-layer type photosensitive layer was prepared in the same manner as in Example 1 except that 120 parts by weight of the derivative (HTM-E) and 20 parts by weight of the electron transfer agent (ETM-C) were added. The change in charge and image evaluation were performed.

［比較例１３〜１９］
比較例１３〜１９では、実施例１の塗布液中に、正孔輸送剤として、式（８）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ａ）のかわりに、下記式（２９）〜（３４）および上述した式（２８）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ｉ〜Ｎ、Ｈ）を１２０重量部それぞれ添加し、さらに電子輸送材料として式（１７）で表されるキノン誘導体（ＥＴＭ−Ｃ）を２０重量部添加したほかは、実施例１と同様に単層型感光層を作成し、実施例１３と同様に帯電変化測定と画像評価を行った。 [Comparative Examples 13 to 19]
In Comparative Examples 13 to 19, in the coating liquid of Example 1, the following formulas (29) to (34) were used as hole transporting agents instead of the stilbene derivative (HTM-A) represented by formula (8). And 120 parts by weight of the stilbene derivative (HTM-I to N, H) represented by the formula (28) described above, and a quinone derivative (ETM-C) represented by the formula (17) as an electron transport material. A single-layer type photosensitive layer was prepared in the same manner as in Example 1 except that 20 parts by weight was added, and the charge change measurement and image evaluation were performed in the same manner as in Example 13.

＊帯電変化測定および画像評価における×は、結晶化のため評価できなかったことを示している。 * X in the charge change measurement and image evaluation indicates that the evaluation could not be performed due to crystallization.

以上詳述したように、本発明におけるスチルベン誘導体は、分子内に長鎖のアルキル基を有していることから、結着樹脂との相溶性が高く、かつ高い電荷輸送能（正孔輸送能）を有している。また、本発明の電子写真感光体は、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体を正孔輸送剤として用いることから、結晶化を防ぎ、所定の感度特性を有している。したがって、本発明の電子写真感光体は、複写機やプリンタ等の各種画像形成装置の高速化、高性能化等に寄与することが期待される。
また、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体は、高い正孔輸送能を有することから、電子写真感光体における正孔輸送剤として好適に使用されるほか、太陽電池、エレクトロルミネッセンス素子等の種々の分野での利用が可能である。 As described above in detail, since the stilbene derivative in the present invention has a long-chain alkyl group in the molecule, it has high compatibility with the binder resin and high charge transport ability (hole transport ability). )have. In addition, since the electrophotographic photoreceptor of the present invention uses the stilbene derivative represented by the general formula (1) as a hole transport agent, it prevents crystallization and has predetermined sensitivity characteristics. Therefore, the electrophotographic photosensitive member of the present invention is expected to contribute to speeding up and high performance of various image forming apparatuses such as copying machines and printers.
Moreover, since the stilbene derivative represented by the general formula (1) has a high hole transport ability, it is suitably used as a hole transport agent in an electrophotographic photosensitive member, as well as a solar cell, an electroluminescence element, and the like. It can be used in various fields.

式（８）で表されるスチルベン誘導体の赤外分光（ＩＲ）チャートを説明するために供する図である。It is a figure provided in order to demonstrate the infrared spectroscopy (IR) chart of the stilbene derivative represented by Formula (8). （ａ）〜（ｃ）は、単層型感光体の基本構造および変形構造を説明するために供する図である。(A)-(c) is a figure provided in order to demonstrate the basic structure and deformation | transformation structure of a single layer type photoreceptor. （ａ）〜（ｂ）は、積層型感光体の基本構造および変形構造を説明するために供する図である。(A)-(b) is a figure provided in order to demonstrate the basic structure and deformation | transformation structure of a laminated type photoreceptor.

Claims (5)

導電性基体上に感光層を設けた電子写真感光体であって、前記感光層が、少なくとも下記一般式（１）で表されるスチルベン誘導体を含有し、さらに電子輸送剤を含有する場合には、電子輸送剤として下記一般式（ＥＴＭ−１〜１７）で表される化合物から選択される少なくとも一種の化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。

（一般式（１）中のＸは、炭素数７〜１５のアルキル基であり、複数のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、およびＲ⁴は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜３０のアリール基であり、Ａはフェニレン基またはテトラメチルフェニレン基である。）

（式中、Ｒ ^e1 、Ｒ ^e2 、Ｒ ^e3 、Ｒ ^e4 およびＲ ^e5 は同一または異なって、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいフェノキシ基またはハロゲン原子を示す。）

（式中、Ｒ ^e6 はアルキル基、Ｒ ^e7 は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、ハロゲン原子またはハロゲン化アルキル基を示す。γは０〜５の整数を示す。但し、γが２以上のとき、各Ｒ ^e7 は互いに異なっていてもよい。）

（式中、Ｒ ^e8 およびＲ ^e9 は同一または異なって、アルキル基を示す。δは１〜４の整数を示し、εは０〜４の整数を示す。但し、δおよびεが２以上のとき、各Ｒ ^e8 およびＲ ^e9 は異なっていてもよい。）

（式中、Ｒ ^e10 はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルキル基またはハロゲン原子を示す。ζは０〜４、ηは０〜５の整数を示す。但し、ηが２以上のとき、各Ｒ ^e10 は異なっていてもよい。）

（式中、Ｒ ^e11 はアルキル基を示し、σは１〜４の整数を示す。但し、σが２以上のとき、各Ｒ ^e11 は異なっていてもよい。）

（式中、Ｒ ^e12 およびＲ ^e13 は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アラルキルオキシカルボニル基、アルコキシ基、水酸基、ニトロ基またはシアノ基を示す。Ｘは酸素原子、＝Ｎ−ＣＮ基または＝Ｃ（ＣＮ） ₂ 基を示す。）

（式中、Ｒ ^e14 は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基または置換基を有してもよいフェニル基を示し、Ｒ ^e15 はハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、アルコキシカルボニル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、シアノ基またはニトロ基を示す。λは０〜３の整数を示す。但し、λが２以上のとき、各Ｒ ^e15 は互いに異なっていてもよい。）

（式中、θは１〜２の整数を示す。）

（式中、Ｒ ^e16 およびＲ ^e17 は同一または異なって、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基を示す。νおよびξは０〜３の整数を示す。但し、νまたはξが２以上のとき、各Ｒ ^e16 およびＲ ^e17 は互いに異なっていてもよい。）

（式中、Ｒ ^e18 およびＲ ^e19 は同一または異なって、フェニル基、縮合多環式基または複素環式基を示し、これらの基は置換基を有していてもよい。）

（式中、Ｒ ^e20 はアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシ基、アルキル基またはフェニル基を示し、πは１〜２の整数を示す。但し、πが２のとき、各Ｒ ^e20 は互いに異なっていてもよい。）

（式中、Ｒ ^e21 は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアラルキル基を示す。）

（式中、Ｒ ^e22 はハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、アルコキシカルボニル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、シアノ基またはニトロ基を示す。μは０〜３の整数を示す。但し、μが２以上のとき、各Ｒ ^e22 は互いに異なっていてもよい。）

（式中、Ｒ ^e23 は置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいアリール基を示し、Ｒ ^e24 は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基または基：−Ｏ−Ｒ ^e24 を示す。上記基中のＲ ^e24 は、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基またはベンジル基を示す。）

（式中、Ｒ ^e25 、Ｒ ^e26 、Ｒ ^e27 、Ｒ ^e28 、Ｒ ^e29 、Ｒ ^e30 およびＲ ^e31 は同一または異なってアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子またはハロゲン化アルキル基を示す。χおよびφは同一または異なって０〜４の整数を示す。）

（式中、Ｒ ^e32 およびＲ ^e33 は同一または異なってアルキル基、アリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子またはハロゲン化アルキル基を示す。τおよびψは同一または異なって０〜４の整数を示す。）

（式中、Ｒ ^e34 、Ｒ ^e35 、Ｒ ^e36 およびＲ ^e37 は同一または異なって水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、シクロアルキル基またはアミノ基を示す。但し、Ｒ ^e34 、Ｒ ^e35 、Ｒ ^e36 およびＲ ^e37 のうち少なくとも２つは、水素原子でない同一の基である。） An electrophotographic photosensitive member in which a photosensitive layer is provided on a conductive substrate, wherein the photosensitive layer contains at least a stilbene derivative represented by the following general formula (1) and further contains an electron transport agent. An electrophotographic photoreceptor comprising at least one compound selected from compounds represented by the following general formulas (ETM-1 to ETM-17) as an electron transport agent.

(X in the general formula (1) is an alkyl group having 7 to 15 carbon atoms, and a plurality of R ¹ , R ² , R ³ , and R ⁴ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, and an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and A is a phenylene group or a tetramethylphenylene group.

(Wherein R ^e1 , R ^e2 , R ^e3 , R ^e4 and R ^e5 are the same or different and are a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, An aryl group which may have a group, an aralkyl group which may have a substituent, a phenoxy group which may have a substituent or a halogen atom.

(Wherein R ^e6 is an alkyl group, R ^e7 is an alkyl group that may have a substituent, an alkoxy group that may have a substituent, an aryl group that may have a substituent, and a substituent. An aralkyl group, a halogen atom or a halogenated alkyl group, which may be substituted, γ represents an integer of 0 to 5. However, when γ is 2 or more, each R ^e7 may be different from each other.

(In the formula, R ^e8 and R ^e9 are the same or different and each represents an alkyl group. Δ represents an integer of 1 to 4, and ε represents an integer of 0 to 4. However, when δ and ε are 2 or more, And each R ^e8 and R ^e9 may be different.)

(In the formula, R ^e10 represents an alkyl group, aryl group, aralkyl group, alkoxy group, halogenated alkyl group or halogen atom. Ζ represents an integer of 0 to 4, η represents an integer of 0 to 5, provided that η is 2. At this time, each ^Re10 may be different.)

(In the formula, R ^e11 represents an alkyl group, and σ represents an integer of 1 to 4. However, when σ is 2 or more, each R ^e11 may be different.)

( ^Wherein R ^e12 and R ^e13 are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an aralkyloxycarbonyl group, an alkoxy group, a hydroxyl group, a nitro group or a cyano group. X is an oxygen atom, = N-CN group or = C (CN) ₂ group)

(Wherein, R ^e14 is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an optionally substituted phenyl group, R ^e15 represents a halogen atom, an optionally substituted alkyl group, have a substituent And may represent a phenyl group, an alkoxycarbonyl group, an N-alkylcarbamoyl group, a cyano group or a nitro group, wherein λ represents an integer of 0 to 3. However, when λ is 2 or more, each ^{Re 15} is different from each other. May be.)

(In the formula, θ represents an integer of 1 to 2)

( ^Wherein R ^e16 and R ^e17 are the same or different and each represents a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, a cyano group, a nitro group or an alkoxycarbonyl group. Ν and ξ are integers of 0 to 3) However, when ν or ξ is 2 or more, each R ^e16 and R ^e17 may be different from each other.)

( ^Wherein R ^e18 and R ^e19 are the same or different and each represents a phenyl group, a condensed polycyclic group or a heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.)

(In the formula, R ^e20 represents an amino group, a dialkylamino group, an alkoxy group, an alkyl group or a phenyl group, and π represents an integer of 1 to 2. However, when π is 2, each R ^e20 is different from each other. May be.)

(In the formula, R ^e21 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group or an aralkyl group.)

( ^Wherein R ^e22 represents a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, a phenyl group which may have a substituent, an alkoxycarbonyl group, an N-alkylcarbamoyl group, a cyano group or a nitro group. μ represents an integer of 0 to 3. However, when μ is 2 or more, each ^{Re 22} may be different from each other.

(Wherein, R ^e23 represents an aryl group which may have an alkyl group or a substituted group may have a substituent, R ^e24 represents an alkyl group which may have a substituent, a substituent An aryl group or group which may be substituted : —O—R ^{e24 In the} above group, R ^e24 represents an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, or a benzyl group. .)

(In the formula, R ^e25 , R ^e26 , R ^e27 , R ^e28 , R ^e29 , R ^e30 and R ^e31 are the same or different and each represents an alkyl group, aryl group, aralkyl group, alkoxy group, halogen atom or halogenated alkyl group. Χ and φ are the same or different and represent an integer of 0 to 4.)

(In the formula, R ^e32 and R ^e33 are the same or different and each represents an alkyl group, aryl group, alkoxy group, halogen atom or halogenated alkyl group. Τ and ψ are the same or different and each represents an integer of 0 to 4)

( ^Wherein R ^e34 , R ^e35 , R ^e36 and R ^e37 are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aralkyl group, a cycloalkyl group or an amino group, provided that R ^e34 , R ^At least two of ^e35 , ^Re36 and ^Re37 are the same group which is not a hydrogen atom.) 前記一般式（１）中のＸが、炭素数７〜１０のアルキル基であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。 2. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein X in the general formula (1) is an alkyl group having 7 to 10 carbon atoms. 前記一般式（１）で表されるスチルベン誘導体が、下記反応式（１）で表される製造方法であって、一般式（２）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、一般式（３）で表されるジリン酸エステル誘導体とを、塩基の存在下に反応させる製造方法によって得られてなることを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真感光体。

（反応式（１）中のＡ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、およびＸは、一般式（１）中のＡ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、およびＸと同様の内容である。） The stilbene derivative represented by the general formula (1) is a production method represented by the following reaction formula (1), and a formylated triphenylamine derivative represented by the general formula (2) and a general formula ( 3. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the electrophotographic photoreceptor is obtained by a production method in which the diphosphate ester derivative represented by 3) is reacted in the presence of a base.

(A in the reaction formula ^{(1), R 1, R} 2, R 3, R 4, and X in general formula (1) of ^{A, R 1, R 2,} R 3, R 4, and X and (Same content) 前記一般式（２）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体が、下記反応式（２）で示されるように、一般式（４）で表されるアニリン誘導体と、式（５）で表されるヨードベンゼン誘導体と、式（６）で表されるヨードベンゼン誘導体とを反応させて、一般式（７）で表されるトリフェニルアミン化合物を得た後、フィルスマイヤー(Vilsmeier)法によりホルミル化して得られてなることを特徴とする請求項３に記載の電子写真感光体。

（反応式（２）中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、およびＸは、一般式（１）中のＡ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、およびＸと同様の内容である。） The formylated triphenylamine derivative represented by the general formula (2) is represented by the aniline derivative represented by the general formula (4) and the formula (5) as represented by the following reaction formula (2). A triphenylamine compound represented by the general formula (7) is obtained by reacting the iodobenzene derivative represented by the formula (6) with a formylation by the Vilsmeier method. the electrophotographic photosensitive member according to become obtained Te to claim 3, characterized in.

(R ¹ in the reaction formula ^{(2), R 2, R} 3, R 4, and X in general formula (1) of ^{A, R 1, R 2,} R 3, R 4, and X a similar Content.) 前記感光層が、単層型であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の電子写真感光体。 The electrophotographic photosensitive member according to claim 1 , wherein the photosensitive layer is a single layer type.