JP4235329B2 - インク、インク容器、インクセット、インクジェット記録装置及びインクジェットプリント方法 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインク、特にインクジェット方式のプリントで用いられるインクおよびインクジェットプリント方法に関するものである。また本発明はインク容器、インクセット及びインクジェット記録装置に関するものである。本発明は、紙や布、革、不織布、ＯＨＰ用紙等の各種の記録媒体に記録し得る機器の全て、例えば、インクジェット記録方式を適用した、プリンタ、複写機、ファクシミリ等の事務機器等に適用可能である。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェットプリント方式は、低騒音、低ランニングコスト、高速プリントが可能、装置の小型化が容易、カラー化が容易である等の種々の利点を有し、プリンタや複写機等において広く利用されている方式である。このようなプリンタ等では、一般に、吐出特性、定着性等のプリント特性やプリント画像のにじみや光学反射濃度、発色性等のプリント品位などの観点から用いるインクが選択される。
【０００３】
ところで、インクは、その含有する色材により、染料インクまたは顔料インクの二種類に大別されることは広く知られたところである。このうち顔料インクは、染料インクに比べて耐水性、耐光性に優れ、また鮮明な文字品位を可能とする等の利点を有している。そして顔料インクに含まれる顔料は通常高分子分散剤等の分散剤を用いてインク中に安定に分散させられている。具体的には作用としては、高分子分散剤に顔料粒子を吸着させ、主に高分子分散剤の電気的反発力等を利用して、顔料粒子の凝集をもたらす顔料粒子間に作用する分子間力に打ち勝たせてインク中に安定に分散させているものである。従ってインク中には顔料の量に応じて高分子分散剤を添加する必要がある。このようなインクを普通紙上にインクジェット記録法を用いて印字すると、水分等のインクの溶媒の紙への浸透、及び空気中への蒸発により顔料同士が凝集する。この際、紙上での挙動としては高分子分散剤の量が多い程凝集力が強くなる。その為インクジェットヘッドから吐出された一定の体積を有するインクによりプリント媒体上に形成されるインクドットの径は小さく、また紙に衝突した再の歪んだ形状に近いままのドット形状となる。よって画像を形成するのに十分な記録濃度を有し、かつ白すじ等の発生がないような記録に必要なドット径のインクドットを得る為には、インクジェットヘッドからのインクの吐出体積を大き目に調整する必要がある。しかしこれは高分子分散剤が吸着した顔料粒子の凝集力が強いことによる紙中への浸透性の低下と相まって、インクのプリント媒体への定着の遅延を招き、或いは記録画像の耐擦過性を低下させることがあった。
【０００４】
ドット径の拡大、定着性の向上を図る為にインクのプリント媒体への浸透性の向上を目的としてインクに浸透剤を含有させることも考えられている。しかしこれはドット形状の劣化（いわゆるフェザリング等のドット周囲形状の劣化）、紙の裏面へのインクの浸透（いわゆる裏抜け）等を高品位な記録画像を目指すうえでは好ましくない現象を併発する場合がある。また色材がプリント媒体内部に浸透してしまう為、ドット径は比較的大きくなってもインクドットのＯＤはあまり高くならない場合が多い。
【０００５】
更に、自己分散型の顔料を用いたインクが提案されており、このインクでは前記した分散剤によって分散させられた顔料を含むインクに比べて紙上での顔料の凝集力が弱い為か、ドット径の拡大を図ることができるが、未だ十分とはいえない。
【０００６】
この様に記録画像の品位を左右する様々な要素、例えばインクの定着性、インクドット径の拡大、インクドット内での濃度の均一性、インクドット自体の高い光学濃度等を高いレベルで満たし、なおかつインクとしての安定性、特にはインクジェット用インクとして安定に吐出させられるような特性をも満足するようなインクそしてプリント方法は、より一層の向上を目指して未だ研究の途上にある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的の一つは、記録媒体に付与したインク滴に対して、記録媒体の横方向には適度に広がり、また記録媒体の厚み方向への浸透は抑制され、その結果として適切な広がりを有するドット径を有し、且つドット内の画像濃度が高く且つ均一であり、しかもフェザリングが殆ど観察されない外形の優れたドットを与えることのできるインクを提供する点にある。また本発明の目的の一つは、記録媒体へのインクの付与量を抑えつつ、画像濃度の高い高品質な画像を形成することのできるインクジェットプリント方法を提供することを提供する点にある。また本発明の目的の一つは、高品位な画像を安定して記録可能なインクジェット記録装置と、それに用いるインク容器及びインクセットを提供する点にある。
【０００８】
更に本発明の別の目的は、１ドットを形成するインクや１画素（３×３、４×４等のドットマトリックスによる重ねドット部を含む画素）を形成するインクが、最終的に求められる特性について追求し、これを満足できる画像濃度、画像質感を提供できる画像形成用のインク、及び画像形成方法を提供する点にある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
そして上記の目的を達成することのできる本発明の実施態様の１つとしてのインクは、色材として第１の顔料及び第２の顔料を水性媒体中に分散状態で含むインクであって、該第１の顔料が少なくとも１つのアニオン性の基が直接もしくは他の原子団を介して該第１の顔料の表面に結合されている自己分散型の顔料もしくは少なくとも１つのカチオン性の基が直接もしくは他の原子団を介して該第１の顔料の表面に結合されている自己分散型の顔料であり、該第２の顔料が高分子分散剤によって該水性媒体に分散させることのできる顔料であり、該インクは更に該第１の顔料の表面に結合されている基と同極性の高分子分散剤を含むことを特徴とする。
【００１０】
上記の目的を達成することのできる本発明の他の実施態様の１つとしてのインクは、インクジェット記録方法を用いてオリフイスから吐出せしめ、プリント媒体上に付与させて画像の一要素を形成させる画像記録方法に用いるインクであって、色材として第１の顔料及び第２の顔料を水性媒体中に分散状態で含み、該第１の顔料が少なくとも１つのアニオン性の基が直接もしくは他の原子団を介して該第１の顔料の表面に結合されている自己分散型の顔料もしくは少なくとも１つのカチオン性の基が直接もしくは他の原子団を介して該第１の顔料の表面に結合されている自己分散型の顔料であり、該第２の顔料が高分子分散剤によって水性媒体に分散させることのできる顔料であり、該インクは更に該第１の顔料の表面に結合されている基と同極性の高分子分散剤を含むことを特徴とする。
【００１１】
また上記の目的を達成することのできる本発明の実施態様の１つとしてのインクジェットプリント方法は、インクをインクジェット記録方法を用いてプリント媒体に向けて吐出させて、該プリント媒体上に画像を記録する工程を含むインクジェットプリント方法において、該インクが第１の顔料及び第２の顔料を水性媒体中に分散状態で含み、該第１の顔料が少なくとも１つのアニオン性の基が直接もしくは他の原子団を介して該第１の顔料の表面に結合されている自己分散型の顔料もしくは少なくとも１つのカチオン性の基が直接もしくは他の原子団を介して該第１の顔料の表面に結合されている自己分散型の顔料であり、該第２の顔料が高分子分散剤によって該水性媒体に分散させることのできる顔料であり、該インクは更に該第１の顔料の表面に結合されている基と同極性の高分子分散剤を含むインクであることを特徴とする。
【００１２】
また上記の目的を達成することのできる本発明の実施態様の１つとしての画像形成方法は、少なくとも１つのアニオン性の基が直接もしくは他の原子団を介して該第１の顔料の表面に結合されている自己分散型の顔料もしくは少なくとも１つのカチオン性の基が直接もしくは他の原子団を介して該第１の顔料の表面に結合されている自己分散型の顔料を含む第１のインクと、該第１のインク中の該自己分散型の顔料の表面に結合されている基と同極性の高分子分散剤と該高分子分散剤によって水性媒体に分散させることのできる顔料とを含む第２のインクとをプリント媒体表面において該第１のインクと該第２のインクとが共に液体の状態で接するようにプリント媒体に付与して画像を形成する工程を含むことを特徴とする。
【００１３】
更にまた上記の目的を達成することのできる本発明の実施態様の１つとしての画像形成方法は、少なくとも１つのアニオン性の基が直接もしくは他の原子団を介して該第１の顔料の表面に結合されている自己分散型の顔料もしくは少なくとも１つのカチオン性の基が直接もしくは他の原子団を介して該第１の顔料の表面に結合されている自己分散型の顔料を含む第１のインクと、高分子分散剤によって該水性媒体に分散させることのできる顔料と該第１のインク中の該自己分散型の顔料の表面に結合されている基と同極性の高分子分散剤を含む第２のインクと、該自己分散型の顔料の表面に結合されている基と同極性の染料を含む第３のインクとをプリント媒体表面で該第１のインク、該第２のインク及び該第３のインクとが共に液体の状態で接するようにプリント媒体に付与する工程を含むことを特徴とする。
【００１４】
本発明は、前記した様に、より一層のインクジェット記録画像の高品質化を目指した研究の過程において、自己分散型顔料と高分子分散剤によって水性媒体に分散させることのできる顔料と高分子分散剤とが混在してなるインクが、画像の高画質化に求められる様々な要素を非常に高いレベルで満足し、且つインクの安定性にも優れていることを見出したことに基づくものである。
【００１５】
即ち記録ヘッドから吐出される迄の形態におけるインクとしては、自己分散型顔料（第１の顔料）が、高分子分散剤によって水性媒体に分散させることができる顔料（第２の顔料）の分散剤として働く為か、インク全体としての高分子分散剤が少なくなってもインク中の顔料は安定して分散状態を維持させることができた。一方このインクを用いて紙に印字した場合、そのドット径は第２の顔料及びそれを分散させる高分子分散剤を含むインクや第１の顔料（自己分散型顔料）のみを含むインクによるドット径と比較して大きく、しかも均一に紙面に拡散し、ＯＤも高く、比較的定着性も早くなった。
【００１６】
このような現象が観察される理由は明らかでないが、以下のようなメカニズムによるものと推測される。即ち、高分子分散剤が吸着した第２の顔料と第１の顔料とはインク中においては電気的に反発し、少なくとも高分子分散型顔料のみのインクに比べて顔料の凝集力が弱くなっている。このようなインクが紙面に印字されると、第２の顔料には高分子分散剤が吸着しているため、インク中の色材は紙の厚み方向には浸透し難い。一方、紙面（横）方向に対しては、第２の顔料と高分子分散剤とを含むインクの場合はインクの溶媒の紙への浸透、蒸発による水分の減少と共に急激に高分子同士が絡み合って、或いは高分子が顔料間に架橋することによって、顔料が強く凝集してしまうのに対し、本態様のインクは第１の顔料が混在していることによって上記高分子の絡み合い、又は架橋を防止或いは抑制し、また第１の顔料と高分子分散剤との反発によってインク中の顔料同士の強力な分子間力が緩和され、その結果としてインクが紙面の横方向に拡散し易くなっており、しかもその拡散は緩和されているものの顔料同士の凝集力の影響を受けているために無秩序な拡散とはなっていないものと考えられる。これが少ない吐出量での大きなドット径及びドットの真円性の確保及び複数のドットが連なった場合のなじみ性、即ち良好なスムージング性となって現れると考えられる。そしてこの紙面上での現象は、該インクのブリストウ法におけるＫａ値が１ｍｌ・ｍ^-2・msec^-1/2未満、即ちプリント媒体に対して比較的浸透性を低く設計した場合には特に顕著となり、高画質化には有利に働く。
【００１７】
本態様のインクは上述したようにインクタンク中における分散安定性という点で良好であり、また印字特性としてもやはり上述したようにドット径が大きく、ＯＤが高く、耐擦過性が良好で、ドットの真円性が良好である等の大きな効果を持つ。
【００１８】
また本インクは、インクジェット記録ヘッドによって吐出させる場合においても良好である。即ち粘度が小さく、ノズルに対するリフィル特性が良いことから高速駆動が可能となる。また膜沸騰による気泡形成を利用した吐出方式での吐出に関しては、吐出ヒータ面に対する適度なヌレ性及び／または急激な発泡に対する粘性抵抗の小ささの為か、吐出速度、吐出量が比較的大きくなり、揺らぎもすくない。即ち吐出効率及び吐出安定性がよい。
【００１９】
ところでこの吐出効率の向上分を考慮して吐出量を各種インクに対して同じになるように制御して実験した場合でも本態様のインクのドット径は十分大きいものとなる。従って本態様のインクによるインクドット径の拡大は、単に吐出効率の向上という理由だけでは説明できないものである。そして従来のＢＪ記録ヘッドで印字した場合には本態様のインクを用いることで吐出量、吐出速度及びインク自身の拡がり性が相乗効果として働き、より大きな径のインクドットを形成することができる。また少ない吐出量でも十分に大きな径のインクドットが得られるということは、記録媒体表面でインクが薄く広範囲に広がっていることであり、インクの乾燥が迅速となりその結果としてインクの定着に要する時間の短縮化も可能である。
【００２０】
更に、第１の顔料、第２の顔料及び高分子分散剤を含む態様のインクに、更に該第１の顔料の表面に結合した基と同極性の染料を添加することで、紙面上での顔料の凝集力を更にもう一段緩和することができること、これがエリアファクタのより一層の拡大に寄与するとともに、樹脂コート層を備えたようなプリント媒体の記録画像に「ひび割れ」が生じることを有効に抑えるという更なる好ましい効果が得られるものである。
【００２１】
また上記目的を達成することのできる本発明の一実施態様にかかるインク容器は、インクを収容したインク容器であって、該インクが色材として第１の顔料及び第２の顔料を水性媒体中に分散状態で含み、該第１の顔料が少なくとも１つのアニオン性の基が直接もしくは他の原子団を介して該第１の顔料の表面に結合されている自己分散型の顔料もしくは少なくとも１つのカチオン性の基が直接もしくは他の原子団を介して該第１の顔料の表面に結合されている自己分散型の顔料であり、該第２の顔料が高分子分散剤によって該水性媒体に分散させることのできる顔料であり、該インクは更に該第１の顔料の表面に結合されている基と同極性の高分子分散剤を含むことを特徴とする。
【００２２】
また上記の目的を達成することのできる本発明の一実施態様にかかるインクセットは、色材として第１の顔料及び第２の顔料を水性媒体中に分散状態で含み、該第１の顔料が少なくとも１つのアニオン性の基が直接もしくは他の原子団を介して該第１の顔料の表面に結合されている自己分散型のカーボンブラックもしくは少なくとも１つのカチオン性の基が直接もしくは他の原子団を介して該第１の顔料の表面に結合されている自己分散型のカーボンブラックであり、該第２の顔料が高分子分散剤によって該水性媒体に分散させることのできる顔料であり、該インクは更に該第１の顔料の表面に結合されている基と同極性の高分子分散剤を含む黒色インクと、公知もしくは種々のイエローインク、マゼンタインク、及びシアンインクとを各々組合わせたことを特徴とする。
【００２３】
更に上記の目的を達成することのできる本発明の一実施態様にかかるインクジェット記録装置は、色材として第１の顔料及び第２の顔料を水性媒体中に分散状態で含み、該第１の顔料が少なくとも１つのアニオン性の基が直接もしくは他の原子団を介して該第１の顔料の表面に結合されている自己分散型のカーボンブラックもしくは少なくとも１つのカチオン性の基が直接もしくは他の原子団を介して該第１の顔料の表面に結合されている自己分散型のカーボンブラックであり、該第２の顔料が高分子分散剤によって該水性媒体に分散させることのできる顔料であり、該インクは更に該第１の顔料の表面に結合されている基と同極性の高分子分散剤を含む黒色インクと、イエローインク、マゼンタインク、及びシアンインクとを各々収納したインク収納部と、該黒色インク、該イエローインク、該マゼンタインク及び該シアンインクを各々個別にインクジェットプリント方法によって吐出させる手段とを備えていることを特徴とする。なおここでいうイエロー、シアン、マゼンタの各インクは公知のものや、適宜改善を加えたものを使用可能である。そして特にはブリストウ法におけるＫａ値が１ｍｌ・ｍ^-2・ｍｓｅｃ^-1/2以上のものが好ましい。そしてこれらのインク容器、インクセット及びインクジェット記録装置によれば、上記した理由等によって従来と比較してより一層優れた画像を記録することができる。
【００２４】
【発明の実施の形態】
次に本発明について、本発明の目的を達成することのできる実施態様の一つとしてのインクに基づき詳細に説明する。
【００２５】
本発明に用いることのできるインクの例としては、色材として第１の顔料及び第２の顔料を水性媒体中に分散状態で含むインクであって、該第１の顔料が少なくとも１つのアニオン性の基が直接もしくは他の原子団を介して該第１の顔料の表面に結合されている自己分散型の顔料もしくは少なくとも１つのカチオン性の基が直接もしくは他の原子団を介して該第１の顔料の表面に結合されている自己分散型の顔料であり、該第２の顔料が高分子分散剤もしくはノニオン性の高分子分散剤によって該水性媒体に分散させることのできる顔料であり、該インクは更に該第１の顔料の表面に結合されている基と同極性の高分子分散剤を含むインクが挙げられる。
【００２６】
以下このインクについて順次説明する。
（第１の顔料）
自己分散型の顔料とは、水溶性高分子化合物等の分散剤を用いることなしに水、水溶性有機溶剤あるいはこれらを混合した液体に対して安定して分散状態を維持し、インクジェット記録技術を用いたオリフィスからの正常なインク吐出に支障を来すような、顔料同志の凝集体を該液体中で生じることのないような顔料を指す。
（アニオン性自己分散ＣＢ）
このような顔料としては、例えば少なくとも１つのアニオン性基が直接もしくは他の原子団を介して顔料表面に結合させたものが好適に用いられ、具体的な例は、少なくとも１つのアニオン性基が直接あるいは他の原子団を介して表面に結合しているカーボンブラックを含むものである。
【００２７】
このようなカーボンブラックに結合されているアニオン性基の例としては、例えば、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃ＨＭ、−ＰＯ₃Ｍ₂等（但し、式中のＭは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、または、有機アンモニウムを表わす）が挙げられる。
【００２８】
上記「Ｍ」のアルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、また「Ｍ」の有機アンモニウムとしては、モノ乃至トリメチルアンモニウム、モノ乃至トリエチルアンモニウム、モノ乃至トリメタノールアンモニウム等が挙げられる。
【００２９】
これらのアニオン性基の中で、特に−ＣＯＯＭや−ＳＯ₃Ｍはカーボンブラックの分散状態を安定化させる効果が大きい為好ましい。
【００３０】
ところで上記した種々のアニオン性基は他の原子団を介してカーボンブラックの表面に結合したものを用いることが好ましい。他の原子団としては、例えば、炭素原子１〜１２の直鎖状もしくは未置換のアルキレン基、置換基もしくは未置換のフェニレン基又は置換基もしくは未置換のナフチレン基が挙げられる。ここでフェニレン基やナフチレン基に結合していてもよい置換基の例としては、炭素数１〜６の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基等が挙げられる。
【００３１】
他の原子団を介してカーボンブラックの表面に結合させるアニオン性基の具体例としては、例えば、−Ｃ₂Ｈ₄ＣＯＯＭ、−ＰｈＳＯ₃Ｍ、−ＰｈＣＯＯＭ等（但し、Ｍは上記と同様に定義され、Ｐｈはフェニル基を表わす）が挙げられるが、勿論、これらに限定されることはない。
【００３２】
上記した様な、アニオン性基を直接もしくは他の原子団を介して表面に結合させたカーボンブラックは例えば以下の方法によって製造することができる。
【００３３】
即ち、カーボンブラック表面に−ＣＯＯＮａを導入する方法として、例えば、市販のカーボンブラックを次亜塩素酸ソーダで酸化処理する方法が挙げられる。
【００３４】
また例えば、カーボンブラック表面に−Ａｒ−ＣＯＯＮａ基（但し、Ａｒはアリール基を表す。）を結合させる方法として、ＮＨ₂ −Ａｒ−ＣＯＯＮａ基に亜硝酸を作用させたジアゾニウム塩とし、カーボンブラック表面に結合させる方法が挙げられるが、勿論、本発明はこれに限定されるわけではない。
（カチオン性自己分散ＣＢ）
（カチオン性帯電ＣＢ）
カチオン性に帯電したカ−ボンブラックとしては、カーボンブラックの表面に例えば下記に示す第４級アンモニウム基から選ばれる少なくとも１つを結合させたものが挙げられる。
【００３５】
−Ｎ⁺Ｈ₃、−Ｎ⁺Ｒ₃、−ＳＯ₂ＮＨ₂、−ＳＯ₂ＮＨＣＯＲ、
【００３６】
【化１】

上記式中、Ｒは例えば炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、置換もしくは未置換のフェニル基又は置換もしくは未置換のナフチル基を示す。ここでフェニル基やナフチル基の置換基としては例えば炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基等が挙げられる。ここでＲが置換基を有するフェニル基又は置換基を有するナフチル基である場合の置換基としては、例えばＣ₁〜Ｃ₆の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基等が挙げられる。上記したような親水性基が結合されてカチオン性に帯電している自己分散型カーボンブラックを製造する方法としては、例えば、下記に示す構造のＮ−エチルピリジル基：
【００３７】
【化２】

を結合させる方法を例にとって説明すると、カーボンブラックを3-アミノ-N-エチルピリジウムブロマイドで処理する方法が挙げられる。この様にカーボンブラック表面への親水性基の導入によってアニオン性若しくはカチオン性に帯電させたカーボンブラックは、イオンの反発によって優れた水分散性を有する為、水性インク中に含有させた場合にも分散剤等を添加しなくても安定した分散状態を維持する。
【００３８】
ところで上記した様な種々の親水性基は、カーボンブラックの表面に直接結合させてもよい。或いは他の原子団をカーボンブラック表面と該親水性基との間に介在させ、該親水性基をカーボンブラック表面に間接的に結合させても良い。ここで他の原子団の具体例としては例えば炭素原子数１〜12の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、置換もしくは未置換のフェニレン基、置換もしくは未置換のナフチレン基が挙げられる。ここでフェニレン基及びナフチレン基の置換基としては例えば炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基が挙げられる。また他の原子団と親水性基の組合わせの具体例としては、例えば−C₂H₄-COOM、−Ph-SO₃M、−Ph-COOM 等(但し、Phはフェニル基を表す)が挙げられる。
【００３９】
ところで、本実施形態に係るインクに含有させる自己分散型の顔料はその８０％以上が０．０５〜０．３μｍ、特には０．１〜０．２５μｍの粒径のものであるものとすることが好ましい。このようなインクの調整方法は後述する実施例に詳述した通りである。
（第２の顔料）
本実施形態のインクに用いることのできる第２の顔料は、インクの分散媒、具体的には例えば水性媒体に対して高分子分散剤の作用によって分散させることができる顔料が挙げられる。即ち、顔料粒子の表面に高分子分散剤が吸着した結果として初めて水性媒体に対して安定に分散させ得るような顔料が好適に用いられる。そしてそのような顔料としては、例えば黒色顔料としては、例えばファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料が挙げられる。このようなカーボンブラック顔料の具体例としては、例えば下記のものを単独で、あるいは適宜組合わせて用いることができる。
・レイヴァン（Ｒａｖｅｎ）７０００、レイヴァン５７５０、レイヴァン５２５０、レイヴァン５０００ＵＬＴＲＡ、レイヴァン３５００、レイヴァン２０００、レイヴァン１５００、レイヴァン１２５０、レイヴァン１２００、レイヴァン１１９０ＵＬＴＲＡ−ＩＩ、レイヴァン１１７０、レイヴァン１２５５（以上コロンビア社製）、
・ブラックパールズ（Black Pearls）Ｌ、リーガル（Regal）４００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル６６０Ｒ、モウグル（Mogul）Ｌ、モナク（Monarch）７００、モナク８００、モナク８８０、モナク９００、モナク１０００、モナク１１００、モナク１３００、モナク１４００、ヴァルカン（Ｖａｌｃａｎ）ＸＣ−７２Ｒ（以上キヤボット社製）
・カラーブラック（Color Black）FW1、カラーブラックFW2、カラーブラックFW2V、カラーブラック１８、カラーブラックFW200、カラーブラックS150、カラーブラックS160、カラーブラックS170、プリンテックス（Printex）35、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、スペシヤルブラック（Special Black）６、スペシヤルブラック５、スペシヤルブラック４Ａ、スペシヤルブラック４（以上デグッサ社製）
・No.２５、No.３３、No,４０、No.４７、No.５２、No.９００、No.２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上三菱化学社製）
他の黒色顔料としてはマグネタイト、フェライト等の磁性体微粒子やチタンブラック等を挙げることができる。
【００４０】
また以上で述べた黒色顔料以外に青色顔料、赤色顔料等も用いることができる。
【００４１】
該第１及び第２の顔料を合わせた色材の量は、インク全量に対し、０．１〜１５重量％、より好ましくは、１〜１０重量％である。第１の顔料と第２の顔料の比率は、５／９５〜９７／３、より好ましくは１０／９０〜９５／５の範囲が好ましい。さらに好ましくは、第１の顔料／第２の顔料＝９／１〜４／６である。さらに好しい別の範囲は第１の顔料が多い範囲である。このような第１の顔料が多い場合においては、インクとしての分散安定性はもちろん、ヘッドの吐出安定性、特に吐出効率や吐出口面の濡れが少ないことによる信頼性を含めた安定性が発揮される。
【００４２】
また紙上でのインクの挙動として、高分子分散剤の吸着した第２の顔料が少ないインクで効果的に紙の表面にインクが拡がるため、高分子分散剤による均一な薄膜が表面に形成されると推定され、その効果により画像の耐擦過性も向上する。
（高分子分散剤）
上記第２の顔料を水性媒体に分散させる為の高分子分散剤は、例えば該第２の顔料の表面に吸着して該第２の顔料を水性媒体に安定して分散させる機能を有するものが好適に用いられる。このような高分子分散剤の例としてはアニオン性高分子分散剤、カチオン性高分子分散剤及びノニオン性高分子分散剤が挙げられる。
（アニオン性高分子分散剤）
親水性基としてのモノマーと疎水性基としてのモノマーの重合体及びその塩等が挙げられる。親水性基としてのモノマーの具体例としては、例えば、スチレンスルホン酸、α,β−エチレン性不飽和カルボン酸、α,β−エチレン性不飽和カルボン酸誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸及びフマル酸誘導体等が挙げられる。
【００４３】
また疎水性成分としてのモノマーの具体例としては、例えばスチレン、スチレン誘導体、ビニルトルエン、ビニルトルエン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、ブタジエン、ブタジエン誘導体、イソプレン、イソプレン誘導体、エチレン、エチレン誘導体、プロピレン、プロピレン誘導体、アクリル酸のアルキルエステル、メタクリル酸のアルキルエステル等が挙げられる。
【００４４】
なおここで塩とは具体的には水素、アルカリ金属、アンモニウムイオン、有機アンモニウムイオン、ホスホニウムイオン、スルホニウムイオン、オキソニウムイオン、スチボニウムイオン、スタンノニウム、ヨードニウム等のオニウム化合物等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また上記重合体やその塩に、ポリオキシエチレン基、水酸基、アクリルアミド、アクリルアミド誘導体、ジメチルアミノエチルメタクリレート、エトキシエチルメタクリレート、ブトキシエチルメタクリレート、エトキシトリエチレンメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルアルコール及びアルキルエーテル等を適宜付加してもよい。
（カチオン性高分子分散剤）
カチオン性分散剤としては、三級アミンモノマー、及びこれらを４級化したものと疎水性モノマーとの共重合物等が用いられる。三級アミンモノマーとしては、例えばN,N-ジメチルアミノエチルメタクリレート、N,N-ジメチルアクリルアミド等が用いられる。疎水性モノマーとしては、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン等が用いられる。また、３級アミンの場合において、塩を形成するための化合物としては、硫酸、酢酸、硝酸等が用いられる。また、塩化メチル、ジメチル硫酸等で４級化したものも用いることができる。
（ノニオン性高分子分散剤）
ノニオン性高分子分散剤の例は、ポリビニルピロリドン、ポリプロピレングリコール、ビニルピロリドンー酢酸ビニル共重合体等を含む。
【００４５】
上記した第１の顔料、第２の顔料及び高分子分散剤は、適宜その組合わせを選択し、水性媒体に分散、溶解せしめることによって本態様のインクを得ることができるが、第１の顔料として、少なくとも１つのアニオン性の基が直接もしくは他の原子団を介して顔料の表面に結合されている自己分散型の顔料を用いる場合には、高分子分散剤としてアニオン性の高分子分散剤を組合わせることは、インクの安定性の観点から好ましく、同じ理由により第１の顔料として少なくとも１つのカチオン性の基が直接もしくは他の原子団を介して顔料の表面に結合されている自己分散型の顔料を用いる場合には、高分子分散剤としてカチオン性の高分子分散剤を該第１の顔料と組合わせる。
【００４６】
例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−ペンタノール等の炭素数１〜５のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のオキシエチレン又はオキシプロピレン共重合体；エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；グリセリン；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の低級アルキルエーテル類；トリエチレングリコールジメチル（又はエチル）エーテル、テトラエチレングリコールジメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級ジアルキルエーテル類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類；スルホラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。上記のごとき水溶性有機溶剤は、単独でも或いは混合物としても使用することができる。
（インクの記録媒体への浸透性）
以上説明してきた各種成分を含んでいる本実施態様のインクは、プリント媒体に対する浸透性に着目して、例えばＫａ値を１（ｍｌ・ｍ^-2・ｍｓｅｃ^-1/2）未満に調整した場合、極めて均一な濃度の画像ドットを得ることができる。以下にインクのプリント媒体に対する浸透性について説明する。
【００４７】
インクの浸透性を１ｍ² 当たりのインク量Ｖで表すと、インク滴を吐出してからの時間ｔにおけるインク浸透量Ｖ（単位はミリリットル／ｍ² ＝μｍ）は、次に示すようなブリストウ方式により表されることが知られている。
【００４８】
【数１】
Ｖ＝Ｖｒ＋Ｋａ（ｔ−ｔｗ）^1/2
（ただし、ｔ＞ｔｗ）
インク滴がプリント媒体表面に滴下した直後は、インク滴は表面の凹凸部分（プリント媒体の表面の粗さの部分）において吸収されるのが殆どで、プリント媒体内部へは殆ど浸透していない。その間の時間がｔｗ（ウェットタイム）、その間の凹凸部への吸収量がＶｒである。インク滴の滴下後の経過時間がｔｗを超えると、超えた時間（ｔ−ｔｗ）の２分の１乗に比例した分だけ浸透量Ｖが増加する。Ｋａはこの増加分の比例係数であり、浸透速度に応じた値を示す。
【００４９】
Ｋａ値は、ブリストウ法による液体の動的浸透性試験装置Ｓ（東洋精機製作所製）を用いて測定した。本実験では、本出願人であるキヤノン株式会社のＰＢ用紙をプリント媒体（記録紙）として用いた。このＰＢ用紙は、電子写真方式を用いた複写機やＬＢＰと、インクジェット記録方式を用いたプリントの双方に使える記録紙である。
【００５０】
また、キヤノン株式会社の電子写真用紙であるＰＰＣ用紙に対しても、同様の結果を得ることができた。
【００５１】
Ｋａ値は界面活性剤の種類、添加量などによって決まってくる。例えば、エチレンオキサイド−２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール(ethylene oxide-2,4,7,9-tetramethyl-5-decyen-4,7-diol （以下、商品名「アセチレノール」；川研ファインケミカル社製）という非イオン性界面活性剤を添加することにより、浸透性は高くなる。
【００５２】
また、アセチレノールが混合されていない（含有割合が０％）インクの場合は浸透性が低く、後に規定する上乗せ系インクとしての性質を持つ。また、アセチレノールが１％の含有割合で混合されている場合は短時間で記録紙１０３内部に浸透する性質を持ち、後に規定する高浸透性インクとしての性質を持つ。そして、アセチレノールが０．３５％の含有割合で混合されているインクは、両者の中間の半浸透性インクとしての性質を持つ。
【００５３】
【表１】

上記の表１は、「上乗せ系インク」、「半浸透性インク」、「高浸透性インク」のそれぞれについて、Ｋａ値、アセチレノール含有量（％）、表面張力（ｄｙｎｅ／ｃｍ）を示している。プリント媒体である記録紙に対する各インクの浸透性は、Ｋａ値が大きいものほど高くなる。つまり、表面張力が小さいものほど高くなる。
【００５４】
表１におけるＫａ値は、前述の如くブリストウ法による液体の動的浸透性試験装置Ｓ（東洋精機製作所製）を用いて測定したものである。実験には、前述のキヤノン株式会社のＰＢ用紙を記録用紙として用いた。また、前述のキヤノン株式会社のＰＰＣ用紙に対しても、同様の結果を得ることができた。
【００５５】
ここで、「高浸透性インク」として規定される系のインクはアセチレノール含有割合が０．７％以上であり、浸透性に関して良好な結果が得られた範囲のものである。そして本実施態様のインクに担持させる浸透性の基準としては、「上乗せ系インク」のＫａ値、即ち１．０（ｍｌ・ｍ^-2・ｍｓｅｃ^-1/2）未満とすることが好ましく、特には０．４（ｍｌ・ｍ^-2・ｍｓｅｃ^-1/2）以下が好ましい。
（染料の添加）
上記した態様のインクに染料を更に添加してもよい。即ち第１の顔料、第２の顔料及び第２の顔料を水性媒体に分散させるための分散剤を含むインクに対して更に染料を添加したインクは、記録媒体として表面にコート層として樹脂層を備えたプリント媒体に図１に示したような顔料の凝集物の固まり１００１の間に「ひび割れ」１００３等のない、高品位な画像を形成することができる。染料を更に添加したインクによる樹脂層を備えたプリント媒体上の画像の「ひび割れ」が有効に防止できる理由は明らかでないが、染料を更に添加したインクを用いてプリント媒体上に画像を形成した場合に、プリント媒体上に形成される顔料の凝集物は図２に２００１として示した様に細かい粒子となって存在し、その周囲を染料が取り囲み、また凝集物が存在しない部分を染料が埋めた状態となる。また第２の顔料の凝集力が第１の顔料の存在によって緩和されることは先に述べた通りであるが、染料の添加によって第２の顔料の凝集力がもう１段緩和され、インクの吸収性が普通紙等と比較して悪い記録媒体において生じ易い「ひび割れ」等のプリント画像の不均一を有効に抑えることができるものと考えられる。ここで用いることのできる染料としては例えばアニオン染料やカチオン染料が挙げられ、好ましくは第１の顔料の表面に結合している基の極性と同極性の染料を採用することが好ましい。
（アニオン、カチオン染料）
上記した様な本実施形態で使用できる水性媒体に対して可溶なアニオン染料としては、公知の酸性染料、直接性染料、反応性染料等が好適に使用される。また、カチオン染料としては公知の塩基性染料が好適に使用される。また、特に好ましくは、両者の染料とも骨格構造として、ジスアゾ、または、トリスアゾ構造を有する染料を用いることが良い。またさらに、骨格構造の異なる２種以上の染料をもちいることも好ましい。使用する染料として、黒色の染料以外で、色調が大きく異ならない範囲で、シアン、マゼンタ、イエロー等の染料を用いてもかまわない。
（染料の添加量）
また染料の添加量としては、色材全体の５重量％〜６０重量％でよいが、第１及び第２の顔料を混合したことの効果を有効に活用することを考慮すると、５０重量％未満とすることが好ましい。更に普通紙上での印字特性を重視したインクとする場合には５重量％〜３０重量％とすることが好ましい。。
（記録方法）
本実施態様にかかるインクは、プリント媒体に対して公知のインク付与手段を用いて付与して画像を形成する。
【００５６】
本発明の好しい実施形態におけるインク付与方式は、公知のインクジェットプリント方式である。すなわち、プリントヘッドからプリント媒体にインクを吐出してプリントを行う形態に、本発明のインクが好適に用いられる。プリントヘッドにおける吐出方式は、ピエゾ方式等の公知の方式を採用できるが、好しい実施形態としては、インクに熱エネルギーを作用させ、これによってインク中に気泡を生じさせこの気泡の圧力によりインクを吐出する方式である。
【００５７】
なお、プリントヘッドから吐出されるインクがプリント媒体において打ち込まれる量は、単位面積当り０．０１４ピコリットル（ｐｌ）／μｍ² 以下であることが好しい。より具体的には、３６０ｄｐｉで７０ｐｌ／μｍ² 以下、６００ｄｐｉで２５ｐｌ／μｍ²以下であることが好ましい。これは、色材として１種類の顔料のみのインクを用いた場合、特に普通紙ではエリアファクターが不足しＯＤを低下させる場合があるが、本実施形態のインクによれば先に述べた様に エリアファクターを大きくできるため、それ程の打ち込み量を必要としないためである。
【００５８】
また、上述した本実施形態のインクを収納したインクカートリッジやインクを収容したインク収納部とそのインクを吐出させる手段とが一体化され、インクジェットプリンターに着脱可能に構成された記録ヘッド等のインク収納容器も本発明の一実施形態に含まれる。
【００５９】
更には前述した自己分散型カーボンブラックを色材として含む、本実施態様にかかるブラックインクと他のカラーインク、例えばイエローインク、マゼンタインク及びシアンインクから選ばれる少なくとも１つのカラーインクとが各々独立したインク収納部に収容されたインクセット等も又本発明の一実施形態に含まれる。
【００６０】
先に述べた、本発明者らの知見に基づく第１の顔料と第２の顔料及び高分子分散剤との相互作用がもたらす顔料の凝集力の緩和、そしてそれがもたらすプリント媒体上に優れた画像を形成できるという効果は、これらの成分を含む単一のインクによってももちろん達成されるものであるが、例えば、記録媒体上にてこれらの成分を液体の状態で接触させることによっても同様の効果が奏せられるものである。具体的には例えは図７に示す様に、第１の顔料を含む第１のインクを第１のインクジェットヘッド７０１から吐出させてプリント媒体の所定の位置に付着せしめる工程と、該第１の顔料の表面に結合している基と同一の極性を有する高分子分散剤と第２の顔料を含む第２のインクを第２のインクジェットヘッド７０２から吐出させて該プリント媒体７０３の、該第１のインクが付与された箇所もしくは該第１のインクが付与される箇所に付与する工程とを、該第１のインクと第２のインクとが該プリント媒体上で互いが液体の状態で混合される様なタイミングで行なうことによっても、エリアファクタが大きく、外形形状に優れ、またドット内で画像濃度が高くまた均一なインクドットを形成することができる。
【００６１】
更には図８に示す様に、一方では第１のインクジェットヘッド８０１から第１の顔料を含む第１のインクを吐出させ（８０４）、他方では第２のインクジェットヘッド８０２から該第１の顔料の表面に結合している基と同一の極性を有する高分子分散剤と第２の顔料を含む第２のインクを吐出させ（８０５）、各々のインクジェットヘッドから吐出させたインク同士（８０４、８０５）をプリント媒体８０３への付着前に合体させ、該第１のインクと第２のインクとを混合せしめたインク８０６をプリント媒体８０３の所定の部位に付着させる方法によっても、プリント媒体８０３上で第１のインクと第２のインクとが液体の状態で接触してなる状態を実現することができる。なおここで各々のインクを付与するプリント媒体８０３上の位置は、これらのインクが液体状態で接触しさえすれば、各々の付与位置が多少ずれていてもよいことは言うまでもない。
【００６２】
なおここで第１のインクと第２のインクとを混合せしめたインクのブリストウ法におけるKa値は１ｍｌ・ｍ^-2・ｍｓｅｃ^-1/2未満となるように各インクを調製しておくことが好ましい。
【００６３】
同様に第１の顔料、第２の顔料、高分子分散剤及び染料との相互作用によってもたらされる顔料の凝集力の緩和効果、そしてそれがプリント媒体上、特に樹脂コート層を備えたプリント媒体上に優れた画像を形成できるという効果は、形成した画像が示す優れた効果もまた上記の４つの成分を含む単一のインクばかりでなく、記録媒体上にてこれらの成分を液体の状態で接触させることによっても同様の効果が奏せられるものである。即ち図９に示す様に、第１の顔料を含む第１のインクを第１のインクジェットヘッド９０１から吐出させてプリント媒体の所定の位置に付着せしめるステップと、該第１の顔料の表面に結合している基と同一の極性を有する高分子分散剤と第２の顔料を含む第２のインクを第２のインクジェットヘッド９０２から吐出させて該プリント媒体９０４の該所定の位置に付与するステップと、該第１の顔料の表面に結合している基と同極性の染料を含む第３のインクを第３のインクジェットヘッド９０３から吐出させて該プリント媒体９０４の該所定の位置に付与するステップとを、該第１のインクと第２のインクと該第３のインクとが該プリント媒体上で互いが液体の状態で混合される様なタイミングで行なうことによっても、エリアファクタが大きく、外形形状に優れ、またドット内で画像濃度が高くまた均一なインクドットを形成することができる。なおここで各々のインクを付与するプリント媒体９０４上の位置は、これらのインクが液体状態で接触しさえすれば、各々の付与位置が多少ずれていてもよいことは言うまでもない。
【００６４】
更には図１０に示す様に、第１のインクジェットヘッド１００１から第１の顔料を含む第１のインクを吐出させ（１００２）、第２のインクジェットヘッド１００３から該第１の顔料の表面に結合している基と同一の極性を有する高分子分散剤と第２の顔料を含む第２のインクを吐出させ（１００４）、第３のインクジェットヘッド１００５から該第１の顔料の表面に結合している基と同極性の染料を含む第３のインクを吐出させ（１００６）、各々のインクジェットヘッドから吐出させたインク同士をプリント媒体８０３への付着前に合体させ、該第１のインクと第２のインクと第３のインクとを混合せしめたインク（１００７）をプリント媒体１００８の所定の部位に付着させる方法によっても、プリント媒体１００８上で第１のインクと第２のインクと第３のインクとが液体の状態で接触してなる状態を実現することができる。この場合にもまた第１のインク、第２のインク及び第３のインクとが混合せしめられたインクのブリストウ法におけるＫａ値は１ｍｌ・ｍ^-2・ｍｓｅｃ^-1/2未満となるように各インクを調製しておくことが好ましい。
【００６５】
コート層として樹脂層を備えたプリント媒体の例としては、例えば紙またはポリエステル等のプラスチックフィルム上に樹脂層を設けたものが知られている。コート層を構成する材料としては、水溶性樹脂、水分散樹脂等を主成分としたもので、この他カチオン性の化合物、界面活性剤、充填剤等を適宜使用してもよい。
【００６６】
水溶性樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、及びアニオン変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アセタール変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコールの変性物；水系ポリウレタン；ポリビニルピロリドン、及びビニルピロリドンと酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドンとジメチルアミノエチル・メタクリル酸の共重合体、４級化したビニルピロリドンとジメチルアミノエチル・メタクリル酸の共重合体、ビニルピロリドンとメタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体等のポリビニルピロリドンの変性物；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース系水溶性樹脂、及びカチオン化ヒドロキシエチルセルロース等のセルロースの変性物；ポリエステル、ポリアクリル酸（エステル）、メラミン樹脂、或いはこれらの変性物、少なくともポリエステルとポリウレタンとを含むグラフト共重合体等の合成樹脂、又、アルブミン、ゼラチン、カゼイン、でんぷん、カチオン化でんぷん、アラビアゴム、アルギン酸ソーダ等の天然樹脂を挙げることができる。
【００６７】
又、水分散性樹脂としては、例えば、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリル酸エステル系重合体、酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸（エステル）共重合体、ポリ（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド系共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、ポリビニルエーテル、シリコン−アクリル系共重合体等、多数列挙することができるが、勿論これらに限定されるものではない。
【００６８】
また、以上の他、プリント媒体のコート層の材料として、カチオン性化合物も好適に使用される。このカチオン性化合物は、分子内にカチオン性部分を含むものであれば特に限定されるものではなく、例えば、モノアルキルアンモニウムクロライド、ジアルキルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、トリメチルフェニルアンモニウムクロライド、エチレンオキサイド付加アンモニウムクロライド、などの４級アンモニウム塩型のカチオン性界面活性剤、あるいは、アミン塩型のカチオン性界面活性剤、さらには、カチオン性部分を含むアルキルベタイン、イミダゾリウムベタイン、アラニン系などの両性界面活性剤でもよい。また、ポリマーあるいはオリゴマーとしては、ポリアクリルアミドのカチオン変性物、あるいは、アクリルアミドとカチオン性モノマーの共重合体、ポリアリルアミン、ポリアミンスルホン、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミン、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂、ポリビニルピリジニウムハライドなどが挙げられる。
【００６９】
さらに、ビニルオキサゾリドン系モノマーの単独、あるいは、他の一般的なモノマーとの共重合体、ビニルイミダゾール系モノマーの単独、あるいは、他のモノマーとの共重合体などが挙げられる。
【００７０】
上記の他のモノマーとしては、メタクリレート、アクリレート、アクリロニトリル、ビニルエーテル、酢酸ビニル、エチレン、スチレンなどが挙げられる。また、カチオン変性したセルロースなどでも良い。
【００７１】
以上のようなカチオン変性化合物が好適に用いられるが、もちろん、カチオン性化合物はこれらに限定されるものではない。
【００７２】
また、コート層の厚みに関しては、乾燥重量で０．１ｇ／ｍ² 〜１００ｇ／ｍ²の範囲で塗工されたものが好ましく、また、コート層を１層で構成したものの他、２層，３層構成等の多層構成で形成されたものでもよい。
【００７３】
以上のようなコート層が形成されたプリント媒体は、本実施形態のインクを用いることにより、特に「ひび割れ」を防止する点で有効であることは上述の通りであるが、このような効果に加え、顔料自体、コート層に対する濡れ性が良く、これにより、コート層に対する濡れ性が劣る染料の欠点を補なうことができるという効果を得ることもできる。すなわち、本実施形態の顔料および染料の混合インクを用いることにより、色材として染料のみが含まれるインクを用いる場合に生ずるビーディングの発生を抑制することもできる。
【００７４】
【実施例】
以下、上記実施形態の具体的実施例について以下に説明する。
（実施例１）
図３は第１実施例に係るフルラインタイプのプリント装置の概略構成を示す側面図である。
【００７５】
このプリント装置１は、プリント媒体としての記録媒体の搬送方向（同図中矢印Ａ方向）に沿って所定位置に配置された複数のフルラインタイプのプリントヘッドよりインクを吐出してプリントを行うインクジェットプリント方式を採用するものであり、不図示の制御回路に制御されて動作する。
【００７６】
ヘッド群１０１ｇの各プリントヘッド１０１Ｂｋ、１０１Ｃ、１０１Ｍおよび１０１Ｙのそれぞれは、図中Ａ方向に搬送される記録紙の幅方向（図の紙面に垂直な方向）に約７２００個のインク吐出口を配列し、最大Ａ３サイズの記録紙に対しプリントを行うことができる。
【００７７】
記録紙１０３は、搬送用モータにより駆動される一対のレジストローラ１１４の回転によってＡ方向に搬送され、一対のガイド板１１５により案内されてその先端レジ合わせが行われた後、搬送ベルト１１１上に搬送される。エンドレスベルトである搬送ベルト１１１は２個のローラ１１２、１１３により保持されている。ローラ１１３が回転駆動されることで、記録紙１０３が搬送される。なお、搬送ベルト１１１に対する記録紙１１３の吸着は静電吸着によって行われる。ローラ１１３は不図示のモータ等の駆動源により記録紙１０３を矢印Ａ方向に搬送する方向に回転駆動される。搬送ベルト１１１上を搬送されこの間に記録ヘッド群１０１ｇによって記録が行われた記録紙１０３は、ストッカ１１６上へ排出される。
【００７８】
記録ヘッド群１０１ｇの各プリントヘッドは、本発明の実施形態について上記で説明した第１の顔料としてブラックの顔料（自己分散型カーボンブラック）、高分子分散剤によって水性媒体中に分散させられる第２の顔料及び該高分子分散剤を含有したインクを収容したヘッド１０１Ｂｋ、カラーインクを各々収容した各ヘッド（シアンヘッド１０１Ｃ、マゼンタヘッド１０１Ｍ、イエローヘッド１０１Ｙ）が、記録紙１０３の搬送方向Ａに沿って図示の通りに配置されている。そして、各プリントヘッドにより各色のインクを吐出することでブラックの文字やカラー画像のプリントが可能になる。
【００７９】
本実施例で用いるＢｋインクの組成は次の通りである。なお以下で示す各成分の量は重量部を表わすものとする。
【００８０】
顔料分散液１ ２５部
顔料分散液４ ２５部
グリセリン ６部
ジエチレングリコール ７部
アセチレノールＥＨ ０．２部
（川研ファインケミカル製）
水 残部
尚、上記顔料分散液１は次のようにして調製したものである。酸性カーボンブラック（商品名：ＭＡ−７７（ｐＨ３．０、三菱化成社製））３００ｇを水１０００ｍｌによく混合した後、これに次亜塩素酸ソーダ（有効塩素濃度１２％）４５０ｇを滴下して、１００〜１０５℃で１０時間撹拌した。得られたスラリーを東洋濾紙Ｎｏ．２（アドバンティス社製）で濾過し、顔料粒子を充分に水洗した。この顔料ウェットケーキを水３０００ｍｌに再分散し、電導度０．２μｓまで逆浸透膜で脱塩した。更に、この顔料分散液（ｐＨ＝８〜１０）を顔料濃度１０重量％に濃縮した。以上の方法により、表面に、親水性の−ＣＯＯ- 基が直接結合したアニオン性に帯電した自己分散型カーボンブラックが分散された顔料分散液１を得た。
【００８１】
また上記した顔料分散液４は次のようにして調整したものである。分散剤としてスチレン−アクリル酸−アクリル酸エチル共重合体（酸価１８０ 平均分子量１２０００）１４部と、モノエタノールアミン４部と水７２部を混合し、ウォーターバスで７０℃に加温し、樹脂分を完全に溶解させる。この際溶解させる樹脂の濃度が低いと完全に溶解しないことがあるため、樹脂を溶解する際は、高濃度溶液をあらかじめ作成しておき、希釈して希望の樹脂溶液を調整してもよい。この溶液に、分散剤の作用によって初めて水性媒体に分散可能なカーボンブラック（商品名：ＭＣＦ−８８、ｐＨ８．０、三菱化学製）１０部を加え、３０分間プレミキシングを行った。次いで以下の操作を行ない、カーボンブラック（ＭＣＦ−８８）が分散剤によって水性媒体に分散された顔料分散液４を得た。
【００８２】
分散機：サイドグラインダー（五十嵐機械製）
粉砕メディア：ジルコニアビーズ１ｍｍ径
粉砕メディアの充填率：５０％（体積）
粉砕時間：３時間
遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ、２０分間）
この様にして調製したＢｋインクのＫａ値は０．４０（ｍｌ・ｍ^-2・ｍｓｅｃ^-1/2）であった。
（実施例２）
Ｂｋインクの他の実施例として、以下の成分のものを用いることもできる。
【００８３】
顔料分散液２ ４５部
顔料分散液４ ５部
グリセリン ６部
トリエチレングリコール ５部
アセチレノールＥＨ ０．２部
（川研ファインケミカル製）
水 残部
尚、上記顔料分散液２は次のようにして調製した。表面積が２３０ｍ² ／ｇでＤＢＰ吸油量が７０ｍｌ／１００ｇのカーボンブラック１０ｇと、ｐ−アミノ−Ｎ−安息香酸３．４１ｇとを水７２ｇによく混合した後、これに硝酸１．６２ｇを滴下して７０℃で撹拌した。数分後、５ｇの水に１．０７ｇの亜硝酸ナトリウムを溶かした溶液を加え、更に１時間撹拌した。得られたスラリーを東洋濾紙Ｎｏ．２（アドバンティス社製）で濾過し、顔料粒子を十分に水洗し、９０℃のオーブンで乾燥させた後、この顔料に水を足して顔料濃度１０重量％の顔料水溶液を作成した。以上の方法により、下記式で表したように、表面にフェニル基を介して親水性基が結合したアニオン性に帯電した自己分散型カーボンブラックが分散された顔料分散液２を得た。
【００８４】
【化３】

また顔料分散液４は実施例１と同様に調製したものである。こうして得たＢｋインクのＫａ値は0.３５（ｍｌ・ｍ^-2・ｍｓｅｃ^-1/2）であった。
（実施例３）
Ｂｋインクのさらに他の実施例として、以下の成分のものを用いることもできる。
【００８５】
顔料分散液３ ４５部
顔料分散液４ ２．５部
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ ０．２５部
グリセリン ６部
ジエチレングリコール ５部
アセチレノールEH ０.１部
水 残部
上記顔料分散液３は、次のようにして調製した。
【００８６】
水５．３ｇに濃塩酸５ｇを溶かした溶液に、５℃においてアントラニル酸１．５８ｇを加えた。この溶液を、アイスバスで撹拌することにより常に１０℃以下に保ち、５℃の水８．７ｇに亜硝酸ナトリウム１．７８ｇを加えた溶液を加えた。更に、１５分撹拌した後、表面積が３２０ｍ²／ｇでＤＢＰ吸油量が１２０ｍｌ／１００ｇのカーボンブラック２０ｇを混合した状態のまま加えた。その後、更に１５分撹拌した。得られたスラリーを東洋濾紙Ｎｏ．２（アドバンティス社製）で濾過し、顔料分子を充分に水洗し、１１０℃のオーブンで乾燥させた後、この顔料に水を足して顔料濃度１０重量％の顔料水溶液を作製した。以上の方法により、下記式で表したように、表面に、フェニル基を介して親水性基が結合したアニオン性に帯電した自己分散型カーボンブラックが分散した顔料分散液３を得た。また顔料分散液４は実施例１と同様にして調製したものである。
【００８７】
【化４】

こうして得たＢｋインクのＫａ値は０．３３（ｍｌ・ｍ^-2・ｍｓｅｃ^-1/2）であった。
（比較例１）
以上示した実施例１〜３に対する比較例として、実施例１と同様に調製した顔料分散体４のみを用いて以下の成分のインクを作成した。
【００８８】
顔料分散液４ ５０部
エチレングリコール ８部
グリセリン ５部
イソプロピルアルコール ４部
水 ３３部
（評価）
上記実施例１〜３及び比較例１のインクを用い、360dpiの解像度の記録ヘッドを備えたインクジェットプリンタを用いて吐出周波数７．２ｋＨｚで主走査方向に720dpiの間隔で印字を行なった。ここでは記録ヘッドからのインク１滴当たりの吐出量は約２５ピコリットルとして360dpi×720dpiの解像度で形成されるところの１画素にインクを１滴打ち込んで記録を行なった。そしてベタ画像及び文字パターン等を印字して画像のＯＤ、ドット周囲形状、ベタ均一性、裏抜け性、スムージング性及び真円度を評価した。なおプリント媒体としてはキヤノン（株）社製ＰＢ用紙を用いた。
【００８９】
ここで、
・ＯＤは、５ｍｍ角のベタパターンの部分を測定したものである。
・ドット周囲形状は、線画像のエッジ部分のシャープネスをルーペによって目視にて確認した。
◎：線のエッジがきれいに直線状につながっている。
○：線のエッジの直線性が若干失われているものの、実用上問題はない。
×：線のエッジの直線性が失われている。
・ベタ均一性は５ｍｍ角のベタパターンにおける濃度の均一性を目視て確認した。
◎：白く抜けている部分が認められない。
○：白く抜けている部分が認められるものの目立たず、実用上問題がない。
×：白く抜けている部分が目立ち、画像品質に影響を与えている。
・裏抜け性はベタパターンを印字した部分を、裏面から目視にて観察しパターンが透けて見える否かを確認し、またマクベス濃度計を用いて裏面の対応部部の光学濃度を測定した。
◎：殆ど透けて見えず、またマクベス濃度計による光学濃度が0.２未満である。
○：やや透けて見えるが、殆んど気にならず、またマクベス濃度計による光学濃度が0.２以上0.25未満である。
・真円度は、１滴のインクによってプリント媒体上に形成したインクドットの形状をルーペにて観察した。
◎：統計的に見て、殆どのドットが真円に近い。
○：統計的に見て、ドットの真円性が崩れているが、画像形成には支障が無い。
△：統計的に見て、かなりの数のドットの真円性が崩れ、いびつな形状のドットが形成されている。
【００９０】
以上の結果を下記表２に示す。
【００９１】
【表２】

なお第１の顔料のみを含むインクを調製し、上記実施例と同様にして記録を行なって評価したところ、上記評価基準に照らせば、全て○に該当する結果を得、実用上問題の無いインクであったが、本態様にかかるインクはそれを更に越える性能を示すものであり、本発明の有用性、優位性は明らかである。
【００９２】
次に実施例３のインクを用いて、実施例１の装置を用いて、本出願人であるキヤノン社製のコート層が形成されたトランスペアレンシィーフィルム（商品名；ＣＦ１０２）に対し、所定サイズのベタ画像をプリントし、「ひび割れ」の有無で評価したところ、「ひび割れ」は確認されなかった。これに対し、比較例１のインクを用いた場合にあっては、「ひび割れ」の現象が確認できた。
【００９３】
同様のインクを用いてキヤノン社製の、コート層が形成されたトランスペアレンシィーフィルム（商品名；ＣＦ１０１）に対してプリントし、「ひび割れ」の有無で評価したところ、比較例１のインクを用いた場合、「ひび割れ」の現象がＣＦ１０２にプリントしたときよりも、より顕著に認められた。しかし実施例３のインクを用いた場合には「ひび割れ」は認められなかった。
（他の実施例）
図４は本発明の上記各実施例に係るインクを用いることができる他の装置を示すものであり、シリアルタイプのプリント装置５の構成を示す概略斜視図である。なお図４において、図３に示した要素と同様の要素には同一の符号を付しその説明の詳細は省略する。
【００９４】
プリント媒体である記録紙１０３は、給紙１０５から挿入されプリント部１２６を経て排紙される。プリント部１２６において、キャリッジ１０７は、プリントヘッド１０１Ｂｋ、１０１Ｃ、１０１Ｍおよび１０１Ｙを搭載し、不図示のモータの駆動力によってガイドレール１０９に沿って往復移動可能に構成されている。プリントヘッド１０１Ｂｋは、本実施態様にかかるブラックインクを吐出する。また、プリントヘッド１０１Ｃ、１０１Ｍ、１０１Ｙはそれぞれシアンインク、マゼンタインク、イエローインクをそれぞれ吐出するものであり、この順序で記録紙１０３にインクを吐出するよう駆動される。
【００９５】
各ヘッドにはそれぞれ対応する吐出されるべきインクを収容したインクタンク１０８Ｂｋ、１０８Ｃ、１０８Ｍ、１０８Ｙからインクが供給され、インク吐出時には各ヘッドの吐出口毎に設けられている電気熱変換体（ヒータ）に駆動信号が供給され、これにより、インクに熱エネルギを作用させて気泡を発生させ、この発泡時の圧力を利用してインクの吐出が行われる。各ヘッドには、それぞれ３６０ｄｐｉの密度で６４個の吐出口が設けられ、これらは、記録紙１０３の搬送方向Ｙとほぼ同方向、つまり、各ヘッドによる走査方向とほぼ垂直方向に配列されている。そして、各吐出口毎の吐出量は２３ｐｌである。
【００９６】
以上の構成において、各カラーインク用のヘッド間距離は１／２インチであって、ヘッド１０１Ｂｋと１０１Cとの距離Ｄｉは１インチとなり、また、走査方向のプリント密度が７２０ｄｐｉ、各ヘッドの吐出周波数は７．２ｋＨｚである。
【００９７】
図５は、図４に示したシリアルタイプのプリント装置によるプリントプロセスを説明する図であり、プリント部１２６を上から見た状態を模式的に示している。図５において、キャリッジ１０７は、搬送される記録紙１０３の上方を搬送方向Ｙとほぼ垂直なＸ方向に往復移動する。キャリッジ１０７に搭載されたブラック吐出部１０１Ｂｋ、カラー吐出部（１０１Ｃ、１０１Ｍ、１０１Ｙ）の吐出口（図中、ドットで示す）は、記録紙１０３に対してインクを吐出する向き開口している。
【００９８】
各吐出部は、一回の走査により記録紙１０３の搬送方向Ｙに沿って幅ｄの記録が可能なように吐出口が配列されている。また、ブラック吐出部１０１Ｂｋによるインクの吐出とカラーインクの吐出に時間差を設けるため、ブラック吐出部１０１Ｂｋとカラーインク吐出部とは、プリント幅ｄの距離だけ搬送方向に沿ってずれた位置に配置されている。この吐出時間差は、ブラックインクが記録紙の厚さ方向の所定範囲への浸透をほぼ完了する時間である。このように構成することにより、記録紙１０３の所定位置に対するブラック吐出部１０１Ｂｋのインクの吐出とカラーインクの吐出が、キャリッジ１０７の一走査分（走査周期は１．５秒とした）ずれて、上記した所定の時間差で行われ、これによりＢｋの画像とカラー画像との境界におけるにじみの問題を解消できる。
【００９９】
図６はさらに他の実施例に係るインクジェットプリンタの他の例を示す斜視図であり、図３および図４に示した要素と同様の要素には同一の符号を付し、その説明は省略する。図６に示すように、本発明の一実施形態に係るインクは、ブラックインクとして、モノカラープリンタに用いることもできる。
【０１００】
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、本発明によれば自己分散性の顔料（第１の顔料）と分散剤の作用によって初めて水性媒体に分散させることができる顔料（第２の顔料）及び該分散剤を含有したインクは、該第１の顔料自体が該第２の顔料の分散剤として機能するためか、分散剤の含有量が少なくても該第２の顔料はインク中で安定に分散しており、保存性の優れたインクを得られる。一方このインクを例えばプリントに用いた場合、記録媒体上で生じる第２の顔料と分散剤との相互作用によって生じる顔料の凝集が第１の顔料によって緩和されるためか、顔料の凝集物は細かい粒子状になってインクドット内に均一に分散し、適切な広がりを持つドット径を有し、且つドット内の画像濃度分布が均一で、またフェザリング等が殆どない、周囲や外形形状の優れたインクドットを得ることができる。
【０１０１】
更に本発明の別の態様にかかる、第１の顔料、第２の顔料、分散剤及び染料を含むインクは、染料によって顔料の凝集力がより緩和されるためか、記録媒体上では顔料の凝集物は細かい粒子状となる。一方、染料はこの粒子状の顔料の回りを取込み、全体としてプリント画像は凝集による不均一が抑制されたものとなる。そしてその効果は、このインクをインク吸収性の悪いプリント媒体に対してインクジェット記録した場合にもインクドットへの「ひび割れ」の発生を極めて有効に抑制でき、或いは防止することができる点において最も顕著に観察することができる。
【０１０２】
尚、本明細書中、「部」又は「％」とある場合、特に断りのない限り重量基準である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明が解決すべき課題である顔料インクの「ひび割れ」現象を模式的に示す図である。
【図２】本発明の一実施形態に係るインクを用いてプリントした結果を説明する図である。
【図３】本発明の一実施形態に係るインクジェットプリント装置の概略構成を示す側面図である。
【図４】本発明の他の実施例に係るインクジェットプリンタを示す斜視図である。
【図５】図４に示すプリンタにおけるプリント動作を説明する図である。
【図６】本発明のさらに他の実施例に係るインクジェットプリンタを示す斜視図である。
【図７】本発明の一実施態様にかかる画像形成方法の概略説明図である。
【図８】本発明の他の実施態様にかかる画像形成方法の概略説明図である。
【図９】本発明の一実施態様にかかる画像形成方法の概略説明図である。
【図１０】本発明の他の実施態様にかかる画像形成方法の概略説明図である。
【符号の説明】
１０１ｇ ヘッド群
１０１Ｂｋ、１０１Ｃ、１０１Ｍ、１０１Ｙ プリントヘッド
１０３ 記録紙
１１１ 搬送ベルト
１１２ ローラ
１１３ ローラ
１１４ レジストローラ
１１５ ガイド板
１１６ ストッカ
７０１、８０１ 第１のインク吐出用のインクジェットヘッド
７０２、８０２ 第２のインク吐出用のインクジェットヘッド
７０３、８０３ プリント媒体

Claims (14)

1. 色材として第１の顔料及び第２の顔料を水性媒体中に分散状態で含むインクであって、該第１の顔料が少なくとも１つのアニオン性の基が直接もしくは他の原子団を介して該第１の顔料の表面に結合されている自己分散型の顔料もしくは少なくとも１つのカチオン性の基が直接もしくは他の原子団を介して該第１の顔料の表面に結合されている自己分散型の顔料であり、該第２の顔料が高分子分散剤によって該水性媒体に分散させることのできる顔料であり、該インクは更に該第１の顔料の表面に結合されている基と同極性の高分子分散剤を含むことを特徴とするインク。
2. 前記高分子分散剤がスルホン酸系高分子分散剤及びカルボン酸系高分子分散剤の少なくとも一方である請求項１に記載のインク。
3. 前記第１の顔料を前記第２の顔料よりも多く含む請求項１または２に記載のインク。
4. インクジェット記録方法を用いてオリフイスから吐出せしめ、プリント媒体上に付与させて画像の一要素を形成させる画像記録方法に用いるインクであって、色材として第１の顔料及び第２の顔料を水性媒体中に分散状態で含み、該第１の顔料が少なくとも１つのアニオン性の基が直接もしくは他の原子団を介して該第１の顔料の表面に結合されている自己分散型の顔料もしくは少なくとも１つのカチオン性の基が直接もしくは他の原子団を介して該第１の顔料の表面に結合されている自己分散型の顔料であり、該第２の顔料が高分子分散剤によって水性媒体に分散させることのできる顔料であり、該インクは更に該第１の顔料の表面に結合されている基と同極性の高分子分散剤を含むことを特徴とするインク。
5. 前記高分子分散剤がスルホン酸系高分子分散剤及びカルボン酸系高分子分散剤の少なくとも一方である請求項４に記載のインク。
6. 前記第１の顔料の割合が前記第２の顔料よりも多い請求項４または５に記載のインク。
7. インクをインクジェット記録方法を用いてプリント媒体に向けて吐出させて、該プリント媒体上に画像を記録する工程を含むインクジェットプリント方法において、該インクが第１の顔料及び第２の顔料を水性媒体中に分散状態で含み、該第１の顔料が少なくとも１つのアニオン性の基が直接もしくは他の原子団を介して該第１の顔料の表面に結合されている自己分散型の顔料もしくは少なくとも１つのカチオン性の基が直接もしくは他の原子団を介して該第１の顔料の表面に結合されている自己分散型の顔料であり、該第２の顔料が高分子分散剤によって該水性媒体に分散させることのできる顔料であり、該インクは更に該第１の顔料の表面に結合されている基と同極性の高分子分散剤を含むインクであることを特徴とするインクジェットプリント方法。
8. 前記高分子分散剤がスルホン酸系高分子分散剤及びカルボン酸系高分子分散剤の少なくとも一方である請求項７に記載のインクジェットプリント方法。
9. 前記第１の顔料の割合が前記第２の顔料よりも多い請求項７または８に記載のインクジェットプリント方法。
10. 少なくとも１つのアニオン性の基が直接もしくは他の原子団を介して該第１の顔料の表面に結合されている自己分散型の顔料もしくは少なくとも１つのカチオン性の基が直接もしくは他の原子団を介して該第１の顔料の表面に結合されている自己分散型の顔料を含む第１のインクと、該第１のインク中の該自己分散型の顔料の表面に結合されている基と同極性の高分子分散剤と該高分子分散剤によって水性媒体に分散させることのできる顔料とを含む第２のインクとをプリント媒体表面において該第１のインクと該第２のインクとが共に液体の状態で接するようにプリント媒体に付与して画像を形成する工程を含むことを特徴とする画像形成方法。
11. 少なくとも１つのアニオン性の基が直接もしくは他の原子団を介して該第１の顔料の表面に結合されている自己分散型の顔料もしくは少なくとも１つのカチオン性の基が直接もしくは他の原子団を介して該第１の顔料の表面に結合されている自己分散型の顔料を含む第１のインクと、高分子分散剤によって該水性媒体に分散させることのできる顔料と該第１のインク中の該自己分散型の顔料の表面に結合されている基と同極性の高分子分散剤を含む第２のインクと、該自己分散型の顔料の表面に結合されている基と同極性の染料を含む第３のインクとをプリント媒体表面で該第１のインク、該第２のインク及び該第３のインクとが共に液体の状態で接するようにプリント媒体に付与する工程を含むことを特徴とする画像形成方法。
12. インクを収容したインク容器であって、該インクが色材として第１の顔料及び第２の顔料を水性媒体中に分散状態で含み、該第１の顔料が少なくとも１つのアニオン性の基が直接もしくは他の原子団を介して該第１の顔料の表面に結合されている自己分散型の顔料もしくは少なくとも１つのカチオン性の基が直接もしくは他の原子団を介して該第１の顔料の表面に結合されている自己分散型の顔料であり、該第２の顔料が高分子分散剤によって該水性媒体に分散させることのできる顔料であり、該インクは更に該第１の顔料の表面に結合されている基と同極性の高分子分散剤を含むことを特徴とするインク容器。
13. 色材として第１の顔料及び第２の顔料を水性媒体中に分散状態で含み、該第１の顔料が少なくとも１つのアニオン性の基が直接もしくは他の原子団を介して該第１の顔料の表面に結合されている自己分散型のカーボンブラックもしくは少なくとも１つのカチオン性の基が直接もしくは他の原子団を介して該第１の顔料の表面に結合されている自己分散型のカーボンブラックであり、該第２の顔料が高分子分散剤によって該水性媒体に分散させることのできる顔料であり、該インクは更に該第１の顔料の表面に結合されている基と同極性の高分子分散剤を含む黒色インクと、イエローインク、マゼンタインク、及びシアンインクとを各々組合わせたことを特徴とするインクセット。
14. 色材として第１の顔料及び第２の顔料を水性媒体中に分散状態で含み、該第１の顔料が少なくとも１つのアニオン性の基が直接もしくは他の原子団を介して該第１の顔料の表面に結合されている自己分散型のカーボンブラックもしくは少なくとも１つのカチオン性の基が直接もしくは他の原子団を介して該第１の顔料の表面に結合されている自己分散型のカーボンブラックであり、該第２の顔料が高分子分散剤によって該水性媒体に分散させることのできる顔料であり、該インクは更に該第１の顔料の表面に結合されている基と同極性の高分子分散剤を含む黒色インクと、イエローインク、マゼンタインク、及びシアンインクとを各々収納したインク収納部と、該黒色インク、該イエローインク、該マゼンタインク及び該シアンインクを各々個別にインクジェットプリント方法によって吐出させる手段とを備えていることを特徴とするインクジェット記録装置。

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