JP4233999B2 - Laminated polarizing plate and manufacturing method thereof - Google Patents

Description

本発明は、積層型偏光板およびその製造方法に関する。   The present invention relates to a laminated polarizing plate and a method for producing the same.

液晶表示装置において、偏光板は、液晶セルの両面に張り合わされるのが一般的である。しかしながら、このように偏光板が貼着された液晶セルをビデオカメラ等のビューファインダーやプロジェクタ、デジタルカメラ等に適用した際に、以下のような問題が発生する。   In a liquid crystal display device, a polarizing plate is generally attached to both surfaces of a liquid crystal cell. However, when the liquid crystal cell with the polarizing plate attached in this way is applied to a viewfinder such as a video camera, a projector, a digital camera, or the like, the following problems occur.

前記ビューファインダーやプロジェクタは、液晶セルの背面から光源を照射して、照明された画像を、前記液晶セルの前方に配置した拡大レンズ系によって拡大投影する形態をとっている。このため、前記拡大レンズの焦点は、一般に、液晶セル内部に配置されたカラーフィルターに合わせられているが、液晶セルに密接していることから、結果的に、偏光板も拡大レンズ系の焦点深度内に入ってしまうことが多い。すると、偏光板にゴミ等の異物が付着していると、拡大レンズ系の焦点深度内にこの異物までもが入ってしまうため、この異物の輪郭も投影されてしまい、表示品位の低下が顕著となってしまうのである。特に、偏光板は、偏光フィルムと透明保護層とを貼り合わせて製造することが一般的であるため、その製造時に偏光板内に異物が混入したり、また、液晶セルへの貼着時に、液晶セルと偏光板との界面に異物が混入するおそれがある。   The viewfinder and the projector take a form in which a light source is irradiated from the back surface of the liquid crystal cell and an illuminated image is enlarged and projected by a magnifying lens system disposed in front of the liquid crystal cell. Therefore, the focal point of the magnifying lens is generally adjusted to the color filter disposed inside the liquid crystal cell. However, since the focal point of the magnifying lens system is close to the liquid crystal cell, as a result It often goes into depth. Then, if foreign matter such as dust adheres to the polarizing plate, even this foreign matter enters within the focal depth of the magnifying lens system, so the outline of this foreign matter is also projected, and the display quality is significantly reduced. It will become. In particular, since the polarizing plate is generally produced by bonding a polarizing film and a transparent protective layer, foreign matter is mixed in the polarizing plate during the production, or when adhering to the liquid crystal cell, There is a possibility that foreign matter may enter the interface between the liquid crystal cell and the polarizing plate.

近年、このような問題を解決するために、液晶セルの外部に十分の距離をおいて偏光板を配置する方法が新たに開示されている（例えば、特許文献１参照）。このように液晶セルから十分に離れた部位に偏光板を配置すれば、拡大レンズ系の焦点を液晶セルに合わせても、偏光板に焦点があうことはない。このために、偏光板の製造時に、その内部に異物が混入しても、前記異物が焦点深度に入ることはなく、表示品位に影響を与えることを防止できるのである。   In recent years, in order to solve such problems, a method of disposing a polarizing plate with a sufficient distance outside the liquid crystal cell has been newly disclosed (for example, see Patent Document 1). Thus, if the polarizing plate is disposed at a position sufficiently away from the liquid crystal cell, the polarizing plate will not be focused even if the magnification lens system is focused on the liquid crystal cell. For this reason, even when a foreign substance is mixed inside the polarizing plate, the foreign substance does not enter the depth of focus, and the display quality can be prevented from being affected.

特開平６−２５８６３７号公報JP-A-6-258637

しかしながら、前記特許文献１に記載の形態とすると、次のような問題が生じてしまう。すなわち、偏光板自体は極めて剛性に劣り、それ単独で液晶セルから十分の距離をおいて配置することが困難なため、液晶セル基板の外部にさらにカバー部材を配置して、その上に偏光板を貼着することが必須となるのである。このため、製造工程が複雑となり、大型化、高コスト化、画面サイズの縮小化等の問題が生じるのである。   However, if it is set as the form of the said patent document 1, the following problems will arise. That is, the polarizing plate itself is extremely inferior in rigidity, and it is difficult to arrange the polarizing plate with a sufficient distance from the liquid crystal cell by itself. Therefore, a cover member is further arranged outside the liquid crystal cell substrate, and the polarizing plate is formed thereon. It is essential to stick. For this reason, the manufacturing process becomes complicated, and problems such as an increase in size, an increase in cost, and a reduction in screen size occur.

そこで、本発明は、液晶セル等の画像表示素子に直接積層することなく、各種画像表示装置に使用することができる偏光板、特にビューファインダーやプロジェクタへの使用に適した偏光板の製造方法の提供である。
Therefore, the present invention provides a polarizing plate that can be used in various image display devices without being directly laminated on an image display element such as a liquid crystal cell, and in particular, a method for producing a polarizing plate suitable for use in a viewfinder or a projector. Is an offer.

また、本発明は、偏光板と、光透過率が８０％以上であり且つガラス転移温度が１００℃以上である樹脂フィルムとの積層体を形成する工程と、前記積層体の樹脂フィルム側にレーザーを照射することによって、前記積層体を切断して積層型偏光板とする工程とを含む、積層型偏光板の製造方法である。   The present invention also includes a step of forming a laminate of a polarizing plate and a resin film having a light transmittance of 80% or more and a glass transition temperature of 100 ° C. or more, and a laser is provided on the resin film side of the laminate. Is a method for producing a laminated polarizing plate, comprising the step of cutting the laminate to form a laminated polarizing plate by irradiating the film.

このように、偏光板に、光透過率が８０％以上であり且つガラス転移温度が１００℃以上である樹脂フィルムとを積層すれば、透明性を維持した状態で、偏光板の強度を向上することができる。このような本発明の積層型偏光板であれば、例えば、液晶セルに直接貼り付けたり、前述のような透明カバー部材を装着することなく、液晶セルと偏光板との間に十分な距離を保った状態で、積層偏光板単独で、画像表示装置に装着することができる。したがって、本発明の積層型偏光板は、例えば、前述のような形態のビューファインダーやプロジェクタ等に極めて有用な偏光板と言える。   Thus, if the polarizing plate is laminated with a resin film having a light transmittance of 80% or more and a glass transition temperature of 100 ° C. or more, the strength of the polarizing plate is improved while maintaining transparency. be able to. With such a laminated polarizing plate of the present invention, for example, a sufficient distance is provided between the liquid crystal cell and the polarizing plate without directly attaching to the liquid crystal cell or mounting the transparent cover member as described above. In this state, the laminated polarizing plate can be attached to the image display device alone. Therefore, the laminated polarizing plate of the present invention can be said to be a very useful polarizing plate, for example, for a viewfinder or a projector having the above-described form.

そして、本発明者らは、この積層型偏光板の製造方法についてもさらに以下の点を見出した。すなわち、偏光板は、通常、所望の大きさに切断されて用途に供されるが、特にビューファインダーやプロジェクタ等には比較的小さな偏光板が使用されることから、その切断には専らレーザー照射が採用されていた。しかしながら、偏光板をレーザーで切断すると、レーザーの熱により偏光板が劣化し、また、その切断面にささくれのような突起物が発生したり、前記切断面が***するという問題、さらに洗浄処理等によっても突起物除去が困難であるという問題があったのである。また、このような突起物が生じた偏光板は、製品の筐体に取り付ける際、前記突起物が内部に混入したり、***によって取り付け不良が発生する等の問題に発展していたのである。そこで、本発明者らは、新たに見出した偏光板と樹脂フィルムとの積層型偏光板について、その切断方法を鋭意研究した結果、レーザー照射による切断であっても、偏光板と樹脂フィルムとの積層体を、前記樹脂フィルム側にレーザーを照射した場合に限って、前述のような突起物や***の発生を防止できることを見出したのである。この製造方法によれば、レーザー照射によっても突起物等が発生しないため、製品の筐体に取り付ける際に、前記突起物の混入や取り付け不良等の問題も防止できるのである。   And the present inventors have found the following further about the manufacturing method of this laminated polarizing plate. That is, the polarizing plate is usually cut to a desired size for use, but since a relatively small polarizing plate is used particularly for viewfinders and projectors, the laser irradiation is exclusively used for the cutting. Was adopted. However, when the polarizing plate is cut with a laser, the polarizing plate is deteriorated due to the heat of the laser, and protrusions such as a scissors are generated on the cut surface, or the cut surface is raised, and further, a cleaning process, etc. However, there is a problem that it is difficult to remove protrusions. In addition, the polarizing plate in which such protrusions are generated has developed into problems such as the protrusions being mixed inside the product when it is attached to a product casing, or a mounting failure due to a bump. Therefore, the present inventors have intensively studied the cutting method for the newly found polarizing plate of a polarizing plate and a resin film, and as a result, even when cutting by laser irradiation, the polarizing plate and the resin film The present inventors have found that the above-described protrusions and protrusions can be prevented only when the laminated body is irradiated with laser on the resin film side. According to this manufacturing method, projections and the like are not generated even by laser irradiation, and therefore problems such as mixing of projections and poor attachment can be prevented when the product is attached to the housing of the product.

以下に、本発明の製造方法の一例について詳述する。   Below, an example of the manufacturing method of this invention is explained in full detail.

まず、偏光板と樹脂フィルムとを積層した積層体を作製する。前記偏光板は、特に制限されず、後述するような従来公知の偏光板が使用できる。   First, the laminated body which laminated | stacked the polarizing plate and the resin film is produced. The polarizing plate is not particularly limited, and a conventionally known polarizing plate as described later can be used.

前記樹脂フィルムは、透過率が８０％以上であり、かつ、そのガラス転移温度が１００℃以上であれば特に制限されないが、透明性や耐衝撃性、耐熱性に優れるものが好ましく、例えば、後述する材料を用いて作製することができる。前記ガラス転移温度は、例えば、ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製の粘弾性測定装置ARESを用いて、−３０℃から２００℃までの粘弾性測定の結果からｔａｎδのピーク値により決定できる。   The resin film is not particularly limited as long as it has a transmittance of 80% or more and a glass transition temperature of 100 ° C. or higher, but is preferably excellent in transparency, impact resistance, and heat resistance. It can be manufactured using a material to be used. The glass transition temperature can be determined from the peak value of tan δ from the result of viscoelasticity measurement from −30 ° C. to 200 ° C., for example, using a viscoelasticity measuring apparatus ARES manufactured by TA Instruments Japan. .

前記樹脂フィルムの厚みは、特に制限されないが、例えば、０．０５ｍｍ〜１．５ｍｍであることが好ましい。   The thickness of the resin film is not particularly limited, but is preferably 0.05 mm to 1.5 mm, for example.

前記偏光板と前記樹脂フィルムの積層方法は、特に制限されず、従来公知の方法によって行うことができる。また、接着剤により積層する場合、使用する接着剤も特に制限されず、従来公知のものを使用でき、その種類は、前記各構成物の材質等によって適宜決定できる。   The method for laminating the polarizing plate and the resin film is not particularly limited, and can be performed by a conventionally known method. Moreover, when laminating | stacking with an adhesive agent, the adhesive agent to be used in particular is not restrict | limited, A conventionally well-known thing can be used, The kind can be suitably determined with the material etc. of each said structure.

つぎに、前述のようにして作製した積層体の樹脂フィルム側にレーザー照射することによって、シート状の積層体を切断する。これによって、本発明の積層型偏光板が作製できる。このような方法によって前述のような突起物や***の発生を防止できる理由としては、おそらく、熱の影響を受けやすい偏光板側にレーザーを照射するのではなく、耐熱性の高い樹脂フィルム側からからレーザー照射することで、偏光板の劣化を抑制できるためと推測される。特に偏光板の吸収軸方向に沿って突起物が発生し易いという現象が見られるが、これは吸収軸方向の延伸倍率が垂直方向と比べて高いからであると推測される。   Next, the sheet-like laminate is cut by irradiating a laser beam on the resin film side of the laminate produced as described above. Thereby, the laminated polarizing plate of the present invention can be produced. The reason why the above-mentioned protrusions and protrusions can be prevented by such a method is probably that the laser film is not irradiated on the polarizing plate side which is easily affected by heat, but from the resin film side with high heat resistance. This is presumably because the deterioration of the polarizing plate can be suppressed by laser irradiation. In particular, there is a phenomenon that protrusions are likely to occur along the absorption axis direction of the polarizing plate. This is presumed to be because the draw ratio in the absorption axis direction is higher than that in the vertical direction.

前記積層体の切断方法を、図面を用いて説明する。図１は、本発明の積層型偏光板の製造方法の一例を示す断面図である。図１に示すように、接着剤層１２を介して偏光板１３と樹脂フィルム１１とが積層された積層体に対して、その樹脂フィルム１１側、すなわち、図中の矢印１０方向からレーザーを照射すればよい。   A method for cutting the laminate will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a method for producing a laminated polarizing plate of the present invention. As shown in FIG. 1, a laser beam is irradiated from the resin film 11 side, that is, in the direction of arrow 10 in the figure, to a laminate in which a polarizing plate 13 and a resin film 11 are laminated via an adhesive layer 12. do it.

前記レーザーとしては、例えば、ＣＯ₂レーザー、ＹＡＧレーザー、ＵＶレーザー等があげられ、この中でも、厚さ範囲に適用性が高く、割れならびに印欠けが起こらないという点からＣＯ₂レーザーが好ましい。前記レーザー照射において、出力および速度は制限されず、一回の照射で切断しても、複数の照射で切断してもよい。前記レーザー照射の出力は、例えば、１０Ｗ〜８００Ｗであって、１回の照射で切断する場合、１００Ｗ〜３５０Ｗが好ましく、２回の照射で切断する場合には、例えば、５０Ｗ〜２００Ｗが好ましい。 Examples of the laser include a CO ₂ laser, a YAG laser, and a UV laser, and among these, a CO ₂ laser is preferable because it is highly applicable in the thickness range and does not cause cracking or notch. In the laser irradiation, the output and the speed are not limited, and the laser irradiation may be performed by a single irradiation or a plurality of irradiations. The output of the laser irradiation is, for example, 10 W to 800 W, preferably 100 W to 350 W when cutting with one irradiation, and preferably 50 W to 200 W when cutting with two irradiations.

前記積層体から切り出す積層型偏光板の形状は特に制限されないが、一般に四角形であり、積層体中の偏光板における吸収軸方向と垂直軸方向（偏光軸と垂直方向）とに切り出しを行えばよい。具体的には、３６０ｍｍ×２８０ｍｍのシート状積層体から、例えば、製品サイズが１０ｍｍ×１１ｍｍの積層型偏光板（ビューファインダー用）を少なくとも３００個得ることができる。   The shape of the laminated polarizing plate cut out from the laminate is not particularly limited, but is generally quadrangular, and it may be cut out in the absorption axis direction and the vertical axis direction (polarization axis and perpendicular direction) in the polarizing plate in the laminate. . Specifically, at least 300 laminated polarizing plates (for viewfinder) having a product size of 10 mm × 11 mm can be obtained from a sheet-like laminate of 360 mm × 280 mm, for example.

また、前記積層体を粘着剤を介して表面保護シート上に接着して、レーザー照射を行えば、最終的に、一枚の表面保護シート上に、切断された積層型偏光板が複数点着されたシートを提供できる。このような形態であれば、一枚のシートで、複数の積層型偏光板を持ち運び、保存等可能であるため、流通過程において有用である。   In addition, if the laminate is bonded onto a surface protective sheet via an adhesive and laser irradiation is performed, finally, a plurality of cut laminated polarizing plates are deposited on one surface protective sheet. Sheets can be provided. In such a form, a plurality of laminated polarizing plates can be carried and stored with a single sheet, which is useful in the distribution process.

このように一枚のシートに複数の積層型偏光板を貼着する方法としては以下の方法があげられる。まず、表面保護シートに粘着剤を介して前記積層体を貼着してから、前記積層体における偏光板の吸収軸または垂直軸のいずれか一方のみ、すなわち横方向または縦方向のいずれかのみを、前記樹脂フィルム側からレーザー照射によって切断する。そして、前記表面保護シートを剥離してから、再度、新たな表面保護シートを前記積層体に粘着剤を介して積層し、次は、切断していない他の軸方向にレーザー照射を行う。これによって、前記積層体は、吸収軸および垂直軸がともに切断された状態となるが、新たに貼り直した表面保護シートは、一方の軸方向が切断されているのみであるため、切断された積層型偏光板は、ばらばらになることなく、前記表面保護シート上に貼着されるのである。なお、表面保護シートは、前記積層体のいずれか一方の面に貼着してもよいし、両面に貼着してもよい。   Thus, the following method is mentioned as a method of sticking a plurality of laminated polarizing plates on one sheet. First, after sticking the laminate to the surface protective sheet via an adhesive, only either the absorption axis or the vertical axis of the polarizing plate in the laminate, that is, either the horizontal direction or the vertical direction. Then, cutting is performed by laser irradiation from the resin film side. And after peeling off the said surface protection sheet, a new surface protection sheet is again laminated | stacked on the said laminated body via an adhesive, and the laser irradiation is performed to the other axial direction which is not cut | disconnected next. As a result, the laminate is in a state where both the absorption axis and the vertical axis are cut, but the newly re-applied surface protection sheet is cut because only one axial direction is cut. The laminated polarizing plate is stuck on the surface protective sheet without being separated. In addition, a surface protection sheet may be affixed on any one surface of the said laminated body, and may be affixed on both surfaces.

図２に、本発明の積層型偏光板を、前述のように表面保護シート上に複数個配置した例の平面図を示す。図示のように、表面保護シート２２上に、偏光軸方向と吸収軸方向とに切り出した積層型偏光板２１が等間隔に配置されている。図中の矢印Ｂは偏光板の吸収軸方向を、矢印Ａは面内において吸収軸と垂直な軸方向（垂直軸方向）をそれぞれ示し、両者は直交している。   FIG. 2 shows a plan view of an example in which a plurality of the laminated polarizing plates of the present invention are arranged on the surface protective sheet as described above. As shown in the figure, on the surface protection sheet 22, laminated polarizing plates 21 cut out in the polarization axis direction and the absorption axis direction are arranged at equal intervals. The arrow B in the figure indicates the absorption axis direction of the polarizing plate, the arrow A indicates the axial direction (vertical axis direction) perpendicular to the absorption axis in the plane, and both are orthogonal.

本発明の積層型偏光板は、例えば、例えば、レーザー照射時に発生するガスによって表面や切断面が汚染された場合、使用前に、洗浄処理を施すことが好ましい。前記洗浄方法としては、特に制限されず、例えば、アルコールなどの溶剤を含浸させたガス汚染除去用の埃の出難い布等でふき取ってもよい。また、いずれか一方の表面保護シートを剥離し、洗浄後貼り換え、再度逆面を剥離、洗浄して、再度貼り換えてもよい。   The laminated polarizing plate of the present invention is preferably subjected to a cleaning treatment before use, for example, when the surface or the cut surface is contaminated by a gas generated during laser irradiation. The cleaning method is not particularly limited, and for example, it may be wiped off with a dust-resistant cloth for removing gas contamination impregnated with a solvent such as alcohol. Alternatively, any one of the surface protective sheets may be peeled off and replaced after washing, and the opposite surface may be peeled off and washed again, and then pasted again.

図２に示すような形態の場合、積層型偏光板間のピッチは特に制限されないが、例えば、吸収軸方向に沿ったピッチを大きくすることが好ましい。これは、吸収軸方向Ｂの切断面（図２においてｂ）の洗浄が容易に行えるからである。すなわち、偏光板の吸収軸方向Ｂは偏光子（偏光フィルム）の延伸方向に相当し、一般に、垂直軸方向と比較して熱に弱い方向である。このため、積層型偏光板の切断面ｂに、突起物が発生する可能性がある。したがって、このように吸収軸方向に沿ったピッチを大きくしておけば、ピッチ間に洗浄溶剤を流し易く、洗浄処理を効率よく行えるからである。前記偏光板の吸収軸方向（矢印Ａ）のピッチ間隔は、例えば、０．３ｍｍ以上３ｍｍ以下であることが好ましい。
In the case of the form shown in FIG. 2, the pitch between the stacked polarizing plates is not particularly limited, but for example, it is preferable to increase the pitch along the absorption axis direction. This is because the cut surface (b in FIG. 2) in the absorption axis direction B can be easily cleaned. That is, the absorption axis direction B of the polarizing plate corresponds to the stretching direction of the polarizer (polarizing film), and is generally a direction weak against heat as compared with the vertical axis direction. For this reason, a protrusion may generate | occur | produce in the cut surface b of a laminated polarizing plate. Therefore, if the pitch along the absorption axis direction is increased in this way, the cleaning solvent can easily flow between the pitches, and the cleaning process can be performed efficiently. The pitch interval in the absorption axis direction (arrow A) of the polarizing plate is preferably 0.3 mm or more and 3 mm or less, for example.

つぎに、本発明の製造方法において、偏光板としては従来公知のものが使用でき、一般に、偏光子（偏光フィルム）の片面または両面に透明保護層が配置されたものがあげられる。前記偏光子としては特に制限されず、従来公知の偏光フィルムが使用できる。具体的には、例えば、従来公知の方法により、各種フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて染色し、架橋、延伸、乾燥することによって調製したもの等が使用できる。この中でも、自然光を入射させると直線偏光を透過するフィルムが好ましく、光透過率や偏光度に優れるものが好ましい。前記二色性物質を吸着させる各種フィルムとしては、例えば、ＰＶＡ系フィルム、部分ホルマール化ＰＶＡ系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム、セルロース系フィルム等の親水性高分子フィルム等があげられ、これらの他にも、例えば、ＰＶＡの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエン配向フィルム等も使用できる。これらの中でも、好ましくはＰＶＡ系フィルムである。また、前記偏光フィルムの厚みは、通常、５〜８０μｍの範囲であるが、これには限定されない。   Next, in the production method of the present invention, a conventionally known polarizing plate can be used, and in general, a polarizing plate (polarizing film) having a transparent protective layer disposed on one side or both sides thereof can be mentioned. The polarizer is not particularly limited, and a conventionally known polarizing film can be used. Specifically, for example, a film prepared by adsorbing a dichroic substance such as iodine or a dichroic dye to various films by using a conventionally known method, crosslinking, stretching, and drying are used. it can. Among these, a film that transmits linearly polarized light when natural light is incident is preferable, and a film that is excellent in light transmittance and degree of polarization is preferable. Examples of the various films for adsorbing the dichroic substance include hydrophilic polymer films such as PVA films, partially formalized PVA films, ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films, and cellulose films. In addition to these, polyene oriented films such as PVA dehydrated products and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products can also be used. Among these, PVA film is preferable. Moreover, although the thickness of the said polarizing film is the range of 5-80 micrometers normally, it is not limited to this.

前記透明保護層としては、特に制限されず、従来公知の透明フィルムを使用できるが、例えば、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れるものが好ましい。このような透明保護層の材質の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチル（メタ）アクリレートのアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリルニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー等が挙げられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系またはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニルポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルフォン系ポリマー、ポリエーテルスルフォン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、前記各種ポリマーのブレンド物等があげられる。中でもセルロース系ポリマーが好ましい。透明保護フィルムの厚さは特に限定はないが、一般的に５００μｍ以下であり、１〜３００μｍが好ましく、より好ましくは５〜２００μｍである。   The transparent protective layer is not particularly limited, and a conventionally known transparent film can be used. For example, a layer having excellent transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy, and the like is preferable. Specific examples of the material for such a transparent protective layer include polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, acrylic polymers of polymethyl (meth) acrylate, polystyrene and the like. Examples thereof include styrene polymers such as acrylonitrile / styrene copolymer (AS resin), polycarbonate polymers, and the like. In addition, polyethylene, polypropylene, polyolefin having a cyclo or norbornene structure, polyolefin polymer such as ethylene / propylene copolymer, vinyl chloride polymer, nylon or aromatic polyamide polymer, imide polymer, sulfone polymer, polyether sulfone Polymers, polyether ether ketone polymers, vinylidene chloride polymers, vinyl alcohol polymers, vinyl butyral polymers, arylate polymers, polyoxymethylene polymers, epoxy polymers, blends of the above-mentioned various polymers, and the like. Of these, cellulosic polymers are preferred. Although the thickness of a transparent protective film does not have limitation in particular, Generally it is 500 micrometers or less, 1-300 micrometers is preferable, More preferably, it is 5-200 micrometers.

前記偏光子と透明保護層との接着は、特に制限されないが、例えば、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系プロエステル等が使用できる。   Adhesion between the polarizer and the transparent protective layer is not particularly limited, and for example, an isocyanate adhesive, a polyvinyl alcohol adhesive, a gelatin adhesive, a vinyl latex, an aqueous proester, or the like can be used.

前記偏光板の表面には、例えば、ハードコート処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、拡散処理、アンチグレア処理、反射防止つきアンチグレア処理、帯電防止処理、汚染防止処理等の種々の処理を目的に応じて施してもよい。   The surface of the polarizing plate can be subjected to various treatments such as hard coat treatment, antireflection treatment, anti-sticking treatment, diffusion treatment, antiglare treatment, antiglare treatment with antireflection, antistatic treatment, and antifouling treatment. May be applied.

前記ハードコート処理は、偏光板表面の傷つき防止などを目的とし、例えば、アクリル系、シリコーン系等の紫外線硬化型樹脂により、硬度やすべり特性に優れる硬化皮膜をフィルムの表面に形成する方法によって行うことができる。前記反射防止処理は、光学フィルム表面での外光の反射防止を目的とし、従来公知の反射防止膜（物理光学薄膜、塗工薄膜）等の形成により行うことができる。   The hard coat treatment is performed for the purpose of preventing scratches on the surface of the polarizing plate, for example, by a method of forming a cured film having excellent hardness and slip properties on the surface of the film by using an ultraviolet curable resin such as acrylic or silicone. be able to. The antireflection treatment is performed for the purpose of preventing reflection of external light on the surface of the optical film, and can be performed by forming a conventionally known antireflection film (physical optical thin film, coating thin film) or the like.

また、アンチグレア処理は、光学フィルム表面で外光が反射して偏光板透過光の視認性を阻害することの防止等を目的とする。例えば、サンドブラスト方式、エンボス加工方式等によるフィルムの疎面化や、フィルム形成材料に透明微粒子を配合する成膜方法等によって、フィルム表面へ微細凹凸構造を付与すればよい。前記表面微細凹凸の形成に含有させる微粒子としては、平均粒径が、例えば、０．５〜５０μｍであり、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等の有機系材料から構成された透明微粒子等が使用できる。表面微細凹凸構造を形成する場合、微粒子の使用量は、樹脂１００重量部に対して、一般的に２〜５０重量部程度であり、好ましくは５〜２５重量部である。アンチグレア層は、偏光板透過光を拡散して視覚などを拡大するための拡散層（視覚拡大機能など）を兼ねるものであっても良い。   The anti-glare treatment is intended to prevent the external light from being reflected on the surface of the optical film and preventing the visibility of the light transmitted through the polarizing plate from being impaired. For example, a fine concavo-convex structure may be imparted to the film surface by thinning the film by a sandblasting method, an embossing method, or the like, or by a film forming method in which transparent fine particles are blended in a film forming material. The fine particles to be included in the formation of the fine surface irregularities have an average particle size of, for example, 0.5 to 50 μm, and are organic such as silica, alumina, titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, and antimony oxide. Transparent fine particles composed of a system material can be used. When forming a fine surface relief structure, the amount of fine particles used is generally about 2 to 50 parts by weight, preferably 5 to 25 parts by weight, per 100 parts by weight of the resin. The anti-glare layer may also serve as a diffusion layer (such as a visual enlargement function) for diffusing the light transmitted through the polarizing plate to enlarge vision.

前記偏光子と透明保護層との積層方法は特に制限されず、従来公知の方法によって行うことができ、例えば、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系接着剤、水系ポリエステル等が使用できる。これらの種類は、前記偏光子や透明保護層の材質等によって適宜決定できる。   The lamination method of the polarizer and the transparent protective layer is not particularly limited, and can be performed by a conventionally known method, for example, an isocyanate adhesive, a polyvinyl alcohol adhesive, a gelatin adhesive, a vinyl latex adhesive. Agents, water-based polyesters, etc. can be used. These types can be appropriately determined depending on the material of the polarizer and the transparent protective layer.

つぎに、本発明の製造方法において使用できる樹脂フィルムとしては、前述のように透明性や耐衝撃性、耐熱性に優れるものが好ましく、例えば、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、メタアクリル系樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）系樹脂、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）系樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）系樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリノルボルネン系樹脂（例えば、商品名アートン（ＡＲＴＯＮ）樹脂；ＪＳＲ社製）、ポリイミド系樹脂、ポリエーテルイミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂等があげられ、この中でも、エポキシ樹脂が好ましい。これらは、一種類でもよいし、二種類以上を併用してもよい。   Next, as the resin film that can be used in the production method of the present invention, those having excellent transparency, impact resistance, and heat resistance as described above are preferable, for example, epoxy resins, polyester resins, methacrylic resins, Polycarbonate (PC) resin, polyethylene naphthalate (PEN) resin, polyethylene terephthalate (PET) resin, triacetyl cellulose (TAC), polynorbornene resin (for example, trade name Arton resin; manufactured by JSR) , Polyimide resins, polyetherimide resins, polyamide resins, polysulfone resins, polyphenylene sulfide resins, polyethersulfone resins, and the like. Among these, epoxy resins are preferred. One kind of these may be used, or two or more kinds may be used in combination.

前記エポキシ樹脂としては、得られる樹脂シートの柔軟性や強度等の物性などの点より、エポキシ当量１００〜１０００、軟化点１２０℃以下であることが好ましい。さらに塗工性やシート状への展開性等に優れるエポキシ樹脂含有液を得ること等より、例えば、塗工時の温度以下、特に常温において液体状態を示す二液混合型のものを使用することが好ましい。   The epoxy resin preferably has an epoxy equivalent of 100 to 1000 and a softening point of 120 ° C. or less from the viewpoint of physical properties such as flexibility and strength of the obtained resin sheet. Furthermore, from obtaining an epoxy resin-containing liquid that is excellent in coating properties and developability into a sheet, etc., for example, use a two-component mixed type that shows a liquid state at a temperature below the coating temperature, particularly at room temperature. Is preferred.

前記エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、ビスフェノールＳ型、それらに水を添加したビスフェノール型；フェノールノボラック型やクレゾールノボラック型等のノボラック型；トリグリシジルイソシアヌレート型やヒダントイン型等の含窒素環型；脂環式型；脂肪族型；ナフタレン型等の芳香族型；グリシジルエーテル型、ビフェニル型等の低吸水率タイプ；ジシクロ型、エステル型、エーテルエステル型や、これらの変性型等があげられる。この中でも、変色防止性などの点より、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート型が好ましく、特に、脂環式エポキシ樹脂が好ましい。これらは、一種類でもよいし、二種類以上を併用してもよい。   Examples of the epoxy resin include bisphenol A type, bisphenol F type, bisphenol S type, bisphenol type obtained by adding water thereto; novolak type such as phenol novolak type and cresol novolak type; triglycidyl isocyanurate type and hydantoin type Nitrogen-containing ring type; alicyclic type; aliphatic type; aromatic type such as naphthalene type; low water absorption type such as glycidyl ether type and biphenyl type; dicyclo type, ester type, ether ester type, and modifications thereof Examples include molds. Among these, bisphenol A type epoxy resin, alicyclic epoxy resin, and triglycidyl isocyanurate type are preferable, and alicyclic epoxy resin is particularly preferable from the viewpoint of discoloration prevention. One kind of these may be used, or two or more kinds may be used in combination.

また、前記エポキシ樹脂は、光学的等方性に優れることから、位相差が５ｎｍ以下であることが好ましく、特に好ましくは１ｎｍである。   Moreover, since the said epoxy resin is excellent in optical isotropy, it is preferable that a phase difference is 5 nm or less, Most preferably, it is 1 nm.

またエポキシ樹脂に、さらに、硬化剤、硬化促進剤、および必要に応じて従来から用いられている老化防止剤、変性剤、界面活性剤、染料、顔料、変色防止剤や紫外線吸収剤等の従来公知の各種添加物を適宜に配合してもよい。配合例としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート型等のエポキシ樹脂に、酸無水物硬化剤とリン系硬化触媒とを配合して硬化することで使用することができる。   In addition, epoxy resins, curing agents, curing accelerators, and conventionally used anti-aging agents, modifiers, surfactants, dyes, pigments, anti-discoloring agents, UV absorbers, etc. You may mix | blend well-known various additives suitably. As a compounding example, it is used by blending and curing an acid anhydride curing agent and a phosphorus curing catalyst in an epoxy resin such as a bisphenol A type epoxy resin, an alicyclic epoxy resin, or a triglycidyl isocyanurate type. Can do.

前記硬化剤は、特に制限されず、使用するエポキシ樹脂種類に応じて適宜決定できる。具体例としては、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸やメチルヘキサヒドロフタル酸等の有機酸系化合物類；エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンやそれらのアミンアダクト、メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタンやジアミノジフェニルスルホン等のアミン系化合物類；ジシアンジアミドやポリアミド等のアミド系化合物類；ジヒドラジット等のヒドラジド系化合物類；メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、エチルイミダゾール、イソプロピルイミダゾール、２，４−ジメチルイミダゾール、フェニルイミダゾール、ウンデシルイミダゾール、ヘプタデシルイミダゾールや２−フェニル−４−メチルイミダゾール等のイミダゾール系化合物類；メチルイミダゾリン、２−エチル−４−メチルイミダゾリン、エチルイミダゾリン、イソプロピルイミダゾリン、２，４−ジメチルイミダゾリン、フェニルイミダゾリン、ウンデシルイミダゾリン、ヘプタデシルイミダゾリンや２−フェニル−４−メチルイミダゾリン等のイミダゾリン系化合物；フェノール系化合物；ユリア系化合物類；ポリスルフィド系化合物類；酸無水物系化合物類等があげられる。これらは、一種類でもよいし、二種類以上を併用してもよく、この中でも、変色防止に優れることから、酸無水物系化合物類を使用することが好ましい。   The said hardening | curing agent is not restrict | limited in particular, According to the epoxy resin kind to be used, it can determine suitably. Specific examples include organic acid compounds such as tetrahydrophthalic acid, methyltetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid and methylhexahydrophthalic acid; ethylenediamine, propylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine and their amine adducts, metaphenylene Amine compounds such as diamine, diaminodiphenylmethane and diaminodiphenylsulfone; Amide compounds such as dicyandiamide and polyamide; Hydrazide compounds such as dihydragit; Methylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, Ethylimidazole, Isopropylimidazole 2,4-dimethylimidazole, phenylimidazole, undecylimidazole, heptadecylimidazole and 2-phenyl-4-methylimidazole Imidazole compounds such as methyl; methyl imidazoline, 2-ethyl-4-methyl imidazoline, ethyl imidazoline, isopropyl imidazoline, 2,4-dimethyl imidazoline, phenyl imidazoline, undecyl imidazoline, heptadecyl imidazoline and 2-phenyl-4 -Imidazoline compounds such as methyl imidazoline; phenol compounds; urea compounds; polysulfide compounds; acid anhydride compounds. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, it is preferable to use acid anhydride compounds because they are excellent in preventing discoloration.

前記酸無水物系化合物類としては、例えば、無水フタル酸、無水マレイン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水ナジック酸、無水グルタル酸、テトラヒドロフタル酸無水物、メチルテトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルナジック酸無水物、ドデセニルコハク酸無水物、ジクロロコハク酸無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、クロレンディック酸無水物、トリヒドロキシエチルイソシアヌレート酸無水物等があげられる。この中でも、無色ないし淡黄色で、分子量が約１４０〜約２００のものが好ましく、具体例としては、トリヒドロキシエチルイソシアヌレート変性された無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物等があげられる。   Examples of the acid anhydride compounds include phthalic anhydride, maleic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, nadic anhydride, glutaric anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride. , Hexahydrophthalic acid anhydride, methyl hexahydrophthalic acid anhydride, methyl nadic acid anhydride, dodecenyl succinic acid anhydride, dichlorosuccinic acid anhydride, benzophenone tetracarboxylic acid anhydride, chlorendic acid anhydride, trihydroxyethyl And isocyanurate anhydride. Among these, colorless to light yellow and those having a molecular weight of about 140 to about 200 are preferable. Specific examples include trihydroxyethyl isocyanurate-modified phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride. And methylhexahydrophthalic anhydride.

前記エポキシ系樹脂と硬化剤との配合割合は、例えば、硬化剤として酸無水物系硬化剤を用いる場合、エポキシ系樹脂のエポキシ基１当量に対して酸無水物当量を０．５〜１．５当量となるように配合することが好ましく、さらに好ましくは０．７〜１．２当量である。このような範囲であれば、硬化後において、より優れた色相や耐湿性を示す。なお、他の硬化剤を単独で又は２種以上を併用して使用する場合にも、その配合比率は前記の当量比に準じる。   The blending ratio of the epoxy resin and the curing agent is, for example, when an acid anhydride curing agent is used as the curing agent, the acid anhydride equivalent is 0.5 to 1 with respect to 1 equivalent of the epoxy group of the epoxy resin. It is preferable to mix | blend so that it may become 5 equivalent, More preferably, it is 0.7-1.2 equivalent. If it is such a range, the more excellent hue and moisture resistance will be shown after hardening. In addition, also when using another hardening | curing agent individually or in combination of 2 or more types, the compounding ratio is based on the said equivalent ratio.

前記硬化促進剤としては、例えば、第三級アミン類、イミダゾール類、第四級アンモニウム塩類、有機金属塩類、リン化合物類や尿素系化合物類等があげられ、この中でも、特に第三級アミン類、イミダゾール類やリン化合物類が好ましい。これらは、一種類でもよいし、二種類以上を併用してもよい。   Examples of the curing accelerator include tertiary amines, imidazoles, quaternary ammonium salts, organometallic salts, phosphorus compounds, urea compounds, and the like, among these, particularly tertiary amines. In addition, imidazoles and phosphorus compounds are preferable. One kind of these may be used, or two or more kinds may be used in combination.

前記硬化促進剤の配合量は、エポキシ樹脂１００重量部に対して０．０５〜７．０重量部であることが好ましく、さらに好ましくは０．２〜４．０重量部である。このような範囲であれば、十分な硬化促進効果を得ることができ、かつ、変色も十分に防止できる。   It is preferable that the compounding quantity of the said hardening accelerator is 0.05-7.0 weight part with respect to 100 weight part of epoxy resins, More preferably, it is 0.2-4.0 weight part. If it is such a range, sufficient hardening promotion effect can be acquired and discoloration can fully be prevented.

前記老化防止剤は特に制限されず、従来公知の物を使用でき、例えば、フェノール系化合物、アミン系化合物、有機硫黄系化合物、ホスフィン系化合物等があげられる。   The anti-aging agent is not particularly limited, and conventionally known materials can be used, and examples thereof include phenol compounds, amine compounds, organic sulfur compounds, phosphine compounds, and the like.

前記変性剤は特に制限されず、従来公知の物を使用でき、例えば、グリコール類、シリコーン類やアルコール類等があげられる。   The modifying agent is not particularly limited, and conventionally known ones can be used, and examples thereof include glycols, silicones and alcohols.

前記エポキシ樹脂に、さらに、界面活性剤を添加してもよい。前記界面活性剤を添加することで、流延法により、空気に触れながらエポキシ樹脂シートを成形する際に、シートの表面をより平滑することができる。前記界面活性剤は、例えば、シリコーン系、アクリル系、フッ素系等があげられ、特にシリコーン系が好ましい。   A surfactant may be further added to the epoxy resin. By adding the surfactant, the surface of the sheet can be made smoother when the epoxy resin sheet is formed while being in contact with air by the casting method. Examples of the surfactant include silicones, acrylics, and fluorines, and silicones are particularly preferable.

前記樹脂フィルムの作製方法は特に制限されず、従来公知の方法で作製することができ、例えば、キャスティング法、流延法、射出法、押し出成型、ロール塗工法等があげられる。   The method for producing the resin film is not particularly limited, and can be produced by a conventionally known method. Examples thereof include a casting method, a casting method, an injection method, an extrusion method, and a roll coating method.

また、前記樹脂フィルムに、さらに、例えば、ガスバリアー層、ハードコート層等を形成してもよい。これらの層の形成材料、形成方法ならびにその厚みは特に制限されない。前記形成材料の例としては、ガスバリアー層としてはポリビニルアルコールやその部分ケン化物が好ましく、ハードコート層としては熱硬化型または放射線硬化型（例えば、ＵＶ、ＥＢ等）の３次元架橋型アクリル系エポキシ樹脂が好ましい。   Further, for example, a gas barrier layer, a hard coat layer, or the like may be formed on the resin film. The material for forming these layers, the forming method and the thickness thereof are not particularly limited. As an example of the forming material, polyvinyl alcohol or a partially saponified product thereof is preferable as the gas barrier layer, and a thermosetting or radiation curable (for example, UV, EB, etc.) three-dimensional cross-linking acrylic type is used as the hard coat layer. Epoxy resins are preferred.

本発明において使用できる接着剤としては、特に制限されないが、例えば、アクリル系、ビニルアルコール系、シリコーン系、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリエーテル系等のポリマー製接着剤、ゴム系接着剤等があげられる。また、グルタルアルデヒド、メラミン、シュウ酸等のビニルアルコール系ポリマーの水溶性架橋剤等から構成される接着剤等も使用できる。前記接着剤は、例えば、湿度や熱の影響によっても剥がれ難く、光透過率や偏光度にも優れる。この中でも、透明性や耐久性の点より、アクリル系接着剤がもっとも好ましく用いられる。なお、接着剤は、例えば、熱架橋タイプ、光（紫外線、電子線）架橋タイプ等、その種類には限定されない。   The adhesive that can be used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include acrylic, vinyl alcohol, silicone, polyester, polyurethane, polyether, and other polymer adhesives, rubber adhesives, and the like. It is done. Further, an adhesive composed of a water-soluble crosslinking agent of vinyl alcohol polymers such as glutaraldehyde, melamine and oxalic acid can be used. For example, the adhesive is hardly peeled off due to the influence of humidity and heat, and is excellent in light transmittance and polarization degree. Among these, acrylic adhesives are most preferably used from the viewpoint of transparency and durability. The adhesive is not limited to the type, for example, a thermal crosslinking type, a light (ultraviolet ray, electron beam) crosslinking type, or the like.

前記アクリル系接着剤は、透明性および前記の動的貯蔵弾性率を有するアクリル系重合体を主剤とし、必要応じて、適宜添加剤を加えたものであってもよく、無機フィラーなどで複合化したものでも良い。前記アクリル系重合体は(メタ)アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、下塗り層を介して、偏光板の保護フィルムとの密着性を上げるために、ＯＨ基、ＣＯＯＨ基、アミノ基、アミド基、スルホン酸基、リン酸基などの極性基を有する上記主成分と共重合が可能な改質用単量体を加え、これらを常法により重合処理することにより得られるものであり、耐熱性の調整を目的として、必要により適宜架橋処理が施される。   The acrylic adhesive may be composed mainly of an acrylic polymer having transparency and the dynamic storage elastic modulus, and optionally added with an additive, and may be combined with an inorganic filler or the like. What you did is fine. The acrylic polymer is mainly composed of (meth) acrylic acid alkyl ester, and has an OH group, a COOH group, an amino group, an amide group, in order to increase the adhesion with the protective film of the polarizing plate through the undercoat layer. It is obtained by adding a modifying monomer that can be copolymerized with the main component having a polar group such as a sulfonic acid group and a phosphoric acid group, and polymerizing these by a conventional method. For the purpose of adjustment, a crosslinking treatment is appropriately performed as necessary.

前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が、例えば、１〜１８、好ましくは４〜１２である直鎖状または分岐状の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを使用する。具体例としては、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）、アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等があげられ、これらは、一種類でもよいし、二種類以上を併用してもよい。この(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なモノエチレン不飽和単量体は、下塗り層を介して偏光板との密着性を上げるために、下記の極性基を有する単量体を併用してもよい。   As the (meth) acrylic acid alkyl ester, a linear or branched (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having, for example, 1 to 18, preferably 4 to 12 carbon atoms is used. Specific examples include butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, (meth), isononyl acrylate, Examples include allyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. This monoethylenically unsaturated monomer copolymerizable with this (meth) acrylic acid alkyl ester is used in combination with a monomer having the following polar group in order to improve adhesion to the polarizing plate through the undercoat layer. May be.

前記極性基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸やメタクリル酸、カルボキシエチルアクリレートやカルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸やマレイン酸、フマール酸、クロトン酸等のカルボキシル基含有モノマー；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物モノマー；スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸等のスルホン酸基含有モノマー；２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート等の燐酸基含有モノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールプロパン（メタ）アクリルアミド等の（Ｎ−置換）アミド系モノマー；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチル等の（メタ）アクリル酸アルキルアミノアルキル系モノマー；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−６−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−８−オキシオクタメチレンスクシンイミド等のスクシンイミド系モノマー；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド類、スチレン、α−メチルスチレン、Ｎ−ビニルカプロラクタム等のビニル系モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノアクリレート系モノマー、（メタ）アクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有アクリル系モノマー；（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコール等のグリコール系アクリルエステルモノマー；（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート、２−メトキシエチルアクリレート等のアクリル酸エステル系モノマー等があげられる。   Examples of the monomer having a polar group include carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl acrylate, carboxypentyl acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid; maleic anhydride, anhydrous Acid anhydride monomers such as itaconic acid; styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, (meth) acrylamide propane sulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate, (meth) acryloyl Sulfonic acid group-containing monomers such as oxynaphthalene sulfonic acid; Phosphoric acid group-containing monomers such as 2-hydroxyethylacryloyl phosphate; (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-butyl (meth) acrylic (N-substituted) amide monomers such as amide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methylolpropane (meth) acrylamide; aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, (Meth) acrylic acid alkylaminoalkyl monomers such as (meth) acrylic acid t-butylaminoethyl; (meth) acrylic acid alkoxyalkyl monomers such as (meth) acrylic acid methoxyethyl and (meth) acrylic acid ethoxyethyl; Succinimide monomers such as N- (meth) acryloyloxymethylene succinimide, N- (meth) acryloyl-6-oxyhexamethylene succinimide, N- (meth) acryloyl-8-oxyoctamethylene succinimide; vinyl acetate, vinyl propionate, -Vinylpyrrolidone, methylvinylpyrrolidone, vinylpyridine, vinylpiperidone, vinylpyrimidine, vinylpiperazine, vinylpyrazine, vinylpyrrole, vinylimidazole, vinyloxazole, vinylmorpholine, N-vinylcarboxylic amides, styrene, α-methylstyrene, N -Vinyl monomers such as vinyl caprolactam; Cyanoacrylate monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; Epoxy group-containing acrylic monomers such as glycidyl (meth) acrylate; Polyethylene glycol (meth) acrylate, Polypropylene (meth) acrylate Glycol acrylic ester monomers such as glycol, methoxyethylene glycol (meth) acrylate, and methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate ; (Meth) acrylic acid tetrahydrofurfuryl, fluorine (meth) acrylate, silicone (meth) acrylate, acrylic ester monomers such as 2-methoxyethyl acrylate.

前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルとモノエチレン性不飽和単量体とを共重合した場合、主成分となる(メタ)アクリル酸アルキルエステルの配合割合は、例えば、６０〜９５重量％、好ましくは８０〜９５重量％であり、モノエチレン性不飽和単量体の配合割合は、前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルと合わせて１００重量％となるように適宜設定すればよく、例えば、４０〜５重量％、好ましくは２０〜５重量％となるようにする。このような範囲で使用することにより、下塗り層を介して偏光板との密着性に優れ、衝撃力緩和特性の良好な割れ防止接着剤を得ることができる。   When the (meth) acrylic acid alkyl ester and the monoethylenically unsaturated monomer are copolymerized, the blending ratio of the main component (meth) acrylic acid alkyl ester is, for example, 60 to 95% by weight, preferably The blending ratio of the monoethylenically unsaturated monomer may be appropriately set so as to be 100% by weight with the (meth) acrylic acid alkyl ester, for example, 40 to 5%. % By weight, preferably 20 to 5% by weight. By using in such a range, the crack prevention adhesive which is excellent in adhesiveness with a polarizing plate through an undercoat layer, and has a favorable impact force relaxation characteristic can be obtained.

アクリル系重合体は、従来公知の手法を用いて調整することが出来る。例えば、上記主成分と極性基含有モノマー分の２種以上の各単量体との混合物を、溶液重合方式、乳化重合方式、塊状重合方式、懸濁重合方式等により調整することができる。なお、その際、必要に応じて重合開始剤を使用してもよく、例えば、熱重合開始剤、光重合開始剤等があげられる。   The acrylic polymer can be adjusted using a conventionally known method. For example, a mixture of the main component and two or more monomers corresponding to the polar group-containing monomer can be adjusted by a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a bulk polymerization method, a suspension polymerization method, or the like. In this case, a polymerization initiator may be used as necessary, and examples thereof include a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator.

前記熱重合開始剤の例としては、過酸化ベンゾイル、ｔ-ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ-ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ-ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等の有機過酸化物；２,２'−アゾビスイソブチロニトリル、２,２'−アゾビス(２−メチルブチロニトリル)、１,１'−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）、２,２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２,２'−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２,２'−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４,４'−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２,２'−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２,２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］等のアゾ系化合物等があげられる。   Examples of the thermal polymerization initiator include benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxydicarbonate, di-n-propyl peroxydicarbonate, di (2-ethoxyethyl) peroxide. Organic peroxides such as oxydicarbonate, t-butylperoxyneodecanoate, t-butylperoxybivalate, (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, dipropionyl peroxide, diacetyl peroxide; 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexane 1-carbonitrile), 2,2′-azobis (2, 4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile) Dimethyl 2,2′-azobis (2-methylpropionate), 4,4′-azobis (4-cyanovaleric acid), 2,2′-azobis (2-hydroxymethylpropionitrile), 2,2 And azo compounds such as' -azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane].

前記光重合開始剤としては、例えば、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、α−ヒドロキシ−α,α’−ジメチルアセトフェノン、メトキシアセトフェノン、２,２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２,２−ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）−フェニル］−２−モルホリノプロパン−１等のアセトフェノン系化合物；ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、アニゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル系化合物；２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン等のα−ケトール系化合物；ベンジルジメチルケタール等のケタール系化合物；２−ナフタレンスルホニルクロリド等の芳香族スルホニルクロリド系化合物；１−フェノン−１，１−プロパンジオン−２−（ο−エトキシカルボニル）オキシム等の光活性オキシム系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３,３'−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物等があげられる。   Examples of the photopolymerization initiator include 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone, α-hydroxy-α, α′-dimethylacetophenone, methoxyacetophenone, and 2,2-dimethoxy. Acetophenone compounds such as 2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) -phenyl] -2-morpholinopropane-1; benzoin Benzoin ether compounds such as ethyl ether, benzoin isopropyl ether and anisoin methyl ether; α-ketol compounds such as 2-methyl-2-hydroxypropiophenone; ketal compounds such as benzyldimethyl ketal; 2-naphthalenesulfonyl Black Aromatic sulfonyl chloride compounds such as 1; phenone-1,1-propanedione-2- (ο-ethoxycarbonyl) oxime and other photoactive oxime compounds; benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3′-dimethyl And benzophenone compounds such as -4-methoxybenzophenone.

これらの重合開始剤の使用量は、単量体１００重量部あたり、例えば、０．００５〜５重量部の範囲内で、その種類に応じて適宜決定することができる。前記光重合開始剤を使用する場合、例えば、０．００５〜１重量部、特に０．０５〜０．５重量部であることが好ましい。このような範囲であれば、単量体と光重合開始剤との反応性に優れ、接着剤層と偏光板もしくは樹脂フィルムとの接着性に優れ、かつ色相にも優れる。熱重合開始剤を使用する場合、上記同様の理由により、例えば、０．０１〜５重量部、特に０．０５〜３重量部であることが好ましい。   The usage-amount of these polymerization initiators can be suitably determined according to the kind within the range of 0.005-5 weight part per 100 weight part of monomers, for example. When using the said photoinitiator, it is preferable that it is 0.005-1 weight part, for example, 0.05-0.5 weight part especially. Within such a range, the reactivity between the monomer and the photopolymerization initiator is excellent, the adhesiveness between the adhesive layer and the polarizing plate or the resin film is excellent, and the hue is also excellent. When using a thermal polymerization initiator, for the same reason as described above, for example, 0.01 to 5 parts by weight, particularly 0.05 to 3 parts by weight is preferable.

前記重合反応を行うにあたり、前記重合開始剤とともに、交叉結合剤(内部架橋剤)として、分子内に(メタ)アクリロイル基を２個またはそれ以上有する多官能(メタ)アクリレートを必要により添加して、衝撃力緩和部材の凝集力などを高めてせん断強さを増加させてもよい。このような多官能(メタ)アクリレートには、例えば、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレートなどがあげられる。   In performing the polymerization reaction, a polyfunctional (meth) acrylate having two or more (meth) acryloyl groups in the molecule as a cross-linking agent (internal crosslinking agent) is added together with the polymerization initiator as necessary. The shear strength may be increased by increasing the cohesive force of the impact force relaxation member. Examples of such polyfunctional (meth) acrylates include hexanediol di (meth) acrylate, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) ) Acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, epoxy acrylate, polyester acrylate, urethane acrylate and the like.

前記多官能（メタ）アクリレートの使用量は、単量体１００重両部あたり、例えば、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部の範囲内で、２官能の場合は多めに、３官能やそれ以上の多官能の場合は少なめにすることが好ましい。このような範囲とすることで、光重合後において優れた架橋度を示し、かつ接着剤層と偏光板もしくは樹脂フィルムとの接着性に優れる。   The amount of the polyfunctional (meth) acrylate used is, for example, 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the monomer. On the other hand, in the case of a trifunctional or higher polyfunctional, it is preferable that the number is small. By setting it as such a range, the outstanding crosslinking degree is shown after photopolymerization, and it is excellent in the adhesiveness of an adhesive bond layer, a polarizing plate, or a resin film.

前記重合反応は、重合開始剤の種類に応じて、例えば、紫外線等の光重合法、熱重合法で行うことができる。粘着シートへの加工性や接着物性等の観点からすると、光重合法によるのが特に好ましい。光重合法としては、例えば、窒素ガスなどの不活性ガスで置換した酸素のない雰囲気中で行うか、または紫外線透過性フィルムによる被覆で空気と遮断した状態で行うことが好ましい。   The polymerization reaction can be performed by, for example, a photopolymerization method such as ultraviolet rays or a thermal polymerization method, depending on the type of the polymerization initiator. From the viewpoint of processability to the pressure-sensitive adhesive sheet and physical properties of the adhesive, the photopolymerization method is particularly preferable. The photopolymerization method is preferably performed, for example, in an oxygen-free atmosphere substituted with an inert gas such as nitrogen gas, or in a state where it is shielded from air by coating with an ultraviolet transmissive film.

光重合法において、紫外線は波長範囲が約１８０〜４６０ｎｍの電磁放射線であるが、これより長波長または短波長の電磁放射線であってもよい。紫外線源には、例えば、水銀アーク、炭素アーク、低圧水銀ランプ、中・高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ケミカルランプ・ブッラクライトランプなどの照射装置を使用することができる。紫外線の強度としては、被照射体までの距離または電圧の調整により、適宜設定することができる。照射時間(生産性)との兼ね合いで、通常は０．５〜１０Ｊ／ｃｍ²の積算光量を用いるのが望ましい。さらに割れ防止接着剤の厚さが０．２ｍｍ以上の場合、その重合熱により接着剤がうねることがあり、光重合の際に冷却することで接着剤のうねりを抑制することができる。 In the photopolymerization method, ultraviolet rays are electromagnetic radiation having a wavelength range of about 180 to 460 nm, but may be electromagnetic radiation having a longer wavelength or shorter wavelength. As the ultraviolet ray source, for example, an irradiation device such as a mercury arc, a carbon arc, a low-pressure mercury lamp, a medium / high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a chemical lamp or a black light lamp can be used. The intensity of the ultraviolet light can be appropriately set by adjusting the distance to the irradiated object or the voltage. In consideration of irradiation time (productivity), it is usually desirable to use an integrated light amount of 0.5 to ¹⁰ J / cm ² . Furthermore, when the thickness of the crack preventing adhesive is 0.2 mm or more, the adhesive may swell due to its polymerization heat, and the swell of the adhesive can be suppressed by cooling during photopolymerization.

前記接着剤には、さらに、必要により透明性の良好な可塑剤を１種または２種以上配合するようにしてもよい。その配合量は、前記の単量体（もしくは、その重合体）１００重量部あたり、例えば、５〜３００重量部であり、１０〜２００重量部が好ましい。   If necessary, the adhesive may further contain one or more plasticizers having good transparency. The blending amount is, for example, 5 to 300 parts by weight, preferably 10 to 200 parts by weight, per 100 parts by weight of the monomer (or polymer thereof).

このような可塑剤としては、例えば、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジブチルベンジル、フタル酸ジオクチル、ブチルフタリルブチルグリコレート等のフタル酸系化合物、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジブトキシエチル等のアジピン酸系化合物、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル等のセバシン酸系化合物、リン酸トリエチレン、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸トリキシレニル、リン酸クレジルフェニル等のリン酸化合物、ジオクチルセバケート、メチルアセチルリシノレート等の脂肪酸系化合物、ジイソデシル−４，５−エポキシテトラヒドロフタレート等のエポキシ系化合物、トリメリット酸トリブチル、トリメリット酸トリ−２−エチルヘキシル、トリメリット酸トリｎ−オクチル、トリメリット酸トリイソデシル等のトリメリット酸系化合物、その他オレイン酸ブチル、塩素化パラフィン、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、またはポリブテン、ポリイソブチレン等のポリオキシアルキレングリコールがあげられる。   Examples of such plasticizers include dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, diheptyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, diisononyl phthalate, diisodecyl phthalate, dibutylbenzyl phthalate, and dioctyl phthalate. Phthalic acid compounds such as butylphthalylbutyl glycolate, diisobutyl adipate, diisononyl adipate, diisodecyl adipate, dibutoxyethyl adipate, dibutyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, etc. Sebacic acid compounds such as triethylene phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresylphenyl phosphate, and other fatty acid compounds such as dioctyl sebacate and methylacetylricinolate , Epoxy compounds such as diisodecyl-4,5-epoxytetrahydrophthalate, trimellitic compounds such as tributyl trimellitic acid, tri-2-ethylhexyl trimellitic acid, tri-n-octyl trimellitic acid, triisodecyl trimellitic acid Other examples include butyl oleate, chlorinated paraffin, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, or polyoxyalkylene glycols such as polybutene and polyisobutylene.

さらに接着剤には、透明性を損なわない範囲で必要に応じて、例えば近赤外線（８００−１１００ｎｍ）またはネオン光（５７０−５９０ｎｍ）の吸収特性を有する顔料、染料等の色素、粘着付与剤、酸化防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、シランカップリング剤、天然物、合成物の樹脂類、アクリル系のオリゴマー、ガラス繊維、ガラスビーズなどの、適宜な添加剤を配合してもよい。また微粒子を含有させて光拡散性を示す接着剤としてもよい。   Furthermore, for the adhesive, as long as the transparency is not impaired, for example, a pigment having absorption characteristics of near infrared (800-1100 nm) or neon light (570-590 nm), a dye such as a dye, a tackifier, Appropriate additives such as antioxidants, antioxidants, ultraviolet absorbers, silane coupling agents, natural products, synthetic resins, acrylic oligomers, glass fibers, and glass beads may be blended. Moreover, it is good also as an adhesive agent which contains microparticles | fine-particles and shows light diffusibility.

本発明の製造方法において、表面保護シートは、例えば、機械的強度に優れ、耐熱性に優れる樹脂を含むシートが好ましく、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチル（メタ）アクリレートのアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリルニトリル・ストレン共重合体（ＡＳ樹脂）等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーが挙げられる。また、ポリエチレン・ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン．エチレン、プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニルポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルフォン系ポリマー、ポリエーテルスルフォン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、または前記ポリマーのブレンド物等もあげられる。中でもポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系が好ましい。   In the production method of the present invention, the surface protection sheet is preferably a sheet containing a resin having excellent mechanical strength and excellent heat resistance, such as a polyester polymer such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, diacetyl cellulose, triacetyl cellulose, and the like. Cellulose polymers, acrylic polymers of polymethyl (meth) acrylate, styrene polymers such as polystyrene and acrylonitrile / strain copolymer (AS resin), and polycarbonate polymers. Polyethylene / polypropylene, polyolefins having a cyclo or norbornene structure. Polyolefin polymers such as ethylene and propylene copolymers, vinyl chloride polymers, nylon and aromatic polyamide polymers, imide polymers, sulfone polymers, polyether sulfone polymers, polyether ether ketone polymers, vinylidene chloride polymers, Examples thereof include vinyl alcohol polymers, vinyl butyral polymers, arylate polymers, polyoxymethylene polymers, epoxy polymers, and blends of the aforementioned polymers. Of these, polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate are preferred.

つぎに、本発明の積層型偏光板を、例えば、液晶表示装置等に使用した例を説明する。   Next, an example in which the laminated polarizing plate of the present invention is used in, for example, a liquid crystal display device will be described.

本発明の液晶表示装置は、液晶セルと偏光板とを含む液晶表示装置であって、前記偏光板が、本発明の積層型偏光板であり、前記積層型偏光板が前記液晶セルから離間した状態で配置されていることが好ましい。また、前記積層型偏光板と液晶セルとの間が、空隙であることが好ましい。   The liquid crystal display device of the present invention is a liquid crystal display device including a liquid crystal cell and a polarizing plate, wherein the polarizing plate is the laminated polarizing plate of the present invention, and the laminated polarizing plate is separated from the liquid crystal cell. It is preferable to arrange in a state. Moreover, it is preferable that a space is formed between the laminated polarizing plate and the liquid crystal cell.

図３の断面図に、本発明の液晶表示装置の一例を示す。図示のように、液晶セル３１と本発明の積層型偏光板３２とを含み、前記液晶セル３１と前記偏光板３２とが離間した状態であって、前記偏光板３２は、偏光板３０３と樹脂フィルム３０２とを含む。図中の矢印３００は、接眼方向を示す。   An example of the liquid crystal display device of the present invention is shown in the sectional view of FIG. As shown, the liquid crystal cell 31 and the laminated polarizing plate 32 of the present invention are included, and the liquid crystal cell 31 and the polarizing plate 32 are separated from each other, and the polarizing plate 32 includes a polarizing plate 303 and a resin. Film 302. An arrow 300 in the figure indicates the eyepiece direction.

液晶表示装置を形成する前記液晶セルの種類は、任意で選択でき、例えば、薄膜トランジスタ型に代表されるアクティブマトリクス駆動型のもの、ツイストネマチック（ＴＮ）型やスーパーツイストネマチック（ＳＴＮ）型に代表される単純マトリクス駆動型のもの等、種々のタイプの液晶セルが使用できる。これらの中でも、本発明の光学フィルムは、特にＴＮセル、ＶＡ（Vertical Alignment）セル、ＯＣＢ（Optically Aligned Birefringence）セルが光学補償に非常に優れているので、これらの液晶セルを備える液晶表示装置に非常に有用である。   The type of the liquid crystal cell forming the liquid crystal display device can be arbitrarily selected. For example, it is represented by an active matrix driving type represented by a thin film transistor type, a twisted nematic (TN) type, or a super twisted nematic (STN) type. Various types of liquid crystal cells such as simple matrix drive type can be used. Among these, the TN cell, the VA (Vertical Alignment) cell, and the OCB (Optically Aligned Birefringence) cell are particularly excellent in optical compensation, so that the optical film of the present invention is suitable for a liquid crystal display device including these liquid crystal cells. Very useful.

また、前記液晶セルは、通常、対向する液晶セル基板の間隙に液晶が注入された構造であって、前記液晶セル基板としては、特に制限されず、例えば、ガラス基板、プラスチック基板が使用できる。なお、前記プラスチック基板の材質としては、特に制限されず、従来公知の材料があげられる。   In addition, the liquid crystal cell has a structure in which liquid crystal is usually injected into a gap between opposing liquid crystal cell substrates, and the liquid crystal cell substrate is not particularly limited, and for example, a glass substrate or a plastic substrate can be used. The material for the plastic substrate is not particularly limited, and conventionally known materials can be used.

なお、本発明の積層型偏光板は、前述のような液晶表示装置には限定されず、例えば、有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）ディスプレイ、ＰＤＰ、ＦＥＤ等の自発光型表示装置にも使用できる。   The laminated polarizing plate of the present invention is not limited to the liquid crystal display device as described above, and can be used for, for example, a self-luminous display device such as an organic electroluminescence (EL) display, PDP, or FED.

以下、実施例および比較例を用いて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。なお、積層型偏光板の特性は以下の方法で評価した。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. The characteristics of the laminated polarizing plate were evaluated by the following methods.

（切断面の***の測定）
１０ｍｍ×１１ｍｍの積層型偏光板について、中央部と切断面付近の厚みをマイクロメーターで測定した。 (Measurement of cut surface ridges)
About the 10 mm x 11 mm laminated polarizing plate, the thickness near the center and the cut surface was measured with a micrometer.

（切断面の突起物の測定）
レーザー顕微鏡または光学顕微鏡を使用して、積層型偏光板の吸収軸に沿った切断面（図２においてｂ）に発生した突起物の長さを測定した。 (Measurement of protrusion on cut surface)
Using a laser microscope or an optical microscope, the length of the protrusion generated on the cut surface (b in FIG. 2) along the absorption axis of the laminated polarizing plate was measured.

（積層型偏光板の切断面のうねりの測定）
レーザー顕微鏡を用いて、積層型偏光板における吸収軸に沿った切断面（図２においてｂ）付近の厚みを測定し、以下の式を用いて前記切断面のうねりを算出した。
（切断面のうねり）＝（切断面の厚みの最大値）−（切断面の厚みの最小値） (Measurement of waviness of cut surface of laminated polarizing plate)
Using a laser microscope, the thickness in the vicinity of the cut surface (b in FIG. 2) along the absorption axis of the laminated polarizing plate was measured, and the waviness of the cut surface was calculated using the following equation.
(Wave of cut surface) = (Maximum thickness of cut surface) − (Minimum value of thickness of cut surface)

（実施例１）
（偏光板作製）
まず、ポリビニルアルコールフィルム（厚み８０μｍ）をヨウ素水溶液中で５倍に延伸し、乾燥させて偏光子を作製した。ついで、トリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣフィルム）の片面に、反射率が１％以下のＵＶウレタンハードコート層と、物理光学薄膜（ＡＲ層）とをこの順序で形成した。そして、この処理済のＴＡＣフィルムを前記偏光子の片面に、未処理のＴＡＣフィルムを前記偏光子の他方の面に、それぞれ接着剤を介して積層し、偏光板を調製した（厚み１９５μｍ、光透過率４５％）。 Example 1
(Preparation of polarizing plate)
First, a polyvinyl alcohol film (thickness 80 μm) was stretched 5 times in an aqueous iodine solution and dried to prepare a polarizer. Subsequently, a UV urethane hard coat layer having a reflectance of 1% or less and a physical optical thin film (AR layer) were formed in this order on one side of a triacetyl cellulose film (TAC film). Then, the treated TAC film was laminated on one side of the polarizer and the untreated TAC film was laminated on the other side of the polarizer via an adhesive to prepare a polarizing plate (thickness: 195 μm, light Transmission 45%).

（樹脂フィルム作製）
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート１００重量部に、硬化剤としてメチルテトラヒドロ無水フタル酸１２０重量部、硬化促進剤としてテトラ−ｎ−ブチルホスホニウムＯ，Ｏ−ジエチルホスホロジチオエート２重量部をそれそれ添加して攪拌混合し、流延法を用いてプレフィルム（厚み６００μｍ）を形成した。さらに、前記プレフィルムを１８０℃で３０分間熱硬化させて、エポキシフィルムを作製した（厚み７００μｍ、３８０ｍｍ×２８０ｍｍ）。ついで、前記エポキシフィルムの片面にアクリルウレタンＵＶ樹脂を塗工し、保護層（厚み３μｍ）を形成することによって、樹脂フィルムを得た。この樹脂フィルムの光透過率は、９１．７％であり、ガラス転移温度は、１８０℃であった。 (Production of resin film)
100 parts by weight of 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 120 parts by weight of methyltetrahydrophthalic anhydride as a curing agent, and tetra-n-butylphosphonium O, O-diethyl phosphoroyl as a curing accelerator 2 parts by weight of dithioate were added and mixed by stirring, and a prefilm (thickness: 600 μm) was formed using a casting method. Further, the prefilm was thermally cured at 180 ° C. for 30 minutes to produce an epoxy film (thickness 700 μm, 380 mm × 280 mm). Subsequently, an acrylic urethane UV resin was applied to one side of the epoxy film to form a protective layer (thickness 3 μm), thereby obtaining a resin film. The light transmittance of this resin film was 91.7%, and the glass transition temperature was 180 ° C.

（粘着剤作製）
ブチルアクリレート１００重量部と、アクリル酸５．０重量部と、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．０７５重量部と、アゾビスイソニトリル０．３重量部と、酢酸エチル２５０重量部とを混合し、攪拌しながら約６０℃で６時間反応させて、重量平均分子量１６３万のアクリル系ポリマー溶液を得た。前記アクリル系ポリマー溶液に、そのポリマー固形分１００重量部に対して、イソシアネート系多官能性化合物（商品名コロネートＬ；日本ポリウレタン工業製）０．６重量部と、シランカップリング剤（商品名ＫＢＭ４０３；信越化学製）０．０８重量部とを添加して、粘着剤溶液を調製した。なお、得られた粘着剤溶液の９０°ピール剥離強さは、１０Ｎ／２５ｍｍであった。 (Adhesive preparation)
100 parts by weight of butyl acrylate, 5.0 parts by weight of acrylic acid, 0.075 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate, 0.3 parts by weight of azobisisonitrile and 250 parts by weight of ethyl acetate are mixed and stirred. However, the reaction was carried out at about 60 ° C. for 6 hours to obtain an acrylic polymer solution having a weight average molecular weight of 1,630,000. In the acrylic polymer solution, 0.6 parts by weight of an isocyanate polyfunctional compound (trade name Coronate L; manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) and a silane coupling agent (trade name KBM403) with respect to 100 parts by weight of the polymer solid content. ; Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and 0.08 part by weight were added to prepare an adhesive solution. The 90 ° peel peel strength of the obtained adhesive solution was 10 N / 25 mm.

（表面保護シート作製）
ＰＥＴフィルム（厚み５０μｍ）上に前記粘着剤を厚み１０μｍになるように塗工して乾燥させ、表面保護シートを得た。 (Surface protection sheet production)
The pressure-sensitive adhesive was applied to a thickness of 10 μm on a PET film (thickness 50 μm) and dried to obtain a surface protective sheet.

（積層型偏光板作製）
前記偏光板の未処理ＴＡＣフィルム側を、前記粘着剤（厚み２３μｍ）を介して前記樹脂フィルムのエポキシフィルム側と貼り合せた。この積層体の両面に前記表面保護シートを前記粘着剤により貼り合せた。 (Laminated polarizing plate production)
The untreated TAC film side of the polarizing plate was bonded to the epoxy film side of the resin film via the adhesive (thickness 23 μm). The said surface protection sheet was bonded together by the said adhesive on both surfaces of this laminated body.

（切断方法）
精密加工ＣＯ₂レーザー（商品名ＳＩＬＡＳ−ＳＡＭ（ＳＰＬ２３０５型）；澁谷工業製）を使用して、出力１９０Ｗ、搬送速度２５０ｍｍ／ｓ、空気アシストガス圧０．１ＭＰａの条件で、前記積層体の樹脂フィルム側からレーザーを照射し、吸収軸方向にそって切断した。まずは、吸収軸側を切断した。さらに、前記積層体の両面に貼り付けた表面保護シートを剥離し、新たな表面保護シートを前記積層体の両面に再度貼り付けた。そして、前記積層体の樹脂フィルム側から、垂直軸方向を同様の条件で切断した。これによって、前記表面保護シートに碁盤目状に貼り付けられた、１０×１１ｍｍの積層型偏光板が複数（３００個）得られた。なお、積層型偏光板間のピッチは、吸収軸方向を０．１ｍｍであり、垂直軸方向を約０．１ｍｍとした。 (Cutting method)
Using a precision-processed CO ₂ laser (trade name SILAS-SAM (SPL2305 type); manufactured by Sugaya Kogyo) under the conditions of an output of 190 W, a conveying speed of 250 mm / s, and an air assist gas pressure of 0.1 MPa, Laser was irradiated from the film side and cut along the absorption axis direction. First, the absorption shaft side was cut. Furthermore, the surface protection sheet affixed on both surfaces of the said laminated body was peeled, and the new surface protection sheet was affixed on both surfaces of the said laminated body again. And the vertical axis direction was cut | disconnected on the same conditions from the resin film side of the said laminated body. Thereby, a plurality (300 pieces) of 10 × 11 mm laminated polarizing plates adhered to the surface protective sheet in a grid pattern were obtained. The pitch between the laminated polarizing plates was 0.1 mm in the absorption axis direction and about 0.1 mm in the vertical axis direction.

（洗浄方法）
続いて、積層型偏光板に貼着した表面保護シートのうち、前記樹脂フィルム側の表面保護シートを剥離した後、エタノールを含有させたアンチコン布で前記樹脂フィルム表面をふき取り、前記表面に、再度、表面保護シートを貼り合わせた。ついで、積層型偏光板の偏光板側の表面保護シートを剥離し、同様にエタノールによる洗浄を行った。 (Cleaning method)
Subsequently, after peeling off the surface protective sheet on the resin film side among the surface protective sheets attached to the laminated polarizing plate, the surface of the resin film is wiped off with an anti-contained cloth containing ethanol, and again on the surface, The surface protection sheet was bonded. Next, the surface protective sheet on the polarizing plate side of the laminated polarizing plate was peeled off, and similarly washed with ethanol.

（実施例２）
以下の条件以外は、前記実施例１と同様にして積層型偏光板を作製した。ＣＯ₂レーザー（商品名ＬＣ−１００Ａ；ローランド社製）を用いて、まず、吸収軸方向を、出力２５Ｗ、搬送速度１００ｍｍ／ｓの条件で、４回レーザー照射を施した（ピッチ間隔１ｍｍ）。ついで、垂直軸方向を、出力２５Ｗ、搬送速度６０ｍｍ／ｓの条件で、２回レーザー照射した（ピッチ間隔０．１ｍｍ）。 (Example 2)
A laminated polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except for the following conditions. First, using a CO ₂ laser (trade name LC-100A; manufactured by Roland Corporation), laser irradiation was performed four times (pitch interval 1 mm) under the conditions of an absorption axis direction of an output of 25 W and a conveyance speed of 100 mm / s. Next, laser irradiation was performed twice in the vertical axis direction under the conditions of an output of 25 W and a conveyance speed of 60 mm / s (pitch interval 0.1 mm).

（比較例１）
積層体の偏光板側にレーザー照射を行った以外は、実施例１と同様にして積層型偏光板を作製した。 (Comparative Example 1)
A laminated polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that laser irradiation was performed on the polarizing plate side of the laminate.

（比較例２）
積層体の偏光板側にレーザー照射を行った以外は、実施例２と同様にして積層型偏光板を作製した。 (Comparative Example 2)
A laminated polarizing plate was produced in the same manner as in Example 2 except that laser irradiation was performed on the polarizing plate side of the laminate.

前記実施例および比較例で得られた積層型偏光板の切断面の***および突起物の長さ、ならびに切断面のうねりを測定した。その結果を、下記表１に示す。
（表１）
切断面の*** 突起物の長さ 切断面のうねり
（μｍ） （μｍ） （μｍ）
実施例１ １０ ２５ ４０
実施例２ ３０ ４０ ５０
比較例１ ２０ ５０ ６０
比較例２ ５０ ６０ ９０ The raised surface of the cut surface and the length of the projections of the laminated polarizing plates obtained in the examples and comparative examples, and the waviness of the cut surface were measured. The results are shown in Table 1 below.
(Table 1)
Bump of cut surface Length of protrusion Waviness of cut surface
(Μm) (μm) (μm)
Example 1 10 25 40
Example 2 30 40 50
Comparative Example 1 20 50 60
Comparative Example 2 50 60 90

表１に示すように、実施例１は対応する比較例１に比べて、また、実施例２は対応する比較例２に比べて、***、突起部の長さ、うねりが全て抑制された結果となった。   As shown in Table 1, Example 1 is less than the corresponding Comparative Example 1, and Example 2 is less than the corresponding Comparative Example 2. It became.

本発明の製造方法によれば、レーザー照射によっても、切断面における突起物の発生を抑制でき、また、十分な強度を有する本発明の積層型偏光板を得ることができる。このため、本発明の積層型偏光板は、画像表示装置に有用であり、特に、液晶セル等の画像表示セルと距離をおいて偏光板を配置することが好ましいビューファインダーやプロジェクタに適している。   According to the production method of the present invention, it is possible to suppress the generation of protrusions on the cut surface even by laser irradiation, and to obtain the laminated polarizing plate of the present invention having sufficient strength. Therefore, the laminated polarizing plate of the present invention is useful for an image display device, and is particularly suitable for a viewfinder or projector in which it is preferable to dispose a polarizing plate at a distance from an image display cell such as a liquid crystal cell. .

本発明の積層型偏光板の製造方法の一例において、偏光板と樹脂フィルムとの積層体にレーザー照射を行う概略を示す断面図である。In an example of the manufacturing method of the laminated polarizing plate of this invention, it is sectional drawing which shows the outline which performs laser irradiation to the laminated body of a polarizing plate and a resin film. 本発明の積層型偏光板の一例を示す平面図である。It is a top view which shows an example of the laminated polarizing plate of this invention. 本発明の液晶表示装置の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the liquid crystal display device of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

１１ 樹脂フィルム
１２ 接着剤層
１３ 偏光板
１００ レーザー照射方向
２１ 積層型偏光板
２２ 表面保護シート
３１ 液晶セル
３２ 積層型偏光板
３０２ 樹脂フィルム
３０３ 偏光板
３００ 接眼方向
Ａ 垂直軸
Ｂ 吸収軸 DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 Resin film 12 Adhesive layer 13 Polarizing plate 100 Laser irradiation direction 21 Laminated polarizing plate 22 Surface protection sheet 31 Liquid crystal cell 32 Laminated polarizing plate 302 Resin film 303 Polarizing plate 300 Eyepiece direction A Vertical axis B Absorption axis

Claims (9)

偏光板と、光透過率が８０％以上であり且つガラス転移温度が１００℃以上である樹脂フィルムとの積層体を形成する工程と、前記積層体の前記樹脂フィルム側にレーザーを照射することによって、前記積層体を切断する工程とを含む、積層型偏光板の製造方法。   A step of forming a laminate of a polarizing plate and a resin film having a light transmittance of 80% or more and a glass transition temperature of 100 ° C. or more, and irradiating a laser on the resin film side of the laminate And a step of cutting the laminated body. 前記樹脂フィルムが、エポキシ系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、メタアクリル系樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）系樹脂、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）系樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）系樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ノルボルネン系樹脂、ポリエーテルイミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂およびポリエーテルスルホン系樹脂からなる群から選択された少なくとも1つの樹脂を含む請求項１に記載の製造方法。 The resin film is an epoxy resin, polyimide resin, polyester resin, methacrylic resin, polycarbonate (PC) resin, polyethylene naphthalate (PEN) resin, polyethylene terephthalate (PET) resin, triacetyl cellulose ( TAC), norbornene-based resin, polyether imide resin, polyamide resin, according to claim 1 comprising the polysulfone-based resin, at least one resin selected from the group consisting of a polyphenylene sulfide resin and polyether sulfone-based resin Production method. 前記偏光板が、偏光子と、前記偏光子の両面に配置された透明保護層とを含む請求項１または２に記載の製造方法。  The manufacturing method of Claim 1 or 2 with which the said polarizing plate contains a polarizer and the transparent protective layer arrange | positioned on both surfaces of the said polarizer. 前記透明保護層が、セルロース系ポリマーから形成される請求項３に記載の製造方法。The manufacturing method according to claim 3, wherein the transparent protective layer is formed from a cellulosic polymer. 前記偏光子が、ＰＶＡ系フィルムに二色性物質を吸着させて染色し、架橋、延伸、および乾燥して調製された請求項３または４に記載の製造方法。The manufacturing method according to claim 3 or 4, wherein the polarizer is prepared by adsorbing a dichroic substance on a PVA-based film, dyeing, crosslinking, stretching, and drying. 前記透明保護層の１つが、さらにハードコート層と物理光学薄膜を含む請求項３〜５のいずれかに記載の製造方法。  The manufacturing method according to claim 3, wherein one of the transparent protective layers further includes a hard coat layer and a physical optical thin film. 前記レーザーが、ＣＯThe laser is CO ₂₂ レーザーである請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法。It is a laser, The manufacturing method in any one of Claims 1-6. 前記レーザー照射が、１００Ｗ〜３５０Ｗの出力で１回の照射により行われる請求項１〜７のいずれかに記載の製造方法。The manufacturing method according to any one of claims 1 to 7, wherein the laser irradiation is performed by one irradiation with an output of 100W to 350W. 前記レーザー照射が、５０Ｗ〜２００Ｗの出力で２回の照射により行われる請求項１〜７のいずれかに記載の製造方法。The manufacturing method according to any one of claims 1 to 7, wherein the laser irradiation is performed by irradiation twice with an output of 50W to 200W.

Images