JP4228746B2 - Polyester film and lid film - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリエステルフィルムおよび蓋体用フィルムに関し、詳しくは、デッドホールド性と一定温度以上の加熱処理によってカール性が発現し、さらには生産性、加工性に優れたポリエステルフィルム、および特にインスタント食品などの蓋体付き容器に使用されるシート状の蓋体を構成する蓋体用フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、インスタント食品などに使用される容器の蓋体としては、容器本体の開口部を閉塞するシート状の蓋体が知られている。このような蓋体は、容器本体とヒートシールにより剥離可能に接着される。
【０００３】
通常、インスタント食品を食する際には、容器本体から一部を残して蓋体を剥がし、容器本体に湯を注ぎ入れて、再度蓋体を元の位置に戻して容器本体の開口部を閉塞する。ここで、容器本体に湯を注ぎ入れる際には、蓋体は上方にカールした状態で保持され、再度容器本体の開口部を閉塞する際には、蓋体を元の位置に戻して、蓋体端部を折り曲げ、容器本体の上縁部に引っかける。
【０００４】
このような蓋体としての機能を発現するために、現行蓋体には主にアルミ箔が使用されている。アルミ箔は良好なデッドホールド性を有するため、折り曲げやカールなどの形態を付与することが可能であり、特にインスタント食品の蓋体として使用された場合には、容器本体から蓋体を剥離する際の応力だけで蓋体がカールして容器の開口状態が維持され、再度容器本体を閉塞する際には、蓋体を元の位置に戻して、蓋体端部を折り曲げ、容器本体の上縁部に引っかけることができるため、有用である。
【０００５】
しかし、近年の環境問題からアルミレス化が唱われるようになっているほか、電子レンジへの対応ができない、生産工程において内容物への金属異物混入を検査するための金属探知器が使用できないなどの理由から、インスタント食品などに使用されている蓋体においてもアルミ箔代替品の検討が進められている。これまでにも、蓋体を容器本体から一部剥離させた際、蓋体が容器上方に凸にカールするように、熱収縮率の異なる２種のフィルムから成る蓋体に関する発明（例えば特許文献１参照）、ポリマーの結晶化度を制御することによってフィルムのカール性を制御する発明（例えば特許文献２参照）などが知られている。
【０００６】
【特許文献１】
特開２００２−１４４５１２（６頁２１行〜２６行）
【０００７】
【特許文献２】
特開２００２−３７０７６４（２頁３４行〜３８行）
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来技術では蓋体においてアルミ箔が担っていた機能を十分に代替しているとは言い難かった。熱収縮率の異なる２種のフィルムの積層体からなる蓋体は、ヒートシールなどの工程においてかかる熱によって予めカール特性を付与してあるために、湯を注ぎ入れるために容器本体から蓋体を剥離すると容器の開口状態が維持される。しかし、湯を注ぎ入れた後、再度蓋体で容器本体を閉塞する際には、蓋体端部を折り曲げても、その折り目が蓋体自体の剛性のために元に戻ってしまい、容器本体の上縁部に蓋体を引っかけて容器本体の開口部を閉塞することが難しい。
【０００９】
そこで本発明は、ポリエステルフィルムおよび蓋体用フィルムに関し、詳しくは、デッドホールド性と一定温度以上の加熱処理によってカール性が発現し、さらには生産性、加工性に優れたポリエステルフィルム、および特にインスタント食品などの蓋体付き容器に使用されるシート状の蓋体を構成する蓋体用フィルムを得ることを課題とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため本願発明は次の構成を有する。すなわち、次の（１）〜（４）を満足する蓋体用ポリエステルフィルムである。
（１）面配向係数が０〜０．１
（２）密度が１．２９５〜１．３５ｇ／ｃｍ^３
（３）フィルムの厚さ方向の断面において、一方の面の表層部のラマン分光分析によって求められるカルボニル伸縮振動に由来するバンドの半値幅の平均値を他方の面の表層部におけるそれで除した値が１．０５〜２．０
（４）ブチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とするポリエステル５０〜９８重量％とエチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とするポリエステル２〜 ５０重量％を含むポリエステルフィルム。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好ましい実施の形態について説明する。本発明のポリエステルフィルムを構成するポリエステルとは主鎖中の主要な結合をエステル結合とする高分子の総称であって、通常ジカルボン酸成分とグリコール成分を重縮合反応させることによって得ることができる。
【００１２】
ここでジカルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホンジカルボン酸、フタル酸などの芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン酸、フマル酸などの脂肪族ジカルボン酸、パラオキシ安息香酸などのオキシカルボン酸などを挙げることができる。
【００１３】
また、グリコール成分としては、例えば、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族グリコール、ジエチレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコール、シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族グリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳなどの芳香族グリコールなどが挙げられる。ジカルボン酸成分、グリコール成分ともにこれらの例に制限されるものではない。さらに、上記ポリエステルは、３種類以上のジカルボン酸成分、グリコール成分の共重合体であってもよい。
【００１４】
本発明のポリエステルフィルムは、面配向係数が０〜０．１であることが必要であり、０〜０．０５であることが好ましい。面配向係数が０．１を越えるとポリマーの配向結晶化が進みデッドホールド性を発現しないためである。
【００１５】
また、本発明のポリエステルフィルムの密度は１．２９５〜１．３５ｇ／ｃｍ³であることが必要であり、１．３０〜１．３５ｇ／ｃｍ³であることが好ましく、１．３２〜 １．３４ｇ／ｃｍ³であることがより好ましい。密度が上記上限値を越えると、製膜安定性が悪化したり、一定温度以上の加熱処理によってカール性を発現せず、上記下限値未満では製膜後の寸法変化が大きいことや加工中の熱に対する寸法安定性が悪いなどの問題が生じ、その加工性を悪化させるためである。
【００１６】
密度を１．２９５〜１．３５ｇ／ｃｍ³の範囲内に制御する好ましい方法としては、例えば、バレル温度２５０℃の押出機によりＴダイから押し出し、２５〜８５℃の冷却ドラムに静電印加法で密着させて冷却し、キャスティングドラム速度５〜１５ｍ／分で製膜する方法などをとることができる。
【００１７】
さらには、フィルムの厚さ方向の断面において、一方の面（以下、「Ａ面」とする）の表層部のラマン分光分析によって求められるカルボニル伸縮振動に由来するピークの半値幅の平均値を、他方の面（以下、「Ｂ面」とする）の表層部のそれで除した値（以下、「ラマン半値幅比」という）が１．０５〜２．０の範囲であることが必要であり、好ましくは１．１〜１．５の範囲である。上記範囲内にあることにより、本発明のポリエステルフィルムは一定温度以上の加熱処理によってカール性を発現するようになる。
【００１８】
ここで表層部とは、フィルムの厚さ方向の断面において、Ａ面およびＢ面からフィルム厚みの２５％に相当する厚さまでを表す。
【００１９】
ラマン半値幅比を１．０５〜２．０の範囲内に制御する好ましい方法としては、例えば、バレル温度２５０℃の押出機によりＴダイから押し出し、２５〜８５℃の冷却ドラムに静電印加法で密着させて冷却し、キャスティングドラム速度５〜１５ｍ／分で製膜する方法などをとることができる。
【００２０】
本発明のポリエステルフィルムを構成するポリエステルは、ブチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とするポリエステル樹脂とエチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位を含むポリエステル樹脂である。
【００２１】
ここでブチレンテレフタレートとは、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、グリコール成分として１，４−ブタンジオールを用いて得られる縮合物であり、特にポリブチレンテレフタレート（以下「ＰＢＴ」と称する）であることが好ましい。また、本発明の目的、効果を阻害しない限りにおいて、他のジカルボン酸成分およびグリコール成分を共重合しても良いが、共重合率は２０モル％未満であることが好ましい。共重合成分としては、上記したジカルボン酸成分およびグリコール成分などが挙げられる。
【００２２】
また、ここでエチレンテレフタレートとはジカルボン酸成分としてテレフタル酸、グリコール成分としてエチレングリコールを用いた縮合物であり、ポリエチレンテレフタレート（以下「ＰＥＴ」と称する）であることが好ましい。また、本発明の目的、効果を阻害しない限りにおいて、他のジカルボン酸成分およびグリコール成分を共重合しても良く、共重合率は２０モル％未満であることが好ましい。共重合成分としては、上記したジカルボン酸成分およびグリコール成分などが挙げられる。
【００２３】
本発明のポリエステルフィルムを構成するポリエステルは、ブチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とするポリエステル５０〜９８重量％とエチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とするポリエステル２〜５０重量％を含むことが好ましい。
【００２４】
ブチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とするポリエステルの混率が上記上限値を越えると結晶性が高くなりすぎ、製膜性、成形性が悪化する場合があり、上記下限値未満では加工時にかかる熱に対する寸法安定性が悪化し、加工性に影響する場合がある。より好ましくは、該ポリエステルの混率が７５〜９５重量％、さらに好ましくは８０〜９５重量％である。
【００２５】
また、エチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とするポリエステルの混率が上記上限値を越えると加工時にかかる熱に対する寸法安定性が悪化し、加工性に影響する場合があり、上記下限値未満では結晶性が高くなりすぎ、製膜性、成形性が悪化する場合がある。より好ましくは、該ポリエステルの混率が５〜２５重量％、さらに好ましくは５〜２０重量％である。
【００２６】
また、本発明の目的、効果を阻害しない限りにおいて、ブチレンテレフタレートおよびエチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とするポリエステル以外の第３成分を混合しても良い。例えば、隠蔽性、印刷性などを付与するために、酸化チタンなどの白色顔料を含むマスター原料を混合しても良いし、帯電防止剤などを含む原料を混合しても良い。
【００２７】
これらを混合する方法は特に限定されるものではないが、所定量の比率で混合したポリエステルを押出機に供給し、溶融混連する方法が好ましい。
【００２８】
本発明のポリエステルは生産性、加工性などの点から、固有粘度が０．５以上であることが好ましく、さらに好ましくは０．６〜２．０の範囲内である。
【００２９】
本発明のポリエステルフィルムの厚みは、現行蓋体を構成するアルミ箔代替という点を考慮すると、採算性やデッドホールド性などの機能性から、５〜５０μｍの範囲であることが好ましく、より好ましくは１０〜５０μｍである。
【００３０】
本発明のポリエステルフィルムの製造方法は、本発明の効果を害しない限り特に限定されるものではないが、例えば、製膜中のフィルム表裏に強制的に温度差を付けるような工程を経ることで達成できる。
【００３１】
本発明のポリエステルフィルムは、蓋体付き容器に使用されるシート状の蓋体を構成する蓋体用フィルムとして用いることが好ましい。蓋体用フィルムとして用いる際には、蓋体を構成する際に外側になる面をＡ面、内側になる面をＢ面とすることが好ましい。本発明のポリエステルフィルムは、一定温度以上の加熱処理によってＡ面側に凸にカール性が発現するため、例えば、インスタント食品の蓋体として使用する場合には、容器本体から蓋体を剥離すると蓋体がカールして容器の開口状態が維持され、蓋体として有用である。 本発明の蓋体用フィルムは、目的、効果を害しない限り、蓋体を構成する際に、Ａ面より外側、Ｂ面より内側に層を設けることが好ましい。これらの層によって、例えば、シール性、ガスバリア性、遮蔽性、断熱性などを付与することができ、その構成は蓋体として求められる機能に併せて適宜決定することができる。
【００３２】
本発明の蓋体用フィルムにおいて、本発明のポリエステルフィルムの両面もしくは片面に付与する層を構成するポリマーは特に限定されず公知のものを使用することができる。
【００３３】
例えば、シール層としては、オレフィン系のポリプロピレン、ポリエチレンなどや低融点のポリエステルなどを用いることができ、ガスバリア層としては蒸着フィルムや、ポリアミドやエチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物などのガスバリア性の高いポリマーからなるフィルムを用いることができ、断熱層としては、紙や、オレフィン系やポリエステル系の発泡フィルムなどが使用できる。
【００３４】
本発明の蓋体用フィルムの製造方法は特には限定されないが、本発明のポリエステルフィルムと各層を構成するフィルムを予め製膜しラミネートする方法などを挙げることが出来る。
【００３５】
本発明のポリエステルフィルムおよび蓋体用フィルムを用いた蓋体の構成は、特に限定されるものではないが、例えば、裏印刷した本発明ポリエステルフィルム／紙／ＰＥＴフィルム／シーラントフィルム、裏印刷したＰＥＴフィルム／蒸着した本発明のポリエステルフィルム／シーラントフィルム、裏印刷した本発明ポリエステルフィルム／シーラントフィルム、表印刷した本発明のポリエステルフィルムでヒートシール層を設けたもの、裏印刷したＰＥＴフィルム／蒸着した本発明のポリエステルフィルムでヒートシール層を設けたもの、表印刷した本発明の白色ポリエステルフィルムでヒートシール層を設けたもの、裏印刷したＰＥＴフィルム／本発明の白色ポリエステルフィルムでヒートシール層を設けたもの、ＰＥＴフィルム／本発明の白色ポリエステルフィルム／ＰＥＴフィルムなどがある。
【００３６】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を詳細に説明する。なお、特性は以下の方法により測定、評価した。
（１）固有粘度
ポリエステルをオルソクロロフェノールに溶解し２５℃において測定した。
（２）融点
ポリエステルを結晶化させた後、約１０ｍｇ精評し、示差走査熱量計（パーキンエルマー社製、ＤＳＣ２型）にて、２０℃／分の昇温速度で測定し、融解に伴う吸熱ピークのピーク位置から融点を求めた。
（３）面配向係数
アッベ式屈折計を用いて、ナトリウムＤ線に対するフィルムの長手方向の屈折率Ｎｘ、幅方向の屈折率Ｎｙ、厚み方向の屈折率Ｎｚを２３℃で測定した。それぞれの屈折率により面配向係数を下記の式で求めた。その際、マウント液としてヨウ化メチレンを使用し、屈折計の接眼部に偏光板アナライザーを取り付けて測定を行った。
【００３７】
面配向係数＝（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ
（４）平均密度
電子比重計（ミラージュ貿易（株）製ＳＤ−１２０Ｌ）を用い、２５℃での密度を求めた。
（５）ラマン分光分析測定
フィルム厚さ方向の結晶性を評価するためにレーザーラマン分光法で、カルボニル伸縮振動に由来するピークである１７３０ｃｍ^-1付近のラマンバンドの半値幅を求めた。
【００３８】
なお、レーザー照射部は直径１μｍとなるため、半値幅は各面の表層部のうち、フィルムの厚さ方向の断面における次の３箇所の測定値を平均し求めた。
測定領域１：フィルム表面からフィルム厚さ方向に０．５μｍ内側の任意の点を中心とする直径１μｍの円内
測定領域２：フィルム表面からフィルム厚さ方向に、表層部におけるフィルム表面から反対側の面から０．５μｍフィルム表面側の任意の点を中心とする直径１μｍの円内
測定領域３：測定領域１と２の中心の中点を中心とする直径１μｍの円内
〈測定装置〉
Ｊｏｂｉｎ Ｙｖｏｎ社製Ｒａｍａｎｏｒ Ｔ−６４０００
マイクロプローブ：１００倍対物レンズ
光源：Ａｒ⁺レーザー（レーザー照射部は直径１μｍ）
回折格子：１８００ｇｒ／ｍｍ
励起波長：５１４．５ｎｍ
検出器：ＣＣＤ（Ｊｏｂｉｎ Ｙｖｏｎ社製）
〈測定条件〉
レーザーパワー：３０ｍＷ
〈測定試料〉
サンプルはエポキシ包埋後、ミクロトームで断面を出した。
（６）蓋体としての評価
本発明のポリエステルフィルムのＢ面側に厚さ２５μｍの低密度ポリエチレンフィルムから成るヒートシール層を設け、シール温度１２０℃、時間１秒という条件で、開口部の直径が１００ｍｍの容器本体の上縁部にヒートシールし蓋付き容器を作成した。
（ａ）蓋体としての機能性について
以下の判定基準に基づき評価した（図１）。
○：容器の開口部が半分となるように蓋体を開封した際、蓋体が容器上方に凸にカールし容器開口部が約半分は確保され、かつカールした蓋体を再度元の位置に戻し、蓋体端部を容器本体の上縁部に引っかけ容器の開口部を閉塞することが可能。
×：容器の開口部が半分となるように蓋体を開封した際、蓋体が容器上方に凸にカールしすぎるために、カールした蓋体再度元の位置に戻し、蓋体端部を容器本体の上縁部に引っかけ容器の開口部を閉塞することができない。もしくは、容器の開口部が半分となるように蓋体を開封した際、蓋体が容器上方に凸にカールしても容器開口部が約半分は確保されない。
（ｂ）容器全体の外観
以下の判定基準に基づき評価した。
○：蓋体、容器本体ともに歪みなどの変形が見られない。
×：蓋体、容器本体のいずれかに変形が見られる。
【００３９】
（実施例１〜４）原料として、融点２２５℃、固有粘度１．２のＰＢＴと融点２５５℃、固有粘度０．６５のＰＥＴを表１に記載の比率で混合した後、バレル温度２５０℃の押出機によりＴダイから押し出し、２５℃の冷却ドラムに静電印加法で密着させて冷却し、厚さ２０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムを２００ｍｍの正方形に切り取り、表１に記載の温度に加熱したヒーター上に乗せ、上部には表１に記載の温度に保った水槽を乗せ、１０秒間処理を施した。水槽側の面をＡ面、ヒーター側の面をＢ面とした。
【００４０】
実施例１〜４では、表１の通り各評価において蓋体としての機能を十分に果たし得ることや容器全体の外観が良好であることが確認できた。
【００４１】
（比較例１〜４）原料として、融点２２５℃、固有粘度１．２のＰＢＴと融点２５５℃、固有粘度０．６５のＰＥＴを表２に記載の比率で混合した後、バレル温度２５０℃の押出機によりＴダイから押し出し、２５℃の冷却ドラムに静電印加法で密着させて冷却し、厚さ２０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムを２００ｍｍの正方形に切り取り、表２に記載の所定の温度に加熱したヒーター上に乗せ、上部には所定の温度に保った水槽を乗せ、１０秒間処理を施した。水槽側の面をＡ面、ヒーター側の面をＢ面とした。なお、比較例１は得られたフィルムをストレッチャーで延伸処理した。延伸条件は以下の通り。
（１）延伸倍率：２×２倍の同時２軸延伸
（２）延伸温度：９０℃
（３）延伸速度：５０００％／分
比較例１〜４では、表２の通り各評価においては熱処理時の寸法変化が蓋体としての機能を十分に果たし得なかったり、容器全体の外観が不良となることが分かった。
【００４２】
【表１】

【００４３】
【表２】

【００４４】
【発明の効果】
以上説明した本発明によれば、デッドホールド性と一定温度以上の加熱処理にるカール性を発現し、さらには生産性、加工特性に優れたポリエステルフィルムおよび蓋体用フィルムを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】蓋体の機能性を評価するための方法を示す横面図。
【符号の説明】
１．本発明のポリエステルフィルムにおけるＡ面
２．本発明のポリエステルフィルムにおけるＢ面
３．容器本体
４．容器本体の上縁部
５．開口部[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a polyester film and a film for a lid, and more specifically, a dead hold property and a curling property are exhibited by a heat treatment at a certain temperature or more, and further a polyester film excellent in productivity and workability, and particularly an instant food. It is related with the film for lids which constitutes the sheet-like lid used for containers with lids.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a lid of a container used for instant foods, a sheet-like lid that closes an opening of a container body is known. Such a lid body is detachably bonded to the container body by heat sealing.
[0003]
Normally, when eating instant foods, remove the lid from the container body, remove the lid, pour hot water into the container body, return the lid to its original position, and close the opening of the container body. To do. Here, when pouring hot water into the container body, the lid body is held in a curled upward state, and when closing the opening of the container body again, the lid body is returned to its original position, Bend the body edge and hook it onto the upper edge of the container body.
[0004]
In order to express such a function as a lid, aluminum foil is mainly used for the current lid. Aluminum foil has good dead-holding properties, so it can be given shapes such as bending and curling. Especially when it is used as a lid for instant foods, it can be peeled off from the container body. The lid curls only by the stress of the container and the open state of the container is maintained. When the container body is closed again, the lid body is returned to the original position, the end of the lid body is bent, and the upper edge of the container body is It is useful because it can be hooked on the part.
[0005]
However, due to environmental issues in recent years, the use of aluminum-free has been advocated, and it is not possible to handle microwave ovens, and it is not possible to use a metal detector to inspect the contents of metal in the production process. For this reason, aluminum foil alternatives are being studied for lids used for instant foods. Previously, an invention related to a lid made of two kinds of films having different heat shrinkage rates so that the lid curls upwardly when the lid is partially peeled from the container body (for example, Patent Documents) 1), and an invention for controlling the curl property of a film by controlling the crystallinity of the polymer (for example, see Patent Document 2).
[0006]
[Patent Document 1]
JP 2002-144512 (page 6, lines 21 to 26)
[0007]
[Patent Document 2]
JP-A-2002-370764 (page 2, lines 34 to 38)
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
However, in the prior art, it was difficult to say that the function of the aluminum foil in the lid was sufficiently substituted. Since the lid made of a laminate of two types of films having different thermal shrinkage rates has been previously imparted with curl characteristics by heat applied in a process such as heat sealing, the lid from the container body is poured to pour hot water. When peeled, the open state of the container is maintained. However, when the container body is closed again with the lid after pouring hot water, even if the lid end is folded, the crease returns to the original due to the rigidity of the lid itself, and the container body It is difficult to close the opening of the container body by hooking the lid on the upper edge of the container.
[0009]
Therefore, the present invention relates to a polyester film and a film for a lid, and more specifically, a dead hold property and a curling property are exhibited by a heat treatment at a certain temperature or more, and further a polyester film excellent in productivity and workability, and particularly an instant. It is an object of the present invention to obtain a lid film that constitutes a sheet-like lid used for a lidded container such as food.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above problems, the present invention has the following configuration. That is, the lid polyester film satisfies the following (1) to (4) .
(1) The plane orientation coefficient is 0 to 0.1
(2) Density is 1.295-1.35 g / cm ³
(3) In the cross section in the thickness direction of the film, the value obtained by dividing the average value of the half width of the band derived from the carbonyl stretching vibration obtained by the Raman spectroscopic analysis of the surface layer portion of one surface by that in the surface layer portion of the other surface 1.05-2.0
(4) 50 to 98% by weight of polyester having butylene terephthalate as the main repeating unit and polyester 2 having ethylene terephthalate as the main repeating unit Polyester film containing 50% by weight.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. The polyester constituting the polyester film of the present invention is a general term for polymers having an ester bond as the main bond in the main chain, and can usually be obtained by polycondensation reaction of a dicarboxylic acid component and a glycol component.
[0012]
Examples of the dicarboxylic acid component include terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, isophthalic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenylsulfonedicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, 5-sodiumsulfonedicarboxylic acid, and phthalic acid. Aromatic dicarboxylic acids, oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dimer acid, maleic acid, fumaric acid and other aliphatic dicarboxylic acids, paraoxybenzoic acid and other oxycarboxylic acids.
[0013]
Examples of the glycol component include aliphatic glycols such as ethylene glycol, propanediol, butanediol, pentanediol, hexanediol, and neopentylglycol, polyoxyalkylene glycols such as diethylene glycol, and alicyclic glycols such as cyclohexanedimethanol. And aromatic glycols such as bisphenol A and bisphenol S. Neither the dicarboxylic acid component nor the glycol component is limited to these examples. Further, the polyester may be a copolymer of three or more kinds of dicarboxylic acid components and glycol components.
[0014]
The polyester film of the present invention needs to have a plane orientation coefficient of 0 to 0.1, and preferably 0 to 0.05. This is because, when the plane orientation coefficient exceeds 0.1, orientational crystallization of the polymer proceeds and the dead hold property is not exhibited.
[0015]
The density of the polyester film of the present invention is required to be 1.295~1.35g / cm ^3, it is preferably 1.30~1.35g / cm ^3, 1.32~ 1. More preferably, it is 34 g / cm ³ . When the density exceeds the above upper limit, the film formation stability is deteriorated, or the curling property is not expressed by the heat treatment at a certain temperature or more, and if the density is less than the above lower limit, the dimensional change after film formation is large or during processing. This is because problems such as poor dimensional stability against heat occur and the workability is deteriorated.
[0016]
As a preferable method for controlling the density within the range of 1.295 to 1.35 g / cm ³ , for example, an extrusion method using an extruder having a barrel temperature of 250 ° C. to extrude from a T die and applying an electrostatic application method to a cooling drum of 25 to 85 ° C. For example, a method of forming a film at a casting drum speed of 5 to 15 m / min.
[0017]
Furthermore, in the cross section in the thickness direction of the film, the average value of the half width of the peak derived from the carbonyl stretching vibration obtained by the Raman spectroscopic analysis of the surface layer part of one surface (hereinafter referred to as “A surface”), The value (hereinafter referred to as “Raman half-value width ratio”) divided by that of the surface layer portion of the other surface (hereinafter referred to as “B surface”) needs to be in the range of 1.05 to 2.0, Preferably it is the range of 1.1-1.5. By being in the said range, the polyester film of this invention comes to express curl property by heat processing more than fixed temperature.
[0018]
Here, the surface layer portion represents from the A surface and the B surface to a thickness corresponding to 25% of the film thickness in the cross section in the thickness direction of the film.
[0019]
As a preferable method for controlling the Raman half-width ratio within a range of 1.05 to 2.0, for example, extrusion from a T die by an extruder having a barrel temperature of 250 ° C., electrostatic application method to a cooling drum of 25 to 85 ° C. For example, a method of forming a film at a casting drum speed of 5 to 15 m / min.
[0020]
The polyester that constitutes the polyester film of the present invention is a polyester resin that contains butylene terephthalate as the main repeating unit and ethylene terephthalate as the main repeating unit.
[0021]
Here, butylene terephthalate is a condensate obtained using terephthalic acid as the dicarboxylic acid component and 1,4-butanediol as the glycol component, and is particularly preferably polybutylene terephthalate (hereinafter referred to as “PBT”). . In addition, other dicarboxylic acid components and glycol components may be copolymerized as long as the objects and effects of the present invention are not impaired, but the copolymerization rate is preferably less than 20 mol%. Examples of the copolymer component include the dicarboxylic acid component and the glycol component described above.
[0022]
Here, ethylene terephthalate is a condensate using terephthalic acid as the dicarboxylic acid component and ethylene glycol as the glycol component, and is preferably polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as “PET”). Moreover, as long as the objective and effect of this invention are not inhibited, other dicarboxylic acid components and glycol components may be copolymerized, and the copolymerization rate is preferably less than 20 mol%. Examples of the copolymer component include the dicarboxylic acid component and the glycol component described above.
[0023]
The polyester constituting the polyester film of the present invention preferably contains 50 to 98% by weight of polyester having butylene terephthalate as the main repeating unit and 2 to 50% by weight of polyester having ethylene terephthalate as the main repeating unit.
[0024]
If the blending ratio of the polyester having butylene terephthalate as the main repeating unit exceeds the above upper limit, the crystallinity becomes too high, and the film formability and moldability may deteriorate. May deteriorate and may affect workability. More preferably, the mixing ratio of the polyester is 75 to 95% by weight, and more preferably 80 to 95% by weight.
[0025]
In addition, if the mixing ratio of the polyester having ethylene terephthalate as the main repeating unit exceeds the above upper limit value, the dimensional stability against heat applied during processing may be deteriorated, which may affect the workability. It may become too much and film forming property and moldability may deteriorate. More preferably, the mixing ratio of the polyester is 5 to 25% by weight, and more preferably 5 to 20% by weight.
[0026]
In addition, a third component other than the polyester mainly containing butylene terephthalate and ethylene terephthalate may be mixed as long as the objects and effects of the present invention are not impaired. For example, a master raw material containing a white pigment such as titanium oxide or a raw material containing an antistatic agent may be mixed in order to impart concealability, printability and the like.
[0027]
A method for mixing these is not particularly limited, but a method in which polyester mixed in a predetermined ratio is supplied to an extruder and melted and mixed is preferable.
[0028]
The polyester of the present invention preferably has an intrinsic viscosity of 0.5 or more, more preferably in the range of 0.6 to 2.0, from the viewpoint of productivity, workability and the like.
[0029]
The thickness of the polyester film of the present invention is preferably in the range of 5 to 50 μm, more preferably in view of functionality such as profitability and dead hold property, considering the replacement of the aluminum foil constituting the current lid. 10-50 μm.
[0030]
The method for producing the polyester film of the present invention is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention. For example, the polyester film is produced through a process of forcibly giving a temperature difference between the front and back of the film during film formation. Can be achieved.
[0031]
The polyester film of the present invention is preferably used as a film for a lid constituting a sheet-like lid used for a container with a lid. When used as a film for a lid, it is preferable that the outer surface when forming the lid is the A surface and the inner surface is the B surface. Since the polyester film of the present invention develops curl convexly on the A side by heat treatment at a certain temperature or higher, for example, when used as a lid for instant food, the lid is peeled off from the container body. The body is curled and the open state of the container is maintained, which is useful as a lid. The cover film of the present invention is preferably provided with a layer on the outer side from the A surface and the inner side from the B surface when the cover body is formed unless the purpose and effect are impaired. By these layers, for example, sealing properties, gas barrier properties, shielding properties, heat insulation properties, and the like can be imparted, and the configuration thereof can be appropriately determined in accordance with the functions required for the lid.
[0032]
In the lid film of the present invention, the polymer constituting the layer to be applied to both surfaces or one surface of the polyester film of the present invention is not particularly limited, and known polymers can be used.
[0033]
For example, the sealing layer can be made of olefin-based polypropylene, polyethylene, or low melting point polyester, and the gas barrier layer can be a vapor barrier film, gas barrier properties such as polyamide or ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product. A film made of a high polymer can be used, and as the heat insulating layer, paper, an olefin-based or polyester-based foamed film, or the like can be used.
[0034]
Although the manufacturing method of the film for lids of this invention is not specifically limited, The method etc. which form and laminate | stack the polyester film of this invention and the film which comprises each layer previously can be mentioned.
[0035]
The constitution of the lid using the polyester film and the lid film of the present invention is not particularly limited. For example, the polyester film of the present invention / paper / PET film / sealant film, back-printed PET Film / deposited polyester film / sealant film of the present invention, back printed polyester film / sealant film of the present invention, surface printed polyester film of the present invention provided with a heat seal layer, back printed PET film / deposited book Heat-seal layer provided with polyester film of the invention, heat-seal layer provided with white polyester film of the invention printed on the front, PET film printed on the back / white polyester film of the invention provided with a heat-seal layer , PET film / book There is such a bright white polyester film / PET film.
[0036]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. The characteristics were measured and evaluated by the following methods.
(1) The intrinsic viscosity polyester was dissolved in orthochlorophenol and measured at 25 ° C.
(2) After crystallizing the melting point polyester, about 10 mg was accurately evaluated and measured with a differential scanning calorimeter (DSC2 type, manufactured by Perkin Elmer Co., Ltd.) at a heating rate of 20 ° C./min. The melting point was determined from the peak position of the peak.
(3) Using a plane orientation coefficient Abbe refractometer, the refractive index Nx in the longitudinal direction, the refractive index Ny in the width direction, and the refractive index Nz in the thickness direction of the film with respect to the sodium D line were measured at 23 ° C. The plane orientation coefficient was determined by the following formula using each refractive index. At that time, methylene iodide was used as a mounting solution, and a polarizing plate analyzer was attached to the eyepiece portion of the refractometer for measurement.
[0037]
Plane orientation coefficient = (Nx + Ny) / 2−Nz
(4) The density at 25 ° C. was determined using an average density electron hydrometer (SD-120L manufactured by Mirage Trading Co., Ltd.).
(5) Raman spectroscopic analysis measurement In order to evaluate the crystallinity in the film thickness direction, the half-width of the Raman band near 1730 cm ^−1, which is a peak derived from carbonyl stretching vibration, was determined by laser Raman spectroscopy.
[0038]
Since the laser irradiation part has a diameter of 1 μm, the full width at half maximum was obtained by averaging the following three measured values in the cross section in the thickness direction of the film among the surface layer parts of each surface.
Measurement area 1: In-circle measurement area with a diameter of 1 μm centering on an arbitrary point 0.5 μm inside from the film surface in the film thickness direction 2: From the film surface to the film thickness direction, on the opposite side from the film surface in the surface layer portion Measurement area 3 with a diameter of 1 μm centering on an arbitrary point on the film surface side of 0.5 μm from the surface of the film: In a circle with a diameter of 1 μm centering on the midpoint of the center of the measurement areas 1 and 2 <Measurement device>
Ramoror T-64000 made by Jobin Yvon
Microprobe: 100 times objective lens Light source: Ar ⁺ laser (laser irradiation part is 1 μm in diameter)
Diffraction grating: 1800 gr / mm
Excitation wavelength: 514.5 nm
Detector: CCD (manufactured by Jobin Yvon)
<Measurement condition>
Laser power: 30mW
<Measurement sample>
Samples were cross-sectioned with a microtome after epoxy embedding.
(6) Evaluation as lid body A heat seal layer made of a low-density polyethylene film having a thickness of 25 μm is provided on the B surface side of the polyester film of the present invention, and the diameter of the opening is obtained under the conditions of a seal temperature of 120 ° C. and a time of 1 second. Was heat-sealed to the upper edge of the 100 mm container body to create a container with a lid.
(A) The functionality as a lid was evaluated based on the following criteria (FIG. 1).
○: When the lid is opened so that the opening of the container is halved, the lid curls convexly above the container so that about half of the container opening is secured, and the curled lid is returned to its original position. It is possible to close the container opening by hooking the end of the lid to the upper edge of the container body.
×: When the lid is opened so that the opening of the container is halved, the lid is curled too much upwardly in the container, so the curled lid is returned to its original position, and the end of the lid is placed in the container. The opening of the container cannot be closed by hooking on the upper edge of the main body. Alternatively, when the lid is opened so that the opening of the container is halved, even if the lid curls upwardly in the container, about half of the container opening is not secured.
(B) Appearance of the entire container Evaluation was made based on the following criteria.
○: Deformation such as distortion is not observed in the lid and the container body.
X: A deformation | transformation is seen in either a cover body or a container main body.
[0039]
(Examples 1 to 4) As a raw material, PBT having a melting point of 225 ° C. and an intrinsic viscosity of 1.2 and PET having an melting point of 255 ° C. and an intrinsic viscosity of 0.65 were mixed at a ratio shown in Table 1, and then a barrel temperature of 250 ° C. The film was extruded from a T-die by an extruder, was brought into close contact with a cooling drum at 25 ° C. by an electrostatic application method, and was cooled to obtain a film having a thickness of 20 μm. The obtained film was cut into a 200 mm square, placed on a heater heated to the temperature shown in Table 1, and a water tank maintained at the temperature shown in Table 1 was placed on the top, and the treatment was performed for 10 seconds. The surface on the water tank side was A surface, and the surface on the heater side was B surface.
[0040]
In Examples 1 to 4, as shown in Table 1, it was confirmed that the function as a lid could be sufficiently achieved in each evaluation and that the appearance of the entire container was good.
[0041]
(Comparative Examples 1-4) After mixing PBT having a melting point of 225 ° C. and an intrinsic viscosity of 1.2 and PET having an melting point of 255 ° C. and an intrinsic viscosity of 0.65 at a ratio shown in Table 2, the barrel temperature is 250 ° C. The film was extruded from a T-die by an extruder, and adhered to a cooling drum at 25 ° C. by an electrostatic application method, and cooled to obtain a film having a thickness of 20 μm. The obtained film was cut into a 200 mm square, placed on a heater heated to the predetermined temperature shown in Table 2, and a water tank maintained at the predetermined temperature was placed on the upper part, and the treatment was performed for 10 seconds. The surface on the water tank side was A surface, and the surface on the heater side was B surface. In Comparative Example 1, the obtained film was stretched with a stretcher. The stretching conditions are as follows.
(1) Stretch ratio: 2 × 2 simultaneous biaxial stretching (2) Stretching temperature: 90 ° C.
(3) Stretching speed: 5000% / min In Comparative Examples 1 to 4, as shown in Table 2, in each evaluation, the dimensional change during heat treatment cannot sufficiently function as a lid, or the appearance of the entire container is poor. I found out that
[0042]
[Table 1]

[0043]
[Table 2]

[0044]
【The invention's effect】
According to the present invention described above, it is possible to obtain a polyester film and a lid film that exhibit a dead hold property and a curling property due to heat treatment at a certain temperature or more, and that are excellent in productivity and processing characteristics.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a lateral view showing a method for evaluating the functionality of a lid.
[Explanation of symbols]
1. 1. A surface in the polyester film of the present invention 2. B surface in the polyester film of the present invention 3. Container body 4. Upper edge of the container body Aperture

Claims (1)

次の（１）〜（４）を満足する蓋体用ポリエステルフィルム。
（１）面配向係数が０〜０．１
（２）密度が１．２９５〜１．３５ｇ／ｃｍ^３
（３）フィルムの厚さ方向の断面において、一方の面の表層部のラマン分光分析によって求められるカルボニル伸縮振動に由来するバンドの半値幅の平均値を他方の面の表層部におけるそれで除した値が１．０５〜２．０
（４）ブチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とするポリエステル５０〜９８重量％とエチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とするポリエステル２〜 ５０重量％を含むポリエステルフィルム。 A polyester film for a lid satisfying the following (1) to (4) .
(1) The plane orientation coefficient is 0 to 0.1
(2) Density is 1.295-1.35 g / cm ³
(3) In the cross section in the thickness direction of the film, the value obtained by dividing the average value of the half width of the band derived from the carbonyl stretching vibration obtained by the Raman spectroscopic analysis of the surface layer portion of one surface by that in the surface layer portion of the other surface 1.05-2.0
(4) 50 to 98% by weight of polyester having butylene terephthalate as the main repeating unit and polyester 2 having ethylene terephthalate as the main repeating unit Polyester film containing 50% by weight.

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