JP4223608B2 - Antiseptic aids and hypoallergenic cosmetics - Google Patents
Antiseptic aids and hypoallergenic cosmetics Download PDFInfo
- Publication number
- JP4223608B2 JP4223608B2 JP36421098A JP36421098A JP4223608B2 JP 4223608 B2 JP4223608 B2 JP 4223608B2 JP 36421098 A JP36421098 A JP 36421098A JP 36421098 A JP36421098 A JP 36421098A JP 4223608 B2 JP4223608 B2 JP 4223608B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- extract
- acid
- antiseptic
- raffinose
- manufactured
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Cosmetics (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、防腐力補助剤であるラフィノースを配合することで、防腐力に優れ、パラオキシ安息香酸エステル等の防腐剤の配合量を減らすことができ、皮膚に対する刺激性が緩和された化粧料に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、化粧料に配合されているパラオキシ安息香酸エステル等の防腐剤に対して皮膚過敏性を示す消費者がおり、その対策として、例えば特開平8−53338号公報、特開平10−53510号公報、特開平10−279417号公報等で、防腐剤の使用量の低減を図る方法が種々提案されている。また、化粧料に配合されるエタノールには防腐力があるが、肌の特性よっては、エタノールを配合されていない剤型が望まれている。
一方、ラフィノースは多価アルコールや多糖類の一種として、多くの特許公報に記載があり、単に化粧料に配合することは公知の物質である。また、ラフィノースは、鴨井ら(フレグランスジャーナル、1998年7月号、57〜62ページ)によれば、腸内細菌のコントロールをできることが知られている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
すなわち、本発明の目的は、防腐剤の配合量を低減できる防腐力補助剤と、防腐力に優れ、低刺激性である化粧料の提供にある。
【0004】
【課題を解決するための手段】
本発明人らは、ラフィノースが、防腐力のある化合物、例えばパラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール、多価アルコール等の防腐効果を補助する能力があるのか否かについて検討を行った結果、ラフィノースが防腐力を補助する効果を有し、防腐剤の配合量を減らした低刺激性化粧料が得られることを見出した。
【0005】
第1の本発明は、ラフィノースからなる防腐力補助剤にある。
【0006】
第2の本発明は、上記防腐力補助剤と、他の防腐剤を含有する低刺激性化粧料にある。
【0007】
第3の発明は、ラフィノースを0.1〜20重量%含有し、エタノールを含まない上記の低刺激性化粧料にある。
【0008】
【発明の実施の形態】
本発明で用いるラフィノースとは、三糖類の一種で、O−α−D−ガラクトピラノシル−(1,6)−O−α−D−グルコピラノシル−(1,2)−β−D−フラクトフラノシドの構造を持つ物質である。ラフィノースはユーカリのマンナ、サトウダイコンの糖蜜、ワタの実などから得られるが、サトウダイコン(ビート)の糖蜜由来のものが安定的に供給されることから最も好ましい。また、ラフィノースは無水物でも、5水和物を用いても構わないが、5水和物を用いることが供給が安定していることから好ましい。ラフィノースの純度は品質の安定性を考慮すると、99%以上のものを用いることが好ましい。
【0009】
本発明で用いるラフィノースの配合量は、低刺激性化粧料の総量に対して、好ましくは0.1〜25重量%、さらに好ましくは1〜20重量%、さらにまた好ましくは3〜10重量%である。この範囲であれば、製剤の感触を犠牲にせずに防腐力のある化合物の量を減らしながら製剤を作ることが可能である。
【0010】
本発明では、ラフィノース以外の他の防腐剤を低刺激性化粧料の中にラフィノースとともに併用し配合するが、この他の防腐剤としては、例えばパラオキシ安息香酸メチルエステル、パラオキシ安息香酸エチルエステル、パラオキシ安息香酸ブチルエステル、パラオキシ安息香酸プロピルエステル等のパラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール、また補助的な防腐力を有する1,3−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール、低級アルコール、植物抽出エキスおよびその化学修飾体が挙げられ、それらの低刺激性化粧料中への配合量は、低刺激性化粧料の総量に対して、防腐剤の総量として0.05〜95重量%が好ましい。その中でも、特にパラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノールが防腐に対する有効性が高く望ましく、該防腐剤の配合量は、低刺激性化粧料の総量に対して、防腐剤の総量として0.05〜1.0重量%の範囲が好ましく、この範囲内でトレハロースの配合量との兼ね合いで適宜選択される。
【0011】
また、低級アルコールの内、エタノールは皮膚に対する刺激が強い問題があることから、本発明ではエタノールを含まなくても充分な防腐力が得られるので、可能ならばエタノールを含まないことが特に好ましく、含んだ場合でも低刺激性化粧料の総量に対して6重量%未満とすることが好ましい。
【0012】
本発明の低刺激性化粧料には、上記の各成分以外に、通常化粧料に用いられる油剤、粉体(顔料、色素、樹脂)、フッ素化合物、樹脂、界面活性剤、粘剤、香料、紫外線吸収剤(有機系、無機系を含む。UV−A、Bのいずれに対応していても構わない)、保湿剤、生理活性成分、塩類、溶媒、酸化防止剤、キレート剤、中和剤、pH調整剤、昆虫忌避剤、酵素等の成分を本発明の目的を達成できる範囲内で適宜使用することができる。
【0013】
油剤としては、通常化粧料に用いられる揮発性および不揮発性の油剤および溶剤および樹脂が挙げられ、常温で液体、ペースト、固体であっても構わないが、ハンドリングに優れる液体が好ましい。油剤の例としては、例えばセチルアルコール、イソステアリルアルコール、ラウリルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オクチルドデカノール等の高級アルコール、イソステアリン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸等の脂肪酸、ミリスチン酸ミリスチル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸イソプロピル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、モノステアリン酸グリセリン、フタル酸ジエチル、モノステアリン酸エチレングリコール、オキシステアリン酸オクチル等のエステル類、流動パラフィン、ワセリン、スクワラン等の炭化水素、ラノリン、還元ラノリン、カルナバロウ等のロウ、ミンク油、カカオ脂、ヤシ油、パーム核油、ツバキ油、ゴマ油、ヒマシ油、オリーブ油等の油脂、エチレン・α−オレフィン・コオリゴマー等が挙げられる。
【0014】
また、別の形態の油剤としては、例えばジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、フルオロアルキル・ポリオキシアルキレン共変性オルガノポリシロキサン、アルキル変性オルガノポリシロキサン、末端変性オルガノポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン、アモジメチコーン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、シリコーンゲル、アクリルシリコーン、トリメチルシロキシケイ酸、シリコーンRTVゴム等のシリコーン化合物、パーフルオロポリエーテル、フッ化ピッチ、フルオロカーボン、フルオロアルコール等のフッ素化合物が挙げられる。
【0015】
保湿剤等の成分としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、3−メチル−1,3−ブタンジオール、ソルビトール、エリスリトール、マンニトール、グルコース、ショ糖、果糖、キシリトール、ラクトース、マルトース、マルチトール、トレハロース、アルキル化トレハロース、混合異性化糖、硫酸化トレハロース、プルラン等が挙げられる。またこれらの化学修飾体等も使用可能である。
【0016】
粉体としては、赤色104号、赤色201号、黄色4号、青色1号、黒色401号等の色素、黄色4号Alレーキ、黄色203号Baレーキ等のレーキ色素、ナイロンパウダー、シルクパウダー、ウレタンパウダー、テフロンパウダー、シリコーンパウダー、ポリメタクリル酸メチルパウダー、セルロースパウダー、シリコーンエラストマー球状粉体、ポリエチレン末等の高分子、黄酸化鉄、赤色酸化鉄、黒酸化鉄、酸化クロム、カーボンブラック、群青、紺青等の有色顔料、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム等の白色顔料、タルク、マイカ、セリサイト、カオリン、板状硫酸バリウム等の体質顔料、雲母チタン等のパール顔料、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム等の金属塩、シリカ、アルミナ等の無機粉体、ベントナイト、スメクタイト、窒化ホウ素等が挙げられる。これらの粉体の形状(球状、棒状、針状、板状、不定形状、燐片状、紡錘状等)に特に制限はない。
【0017】
これらの粉体は、従来公知の表面処理、例えばフッ素化合物処理、シリコーン処理、シリコーン樹脂処理、ペンダント処理、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、油剤処理、N−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理、アミノ酸処理、無機化合物処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理等によって事前に表面処理されていてもいなくても構わない。
【0018】
溶媒の例としては、精製水、環状シリコーン、軽質流動イソパラフィン、エーテル類、LPG、フルオロカーボン、N−メチルピロリドン、フルオロアルコール、揮発性直鎖状シリコーン、次世代フロン等が挙げられる。
【0019】
界面活性剤としては、例えばアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤を用いることができる。より詳しくは脂肪酸石鹸、α−アシルスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、N−アシルアミノ酸塩、スルホコハク酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セトステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム等のカチオン性界面活性剤、ラウリン酸アルカノールアミド、POEソルビタン脂肪酸エステル、POEグリセリン脂肪酸エステル、POE脂肪酸エステル、ポリエーテル変性シリコーン等のノニオン性界面活性剤、カルボキシベタイン型、アミドベタイン型、スルホベタイン型、ヒドロキシスルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、ホスホベタイン型、アミノカルボン酸塩型、イミダゾリン誘導体型、アミドアミン型等の両性界面活性剤が挙げられる。また、サポニン、糖系界面活性剤等の天然系界面活性剤を用いることもできる。
【0020】
生理活性成分としては、皮膚に塗布した場合に皮膚に何らかの生理活性を与える物質が挙げられる。例えば美白成分、抗炎症剤、老化防止剤、紫外線防御剤、スリミング剤、ひきしめ剤、抗酸化剤、発毛剤、育毛剤、血行促進剤、乾燥剤、冷感剤、温感剤、ビタミン類、アミノ酸、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、酵素成分等が挙げられる。その中でも、天然系の動植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分が特に好ましい。本発明では、これらの生理活性成分を1種または2種以上配合することが好ましい。
【0021】
これらの好適な成分の例としては、例えばアシタバエキス、アボガドエキス、アマチャエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、アロエエキス、アンズエキス、アンズ核エキス、イチョウエキス、ウイキョウエキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、エイジツエキス、エチナシ葉エキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オウレンエキス、オオムギエキス、オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、海水乾燥物、海藻エキス、加水分解エラスチン、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カモミラエキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、甘草エキス、カルカデエキス、カキョクエキス、キウイエキス、キナエキス、キューカンバーエキス、グアノシン、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、クロレラエキス、クワエキス、ゲンチアナエキス、紅茶エキス、酵母エキス、ゴボウエキス、コメヌカ発酵エキス、コメ胚芽油、コンフリーエキス、コラーゲン、コケモモエキス、サイシンエキス、サイコエキス、サイタイ抽出液、サルビアエキス、サボンソウエキス、ササエキス、サンザシエキス、サンショウエキス、シイタケエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シソエキス、シナノキエキス、シモツケソウエキス、シャクヤクエキス、ショウブ根エキス、シラカバエキス、スギナエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、ゼニアオイエキス、センキュウエキス、センブリエキス、ダイズエキス、タイソウエキス、タイムエキス、茶エキス、チョウジエキス、チガヤエキス、チンピエキス、トウキエキス、トウキンセンカエキス、トウニンエキス、トウヒエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、ニンニクエキス、ノバラエキス、ハイビスカスエキス、バクモンドウエキス、パセリエキス、蜂蜜、ハマメリスエキス、パリエタリアエキス、ヒキオコシエキス、ビサボロール、ビワエキス、フキタンポポエキス、フキノトウエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、プロポリス、ヘチマエキス、ベニバナエキス、ペパーミントエキス、ボダイジュエキス、ボタンエキス、ホップエキス、マツエキス、マロニエエキス、ミズバショウエキス、ムクロジエキス、メリッサエキス、モモエキス、ヤグルマギクエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ユズエキス、ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、リンゴエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲソウエキス、ローズエキス、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキス等を挙げることができる。
【0022】
また、デオキシリボ核酸、ムコ多糖類、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、コラーゲン、エラスチン、キチン、キトサン、加水分解卵殻膜等の生体高分子、アミノ酸、乳酸ナトリウム、尿素、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ベタイン、ホエイ等の保湿成分、スフィンゴ脂質、セラミド、コレステロール、コレステロール誘導体、リン脂質等の油性成分、ε−アミノカプロン酸、グリチルリチン酸、β−グリチルレチン酸、塩化リゾチーム、グアイアズレン、ヒドロコルチゾン等の抗炎症剤、ビタミンA,B2,B6,C,D,E,パントテン酸カルシウム、ビオチン、ニコチン酸アミド、ビタミンCエステル等のビタミン類、アラントイン、ジイソプロピルアミンジクロロアセテート、4−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸等の活性成分、トコフェロール、カロチノイド、フラボノイド、タンニン、リグナン、サポニン等の抗酸化剤、α−ヒドロキシ酸、β−ヒドロキシ酸等の細胞賦活剤、γ−オリザノール、ビタミンE誘導体等の血行促進剤、レチノール、レチノール誘導体等の創傷治癒剤、アルブチン、コウジ酸、プラセンタエキス、イオウ、エラグ酸、リノール酸、トラネキサム酸、グルタチオン等の美白剤、セファランチン、カンゾウ抽出物、トウガラシチンキ、ヒノキチオール、ヨウ化ニンニクエキス、塩酸ピリドキシン、dl−α−トコフェロール、酢酸dl−α−トコフェロール、ニコチン酸、ニコチン酸誘導体、パントテン酸カルシウム、D−パントテニルアルコール、アセチルパントテニルエチルエーテル、ビオチン、アラントイン、イソプロピルメチルフェノール、エストラジオール、エチニルエステラジオール、塩化カプロニウム、塩化ベンザルコニウム、塩酸ジフェンヒドラミン、タカナール、カンフル、サリチル酸、ノニル酸バニリルアミド、ノナン酸バニリルアミド、ピロクトンオラミン、ペンタデカン酸グリセリル、l−メントール、モノニトログアヤコール、レゾルシン、γ−アミノ酪酸、塩化ベンゼトニウム、塩酸メキシレチン、オーキシン、女性ホルモン、カンタリスチンキ、シクロスポリン、ジンクピリチオン、ヒドロコルチゾン、ミノキシジル、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ハッカ油、ササニシキエキス等の育毛剤等が挙げられる。
【0023】
樹脂、粘剤としては、例えば、アクリル酸エステル/メタクリル酸エステル共重合体(プラスサイズ、互応化学社製)、酢酸ビニル/クロトン酸共重合体(レジン28−1310、NSC社製)、酢酸ビニル/クロトン酸/ビニルネオデカネート共重合体(28−2930、NSC社製)、メチルビニルエーテルマレイン酸ハーフエステル(ガントレッツES、ISP社製)、t−ブチルアクリレート/アクリル酸エチル/メタクリル酸共重合体(ルビマー、BASF社製)、ビニルピロリドン/ビニルアセテート/ビニルプロピオネート共重合体(ルビスコールVAP、BASF社製)、ビニルアセテート/クロトン酸共重合体(ルビセットCA、BASF社製)、ビニルアセテート/クロトン酸/ビニルピロリドン共重合体(ルビセットCAP、BASF社製)、ビニルピロリドン/アクリレート共重合体(ルビフレックス、BASF社製)、アクリレート/アクリルアミド共重合体(ウルトラホールド、BASF社製)、ビニルアセテート/ブチルマレアート/イソボルニルアクリラート共重合体(アドバンテージ、ISP社製)、カルボキシビニルポリマー(カーボポール、B.F.GOODRICH社製)、架橋型ポリアクリル酸(ペミュレン、BF GOODRICH社製)等のアニオン性高分子化合物、ジアルキルアミノエチルメタクリエート重合体の酢酸両性化物(ユカフォーマー、三菱化学社製)、アクリル酸オクチルアクリルアミド/アクリル酸ヒドロキシプロピル/メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体(AMPHOMER、NSC社製)等の両性高分子化合物、ビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレートの4級化物(GAFQUAT、ISP社製)、メチルビニルイミダゾリウムクロリド/ビニルピロリドン共重合体(ルビコート、BASF社製)等のカチオン性高分子化合物、ポリビニルピロリドン(ルビスコールK、BASF社製)、ビニルピロリドン/酢酸ビニル共重合体(ルビスコールVA、BASF社製)、ビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体(コポリマー937、ISP社製)、ビニルカプロラクタム/ビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクレレート共重合体(コポリマーVC713、ISP社製)等のノニオン性高分子化合物等がある。また、セルロースまたはその誘導体、ケラチン及びコラーゲンまたはその誘導体、アルギン酸カルシウム、プルラン、寒天、ゼラチン、タマリンド種子多糖類、キサンタンガム、カラギーナン、ハイメトキシルペクチン、ローメトキシルペクチン、ガーガム、アラビアゴム、結晶セルロース、アラビノガラクタン、カラヤガム、トラガカントガム、アルギン酸、アルブミン、カゼイン、カードラン、ジェランガム、デキストラン等の天然由来高分子化合物も好適に用いることができる。
【0024】
本発明の低刺激性化粧料には、紫外線防御効果を付与することも好ましい。この場合は、以下に示すような紫外線吸収剤を用いることが好ましい。
【0025】
紫外線吸収剤としては、無機系および有機系が挙げられ、無機系では微粒子酸化チタンや微粒子酸化亜鉛等が挙げられ、有機系紫外線吸収剤としては、例えばパラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−硫酸、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、p−メトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩、パラアミノ安息香酸(以後、PABAと略す)、エチルジヒドロキシプロピルPABA、グリセリルPABA、サリチル酸ホモメンチル、メチル−O−アミノベンゾエート、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、オクチルジメチルPABA、メトキシケイ皮酸オクチル、サリチル酸オクチル、2−フェニル−ベンズイミダゾール−5−硫酸、サリチル酸トリエタノールアミン、3−(4−メチルベンジリデン)カンフル、2,4−ジヒドロキシベンゾフェニン、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−N−オクトキシベンゾフェノン、4−イソプロピル ジベンゾイルメタン、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、4−(3,4−ジメトキシフェニルメチレン)−2,5−ジオキソ−1−イミダゾリジンプロピオン酸2−エチルヘキシルや、これらの高分子誘導体、シラン誘導体等が挙げられる。さらに、これらの吸収剤の中で、好ましくは4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタンをポリマー中に封止したものも好ましく用いることができる。
【0026】
本発明の低刺激性化粧料としては、例えば乳液、クリーム、ローション、カラミンローション、サンスクリーン剤、サンタン剤、アフターシェーブローション、プレシェーブローション、パック料、アクネ対策化粧料、エッセンス等の基礎化粧料、ファンデーション、白粉、アイシャドウ、アイライナー、アイブロー、チーク、口紅、ネイルカラー等のメイクアップ化粧料、シャンプー、リンス、コンディショナー、ヘアカラー、ヘアトニック、セット剤等の頭髪化粧料、ボディパウダー、デオドラント、石鹸、ボディシャンプー、入浴剤、ハンドソープ、香水等が挙げられる。
【0027】
本発明の低刺激性化粧料の剤型としては、二層状、油中水型エマルション、水中油型エマルション、ジェル状、スプレー、ムース状、油性、固型状、シート状等の従来公知の剤型を使用することができる。
【0028】
【実施例】
以下、実施例及び比較例によって本発明を詳細に説明する。
また、実施例及び比較例で作製した化粧料の防腐力確認試験と刺激性試験であるスティンギングテストの方法を以下に示す。
【0029】
[防腐力確認試験]
常法に従い、試料1gあたり黴の胞子を104cfu (colony forming unit)、48時間前培養の酵母を104cfu、24時間前培養の細菌を106cfu 接種した後、2週間後の生残微生物数を培養により確認し、3段階で防腐性の評価を行った。
【0030】
[スティンギングテスト]
サリチル酸に感受性のある(ぴりぴり感を感じる)パネラー10名に、実施例及び比較例の試料を3日間に1サンプルづつ試用してもらい、肌に異常があったか、また、ぴりぴり感を感じたかをアンケート形式で集計した。肌に異常があったり、ぴりぴり感を感じなかったパネラーの数を以って評価結果とした。従って、問題のなかったパネラーの数が多いほどその製剤は低刺激性であると判断した。
【0031】
実施例1
下記の処方に従って化粧水を得た。尚、配合量の単位は重量%であり、ラフィノースとしては、純度99.7%のラフィノース・5水和物を用いた。
【0032】
ジプロピレングリコール 5.0
グリセリン 5.0
フェノキシエタノール 0.2
ラフィノース 8.0
クエン酸 0.23
クエン酸ナトリウム 0.07
エデト酸4ナトリウム 適 量
精製水 残 量
【0033】
この化粧水はさっぱりした感触を有していた。
【0034】
実施例2
実施例1のジプロピレングリコールの代りにエタノールを用いた他は全て実施例1と同様にして製品を得た。
【0035】
比較例1
実施例1のラフィノースの代りに精製水を用いた他は全て実施例1と同様にして製品を得た。
【0036】
以下に、実施例及び比較例の評価結果を示す。
【0037】
【0038】
実施例及び比較例の評価結果より、本発明の実施例は防腐力と低刺激性の両立が図られていることが判った。その中でもエタノールを含まない実施例1が特に低刺激性であった。また、実施例は官能特性上も問題のない感触を示していた。これに対してラフィノースを配合しなかった比較例では、防腐力と低刺激性の評価に問題があることが判った。
【0039】
【発明の効果】
以上のことから、本発明は、新規防腐力補助剤であるラフィノースを配合することで、防腐剤の配合量を減らしも防腐力に優れ、皮膚に対する刺激性を緩和された化粧料が得られることは明らかである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a cosmetic that has excellent antiseptic power, can reduce the amount of preservatives such as paraoxybenzoic acid ester, and is less irritating to the skin by adding raffinose, which is an antiseptic agent. .
[0002]
[Prior art]
Conventionally, there are consumers who show skin hypersensitivity to preservatives such as paraoxybenzoic acid esters blended in cosmetics. As countermeasures therefor, for example, JP-A-8-53338 and JP-A-10-53510 are disclosed. JP-A-10-279417 proposes various methods for reducing the amount of preservative used. Moreover, although the ethanol mix | blended with cosmetics has antiseptic power, the dosage form which does not mix | blend ethanol is desired depending on the characteristic of skin.
On the other hand, raffinose is described in many patent publications as a kind of polyhydric alcohol and polysaccharide, and it is a known substance simply to be blended into cosmetics. Raffinose is known to be able to control enteric bacteria according to Kamoi et al. (Fragrance Journal, July 1998, pages 57-62).
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
That is, an object of the present invention is to provide a preservative aid that can reduce the blending amount of a preservative, and a cosmetic that is excellent in preservative power and has low irritation.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of examining whether raffinose has the ability to assist the antiseptic effect of compounds having antiseptic properties, such as paraoxybenzoic acid esters, phenoxyethanol, polyhydric alcohols, etc., raffinose has antiseptic properties. It has been found that a hypoallergenic cosmetic having an effect of assisting and reducing the amount of preservatives can be obtained.
[0005]
1st this invention exists in the antiseptic power auxiliary agent which consists of raffinose.
[0006]
2nd this invention exists in the hypoallergenic cosmetics containing the said antiseptic | preservative power adjuvant and another preservative.
[0007]
A third invention is the above-mentioned hypoallergenic cosmetic containing 0.1 to 20% by weight of raffinose and not containing ethanol.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Raffinose used in the present invention is a kind of trisaccharide, and is O-α-D-galactopyranosyl- (1,6) -O-α-D-glucopyranosyl- (1,2) -β-D-fract. It is a substance with a furanoside structure. Raffinose is obtained from eucalyptus manna, sugar beet molasses, cottonseed, etc., and is most preferred because it can be stably derived from sugar beet molasses (beet) molasses. Raffinose may be anhydrous or pentahydrate, but it is preferable to use pentahydrate because the supply is stable. In view of the stability of quality, raffinose purity of 99% or more is preferably used.
[0009]
The amount of raffinose used in the present invention is preferably 0.1 to 25% by weight, more preferably 1 to 20% by weight, still more preferably 3 to 10% by weight, based on the total amount of the hypoallergenic cosmetic. is there. Within this range, it is possible to make a preparation while reducing the amount of antiseptic compound without sacrificing the feel of the preparation.
[0010]
In the present invention, a preservative other than raffinose is used in combination with raffinose in a low-irritant cosmetic composition. Examples of other preservatives include paraoxybenzoic acid methyl ester, paraoxybenzoic acid ethyl ester, and paraoxybenzoic acid. Paraoxybenzoic acid esters such as butyl benzoate and parapropyl benzoate, phenoxyethanol, polyhydric alcohols such as 1,3-butylene glycol and dipropylene glycol having auxiliary preservative power, lower alcohols, plant extracts and The chemical modification body is mentioned, As for the compounding quantity in those hypoallergenic cosmetics, 0.05 to 95 weight% is preferable as a total amount of antiseptic | preservative with respect to the total amount of hypoallergenic cosmetics. Among them, paraoxybenzoic acid ester and phenoxyethanol are particularly desirable because of their high effectiveness against preservatives, and the amount of the preservative is 0.05 to 1.0 as the total amount of the preservative relative to the total amount of the hypoallergenic cosmetic. A range of% by weight is preferable, and is selected as appropriate in consideration of the blending amount of trehalose within this range.
[0011]
Further, among the lower alcohols, ethanol has a problem of strong irritation to the skin, and therefore, in the present invention, sufficient antiseptic power can be obtained without including ethanol, and therefore it is particularly preferable not to include ethanol if possible. Even when it is included, it is preferable to make it less than 6% by weight based on the total amount of the hypoallergenic cosmetic.
[0012]
In addition to the above-mentioned components, the hypoallergenic cosmetic of the present invention includes oils, powders (pigments, dyes, resins), fluorine compounds, resins, surfactants, stickers, perfumes, Ultraviolet absorbers (including organic and inorganic systems, which may correspond to UV-A or B), moisturizers, physiologically active ingredients, salts, solvents, antioxidants, chelating agents, neutralizing agents In addition, components such as a pH adjuster, an insect repellent, and an enzyme can be appropriately used within a range in which the object of the present invention can be achieved.
[0013]
Examples of the oil agent include volatile and non-volatile oil agents and solvents and resins that are usually used in cosmetics. The oil agent may be a liquid, paste, or solid at room temperature, but a liquid that is excellent in handling is preferable. Examples of oils include higher alcohols such as cetyl alcohol, isostearyl alcohol, lauryl alcohol, hexadecyl alcohol, octyldodecanol, fatty acids such as isostearic acid, undecylenic acid, oleic acid, myristyl myristate, hexyl laurate, olein Decyl acid, isopropyl myristate, hexyl decyl dimethyloctanoate, glyceryl monostearate, diethyl phthalate, ethylene glycol monostearate, octyl oxystearate, hydrocarbons such as liquid paraffin, petrolatum, squalane, lanolin, Oils such as reduced lanolin, carnauba wax, mink oil, cacao butter, palm oil, palm kernel oil, camellia oil, sesame oil, castor oil, olive oil, ethylene, α-olefin, co Oligomer, and the like.
[0014]
Other forms of oil include, for example, dimethylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, polyether-modified organopolysiloxane, fluoroalkyl / polyoxyalkylene co-modified organopolysiloxane, and alkyl-modified organopolysiloxane. , Terminal-modified organopolysiloxane, fluorine-modified organopolysiloxane, amodimethicone, amino-modified organopolysiloxane, silicone gel, acrylic silicone, trimethylsiloxysilicate, silicone RTV rubber and other silicone compounds, perfluoropolyether, fluorinated pitch, fluorocarbon And fluorine compounds such as fluoroalcohol.
[0015]
Examples of the humectant include ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, glycerin, diglycerin, polyglycerin, 3-methyl-1,3-butanediol, sorbitol, erythritol, mannitol, glucose, Examples thereof include sucrose, fructose, xylitol, lactose, maltose, maltitol, trehalose, alkylated trehalose, mixed isomerized sugar, sulfated trehalose, and pullulan. These chemically modified compounds can also be used.
[0016]
Examples of the powder include red No. 104, red No. 201, yellow No. 4, blue No. 1, black No. 401 and other pigments, yellow No. 4 Al lake, yellow No. 203 Ba lake and other lake pigments, nylon powder, silk powder, Urethane powder, Teflon powder, silicone powder, polymethyl methacrylate powder, cellulose powder, silicone elastomer spherical powder, polymers such as polyethylene powder, yellow iron oxide, red iron oxide, black iron oxide, chromium oxide, carbon black, ultramarine Colored pigments such as bitumen, white pigments such as zinc oxide, titanium oxide, cerium oxide, extender pigments such as talc, mica, sericite, kaolin, plate-like barium sulfate, pearl pigments such as titanium mica, barium sulfate, calcium carbonate , Metal salts such as magnesium carbonate, aluminum silicate, magnesium silicate, Ca, inorganic powder such as alumina, bentonite, smectite, boron nitride, and the like. There are no particular restrictions on the shape of these powders (spherical, rod-like, needle-like, plate-like, indeterminate, flake-like, spindle-like, etc.).
[0017]
These powders are treated with conventionally known surface treatments such as fluorine compound treatment, silicone treatment, silicone resin treatment, pendant treatment, silane coupling agent treatment, titanium coupling agent treatment, oil agent treatment, N-acylated lysine treatment, The surface treatment may or may not be performed in advance by acrylic acid treatment, metal soap treatment, amino acid treatment, inorganic compound treatment, plasma treatment, mechanochemical treatment, or the like.
[0018]
Examples of the solvent include purified water, cyclic silicone, light liquid isoparaffin, ethers, LPG, fluorocarbon, N-methylpyrrolidone, fluoroalcohol, volatile linear silicone, and next-generation fluorocarbon.
[0019]
As the surfactant, for example, an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, and an amphoteric surfactant can be used. More specifically, fatty acid soap, α-acyl sulfonate, alkyl sulfonate, alkyl allyl sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, alkyl sulfate, alkyl ether sulfate, alkyl amide sulfate, alkyl phosphate, alkyl Anionic surfactants such as amidophosphates, alkyloylalkyltaurine salts, N-acyl amino acid salts, sulfosuccinates, perfluoroalkyl phosphates, alkyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium bromide , Cationic surfactants such as cetostearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, stearyldimethylbenzylammonium chloride, behenyltrimethylammonium bromide, Nonionic surfactants such as acid alkanolamide, POE sorbitan fatty acid ester, POE glycerin fatty acid ester, POE fatty acid ester, polyether-modified silicone, carboxybetaine type, amide betaine type, sulfobetaine type, hydroxysulfobetaine type, amide sulfone Examples thereof include amphoteric surfactants such as betaine type, phosphobetaine type, aminocarboxylate type, imidazoline derivative type, and amidoamine type. Natural surfactants such as saponins and sugar surfactants can also be used.
[0020]
Examples of the physiologically active ingredient include substances that impart some physiological activity to the skin when applied to the skin. For example, whitening ingredients, anti-inflammatory agents, anti-aging agents, UV protection agents, slimming agents, tanning agents, antioxidants, hair growth agents, hair growth agents, blood circulation promoters, desiccants, cooling agents, warming agents, vitamins , Amino acids, wound healing promoters, stimulation relieving agents, analgesics, cell activators, enzyme components and the like. Among these, natural animal and plant extract components, seaweed extract components, and herbal medicine components are particularly preferable. In the present invention, it is preferable to blend one or more of these physiologically active ingredients.
[0021]
Examples of these suitable components include, for example, Ashitaba extract, Avocado extract, Achacha extract, Altea extract, Arnica extract, Aloe extract, Apricot extract, Apricot kernel extract, Ginkgo biloba extract, Fennel extract, Turmeric extract, Oolong tea extract, Ages extract , Echinacea leaf extract, Ogon extract, Oat extract, Oen extract, Barley extract, Hypericum extract, Oyster extract, Dutch mustard extract, Orange extract, Seawater extract, Seaweed extract, Hydrolyzed elastin, Hydrolyzed wheat powder, Hydrolyzed silk, Chamomile extract, carrot extract, Kawara mugwort extract, licorice extract, calcade extract, oyster extract, kiwi extract, kina extract, cucumber extract, guanosine, gardenia extract, Kumazasaeki , Clara extract, walnut extract, grapefruit extract, clematis extract, chlorella extract, mulberry extract, gentian extract, tea extract, yeast extract, burdock extract, rice bran extract, rice germ oil, comfrey extract, collagen, bilberry extract, saicin extract, Psycho extract, Saitai extract, Salvia extract, Soybean extract, Sasa extract, Hawthorn extract, Salamander extract, Shiitake extract, Giant extract, Shikon extract, Perilla extract, Linden extract, Shimotake extract, Peonies extract, Ginger root extract, Birch extract, Japanese cedar extract , Kizuta extract, Hawthorn extract, Elderberry extract, Achillea millefolium extract, Pepper extract, Sage extract, Mallow Kiss, Senkyu extract, Assembly extract, Soybean extract, Tisoiso extract, Thyme extract, Tea extract, Clove extract, Chigaya extract, Chimpi extract, Toki extract, Tokinsenka extract, Tonin extract, Spruce extract, Dokudami extract, Tomato extract, Natto extract, Carrot extract, Garlic extract, Novara extract, Hibiscus extract, Bacmond extract, Parsley extract, Honey, Camelis extract, Parietalia extract, Butterberry extract, Bisabolol, Biwa extract, Japanese dandelion extract, Fukinoto extract, Bukcho extract, Butcher bloom extract, Grape extract, Propolis, Loofah extract, safflower extract, peppermint extract, bodaiju extract, button extract, hop extract, pine extract, maronier extract, Citrus Extract, Mulberry Extract, Melissa Extract, Peach Extract, Cornflower Extract, Eucalyptus Extract, Yukinoshita Extract, Yuzu Extract, Yakuinin Extract, Artemisia Extract, Lavender Extract, Apple Extract, Lettuce Extract, Lemon Extract, Forsythia Extract, Rose Extract, Rosemary Extract, Roman chamomile extract, royal jelly extract and the like.
[0022]
In addition, biopolymers such as deoxyribonucleic acid, mucopolysaccharide, sodium hyaluronate, sodium chondroitin sulfate, collagen, elastin, chitin, chitosan, hydrolyzed eggshell membrane, amino acids, sodium lactate, urea, sodium pyrrolidonecarboxylate, betaine, whey Moisturizing ingredients such as sphingolipids, ceramides, cholesterol, cholesterol derivatives, phospholipids, anti-inflammatory agents such as ε-aminocaproic acid, glycyrrhizic acid, β-glycyrrhetinic acid, lysozyme chloride, guaiazulene, hydrocortisone, vitamin A, B 2 , B 6 , C, D, E, vitamins such as calcium pantothenate, biotin, nicotinamide, vitamin C ester, allantoin, diisopropylamine dichloroacetate, 4-aminomethylcyclohex Blood circulation of active ingredients such as sun carboxylic acid, antioxidants such as tocopherol, carotenoid, flavonoid, tannin, lignan, saponin, cell activators such as α-hydroxy acid, β-hydroxy acid, γ-oryzanol, vitamin E derivatives Accelerator, wound healing agent such as retinol, retinol derivatives, arbutin, kojic acid, placenta extract, sulfur, ellagic acid, linoleic acid, tranexamic acid, glutathione, whitening agent, cephalanthin, licorice extract, red pepper tincture, hinokitiol, iodine Garlic extract, pyridoxine hydrochloride, dl-α-tocopherol, dl-α-tocopherol acetate, nicotinic acid, nicotinic acid derivative, calcium pantothenate, D-pantothenyl alcohol, acetyl pantothenyl ethyl ether, biotin, allantoin , Isopropylmethylphenol, estradiol, ethinylesteradiol, capronium chloride, benzalkonium chloride, diphenhydramine hydrochloride, takanal, camphor, salicylic acid, nonyl acid vanillylamide, nonanoic acid vanillylamide, piroctone olamine, pentadecanoic acid glyceryl, l-menthol, mono Hair restorer such as nitroguaiacol, resorcin, γ-aminobutyric acid, benzethonium chloride, mexiletine hydrochloride, auxin, female hormone, cantalis tincture, cyclosporine, zinc pyrithione, hydrocortisone, minoxidil, polyoxyethylene sorbitan monostearate, mint oil, sasanishiki extract Etc.
[0023]
Examples of the resin and the adhesive include acrylic acid ester / methacrylic acid ester copolymer (plus size, manufactured by Kyoyo Chemical Co., Ltd.), vinyl acetate / crotonic acid copolymer (resin 28-1310, manufactured by NSC), vinyl acetate. / Crotonic acid / vinyl neodecanate copolymer (28-2930, manufactured by NSC), methyl vinyl ether maleic acid half ester (Gantrez ES, manufactured by ISP), t-butyl acrylate / ethyl acrylate / methacrylic acid copolymer (Rubimer, manufactured by BASF), vinylpyrrolidone / vinyl acetate / vinyl propionate copolymer (rubiscol VAP, manufactured by BASF), vinyl acetate / crotonic acid copolymer (ruby set CA, manufactured by BASF), vinyl acetate / Crotonic acid / Vinylpyrrolidone copolymer (Rubiset) AP, manufactured by BASF), vinylpyrrolidone / acrylate copolymer (rubyflex, manufactured by BASF), acrylate / acrylamide copolymer (ultrahold, manufactured by BASF), vinyl acetate / butyl maleate / isobornyl acrylate Anionic polymer compounds such as copolymer (Advantage, manufactured by ISP), carboxyvinyl polymer (Carbopol, manufactured by BF GOODRICH), cross-linked polyacrylic acid (Pemulene, manufactured by BF GOODRICH), dialkylamino Amphoteric polymers such as an acetic acid amphoteric product of an ethyl methacrylate polymer (Yukaformer, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), an octylacrylamide acrylate / hydroxypropyl acrylate / butylaminoethyl methacrylate copolymer (AMPHOMER, manufactured by NSC) Compounds, cationic polymer compounds such as quaternized vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate (GAFQUAT, manufactured by ISP), methylvinylimidazolium chloride / vinylpyrrolidone copolymer (rubycoat, manufactured by BASF), polyvinylpyrrolidone (Lubicol K, manufactured by BASF), vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer (Rubicol VA, manufactured by BASF), vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer (copolymer 937, manufactured by ISP), vinyl caprolactam / Nonionic polymer compounds such as vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer (copolymer VC713, manufactured by ISP) and the like. Cellulose or derivatives thereof, keratin and collagen or derivatives thereof, calcium alginate, pullulan, agar, gelatin, tamarind seed polysaccharide, xanthan gum, carrageenan, high methoxyl pectin, low methoxyl pectin, gar gum, gum arabic, crystalline cellulose, arabino Naturally derived polymer compounds such as galactan, gum karaya, gum tragacanth, alginic acid, albumin, casein, curdlan, gellan gum and dextran can also be suitably used.
[0024]
It is also preferred that the hypoallergenic cosmetic of the present invention is imparted with an ultraviolet protection effect. In this case, it is preferable to use an ultraviolet absorber as shown below.
[0025]
Examples of the ultraviolet absorber include inorganic and organic types. Examples of the inorganic type include fine particle titanium oxide and fine particle zinc oxide. Examples of the organic ultraviolet absorber include 2-methoxyhexyl paramethoxycinnamate, 2- Hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfate, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, p-methoxyhydrocinnamic acid diethanolamine salt, paraaminobenzoic acid (hereinafter referred to as PABA) Abbreviation), ethyl dihydroxypropyl PABA, glyceryl PABA, homomenthyl salicylate, methyl-O-aminobenzoate, 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, octyldimethyl PABA, octyl methoxycinnamate, octyl salicylate Til, 2-phenyl-benzimidazole-5-sulfuric acid, triethanolamine salicylate, 3- (4-methylbenzylidene) camphor, 2,4-dihydroxybenzophenine, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-N-octoxybenzophenone, 4-isopropyl dibenzoylmethane, butylmethoxydibenzoylmethane, 4- (3,4-dimethoxyphenyl) Methylene) -2,5-dioxo-1-imidazolidinepropionate, 2-ethylhexyl, polymer derivatives thereof, silane derivatives, and the like. Further, among these absorbents, those in which 4-tert-butyl-4′-methoxydibenzoylmethane is sealed in a polymer can be preferably used.
[0026]
Examples of the hypoallergenic cosmetics of the present invention include basic cosmetics such as emulsions, creams, lotions, calamine lotions, sunscreen agents, suntan agents, after-shave lotions, pre-shave lotions, packs, anti-acne cosmetics, essences, and foundations. Makeup cosmetics such as white powder, eye shadow, eyeliner, eyebrow, teak, lipstick, nail color, hair cosmetics such as shampoo, rinse, conditioner, hair color, hair tonic, set agent, body powder, deodorant, soap , Body shampoos, bathing agents, hand soaps, perfumes and the like.
[0027]
As the dosage form of the hypoallergenic cosmetic of the present invention, conventionally known agents such as bilayer, water-in-oil emulsion, oil-in-water emulsion, gel, spray, mousse, oily, solid, sheet, etc. A mold can be used.
[0028]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples and comparative examples.
Moreover, the method of the sting test which is the antiseptic | preservative power confirmation test and irritation test of the cosmetics produced by the Example and the comparative example is shown below.
[0029]
[Preservation test]
According to conventional methods, inoculate 10 4 cfu (colony forming unit) of spider spore per gram of sample, 10 4 cfu of 48 hours precultured yeast, and 10 6 cfu of 24 hours precultured bacteria. After confirmation, the antiseptic properties were evaluated in three stages.
[0030]
[Stinging test]
Ten panelists sensitive to salicylic acid (feeling crispness) tried the samples of the example and comparative example once every three days, and asked if there was any abnormality on the skin or if they felt crispness. Aggregated by format. The evaluation results were determined by the number of panelists who had an abnormality on the skin or did not feel the crispness. Therefore, it was determined that the more non-problematic panelists, the less irritating the formulation.
[0031]
Example 1
A lotion was obtained according to the following formulation. The unit of the blending amount was% by weight, and raffinose pentahydrate having a purity of 99.7% was used as raffinose.
[0032]
Dipropylene glycol 5.0
Glycerin 5.0
Phenoxyethanol 0.2
Raffinose 8.0
Citric acid 0.23
Sodium citrate 0.07
Edetic acid tetrasodium appropriate amount Purified water remaining amount [0033]
This lotion had a refreshing feel.
[0034]
Example 2
A product was obtained in the same manner as in Example 1 except that ethanol was used instead of dipropylene glycol in Example 1.
[0035]
Comparative Example 1
A product was obtained in the same manner as in Example 1 except that purified water was used instead of raffinose in Example 1.
[0036]
Below, the evaluation result of an Example and a comparative example is shown.
[0037]
[0038]
From the evaluation results of the examples and comparative examples, it was found that the examples of the present invention achieve both antiseptic and low irritation. Among them, Example 1 containing no ethanol was particularly hypoallergenic. Moreover, the Example showed the touch without a problem also in sensory characteristics. On the other hand, in the comparative example which did not mix | blend raffinose, it turned out that there exists a problem in evaluation of antiseptic power and low irritation.
[0039]
【The invention's effect】
From the above, the present invention can be obtained by blending raffinose which is a novel preservative power auxiliary agent, and even if the amount of the preservative is reduced, it is excellent in preservative power and the cosmetic with reduced irritation to the skin can be obtained. Is clear.
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP36421098A JP4223608B2 (en) | 1998-12-22 | 1998-12-22 | Antiseptic aids and hypoallergenic cosmetics |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP36421098A JP4223608B2 (en) | 1998-12-22 | 1998-12-22 | Antiseptic aids and hypoallergenic cosmetics |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2000186009A JP2000186009A (en) | 2000-07-04 |
JP4223608B2 true JP4223608B2 (en) | 2009-02-12 |
Family
ID=18481254
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP36421098A Expired - Lifetime JP4223608B2 (en) | 1998-12-22 | 1998-12-22 | Antiseptic aids and hypoallergenic cosmetics |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4223608B2 (en) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005232092A (en) * | 2004-02-20 | 2005-09-02 | Kao Corp | Emulsion foundation |
CN102898486B (en) * | 2012-09-21 | 2015-07-22 | 晨光生物科技集团股份有限公司 | Comprehensive method for preparation of raffinose and gossypol from cottonseed meal |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62412A (en) * | 1985-06-25 | 1987-01-06 | Shiseido Co Ltd | Cosmetic |
JPH0780750B2 (en) * | 1990-01-27 | 1995-08-30 | 忠生 白石 | Bath salt manufacturing method |
JPH06219936A (en) * | 1993-01-25 | 1994-08-09 | Kanebo Ltd | Skin cosmetic |
JPH0853338A (en) * | 1994-08-11 | 1996-02-27 | Shiseido Co Ltd | Dermal agent for external use |
DE19503423A1 (en) * | 1995-02-03 | 1996-08-08 | Beiersdorf Ag | Antiadhesive agents |
JP2868206B2 (en) * | 1996-04-16 | 1999-03-10 | 株式会社オフテクス | Composition for controlling harmful microorganisms for disinfection and / or preservation |
JP3657395B2 (en) * | 1996-05-27 | 2005-06-08 | 株式会社資生堂 | Composition for external use |
JP3539534B2 (en) * | 1997-04-01 | 2004-07-07 | 株式会社資生堂 | External preparation for skin |
-
1998
- 1998-12-22 JP JP36421098A patent/JP4223608B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2000186009A (en) | 2000-07-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4111856B2 (en) | Stabilized ascorbic acid derivatives | |
JP5113371B2 (en) | Hydrolyzate of water-soluble polysaccharide derived from white jellyfish, antioxidant containing the same, cosmetic or skin external preparation, food | |
JP4815164B2 (en) | Moisturizer and cosmetic and skin external preparations containing the same | |
JP6912772B2 (en) | Hyaluronic acid production promoter and cosmetics containing it | |
JP2018123129A (en) | Cosmetic | |
JP6803732B2 (en) | Cosmetics containing γ-oryzanol | |
JP4574384B2 (en) | Skin preparation for promoting collagen production | |
JP2002255784A (en) | Composition for beautiful skin | |
JP2003128512A (en) | Antibacterial composition for cosmetic | |
JP2006028148A (en) | Composition for external use | |
JP4996408B2 (en) | Sunscreen cosmetics | |
JP2003192561A (en) | Skin cosmetic | |
JP2020158396A (en) | Erythritan derivative and cosmetic containing the same | |
JP2000212022A (en) | Cosmetic | |
JP4223608B2 (en) | Antiseptic aids and hypoallergenic cosmetics | |
JP2019189556A (en) | Phosphatidylinositol-containing complex | |
JP2000007545A (en) | Cosmetic | |
JP3929613B2 (en) | Cosmetics | |
JP7183004B2 (en) | antibacterial or antiseptic | |
JP3670183B2 (en) | Cosmetics | |
JP2001213733A (en) | Cosmetic for hair | |
JP2002003334A (en) | Cosmetic | |
JP2011026273A (en) | Cosmetic | |
JP2005179286A (en) | Utilization of hyaluronic acid synthesis-promoting agent to skin aging-preventing agent | |
JP3442698B2 (en) | Manufacturing method of cosmetics |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040701 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20041214 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20041227 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20041215 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20071227 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080104 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080304 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080422 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20081118 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20081120 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111128 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111128 Year of fee payment: 3 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111128 Year of fee payment: 3 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121128 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121128 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131128 Year of fee payment: 5 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |