JP4188777B2 - Emulsified composition - Google Patents
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Description
本発明は、乳化組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、油中水型乳化組成物、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物およびＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物に関する。 The present invention relates to an emulsified composition. More specifically, the present invention relates to a water-in-oil emulsion composition, a W / O / W emulsion composition, and an O / W / O emulsion composition.
従来の油中水型乳化組成物は、親油性の高い界面活性剤や高分子化合物を用いて調製されてきた。高分子化合物を用いた調製方法としては、特許文献１および非特許文献１において、エチルセルロースを使用した方法が開示されている。
Conventional water-in-oil emulsion compositions have been prepared using highly lipophilic surfactants and polymer compounds. As a preparation method using a polymer compound,
しかしながら、界面活性剤や高分子化合物を用いて調製された油中水型乳化組成物においては、つぎのような問題点があった。 However, the water-in-oil emulsion composition prepared using a surfactant or a polymer compound has the following problems.
界面活性剤を用いた場合には、界面活性剤によってべたつきのある使用感となるために好ましくなく、また、一般消費者の間で界面活性剤の安全性に不安を抱くものが多いという問題もあった。 When a surfactant is used, it is not preferable because it gives a sticky feeling due to the surfactant, and there is also a problem that many consumers are concerned about the safety of the surfactant among general consumers. there were.
高分子化合物としてエチルセルロースを用いた場合には、極性油を主体とした油相でなければ安定な乳化物を得ることができなかった。したがって、油中水型乳化組成物を使用する際に、さっぱりとした使用感が得られるように油分として多用されるジメチルポリシロキサンあるいは環状ポリシロキサンだけでは乳化することができないなど、応用範囲の狭いものであった。 When ethyl cellulose was used as the polymer compound, a stable emulsion could not be obtained unless it was an oil phase mainly composed of polar oil. Therefore, when using a water-in-oil emulsified composition, it cannot be emulsified only with dimethylpolysiloxane or cyclic polysiloxane, which is frequently used as an oil component so that a refreshing feeling of use can be obtained. It was a thing.
また、従来、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は、親油性の高い界面活性剤を用いて調製した油中水型乳化組成物を、親水性の高い界面活性剤または水溶性高分子の水溶液中に分散させることにより調製されてきた。しかし、従来の方法では、分散粒子が微細な油中水型乳化組成物を得るのが難しいために、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の分散相粒子が大きくなり、経時安定性のよいＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を得るのが困難であるという問題があった。 Conventionally, a W / O / W type emulsion composition is a water-in-oil type emulsion composition prepared using a highly lipophilic surfactant, and a highly hydrophilic surfactant or aqueous solution of a water-soluble polymer. Have been prepared by dispersing in. However, in the conventional method, since it is difficult to obtain a water-in-oil emulsion composition with fine dispersed particles, the dispersed phase particles of the W / O / W emulsion composition become large, and the stability over time is improved. There was a problem that it was difficult to obtain an / O / W emulsion composition.
一方、Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物は、親水性の高い界面活性剤を用いて調製した水中油型乳化組成物を、親油性の高い界面活性剤を含む油相に分散させることにより調製されてきた。しかし、この調製方法には、油相に水中油型乳化組成物を安定に分散させることが難しいという問題があった。 On the other hand, an O / W / O emulsion composition is prepared by dispersing an oil-in-water emulsion composition prepared using a highly hydrophilic surfactant in an oil phase containing a highly lipophilic surfactant. It has been. However, this preparation method has a problem that it is difficult to stably disperse the oil-in-water emulsion composition in the oil phase.
本発明は、界面活性剤を含まない経時安定性の良好な油中水型乳化組成物を提供することを目的とする。さらに、本発明は、界面活性剤を配合しない、あるいは界面活性剤の配合量を低減させた、経時安定性の良好なＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物およびＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物を提供することも目的とする。 It is an object of the present invention to provide a water-in-oil emulsion composition that does not contain a surfactant and has good temporal stability. Furthermore, the present invention provides a W / O / W type emulsion composition and an O / W / O type emulsion composition having good stability over time, in which no surfactant is blended or the blending amount of the surfactant is reduced. It is also intended to provide.
本発明は、（１）脂肪酸および高級アルコールからなる群から選択された１種以上の油分、（２）陰イオン性高分子、陽イオン性高分子および両イオン性高分子からなる群から選択された１種以上の前記油分に不溶なイオン性高分子、ならびに（３）無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩からなる群から選択された１種以上の化合物を含み、かつ界面活性剤を含まないことを特徴とする油中水型乳化組成物、
前記油分に不溶なイオン性高分子が、カルボキシメチルセルロースナトリウムまたはビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体塩である前記の油中水型乳化組成物、
内水相、油相および外水相からなり、内水相または油相に、（１）脂肪酸および高級アルコールからなる群から選択された１種以上の油分、（２）陰イオン性高分子、陽イオン性高分子および両イオン性高分子からなる群から選択された１種以上の前記油分に不溶なイオン性高分子、ならびに（３）無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩からなる群から選択された１種以上の化合物を含み、かつ内水相および油相に界面活性剤を含まないことを特徴とするＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物、
前記油分に不溶なイオン性高分子が、カルボキシメチルセルロースナトリウムまたはビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体塩である前記のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物、
内油相、水相および外油相からなり、水相または外油相に、（１）脂肪酸および高級アルコールからなる群から選択された１種以上の油分、（２）陰イオン性高分子、陽イオン性高分子および両イオン性高分子からなる群から選択された１種以上の前記油分に不溶なイオン性高分子、ならびに（３）無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩からなる群から選択された１種以上の化合物を含むことを特徴とするＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物、および
前記油分に不溶なイオン性高分子が、カルボキシメチルセルロースナトリウムまたはビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体塩である前記のＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物に関する。
The present invention is selected from the group consisting of (1) one or more oils selected from the group consisting of fatty acids and higher alcohols, (2) anionic polymers, cationic polymers and amphoteric polymers. A surfactant comprising at least one ionic polymer insoluble in the oil, and (3) one or more compounds selected from the group consisting of inorganic acid salts, organic acid salts, amino acids and salts thereof A water-in-oil emulsion composition characterized by not containing
The water-in-oil emulsion composition, wherein the ionic polymer insoluble in the oil is sodium carboxymethylcellulose or vinylpyrrolidone / N, N-dimethylaminoethyl methacrylate copolymer salt;
Consisting of an inner aqueous phase, an oil phase and an outer aqueous phase, wherein the inner aqueous phase or the oil phase includes (1) one or more oils selected from the group consisting of fatty acids and higher alcohols; One or more ionic polymers insoluble in the oil selected from the group consisting of cationic polymers and amphoteric polymers, and (3) inorganic salts, organic acid salts, amino acids and salts thereof A W / O / W type emulsion composition comprising one or more compounds selected from the group and containing no surfactant in the inner aqueous phase and the oil phase;
The W / O / W emulsion composition, wherein the ionic polymer insoluble in the oil is sodium carboxymethylcellulose or vinylpyrrolidone / N, N-dimethylaminoethyl methacrylate copolymer salt;
It consists of an inner oil phase, an aqueous phase and an outer oil phase, and the aqueous phase or outer oil phase includes (1) one or more oils selected from the group consisting of fatty acids and higher alcohols, (2) anionic polymers, One or more ionic polymers insoluble in the oil selected from the group consisting of cationic polymers and amphoteric polymers, and (3) inorganic salts, organic acid salts, amino acids and salts thereof An O / W / O emulsion composition comprising one or more compounds selected from the group, and the ionic polymer insoluble in the oil is carboxymethylcellulose sodium or vinylpyrrolidone / N, N- The present invention relates to the O / W / O type emulsion composition, which is a dimethylaminoethyl methacrylate copolymer salt.
本発明の油中水型乳化組成物は、界面活性剤を含まず、かつ経時安定性が良好であるという特徴を有する。 The water-in-oil emulsion composition of the present invention is characterized in that it does not contain a surfactant and has good stability over time.
また、本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物およびＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物は、界面活性剤を配合しないか、あるいは界面活性剤の配合量が従来に比べて少なく、かつ経時安定性が良好であるという特徴を有する。 Further, the W / O / W type emulsion composition and the O / W / O type emulsion composition of the present invention do not contain a surfactant, or the amount of the surfactant is less than that in the prior art, and the aging It has the feature of good stability.
本発明によれば、脂肪酸および高級アルコールからなる群から選択された１種以上の油分および前記油分に不溶なイオン性高分子を配合させることにより、界面活性剤を用いることなく、安全性、経時安定性に優れた油中水型乳化組成物を提供することができる。さらに、本発明によれば、安全性および経時安定性の良好なＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物およびＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物を提供することができる。 According to the present invention, by adding one or more oils selected from the group consisting of fatty acids and higher alcohols and an ionic polymer insoluble in the oils, safety and aging can be achieved without using a surfactant. A water-in-oil emulsion composition having excellent stability can be provided. Furthermore, according to the present invention, it is possible to provide a W / O / W emulsion composition and an O / W / O emulsion composition that have good safety and stability over time.
本発明の油中水型乳化組成物は、脂肪酸および高級アルコールからなる群から選択された１種以上の油分、陰イオン性高分子、陽イオン性高分子および両イオン性高分子からなる群から選択された１種以上の前記油分に不溶なイオン性高分子、ならびに無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸塩およびその塩からなる群から選択された１種以上の化合物を含有する。本発明においては、脂肪酸または高級アルコールと前記イオン性高分子とが複合体を形成し、乳化作用を発現する。この複合体は、界面活性剤と同様の作用を有するものと考えられる。また、高分子化合物であることから、保護コロイド的な作用も有し、低分子の界面活性剤と高分子化合物とを併用したときと同様の効果を発現するものと考えられる。 The water-in-oil emulsion composition of the present invention comprises one or more oils selected from the group consisting of fatty acids and higher alcohols, an anionic polymer, a cationic polymer and an amphoteric polymer. It contains one or more selected ionic polymers that are insoluble in the oil, and one or more compounds selected from the group consisting of inorganic acid salts, organic acid salts, amino acid salts, and salts thereof. In the present invention, the fatty acid or higher alcohol and the ionic polymer form a complex and develop an emulsifying action. This complex is considered to have the same action as the surfactant. Further, since it is a high molecular compound, it also has a protective colloidal action and is considered to exhibit the same effect as when a low molecular surfactant and a high molecular compound are used in combination.
本発明の油中水型乳化組成物は、油相を形成する油分として、脂肪酸および高級アルコールからなる群から選択された１種以上の油分を必ず含有し、必要に応じて、そのほかの油分を含有することができる。そのほかの油分としては、常温で固形、ペースト状および液状のいずれの形状のものでも使用することができ、炭化水素系の極性油および非極性油、シリコーン系油などを使用することができる。 The water-in-oil emulsion composition of the present invention necessarily contains one or more oils selected from the group consisting of fatty acids and higher alcohols as oils forming the oil phase, and other oils as necessary. Can be contained. As other oils, those in solid, paste or liquid form at normal temperature can be used, and hydrocarbon polar oils, nonpolar oils, silicone oils and the like can be used.
脂肪酸としては、炭素数６以上（通常は３０以下）で常温（２５℃）において固形あるいは液状のものを使用することができるが、常温で液状のものが好ましい。炭素数が６未満の脂肪酸では、親油性が不充分であり、イオン性高分子との複合体が油相に配向しにくい。常温において固形である脂肪酸としては、パルミチン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸などを使用することができる。また、常温において液状である脂肪酸としては、カプロン酸、カプリル酸などの直鎖脂肪酸；イソパルミチン酸、イソステアリン酸などの分岐脂肪酸；オレイン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸などの不飽和脂肪酸などを使用することができる。 As the fatty acid, a fatty acid having 6 or more carbon atoms (usually 30 or less) and being solid or liquid at normal temperature (25 ° C.) can be used. Fatty acids having less than 6 carbon atoms have insufficient lipophilicity, and the complex with the ionic polymer is difficult to orient in the oil phase. As the fatty acid that is solid at room temperature, palmitic acid, stearic acid, 12-hydroxystearic acid, and the like can be used. As fatty acids that are liquid at room temperature, linear fatty acids such as caproic acid and caprylic acid; branched fatty acids such as isopalmitic acid and isostearic acid; unsaturated fatty acids such as oleic acid, myristoleic acid, and palmitoleic acid are used. can do.
高級アルコールは、炭素数６以上（通常は３０以下）で常温（２５℃）において固形あるいは液状のものであれば、とくに限定されるものではないが、常温で液状のものが好ましい。炭素数が６未満の高級アルコールでは、親油性が不充分であり、イオン性高分子との複合体が油相に配向しにくい。常温において固形である高級アルコールとしては、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールなどを使用することができる。常温において液状である高級アルコールとしては、オクタノ−ル、デカノールなどの直鎖高級アルコール；イソステアリルアルコール、オクチルドデカノールなどの分岐高級アルコール；オレイルアルコールなどの不飽和高級アルコールなどを使用することができる。 The higher alcohol is not particularly limited as long as it has 6 or more carbon atoms (usually 30 or less) and is solid or liquid at normal temperature (25 ° C.), but is preferably liquid at normal temperature. A higher alcohol having 6 or less carbon atoms has insufficient lipophilicity, and a complex with an ionic polymer is difficult to be oriented in the oil phase. As the higher alcohol that is solid at room temperature, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, and the like can be used. As higher alcohols that are liquid at room temperature, linear higher alcohols such as octanols and decanols; branched higher alcohols such as isostearyl alcohol and octyldodecanol; unsaturated higher alcohols such as oleyl alcohol can be used. .
常温において固形である脂肪酸および高級アルコールを使用する場合は、油相を形成するそのほかの成分との相溶性を向上させるために、液状の脂肪酸、トリグリセリンエステルなどを併用することが好ましい。 When fatty acids and higher alcohols that are solid at room temperature are used, it is preferable to use liquid fatty acids, triglycerin esters, and the like in combination in order to improve compatibility with other components that form the oil phase.
脂肪酸および高級アルコールの配合量は、合計で、好ましくは乳化組成物の０．１重量％以上、より好ましくは２重量％以上である。０．１重量％未満では良好な乳化組成物を得ることができない。脂肪酸および高級アルコールの配合量にとくに上限はなく、使用性などを考慮して配合することができる。 The total amount of the fatty acid and the higher alcohol is preferably 0.1% by weight or more, more preferably 2% by weight or more of the emulsion composition. If it is less than 0.1% by weight, a good emulsion composition cannot be obtained. There is no particular upper limit to the blending amount of fatty acid and higher alcohol, and the blending can be performed in consideration of usability and the like.
前記イオン性高分子としては、陰イオン性高分子、陽イオン性高分子および両イオン性高分子のいずれを使用してもよい。陰イオン性高分子としては、アルギン酸ナトリウムなどの天然多糖類；カルボキシメチルセルロースナトリウムなどの多糖誘導体；ポリアクリロイルジメチルタウリンアンモニウム、アクリル酸／メタクリル酸アルキルエステル共重合体、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナトリウム、アクリルアミド／アクリル酸アンモニウム共重合体などのアクリル酸系またはメタクリル酸系の単独重合体および共重合体を使用することができる。陽イオン性高分子としては、ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体塩（たとえば、エチル硫酸塩など）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体、カチオン化セルロース、カチオン化グァーガムなどのカチオン化多糖類などを使用することができる。両イオン性高分子としては、アクリル酸オクチルアミド／アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体、Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン／メタクリル酸アルキルエステル共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリル酸共重合体、アクリルアミド／アクリル酸／塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体などを使用することができる。これらのイオン性高分子は、市販品をそのまま使用することができる。 As the ionic polymer, any of an anionic polymer, a cationic polymer, and an amphoteric polymer may be used. Anionic polymers include natural polysaccharides such as sodium alginate; polysaccharide derivatives such as sodium carboxymethylcellulose; polyacryloyldimethyltaurine ammonium, acrylic acid / methacrylic acid alkyl ester copolymer, sodium polyacrylate, polysodium methacrylate Acrylic acid-based or methacrylic acid-based homopolymers and copolymers such as acrylamide / ammonium acrylate copolymers can be used. Examples of the cationic polymer include vinylpyrrolidone / N, N-dimethylaminoethyl methacrylate copolymer salt (for example, ethyl sulfate), dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer, cationized cellulose, and cationized guar gum. The cationized polysaccharides can be used. Examples of amphoteric polymers include octylamide acrylate / hydroxypropyl acrylate / butylaminoethyl methacrylate copolymer, N-methacryloyloxyethyl-N, N-dimethylammonium-α-N-methylcarboxybetaine / methacrylic acid. An alkyl ester copolymer, a dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer, an acrylamide / acrylic acid / dimethyldiallylammonium chloride copolymer, and the like can be used. As these ionic polymers, commercially available products can be used as they are.
イオン性高分子の分子量は、好ましくは重量平均分子量１０００〜１５０００００、より好ましくは５０００〜５０００００である。重量平均分子量が１０００未満のイオン性高分子は経皮吸収されるおそれがあり、１５０００００をこえるイオン性高分子では乳化組成物の粘度が上昇し、べたつき、ぬるつきなどの点で使用性がわるくなる。 The molecular weight of the ionic polymer is preferably a weight average molecular weight of 1000 to 1500,000, more preferably 5,000 to 500,000. An ionic polymer having a weight average molecular weight of less than 1000 may be absorbed percutaneously, and an ionic polymer having a weight average molecular weight exceeding 1500000 will increase the viscosity of the emulsified composition, resulting in poor usability in terms of stickiness and sliminess. Become.
イオン性高分子は、好ましくは０．０５〜１０重量％、より好ましくは０．１〜２重量％配合される。０．０５重量％未満では乳化力が不充分であり、１０重量％をこえるとべたつき、ぬるつき、塗布時ののびの重さなどの点で使用性がわるくなる。 The ionic polymer is preferably blended in an amount of 0.05 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 2% by weight. If it is less than 0.05% by weight, the emulsifying power is insufficient.
本発明においては、無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩からなる群から選択された１種以上の化合物を使用することにより、脂肪酸および高級アルコールからなる群から選択された１種以上の油分と前記油分に不溶なイオン性高分子とによって形成される複合体の疎水性が高まる。無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩からなる群から選択された１種以上の化合物を添加しない場合には、生成する油中水型乳化組成物から水中油型乳化組成物への転相が起こりやすくなり、安定な油中水型乳化組成物を得ることが難しい。しかし、無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩からなる群から選択された１種以上の化合物を添加することによって転相が起こりにくくなり、界面活性剤を使用することなく、安定な油中水型乳化組成物を得ることができる。 In the present invention, one or more compounds selected from the group consisting of fatty acids and higher alcohols are used by using one or more compounds selected from the group consisting of inorganic acid salts, organic acid salts, amino acids and salts thereof. The hydrophobicity of the complex formed by the oil and the ionic polymer insoluble in the oil increases. When one or more compounds selected from the group consisting of inorganic acid salts, organic acid salts, amino acids and salts thereof are not added, the resulting water-in-oil emulsion composition is converted into an oil-in-water emulsion composition. Phases tend to occur and it is difficult to obtain a stable water-in-oil emulsion composition. However, the addition of one or more compounds selected from the group consisting of inorganic acid salts, organic acid salts, amino acids and salts thereof makes it difficult for phase inversion to occur, and a stable oil can be used without using a surfactant. A water-in-water emulsion composition can be obtained.
無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩としては、水溶性であればとくに限定されずに用いられることができる。 The inorganic acid salt, organic acid salt, amino acid, and salt thereof can be used without particular limitation as long as they are water-soluble.
無機酸塩としては、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウムなどがあげられる。 Examples of inorganic acid salts include sodium chloride, sodium sulfate, magnesium sulfate, disodium hydrogen phosphate, and sodium dihydrogen phosphate.
有機酸塩としては、クエン酸一ナトリウム、クエン酸二ナトリウム、クエン酸三ナトリウム、クエン酸一カリウムなどのクエン酸塩；コハク酸一ナトリウム、コハク酸二ナトリウムなどのコハク酸塩；酒石酸二ナトリウムなどがあげられる。有機酸塩は、有機酸塩および有機酸塩の水和物として添加することもできるが、有機酸として添加し、アルカリで中和することによって発生させることもできる。 Organic acid salts include citrates such as monosodium citrate, disodium citrate, trisodium citrate, and monopotassium citrate; succinates such as monosodium succinate and disodium succinate; disodium tartrate, etc. Can be given. The organic acid salt can be added as an organic acid salt or a hydrate of the organic acid salt, but can also be generated by adding as an organic acid and neutralizing with an alkali.
アミノ酸またはその塩としてはグリシン、プロリン、アラニン、アスパラギン酸ナトリウム、グルタミン酸ナトリウムなどがあげられる。 Examples of amino acids or salts thereof include glycine, proline, alanine, sodium aspartate, and sodium glutamate.
無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩としては、これらの中でも塩酸塩、硫酸塩、グルタミン酸塩などを使用することが好ましい。また、とくに限定されないが、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩などを使用することが好ましい。 Among these, as the inorganic acid salt, organic acid salt, amino acid and salt thereof, it is preferable to use hydrochloride, sulfate, glutamate and the like. Further, although not particularly limited, it is preferable to use sodium salt, potassium salt, magnesium salt or the like.
無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩は、合計で、好ましくは乳化組成物の０．１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜５重量％配合される。０．１重量％未満では塩析効果が不充分であり、１０重量％をこえると塩の析出などが起こり、系が不安定となる。 The total amount of the inorganic acid salt, organic acid salt, amino acid and salt thereof is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 5% by weight of the emulsion composition. If it is less than 0.1% by weight, the salting-out effect is insufficient, and if it exceeds 10% by weight, precipitation of salt occurs and the system becomes unstable.
本発明の油中水型乳化組成物には、水相中に多価アルコールを配合させることができる。多価アルコールを配合させることにより、水相と油相との界面または油相にゲル状物が形成され、油中水型乳化組成物の安定性が向上する。多価アルコールとしては、グリセリン、ソルビトール、ジグリセリン、ポリグリセリンなどの３価以上のアルコールを用いることができる。多価アルコールは、好ましくは乳化組成物の１〜２０重量％、より好ましくは３〜１５重量％配合される。１重量％未満ではゲル状物が形成されず、２０重量％をこえると、べたついた使用感となる。 In the water-in-oil emulsion composition of the present invention, a polyhydric alcohol can be added to the water phase. By blending the polyhydric alcohol, a gel-like material is formed at the interface between the water phase and the oil phase or at the oil phase, and the stability of the water-in-oil emulsion composition is improved. As the polyhydric alcohol, trihydric or higher alcohols such as glycerin, sorbitol, diglycerin and polyglycerin can be used. The polyhydric alcohol is preferably blended in an amount of 1 to 20% by weight, more preferably 3 to 15% by weight of the emulsion composition. If it is less than 1% by weight, no gel-like material is formed, and if it exceeds 20% by weight, it becomes sticky to use.
本発明の油中水型乳化組成物は、界面活性剤を含まない。 The water-in-oil emulsion composition of the present invention does not contain a surfactant.
本発明の油中水型乳化組成物には、脂肪酸および高級アルコールからなる群から選択された１種以上の油分、それ以外の油分、前記油分に不溶な１種以上のイオン性高分子、ならびに無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩からなる群から選択された１種以上の化合物以外に、保湿剤、殺菌剤、防腐剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、酸化チタンや酸化亜鉛のような粉体、酸化鉄のような着色料などを配合させることもできる。 The water-in-oil emulsion composition of the present invention includes one or more oils selected from the group consisting of fatty acids and higher alcohols, other oils, one or more ionic polymers insoluble in the oils, and In addition to one or more compounds selected from the group consisting of inorganic acid salts, organic acid salts, amino acids and salts thereof, moisturizers, bactericides, antiseptics, antioxidants, pH adjusters, ultraviolet absorbers, titanium oxides Further, powders such as zinc oxide and colorants such as iron oxide can be blended.
油相と水相の比率はとくに限定されないが、好ましくは油相：水相（重量比）＝５０〜１０：５０〜９０、より好ましくは４０〜２０：６０〜８０である。油相が１０重量％未満では油中水型の乳化を行なうことが難しく、５０重量％をこえると生成する油中水型乳化組成物の経時安定性が低下し、また、油分によるべたつきのため使用感がわるくなる。 The ratio of the oil phase to the water phase is not particularly limited, but is preferably oil phase: water phase (weight ratio) = 50 to 10:50 to 90, more preferably 40 to 20:60 to 80. If the oil phase is less than 10% by weight, it is difficult to carry out water-in-oil emulsification, and if it exceeds 50% by weight, the stability of the resulting water-in-oil emulsified composition decreases with time, and stickiness due to oil content. The feeling of use becomes awkward.
本発明の油中水型乳化組成物は、たとえば、脂肪酸および高級アルコールから選択された１種以上の油分を含む油相形成成分をディスパー（特殊機化工業（株）製）で攪拌しながら、前記油分に不溶なイオン性高分子ならびに無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩から選択された１種以上の化合物を含む水相形成成分を徐々に添加することにより調製される。 The water-in-oil emulsion composition of the present invention, for example, while stirring an oil phase forming component containing one or more oils selected from fatty acids and higher alcohols with a disper (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) It is prepared by gradually adding an aqueous phase-forming component containing an ionic polymer insoluble in the oil and at least one compound selected from inorganic acid salts, organic acid salts, amino acids and salts thereof.
本発明の油中水型乳化組成物は分散粒子が微細であり、界面活性剤を含有しない経時安定性の良好な油中水型乳化組成物として有効に利用される。本発明の油中水型乳化組成物は、たとえば、乳液、保湿クリームなどの基礎化粧品；ファンデーション、口紅などのメイクアップ化粧品；日焼け止め化粧品；毛髪化粧品；ボディ用化粧品；芳香化粧品；医薬品；食品などに応用することができる。 The water-in-oil emulsified composition of the present invention is effectively used as a water-in-oil emulsified composition having fine dispersed particles and good surfactant stability that does not contain a surfactant. The water-in-oil emulsified composition of the present invention includes, for example, basic cosmetics such as emulsions and moisturizing creams; makeup cosmetics such as foundations and lipsticks; sunscreen cosmetics; hair cosmetics; body cosmetics; aromatic cosmetics; It can be applied to.
本発明の油中水型乳化組成物は分散粒子が微細であることから、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の内水相および油相の形成に応用することができる。 Since the water-in-oil emulsion composition of the present invention has fine dispersed particles, it can be applied to the formation of the inner water phase and the oil phase of the W / O / W emulsion composition.
本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は、内水相または油相に、脂肪酸および高級アルコールからなる群から選択された１種以上の油分、前記油分に不溶なイオン性高分子ならびに無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩からなる群から選択された１種以上の化合物を含有し、外水相に界面活性剤または水溶性高分子を含有する。 The W / O / W type emulsified composition of the present invention comprises one or more oils selected from the group consisting of fatty acids and higher alcohols, an ionic polymer insoluble in the oils, and an inorganic material in the inner aqueous phase or the oil phase. One or more compounds selected from the group consisting of acid salts, organic acid salts, amino acids and salts thereof are contained, and a surfactant or a water-soluble polymer is contained in the outer aqueous phase.
界面活性剤としては、ＰＯＥ（６０）硬化ひまし油などのポリオキシエチレン硬化ひまし油；ポリグリセリンジステアレート、ポリグリセリンラウレートなどのポリグリセリン脂肪酸エステル；ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステルなどのショ糖脂肪酸エステル；ステアロイルグルタミン酸ナトリウムなどのアシルグルタミン酸エステル塩などがあげられる。 Surfactants include polyoxyethylene hydrogenated castor oil such as POE (60) hydrogenated castor oil; polyglycerin fatty acid esters such as polyglyceryl distearate and polyglycerin laurate; sucrose laurate, sucrose stearate, etc. Sucrose fatty acid ester; acyl glutamate ester salts such as sodium stearoyl glutamate.
界面活性剤は、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物に対して、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは２重量％以下配合される。１０重量％をこえると、界面活性剤のべたついた使用感が現れるため好ましくない。また、界面活性剤の配合量が多い場合には、油中水型から水中油型への転相が起こりやすい。 The surfactant is preferably blended in an amount of 10% by weight or less, more preferably 2% by weight or less, based on the W / O / W emulsion composition. If it exceeds 10% by weight, a sticky feeling of the surfactant appears, which is not preferable. In addition, when the amount of the surfactant is large, phase inversion from the water-in-oil type to the oil-in-water type is likely to occur.
水溶性高分子としては、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウムなどのアクリル酸系高分子；カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体；アルギン酸ナトリウム、キサンタンガムなどの多糖類などがあげられる。 Examples of water-soluble polymers include carboxyvinyl polymers, alkyl-modified carboxyvinyl polymers, and acrylic acid polymers such as sodium polyacrylate; cellulose derivatives such as sodium carboxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose; polysaccharides such as sodium alginate and xanthan gum can give.
水溶性高分子は、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物に対して好ましくは１０重量％以下、より好ましくは０．１〜１重量％配合される。１０重量％をこえると、水溶性高分子によるぬるつきが現れるため好ましくない。 The water-soluble polymer is preferably blended in an amount of 10% by weight or less, more preferably 0.1 to 1% by weight based on the W / O / W type emulsion composition. If it exceeds 10% by weight, it is not preferable because the water-soluble polymer appears to be wet.
内水相および油相を形成する油中水型乳化組成物と外水相の比率はとくに限定されないが、好ましくは油中水型乳化組成物：外水相（重量比）＝９０〜０．１：１０〜９９．９、より好ましくは８０〜１０：２０〜９０である。油中水型乳化組成物が０．１重量％未満では実質的に有用なＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を得ることができず、９０重量％をこえると安定なＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を得ることができない。 The ratio of the water-in-oil emulsion composition forming the inner water phase and the oil phase to the outer water phase is not particularly limited, but is preferably a water-in-oil emulsion composition: outer water phase (weight ratio) = 90-0. 1: 10-99.9, More preferably, it is 80-10: 20-90. If the water-in-oil type emulsion composition is less than 0.1% by weight, a substantially useful W / O / W type emulsion composition cannot be obtained, and if it exceeds 90% by weight, the stable W / O / W type is obtained. An emulsified composition cannot be obtained.
本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は、たとえば、本発明の油中水型乳化組成物を、界面活性剤あるいは水溶性高分子を含む水相に、手攪拌しながら添加することにより調製される。 The W / O / W type emulsion composition of the present invention can be obtained, for example, by adding the water-in-oil type emulsion composition of the present invention to an aqueous phase containing a surfactant or a water-soluble polymer with manual stirring. Prepared.
本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は、界面活性剤を含有しない、あるいは界面活性剤の配合量の少ない経時安定性の良好なＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物として有効に利用される。本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は、たとえば、乳液、保湿クリームなどの基礎化粧品；ファンデーション、口紅などのメイクアップ化粧品；日焼け止め化粧品；毛髪化粧品；ボディ用化粧品；芳香化粧品；徐放性製剤などの医薬品；食品；マイクロカプセルの調製；有効成分の安定配合などに応用することができる。 The W / O / W type emulsion composition of the present invention is effectively used as a W / O / W type emulsion composition that does not contain a surfactant or that has a small amount of surfactant and has good temporal stability. The The W / O / W type emulsion composition of the present invention comprises, for example, basic cosmetics such as emulsions and moisturizing creams; makeup cosmetics such as foundations and lipsticks; sunscreen cosmetics; hair cosmetics; body cosmetics; aromatic cosmetics; It can be applied to pharmaceuticals such as pharmaceutical preparations; foods; preparation of microcapsules; stable blending of active ingredients.
本発明の油中水型乳化組成物は経時安定性が高いことから、Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物の水相および外油相の形成に応用することができる。 Since the water-in-oil emulsion composition of the present invention has high temporal stability, it can be applied to the formation of an aqueous phase and an outer oil phase of an O / W / O type emulsion composition.
本発明のＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物は、水相または外油相に、脂肪酸および高級アルコールからなる群から選択された１種以上の油分、無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩からなる群から選択された１種以上の化合物ならびに前記油分に不溶なイオン性高分子を含有し、内油相に界面活性剤を含有する。 The O / W / O type emulsion composition of the present invention comprises one or more oils selected from the group consisting of fatty acids and higher alcohols, inorganic acid salts, organic acid salts, amino acids and their water phases or outer oil phases. One or more compounds selected from the group consisting of salts and an ionic polymer insoluble in the oil are contained, and a surfactant is contained in the inner oil phase.
界面活性剤としては、ＰＯＥ（６０）硬化ひまし油などのポリオキシエチレン硬化ひまし油；ポリグリセリンジステアレート、ポリグリセリンラウレートなどのポリグリセリン脂肪酸エステル；ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステルなどのショ糖脂肪酸エステル；ステアロイルグルタミン酸ナトリウムなどのアシルグルタミン酸エステル塩などがあげられる。 Surfactants include polyoxyethylene hydrogenated castor oil such as POE (60) hydrogenated castor oil; polyglycerin fatty acid esters such as polyglyceryl distearate and polyglycerin laurate; sucrose laurate, sucrose stearate, etc. Sucrose fatty acid ester; acyl glutamate ester salts such as sodium stearoyl glutamate.
界面活性剤は、Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物の内油相および水相を形成する水中油型乳化組成物に対して、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜５重量％配合される。０．１重量％未満では安定な水中油型乳化組成物を得ることができず、１０重量％をこえると、べたついた使用感となり好ましくない。 The surfactant is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.5%, based on the oil-in-water emulsion composition that forms the inner oil phase and the water phase of the O / W / O emulsion composition. -5 wt% is blended. If it is less than 0.1% by weight, a stable oil-in-water emulsion composition cannot be obtained, and if it exceeds 10% by weight, a sticky feeling in use is not preferable.
内油相および水相を形成する水中油型乳化組成物と外油相の比率はとくに限定されないが、好ましくは水中油型乳化組成物：外油相＝９０〜０．１：１０〜９９．９（重量比）、より好ましくは８０〜１０：２０〜９０（重量比）である。水中油型乳化組成物が０．１重量％未満では実質的に有用なＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物を得ることができず、９０重量％をこえると安定なＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物を得ることができない。 The ratio of the oil-in-water emulsion composition forming the inner oil phase and the water phase to the outer oil phase is not particularly limited, but preferably the oil-in-water emulsion composition: outer oil phase = 90 to 0.1: 10 to 99.99. 9 (weight ratio), more preferably 80 to 10:20 to 90 (weight ratio). If the oil-in-water type emulsion composition is less than 0.1% by weight, a substantially useful O / W / O type emulsion composition cannot be obtained, and if it exceeds 90% by weight, a stable O / W / O type emulsion is obtained. A composition cannot be obtained.
本発明のＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物は、たとえば、無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩から選択された１種以上の化合物ならびにイオン性高分子を含む水中油型乳化組成物を界面活性剤を用いて調製し、脂肪酸および高級アルコールから選択された１種以上の油分を含む油相に手攪拌しながら添加することにより調製される。 The O / W / O emulsion composition of the present invention is an oil-in-water emulsion composition containing, for example, one or more compounds selected from inorganic acid salts, organic acid salts, amino acids and salts thereof, and ionic polymers. Is prepared using a surfactant and added to an oil phase containing one or more oils selected from fatty acids and higher alcohols with manual stirring.
本発明のＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物は、界面活性剤を含有しない、あるいは界面活性剤の配合量の少ない経時安定性の良好なＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物として有効に利用される。本発明のＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物は、たとえば、乳液、保湿クリームなどの基礎化粧品；ファンデーション、口紅などのメイクアップ化粧品；日焼け止め化粧品；毛髪化粧品；ボディ用化粧品；芳香化粧品；徐放性製剤などの医薬品；食品；マイクロカプセルの調製；有効成分の安定配合などに応用することができる。 The O / W / O type emulsion composition of the present invention is effectively used as an O / W / O type emulsion composition that does not contain a surfactant or that has a small amount of surfactant and has good stability over time. The The O / W / O type emulsion composition of the present invention comprises, for example, basic cosmetics such as emulsions and moisturizing creams; makeup cosmetics such as foundations and lipsticks; sunscreen cosmetics; hair cosmetics; body cosmetics; aromatic cosmetics; It can be applied to pharmaceuticals such as pharmaceutical preparations; foods; preparation of microcapsules; stable blending of active ingredients.
実施例１〜５および比較例１〜３（油中水型乳化）
表１において、Ａ相中、イソステアリン酸は脂肪酸、トリオクタン酸グリセリル、流動パラフィンおよびジメチルポリシロキサンは油相を形成するそのほかの成分に相当する。Ｂ相中、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体ジエチル硫酸塩、ポリアクリル酸ナトリウムおよびアルギン酸ナトリウムはイオン性高分子、硫酸ナトリウムは無機酸塩、グリセリンは多価アルコールに相当する。
Examples 1-5 and Comparative Examples 1-3 (water-in-oil emulsification)
In Table 1, in phase A, isostearic acid corresponds to fatty acid, glyceryl trioctanoate, liquid paraffin, and dimethylpolysiloxane as other components that form an oil phase. In phase B, sodium carboxymethylcellulose, vinylpyrrolidone / N, N-dimethylaminoethyl methacrylate copolymer diethyl sulfate, sodium polyacrylate and sodium alginate are ionic polymers, sodium sulfate is an inorganic acid salt, and glycerin is polyvalent Corresponds to alcohol.
表１に示す配合組成（重量比）のＡ相を、室温下ディスパーで攪拌しながら、均一化したＢ相を徐々に添加した。Ｂ相を添加したのち、さらにディスパーで処理して油中水型乳化組成物を得た。実施例１で得られた乳化組成物を、光学顕微鏡（オムロン（株）製 ＶＣ−１０００）で撮影した写真を図１に示した（倍率：１０００倍）。図１中、１は油相（灰色の部分）を、２は水相（黒色の部分）を表す。図１より、油中水型乳化組成物の生成が確認された。 The homogenized B phase was gradually added while stirring the A phase having the composition (weight ratio) shown in Table 1 with a disper at room temperature. After adding phase B, the mixture was further treated with a disper to obtain a water-in-oil emulsion composition. The photograph which image | photographed the emulsion composition obtained in Example 1 with the optical microscope (OMRON Co., Ltd. product VC-1000) was shown in FIG. 1 (magnification: 1000 times). In FIG. 1, 1 represents an oil phase (gray portion), and 2 represents an aqueous phase (black portion). From FIG. 1, the production | generation of the water-in-oil type emulsion composition was confirmed.
調製した乳化組成物の安定性は、以下の評価方法および評価基準によって評価した。 The stability of the prepared emulsion composition was evaluated by the following evaluation methods and evaluation criteria.
＜安定性評価方法＞
調製した乳化組成物をサンプル瓶に充填し、５０℃で１カ月放置したのち、状態を目視にて観察する。
<Stability evaluation method>
The prepared emulsified composition is filled in a sample bottle and allowed to stand at 50 ° C. for one month, and then the state is visually observed.
＜安定性評価基準＞
〇：分離が全く見られない。
△：わずかに分離が見られる。
×：明確な分離が見られる。
<Stability evaluation criteria>
○: No separation is observed.
Δ: Slight separation is observed.
X: A clear separation is observed.
実施例６および７（Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化）
表２において、Ａ相中、イソステアリン酸は脂肪酸、トリオクタン酸グリセリルおよび流動パラフィンは油相を形成するそのほかの成分に相当する。Ｂ相中、カルボキシメチルセルロースナトリウムはイオン性高分子、グルタミン酸ナトリウムはアミノ酸の塩、グリセリンは多価アルコールに相当する。Ｃ相中、ショ糖脂肪酸エステルは界面活性剤、カルボキシビニルポリマーは水溶性高分子、トリエタノールアミンは中和剤（ｐＨ調整剤）に相当する。
Examples 6 and 7 (W / O / W type emulsification)
In Table 2, in phase A, isostearic acid corresponds to fatty acids, glyceryl trioctanoate and liquid paraffin corresponding to other components forming the oil phase. In the B phase, sodium carboxymethylcellulose corresponds to an ionic polymer, sodium glutamate corresponds to an amino acid salt, and glycerin corresponds to a polyhydric alcohol. In phase C, sucrose fatty acid ester corresponds to a surfactant, carboxyvinyl polymer corresponds to a water-soluble polymer, and triethanolamine corresponds to a neutralizing agent (pH adjusting agent).
表２に示す配合組成（重量比）のＡ相を、室温下ディスパーで攪拌しながら、均一化したＢ相を徐々に添加して油中水型乳化組成物を調製した。得られた油中水型乳化組成物を均一化したＣ相に添加して、手攪拌することにより分散させ、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を調製した。実施例７で調製した乳化組成物を光学顕微鏡で撮影した写真を図２に示した（倍率：１０００倍）。図２中、３は外水相、４は油相（灰色の部分）、５は内水相（黒色の部分）を表す。図２より、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の生成が確認された。 While stirring the A phase of the blending composition (weight ratio) shown in Table 2 with a disper at room temperature, the homogenized B phase was gradually added to prepare a water-in-oil emulsion composition. The obtained water-in-oil emulsion composition was added to the homogenized phase C and dispersed by hand stirring to prepare a W / O / W emulsion composition. A photograph of the emulsion composition prepared in Example 7 taken with an optical microscope is shown in FIG. 2 (magnification: 1000 times). In FIG. 2, 3 represents an outer aqueous phase, 4 represents an oil phase (gray portion), and 5 represents an inner aqueous phase (black portion). From FIG. 2, the production | generation of the W / O / W type | mold emulsion composition was confirmed.
調製した乳化組成物の安定性は、前記の評価方法および評価基準によって評価した。 The stability of the prepared emulsified composition was evaluated by the above evaluation method and evaluation criteria.
実施例８および９（Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化）
表３において、Ａ相中、ＰＯＥ（２０）ソルビタンステアレートは界面活性剤、グリセリンは多価アルコール、トリオクタン酸グリセリル、流動パラフィン、デカメチルシクロペンタシロキサンおよびジメチルポリシロキサンは油相を形成するそのほかの成分に相当する。Ｂ相中、カルボキシメチルセルロースナトリウムはイオン性高分子、硫酸ナトリウムは無機酸塩に相当する。Ｃ相中、イソステアリン酸は油分、ポリグリセリン脂肪酸エステルは界面活性剤、トリオクタン酸グリセリル、流動パラフィン、デカメチルシクロペンタシロキサンおよびジメチルポリシロキサンは油相を形成するそのほかの成分に相当する。
Examples 8 and 9 (O / W / O type emulsification)
In Table 3, in phase A, POE (20) sorbitan stearate is a surfactant, glycerin is a polyhydric alcohol, glyceryl trioctanoate, liquid paraffin, decamethylcyclopentasiloxane and dimethylpolysiloxane are the other oil-forming phases. Corresponds to the ingredients. In phase B, sodium carboxymethylcellulose corresponds to an ionic polymer, and sodium sulfate corresponds to an inorganic acid salt. In phase C, isostearic acid is an oil component, polyglycerin fatty acid ester is a surfactant, glyceryl trioctanoate, liquid paraffin, decamethylcyclopentasiloxane, and dimethylpolysiloxane correspond to other components that form an oil phase.
表３に示す配合組成（重量比）のＡ相を、室温下ホモミキサーで攪拌しながら、均一化したＢ相を徐々に添加して水中油型乳化組成物を調製した。得られた水中油型乳化組成物を均一化したＣ相に添加して、手攪拌することにより分散させ、Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物を調製した。 While homogenizing the A phase of the composition (weight ratio) shown in Table 3 with a homomixer at room temperature, the homogenized B phase was gradually added to prepare an oil-in-water emulsion composition. The obtained oil-in-water emulsion composition was added to the homogenized phase C and dispersed by hand stirring to prepare an O / W / O emulsion composition.
調製した乳化組成物の安定性は、前記の評価方法および評価基準によって評価した。 The stability of the prepared emulsified composition was evaluated by the above evaluation method and evaluation criteria.
Claims (2)
前記化合物（３）が硫酸ナトリウム、またはグルタミン酸ナトリウムである
ことを特徴とする請求項１記載の油中水型乳化組成物。 The oil (1) is one or more fatty acids selected from the group consisting of isostearic acid and oleic acid ;
Before the title compound (3) is sodium sulfate or claim 1 water-in-oil emulsion composition, wherein the glutamate sodium.
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