JP4184501B2 - Cosmetic material with hygroscopic performance - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、吸放湿性能を有する化粧シート、特に最表面に透湿性及び耐汚染性を有するフィルムを配置した化粧材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、紙等の基材上に、ゼオライト等の無機質吸湿剤を含有せしめた透湿性樹脂層を設けた壁紙やシートが知られている。
【０００３】
例えば、特開昭６４−６１８１号公報においては、紙等の基材上に、微粉状のゼオライト及び発泡剤を含有させた合成樹脂層を形成し、該合成樹脂層上にウレタン樹脂エマルジョン等を用いて透湿性樹脂皮膜を形成したのち、前記合成樹脂層を加熱発泡させるか、又は、前記合成樹脂層を加熱発泡後その発泡層上に透湿性皮膜を形成し、その後エンボス加工を施す、結露防止壁紙の製造方法が記載されている。
【０００４】
また、特開平１０−１２８８９２号公報には、無機質紙等の基材片面に、吸湿剤を含有させた発泡性水性エマルジョン樹脂層を塗工し、乾燥させ、さらにこの上に透湿性水性エマルジョン樹脂を塗工して透湿性樹脂皮膜を形成し、この上に所望の絵柄印刷を施し、加熱発泡させた後、エンボス加工を施す吸放湿性を有する発泡シートが記載されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
上記のような従来の透湿性能を有する壁紙やシート等の化粧材は、飲食物、インク、クレヨン等の汚れが付着しやすい場所に設置されるものである。しかしながら、従来の吸放湿シートでは、表面に吸放湿性材料が露出していることから、防汚性能が不足しており、汚染物質に弱かった。
【０００６】
防汚性能を向上する方法としては、ＯＰコート層（上塗り塗膜）をシート表面に形成する方法や、耐汚染性を有するフィルムを表面にラミネートする方法等が考えられるが、これらＯＰコート層等に十分な耐汚染性を持つものを用いると吸放湿性材料が被覆されてしまうため、吸放湿性能が低下し、一方、これらＯＰコート層等に十分な透湿性を有するものを用いると、今度は汚染物質も浸透し、耐汚染性が低下するという問題があった。
従って、吸放湿性能を維持しつつ、耐汚染性を有する化粧材の開発が望まれていた。
【０００７】
そこで、本発明は、吸放湿性能を有する化粧材に対して、耐汚染性が付与された吸放湿性能を有する化粧材を提供することを目的とする。
【０００８】
本発明は、上記課題を解決すべく、吸放湿性材料として活性白土と、アルカリ性添加剤を含有する吸放湿性樹脂層の表面にポリエチレン、ポリプロピレン及びフッ素系樹脂の１種若しくは２種以上からなる多孔質体の透湿性フィルムを積層したことを特徴とする、吸放湿性能を有する化粧材を提供する。
【０００９】
本発明の化粧材は、少なくとも吸放湿性材料を含有する樹脂からなる吸放湿性樹脂層を有し、その最表面に透湿性と耐汚染性を有するフィルムが配置された構造を有する。
【００１０】
本発明の化粧材は、好ましくは、基材上に前記吸放湿性樹脂層を有し、その最表面に透湿性と耐汚染性を有するフィルムが配置された構造を有する。
【００１１】
本発明によれば、吸放湿性能を維持しつつ、飲食物、インク、クレヨン等の汚れが付着しにくく、且つ一旦汚れたとしても付着した汚れの除去が容易な耐汚染性能を有する化粧材が提供される。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の化粧材について詳細に説明する。
本発明の化粧材の吸放湿性樹脂層に添加される吸放湿性材料としては、活性白土、酸性白土、セピオライト、珪藻土、トバモライト、ゼオライト、シリカゲル等の無機系材料、澱粉とアクリロニトリルとのグラフト共重合体の鹸化物、ポリビニルアルコールとアクリル酸（塩）とのグラフト共重合体、ポリエチレングリコール架橋体、ポリビニルアルコール架橋体等の有機系材料の何れもが用いられる。
【００１３】
これらのうち、吸湿、放湿のサイクルの繰り返し再現性、吸湿による膨潤がないこと及び防黴性を有すること等の理由から、無機系のものが好ましく用いられる。中でも、樹脂との相溶性が良く、樹脂中に添加した樹脂組成物の製膜、塗工適性の良好な活性白土がより好ましい。
【００１４】
活性白土（モンモリロナイト）は、酸処理を施して活性を強めた白土である。通常、天然の酸性白土又はこれに類似の粘土を常温で乾かし、粉末とし、これを常圧又は加圧のもとで９０℃以上の温度で、硫酸等の酸の適当量で加熱し、加熱後に濾別・洗浄し、１２０〜２００℃で乾燥させたものが用いられる。活性白土は、その強い吸着特性、また多孔の細孔径の分布から、高い吸放湿性能を有していることが知られている。
【００１５】
活性白土は強力な吸放湿剤であり、しかも水に溶解したり水で膨潤したりせず、また空気中で長時間暴露されても変質したり黴を生じたりせず、吸湿と放湿を繰り返すことができる。
【００１６】
前記吸放湿性材料は、微粒子（吸放湿性微粒子）状で樹脂中に分離、沈降を起こすことなく均一に分散させて用いられるのが好ましい。微粒子状で含有せしめることにより、後述するように、成膜時に延伸した際に、該微粒子の一部が樹脂層内部から樹脂表面に押し出され、樹脂表面に露出する粒子の面密度が増加する。また、粒子と周辺の樹脂との間の剪断応力によって、樹脂層が多孔質化され、樹脂層内部の粒子も外気と流通するため、吸放湿性の機能がより有効に利用されることになる。
【００１７】
本発明で用いる吸放湿性材料の平均粒径は、０．１〜１００μｍ程度が好ましく、比表面積は３００ｍ² ／ｇ程度以上が好ましい。また、平均細孔径は、湿度を４０〜６０％に保つ意味で１０〜６０Å、好ましくは２０〜３０Å程度のものが吸放湿効果の点で良好である。
【００１８】
前記吸放湿性材料の樹脂中への添加量は、樹脂分（バインダー）１００重量部に対し、５０〜１５０重量部程度が好ましい。５０重量部以下では、吸放湿性能が十分に発揮されない。一方、１５０重量部以上添加した場合には、水分散エマルジョン中に吸放湿性材料を添加した組成物が増粘し、塗工適性が低下する。又、塗膜として得られる吸放湿性樹脂層の強度が低下して脆くなる。
【００１９】
また、本発明の化粧材において、吸放湿性材料として活性白土等の酸性物質を用いる場合には、樹脂中には吸放湿性材料に加えてアルカリ性添加剤を含有せしめるのがより好ましい。活性白土等の酸性吸放湿性材料は、これが分散した樹脂に対して、耐光性試験及び耐熱性試験（窓から入り込む日光の影響の促進試験）の結果、黄変等を生じる原因となる。本発明においては、かかる問題を回避するために、樹脂中に酸性吸放湿性材料とともにアルカリ性の添加材を配合してｐＨの調整を行うことにより、耐光黄変の抑制を行うことが好ましい。
【００２０】
前記アルカリ性添加剤としては、アンモニア（アンモニア水）、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸水素塩等を挙げることができる。アルカリ性添加剤の添加量は、例えばアンモニア水（２８重量％）の場合でいうと活性白土の１０重量％以上、好ましくは２０重量％程度である。
【００２１】
本発明の化粧材において、吸放湿性材料を含有する樹脂としては、吸放湿性材料を保持可能であって、層状に形成可能な樹脂であれば制限はなく、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン系樹脂等各種のものが用いられるが、特に、アクリル樹脂やポリオレフィン系樹脂の使用が好ましい。
【００２２】
ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体等のエチレン系不飽和単量体とそれ以外の重合可能な単量体との２元或いは３元共重合体、或いは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン等のエチレン系不飽和単量体のみからなる単独共重合体、或いは、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体等のエチレン系不飽和単量体同士の共重合体等を挙げることができる。
【００２３】
アクリル樹脂は、主成分がアクリル酸（メタクリル酸を含む）及びその誘導体であるアクリルアミド、アクリロニトリルを重合することにより得られるアクリル樹脂、他のアクリル酸エステル、エチレン、スチレン等の他のモノマーとの共重合体樹脂である。
【００２４】
かかるアクリル樹脂としては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、（メタ）アクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体等の（メタ）アクリル酸エステルを含む単独又は共重合体からなるものが挙げられる。なお、ここで、（メタ）アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートの意味で用いるものとする。これらのうち、硝子転移温度が１５〜６０℃のものが好ましい。
【００２５】
これらの樹脂のうち、樹脂それ自体に或る程度の吸放湿性があり、しかも吸放湿性材料との馴染みがよく、且つ吸放湿性材料の分散性が良好で添加量が増やせること等の理由から、エチレン−酢酸ビニル共重合体、或いはこれの鹸化物（完全に鹸化したものが、エチレン−ビニル−アルコール共重合体である）を使用するのが特に好ましい。
【００２６】
また、本発明においては、これらアクリル樹脂とポリオレフィン系樹脂の１種乃至２種以上からなる混合樹脂、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体とアクリル樹脂との混合樹脂を用いることもできる。
【００２７】
前記樹脂中には、吸放湿性材料及び所望によりアルカリ性添加剤を含有せしめるが、さらに必要に応じ、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、三酸化二アンチモン等の難燃剤、１０，１０’−オキシビスフェノキシアルシン等の防黴剤、銀イオン担持ゼオライト等の抗菌剤、ジシアンジアミド、メラミン、尿素、アミノ酸、アジピン酸ジヒドラジド等の有機アミノ化合物等のホルムアルデヒド捕捉剤、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、硫酸バリウム等の体質顔料、ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート等のヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤、ピペリジン系ラジカル捕捉剤等のラジカル捕捉剤等の光安定剤、アルキルフェノール類、アミン類、キノン類等の酸化防止剤、ベンゾフェノン系、サリチレート系、ベンゾトリアゾール系、アクリロニトリル系等の各種紫外線吸収剤、シリコン系或いは非シリコン系消泡剤やポリカルボン酸等の分散剤、チタン白、カーボンブラック、フタロシアニンブルー等の着色顔料、熱安定剤、可塑剤のほか、後述するような発泡剤を添加することができる。
【００２８】
特に、発泡剤を添加する場合には、樹脂層内に空洞を多数有するものが得られ、通気性が良好であって、従って、吸放湿性も良好となる。
【００２９】
また、上記樹脂を製膜乃至塗工するには、有機溶剤溶液、加熱熔融物等の形で用いることも出来るが、ｐＨの調整の上では水分散エマルジョンの形で用いるのが好ましい。即ち、ポリオレフィン系樹脂及びアクリル樹脂の１種乃至２種以上からなる混合樹脂の水分散エマルジョン中に、所望によりアルカリ性添加剤を配合してエマルジョンのｐＨをアルカリ性領域にするのが好ましい。
【００３０】
活性白土等の酸性吸放湿性材料の酸性度は、活性能を上げるためになされた硫酸処理の残留分、及び酸処理により塩基性成分が溶出したことに起因している。このため完全に中和することは困難であるため、見かけ上エマルジョンをアルカリ性領域にしておくことが好ましい。また、作業者の安全を考慮して、ｐＨ値としては８〜１１程度に設定することが好ましい。
【００３１】
本発明の化粧材の最表面に配置される透湿性フィルムとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素系樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル熱可塑性エラストマー等の中から選択した樹脂の単独、或いはこれらのうちの２種以上の混合物又は積層体からなる多孔質フィルムが用いられる。透湿性フィルムは、樹脂中に細孔（微孔）を多数有し、水蒸気、空気等の気体は透過させるが（通気性）、水等の液体は通さない性質（防水性）のフィルムであり、耐汚染性に優れるものである。フィルムの透湿度としては、ＪＩＳ−Ｚ−０２０８の試験において、３０００ｇ／ｍ² ・２４ｈ以上のものが好ましい。透湿性フィルムは、通常厚さ１５〜５０μｍ程度で、細孔径０．１〜３μｍ程度のものである。
【００３２】
前記耐汚染性を有する透湿性フィルムを構成する樹脂としては、耐汚染性を有し、透湿性フィルムを形成し得るものであれば特に制限なく使用し得る。中でも、特にポリエチレン、ポリプロピレン及びフッ素系樹脂のいずれかから選択した１種若しくは２種以上混合物又は積層体の材料を用いるのが好ましい。これらの樹脂は、特にコーヒー、醤油等の飲食物、水性インク、クレヨン、靴墨、マジック等による汚れに強く、且つ、これらの汚れを容易に除去することができる。
【００３３】
ポリエチレンとしては、低分子量ポリエチレン（分子量２０００〜５０００）、低密度ポリエチレン（比重０．９１〜０．９２５）、中密度ポリエチレン（比重０．９２〜０．９４）、高密度（比重０．９４１〜０．９６５）等があるが、これらのいずれもを使用することができる。
【００３４】
ポリプロピレンは、アタクチック構造のもの、シンジオタクチック構造のもの、アイソタクチック構造のもの、及びこれらの混合物に大別されるが、本発明においては、そのいずれもを使用可能である。
【００３５】
フッ素系樹脂は、原料モノマー中にフッ素原子を含む有機系樹脂である。例えば、ポリ四フッ化エチレン、四フッ化エチレン−エチレン共重合体（ＥＴＦＥ樹脂）、四フッ化−パーフロロアルコキシエチレン共重合体（ＰＦＡ樹脂）、ポリ三フッ化塩化エチレン、フッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、フッ化ゴム等が挙げられる。
【００３６】
上記樹脂からなるフィルムに透湿性を付与するには多孔質化する。具体的には例えば、（ｉ）樹脂中に発泡剤を含有せしめ、加熱処理することにより発泡させ、連通気泡の集合体からなる細胞状発泡体とすることにより、多孔質フィルムを得る方法、（ii）繊維状の樹脂を適当な方法でウェブ状（薄綿状）又はマット状に配列させ、接着剤あるいは繊維状樹脂自身の融着力によって繊維状樹脂相互を接合させてシート状物（不織布）を得る方法、（iii ）前記多孔質フィルムの間に前記不織布を挟みこむことにより積層フィルムを得る方法等がある。
【００３７】
前記発泡剤を用いる方法において用いられる発泡剤としては、例えば、次の（１）〜（３）に挙げるものを用いることができる。
【００３８】
（１）ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、アクリロニトリル−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体等の樹脂の中空体中に、ブタン、ヘキサン、ペンタン等の揮発、熱膨張性物質を内包させたマイクロカプセル型発泡剤、
（２）アゾジカーボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、４，４’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、炭酸水素ナトリウム、炭酸アンモニウム、ソジウムボロハイドライド等の熱分解型発泡剤、及び、これらにさらに必要に応じて、鉛、亜鉛、カルシウム、錫等の金属石鹸、二塩基性硫酸鉛、三塩基性鉛、亜鉛華等の発泡促進剤を添加したもの、
（３）上記（１）と（２）の混合物。
【００３９】
発泡剤の添加量は、樹脂１００重量部に対して、通常１〜１０重量部程度が好ましい。１重量部未満の添加では、発泡剤を添加する効果に乏しく、一方、１０重量部を越える場合には、樹脂層の空隙が大きくなりすぎ、表面の凹凸が大きくなり好ましくない。
【００４０】
本発明の化粧材は、基本的には図１（ａ）に示すように、ポリオレフィン系樹脂、アクリル樹脂或いはこれらの混合樹脂中に、吸放湿性材料２及び所望によりアルカリ添加剤を含有してなる吸放湿性樹脂層１上に、耐汚染性を有する透湿性フィルム３を積層配置した構造からなる。また、図１（ｂ）に示すように、その吸放湿性樹脂シート１及び耐汚染性を有する透湿性フィルム３とが、基材４上に積層された構成であってもよい。
【００４１】
また、前記吸放湿性樹脂層１は、図１（ａ），（ｂ）に示すように、気泡を含まない非発泡体でもよいし、図１（ｃ）に示すように、内部に多数の気泡を有する細胞状発泡体（連通気泡又は独立気泡）であってもよい。いずれの場合も該樹脂シート厚みは、通常５０〜３００μｍ程度が好ましい。
【００４２】
本発明の化粧材に用いられる基材は、吸放湿性化粧材を製造する際の支持体となるものであり、その形状はシート状、板状のいずれでもよい。材料としては、杉、檜、欅、樫、ラワン、チーク、メラピー等各種樹種からなる木材単板、木材合板、パーティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）等の木質繊維板等の木質板、鉄、鉄合金、銅、銅合金、アルミニウム等の金属、アクリル、ポリカーボネート、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレンビニルアセテート、ポリエステル、ポリスチレン、ポリオレフィン、ＡＢＳ樹脂、フェノール樹脂、ポリ塩化ビニル、セルロース系樹脂、ゴム等の樹脂、各種ガラス、陶磁器等のセラミックス、ＡＬＣ（発泡軽量コンクリート）等のセメント、珪酸カルシウム、石膏等の非セメント窯業系材料、上質紙、和紙、壁紙用原紙等の紙類、炭素、石綿、チタン酸カリウム、ガラス、合成樹脂等の繊維からなる不織布又は織布等がある。また、基材は、着色剤により着色されていてもよい。
【００４３】
特に、化粧材を壁紙等のシート（化粧シート）として用いる場合には、基材として坪量が２０〜１２０ｇ／ｍ² 程度の上質紙、薄葉紙、壁紙用裏打紙、和紙等の紙、或いは硝子繊維、石綿、ポリエステル繊維、ビニロン繊維等の繊維からなる織布又は不織布を用いるのが好ましい。紙の場合、水酸化アルミニウム粉末等の難燃剤を添加することもできる。
【００４４】
また、基材として紙、木材等の吸放湿性乃至透水性のあるものを使用する場合、吸放湿性樹脂層で吸着された水分が基材を通ってその裏面（例えば、壁の内部）に浸透することがある。場合によっては、裏面に浸透した水分のために裏面のものが湿気を帯びたり、反りを生じたり、或いは黴や錆を生じる等の不都合を生じることがある。そこで、この現象を防止する必要のあるときは、基材表面（吸放湿性樹脂層側）、裏面或いは表裏両面に、ポリエチレン、ポリ塩化ビニリデン、シリカ蒸着ポリエチレンテレフタレート等の防湿・防水層を形成しておくことが好ましい。
【００４５】
図２に、基材４の裏面に、この種の防湿・防水層５を形成した化粧材の一例を示す。防湿・防水層５の厚さは３０〜１００μｍ程度であり、２液硬化型ウレタン樹脂等の接着剤で貼り合わせたり、或いは熔融押出し法（エクストルージョンコート法）等で塗工することによって形成することができる。
【００４６】
また、本発明の化粧材においては、必要に応じて、吸放湿性を阻害しない範囲で、吸放湿性樹脂層の表面（もし該樹脂層が透明ならば裏面でも可）に装飾層を形成することもできる。装飾層は内装用化粧材の装飾性を向上させる為に設けられる。装飾層の形成方法として、例えば、顔料添加により前記樹脂シート自体を着色したり、前記基材シートに絵柄を印刷等により設けたり、前記樹脂シート上に金属薄膜層等を設ける方法等の１種またはこれらの２種以上の組み合わせを用いることができる。また、前記樹脂シート上の全面ではなく、部分的に装飾層を形成することが、前記吸放湿性材料の機能を発揮させる上で好ましい。
【００４７】
模様印刷としては、グラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、転写シートからの転写印刷等の公知の印刷法を用いて、インキ（或いは塗料）にて模様を形成することができる。
【００４８】
模様としては、木目模様、石目模様、布目模様、皮絞模様、幾何学模様、文字記号、或いは全面ベタ等がある。
【００４９】
インキ或いは塗料としては、バインダー、顔料、染料などの着色剤、更に必要に応じて、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等を適宜混合したものを用いることができる。バインダーとしては、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、塩素化ポリオレフィン或いはこれらの混合系を用いることができる。アクリル樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の両者を混合する場合には、アクリル樹脂／塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体＝１／９から９／１の範囲が好ましい。
【００５０】
着色剤としては、例えば、チタン白、カーボンブラック、ニッケルチタンイエロー、弁柄、群青等の無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノン、フタロシアニンブルー等の有機顔料、二酸化チタン被覆雲母の箔粉からなるパール顔料などが挙げられる。
【００５１】
また、表面に凹凸模様をエンボスしたり、さらにエンボス凹部に着色インキをワイピング法により充填し着色することもできる。
【００５２】
本発明の化粧材は、アクリル樹脂又はポリオレフィン系樹脂等からなる樹脂中に、活性白土及び所望によりアルカリ性添加剤を配合した液状組成物を基材又は支持体シート上に塗工し、乾燥させて吸放湿性樹脂層を形成したのち、該吸放湿性樹脂層上に、耐汚染性を有する透湿性フィルムを貼り合わせる（積層する）ことにより製造することができる。
【００５３】
即ち、（ａ）基材上に、ロールコータ、コンマコータ、カーテンフロータ等の塗工機を用いて前記液状組成物（水分散エマルジョン）を５０〜３００μｍの厚さで塗工し、（ｂ）例えば、１２０〜２００℃で３０秒から１時間加熱乾燥し、（ｃ）その後、例えば、２００〜２５０℃程度で、３０秒から１時間加熱乾燥することによって固化せしめる。更に発泡剤を添加した場合には、これを発泡させて、基材と吸放湿性樹脂層との積層体を得る。（ｄ）次いで、該積層体と別に用意した耐汚染性を有する透湿性フィルムを熱ラミネート法等で接着させる。
【００５４】
また、基材と吸放湿性樹脂層との積層体と、耐汚染性を有する透湿性フィルムとが接着しない場合は、適当な接着剤を用いて積層することもできる。この場合、接着剤層も透湿性を有することが必要である。なお、接着剤層に透湿性がない場合には、接着剤層を例えば散点状乃至網目状とすることにより、透湿性を確保することができる。
【００５５】
また、本発明の化粧材は、吸放湿性樹脂層と耐汚染性を有する透湿性フィルムとの積層体であってもよい。この場合は、図３（ａ）に示すように、支持体シート６を基材として用い、上記積層体の場合と同様にして、例えば、前記アクリル樹脂あるいはポリオレフィン系樹脂等からなる樹脂の水分散エマルジョン中に、吸放湿性材料２及び所望によりアルカリ性添加剤を配合した液状組成物を、剥離性を有する支持体シート６上に塗工し、乾燥させて吸放湿性樹脂層１を形成する工程と、該吸放湿性樹脂層１上に、別に用意した耐汚染性を有する透湿性フィルム３を、例えば、熱ラミネート法により接着させる工程と、図３（ｂ）に示すように、前記支持体シート６を、吸放湿性樹脂層１から剥離する工程を経て、図３（ｃ）に示す所望の吸放湿性化粧材を得ることができる。
【００５６】
前記支持体シートとしては、剥離性を有するものであれば特に制限はない。例えば、上記で列記した種々の剥離性の基材を用いることができる。この場合、化粧材は、支持体シートから剥離して使用される。
【００５７】
本発明の化粧材は他の被着体に積層して用いることができる。積層は、被着体に化粧材自体が（熱融着等で）接着可能な場合は、接着剤層は省略することもできる。また、化粧材自体では被着体と接着しない場合は、適当な接着剤にて積層する。被着体が最終製品であり、その表面化粧の為に内装用化粧材を積層する場合もあれば、必要に応じ、内装用化粧材の力学的強度の補強、或いは隠蔽性の付与の為、化粧材裏面に被着体を積層する場合もある。
【００５８】
被着体としては各種素材がある。形状としては、平板、曲面板等の板材、立体形状物品、或いはシート（或いはフィルム）等である。これら形状のいずれにも用いられる素材としては、杉、樫、ラワン、チーク等各種樹種からなる木材単板、木材合板、パーティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）等の木質材、鉄、アルミニウム等の金属、アクリル樹脂、ポリカーボネート、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアセテート共重合体、ポリエステル、ポリスチレン、オレフィン系樹脂、ＡＢＳ樹脂、フェノール樹脂、ポリ塩化ビニル、セルロース系樹脂、ゴム等の樹脂、専ら板材、或いは立体形状物品として用いられる素材としては、ガラス、陶磁器等のセラミックス、ＡＬＣ（発泡軽量コンクリート）等のセメント、珪酸カルシウム、石膏等の非セメント窯業系材料、専らシート（或いはフィルム）として用いられる素材としては、上質紙、和紙等の紙、或いは炭素、石綿、チタン酸カリウム、ガラス、合成樹脂等の繊維からなる不織布又は織布等がある。
【００５９】
以上説明した本発明の化粧材は、特に汚れが付着しやすい場所に設置されるものであり、例えば、壁、床、天井等の建築物内装、扉、手摺、扉枠、窓枠等の建築物，箪笥等の家具、自動車、電車等の車両内装、航空機、船舶の内装、間仕切り、容器等の吸放湿性機能が要求される表面の装飾材料として用いることができる。
【００６０】
【実施例】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。なお以下の実施例は、あくまで本発明の実施態様の一例であり、本発明の主旨を逸脱しない範囲で、自由に設計、変更が可能である。
【００６１】
実施例１
平均粒径２０μｍ、平均細孔径２６Å、比表面積３０５ｍ² ／ｇの活性白土（水澤化学（株）製、商品名：ガレオンアースＶ２Ｒ）を、下記に示す組成で水性エマルジョン中に分散し、坪量１５０ｇ／ｍ² の裏打ち紙（特殊製紙（株）製）の基材上に、１７０μｍの厚さでコートした。次いで、１２０℃で１分間加熱してその水性樹脂エマルジョン層を固化させた。この後、透湿度が５０００ｇ／ｍ² ・２４ｈｒである透湿・防水性フィルム（ポリエチレン系多孔質フィルム：（株）トクヤマ製、商品名：ポーラム・ＰＨ・３５μｍ）の易接着面側を、該樹脂層上に熱ラミネートし、表面にエンボス加工を施すことにより、実施例１の壁材シート（化粧材）を得た。
【００６２】
（水性エマルジョンの組成）
樹脂バインダー：エチレン−酢酸ビニル共重合体： ２３重量部
（中央理化学工業（株）製、商品番号：ＢＥ−９２０）
活性白土（水澤化学（株）製、商品名：ガレオンアースＶ２Ｒ）：
２３重量部
発泡剤 ：マイクロカプセル型発泡剤 ： ３．５重量部
（松本油脂（株）製、商品番号：Ｆ−８５）
分散剤 ：ポリカルボン酸 １重量部
消泡剤 ：非シリコン系消泡剤 １重量部
【００６３】
実施例２
実施例１で用いたのと同じ組成の水性エマルジョン中に、更に、アンモニア水（純正化学（株）製、２８重量％水溶液）２３重量部添加したものを、坪量１５０ｇ／ｍ² の裏打ち紙（特殊製紙（株）製）の基材上に、１７０μｍの厚さでコートした。次いで、１２０℃で１分間加熱してその水性樹脂エマルジョン層を固化させた。この後、透湿度が５０００ｇ／ｍ² ・２４ｈｒである透湿フィルム（ポリエチレン系多孔質フィルム：（株）トクヤマ製、商品名：ポーラム・ＰＨ・３５μｍ）の易接着面側を、該樹脂層上に熱ラミネートし、表面にエンボス加工を施すことにより、実施例２の壁材シート（化粧材）を得た。
【００６４】
比較例
実施例１と同様の組成の水性エマルジョンを、坪量１５０ｇ／ｍ² の裏打ち紙（特殊製紙（株）製）の基材上に、１７０μｍの厚さでコートした。次いで、１２０℃で１分間加熱してその水性樹脂エマルジョン層を固化させた。その後、１７０℃で約２分間さらに加熱することにより、水性エマルジョンを発泡を完了させて、比較例の壁材シート（化粧材）を得た。
【００６５】
湿度調節効果試験
実施例１，２及び比較例にて作製した壁材シートを用いて、以下の手法により湿度調節効果試験を行った。
即ち、内寸２５ｃｍ×２５ｃｍ×２５ｃｍのアルミニウムケース内壁面に、実施例及び比較例にて作製した壁材シートを２５ｃｍ×２５ｃｍの大きさに切り取り、各１枚をそれぞれアルミニウムケース内壁面に貼り合わせ、初期設定温度２０℃、５０％ＲＨに恒量化した後、アルミニウムケースを密閉し、外気温度２０℃、０．５時間、３０℃、２時間、２０℃、２時間、及び１０℃、２時間のサイクルで変化させ、アルミニウムケース内の湿度変化を測定した。結果を図４に示す。測定結果から、いずれの実施例の壁材シートも比較例の壁材シートと比較して湿度調節効果の低下は見られず、また比較例１の透湿性及び耐汚染性を有するフィルムを最表面に配置しない壁材シートと比較して同等の湿度調節効果を有することがわかった。
【００６６】
耐汚染性評価試験
実施例１，２及び比較例で作製した壁材シート表面に、下記表２に示す汚染性物質を滴下して、２４時間経過後にＪＫワイパー（（株）クレシア製、商品番号：１５０−Ｓ）にて拭き取り試験を行った。結果を下記表１に示す。表１中、水拭きにより汚れの痕跡がなくなった場合には○、アルコール拭きで汚れの痕跡がなくなった場合は△、汚れの痕跡が残った場合には×で評価結果を示した。
【００６７】
【表１】

【００６８】
この結果、実施例１及び２の壁材シートは、比較例の壁材シートと比較して、優れた防汚性能を有していることがわかった。
【００６９】
耐光性試験
実施例１，２及び比較例にて作製した壁材シートに、低圧水銀灯からなる光源から波長３８０ｎｍ以下のスペクトルを含む紫外線を５０時間照射し、肉眼観察にて壁材シートの塗膜の耐光黄変を評価した。観察結果より、実施例２の壁材シートは、酸性を示す活性白土添加のみでアルカリ性添加剤を配合していない実施例１及び比較例の壁材シートと比較して、紫外線に対する色変化が抑制されていることがわかった。分光光度計で測定を行い、照射前後の各壁材シート表面の色差をハンターのＬａｂのΔＥで評価したところ、実施例１及び比較例では、それぞれ１４．３及び１４．９であったのに対し、実施例２（アルカリ性添加剤配合）では、１．５であった。
【００７０】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の化粧材は、吸放湿性能に加えて、優れた耐汚染性能を有する化粧材である。
【００７１】
また、吸放湿性樹脂層中に活性白土に加えてアルカリ性添加剤を含有せしめた場合は、日光等の熱及び紫外線等による変色がなく、且つ環境汚染の問題のない吸放湿性を有する吸放湿化粧材を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の化粧材の構造断面図である。（ａ）は、吸放湿性樹脂層上に透湿性（及び耐汚染性）フィルムが配置された化粧材の構造断面図であり、（ｂ）は、基材上に吸放湿性樹脂層及び透湿性フィルムが配置された化粧材の構造断面図であり、（ｃ）は基材上に細胞状発泡体からなる吸放湿性樹脂層及び透湿性フィルムが配置された化粧材の構造断面図である。
【図２】図２は、基材の裏面に防湿・防水層を形成した本発明の化粧材の構造断面図である。
【図３】図３は、基材として剥離性の支持体シートを用いた本発明の化粧材の主要製造工程断面図である。
【図４】図４は、湿度調節効果試験の測定結果である。
【符号の説明】
１…吸放湿性樹脂層、２…吸放湿性材料、３…透湿性（及び耐汚染性）フィルム、４…基材、５…防湿・防水層、６…支持体シート、ａ…細胞状発泡体[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a decorative sheet having moisture absorption / release performance, and more particularly to a decorative material in which a film having moisture permeability and stain resistance is disposed on the outermost surface.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art Conventionally, wallpaper and sheets in which a moisture-permeable resin layer containing an inorganic moisture absorbent such as zeolite is provided on a substrate such as paper are known.
[0003]
For example, in JP-A-64-6181, a synthetic resin layer containing fine powdery zeolite and a foaming agent is formed on a base material such as paper, and a urethane resin emulsion or the like is formed on the synthetic resin layer. After forming a moisture-permeable resin film, the synthetic resin layer is heated and foamed, or the synthetic resin layer is heated and foamed, and then a moisture-permeable film is formed on the foamed layer and then embossed. A method for producing a prevention wallpaper is described.
[0004]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-128892 discloses that a foamable aqueous emulsion resin layer containing a hygroscopic agent is applied to one side of a base material such as inorganic paper, dried, and further moisture permeable aqueous emulsion resin is formed thereon. A moisture-absorbing / releasing foam sheet is described in which a moisture-permeable resin film is formed by coating a film, a desired pattern is printed thereon, heated and foamed, and then embossed.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
Conventional decorative materials such as wallpaper and sheets having moisture permeability as described above are installed in places where dirt such as food and drink, ink, and crayon is likely to adhere. However, in the conventional moisture absorption / release sheet, the moisture absorption / release material is exposed on the surface, so that the antifouling performance is insufficient and it is weak against contaminants.
[0006]
As a method for improving the antifouling performance, a method of forming an OP coat layer (top coat film) on the surface of the sheet, a method of laminating a film having stain resistance on the surface, etc. can be considered. When using a material having sufficient stain resistance, the moisture absorbing / releasing material is coated, so that the moisture absorbing / releasing performance is lowered, while using an OP coating layer having sufficient moisture permeability, This time, there was a problem that the pollutant penetrated and the contamination resistance was lowered.
Accordingly, it has been desired to develop a cosmetic material having stain resistance while maintaining moisture absorption / release performance.
[0007]
Then, an object of this invention is to provide the cosmetics which have the moisture absorption / release performance to which the stain resistance was provided with respect to the cosmetics which have moisture absorption / release performance.
[0008]
In order to solve the above-mentioned problems, the present invention comprises one or more of polyethylene, polypropylene, and fluororesin on the surface of a hygroscopic resin layer containing activated clay and an alkaline additive as a hygroscopic material. Provided is a cosmetic material having moisture absorption / release performance, characterized by laminating a porous moisture-permeable film.
[0009]
The decorative material of the present invention has a structure in which a moisture-absorbing / releasing resin layer made of a resin containing at least a moisture-absorbing / releasing material is provided, and a film having moisture permeability and stain resistance is disposed on the outermost surface.
[0010]
The decorative material of the present invention preferably has a structure in which the moisture-absorbing / releasing resin layer is provided on a substrate, and a film having moisture permeability and contamination resistance is disposed on the outermost surface thereof.
[0011]
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, while maintaining moisture absorption / release performance, it is hard to adhere dirt, such as food and drink, ink, and a crayon, and even if it once gets dirty, the cosmetics which have the stain resistance performance which is easy to remove the attached dirt Is provided.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the decorative material of the present invention will be described in detail.
The hygroscopic material added to the hygroscopic resin layer of the decorative material of the present invention includes inorganic materials such as activated clay, acid clay, sepiolite, diatomaceous earth, tobermorite, zeolite, silica gel, graft copolymer of starch and acrylonitrile. Any of organic materials such as a saponified polymer, a graft copolymer of polyvinyl alcohol and acrylic acid (salt), a crosslinked polyethylene glycol, and a crosslinked polyvinyl alcohol can be used.
[0013]
Of these, inorganic materials are preferably used for the reasons such as the reproducibility of moisture absorption and desorption cycles, the absence of swelling due to moisture absorption and the antifungal property. Among these, activated clay with good compatibility with the resin and good film formation and coating suitability of the resin composition added to the resin is more preferable.
[0014]
Activated clay (montmorillonite) is a clay that has been subjected to acid treatment to enhance its activity. Usually, natural acid clay or similar clay is dried at room temperature to form a powder, which is heated at a temperature of 90 ° C. or higher under normal pressure or under pressure with an appropriate amount of acid such as sulfuric acid. A filter that is later filtered and washed and dried at 120 to 200 ° C. is used. Activated clay is known to have high moisture absorption / release performance due to its strong adsorption characteristics and porous pore size distribution.
[0015]
Activated clay is a powerful moisture-absorbing agent that does not dissolve in water or swell with water, and does not deteriorate or wrinkle even when exposed to air for a long time. Can be repeated.
[0016]
The moisture-absorbing / releasing material is preferably used in the form of fine particles (absorbing / releasing particles) that are uniformly dispersed without causing separation and sedimentation in the resin. By containing the fine particles, as will be described later, when the film is stretched during film formation, a part of the fine particles is pushed out from the inside of the resin layer to the resin surface, and the surface density of the particles exposed on the resin surface increases. In addition, the resin layer is made porous by the shear stress between the particles and the surrounding resin, and the particles inside the resin layer also circulate with the outside air, so that the moisture absorbing / releasing function is used more effectively. .
[0017]
The average particle diameter of the hygroscopic material used in the present invention is preferably about 0.1 to 100 μm, and the specific surface area is preferably about 300 m ² / g or more. The average pore diameter is 10 to 60%, preferably about 20 to 30% in terms of keeping humidity at 40 to 60%, in terms of moisture absorption and desorption.
[0018]
The amount of the hygroscopic material added to the resin is preferably about 50 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component (binder). When it is 50 parts by weight or less, the moisture absorption / release performance is not sufficiently exhibited. On the other hand, when 150 parts by weight or more is added, the composition in which the moisture-absorbing / releasing material is added to the water-dispersed emulsion is thickened, and the coating suitability is lowered. Moreover, the intensity | strength of the moisture absorption / release resin layer obtained as a coating film falls and it becomes weak.
[0019]
In the cosmetic material of the present invention, when an acidic substance such as activated clay is used as the moisture absorbing / releasing material, it is more preferable that the resin contains an alkaline additive in addition to the moisture absorbing / releasing material. Acidic moisture-absorbing and releasing materials such as activated clay cause yellowing and the like as a result of a light resistance test and a heat resistance test (acceleration test of the influence of sunlight entering through a window) on the resin in which the material is dispersed. In the present invention, in order to avoid such a problem, it is preferable to suppress light yellowing resistance by adjusting pH by blending an alkaline moisture-absorbing material and an alkaline additive in the resin.
[0020]
Examples of the alkaline additive include ammonia (ammonia water), hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, bicarbonates such as sodium bicarbonate and potassium bicarbonate, and the like. Can be mentioned. The amount of the alkaline additive added is, for example, 10% by weight or more, preferably about 20% by weight of the activated clay in the case of aqueous ammonia (28% by weight).
[0021]
In the decorative material of the present invention, the resin containing the moisture absorbing / releasing material is not limited as long as it is a resin that can hold the moisture absorbing / releasing material and can be formed in a layered manner, such as vinyl chloride resin, urethane resin, acrylic resin. Various materials such as a resin and a polyolefin resin are used, and it is particularly preferable to use an acrylic resin or a polyolefin resin.
[0022]
Examples of polyolefin resins include ethylene-unsaturated monomers such as ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-acrylic acid copolymers, ethylene-methacrylic acid copolymers, ethylene-vinyl alcohol copolymers, and the like. Binary or ternary copolymers with other polymerizable monomers, homopolymers consisting only of ethylenically unsaturated monomers such as polyethylene, polypropylene, polybutene, polymethylpentene, or ethylene -A copolymer of ethylenically unsaturated monomers such as a propylene copolymer and an ethylene-propylene-butene copolymer.
[0023]
Acrylic resin is the main component of acrylic acid (including methacrylic acid) and its derivatives, such as acrylic resin obtained by polymerizing acrylamide and acrylonitrile, other acrylic acid esters, ethylene, styrene and other monomers. It is a polymer resin.
[0024]
Examples of the acrylic resin include poly (meth) methyl acrylate, poly (meth) ethyl acrylate, poly (meth) butyl acrylate, methyl (meth) acrylate-butyl (meth) acrylate copolymer, ( (Meth) acrylic acid esters such as methyl (meth) acrylate- (meth) acrylic acid 2-hydroxyethyl copolymer, ethylene- (meth) methyl acrylate copolymer, styrene-methyl (meth) acrylate copolymer The thing which consists of a homopolymer or a copolymer containing is mentioned. Here, (meth) acrylate is used to mean acrylate and methacrylate. Of these, those having a glass transition temperature of 15 to 60 ° C. are preferred.
[0025]
Among these resins, the resin itself has a certain level of moisture absorption / release properties, and is well-familiar with the moisture absorption / release materials, and the dispersibility of the moisture absorption / release materials is good so that the addition amount can be increased. Therefore, it is particularly preferable to use an ethylene-vinyl acetate copolymer or a saponified product thereof (a completely saponified product is an ethylene-vinyl-alcohol copolymer).
[0026]
In the present invention, a mixed resin composed of one or more of these acrylic resins and polyolefin resins, for example, a mixed resin of an ethylene-vinyl acetate copolymer and an acrylic resin can also be used.
[0027]
The resin contains a moisture absorbing / releasing material and, if desired, an alkaline additive. If necessary, a flame retardant such as magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, and antimony trioxide, and 10,10′-oxybis. Antifungal agents such as phenoxyarsine, antibacterial agents such as silver ion-carrying zeolite, formaldehyde scavengers such as organic amino compounds such as dicyandiamide, melamine, urea, amino acids, adipic acid dihydrazide, constitutions such as calcium carbonate, calcium silicate and barium sulfate Light stabilizers such as pigments, hindered amine radical scavengers such as bis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate, radical scavengers such as piperidine radical scavengers, alkylphenols, amines , Antioxidants such as quinones, benzophenone, salicyle Various UV absorbers such as carbonates, benzotriazoles, acrylonitriles, silicone or non-silicone antifoaming agents, dispersants such as polycarboxylic acids, color pigments such as titanium white, carbon black, phthalocyanine blue, heat stability In addition to the agent and the plasticizer, a foaming agent as described later can be added.
[0028]
In particular, when a foaming agent is added, a resin layer having many cavities is obtained, air permeability is good, and therefore moisture absorption / release properties are also good.
[0029]
In order to form or coat the resin, it can be used in the form of an organic solvent solution, a heated melt or the like, but it is preferably used in the form of an aqueous dispersion emulsion in terms of pH adjustment. That is, it is preferable that an alkaline additive is blended in an aqueous dispersion emulsion of a mixed resin composed of one or more of a polyolefin resin and an acrylic resin to make the pH of the emulsion alkaline, if desired.
[0030]
The acidity of the acid moisture-absorbing / releasing material such as activated clay is attributed to the residual component of the sulfuric acid treatment performed to increase the activity and the elution of the basic component by the acid treatment. For this reason, since it is difficult to completely neutralize, it is preferable to make the emulsion apparently in an alkaline region. In consideration of worker safety, the pH value is preferably set to about 8 to 11.
[0031]
As the moisture permeable film disposed on the outermost surface of the decorative material of the present invention, a resin selected from polyethylene, polypropylene, fluororesin, urethane resin, polyester thermoplastic elastomer, etc., alone or two of them A porous film made of the above mixture or laminate is used. A moisture-permeable film is a film that has a large number of pores (micropores) in the resin, allows gas such as water vapor and air to permeate (breathability), but does not allow liquids such as water to pass (waterproof). It is excellent in contamination resistance. The moisture permeability of the film is preferably 3000 g / m ² · 24 h or more in the test of JIS-Z-0208. The moisture-permeable film is usually about 15 to 50 μm thick and has a pore diameter of about 0.1 to 3 μm.
[0032]
The resin constituting the moisture-permeable film having stain resistance can be used without particular limitation as long as it has stain resistance and can form a moisture-permeable film. Especially, it is preferable to use the material of 1 type, 2 or more types of mixtures selected from either polyethylene, a polypropylene, and a fluorine resin, or a laminated body. These resins are particularly resistant to stains from foods and beverages such as coffee and soy sauce, water-based inks, crayons, shoe inks, magic and the like, and can easily remove these stains.
[0033]
As polyethylene, low molecular weight polyethylene (molecular weight 2000 to 5000), low density polyethylene (specific gravity 0.91 to 0.925), medium density polyethylene (specific gravity 0.92 to 0.94), high density (specific gravity 0.941 to 0.965), etc., any of which can be used.
[0034]
Polypropylene is roughly classified into those having an atactic structure, those having a syndiotactic structure, those having an isotactic structure, and mixtures thereof, and any of them can be used in the present invention.
[0035]
The fluorine resin is an organic resin containing a fluorine atom in a raw material monomer. For example, polytetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene-ethylene copolymer (ETFE resin), tetrafluoride-perfluoroalkoxyethylene copolymer (PFA resin), polytrifluoroethylene chloride, vinylidene fluoride, polyfluoride Examples thereof include vinyl fluoride and fluororubber.
[0036]
In order to impart moisture permeability to the film made of the resin, the film is made porous. Specifically, for example, (i) a method of obtaining a porous film by containing a foaming agent in a resin, foaming by heat treatment, and forming a cellular foam composed of an assembly of open cells, ii) A fibrous resin is arranged in a web shape (thin cotton shape) or a mat shape by an appropriate method, and the fibrous resin is bonded to each other by the adhesive or the fusing force of the fibrous resin itself to obtain a sheet (nonwoven fabric). And (iii) a method of obtaining a laminated film by sandwiching the nonwoven fabric between the porous films.
[0037]
As a foaming agent used in the method using the foaming agent, for example, those listed in the following (1) to (3) can be used.
[0038]
(1) Volatile and thermally expandable substances such as butane, hexane, pentane, etc. in hollow bodies of resins such as polyvinyl chloride resins, polyvinylidene chloride resins, acrylonitrile-vinyl chloride copolymers, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymers, etc. Microcapsule type foaming agent,
(2) Heat of azodicarbonamide, azobisisobutyronitrile, 4,4′-oxybisbenzenesulfonylhydrazide, N, N-dinitrosopentamethylenetetramine, sodium bicarbonate, ammonium carbonate, sodium borohydride, etc. Decomposable foaming agents, and those added with metal soaps such as lead, zinc, calcium, and tin, foaming accelerators such as dibasic lead sulfate, tribasic lead, and zinc white as necessary,
(3) A mixture of the above (1) and (2).
[0039]
The amount of the foaming agent added is preferably about 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin. When the amount is less than 1 part by weight, the effect of adding a foaming agent is poor. On the other hand, when the amount exceeds 10 parts by weight, the voids in the resin layer become too large, and the surface irregularities become large.
[0040]
As shown in FIG. 1 (a), the decorative material of the present invention basically contains a hygroscopic material 2 and optionally an alkali additive in a polyolefin-based resin, an acrylic resin or a mixed resin thereof. The moisture-absorbing / releasing resin layer 1 has a structure in which a moisture-permeable film 3 having contamination resistance is laminated. Moreover, as shown in FIG.1 (b), the structure by which the moisture absorption / release resin sheet 1 and the moisture-permeable film 3 which has pollution resistance were laminated | stacked on the base material 4 may be sufficient.
[0041]
Further, the moisture-absorbing / releasing resin layer 1 may be a non-foamed material that does not contain bubbles, as shown in FIGS. 1A and 1B, or a large number of insides as shown in FIG. 1C. It may be a cellular foam having bubbles (communication bubbles or closed cells). In any case, the thickness of the resin sheet is usually preferably about 50 to 300 μm.
[0042]
The base material used in the decorative material of the present invention serves as a support when producing a hygroscopic decorative material, and the shape thereof may be either a sheet shape or a plate shape. Materials include wood veneer, wood plywood, particle board, medium density fiberboard (MDF), etc., wood board, iron, cedar, firewood, firewood, firewood, lawan, teak, merapie , Metal such as iron alloy, copper, copper alloy, aluminum, acrylic, polycarbonate, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene vinyl acetate, polyester, polystyrene, polyolefin, ABS resin, phenol resin, polyvinyl chloride, cellulose resin, Resins such as rubber, ceramics such as various types of glass, ceramics, cement such as ALC (foamed lightweight concrete), non-cement ceramic materials such as calcium silicate and gypsum, paper such as fine paper, Japanese paper, base paper for wallpaper, carbon, There are non-woven fabrics or woven fabrics made of fibers such as asbestos, potassium titanate, glass, and synthetic resins. The substrate may be colored with a colorant.
[0043]
In particular, when the decorative material is used as a sheet of wallpaper (decorative sheet), the base material is high-quality paper having a basis weight of about ²⁰ to 120 g / m ² , thin paper, backing paper for wallpaper, paper such as Japanese paper, or glass. It is preferable to use a woven fabric or a non-woven fabric made of fibers such as fibers, asbestos, polyester fibers, and vinylon fibers. In the case of paper, a flame retardant such as aluminum hydroxide powder can be added.
[0044]
In addition, when using moisture absorbing / releasing or water permeable materials such as paper or wood as the substrate, moisture adsorbed by the moisture absorbing / releasing resin layer passes through the substrate to the back surface (for example, inside the wall). May penetrate. In some cases, due to moisture permeating the back surface, the back surface may become damp, warp, or cause inconveniences such as wrinkles and rust. Therefore, when it is necessary to prevent this phenomenon, a moisture-proof / water-proof layer such as polyethylene, polyvinylidene chloride, silica-deposited polyethylene terephthalate, etc. is formed on the substrate surface (absorbent / release resin layer side), back surface or both surfaces. It is preferable to keep it.
[0045]
FIG. 2 shows an example of a decorative material in which this type of moisture-proof / waterproof layer 5 is formed on the back surface of the substrate 4. The moisture-proof / water-proof layer 5 has a thickness of about 30 to 100 μm, and is formed by bonding with an adhesive such as a two-component curable urethane resin or by applying by a melt extrusion method (extrusion coating method) or the like. be able to.
[0046]
In the decorative material of the present invention, if necessary, a decorative layer is formed on the surface of the moisture-absorbing / releasing resin layer (the back surface is acceptable if the resin layer is transparent) as long as the moisture-absorbing / releasing properties are not impaired. You can also. The decorative layer is provided in order to improve the decorativeness of the interior decorative material. As a method for forming the decoration layer, for example, one method such as coloring the resin sheet itself by adding a pigment, providing a pattern on the base sheet by printing, or providing a metal thin film layer on the resin sheet, etc. Alternatively, a combination of two or more of these can be used. Moreover, it is preferable to form a decoration layer partially rather than the entire surface of the resin sheet in order to exhibit the function of the moisture absorbing / releasing material.
[0047]
As the pattern printing, a pattern can be formed with ink (or paint) using a known printing method such as gravure printing, offset printing, silk screen printing, or transfer printing from a transfer sheet.
[0048]
Examples of the pattern include a wood grain pattern, a stone pattern, a cloth pattern, a leather pattern, a geometric pattern, a character symbol, a solid pattern, and the like.
[0049]
As the ink or paint, a colorant such as a binder, a pigment, or a dye, and further, if necessary, a mixture of an extender pigment, a solvent, a stabilizer, a plasticizer, a catalyst, a curing agent, and the like can be used. As the binder, for example, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, acrylic resin, urethane resin, chlorinated polyolefin, or a mixed system thereof can be used. When both the acrylic resin and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer are mixed, the range of acrylic resin / vinyl chloride-vinyl acetate copolymer = 1/9 to 9/1 is preferred.
[0050]
Examples of the colorant include inorganic pigments such as titanium white, carbon black, nickel titanium yellow, dial, ultramarine blue, organic pigments such as quinacridone red, isoindolinone, and phthalocyanine blue, and pearls made of titanium dioxide-coated mica foil powder. And pigments.
[0051]
In addition, the surface can be embossed with a concavo-convex pattern, and the embossed recess can be colored by filling a colored ink by a wiping method.
[0052]
The decorative material of the present invention is obtained by applying a liquid composition in which an active clay and, if desired, an alkaline additive are blended in a resin composed of an acrylic resin or a polyolefin-based resin onto a base material or a support sheet, and then drying. After the moisture absorbing / releasing resin layer is formed, the moisture absorbing / releasing resin layer can be manufactured by laminating (laminating) a moisture permeable film having stain resistance.
[0053]
That is, (a) the liquid composition (water-dispersed emulsion) is applied to a thickness of 50 to 300 μm on a substrate using a coating machine such as a roll coater, comma coater, curtain floater, etc. (b) The mixture is dried by heating at 120 to 200 ° C. for 30 seconds to 1 hour, and (c) is then solidified by, for example, heating and drying at about 200 to 250 ° C. for 30 seconds to 1 hour. Furthermore, when a foaming agent is added, this is foamed and the laminated body of a base material and a moisture absorption / release resin layer is obtained. (D) Next, a moisture-permeable film having stain resistance prepared separately from the laminate is bonded by a heat laminating method or the like.
[0054]
Moreover, when the laminated body of a base material and a moisture absorption / release resin layer and the moisture-permeable film which has stain resistance do not adhere | attach, it can also laminate | stack using a suitable adhesive agent. In this case, it is necessary that the adhesive layer also has moisture permeability. In addition, when the adhesive layer does not have moisture permeability, moisture permeability can be ensured by making the adhesive layer, for example, a dot shape or a mesh shape.
[0055]
The decorative material of the present invention may be a laminate of a moisture absorbing / releasing resin layer and a moisture permeable film having stain resistance. In this case, as shown in FIG. 3 (a), the support sheet 6 is used as a base material, and in the same manner as in the case of the laminate, for example, an aqueous dispersion of a resin made of the acrylic resin or polyolefin resin or the like A process of forming a moisture-absorbing / releasing resin layer 1 by coating a liquid composition containing the moisture-absorbing / releasing material 2 and, if desired, an alkaline additive in an emulsion on a support sheet 6 having peelability and drying. And a step of adhering a separately prepared moisture-permeable film 3 having stain resistance on the moisture-absorbing / releasing resin layer 1 by, for example, a heat laminating method, as shown in FIG. A desired moisture-absorbing / releasing cosmetic material shown in FIG. 3C can be obtained through the process of peeling the sheet 6 from the moisture-absorbing / releasing resin layer 1.
[0056]
The support sheet is not particularly limited as long as it has releasability. For example, various peelable substrates listed above can be used. In this case, the decorative material is peeled off from the support sheet.
[0057]
The decorative material of the present invention can be used by being laminated on other adherends. In the case of lamination, when the decorative material itself can be adhered to the adherend (by heat fusion or the like), the adhesive layer can be omitted. Further, when the decorative material itself does not adhere to the adherend, it is laminated with an appropriate adhesive. In some cases, the adherend is a final product, and interior decorative materials may be laminated for the surface makeup.If necessary, the mechanical strength of the interior decorative material may be enhanced, or concealment may be imparted. An adherend may be laminated on the back of the decorative material.
[0058]
There are various materials for the adherend. The shape is a plate material such as a flat plate or a curved plate, a three-dimensional article, or a sheet (or film). Materials used for any of these shapes include wood veneer, wood plywood, particle board, medium density fiberboard (MDF), wood, iron, aluminum, etc. Metals, acrylic resin, polycarbonate, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyester, polystyrene, olefin resin, ABS resin, phenol resin, polyvinyl chloride, cellulose resin, rubber and other resins The materials used exclusively as plate materials or three-dimensional articles include glass, ceramics such as ceramics, cement such as ALC (foamed lightweight concrete), non-cement ceramic materials such as calcium silicate and gypsum, exclusively sheets (or films) The materials used as high quality paper, Japanese paper, etc. Is carbon, asbestos, potassium titanate, glass, consisting of fibers such as synthetic resin nonwoven fabric or woven fabric.
[0059]
The decorative material of the present invention described above is installed particularly in a place where dirt easily adheres. For example, a building interior such as a wall, a floor, or a ceiling, a door, a handrail, a door frame, a window frame, or the like. It can be used as a decorative material for surfaces that require moisture absorbing / releasing functions, such as furniture such as objects and bags, interiors of vehicles such as automobiles and trains, interiors of aircraft and ships, partitions, and containers.
[0060]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples. The following examples are merely examples of embodiments of the present invention, and can be freely designed and changed without departing from the gist of the present invention.
[0061]
Example 1
An activated clay (Mizawazawa Chemical Co., Ltd., trade name: Galeon Earth V2R) having an average particle diameter of 20 μm, an average pore diameter of 26 mm, and a specific surface area of 305 m ² / g is dispersed in an aqueous emulsion with the following composition, and has a basis weight. The substrate was coated with a thickness of 170 μm on a substrate of 150 g / m ² backing paper (manufactured by Tokushu Paper Co., Ltd.). Next, the aqueous resin emulsion layer was solidified by heating at 120 ° C. for 1 minute. Then, the moisture-permeable / water-resistant film having a moisture permeability of 5000 g / m ² · 24 hr (polyethylene-based porous film: manufactured by Tokuyama Co., Ltd., trade name: Porum PH 35 μm) The wall material sheet (decorative material) of Example 1 was obtained by heat laminating on the resin layer and embossing the surface.
[0062]
(Composition of aqueous emulsion)
Resin binder: ethylene-vinyl acetate copolymer: 23 parts by weight (manufactured by Chuo Rikagaku Co., Ltd., product number: BE-920)
Active clay ( made by Mizusawa Chemical Co., Ltd., trade name: Galleon Earth V2R ):
23 parts by weight Foaming agent: Microcapsule type foaming agent: 3.5 parts by weight (manufactured by Matsumoto Yushi Co., Ltd., product number: F-85)
Dispersant: 1 part by weight of polycarboxylic acid Antifoaming agent: 1 part by weight of non-silicone-based antifoaming agent
Example 2
A backing paper having a basis weight of 150 g / m ² obtained by adding 23 parts by weight of aqueous ammonia (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd., 28% by weight aqueous solution) to the aqueous emulsion having the same composition as used in Example 1. It coated with the thickness of 170 micrometers on the base material (made by special paper manufacture Co., Ltd.). Next, the aqueous resin emulsion layer was solidified by heating at 120 ° C. for 1 minute. Thereafter, the easy-adhesion surface side of a moisture permeable film having a moisture permeability of 5000 g / m ² · 24 hr (polyethylene-based porous film: manufactured by Tokuyama Co., Ltd., trade name: Porum · PH · 35 μm) is placed on the resin layer. The wall material sheet (decorative material) of Example 2 was obtained by heat laminating and embossing the surface.
[0064]
An aqueous emulsion of the same composition as Comparative Example <br/> Example 1, on a substrate of backing paper basis weight 150 g / m ² (Tokushuseishi Co.) was coated to a thickness of 170 [mu] m. Next, the aqueous resin emulsion layer was solidified by heating at 120 ° C. for 1 minute. Then, by further heating at 170 ° C. for about 2 minutes, foaming of the aqueous emulsion was completed, and a wall material sheet (decorative material) of a comparative example was obtained.
[0065]
Humidity adjustment effect test Using the wall material sheets prepared in Examples 1 and 2 and the comparative example, a humidity adjustment effect test was performed by the following method.
That is, the wall material sheet produced in the example and the comparative example is cut into a size of 25 cm × 25 cm on the inner wall surface of the inner case of 25 cm × 25 cm × 25 cm, and each sheet is bonded to the inner wall surface of the aluminum case. The aluminum case was sealed after initializing the temperature to 20 ° C. and 50% RH, and the outside air temperature was 20 ° C., 0.5 hours, 30 ° C., 2 hours, 20 ° C., 2 hours, and 10 ° C., 2 hours. In this cycle, the humidity change in the aluminum case was measured. The results are shown in FIG. From the measurement results, the wall material sheet of any of the examples did not show a decrease in humidity control effect as compared with the wall material sheet of the comparative example, and the film having the moisture permeability and contamination resistance of Comparative Example 1 was the outermost surface. It was found that it has the same humidity control effect as compared with the wall material sheet not disposed in the wall.
[0066]
Contamination resistance evaluation test Contaminant substances shown in Table 2 below were dropped on the wall sheet surfaces prepared in Examples 1 and 2 and Comparative Example, and after 24 hours, JK Wiper (Crecia Co., Ltd.) was used. A wiping test was conducted using a product number of 150-S. The results are shown in Table 1 below. In Table 1, the evaluation results are indicated by ○ when the trace of dirt disappears by wiping with water, Δ when the trace of dirt disappears by wiping with alcohol, and × when the trace of dirt remains.
[0067]
[Table 1]

[0068]
As a result, it was found that the wall material sheets of Examples 1 and 2 had excellent antifouling performance as compared with the wall material sheet of the comparative example.
[0069]
Light resistance test The wall material sheets prepared in Examples 1 and 2 and the comparative example were irradiated with ultraviolet rays including a spectrum of a wavelength of 380 nm or less from a light source composed of a low-pressure mercury lamp for 50 hours, and the wall material was observed by visual observation. The light yellowing resistance of the coating film on the sheet was evaluated. From the observation results, the wall material sheet of Example 2 is suppressed in color change with respect to ultraviolet rays as compared with the wall material sheets of Example 1 and Comparative Example in which only the activated clay showing acidity is added and no alkaline additive is blended. I found out. Measurement was performed with a spectrophotometer, and the color difference of each wall material sheet surface before and after irradiation was evaluated by ΔE of Hunter Lab. In Example 1 and Comparative Example, they were 14.3 and 14.9, respectively. On the other hand, in Example 2 (alkaline additive compounding), it was 1.5.
[0070]
【The invention's effect】
As described above, the decorative material of the present invention is a decorative material having excellent antifouling performance in addition to moisture absorption / release performance.
[0071]
In addition, when an alkaline additive is included in the moisture absorbing / releasing resin layer in addition to activated clay, the moisture absorbing / releasing property does not cause discoloration due to heat such as sunlight and ultraviolet rays, and there is no problem of environmental pollution. A wet cosmetic material can be obtained.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a structural sectional view of a decorative material of the present invention. (A) is a structural sectional view of a decorative material in which a moisture-permeable (and stain-resistant) film is arranged on a moisture-absorbing / releasing resin layer, and (b) is a moisture-absorbing / releasing resin layer and a transparent material on a substrate. It is a structural sectional view of a cosmetic material in which a wet film is disposed, and (c) is a structural sectional view of the cosmetic material in which a moisture absorbing / releasing resin layer made of a cellular foam and a moisture permeable film are disposed on a base material. .
FIG. 2 is a structural cross-sectional view of a decorative material of the present invention in which a moisture-proof / water-proof layer is formed on the back surface of a substrate.
FIG. 3 is a cross-sectional view of the main production process of the decorative material of the present invention using a peelable support sheet as a base material.
FIG. 4 is a measurement result of a humidity control effect test.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Hygroscopic resin layer, 2 ... Hygroscopic material, 3 ... Moisture-permeable (and contamination-resistant) film, 4 ... Base material, 5 ... Moisture-proof / waterproof layer, 6 ... Support sheet, a ... Cellular foam body

Claims (1)

吸放湿性材料として活性白土と、アルカリ性添加剤を含有する吸放湿性樹脂層の表面にポリエチレン、ポリプロピレン及びフッ素系樹脂の１種若しくは２種以上からなる多孔質体の透湿性フィルムを積層したことを特徴とする、吸放湿性能を有する化粧材。 A porous moisture permeable film made of one or more of polyethylene, polypropylene, and fluororesin is laminated on the surface of the hygroscopic resin layer containing activated clay and an alkaline additive as the hygroscopic material. A cosmetic material having moisture absorption / release performance.

Images