JP4177590B2 - Electrical / electronic insulation sheet - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は新しい時代の電気・電子機器絶縁システム及び電子デバイスに関するものである。新しい時代の機器絶縁の技術開発動向として、１）環境調和型（エコロジー）、２）省資源・省エネルギー、３）小型軽量化、４）高性能化、５）信頼性の向上、６）安全性の確保などが強く要望されている。
上記の技術動向に着目し、本発明は、耐候性、耐熱性、耐湿性、電気的特性、機械的特性に優れた太陽電池の構成材料である保護シートに使用される新規な電気・電子絶縁シートを提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、太陽電池サブモジュールの保護フィルムによる保護（封止）は、太陽電池サブモジュールの裏面に封止樹脂、例えば硬化剤を配合したエチレン−酢酸ビニル共重合体等のシートを載置し、その上に更に保護フィルムを載置し、封止樹脂シートと保護フィルムとを太陽電池サブモジュールの裏面に対し加熱圧着することにより行われていた。加熱圧着は、気泡の混入を防止するため等の理由により、通常真空ラミネート法により行われている。この加熱圧着過程で、封止樹脂は軟化、溶融を経て硬化する。
【０００３】
太陽電池に用いられる保護フィルムには、電気絶縁性、機械的強度の長期の保持性が要求される。即ち、屋外で長期に使用されることから、直射日光下での耐候劣化、熱による特性低下がなく、且つ水分の浸透による変質、剥離等を起こさない材料が求められている。このような材料として、一般的にアルミ箔の両面にフッ化ビニル樹脂フィルムを接着剤により積層したタイプ、或いは同じくアルミ箔の両面にポリエステル樹脂フィルムを接着剤により積層したタイプ等が用いられている。
【０００４】
例えば、フッ化ビニル樹脂フィルムを用いた物は、フィルム自体の耐候性、耐熱性、耐湿性は優れているものの、積層の際に用いられる接着剤、一般的にはウレタン系樹脂接着剤、エポキシ系樹脂接着剤等が用いられるが、この接着剤が耐候性、耐熱性、耐湿性等の耐久性に劣っていた。長期の使用において、特にモジュール裏面側に配置された層の接着剤が、熱、湿気等により変質し、電気的特性、機械的特性の低下を招く結果となり、更にはフィルム層の剥離、破壊の原因となっていた。また、ポリエステル樹脂フィルムを用いた物では、やはりポリエステル樹脂自体の耐候耐久性に難点が有り、長期に亘る安定性と言う面で信頼性に劣るものであった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、耐候性、耐熱性、耐湿性に優れ、電気的特性、機械的特性の保持性に優れた太陽電池の構成材料である保護フィルムに使用される新規な電気・電子絶縁シートを提供するものである。 特には、太陽電池モジュールを作製する際に、裏面最外層となる弗素系樹脂層面から進入する光、熱、水分による劣化を防止すると共に、電気的、機械的特性を有効に保持し、且つ弗素樹脂最外層と基材間の剥離、破壊の生じない電気・電子絶縁シート及びこのシートを用いた太陽電池モジュールを提供せんとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明に係る電気・電子絶縁シートは、少なくとも、フッ化ビニリデン、三フッ化エチレン、三フッ化塩化エチレン、四フッ化エチレン、六フッ化プロピレン、フロロアルキルビニルエーテル、及びエチレンから選ばれた少なくとも２種のモノマーからなる共重合体の少なくとも１種を含む弗素含有樹脂層（Ｉ）と、耐熱性、耐湿性、耐候性を有す基材（ＩＩ）を含んでなり、前記弗素含有樹脂層（Ｉ）が、前記基材（ＩＩ）の少なくとも片面に積層され、且つ弗素含有樹脂と、イソシアネート化合物及びカップリング剤から選ばれた少なくとも１種の化合物から形成される弗素含有樹脂接着中間層（Ｉａ）と、前記接着中間層上に形成された弗素含有樹脂最外層（Ｉｂ）からなることを特徴とする。
【０００８】
本発明の電気・電子絶縁シートにおいて、前記弗素含有樹脂が、四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン−フッ化ビニリデンの三元共重合体であっても良い。
【０００９】
本発明の電気・電子絶縁シートにおいて、前記の基材（ＩＩ）が、弗素繊維、アラミド繊維、ガラス繊維、ポリエステル繊維、ポリアリレート繊維及び炭素繊維から選ばれた少なくとも１種を含む繊維性基布であっても良い。
【００１０】
本発明の電気・電子絶縁シートにおいて、前記繊維性基布に、予め撥水剤による撥水処理が施しても良い。
【００１１】
本発明の電気・電子絶縁シートにおいて、前記の基材（ＩＩ）が、金属箔であっても良い。
【００１２】
本発明の電気・電子絶縁シートにおいて、前記の基材（ＩＩ）が、弗素樹脂、ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂及び環状ポリオレフィン系樹脂から選ばれた少なくとも１種を含む合成樹脂フィルムであっても良い。
【００１３】
本発明の電気・電子絶縁シートにおいて、前記の基材（ＩＩ）が、前記合成樹脂フィルムと金属箔との積層体であっても良い。
【００１４】
本発明の電気・電子絶縁シートにおいて、前記の基材（ＩＩ）が、前記合成樹脂フィルムとその一面に積層された金属箔と、更にその金属箔面上に積層された繊維性基布からなるものであっても良い。
【００１５】
前記の基材（ＩＩ）の弗素含有樹脂層が積層された面の別の一面に、更に、硬化剤を配合したエチレン−酢酸ビニル共重合体との接着性に優れた、易接着処理層（ＩＩＩ）が形成されても良い。
【００１６】
前記易接着処理層（ＩＩＩ）として、非塩素系変成ポリオレフィン重合組成物を用いることが好ましい。
【００１７】
本発明に係わる電気・電子絶縁シートを、太陽電池モジュールの保護フィルムとして用いることが好ましい。
【００１８】
【発明の実施の形態】
本発明の電気・電子絶縁シートの実施態様を図２から図５に、このシートを太陽電池モジュールの保護シートに用いた実施態様を図６に示す。図１は、基材（ＩＩ）の片面に弗素含有樹脂層（Ｉ）が形成接合された電気・電子絶縁シートの参考例である。
【００１９】
図２に示された電気・電子絶縁シートにおいて、合成樹脂フィルム（ＩＩａ）とその片面に積層された金属箔（ＩＩｂ）からなる基材（ＩＩ）の金属箔面に、弗素含有樹脂接着中間層（Ｉａ）と更にその上に積層された弗素含有樹脂最外層（Ｉｂ）からなる弗素含有樹脂層（Ｉ）が強固に形成接合されている。
【００２０】
図３に示された電気・電子絶縁シートにおいて、合成樹脂フィルム（ＩＩａ）とその片面に積層された金属箔（ＩＩｂ）からなる基材（ＩＩ）の金属箔面に、弗素含有樹脂接着中間層（Ｉａ）とその上面に積層された弗素含有樹脂最外層（Ｉｂ）からなる弗素含有樹脂層（Ｉ）が強固に形成接合され、更に弗素含有樹脂最外層の反対の面には、硬化剤を含むエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂と接着性の良い易接着処理層（ＩＩＩ）が形成されている。
【００２１】
図４に示された電気・電子絶縁シートにおいて、合成樹脂フィルム（ＩＩａ）とその片面に積層された金属箔（ＩＩｂ）と、更にその上に積層された、必要により撥水剤にて撥水処理が施された繊維性基布（ＩＩｃ）からなる基材（ＩＩ）の繊維性基布面に、弗素含有樹脂接着中間層（Ｉａ）とその上面に積層された弗素含有樹脂最外層（Ｉｂ）からなる弗素含有樹脂層（Ｉ）が強固に形成接合されている。
【００２２】
図５に示された電気・電子絶縁シートにおいて、合成樹脂フィルム（ＩＩａ）とその片面に積層された金属箔（ＩＩｂ）と、更にその上に積層された、必要により撥水剤にて撥水処理が施された繊維性基布（ＩＩｃ）からなる基材（ＩＩ）の繊維性基布面に、弗素含有樹脂接着中間層（Ｉａ）とその上面に積層された弗素含有樹脂最外層（Ｉｂ）からなる弗素含有樹脂層（Ｉ）が強固に形成接合され、更に弗素含有樹脂最外層の反対の面には、硬化剤を含むエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂と接着性の良い易接着処理層（ＩＩＩ）が形成されている。
【００２３】
図６において、本発明の電気・電子絶縁シートを太陽電池モジュールの保護シートとして用いた太陽電池を例示している。
【００２４】
本発明の電気・電子絶縁シートに用いられる弗素含有樹脂は、フッ化ビニリデン、三フッ化エチレン、三フッ化塩化エチレン、四フッ化エチレン、六フッ化プロピレン、フロロアルキルビニルエーテル及びエチレンからなる群から選ばれた２種以上のモノマーからなる共重合体の少なくとも１種以上を含む共重合体樹脂が好ましく使用できる。特には、水蒸気透過防止性、耐熱性、耐候性、加工性の点から、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンとフッ化ビニリデンの三元共重合体樹脂を用いることが好ましい。
【００２５】
一般的に弗素樹脂と他の基材の積層においては、弗素樹脂面にコロナ放電処理或いはプラズマ放電処理を施し、更に特殊な接着剤を塗布して加熱圧着する方法が取られており、煩雑な処理が必要とされ、また充分な接着力を得ることが出来なかった。本発明のテトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンとフッ化ビニリデンの三元共重合体樹脂を用いることにより、特に溶剤可溶性の三元共重合体樹脂を用いることにより、特に溶剤可溶性の三元共重合体樹脂を用いることで、弗素樹脂本来の特性、例えば電気絶縁性、耐候性、水蒸気透過防止性等の性能を維持しながら、他の基材との接着積層が可能となる。
【００２６】
本発明の弗素含有樹脂層（Ｉ）は、弗素含有樹脂とイソシアネート化合物及びカップリング剤から選ばれた少なくとも１種の架橋剤を含む弗素含有樹脂接着中間層（Ｉａ）と、弗素含有樹脂最外層（Ｉｂ）から形成するものである。弗素含有樹脂にイソシアネート化合物及びカップリング剤から選ばれた少なくとも１種の架橋剤を添加し接着中間層を形成させることにより、更に耐熱性、耐湿性に優れ、且つ弗素樹脂層と基材間の接着性及び接着耐久性に優れたシートが得られる。
【００２７】
本発明の接着中間層に用いられるイソシアネート化合物としては、脂肪族ジイソシアネート類、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、及びリジンジイソシアネート（ＴＤＩ）など；脂環式ジイソシアネート類、例えば、イソホロンジイソシアネート、及び水素添加トリレンジイソシアネートなど；芳香族ジイソシアネート類、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、及びキシレンジイソシアネートなど；イソシアヌレート類、例えば、トリス（ヘキサメチレンイソシアネート）イソシアヌレート、及びトリス（３−イソシアネートメチルベンジル）イソシアヌレートなど、から選ばれた少なくとも１種、または、これら化合物のイソシアネート基末端をフェノール類、オキシム類、アルコール類、ラクタム類などのブロック化剤でブロックしたブロックイソシアネート；および前記化合物のイソシアネート基の一部にエチレングリコールなど親水性単量体が付加された変性イソシアネートを用いることが出来る。
【００２８】
また、カップリング剤としては、シラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤、ジルコニウム系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、及びジルコアルミニウム系カップリング剤から選ばれた少なくとも１種を用いることが好ましい。シラン系カップリング剤としては、アミノシラン類、例えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシランなど、エポキシシラン類、例えば、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、及びβ−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなど；ビニルシラン類、例えば、ビニルトリエトキシシラン、及びビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シランなど、メルカプトシラン類；例えば、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランなど、が挙げられる。チタン系カップリング剤としては、アルコキシ類；例えば、テトライソプロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、及びテトラキス（２−エチルヘキソキシ）チタンなど；アシレート類、例えば、トリ−ｎ−ブトキシチタンステアレート、及びイソプロポキシチタントリステアレートなどが挙げられる。ジルコニウム系カップリング剤としては、例えば、テトラブチルジルコネート、テトラ（トリエタノールアミン）ジルコネート、及びテトライソプロピルジルコネートなどが挙げられる。またアルミニウム系カップリング剤としては、例えば、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレートが挙げられる。さらに、ジルコアルミニウム系カップリング剤としては、テトラプロピルジルコアルミネートが挙げられる。これらカップリング剤の中で、特に耐湿性、接着性、耐候性の観点から、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランおよびβ−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシシランを用いることが好ましい。
【００２９】
カップリング剤及びイソシアネートの添加量は、接着樹脂層の合計固形分重量に対し、０．５〜３０重量％であることが好ましい。その添加量が０．５％未満では基材との接着性及び耐水性が不十分になることがあり、また３０重量％を超えると、未反応成分が表面に滲出し弗素含有樹脂最外層との接着性が損なわれる可能性がある。
【００３０】
弗素樹脂最外層（Ｉｂ）は、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンとフッ化ビニリデンの三元共重合体樹脂を溶剤に溶かして得られる溶液タイプを塗布する方法、或いはＴダイ法、インフレーション法、カレンダー法等で得られたフィルムを加熱圧着する方法等何れかの方法を取ることが出来る。また、必要に応じ、耐水性、耐候性を向上させる目的から、上記イソシアネート化合物及びカップリング剤を適宜添加してもよい。 また、何れの層においても、耐候性を向上させ、更に太陽電池の発電効率を上げる目的から、紫外線吸収剤、顔料等を適宜添加してもよい。
【００３１】
本発明の電気・電子絶縁シートに用いられる耐候性、耐湿性、耐熱性を有す基材としては、電気絶縁性、機械的強度に優れた材料を用いることが好ましく、繊維性基布、金属箔及び合成樹脂フィルムから選ばれた１種、或いはこれらの複合積層体、例えば合成樹脂フィルムの片面に金属箔を積層したもの、或いはこれらの複合積層体、例えば合成樹脂フィルムの片面に金属箔を積層したもの、或いは合成樹脂フィルムの片面に金属箔を積層し、更にその金属箔面の上に繊維性基布を積層したもの等、が用いられる。
【００３２】
基材及び基材の一層に繊維性基布を用いた場合、耐衝撃性が向上し、耐熱性が向上するという効果を有している。このような繊維性基布としては、耐熱性と機械的強度に優れた繊維が好ましく、用いられる繊維としては、ポリエステル繊維、弗素繊維、アラミド繊維、ポリアリレート繊維、ポリベンズイミダゾール繊維、ポリイミド繊維、ポリアミドイミド繊維、ポリフェニレンオキサイド繊維、ポリフェニレンサルファイド繊維及び炭素繊維等が挙げられる。特には、耐熱性、接着性、コストの面からポリエステル繊維基布が好ましい。
布帛中の繊維は、短繊維紡績糸、長繊維糸条、スプリットヤーン、テープヤーンなどのいずれの形状のものでもよいし、基布組織は織物、編物、不織布またはこれらの複合体のいずれであってもよい。
また更に、これら繊維性基布には、更に耐湿性を向上させる目的から、必要に応じ、予め撥水剤による撥水処理を施してもよい。撥水処理の方法としては、例えば弗素系撥水剤、シリコーン系撥水剤等を稀釈水で稀釈して得られたエマルジョンに、繊維性基布を浸漬、含浸させ、乾燥固定する方法が取られる。撥水剤の固形分濃度は０．５〜１０重量％が好ましく、更に好ましくは１〜５重量％である。撥水剤濃度が０．５％未満では、撥水性の効果に乏しく、１０％を越えると接着性を損なう恐れがある。
【００３３】
また更に、これら繊維性基布には、耐湿性を更に向上させ、弗素含有樹脂層との接着性を向上させる目的から、プライマー層を形成してもよい。このプライマー層は、必要に応じ予め撥水処理を施した繊維性基布の、少なくとも弗素含有樹脂層が積層される面に形成される。プライマー層を形成させる方法としては、例えばアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂等を溶剤に溶解させた溶液として、或いはエマルジョンとして、ディッピング法及びコーティング法により繊維性基布面に付着させ、乾燥固定する方法が取られる。プライマー層の目付は１０〜１００ｇ／ｍ２が好ましい。目付が１０ｇ／ｍ２未満では耐湿性及び接着力を向上させる効果に乏しく、また目付が１００ｇ／ｍ２を越えると切り抜き、接着等の２次加工性が劣ってしまう。
【００３４】
基材として用いられる金属箔としては、アルミ箔、銅箔、亜鉛箔、ステンレス箔、鉄箔等一般的な箔を使用することができるが、コスト、水蒸気透過防止性、防食性を考慮するとアルミ箔が好ましい。箔の厚さは１０μｍから２００μｍが好ましく、１０μｍ以下では水蒸気透過の防止性に劣り、また２００μｍを越えると切り抜き、接着等の２次加工性が劣ってしまう。
【００３５】
基材として用いられる合成樹脂フィルムとしては、耐熱性、耐湿性、電気絶縁性、機械的強度に優れた合成樹脂フィルムが用いられる。このような合成樹脂フィルムとしては、ポリエステル系樹脂；例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂等、弗素系樹脂；例えばポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、フッ化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＦ）、フッ化ビニル樹脂（ＰＶＦ）、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合樹脂（ＥＴＦＥ）、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合樹脂（ＥＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合樹脂（ＰＦＡ）等、ポリイミド樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、及び環状ジエン化合物及びその誘導体とエチレン、プロピレン等のオレフィン系モノマーを共重合させて得られる環状オレフィン系樹脂等の合成樹脂フィルム、が好適に用いられる。特には、接着処理等の加工性、コストの面から、ＰＥＴフィルムが好ましい。
【００３６】
基材となる繊維性基布、金属箔、合成樹脂フィルムはそれぞれ単独で使用することができるが、更に耐熱性、耐湿性等耐久性を向上させる目的から、これらを複合して用いることも有効である。例えば、合成樹脂フィルムの片面に金属箔を積層したもの、或いは合成樹脂フィルムの片面に金属箔を積層し、更にその上に繊維性基布を積層したものは、上記性能を向上させると共に、耐衝撃性、耐熱強度保持性の面からも有効な手段となる。これらの積層複合は一般的な方法、例えばアクリル系接着剤、ウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリエステル系接着剤等を塗布し、加熱圧着する方法で行うことが出来る。
【００３７】
また、繊維性基布を含むシートの製造では、合成樹脂フィルム、金属箔、繊維性基布を積層接着して作製した基材の繊維性基布面に、弗素含有樹脂層を形成させる方法、或いは繊維性基布の片面に予め弗素含有樹脂層を形成させ、その後合成樹脂フィルム、金属箔と積層接着させる方法の何れの方法を取っても良い。
【００３８】
太陽電池モジュールの構造において合成樹脂フィルム層（ＩＩａ）は硬化剤を含むエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（封止樹脂）と強固に接着し一体化する必要がある。一般に接着は真空加熱加圧接着報で実施される。合成樹脂フィルム層とエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂は接着が困難である。本発明においては非塩素系変成ポリオレフィン重合組成物を合成樹脂フィルム面上に易接着処理することにより封止樹脂との接着を完成させた。
【００４０】
【実施例】
本発明を下記実施例により更に具体的に説明する。
【実施例２】
帝人デュポンフィルム株式会社製高耐候性ポリエステルフィルム（品番ＨＢ；厚さ５０μｍ）に日本製箔株式会社製アルミ箔（厚さ３０μｍ）を積層した複合品を基材（ＩＩ）として用いた。
弗素含有樹脂接着中間層（Ｉａ）組成
テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−フッ化ビニリデン三元共重合体樹脂 １０重量％
カップリング剤（γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン） １０重量％
ＭＥＫ ８０重量％
先ず、基材のアルミ面に、ワイヤーバー（ＷＥＴ付着量４０ｇ／ｍ２）を用い上記組成物を、コーティングし、１００℃で３分間乾燥し、弗素含有樹脂接着中間層（Ｉａ）を形成させた。次にワイヤーバー（ＷＥＴ付着量１５０ｇ／ｍ ２ ）を用い、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−フッ化ビニリデン三元共重合体樹脂２０重量％をＭＥＫ８０重量％に溶解した溶液タイプ樹脂をコーティングし、弗素含有樹脂層（Ｉｂ）を形成した。このものを１００℃で１分間予備乾燥した後、更に１８０℃で２分間焼き付けを行い、本発明の電気・電子絶縁シートを得た。得られた電気・電子絶縁シートは耐熱性、耐湿性、耐候性に優れ、且つ電気絶縁性、接着耐久性の良好なものであった。
【００４１】
【実施例３】
実施例２と同様に本発明品の製作を行った。但し、架橋剤を、カップリング剤からイソシアネート系化合物（メラミンイソシアヌレート）に変更し、本発明の電気・電子絶縁シートを得た。得られた電気・電子絶縁シートは耐熱性、耐湿性、耐候性に優れ、且つ電気絶縁性、接着耐久性の良好なものであった。
【００４２】
【実施例４】
実施例２と同様に本発明品の製作を行った。但し、基材として、実施例１に記載のポリエステルフィルム（厚さ５０μｍ）にアルミ箔（厚さ３０μｍ）、更にアルミ箔面に平織りポリエステル繊維織物（繊度；５０デニール、密度：縦６０本×横６５本／インチ）を積層した複合品を用い、本発明の電気・電子絶縁シートを得た。ここで、ポリエステルフィルム、アルミ箔と平織りポリエステル繊維織物の接着は、ウレタン系接着剤（東洋モートン株式会社製ＴＭ−Ｋ５１）を用いて行った。得られた電気・電子絶縁シートは耐熱性、耐湿性、耐候性の優れ、且つ電気絶縁性、機械的強度、接着耐久性の良好なものであった。
【００４３】
【実施例５】
実施例４と同様に本発明品の製作を行った。但し、架橋剤を、カップリング剤からイソシアネート系化合物（メラミンイソシアヌレート）に変更し、本発明の電気・電子絶縁シートを得た。得られた電気・電子絶縁シートは耐熱性、耐湿性、耐候性に優れ、且つ電気絶縁性、機械的強度、接着耐久性の良好なものであった。
【００４４】
【実施例６】
基材として平織りポリエステル繊維織物を用い、この片面に実施例２と同様にして弗素含有樹脂接着中間層と弗素樹脂最外層を形成させた。更にこの積層品をポリエステルフィルム（厚さ５０μｍ）に積層されたアルミ箔からなる基材のアルミ面に、ウレタン系接着剤（東洋モートン株式会社製ＴＭ−Ｋ５１）を用いて接着結合させ、本発明の電気・電子絶縁シートを得た。得られた電気・電子絶縁シートは耐熱性、耐湿性、耐候性に優れ、且つ電気絶縁性、機械的強度、接着耐久性の良好なものであった。
【００４５】
【実施例７】
実施例４と同様に本発明品の製作を行った。但し、平織りポリエステル繊維織物に予め撥水処理を行った。撥水処理は、ダイキン工業株式会社製ユニダインＴＧ−５２１（弗素系撥水剤）の３％水溶液を用い、織物をディッピング、絞り、乾燥、硬化させる手法を用い、本発明の電気・電子絶縁シートを得た。得られた電気・電子絶縁シートは耐熱性、耐湿性、耐候性に優れ、且つ電気絶縁性、機械的強度、接着耐久性の良好なものであった。
【００４６】
【実施例８】
実施例７と同様に本発明品の製作を行った。但し、予め撥水処理が施された平織りポリエステル繊維織物の片面に、アクリル酸エステルを主成分とするアクリル系樹脂（セイコー化成株式会社製ラックスキン１０１）をコーティング法にて付着させ、乾燥、固化してプライマー層を形成させ、本発明の電気・電子絶縁シートを得た。乾燥、硬化して得られたプライマー層の目付は２０ｇ／ｍ２であった。得られた電気・電子絶縁シートは耐熱性、耐湿性、耐候性に優れ、且つ電気絶縁性、機械的強度、接着耐久性の良好なものであった。
【００４７】
【実施例９】
実施例２と同様に本発明品の製作を行った。但し、積層品のポリエステルフィルム（厚さ５０μｍ）面に、非塩素系変成ポリオレフィン重合組成物からなる易接着層を形成させ、本発明の電気・電子絶縁シートを得た。得られた電気・電子絶縁シートは耐熱性、耐湿性、耐候性に優れ、且つ電気絶縁性、接着耐久性が良好であり、更に硬化剤を含むエチレン−酢酸ビニル樹脂との接着性に優れたものであった。
【００４８】
【実施例１０】
実施例４と同様な方法で本発明品の製作を行った。但し、積層品のポリエステルフィルム（厚さ５０μｍ）の表面に実施例９に記載した、非塩素系変成ポリオレフィン重合組成物からなる易接着層を形成させ、本発明の電気・電子絶縁シートを得た。得られた電気・電子絶縁シートは耐熱性、耐湿性、耐候性に優れ、且つ電気絶縁性、機械的強度、接着耐久性が良好であり、更に硬化剤を含むエチレン−酢酸ビニル樹脂との接着性に優れたものであった。
【００４９】
【発明の効果】
本発明によれば、太陽電池の絶縁システムにおいて太陽電池サブモジュールの保護フィルム（バックシート）に、弗素含有樹脂接着中間層（Ｉａ）と、弗素含有樹脂最外層（Ｉｂ）からなる弗素含有樹脂層（Ｉ）と耐候性、耐熱性、機械的強度の優れた基材とで構成することを特徴とした電気・電子絶縁シートを使用することにより新しい時代の環境調和型、高性能、高信頼性太陽電池絶縁システムを提供することができる。更に、従来の絶縁システムと比較した場合、著しく作業時間を短縮し得る特徴がありコストパフォーマンスも優れている。
【００５０】
【図面の簡単な説明】
【図１】弗素含有樹脂層（Ｉ）が、基材（ＩＩ）の片面に積層された断面構造図である。
【図２】本発明品（保護フィルム）の断面構造図である。
【図３】本発明品（保護フィルム）の断面構造図である。
【図４】本発明品（保護フィルム）の断面構造図である。
【図５】本発明品（保護フィルム）の断面構造図である。
【図６】本発明の保護フィルムを用いた太陽電池モジュールの断面構造図である。
【符号の説明】
１ 太陽電池モジュール
２ 保護フィルム
３ 封止樹脂（ＥＶＡフィルム）
４ 裏面電極層
５ 光電変換ユニット
６ 全面透明電極層
７ 太陽電池セル
Ｉ 弗素樹脂含有樹脂層
Ｉａ 弗素樹脂含有樹脂接着中間層
Ｉｂ 弗素樹脂含有樹脂最外層
ＩＩ 基材
ＩＩａ 合成樹脂フィルム
ＩＩｂ 金属箔
ＩＩｃ 繊維性基材
ＩＩＩ 易接着処理層[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a new era of electrical and electronic equipment insulation systems and electronic devices. Technology development trends in equipment insulation in a new era: 1) Environmentally conscious (ecology), 2) Resource and energy saving, 3) Smaller and lighter, 4) Higher performance, 5) Improved reliability, 6) Safety There is a strong demand for ensuring this.
Focusing on the above technical trends, the present invention is a novel electric / electronic insulation used for a protective sheet which is a constituent material of a solar cell having excellent weather resistance, heat resistance, moisture resistance, electrical characteristics, and mechanical characteristics. A sheet is provided.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, the protection (sealing) of the solar cell submodule with the protective film is performed by placing a sheet of an encapsulating resin, for example, an ethylene-vinyl acetate copolymer blended with a curing agent, on the back surface of the solar cell submodule. A protective film is further placed thereon, and the sealing resin sheet and the protective film are thermocompression bonded to the back surface of the solar cell submodule. The thermocompression bonding is usually performed by a vacuum laminating method for the purpose of preventing air bubbles from being mixed. In this thermocompression bonding process, the sealing resin is cured through softening and melting.
[0003]
Protective films used for solar cells are required to have long-term electrical insulation and mechanical strength. That is, since it is used outdoors for a long time, there is a demand for a material that does not deteriorate in weather resistance under direct sunlight, does not deteriorate characteristics due to heat, and does not cause alteration or peeling due to moisture penetration. As such a material, a type in which a vinyl fluoride resin film is laminated on both sides of an aluminum foil with an adhesive or a type in which a polyester resin film is laminated on both sides of an aluminum foil with an adhesive is generally used. .
[0004]
For example, a product using a vinyl fluoride resin film has excellent weather resistance, heat resistance and moisture resistance of the film itself, but an adhesive used for lamination, generally a urethane resin adhesive, epoxy Although a resin-based resin adhesive or the like is used, this adhesive is inferior in durability such as weather resistance, heat resistance and moisture resistance. In long-term use, the adhesive on the layer placed on the back side of the module may change in quality due to heat, moisture, etc., resulting in deterioration of electrical and mechanical properties. It was the cause. Moreover, the thing using a polyester resin film also has a difficulty in the weather resistance durability of polyester resin itself, and was inferior in reliability in terms of long-term stability.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention provides a novel electric / electronic insulating sheet used for a protective film, which is a constituent material of a solar cell, which has excellent weather resistance, heat resistance, and moisture resistance, and has excellent electrical and mechanical properties. To do. In particular, when manufacturing a solar cell module, it is possible to prevent deterioration due to light, heat and moisture entering from the fluorine-based resin layer surface which is the outermost layer on the back surface, and to effectively maintain electrical and mechanical characteristics and It is an object of the present invention to provide an electric / electronic insulating sheet that does not cause peeling or destruction between the resin outermost layer and the base material, and a solar cell module using this sheet.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The electrical / electronic insulating sheet according to the present invention is at least 2 selected from vinylidene fluoride, ethylene trifluoride, ethylene trifluoride chloride, ethylene tetrafluoride, hexafluoropropylene, fluoroalkyl vinyl ether, and ethylene. A fluorine-containing resin layer (I) containing at least one copolymer of various monomers, and a base material (II) having heat resistance, moisture resistance, and weather resistance,The fluorine-containing resin layer (I) is laminated on at least one surface of the base material (II), and is formed of at least one compound selected from a fluorine-containing resin, an isocyanate compound, and a coupling agent. A resin-bonded intermediate layer (Ia) and a fluorine-containing resin outermost layer (Ib) formed on the adhesive intermediate layerIt is characterized by that.
[0008]
In the electrical / electronic insulating sheet of the present invention, the fluorine-containing resin may be a terpolymer of tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene-vinylidene fluoride.
[0009]
In the electrical / electronic insulating sheet of the present invention, the base material (II) is a fibrous base fabric containing at least one selected from fluorine fibers, aramid fibers, glass fibers, polyester fibers, polyarylate fibers and carbon fibers. It may be.
[0010]
In the electrical / electronic insulating sheet of the present invention, the fibrous base fabric may be subjected to a water repellent treatment with a water repellent in advance.
[0011]
In the electrical / electronic insulating sheet of the present invention, the substrate (II) may be a metal foil.
[0012]
In the electrical / electronic insulating sheet of the present invention, the base material (II) is at least one selected from a fluorine resin, a polyester resin, a polyimide resin, a polyarylate resin, a polyphenylene ether resin, a polyphenylene sulfide resin, and a cyclic polyolefin resin. A synthetic resin film containing seeds may be used.
[0013]
In the electrical / electronic insulating sheet of the present invention, the base material (II) may be a laminate of the synthetic resin film and a metal foil.
[0014]
In the electrical / electronic insulating sheet of the present invention, the base material (II) comprises the synthetic resin film, a metal foil laminated on one surface thereof, and a fibrous base fabric laminated on the metal foil surface. It may be a thing.
[0015]
Another surface of the substrate (II) on which the fluorine-containing resin layer is laminated, and an easy adhesion treatment layer having excellent adhesion to an ethylene-vinyl acetate copolymer blended with a curing agent ( III) may be formed.
[0016]
As the easy adhesion treatment layer (III), it is preferable to use a non-chlorine modified polyolefin polymerization composition.
[0017]
The electrical / electronic insulating sheet according to the present invention is preferably used as a protective film for a solar cell module.
[0018]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Embodiment of the electrical / electronic insulating sheet of the present inventionFIG.FIG. 6 shows an embodiment in which this sheet is used as a protective sheet for a solar cell module.FIG. 1 is a reference example of an electrical / electronic insulating sheet in which a fluorine-containing resin layer (I) is formed and bonded to one side of a substrate (II).
[0019]
In the electrical / electronic insulating sheet shown in FIG. 2, the fluorine-containing resin adhesive intermediate layer is formed on the metal foil surface of the base material (II) comprising the synthetic resin film (IIa) and the metal foil (IIb) laminated on one side thereof. A fluorine-containing resin layer (I) composed of (Ia) and a fluorine-containing resin outermost layer (Ib) laminated thereon is firmly formed and bonded.
[0020]
In the electrical / electronic insulating sheet shown in FIG. 3, the fluorine-containing resin adhesive intermediate layer is formed on the metal foil surface of the base material (II) comprising the synthetic resin film (IIa) and the metal foil (IIb) laminated on one side thereof. A fluorine-containing resin layer (I) composed of (Ia) and a fluorine-containing resin outermost layer (Ib) laminated on the upper surface thereof is firmly formed and bonded, and a curing agent is applied to the opposite surface of the fluorine-containing resin outermost layer. The ethylene-vinyl acetate copolymer resin contained and the easy adhesion treatment layer (III) having good adhesion are formed.
[0021]
In the electrical / electronic insulating sheet shown in FIG. 4, the synthetic resin film (IIa), the metal foil (IIb) laminated on one side thereof, and the water-repellent agent, if necessary, laminated on the synthetic resin film (IIa). A fluorine-containing resin adhesive intermediate layer (Ia) and a fluorine-containing resin outermost layer (Ib) laminated on the upper surface of the fibrous base fabric surface of the base material (II) comprising the treated fibrous base fabric (IIc) ) -Containing resin layer (I) is firmly formed and bonded.
[0022]
In the electrical / electronic insulating sheet shown in FIG. 5, the synthetic resin film (IIa), the metal foil (IIb) laminated on one side thereof, and the water-repellent agent, if necessary, laminated on the synthetic resin film (IIa). A fluorine-containing resin adhesive intermediate layer (Ia) and a fluorine-containing resin outermost layer (Ib) laminated on the upper surface of the fibrous base fabric surface of the base material (II) comprising the treated fibrous base fabric (IIc) The fluorine-containing resin layer (I) is firmly formed and bonded, and on the surface opposite to the outermost layer of the fluorine-containing resin, an easy-adhesion treatment having good adhesion with an ethylene-vinyl acetate copolymer resin containing a curing agent Layer (III) is formed.
[0023]
In FIG. 6, the solar cell which used the electrical / electronic insulating sheet of this invention as a protection sheet of a solar cell module is illustrated.
[0024]
The fluorine-containing resin used for the electrical / electronic insulating sheet of the present invention is selected from the group consisting of vinylidene fluoride, ethylene trifluoride, ethylene trifluoride, tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, fluoroalkyl vinyl ether, and ethylene. A copolymer resin containing at least one copolymer selected from two or more selected monomers can be preferably used. In particular, it is preferable to use a terpolymer resin of tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, and vinylidene fluoride from the viewpoint of water vapor permeation prevention, heat resistance, weather resistance, and processability.
[0025]
In general, in the lamination of fluororesin and other base materials, a corona discharge treatment or a plasma discharge treatment is applied to the fluororesin surface, and a special adhesive is applied and thermocompression bonded. Treatment was required and sufficient adhesive strength could not be obtained. By using the terpolymer resin of tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene and vinylidene fluoride of the present invention, particularly by using a solvent-soluble terpolymer resin, a solvent-soluble terpolymer can be obtained. By using the resin, it is possible to perform adhesive lamination with other base materials while maintaining the original characteristics of the fluororesin, for example, performance such as electrical insulation, weather resistance, and water vapor permeation prevention.
[0026]
The fluorine-containing resin layer (I) of the present invention comprises a fluorine-containing resin adhesion intermediate layer (Ia) containing at least one cross-linking agent selected from a fluorine-containing resin, an isocyanate compound and a coupling agent, and a fluorine-containing resin outermost layer. Formed from (Ib)To do.By adding at least one cross-linking agent selected from an isocyanate compound and a coupling agent to a fluorine-containing resin to form an adhesive intermediate layer, it is further excellent in heat resistance and moisture resistance, and between the fluorine resin layer and the substrate. A sheet excellent in adhesion and adhesion durability is obtained.
[0027]
Examples of the isocyanate compound used in the adhesive intermediate layer of the present invention include aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate and lysine diisocyanate (TDI); alicyclic diisocyanates such as isophorone diisocyanate and hydrogenated tolylene diisocyanate. Aromatic diisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and xylene diisocyanate; isocyanurates such as tris (hexamethylene isocyanate) isocyanurate and tris (3-isocyanatomethylbenzyl) isocyanurate At least one selected or the isocyanate group terminal of these compounds is phenols, oximes, alcohols, Blocked blocked isocyanate with a blocking agent such as Tam acids; and the part of the isocyanate groups of the compounds ethylene glycol, etc. The hydrophilic monomer may be used the added modified isocyanates.
[0028]
As the coupling agent, at least one selected from silane coupling agents, titanium coupling agents, zirconium coupling agents, aluminum coupling agents, and zircoaluminum coupling agents may be used. preferable. Examples of the silane coupling agent include aminosilanes such as γ-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltriethoxysilane, and epoxy silanes such as γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane. , Γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and β- (3,4 epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane; vinylsilanes such as vinyltriethoxysilane and vinyltris (β-methoxyethoxy) silane; Class; for example, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane and the like. Examples of titanium coupling agents include alkoxy compounds such as tetraisopropoxy titanium, tetra-n-butoxy titanium, and tetrakis (2-ethylhexoxy) titanium; acylates such as tri-n-butoxy titanium stearate, and Examples include isopropoxy titanium tristearate. Examples of the zirconium-based coupling agent include tetrabutyl zirconate, tetra (triethanolamine) zirconate, and tetraisopropyl zirconate. Examples of the aluminum coupling agent include acetoalkoxyaluminum diisopropylate. Furthermore, examples of the zircoaluminum-based coupling agent include tetrapropylzircoaluminate. Among these coupling agents, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and β- (3,4 epoxy cyclohexyl) are particularly preferred from the viewpoints of moisture resistance, adhesion, and weather resistance. It is preferable to use an epoxy silane such as ethyltrimethoxysilane.
[0029]
It is preferable that the addition amount of a coupling agent and isocyanate is 0.5-30 weight% with respect to the total solid content weight of an adhesive resin layer. If the addition amount is less than 0.5%, the adhesion to the substrate and the water resistance may be insufficient. If the addition amount exceeds 30% by weight, unreacted components will exude to the surface and the fluorine-containing resin outermost layer There is a possibility that the adhesiveness of the resin may be impaired.
[0030]
The fluororesin outermost layer (Ib) is formed by applying a solution type obtained by dissolving a terpolymer resin of tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene and vinylidene fluoride in a solvent, or by a T-die method, an inflation method, a calendar. Any method such as a method of thermocompression-bonding a film obtained by a method or the like can be employed. Moreover, you may add the said isocyanate compound and a coupling agent suitably for the purpose of improving water resistance and a weather resistance as needed. In any layer, an ultraviolet absorber, a pigment, or the like may be appropriately added for the purpose of improving the weather resistance and further increasing the power generation efficiency of the solar cell.
[0031]
As the base material having weather resistance, moisture resistance, and heat resistance used for the electrical / electronic insulating sheet of the present invention, it is preferable to use a material excellent in electrical insulation and mechanical strength, such as a fibrous base fabric, metal 1 type selected from foil and synthetic resin film, or a composite laminate thereof, for example, a laminate of metal foil on one side of a synthetic resin film, or a composite foil of these composite laminates, eg, a synthetic resin film What laminated | stacked or what laminated | stacked metal foil on the single side | surface of a synthetic resin film, and also laminated | stacked the fibrous base fabric on the metal foil surface, etc. are used.
[0032]
When a fibrous base fabric is used for the base material and one layer of the base material, the impact resistance is improved and the heat resistance is improved. As such a fibrous base fabric, fibers excellent in heat resistance and mechanical strength are preferable. As fibers used, polyester fibers, fluorine fibers, aramid fibers, polyarylate fibers, polybenzimidazole fibers, polyimide fibers, Examples thereof include polyamideimide fiber, polyphenylene oxide fiber, polyphenylene sulfide fiber, and carbon fiber. In particular, a polyester fiber base fabric is preferable in terms of heat resistance, adhesiveness, and cost.
The fibers in the fabric may have any shape such as short fiber spun yarn, long fiber yarn, split yarn, tape yarn, etc., and the base fabric structure may be any of woven fabric, knitted fabric, non-woven fabric or a composite thereof. May be.
Furthermore, these fibrous base fabrics may be subjected to a water repellent treatment with a water repellent in advance for the purpose of further improving the moisture resistance. As a method of water repellent treatment, for example, a method of dipping and impregnating a fibrous base fabric in an emulsion obtained by diluting a fluorine water repellent, a silicone water repellent, or the like with dilution water, and drying and fixing is used. It is done. The solid content concentration of the water repellent is preferably 0.5 to 10% by weight, more preferably 1 to 5% by weight. If the water repellent concentration is less than 0.5%, the effect of water repellency is poor, and if it exceeds 10%, the adhesion may be impaired.
[0033]
Furthermore, a primer layer may be formed on these fibrous base fabrics for the purpose of further improving moisture resistance and improving adhesion with the fluorine-containing resin layer. This primer layer is formed on the surface of at least the fluorine-containing resin layer of the fibrous base fabric that has been subjected to water repellent treatment in advance as necessary. As a method of forming the primer layer, for example, as a solution in which an acrylic resin, a urethane resin, a polyester resin or the like is dissolved in a solvent, or as an emulsion, the primer layer is adhered to the fibrous base fabric surface by a dipping method and a coating method, A dry fixing method is taken. The basis weight of the primer layer is 10 to 100 g / m2Is preferred. The basis weight is 10g / m2If it is less than 1, the effect of improving moisture resistance and adhesive strength is poor, and the basis weight is 100 g / m.2If it exceeds, secondary workability such as cutting and bonding will be inferior.
[0034]
As the metal foil used as the substrate, general foils such as aluminum foil, copper foil, zinc foil, stainless steel foil, and iron foil can be used, but aluminum is considered in consideration of cost, water vapor permeation prevention property, and corrosion resistance. A foil is preferred. The thickness of the foil is preferably 10 μm to 200 μm, and if it is 10 μm or less, the water vapor permeation preventive property is inferior, and if it exceeds 200 μm, the secondary workability such as cutting and bonding is inferior.
[0035]
As the synthetic resin film used as the substrate, a synthetic resin film excellent in heat resistance, moisture resistance, electrical insulation, and mechanical strength is used. Examples of such synthetic resin films include polyester resins; for example, polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate resin, and fluorine resins; for example, polytetrafluoroethylene (PTFE) and vinylidene fluoride resin (PVDF). , Vinyl fluoride resin (PVF), ethylene-tetrafluoroethylene copolymer resin (ETFE), ethylene-chlorotrifluoroethylene copolymer resin (ECTFE), tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer resin (PFA), etc. Polyimide resin, polyarylate resin, polyphenylene ether resin, polyphenylene sulfide resin, and cyclic diene compounds and their derivatives are copolymerized with olefinic monomers such as ethylene and propylene. Synthetic resin films and cyclic olefin-based resin obtained Te, is preferably used. In particular, PET film is preferable from the viewpoints of workability such as adhesion treatment and cost.
[0036]
The fibrous base fabric, metal foil, and synthetic resin film used as the base material can be used alone, but it is also effective to use these in combination for the purpose of further improving durability such as heat resistance and moisture resistance. It is. For example, what laminated | stacked metal foil on the single side | surface of a synthetic resin film, or laminated | stacked metal foil on the single side | surface of a synthetic resin film, and also laminated | stacked the fibrous base fabric on it improved the said performance, This is also an effective means in terms of impact resistance and heat resistance strength retention. These laminated composites can be performed by a general method, for example, a method in which an acrylic adhesive, a urethane adhesive, an epoxy adhesive, a polyester adhesive, or the like is applied and thermocompression bonded.
[0037]
Further, in the production of a sheet containing a fibrous base fabric, a method of forming a fluorine-containing resin layer on the fibrous base fabric surface of a base material produced by laminating and bonding a synthetic resin film, a metal foil, and a fibrous base fabric, Alternatively, any method of forming a fluorine-containing resin layer on one side of the fibrous base fabric in advance and then laminating and bonding the synthetic resin film and the metal foil may be used.
[0038]
In the structure of the solar cell module, the synthetic resin film layer (IIa) needs to be firmly bonded and integrated with an ethylene-vinyl acetate copolymer resin (sealing resin) containing a curing agent. In general, the bonding is performed by a vacuum heating and pressure bonding report. The synthetic resin film layer and the ethylene-vinyl acetate copolymer resin are difficult to bond. In the present invention, the adhesion with the sealing resin was completed by subjecting the non-chlorine modified polyolefin polymer composition to an easy adhesion treatment on the surface of the synthetic resin film.
[0040]
【Example】
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples.
[Example 2]
A composite product in which an aluminum foil (thickness 30 μm) manufactured by Nippon Foil Co., Ltd. was laminated on a highly weather-resistant polyester film (product number HB; thickness 50 μm) manufactured by Teijin DuPont Films Ltd. was used as the base material (II).
Composition of fluorine-containing resin adhesive intermediate layer (Ia)
Tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene-vinylidene fluoride terpolymer resin 10% by weight
Coupling agent (γ-glycidoxypropyltriethoxysilane) 10% by weight
MEK 80% by weight
First, on the aluminum surface of the base material, a wire bar (WET adhesion amount 40 g / m2) And coating the above composition and drying at 100 ° C. for 3 minutes to obtain a fluorine-containing resin adhesive intermediate layer(Ia)Formed.Next, wire bar (WET adhesion amount 150g / m 2 ) Was used to coat a solution type resin in which 20% by weight of tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene-vinylidene fluoride terpolymer resin was dissolved in 80% by weight of MEK to form a fluorine-containing resin layer (Ib). This was pre-dried at 100 ° C. for 1 minute and then baked at 180 ° C. for 2 minutes to obtain the electrical / electronic insulating sheet of the present invention.The obtained electrical / electronic insulating sheet was excellent in heat resistance, moisture resistance and weather resistance, and had good electrical insulation and adhesion durability.
[0041]
[Example 3]
The product of the present invention was produced in the same manner as in Example 2. However, the cross-linking agent was changed from a coupling agent to an isocyanate compound (melamine isocyanurate) to obtain an electric / electronic insulating sheet of the present invention. The obtained electrical / electronic insulating sheet was excellent in heat resistance, moisture resistance and weather resistance, and had good electrical insulation and adhesion durability.
[0042]
[Example 4]
The product of the present invention was produced in the same manner as in Example 2. However, as a base material, the polyester film (thickness 50 μm) described in Example 1 is coated with an aluminum foil (thickness 30 μm), and a plain woven polyester fiber fabric (fineness: 50 denier, density: 60 vertical x horizontal) on the aluminum foil surface. The electrical / electronic insulating sheet of the present invention was obtained using a composite product having 65 / inch laminated. Here, the polyester film, the aluminum foil and the plain weave polyester fiber fabric were bonded using a urethane adhesive (TM-K51 manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.). The obtained electrical / electronic insulating sheet was excellent in heat resistance, moisture resistance, and weather resistance, and had excellent electrical insulation, mechanical strength, and adhesion durability.
[0043]
[Example 5]
The product of the present invention was produced in the same manner as in Example 4. However, the cross-linking agent was changed from a coupling agent to an isocyanate compound (melamine isocyanurate) to obtain an electric / electronic insulating sheet of the present invention. The obtained electrical / electronic insulating sheet was excellent in heat resistance, moisture resistance, and weather resistance, and had good electrical insulation, mechanical strength, and adhesion durability.
[0044]
[Example 6]
A plain woven polyester fiber fabric was used as a base material, and a fluorine-containing resin adhesive intermediate layer and a fluorine resin outermost layer were formed on one side in the same manner as in Example 2. Furthermore, this laminated product was adhesively bonded to the aluminum surface of a base material made of an aluminum foil laminated on a polyester film (thickness 50 μm) using a urethane-based adhesive (TM-K51 manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.). An electric / electronic insulating sheet was obtained. The obtained electrical / electronic insulating sheet was excellent in heat resistance, moisture resistance, and weather resistance, and had good electrical insulation, mechanical strength, and adhesion durability.
[0045]
[Example 7]
The product of the present invention was produced in the same manner as in Example 4. However, the water-repellent treatment was performed on the plain-woven polyester fiber fabric in advance. For the water-repellent treatment, a 3% aqueous solution of Unidyne TG-521 (fluorine-based water repellent) manufactured by Daikin Industries, Ltd. is used, and a method of dipping, squeezing, drying and curing the fabric is used. Got. The obtained electrical / electronic insulating sheet was excellent in heat resistance, moisture resistance, and weather resistance, and had good electrical insulation, mechanical strength, and adhesion durability.
[0046]
[Example 8]
The product of the present invention was produced in the same manner as in Example 7. However, an acrylic resin (Rack Skin 101 manufactured by Seiko Kasei Co., Ltd.) mainly composed of an acrylate ester is attached to one side of a plain weave polyester fiber fabric that has been subjected to water repellent treatment in advance by coating, and then dried and solidified. Thus, a primer layer was formed to obtain an electrical / electronic insulating sheet of the present invention. The basis weight of the primer layer obtained by drying and curing is 20 g / m.2Met. The obtained electrical / electronic insulating sheet was excellent in heat resistance, moisture resistance, and weather resistance, and had good electrical insulation, mechanical strength, and adhesion durability.
[0047]
[Example 9]
The product of the present invention was produced in the same manner as in Example 2. However, an easy-adhesion layer made of a non-chlorine modified polyolefin polymer composition was formed on the polyester film (thickness 50 μm) surface of the laminated product to obtain the electrical / electronic insulating sheet of the present invention. The obtained electrical / electronic insulating sheet is excellent in heat resistance, moisture resistance, weather resistance, electrical insulation, adhesion durability, and adhesion to ethylene-vinyl acetate resin containing a curing agent. It was a thing.
[0048]
[Example 10]
The product of the present invention was manufactured in the same manner as in Example 4. However, an easy-adhesion layer made of a non-chlorine modified polyolefin polymerized composition described in Example 9 was formed on the surface of the laminated polyester film (thickness 50 μm) to obtain the electrical / electronic insulating sheet of the present invention. . The obtained electrical / electronic insulation sheet is excellent in heat resistance, moisture resistance, weather resistance, electrical insulation, mechanical strength, adhesion durability, and adhesion to an ethylene-vinyl acetate resin containing a curing agent. It was excellent in properties.
[0049]
【The invention's effect】
According to the present invention, the protective film (back sheet) of the solar cell submodule in the solar cell insulation system,Fluorine-containing resin layer (I) comprising a fluorine-containing resin adhesive intermediate layer (Ia) and a fluorine-containing resin outermost layer (Ib)And environmentally friendly, high-performance, high-reliability solar cell insulation in a new era by using electrical and electronic insulation sheets that are composed of a base material with excellent weather resistance, heat resistance, and mechanical strength A system can be provided. Furthermore, when compared with the conventional insulation system, the working time is remarkably shortened and the cost performance is excellent.
[0050]
[Brief description of the drawings]
[Figure 1]FIG. 3 is a cross-sectional structure diagram in which a fluorine-containing resin layer (I) is laminated on one side of a base material (II).
[Figure 2]It is a cross-section figure of this invention goods (protective film).
[Fig. 3]It is a cross-section figure of this invention goods (protective film).
[Fig. 4]It is a cross-section figure of this invention goods (protective film).
[Figure 5]It is a cross-section figure of this invention goods (protective film).
FIG. 6 is a cross-sectional view of a solar cell module using the protective film of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Solar cell module
2 Protective film
3 Sealing resin (EVA film)
4 Back electrode layer
5 Photoelectric conversion unit
6 Fully transparent electrode layer
7 Solar cells
I Fluororesin-containing resin layer
Ia Fluorine resin-containing resin adhesive intermediate layer
Ib Fluorine resin-containing resin outermost layer
II Base material
IIa Synthetic resin film
IIb Metal foil
IIc Fibrous substrate
III Easy adhesion treatment layer
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010126088A1 (en) | 2009-04-30 | 2010-11-04 | 三菱樹脂株式会社 | Sheet for solar cell, and solar cell module |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006152013A (en) * | 2004-11-25 | 2006-06-15 | Teijin Dupont Films Japan Ltd | Easily adhesive polyester film for solar cell back surface-protecting film and solar cell back surface-protecting film obtained using the same |
| AT502234B1 (en) * | 2005-07-21 | 2008-06-15 | Isovolta | PROCESS FOR PREPARING WEATHER-RESISTANT LAMINATES FOR THE INCLUSION OF SOLAR CELL SYSTEMS |
| JP2007048944A (en) * | 2005-08-10 | 2007-02-22 | Toppan Printing Co Ltd | Solar cell back sealing sheet |
| US8507029B2 (en) | 2007-02-16 | 2013-08-13 | Madico, Inc. | Backing sheet for photovoltaic modules |
| WO2008143719A2 (en) * | 2007-02-16 | 2008-11-27 | Madico, Inc. | Backing sheet for photovoltaic modules and method for repairing same |
| US9735298B2 (en) | 2007-02-16 | 2017-08-15 | Madico, Inc. | Backing sheet for photovoltaic modules |
| US8168297B2 (en) * | 2007-04-23 | 2012-05-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer coated film, process for forming the same, and fluoropolymer liquid composition |
| JP2010278256A (en) * | 2009-05-28 | 2010-12-09 | Ma Packaging:Kk | Back sheet for solar cell module |
| CN102460721B (en) * | 2009-06-05 | 2015-07-01 | 株式会社半导体能源研究所 | Photoelectric conversion device and method for manufacturing the same |
| CN102460722B (en) | 2009-06-05 | 2015-04-01 | 株式会社半导体能源研究所 | Photoelectric conversion device and method for manufacturing the same |
| JP2011061151A (en) * | 2009-09-14 | 2011-03-24 | Toppan Printing Co Ltd | Back protective sheet for solar cell, method of manufacturing the same, and solar cell module |
| WO2011090023A1 (en) * | 2010-01-20 | 2011-07-28 | 東レ株式会社 | Backside sealing sheet for solar cell module, and solar cell module |
| JP2011159913A (en) * | 2010-02-03 | 2011-08-18 | Lintec Corp | Back protective sheet for solar cell module, and the solar cell module |
| JP2011176193A (en) * | 2010-02-25 | 2011-09-08 | Lintec Corp | Rear surface protection sheet for solar cell module, and solar cell module |
| JP2012080052A (en) * | 2010-10-05 | 2012-04-19 | Goro Igarashi | Solar battery and power storage |
| JP5591652B2 (en) * | 2010-10-22 | 2014-09-17 | 株式会社コバヤシ | Method for producing fluororesin coating sheet |
| JP6045126B2 (en) * | 2011-01-06 | 2016-12-14 | 大日本印刷株式会社 | Multilayer protective sheet and solar cell module using the same |
| WO2012117559A1 (en) * | 2011-03-03 | 2012-09-07 | 三菱電機株式会社 | Back-face side protection sheet for solar cell module, and solar cell module |
| KR101569245B1 (en) * | 2012-02-08 | 2015-11-13 | 주식회사 엘지화학 | Multi-layered Film and Method for Preparing the same |
| JP5993236B2 (en) * | 2012-07-23 | 2016-09-14 | デンカ株式会社 | Multilayer sheet, solar cell backsheet, and solar cell module |
| FR3011504B1 (en) * | 2013-10-04 | 2015-10-23 | Arkema France | TEXTILE ARTICLE IN PVDF |
-
2002
- 2002-02-27 JP JP2002101938A patent/JP4177590B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010126088A1 (en) | 2009-04-30 | 2010-11-04 | 三菱樹脂株式会社 | Sheet for solar cell, and solar cell module |
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