JP4171497B2 - Hair cosmetics - Google Patents

Description

本発明は、毛髪中心部に存在するメデュラ（毛髄質）に直接作用し、毛髪の光学的特性又はまとまり性を改善する効果が高く、且つ経時による外観及び匂いの劣化が抑えられた毛髪化粧料に関する。   The present invention is a hair cosmetic that acts directly on the medulla (hair medulla) present in the center of the hair, has a high effect of improving the optical properties or cohesiveness of the hair, and suppresses appearance and odor deterioration over time. About.

特定の化合物群には、メデュラに直接作用し毛髪の光学的特性又は力学的特性を改善する効果があることが知られている（特許文献１）。その中でも尿素は、高い効果を示すと共に、安価で化粧品原料としても汎用性が高く、化粧品原料として非常に有用である。しかし、尿素を使用する上で最も高い障壁となるのは、経時による組成物の外観や匂いの劣化である。このように、尿素は、高いメデュラケア効果を有しながら、実際に人が使う商品としては欠点を有するという問題を有していた。   It is known that a specific group of compounds has an effect of directly acting on medulla to improve the optical properties or mechanical properties of hair (Patent Document 1). Among them, urea is highly useful as a cosmetic raw material because it exhibits high effects and is inexpensive and highly versatile as a cosmetic raw material. However, the highest barrier to using urea is the deterioration of the appearance and odor of the composition over time. As described above, urea has a problem that it has a defect as a product that is actually used by a person while having a high medulla care effect.

一方、ヒドロキシアルキル尿素と湿潤化剤を併用し、湿潤化効能を増加させたヘア製品も提案されている（特許文献２）。特許文献２には、湿潤剤として、特定の油剤、ポリオール類、酸及びその塩が提示されており、これらを組み合わせることで湿潤化効果が単独の場合と比べ相乗的になるというものである。特許文献２において、この湿潤化効果とは、剤で処理し、次いで一定条件で乾燥した毛髪が一定湿度、一定温度環境下で獲得する水分量が増加することを意味している。しかし、この技術は、毛髪の光学的特性やまとまり性の改善を目的とするものではなく、また実際にもこれらの効果は十分なものではなかった。   On the other hand, a hair product using a hydroxyalkyl urea and a wetting agent in combination to increase the wetting effect has also been proposed (Patent Document 2). In Patent Document 2, specific oils, polyols, acids and salts thereof are presented as wetting agents, and combining them makes the wetting effect synergistic as compared to the case of using them alone. In Patent Document 2, this moistening effect means that the amount of moisture that hair treated with an agent and then dried under a certain condition acquires under a constant humidity and constant temperature environment is increased. However, this technique is not intended to improve the optical characteristics and cohesiveness of hair, and in fact, these effects have not been sufficient.

特開2000-109411号公報JP 2000-109411 A 特開2005-170941号公報JP 2005-170941 A

本発明の目的は、毛髪の光学的特性又はまとまり性を改善する効果に優れ、経時による外観及び匂いの劣化の少ない毛髪化粧料を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a hair cosmetic that is excellent in the effect of improving the optical properties or cohesiveness of hair, and has little appearance and odor deterioration over time.

本発明者らは、特定の尿素誘導体と共に、特定のハイドロトロープを併用し、かつ特定の遊離酸としての有機酸によって酸性に調整することにより、毛髪の光学的特性やまとまり性（以下、メデュラケア効果ともいう）を向上することができることを見出した。前記特許文献２の技術とは異なり、本発明の毛髪化粧料により処理した毛髪は、処理前に比べて含有する水分量は低下する。これは、タンパク質に吸着保持される水分が、毛髪化粧料に含まれる有効成分と部分的に置き換わったことによるものと推察され、その結果、本発明の効果であるメデュラケア効果が発揮されるものである。従って、本発明は、特許文献２に記載の発明とは、毛髪化粧料としての構成、これにより結果得られる効果のいずれも、根本的に異なるものである。   The present inventors use a specific hydrotrope together with a specific urea derivative, and adjust the acidity by using an organic acid as a specific free acid, whereby the optical properties and cohesiveness of hair (hereinafter referred to as a medulla care effect). It was also found that it can be improved. Unlike the technique of Patent Document 2, the amount of moisture contained in the hair treated with the hair cosmetic composition of the present invention is lower than that before treatment. This is presumed to be due to the fact that the moisture absorbed and retained by the protein was partially replaced by the active ingredient contained in the hair cosmetic, and as a result, the medulla care effect that is the effect of the present invention is exhibited. is there. Therefore, the present invention is fundamentally different from the invention described in Patent Document 2 in the structure as a hair cosmetic and the effects obtained thereby.

本発明は、次の成分(A)〜(C)を含有し、毛髪に適用される際におけるpHが１〜５である毛髪化粧料を提供するものである。   The present invention provides hair cosmetics containing the following components (A) to (C) and having a pH of 1 to 5 when applied to hair.

(A) 一般式(1)で表される尿素誘導体   (A) Urea derivative represented by the general formula (1)

〔式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、その少なくとも１つが炭素数１〜10のω-ヒドロキシ直鎖アルキル基を示し、残余は水素原子を示す。〕 [Wherein, at least one of R ^{1 to} R ⁴ represents a ω-hydroxy straight chain alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and the remainder represents a hydrogen atom. ]

(B) ヒドロキシ基を有してもよいモノカルボン酸、ヒドロキシ基を有してもよいジカルボン酸、酸性アミノ酸及び芳香族カルボン酸から選ばれる１種以上の遊離の有機酸   (B) One or more free organic acids selected from monocarboxylic acids optionally having a hydroxy group, dicarboxylic acids optionally having a hydroxy group, acidic amino acids and aromatic carboxylic acids

(C) 芳香族アルコール、炭素数10以下の脂肪族一価アルコール、ポリアルキレングリコール、アルキレンカーボネート、アルキルピロリドン及びγ-ラクトンから選ばれるハイドロトロープ   (C) Hydrotrope selected from aromatic alcohol, aliphatic monohydric alcohol having 10 or less carbon atoms, polyalkylene glycol, alkylene carbonate, alkylpyrrolidone and γ-lactone

本発明の毛髪化粧料は、毛髪の光学的特性又は力学的特性を著しく改善でき、毛髪に色の深みや透明感、輝くような艶を与えると共に、毛髪のまとまり性を向上することができる。更に、長期間にわたり匂い及び外観の劣化が抑えられ、高い商品価値を有する。   The hair cosmetic composition of the present invention can remarkably improve the optical properties or mechanical properties of the hair, give the hair a color depth, transparency, and shine luster, and improve the cohesiveness of the hair. Furthermore, the odor and appearance are prevented from deteriorating over a long period of time, and it has a high commercial value.

成分(A)の一般式(1)で表される尿素誘導体〔以下、「尿素誘導体(1)」という〕は、尿素の窒素原子が一つ又はそれ以上のヒドロキシアルキル基で置換されている化合物である。尿素誘導体(1)としては、分子量が500以下であるもの好ましい。また、Ｒ¹〜Ｒ⁴のうち１つがω-ヒドロキシ直鎖アルキル基で置換されているものが好ましく、更に、ω-ヒドロキシ直鎖アルキル基の炭素数は、１〜４、特に１〜３が好ましい。更に汎用性の観点から、2-ヒドロキシエチル尿素が好ましい。 The urea derivative represented by the general formula (1) of the component (A) (hereinafter referred to as “urea derivative (1)”) is a compound in which the nitrogen atom of urea is substituted with one or more hydroxyalkyl groups It is. The urea derivative (1) preferably has a molecular weight of 500 or less. In addition, it is preferable that one of R ^{1 to} R ⁴ is substituted with a ω-hydroxy linear alkyl group, and the ω-hydroxy linear alkyl group has 1 to 4 carbon atoms, particularly 1 to 3 carbon atoms. preferable. Furthermore, 2-hydroxyethylurea is preferable from the viewpoint of versatility.

尿素誘導体(1)は、２種以上を併用することもでき、またその含有量は、メデュラケア効果や組成物安定性の点から、本発明の毛髪化粧料中の0.01〜10重量％が好ましく、更に0.05〜７重量％が好ましく、特に0.1〜５重量％が好ましい。   Two or more urea derivatives (1) can be used in combination, and the content thereof is preferably 0.01 to 10% by weight in the hair cosmetic composition of the present invention from the viewpoint of the medulla care effect and the composition stability. Furthermore, 0.05 to 7% by weight is preferable, and 0.1 to 5% by weight is particularly preferable.

本発明は、メデュラケア効果の観点から、毛髪に適用される際におけるpHが１〜５であることが必要である。すなわち、乾いた髪に使用し、洗い流さない場合は、毛髪化粧料そのもののpH、シャンプーやコンディショナーのように濡れた髪に使用し、洗い流す場合は、毛髪化粧料を水で20重量倍に希釈したときのpHを指す。このpHは、２〜4.5が好ましく、特に２以上４未満が好ましい。   From the viewpoint of the medulla care effect, the present invention requires a pH of 1 to 5 when applied to hair. That is, when it is used for dry hair and is not washed away, the pH of the hair cosmetic itself is used for wet hair such as shampoo and conditioner, and when it is washed away, the hair cosmetic is diluted 20 times with water. It refers to the pH at the time. This pH is preferably from 2 to 4.5, particularly preferably from 2 to less than 4.

本発明の毛髪化粧料のpHは、主として成分(B)の有機酸の配合により調整される。成分(B)は、より高いメデュラケア効果を得る観点から、ヒドロキシ基を有してもよいモノカルボン酸、ヒドロキシ基を有してもよいジカルボン酸、酸性アミノ酸及び芳香族酸から選ばれる。当該ヒドロキシ基を有してもよいモノ又はジカルボン酸としては、α-ヒドロキシモノカルボン酸、α-ヒドロキシジカルボン酸、1,2-ジカルボン酸、1,3-ジカルボン酸が好ましく、特にリンゴ酸、乳酸、グリコール酸、マレイン酸、コハク酸、マロン酸が好ましい。酸性アミノ酸としては、アスパラギン酸、グルタミン酸が好ましい。芳香族酸としては、芳香族スルホン酸が好ましく、特にベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸が好ましい。これら有機酸は、２種類以上併用してもよい。   The pH of the hair cosmetic composition of the present invention is adjusted mainly by blending the organic acid of component (B). The component (B) is selected from a monocarboxylic acid which may have a hydroxy group, a dicarboxylic acid which may have a hydroxy group, an acidic amino acid and an aromatic acid from the viewpoint of obtaining a higher medulla care effect. As the mono- or dicarboxylic acid which may have the hydroxy group, α-hydroxymonocarboxylic acid, α-hydroxydicarboxylic acid, 1,2-dicarboxylic acid and 1,3-dicarboxylic acid are preferable, and malic acid and lactic acid are particularly preferable. Glycolic acid, maleic acid, succinic acid and malonic acid are preferred. As the acidic amino acid, aspartic acid and glutamic acid are preferable. As the aromatic acid, aromatic sulfonic acid is preferable, and benzenesulfonic acid, toluenesulfonic acid, and naphthalenesulfonic acid are particularly preferable. Two or more of these organic acids may be used in combination.

成分(C)のハイドロトロープは、成分(A)の尿素誘導体(1)の毛髪内部への浸透を促進するものである。ハイドロトロープは、芳香族アルコール、炭素数10以下の脂肪族一価アルコール、ポリアルキレングリコール、アルキレンカーボネート、アルキルピロリドン及びγ-ラクトンから選ばれ、具体的には、芳香族アルコールとしては、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール等；炭素数10以下の脂肪族一価アルコールとしては、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール等；ポリアルキレングリコールとしては、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等；アルキレンカーボネートとしては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等；アルキルピロリドンとしては、N-メチルピロリドン、N-オクチルピロリドン、N-ラウリルピロリドン等；γ-ラクトンとしては、γ-ブチロラクトン、γ-カプロラクトン等がそれぞれ挙げられる。メデュラケア効果の観点から、特にベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールが好ましい。ハイドロトロープは２種類以上を併用してもよい。   The hydrotrope of component (C) promotes the penetration of urea derivative (1) of component (A) into the hair. The hydrotrope is selected from aromatic alcohol, aliphatic monohydric alcohol having 10 or less carbon atoms, polyalkylene glycol, alkylene carbonate, alkylpyrrolidone and γ-lactone. Specifically, as the aromatic alcohol, benzyl alcohol, Benzyloxyethanol, phenoxyethanol, etc .; aliphatic monohydric alcohols having 10 or less carbon atoms such as ethanol, 1-propanol, 2-propanol; polyalkylene glycols such as dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol; alkylene carbonate As ethylene carbonate, propylene carbonate, etc .; as alkylpyrrolidone, N-methylpyrrolidone, N-octylpyrrolidone, N-laurylpyrrolidone, etc .; as γ-lactone, γ -Butyrolactone, γ-caprolactone and the like. From the viewpoint of the medulla care effect, benzyl alcohol, benzyloxyethanol, dipropylene glycol, and polypropylene glycol are particularly preferable. Two or more hydrotropes may be used in combination.

これらハイドロトロープの含有量は、メデュラケア効果、乾燥後のべたつきの無さの観点から、本発明の毛髪化粧料中の0.01〜50重量％が好ましく、更には0.1〜25重量％、特に0.15〜10重量％が好ましい。   The content of these hydrotropes is preferably 0.01 to 50% by weight, more preferably 0.1 to 25% by weight, particularly 0.15 to 10% in the hair cosmetic composition of the present invention, from the viewpoint of the medulla care effect and non-stickiness after drying. % By weight is preferred.

本発明の毛髪化粧料がシャンプー組成物である場合には、硫酸系アニオン界面活性剤を含有することが好ましい。硫酸系アニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩等が挙げられ、特に次の一般式(2)又は(3)で表されるものが好ましい。   When the hair cosmetic composition of the present invention is a shampoo composition, it preferably contains a sulfate-based anionic surfactant. Examples of the sulfuric anionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene alkenyl ether sulfate, alkyl sulfate, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether sulfate, and the following general formula (2) Or what is represented by (3) is preferable.

Ｒ⁵Ｏ(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_nＳＯ₃Ｍ (2)
Ｒ⁶ＯＳＯ₃Ｍ (3) R ⁵ O (CH ₂ CH ₂ O) _n SO ₃ M (2)
R ⁶ OSO ₃ M (3)

〔式中、Ｒ⁵は炭素数10〜18のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ⁶は炭素数10〜18のアルキル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示し、ｎは重量平均で１〜５の数を示す。〕 [Wherein R ⁵ represents an alkyl group or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, R ⁶ represents an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, M represents an alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, alkanolamine or A basic amino acid is shown, n shows the number of 1-5 on a weight average. ]

これら硫酸系アニオン界面活性剤は、２種以上併用してもよく、またその含有量は、泡立ち、使用時の液性、洗浄性の観点から、シャンプー組成物中に１〜50重量％が好ましく、更には５〜30重量％、特に８〜22重量％が好ましい。   Two or more of these sulfate-based anionic surfactants may be used in combination, and the content thereof is preferably 1 to 50% by weight in the shampoo composition from the viewpoints of foaming, liquid properties during use, and detergency. Further, 5 to 30% by weight, particularly 8 to 22% by weight is preferable.

本発明中のシャンプー組成物には、更に泡性能を向上させるため、硫酸系アニオン界面活性剤以外のアニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、及び両性界面活性剤から選ばれる界面活性剤を含有させてもよい。   In order to further improve the foam performance, the shampoo composition in the present invention contains a surfactant selected from anionic surfactants other than sulfuric anionic surfactants, nonionic surfactants, and amphoteric surfactants. You may let them.

硫酸系アニオン界面活性剤以外のアニオン界面活性剤としては、スルホン酸系（sulfonates）及びカルボン酸系（carboxylates）のものが挙げられ、例えばスルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、高級脂肪酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸又はその塩等が挙げられる。   Examples of anionic surfactants other than sulfuric acid-based anionic surfactants include those of sulfonates and carboxylates, such as sulfosuccinic acid alkyl ester salts, polyoxyalkylene sulfosuccinic acid alkyl ester salts, Examples include higher fatty acid salts, alkane sulfonates, alkyl ether carboxylic acids or salts thereof.

非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリセリルエーテル、アルキルグリコシド類等が挙げられる。このうち、アルキルグリコシド類、ポリオキシアルキレン脂肪酸（Ｃ₈〜Ｃ₂₀）エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリセリルエーテル、が好ましい。脂肪酸アルカノールアミドとしては、炭素数８〜18、更には炭素数10〜16のアシル基を有するものが好ましい。また、脂肪酸アルカノールアミドとしては、モノアルカノールアミド、ジアルカノールアミドのいずれでもよく、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するものが好ましく、例えばオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド等が挙げられる。 Nonionic surfactants include polyoxyalkylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyalkylene sorbite fatty acid esters, polyoxyalkylene glycerin fatty acid esters, polyoxyalkylene fatty acid esters, polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylene alkyl. Examples include phenyl ethers, polyoxyalkylene (cured) castor oils, sucrose fatty acid esters, polyglycerin alkyl ethers, polyglycerin fatty acid esters, fatty acid alkanolamides, alkyl glyceryl ethers, and alkyl glycosides. Of these, alkylglycosides, polyoxyalkylene fatty acid (C ₈ -C ₂₀ ) esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, fatty acid alkanolamides, and alkyl glyceryl ethers are preferred. As the fatty acid alkanolamide, those having an acyl group having 8 to 18 carbon atoms, more preferably 10 to 16 carbon atoms are preferable. The fatty acid alkanolamide may be either a monoalkanolamide or a dialkanolamide, and preferably has a hydroxyalkyl group having 2 to 3 carbon atoms, such as oleic acid diethanolamide, palm kernel oil fatty acid diethanolamide, coconut oil. Examples include fatty acid diethanolamide, lauric acid diethanolamide, polyoxyethylene coconut oil fatty acid monoethanolamide, coconut oil fatty acid monoethanolamide, lauric acid isopropanolamide, and lauric acid monoethanolamide.

これら非イオン界面活性剤は、２種以上を併用することもでき、またその含有量は、毛髪洗浄剤の安定性、使用時の液性，泡立てやすさ、洗髪時の洗い易さ、キメ細かくて柔らかい泡質の点から、シャンプー組成物中の0.1〜10重量％が好ましく、0.2〜７重量％がより好ましく、更には0.5〜５重量％が好ましい。   These nonionic surfactants can be used in combination of two or more, and the content thereof is the stability of the hair cleaning agent, the liquid property during use, the ease of foaming, the ease of washing during hair washing, From the point of soft foam quality, 0.1-10 weight% in a shampoo composition is preferable, 0.2-7 weight% is more preferable, Furthermore, 0.5-5 weight% is preferable.

両性界面活性剤としては、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン等のベタイン系界面活性剤が好ましく、更には脂肪酸アミドプロピルベタインが好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタインは、炭素数８〜18、更には炭素数10〜16のアシル基を有するものが好ましく、具体的にはラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好ましい。   As the amphoteric surfactant, betaine surfactants such as alkyldimethylaminoacetic acid betaine, alkylcarboxymethylhydroxyethylimidazolinium betaine, and fatty acid amidopropyl betaine are preferable, and fatty acid amidopropyl betaine is more preferable. The fatty acid amidopropyl betaine preferably has an acyl group having 8 to 18 carbon atoms, more preferably 10 to 16 carbon atoms. Specifically, amide propyl betaine laurate, palm kernel fatty acid amidopropyl betaine, coconut oil fatty acid amide Propyl betaine and the like are preferable.

これら両性界面活性剤は、２種以上を併用することもでき、またその含有量は、毛髪洗浄剤の安定性、使用時の液性、泡立てやすさ、洗髪時の洗い易さ、キメ細かくて柔らかい泡質の点から、シャンプー組成物中の0.1〜10重量％が好ましく、更には0.2〜７重量％、更には0.5〜５重量％が好ましい。   These amphoteric surfactants can be used in combination of two or more, and the content thereof is the stability of the hair cleaning agent, the liquidity at the time of use, the ease of foaming, the ease of washing at the time of washing the hair, fine and soft From the point of foam quality, 0.1 to 10 weight% in a shampoo composition is preferable, Furthermore, 0.2 to 7 weight%, Furthermore, 0.5 to 5 weight% is preferable.

更に、本発明のシャンプー組成物には、濯ぎ時の滑らかさや乾燥後の髪の仕上がり性向上のため、カチオン性ポリマーを含有させることが好ましい。   Furthermore, the shampoo composition of the present invention preferably contains a cationic polymer in order to improve the smoothness during rinsing and the finish of the hair after drying.

カチオン性ポリマーとしては、カチオン化セルロース誘導体、カチオン化デンプン、カチオン化ローカストビーン、カチオン化グアガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩のホモポリマー、ジアリル四級アンモニウム塩/アクリルアミド共重合体、四級化ポリビニルピロリドン誘導体、ポリグリコールポリアミン縮合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド/ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース/ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン/四級ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン/アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン/アルキルアミノアクリレート/ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン/メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド/アクリレート/アルキルアミノアルキルアクリルアミド/ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸/ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体(米国サンドス社製カルタレチン)、特開昭53-139734号公報、特開昭60-36407号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられ、特にカチオン化セルロース誘導体、カチオン化グアガム誘導体が好ましい。   Cationic polymers include cationized cellulose derivatives, cationized starch, cationized locust beans, cationized guar gum derivatives, homopolymers of diallyl quaternary ammonium salts, diallyl quaternary ammonium salts / acrylamide copolymers, quaternized polyvinylpyrrolidone. Derivatives, polyglycol polyamine condensate, vinyl imidazolium trichloride / vinyl pyrrolidone copolymer, hydroxyethyl cellulose / dimethyl diallylammonium chloride copolymer, vinyl pyrrolidone / quaternary dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, polyvinyl pyrrolidone / alkyl amino acrylate Copolymer, polyvinylpyrrolidone / alkylaminoacrylate / vinylcaprolactam copolymer, vinylpyrrolidone / methacrylamide propyl salt Trimethylammonium copolymer, alkylacrylamide / acrylate / alkylaminoalkylacrylamide / polyethylene glycol methacrylate copolymer, adipic acid / dimethylaminohydroxypropylethylenetriamine copolymer (Cartaletin manufactured by Sandos, USA), JP-A-53-139734 And cationic polymers described in JP-A-60-36407, and cationized cellulose derivatives and cationized guar gum derivatives are particularly preferable.

これらカチオン化ポリマーの含有量は、濯ぎの滑らかさや乾燥後の仕上がり性の点から、シャンプー組成物中の0.05〜５重量％が好ましく、更には0.1〜3重量％、特に0.15〜１重量％が好ましい。   The content of these cationized polymers is preferably 0.05 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 3% by weight, particularly 0.15 to 1% by weight in the shampoo composition from the viewpoint of smoothness of rinsing and finish after drying. preferable.

本発明の毛髪化粧料が、洗い流すタイプの水性ヘアコンディショナーである場合には、四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤又は三級アミン型カチオン界面活性剤を含有することが好ましい。四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤としては、一般式(4)で表されるものが好ましく、三級アミン型カチオン界面活性剤としては、一般式(5)で表されるものが好ましい。   When the hair cosmetic composition of the present invention is an aqueous hair conditioner that is washed away, it preferably contains a quaternary ammonium salt type cationic surfactant or a tertiary amine type cationic surfactant. As the quaternary ammonium salt type cationic surfactant, those represented by the general formula (4) are preferable, and as the tertiary amine type cationic surfactant, those represented by the general formula (5) are preferable.

〔式中、Ａは水素原子、又は総炭素数12〜28の直鎖若しくは分岐鎖の飽和若しくは不飽和の、アミド基、N-炭化水素カルバモイル基、アシルオキシ基若しくは炭化水素オキシ基を示し、Ｂは炭素数１〜28の２価の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹は少なくとも１個が総炭素数１〜24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、残りは炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｘ^-はハロゲン化物イオン又は有機アニオンを示す。〕 [In the formula, A represents a hydrogen atom or a straight or branched chain saturated or unsaturated amide group, N-hydrocarbon carbamoyl group, acyloxy group or hydrocarbon oxy group having a total carbon number of 12 to 28; Represents a divalent straight chain or branched chain saturated or unsaturated hydrocarbon group having 1 to 28 carbon atoms, and at least one of R ⁷ , R ⁸ and R ⁹ is a straight chain having 1 to 24 carbon atoms in total or A branched alkyl group or an alkenyl group is shown, the remainder is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X ⁻ is a halide ion or an organic anion. ]

〔式中、Ａ及びＢは前記と同じ意味を示し、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は独立して炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕 [Wherein, A and B have the same meaning as described above, and R ¹⁰ and R ¹¹ independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ]

一般式(4)で表される四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤としては、モノ長鎖アルキル（炭素数12〜28）四級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキル（炭素数12〜28）四級アンモニウム塩、分岐鎖アルキル（炭素数12〜28）四級アンモニウム塩、アルキルアミド（炭素数12〜28）アルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩、N-炭化水素（炭素数12〜28）カルバモイルアルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩、アシル（炭素数12〜28）オキシアルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩、アルキル又はアルケニル（炭素数12〜28）オキシアルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩が挙げられる。   The quaternary ammonium salt type cationic surfactant represented by the general formula (4) includes mono long chain alkyl (carbon number 12 to 28) quaternary ammonium salt, di long chain alkyl (carbon number 12 to 28) quaternary. Ammonium salt, branched chain alkyl (carbon number 12-28) quaternary ammonium salt, alkylamide (carbon number 12-28) alkyl (carbon number 1-5) quaternary ammonium salt, N-hydrocarbon (carbon number 12-28) ) Carbamoylalkyl (carbon number 1-5) quaternary ammonium salt, acyl (carbon number 12-28) oxyalkyl (carbon number 1-5) quaternary ammonium salt, alkyl or alkenyl (carbon number 12-28) oxyalkyl ( C1-C5) A quaternary ammonium salt is mentioned.

モノ長鎖アルキル（炭素数12〜28）四級アンモニウム塩としては、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、アラキルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、N-ステアリル-N,N,N-トリ（ポリオキシエチレン）アンモニウムクロライド（合計３モル付加）等が挙げられる。   Mono long chain alkyl (C12-28) quaternary ammonium salts include stearyl trimethylammonium chloride, myristyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, aralkyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, N -Stearyl-N, N, N-tri (polyoxyethylene) ammonium chloride (total 3 mol addition).

ジ長鎖アルキル又はアルケニル（炭素数12〜28）四級アンモニウム塩としては、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジオレイルジメチルアンモニウムクロライド、ジパルミチルメチルヒドロキシエチルアンモニウムメトサルフェート、ジイソステアリルジメチルアンモニウムメトサルフェート、ジ[(2-ドデカノイルアミノ)エチル]ジメチルアンモニウムクロライド、ジ[(2-ステアロイルアミノ)プロピル]ジメチルアンモニウムエトサルフェート等が挙げられる。   Di long chain alkyl or alkenyl (C12-28) quaternary ammonium salts include distearyldimethylammonium chloride, dioleyldimethylammonium chloride, dipalmitylmethylhydroxyethylammonium methosulfate, diisostearyldimethylammonium methosulfate, Examples include di [(2-dodecanoylamino) ethyl] dimethylammonium chloride, di [(2-stearoylamino) propyl] dimethylammonium etosulphate, and the like.

分岐鎖アルキル（炭素数12〜28）四級アンモニウム塩としては、2-デシルテトラデシルトリメチルアンモニウムクロライド、2-ドデシルヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ジ-2-ヘキシルデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジ-2-オクチルドデシルジメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。   Examples of branched alkyl (C12-C28) quaternary ammonium salts include 2-decyltetradecyltrimethylammonium chloride, 2-dodecylhexadecyltrimethylammonium chloride, di-2-hexyldecyldimethylammonium chloride, di-2-octyl And dodecyldimethylammonium chloride.

アルキルアミド（炭素数12〜28）アルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩としては、ステアラミドプロピル四級アンモニウム塩が挙げられる。N-炭化水素（炭素数12〜28）カルバモイルアルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩としては、N-ステアリルカルバモイルプロピル四級アンモニウム塩が挙げられる。アシル（炭素数12〜28）オキシアルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩としては、ステアロキシプロピル四級アンモニウム塩が挙げられる。炭化水素（炭素数12〜28）オキシアルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩としては、オクタデシロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドが挙げられる。   Examples of the alkylamide (carbon number 12 to 28) alkyl (carbon number 1 to 5) quaternary ammonium salt include stearamide propyl quaternary ammonium salt. Examples of N-hydrocarbon (C12-28) carbamoylalkyl (C1-5) quaternary ammonium salts include N-stearylcarbamoylpropyl quaternary ammonium salts. Examples of acyl (C12-28) oxyalkyl (C1-5) quaternary ammonium salts include stearoxypropyl quaternary ammonium salts. Examples of the hydrocarbon (12 to 28 carbon atoms) oxyalkyl (1 to 5 carbon atoms) quaternary ammonium salt include octadecyloxypropyltrimethylammonium chloride.

一般式(5)で表される三級アミン型化合物は、Ａが水素原子以外の場合、Ａは総炭素数14〜22、更には総炭素数18〜22のアミド基又は炭化水素オキシ基であることが好ましく、またその炭化水素部分が飽和であるもの、更には直鎖であるものが好ましい。この場合におけるＢは、トリメチレン基が好ましい。Ａが水素原子の場合、Ｂとしては、炭素数18〜22の基が好ましく、また飽和の基、更には直鎖の基が好ましい。Ｒ¹⁰及びＲ¹¹としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、t-ブチル基等が挙げられ、なかでもメチル基、エチル基が好ましく、更にはメチル基が好ましい。三級アミン型化合物の好ましい具体例としては、N,N-ジメチルオクタデシロキシプロピルアミン、ステアラミドプロピルジメチルアミン等が挙げられる。 In the tertiary amine type compound represented by the general formula (5), when A is other than a hydrogen atom, A is an amide group or hydrocarbon oxy group having a total carbon number of 14 to 22, and further a total carbon number of 18 to 22. It is preferable that the hydrocarbon portion is saturated, and further, a hydrocarbon portion is preferable. In this case, B is preferably a trimethylene group. When A is a hydrogen atom, B is preferably a group having 18 to 22 carbon atoms, and is preferably a saturated group or even a linear group. Examples of R ¹⁰ and R ¹¹ include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, and a t-butyl group. Among them, a methyl group and an ethyl group are preferable, and a methyl group is more preferable. Preferable specific examples of the tertiary amine type compound include N, N-dimethyloctadecyloxypropylamine, stearamidepropyldimethylamine and the like.

三級アミン型カチオン界面活性剤は、一般式(5)で表される三級アミン型化合物をそのまま用いても、あるいはその酸付加塩を用いてもよい。いずれにしろ、水性コンディショナーを酸性に調整し、アミンを解離状態にする必要がある。ここで酸付加塩を形成させ、又は水性コンディショナーを酸性に調整する酸としては、成分(B)として含有する有機酸が用いられる。   As the tertiary amine type cationic surfactant, the tertiary amine type compound represented by the general formula (5) may be used as it is, or an acid addition salt thereof may be used. In any case, it is necessary to adjust the aqueous conditioner to be acidic and to bring the amine into a dissociated state. Here, as the acid for forming an acid addition salt or adjusting the aqueous conditioner to be acidic, an organic acid contained as component (B) is used.

これら四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤及び三級アミン型カチオン界面活性剤は、２種以上併用することもでき、その含有量は、濯ぎや乾燥後に髪をなめらかにするという観点から、水性ヘアコンディショナー中の0.01〜10重量％が好ましく、更には0.05〜５重量％、特に0.1〜３重量％が好ましい。   These quaternary ammonium salt type cationic surfactants and tertiary amine type cationic surfactants can be used in combination of two or more, and the content thereof is an aqueous hair from the viewpoint of smoothing hair after rinsing and drying. 0.01 to 10% by weight in the conditioner is preferable, 0.05 to 5% by weight, particularly 0.1 to 3% by weight is preferable.

更に、水性ヘアコンディショナーには、高級アルコールを含むことが好ましい。高級アルコールとしては、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、2-オクチルドデカノール、2-ヘキシルデシルアルコール、イソステアリルアルコール、カルナービルアルコール（テトラコサノール）等が挙げられ、特にステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、及びそれらの混合物が好ましい。   Further, the aqueous hair conditioner preferably contains a higher alcohol. Examples of higher alcohols include cetyl alcohol, stearyl alcohol, aralkyl alcohol, behenyl alcohol, 2-octyldodecanol, 2-hexyldecyl alcohol, isostearyl alcohol, carnervir alcohol (tetracosanol), and particularly stearyl alcohol, Behenyl alcohol and mixtures thereof are preferred.

高級アルコールは、２種以上を併用することもでき、またその含有量は、湿潤した毛髪に対する指通りや滑らかさの付与、乾燥後の毛髪のしっとり感及び乳化安定性の点から、本発明の水性コンディショナー中の１〜10重量％が好ましく、1.5〜８重量％がより好ましく、更には２〜５重量％が好ましい。   Two or more types of higher alcohols can be used in combination, and the content of the higher alcohol is from the viewpoint of imparting fingering and smoothness to wet hair, moist feeling of hair after drying, and emulsion stability. 1-10 weight% in an aqueous conditioner is preferable, 1.5-8 weight% is more preferable, Furthermore, 2-5 weight% is preferable.

水性ヘアコンディショナーは、高級アルコールとカチオン界面活性剤をモル比１：１〜10：１で水性媒体中に含有することが好ましい。特に、乳化安定性や塗布、すすぎ時の滑らかさの点で、当該モル比が1.5：１〜７：１、更には２：１〜５：１であることが好ましい。   The aqueous hair conditioner preferably contains a higher alcohol and a cationic surfactant in an aqueous medium in a molar ratio of 1: 1 to 10: 1. In particular, the molar ratio is preferably 1.5: 1 to 7: 1, more preferably 2: 1 to 5: 1, in terms of emulsion stability, application, and smoothness during rinsing.

更に、本発明の毛髪化粧料には、ジメチルポリシロキサンを含有させることができる。ジメチルポリシロキサンとしては、粘度が５万〜5000万mPa・sのものが好ましく、更には粘度が10万〜2500万mPa・s、特に50万〜1000万mPa・sのものが好ましい。   Furthermore, the hair cosmetic composition of the present invention can contain dimethylpolysiloxane. The dimethylpolysiloxane preferably has a viscosity of 50,000 to 50 million mPa · s, more preferably 100,000 to 25 million mPa · s, particularly preferably 500,000 to 10 million mPa · s.

ジメチルポリシロキサンの含有量は、乾燥後の滑らかさやサラサラ感の点から、本発明の毛髪化粧料中0.01〜10重量％が好ましく、更には0.1〜７重量％、特に0.1〜５重量％が好ましい。配合しやすさの点から、上記ジメチルポリシロキサンを前もって調製したエマルションの形態で配合したり、環状シリコーン又は粘度10〜１万mm²/sのジメチルポリシロキサンで希釈して配合するのが好ましい。エマルションは、界面活性剤により乳化されており、機械力による乳化、又は乳化重合により製造され、組成物中の安定性の観点から平均粒径として0.01〜500μmであることが好ましく、特にシャンプーに配合される場合は、0.01〜100μmであることが好ましい。 The content of dimethylpolysiloxane is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 7% by weight, and particularly preferably 0.1 to 5% by weight in the hair cosmetic composition of the present invention from the viewpoint of smoothness after drying and smoothness. . From the viewpoint of ease of blending, it is preferable to blend the above dimethylpolysiloxane in the form of an emulsion prepared in advance, or diluted with cyclic silicone or dimethylpolysiloxane having a viscosity of 10 to 10,000 mm ² / s. The emulsion is emulsified with a surfactant and is produced by mechanical emulsification or emulsion polymerization, and preferably has an average particle size of 0.01 to 500 μm from the viewpoint of stability in the composition, and is particularly blended in a shampoo. When it is done, it is preferable that it is 0.01-100 micrometers.

更に、本発明の毛髪化粧料には、アミノ変性シリコーンを配合することができる。これらの変性シリコーンは、界面活性剤を用いて水性乳濁液としたものを用いてもよい。その例として、平均分子量が約3000〜100000の、アモジメチコーン（Amodimethicone）の名称でINCI辞典（米国，International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook）第10版中に記載されているもの、及び以下に示す一般式(6)又は(8)で表される化合物が好ましい。   Furthermore, amino-modified silicone can be mix | blended with the hair cosmetics of this invention. These modified silicones may be used as an aqueous emulsion using a surfactant. Examples thereof include those described in the 10th edition of the INCI Dictionary (US, International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook) under the name of Amodimethicone having an average molecular weight of about 3000 to 100,000, and the general formula ( The compound represented by 6) or (8) is preferred.

一般式(6)で表される水不溶性アミノ変性シリコーン   Water-insoluble amino-modified silicone represented by general formula (6)

〔式中、Ｒ¹²はそれぞれ独立して、一価の炭化水素基、ヒドロキシ基又はアルコキシ基を示し、Ｒ¹³はそれぞれ独立して一価の炭化水素基を示し、Ｒ¹⁴はそれぞれ独立して、炭素数１〜10の二価の炭化水素基を示し、Ｒ¹⁵はそれぞれ独立して、式(7)で表される基を示し、ａは25〜1000の数を示し、ｂは１〜200の数を示す。〕 [In the formula, each R ¹² independently represents a monovalent hydrocarbon group, a hydroxy group or an alkoxy group, each R ¹³ independently represents a monovalent hydrocarbon group, and each R ¹⁴ independently represents Represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, R ¹⁵ independently represents a group represented by the formula (7), a represents a number of 25 to 1000, b represents 1 to Indicates a number of 200. ]

〔式中、Ｙは独立して、水素原子又は基−ＣＨ₂-ＣＨ(ＯＨ)-Ｒ¹⁴-ＯＨ（Ｒ¹⁴は前記と同じ）を示し、Ｒ¹⁶はそれぞれ独立して、水素原子又は基−Ｒ¹⁴ＮＹ₂（Ｙ及びＲ¹⁴は前記と同じ）を示す。ただし、全てのＹが水素原子となることはない。〕 [Wherein Y independently represents a hydrogen atom or a group —CH ₂ —CH (OH) —R ¹⁴ —OH (wherein R ¹⁴ is the same as above), and R ¹⁶ independently represents a hydrogen atom or a group —R ¹⁴ NY ₂ (Y and R ¹⁴ are as defined above). However, not all Y are hydrogen atoms. ]

Ｒ¹²のうち、一価の炭化水素基としては、アルキル基及びアリール基が挙げられる。Ｒ¹²としては、炭素数１〜３のアルキル基（特にメチル基）及び炭素数１〜15、特に10〜15のアルコキシ基が好ましい。 Among R ¹² , examples of the monovalent hydrocarbon group include an alkyl group and an aryl group. R ¹² is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms (particularly a methyl group) and an alkoxy group having 1 to 15 carbon atoms, particularly 10 to 15 carbon atoms.

Ｒ¹³の一価の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の炭素数１〜６のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等の炭素数６〜10のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等の炭素数６〜10のアラルキル基が挙げられる。なかでも、炭素数１〜３のアルキル基、特にメチル基が好ましい。 Examples of the monovalent hydrocarbon group for R ¹³ include alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, and hexyl groups; phenyl, tolyl, xylyl, and the like. Examples thereof include aryl groups having 6 to 10 carbon atoms; aralkyl groups having 6 to 10 carbon atoms such as benzyl group and phenethyl group. Especially, a C1-C3 alkyl group, especially a methyl group are preferable.

Ｒ¹⁴の炭素原子１〜10の二価の炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、メチルトリメチレン基、エチルエチレン基、ジメチルエチレン基等のアルキレン基；−(ＣＨ₂)₂−Ｃ₆Ｈ₄−で表されるアルキレン−アリーレン基が挙げられる。なかでも、炭素数２〜４のアルキレン基が好ましい。 Examples of the divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms of R ¹⁴ include alkylene groups such as methylene group, ethylene group, trimethylene group, propylene group, tetramethylene group, methyltrimethylene group, ethylethylene group, and dimethylethylene group. _{;-( CH 2) 2 -C 6 H} 4 - alkylene represented - an arylene group. Of these, an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms is preferable.

Ｒ¹⁶としては、N-(2,3-ジヒドロキシプロピル)アミノエチル及びN,N-ビス(2,3-ジヒドロキシプロピル)アミノエチルが好ましい。Ｙのうち、基−ＣＨ₂-ＣＨ(ＯＨ)-Ｒ¹⁴-ＯＨとしては、2,3-ジヒドロキシプロピル基が好ましい。 R ¹⁶ is preferably N- (2,3-dihydroxypropyl) aminoethyl and N, N-bis (2,3-dihydroxypropyl) aminoethyl. Of Y, the group —CH ₂ —CH (OH) —R ¹⁴ —OH is preferably a 2,3-dihydroxypropyl group.

一般式(6)で表わされるアミノ変性シリコーンとしては、例えば東レ・ダウコーニング社より、DC8500として市販されているものを使用することができる。   As the amino-modified silicone represented by the general formula (6), for example, those commercially available as DC8500 from Toray Dow Corning can be used.

一般式(8)で表されるアミノ変性オルガノシロキサン鎖とポリアルキレン鎖との重合単位を有するブロック重合体   Block polymer having polymerized units of amino-modified organosiloxane chain and polyalkylene chain represented by general formula (8)

〔式中、Ｒ¹⁷は、水素原子又は炭素数１〜６の１価の炭化水素基を示す。Ｒ¹⁸はＲ¹⁷又はＥのいずれかを示す。Ｅは−Ｒ¹⁹−Ｗ（ここでＲ¹⁹は直接結合手又は炭素数１〜20の２価の炭化水素基を示し、Ｗは１〜３級アミノ基含有基又はアンモニウム基含有基を示す。）で表される反応性官能基を示す。なお、複数個のＲ¹⁸、Ｒ¹⁹及びＥは同一でも異なっていてもよい。Ｚは炭素−珪素原子によって、隣接珪素原子に、酸素原子によってポリオキシアルキレンブロック鎖に結合している２価の有機基を示す。ｍは２〜10の数を示し、ｅ個のｍは同一でも異なっていてもよい。ｃは２以上の数を示す。ｄは１以上の数を示す。ｅは４以上の数を示す。ｆは２以上の数を示す。〕 [Wherein, R ¹⁷ represents a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms. R ¹⁸ represents either R ¹⁷ or E. E represents —R ¹⁹ —W (wherein R ¹⁹ represents a direct bond or a divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and W represents a primary to tertiary amino group-containing group or an ammonium group-containing group. The reactive functional group represented by this is shown. A plurality of R ¹⁸ , R ¹⁹ and E may be the same or different. Z represents a divalent organic group bonded to an adjacent silicon atom by a carbon-silicon atom and to a polyoxyalkylene block chain by an oxygen atom. m represents a number of 2 to 10, and e m may be the same or different. c represents a number of 2 or more. d represents a number of 1 or more. e represents a number of 4 or more. f represents a number of 2 or more. ]

一般式(8)中、Ｚで表される２価の有機基の好ましい例は、アルキレン基又はアリーレン基であり、更に好ましくは炭素数１〜12のアルキレン基又は炭素数６〜12のアリーレン基であり、特に好ましい例は、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、n-ブチレン基又はイソブチレン基であり、最も好ましくはn-ブチレン基又はイソブチレン基である。ａは２〜1000の数、ｂは１〜50の数が好ましい。ｃは４〜200の数が好ましく、ｄは２〜100の数が好ましい。   In general formula (8), a preferable example of the divalent organic group represented by Z is an alkylene group or an arylene group, and more preferably an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms or an arylene group having 6 to 12 carbon atoms. Particularly preferred examples are an ethylene group, a propylene group, a trimethylene group, an n-butylene group or an isobutylene group, and most preferably an n-butylene group or an isobutylene group. a is preferably a number of 2 to 1000, and b is preferably a number of 1 to 50. c is preferably a number from 4 to 200, and d is preferably a number from 2 to 100.

一般式(8)で表される水不溶性アミノ変性シリコーンとしては、例えばFZ-3789（日本ユニカー社）が挙げられる。   Examples of the water-insoluble amino-modified silicone represented by the general formula (8) include FZ-3789 (Nihon Unicar).

これらアミノ変性シリコーンは、２種以上併用してもよい。   Two or more of these amino-modified silicones may be used in combination.

更に、本発明の毛髪化粧料には、上記成分に加えて、目的に応じて他の成分や添加剤を含有させることができる。このような成分としては、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール、カルボキシビニルポリマー等の増粘剤；炭化水素油、ワックス、エステル油、ポリエーテル変性シリコーン等の油剤；グリセリン、プロピレングリコール等の多価アルコール；脂肪酸グリコールエステル等のパール化剤；安息香酸系、サリチル酸系、桂皮酸系、ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤；ビタミンＥ、ビタミンＥ誘導体等の抗酸化剤；パラベン等の防腐剤；サリチル酸、トリクロサン、ピロクトンオラミン、ジンクピリチオン等の殺菌剤や抗フケ剤；エデト酸塩、ヒドロキシエタンジホスホン酸等の金属イオン封鎖剤；その他動植物由来の抽出エキス、色素などを挙げることができる。   Furthermore, in addition to the said component, the hair cosmetics of this invention can be made to contain another component and an additive according to the objective. Examples of such components include thickeners such as hydroxyethyl cellulose, polyvinyl alcohol, and carboxyvinyl polymer; oils such as hydrocarbon oil, wax, ester oil, and polyether-modified silicone; polyhydric alcohols such as glycerin and propylene glycol. Pearlizing agents such as fatty acid glycol esters; benzoic acid-based, salicylic acid-based, cinnamic acid-based, benzophenone-based UV absorbers; antioxidants such as vitamin E and vitamin E derivatives; preservatives such as parabens; salicylic acid, triclosan, Examples thereof include bactericides and antidandruff agents such as piroctone olamine and zinc pyrithione; sequestering agents such as edetate and hydroxyethanediphosphonic acid; and other extracts and pigments derived from animals and plants.

実施例１〜３及び比較例１〜８
表１に示す各組成物を調製し、これらの組成物を用いて処理された毛髪のメデュラ光散乱抑制効果、毛髪の外観及びまとまり性について評価した。 Examples 1-3 and Comparative Examples 1-8
Each composition shown in Table 1 was prepared, and the medulla light scattering inhibitory effect, the appearance of the hair, and the cohesiveness of the hair treated with these compositions were evaluated.

（処理方法）
パーマ処理及びブリーチ処理された長さ20cm、10ｇの毛束に対し、表１に示す組成物を1/10の浴比（毛髪／処理剤）で使用して、40℃で60分間処理した後、水ですすぎ、乾燥した。 (Processing method)
After treating with a 1/10 bath ratio (hair / treatment agent) for 60 minutes at 40 ° C. for a hair bundle having a length of 20 cm and a length of 10 g subjected to permanent treatment and bleaching treatment, the composition shown in Table 1 is used at 40 ° C. Rinse with water and dry.

（評価方法）
(1) メデュラ光散乱抑制効果
簡易型実体顕微鏡（WIDE STAND MICRO、PEAK社製（10倍））を用い、毛髪の根元方向斜め（毛髪軸と光源からの光の照射軸との角度15〜60度）から光を照射し、毛髪軸と光の照射軸と同一表面で、かつ毛髪軸に対し垂直方向から毛髪を観察した。この方法により、観察の妨げになる毛髪表面での正反射光を取り除くことができ、メデュラ部の多孔質構造のみが毛髪中心部に白っぽく筋状に観察される。処理前後に白っぽく筋状に観察されるメデュラの長さの全長を測定し、処理前の全長を100％とし、処理により何％の長さのメデュラが観察されなくなったかを評価した。結果を、観察されなくなったメデュラの割合（％）で示した。
(2) 毛髪の外観及びまとまり性
処理前の毛束と比較した外観及びまとまり性について、以下の基準に従って官能評価した。評価は10人の専門パネラーにより行い、全パネラーの合計点で、７点以上を◎、４〜６点を○、３〜−３点を△、−４点以下を×と示した。 (Evaluation methods)
(1) Medura light scattering suppression effect Using a simple stereomicroscope (WIDE STAND MICRO, manufactured by PEAK (10X)), the diagonal direction of the hair root (angle between the hair axis and the light irradiation axis from the light source 15-60 The hair was observed from the same direction as the hair axis and the light irradiation axis and from the direction perpendicular to the hair axis. By this method, specular reflection light on the hair surface that hinders observation can be removed, and only the porous structure of the medulla portion is observed as whitish streaks at the hair center portion. The total length of the medulla observed as a whitish streak before and after the treatment was measured, and the total length before the treatment was taken as 100%, and it was evaluated how long the medulla was not observed by the treatment. Results were expressed as the percentage of medulla that was no longer observed.
(2) Appearance and cohesiveness of hair The appearance and cohesiveness compared with the hair bundle before treatment were subjected to sensory evaluation according to the following criteria. The evaluation was performed by 10 expert panelists. The total score of all panelists was 7 or more, 、 ４, 4 to 6 points ○, 3 to -3 points Δ, -4 points or less ×.

＜毛髪の外観＞
髪色に深みがあり、透明感にあふれ輝いている；＋１点
どちらともいえない ； ０点
髪色がくすみ、透明感が無くパサついている ；−１点 <Appearance of hair>
The hair color is deep and shines with a sense of transparency; +1 point Neither can be said; 0 points The hair color is dull and there is no transparency;

＜毛髪のまとまり＞
跳ね毛が無くまとまっている ；＋１点
どちらともいえない ； ０点
跳ね毛が多くまとまっていない ；−１点 <Hair mass>
There is no splashing hair; +1 point Neither can be said; 0 points Many hairs are not gathered; -1 point

実施例４〜５
表２に示すシャンプー組成物及び表３に示すヘアリンス組成物を調製し、50℃の環境下で１ヶ月保存した後、外観及び匂い劣化の改善について、以下の基準に従って評価した。評価は10人の専門パネラーにより行い、全パネラーの合計点で、４点以上を○、３〜−３点を△、−４点以下を×と示した。 Examples 4-5
The shampoo composition shown in Table 2 and the hair rinse composition shown in Table 3 were prepared and stored for 1 month in an environment at 50 ° C., and then the appearance and odor degradation were evaluated according to the following criteria. The evaluation was performed by 10 expert panelists, and the total points of all panelists were indicated as ◯, 4 or more points as ◯, 3 to -3 points as Δ, and -4 points or less as ×.

（評価方法）
比較例に比べ改善している ；＋１点
比較例に比べ同等である ； ０点
比較例に比べ劣化している ；−１点 (Evaluation methods)
Improved compared to the comparative example; +1 point Equivalent to the comparative example; 0 point Deteriorated compared to the comparative example; -1 point

Claims (4)

次の成分(A)〜(C)を含有し、毛髪に適用される際におけるpHが１〜５である毛髪化粧料。
(A) 一般式(1)で表される尿素誘導体

〔式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、その少なくとも１つが炭素数１〜10のω-ヒドロキシ直鎖アルキル基を示し、残余は水素原子を示す。〕
(B) α-ヒドロキシモノカルボン酸、ヒドロキシ基を有してもよいジカルボン酸、酸性アミノ酸及び芳香族スルホン酸から選ばれる１種以上の遊離の有機酸
(C) 芳香族アルコール、炭素数10以下の脂肪族一価アルコール、ポリアルキレングリコール、アルキレンカーボネート、アルキルピロリドン及びγ-ラクトンから選ばれるハイドロトロープ A hair cosmetic comprising the following components (A) to (C) and having a pH of 1 to 5 when applied to hair.
(A) Urea derivative represented by the general formula (1)

[Wherein, at least one of R ^{1 to} R ⁴ represents a ω-hydroxy straight chain alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and the remainder represents a hydrogen atom. ]
(B) one or more free organic acids selected from α-hydroxymonocarboxylic acid, dicarboxylic acid optionally having hydroxy group, acidic amino acid and aromatic sulfonic acid
(C) Hydrotrope selected from aromatic alcohol, aliphatic monohydric alcohol having 10 or less carbon atoms, polyalkylene glycol, alkylene carbonate, alkylpyrrolidone and γ-lactone 成分(A)の含有量が0.01〜10重量％、成分(B)の含有量が毛髪化粧料を毛髪に適用する際におけるpHを１〜５にする量、成分(C)の含有量が0.01〜50重量％である請求項１記載の毛髪化粧料。The content of the component (A) is 0.01 to 10% by weight, the content of the component (B) is an amount that makes the pH 1 to 5 when applying the hair cosmetic to the hair, and the content of the component (C) is 0.01 The hair cosmetic composition according to claim 1, which is -50% by weight. 毛髪化粧料がシャンプーであり、更に、硫酸基を有する界面活性剤を含有する請求項１又は２記載の毛髪化粧料。 The hair cosmetic composition according to claim 1 or 2 , wherein the hair cosmetic composition is a shampoo and further contains a surfactant having a sulfate group. 毛髪化粧料が洗い流すタイプの水性ヘアコンディショナーであり、更に、四級アンモニウム塩型又は三級アミン型カチオン界面活性剤を含有する請求項１又は２記載の毛髪化粧料。 The hair cosmetic composition according to claim 1 or 2 , wherein the hair cosmetic composition is an aqueous hair conditioner that is washed away and further contains a quaternary ammonium salt type or tertiary amine type cationic surfactant.