JP4169947B2 - Cosmetics - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水素ガス発生が抑制され製剤の経日安定性に優れ、撥水性に富み、ラスティング効果に優れ、感触にも優れていることを特徴とする化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
反応性シリコーンオイルであるメチルハイドロジェンポリシロキサンにて被覆処理した微粒子粉体を化粧料に配合することが広く行われている。メチルハイドロジェンポリシロキサンはＳｉＨ基を有し、粉体上でここが反応点となって架橋反応が進んでいくが、立体障害のため、どうしても未反応のＳｉＨ基が残ってしまう問題がある。ＳｉＨ基は製剤中で多価アルコールや低級アルコールなどと反応して水素を発生させる。この反応は温度が高い程加速される傾向を持つ。水素ガスの発生は容器の膨張や、ファンデーションなどの打型品の落下強度の低下などの問題を起こすことがあり、一般的には大きな問題とはなっていなかった。
【０００３】
一方、近年、比表面積の大きな微粒子粉体をサンスクリーン剤などの製剤に多量に配合する傾向が強くなり、リクイドファンデーションなどと比べてもはるかに高顔料濃度の製剤が開発されるようになってきた。これに伴って、上記のメチルハイドロジェンポリシロキサン処理顔料から発生する水素ガスの絶対量も多くなり、夏場に砂浜などで６０℃以上の温度がかかる条件では容器の膨張が問題になるケースも見られるようになってきた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明人らはこれらの問題に鑑み、その対策方法を鋭意検討した。その結果、鎖長が短く、かつ非反応性のジメチルシロキサン単位を有した、特定の構造を有するメチルハイドロジェンポリシロキサンを用いて表面処理を行うと、高重合度のものと比べてよりＳｉＨ基の反応性が高まり、水素ガスの発生量が抑制できることを見出した。さらに、従来のシリコーンで被覆処理したものと比べても撥水性、ラスティング効果、感触に差はなく、いずれも優れていることが判った。
【０００５】
すなわち、第１の本発明は、微粒子顔料を、下記構造のメチルハイドロジェンポリシロキサンにて１〜１１質量％の被覆量で被覆処理し、次いで焼付け処理を行って得られた撥水化処理微粒子顔料を含有することを特徴とする化粧料である。
【０００６】
【化２】

（但し、ａ，ｂは平均数でその合計が１９〜２１であり、ａ＝ｂである。）
【０００７】
第２の本発明は、被覆処理が、溶剤を用いた湿式被覆処理、溶剤を用いない乾式被覆処理、水系スラリーにメチルハイドロジェンポリシロキサンを投入し被覆する水系処理、から選ばれることを特徴とする前記の化粧料である。
【０００８】
第３の本発明は、焼付け処理が１００〜２５０℃の温度範囲にて３〜４８時間行われることを特徴とする前記の化粧料である。
【０００９】
第４の本発明は、微粒子顔料の一次粒子の大きさが１〜２００ｎｍの範囲にあることを特徴とする前記の化粧料である。
【００１０】
第５の本発明は、微粒子顔料の比表面積が１０〜４００ｍ²／ｇの範囲にあることを特徴とする前記の化粧料である。
【００１１】
第６の本発明は、微粒子顔料が、酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化セリウム、二酸化珪素、酸化ジルコニウム、低次酸化チタン、黒酸化鉄、ベンガラ、黄酸化鉄から選ばれる１種、または２種以上であることを特徴とする前記の化粧料である。
【００１２】
第７の本発明は、化粧料が界面活性剤を含んでいないことを特徴とする前記の化粧料である。
【００１３】
第８の本発明は、化粧料が、多層分離型剤型、油中水型剤型、水中油型剤型から選ばれる剤型であることを特徴とする前記の化粧料である。
【００１４】
第９の本発明は、化粧料中の撥水化処理微粒子顔料の含有割合が、１〜４０質量％であることを特徴とする前記の化粧料である。
【００１５】
第１０の本発明は、さらにシリコーンエラストマーを含有することを特徴とする前記の化粧料である。
【００１６】
第１１の本発明は、さらに油溶性シリコーン樹脂を含有することを特徴とする前記の化粧料である。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明は、化３に示す構造を有するメチルハイドロジェンポリシロキサンにて被覆・焼付け処理を行って得られる撥水化処理微粒子顔料を配合することを特徴とする化粧料である。本発明で用いるメチルハイドロジェンポリシロキサンとしては信越化学工業（株）製ＨＲＳ−２が該当する。このメチルハイドロジェンポリシロキサンは、反応性のＳｉＨ基と非反応性のＳｉＣＨ₃基を同量有しており、かつ重合度が小さい特性を有している。通常使用されているメチルハイドロジェンポリシロキサンは、厚生労働省の化粧品種別配合規格（粧配規）に記載の化合物が用いられるが、その規格に合致する化合物の重合度は３０以上である。メチルハイドロジェンポリシロキサンの反応性はその重合度によって変化し、重合度が大きいほど、またＳｉＨ基の割合が高いほど反応性が高くなる。本発明で用いるメチルハイドロジェンポリシロキサンは、粧配規規格のメチルハイドロジェンポリシロキサンと比べて重合度が低いためにより高い反応性を示し、かつＳｉＨ基の割合が半分しかないため、反応終了時の水素ガス発生量が少なくなる特性を有している。尚、通常多用される粧配規記載のメチルハイドロジェンポリシロキサンの構造を化４および化５に示す。化４は信越化学工業製ＫＦ９９０１が、化５は信越化学工業製ＫＦ９９Ｐが該当する。
【００１８】
【化３】

（但し、ａ，ｂは平均数でその合計が１９〜２１であり、ａ＝ｂである。）
【００１９】
【化４】

（但し、ｃ，ｄは平均数でその合計が３０〜４０であり、ｃ＝ｄである。）
【００２０】
【化５】

（但し、ｅは平均数で３０〜４０である。）
【００２１】
本発明で用いる被覆処理の方法としては、溶剤を用いた湿式被覆処理、溶剤を用いない乾式被覆処理、水系スラリーにメチルハイドロジェンポリシロキサンを投入し被覆する水系処理、メカノケミカル処理、噴霧造粒処理などが挙げられるが、特に溶剤を用いた湿式被覆処理、溶剤を用いない乾式被覆処理、水系スラリーにメチルハイドロジェンポリシロキサンを投入し被覆する水系処理、から選ばれることが好ましい。溶剤としては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブタノールなどの低級アルコール、フッ素系溶剤、トリクロロエチレン、ジクロロメタンなどの塩素系溶剤、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、イソパラフィンなどの石油系溶剤などが挙げられるが低コストで入手が容易な低級アルコール、石油系溶剤が好ましい。例えば、イソプロピルアルコール中に顔料と上記メチルハイドロジェンポリシロキサンを加え、混合した後、溶媒を加熱下に減圧留去し、得られた顔料を乾燥後粉砕し、これを加熱処理する方法などが挙げられる。
【００２２】
本発明で用いる焼付け処理の条件としては、１００〜２５０℃の温度範囲にて３〜４８時間行われることが好ましい。この条件では、メチルハイドロジェンポリシロキサンの反応が十分に進行できる。また、加熱方法としては、室温から３時間かけて１８０℃程度の温度に加熱した後、１０時間加熱するといった、多段階の温度条件を用いて加熱を行うことが好ましい。この方法では、低沸点分のメチルハイドロジェンポリシロキサンから徐々に反応が始まり、効果的な表面処理を行うことができる。加熱装置としては、ガス式、電気式、蒸気式の乾燥機を用いることが好ましく、さらに好ましくは送風型で熱交換器を有している乾燥機を用いることが好ましい。
【００２３】
本発明の化粧料では微粒子顔料を用いるが、微粒子顔料としては、微粒子顔料の一次粒子の大きさが１〜２００ｎｍの範囲にあることが本発明の効果を得るために好ましい。また、微粒子顔料の比表面積が１０〜４００ｍ²／ｇの範囲にあることが同様な理由から好ましい。本発明で用いる微粒子顔料としては、酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化セリウム、二酸化珪素、酸化ジルコニウム、低次酸化チタン、黒酸化鉄、ベンガラ、黄酸化鉄、低次酸化チタン、炭化珪素、鉄ドーピング微粒子酸化チタン等が挙げられるが、特に酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化セリウム、二酸化珪素、酸化ジルコニウム、低次酸化チタン、黒酸化鉄、ベンガラ、黄酸化鉄から選ばれることが好ましく、さらにＵＶＡ防御のために量的に配合されることが多い酸化亜鉛が好ましい。酸化亜鉛としては、住友大阪セメント社のＺｎＯ３５０、堺化学社のＦｉｎｅｘシリーズ、ＢＡＳＦ社のＺ−ｃｏｔｅなどが挙げられる。
【００２４】
本発明の化粧料で用いる微粒子顔料を上記メチルハイドロジェンポリシロキサンで被覆する際の被覆量としては、微粒子顔料の質量に対して１〜１１質量％であり、好ましくは１〜５質量％である。１質量％未満では、撥水性の効果がなく、１１質量％を超えると水素ガスの発生が多くなり製剤の経日安定性が問題となり、ラスティング性や感触も劣るようになるので、１〜１１質量％の範囲で被覆する必要がある。
【００２５】
また、本発明で用いる微粒子顔料は、事前に二酸化珪素、酸化ジルコニウムなどの無機酸化物で被覆処理されていることが好ましい。微粒子顔料は一般に光触媒活性や固体酸活性などの触媒活性が強いため、これらの無機酸化物で被覆することで活性をさらに抑制し、化粧料の安全性や安定性をさらに向上させることができる。また、酸化亜鉛を用いた場合には、製剤中の界面活性剤との金属石鹸の形成を抑制できる効果もある。これら無機化合物で事前に被覆する際の被覆量としては、微粒子顔料の質量に対して、好ましくは１〜３５質量％である。二酸化珪素で被覆する方法としては、例えばケイ酸ナトリウムを用いてゾルゲル法で被覆処理を行う方法や、顔料にメチルハイドロジェンポリシロキサンなどのシリコーン油を被覆した後、高温で焼成し、シリコーン油を二酸化珪素に変換する方法などが挙げられる。
【００２６】
本発明の化粧料では、化粧料中に配合される上記撥水化処理微粒子顔料の割合が化粧料の総量に
対して１〜４０質量％であることが好ましく、さらに好ましくは５〜２５質量％である。この範囲であれば、既存のメチルイドロジェンポリシロキサン被覆処理顔料と比較して経日安定性が良くなるメリットがある。
【００２７】
本発明の化粧料では、化粧料が多層分離型剤型、油中水型剤型、水中油型剤型の各剤型から選ばれることが好ましく、さらに好ましくは多層分離型剤型から選ばれることが好ましい。また、安全性の向上と耐久性の向上のため、これらの製剤では界面活性剤を用いないことも好ましい。
【００２８】
本発明の化粧料では、以上の成分以外に、通常化粧料に配合される各種の紫外線吸収剤、油剤、フッ素化合物、樹脂、粘剤、防菌防腐剤、香料、保湿剤、塩類、溶媒、酸化防止剤、キレート剤、中和剤、ｐＨ調整剤、昆虫忌避剤、生理活性成分等の成分を適宜使用することができる。これらの例としては、例えば紫外線吸収剤として、パラメトキシケイ皮酸オクチル、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−硫酸、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ｐ−メトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩、パラアミノ安息香酸（以後、ＰＡＢＡと略す）、エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、グリセリルＰＡＢＡ、サリチル酸ホモメンチル、メチル−Ｏ−アミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、オクチルジメチルＰＡＢＡ、サリチル酸オクチル、２−フェニル−ベンズイミダゾール−５−硫酸、サリチル酸トリエタノールアミン、３−（４−メチルベンジリデン）カンフル、２，４−ジヒドロキシベンゾフェニン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−イソプロピル ジベンゾイルメタン、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、４−（３，４−ジメトキシフェニルメチレン）−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、オクチルトリアゾン、ジメトキシケイ皮酸イソオクタン酸グリセリドや、これらの高分子誘導体、シラン誘導体等が挙げられる。
【００２９】
また、有機系紫外線吸収剤がポリマー粉末中に封止されたものを用いることも可能である。ポリマー粉末は中空であってもなくても良く、平均一次粒子径としては０．１〜５０μｍの範囲にあれば良く、粒度分布はブロードであってもシャープであっても構わない。ポリマーの種類としてはアクリル樹脂、メタクリル樹脂、スチレン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、シリコーン樹脂、ナイロン、アクリルアミド樹脂等が挙げられる。これらのポリマー粉末中に、粉末質量の０．１〜３０質量％の範囲で有機系紫外線吸収剤を取り込ませた粉末が好ましく、特にＵＶＡ吸収剤である４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを配合することが好ましい。
【００３０】
防菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、トリクロサン、感光素、フェノキシエタノール等がある。
【００３１】
粘剤、樹脂の例としては、トリメチルシロキシケイ酸、フッ素化シリコーン樹脂、カチオン化シリコーン樹脂などのシリコーン化合物、アラビアゴム、トラガカント、アラビノガラクタン、ローカストビーンガム（キャロブガム）、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン、シリコーン化プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリル酸アミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子やポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドンなどが挙げられる。
【００３２】
本発明の化粧料では、各種の生理活性成分を配合してあることが好ましい。本発明で用いる生理活性成分とは、皮膚に塗布した場合に皮膚に何らかの生理活性を与える物質が挙げられる。例えば、美白成分、抗炎症剤、老化防止剤、スリミング剤、ひきしめ剤、抗酸化剤（ラジカル捕捉剤）、保湿剤、血行促進剤、抗菌剤、殺菌剤、乾燥剤、冷感剤、温感剤、ビタミン類、アミノ酸、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、皮膚着色剤、酵素成分等が挙げられる。その中でも、天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分が特に好ましい。本発明では、これらの生理活性成分を１種または２種以上配合することが好ましい。
【００３３】
これらの成分の例としては、例えばアシタバエキス、アボガドエキス、アマチャエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、アロエエキス、アンズエキス、アンズ核エキス、イチョウエキス、ウイキョウエキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、エイジツエキス、エチナシ葉エキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オウレンエキス、オオムギエキス、オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、海水乾燥物、海藻エキス、加水分解エラスチン、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カモミラエキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、甘草エキス、カルカデエキス、カキョクエキス、キウイエキス、キナエキス、キューカンバーエキス、グアノシン、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、クロレラエキス、クワエキス、ゲンチアナエキス、紅茶エキス、酵母エキス、ゴボウエキス、コメヌカ発酵エキス、コメ胚芽油、コンフリーエキス、コラーゲン、コケモモエキス、サイシンエキス、サイコエキス、サイタイ抽出液、サルビアエキス、サボンソウエキス、ササエキス、サンザシエキス、サンショウエキス、シイタケエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シソエキス、シナノキエキス、シモツケソウエキス、シャクヤクエキス、ショウブ根エキス、シラカバエキス、スギナエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、ゼニアオイエキス、センキュウエキス、センブリエキス、ダイズエキス、タイソウエキス、タイムエキス、茶エキス、チョウジエキス、チガヤエキス、チンピエキス、トウキエキス、トウキンセンカエキス、トウニンエキス、トウヒエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、ニンニクエキス、ノバラエキス、ハイビスカスエキス、バクモンドウエキス、パセリエキス、蜂蜜、ハマメリスエキス、パリエタリアエキス、ヒキオコシエキス、ビサボロール、ビワエキス、フキタンポポエキス、フキノトウエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、プロポリス、ヘチマエキス、ベニバナエキス、ペパーミントエキス、ボダイジュエキス、ボタンエキス、ホップエキス、マツエキス、マロニエエキス、ミズバショウエキス、ムクロジエキス、メリッサエキス、モモエキス、ヤグルマギクエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ユズエキス、ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、リンゴエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲソウエキス、ローズエキス、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキス等を挙げることができる。
【００３４】
また、デオキシリボ核酸、ムコ多糖類、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、コラーゲン、エラスチン、キチン、キトサン、加水分解卵殻膜などの生体高分子、アミノ酸、ザルコシン、Ｎ−メチル−Ｌ−セリン等のアミノ酸誘導体、乳酸ナトリウム、尿素、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ベタイン、ホエイ、ラフィノースなどの保湿成分、スフィンゴ脂質、セラミド、コレステロール、コレステロール誘導体、リン脂質などの油性成分、ε−アミノカプロン酸、グリチルリチン酸、β−グリチルレチン酸、塩化リゾチーム、グアイアズレン、ヒドロコルチゾン等の抗炎症剤、ビタミンＡ，Ｂ２，Ｂ６，Ｃ，Ｄ，Ｅ，パントテン酸カルシウム、ビオチン、ニコチン酸アミド、ビタミンＣエステル等のビタミン類、アラントイン、ジイソプロピルアミンジクロロ酢酸、４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸等の活性成分、トコフェロール、カロチノイド、フラボノイド、タンニン、リグナン、サポニン等の抗酸化剤、α−ヒドロキシ酸、β−ヒドロキシ酸などの細胞賦活剤、γ−オリザノール、ビタミンＥ誘導体などの血行促進剤、レチノール、レチノール誘導体等の創傷治癒剤、アルブチン、コウジ酸、プラセンタエキス、イオウ、エラグ酸、リノール酸、トラネキサム酸、グルタチオン等の美白剤、セファランチン、カンゾウ抽出物、トウガラシチンキ、ヒノキチオール、ヨウ化ニンニクエキス、塩酸ピリドキシン、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸、ニオチン酸誘導体、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、アセチルパントテニルエチルエーテル、ビオチン、アラントイン、イソプロピルメチルフェノール、エストラジオール、エチニルエステラジオール、塩化カプロニウム、塩化ベンザルコニウム、塩酸ジフェンヒドラミン、タカナール、カンフル、サリチル酸、ノニル酸バニリルアミド、ノナン酸バニリルアミド、ピロクトンオラミン、ペンタデカン酸グリセリル、ｌ−メントール、モノニトログアヤコール、レゾルシン、γ−アミノ酪酸、γ−アミノ−β−ヒドロキシ酪酸などが挙げられる。
【００３５】
これらの生理活性成分の化粧料への配合割合は、その活性成分の効果発現濃度によるが、一般的には化粧料の総量に対して０．０５〜２０質量％が好ましく、さらに好ましくは０．１〜１５質量％が好ましい。尚、生理活性成分は１種または２種以上を組み合わせて配合することが好ましい。
【００３６】
本発明で適宜用いることができる微粒子以外の顔料としては化粧料で用いられる種々の顔料が使用可能であり、その形状（球状、棒状、針状、板状、不定形状、鱗片状、紡錘状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができ、例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、天然色素等があげられる。具体的には、無機粉体としては、顔料級酸化チタン、酸化ジルコニウム、顔料級酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等；有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、ポリメルシルセスキオキサン、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等；界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等；有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、縺[酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等；パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる粉体が挙げられる。これらの顔料は、従来公知の表面処理、例えば、フッ素化合物処理、シリコーン樹脂処理、シリコーン処理、ペンダント処理、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理、アミノ酸処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理、金属酸化物処理、樹脂処理、粘剤処理などが挙げられるが、特にアルキルシラン化合物で処理したシラン処理が好ましく、その中でも特にオクチルシラン処理が好ましい。
【００３７】
本発明の化粧料では、シリコーンエラストマーを配合していることが好ましい。シリコーンエラストマーは製剤の感触を調整する効果に優れている。本発明で用いるシリコーンエラストマーとしては、粒子形状を持つものであっても、形状を持たずに油分散体の形態を持つものでも構わないが、粒子形状を持つものであって、かつシリコーンエラストマーの一次粒子径が０．１〜５０μｍの範囲に入り、かつ一次粒子の形状が球状の粉末から選ばれることが好ましい。さらに、粒子形状を持つシリコーンエラストマーが油剤に混練されたもの、もしくは粉砕機により微粉砕されたもの、もしくは水系分散体から選ばれる１種以上の形態で製剤に配合することが好ましい。シリコーンエラストマーはその表面が異種のシリコーン化合物で表面処理されていてもいなくても構わない。本発明で用いるシリコーンエラストマーとして特に好ましいものとしては、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のトレフィルＥ−５０５，５０６，５０７，５０８などのトレフィルＥシリーズや信越化学工業製のＫＳＧシリーズなどが挙げられる。シリコーンエラストマーの配合量としては、化粧料の総量に対して０．１〜１０質量％の範囲が挙げられる。
【００３８】
本発明の化粧料では、上記成分に加えて、さらに油溶性樹脂を配合していることが製剤の耐久性向上のために好ましく、特に油溶性シリコーン樹脂を配合することが好ましい。油溶性シリコーン樹脂としては、通常化粧料に用いられるシリコーン樹脂であれば問題ないが、特にトリメチルシロキシケイ酸、ポリアルキルシロキシケイ酸、ジメチルシロキシ単位含有トリメチルシロキシケイ酸、パーフルオロアルキル基含有ポリアルキルシロキシケイ酸から選ばれる１種以上を含むことが好ましい。油溶性シリコーン樹脂の配合量としては、化粧料の総量に対して０．１〜６質量％の範囲が挙げられる。
【００３９】
本発明ではさらに、揮発性溶媒を用いることが好ましい。揮発性溶媒としては、通常化粧料に用いられる揮発性溶媒であれば問題なく、例えば環状４〜６量体ジメチルポリシロキサン、分岐状４量体ジメチルポリシロキサン、直鎖状ジメチルポリシロキサン、飽和炭化水素、低級アルコール、代替フロン、フルオロカーボン、パーフルオロポリエーテルなどが挙げられるが、特に本発明の撥水化微粒子顔料との相性に優れる環状４〜６量体ジメチルポリシロキサン、分岐状４量体ジメチルポリシロキサン、直鎖状ジメチルポリシロキサン、低級アルコールから選ばれる１種以上を含むことが好ましい。また、化粧品用溶媒として精製水、ミネラルウォーターなども使用することができる。
【００４０】
本発明では、上記の各成分に加えて、化粧料に配合される各種の油剤、保湿剤を配合することが可能である。これらの成分の例としては、例えばアボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等；炭化水素油として、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等；高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等；高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等；エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等；グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。
【００４１】
保湿剤としては、ソルビトール、マルトース、マルチトール等の糖アルコール等、ステロールとして、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等、ブドウ糖、ショ糖、乳糖、ラフィノース、トレハロース、キシリトール、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリグリセリン、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド、エチルグルコシド、エチルトレハロース、エチルラフィノース、トリメチルグリシン等が挙げられる。
【００４２】
また、界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性の活性剤があるが、特に制限されるものではなく、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも少量で配合することができる。例えば、アニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合等のカルボン酸塩、アルキルスルホン酸、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩とそのホルマリン縮合物のスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等；カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等；非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等；両性界面活性剤としては、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。本発明の化粧料では、特に安全性の向上と耐久性の向上のため、これらの界面活性剤を配合しないことが好ましい。
【００４３】
また、油溶性ゲル化剤を用いることも可能である。例えば、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等が挙げられる。
【００４４】
本発明の化粧料の具体的な用途としては特に限定は無いが紫外線防御製品、スキンケア製品、頭髪製品、制汗剤製品、メイクアップ製品等が好ましいものとして挙げられる。例えば、乳液、クリーム、ローション、カラミンローション、サンスクリーン剤、サンタン剤、パック料、アクネ対策化粧料、エッセンスなどの基礎化粧料、ファンデーション、白粉、アイシャドウ、アイライナー、アイブロー、チーク、ネイルカラー、口紅などのメイクアップ化粧料、ヘアカラー、セット剤、ボディーパウダー、デオドラント、香水などがあげられる。また、製品の形態についても特に限定は無いが液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、スプレー状等に適用が可能であり、特にファンデーションなどの固形状製剤、サンスクリーン剤などの多層状製剤に好適である。
【００４５】
【実施例】
以下、実施例及び比較例によって本発明を詳細に説明する。
また、実施例及び比較例で得られた化粧料の各種特性に対する評価方法を以下に示す。
【００４６】
［経日安定性評価］
樹脂ボトルにボトル容量の７５体積％の量の化粧料を充填し蓋体にて密封し、４０℃、６０℃にて１ケ月保管した後の水素ガス発生による内圧増加での容器の膨らみ状態を目視で確認した。
【００４７】
［皮膚有用性評価］
専門パネラーを各評価品目ごとに１０名ずつ用意し（但し、品目によりパネラーが重複する場合もある）、表１に示す評価基準に従って評価を行い、全パネラーの合計点数を以て評価結果とした。従って、点数が高いほど評価項目に対する有用性が高いことを示す（満点：５０点）。
【００４８】

【００４９】
処理顔料の製造例１（本発明の実施例で用いる処理顔料）
微粒子酸化亜鉛（住友大阪セメント製ＺｎＯ３５０、平均一次粒子径２０ｎｍ、比表面積４５ｍ²/ｇ）９６質量部と、化３に規定したメチルハイドロジェンポリシロキサン（信越化学工業製ＨＲＳ−２）４質量部をヘキサン４００質量部と共に混合し、スラリー化した後、減圧下に加熱しヘキサンを除去した。ついで得られた粉末をアトマイザー（ピンミル）を用いて粉砕し、ステンレス製バットに移した。ステンレス製バットを送風気流型で熱交換器を有するガス式乾燥機に入れ、室温から１８０℃まで２時間かけて昇温させた後に１８０℃にて１０時間乾燥を行った。顔料を室温まで放冷し、容器に充填して撥水化処理微粒子酸化亜鉛を得た。
本品は、撥水性・耐水性に富んでいた。また、本品は固体酸活性が低かった。
【００５０】
処理顔料の製造例２（本発明の実施例で用いる処理顔料）
微粒子酸化亜鉛（住友大阪セメント製ＺｎＯ３５０）８９質量部とメチルハイドロジェンポリシロキサン（信越化学工業製ＫＦ９９０１）８質量部をヘキサン４００質量部と共に混合し、スラリー化した後、減圧下に過熱しヘキサンを除去した。ついで得られた粉末をアトマイザー（ピンミル）を用いて粉砕し、アルミナ製バットに移した。アルミナ製バットを８００℃にて４時間焼成し、メチルハイドロジェンポリシロキサンを燃やしてシリカ（二酸化珪素）に転換させた。ついでこの顔料９７質量部と、化３に規定したメチルハイドロジェンポリシロキサン（信越化学工業製ＨＲＳ−２）３質量部をヘキサン４００質量部と共に混合し、スラリー化した後、減圧下に加熱しヘキサンを除去した。ついで得られた粉末をアトマイザー（ピンミル）を用いて粉砕し、ステンレス製バットに移した。ステンレス製バットを送風気流型で熱交換器を有するガス式乾燥機に入れ、室温から１８０℃まで２時間かけて昇温させた後に１８０℃にて１０時間乾燥を行った。顔料を室温まで放冷し、容器に充填して撥水化処理微粒子酸化亜鉛を得た。
本品は、撥水性・耐水性に富んでいた。また、本品は光触媒活性・固体酸活性が低かった。
【００５１】
処理顔料の製造例３（比較例で用いる処理顔料）
製造例１の化３に規定したメチルハイドロジェンポリシロキサン（信越化学工業製ＨＲＳ−２）の代わりに化４の構造を持つ粧配規メチルハイドロジェンポリシロキサン（信越化学工業製ＫＦ−９９０１）を用いた他は全て製造例１と同様にして撥水化処理微粒子酸化亜鉛を得た。
【００５２】
処理顔料の製造例４（比較例で用いる処理顔料）
製造例２の化３に規定したメチルハイドロジェンポリシロキサン（信越化学工業製ＨＲＳ−２）の代わりに化５の構造を持つ粧配規メチルハイドロジェンポリシロキサン（信越化学工業製ＫＦ−９９Ｐ）を用いた他は全て製造例２と同様にして撥水化処理微粒子酸化亜鉛を得た。
【００５３】
処理顔料の製造例５（比較例で用いる処理顔料）
製造例１において、原料として微粒子酸化亜鉛（住友大阪セメント製ＺｎＯ３５０、平均一次粒子径２０ｎｍ、比表面積４５ｍ²/ｇ）８０質量部と、化３に規定したメチルハイドロジェンポリシロキサン（信越化学工業製ＨＲＳ−２）２０質量部をヘキサン４００質量部とを用いて共に混合する以外は、全て製造例１と同様にして撥水化処理微粒子酸化亜鉛を得た。
【００５４】
実施例１
オクチルシリル化微粒子酸化チタン（オクチルシラン１０質量％処理シリカ・アルミナ処理微粒子酸化チタン。平均粒子径１７ｎｍ）、上記製造例１の撥水化処理微粒子酸化亜鉛と分岐状４量体メチルシロキサン（揮発性シリコーン）、シリコーンエラストマー球状粉体（東レダウコーニングシリコーン社製トレフィルＥ−５０８）粉砕ペースト（シリコーンエラストマー ３５質量部と環状シリコーン５量体６５質量部をエクストルーダーを用いて高速混練したもの）を用い、表２の処方と製造方法に基づいて化粧下地兼用サンスクリーン剤を得た。尚、配合量の単位は質量％である。
【００５５】

【００５６】
各成分を計量・混合した後、ステンレスボールを入れた遮光樹脂ボトルに充填して製品を得た。本製剤は高い紫外線カット効果を有していた。（ＳＰＦ＝５０＋）
【００５７】
実施例２
実施例１で用いた撥水化処理微粒子酸化亜鉛（製造例１）の代わりに製造例２の撥水化処理微粒子酸化亜鉛を用いた他は全て実施例１と同様にして製品を得た。
【００５８】
比較例１
実施例１で用いた撥水化処理微粒子酸化亜鉛（製造例１）の代わりに製造例３の撥水化処理微粒子酸化亜鉛を用いた他は全て実施例１と同様にして製品を得た。
【００５９】
比較例２
実施例１で用いた撥水化処理微粒子酸化亜鉛（製造例１）の代わりに製造例４の撥水化処理微粒子酸化亜鉛を用いた他は全て実施例１と同様にして製品を得た。
【００６０】
比較例３
実施例１で用いた撥水化処理微粒子酸化亜鉛（製造例１）の代わりに製造例５の撥水化処理微粒子酸化亜鉛を用いた他は全て実施例１と同様にして製品を得た。
【００６１】
実施例および比較例について評価を行った結果を以下に示す。
【００６２】

【００６３】

【００６４】
表３の結果から、本発明の化粧料の実施例１，２は各比較例と比べてより経日安定性に優れていることが判る。特に高温での安定性に優れていることから、夏場の車内や海などのレジャーに使用されることが多いレジャー用品でより優れた性能を発揮することが判る。また、表４の結果から、本発明の化粧料は比較例１，２と比べて官能評価的には差がなく、いずれも優れていることが判ることから、メチルハイドロジェンポリシロキサンの重合度の変化が官能特性に与えている影響は軽微であると考えられる。しかし、被覆量の多い比較例３はラスティング効果と感触のなめらかさに劣っていた。
【００６５】
【発明の効果】
以上のことから、本発明は、特定の構造を有する特定量のメチルハイドロジェンポリシロキサンにて被覆・焼付け処理を行って得られる撥水化処理微粒子顔料を配合することで、経日安定性、撥水性、ラスティング効果、感触に優れることをを特徴とする化粧料が得られることは明らかである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a cosmetic characterized in that the generation of hydrogen gas is suppressed, the stability of the preparation over time is excellent, the water repellency is high, the lasting effect is excellent, and the touch is also excellent.
[0002]
[Background Art and Problems to be Solved by the Invention]
It has been widely practiced to blend fine powders coated with methyl hydrogen polysiloxane, which is a reactive silicone oil, into cosmetics. Methyl hydrogen polysiloxane has SiH groups, and this is a reactive site on the powder and the crosslinking reaction proceeds. However, due to steric hindrance, there is a problem that unreacted SiH groups remain. SiH groups react with polyhydric alcohols or lower alcohols in the preparation to generate hydrogen. This reaction tends to accelerate as the temperature increases. The generation of hydrogen gas may cause problems such as expansion of the container and a drop in the drop strength of a punched product such as a foundation, and has not generally been a major problem.
[0003]
On the other hand, in recent years, there has been a tendency to add a large amount of fine particle powder having a large specific surface area to a formulation such as a sunscreen agent, and a formulation having a much higher pigment concentration than that of a liquid foundation has been developed. It was. Along with this, the absolute amount of hydrogen gas generated from the above-mentioned methyl hydrogen polysiloxane-treated pigment also increases, and there are cases where the expansion of the container becomes a problem under conditions where temperatures of 60 ° C. or higher are applied on sandy beaches in summer. Has come to be.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
In view of these problems, the present inventors have intensively studied a countermeasure method. As a result, when surface treatment is performed using methylhydrogenpolysiloxane having a specific structure and having a short chain length and a non-reactive dimethylsiloxane unit, SiH groups are more than those having a high degree of polymerization. It has been found that the reactivity of the hydrogen gas increases and the amount of hydrogen gas generated can be suppressed. Furthermore, it was found that there was no difference in water repellency, lasting effect, and feel as compared with those coated with conventional silicone, and all were excellent.
[0005]
That is, according to the first aspect of the present invention, the water-repellent treated fine particles obtained by coating the fine particle pigment with a methyl hydrogen polysiloxane having the following structure at a coating amount of 1 to 11% by mass and then performing a baking treatment. A cosmetic comprising a pigment.
[0006]
[Chemical 2]

(However, a and b are average numbers and the sum is 19-21, and a = b.)
[0007]
The second aspect of the present invention is characterized in that the coating treatment is selected from a wet coating treatment using a solvent, a dry coating treatment without using a solvent, and an aqueous treatment in which methylhydrogenpolysiloxane is charged and coated in an aqueous slurry. It is said cosmetics.
[0008]
3rd this invention is said cosmetics characterized by performing baking process for 3 to 48 hours in the temperature range of 100-250 degreeC.
[0009]
4th this invention is the said cosmetics characterized by the magnitude | size of the primary particle of a fine particle pigment being in the range of 1-200 nm.
[0010]
In the fifth invention, the specific surface area of the fine particle pigment is 10 to 400 m. ² / G of cosmetics, characterized in that it is in the range of / g.
[0011]
According to the sixth aspect of the present invention, the fine particle pigment is one or more selected from zinc oxide, titanium dioxide, cerium oxide, silicon dioxide, zirconium oxide, low-order titanium oxide, black iron oxide, red iron oxide, and yellow iron oxide. It is said cosmetics characterized by being.
[0012]
A seventh aspect of the present invention is the cosmetic described above, wherein the cosmetic does not contain a surfactant.
[0013]
The eighth aspect of the present invention is the cosmetic described above, wherein the cosmetic is a dosage form selected from a multilayer separation dosage form, a water-in-oil dosage form, and an oil-in-water dosage form.
[0014]
The ninth aspect of the present invention is the cosmetic described above, wherein the content ratio of the water-repellent treated fine pigment in the cosmetic is 1 to 40% by mass.
[0015]
A tenth aspect of the present invention is the cosmetic described above, further comprising a silicone elastomer.
[0016]
The eleventh aspect of the present invention is the cosmetic described above, further comprising an oil-soluble silicone resin.
[0017]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is a cosmetic comprising a water-repellent treated fine pigment obtained by coating and baking with methylhydrogenpolysiloxane having a structure shown in Chemical Formula 3. The methyl hydrogen polysiloxane used in the present invention corresponds to HRS-2 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. This methyl hydrogen polysiloxane is composed of reactive SiH groups and non-reactive SiCH. _Three It has the same amount of groups and a small degree of polymerization. The methyl hydrogen polysiloxane that is normally used is a compound described in the formulation standard for cosmetic varieties (makeup regulations) of the Ministry of Health, Labor and Welfare, and the degree of polymerization of a compound that meets the standard is 30 or more. The reactivity of methyl hydrogen polysiloxane varies depending on the degree of polymerization, and the higher the degree of polymerization and the higher the proportion of SiH groups, the higher the reactivity. The methyl hydrogen polysiloxane used in the present invention exhibits higher reactivity due to the lower degree of polymerization compared to the methyl hydrogen polysiloxane of the cosmetic arrangement standard, and since the proportion of SiH groups is only half, the reaction is completed. The hydrogen gas generation amount is reduced. Incidentally, the structures of methyl hydrogen polysiloxanes described in the makeup regulations that are frequently used are shown in Chemical Formulas 4 and 5. Chemical formula 4 corresponds to KF9901 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., and chemical formula 5 corresponds to KF99P manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
[0018]
[Chemical 3]

(However, a and b are average numbers and the sum is 19-21, and a = b.)
[0019]
[Formula 4]

(However, c and d are average numbers, the sum of which is 30 to 40, and c = d.)
[0020]
[Chemical formula 5]

(However, e is an average number of 30 to 40.)
[0021]
The coating treatment method used in the present invention includes a wet coating treatment using a solvent, a dry coating treatment without using a solvent, an aqueous treatment in which methylhydrogenpolysiloxane is charged and coated in an aqueous slurry, a mechanochemical treatment, and spray granulation. Among them, a wet coating process using a solvent, a dry coating process without using a solvent, and an aqueous process in which methylhydrogenpolysiloxane is added to and coated with an aqueous slurry are preferable. Examples of the solvent include lower alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol and butanol, fluorinated solvents, chlorinated solvents such as trichloroethylene and dichloromethane, and petroleum solvents such as hexane, cyclohexane, toluene, xylene and isoparaffin. However, lower alcohols and petroleum solvents are preferred because they are inexpensive and easily available. For example, after adding and mixing the pigment and the above methylhydrogenpolysiloxane in isopropyl alcohol, the solvent is distilled off under reduced pressure under heating, and the resulting pigment is dried and pulverized, followed by heat treatment. It is done.
[0022]
As a baking treatment condition used in the present invention, it is preferable that the baking is performed in a temperature range of 100 to 250 ° C. for 3 to 48 hours. Under this condition, the reaction of methyl hydrogen polysiloxane can sufficiently proceed. In addition, as a heating method, it is preferable to perform heating using multi-stage temperature conditions such as heating from room temperature to a temperature of about 180 ° C. over 3 hours and then heating for 10 hours. In this method, the reaction starts gradually from methyl hydrogen polysiloxane having a low boiling point, and an effective surface treatment can be performed. As the heating device, it is preferable to use a gas type, electric type, or steam type dryer, and it is more preferable to use a blower type dryer having a heat exchanger.
[0023]
In the cosmetic of the present invention, a fine particle pigment is used. As the fine particle pigment, the primary particle size of the fine particle pigment is preferably in the range of 1 to 200 nm in order to obtain the effects of the present invention. The specific surface area of the fine pigment is 10 to 400 m. ² / G is preferable for the same reason. As fine particle pigments used in the present invention, zinc oxide, titanium dioxide, cerium oxide, silicon dioxide, zirconium oxide, low-order titanium oxide, black iron oxide, bengara, yellow iron oxide, low-order titanium oxide, silicon carbide, iron-doped fine particles Titanium oxide and the like can be mentioned, but particularly selected from zinc oxide, titanium dioxide, cerium oxide, silicon dioxide, zirconium oxide, low-order titanium oxide, black iron oxide, bengara, yellow iron oxide, and for UVA protection. Zinc oxide, which is often blended quantitatively, is preferred. Examples of zinc oxide include ZnO350 manufactured by Sumitomo Osaka Cement, Finex series manufactured by Sakai Chemical, Z-cote manufactured by BASF, and the like.
[0024]
The coating amount when the fine particle pigment used in the cosmetic of the present invention is coated with the methyl hydrogen polysiloxane is 1 to 11% by mass, preferably 1 to 5% by mass, based on the mass of the fine particle pigment. . If it is less than 1% by mass, there is no effect of water repellency, and if it exceeds 11% by mass, generation of hydrogen gas increases and the stability over time of the preparation becomes a problem. It is necessary to coat in the range of 11% by mass.
[0025]
The fine particle pigment used in the present invention is preferably coated with an inorganic oxide such as silicon dioxide or zirconium oxide in advance. Since fine particle pigments generally have strong catalytic activity such as photocatalytic activity and solid acid activity, coating with these inorganic oxides can further suppress the activity and further improve the safety and stability of cosmetics. In addition, when zinc oxide is used, there is an effect that the formation of metal soap with the surfactant in the preparation can be suppressed. The amount of coating with these inorganic compounds in advance is preferably 1 to 35% by mass with respect to the mass of the fine particle pigment. As a method of coating with silicon dioxide, for example, a method of coating by a sol-gel method using sodium silicate, or coating a pigment with a silicone oil such as methylhydrogenpolysiloxane, followed by baking at a high temperature to Examples include a method of converting to silicon dioxide.
[0026]
In the cosmetic of the present invention, the proportion of the water-repellent treated fine pigment blended in the cosmetic is the total amount of the cosmetic.
It is preferable that it is 1-40 mass% with respect to it, More preferably, it is 5-25 mass%. Within this range, there is an advantage that the stability over time is improved as compared with the existing methylidogen polysiloxane-coated pigment.
[0027]
In the cosmetic of the present invention, the cosmetic is preferably selected from a multi-layer separation dosage form, a water-in-oil dosage form, and an oil-in-water dosage form, more preferably a multi-layer separation dosage form. It is preferable. Moreover, it is also preferable not to use a surfactant in these preparations in order to improve safety and durability.
[0028]
In the cosmetic of the present invention, in addition to the above components, various ultraviolet absorbers, oils, fluorine compounds, resins, stickers, antibacterial and preservatives, fragrances, moisturizers, salts, solvents, Components such as an antioxidant, a chelating agent, a neutralizing agent, a pH adjuster, an insect repellent, and a physiologically active component can be appropriately used. Examples of these are, for example, octyl paramethoxycinnamate, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfate, 2,2′-dihydroxy-4- Methoxybenzophenone, p-methoxyhydrocinnamic acid diethanolamine salt, paraaminobenzoic acid (hereinafter abbreviated as PABA), ethyldihydroxypropyl PABA, glyceryl PABA, homomenthyl salicylate, methyl-O-aminobenzoate, 2-ethylhexyl-2-cyano- 3,3-diphenyl acrylate, octyldimethyl PABA, octyl salicylate, 2-phenyl-benzimidazole-5-sulfate, triethanolamine salicylate, 3- (4-methylbenzylidene) camphor, 2,4-di Hydroxybenzophenine, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-N-octoxybenzophenone, 4-isopropyldi Benzoylmethane, butylmethoxydibenzoylmethane, 4- (3,4-dimethoxyphenylmethylene) -2,5-dioxo-1-imidazolidinepropionate 2-ethylhexyl, octyl triazone, dimethoxycinnamic acid isooctanoic acid glyceride, These polymer derivatives, silane derivatives and the like can be mentioned.
[0029]
It is also possible to use a material in which an organic ultraviolet absorber is sealed in a polymer powder. The polymer powder may or may not be hollow, the average primary particle diameter may be in the range of 0.1 to 50 μm, and the particle size distribution may be broad or sharp. Examples of the polymer include acrylic resin, methacrylic resin, styrene resin, urethane resin, polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, silicone resin, nylon, and acrylamide resin. In these polymer powders, a powder in which an organic ultraviolet absorber is incorporated in the range of 0.1 to 30% by mass of the powder mass is preferable, and 4-tert-butyl-4′-methoxydiis a UVA absorber. It is preferable to blend benzoylmethane.
[0030]
Antibacterial and antiseptics include paraoxybenzoic acid alkyl esters, benzoic acid, sodium benzoate, sorbic acid, potassium sorbate, phenoxyethanol, etc., and antibacterial agents include benzoic acid, salicylic acid, carboxylic acid, sorbic acid, paraoxybenzoic acid alkyl ester , Parachlorometacresol, hexachlorophene, benzalkonium chloride, chlorhexidine chloride, trichlorocarbanilide, triclosan, photosensitizer, phenoxyethanol and the like.
[0031]
Examples of the adhesive and resin include silicone compounds such as trimethylsiloxysilicic acid, fluorinated silicone resin, cationized silicone resin, gum arabic, tragacanth, arabinogalactan, locust bean gum (carob gum), guar gum, caraya gum, carrageenan, Plant polymers such as pectin, agar, quince seed (malmello), starch (rice, corn, potato, wheat), algae colloid, trant gum, locust bean gum, xanthan gum, dextran, succinoglucan, pullulan, siliconized pullulan, etc. Microbial polymers, animal polymers such as collagen, casein, albumin and gelatin, starch polymers such as carboxymethyl starch and methylhydroxypropyl starch, methylcellulose, Alginic acid such as chilled cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, nitrocellulose, sodium cellulose sulfate, sodium carboxymethyl cellulose, crystalline cellulose, cellulose-based cellulose polymer, sodium alginate, propylene glycol alginate, etc. Polymers, polyvinyl polymers such as polyvinyl methyl ether and carboxyvinyl polymer, polyoxyethylene polymers, polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer polymers, sodium polyacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide Acrylic polymer such as polyethyleneimine, cationic polymer, bentonite, aluminum silicate Um magnesium, laponite, hectorite, inorganic water-soluble polymers and polyethylene glycols such as silicic anhydride, and polyvinylpyrrolidone.
[0032]
In the cosmetic of the present invention, various physiologically active ingredients are preferably blended. The physiologically active ingredient used in the present invention includes a substance that gives some physiological activity to the skin when applied to the skin. For example, whitening ingredients, anti-inflammatory agents, anti-aging agents, slimming agents, tanning agents, antioxidants (radical scavengers), moisturizers, blood circulation promoters, antibacterial agents, bactericides, desiccants, cooling agents, warm feelings Agents, vitamins, amino acids, wound healing promoters, irritation relievers, analgesics, cell activators, skin colorants, enzyme components, and the like. Among these, natural plant extract components, seaweed extract components, and herbal medicine components are particularly preferable. In the present invention, it is preferable to blend one or more of these physiologically active ingredients.
[0033]
Examples of these ingredients include, for example, Ashitaba extract, Avocado extract, Achacha extract, Altea extract, Arnica extract, Aloe extract, Apricot extract, Apricot extract, Ginkgo biloba extract, Fennel extract, Turmeric extract, Oolong tea extract, Ages extract, Echinacea Leaf extract, Ogon extract, Oat extract, Oen extract, Barley extract, Hypericum extract, Odrianthus extract, Dutch mustard extract, Orange extract, Seawater extract, Seaweed extract, Hydrolyzed elastin, Hydrolyzed wheat powder, Hydrolyzed silk, Chamomile extract , Carrot extract, Kawaramugi extract, Licorice extract, Calcade extract, Oyster extract, Kiwi extract, Kina extract, Cucumber extract, Guanosine, Gardenia extract, Kumazasa extract, Cucumber extract La extract, walnut extract, grapefruit extract, clematis extract, chlorella extract, mulberry extract, gentian extract, tea extract, yeast extract, burdock extract, fermented rice bran extract, rice germ oil, comfrey extract, collagen, bilberry extract, saicin extract, psycho extract Extract Kizuta extract, hawthorn extract, elderberry extract, yarrow extract, mint extract, sage extract, mallow extract Senkyu Extract, Assembly Extract, Soybean Extract, Taiso Extract, Thyme Extract, Tea Extract, Clove Extract, Chigaya Extract, Chimpi Extract, Toki Extract, Toki Senka Extract, Tonin Extract, Spruce Extract, Dokudami Extract, Tomato Extract, Natto Extract, Carrot Extract, Garlic Extract , Novara extract, Hibiscus extract, Bacmond extract, Parsley extract, Honey, Clam essence extract, Parietalia extract, Butterberry extract, Bisabolol, Biwa extract, Buffalo poppo extract, Buddleto extract, Bucurio extract, Butcher bloom extract, Grape extract, Propolis, Loofah extract , Safflower extract, peppermint extract, bodaige extract, button extract, hop extract, pine extract, marronnier extract, mizubana Shaw extract, mugwort extract, melissa extract, peach extract, cornflower extract, eucalyptus extract, saxifrage extract, yuzu extract, yakuinin extract, mugwort extract, lavender extract, apple extract, lettuce extract, lemon extract, lotus extract, rose extract, rosemary extract, Roman chamomile extract, royal jelly extract and the like.
[0034]
In addition, biopolymers such as deoxyribonucleic acid, mucopolysaccharide, sodium hyaluronate, sodium chondroitin sulfate, collagen, elastin, chitin, chitosan, hydrolyzed eggshell membrane, amino acid derivatives such as amino acids, sarcosine, N-methyl-L-serine , Moisturizing ingredients such as sodium lactate, urea, sodium pyrrolidone carboxylate, betaine, whey, raffinose, oily ingredients such as sphingolipid, ceramide, cholesterol, cholesterol derivatives, phospholipids, ε-aminocaproic acid, glycyrrhizic acid, β-glycyrrhetinic acid , Anti-inflammatory agents such as lysozyme chloride, guaiazulene, hydrocortisone, vitamins A, B2, B6, C, D, E, calcium pantothenate, biotin, nicotinamide, vitamin C esters and other vitamins, alan Active ingredients such as toin, diisopropylamine dichloroacetic acid, 4-aminomethylcyclohexanecarboxylic acid, antioxidants such as tocopherols, carotenoids, flavonoids, tannins, lignans, saponins, cell activators such as α-hydroxy acids and β-hydroxy acids , Γ-oryzanol, vitamin E derivatives and other blood circulation promoters, retinol, retinol derivatives and other wound healing agents, arbutin, kojic acid, placenta extract, sulfur, ellagic acid, linoleic acid, tranexamic acid, glutathione and other whitening agents, cephalanthin Licorice extract, red pepper tincture, hinokitiol, garlic iodide extract, pyridoxine hydrochloride, dl-α-tocopherol, dl-α-tocopherol acetate, nicotinic acid, niotic acid derivative, calcium pantothenate, D-pantotheni Alcohol, acetyl pantothenyl ethyl ether, biotin, allantoin, isopropylmethylphenol, estradiol, ethinyl esteradiol, capronium chloride, benzalkonium chloride, diphenhydramine hydrochloride, takanal, camphor, salicylic acid, nonyl acid vanillylamide, nonanoic acid vanillylamide, pyroctone Examples include olamine, glyceryl pentadecanoate, l-menthol, mononitroguaiacol, resorcin, γ-aminobutyric acid, and γ-amino-β-hydroxybutyric acid.
[0035]
The blending ratio of these physiologically active ingredients in the cosmetic depends on the effect expression concentration of the active ingredient, but is generally preferably 0.05 to 20% by mass, more preferably 0.8%, based on the total amount of the cosmetic. 1-15 mass% is preferable. In addition, it is preferable to mix | blend the bioactive component combining 1 type (s) or 2 or more types.
[0036]
As pigments other than fine particles that can be appropriately used in the present invention, various pigments used in cosmetics can be used, and their shapes (spherical, rod-like, needle-like, plate-like, irregular shape, scale-like, spindle-like, etc.) ), Particle size (smoke, fine particles, pigment grade, etc.) and particle structure (porous, non-porous, etc.) can be used. For example, inorganic powder, organic powder, interface Examples include activator metal salt powders, colored pigments, pearl pigments, metal powder pigments, and natural dyes. Specifically, as inorganic powder, pigment grade titanium oxide, zirconium oxide, pigment grade zinc oxide, cerium oxide, magnesium oxide, barium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, talc, mica, kaolin Sericite, muscovite, synthetic mica, phlogopite, saucite, biotite, lithia mica, silicic acid, anhydrous silicic acid, aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium aluminum silicate, calcium silicate, barium silicate, Strontium silicate, metal tungstate, hydroxyapatite, vermiculite, hydrite, bentonite, montmorillonite, hectorite, zeolite, ceramic powder, dicalcium phosphate, alumina, aluminum hydroxide, boron nitride, boron nitride Silica etc .; Organic powders include polyamide powder, polyester powder, polyethylene powder, polypropylene powder, polystyrene powder, polyurethane powder, benzoguanamine powder, polymethylbenzoguanamine powder, polytetrafluoroethylene powder, polymethylmethacrylate powder, cellulose, silk powder , Nylon powder, 12 nylon, 6 nylon, polymer silsesquioxane, styrene / acrylic acid copolymer, divinylbenzene / styrene copolymer, vinyl resin, urea resin, phenol resin, fluorine resin, silicon resin, acrylic resin, Melamine resin, epoxy resin, polycarbonate resin, microcrystalline fiber powder, starch powder, lauroyl lysine, etc .; surfactant metal salt powder (metal soap) Zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, magnesium stearate, zinc myristate, magnesium myristate, zinc cetyl phosphate, calcium cetyl phosphate, sodium cetyl phosphate, etc .; Inorganic red pigments such as iron and iron titanate, 縺 [Inorganic brown pigments such as iron oxide, inorganic yellow pigments such as yellow iron oxide and ocher, inorganic black pigments such as black iron oxide and carbon black, manganese violet, cobalt violet Inorganic purple pigments such as chromium hydroxide, chromium oxide, cobalt oxide, cobalt titanate and other inorganic green pigments, inorganic blue pigments such as bitumen and ultramarine blue, tar dyes raked, and natural dyes raked And synthetic resin powders obtained by combining these powders; pearl pigments Titanium oxide coated mica, titanium oxide coated mica, bismuth oxychloride, titanium oxide coated bismuth oxychloride, titanium oxide coated talc, fish scale foil, titanium oxide coated colored mica, etc .; 104, Red 106, Red 201, Red 202, Red 204, Red 205, Red 220, Red 226, Red 227, Red 228, Red 230, Red 401, Red 505 Yellow 4, Yellow 5, Yellow 202, Yellow 203, Yellow 204, Yellow 401, Blue 1, Blue 2, Blue 201, Blue 404, Green 3, Green 201, Green 201 No. 204, Green No. 205, Orange No. 201, Orange No. 203, Orange No. 204, Orange No. 206, Orange No. 207, etc .; Examples thereof include powders selected from lusamine, bradylin, crocin and the like. These pigments are conventionally known surface treatments such as fluorine compound treatment, silicone resin treatment, silicone treatment, pendant treatment, silane coupling agent treatment, titanium coupling agent treatment, oil agent treatment, N-acylated lysine treatment, Acrylic acid treatment, metal soap treatment, amino acid treatment, plasma treatment, mechanochemical treatment, metal oxide treatment, resin treatment, mucilage treatment, etc. are mentioned, silane treatment treated with an alkylsilane compound is particularly preferred, among them Octylsilane treatment is preferred.
[0037]
The cosmetic of the present invention preferably contains a silicone elastomer. Silicone elastomers are excellent in adjusting the feel of the preparation. The silicone elastomer used in the present invention may have a particle shape, or may have a shape of an oil dispersion without having a shape. It is preferable that the primary particle diameter is in the range of 0.1 to 50 μm and the shape of the primary particles is selected from spherical powders. Furthermore, it is preferable that the silicone elastomer having a particle shape is blended into the preparation in one or more forms selected from those kneaded in an oil agent, finely pulverized by a pulverizer, or an aqueous dispersion. The surface of the silicone elastomer may or may not be surface-treated with a different silicone compound. Particularly preferable examples of the silicone elastomer used in the present invention include Trefill E series such as Trefill E-505, 506, 507, and 508 manufactured by Toray Dow Corning Silicone, and KSG series manufactured by Shin-Etsu Chemical. As a compounding quantity of a silicone elastomer, the range of 0.1-10 mass% is mentioned with respect to the total amount of cosmetics.
[0038]
In the cosmetic of the present invention, in addition to the above components, an oil-soluble resin is preferably added to improve the durability of the preparation, and an oil-soluble silicone resin is particularly preferable. As the oil-soluble silicone resin, there is no problem as long as it is a silicone resin usually used in cosmetics, but in particular, trimethylsiloxysilicic acid, polyalkylsiloxysilicic acid, dimethylsiloxy unit-containing trimethylsiloxysilicic acid, perfluoroalkyl group-containing polyalkyl. It is preferable that 1 or more types chosen from siloxy silicic acid are included. As a compounding quantity of an oil-soluble silicone resin, the range of 0.1-6 mass% is mentioned with respect to the total amount of cosmetics.
[0039]
In the present invention, it is further preferable to use a volatile solvent. As the volatile solvent, any volatile solvent that is usually used in cosmetics can be used without any problem. For example, cyclic tetramer to hexamer dimethylpolysiloxane, branched tetramer dimethylpolysiloxane, linear dimethylpolysiloxane, saturated carbonization. Examples thereof include hydrogen, lower alcohols, chlorofluorocarbons, fluorocarbons, perfluoropolyethers, and the like. Cyclic 4- to 6-mer dimethylpolysiloxanes and branched tetramer dimethyls that are particularly excellent in compatibility with the water-repellent fine particle pigments of the present invention. It is preferable to include one or more selected from polysiloxane, linear dimethylpolysiloxane, and lower alcohol. Moreover, purified water, mineral water, etc. can also be used as a cosmetic solvent.
[0040]
In the present invention, in addition to the above components, various oils and humectants to be blended in cosmetics can be blended. Examples of these ingredients include, for example, avocado oil, linseed oil, almond oil, ibotarou, eno oil, olive oil, cacao butter, kapok wax, kaya oil, carnauba wax, liver oil, candelilla wax, beef tallow, beef leg fat, beef bone fat , Hydrogenated beef tallow, kyounin oil, whale wax, hydrogenated oil, wheat germ oil, sesame oil, rice germ oil, rice bran oil, sugarcane wax, sasanqua oil, saflower oil, shea butter, cinnamon oil, cinnamon oil, jojoballow, shellac wax, Turtle oil, soybean oil, tea seed oil, camellia oil, evening primrose oil, corn oil, lard, rapeseed oil, Japanese kiri oil, nukarou, germ oil, horse fat, persic oil, palm oil, palm kernel oil, castor oil, Hydrogenated castor oil, castor oil fatty acid methyl ester, sunflower oil, grape oil, bayberry wax, jojoba oil, macadamia nut oil, mitsuro , Mink oil, cottonseed oil, cotton wax, owl, owl kernel oil, montan wax, coconut oil, hydrogenated coconut oil, tricoconut oil fatty acid glyceride, sheep oil, peanut oil, lanolin, liquid lanolin, reduced lanolin, lanolin alcohol, hard lanolin, acetic acid Lanolin, lanolin fatty acid isopropyl, hexyl laurate, POE lanolin alcohol ether, POE lanolin alcohol acetate, lanolin fatty acid polyethylene glycol, POE hydrogenated lanolin alcohol ether, egg yolk oil, etc .; hydrocarbon oils such as ozokerite, squalane, squalene, ceresin, paraffin , Paraffin wax, liquid paraffin, pristane, polyisobutylene, microcrystalline wax, petrolatum, etc .; higher fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmi Acid, stearic acid, behenic acid, undecylenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, eicosapentaenoic acid (EPA), docosahexaenoic acid (DHA), isostearic acid, 12-hydroxystearic acid, etc. Lauryl alcohol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, hexadecyl alcohol, oleyl alcohol, isostearyl alcohol, hexyldodecanol, octyldodecanol, cetostearyl alcohol, 2-decyltetradecinol, cholesterol, phytosterol , POE cholesterol ether, monostearyl glycerin ether (batyl alcohol), monooleyl glyceryl ether (cerakilua) Ester oils such as diisobutyl adipate, 2-hexyldecyl adipate, di-2-heptylundecyl adipate, N-alkyl glycol monoisostearate, isocetyl isostearate, trimethylolpropane triisostearate, di 2-ethylhexanoic acid ethylene glycol, 2-ethylhexanoic acid cetyl, tri-2-ethylhexanoic acid trimethylolpropane, tetra-2-ethylhexanoic acid pentaerythritol, octyl octoate, octyldodecyl gum ester, oleyl oleate, Octyldodecyl oleate, decyl oleate, neopentyl glycol dicaprate, triethyl citrate, 2-ethylhexyl succinate, amyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, isose stearate Butyl stearate, diisopropyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, cetyl lactate, myristyl lactate, isopropyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-hexyldecyl palmitate, 2-heptyl undecyl palmitate, 12 -Cholesteryl hydroxy stearyl, dipentaerythritol fatty acid ester, isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, 2-hexyldecyl myristate, myristyl myristate, hexyl dimethyloctanoate, ethyl laurate, hexyl laurate, N-lauroyl- L-glutamic acid-2-octyldodecyl ester, diisostearyl malate, etc .; As glyceride oil, acetoglyceryl, glyceryl triisooctanoate Glyceryl triisostearate, triisopalmitate, glyceryl monostearate, di-2-heptyl undecanoic acid, glyceryl trimyristate, diglyceryl, and the like myristyl isostearate.
[0041]
As humectants, sugar alcohols such as sorbitol, maltose, maltitol, etc., as sterols, cholesterol, sitosterol, phytosterols, lanosterol, etc., glucose, sucrose, lactose, raffinose, trehalose, xylitol, glycerin, propylene glycol, dipropylene glycol , Tripropylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-butylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyglycerin, hyaluronic acid, chondroitin sulfate, pyrrolidone carboxylate, polyoxyethylene methyl glucoside, polyoxypropylene methyl glucoside, Examples include ethyl glucoside, ethyl trehalose, ethyl raffinose, and trimethyl glycine. .
[0042]
In addition, as the surfactant, there are anionic, cationic, nonionic and amphoteric active agents. However, the surfactant is not particularly limited, and any surfactant can be used as long as it is used in normal cosmetics. Can also be blended in small amounts. Examples of anionic surfactants include fatty acid soaps such as sodium stearate and triethanolamine palmitate, alkyl ether carboxylic acids and salts thereof, carboxylates such as condensation of amino acids and fatty acids, alkyl sulfonic acids, and alkene sulfonic acids. Sulfonates of fatty acid esters, sulfonates of fatty acid amides, sulfonates of alkyl sulfonates and their formalin condensates, alkyl sulfate esters, secondary higher alcohol sulfates, alkyl and allyl ether sulfates Salt, sulfate ester of fatty acid ester, sulfate ester salt of fatty acid alkylolamide, sulfate ester salt such as funnel oil, alkyl phosphate, ether phosphate, alkyl allyl ether phosphate, amide phosphate, N-acyl Amino acid based activator ; As the cationic surfactant, alkylamine salts, amine salts such as polyamines and aminoalcohol fatty acid derivatives, alkyl quaternary ammonium salts, aromatic quaternary ammonium salts, pyridium salts, imidazolium salts, etc .; nonionic surfactants Agents include sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether , Polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene group Serine fatty acid ester, polyoxyethylene propylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene phytostanol ether, polyoxyethylene phytosterol ether, polyoxyethylene cholestanol ether, polyoxyethylene cholesteryl ether , Polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane, polyoxyalkylene / alkyl co-modified organopolysiloxane, alkanolamide, sugar ether, sugar amide, etc .; amphoteric surfactants include betaine, aminocarboxylate, imidazoline derivatives, etc. . In the cosmetic of the present invention, it is preferable not to add these surfactants, particularly for improving safety and durability.
[0043]
It is also possible to use an oil-soluble gelling agent. For example, metal soap such as aluminum stearate, magnesium stearate, zinc myristate, amino acid derivatives such as N-lauroyl-L-glutamic acid, α, γ-di-n-butylamine, dextrin palmitate, dextrin stearate, Dextrin 2-ethylhexanoic acid palmitic acid ester such as dextrin fatty acid ester, sucrose palmitic acid ester, sucrose fatty acid ester such as sucrose stearate ester, monobenzylidene sorbitol, benzylidene derivative of sorbitol such as dibenzylidene sorbitol, dimethylbenzyl dodecyl And organic modified clay minerals such as ammonium montmorillonite clay and dimethyldioctadecyl ammonium montmorillonite clay.
[0044]
Although there is no limitation in particular as a concrete use of the cosmetics of this invention, a UV protection product, a skin care product, a hair product, an antiperspirant product, a makeup product etc. are mentioned as a preferable thing. For example, milky lotion, cream, lotion, calamine lotion, sunscreen agent, suntan agent, pack material, anti-acne cosmetics, basic cosmetics such as essence, foundation, white powder, eye shadow, eyeliner, eyebrow, teak, nail color, Examples include makeup cosmetics such as lipsticks, hair colors, set agents, body powders, deodorants, and perfumes. There is no particular limitation on the form of the product, but it can be applied to liquid, emulsion, cream, solid, paste, gel, powder, multilayer, mousse, spray, etc. It is suitable for solid preparations such as, and multilayer preparations such as sunscreen agents.
[0045]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples and comparative examples.
Moreover, the evaluation method with respect to the various characteristics of the cosmetics obtained in Examples and Comparative Examples is shown below.
[0046]
[Daily stability evaluation]
Fill the resin bottle with 75% by volume of cosmetics, seal it with a lid, and store it at 40 ° C and 60 ° C for 1 month. It was confirmed visually.
[0047]
[Evaluation of skin usefulness]
Ten expert panelists were prepared for each evaluation item (however, the panel may overlap depending on the item), and evaluation was performed according to the evaluation criteria shown in Table 1, and the total score of all panelists was used as the evaluation result. Therefore, the higher the score, the higher the usefulness for the evaluation item (full score: 50 points).
[0048]

[0049]
Processed Pigment Production Example 1 (Processed Pigment Used in Examples of the Present Invention)
Fine zinc oxide (Zinc 350, made by Sumitomo Osaka Cement, average primary particle size 20nm, specific surface area 45m ² / g) 96 parts by mass and 4 parts by mass of methylhydrogenpolysiloxane (HRS-2 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) specified in Chemical Formula 3 are mixed with 400 parts by mass of hexane to form a slurry, which is then heated under reduced pressure to produce hexane. Was removed. Subsequently, the obtained powder was pulverized using an atomizer (pin mill) and transferred to a stainless steel bat. A stainless steel vat was placed in a gas-type dryer having a blast airflow type and having a heat exchanger, heated from room temperature to 180 ° C. over 2 hours, and then dried at 180 ° C. for 10 hours. The pigment was allowed to cool to room temperature and filled in a container to obtain water repellent treated fine particle zinc oxide.
This product was rich in water repellency and water resistance. Moreover, this product had low solid acid activity.
[0050]
Processed Pigment Production Example 2 (Processed Pigment Used in Examples of the Present Invention)
89 parts by mass of fine particle zinc oxide (ZnO350 made by Sumitomo Osaka Cement) and 8 parts by mass of methyl hydrogen polysiloxane (KF9901 made by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) are mixed together with 400 parts by mass of hexane to form a slurry. Removed. The powder obtained was pulverized using an atomizer (pin mill) and transferred to an alumina vat. The alumina vat was baked at 800 ° C. for 4 hours, and the methylhydrogenpolysiloxane was burned and converted to silica (silicon dioxide). Next, 97 parts by mass of this pigment and 3 parts by mass of methyl hydrogen polysiloxane (HRS-2 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) specified in Chemical Formula 3 were mixed with 400 parts by mass of hexane to form a slurry, which was then heated under reduced pressure to prepare hexane. Was removed. Subsequently, the obtained powder was pulverized using an atomizer (pin mill) and transferred to a stainless steel bat. A stainless steel vat was placed in a gas-type dryer having a blast airflow type and having a heat exchanger, heated from room temperature to 180 ° C. over 2 hours, and then dried at 180 ° C. for 10 hours. The pigment was allowed to cool to room temperature and filled in a container to obtain water repellent treated fine particle zinc oxide.
This product was rich in water repellency and water resistance. In addition, this product had low photocatalytic activity and solid acid activity.
[0051]
Processed Pigment Production Example 3 (Processed Pigment Used in Comparative Example)
Instead of the methyl hydrogen polysiloxane (HRS-2 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) specified in Chemical Example 3 of Production Example 1, a makeup arrangement methyl hydrogen polysiloxane (KF-9901 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) having the structure of Chemical Formula 4 is used. Except for the use, water-repellent treated fine zinc oxide was obtained in the same manner as in Production Example 1.
[0052]
Processed Pigment Production Example 4 (Processed Pigment Used in Comparative Example)
Instead of the methyl hydrogen polysiloxane (HRS-2 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) specified in Chemical Example 3 of Production Example 2, a makeup arrangement methyl hydrogen polysiloxane (KF-99P manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) having the structure of Chemical Formula 5 is used. Except for the use, water-repellent treated fine zinc oxide was obtained in the same manner as in Production Example 2.
[0053]
Processed Pigment Production Example 5 (Processed Pigment Used in Comparative Example)
In Production Example 1, as a raw material, fine zinc oxide (ZnO350 manufactured by Sumitomo Osaka Cement, average primary particle size 20 nm, specific surface area 45 m ² / g) Production Example 1 except that 80 parts by mass and 20 parts by mass of methyl hydrogen polysiloxane (HRS-2 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) specified in Chemical Formula 3 are mixed together using 400 parts by mass of hexane. Similarly, water repellent treated fine particle zinc oxide was obtained.
[0054]
Example 1
Octylsilylated fine particle titanium oxide (octylsilane 10 mass% treated silica / alumina treated fine particle titanium oxide, average particle diameter 17 nm), water repellent treated fine particle zinc oxide and branched tetramer methylsiloxane of the above Production Example 1 (volatile) Silicone), silicone elastomer spherical powder (Toray Dow Corning Silicone Trefill E-508) pulverized paste (35 parts by mass of silicone elastomer and 65 parts by mass of cyclic silicone pentamer kneaded at high speed using an extruder) Based on the formulation and production method shown in Table 2, a sunscreen agent for makeup base was obtained. The unit of the blending amount is mass%.
[0055]

[0056]
Each component was weighed and mixed, and then filled into a light-shielding resin bottle containing stainless balls to obtain a product. This preparation had a high UV protection effect. (SPF = 50 +)
[0057]
Example 2
A product was obtained in the same manner as in Example 1 except that the water-repellent treated fine particle zinc oxide (Production Example 1) used in Example 1 was used instead of the water-repellent treated fine particle zinc oxide of Production Example 2.
[0058]
Comparative Example 1
A product was obtained in the same manner as in Example 1 except that the water repellent treated fine particle zinc oxide used in Example 1 (Production Example 1) was used instead of the water repellent treated fine particle zinc oxide of Production Example 3.
[0059]
Comparative Example 2
A product was obtained in the same manner as in Example 1 except that the water-repellent treated fine particle zinc oxide (Production Example 1) used in Example 1 was used instead of the water-repellent treated fine particle zinc oxide of Production Example 4.
[0060]
Comparative Example 3
A product was obtained in the same manner as in Example 1 except that the water-repellent treated fine particle zinc oxide (Production Example 1) used in Example 1 was used instead of the water-repellent treated fine particle zinc oxide of Production Example 5.
[0061]
The results of evaluating the examples and comparative examples are shown below.
[0062]

[0063]

[0064]
From the results in Table 3, it can be seen that Examples 1 and 2 of the cosmetics of the present invention are more excellent in stability over time than each Comparative Example. In particular, since it is excellent in stability at high temperatures, it can be seen that it exhibits superior performance in leisure goods that are often used for leisure in the car or the sea in summer. Further, from the results of Table 4, it can be seen that the cosmetic of the present invention has no difference in sensory evaluation as compared with Comparative Examples 1 and 2, and both are superior. It is considered that the effect of the change in the sensory characteristics is minor. However, Comparative Example 3 with a large coating amount was inferior in the lasting effect and smoothness of the touch.
[0065]
【The invention's effect】
From the above, the present invention, by blending a water-repellent treated fine pigment obtained by coating and baking with a specific amount of methyl hydrogen polysiloxane having a specific structure, stability over time, It is clear that cosmetics characterized by excellent water repellency, lasting effect and feel can be obtained.

Claims (11)

微粒子顔料を、下記構造のメチルハイドロジェンポリシロキサンにて１〜１１質量％の被覆量で被覆処理し、次いで焼付け処理を行って得られた撥水化処理微粒子顔料を含有することを特徴とする化粧料。

（但し、ａ，ｂは平均数でその合計が１９〜２１であり、ａ＝ｂである。）The fine particle pigment is coated with methyl hydrogen polysiloxane having the following structure at a coating amount of 1 to 11% by mass, and then contains a water repellent treated fine particle pigment obtained by baking. Cosmetics.

(However, a and b are average numbers and the sum is 19-21, and a = b.) 被覆処理が、溶剤を用いた湿式被覆処理、溶剤を用いない乾式被覆処理、水系スラリーにメチルハイドロジェンポリシロキサンを投入し被覆する水系処理、から選ばれることを特徴とする請求項１に記載の化粧料。The coating process is selected from a wet coating process using a solvent, a dry coating process without using a solvent, and an aqueous process in which methylhydrogenpolysiloxane is charged and coated in an aqueous slurry. Cosmetics. 焼付け処理が１００〜２５０℃の温度範囲にて３〜４８時間行われることを特徴とする請求項１または２のいずれかに記載の化粧料。The cosmetic according to any one of claims 1 and 2, wherein the baking treatment is performed in a temperature range of 100 to 250 ° C for 3 to 48 hours. 微粒子顔料の一次粒子の大きさが１〜２００ｎｍの範囲にあることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の化粧料。4. The cosmetic according to any one of claims 1 to 3, wherein the primary particle size of the fine particle pigment is in the range of 1 to 200 nm. 微粒子顔料の比表面積が１０〜４００ｍ²／ｇの範囲にあることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の化粧料。The cosmetic according to any one of claims 1 to 4, wherein the specific surface area of the fine particle pigment is in the range of 10 to 400 m ² / g. 微粒子顔料が、酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化セリウム、二酸化珪素、酸化ジルコニウム、低次酸化チタン、黒酸化鉄、ベンガラ、黄酸化鉄から選ばれる１種、または２種以上であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の化粧料。The fine particle pigment is one or more selected from zinc oxide, titanium dioxide, cerium oxide, silicon dioxide, zirconium oxide, low-order titanium oxide, black iron oxide, bengara, and yellow iron oxide. Cosmetics given in any 1 paragraph of Claims 1-5. 化粧料が界面活性剤を含んでいないことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の化粧料。The cosmetic according to any one of claims 1 to 6, wherein the cosmetic does not contain a surfactant. 化粧料が、多層分離型剤型、油中水型剤型、水中油型剤型から選ばれる剤型であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の化粧料。The cosmetic according to any one of claims 1 to 7, wherein the cosmetic is a dosage form selected from a multi-layer separation dosage form, a water-in-oil dosage form, and an oil-in-water dosage form. 化粧料中の撥水化処理微粒子顔料の含有割合が、１〜４０質量％であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の化粧料。The cosmetic according to any one of claims 1 to 8, wherein a content ratio of the water-repellent treated fine pigment in the cosmetic is 1 to 40% by mass. さらにシリコーンエラストマーを含有することを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の化粧料。Furthermore, silicone elastomer is contained, Cosmetics of any one of Claims 1-9 characterized by the above-mentioned. さらに油溶性シリコーン樹脂を含有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の化粧料。The cosmetic according to any one of claims 1 to 10, further comprising an oil-soluble silicone resin.