JP4166978B2 - High temperature corrosion resistant alloy material, thermal barrier coating material, turbine member, and gas turbine - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐高温腐食合金材、遮熱コーティング材、タービン部材、及びガスタービンに係り、特に、優れた耐酸化性と延性とを備えた耐高温腐食合金材の構成に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
近年、省エネルギー対策の一つとして、火力発電の熱効率を高めることが検討されている。発電用ガスタービンの発電効率を向上させるためには、タービンのガス入口温度を上昇させることが有効であり、入口温度を1500℃以上にまで上昇させることが行われている。このような発電装置の高温化を実現するためには、ガスタービンを構成する静翼や動翼、あるいは燃焼器の壁材などを耐熱部材で構成する必要がある。しかしタービン翼の材料は耐熱金属であるが、それでもこのような高温には耐えられないために、図7に示すように、耐熱金属の基材101上に金属結合層102を形成し、この金属結合層102上に溶射等の成膜方法によって酸化物セラミックスからなるセラミックス層103を積層した遮熱コーティング膜(Thermal Barrier Coating,TBC)を形成して高温から保護することが行われている。この金属結合層101としては、MCrAlY合金(Mは、Co、Ni、又はこれらの組み合わせ)が知られており、セラミックス層102としてはZrO2系の材料、特にY2O3で部分安定化又は完全安定化したZrO2であるYSZ(イットリア安定化ジルコニア)が、セラミックス材料の中では比較的低い熱伝導率と比較的高い熱膨張率を有しているためによく用いられている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
上記遮熱コーティング膜を被覆することで、基材の耐熱性を向上させることができるが、近年のガスタービンの高温化によりガスタービンの種類によっては、タービンの入口温度が1500℃を越える温度にまで上昇することが想定され、特に環境対策の関係から近年開発が進められている超高温型ガスタービンではタービンの入口温度が1700℃にも達し、タービン翼のTBC表面温度が1300℃程度にまで昇温されると考えられている。従って、タービンの発停に伴う熱サイクルの温度幅が大きくなることで、タービン翼など高温部品の線膨張係数差による熱応力が大きくなる。そのため、タービンの運転中に金属結合層102に亀裂が発生し、基材101への亀裂進展やセラミックス層103の剥離へとつながるおそれがある。
従って、金属結合層102の亀裂発生を防止するために、金属結合層102の延性を高める事が求められている。また、ガス温度の高温化に伴い燃料に含まれる腐食成分や流入空気に同伴される塩分などによるタービン翼などの腐食や酸化がより著しくなることが考えられ、金属結合層102の耐食性、耐酸化性の向上も求められている。
【0004】
本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであって、優れた耐酸化性、耐食性を備え、かつ延性に優れた耐高温腐食合金材を提供することを目的の一つとする。
また本発明は、上記合金材により形成された金属結合層を備え、耐剥離性に優れた遮熱コーティング材を提供することを目的の一つとする。
また本発明は、上記遮熱コーティング材が被覆されたタービン部材、並びにこのタービン部材を備えたガスタービンを提供することを目的の一つとする。
【0005】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題を解決するために、金属結合層を構成するMCrAlY合金の組成について研究を重ね、以下の構成を備えた耐高温腐食合金材によれば、延性及び耐酸化性に優れる金属結合層を構成し得ることを知見し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の耐高温腐食合金材は、質量%で、Ni:20〜40%、Cr:10〜30%、Al:4〜15%、Y0.1〜5%、Re:0.5〜10%を含み、残部がCoからなることを特徴とする。係る構成の耐高温腐食合金材を用いて遮熱コーティング膜の金属結合層を構成するならば、延性に優れる金属結合層を形成することができ、これにより金属結合層に積層されたセラミックス層に作用する応力を低減し、もってセラミックス層の剥離を防止することができる。
【0006】
以下に、本発明に係る耐高温腐食合金材に含まれる各元素の作用とその適正な範囲について説明する。
Ni(20〜40質量%):Niは、添加量を多くするほど延性を向上させる作用を有するが、20質量%未満ではその効果が得られず、40質量%を越えると耐食性が低下する。
【0007】
Cr(10〜30質量%):Crは、添加量を多くするほど耐高温腐食合金材の耐酸化性を向上させる効果を有しているが、その添加量が10質量%未満では十分な耐酸化性を得ることができず、30質量%を越えると緻密なAl2O3の生成を阻害するため、逆に耐酸化性が低下する。また、より好ましくは15〜25質量%の添加量とするのがよい。
【0008】
Al(4〜15質量%):Alは、耐高温腐食合金材を例えば遮熱コーティング膜の金属結合層に用いた場合に、その表面に緻密なAl2O3スケールを形成し、金属結合層の耐酸化性を向上させ、遮熱コーティング膜の耐酸化性を向上させる効果がある。しかし、4質量%未満では(Ni,Co)(Cr,Al)2O4スピネル複合酸化物が生成するために緻密なAl2O3スケールが生成されず、耐酸化性を向上させる効果がほとんど得られない。また、15質量%を越えると、耐高温腐食合金材に含まれるNiとの金属間化合物(Ni−Al)相が多量に形成されて硬くなり、延性が低下するので好ましくない。Al含有量のより好ましい範囲は、4〜8質量%である。
【0009】
Y(0.1〜5質量%):Yは、添加することで金属結合層表面に形成されるAl2O3スケールが剥離するのを防止する作用を有しているが、添加量が多すぎると靱性が低下して脆くなり、耐熱衝撃性が低下するため、5質量%を上限値とした。また、添加量が0.1質量%未満では、十分な効果が得られない。Y添加量のより好ましい範囲は0.1〜1質量%である。
【0010】
Re(0.5〜10質量%):Reは、耐高温腐食合金材で形成された金属結合層表面に形成される上記Al2O3スケールをより緻密なものとし、耐高温腐食合金材の耐食性を向上させる効果を有しており、また上記Al2O3スケール直下に形成される酸化変質層において、CrRe化合物を形成し、酸化変質層の脆化を防ぎ、かつAl2O3スケールの成長を阻害し、遮熱コーティング膜の寿命を延ばす効果を有している。
上記酸化変質層はAl2O3スケールの形成により金属結合層表面近傍のAl濃度が低下し、CrやNiの濃度が相対的に上昇することにより形成されるが、このようなCrリッチの状態においては、酸化変質層内にNiCr2O4やCr2O3等の低密度で脆い化合物が生成し易くなる。本発明に係る耐高温腐食合金材を用いて金属結合層を構成するならば、上記CrRe化合物が形成されることで上記酸化変質層のCr濃度が低下するので、上記の低密度の化合物が生成されるのを防止することができ、金属結合層の耐熱衝撃性が低下するのを防止することができる。
Re含有量が0.5質量%未満では、上記CrRe化合物の生成がほとんどないため上述の効果を得ることができず、10質量%を越えて添加すると合金材が硬くなり延性が低下する。
特に、本発明に係る耐高温腐食合金材においては、前記Reの含有量が、質量%で0.5〜5%とされることが好ましい。Re含有量を上記範囲に制御することで、高い耐酸化性を有し、かつ生成する酸化物を安定なAl2O3単相とすることができる。
【0011】
次に、本発明に係る耐高温腐食合金材においては、質量%で、10%以下のTaを含む構成とすることもできる。また、より好ましくは、質量%で、5%以下のTaを含む構成とするのがよい。
Taは、添加することにより耐食性を向上させる事ができるが、添加量が10質量%を越えると延性の低下が著しくなるため好ましくない。また含有量を5質量%以下とすることで、優れた延性と耐食性とを兼ね備えた耐高温腐食合金材を得ることができる。
【0012】
次に、本発明に係る遮熱コーティング材は、先のいずれかに記載の耐高温腐食合金材を用いて形成された金属結合層と、該金属結合層上に積層されたセラミックス層とが、耐熱合金基材上に形成されたことを特徴とする。
本発明に係る遮熱コーティング材は、先に記載の本発明の耐高温腐食合金材により形成された金属結合層を備えたことで、耐酸化性及び耐食性に優れ、かつ延性に優れた金属結合層を実現している。従って、高温部品として用いられた場合には、部品の高温酸化、高温腐食を効果的に防止することができるとともに、金属結合層に熱サイクルに伴う亀裂発生を起こす事がなく、部品に高い耐久性を与える事ができる。また、本発明に係る耐高温腐食合金材により構成された金属結合層は、基材を構成する耐熱合金との親和性に優れるのは勿論のこと、セラミックス層を構成する安定化ジルコニアなどのセラミックス材料との親和性にも優れているので、遮熱層であるセラミックス層をより強固に固定することができ、この点においてもセラミックス層の剥離が起こり難い遮熱コーティング材を実現することができる。
【0013】
次に、本発明は、先に記載の遮熱コーティング材を備えたことを特徴とするタービン部材を提供する。すなわち、前記遮熱コーティング材を用いたことで、耐酸化性、耐食性に優れ、かつセラミックス層の剥離が起こり難いタービン部材を提供することができる。
【0014】
次に、本発明は、先に記載のタービン部材を備えたことを特徴とするガスタービンを提供する。耐酸化性、耐食性に優れたタービン部材により構成される本発明のガスタービンは、高温のガスを用いた場合にも長時間安定に高効率で運転することが可能である。
【0015】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について図面を参照して説明する。
図1は、本発明に係る遮熱コーティング材を適用した遮熱コーティング膜の断面構造を模式的に示す図である。この遮熱コーティング膜は、動翼等の高温用耐熱合金基材21上に積層されたボンドコート層(金属結合層)22と、このボンドコート層22上に積層されたセラミックス層23とから構成されており、ボンドコート層22は、耐食性及び耐酸化性に優れた本発明に係る耐高温腐食合金材を用いて成膜されており、セラミックス層23は、Y2O3で部分安定化されたZrO2(イットリア部分安定化ジルコニア、YSZ)等のセラミックス材料を用いて構成されている。
【0016】
ボンドコート層22は、基材21とセラミックス層23との熱膨張係数差を小さくして熱応力を緩和する機能を有し、セラミックス層23がボンドコート層22から剥離するのを防止するとともに、基材21の酸化や腐食を防止している。このボンドコート層22は、低圧プラズマ溶射法や、高速フレーム溶射法、電子ビーム物理蒸着法等により形成することができる。
図1に示す遮熱コーティング膜に用いられているボンドコート層22は、本発明に係る耐高温腐食合金材を用い、上記成膜法により成膜されていることを特徴としている。すなわち、その材料として質量%で、Ni:20〜40%、Cr:10〜30%、Al:4〜15%、Y:0.1〜5%、Re:0.5〜10%を含み、残部がCoからなる本発明の耐高温腐食合金材を用いることで、耐酸化性、耐食性に優れ、かつ延性に優れたボンドコート層を実現している。また金属結合層22を構成する耐高温腐食合金材としては、上記の元素に加えてTaを含んでいてもよい。Taを添加する場合には、延性の低下を防ぐために、その含有量が10質量%以下、より好ましくは5質量%以下とされる。
【0017】
上記ボンドコート層22は、上記範囲の組成を有する耐高温腐食合金材の粉末を用いて基材21上に溶射又は蒸着させることで成膜することができる。特に、低圧プラズマ溶射法により成膜を行うならば、より緻密なボンドコート層22を形成することができるので、より耐酸化性、耐食性に優れた遮熱コーティング膜を形成することができる。
【0018】
セラミックス層23は、上記YSZのほか、Er2O3や、Yb2O3、Sc2O3等で部分安定化又は完全安定化されたZrO2を用いて形成することもできる。あるいは、ZrO2以外のセラミックス材料としては、Al2O3,La2Zr2O7等を挙げることができる。いずれの材料に対しても、上記構成のボンドコート層22は優れた親和性を有するので、ボンドコート層22とセラミックス層23とが強固に接合され、熱衝撃に対しても優れた耐久性を示す。
【0019】
このセラミックス層23は、例えばYb2O3で安定化されたZrO2を材料として用いる場合には、ZrO2−Yb2O3粉末またはインゴットを用いて、大気圧プラズマ溶射法若しくは電子ビーム物理蒸着法により成膜することができる。この大気圧プラズマ溶射において使用されるZrO2−Yb2O3粉末は、以下の手順により製造することができる。
まず、ZrO2粉末と所定の添加割合のYb2O3粉末を用意し、これらの粉末を適当なバインダーや分散剤とともにボールミル中で混合してスラリー状にする。次に、これをスプレードライヤーにより粒状にして乾燥させた後、拡散熱処理により固溶化させ、ZrO2−Yb2O3の複合粉末を得る。
そして、この複合粉末をボンドコート層22上に溶射することによりYb2O3で安定化されたZrO2からなるセラミックス層23を得ることができる。また、セラミックス層23の成膜法として電子ビーム物理蒸着法を用いる場合には、所定の組成を有する原料を焼結又は電融固化して得られるインゴットを使用して電子ビーム物理蒸着を行えばよい。
【0020】
上述した構成の遮熱コーティング材は、産業用ガスタービンの動翼や静翼、あるいは燃焼器の内筒や尾筒などの高温部品に適用して有用である。また、産業用ガスタービンに限らず、自動車やジェット機などのエンジンの高温部品の遮熱コーティング材にも適用することができる。これらの部材に本発明に係る遮熱コーティング膜を被覆することで、熱サイクル耐久性に優れるガスタービン部材や高温部品を構成することができる。
【0021】
図4及び図5は、上述した実施の形態に係る遮熱コーティング膜を適用可能なタービン翼(タービン部材)の構成例を示す斜視図である。
図4に示すガスタービン動翼4は、ディスク側に固定されるタブテイル41、プラットフォーム42、翼部43等を備えて構成されている。また、図5に示すガスタービン静翼5は、内シュラウド51、外シュラウド52、翼部53等を備えて構成されており、翼部53にはシールフィン冷却孔54、スリット55等が形成されている。
【0022】
次に、図4,5に示すタービン翼4,5を適用可能なガスタービンについて図6を参照して以下に説明する。図6は、本発明に係るガスタービンの部分断面構造を模式的に示す図である。
このガスタービン6は、互いに直結された圧縮機61とタービン62とを備える。圧縮機61は、例えば軸流圧縮機として構成されており、大気又は所定のガスを吸込口から作動流体として吸い込んで昇圧させる。この圧縮機61の吐出口には、燃焼器63が接続されており、圧縮機61から吐出された作動流体は、燃焼器63によって所定のタービン入口温度まで加熱される。そして所定温度まで昇温された作動流体がタービン62に供給されるようになっている。図6に示すように、タービン62のケーシング内部には、上述したガスタービン静翼5が、数段(図6では4段)設けられている。また、上述したガスタービン動翼4が、各静翼5と一組の段を形成するように主軸64に取り付けられている。主軸64の一端は、圧縮機61の回転軸65に接続されており、その他端には、図示しない発電機の回転軸が接続されている。
【0023】
このような構成により、燃焼器63からタービン62のケーシング内に高温高圧の作動流体を供給すれば、ケーシング内で作動流体が膨張することにより、主軸64が回転し、このガスタービン6と接続された図示しない発電機が駆動される。すなわち、ケーシングに固定された各静翼5によって圧力降下させられ、これにより発生した運動エネルギは、主軸65に取り付けられた各動翼4を介して回転トルクに変換される。そして、発生した回転トルクは、主軸64に伝達され、発電機が駆動される。
【0024】
一般に、ガスタービン動翼に用いられる材料は、耐熱合金(例えばCM247L=キャノン マスケゴン社の市販の合金材料)であり、ガスタービン静翼に用いられる材料は、同様に耐熱合金(例えばIN939=インコ社の市販の合金材料)である。すなわち、タービン翼を構成する材料は、本発明による遮熱コーティング材において基材として採用可能な耐熱合金が使用されている。従って、本発明による遮熱コーティング膜を、これらのタービン翼に被覆すれば、遮熱効果と、耐剥離性に優れたタービン翼を得ることができるので、より高い温度環境で使用することができ、また耐久性に優れ、長寿命のタービン翼を実現することができる。また、より高い温度環境において適用可能であることは、作動流体の温度を高められることを意味し、これによりガスタービン効率を向上させることも可能となる。
【0025】
上述した実施の形態によれば、セラミックス層と基材との間に設けられる金属結合層が、耐酸化性、耐食性に優れ、かつ優れた延性を備える本発明の耐高温腐食合金材により構成されているため、高温環境で使用した場合にも酸化、腐食が起こりにくく、またセラミックス層の剥離が起こりにくい、優れた耐久性を得ることができる。従って、従来よりも高い温度環境で使用可能な、耐久性に優れた遮熱コーティング材を実現することができる。
また、ガスタービンの高温部品などを本発明に係る遮熱コーティング膜で被覆することによって、従来よりも高い温度環境であっても十分な耐久性を有するガスタービン部材やガスタービンを得ることができる。
【0026】
【実施例】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明するとともに、本発明の効果をより明らかにする。
5mm厚さのNi−22Cr−9Mo−8Co−1.0Al(質量%)合金基材と、表1に示す組成の合金粉末を用意し、これらの粉末を用いた低圧プラズマ溶射法により前記基材上に0.1mm厚さの合金層を形成して各試料を作製した。また、成膜のみのas coat材のほか、成膜後に850℃×24時間の熱拡散処理を施した熱処理材を作製した。
次いで、上記にて得られた各試料を8mm×10mmの大きさに切断した後、以下に示す3点曲げ試験に供し、各試料の合金層32の延性の評価を行った。
【0027】
ここで、3点曲げ試験について、図2及び図3を参照して説明する。図2は、本例の3点曲げ試験に用いた曲げ試験装置を模式的に示す構成図であり、図3は、曲げ試験後の試料の側面図である。
図2に示す曲げ試験装置は、互いに平行に水平に70mmの間隔を有して設けられた2本の支持ピン35,35と、これら支持ピン35,35の中線上にその中心線が位置するように配置されたポンチ36とを備えており、前記支持ピン35,35上に、基材31上に合金層32が形成された試料が、合金層32を支持ピン側に向けて配置されるようになっている。また、試験装置の支持ピン35,35上に載置された試料には、その合金層32の表面に曲げによる合金層32の歪みを測定するための複数(図2では、7個)の歪みゲージ38が貼着され、この歪みゲージ38に歪みゲージ38からの出力信号を読み出すための信号線39がそれぞれ接続される。
【0028】
このような構成の曲げ試験装置を用いて3点曲げ試験を行うには、支持ピン35,35上に載置された試料の基材31側からポンチ36を押し当てた状態から、所定の距離だけポンチ36を図示下方へ移動させ、試料をく字形に曲げて試験を行い、その際同時に歪みゲージ38による合金層32表面の歪みの測定を行う。
このようにして試験に供された後の試料は、図3に示すようにく字形に変形され、表面の合金層32には、ポンチ36が押し当てられた位置を中心に膜厚方向に亀裂が生じる。本例では、試料の中心から亀裂が生じた領域の端部(割れ限界位置)までの長さL1,L2を測定し、これらの和Lを亀裂発生領域長さとして規定した。
また、上記歪みゲージ38による歪みの測定結果から得られる歪み分布曲線から合金層32に亀裂が生じる限界の歪み値を導出した。表1に、3点曲げ試験により得られた測定結果を併記する。
【0029】
【表1】
【0030】
表1に示すように、その組成範囲が、本発明の要件を満たすNo.1〜7の試料は、従来耐酸化性に優れる合金層として用いられている合金が形成された試料(No.11)に比べ、亀裂発生領域長さLが小さく、限界割れ歪みが大きい結果となり、また、従来延性に優れる合金層として用いられている合金が形成された試料(No.12)に比べても、亀裂発生領域長さLが小さく、限界割れ歪みも熱処理材で同等であり、as coat材ではより優れている結果となった。従って、本発明の要件を満たす組成範囲(Ni:20〜40%、Cr:10〜30%、Al:4〜15%、Y:0.1〜5%、Re:0.5〜10%、残部Co)に制御された耐高温腐食合金材により形成された合金層は、優れた延性を備えていることが確認された。以上の結果から、本発明の要件を満たす耐高温腐食合金材を用いるならば、溶射施工時や熱サイクル時における合金層の割れを効果的に抑制し得ることが示唆される。
【0031】
【発明の効果】
以上、詳細に説明したように、本発明の耐高温腐食合金材は、質量%で、Ni:20〜40%、Cr:10〜30%、Al:4〜15%、Y:0.1〜5%、Re:0.5〜10%を含み、残部がCoからなる構成とされており、この耐高温腐食合金材を用いて遮熱コーティング膜の金属結合層を構成するならば、延性に優れる金属結合層を形成することができ、これにより金属結合層に積層されたセラミックス層に作用する応力を低減し、もってセラミックス層の剥離を防止することができる。
【0032】
次に、本発明に係る遮熱コーティング材は、上記本発明の耐高温腐食合金材により形成された金属結合層を、基材とセラミックス層との間に備えたことで、耐酸化性、耐食性に優れ、かつセラミックス層が剥離しにくい遮熱コーティング材を実現している。
【0033】
次に、本発明に係るガスタービン部材は、上記遮熱コーティング材を用いて構成されたことで、従来よりも高温の環境での使用にも充分耐える、耐久性に優れたガスタービン部材を実現している。またこのガスタービン部材を備えたガスタービンは、より高温のガスを使用することができ、高効率での稼働が可能である。
【図面の簡単な説明】
【図1】 図1は、本発明に係る遮熱コーティング材の模式断面図である。
【図2】 図2は、3点曲げ試験装置を模式的に示す構成図である。
【図3】 図3は、図2に示す試験装置による曲げ試験後の試料の側面図である。
【図4】 図4は、本発明に係るタービン部材の一例である動翼の斜視構成図である。
【図5】 図5は、本発明に係るタービン部材の一例である静翼の斜視構成図である。
【図6】 図6は、本発明に係るガスタービンの一部断面構成図である。
【図7】 図7は、従来の遮熱コーティング材の断面構成図である。
【符号の説明】
21 耐熱合金基材
22 金属結合層
23 セラミックス層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a high temperature corrosion resistant alloy material, a thermal barrier coating material, a turbine member, and a gas turbine, and particularly relates to a structure of a high temperature corrosion resistant alloy material having excellent oxidation resistance and ductility.
[0002]
[Prior art]
In recent years, increasing the thermal efficiency of thermal power generation has been studied as one of the energy saving measures. In order to improve the power generation efficiency of the power generation gas turbine, it is effective to increase the gas inlet temperature of the turbine, and the inlet temperature is increased to 1500 ° C. or higher. In order to achieve such a high temperature of the power generation device, it is necessary to configure the stationary blades and moving blades constituting the gas turbine, or the wall material of the combustor with heat-resistant members. However, although the material of the turbine blade is a refractory metal, it still cannot withstand such a high temperature. Therefore, as shown in FIG. 7, a
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
By covering the thermal barrier coating film, the heat resistance of the substrate can be improved. However, due to the recent increase in the temperature of gas turbines, depending on the type of gas turbine, the inlet temperature of the turbine exceeds 1500 ° C. In an ultra-high temperature gas turbine that has been developed in recent years especially in relation to environmental measures, the turbine inlet temperature reaches 1700 ° C, and the TBC surface temperature of the turbine blades reaches about 1300 ° C. It is believed that the temperature will rise. Therefore, the thermal stress due to the difference in linear expansion coefficient of high-temperature components such as turbine blades increases due to an increase in the temperature range of the thermal cycle accompanying the start / stop of the turbine. Therefore, a crack is generated in the
Therefore, in order to prevent the occurrence of cracks in the
[0004]
The present invention has been made to solve the above-described problems, and an object thereof is to provide a high-temperature corrosion-resistant alloy material having excellent oxidation resistance and corrosion resistance and excellent in ductility.
Another object of the present invention is to provide a thermal barrier coating material having a metal bonding layer formed of the above alloy material and having excellent peeling resistance.
Another object of the present invention is to provide a turbine member coated with the thermal barrier coating material and a gas turbine including the turbine member.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventor has repeatedly studied the composition of the MCrAlY alloy constituting the metal bonding layer, and according to the high temperature corrosion resistant alloy material having the following structure, the ductility and oxidation resistance are excellent. It has been found that a metal bonding layer can be formed, and the present invention has been completed.
That is, high temperature corrosion alloy material of the present invention, in mass%, Ni: 20~40%, Cr : 10~30%, Al: 4~15%, Y0.1~5%, Re: 0.5 It is characterized by including -10% and the balance being made of Co. If the metal bond layer of the thermal barrier coating film is formed using the high temperature corrosion resistant alloy material having such a configuration, a metal bond layer having excellent ductility can be formed, and thereby the ceramic layer laminated on the metal bond layer can be formed. It is possible to reduce the acting stress and prevent the ceramic layer from peeling off.
[0006]
Below, the effect | action of each element contained in the high temperature corrosion-resistant alloy material which concerns on this invention, and its appropriate range are demonstrated.
Ni (20 to 40 mass%): Ni has the effect of improving the ductility enough to increase the addition amount is less than 20 mass% can not be obtained the effect, corrosion resistance exceeds 40 mass% descend.
[0007]
Cr (10 to 30 mass%): Cr is has the effect of improving the oxidation resistance of high-temperature corrosion resistance alloy as to increase the amount added, the addition amount thereof is sufficiently less than 10 mass% can not be obtained, such oxidation resistance, for inhibiting the production of dense Al 2 O 3 exceeds 30 mass%, the oxidation resistance decreases conversely. Also, and more preferably to the amount of 15 to 25 mass%.
[0008]
Al (4 to 15 mass%): Al, when using the high temperature corrosion alloy for example, metal bonding layer of the thermal barrier coating film, to form a dense Al 2 O 3 scale on its surface, metal binding This has the effect of improving the oxidation resistance of the layer and improving the oxidation resistance of the thermal barrier coating film. However, it is less than 4 mass% (Ni, Co) (Cr , Al) dense Al 2 O 3 scale to 2 O 4 spinel composite oxide is produced is not generated, the effect of improving the oxidation resistance I can hardly get it. Also, undesirable exceeds 15 mass%, the hard intermetallic compound of Ni contained in the high temperature corrosion alloy (Ni-Al) phase is heavily formed because ductility is lowered. A more preferable range of the Al content is 4-8 mass%.
[0009]
Y (0.1 to 5 mass%): Y is Al 2 O 3 scale is formed on the metal binding layer surface by the addition has the effect of preventing the peeling, the amount is If too much toughness becomes brittle to decrease, because the thermal shock resistance is lowered, a 5 mass% was made the upper limit value. Further, the addition amount is less than 0.1 mass%, sufficient effect can not be obtained. A more preferred range of Y addition amount is 0.1 to 1 mass%.
[0010]
Re (0.5 to 10 mass%): Re is the Al 2 O 3 scale is formed on the metal bonding layer surface formed by high temperature corrosion alloy material is made more dense, high temperature corrosion alloy In addition, it has the effect of improving the corrosion resistance of the material, and in the oxidized alteration layer formed immediately below the Al 2 O 3 scale, a CrRe compound is formed to prevent the oxidation alteration layer from becoming brittle, and the Al 2 O 3 scale This has the effect of inhibiting the growth of the thermal barrier coating and extending the life of the thermal barrier coating film.
The oxidized alteration layer is formed by lowering the Al concentration near the surface of the metal bonding layer due to the formation of Al 2 O 3 scale, and relatively increasing the concentration of Cr and Ni. In this case, a brittle compound having a low density such as NiCr 2 O 4 or Cr 2 O 3 is likely to be formed in the oxidized deteriorated layer. If the high temperature corrosion resistant alloy material according to the present invention is used to form a metal bonding layer, the Cr concentration of the oxidized deteriorated layer is reduced by forming the CrRe compound, so that the low density compound is generated. It can be prevented that the thermal shock resistance of the metal bonding layer is lowered.
In less than 0.5 mass% Re content, it can not be obtained above effects for generation little above CrRe compound, 10 mass%, the the addition beyond hardens alloy material ductility decreases .
In particular, in a high temperature corrosion alloy material according to the present invention, the content of the Re is in mass% is preferably set to 0.5% to 5%. By controlling the Re content in the above range, the oxide having high oxidation resistance and a stable Al 2 O 3 single phase can be formed.
[0011]
Then, in the high temperature corrosion alloy material according to the present invention, in mass%, it may be configured to include more than 10% of Ta. More preferably, in mass%, it is preferable to a structure containing 5% or less of Ta.
Ta is can improve corrosion resistance by adding the addition amount is not preferable because a decrease in ductility becomes remarkably exceeds 10 mass%. The content by 5 mass% or less, it is possible to obtain a high temperature corrosion alloy material having both excellent ductility and corrosion resistance.
[0012]
Next, the thermal barrier coating material according to the present invention includes a metal bonding layer formed using the high-temperature corrosion resistant alloy material according to any one of the above, and a ceramic layer laminated on the metal bonding layer. It is formed on a heat-resistant alloy substrate.
The thermal barrier coating material according to the present invention is provided with a metal bonding layer formed of the high temperature corrosion resistant alloy material of the present invention described above, so that the metal bond is excellent in oxidation resistance and corrosion resistance and excellent in ductility. Realize the layer. Therefore, when used as a high-temperature part, it can effectively prevent high-temperature oxidation and high-temperature corrosion of the part, and the metal bonding layer does not cause cracking due to the thermal cycle, and the part has high durability. Can give sex. In addition, the metal bonding layer made of the high temperature corrosion resistant alloy material according to the present invention has excellent affinity with the heat resistant alloy constituting the base material, and ceramics such as stabilized zirconia constituting the ceramic layer. Excellent compatibility with materials, so it is possible to more firmly fix the ceramic layer, which is a thermal barrier layer, and in this respect, it is possible to realize a thermal barrier coating material in which the ceramic layer is unlikely to peel off. .
[0013]
Next, the present invention provides a turbine member comprising the thermal barrier coating material described above. That is, by using the thermal barrier coating material, it is possible to provide a turbine member that is excellent in oxidation resistance and corrosion resistance and that is unlikely to peel off the ceramic layer.
[0014]
Next, the present invention provides a gas turbine including the turbine member described above. The gas turbine of the present invention constituted by a turbine member excellent in oxidation resistance and corrosion resistance can be stably operated with high efficiency for a long time even when a high-temperature gas is used.
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a diagram schematically showing a cross-sectional structure of a thermal barrier coating film to which the thermal barrier coating material according to the present invention is applied. The thermal barrier coating film is composed of a bond coat layer (metal bonding layer) 22 laminated on a high temperature heat-resistant
[0016]
The
The
[0017]
The
[0018]
The
[0019]
For example, when ZrO 2 stabilized with Yb 2 O 3 is used as the material, the
First, a ZrO 2 powder and a Yb 2 O 3 powder with a predetermined addition ratio are prepared, and these powders are mixed together with a suitable binder and dispersant in a ball mill to form a slurry. Next, this is granulated with a spray dryer and dried, and then solidified by diffusion heat treatment to obtain a composite powder of ZrO 2 —Yb 2 O 3 .
Then, by spraying this composite powder on the
[0020]
The thermal barrier coating material having the above-described configuration is useful when applied to high temperature parts such as a moving blade and a stationary blade of an industrial gas turbine, or an inner cylinder and a tail cylinder of a combustor. Moreover, it can be applied not only to industrial gas turbines but also to thermal barrier coating materials for high-temperature parts of engines such as automobiles and jet aircraft. By covering these members with the thermal barrier coating film according to the present invention, it is possible to configure a gas turbine member or a high-temperature component having excellent thermal cycle durability.
[0021]
4 and 5 are perspective views showing a configuration example of a turbine blade (turbine member) to which the thermal barrier coating film according to the above-described embodiment can be applied.
The gas turbine rotor blade 4 shown in FIG. 4 includes a
[0022]
Next, a gas turbine to which the
The
[0023]
With such a configuration, when a high-temperature and high-pressure working fluid is supplied from the
[0024]
In general, the material used for the gas turbine blade is a heat-resistant alloy (for example, CM247L = commercially available alloy material of Canon Maskegon), and the material used for the gas turbine stationary blade is also a heat-resistant alloy (for example, IN939 = Inco). Commercially available alloy materials). That is, the material constituting the turbine blade is a heat-resistant alloy that can be used as a base material in the thermal barrier coating material according to the present invention. Therefore, if these turbine blades are coated with the thermal barrier coating film according to the present invention, a turbine blade excellent in thermal barrier effect and peeling resistance can be obtained, so that it can be used in a higher temperature environment. In addition, it is possible to realize a turbine blade having excellent durability and long life. In addition, being applicable in a higher temperature environment means that the temperature of the working fluid can be increased, thereby improving the efficiency of the gas turbine.
[0025]
According to the embodiment described above, the metal bonding layer provided between the ceramic layer and the base material is composed of the high temperature corrosion resistant alloy material of the present invention having excellent oxidation resistance and corrosion resistance and excellent ductility. Therefore, even when used in a high temperature environment, excellent durability can be obtained, in which oxidation and corrosion hardly occur and the ceramic layer hardly peels off. Therefore, it is possible to realize a thermal barrier coating material with excellent durability that can be used in a higher temperature environment than before.
In addition, by coating high-temperature components of a gas turbine with the thermal barrier coating film according to the present invention, a gas turbine member or gas turbine having sufficient durability can be obtained even in a higher temperature environment than before. .
[0026]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, and the effects of the present invention will be made clearer.
Prepare a 5mm thickness of Ni-22Cr-9Mo-8Co- 1.0Al ( mass%) alloy substrate, an alloy powder having the composition shown in Table 1, the group by a low pressure plasma spraying method using these powders Each sample was produced by forming an alloy layer with a thickness of 0.1 mm on the material. Further, in addition to as coat material only for film formation, a heat treatment material subjected to thermal diffusion treatment at 850 ° C. for 24 hours after film formation was produced.
Next, each sample obtained above was cut into a size of 8 mm × 10 mm, and then subjected to the following three-point bending test to evaluate the ductility of the
[0027]
Here, the three-point bending test will be described with reference to FIGS. FIG. 2 is a configuration diagram schematically showing a bending test apparatus used in the three-point bending test of this example, and FIG. 3 is a side view of the sample after the bending test.
The bending test apparatus shown in FIG. 2 has two support pins 35, 35 provided in parallel with each other at an interval of 70 mm, and the center line thereof is positioned on the middle line of these support pins 35, 35. The sample in which the
[0028]
In order to perform a three-point bending test using the bending test apparatus having such a configuration, a predetermined distance from a state in which the
The sample after being subjected to the test in this way is deformed into a square shape as shown in FIG. 3, and the
Further, a limit strain value at which a crack occurs in the
[0029]
[Table 1]
[0030]
As shown in Table 1, No. whose composition range satisfies the requirements of the present invention. Samples 1 to 7 have a smaller crack initiation region length L and a larger limit crack strain compared to the sample (No. 11) in which an alloy used as an alloy layer having excellent oxidation resistance is formed. In addition, compared with the sample (No. 12) in which an alloy used as an alloy layer having excellent ductility is formed, the crack generation region length L is small, and the limit crack strain is the same in the heat treatment material, The as coat material gave better results. Therefore, the composition range satisfying the requirements of the present invention (Ni: 20-40%, Cr: 10-30%, Al: 4-15%, Y: 0.1-5%, Re: 0.5-10%, It was confirmed that the alloy layer formed of the high temperature corrosion resistant alloy material controlled to the balance Co) has excellent ductility. From the above results, it is suggested that if a high temperature corrosion resistant alloy material satisfying the requirements of the present invention is used, cracking of the alloy layer during thermal spraying or thermal cycling can be effectively suppressed.
[0031]
【The invention's effect】
As described above in detail, high temperature corrosion alloy material of the present invention, in mass%, Ni: 20~40%, Cr : 10~30%, Al: 4~15%, Y: 0.1 If the metal bond layer of the thermal barrier coating film is constituted by using this high temperature corrosion resistant alloy material, the balance is made of Co, including 5% and Re: 0.5 to 10%. A metal bonding layer having excellent ductility can be formed, whereby stress acting on the ceramic layer laminated on the metal bonding layer can be reduced, and peeling of the ceramic layer can be prevented.
[0032]
Next, the thermal barrier coating material according to the present invention includes a metal bonding layer formed of the high temperature corrosion resistant alloy material according to the present invention between the base material and the ceramic layer, thereby providing oxidation resistance and corrosion resistance. It realizes a thermal barrier coating material that is excellent in resistance and the ceramic layer is difficult to peel off.
[0033]
Next, the gas turbine member according to the present invention is configured using the above-described thermal barrier coating material, thereby realizing a highly durable gas turbine member that can withstand use in a higher temperature environment than before. is doing. Moreover, the gas turbine provided with this gas turbine member can use a higher temperature gas, and can be operated with high efficiency.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a thermal barrier coating material according to the present invention.
FIG. 2 is a configuration diagram schematically showing a three-point bending test apparatus.
FIG. 3 is a side view of a sample after a bending test by the test apparatus shown in FIG.
FIG. 4 is a perspective configuration diagram of a moving blade which is an example of a turbine member according to the present invention.
FIG. 5 is a perspective configuration diagram of a stationary blade that is an example of a turbine member according to the present invention.
FIG. 6 is a partial cross-sectional configuration diagram of a gas turbine according to the present invention.
FIG. 7 is a cross-sectional configuration diagram of a conventional thermal barrier coating material.
[Explanation of symbols]
21 Heat-resistant
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