JP4162284B2

JP4162284B2 - Cleaning composition

Info

Publication number: JP4162284B2
Application number: JP02300998A
Authority: JP
Inventors: 太二朗椎野; 一徳脇; 宣男中林; 一彦石原
Original assignee: NOF Corp
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1998-02-04
Filing date: 1998-02-04
Publication date: 2008-10-08
Anticipated expiration: 2018-02-04
Also published as: JPH11217588A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、洗浄性に優れ、かつ皮膚刺激性の少ない洗浄剤、さらには洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
各種界面活性剤は、洗浄剤として様々な分野で幅広く使用されている。
洗浄剤として各種の活性剤を用いる場合、衣料用や台所用の洗剤では、汚染物の洗浄だけでなく、手などの皮膚刺激性の低いものが求められ、また、身体用あるいは洗顔用の洗浄剤では、汚れや各種化粧品等の洗浄性に優れるだけでなく、かつ身体や顔に対する皮膚刺激性の少ないものが求められている。
特に近年では、アトピー性皮膚炎の増加や皮膚の健康面等の観点から、炎症の低下や皮膚刺激性が少なく皮膚のつややかさやしっとり感のある洗浄剤が求められている。
【０００３】
従来から界面活性剤として、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤など、各種のものが知られており、洗浄剤等に使用されている。
しかしながら、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩等の陰イオン界面活性剤；ハロゲン化アルキルピリジニウム塩、アルキル第４級アンモニウム塩等の陽イオン界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタンエステル等の非イオン界面活性剤等を洗浄剤として使用した際に、これらの界面活性剤は、皮膚への接触による手荒れや肌荒れ等の問題があった。
最近では、ベタイン型の界面活性剤など両性界面活性剤による皮膚への刺激性の改善が試みられているが必ずしも十分ではなかった。
一方、高分子界面活性剤は、皮膚への刺激性が低いものの洗浄性等性能が必ずしも十分でなかった。
これまで、界面活性剤としてポリオキシエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノ／あるいはトリオレエート、ポリオキシエチレンモノラウリルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ゼラチン、アラビアゴム等が知られている。しかしながら、洗剤として皮膚に使用した場合、必ずしも皮膚に良い影響を与える物ではなく、しっとり感は与えなかった。
また、従来の高分子界面活性剤では、被汚染物の性質によっては、洗浄効果を十分に発揮することは困難であった。
【０００４】
また一方、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン単量体（以下、ＭＰＣと略す）およびその単量体を重合した重合体は既に知られている（特開平３−３９３０９号公報）。またその重合体が蛋白質の吸着が少なくコンタクトレンズ用の洗浄剤として適することが開示されている（特開平６−４３４０８号公報、特開平７−４１６６１５４号公報）。
またさらにＭＰＣのポリマーは化粧料として使用でき、皮膚への刺激性が少ないことが開示されている（特開平９−２０４６５６号公報）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の第１の目的は、洗浄性に優れ、かつ皮膚刺激性の少ない洗浄剤を提供することにある。
本発明の第２の目的は、洗浄性に優れ、かつ皮膚刺激性の少ない高分子洗浄剤と界面活性剤とからなる洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の問題点に鑑み鋭意検討した結果、特定の基を有する重合体が洗浄性に優れ、かつ皮膚刺激性の少ないことから洗浄剤として有用であることを見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明は、次の（１）〜（２）である。
【００１０】
（１）Ａ成分として重合体、Ｂ成分として界面活性剤を配合してなる組成物であって、Ａ成分の重合体が、（ａ１）成分の単量体である２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２'−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート１００〜２０重量％と、（ａ２）成分の単量体であるブチルメタクリレートまたは２−エチルヘキシルメタクリレート０〜８０重量％からなる単量体組成物を重合してなる重量平均分子量が１，０００〜１０，０００，０００の重合体であって、かつＡ成分／Ｂ成分の重量比がＡ／Ｂ＝１００／１〜１０／１００である衣料用洗浄剤組成物。
【００１１】
（２）Ａ成分として重合体、Ｂ成分として界面活性剤を配合してなる組成物であって、Ａ成分の重合体が、（ａ１）成分の単量体である２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２'−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート１００〜２０重量％と、（ａ２）成分の単量体であるブチルメタクリレートまたは２−エチルヘキシルメタクリレート０〜８０重量％からなる単量体組成物を重合してなる重量平均分子量が１，０００〜１０，０００，０００の重合体であって、かつＡ成分／Ｂ成分の重量比がＡ／Ｂ＝１００／１〜１０／１００である台所用洗浄剤組成物。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明において（メタ）アクリレートはアクリレートおよび／またはメタクリレートを意味する。
本発明で用いる重合体は下記の一般式［Ｉ］
【化５】

で表される基を側鎖に有すればよい。
ここで、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は、水素原子または炭素原子１〜８のアルキル基を示し、同一または異なる基であってもよく、Ｒ⁴は炭素数２〜４のアルキレン基である。
さらに具体的には、分子中に重合性の二重結合と前記一般式［Ｉ］で表される基を側鎖に有する単量体（ａ１成分）を重合して得られる重合体が好ましく挙げられる。
より具体的な単量体としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシ）ブチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、５−（メタ）アクリロイルオキシペンチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリエチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリプロピルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリブチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシブチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシペンチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシヘキシル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（ビニルオキシ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（アリルロキシ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（ｐ−ビニルベンジルオキシ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（ｐ−ビニルベンゾイルオキシ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（スチリルオキシ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（ｐ−ビニルベンジル）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（ビニルオキシカルボニル）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（アリルオキシカルボニル）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（アクリロイルアミノ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（ビニルカルボニルアミノ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（アリルオキシカルボニルアミノ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（ブテロイルオキシ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（クロトノイルオキシ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、エチル−（２’−トリメチルアンモニオエチルホスホリルエチル）フマレート、ブチル−（２’−トリメチルアンモニオエチルホスホリルエチル）フマレート、ヒドロキシエチル−（２’−トリメチルアンモニオエチルホスホリルエチル）フマレート、エチル−（２’−トリメチルアンモニオエチルホスホリルエチル）フマレート、ブチル−（２’−トリメチルアンモニオエチルホスホリルエチル）フマレート、ヒドロキシエチル−（２’−トリメチルアンモニオエチルホスホリルエチル）フマレート等を例示することができる。
【００１３】
好ましくは例えば、下記一般式［II］
【化６】

で表される（メタ）アクリル酸誘導体の単量体が挙げられる。
ここで、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、水素原子または炭素原子１〜８のアルキル基を示し、同一または異なる基であってもよい。Ｒ⁴は炭素数２〜４のアルキレン基である。また、Ｒ⁵は水素原子またはメチル基で、Ｒ⁶は−（ＧＯ）ｍＧ−で表される基（ここで、Ｇは炭素数２〜１２の二価の炭化水素基で、ｍはそのオキシアルキレン基の平均付加モル数で、０〜１０である。）である。
【００１４】
さらに好ましくは、入手性などから、前記一般式［II］において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁵がメチル基、Ｒ⁴、Ｒ⁶が−Ｃ₂Ｈ₄−基である、２−メタクリロイルオキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート（＝２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、ＭＰＣと略す）が挙げられる。ＭＰＣは下記式［III］
【化７】

で表される。
【００１５】
本発明の重合体の原料に用いる（ａ２）成分としての単量体は、例えば、スチレン、メチルスチレン、クロロメチルスチレン、アミノスチレン等のスチレン系単量体、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の各種モノアルキル(メタ)アクリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレート；エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリテン、エチレン、プロピレン、イソブチレン、ジエチルフマレート、ジエチルマレート、アクリロニトリル、ビニルベンジルアミン、各種疎水性マクロモノマー等を例示することができる。
より好ましくは、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００１６】
さらに必要に応じて、その他の単量体を共重合用の単量体として用いても差し支えない。その他の単量体としては、次のものが挙げられる。
アコニット酸、イタコン酸、メタコン酸、シトラコン酸、フマル酸、マレイン酸、メタコン酸、ビニルスルホン酸、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、及びこれらの各種金属塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、及びこれらの各種四級塩、２−ビニルピリジン、３−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−ビニルイミダゾール、Ｎ−メチル−２−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルイミダゾール、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、メタクリル酸モノグリセロール、Ｎ−［トリス（ヒドロキシメチル）メチル］アクリルアミド、ビニルメチルエーテル、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−(メタ)アクリロイルピロリドン、アクリロイルモルホリン、マレイン酸イミド、無水マレイン酸、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメトキシシラン等の反応性官能基含有（メタ）アクリレート；２−（メタ）アクリロイルオキシエチルブチルウレタン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルベンジルウレタン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルウレタン等のウレタン変性（メタ）アクリレート；等を例示することができる。
この中でグリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメトキシシランを用いた場合は重合後に疎水性が付与されるような反応を行い、疎水性を向上させることもできる。
【００１７】
本発明に使用する（ａ１）成分の単量体は、前記の群から選ばれる１種または２種以上を用いることができ、全不飽和単量体中、１００〜２０重量％の範囲で用いられるが、好ましくは９０〜３０重量％の範囲で用いるのが良い。２０重量％未満では重合体に由来する優れた洗浄性、マイルドな皮膚への刺激性の効果が発現し難く好ましくない。
さらに、本発明の重合体の原料に使用する（ａ２）成分の単量体は、前記の群から選ばれる１種または２種以上を用いることができ、全不飽和単量体中、０〜８０重量％の範囲で用いられるが、好ましくは１０〜７０重量％の範囲で用いるのが良い。８０重量％より多いと重合体に由来する優れた洗浄性、マイルドな皮膚への刺激性の効果が発現し難く好ましくない。
【００１８】
本発明に使用する重合体は、前記単量体からなる単量体組成物を、公知の溶液、塊状、乳化、懸濁重合法を用いて重合して得ることができる。重合は、必要に応じて重合系を不活性ガス、例えば、窒素、二酸化炭素、ヘリウムで置換ないし雰囲気下にして、重合温度０〜１００℃、重合時間１０分〜４８時間の条件でラジカル重合することが好ましい。
ここで用いる重合開始剤としては、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２，２’−アゾビス〔２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕二塩酸塩、２，２’−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕二塩酸塩、２，２’−アゾビスイソブチルアミド二水和物、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸化ベンゾイル、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシジイソブチレート、過酸化ラウロイル、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮと略す。）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート｛パーブチルＮＤ、日本油脂（株）社製、商品名｝が挙げられる。
さらには、前記のラジカル開始剤に各種レドックス系の促進剤を用いても良い。これらの重合開始剤は１種または２種以上を用いることができ、全単量体に対して、０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％で使用される。
【００１９】
重合体の精製は、一般的に用いられている再沈殿法、透析法、限外濾過法など、どのような方法を用いてもよい。
【００２０】
本発明の重合体の重量平均分子量は、１０００〜１０，０００，０００が好ましく挙げられるが、これに限定されるものではない。より好ましくは本発明の重合体の重量平均分子量は、１０，０００〜１，０００，０００である。
【００２１】
重合体は、水溶液状態で使用する際には、例えば、生理食塩水、各種緩衝液、各種化合物や有機溶媒を添加して使用することができる。またさらに、製品を粉体状態で使用する場合には、前記一般式［１］で表される基を側鎖に有する重合体を各種の界面活性剤と配合してからスプレー乾燥や造粒機で粉体化してもよいし、予め重合体の粉体としたものを粉体の界面活性剤と配合して用いてもよい。
【００２２】
【発明の効果】
本発明の洗浄剤は、単独では、前記一般式［１］で表される基を側鎖に有する重合体であり、皮膚刺激性が少なく、各種の洗浄剤として使用した場合に、垢や汚れ、化粧品等の溶解度を向上させて、溶解あるいは分散できる作用がある。
更に洗浄剤組成物は、乾燥状態で保存が可能であり、必要に応じて緩衝液や溶媒などの水溶性の溶剤に容易に分散、溶解させることが可能である。また、本発明の重合体を配合した洗浄剤組成物は、各種の界面活性剤による優れた洗浄性と前記の重合体による優れた保湿性により、各種の界面活性剤による手、肌への荒れに対する保護に適するものである。またさらに、衣料用洗浄剤組成物として使用した際には、再汚染防止効果に優れ、洗浄後の垢や汚れを繊維等に再付着させることなく、優れた洗浄性を示すものである。
【００２３】
【実施例】
以下、実施例及び比較例によって詳細に説明する。
実施例１−１
（ａ１）成分の単量体としてＭＰＣを用い、（ａ２）成分の単量体としてブチルメタクリレート（ＢＭＡ）を用い、それぞれの濃度が０．４７３ｍｏｌ／Ｌおよび１．１０ｍｏｌ／Ｌになるように、これらの単量体をエタノールに混合溶解した。この溶液に窒素を２時間吹き込み、系の温度を６０℃に設定し、開始剤としてパーブチル−ＮＤ（Ｐ−ＮＤと略す）を０．０５５ｍｏｌ／Ｌになるように添加した。引き続いて、６０℃で３時間撹拌後、７０℃で１時間撹拌し、室温に冷却した。この溶液を透析膜（スペクトラポア／ＭｗＣＯ：６−８，０００）に挿入し、重合溶液の１０倍の体積のエタノール：水＝７：３（Ｖ／Ｖ）を用いて透析操作を行い、１日１回の溶媒交換を７日間続ける透析処理を行うことにより重合体（重合体１−１とする）を含む溶液を調製した。結果を表１に示した。
【００２４】
実施例１−２〜１−５
表１に示した（ａ１）成分の単量体の種類、組成比、（ａ２）成分の親水性単量体の種類、組成比、さらに重合溶媒種、単量体濃度、重合開始剤種、重合開始剤濃度、重合温度、重合時間で実施例１−１と同様の操作を行い、表１に示した精製法を用いて精製を行い、洗浄剤の重合体（重合体１−２〜１−５）を調製した。結果を表１に示した。
【００２５】
【表１】

【００２６】
なお、表中に用いた略号は次のとおり。
ＥＨＭＡ；２−エチルヘキシルメタクリレート
Ｐ−ＮＤ；パーブチル−ＮＤ（重合開始剤、日本油脂（株）社製）
精製方法は次のとおり。；
１）；透析膜（スペクトラム・メディカル・インダストリーズ社製、商品名、「Spectra／Por 6、MwCO. 8000」）を用いて、エタノール／水（７／３＝ｖ／ｖ）混合溶液に対して７回透析を行って、精製した。
２）；ジエチルエーテルによる再沈澱を行い、乾燥した後、透析膜（スペクトラム・メディカル・インダストリーズ社製、商品名、「Spectra／Por 6、MwCO. 8000」）を用いて、エタノール／水（７／３＝ｖ／ｖ）混合溶液に対して７回透析を行って、精製した。
３）；アセトニトリルによる再沈澱を２回行って精製した。
なおまた、重合体の分子量、粘度、親水性単量体の含量の測定は、次の方法に従っておこなった。
【００２７】
分子量測定（ＧＰＣ）
実施例１−１〜１−５で得られた重合体（１−１〜１−５）をクロロホルム：メタノール＝６：４（Ｖ／Ｖ）に対して３重量％になるように溶解、希釈し、この溶液を０．５μｍのメンブランフィルターでろ過し、試験溶液とした。
ＧＰＣの分析条件は次のとおり。
溶離液：クロロホルム：メタノール＝６：４（Ｖ／Ｖ）、
流速：１ｍｌ／分、
試料溶液使用量：１００μｌ、
カラム温度：４０℃、
カラム：ポリマー・ラボラトリーズ社製ＭＩＸＥＤ−Ｃ（２本）、
検出器：示差屈折計、
標準物質：ポリメチルメタクリレート（１．００×１０^-3〜１．５７７×１０^-6；１０種）とし、前記試料溶液をインジェクションした。
重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は東ソー製インテグレーター内蔵の分子量計算プログラム（ＳＣ−８０２０用ＧＰＣプログラム）を用いて求めた。
【００２８】
単量体組成比含量測定；（組成比測定（リン定量・水分測定））
＜リン定量＞
実施１−１〜１−５で得られた重合体を、風乾した後、７０℃で真空乾燥し試験試料とする。この試験試料６ｍｇを１０ｍｌのメスフラスコを用いて蒸留エタノールで正確に１０ｍｌに希釈溶解する。次にマイクロ・シリンジを用いてこの溶液を正確に５０μｌ測り取り、洗浄試験管に入れ、１００℃のブロックヒーターを用いて溶媒を除去し、常温に戻した。この試験管に０．２６ｍｌの過塩素酸溶液（７０％）を加え、ガラス玉で栓をした。次にこれらの試料をブロック・ヒーターへ移し、１８０℃、２０分加熱する事によって重合体を分解し、常温に戻した。１．９０ｍｌの蒸留水、０．４０ｍｌの１．２５％（ｗｔ／ｗｔ）モリブデン酸アンモニウム水溶液、０．４０ｍｌの５％（ｗｔ／ｗｔ）アスコルビン酸水溶液を加え、ボルテックス・ミキサーで撹拌混合後、沸騰水浴で５分間加熱することによって発色させた。この溶液の吸光度を最大吸収波長（約８１７．８ｎｍ）で測定し、別途作製したリン酸を用いた検量線から、被検体のリン濃度を定量した。
【００２９】
＜水分定量＞
実施１−１〜１−５で得られた洗浄剤を風乾後、７０℃で真空乾燥した試験試料は、別途カールフィッシャー法によって水分定量を行った。
この値と前記のリン定量の値から、精製後の重合体の組成比を求めた。結果を表１に併せて示した。
【００３０】
実施例２−１；（洗浄性の評価１）
実施例１−１で得られた重合体、０．１１ｇに対して１．２ｇの水を加えて溶解し洗浄剤水溶液とした。手の甲に粉末活性炭０．１ｇを乗せた後に振り落とし、活性炭の付着した手の甲に前記洗浄剤水溶液を乗せ、１０秒間こっすった後に流水でリンスした。この時の洗浄効果および手の甲を乾燥後のしっとり感を表２に示す。
【００３１】
比較例２−１；（洗浄性の評価１）
手の甲に粉末活性炭０．１ｇを乗せた後に振り落とし、活性炭の付着した手の甲を１０秒間こっすった後に流水でリンスした。この時の洗浄効果および手の甲を乾燥後のしっとり感を表２に示した。
【００３２】
比較例２−２；（洗浄性の評価１）
実施例２−１において用いた洗浄剤水溶液の代わりに１．２ｇのＴｗｅｅｎ−８０｛ポリオキシエチレン（２０モル）ソルビタンモノオレエート｝の１０重量％水溶液を使用した以外は実施例２−１と同様の操作を行った。この時の洗浄効果、及び手の甲を乾燥後のしっとり感を表２に示した。
【００３３】
実施例２−２；（洗浄性の評価２）
実施例１−１で得られた重合体、０．１１ｇに対して１．２ｇの水を加えて溶解し洗浄剤水溶液とした。手の甲にシリコンオイル０．１ｇを乗せた後に紙にて拭き取り、シリコンオイルの付着した手の甲に前記洗浄剤水溶液を乗せ、１０秒間こっすった後に流水でリンスした。この時の洗浄効果、及び手の甲を乾燥後のしっとり感を表２に示した。
【００３４】
比較例２−３；（洗浄性の評価２）
手の甲にシリコンオイル０．１ｇを乗せた後に紙にて拭き取り、シリコンオイルの付着した手の甲を１０秒間こっすった後に流水でリンスした。この時の洗浄効果、及び手の甲を乾燥後のしっとり感を表２に示した。
【００３５】
比較例２−４（洗浄性の評価２）
実施例２−２において用いた洗浄剤水溶液の代わりに１．２ｇのＴｗｅｅｎ−８０の１０重量％水溶液を使用した以外は実施例２−２と同様の操作を行った。この時の洗浄効果、及び手の甲を乾燥後のしっとり感を表２に示した。
【００３６】
【表２】

注１）洗浄力が優れていると感じた人数／被験者数
注２）しっとり感に優れていると感じた人数／被験者数
【００３７】
実施例３−１；衣料用洗浄試験１；
実施例１−１で得られた重合体の水溶液（濃度；１０ｇ／１リットル）を洗浄液として用いて、洗浄試験機（Ｔｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ；（株）上島製作所）を用いて洗浄試験を下記の要領で行った。
＜衣料用洗浄試験１＞
前記の洗浄試験機の洗浄槽に前記の濃度で調製した洗浄液をいれ、後述の人工汚染布１を２枚および再汚染試験のために未処理の綿布（１０ｃｍ×１０ｃｍ）を２枚をいれ、４０℃、１５０r.p.m、３０秒に１回の反転条件で３０分洗浄し、試験布を洗浄液から取り出して、４０℃、１５０r.p.m、３０秒に１回の反転条件で５分間、２回のリンス洗浄を行い、試験布を洗浄液から取り乾燥して測定用試験布とした。
＜洗浄性の評価１＞
洗浄試験の評価は、次のとおり。
１）洗浄試験１を行った人工汚垢による汚染布の試験布、２）再汚染試験を行った未処理試験布、３）洗浄前の人工汚染布、および４）原布の各々２枚のそれぞれ４箇所をカラーコンピューター（スガ試験機（株）製）で反射率を測定し、付属のプログラムで洗浄率、再汚染率を算出した。結果を表３に示した。
【００３８】
＜人工汚染布１＞
人工汚垢の組成が１．５ｇのオレイン酸、０．７５ｇのパルミチン酸、０．７５ｇのミリスチン酸、３．０ｇのナタネ硬化油、１．０ｇのコレステロール、０．５ｇのスクワラン、１．０ｇのセチルアルコール、１．５ｇの流動パラフィン、１．７５ｇの活性炭、８００ｍのｌ、１，１，１−トリクロロエチレンからなる人工汚垢の分散液に綿布（１０ｃｍ×１０ｃｍ）２枚をくわえ、１分間浸漬後、取り出し、ローラーを用いて、絞り率１００％に調整し、乾燥して人工汚染布１を作製した。
【００３９】
比較例３−１
試験の洗浄液を実施例１−１の重合体、１０ｇ／１リットルから重合体を含まない１リットルの精製水を用いた以外は実施例６と同様にして洗浄試験を行った。
実施例３−１および比較例３−１の結果を表３に併せて示した。
【００４０】
【表３】

【００４１】
実施例３−１と比較例３−１の結果から本発明の化合物を洗浄剤として使用すると洗浄率が高く、再汚染率が低いことが分かる。
【００４２】
実施例４−１〜４−６、比較例４−１〜４−６
実施例１−１〜１−４で得た重合体を用いて、表４および表５に示したように衣料用洗浄剤組成物を配合した。
＜衣料用洗浄試験２＞
前記の衣料用洗浄剤組成物の水溶液（濃度；１ｇ／１リットル）を洗浄液として用いて、洗浄試験機（Ｔｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ；（株）上島製作所製）を用いて洗浄試験を前記の要領で行った。
【００４３】
【表４】

注１）手に付着したときにしっとり感を感じた人数／被験者数
【００４４】
【表５】

注１）手に付着したときにしっとり感を感じた人数／被験者数
なお表５および６に用いた界面活性剤は次のとおりである。
ヤシアルキル硫酸ナトリウム；ニッサンパーソフトＳＫ（日本油脂（株）社製）ラウリル硫酸ナトリウム；パーソフトＳＰ（日本油脂（株）社製）
ポリオキシエチレンヤシアルキル硫酸ナトリウム；ニッサンパーソフトＥＫ（日本油脂（株）社製）
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム；ニッサンパーソフトＥＦ（日本油脂（株）社製）
ポリオキシエチレンヤシアルキルエーテル；ニッサンパーソフトＮＫ−６０（日本油脂（株）社製）
α−スルホヤシ脂肪酸メチルナトリウム；ニッサンサンベース（日本油脂（株）社製）
【００４５】
実施例５−１〜５−４、比較例５−１
実施例１−１〜１−４で得られた重合体を用いて表６に示したように衣料用液体洗浄剤組成物の水溶液を配合した。
＜衣料用洗浄試験３＞
前記の水溶液を用いて、衣料用粉体洗浄剤試験２に準じて洗浄試験を行った。結果を表６に示した。
【００４６】
【表６】

注１）手に付着したときにしっとり感を感じた人数／被験者数
また用いた活性剤はつぎのとおり。
ポリオキシエチレンラヤシアルキルエーテル；ニッサンパーソフトＮＬ−９５（日本油脂（株）社製）
ラウリル硫酸トリエタノールアミン塩；ニッサンパーソフトＳＦＴ（日本油脂（株）社製）
ポリオキシエチレンラルリルエーテル硫酸トリエタノールアミン塩；ニッサンパーソフトＥＦＴ（日本油脂（株）社製）
ヤシアルキル硫酸トリエタノールアミン塩；ニッサンパーソフトＳＬＴ（日本油脂（株）社製）
ポリオキシエチレンヤシアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン塩；ニッサンパーソフトＥＬＴ（日本油脂（株）社製）
ラウリン酸ジエタノールアミド；ニッサンスタホームＤＬ（日本油脂（株）社製）
【００４７】
実施例６−１〜６−３、比較例６−１
実施例１−５で得られた重合体と界面活性剤を用いて表７に示したように衣料用洗浄剤の試料溶液を配合した。
＜衣料用洗浄試験４＞
ＪＩＳＫ−３３６２の方法に準じて洗浄試験を行った。
＜衣料用洗浄試験５＞
洗浄用試験の被洗浄物の試料として、ＥＭＰＡ−１１６＝血液／ミルク／カーボンブラックによる汚染布（ＥＭＰＡ社、番手１１６）を用いて、ＪＩＳＫ−３３６２の方法に準じて洗浄試験を行った。
結果を表７に示した。
【００４８】
【表７】

【００４９】
なお、表中用いた記号は次のとおり。
Ｋ−ＳＦ；ヤシ脂肪酸アシルメチルタウリン酸ナトリウム｛ニッサンダイヤポンＫ−ＳＦ、日本油脂（株）社製、商品名｝
ｎ−ＤＢＳ；ｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
ＳＤＳ；ラウリル硫酸ナトリウム
【００５０】
以上の結果から、本発明の重合体を洗浄剤として用いると、皮膚への刺激性がなく、洗浄性に優れ、再汚染防止に優れることがわかる。
【００５１】
実施例７−１〜７−４、比較例７−１；
表８に示したシャンプー用試験液を調製し、以下の（１）〜（７）の評価方法により、性能を評価した。
（１）泡のクリミー性の評価；
２０名の女性（年令２０才〜６０才）をパネラーとして表の組成物５ｍｌを用いて洗髪したときの泡のクリミー性を評価した。評価は、泡がクリミーであると感じた場合を２点、ややクリミーであると感じた場合を１点、泡がクリミーでなく、粗いと感じた場合を０点として平均値を求め、平均点が１．５以上を泡のクリミー性が良好と評価した。
（２）洗髪時の指通り感の評価；
前記と同様に２０名の女性をパネラーとして表の組成物５ｍｌを用いて洗髪したときの指の通り感を評価した。評価は、指通りがスムーズで髪がひっかからないと感じた場合を２点、指通りがスムーズで髪がやや指にひっかかると感じた場合を１点、指通りが非常に悪いと感じた場合を０点として平均値を求め、平均点が１．５以上を指通り感が良好と評価した。
【００５２】
（３）洗髪後の櫛通り性の評価；
前記と同様に２０名の女性をパネラーとして表の組成物５ｍｌを用いて洗髪し、乾燥したときの櫛通り性を評価した。評価は、櫛通りがスムースであると感じた場合を２点、髪がやや櫛にひっかかると感じた場合を１点、櫛通りが非常に悪いと感じた場合を０点として平均値を求め、平均点が１．５以上を櫛通り性が良好であると評価した。
（４）洗髪後のコンディショニング効果の評価；
前記と同様に２０名の女性をパネラーとして表の組成物５ｍｌを用いて洗髪し、乾燥したときのコンディショニング効果を評価した。評価は、コンディショニング効果が優れていると感じた場合を２点、ややコンディショニング効果が得られると感じた場合を１点、コンディショニング効果が得られないと感じた場合を０点として平均値を求め、平均点が１．５以上をコンディショニング効果が優れていると評価した。
【００５３】
（５）洗髪乾燥後の髪のセット性の評価；
前記と同様に２０名の女性をパネラーとして表の組成物５ｍｌを用いて洗髪し、乾燥したときの髪のセット性を評価した。評価は、髪のセット性に優れていると感じた場合を２点、やや髪のセット性に優れていると感じた場合を１点、髪のセット性が悪いと感じた場合を０点として平均値を求め、平均点が１．５以上を髪のセット性が優れていると評価した。
（６）洗髪乾燥後の髪のしっとり感の評価；
前記と同様に２０名の女性をパネラーとして表の組成物５ｍｌを用いて洗髪し、乾燥したときの髪のしっとり感を評価した。評価は、髪のしっとり感に優れていると感じた場合を２点、やや髪のしっとり感に優れていると感じた場合を１点、髪のしっとり感に優れていないと感じた場合を０点として平均値を求め、平均点が１．５以上を髪のしっとり感に優れていると評価した。
【００５４】
（７）組成物の経時安定性
表８の組成物の試料をろ過滅菌した後、−５℃、２５℃および４５℃で１カ月間保存し、その後、目視で外観の状態を次の３段階で観察した。

【００５５】
【表８】

【００５６】
表８の結果から、本発明の洗浄剤は、シャンプー用に洗浄剤として用いた場合、
（２）洗髪時の指通り感の評価；
（３）洗髪後の櫛通り性の評価；
（４）洗髪後のコンディショニング効果の評価；
（５）洗髪乾燥後の髪のセット性の評価；
（６）洗髪乾燥後の髪のしっとり感の評価；
（７）経時安定性の評価
のいずれの評価も優れていることがわかる。
【００５７】
実施例８−１〜８−４、比較例８−１；
表９に示した洗顔用の試験液を調製し、下記の（８）〜（１１）の評価方法により、性能を評価した。
（８）泡のクリミー性の評価；
前記と同様に２０名の女性をパネラーとして表の組成物５ｍｌを用いて洗顔したときの泡のクリミー性を評価した。評価は、泡がクリミーであると感じた場合を２点、ややクリミーであると感じた場合を１点、泡がクリミーでなく、粗いと感じた場合を０点として平均値を求め、平均点が１．５以上を泡のクリミー性が良好と評価した。
【００５８】
（９）すすぎ後のぬめり感の評価；
前記と同様に２０名の女性をパネラーとして表の組成物５ｍｌを用いて洗顔し、約４０℃の温水１リットルずつを用いて洗い流しながら３回すすいだ後のぬめり感を評価した。評価は、ぬめり感が全くないと感じた場合を４点、ぬめり感がほとんどないと感じた場合を３点、ぬめり感がややあると感じた場合を２点、ぬめり感がしつっこいと感じた場合を１点として平均値を求め、平均点が３．０以上をぬめり感がないと評価した。
【００５９】
（１０）すすぎ後のさっぱり感の評価；
前記と同様に２０名の女性をパネラーとして表の組成物５ｍｌを用いて洗顔し、約４０℃の温水１リットルずつを用いて洗い流しながら３回すすいだ後のさっぱり感を評価した。評価は、さっぱり感があると感じた場合を４点、さっぱり感がややあると感じた場合を３点、さっぱり感がほとんどないと感じた場合を２点、さっぱり感が全くないと感じた場合を１点として平均値を求め、平均点が３．０以上をさっぱり感があると評価した。
【００６０】
（１１）洗顔乾燥後の顔のしっとり感の評価；
前記と同様に２０名の女性をパネラーとして表の組成物５ｍｌを用いて洗顔し、すすいだ後の肌のしっとり感を評価した。評価は、肌のしっとり感に優れていると感じた場合を２点、やや肌のしっとり感に優れていると感じた場合を１点、肌のしっとり感に優れていないと感じた場合を０点として平均値を求め、平均点が１．５以上をさっぱり感があると評価した。
【００６１】
（１２）組成物の経時安定性
表９の組成物の試料をろ過滅菌した後、−５℃、２５℃および４５℃で１カ月間保存し、前記のシャンプー組成物と同様に目視で外観の状態を観察した。
【００６２】
【表９】

【００６３】
表９の結果から、本発明の重合体は、洗顔用の洗浄剤として用いた場合、
（９）すすぎ後のぬめり感の評価；
（１０）すすぎ後のさっぱり感の評価；
（１１）洗顔乾燥後の顔のしっとり感の評価；
（１２）経時安定性の評価
のいずれの評価も優れていることがわかる。
【００６４】
実施例９−１〜９−６、比較例９−１〜９−４；
表１０および表１１に示した台所用液体洗剤用の試験液を調製し、以下の評価方法により、性能を評価した。
＜皿洗い洗浄試験＞
（汚染皿）
汚染の皿は、牛脂８０部、ナタネ油２０部、油溶染料（Ｓｕｄｅｎ III）０．２部からなる人工汚垢１ｇを直径６ｃｍの時計皿に塗布して、作製する。
（洗浄方法）
洗浄剤１．５ｇ／リットルの洗浄液５００ミリリットルを直径１８ｃｍのガラス容器に取り、４３℃に調製して、ブラシで泡立たせた泡が消えるまで汚垢皿を洗浄した。その時の汚垢の分散状態を目視で観察した。結果を表１０および表１１に示した。
【００６５】
【表１０】

【００６６】
【表１１】

【００６７】
注；また表中に用いた活性剤はつぎのとおり。
ラウリル硫酸ナトリウム；ニッサンパーソフトＳＰ（日本油脂（株）社製）
ポリオキシエチレンラウルリエーテル硫酸ナトリウム；ニッサンパーソフトＥＰ（日本油脂（株）社製）
ポリオキシエチレンヤシアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン塩；ニッサンパーソフトＥＦＴ（日本油脂（株）社製）
ラウリン酸ジエタノールアミド；ニッサンスタホームＤＬ（日本油脂（株）社製）
ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド；ニッサンスタホームＤＦ（日本油脂（株）社製）
【００６８】
表１０および表１１の結果から、本発明の重合体は、台所用の洗浄剤として配合して用いた場合、皿洗い試験の洗浄枚数、および汚垢の分散性が良いことのいずれの評価も優れていることがわかる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a cleaning agent having excellent detergency and less skin irritation, and further relates to a cleaning composition.
[0002]
[Prior art]
Various surfactants are widely used in various fields as cleaning agents.
When various active agents are used as cleaning agents, clothes and kitchen detergents are required not only to clean contaminants but also to have low skin irritation such as hands, and for body or face washing. Agents are required that are not only excellent in cleansing properties such as dirt and various cosmetics, but also have little skin irritation to the body and face.
In particular, in recent years, from the viewpoint of an increase in atopic dermatitis, the health of the skin, and the like, there has been a demand for a cleaning agent that is less irritating, less irritating to the skin, and has a smooth, moist feeling.
[0003]
Conventionally, various surfactants such as an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, and a nonionic surfactant are known and are used in cleaning agents and the like.
However, anionic surfactants such as higher fatty acid salts, alkyl sulfates, alkyl sulfonates, and alkyl aryl sulfonates; cationic surfactants such as halogenated alkylpyridinium salts and alkyl quaternary ammonium salts, polyoxy When nonionic surfactants such as alkylene alkyl ethers, polyoxyethylene fatty acid esters, fatty acid polyoxyethylene sorbitan esters, etc. are used as cleaning agents, these surfactants may cause rough skin due to contact with the skin. There was a problem.
Recently, attempts have been made to improve irritation to the skin with amphoteric surfactants such as betaine-type surfactants, but this has not always been sufficient.
On the other hand, the polymer surfactant has low performance such as detergency, although it is less irritating to the skin.
Until now, polyoxyethylene monostearate, polyoxyethylene monooleate, polyoxyethylene sorbitan mono / or trioleate, polyoxyethylene monolauryl ether, polyvinylpyrrolidone, carboxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, gelatin, arabic Rubber etc. are known. However, when used on the skin as a detergent, it does not necessarily have a positive effect on the skin and does not give a moist feeling.
In addition, with conventional polymer surfactants, it has been difficult to achieve a sufficient cleaning effect depending on the nature of the contaminated material.
[0004]
On the other hand, 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine monomer (hereinafter abbreviated as MPC) and a polymer obtained by polymerizing the monomer are already known (Japanese Patent Laid-Open No. 3-39309). Further, it has been disclosed that the polymer has little protein adsorption and is suitable as a cleaning agent for contact lenses (JP-A-6-43408 and JP-A-7-4166154).
Furthermore, it has been disclosed that a polymer of MPC can be used as a cosmetic and is less irritating to the skin (Japanese Patent Laid-Open No. 9-204656).
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
A first object of the present invention is to provide a cleaning agent having excellent cleaning properties and less skin irritation.
The second object of the present invention is to provide a cleaning composition comprising a polymer cleaning agent having excellent cleaning properties and little skin irritation and a surfactant.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventors have found that a polymer having a specific group is useful as a cleaning agent because it is excellent in cleaning properties and has little skin irritation. Was completed. That is, the present invention provides the following (1) to ( 2 ).
[0010]
( 1 ) Polymer as component A , A composition comprising a surfactant as component B, which is a polymer of component A Is component (a1) Is a monomer 2-((Meth) acryloyloxy) ethyl-2 ′-(trimethylammonio) ethyl phosphate 100-20% by weight When , (A2) monomer of component Is Butyl methacrylate or 2-ethylhexyl methacrylate 0-80% by weight Consist of A polymer having a weight average molecular weight of 1,000 to 10,000,000 obtained by polymerizing the monomer composition, and the weight ratio of A component / B component is A / B = 100/1 to 10 / A cleaning composition for clothing which is 100.
[0011]
( 2 ) Polymer as component A , A composition comprising a surfactant as component B, which is a polymer of component A Is component (a1) Is a monomer 2-((Meth) acryloyloxy) ethyl-2 ′-(trimethylammonio) ethyl phosphate 100-20% by weight When , (A2) monomer of component Is Butyl methacrylate or 2-ethylhexyl methacrylate 0-80% by weight Monomer composition comprising For kitchens having a weight average molecular weight of 1,000 to 10,000,000 and a weight ratio of A component / B component of A / B = 100/1 to 10/100 Cleaning composition.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the present invention, (meth) acrylate means acrylate and / or methacrylate.
The polymer used in the present invention has the following general formula [I]:
[Chemical formula 5]

It suffices to have a group represented by
Where R ¹ , R ² , R ^Three Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, which may be the same or different, and R ^Four Is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
More specifically, a polymer obtained by polymerizing a monomer (a1 component) having a polymerizable double bond and a group represented by the general formula [I] in the side chain in the molecule is preferable. It is done.
More specific monomers include 2- (meth) acryloyloxyethyl-2 ′-(trimethylammonio) ethyl phosphate, 3- (meth) acryloyloxypropyl-2 ′-(trimethylammonio) ethyl phosphate, 4- (meth) acryloyloxy) butyl-2 '-(trimethylammonio) ethyl phosphate, 5- (meth) acryloyloxypentyl-2'-(trimethylammonio) ethyl phosphate, 6- (meth) acryloyloxyhexyl- 2 '-(trimethylammonio) ethyl phosphate, 2- (meth) acryloyloxyethyl-2'-(triethylammonio) ethyl phosphate, 2- (meth) acryloyloxyethyl-2 '-(tripropylammonio) ethyl Phosphate, 2- (meth) acryloyl Ruoxyethyl-2 ′-(tributylammonio) ethyl phosphate, 2- (meth) acryloyloxypropyl-2 ′-(trimethylammonio) ethyl phosphate, 2- (meth) acryloyloxybutyl-2 ′-(trimethylammonio) Ethyl phosphate, 2- (meth) acryloyloxypentyl-2 ′-(trimethylammonio) ethyl phosphate, 2- (meth) acryloyloxyhexyl-2 ′-(trimethylammonio) ethyl phosphate, 2- (vinyloxy) ethyl- 2 ′-(trimethylammonio) ethyl phosphate, 2- (allyloxy) ethyl-2 ′-(trimethylammonio) ethyl phosphate, 2- (p-vinylbenzyloxy) ethyl-2 ′-(trimethylammonio) ethyl phosphate , 2- ( -Vinylbenzoyloxy) ethyl-2 '-(trimethylammonio) ethyl phosphate, 2- (styryloxy) ethyl-2'-(trimethylammonio) ethyl phosphate, 2- (p-vinylbenzyl) ethyl-2'- (Trimethylammonio) ethyl phosphate, 2- (vinyloxycarbonyl) ethyl-2 ′-(trimethylammonio) ethyl phosphate, 2- (allyloxycarbonyl) ethyl-2 ′-(trimethylammonio) ethyl phosphate, 2- (Acryloylamino) ethyl-2 '-(trimethylammonio) ethyl phosphate, 2- (vinylcarbonylamino) ethyl-2'-(trimethylammonio) ethyl phosphate, 2- (allyloxycarbonylamino) ethyl-2'- (Trimethylammonio) ethyl Sulfate, 2- (buteroyloxy) ethyl-2 ′-(trimethylammonio) ethyl phosphate, 2- (crotonoyloxy) ethyl-2 ′-(trimethylammonio) ethyl phosphate, ethyl- (2′-trimethylammonioethyl) Phosphorylethyl) fumarate, butyl- (2′-trimethylammonioethylphosphorylethyl) fumarate, hydroxyethyl- (2′-trimethylammonioethylphosphorylethyl) fumarate, ethyl- (2′-trimethylammonioethylphosphorylethyl) fumarate And butyl- (2′-trimethylammonioethyl phosphorylethyl) fumarate, hydroxyethyl- (2′-trimethylammonioethyl phosphorylethyl) fumarate, and the like.
[0013]
Preferably, for example, the following general formula [II]
[Chemical 6]

And a monomer of a (meth) acrylic acid derivative represented by:
Where R ¹ , R ² And R ^Three Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and may be the same or different groups. R ^Four Is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. R ^Five Is a hydrogen atom or a methyl group, R ⁶ Is a group represented by-(GO) mG- (where G is a divalent hydrocarbon group having 2 to 12 carbon atoms, m is the average number of moles of the oxyalkylene group, and is 0 to 10). .)
[0014]
More preferably, in the general formula [II], R ¹ , R ² , R ^Three , R ^Five Is a methyl group, R ^Four , R ⁶ -C ₂ H _Four -Group, 2-methacryloyloxyethyl-2 ′-(trimethylammonio) ethyl phosphate (= 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine, abbreviated as MPC). MPC is represented by the following formula [III]
[Chemical 7]

It is represented by
[0015]
Examples of the monomer (a2) used as the raw material for the polymer of the present invention include styrene monomers such as styrene, methylstyrene, chloromethylstyrene, and aminostyrene, methyl (meth) acrylate, and ethyl (meta ) Acrylate, butyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, various monoalkyl (meth) acrylates such as 2-ethylhexyl (meth) acrylate; Hydroxyl group-containing (meth) acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate; Ether, butyl vinyl ether, vinyl acetate, vinyl chloride, Biniriten, ethylene, propylene, it can be isobutylene, diethyl fumarate, diethyl maleate, acrylonitrile, vinyl benzyl amine, be mentioned various hydrophobic macromonomers.
More preferably, butyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate are mentioned.
[0016]
Further, if necessary, other monomers may be used as monomers for copolymerization. Examples of other monomers include the following.
Aconitic acid, itaconic acid, metaconic acid, citraconic acid, fumaric acid, maleic acid, metaconic acid, vinyl sulfonic acid, acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, vinyl sulfonic acid, and various metal salts thereof, N, N-dimethyl Aminopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, and various quaternary salts thereof, 2-vinylpyridine, 3-vinylpyridine, 4- Vinylpyridine, 2-vinylimidazole, N-methyl-2-vinylimidazole, N-vinylimidazole, (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meta ) Acrylamide, N-isopropyl ) Acrylamide, Nt-butyl (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, monoglycerol methacrylate, N- [tris (hydroxymethyl) methyl] acrylamide, vinyl methyl ether, polyethylene glycol (meth) acrylate, Reactive functional group-containing (meth) acrylates such as N-vinylpyrrolidone, N- (meth) acryloylpyrrolidone, acryloylmorpholine, maleic imide, maleic anhydride, glycidyl (meth) acrylate, (meth) acryloyloxyethyltrimethoxysilane Urethane modification such as 2- (meth) acryloyloxyethylbutylurethane, 2- (meth) acryloyloxyethylbenzylurethane, 2- (meth) acryloyloxyethylphenylurethane, etc. It can be exemplified, and the like; acrylate.
Among these, when glycidyl (meth) acrylate or (meth) acryloyloxyethyltrimethoxysilane is used, the hydrophobicity can be improved by carrying out a reaction that imparts hydrophobicity after polymerization.
[0017]
As the monomer of the component (a1) used in the present invention, one or more selected from the above group can be used, and used in the range of 100 to 20% by weight in the total unsaturated monomers. However, it is preferably used in the range of 90 to 30% by weight. If it is less than 20% by weight, it is not preferred because excellent detergency derived from the polymer and mild skin irritation effects are hardly exhibited.
Furthermore, the monomer of the component (a2) used for the raw material of the polymer of the present invention may be one or more selected from the above group, and among all unsaturated monomers, 0 to Although it is used in the range of 80% by weight, it is preferably used in the range of 10 to 70% by weight. If it is more than 80% by weight, it is not preferred because excellent detergency derived from the polymer and mild skin irritation effect are hardly exhibited.
[0018]
The polymer used in the present invention can be obtained by polymerizing a monomer composition comprising the above monomers using a known solution, block, emulsion, or suspension polymerization method. The polymerization is carried out by radical polymerization under conditions of a polymerization temperature of 0 to 100 ° C. and a polymerization time of 10 minutes to 48 hours by substituting the polymerization system with an inert gas, for example, nitrogen, carbon dioxide or helium as necessary or in an atmosphere. It is preferable.
As a polymerization initiator used here, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 4,4′-azobis (4-cyanovaleric acid), 2,2′-azobis [2- (5 -Methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobisisobutyramide Dihydrate, ammonium persulfate, potassium persulfate, benzoyl peroxide, diisopropyl peroxydicarbonate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxypivalate, t-butylperoxydiisobutyrate, peroxide Lauroyl, azobisisobutyronitrile (abbreviated as AIBN), 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), t-butylper Carboxymethyl neodecanoate {Perbutyl ND, NOF Co., Ltd., trade name} include.
Further, various redox accelerators may be used for the radical initiator. These polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more, and are used in an amount of 0.001 to 10% by weight, preferably 0.01 to 5% by weight, based on the total monomers.
[0019]
For purification of the polymer, any commonly used method such as a reprecipitation method, a dialysis method, or an ultrafiltration method may be used.
[0020]
The weight average molecular weight of the polymer of the present invention is preferably 1000 to 10,000,000, but is not limited thereto. More preferably, the polymer of the present invention has a weight average molecular weight of 10,000 to 1,000,000.
[0021]
When the polymer is used in the state of an aqueous solution, for example, physiological saline, various buffers, various compounds and organic solvents can be added and used. Furthermore, when the product is used in a powder state, a polymer having a group represented by the general formula [1] in the side chain is blended with various surfactants, and then spray drying or a granulator. It may be pulverized, or a polymer powder previously blended with a powder surfactant may be used.
[0022]
【The invention's effect】
The cleaning agent of the present invention alone is a polymer having a group represented by the general formula [1] in the side chain, has little skin irritation, and when used as various cleaning agents, stains and dirt It has the effect of improving the solubility of cosmetics and the like so that it can be dissolved or dispersed.
Furthermore, the cleaning composition can be stored in a dry state, and can be easily dispersed and dissolved in a water-soluble solvent such as a buffer or a solvent as necessary. In addition, the detergent composition containing the polymer of the present invention is rough on the hands and skin by various surfactants due to the excellent detergency by various surfactants and the excellent moisturizing property by the aforementioned polymers. It is suitable for protection against. Furthermore, when used as a cleaning composition for clothing, it has an excellent anti-contamination effect, and exhibits excellent detergency without causing redeposition of dirt and dirt after washing to fibers and the like.
[0023]
【Example】
Hereinafter, it demonstrates in detail by an Example and a comparative example.
Example 1-1
Using MPC as the monomer for the component (a1) and butyl methacrylate (BMA) as the monomer for the component (a2) so that the respective concentrations are 0.473 mol / L and 1.10 mol / L. These monomers were mixed and dissolved in ethanol. Nitrogen was blown into this solution for 2 hours, the temperature of the system was set to 60 ° C., and perbutyl-ND (abbreviated as P-ND) as an initiator was added to 0.055 mol / L. Subsequently, the mixture was stirred at 60 ° C. for 3 hours, then stirred at 70 ° C. for 1 hour, and cooled to room temperature. This solution was inserted into a dialysis membrane (Spectrapore / MwCO: 6-8,000), and dialysis was performed using ethanol: water = 7: 3 (V / V) 10 times the volume of the polymerization solution. A solution containing a polymer (referred to as polymer 1-1) was prepared by performing a dialysis treatment in which the solvent exchange was performed once a day for 7 days. The results are shown in Table 1.
[0024]
Examples 1-2 to 1-5
The type and composition ratio of the monomer (a1) shown in Table 1, the type and composition ratio of the hydrophilic monomer (a2), the polymerization solvent species, the monomer concentration, the polymerization initiator species, The same operations as in Example 1-1 were performed with the polymerization initiator concentration, polymerization temperature, and polymerization time, and purification was performed using the purification method shown in Table 1. -5) was prepared. The results are shown in Table 1.
[0025]
[Table 1]

[0026]
The abbreviations used in the table are as follows.
EHMA; 2-ethylhexyl methacrylate
P-ND; perbutyl-ND (polymerization initiator, manufactured by NOF Corporation)
The purification method is as follows. ;
1); 7 for ethanol / water (7/3 = v / v) mixed solution using dialysis membrane (trade name, “Spectra / Por 6, MwCO. 8000” manufactured by Spectrum Medical Industries, Inc.) The dialysis was performed and purified.
2): After reprecipitation with diethyl ether and drying, using a dialysis membrane (trade name, “Spectra / Por 6, MwCO. 8000” manufactured by Spectrum Medical Industries, Inc.), ethanol / water (7 / 3 = v / v) The mixed solution was dialyzed 7 times and purified.
3); Reprecipitation with acetonitrile was performed twice for purification.
The molecular weight, viscosity, and hydrophilic monomer content of the polymer were measured according to the following method.
[0027]
Molecular weight measurement (GPC)
The polymer (1-1 to 1-5) obtained in Examples 1-1 to 1-5 was dissolved and diluted to 3% by weight with respect to chloroform: methanol = 6: 4 (V / V). This solution was filtered through a 0.5 μm membrane filter to obtain a test solution.
The analysis conditions of GPC are as follows.
Eluent: Chloroform: methanol = 6: 4 (V / V),
Flow rate: 1 ml / min,
Sample solution usage: 100 μl,
Column temperature: 40 ° C
Column: Polymer Laboratories MIXED-C (two),
Detector: differential refractometer,
Standard substance: polymethyl methacrylate (1.00 × 10 ^-3 ~ 1.577 × 10 ^-6 10 types), and the sample solution was injected.
The weight average molecular weight (Mw) and molecular weight distribution (Mw / Mn) were determined using a molecular weight calculation program (GPC program for SC-8020) with a built-in Tosoh integrator.
[0028]
Monomer composition ratio content measurement; (composition ratio measurement (phosphorus determination, moisture measurement))
<Phosphorus determination>
The polymer obtained in Examples 1-1 to 1-5 is air-dried and then vacuum-dried at 70 ° C. to obtain a test sample. 6 mg of this test sample is diluted and dissolved in exactly 10 ml with distilled ethanol using a 10 ml volumetric flask. Next, 50 μl of this solution was accurately measured using a micro syringe, placed in a cleaning test tube, the solvent was removed using a block heater at 100 ° C., and the temperature was returned to room temperature. 0.26 ml of perchloric acid solution (70%) was added to the test tube, and the tube was stoppered with a glass ball. Next, these samples were transferred to a block heater and heated at 180 ° C. for 20 minutes to decompose the polymer and return to room temperature. 1.90 ml of distilled water, 0.40 ml of 1.25% (wt / wt) ammonium molybdate aqueous solution and 0.40 ml of 5% (wt / wt) ascorbic acid aqueous solution were added, and after stirring and mixing with a vortex mixer, Color was developed by heating in a boiling water bath for 5 minutes. The absorbance of this solution was measured at the maximum absorption wavelength (about 817.8 nm), and the phosphorous concentration of the analyte was quantified from a calibration curve using separately prepared phosphoric acid.
[0029]
<Moisture determination>
The test samples obtained by air-drying the cleaning agents obtained in Examples 1-1 to 1-5 and then vacuum-drying at 70 ° C. were separately subjected to moisture determination by the Karl Fischer method.
The composition ratio of the polymer after purification was determined from this value and the above-mentioned phosphorus determination value. The results are also shown in Table 1.
[0030]
Example 2-1; (Evaluation of detergency 1)
1.2 g of water was added to 0.11 g of the polymer obtained in Example 1-1 and dissolved to prepare a cleaning solution. After 0.1 g of powdered activated carbon was placed on the back of the hand, it was shaken off, and the detergent aqueous solution was placed on the back of the hand to which the activated carbon was adhered. After rubbing for 10 seconds, rinse with running water. Table 2 shows the cleaning effect and moist feeling after drying the back of the hand.
[0031]
Comparative Example 2-1; (Evaluation of detergency 1)
After placing 0.1 g of powdered activated carbon on the back of the hand, it was shaken off, and after rubbing the back of the hand to which the activated carbon had adhered for 10 seconds, it was rinsed with running water. Table 2 shows the cleaning effect and moist feeling after drying the back of the hand.
[0032]
Comparative Example 2-2; (Evaluation of detergency 1)
Example 2-1 was used except that 1.2 g of Tween-80 {polyoxyethylene (20 mol) sorbitan monooleate} 10% by weight aqueous solution was used instead of the cleaning agent aqueous solution used in Example 2-1. The same operation was performed. Table 2 shows the cleaning effect and the moist feeling after drying the back of the hand.
[0033]
Example 2-2; (Evaluation of detergency 2)
1.2 g of water was added to 0.11 g of the polymer obtained in Example 1-1 and dissolved to prepare a cleaning solution. After putting 0.1 g of silicon oil on the back of the hand, it was wiped off with paper, and the cleaning agent aqueous solution was placed on the back of the hand to which the silicon oil was adhered, followed by rubbing for 10 seconds and rinsing with running water. Table 2 shows the cleaning effect and the moist feeling after drying the back of the hand.
[0034]
Comparative Example 2-3; (Evaluation of detergency 2)
After putting 0.1 g of silicon oil on the back of the hand, it was wiped off with paper, and the back of the hand to which the silicon oil was adhered was rubbed for 10 seconds and rinsed with running water. Table 2 shows the cleaning effect and the moist feeling after drying the back of the hand.
[0035]
Comparative Example 2-4 (Evaluation 2 of detergency)
The same operation as in Example 2-2 was performed except that 1.2 g of a 10 wt% aqueous solution of Tween-80 was used instead of the cleaning agent aqueous solution used in Example 2-2. Table 2 shows the cleaning effect and the moist feeling after drying the back of the hand.
[0036]
[Table 2]

Note 1) Number of people who felt that cleaning power was excellent / number of subjects
Note 2) Number of people / number of subjects that feels moist
[0037]
Example 3-1; Clothing washing test 1;
Using the aqueous solution (concentration: 10 g / 1 liter) of the polymer obtained in Example 1-1 as a cleaning solution, a cleaning test was performed using a cleaning tester (Terg-O-Tometer; Ueshima Seisakusho Co., Ltd.). It went in the way of.
<Washing test 1 for clothing>
Put the cleaning liquid prepared at the above concentration into the washing tank of the washing test machine, put two artificial contamination cloths 1 described later and two untreated cotton cloths (10 cm × 10 cm) for the recontamination test, Wash for 30 minutes under inversion conditions at 40 ° C. and 150 rpm for 30 seconds, remove the test cloth from the cleaning solution, and twice for 5 minutes under inversion conditions at 40 ° C. and 150 rpm for 30 seconds. The test cloth was removed from the cleaning solution and dried to obtain a test cloth for measurement.
<Evaluation of detergency 1>
The evaluation of the cleaning test is as follows.
1) Test cloth for contaminated cloth with artificial dirt subjected to cleaning test 1, 2) Untreated test cloth for which re-contamination test was performed, 3) Artificial contaminated cloth before cleaning, and 4) Two sheets of raw cloth The reflectance was measured with a color computer (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) at each of four locations, and the cleaning rate and recontamination rate were calculated with the attached program. The results are shown in Table 3.
[0038]
<Artificial contamination cloth 1>
Artificial dirt composition is 1.5 g oleic acid, 0.75 g palmitic acid, 0.75 g myristic acid, 3.0 g rapeseed oil, 1.0 g cholesterol, 0.5 g squalane, 1.0 g 1 minute of 2 cotton cloths (10cm x 10cm) in a dispersion of artificial dirt consisting of cetyl alcohol, 1.5g liquid paraffin, 1.75g activated carbon, 800m l, 1,1,1-trichloroethylene After dipping, it was taken out, adjusted to a drawing ratio of 100% using a roller, and dried to produce an artificially contaminated cloth 1.
[0039]
Comparative Example 3-1
A washing test was conducted in the same manner as in Example 6 except that the polymer used in Example 1-1 was 10 g / 1 liter and 1 liter of purified water containing no polymer was used.
The results of Example 3-1 and Comparative Example 3-1 are also shown in Table 3.
[0040]
[Table 3]

[0041]
From the results of Example 3-1 and Comparative Example 3-1, it can be seen that when the compound of the present invention is used as a cleaning agent, the cleaning rate is high and the recontamination rate is low.
[0042]
Examples 4-1 to 4-6, Comparative examples 4-1 to 4-6
Using the polymers obtained in Examples 1-1 to 1-4, as shown in Tables 4 and 5, a detergent composition for clothing was blended.
<Washing test 2 for clothing>
Using the cleaning solution for clothing described above (concentration: 1 g / 1 liter) as a cleaning solution, the cleaning test was performed using a cleaning tester (Terg-O-Tometer; manufactured by Ueshima Seisakusho Co., Ltd.) as described above. I went there.
[0043]
[Table 4]

Note 1) Number of people / subjects who feel moist when they touch their hands
[0044]
[Table 5]

Note 1) Number of people / subjects who feel moist when they touch their hands
The surfactants used in Tables 5 and 6 are as follows.
Sodium alkyl sulfate; Nissan Persoft SK (manufactured by NOF Corporation) Sodium lauryl sulfate; Persoft SP (manufactured by NOF Corporation)
Sodium polyoxyethylene palm alkyl sulfate; Nissan Persoft EK (Nippon Yushi Co., Ltd.)
Sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate; Nissan Persoft EF (manufactured by NOF Corporation)
Polyoxyethylene palm alkyl ether; Nissan Persoft NK-60 (manufactured by NOF Corporation)
α-sulfo palm fatty acid methyl sodium; Nissan Sun Base (manufactured by NOF Corporation)
[0045]
Examples 5-1 to 5-4, Comparative Example 5-1
Using the polymers obtained in Examples 1-1 to 1-4, an aqueous solution of a liquid detergent composition for clothing was blended as shown in Table 6.
<Washing test 3 for clothing>
Using the aqueous solution, a cleaning test was conducted according to the powder cleaning agent test 2 for clothing. The results are shown in Table 6.
[0046]
[Table 6]

Note 1) Number of people / subjects who feel moist when they touch their hands
The active agents used are as follows.
Polyoxyethylene coconut alkyl ether; Nissan Persoft NL-95 (manufactured by NOF Corporation)
Lauryl sulfate triethanolamine salt; Nissan Persoft SFT (manufactured by NOF Corporation)
Polyoxyethylene ralyl ether sulfate triethanolamine salt; Nissan Persoft EFT (manufactured by NOF Corporation)
Palm alkyl sulfate triethanolamine salt; Nissan Persoft SLT (manufactured by NOF Corporation)
Polyoxyethylene palm alkyl ether sulfate triethanolamine salt; Nissan Persoft ELT (manufactured by NOF Corporation)
Lauric acid diethanolamide; Nissan Starhome DL (Nippon Yushi Co., Ltd.)
[0047]
Examples 6-1 to 6-3, Comparative Example 6-1
Using the polymer obtained in Example 1-5 and a surfactant, a sample solution of a detergent for clothing was blended as shown in Table 7.
<Washing test 4 for clothing>
A cleaning test was conducted according to the method of JIS K-3362.
<Washing test 5 for clothing>
A cleaning test was performed according to the method of JIS K-3362, using EMPA-116 = contaminated cloth with blood / milk / carbon black (EMPA, count 116) as a sample of the object to be cleaned.
The results are shown in Table 7.
[0048]
[Table 7]

[0049]
The symbols used in the table are as follows.
K-SF; palm fatty acid acylmethyl taurate sodium {Nissan Diapon K-SF, manufactured by NOF Corporation, trade name}
n-DBS; sodium n-dodecylbenzenesulfonate
SDS; sodium lauryl sulfate
[0050]
From the above results, it can be seen that when the polymer of the present invention is used as a cleaning agent, it does not irritate the skin, is excellent in cleaning properties, and is excellent in preventing recontamination.
[0051]
Examples 7-1 to 7-4, comparative example 7-1;
The test solution for shampoo shown in Table 8 was prepared, and the performance was evaluated by the following evaluation methods (1) to (7).
(1) Evaluation of creamy property of foam;
20 women (aged 20 to 60 years old) as panelists were evaluated for the creaminess of foam when they were washed with 5 ml of the composition in the table. Evaluation is based on an average score of 2 points when the foam feels creamy, 1 point when it feels slightly creamy, and 0 when the foam feels rough rather than creamy. Of 1.5 or more was evaluated as having good creamy properties.
(2) Evaluation of fingering feeling when washing hair;
In the same manner as described above, 20 women were panelists, and the feeling of fingering was evaluated when the hair was washed with 5 ml of the composition shown in the table. Evaluation is 2 points when you feel your finger is smooth and your hair is not scratched, 1 point when you feel your finger is smooth and your hair is slightly caught, and you feel that your finger is very bad An average value was obtained as 0 point, and an average score of 1.5 or more was evaluated as having good finger feeling.
[0052]
(3) Evaluation of combability after hair washing;
In the same manner as described above, 20 women were paneled and washed with 5 ml of the composition shown in the table, and the combability when dried was evaluated. The evaluation is based on an average value of 2 points when the combing feels smooth, 1 point when the hair feels slightly caught on the comb, and 0 points when the combing feels very bad, An average score of 1.5 or more was evaluated as having good combing properties.
(4) Evaluation of conditioning effect after shampooing;
In the same manner as described above, 20 women were paneled and washed with 5 ml of the composition shown in the table, and the conditioning effect when dried was evaluated. Evaluation is based on 2 points when you feel that the conditioning effect is excellent, 1 point when you feel that the conditioning effect is a little, and 0 points when you feel that the conditioning effect is not obtained, An average score of 1.5 or higher was evaluated as having an excellent conditioning effect.
[0053]
(5) Evaluation of hair setability after washing and drying;
In the same manner as described above, 20 women were paneled and washed with 5 ml of the composition shown in the table, and the hair setability when dried was evaluated. The evaluation is 2 points when you feel that the hair setting is excellent, 1 point when you feel that the hair setting property is slightly better, and 0 points when you feel that the hair setting property is poor An average value was determined, and an average score of 1.5 or higher was evaluated as having excellent hair setting.
(6) Evaluation of moist feeling of hair after washing and drying;
In the same manner as described above, 20 women were paneled and washed with 5 ml of the composition shown in the table, and the moist feeling of the hair when dried was evaluated. Evaluation is 2 points when you feel that your hair is moist, 1 point when you feel it is slightly moist, 0 if you feel that your hair is not moist An average value was obtained as a point, and an average score of 1.5 or more was evaluated as being excellent in moist hair.
[0054]
(7) Stability of composition over time
A sample of the composition of Table 8 was sterilized by filtration and then stored at -5 ° C, 25 ° C and 45 ° C for 1 month, and then the appearance was visually observed in the following three stages.

[0055]
[Table 8]

[0056]
From the results of Table 8, when the cleaning agent of the present invention is used as a cleaning agent for shampoo,
(2) Evaluation of fingering feeling when washing hair;
(3) Evaluation of combability after hair washing;
(4) Evaluation of conditioning effect after shampooing;
(5) Evaluation of hair setability after washing and drying;
(6) Evaluation of moist feeling of hair after washing and drying;
(7) Evaluation of stability over time
It turns out that any evaluation of is excellent.
[0057]
Examples 8-1 to 8-4, Comparative Example 8-1;
A face wash test solution shown in Table 9 was prepared, and performance was evaluated by the following evaluation methods (8) to (11).
(8) Evaluation of creamy property of foam;
In the same manner as described above, 20 women were panelists, and the creamy properties of the foams when the face was washed with 5 ml of the composition shown in the table were evaluated. Evaluation is based on an average score of 2 points when the foam feels creamy, 1 point when it feels slightly creamy, and 0 when the foam feels rough rather than creamy. Of 1.5 or more was evaluated as having good creamy properties.
[0058]
(9) Evaluation of slimy feeling after rinsing;
In the same manner as described above, 20 women were paneled and washed with 5 ml of the composition shown in the table, and the feeling of slimness after rinsing 3 times while washing with 1 liter of hot water of about 40 ° C. was evaluated. Evaluation is 4 points when you feel that there is no feeling of sliminess, 3 points when you feel that there is almost no feeling of slimming, 2 points when you feel that there is a little feeling of slimming, feels that the feeling of slimness is persistent The average value was determined with 1 as the score, and the average score of 3.0 or higher was evaluated as having no sliminess.
[0059]
(10) Evaluation of refreshing feeling after rinsing;
In the same manner as described above, 20 females were paneled and washed with 5 ml of the composition shown in the table, and the refreshing feeling after rinsing 3 times while washing with 1 liter of warm water of about 40 ° C. was evaluated. Evaluation is 4 points if you feel refreshed, 3 points if you feel a little refreshed, 2 points if you feel that there is little refreshment, if you feel no refreshment at all The average value was determined by taking 1 as a point, and an average score of 3.0 or more was evaluated as having a refreshing feeling.
[0060]
(11) Evaluation of moist feeling on the face after washing and washing;
In the same manner as described above, 20 women were paneled and washed with 5 ml of the composition shown in the table, and the moist feeling of the skin after rinsing was evaluated. Evaluation is 2 points when you feel that the skin is moist, 1 point when you feel that the skin is slightly moist, 0 if you feel that the skin is not moist An average value was obtained as a point, and an average score of 1.5 or more was evaluated as having a refreshing feeling.
[0061]
(12) Stability over time of the composition
Samples of the compositions in Table 9 were sterilized by filtration and then stored at -5 ° C, 25 ° C and 45 ° C for 1 month, and the appearance was visually observed in the same manner as the shampoo composition.
[0062]
[Table 9]

[0063]
From the results in Table 9, when the polymer of the present invention is used as a facial cleanser,
(9) Evaluation of slimy feeling after rinsing;
(10) Evaluation of refreshing feeling after rinsing;
(11) Evaluation of moist feeling on the face after washing and washing;
(12) Evaluation of stability over time
It turns out that any evaluation of is excellent.
[0064]
Examples 9-1 to 9-6, Comparative examples 9-1 to 9-4;
Test liquids for kitchen detergents shown in Table 10 and Table 11 were prepared, and performance was evaluated by the following evaluation methods.
<Dish washing test>
(Contaminated dish)
A contaminated dish is prepared by applying 1 g of artificial soil consisting of 80 parts of beef tallow, 20 parts of rapeseed oil, and 0.2 part of oil-soluble dye (Suden III) to a watch dish having a diameter of 6 cm.
(Cleaning method)
500 ml of a cleaning liquid of 1.5 g / liter of cleaning agent was placed in a glass container having a diameter of 18 cm, adjusted to 43 ° C., and the dirt dish was washed until the foamed foam disappeared. The state of dirt dispersion at that time was visually observed. The results are shown in Table 10 and Table 11.
[0065]
[Table 10]

[0066]
[Table 11]

[0067]
Note: The active agents used in the table are as follows.
Sodium lauryl sulfate; Nissan Persoft SP (manufactured by NOF Corporation)
Sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate; Nissan Persoft EP (manufactured by NOF Corporation)
Polyoxyethylene palm alkyl ether sulfate triethanolamine salt; Nissan Persoft EFT (manufactured by NOF Corporation)
Lauric acid diethanolamide; Nissan Starhome DL (Nippon Yushi Co., Ltd.)
Palm fatty acid diethanolamide; Nissan Stahome DF (manufactured by NOF Corporation)
[0068]
From the results of Table 10 and Table 11, when the polymer of the present invention is used as a cleaning agent for kitchens, both the number of washings in the dishwashing test and the dispersibility of dirt are excellent. You can see that

Claims

Ａ成分として重合体、Ｂ成分として界面活性剤を配合してなる組成物であって、Ａ成分の重合体が、（ａ１）成分の単量体である２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２'−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート１００〜２０重量％と、（ａ２）成分の単量体であるブチルメタクリレートまたは２−エチルヘキシルメタクリレート０〜８０重量％からなる単量体組成物を重合してなる重量平均分子量が１，０００〜１０，０００，０００の重合体であって、かつＡ成分／Ｂ成分の重量比がＡ／Ｂ＝１００／１〜１０／１００である衣料用洗浄剤組成物。2-((meth) acryloyloxy) ethyl, which is a composition comprising a polymer as component A and a surfactant as component B, wherein the polymer of component A is a monomer of component (a1) -2 '- and (trimethylammonio) 100 to 20% by weight ethyl phosphate, (a2) polymerizing butyl methacrylate or 2-ethylhexyl methacrylate 0-80% by weight monomer composition consisting of a monomer component A detergent composition for clothing having a weight average molecular weight of 1,000 to 10,000,000 and a weight ratio of A component / B component of A / B = 100/1 to 10/100 object.

Ａ成分として重合体、Ｂ成分として界面活性剤を配合してなる組成物であって、Ａ成分の重合体が、（ａ１）成分の単量体である２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２'−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート１００〜２０重量％と、（ａ２）成分の単量体であるブチルメタクリレートまたは２−エチルヘキシルメタクリレート０〜８０重量％からなる単量体組成物を重合してなる重量平均分子量が１，０００〜１０，０００，０００の重合体であって、かつＡ成分／Ｂ成分の重量比がＡ／Ｂ＝１００／１〜１０／１００である台所用洗浄剤組成物。2-((meth) acryloyloxy) ethyl, which is a composition comprising a polymer as component A and a surfactant as component B, wherein the polymer of component A is a monomer of component (a1) -2 '- and (trimethylammonio) 100 to 20% by weight ethyl phosphate, (a2) polymerizing butyl methacrylate or 2-ethylhexyl methacrylate 0-80% by weight monomer composition consisting of a monomer component A kitchen detergent composition having a weight average molecular weight of 1,000 to 10,000,000 and a weight ratio of A component / B component of A / B = 100/1 to 10/100 object.