JP4143222B2 - Electrophotographic photosensitive member and electrophotographic apparatus - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真感光体及び電子写真装置に関し、詳しくは特定の樹脂を含有する表面層を有する電子写真感光体及び該電子写真感光体を有する電子写真装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
様々な有機光導電性化合物を含有する電子写真感光体の開発が近年盛んに行われている。
【０００３】
有機光導電性化合物は、化合物によって感光度を有する波長域が異なり、例えば、特開昭６１−２７２７５４号公報及び特開昭５６−１６７７５９号公報には、可視領域に高い感度を有するアゾ顔料が開示されており、また、特開昭５７−１９５７６号公報及び特開昭６１−２２８４５３号公報には、赤外領域に高い感度を有する化合物が開示されている。
【０００４】
これらの材料のうち、赤外領域に感度を示すものは、レーザービームプリンターやＬＥＤプリンターに使用され、その需要頻度は高くなってきている。
【０００５】
一方、当然のことながら、電子写真感光体には、適用される電子写真プロセスに応じた感度、電気的特性、機械的特性、さらには光学的特性を備えていることが要求される。
【０００６】
特に、繰り返し使用される電子写真感光体の表面には、帯電、露光、現像、転写及びクリーニングなどの電気的、機械的外力が直接何度も加えられるため、それらに対する耐久性が要求される。
【０００７】
具体的には、帯電時に発生するオゾンや窒素酸化物による劣化や、放電やクリーニングによる表面の摩耗や傷といった電気的劣化及び機械的劣化に対する耐久性が求められている。
【０００８】
中でも、有機光導電性化合物を用いた感光体は、無機感光体に比較して、物質的に柔らかいものが多いため、機械的劣化に対する耐久性を向上することが特に望まれている。
【０００９】
さらに近年主流となりつつある、特開昭５７−１７８２６号公報及び特開昭５８−４０５６６号公報に開示されているような、電子写真感光体に接触配置された帯電部材に電圧を印加することによって、電子写真感光体を帯電する接触帯電方式に特に顕著に生じる問題もある。接触帯電方式は、スコロトロンなどに比べ、オゾンの発生量が格段に少ない、スコロトロンが帯電器に流す電流の８０％前後がシールドに流れるのに対して、接触帯電はこの浪費分がなく非常に経済的である、などのメリットをもつ。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、帯電部材が電子写真感光体に接触しているので、電子写真感光体にはより優れた機械的強度が要求される。
【００１１】
また、直接帯電は、帯電安定性を向上させるという目的で、印加電圧として直流（ＤＣ）電圧に交流（ＡＣ）電圧を重畳した電圧を用いることが提案されている（特開昭６３−１４９６６８号公報）。
【００１２】
しかしながら、この帯電方式は、帯電安定性を向上することはできるが、ＡＣ電圧を用いるために、電子写真感光体に流れる電流量は大幅に増大し、その結果電子写真感光体の削れ量が増加し易くなる。
【００１３】
このように、電子写真感光体には、機械的強度のみならず、電気的強度も要求されるようになってきた。
【００１４】
本発明の目的は、上記問題点を解決し、機械的強度及び電気的強度に優れ、繰り返し特性の優れた電子写真感光体を提供することにある。
【００１５】
また、本発明の目的は、上記電子写真感光体を有する電子写真装置を提供することにある。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、電子写真感光体、該電子写真感光体に接触配置された帯電部材を有する接触帯電手段、露光手段、現像手段並びに転写手段を備え、該帯電部材に印加する電圧が直流電圧に交流電圧を重畳した電圧である電子写真装置に用いられ、かつ、
支持体及び該支持体上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、
該電子写真感光体の表面層が、下記式（１）で示される構成単位及び下記式（３）で示される構成単位を５０：５０（モル比）で有するポリエステル樹脂を含有し、
該表面層に含有されるバインダー樹脂が、該ポリエステル樹脂のみである
ことを特徴とする電子写真感光体である。
【００１７】
【化３】
【００１８】
また、本発明は、支持体及び該支持体上に形成された感光層を有する電子写真感光体、該電子写真感光体に接触配置された帯電部材を有する接触帯電手段、露光手段、現像手段並びに転写手段を備え、該帯電部材に印加する電圧が直流電圧に交流電圧を重畳した電圧である電子写真装置において、
該電子写真感光体の表面層が、上記式（１）で示される構成単位及び上記式（３）で示される構成単位を５０：５０（モル比）で有するポリエステル樹脂を含有し、
該表面層に含有されるバインダー樹脂が、該ポリエステル樹脂のみである
ことを特徴とする電子写真装置である。
【００１９】
【発明の実施の形態】
本発明においては、電子写真感光体の表面層に含有されるポリエステル樹脂が、剛直な性質を有するフタル酸構造と、柔軟な性質（いわゆる靱性）を有する脂肪族炭化水素構造を同時に有するため、硬いが脆い剛直ユニットの性質にしなやかさ（いわゆる靱性）が加わり、結果として非常に優れた機械的強度が得られたものと考えられる。
【００２０】
電気的劣化に強い理由は、今のところ明確になっていないが、電気劣化を引き起こす要因の１つと考えられる酸化反応に対して強い耐性を持つ構造を有しているためと推定される。
【００２１】
以下に、本発明に用いられるポリエステル樹脂が有する構成単位を、他の構成単位の例と共に示す。
【００２２】
【化４】
【００２３】
【化５】
【００２４】
なお、本発明に用いられるポリエステル樹脂の重量平均分子量は、１５，０００〜２００，０００であることが好ましく、特には２０，０００〜５０，０００であることが好ましい。
【００２５】
本発明に用いられるポリエステル樹脂は、テレフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸クロライドまたはイソフタル酸クロライドと相当する脂肪族炭化水素基のジオールとを重合させることにより得ることができる。この際、溶解性の点から、テレ体とイソ体の好ましくはモル比で等量程度ずつの混合物を用いることが好ましい。
【００２６】
（参考合成例１）
シクロヘキサンジメタノール（３．０ｍｏｌ）、エチレングリコール（２．０ｍｏｌ）及びテレフタル酸及びイソフタル酸の混合物（５．０ｍｏｌ）をステンレス容器に入れ、２５０℃で加熱撹拌した。３０分後、反応温度を２８０℃まで上げ、さらに２時間加熱撹拌した。
【００２７】
放冷後、クロロホルム３リットルに溶解し、メタノールから再沈殿させた。沈殿物を濾取、乾燥し、無色のポリマー（後記樹脂Ｎｏ．４）を得た。最終収率は、７４％であった。
【００２８】
上記以外の構成単位例を有するポリエステル樹脂も上記と同様の方法によって合成することができる。
【００２９】
本発明の電子写真感光体の表面層は、感光層である場合と感光層上の保護層である場合に大別される。
【００３０】
表面層が感光層である場合、感光層が電荷発生材料と電荷輸送材料を同一の層に含有する単一層型であるときには、その層が表面層である。
【００３１】
また、感光層が、電荷発生材料を含有する電荷発生層上に電荷輸送材料を含有する電荷輸送層を有する積層型である場合は、電荷輸送層が表面層であり、逆に電荷発生層が上層である場合には、電荷発生層が表面層である。
【００３２】
本発明においては、電荷輸送層が表面層であることが、電子写真特性の点から好ましい。
【００３３】
電荷輸送層は、電荷輸送材料とバインダー樹脂とを溶剤中に溶解した溶液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。用いられる電荷輸送材料としては、トリアリールアミン系化合物、ヒドラゾン系化合物、スチルベン系化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化合物、トリアリルメタン系化合物及びチアゾール系化合物などが挙げられる。バインダー樹脂としては、電荷輸送層が表面層である場合は、本発明のポリエステル樹脂が、表面層でない場合は、各種樹脂が挙げられる。電荷輸送材料とバインダー樹脂の割合は、重量比で１：０．５〜１：２であることが好ましい。また、電荷輸送層の膜厚は、５〜４０μｍであることが好ましく、１５〜３０μｍであることがより好ましい。
【００３４】
電荷発生層は、電荷発生材料を０．３〜４倍の重量のバインダー樹脂及び溶剤と共にホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル及び液衝突型高速分散機などの方法でよく分散した分散液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。用いられる電荷発生材料としては、セレン−テルル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、フタロシアニン、アントアントロン、ジベンズピレンキノン、トリスアゾ、シアニン、ジスアゾ、モノアゾ、インジゴ、キナクリドン及び非対称キノシアニン系などの各顔料が挙げられる。バインダー樹脂としては、電荷発生層が表面層の場合は、本発明のポリエステル樹脂が、表面層でない場合には、各種樹脂が挙げられる。また、電荷発生層の膜厚は、５μｍ以下であることが好ましく、０．１〜２μｍであることがより好ましい。
【００３５】
感光層が単一層型の場合は、上記電荷発生材料及び電荷輸送材料をバインダー樹脂に分散及び溶解した溶液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。膜厚は、５〜４０μｍであることが好ましく、１５〜３０μｍであることがより好ましい。
【００３６】
保護層は、本願発明のポリエステル樹脂及び必要に応じて、有機物または無機物の抵抗制御剤を含有する溶液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。保護層の膜厚は、０．５〜１０μｍであることが好ましく、１〜５μｍであることがより好ましい。
【００３７】
本発明に用いられる支持体は導電性を有するものであればよく、アルミニウム及びステンレスなどの金属、あるいは導電層を設けた金属、紙及びプラスチックなどが挙げられ、形状はシート状及び円筒状などが挙げられる。
【００３８】
本発明においては、支持体と感光層の間に、干渉縞の防止や支持体の傷の被覆を目的とした導電層を設けてもよい。かかる導電層はカーボンブラック、金属粒子及び金属酸化物粒子などの導電性粒子をバインダー樹脂に分散した溶液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。導電層の膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、１０〜３０μｍであることがより好ましい。
【００３９】
また、本発明においては、支持体と感光層の間に、接着機能及びバリア機能を有する中間層を設けることができる。中間層の材料としてはポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、カゼイン、ポリウレタン及びポリエーテルウレタンなどが挙げられる。これらを適当な溶剤に溶解した溶液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。中間層の膜厚は、０．０５〜５μｍであることが好ましく、０．３〜１μｍであることがより好ましい。
【００４０】
図１に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す。
【００４１】
図において、１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。感光体１は、回転過程において、一次帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）からの露光光４を受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が順次形成されていく。
【００４２】
形成された静電潜像は、次いで現像手段５によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不図示の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体１の回転と同期取り出されて給紙された転写材７に、転写手段６により順次転写されていく。
【００４３】
像転写を受けた転写材７は、感光体面から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けることにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【００４４】
像転写後の感光体１の表面は、クリーニング手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、さらに前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、図のように一次帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【００４５】
本発明においては、上述の電子写真感光体１、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９などの構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱可能に構成してもよい。例えば、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９の少なくとも１つを感光体１と共に一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレール１２などの案内手段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【００４６】
また、露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動及び液晶シャッターアレイの駆動などにより照射される光である。
【００４７】
本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター及びレーザー製版など電子写真応用分野にも広く用いることができる。
【００４８】
【実施例】
以下、実施例に従って本発明をより詳細に説明する。なお、実施例中「部」は重量部を表す。
【００４９】
（実施例１）
３０ｍｍφ×２５４ｍｍのアルミニウムシリンダー上に、以下の材料より構成される溶液を浸漬法で塗布し、１４０℃、３０分熱硬化することによって、膜厚が１５μｍの導電層を形成した。
【００５０】
導電性顔料：ＳｎＯ_２コート処理硫酸バリウム １０部
抵抗調節用顔料：酸化チタン ２部
バインダー樹脂：フェノール樹脂 ６部
レベリング材：シリコーンオイル ０．００１部
溶剤：メタノール／メトキシプロパノール（重量比０．２／０．８）２０部
【００５１】
次に、この層の上に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン３部及び共重合ナイロン３部を、メタノール７０部及びｎ−ブタノール３０部の混合溶液に溶解した溶液を浸漬法で塗布し、乾燥することによって、膜厚が０．３μｍの中間層を形成した。
【００５１】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折における回折角２θ±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°及び２７．１°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン４部、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＭ２、積水化学製）２部及びシクロヘキサノン６０部を混合した溶液を１ｍｍφガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散した後、エチルアセテート１００部を加えて電荷発生層用分散液を調製した。この分散液を中間層上に浸漬法で塗布し、乾燥することによって、膜厚が０．３μｍの電荷発生層を形成した。
【００５２】
次に、前記参考合成例１と同様にして合成した表１の樹脂Ｎｏ．１記載のポリエステル樹脂１０部と下記式で示されるトリアリールアミン化合物８部をモノクロロベンゼン５０部及びジクロロメタン５０部の混合溶媒に溶解した。
【００５３】
【化６】
【００５４】
この溶液を電荷発生層上に浸漬法で塗布し、１２０℃１時間乾燥することによって、膜厚が２５μｍの電荷輸送層を形成した。
【００５５】
次に評価について説明する。
【００５６】
作成した感光体を、一次帯電手段として接触帯電手段を有するヒューレットパッカード製ＬＢＰ「レーザージェット４ｐｌｕｓ」（プロセススピード７１ｍｍ／ｓｅｃ）の改造機に装着し、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの常温常湿下で、暗部電位Ｖｄ及び感度Δ５００を測定した。改造は、一次帯電時に印加するＡＣ電圧のピーク間電圧を２５％増加するように設定を変更すること、及び感光体の電子写真特性を測定するために電位測定装置を装着することである。
【００５７】
暗部電位Ｖｄは絶対値が大きいほど帯電能がよいことを示し、感度Δ５００は感光体の表面電位を−７００Ｖから−２００Ｖに減衰させるのに必要な光量で、値が小さいほど感度がよいことを示す。
【００５８】
さらに、常温常湿下で７，０００枚の通紙耐久試験を行い、摩耗量を測定するとともに、目視による画像評価も同時に行った。
【００５９】
耐久試験は、Ａ４で印字率５％の文字パターンのプリントで、プリント１枚毎に１回停止する間欠モードとし、摩耗量の測定にはフィッシャー社製渦電流式膜厚測定機（パーマスコープ タイプ１１１）を用いた。
【００６０】
結果を表３に示す。
【００６１】
【表１】
【００６２】
樹脂Ｎｏ．１〜９の共重合比はモル比を示す。樹脂Ｎｏ．１０〜１２は構成単位Ａを有する樹脂と構成単位Ｂを有する樹脂の混合物であり、混合比は重量比を示す。
【００６３】
分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定した。
【００６４】
（参考例２−１２）
電荷輸送層用樹脂として表１の樹脂Ｎｏ．２〜１２のものを用いた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作成し、評価した。結果を表３に示す。
【００６５】
（比較例１−４）
電荷輸送層用樹脂として表２に示される構成単位を有する比較樹脂Ｎｏ．１〜４を用いた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作成し、評価した。
結果を表３に示す。
【００６６】
【表２】
【００６７】
【表３】
【００６８】
以上の結果から、本発明の電子写真感光体は、優れた電子写真特性を有し、かつ良好な耐久特性を示すものであることが明らかである。
【００６９】
【発明の効果】
以上のように本発明によれば、高感度を維持しながら、電流量の大幅な増大を伴い勝ちなＡＣ／ＤＣ接触帯電方式に適用した場合にも、機械的及び電気的強度に優れているために、電子写真感光体の削れ量の増加が抑制され、繰り返し特性に優れた電子写真感光体、及び、該電子写真感光体を有する電子写真装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す断面図。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor及 Beauty electrophotographic apparatus, more particularly to that electronic photographic device having a electrophotographic photoreceptor and the electrophotographic photosensitive member having a surface layer containing a specific resin.
[0002]
[Prior art]
In recent years, development of electrophotographic photoreceptors containing various organic photoconductive compounds has been actively conducted.
[0003]
Organic photoconductive compounds have different photosensitivity wavelength ranges depending on the compound. For example, JP-A-61-272754 and JP-A-56-167759 disclose azo pigments having high sensitivity in the visible region. JP-A-57-19576 and JP-A-61-228453 disclose compounds having high sensitivity in the infrared region.
[0004]
Among these materials, those showing sensitivity in the infrared region are used in laser beam printers and LED printers, and the demand frequency thereof is increasing.
[0005]
On the other hand, as a matter of course, the electrophotographic photosensitive member is required to have sensitivity, electrical characteristics, mechanical characteristics, and optical characteristics according to the applied electrophotographic process.
[0006]
In particular, electrical and mechanical external forces such as charging, exposure, development, transfer, and cleaning are directly and repeatedly applied to the surface of an electrophotographic photosensitive member that is repeatedly used, and thus durability against them is required.
[0007]
Specifically, durability against electrical deterioration and mechanical deterioration such as deterioration due to ozone and nitrogen oxide generated during charging, and surface wear and scratches due to discharge and cleaning is required.
[0008]
Among them, a photoconductor using an organic photoconductive compound is more materially soft than an inorganic photoconductor, so that it is particularly desired to improve durability against mechanical deterioration.
[0009]
Further, by applying a voltage to a charging member disposed in contact with an electrophotographic photosensitive member as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 57-17826 and 58-40566, which are becoming mainstream in recent years, There is also a problem that is particularly noticeable in the contact charging method for charging the electrophotographic photosensitive member. The contact charging method produces much less ozone than scorotron, etc., and around 80% of the current that scorotron flows to the charger flows to the shield, whereas contact charging does not waste this and is very economical. It has a merit such as
[0010]
[Problems to be solved by the invention]
However, since the charging member is in contact with the electrophotographic photosensitive member, the electrophotographic photosensitive member is required to have better mechanical strength.
[0011]
For direct charging, for the purpose of improving charging stability, it has been proposed to use a voltage obtained by superimposing an alternating current (AC) voltage on a direct current (DC) voltage as an applied voltage (Japanese Patent Laid-Open No. 63-149668). Publication).
[0012]
However, although this charging method can improve the charging stability, since the AC voltage is used, the amount of current flowing through the electrophotographic photosensitive member is greatly increased, resulting in an increase in the amount of abrasion of the electrophotographic photosensitive member. It becomes easy to do.
[0013]
As described above, the electrophotographic photosensitive member is required not only to have mechanical strength but also to have electrical strength.
[0014]
An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and to provide an electrophotographic photoreceptor excellent in mechanical strength and electrical strength and excellent in repeatability.
[0015]
Another object of the present invention is to provide a that electronic photographic device having a said electrophotographic photosensitive member.
[0016]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention includes an electrophotographic photosensitive member, a contact charging unit having a charging member disposed in contact with the electrophotographic photosensitive member, an exposure unit, a developing unit, and a transfer unit, and the voltage applied to the charging member is a DC voltage. Used in an electrophotographic apparatus that is a voltage obtained by superimposing an alternating voltage on, and
In an electrophotographic photosensitive member having a support and a photosensitive layer formed on the support ,
The surface layer of the electrophotographic photoreceptor contains a polyester resin having a structural unit represented by the following formula (1) and a structural unit represented by the following formula (3) in a 50:50 (molar ratio) ;
The binder resin contained in the surface layer, which is an electrophotographic photosensitive member, characterized in der Rukoto only the polyester resin.
[0017]
[ Chemical 3 ]
[0018]
The present invention also provides an electrophotographic photosensitive member having a support and a photosensitive layer formed on the support, a contact charging means having a charging member disposed in contact with the electrophotographic photosensitive member, an exposure means, a developing means, and In an electrophotographic apparatus comprising a transfer means, wherein the voltage applied to the charging member is a voltage obtained by superimposing an AC voltage on a DC voltage.
The surface layer of the electrophotographic photoreceptor contains a polyester resin having a structural unit represented by the above formula (1) and a structural unit represented by the above formula (3) in a 50:50 (molar ratio);
The electrophotographic apparatus is characterized in that the binder resin contained in the surface layer is only the polyester resin .
[0019]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the present invention, since the polyester resin contained in the surface layer of the electrophotographic photosensitive member has a rigid phthalic acid structure having a rigid property and an aliphatic hydrocarbon structure having a flexible property (so-called toughness) at the same time, it is hard. It is considered that flexibility (so-called toughness) is added to the properties of the brittle rigid unit, and as a result, very good mechanical strength is obtained.
[0020]
The reason why it is strong against electrical deterioration is not clear so far, but it is presumed that it has a structure that has strong resistance to an oxidation reaction that is considered to be one of the factors causing electrical deterioration.
[0021]
Below, the structural unit which the polyester resin used for this invention has is shown with the example of another structural unit .
[0022]
[Chemical 4 ]
[0023]
[Chemical formula 5 ]
[0024]
In addition, it is preferable that the weight average molecular weights of the polyester resin used for this invention are 15,000-200,000, and it is especially preferable that it is 20,000-50,000.
[0025]
The polyester resin used in the present invention can be obtained by polymerizing terephthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid chloride, or isophthalic acid chloride and a corresponding aliphatic hydrocarbon group diol. At this time, from the viewpoint of solubility, it is preferable to use a mixture of the tele isomer and the iso isomer, preferably in equimolar amounts by molar ratio.
[0026]
( Reference Synthesis Example 1)
Cyclohexanedimethanol (3.0 mol), ethylene glycol (2.0 mol) and a mixture of terephthalic acid and isophthalic acid (5.0 mol) were placed in a stainless steel container and heated and stirred at 250 ° C. After 30 minutes, the reaction temperature was raised to 280 ° C., and the mixture was further heated and stirred for 2 hours.
[0027]
After cooling, it was dissolved in 3 liters of chloroform and reprecipitated from methanol. The precipitate was collected by filtration and dried to obtain a colorless polymer (resin No. 4 described later). The final yield was 74%.
[0028]
Polyester resins having structural unit examples other than those described above can also be synthesized by the same method as described above.
[0029]
The surface layer of the electrophotographic photosensitive member of the present invention is roughly classified into a case where it is a photosensitive layer and a case where it is a protective layer on the photosensitive layer.
[0030]
When the surface layer is a photosensitive layer, when the photosensitive layer is a single layer type containing the charge generation material and the charge transport material in the same layer, the layer is the surface layer.
[0031]
In addition, when the photosensitive layer is a stacked type having a charge transport layer containing a charge transport material on a charge generation layer containing a charge generation material, the charge transport layer is a surface layer, and conversely In the case of the upper layer, the charge generation layer is a surface layer.
[0032]
In the present invention, the charge transport layer is preferably a surface layer from the viewpoint of electrophotographic characteristics.
[0033]
The charge transport layer can be formed by applying a solution obtained by dissolving a charge transport material and a binder resin in a solvent and drying the solution. Examples of the charge transport material used include triarylamine compounds, hydrazone compounds, stilbene compounds, pyrazoline compounds, oxazole compounds, triallylmethane compounds, and thiazole compounds. As the binder resin, when the charge transport layer is a surface layer, the polyester resin of the present invention may be used, and when the charge transport layer is not a surface layer, various resins may be mentioned. The ratio between the charge transport material and the binder resin is preferably 1: 0.5 to 1: 2 by weight. The thickness of the charge transport layer is preferably 5 to 40 μm, and more preferably 15 to 30 μm.
[0034]
Charge generation layer is a method of homogenizer, ultrasonic dispersion, ball mill, vibration ball mill, sand mill, attritor, roll mill, liquid collision type high-speed disperser, etc. together with binder resin and solvent having a weight of 0.3 to 4 times the charge generation layer It can be formed by applying a well-dispersed dispersion and drying it. Examples of the charge generating material used include pigments such as selenium-tellurium, pyrylium, thiapyrylium dyes, phthalocyanine, anthanthrone, dibenzpyrenequinone, trisazo, cyanine, disazo, monoazo, indigo, quinacridone, and asymmetric quinocyanine. . As the binder resin, when the charge generation layer is a surface layer, the polyester resin of the present invention may be various resins when the charge generation layer is not a surface layer. The film thickness of the charge generation layer is preferably 5 μm or less, and more preferably 0.1 to 2 μm.
[0035]
When the photosensitive layer is a single layer type, it can be formed by applying and drying a solution in which the charge generating material and the charge transporting material are dispersed and dissolved in a binder resin. The film thickness is preferably 5 to 40 μm, and more preferably 15 to 30 μm.
[0036]
The protective layer can be formed by applying and drying a solution containing the polyester resin of the present invention and, if necessary, an organic or inorganic resistance control agent. The thickness of the protective layer is preferably 0.5 to 10 μm, and more preferably 1 to 5 μm.
[0037]
The support used in the present invention is not particularly limited as long as it has conductivity, and examples thereof include metals such as aluminum and stainless steel, metals provided with a conductive layer, paper, plastics, and the like. Can be mentioned.
[0038]
In the present invention, a conductive layer may be provided between the support and the photosensitive layer for the purpose of preventing interference fringes and covering scratches on the support. Such a conductive layer can be formed by applying a solution in which conductive particles such as carbon black, metal particles, and metal oxide particles are dispersed in a binder resin, and drying. The thickness of the conductive layer is preferably 5 to 40 μm, and more preferably 10 to 30 μm.
[0039]
In the present invention, an intermediate layer having an adhesive function and a barrier function can be provided between the support and the photosensitive layer. Examples of the material for the intermediate layer include polyamide, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, ethyl cellulose, casein, polyurethane, and polyether urethane. It can be formed by applying a solution obtained by dissolving these in an appropriate solvent and drying. The thickness of the intermediate layer is preferably 0.05 to 5 μm, and more preferably 0.3 to 1 μm.
[0040]
FIG. 1 shows an example of a schematic configuration of an electrophotographic apparatus having a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
[0041]
In the figure, reference numeral 1 denotes a drum-shaped electrophotographic photosensitive member of the present invention, which is rotated about a shaft 2 in the direction of an arrow at a predetermined peripheral speed. In the rotation process, the photosensitive member 1 is uniformly charged with a positive or negative predetermined potential on its peripheral surface by the primary charging unit 3, and then exposed from an exposure unit (not shown) such as slit exposure or laser beam scanning exposure. Receive light 4. In this way, electrostatic latent images are sequentially formed on the peripheral surface of the photoreceptor 1.
[0042]
The formed electrostatic latent image is then developed with toner by the developing unit 5, and the developed toner developed image is rotated between the photosensitive member 1 and the transfer unit 6 from a sheet feeding unit (not shown). The image is sequentially transferred by the transfer means 6 to the transfer material 7 that is synchronously taken out and fed.
[0043]
The transfer material 7 that has received the image transfer is separated from the surface of the photosensitive member, introduced into the image fixing means 8, and subjected to image fixing, thereby being printed out as a copy (copy).
[0044]
After the image transfer, the surface of the photoreceptor 1 is cleaned by removing the transfer residual toner by the cleaning unit 9, and is further subjected to a charge removal process by the pre-exposure light 10 from the pre-exposure unit (not shown), and then repeatedly. Used for image formation. As shown in the figure, when the primary charging unit 3 is a contact charging unit using a charging roller or the like, pre-exposure is not necessarily required.
[0045]
In the present invention, a plurality of components such as the above-described electrophotographic photosensitive member 1, primary charging unit 3, developing unit 5, and cleaning unit 9 are integrally coupled as a process cartridge. May be configured to be detachable from an electrophotographic apparatus main body such as a copying machine or a laser beam printer. For example, at least one of the primary charging unit 3, the developing unit 5, and the cleaning unit 9 is integrally supported with the photosensitive member 1 to form a cartridge, and can be attached to and detached from the apparatus main body using guide means such as a rail 12 of the apparatus main body. The process cartridge 11 can be obtained.
[0046]
Further, when the electrophotographic apparatus is a copying machine or a printer, the exposure light 4 is reflected or transmitted light from the original, or the original is read by a sensor and converted into a signal, and a laser beam scanning performed according to this signal is performed. The light is emitted by driving the LED array and the liquid crystal shutter array.
[0047]
The electrophotographic photosensitive member of the present invention can be used not only in electrophotographic copying machines but also widely in electrophotographic application fields such as laser beam printers, CRT printers, LED printers, liquid crystal printers, and laser plate making.
[0048]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In the examples, “parts” represents parts by weight.
[0049]
(Example 1)
A solution composed of the following materials was applied on a 30 mmφ × 254 mm aluminum cylinder by a dipping method and thermally cured at 140 ° C. for 30 minutes to form a conductive layer having a thickness of 15 μm.
[0050]
Conductive pigment: SnO ₂ coated barium sulfate 10 parts Resistance adjusting pigment: Titanium oxide 2 parts Binder resin: Phenol resin 6 parts Leveling material: Silicone oil 0.001 part Solvent: Methanol / methoxypropanol (weight ratio 0.2 / 0.8) 20 parts
Next, on this layer, a solution prepared by dissolving 3 parts of N-methoxymethylated nylon and 3 parts of copolymer nylon in a mixed solution of 70 parts of methanol and 30 parts of n-butanol is applied by dipping and dried. Thus, an intermediate layer having a thickness of 0.3 μm was formed.
[0051]
Next, 4 parts of oxytitanium phthalocyanine having strong peaks at 9.0 °, 14.2 °, 23.9 ° and 27.1 ° of diffraction angles 2θ ± 0.2 ° in CuKα characteristic X-ray diffraction, polyvinyl butyral (Product name: ESREC BM2, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) A solution in which 2 parts and 60 parts of cyclohexanone were mixed was dispersed for 4 hours in a sand mill using 1 mmφ glass beads, and then 100 parts of ethyl acetate was added to the dispersion for charge generation layer. Was prepared. This dispersion was applied onto the intermediate layer by a dipping method and dried to form a charge generation layer having a thickness of 0.3 μm.
[0052]
Next, resin No. 1 of Table 1 synthesized in the same manner as in Reference Synthesis Example 1 was used. 10 parts of the polyester resin described in 1 and 8 parts of a triarylamine compound represented by the following formula were dissolved in a mixed solvent of 50 parts of monochlorobenzene and 50 parts of dichloromethane.
[0053]
[Chemical 6 ]
[0054]
This solution was applied onto the charge generation layer by dipping and dried at 120 ° C. for 1 hour to form a charge transport layer having a thickness of 25 μm.
[0055]
Next, evaluation will be described.
[0056]
The prepared photoreceptor is mounted on a modified Hewlett-Packard LBP “Laser Jet 4plus” (process speed 71 mm / sec) having contact charging means as a primary charging means, and the temperature is 23 ° C. and the humidity is 50% RH. Below, dark part electric potential Vd and sensitivity (DELTA) 500 were measured. The modification is to change the setting so that the peak-to-peak voltage of the AC voltage applied during primary charging is increased by 25%, and to install a potential measuring device to measure the electrophotographic characteristics of the photoreceptor.
[0057]
The dark portion potential Vd indicates that the larger the absolute value is, the better the charging ability is. The sensitivity Δ500 is the amount of light necessary to attenuate the surface potential of the photoreceptor from −700 V to −200 V, and the smaller the value, the higher the sensitivity. Show.
[0058]
Furthermore, a 7,000 sheet passing durability test was performed at normal temperature and humidity to measure the amount of wear, and visual image evaluation was performed at the same time.
[0059]
The endurance test is an A4 print pattern with a printing rate of 5%, and an intermittent mode that stops once for each print. The wear amount is measured by an eddy current film thickness measuring machine manufactured by Fischer (permascope type). 111) was used.
[0060]
The results are shown in Table 3.
[0061]
[ Table 1 ]
[0062]
Resin No. The copolymerization ratio of 1-9 shows the molar ratio. Resin No. 10 to 1 2 is a mixture of the resin having a resin constituent units B having a structural unit A, mixed-ratio indicates a weight ratio.
[0063]
The molecular weight was measured by gel permeation chromatography.
[0064]
( Reference Example 2-12)
Resin No. 1 in Table 1 was used as the charge transport layer resin. An electrophotographic photosensitive member was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that those of 2 to 12 were used. The results are shown in Table 3.
[0065]
(Comparative Example 1-4)
Comparative resin No. having structural units shown in Table 2 as the charge transport layer resin. An electrophotographic photosensitive member was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that 1-4 were used.
The results are shown in Table 3.
[0066]
[ Table 2 ]
[0067]
[ Table 3 ]
[0068]
From the above results, it is clear that the electrophotographic photosensitive member of the present invention has excellent electrophotographic characteristics and good durability characteristics.
[0069]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, the mechanical and electrical strength is excellent even when applied to a winning AC / DC contact charging method with a large increase in the amount of current while maintaining high sensitivity. for an increase in wear amount of the electrophotographic photosensitive member is suppressed, an electrophotographic photoreceptor excellent in repetitive characteristics, and can provide that electronic photographic device having a electrophotographic photoreceptor.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a schematic configuration of an electrophotographic apparatus having a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member of the present invention.

Claims (2)

電子写真感光体、該電子写真感光体に接触配置された帯電部材を有する接触帯電手段、露光手段、現像手段並びに転写手段を備え、該帯電部材に印加する電圧が直流電圧に交流電圧を重畳した電圧である電子写真装置に用いられ、かつ、
支持体及び該支持体上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、
該電子写真感光体の表面層が、下記式（１）で示される構成単位及び下記式（３）で示される構成単位を５０：５０（モル比）で有するポリエステル樹脂を含有し、
該表面層に含有されるバインダー樹脂が、該ポリエステル樹脂のみである
ことを特徴とする電子写真感光体。
An electrophotographic photosensitive member, a contact charging unit having a charging member disposed in contact with the electrophotographic photosensitive member, an exposure unit, a developing unit, and a transfer unit. Used in electrophotographic devices that are voltage, and
In an electrophotographic photosensitive member having a support and a photosensitive layer formed on the support ,
The surface layer of the electrophotographic photoreceptor contains a polyester resin having a structural unit represented by the following formula (1) and a structural unit represented by the following formula (3) in a 50:50 (molar ratio) ;
The binder resin contained in the surface layer, the electrophotographic photosensitive member, characterized in der Rukoto only the polyester resin.
支持体及び該支持体上に形成された感光層を有する電子写真感光体、該電子写真感光体に接触配置された帯電部材を有する接触帯電手段、露光手段、現像手段並びに転写手段を備え、該帯電部材に印加する電圧が直流電圧に交流電圧を重畳した電圧である電子写真装置において、An electrophotographic photosensitive member having a support and a photosensitive layer formed on the support, a contact charging unit having a charging member disposed in contact with the electrophotographic photosensitive member, an exposure unit, a developing unit, and a transfer unit, In the electrophotographic apparatus in which the voltage applied to the charging member is a voltage obtained by superimposing an AC voltage on a DC voltage,
該電子写真感光体の表面層が、下記式（１）で示される構成単位及び下記式（３）で示される構成単位を５０：５０（モル比）で有するポリエステル樹脂を含有し、The surface layer of the electrophotographic photoreceptor contains a polyester resin having a structural unit represented by the following formula (1) and a structural unit represented by the following formula (3) in a 50:50 (molar ratio);
該表面層に含有されるバインダー樹脂が、該ポリエステル樹脂のみであるThe binder resin contained in the surface layer is only the polyester resin.
ことを特徴とする電子写真装置。An electrophotographic apparatus characterized by that.