JP4142060B2 - Lubricating oil composition for automatic transmission - Google Patents

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Description

本発明は、自動変速機用潤滑油組成物に関し、詳しくは低粘度であっても疲労寿命が長く、シャダー防止維持性能、低温粘度特性、酸化安定性及び摩擦特性の耐久性の全てにバランス良く優れ、特に自動車用等として有用な自動変速機用潤滑油組成物に関する。   The present invention relates to a lubricating oil composition for an automatic transmission, and in particular, has a long fatigue life even at low viscosity, and has a well-balanced balance among anti-shudder maintenance performance, low-temperature viscosity characteristics, oxidation stability and friction characteristics. The present invention relates to a lubricating oil composition for an automatic transmission that is excellent and particularly useful for automobiles and the like.

近年、炭酸ガス排出量の削減など、環境問題への対応から自動車の省エネルギー化、すなわち、省燃費化が急務となっており、エンジンや自動変速機には省エネルギーへの寄与が強く求められている。そのため、これらに使用される潤滑油には、従来に比べより攪拌抵抗や摩擦抵抗を減少することが求められている。
自動変速機の省燃費化手段のひとつとして、潤滑油の低粘度化が挙げられる。例えば、自動車用自動変速機は、トルクコンバータ、湿式クラッチ、歯車軸受機構、オイルポンプ、油圧制御機構等を有しており、これらに使用される潤滑油をより低粘度化することによって、攪拌抵抗及び摩擦抵抗が低減され、動力の伝達効率が向上することで自動車の燃費の向上が可能となる。
しかしながら、これらに使用される潤滑油を低粘度化すると疲労寿命が大幅に低下し、焼付きなどが生じて変速機等に不具合が生じることがある。特に低粘度油の極圧性を向上させるためにリン系極圧剤を配合した場合には、疲労寿命が著しく悪化してしまうため低粘度化することは一般に困難である。また、硫黄系極圧剤は、潤滑油の疲労寿命を改善できるが、酸化安定性が悪化することになり、酸化防止剤の多量配合が必要となる。 In recent years, there has been an urgent need to save energy in automobiles, that is, to reduce fuel consumption in response to environmental issues such as reduction of carbon dioxide emissions. Engines and automatic transmissions are strongly required to contribute to energy saving. . Therefore, the lubricating oil used for these is required to reduce the stirring resistance and frictional resistance as compared with the conventional one.
One way to save fuel in an automatic transmission is to reduce the viscosity of the lubricating oil. For example, an automatic transmission for an automobile has a torque converter, a wet clutch, a gear bearing mechanism, an oil pump, a hydraulic control mechanism, and the like. In addition, the frictional resistance is reduced, and the power transmission efficiency is improved, so that the fuel efficiency of the automobile can be improved.
However, when the viscosity of the lubricating oil used in these is reduced, the fatigue life is significantly reduced, and seizure or the like may occur, resulting in problems with the transmission or the like. In particular, when a phosphorus-based extreme pressure agent is blended in order to improve the extreme pressure property of a low-viscosity oil, it is generally difficult to reduce the viscosity because the fatigue life is remarkably deteriorated. In addition, the sulfur-based extreme pressure agent can improve the fatigue life of the lubricating oil, but the oxidation stability deteriorates, and a large amount of antioxidant is required.

従来の自動車用変速機油としては、変速特性等の各種性能を長期間維持できるものとして、例えば、特許文献１〜４に、合成油及び／又は鉱油系の潤滑油基油、摩耗防止剤、極圧剤、金属系清浄剤、無灰分散剤、摩擦調整剤、粘度指数向上剤等を最適化して配合したものが報告されている。
しかしながら、これらの組成物はいずれも燃費向上を目的としたものではないためその動粘度は高く、潤滑油を低粘度化した場合の疲労寿命への影響については全く検討されていない。従って、そのような課題を解決しうる組成物についてはこれまでに十分検討されていない。また、近年、例えば、特許文献５〜７において、潤滑油を低粘度化した自動変速機油が提案されている。しかし、いずれもシャダー防止維持性能、低温粘度特性及び酸化安定性には優れるものの、摩擦特性の耐久性並びに省燃費性とギヤの疲労防止性能の全てにバランス良く優れたものを得るには未だ改善の余地がある。
特開平３−３９３９９号公報 特開平７−２６８３７５号公報 特開２０００−６３８６９号公報 特開２００１−２６２１７６号公報 特開２００４−１６９０２５号公報 特開２００４−１５５９２４号公報 特開２００４−１５５８７３号公報 As conventional transmission oils for automobiles, it is possible to maintain various performances such as transmission characteristics for a long period of time. For example, Patent Documents 1 to 4 disclose synthetic oils and / or mineral-based lubricating base oils, antiwear agents, and poles. It has been reported that a pressure agent, a metal detergent, an ashless dispersant, a friction modifier, a viscosity index improver and the like are optimized and blended.
However, none of these compositions is intended to improve fuel efficiency, so the kinematic viscosity is high, and the influence on fatigue life when the viscosity of the lubricating oil is lowered has not been studied at all. Therefore, a composition that can solve such a problem has not been sufficiently studied so far. In recent years, for example, Patent Documents 5 to 7 propose automatic transmission oils in which the lubricating oil has a low viscosity. However, all of them have excellent anti-shudder maintenance performance, low-temperature viscosity characteristics and oxidation stability, but are still improved in order to obtain a good balance between the durability of the friction characteristics, fuel economy and gear fatigue prevention performance. There is room for.
JP-A-3-39399 JP 7-268375 A JP 2000-63869 A JP 2001-262176 A JP 2004-169025 A JP 2004-155924 A JP 2004-155873 A

本発明は、このような実情に鑑みなされたものであり、その目的は、シャダー防止維持性能、低温粘度特性及び酸化安定性に優れ、摩擦特性の耐久性並びに省燃費性とギヤの疲労寿命の全てにバランス良く優れた自動変速機用潤滑油組成物、特に自動車用の自動変速機に好適な、省燃費性能とギヤの疲労寿命を兼ね備えた自動変速機用潤滑油組成物を提供することにある。   The present invention has been made in view of such circumstances, and its purpose is excellent in anti-shudder maintenance performance, low-temperature viscosity characteristics and oxidation stability, durability of friction characteristics, fuel saving performance and gear fatigue life. To provide a lubricating oil composition for an automatic transmission that is excellent in a well-balanced condition, particularly suitable for an automatic transmission for automobiles, and that has both fuel saving performance and gear fatigue life. is there.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の基油及び特定の添加剤を組み合わせた低粘度の変速機用潤滑油組成物が、上記課題を解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that a low-viscosity transmission lubricating oil composition in which a specific base oil and a specific additive are combined can solve the above-mentioned problems. The present invention has been completed.

すなわち、本発明は、(Ａ１)１００℃における動粘度が２．５〜４．５ｍｍ2／ｓの潤滑油基油及び、(Ａ２)１００℃における動粘度が１０〜４０ｍｍ2／ｓの潤滑油基油からなる、
１００℃における動粘度が３．７〜４．１ｍｍ2／ｓの潤滑油基油(Ａ)に、(Ｂ)重量平均分子量が１．５万〜３．０万のポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤(以下、(Ｂ)成分と略す場合がある)を組成物全量基準で１〜２０質量％と、(Ｃ)炭素数８〜３０の炭化水素基を有するイミド系摩擦調整剤(以下、(Ｃ)成分と略す場合がある)を組成物全量基準で２〜４質量％と、(Ｄ)リン系極圧剤(以下、(Ｄ)成分と略す場合がある)を組成物全量基準でリン量として０．０１〜０．０４質量％と、(Ｅ)数平均分子量が２０００以上のアルキル基又はアルケニル基を少なくとも１つ有する無灰分散剤(以下、(Ｅ)成分と略す場合がある)を組成物全量基準で窒素含有量として０．０１〜０．０４質量％とを少なくとも配合した、１００℃における動粘度が５．６〜５．８ｍｍ2／ｓであることを特徴とする自動変速機用潤滑油組成物(以下、本発明の組成物と略す場合がある)にある。 That is, the present invention comprises (A1) a lubricating base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 2.5 to 4.5 mm 2 / s and (A2) a lubricating oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 10 to 40 mm 2 / s. Consisting of base oil,
A lubricant base oil (A) having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 3.7 to 4.1 mm 2 / s, (B) a poly (meth) acrylate viscosity having a weight average molecular weight of 15,000 to 3,000,000. 1 to 20% by mass of an index improver (hereinafter sometimes abbreviated as component (B)) and (C) an imide friction modifier having a hydrocarbon group having 8 to 30 carbon atoms (hereinafter referred to as component B). , (C) component may be abbreviated as 2) to 4% by mass based on the total composition amount, and (D) phosphorus-based extreme pressure agent (hereinafter sometimes abbreviated as (D) component) based on the total composition amount. The phosphorus content is 0.01 to 0.04% by mass, and (E) an ashless dispersant having at least one alkyl group or alkenyl group having a number average molecular weight of 2000 or more (hereinafter sometimes abbreviated as component (E)). ) As a nitrogen content based on the total amount of the composition, 0.01 to 0.04% by mass, and a kinematic viscosity at 100 ° C. of 5.6 It is in the lubricating oil composition for automatic transmissions (it may abbreviate as the composition of this invention hereafter) characterized by being -5.8mm < 2 > / s.

本発明の組成物は、低粘度であっても疲労寿命が長く、シャダー防止維持性能、低温粘度特性及び酸化安定性に優れ、摩擦特性の耐久性並びに省燃費性とギヤの疲労寿命の全てにバランス良く優れ、特に自動車用の自動変速機に好適な、省燃費性能とギヤの疲労寿命を兼ね備え、自動車の省燃費化を達成しうる。   The composition of the present invention has a long fatigue life even at low viscosity, is excellent in anti-shudder maintenance performance, low-temperature viscosity characteristics and oxidation stability, and has all of durability of friction characteristics, fuel saving and gear fatigue life. It has excellent balance and is particularly suitable for an automatic transmission for automobiles. It has both fuel saving performance and gear fatigue life, and can achieve fuel saving of automobiles.

以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明の組成物は、特定の潤滑油基油(Ａ)、特定の(Ｂ)〜(Ｅ)成分をバランス良く含み、かつ１００℃における動粘度を５．６〜５．８ｍｍ2／ｓの範囲とすることを特徴とする。
本発明の組成物は、特定組成を有し、かつ動粘度を上記特定範囲とすることで、組成物が低粘度であってもギヤの疲労寿命が長く、シャダー防止維持性能、低温粘度特性、酸化安定性及び摩擦特性の耐久性の全てをバランス良く良好にすることができる。
本発明の組成物の１００℃における動粘度が５．８ｍｍ2／ｓを越える場合は、攪拌抵抗低減による省燃費性能や優れた低温粘度特性を十分に得ることができず、一方、該動粘度が５．６ｍｍ2／ｓ未満では、ギヤの疲労寿命を十分に延長することができない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The composition of the present invention contains a specific lubricating base oil (A) and specific (B) to (E) components in a well-balanced manner, and has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 5.6 to 5.8 mm 2 / s. It is characterized by a range.
The composition of the present invention has a specific composition and has a kinematic viscosity in the specific range, so that even if the composition has a low viscosity, the gear has a long fatigue life, anti-shudder maintenance performance, low temperature viscosity characteristics, All of the oxidation stability and durability of the friction characteristics can be made well-balanced.
When the kinematic viscosity at 100 ° C. of the composition of the present invention exceeds 5.8 mm 2 / s, it is not possible to sufficiently obtain fuel-saving performance and excellent low-temperature viscosity characteristics by reducing stirring resistance, while the kinematic viscosity Is less than 5.6 mm 2 / s, the fatigue life of the gear cannot be extended sufficiently.

本発明において潤滑油基油(Ａ)は、(Ａ１)１００℃における動粘度が２．５〜４．５ｍｍ2／ｓの潤滑油基油(以下、(Ａ１)成分と略すことがある)、即ち、該特定の動粘度を有する、鉱油系基油及び合成油系基油からなる群より選ばれる１種又は２種以上の(Ａ１)潤滑油基油と、(Ａ２)１００℃における動粘度が１０〜４０ｍｍ2／ｓの潤滑油基油(以下、(Ａ２)成分と略すことがある)とを含む。 In the present invention, the lubricant base oil (A) is (A1) a lubricant base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 2.5 to 4.5 mm 2 / s (hereinafter sometimes abbreviated as “component (A1)”), That is, one or more (A1) lubricating base oils selected from the group consisting of mineral base oils and synthetic base oils having the specific kinematic viscosity, and (A2) kinematic viscosities at 100 ° C. Of 10 to 40 mm 2 / s (hereinafter, may be abbreviated as component (A2)).

(Ａ１)成分において、鉱油系基油としては、例えば、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理を単独又は二つ以上適宜組み合わせて精製したパラフィン系、ナフテン系等の鉱油系基油や、ノルマルパラフィン、イソパラフィン等が挙げられる。なお、これらの基油は単独でも、２種以上任意の割合で組み合わせて使用してもよい。   In the component (A1), as the mineral base oil, for example, a lubricating oil fraction obtained by subjecting crude oil to atmospheric distillation and vacuum distillation can be desolvated, solvent extracted, hydrocracked, solvent dewaxed, contacted Examples thereof include paraffinic and naphthenic mineral oil base oils, normal paraffins, isoparaffins, and the like purified by single or two or more appropriate purification processes such as dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, and clay treatment. These base oils may be used alone or in combination of two or more at any ratio.

好ましい鉱油系基油としては以下の基油を挙げることができる。
(1)パラフィン基系原油及び／又は混合基系原油の常圧蒸留による留出油、
(2)パラフィン基系原油及び／又は混合基系原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留留出油(ＷＶＧＯ)、
(3)潤滑油脱ろう工程により得られるワックス及び／又はＧＴＬプロセス等により製造されるフィッシャートロプシュワックス、
(4)上記(1)〜(3)の中から選ばれる１種又は２種以上の混合油のマイルドハイドロクラッキング処理油(ＭＨＣ)、
(5)上記(1)〜(4)の中から選ばれる２種以上の油の混合油、
(6)上記(1)、(2)、(3)、(4)又は(5)の脱れき油(ＤＡＯ)、
(7)上記(6)のマイルドハイドロクラッキング処理油(ＭＨＣ)、
(8)上記(1)〜(7)の中から選ばれる２種以上の油の混合油等を原料油とし、この原料油及び／又はこの原料油から回収された潤滑油留分を、通常の精製方法によって精製し、潤滑油留分を回収することによって得られる潤滑油。 Preferred mineral oil base oils include the following base oils.
(1) Distilled oil obtained by atmospheric distillation of paraffinic crude oil and / or mixed crude oil,
(2) Vacuum distillation distillate (WVGO) of atmospheric distillation residue of paraffinic crude oil and / or mixed crude oil
(3) a wax obtained by a lubricant dewaxing step and / or a Fischer-Tropsch wax produced by a GTL process, etc.
(4) Mild hydrocracking treatment oil (MHC) of one or more mixed oils selected from the above (1) to (3),
(5) A mixed oil of two or more oils selected from the above (1) to (4),
(6) Drain oil (DAO) of (1), (2), (3), (4) or (5) above,
(7) Mild hydrocracking treatment oil (MHC) of (6) above,
(8) A mixed oil of two or more kinds of oils selected from the above (1) to (7) is used as a raw oil, and this raw oil and / or a lubricating oil fraction recovered from this raw oil is usually used. The lubricating oil obtained by refining by the refining method and recovering the lubricating oil fraction.

ここでいう通常の精製方法とは特に制限されるものではなく、潤滑油基油製造の際に用いられる精製方法を任意に採用することができる。通常の精製方法としては、例えば、(a)水素化分解、水素化仕上げ等の水素化精製、(b)フルフラール溶剤抽出等の溶剤精製、(c)溶剤脱ろうや接触脱ろう等の脱ろう、(d)酸性白土や活性白土等による白土精製、(e)硫酸洗浄、苛性ソーダ洗浄等の薬品(酸またはアルカリ)精製等が挙げられる。本発明ではこれら精製方法を単独で採用しても、２以上を任意の組み合わせ及び任意の順序で採用することもできる。   The normal refining method here is not particularly limited, and a refining method used in the production of the lubricating base oil can be arbitrarily employed. Examples of conventional purification methods include (a) hydrorefining such as hydrocracking and hydrofinishing, (b) solvent purification such as furfural solvent extraction, and (c) dewaxing such as solvent dewaxing and catalytic dewaxing. (D) White clay purification using acid clay, activated clay, etc., (e) Chemical (acid or alkali) purification such as sulfuric acid washing, caustic soda washing, and the like. In this invention, even if these purification methods are employ | adopted independently, 2 or more can also be employ | adopted in arbitrary combinations and arbitrary orders.

鉱油系基油としては、上記(1)〜(8)から選ばれる基油を、さらに以下の処理を行って得た基油が特に好ましく使用できる。
すなわち、上記(1)〜(8)から選ばれる基油から回収された潤滑油留分を、水素化分解あるいはワックス異性化し、当該生成物をそのまま、もしくはこれから潤滑油留分を回収し、次に溶剤脱ろうや接触脱ろう等の脱ろう処理を行い、その後、溶剤精製処理するか、または、溶剤精製処理した後、溶剤脱ろうや接触脱ろう等の脱ろう処理を行って製造される水素化分解鉱油及び／又はワックス異性化イソパラフィン系基油が好ましく用いられる。この水素化分解鉱油及び／又はワックス異性化イソパラフィン系基油は、鉱油系基油全量基準で好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、特に好ましくは７０質量％以上使用することが望ましい。 As the mineral oil base oil, a base oil obtained by further subjecting the base oil selected from the above (1) to (8) to the following treatment can be particularly preferably used.
That is, the lubricating oil fraction recovered from the base oil selected from the above (1) to (8) is hydrocracked or wax isomerized, the product is used as it is or the lubricating oil fraction is recovered from this, It is manufactured by performing dewaxing treatment such as solvent dewaxing and contact dewaxing, and then performing solvent refining treatment, or after solvent refining treatment and dewaxing treatment such as solvent dewaxing and contact dewaxing. Hydrocracked mineral oil and / or wax isomerized isoparaffin base oil are preferably used. The hydrocracked mineral oil and / or wax isomerized isoparaffin base oil is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, particularly preferably 70% by mass or more based on the total amount of the mineral oil base oil. desirable.

(Ａ１)成分において、合成油系基油としては、例えば、ポリα−オレフィン又はその水素化物、イソブテンオリゴマー又はその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン；ジトリデシルグルタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート等のジエステル；、トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等ポリオールエステル；ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル等が挙げられる。   In the component (A1), as the synthetic oil base oil, for example, poly α-olefin or a hydrogenated product thereof, isobutene oligomer or a hydrogenated product thereof, isoparaffin, alkylbenzene, alkylnaphthalene; ditridecylglutarate, di-2-ethylhexyl adipate Diesters such as diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate; trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol 2-ethylhexanoate, pentaerythritol pelargonate, etc. Examples include oxyalkylene glycol, dialkyl diphenyl ether, and polyphenyl ether.

前記合成油系基油の中でも、例えば、ポリα−オレフィン又はその水素化物の使用が好ましい。ポリα−オレフィンとしては、通常、炭素数２〜３２、好ましくは６〜１６のα−オレフィンのオリゴマー又はコオリゴマーが挙げられ、具体的には、１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー、エチレン−プロピレンコオリゴマー等やその水素化物が挙げられる。
ポリα−オレフィンの製法は特に制限はなく、例えば、三塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素や、三フッ化ホウ素と、水；エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール、カルボン酸、又は酢酸エチル、プロピオン酸エチル等のエステルとの錯体を含むフリーデル・クラフツ触媒のような重合触媒の存在下でのα−オレフィンの重合等が挙げられる。 Among the synthetic oil base oils, for example, use of poly α-olefin or a hydride thereof is preferable. Examples of the poly α-olefin include an α-olefin oligomer or co-oligomer usually having 2 to 32 carbon atoms, preferably 6 to 16 carbon atoms. Specifically, a 1-octene oligomer, 1-decene oligomer, ethylene- Examples include propylene co-oligomer and hydrides thereof.
The production method of poly α-olefin is not particularly limited. For example, aluminum trichloride, boron trifluoride, boron trifluoride and water; alcohol such as ethanol, propanol, butanol, carboxylic acid, or ethyl acetate, propionic acid Examples include polymerization of α-olefin in the presence of a polymerization catalyst such as a Friedel-Crafts catalyst containing a complex with an ester such as ethyl.

(Ａ１)成分は、少なくとも１種の鉱油系基油又は合成系基油を含んでいれば良く、例えば、２種以上の鉱油系基油、２種以上の合成油系基油、これらの混合物、少なくとも１種以上の鉱油系基油と少なくとも１種以上の合成油系基油との混合物であっても差し支えない。(Ａ１)成分が混合物の場合には、それぞれの基油の１００℃における動粘度が２．５〜４．５ｍｍ2／ｓであれば、その混合比は、任意に選ぶことができる。
(Ａ１)成分としては、以下の(Ａ１ａ)〜(Ａ１ｃ)の基油から選ばれる１種又は２種以上が好ましく挙げられる。
(Ａ１ａ)１００℃における動粘度が２．５〜３．５ｍｍ2／ｓ、好ましくは２．５〜３．２ｍｍ2／ｓの鉱油系基油、
(Ａ１ｂ)１００℃における動粘度が３．５〜４．５ｍｍ2／ｓ、好ましくは３．８〜４．３ｍｍ2／ｓの鉱油系基油、
(Ａ１ｃ)１００℃における動粘度が２．５〜４．５ｍｍ2／ｓ、好ましくは３．８〜４．３ｍｍ2／ｓのポリα−オレフィン系基油。 The component (A1) only needs to contain at least one mineral base oil or synthetic base oil. For example, two or more mineral oil base oils, two or more synthetic oil base oils, and mixtures thereof The mixture may be a mixture of at least one mineral oil base oil and at least one synthetic oil base oil. When the component (A1) is a mixture, the mixing ratio can be arbitrarily selected as long as the kinematic viscosity at 100 ° C. of each base oil is 2.5 to 4.5 mm 2 / s.
As the component (A1), one or more selected from the following base oils (A1a) to (A1c) are preferably exemplified.
(A1a) A mineral base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 2.5 to 3.5 mm 2 / s, preferably 2.5 to 3.2 mm 2 / s,
(A1b) A mineral base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 3.5 to 4.5 mm 2 / s, preferably 3.8 to 4.3 mm 2 / s,
(A1c) A poly α-olefin base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 2.5 to 4.5 mm 2 / s, preferably 3.8 to 4.3 mm 2 / s.

(Ａ１ａ)〜(Ａ１ｃ)の基油等の(Ａ１)成分の％ＣAは特に制限はないが、３以下が好ましく、２以下がさらに好ましく、１以下が特に好ましい。(Ａ１)成分、更には潤滑油基油(Ａ)の％ＣAを３以下とすることでより酸化安定性に優れた組成物を得ることができる。
本発明において％ＣAとは、ASTM D 3238−85に準拠した方法により求められる芳香族炭素数の全炭素数に対する百分率を示す。
(Ａ１ａ)〜(Ａ１ｃ)の基油等の(Ａ１)成分において、その粘度指数に格別の限定はないが、好ましくは８０以上、より好ましくは９０以上、特に好ましくは１１０以上であり、通常２００以下、より好ましくは１６０以下である。粘度指数を８０以上とすることによって、低温から高温にわたり良好な粘度特性を示す組成物を得ることができ、粘度指数が高すぎると疲労寿命に対する効果が低下する。
(Ａ１ａ)〜(Ａ１ｃ)の基油等の(Ａ１)成分は、その硫黄含有量に格別の限定はないが、(Ａ１)成分全量基準で０．０５質量％以下、特に０．０２質量％以下、更には０．００５質量％以下とすることが好ましい。(Ａ１)成分の硫黄含有量を低減することで酸化安定性により優れた組成物を得ることができる。 While% C A is not particularly limited in the component (A1), such as base oils (A1a) ~ (A1c), preferably 3 or less, more preferably 2 or less, 1 or less is particularly preferable. Component (A1), and further it is possible to obtain a composition having more excellent oxidation stability by a% C A of the lubricating base oil (A) and 3 or less.
In the present invention,% C A indicates the percentage of the total number of aromatic carbon atoms determined by a method according to ASTM D 3238-85.
In the (A1) component such as the base oils (A1a) to (A1c), the viscosity index is not particularly limited, but is preferably 80 or more, more preferably 90 or more, and particularly preferably 110 or more. Below, more preferably 160 or less. By setting the viscosity index to 80 or more, a composition showing good viscosity characteristics from low temperature to high temperature can be obtained. If the viscosity index is too high, the effect on fatigue life is reduced.
The component (A1) such as the base oil (A1a) to (A1c) is not particularly limited in its sulfur content, but is 0.05% by mass or less, particularly 0.02% by mass, based on the total amount of the component (A1). In the following, it is further preferable that the content be 0.005 mass% or less. By reducing the sulfur content of the component (A1), a composition superior in oxidation stability can be obtained.

(Ａ１ａ)〜(Ａ１ｃ)の基油は、それぞれ単独でも使用することができるが、任意に混合使用することができる。中でも、(Ａ１ａ)の基油と、(Ａ１ｂ)の基油及び／又は(Ａ１ｃ)の基油とを併用することが好ましい。尚、(Ａ１ａ)の基油及び／又は(Ａ１ｂ)の基油と、(Ａ１ｃ)の基油とを併用する場合の(Ａ１ｃ)の基油の含有量は、潤滑油基油(Ａ)全量基準で、好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは３〜２０質量％、さらに好ましくは５〜１５質量％である。特に、(Ａ１ｃ)成分を５〜１５質量％程度配合することで、安価かつ効果的に、疲労寿命、低温特性、酸化安定性に優れた組成物を得ることができる。   The base oils (A1a) to (A1c) can be used alone or in any combination. Among them, it is preferable to use the base oil (A1a) and the base oil (A1b) and / or the base oil (A1c) in combination. When the base oil (A1a) and / or the base oil (A1b) and the base oil (A1c) are used in combination, the content of the base oil (A1c) is the total amount of the lubricating base oil (A). On the basis, it is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 3 to 20% by mass, and further preferably 5 to 15% by mass. In particular, by blending about 5 to 15% by mass of the component (A1c), a composition excellent in fatigue life, low temperature characteristics, and oxidation stability can be obtained inexpensively and effectively.

潤滑油基油(Ａ)において(Ａ２)成分は、ギヤの疲労寿命を更に向上等させる成分であって、例えば、以下の(Ａ２ａ)〜(Ａ２ｃ)の基油から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
(Ａ２ａ)１００℃における動粘度が１０〜１５ｍｍ2／ｓ、好ましくは１０〜１２ｍｍ2／ｓの鉱油系及び／又は合成系基油、好ましくは鉱油系基油、
(Ａ２ｂ)１００℃における動粘度が１５〜２５ｍｍ2／ｓ、好ましくは１７〜２３ｍｍ2／ｓの鉱油系及び／又は合成系基油、好ましくは鉱油系基油、
(Ａ２ｃ)１００℃における動粘度が２５〜４０ｍｍ2／ｓ、好ましくは２８〜３５ｍｍ2／ｓの鉱油系及び／又は合成系基油、好ましくは鉱油系基油。 In the lubricating base oil (A), the component (A2) is a component that further improves the fatigue life of the gear. For example, one or two types selected from the following base oils (A2a) to (A2c) The above is mentioned.
(A2a) Mineral and / or synthetic base oils having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 10 to 15 mm 2 / s, preferably 10 to 12 mm 2 / s, preferably mineral oil base oils,
(A2b) a kinematic viscosity at 100 ° C. is 15 to 25 mm 2 / s, preferably mineral of 17~23mm 2 / s and / or synthetic base oils, preferably mineral base oils,
(A2c) A mineral and / or synthetic base oil, preferably a mineral oil base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 25 to 40 mm 2 / s, preferably 28 to 35 mm 2 / s.

(Ａ２ａ)〜(Ａ２ｃ)の基油等の(Ａ２)成分の％ＣAとしては、通常０〜４０であり特に制限はないが、疲労寿命と酸化安定性を両立できる点で、２以上が好ましく、４以上がさらに好ましく、６以上が特に好ましく、また１５以下が好ましく、１０以下がより好ましく、８以下が特に好ましい。
(Ａ２ａ)〜(Ａ２ｃ)の基油等の(Ａ２)成分は、その粘度指数に格別の限定はないが、好ましくは８０以上、より好ましくは９０以上、特に好ましくは９５以上であり、通常２００以下、好ましくは１２０以下、より好ましくは１１０以下、特に好ましくは１００以下である。粘度指数を８０以上とすることによって、低温から高温にわたり良好な粘度特性を示す組成物を得ることができ、粘度指数が高すぎると疲労寿命に対する効果が低下する。
(Ａ２ａ)〜(Ａ２ｃ)の基油等の(Ａ２)成分は、その硫黄含有量に格別の限定はないが、(Ａ２)成分全量基準で、通常０〜２質量％、好ましくは０．０５〜１．５質量％、より好ましくは０．３〜１．２質量％、さらに好ましくは０．５〜１質量％、特に好ましくは０．７〜１．０質量％である。(Ａ２)成分として硫黄分含有量が比較的高いものを使用することで、疲労寿命を高めることができ、好ましくは１．０質量％以下のものを使用することで酸化安定性により優れた組成物を得ることができる。 The% C A of the component (A2) such as the base oils (A2a) to (A2c) is usually 0 to 40 and is not particularly limited. However, two or more are preferable in that both fatigue life and oxidation stability can be achieved. Preferably, 4 or more is more preferable, 6 or more is particularly preferable, 15 or less is preferable, 10 or less is more preferable, and 8 or less is particularly preferable.
The (A2) component such as the base oils (A2a) to (A2c) is not particularly limited in its viscosity index, but is preferably 80 or more, more preferably 90 or more, particularly preferably 95 or more, and usually 200 In the following, it is preferably 120 or less, more preferably 110 or less, and particularly preferably 100 or less. By setting the viscosity index to 80 or more, a composition showing good viscosity characteristics from low temperature to high temperature can be obtained. If the viscosity index is too high, the effect on fatigue life is reduced.
The component (A2) such as the base oils (A2a) to (A2c) is not particularly limited in the sulfur content, but is usually 0 to 2% by mass, preferably 0.05, based on the total amount of the component (A2). -1.5 mass%, More preferably, it is 0.3-1.2 mass%, More preferably, it is 0.5-1 mass%, Most preferably, it is 0.7-1.0 mass%. (A2) A component having a relatively high sulfur content can be used as the component (A2) to increase the fatigue life, and preferably a composition having a higher oxidation stability by using a component having a content of 1.0% by mass or less. You can get things.

本発明においては、(Ａ２)成分として、(Ａ２ｂ)又は(Ａ２ｃ)の基油を用いることが疲労寿命向上の点で好ましく、(Ａ２ｂ)の基油を用いることが疲労寿命と酸化安定性を両立できる点で特に好ましい。また、(Ａ１)成分として、(Ａ１ｃ)の基油を用いることで、疲労寿命と酸化安定性及び低温粘度特性に優れた組成物を得ることができる。
潤滑油基油(Ａ)において、(Ａ１)成分及び(Ａ２)成分の配合量は特に制限はないが、潤滑油基油(Ａ)全量基準で、(Ａ１)成分を好ましくは７０〜９７質量％、より好ましくは８５〜９５質量％であり、(Ａ２)成分を好ましくは３〜３０質量％、より好ましくは５〜１５質量％である。 In the present invention, it is preferable to use the base oil of (A2b) or (A2c) as the component (A2) from the viewpoint of improving the fatigue life, and the use of the base oil of (A2b) improves the fatigue life and oxidation stability. This is particularly preferable in terms of compatibility. Further, by using the base oil (A1c) as the component (A1), a composition excellent in fatigue life, oxidation stability, and low-temperature viscosity characteristics can be obtained.
In the lubricant base oil (A), the blending amount of the component (A1) and the component (A2) is not particularly limited, but the component (A1) is preferably 70 to 97 mass based on the total amount of the lubricant base oil (A). %, More preferably, it is 85-95 mass%, (A2) component becomes like this. Preferably it is 3-30 mass%, More preferably, it is 5-15 mass%.

潤滑油基油(Ａ)は、上述の(Ａ１)成分及び(Ａ２)成分を含む潤滑油基油であるが、その１００℃における動粘度は３．７〜４．１ｍｍ2／ｓ、好ましくは３．９〜４．１ｍｍ2／ｓである。１００℃における動粘度を４．１ｍｍ2／ｓ以下とすることによって、流体抵抗が小さくなるため潤滑箇所での摩擦抵抗がより小さい潤滑油組成物を得ることが可能となり、例えば、−４０℃におけるブルックフィールド粘度が１．５万ｍＰａ・ｓ以下等の低温粘度に優れた組成物とすることができる。また、１００℃における動粘度を３．７ｍｍ2／ｓ以上とすることによって、油膜形成が十分となり、潤滑性、疲労寿命により優れ、また、高温条件下での基油の蒸発損失がより小さい潤滑油組成物を得ることが可能となる。 The lubricating base oil (A) is a lubricating base oil containing the aforementioned components (A1) and (A2), and its kinematic viscosity at 100 ° C. is 3.7 to 4.1 mm 2 / s, preferably 3.9 to 4.1 mm 2 / s. By setting the kinematic viscosity at 100 ° C. to 4.1 mm 2 / s or less, it becomes possible to obtain a lubricating oil composition having a lower frictional resistance at the lubrication point because the fluid resistance becomes smaller. A composition having an excellent low-temperature viscosity such as a Brookfield viscosity of 15,000 mPa · s or less can be obtained. Further, by setting the kinematic viscosity at 100 ° C. to 3.7 mm 2 / s or more, oil film formation is sufficient, lubricity and fatigue life are excellent, and lubrication with less base oil evaporation loss under high temperature conditions An oil composition can be obtained.

潤滑油基油(Ａ)の％ＣAは特に制限はないが、３以下が好ましく、２以下がさらに好ましく、１以下が特に好ましく、０．１以上が好ましく、０．５以上がさらに好ましい。潤滑油基油(Ａ)の％ＣAを３以下とすることでより酸化安定性に優れた組成物を得ることができる。
潤滑油基油(Ａ)は、その粘度指数に格別の限定はないが、好ましくは８０以上、より好ましくは９０以上、特に好ましくは１１０以上である。粘度指数を８０以上とすることによって、低温から高温にわたり良好な粘度特性を示す組成物を得ることができる。
潤滑油基油(Ａ)は、その硫黄含有量に格別の限定はないが、好ましくは０〜０．３質量％、より好ましくは０．０３〜０．２質量％、特に好ましくは０．０６〜０．１質量％である。(Ａ)成分の硫黄含有量を上記範囲、特に０．０３〜０．２質量％とすることで、疲労寿命と酸化安定性を両立することができる。 While% C A is not particularly limited in the lubricating base oil (A) is preferably 3 or less, more preferably 2 or less, particularly preferably 1 or less, preferably 0.1 or more, more preferably 0.5 or more. It is possible to obtain more excellent oxidation stability composition by lubricating base oil% C A of (A) and 3 or less.
The viscosity of the lubricating base oil (A) is not particularly limited, but is preferably 80 or more, more preferably 90 or more, and particularly preferably 110 or more. By setting the viscosity index to 80 or more, it is possible to obtain a composition exhibiting good viscosity characteristics from a low temperature to a high temperature.
The lubricating base oil (A) is not particularly limited in its sulfur content, but is preferably 0 to 0.3% by mass, more preferably 0.03 to 0.2% by mass, and particularly preferably 0.06. It is -0.1 mass%. By setting the sulfur content of the component (A) within the above range, particularly 0.03 to 0.2% by mass, both fatigue life and oxidation stability can be achieved.

本発明の組成物において(Ｂ)成分は、重量平均分子量が１．５万〜３万のポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤であり、ポリ(メタ)アクリレート系化合物を希釈剤により希釈した粘度指数向上剤である。該ポリ(メタ)アクリレート系化合物の重量平均分子量は、疲労寿命向上効果がより優れる点で、好ましくは１．７万〜２．５万、特に好ましくは１．８万〜２．４万である。
ここで、重量平均分子量は、ウォーターズ社製150−C ALC／GPC装置に東ソー社製のGMHHR−M(7.8mmID×30cm)のカラムを２本直列に使用し、溶媒としてはテトラヒドロフラン、温度２３℃、流速１ｍＬ／分、試料濃度１質量％、試料注入量７５μＬ、検出器示差屈折率計(ＲＩ)で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量を意味する。 In the composition of the present invention, the component (B) is a poly (meth) acrylate viscosity index improver having a weight average molecular weight of 15,000 to 30,000, and the poly (meth) acrylate compound is diluted with a diluent. It is a viscosity index improver. The weight average molecular weight of the poly (meth) acrylate-based compound is preferably 17,000 to 25,000, particularly preferably 18,000 to 24,000, from the viewpoint that the fatigue life improving effect is more excellent. .
Here, the weight average molecular weight was determined by using two columns of GHSHR-M (7.8 mm ID × 30 cm) manufactured by Tosoh Corporation in series on a 150-C ALC / GPC apparatus manufactured by Waters, tetrahydrofuran as the solvent, and a temperature of 23 ° C. , Flow rate of 1 mL / min, sample concentration of 1 mass%, sample injection amount of 75 μL, and weight average molecular weight in terms of polystyrene measured with a detector differential refractometer (RI).

(Ｂ)成分を構成するポリ(メタ)アクリレート系化合物のポリ(メタ)アクリレートとしては、式(１)で表される構造単位を有するポリ(メタ)アクリレートが好ましく挙げられる。

Figure 0004142060
The poly (meth) acrylate of the poly (meth) acrylate compound constituting the component (B) is preferably a poly (meth) acrylate having a structural unit represented by the formula (1).
Figure 0004142060

式(１)において、Ｒ1は水素原子又はメチル基、好ましくはメチル基、Ｒ2は炭素数１〜３０の炭化水素基又は−(Ｒ)a−Ｅで表される基を示す。ここでＲは炭素数１〜３０のアルキレン基、Ｅは窒素原子を１〜２個、酸素原子を０〜２個含有するアミン残基又は複素環残基を示し、aは０又は１を示す。
Ｒ2で示す炭素数１〜３０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、イコシル基、ドコシル基、テトラコシル基、ヘキサコシル基、オクタコシル基が例示できる。これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい。 In the formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, preferably a methyl group, and R 2 represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a group represented by — (R) a-E. Here, R represents an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, E represents an amine residue or heterocyclic residue containing 1 to 2 nitrogen atoms and 0 to 2 oxygen atoms, and a represents 0 or 1. .
Examples of the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 2 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, an undecyl group, and a dodecyl group. , Tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, icosyl group, docosyl group, tetracosyl group, hexacosyl group and octacosyl group. These alkyl groups may be linear or branched.

Ｒで示す炭素数１〜３０のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、へプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基が例示できる。これらアルキレン基は直鎖状でも分枝状でもよい。
Ｅで示す前記アミン残基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、アニリノ基、トルイジノ基、キシリジノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基が例示でき、Ｅで示す前記複素環残基として、モルホリノ基、ピロリル基、ピロリノ基、ピリジル基、メチルピリジル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、キノニル基、ピロリドニル基、ピロリドノ基、イミダゾリノ基、ピラジノ基が例示できる。 Examples of the alkylene group having 1 to 30 carbon atoms represented by R include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentylene group, a hexylene group, a heptylene group, an octylene group, a nonylene group, a decylene group, an undecylene group, and a dodecylene group. And a tridecylene group, a tetradecylene group, a pentadecylene group, a hexadecylene group, a heptadecylene group, and an octadecylene group. These alkylene groups may be linear or branched.
Examples of the amine residue represented by E include dimethylamino group, diethylamino group, dipropylamino group, dibutylamino group, anilino group, toluidino group, xylidino group, acetylamino group, and benzoylamino group. Examples of the heterocyclic residue include morpholino group, pyrrolyl group, pyrrolino group, pyridyl group, methylpyridyl group, pyrrolidinyl group, piperidinyl group, quinonyl group, pyrrolidonyl group, pyrrolidono group, imidazolino group and pyrazino group.

式(１)で表される構造単位を有するポリ(メタ)アクリレートとしては、式(１a)で示されるモノマーの１種又は２種以上を重合又は共重合させて得られるポリ(メタ)アクリレートが挙げられる。
ＣＨ2＝ＣＨ(Ｒ1)−Ｃ(＝Ｏ)−ＯＲ2 (１a)
式(１a)中、Ｒ1及びＲ2は式(１)のＲ1及びＲ2と同じである。 Examples of the poly (meth) acrylate having a structural unit represented by the formula (1) include poly (meth) acrylate obtained by polymerizing or copolymerizing one or more of the monomers represented by the formula (1a). Can be mentioned.
CH 2 = CH (R 1) -C (= O) -OR 2 (1a)
Wherein (1a), R 1 and R 2 are the same as R 1 and R 2 of formula (1).

式(１a)で示されるモノマーとしては、例えば、(Ｂａ)〜(Ｂｅ)モノマーが挙げられる。
(Ｂａ)モノマーは、炭素数１〜４のアルキル基を有する(メタ)アクリレートである。具体的には、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ｎ−又はｉ−プロピル(メタ)アクリレート、ｎ−、ｉ−又はｓｅｃ−ブチル(メタ)アクリレートが挙げられ、メチル(メタ)アクリレートが好ましい。 Examples of the monomer represented by the formula (1a) include (Ba) to (Be) monomers.
The (Ba) monomer is a (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Specific examples include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n- or i-propyl (meth) acrylate, n-, i- or sec-butyl (meth) acrylate, and methyl (meth) acrylate. Is preferred.

(Ｂｂ)モノマーは、炭素数５〜１５のアルキル基又はアルケニル基を有する(メタ)アクリレートである。具体的には、オクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、ペンタデシル(メタ)アクリレート、オクテニル(メタ)アクリレート、ノネニル(メタ)アクリレート、デセニル(メタ)アクリレート、ウンデセニル(メタ)アクリレート、ドデセニル(メタ)アクリレート、トリデセニル(メタ)アクリレート、テトラデセニル(メタ)アクリレート、ペンタデセニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらは直鎖でも分枝状であってもよい。特に、炭素数１２〜１５の直鎖アルキル基を主成分として有する(メタ)アクリレートが好ましく挙げられる。   (Bb) The monomer is a (meth) acrylate having an alkyl group or an alkenyl group having 5 to 15 carbon atoms. Specifically, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) ) Acrylate, octenyl (meth) acrylate, nonenyl (meth) acrylate, decenyl (meth) acrylate, undecenyl (meth) acrylate, dodecenyl (meth) acrylate, tridecenyl (meth) acrylate, tetradecenyl (meth) acrylate, pentadecenyl (meth) acrylate Etc. These may be linear or branched. In particular, (meth) acrylate having a linear alkyl group having 12 to 15 carbon atoms as a main component is preferable.

(Ｂｃ)モノマーは、炭素数１６〜３０の直鎖アルキル基又はアルケニル基を有する(メタ)アクリレートであり、好ましくは炭素数１６〜２０の直鎖アルキル基、より好ましくは炭素数１６又は１８の直鎖アルキル基を有する(メタ)アクリレートである。具体的には、ｎ−ヘキサデシル(メタ)アクリレート、ｎ−オクタデシル(メタ)アクリレート、ｎ−イコシル(メタ)アクリレート、ｎ−ドコシル(メタ)アクリレート、ｎ−テトラコシル(メタ)アクリレート、ｎ−ヘキサコシル(メタ)アクリレート、ｎ−オクタコシル(メタ)アクリレート等が挙げられ、特に、ｎ−ヘキサデシル(メタ)アクリレート、ｎ−オクタデシル(メタ)アクリレートが好ましく挙げられる。   The (Bc) monomer is a (meth) acrylate having a linear alkyl group having 16 to 30 carbon atoms or an alkenyl group, preferably a linear alkyl group having 16 to 20 carbon atoms, more preferably 16 or 18 carbon atoms. It is a (meth) acrylate having a linear alkyl group. Specifically, n-hexadecyl (meth) acrylate, n-octadecyl (meth) acrylate, n-icosyl (meth) acrylate, n-docosyl (meth) acrylate, n-tetracosyl (meth) acrylate, n-hexacosyl (meta) ) Acrylate, n-octacosyl (meth) acrylate and the like, and particularly preferred are n-hexadecyl (meth) acrylate and n-octadecyl (meth) acrylate.

(Ｂｄ)モノマーは、炭素数１６〜３０の分枝アルキル基又はアルケニル基を有する(メタ)アクリレートであり、好ましくは炭素数２０〜２８の分枝アルキル基、より好ましくは炭素数２２〜２６分枝アルキル基を有する(メタ)アクリレートである。具体的には、分枝ヘキサデシル(メタ)アクリレート、分枝オクタデシル(メタ)アクリレート、分枝イコシル(メタ)アクリレート、分枝ドコシル(メタ)アクリレート、分枝テトラコシル(メタ)アクリレート、分枝ヘキサコシル(メタ)アクリレート、分枝オクタコシル(メタ)アクリレート等が挙げられる。好ましくは−Ｃ−Ｃ(Ｒ3)Ｒ4で表されるような、炭素数１６〜３０、好ましくは炭素数２０〜２８、より好ましくは炭素数２２〜２６の分枝アルキル基を有する(メタ)アクリレートが挙げられる。ここで、Ｒ3及びＲ4は、−Ｃ−Ｃ(Ｒ3)Ｒ4の炭素数が１６〜３０となる限りにおいて何ら制限はないが、Ｒ3としては、好ましくは炭素数６〜１２、より好ましくは炭素数１０〜１２の直鎖アルキル基が挙げられ、Ｒ4としては、好ましくは炭素数１０〜１６、より好ましくは炭素数１４〜１６の直鎖アルキル基が挙げられる。
(Ｂｄ)モノマーのより具体例としては、２−デシル−テトラデシル(メタ)アクリレート、２−ドデシル−ヘキサデシル(メタ)アクリレート、２−デシル−テトラデシルオキシエチル(メタ)アクリレート等の炭素数２０〜３０の分枝状アルキル基を有する(メタ)アクリレートが挙げられる。 The (Bd) monomer is a (meth) acrylate having a branched alkyl group or alkenyl group having 16 to 30 carbon atoms, preferably a branched alkyl group having 20 to 28 carbon atoms, more preferably 22 to 26 minutes carbon atoms. A (meth) acrylate having a branched alkyl group. Specifically, branched hexadecyl (meth) acrylate, branched octadecyl (meth) acrylate, branched icosyl (meth) acrylate, branched docosyl (meth) acrylate, branched tetracosyl (meth) acrylate, branched hexacosyl (meta) ) Acrylate, branched octacosyl (meth) acrylate, and the like. Preferably, it has a branched alkyl group having 16 to 30 carbon atoms, preferably 20 to 28 carbon atoms, more preferably 22 to 26 carbon atoms, as represented by —C—C (R 3 ) R 4 (meta ) Acrylate. Here, R 3 and R 4 are not limited as long as —C—C (R 3 ) R 4 has 16 to 30 carbon atoms, but R 3 is preferably 6 to 12 carbon atoms, More preferably, a linear alkyl group having 10 to 12 carbon atoms is exemplified, and R 4 is preferably a linear alkyl group having 10 to 16 carbon atoms, more preferably 14 to 16 carbon atoms.
More specific examples of the (Bd) monomer include 20 to 30 carbon atoms such as 2-decyl-tetradecyl (meth) acrylate, 2-dodecyl-hexadecyl (meth) acrylate, 2-decyl-tetradecyloxyethyl (meth) acrylate, and the like. And (meth) acrylates having a branched alkyl group.

(Ｂｅ)モノマーは、極性基含有モノマーであり、例えば、アミド基含有ビニルモノマー、ニトロ基含有モノマー、１〜３級アミノ基含有ビニルモノマー、含窒素複素環含有ビニルモノマーおよびこれらの塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、炭素数１〜８等の低級アルキルモノカルボン酸塩、第４級アンモニウム塩基含有ビニルモノマー、酸素及び窒素を含有する両性ビニルモノマー、ニトリル基含有モノマー、脂肪族炭化水素系ビニルモノマー、脂環式炭化水素系ビニルモノマー、芳香族炭化水素系ビニルモノマー、ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン類、エポキシ基含有ビニルモノマー、ハロゲン元素含有ビニルモノマー、不飽和ポリカルボン酸のエステル、ヒドロキシル基含有ビニルモノマー、ポリオキシアルキレン鎖含有ビニルモノマー、アニオン性基、燐酸基、スルホン酸基、又は硫酸エステル基含有イオン性基含有ビニルモノマー含有ビニルモノマー及びこれらの１価金属塩、２価金属塩、アミン塩若しくはアンモニウム塩等が挙げられる。   (Be) The monomer is a polar group-containing monomer, for example, an amide group-containing vinyl monomer, a nitro group-containing monomer, a primary to tertiary amino group-containing vinyl monomer, a nitrogen-containing heterocyclic ring-containing vinyl monomer, and hydrochlorides thereof, sulfuric acid Salt, phosphate, lower alkyl monocarboxylate having 1 to 8 carbon atoms, quaternary ammonium base-containing vinyl monomer, amphoteric vinyl monomer containing oxygen and nitrogen, nitrile group-containing monomer, aliphatic hydrocarbon vinyl monomer , Alicyclic hydrocarbon vinyl monomers, aromatic hydrocarbon vinyl monomers, vinyl esters, vinyl ethers, vinyl ketones, epoxy group-containing vinyl monomers, halogen element-containing vinyl monomers, unsaturated polycarboxylic acid esters, hydroxyl group-containing vinyl Monomers and polyoxyalkylene chain-containing vinyl polymers Mer, anionic group, a phosphoric acid group, a sulfonic acid group, or a sulfuric ester group-containing ionic group-containing vinyl monomers containing vinyl monomers and monovalent metal salts thereof, divalent metal salts, amine salts or ammonium salts.

(Ｂｅ)モノマーとしては、これらのうち窒素含有モノマーが好ましく、例えば、４−ジフェニルアミン(メタ)アクリルアミド、２−ジフェニルアミン(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノメチルメタクリレート、ジエチルアミノメチルメタクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、モルホリノメチルメタクリレート、モルホリノエチルメタクリレート、２−ビニル−５−メチルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドンが挙げられる。   Of these, nitrogen-containing monomers are preferable as the (Be) monomer. For example, 4-diphenylamine (meth) acrylamide, 2-diphenylamine (meth) acrylamide, dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, diethylaminoethyl (meth) acrylamide, dimethyl Aminopropyl (meth) acrylamide, dimethylaminomethyl methacrylate, diethylaminomethyl methacrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, morpholinomethyl methacrylate, morpholinoethyl methacrylate, 2-vinyl-5-methylpyridine, N- Vinylpyrrolidone is mentioned.

本発明における(Ｂ)成分としては、上記(Ｂａ)〜(Ｂｅ)モノマーから選ばれるモノマーの１種又は２種以上を重合又は共重合させて得られるポリ(メタ)アクリレート系化合物を含む粘度指数向上剤であることが好ましい。
このようなポリ(メタ)アクリレート系化合物のより好ましい具体例としては、１)(Ｂａ)及び(Ｂｂ)モノマーの共重合体である非分散型ポリ(メタ)アクリレート又はその水素化物、２)(Ｂａ)、(Ｂｂ)及び(Ｂｃ)モノマーの共重合体である非分散型ポリ(メタ)アクリレート又はその水素化物、３)(Ｂａ)、(Ｂｂ)、(Ｂｃ)及び(Ｂｄ)モノマーの共重合体である非分散型ポリ(メタ)アクリレート又はその水素化物、４)(Ｂａ)、(Ｂｂ)及び(Ｂｅ)モノマーの共重合体である分散型ポリ(メタ)アクリレート又はその水素化物、５)(Ｂａ)、(Ｂｂ)、(Ｂｃ)及び(Ｂｅ)モノマーの共重合体である分散型ポリ(メタ)アクリレート又はその水素化物、６)(Ｂａ)、(Ｂｂ)、(Ｂｃ)、(Ｂｄ)及び(Ｂｅ)モノマーの共重合体である分散型ポリ(メタ)アクリレート又はその水素化物が挙げられ、上記１)〜３)の非分散型ポリ(メタ)アクリレート系化合物がより好ましく、上記２)又は３)の非分散型ポリ(メタ)アクリレート系化合物がさらに好ましく、上記３)の非分散型ポリ(メタ)アクリレート系化合物が特に好ましい。 As the component (B) in the present invention, a viscosity index containing a poly (meth) acrylate compound obtained by polymerizing or copolymerizing one or more monomers selected from the monomers (Ba) to (Be) above. Preferably it is an improver.
More preferred specific examples of such a poly (meth) acrylate compound are 1) a non-dispersed poly (meth) acrylate or a hydride thereof, which is a copolymer of (Ba) and (Bb) monomers, and 2) ( Non-dispersed poly (meth) acrylate or hydride thereof, which is a copolymer of Ba), (Bb) and (Bc) monomers, 3) Copolymer of (Ba), (Bb), (Bc) and (Bd) monomers Non-dispersed poly (meth) acrylate or hydride thereof as a polymer, 4) Dispersed poly (meth) acrylate or hydride thereof as a copolymer of (Ba), (Bb) and (Be) monomers, 5 (6) (Ba), (Bb), (Bc), (Bc), (Bc), (Bc), and (Be) dispersed poly (meth) acrylate or a hydride thereof, which is a copolymer of monomers. Dispersed poly (meth) acrylate or a hydride thereof, which is a copolymer of Bd) and (Be) monomers The non-dispersed poly (meth) acrylate compounds of 1) to 3) are more preferred, the non-dispersed poly (meth) acrylate compounds of 2) or 3) are more preferred, and the non-dispersed of 3) above. A poly (meth) acrylate compound is particularly preferred.

本発明の組成物において、(Ｂ)成分の含有割合は、通常、ハンドリングや潤滑油基油(Ａ)への溶解性を考慮し、前記ポリ(メタ)アクリレート系化合物を希釈剤により１０〜８０質量％程度に希釈した状態で供されるため、その配合量は、希釈剤込みの配合量として、組成物全量基準で、１〜２０質量％、好ましくは２〜１２質量％、特に好ましくは３〜８質量％である。
(Ｂ)成分の配合量が上記範囲を超える場合、配合量に見合う疲労寿命向上効果が期待できないだけでなく、せん断安定性に劣り、初期の極圧性を長期間維持し難く、また、低粘度化による省燃費効果も小さくなる恐れがある。
(Ｂ)成分の配合量は、前記ポリ(メタ)アクリレート系化合物の種類や希釈剤の割合により上記範囲内から、本発明の組成物の１００℃における動粘度が５．６〜５．８ｍｍ2／ｓとなるように適宜選択して決定することができる。 In the composition of the present invention, the content ratio of the component (B) is usually 10 to 80 by adding the poly (meth) acrylate compound with a diluent in consideration of handling and solubility in the lubricating base oil (A). Since it is provided in a state diluted to about mass%, the blending amount is 1 to 20% by weight, preferably 2 to 12% by weight, particularly preferably 3 based on the total amount of the composition as a blending amount including a diluent. It is -8 mass%.
When the blending amount of the component (B) exceeds the above range, not only the fatigue life improvement effect corresponding to the blending amount can be expected, but also the shear stability is poor, the initial extreme pressure property is difficult to maintain for a long time, and the low viscosity There is a possibility that the fuel saving effect due to the conversion will be reduced.
The blending amount of the component (B) is such that the kinematic viscosity at 100 ° C. of the composition of the present invention is 5.6 to 5.8 mm 2 depending on the type of the poly (meth) acrylate compound and the ratio of the diluent. / S can be selected and determined as appropriate.

本発明の組成物において(Ｃ)成分は、炭素数８〜３０の炭化水素基を有するイミド系摩擦調整剤である。
(Ｃ)成分としては、炭素数８〜３０の炭化水素基及びイミド構造を有する化合物であれば特に制限はないが、例えば、式(２)又は(３)で表されるコハク酸イミド及び／又はその誘導体が好ましい。 In the composition of the present invention, the component (C) is an imide friction modifier having a hydrocarbon group having 8 to 30 carbon atoms.
Component (C) is not particularly limited as long as it is a compound having a hydrocarbon group having 8 to 30 carbon atoms and an imide structure. For example, succinimide represented by the formula (2) or (3) and / or Or its derivative | guide_body is preferable.

Figure 0004142060
Figure 0004142060

式(２)において、Ｒ5は炭素数８〜３０の直鎖状又は分枝状の炭化水素基、Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜３０の直鎖状又は分枝状炭化水素基、Ｒ7は炭素数１〜４の炭化水素基を表す。ｍは１〜７の整数である。
式(３)において、Ｒ8及びＲ9はそれぞれ個別に、炭素数８〜３０の直鎖状又は分枝状の炭化水素基、Ｒ10及びＲ11はそれぞれ個別に、炭素数１〜４の炭化水素基を表す。ｎは１〜７の整数である。 In the formula (2), R 5 is a linear or branched hydrocarbon group having 8 to 30 carbon atoms, R 6 is a hydrogen atom or a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, R 7 represents a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms. m is an integer of 1-7.
In the formula (3), R 8 and R 9 are each independently a linear or branched hydrocarbon group having 8 to 30 carbon atoms, and R 10 and R 11 are each independently a group having 1 to 4 carbon atoms. Represents a hydrocarbon group. n is an integer of 1-7.

式(２)のＲ5、式(３)のＲ8及びＲ9はそれぞれ個別に、炭素数８〜３０、好ましくは炭素数１２〜２５の直鎖状又は分枝状炭化水素基を表す。このような炭化水素基としては、例えば、アルキル基及びアルケニル基を挙げることができるが、アルキル基が好ましい。アルキル基及びアルケニル基としては、例えば、オクチル基、オクテニル基、ノニル基、ノネニル基、デシル基、デセニル基、ドデシル基、ドデセニル基、オクタデシル基、オクタデセニル基の他、炭素数３０までの直鎖状又は分枝状アルキル基を挙げることができる。炭化水素基の炭素数が８に満たない場合及び３０を越える場合には、充分なシャダー振動防止性効果が得られ難い。特に、炭素数８〜３０の分枝状のアルキル基、更には炭素数１０〜２５の分枝状アルキル基であることが好ましい。炭素数８〜３０の分枝状アルキル基の場合、直鎖状アルキル基を使用した場合に比べ、各種湿式クラッチにおけるトルク容量の低下が小さくなり、トルク容量とシャダー防止性能維持特性の両者に優れた組成物を得ることができる。 R 5 in the formula (2), R 8 and R 9 in the formula (3) each independently represent a linear or branched hydrocarbon group having 8 to 30 carbon atoms, preferably 12 to 25 carbon atoms. Examples of such a hydrocarbon group include an alkyl group and an alkenyl group, and an alkyl group is preferable. Examples of the alkyl group and alkenyl group include octyl group, octenyl group, nonyl group, nonenyl group, decyl group, decenyl group, dodecyl group, dodecenyl group, octadecyl group, octadecenyl group, and straight chain having up to 30 carbon atoms. Or a branched alkyl group can be mentioned. When the number of carbon atoms of the hydrocarbon group is less than 8 or more than 30, it is difficult to obtain a sufficient shudder vibration preventing effect. In particular, it is preferably a branched alkyl group having 8 to 30 carbon atoms, and more preferably a branched alkyl group having 10 to 25 carbon atoms. In the case of a branched alkyl group having 8 to 30 carbon atoms, the decrease in torque capacity in various wet clutches is smaller than when a linear alkyl group is used, and both torque capacity and anti-shudder performance maintaining characteristics are excellent. Can be obtained.

式(２)のＲ7及び式(３)のＲ10及びＲ11は、各々別個に炭素数１〜４の炭化水素基を表す。該炭化水素基としては、炭素数１〜４のアルキレン基等が挙げられ、好ましくはエチレン基、プロピレン基等の炭素数２又は３のアルキレン基が挙げられる。
式(２)のＲ6としては、例えば、炭素数１〜３０の直鎖状又は分枝状のアルキル基若しくはアルケニル基が挙げられ、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数８〜３０、特に好ましくは炭素数１０〜２５の分枝状のアルキル基又はアルケニル基が挙げられ、分枝状のアルキル基が特に好ましい。
式(２)又は(３)において、ｎ、ｍはそれぞれ１〜７の整数を表し、よりシャダー防止性能維持性の高い組成物を得るためには、ｎ、ｍは、好ましくはそれぞれ１、２又は３であり、特に好ましくはそれぞれ１である。 R 7 in formula (2) and R 10 and R 11 in formula (3) each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms. Examples of the hydrocarbon group include an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms such as an ethylene group and a propylene group.
As R < 6 > of Formula (2), a C1-C30 linear or branched alkyl group or alkenyl group is mentioned, for example, Preferably it is C1-C30, More preferably, it is C8-C8. 30, a branched alkyl group or alkenyl group having 10 to 25 carbon atoms is particularly preferable, and a branched alkyl group is particularly preferable.
In the formula (2) or (3), n and m each represent an integer of 1 to 7, and in order to obtain a composition having higher anti-shudder performance maintaining property, n and m are preferably 1 and 2, respectively. Or 3, particularly preferably 1.

式(２)又は(３)で表されるコハク酸イミド化合物は、公知の方法で製造することができる。例えば、アルキル又はアルケニル無水コハク酸とポリアミンとを反応させて得ることができる。具体的には、Ｒ6が水素原子である式(２)で表されるモノコハク酸イミドにおいては、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン又はテトラエチレンペンタミン等のポリアミン１モル以上に対して、炭素素８〜３０の直鎖状又は分枝状アルキル基もしくはアルケニル基を持つコハク酸無水物１モルを窒素雰囲気下で、１３０〜１８０℃、好ましくは１４０〜１７５℃の温度で徐々に滴下し、１〜１０時間、好ましくは２〜６時間反応させ、未反応のポリアミンを蒸留除去することにより得ることができる。またＲ6が炭素数１〜３０の炭化水素基である式(２)で表されるモノコハク酸イミドにおいては、例えば、Ｎ−オクタデシル−１，３−プロパンジアミンと上記コハク酸無水物とを前記と同様の方法で反応させることにより得ることができる。更に式(３)で表されるビスコハク酸イミドにおいても、上記コハク酸無水物１モルに対し、上記のようなポリアミン０．５モルを上記と同様な条件で滴下し、同様に反応させ、生成する水分を除去することにより得ることができる。 The succinimide compound represented by the formula (2) or (3) can be produced by a known method. For example, it can be obtained by reacting an alkyl or alkenyl succinic anhydride with a polyamine. Specifically, in the monosuccinimide represented by the formula (2) in which R 6 is a hydrogen atom, for example, with respect to 1 mol or more of polyamine such as diethylenetriamine, triethylenetetramine or tetraethylenepentamine, 1 mol of succinic anhydride having 8-30 linear or branched alkyl or alkenyl groups is gradually added dropwise at a temperature of 130-180 ° C, preferably 140-175 ° C under a nitrogen atmosphere. It can be obtained by reacting for 10 to 10 hours, preferably 2 to 6 hours, and removing unreacted polyamine by distillation. In the monosuccinimide represented by the formula (2) in which R 6 is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, for example, N-octadecyl-1,3-propanediamine and the succinic anhydride described above are used. It can obtain by making it react by the method similar to. Furthermore, in the bissuccinimide represented by the formula (3), 0.5 mol of the polyamine as described above is added dropwise to 1 mol of the succinic anhydride under the same conditions as described above, and reacted in the same manner. It can be obtained by removing moisture.

式(２)又は(３)で表されるコハク酸イミドの誘導体としては、当該コハク酸イミドをホウ酸、リン酸、カルボン酸及びこれらの誘導体、硫黄化合物、トリアゾール類等により変性した化合物が挙げられる。この誘導体の具体例及びその製造方法については、特開２００２−１０５４７８号公報に具体的に記載されている化合物及び方法等を用いることができる。   Examples of the succinimide derivative represented by the formula (2) or (3) include compounds obtained by modifying the succinimide with boric acid, phosphoric acid, carboxylic acid and derivatives thereof, sulfur compounds, triazoles and the like. It is done. As specific examples of this derivative and a production method thereof, compounds and methods specifically described in JP-A No. 2002-105478 can be used.

本発明では、(Ｃ)成分として、式(２)で表されるモノタイプのコハク酸イミドに比べて、シャダー防止性能維持性の高い組成物が得られることから、式(３)で表されるビスタイプのコハク酸イミドの使用が特に好ましい。   In the present invention, as the component (C), a composition having a high anti-shudder performance maintaining property can be obtained as compared with the monotype succinimide represented by the formula (2). The use of bis-type succinimides is particularly preferred.

本発明の組成物において、(Ｃ)成分の含有量は、組成物全量基準で、２〜４質量％、好ましくは２．５〜３．５質量％である。(Ｃ)成分の含有量が２質量％未満の場合は、シャダー防止性能維持性を本発明の高い目標、例えば、シャダー防止寿命が１０００時間以上を到達させ難く、一方(Ｃ)成分の含有量が４質量％を超える場合は、疲労寿命が悪化する恐れがある。   In the composition of the present invention, the content of the component (C) is 2 to 4% by mass, preferably 2.5 to 3.5% by mass, based on the total amount of the composition. When the content of the component (C) is less than 2% by mass, it is difficult for the anti-shudder performance maintaining ability to reach a high target of the present invention, for example, the anti-shudder life exceeds 1000 hours, while the content of the component (C) When the amount exceeds 4% by mass, the fatigue life may be deteriorated.

本発明の組成物における(Ｄ)成分は、リン系極圧剤である。具体的には、炭素数３〜３０、好ましくは４〜１８のアルキル基又はアリール基を有する、リン酸モノエステル類、リン酸ジエステル類、リン酸トリエステル類、亜リン酸モノエステル類、亜リン酸ジエステル類、亜リン酸トリエステル類、及びこれらのエステル類とアミン類あるいはアルカノールアミン類との塩等が挙げられる。中でも、炭素数３〜３０のアルキル基を有する(亜)リン酸エステル類が好ましく、特に炭素数３〜３０のアルキル基を有する亜リン酸エステル類が好ましい。   The component (D) in the composition of the present invention is a phosphorus extreme pressure agent. Specifically, phosphoric acid monoesters, phosphoric acid diesters, phosphoric acid triesters, phosphorous acid monoesters having 3 to 30 carbon atoms, preferably 4 to 18 alkyl groups or aryl groups. Examples thereof include phosphoric acid diesters, phosphorous acid triesters, and salts of these esters with amines or alkanolamines. Among them, (phosphite) esters having an alkyl group having 3 to 30 carbon atoms are preferable, and phosphites having an alkyl group having 3 to 30 carbon atoms are particularly preferable.

本発明の組成物において、(Ｄ)成分の含有割合は、組成物全量基準で、組成物全量基準でリン量として０．０１〜０．０４質量％、好ましくは０．０２〜０．０４質量％である。(Ｄ)成分のリン量が上記範囲未満の場合、シャダー防止性能維持性が劣る傾向にあり、上記範囲を超える場合、疲労寿命が悪化していく傾向にある。   In the composition of the present invention, the content ratio of the component (D) is 0.01 to 0.04% by mass, preferably 0.02 to 0.04% by mass as the amount of phosphorus based on the total amount of the composition. %. When the phosphorus content of the component (D) is less than the above range, the anti-shudder performance maintaining property tends to be inferior, and when it exceeds the above range, the fatigue life tends to deteriorate.

本発明の組成物において、(Ｅ)成分は、数平均分子量が２０００以上のアルキル基又はアルケニル基を少なくとも１つ有する無灰分散剤である。
(Ｅ)成分としては、代表的には、数平均分子量が２０００以上のアルキル基又はアルケニル基を少なくとも１つ有するコハク酸イミド系無灰分散剤、ベンジルアミン系無灰分散剤、ポリアミン系無灰分散剤等が挙げられ、該アルキル基又はアルケニル基を少なくとも１つ有するコハク酸イミド系無灰分散剤が好ましく、アルキル基又はアルケニル基を少なくとも２つ有する、ビスタイプのコハク酸イミド系無灰分散剤が特に好ましい。 In the composition of the present invention, the component (E) is an ashless dispersant having at least one alkyl group or alkenyl group having a number average molecular weight of 2000 or more.
As the component (E), typically, a succinimide ashless dispersant having at least one alkyl group or alkenyl group having a number average molecular weight of 2000 or more, a benzylamine ashless dispersant, a polyamine ashless dispersant, and the like A succinimide-based ashless dispersant having at least one alkyl group or alkenyl group is preferable, and a bis-type succinimide-based ashless dispersant having at least two alkyl groups or alkenyl groups is particularly preferable.

このアルキル基又はアルケニル基の数平均分子量は、好ましくは２０００〜５０００、より好ましくは２１００〜３５００、さらに好ましくは２２００〜３０００である。アルキル基又はアルケニル基は、直鎖状でも分枝状でもよいが、好ましくは、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィンのオリゴマーや、エチレンとプロピレンとのコオリゴマーから誘導される分枝状アルキル基や分枝状アルケニル基等が挙げられ、特にポリ(イソ)ブテンから誘導されるポリブテニル基が望ましい。
アルキル基又はアルケニル基の数平均分子量を２０００以上とすることでシャダー防止性能を高めることができるとともに、摩擦特性の耐久性、ギヤの疲労寿命を向上させることができ、また、５０００以下とすることで、より低温特性に優れる組成物を得やすい。 The number average molecular weight of the alkyl group or alkenyl group is preferably 2000 to 5000, more preferably 2100 to 3500, and still more preferably 2200 to 3000. The alkyl group or alkenyl group may be linear or branched, but is preferably a branched alkyl derived from an olefin oligomer such as propylene, 1-butene or isobutene, or a co-oligomer of ethylene and propylene. Groups, branched alkenyl groups, and the like, and polybutenyl groups derived from poly (iso) butene are particularly desirable.
The number average molecular weight of the alkyl group or alkenyl group can be increased to 2000 or more to improve the anti-shudder performance, improve the durability of the friction characteristics, and the fatigue life of the gear. Therefore, it is easy to obtain a composition having better low-temperature characteristics.

上記数平均分子量が２０００以上のアルキル基又はアルケニル基を少なくとも１つ有するコハク酸イミドとしては、より具体的には、式(４−ａ)又は(４−ｂ)で示される化合物が例示できる。   More specifically, examples of the succinimide having at least one alkyl group or alkenyl group having a number average molecular weight of 2000 or more include compounds represented by the formula (4-a) or (4-b).

Figure 0004142060
Figure 0004142060

式中、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14は、それぞれ独立に数平均分子量が２０００以上、好ましくは２０００〜５０００のアルキル基又はアルケニル基、更に好ましくはポリ(イソ)ブテニル基を示す。ｒは１〜５、好ましくは２〜４の整数を示す。ｓは０〜４、好ましくは１〜３の整数を示す。 In the formula, R 12 , R 13 and R 14 each independently represents an alkyl group or an alkenyl group having a number average molecular weight of 2000 or more, preferably 2000 to 5000, and more preferably a poly (iso) butenyl group. r represents an integer of 1 to 5, preferably 2 to 4. s represents an integer of 0 to 4, preferably 1 to 3.

上記コハク酸イミドには、ポリアミンの一端に無水コハク酸が付加した式(４−ａ)で表される、いわゆるモノタイプのコハク酸イミドと、ポリアミンの両端に無水コハク酸が付加した式(４−ｂ)で表される、いわゆるビスコハク酸イミドとが包含されるが、本発明の組成物においては、それらの一方のみを含んでもよく、あるいはこれらの混合物が含まれていてもよく、中でも、該ビスコハク酸イミドを主成分とするビスタイプのコハク酸イミドが特に好ましい。   The succinimide is a so-called monotype succinimide represented by the formula (4-a) in which succinic anhydride is added to one end of the polyamine, and a formula (4) in which succinic anhydride is added to both ends of the polyamine. -B), which is so-called bissuccinimide, is included in the composition of the present invention, may include only one of them, or may include a mixture thereof, A bis-type succinimide mainly composed of the bissuccinimide is particularly preferable.

上記コハク酸イミドの製法は特に制限はなく、例えば、数平均分子量が２０００以上のポリブテン又はポリイソブチレンを、無水マレイン酸と１００〜２００℃で反応させて得たポリ(イソ)ブテニルコハク酸を、ポリアミンと反応させることにより得ることができる。ポリアミンとしては、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミンが挙げられる。   The method for producing the succinimide is not particularly limited. For example, poly (iso) butenyl succinic acid obtained by reacting polybutene or polyisobutylene having a number average molecular weight of 2000 or more with maleic anhydride at 100 to 200 ° C. is used as a polyamine. It can obtain by making it react. Examples of the polyamine include diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, and pentaethylenehexamine.

数平均分子量が２０００以上のアルキル基又はアルケニル基を少なくとも１つ有するベンジルアミンとしては、より具体的には式(４−ｃ)で表される化合物が例示できる。

Figure 0004142060
式中、Ｒ15は数平均分子量が２０００以上、好ましくは２０００〜５０００のアルキル基又はアルケニル基、更に好ましくはポリ(イソ)ブテニル基を示し、ｔは１〜５、好ましくは２〜４の整数を示す。 More specifically, examples of the benzylamine having at least one alkyl group or alkenyl group having a number average molecular weight of 2000 or more include compounds represented by the formula (4-c).
Figure 0004142060
 In the formula, R 15 represents an alkyl group or alkenyl group having a number average molecular weight of 2000 or more, preferably 2000 to 5000, more preferably a poly (iso) butenyl group, and t is an integer of 1 to 5, preferably 2 to 4. Indicates.

式(４−ｃ)で表されるベンジルアミンの製造法は何ら限定されず、例えば、プロピレンオリゴマー、ポリブテン、エチレン−α−オレフィン共重合体等のポリオレフィンを、フェノールと反応させてアルキルフェノールとした後、これにホルムアルデヒドと、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリアミンとをマンニッヒ反応等により反応させることにより得ることができる。   The production method of benzylamine represented by the formula (4-c) is not limited at all. For example, after reacting polyolefin such as propylene oligomer, polybutene, ethylene-α-olefin copolymer with phenol to obtain alkylphenol. This can be obtained by reacting formaldehyde with a polyamine such as diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, or pentaethylenehexamine by Mannich reaction or the like.

数平均分子量が２０００以上のアルキル基又はアルケニル基を少なくとも１つ有するポリアミンとしては、より具体的には式(４−ｄ)で表される化合物が例示できる。
Ｒ16−ＮＨ−(ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ)q−Ｈ (４−ｄ)
式中、Ｒ16は、数平均分子量が２０００以上、好ましくは２０００〜５０００のアルキル基又はアルケニル基、更に好ましくはポリ(イソ)ブテニル基を示し、ｑは１〜５、好ましくは２〜４の整数を示す。 More specifically, examples of the polyamine having at least one alkyl group or alkenyl group having a number average molecular weight of 2000 or more include compounds represented by the formula (4-d).
R 16 -NH- (CH 2 CH 2 NH) q-H (4-d)
In the formula, R 16 represents an alkyl group or alkenyl group having a number average molecular weight of 2000 or more, preferably 2000 to 5000, more preferably a poly (iso) butenyl group, and q is 1 to 5, preferably 2 to 4. Indicates an integer.

式(４−ｄ)で表されるポリアミンの製造法は何ら限定されず、例えば、プロピレンオリゴマー、ポリブテン、エチレン−α−オレフィン共重合体等のポリオレフィンを塩素化した後、これにアンモニアや、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリアミンを反応させることにより得ることができる。   The production method of the polyamine represented by the formula (4-d) is not limited at all. For example, after chlorinating a polyolefin such as propylene oligomer, polybutene, ethylene-α-olefin copolymer, ammonia or ethylenediamine is added thereto. It can be obtained by reacting polyamines such as diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine and pentaethylenehexamine.

(Ｅ)成分には、上記コハク酸イミド、ベンジルアミン、ポリアミン等の含窒素化合物の誘導体も包含される。該誘導体としては、例えば、前述したような含窒素化合物に炭素数２〜３０の、脂肪酸等のモノカルボン酸や、シュウ酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の炭素数２〜３０のポリカルボン酸若しくはこれらの無水物、又はエステル化合物、炭素数２〜６のアルキレンオキサイド、ヒドロキシ(ポリ)オキシアルキレンカーボネート等を作用させて、残存するアミノ基及び／又はイミノ基の一部又は全部を中和したり、アミド化したりした、いわゆる酸変性化合物；前述したような含窒素化合物にホウ酸、ホウ酸塩あるいはホウ酸エステル等のホウ素化合物を作用させて、残存するアミノ基及び／又はイミノ基の一部又は全部を中和したり、アミド化した、いわゆるホウ素変性化合物；前述したような含窒素化合物に硫黄化合物を作用させた硫黄変性化合物；及び前述したような含窒素化合物に酸変性、ホウ素変性、硫黄変性から選ばれた２種以上の変性を組み合わせた変性化合物が挙げられる。   The component (E) includes derivatives of nitrogen-containing compounds such as succinimide, benzylamine, polyamine and the like. Examples of the derivatives include the above-described nitrogen-containing compounds such as monocarboxylic acids having 2 to 30 carbon atoms such as fatty acids, oxalic acid, phthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid and the like having 2 to 30 carbon atoms. A part or all of the remaining amino group and / or imino group by the action of polycarboxylic acid or anhydride thereof, ester compound, alkylene oxide having 2 to 6 carbon atoms, hydroxy (poly) oxyalkylene carbonate, etc. A so-called acid-modified compound that is neutralized or amidated; a boron compound such as boric acid, borate, or boric acid ester is allowed to act on the nitrogen-containing compound as described above, thereby remaining amino groups and / or A so-called boron-modified compound obtained by neutralizing or amidating part or all of the imino group; a sulfur compound added to a nitrogen-containing compound as described above Sulfur-modified compounds obtained by use; and acid-modified nitrogen-containing compound as described above, boron-modified, modified compound of a combination of two or more kinds of modified selected from sulfur-modified and the like.

上記誘導体のうち、数平均分子量が２０００以上のアルキル又はアルケニルコハク酸イミドのホウ素変性化合物が、最もギヤにおける疲労防止性能に優れるため、当該ホウ素変性化合物を必須として含有させることが特に好ましい。
上記含窒素化合物のホウ素変性化合物におけるホウ素及び窒素の質量比(Ｂ／Ｎ比)は特に制限はないが、好ましくは０．１以上、さらに好ましくは０．２以上、また、好ましくは０．６以下、より好ましくは０．３以下である。ホウ素変性化合物のＢ／Ｎ比が上記範囲にあるものを選択することで、ギヤにおける疲労防止性能に優れた組成物を得ることができる。
(Ｅ)成分に含まれる窒素含有量は任意であるが、耐摩耗性、酸化安定性及び摩擦特性等の点から、通常、その窒素含有量が０．０１〜１０質量％、好ましくは０．１〜３質量％、特に好ましくは０．２〜１質量％である。 Among the above derivatives, the boron-modified compound of alkyl or alkenyl succinimide having a number average molecular weight of 2000 or more is most excellent in fatigue prevention performance in gears, and therefore it is particularly preferable to contain the boron-modified compound as an essential component.
The mass ratio (B / N ratio) of boron and nitrogen in the boron-modified compound of the nitrogen-containing compound is not particularly limited, but is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, and preferably 0.6. Below, more preferably 0.3 or less. By selecting a boron-modified compound having a B / N ratio in the above range, a composition excellent in fatigue prevention performance in gears can be obtained.
Although the nitrogen content contained in the component (E) is arbitrary, the nitrogen content is generally 0.01 to 10% by mass, preferably 0. It is 1-3 mass%, Most preferably, it is 0.2-1 mass%.

本発明の組成物において(Ｅ)成分の含有量の下限値は、組成物全量基準で、窒素量として０．０１質量％以上、好ましくは０．０２質量％以上であり、一方、その含有量の上限値は、組成物全量基準で、窒素量として０．０４質量％以下、好ましくは０．０３５質量％以下である。
該(Ｅ)成分の含有量が０．０１質量％未満の場合は、摩擦特性の耐久性やトルク容量を維持し難く酸化安定性も悪化する傾向にある。また、０．０４質量％を超えても配合量に見合うだけの効果が小さく、本発明の組成物の低温流動性やギヤにおける疲労防止性能が悪化するため、それぞれ好ましくない。
(Ｅ)成分として、含窒素化合物のホウ素変性化合物を必須として含有させる場合、その含有量の下限値は、組成物全量基準で、ホウ素として０．００３質量％以上、好ましくは０．００４質量％以上であり、一方、その含有量の上限値は、組成物全量基準で、ホウ素量として０．０１質量％以下、好ましくは０．００８質量％以下である。
該(Ｅ)成分としてホウ素変性化合物をホウ素量として上記好ましい範囲とすることにより、摩擦特性の耐久性やトルク容量、低温流動性並びにギヤの疲労防止性能を高度にバランス良く維持することができる。 In the composition of the present invention, the lower limit of the content of the component (E) is 0.01% by mass or more, preferably 0.02% by mass or more as the nitrogen content, based on the total amount of the composition. The upper limit of is 0.04% by mass or less, preferably 0.035% by mass or less as the amount of nitrogen, based on the total amount of the composition.
When the content of the component (E) is less than 0.01% by mass, it is difficult to maintain the durability of the friction characteristics and the torque capacity, and the oxidation stability tends to deteriorate. Moreover, even if it exceeds 0.04 mass%, since the effect only corresponding to a compounding quantity is small and the low temperature fluidity | liquidity of the composition of this invention and the fatigue prevention performance in a gear deteriorate, it is unpreferable, respectively.
When the boron-modified compound of nitrogen-containing compound is contained as an essential component as component (E), the lower limit of the content is 0.003% by mass or more, preferably 0.004% by mass as boron, based on the total amount of the composition. On the other hand, the upper limit of the content is 0.01% by mass or less, preferably 0.008% by mass or less as the boron content based on the total amount of the composition.
By setting the boron-modified compound as the component (E) in the above preferred range as the amount of boron, durability of the friction characteristics, torque capacity, low-temperature fluidity, and gear fatigue prevention performance can be maintained in a highly balanced manner.

本発明の組成物は、優れた粘度温度特性を得るために、組成物の粘度指数を、好ましくは９５〜２００、より好ましくは１５０〜１８０とするのが良い。また、組成物の４０℃における動粘度は、２５〜３０ｍｍ2／ｓが好適である。 In order to obtain excellent viscosity-temperature characteristics, the composition of the present invention preferably has a viscosity index of 95 to 200, more preferably 150 to 180. Moreover, 25-30 mm < 2 > / s is suitable for the kinematic viscosity in 40 degreeC of a composition.

本発明の組成物には、その性能をさらに向上させる目的で、又は自動変速機用潤滑油に必要な性能を付与するために、必要に応じて、粘度指数向上剤、(Ｃ)成分以外の摩擦調整剤、(Ｄ)成分以外の極圧剤、(Ｅ)成分以外の分散剤、金属系清浄剤、酸化防止剤、腐食防止剤、防錆剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、流動点降下剤、シール膨潤剤、消泡剤、着色剤等の各種添加剤を単独で又は数種類組み合わせて配合しても良い。   For the purpose of further improving the performance of the composition of the present invention or for imparting the necessary performance to the lubricating oil for automatic transmissions, if necessary, other than the viscosity index improver and the component (C) Friction modifier, extreme pressure agent other than component (D), dispersant other than component (E), metal detergent, antioxidant, corrosion inhibitor, rust inhibitor, demulsifier, metal deactivator, fluid You may mix | blend various additives, such as a point depressant, a seal swelling agent, an antifoamer, and a coloring agent, individually or in combination.

粘度指数向上剤としては、公知の非分散型又は分散型ポリメタクリレート類((Ｂ)成分を除く)、非分散型又は分散型エチレン−α−オレフィン共重合体又はその水素化物、ポリイソブチレン又はその水素化物、スチレン−ジエン水素化共重合体、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体及びポリアルキルスチレン等が挙げられる。
本発明の組成物に(Ｂ)成分以外の粘度指数向上剤を配合する場合、その配合量は、組成物の１００℃における動粘度の規定を満たす限り制限はなく、通常、組成物全量基準で、０．１〜１５質量％、好ましくは０．５〜５質量％である。 Viscosity index improvers include known non-dispersed or dispersed polymethacrylates (excluding component (B)), non-dispersed or dispersed ethylene-α-olefin copolymers or their hydrides, polyisobutylene or the like. Examples thereof include hydride, styrene-diene hydrogenated copolymer, styrene-maleic anhydride ester copolymer, and polyalkylstyrene.
When blending a viscosity index improver other than the component (B) in the composition of the present invention, the blending amount is not limited as long as it satisfies the definition of kinematic viscosity at 100 ° C. of the composition, and is usually based on the total amount of the composition. 0.1 to 15% by mass, preferably 0.5 to 5% by mass.

(Ｃ)成分以外の摩擦調整剤としては、潤滑油用の摩擦調整剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であるが、例えば、炭素数６〜３０のアルキル基又はアルケニル基、特に炭素数６〜３０の直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも１個有する、アミン化合物、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩が好ましく用いられる。
本発明においては、上記摩擦調整剤の中から任意に選ばれる１種類あるいは２種類以上の化合物を任意の量で含有させることができる。それを含有させる場合の含有量は、通常、組成物全量基準で、０．０１〜５．０質量％、好ましくは０．０３〜３．０質量％である。 As the friction modifier other than the component (C), any compound usually used as a friction modifier for lubricating oils can be used. For example, an alkyl group or an alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, particularly a carbon number Amine compounds, fatty acids, fatty acid esters, fatty acid amides, and fatty acid metal salts having at least one 6-30 linear alkyl group or linear alkenyl group in the molecule are preferably used.
In the present invention, one or two or more compounds arbitrarily selected from the friction modifiers can be contained in any amount. When it is contained, the content is usually 0.01 to 5.0% by mass, preferably 0.03 to 3.0% by mass, based on the total amount of the composition.

(Ｄ)成分以外の極圧剤としては、例えば、硫化油脂類、硫化オレフィン類、ジヒドロカルビルポリスルフィド類、ジチオカーバメート類、チアジアゾール類、及びベンゾチアゾール類からなる群より選ばれる少なくとも１種の硫黄系極圧剤、及び／又は、チオ亜リン酸、チオ亜リン酸モノエステル類、チオ亜リン酸ジエステル類、チオ亜リン酸トリエステル類、ジチオ亜リン酸、ジチオ亜リン酸モノエステル類、ジチオ亜リン酸ジエステル類、ジチオ亜リン酸トリエステル類、トリチオ亜リン酸、トリチオ亜リン酸モノエステル類、トリチオ亜リン酸ジエステル類、トリチオ亜リン酸トリエステル類、及びこれらの塩からなる群より選ばれる少なくとも１種のリン−硫黄系極圧剤からなる極圧剤を配合するのが好ましい。
本発明の組成物に(Ｄ)成分以外の極圧剤を配合する場合、その配合量は、その種類に応じて適宜選択することができる。 Examples of the extreme pressure agent other than the component (D) include at least one sulfur type selected from the group consisting of sulfurized fats and oils, sulfurized olefins, dihydrocarbyl polysulfides, dithiocarbamates, thiadiazoles, and benzothiazoles. Extreme pressure agent and / or thiophosphorous acid, thiophosphite monoesters, thiophosphite diesters, thiophosphite triesters, dithiophosphorous acid, dithiophosphite monoesters, dithio From the group consisting of phosphite diesters, dithiophosphite triesters, trithiophosphite, trithiophosphite monoesters, trithiophosphite diesters, trithiophosphite triesters, and salts thereof It is preferable to blend an extreme pressure agent comprising at least one selected phosphorus-sulfur extreme pressure agent.
When an extreme pressure agent other than the component (D) is blended in the composition of the present invention, the blending amount can be appropriately selected according to the type.

(Ｅ)成分以外の分散剤としては、炭素数４０〜４００の炭化水素基を有する、コハク酸イミド、ベンジルアミン、ポリアミン、及び／又はそのホウ素化合物誘導体等の無灰分散剤((Ｅ)成分を除く)を配合することができる。
本発明において、上記分散剤の中から任意に選ばれる１種あるいは２種以上の化合物を任意の量で含有させることができる。それを含有させる場合の含有量は、通常、組成物全量基準で、０．０１〜１５質量％、好ましくは０．１〜８質量％である。 As a dispersant other than the component (E), an ashless dispersant ((E) component such as succinimide, benzylamine, polyamine, and / or a boron compound derivative thereof having a hydrocarbon group having 40 to 400 carbon atoms) Excluding) can be blended.
In this invention, the 1 type (s) or 2 or more types of compounds arbitrarily chosen from the said dispersing agent can be contained in arbitrary quantity. When it is contained, the content is usually 0.01 to 15% by mass, preferably 0.1 to 8% by mass, based on the total amount of the composition.

金属系清浄剤としては、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属サリシレート等の金属系清浄剤が挙げられる。
本発明においては、上記金属系清浄剤の中から任意に選ばれる１種あるいは２種以上の化合物を任意の量で含有させることができる。それを含有させる場合の含有量は、通常、組成物全量基準で、０．０１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％である。 Examples of the metal detergent include metal detergents such as alkaline earth metal sulfonate, alkaline earth metal phenate, and alkaline earth metal salicylate.
In this invention, the 1 type (s) or 2 or more types of compounds arbitrarily chosen from the said metal type detergent can be contained in arbitrary quantity. When it is contained, the content is usually 0.01 to 10% by mass, preferably 0.1 to 5% by mass, based on the total amount of the composition.

酸化防止剤としては、フェノール系化合物やアミン系化合物等、潤滑油に一般的に使用されているものであれば使用可能である。
具体的には、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール等のアルキルフェノール類、メチレン−４，４−ビスフェノール(２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール)等のビスフェノール類、フェニル−α−ナフチルアミン等のナフチルアミン類、ジアルキルジフェニルアミン類、ジ−２−エチルヘキシルジチオリン酸亜鉛等のジアルキルジチオリン酸亜鉛類、(３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)脂肪酸(プロピオン酸等)あるいは(３−メチル−５−ｔｅｒｔブチル−４−ヒドロキシフェニル)脂肪酸(プロピオン酸等)と１価又は多価アルコール、例えばメタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール等とのエステルが挙げられる。
これらの中から任意に選ばれた１種あるいは２種以上の化合物は、任意の量を含有させることができる。それを含有させる場合の含有量は、通常、組成物全量基準で、０．０１〜５質量％、好ましくは０．１〜３質量％である。 As the antioxidant, any phenolic compound or amine compound that is generally used in lubricating oils can be used.
Specifically, alkylphenols such as 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol and bisphenols such as methylene-4,4-bisphenol (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol) , Naphthylamines such as phenyl-α-naphthylamine, dialkyldiphenylamines, zinc dialkyldithiophosphates such as zinc di-2-ethylhexyldithiophosphate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) fatty acid ( Propionic acid etc.) or (3-methyl-5-tertbutyl-4-hydroxyphenyl) fatty acid (propionic acid etc.) and mono- or polyhydric alcohols such as methanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexadiol, Neopentyl glycol, thiodiethylene glycol, triethylene Recall, include esters of pentaerythritol and the like.
One or two or more compounds arbitrarily selected from these can be contained in any amount. When it is contained, the content is usually 0.01 to 5% by mass, preferably 0.1 to 3% by mass, based on the total amount of the composition.

腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、又はイミダゾール系化合物が挙げられる。
防錆剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、又は多価アルコールエステルが挙げられる。
抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、又はポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤が挙げられる。
金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール又はその誘導体、１，３，４−チアジアゾールポリスルフィド、１，３，４−チアジアゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカーバメート、２−(アルキルジチオ)ベンゾイミダゾール、又はβ−(ｏ−カルボキシベンジルチオ)プロピオンニトリルが挙げられる。 Examples of the corrosion inhibitor include benzotriazole, tolyltriazole, thiadiazole, and imidazole compounds.
Examples of the rust inhibitor include petroleum sulfonate, alkylbenzene sulfonate, dinonylnaphthalene sulfonate, alkenyl succinic acid ester, and polyhydric alcohol ester.
Examples of the demulsifier include polyalkylene glycol nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, and polyoxyethylene alkyl naphthyl ether.
Examples of metal deactivators include imidazoline, pyrimidine derivatives, alkylthiadiazoles, mercaptobenzothiazoles, benzotriazoles or derivatives thereof, 1,3,4-thiadiazole polysulfide, 1,3,4-thiadiazolyl-2,5-bis. Examples include dialkyldithiocarbamate, 2- (alkyldithio) benzimidazole, or β- (o-carboxybenzylthio) propiononitrile.

流動点降下剤としては、潤滑油基油に応じて公知の流動点降下剤を任意に選択することができるが、重量平均分子量が好ましくは２００００〜５０００００、より好ましくは５００００〜３０００００、特に好ましくは８００００〜２０００００のポリメタクリレートが好ましい。
消泡剤としては、潤滑油用の消泡剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば、ジメチルシリコーン、フルオロシリコーン等のシリコーン類が挙げられる。
シール膨潤剤としては、潤滑油用のシール膨潤剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば、エステル系、硫黄系、芳香族系等のシール膨潤剤が挙げられる。
着色剤としては、通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、また任意の量を配合することができるが、通常その配合量は、組成物全量基準で、０．００１〜１．０質量％である。
これらの添加剤を本発明の組成物に含有させる場合には、その含有量は、組成物全量基準で、腐食防止剤、防錆剤、抗乳化剤ではそれぞれ０．００５〜５質量％、流動点降下剤、金属不活性化剤では０．００５〜２質量％、シール膨潤剤では０．０１〜５質量％、消泡剤では０．０００５〜１質量％の範囲で通常選ばれる。 As the pour point depressant, a known pour point depressant can be arbitrarily selected according to the lubricating base oil, but the weight average molecular weight is preferably 20,000 to 500,000, more preferably 50,000 to 300,000, particularly preferably. A polymethacrylate of 80000-200000 is preferred.
As the antifoaming agent, any compound usually used as an antifoaming agent for lubricating oil can be used, and examples thereof include silicones such as dimethyl silicone and fluorosilicone.
As the seal swelling agent, any compound usually used as a seal swelling agent for lubricating oil can be used, and examples thereof include ester-based, sulfur-based and aromatic-based seal swelling agents.
As the colorant, any compound that is usually used can be used, and any amount can be blended. Usually, the blending amount is 0.001 to 1.0% by mass based on the total amount of the composition. It is.
When these additives are contained in the composition of the present invention, the content is 0.005 to 5% by mass for each of the corrosion inhibitor, the rust inhibitor, and the demulsifier, and the pour point, based on the total amount of the composition. It is usually selected in the range of 0.005 to 2 mass% for the depressant and metal deactivator, 0.01 to 5 mass% for the seal swelling agent, and 0.0005 to 1 mass% for the antifoaming agent.

以下、本発明の内容を実施例及び比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
実施例１〜３、比較例１〜９
表１に示す組成に従い、本発明に係る自動変速機用潤滑油組成物(実施例１〜３)を調製した。これらの組成物につき、以下に示す性能評価試験を行った。結果を表１に示す。
また、表１に示す組成に従い、比較のための変速機用潤滑油組成物(比較例１〜９)を調製し、これらの組成物についても同様の性能評価試験を行った。結果も表１に示す。 Hereinafter, the content of the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these.
Examples 1-3, Comparative Examples 1-9
According to the composition shown in Table 1, lubricating oil compositions for automatic transmissions according to the present invention (Examples 1 to 3) were prepared. These compositions were subjected to the following performance evaluation tests. The results are shown in Table 1.
Moreover, according to the composition shown in Table 1, the lubricating oil composition for transmissions for comparison (Comparative Examples 1 to 9) was prepared, and the same performance evaluation test was performed for these compositions. The results are also shown in Table 1.

［シャダー防止維持性能］
ＪＡＳＯ Ｍ３４９−９８に規定される「自動変速機油シャダー防止性能試験方法」に準拠し、耐久試験中の油温を１２０℃にて低速滑り試験を行い、実施例及び比較例の組成物のシャダー防止寿命を評価した。なお、同試験法に規定されている基準油の寿命は７２時間であり、これと同等またはそれ以上であればシャダー防止寿命は優れていると判断されるが、本発明においては、１０００時間以上を目標とし、１５００時間を越える場合には試験を打ち切った。
［低温粘度測定］
ＪＰＩ−５Ｓ−２６−８５に規定する「ギヤ油の低温粘度試験方法」に準拠し、液浴低温槽にて変速機用潤滑油組成物の−４０℃における低温粘度を測定した。本発明においては、１５０００ｍＰａ・ｓ以下を目標としたが、疲労寿命に優れる点で１００００ｍＰａ・ｓ以上であることが望ましいことが判明した。
［酸化安定性］
ＪＩＳ Ｋ ２５１４に準拠したＩＳＯＴ試験(１５０℃、９６時間)にて試験油を強制劣化させた後の酸価増加(ｍｇＫＯＨ／ｇ)を測定した。 [Shudder prevention maintenance performance]
In accordance with “Automatic transmission oil shudder prevention performance test method” defined in JASO M349-98, a low speed slip test is performed at 120 ° C. during the endurance test, and the composition of Examples and Comparative Examples is prevented from being shuddered. Lifespan was evaluated. The life of the reference oil specified in the test method is 72 hours, and if it is equal to or higher than this, it is judged that the anti-shudder life is excellent, but in the present invention, it is 1000 hours or more. The test was discontinued when 1500 hours were exceeded.
[Low temperature viscosity measurement]
The low temperature viscosity at −40 ° C. of the lubricating oil composition for transmissions was measured in a liquid bath low temperature bath in accordance with “Gear oil low temperature viscosity test method” defined in JPI-5S-26-85. In the present invention, the target is 15000 mPa · s or less, but it has been found that it is preferably 10,000 mPa · s or more in terms of excellent fatigue life.
[Oxidation stability]
The increase in acid value (mg KOH / g) after forced deterioration of the test oil was measured by an ISOT test (150 ° C., 96 hours) in accordance with JIS K 2514.

［ＳＡＥ Ｎｏ．２過酷法試験］
ＳＡＥ Ｎｏ．２過酷法試験機を用い、以下の過酷な試験条件以外はＪＡＳＯ Ｍ３４８−９５「自動変速機油摩擦特性試験方法」に準拠した、湿式クラッチの変速特性の耐久性を評価した。
（試験条件）
油温：１２０℃、回転数：３０００ｒｐｍ、慣性質量：０．５ｋｇ・ｍ2、面圧：１．９ＭＰａ。
なお、試験は動摩擦試験のみを行い、クラッチを３０００ｒｐｍ、慣性質量０．５ｋｇ・ｍ2で無負荷回転させた後、圧力を付加してクラッチを押し付け、回転を停止させる。クラッチの相対回転数が１２００ｒｐｍ時点での発生トルクから摩擦係数を算出し、これを摩擦係数として整理した。
（判断基準）
各組成物に関して、１から１００サイクルの動摩擦係数の平均から動摩擦係数が０．０２以上低下したときのサイクル数を耐久寿命サイクルとし、８０００サイクル以上であれば耐久性に極めて優れるものと判断し、１２０００サイクルで試験を終了とした。
［実機ギヤ疲労寿命試験］
ジヤトコ(株)製の市販３速自動変速機(ＡＹ２ユニット)を用いてモータリング装置で負荷をかけたときのリダクションギヤの疲労寿命(ピッチング寿命)を評価した。
(試験条件)
油温：１２０℃、回転数：１０００ｒｐｍ、負荷トルク：４２２Ｎ(出力軸トルク)、ギヤ：一速固定。
（判断基準）
１００万サイクルごとに開放点検し、ピッチングが発生したサイクル数を寿命とした。 [SAE No. 2 Severe method test]
SAE No. The durability of the transmission characteristics of the wet clutch in accordance with JASO M348-95 “Automatic Transmission Oil Friction Characteristics Test Method” was evaluated using two severe test machines except for the following severe test conditions.
(Test conditions)
Oil temperature: 120 ° C., rotation speed: 3000 rpm, inertial mass: 0.5 kg · m 2 , surface pressure: 1.9 MPa.
In the test, only the dynamic friction test is performed. After the clutch is rotated at no load at 3000 rpm and an inertial mass of 0.5 kg · m 2 , pressure is applied to press the clutch to stop the rotation. The friction coefficient was calculated from the torque generated when the relative rotational speed of the clutch was 1200 rpm, and this was arranged as the friction coefficient.
(Judgment criteria)
For each composition, the number of cycles when the dynamic friction coefficient is reduced by 0.02 or more from the average of the dynamic friction coefficients of 1 to 100 cycles is determined as the endurance life cycle, and if it is 8000 cycles or more, it is determined that the durability is extremely excellent. The test was completed after 12000 cycles.
[Real machine gear fatigue life test]
The fatigue life (pitching life) of the reduction gear was evaluated when a load was applied with a motoring device using a commercially available 3-speed automatic transmission (AY2 unit) manufactured by JATCO.
(Test conditions)
Oil temperature: 120 ° C., rotation speed: 1000 rpm, load torque: 422N (output shaft torque), gear: fixed at first speed.
(Judgment criteria)
Open inspection was performed every 1 million cycles, and the number of cycles in which pitching occurred was defined as the life.

表１より、本発明における(Ａ)成分〜(Ｅ)成分を特定量使用した本発明にかかる自動変速機用潤滑油組成物(実施例１〜３)は、低粘度であっても疲労寿命が長く、シャダー防止維持性能、低温粘度特性及び酸化安定性に優れ、摩擦特性の耐久性並びに省燃費性とギヤの疲労寿命の全てにバランス良く優れることがわかる。一方、本発明で規定する各成分をバランス良く配合しない場合は、上記性能のいずれかが十分ではないことがわかる(比較例１〜９)。   From Table 1, the lubricating oil compositions for automatic transmissions according to the present invention (Examples 1 to 3) using specific amounts of the components (A) to (E) in the present invention have a fatigue life even if they have a low viscosity. It is understood that the anti-shudder maintenance performance, low-temperature viscosity characteristics and oxidation stability are excellent, and the durability is excellent in balance between the durability of the friction characteristics, the fuel saving performance and the fatigue life of the gear. On the other hand, when each component prescribed | regulated by this invention is not mix | blended with sufficient balance, it turns out that either of the said performance is not enough (Comparative Examples 1-9).

Figure 0004142060
Figure 0004142060

Claims (1)

(Ａ１)１００℃における動粘度が２．５〜４．５ｍｍ2／ｓの潤滑油基油及び、
(Ａ２)１００℃における動粘度が１０〜４０ｍｍ2／ｓの潤滑油基油からなる、
１００℃における動粘度が３．７〜４．１ｍｍ2／ｓの潤滑油基油(Ａ)に、
(Ｂ)重量平均分子量が１．５万〜３．０万のポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤を組成物全量基準で１〜２０質量％と、
(Ｃ)炭素数８〜３０の炭化水素基を有するイミド系摩擦調整剤を組成物全量基準で２〜４質量％と、
(Ｄ)リン系極圧剤を組成物全量基準でリン量として０．０１〜０．０４質量％と、
(Ｅ)数平均分子量が２０００以上のアルキル基又はアルケニル基を少なくとも１つ有する無灰分散剤を組成物全量基準で窒素含有量として０．０１〜０．０４質量％とを少なくとも配合した、
１００℃における動粘度が５．６〜５．８ｍｍ2／ｓであることを特徴とする自動変速機用潤滑油組成物。






(A1) a lubricating base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 2.5 to 4.5 mm 2 / s, and
(A2) consisting of a lubricating base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 10 to 40 mm 2 / s,
To the lubricating base oil (A) having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 3.7 to 4.1 mm 2 / s,
(B) A poly (meth) acrylate viscosity index improver having a weight average molecular weight of 15,000 to 30,000 is 1 to 20% by mass based on the total amount of the composition,
(C) 2 to 4% by mass of an imide-based friction modifier having a hydrocarbon group having 8 to 30 carbon atoms based on the total amount of the composition;
(D) 0.01 to 0.04% by mass of phosphorus-based extreme pressure agent as phosphorus amount based on the total amount of the composition;
(E) An ashless dispersant having at least one alkyl group or alkenyl group having a number average molecular weight of 2000 or more was blended at least with a nitrogen content of 0.01 to 0.04 mass% based on the total amount of the composition,
A lubricating oil composition for an automatic transmission, wherein the kinematic viscosity at 100 ° C. is 5.6 to 5.8 mm 2 / s.






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