JP4136474B2 - Lubricant composition - Google Patents

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【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、機械的摩擦摺動部に供給される潤滑剤組成物の技術分野に属し、より詳細には、極圧下における低摩擦特性および耐摩耗性、ならびにその効果の持続性に優れる潤滑剤組成物の技術分野に属する。
【0002】
【従来の技術】
潤滑剤に求められる性能は、広い温度範囲および広い圧力範囲において、機械的摩擦摺動部の摩擦係数を低下することができ、さらにその効果ができるだけ持続することである。また、潤滑剤には、摩擦摺動部材間の潤滑性を向上させるという効果だけでなく、それによって摩擦摺動部材自体に耐磨耗性が付与できることも望まれる。エンジンオイル等の潤滑油の、摩擦摺動部における摩擦係数の低減効果およびその長寿命化は、機械駆動のための燃費の向上、すなわちエネルギーの節約に直結する。エンジンオイルの長寿命化は、廃オイル量の低減のみならず、CO2排出量の低減をも可能とするので、近年注目されている環境適合性の面でも好ましい。また、産業機械系の摺動部の中でも、特に苛酷な摩擦条件で摺動する軸受やギヤなどでは、従来の潤滑油やグリースなどの潤滑剤を用いた場合、潤滑条件が苛酷になると、潤滑剤が膜切れや焼付けを起こし、摩耗傷のために、所望の低摩擦係数を得られなくなる場合がある。その結果、装置の信頼性を損ねることがあり、特に装置を小型化した場合に、摺動部の摩擦条件が過酷化する傾向になり、装置の小型化の妨げにもなっていた。従って、苛酷な条件においても、摩耗や焼付きを生じず、装置の信頼性を向上させることができ、さらに装置の小型化に寄与することができるような省エネルギーな潤滑剤が望まれている。
【0003】
さらに、近年では、高密度磁気記録媒体の表面、マイクロマシンにおける摺動部および回転部等に供給される潤滑剤については、極少量で前記性能が維持できることが要求される。即ち、潤滑剤には、必要最小限度の量で摩擦面を覆い、摺動面の摩擦係数を低減するとともに、耐磨耗性を向上させ、その効果をできるだけ長く持続できる効果を有するものが望まれている。この要望に応えるには、必然的に、容易に均質かつ平滑な薄膜が形成可能な性質が、潤滑剤に要求される。
【0004】
ところで、従来、潤滑剤としては、一般的には、潤滑基油を主成分とし、これに有機化合物等の潤滑助剤を配合したものが用いられる。潤滑助剤の代表的なものとしては、ジオルガノジチオカルバミン酸が挙げられ、その金属塩が潤滑剤用の抗酸化剤や抗磨耗剤や腐食抑制添加剤等の多数の機能を示すことが知られている。例えば、米国特許第4278587号明細書に開示されている亜鉛塩、米国特許第4290202号明細書に開示されているアンチモン塩、米国特許第460438号明細書に開示されているモリブデン塩、および特表平9−508156号公報に開示されている、ニッケル、銅、コバルト、鉄、カドミウム、マンガンなどの金属塩は、苛酷な条件においても、摺動部の低摩擦性および低磨耗性が維持できるという顕著な効果を有している。特に近年では、有機モリブデン化合物が、潤滑助剤として注目されている。有機モリブデン化合物は、機械装置の摺動部が、高温、高速または低速、高付加、小型軽量化など、苛酷な摩擦条件で運動している場合も、なお耐摩耗性、極圧性(耐荷重性)、低摩擦特性などの性能に優れ、通常圧での流体潤滑条件より高圧下、即ち境界潤滑条件において効果的に潤滑性能を発揮できる素材として注目されている。
【0005】
しかし、この有機モリブデン化合物は単独で使用するより、ジチオリン酸亜鉛との併用での効果が大きいことが知られている。村木正芳らは、トライボロジスト 38巻、10頁(1993年)において、ジチオリン酸亜鉛が摩擦面に薄膜形成されることにより、モリブデンジチオカルバメートまたはモリブデンジチオリン酸がそれに吸着・反応・分解して、硫化モリブデンと酸化モリブデンの混合被膜を形成するという機構を報告している。新井克矢らは、トライボロジスト 44巻、46頁(1999年)において、摩擦摺動面の深さ方向の元素構成をX線光電子分光法(XPS)を用いて行い、表面からモリブデンジチオカルバメートに由来するモリブデン、硫黄、酸素が次第に減少し、逆に鉄元素が増加することを確かめ、摺動面の金属鉄がモリブデンと反応した複合被膜の形成により、低摩擦係数と耐磨耗性が生じていると説明している。また、菊池隆司らは、ジチオリン酸亜鉛以外に、硫化油脂、硫化オレフィンおよび硫化フェネートのような硫黄化合物もモリブデンジチオカルバメートの低摩擦性に相乗効果があると、JSAE Paper 9537538(1995年)で述べている。
【0006】
モリブデンジチオカルバメートは、激しい摩擦条件下でも優れた潤滑効果を奏する、優れた素材ではあるが、潤滑油中にはモリブデンおよび亜鉛といった重金属、容易に酸化されて潤滑油のみならず摺動部材そのもの、さらには環境にも悪影響を及ぼす硫黄酸化物のもととなる硫化物、および河川や海を富栄養化してしまうリン酸がかなり含まれていて、環境適合性の点からは明らかに好ましくない。さらに、摺動面に形成される酸化/硫化モリブデン被膜は、摩擦で徐々に削り取られ、新たな被膜を形成するため、その元となる有機モリブデン化合物や有機亜鉛化合物のいずれかが不足すると急激にその効果を失う。しかし、有機モリブデン化合物および有機亜鉛化合物を増量すると、その皮膜が削られることによって副生される副生物が系内に増え、摺動機械そのものに悪影響を及ぼすため、増量することは有効ではなく、前記有機モリブデン化合物を利用した系では、潤滑剤の長寿命化による燃費改善等の効果はあまり期待できないのが実状である。
この様に、従来の潤滑剤は、重金属元素、リン酸化合物および硫化物等の環境有害物質または環境汚染物質を含むことなく、潤滑剤としての優れた性能を示すとともに、その性能を長期的に維持できる材料は、未だに提供されていない。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記諸問題に鑑みなされたものであって、従来の潤滑剤基油と混合した形態のみならず、潤滑剤基油を混合しない形態でも、優れた潤滑剤性能を示す潤滑剤組成物を提供することを課題とする。また、本発明は、摺動面において低摩擦性および耐磨耗性を長期的に維持できる、特に極圧下においても、低摩擦性および耐磨耗性を長期的に維持できる潤滑剤組成物を提供することを課題とする。また、本発明は、均質な薄膜を容易に形成可能であり、磁気記録媒体の表面およびマイクロマシン等にも適用可能な潤滑剤組成物を提供することを課題とする。さらに、本発明は、環境適合性に乏しい重金属元素、燐酸基および硫化物を排除することにより、長寿命化および環境適合性を両立し得る潤滑剤組成物を提供することを課題とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記従来技術の問題点を解決するため鋭意研究した結果、特定の官能基部分構造を有する化合物を構成要素とする分子錯合体は、優れた潤滑性能を有することを見出し、この知見に基づいて、本発明を完成するに至った。さらに、前記分子錯合体のうち、平面的錯合体を形成可能な官能基の組合せからなる錯合体は、特に優れた潤滑性能を示すことを見出した。
【0009】
即ち、前記課題を解決するため、本発明の潤滑剤組成物は、下記一般式(TAM)で表される化合物を少なくとも構成要素とする分子錯合体を含有することを特徴とする。
【0010】
【化6】

Figure 0004136474
【0011】
式中、R1、R2およびR3は各々独立に置換基を表し、x、yおよびzは各々独立に1〜5のいずれかの整数を表す。式中、R1、R2およびR3のうち少なくとも1つが、総炭素数4以上のアルキル鎖、オリゴアルキレンオキシ鎖、総炭素数2以上のパーフルオロアルキル鎖、パーフルオロアルキルエーテル鎖もしくは有機ポリシリル鎖を含む置換基を表すのが好ましい。また、R1、R2およびR3のうち少なくとも1つが−(C=O)O−基を含む置換基を表すのが好ましい。
【0012】
本発明の潤滑剤組成物において、前記分子錯合体は、その構成要素が幾何学的に相補的な位置関係で分子間相互作用を発現する官能基の組合せを有することにより平面的錯合体を形成可能であるのが好ましい。前記幾何学的に相補的な位置関係で分子間相互作用を発現する官能基の組合せが、カルボニル基、チオカルボニル基、ヒドロキシ基、チオール基およびアミノ基から選ばれる1種以上の基を含む官能基と、前記一般式(TAM)中のメラミン基の一部または全部との組合せであるのが好ましい。
【0013】
本発明の潤滑剤組成物において、前記分子錯合体は、前記一般式(TAM)で表される化合物と、下記一般式(I)〜(IV)のいずれかで表される化合物を構成要素として含んでいるのが好ましい。
【0014】
【化7】
Figure 0004136474
【0015】
式中、R11は水素原子または置換基を表し、Q11およびQ12は各々独立に酸素原子または硫黄原子を表す。
【0016】
【化8】
Figure 0004136474
【0017】
式中、R21およびR22は各々独立に水素原子または置換基を表し、R21とR22とは互いに連結して環構造を形成していてもよい。Q21は酸素原子または硫黄原子を表す。
【0018】
【化9】
Figure 0004136474
【0019】
式中、R31およびR32は各々独立に水素原子または置換基を表し、R31とR32とは互いに連結して環構造を形成していてもよい。Q31およびQ32は各々独立に酸素原子または硫黄原子を表す。
【0020】
【化10】
Figure 0004136474
【0021】
式中、R41およびR42は各々独立に水素原子または置換基を表し、R41とR42とは互いに連結して、環構造を形成していてもよい。Q41は酸素原子または硫黄原子を表す。
【0022】
前記式(I)〜(IV)で表される化合物は、炭素数4以上のアルキル鎖、オリゴアルキレンオキシ鎖、総炭素数2以上のポリフッ化アルキル鎖、ポリフッ化アルキルエーテル鎖および有機ポリシリル鎖から選ばれる少なくとも1種を構造中に含んでいるのが好ましい。
【0023】
本発明の潤滑剤組成物において、前記分子錯合体の示差走査熱量測定(DSC)法における熱的相転移温度パターンが、その構成要素の化合物の熱的相転移温度パターンとは互いに異なっているのが好ましい。
【0024】
本発明の潤滑剤組成物には、前記分子錯合体とともに潤滑剤基油を含有する態様、および潤滑剤基油を含有しない態様の双方が含まれる。前者の態様では、潤滑剤基油を50質量%以上含有するのが好ましい。後者の態様では、前記分子錯合体を50質量%以上含有するのが好ましい。また、本発明の潤滑剤組成物は、見かけ粘度が40℃で1000mPa・s以下であり、且つ120℃で20mPa・s以上であるのが好ましい。
さらに、本発明によって、下記一般式(TAM)で表される化合物を摺動面に供給し、該摺動面上に前記一般式(I)で表される化合物を少なくとも構成要素として含む分子諾合体を形成する工程を含む、摺動面の摩擦係数の低減方法が提供される。
【0025】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」はその前後に記載される数値をそれぞれ最小値および最大値として含む範囲を示す。
本発明の潤滑剤組成物は、下記一般式(TAM)で表される化合物を構成要素として含む分子錯合体を含有すること特徴とする。
【0026】
【化11】
Figure 0004136474
【0027】
式中、R1、R2およびR3は各々独立に置換基を表し、x、yおよびzは各々独立に1〜5のいずれかの整数を表す。
【0028】
置換基R1〜R3の具体例には、ハロゲン原子、アルキル基(直鎖、分岐、環構造のアルキル基を含む)、アルケニル基(直鎖、分岐、環構造のアルケニル基を含む)、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ、アミノ基(アニリノ基を含む)、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールおよびヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が含まれる。さらに、置換基R1〜R3には、これらの置換基から選ばれる1種以上の置換基によって置換されたこれらの置換基も含まれる。
【0029】
さらに詳しくは、置換基R1〜R3は、ハロゲン原子(例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、アルキル基〔直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基を表す。アルキル基(好ましくは炭素数1〜30のアルキル基、例えばメチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、t−ブチル、n−オクチル、エイコシル、2−クロロエチル、2−シアノエチル、2―エチルヘキシル)、シクロアルキル基(好ましくは、炭素数3〜30の置換または無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル、4−n−ドデシルシクロヘキシル)、ビシクロアルキル基(好ましくは、炭素数5〜30の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数5〜30のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ[1,2,2]ヘプタン−2−イル、ビシクロ[2,2,2]オクタン−3−イル)、さらに環構造が多いトリシクロ構造なども包含する。以下に説明する置換基の中のアルキル基(例えばアルキルチオ基のアルキル基)もこのような概念のアルキル基を表す。〕、アルケニル基[直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基を表す。アルケニル基(好ましくは炭素数2〜30の置換または無置換のアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル)、シクロアルケニル基(好ましくは、炭素数3〜30の置換もしくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数3〜30のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、2−シクロペンテン−1−イル、2−シクロヘキセン−1−イル)、ビシクロアルケニル基(置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数5〜30の置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ[2,2,1]ヘプト−2−エン−1−イル、ビシクロ[2,2,2]オクト−2−エン−4−イル)]、アルキニル基(好ましくは、炭素数2〜30の置換または無置換のアルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギル、トリメチルシリルエチニル基、
【0030】
アリール基(好ましくは炭素数6〜30の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル、p−トリル、ナフチル、m−クロロフェニル、o−ヘキサデカノイルアミノフェニル)、ヘテロ環基(好ましくは5または6員の置換もしくは無置換の、芳香族もしくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、さらに好ましくは、炭素数3〜30の5もしくは6員の芳香族のヘテロ環基である。例えば、2−フリル、2−チエニル、2−ピリミジニル、2−ベンゾチアゾリル)、
【0031】
シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基(好ましくは、炭素数1〜30の置換もしくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、t−ブトキシ、n−オクチルオキシ、2−メトキシエトキシ)、アリールオキシ基(好ましくは、炭素数6〜30の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ、2−メチルフェノキシ、4−t−ブチルフェノキシ、3−ニトロフェノキシ、2−テトラデカノイルアミノフェノキシ)、シリルオキシ基(好ましくは、炭素数3〜20のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ、t−ブチルジメチルシリルオキシ)、ヘテロ環オキシ基(好ましくは、炭素数2〜30の置換もしくは無置換のヘテロ環オキシ基、1−フェニルテトラゾールー5−オキシ、2−テトラヒドロピラニルオキシ)、アシルオキシ基(好ましくはホルミルオキシ基、炭素数2〜30の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数6〜30の置換もしくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、p−メトキシフェニルカルボニルオキシ)、カルバモイルオキシ基(好ましくは、炭素数1〜30の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、N,N−ジメチルカルバモイルオキシ、N,N−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、N,N−ジ−n−オクチルアミノカルボニルオキシ、N−n−オクチルカルバモイルオキシ)、アルコキシカルボニルオキシ基(好ましくは、炭素数2〜30の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、t−ブトキシカルボニルオキシ、n−オクチルカルボニルオキシ)、アリールオキシカルボニルオキシ基(好ましくは、炭素数7〜30の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、p−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、p−n−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ)、
【0032】
アミノ基(好ましくは、アミノ基、炭素数1〜30の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数6〜30の置換もしくは無置換のアニリノ基、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、N-メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ)、アシルアミノ基(好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数1〜30の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数6〜30の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、3,4,5−トリ−n−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ)、アミノカルボニルアミノ基(好ましくは、炭素数1〜30の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ、例えば、カルバモイルアミノ、N,N−ジメチルアミノカルボニルアミノ、N,N−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ)、アルコキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数2〜30の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、t−ブトキシカルボニルアミノ、n−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、N−メチルーメトキシカルボニルアミノ)、アリールオキシカルボニルアミノ基(好ましくは、炭素数7〜30の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、p−クロロフェノキシカルボニルアミノ、m−n−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ)、スルファモイルアミノ基(好ましくは、炭素数0〜30の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ、N,N−ジメチルアミノスルホニルアミノ、N−n−オクチルアミノスルホニルアミノ)、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基(好ましくは炭素数1〜30の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ、炭素数6〜30の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、2,3,5−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、p−メチルフェニルスルホニルアミノ)、
【0033】
メルカプト基、アルキルチオ基(好ましくは、炭素数1〜30の置換もしくは無置換のアルキルチオ基、例えばメチルチオ、エチルチオ、n−ヘキサデシルチオ)、アリールチオ基(好ましくは炭素数6〜30の置換もしくは無置換のアリールチオ、例えば、フェニルチオ、p−クロロフェニルチオ、m−メトキシフェニルチオ)、ヘテロ環チオ基(好ましくは炭素数2〜30の置換または無置換のヘテロ環チオ基、例えば、2−ベンゾチアゾリルチオ、1−フェニルテトラゾール−5−イルチオ)、
【0034】
スルファモイル基(好ましくは炭素数0〜30の置換もしくは無置換のスルファモイル基、例えば、N−エチルスルファモイル、N−(3−ドデシルオキシプロピル)スルファモイル、N,N−ジメチルスルファモイル、N−アセチルスルファモイル、N−ベンゾイルスルファモイル、N−(N‘−フェニルカルバモイル)スルファモイル)、スルホ基、アルキルおよびアリールスルフィニル基(好ましくは、炭素数1〜30の置換または無置換のアルキルスルフィニル基、6〜30の置換または無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、p−メチルフェニルスルフィニル)、アルキルおよびアリールスルホニル基(好ましくは、炭素数1〜30の置換または無置換のアルキルスルホニル基、6〜30の置換または無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、p−メチルフェニルスルホニル)、
【0035】
アシル基(好ましくはホルミル基、炭素数2〜30の置換または無置換のアルキルカルボニル基、炭素数7〜30の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、例えば、アセチル、ピバロイル、2−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、p−n−オクチルオキシフェニルカルボニル)、アリールオキシカルボニル基(好ましくは、炭素数7〜30の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル、o−クロロフェノキシカルボニル、m−ニトロフェノキシカルボニル、p−t−ブチルフェノキシカルボニル)、アルコキシカルボニル基(好ましくは、炭素数2〜30の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、t−ブトキシカルボニル、n−オクタデシルオキシカルボニル)、カルバモイル基(好ましくは、炭素数1〜30の置換もしくは無置換のカルバモイル、例えば、カルバモイル、N−メチルカルバモイル、N,N−ジメチルカルバモイル、N,N−ジ−n−オクチルカルバモイル、N−(メチルスルホニル)カルバモイル)、
【0036】
アリールおよびヘテロ環アゾ基(好ましくは炭素数6〜30の置換もしくは無置換のアリールアゾ基、炭素数3〜30の置換もしくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、p−クロロフェニルアゾ、5−エチルチオ−1,3,4−チアジアゾール−2−イルアゾ)、イミド基(好ましくは、N−スクシンイミド、N−フタルイミド)、ホスフィノ基(好ましくは、炭素数2〜30の置換もしくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノ)、ホスフィニル基(好ましくは、炭素数2〜30の置換もしくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニル)、ホスフィニルオキシ基(好ましくは、炭素数2〜30の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ)、ホスフィニルアミノ基(好ましくは、炭素数2〜30の置換もしくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノ)、シリル基(好ましくは、炭素数3〜30の置換もしくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル、t−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリル)を表す。
【0037】
上記の置換基中で、水素原子を有するものは、これを取り去りさらに上記の置換基の1種以上で置換されていてもよい。そのような置換基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。より具体的には、メチルスルホニルアミノカルボニル、p−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル基が挙げられる。
【0038】
x、yおよびzは各々独立に1〜5のいずれかの整数を表す。トリアジン環に連結するアミノ基に対して、4−位、3,4−位、3,5−位、3,4,5−位の置換体が好ましく、従って、x、yおよびzは1〜3が好ましい。
【0039】
置換基R1〜R3は、総炭素数4以上のアルキル鎖、オリゴアルキレンオキシ鎖、総炭素数2以上のパーフルオロアルキル鎖、パーフルオロアルキルエーテル鎖または有機ポリシリル鎖を含む置換基であるのが好ましい。
前記総炭素数4以上のアルキル鎖は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。前記アルキル鎖がそのまま置換基R1〜R3としてフェニル基に結合していてもよいし、連結基等を介してフェニル基と結合していてもよい。前記連結基としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、カルボニル基またはこれらの組合せ(例えば、カルボニルオキシ基等)からなる二価の連結基等が挙げられる。前記総炭素数4以上のアルキル鎖を含む置換基としては、好ましくは、n−オクチル基、n−オクチルオキシ基、n−オクチルチオ基、n−オクチルアミノ基、n−ノニル基、n−ノニルオキシ基、n−デシル基、n−デシルオキシ基、n−ウンデシル基、n−ウンデシルオキシ基、n−ドデシル基、n−ドデシルオキシ基、n−ドデシルチオ基、n−ドデシルアミノ基、n−ペンタデシル基、n−ペンタデシルオキシ基、n−ヘキサデシル基、n−ヘキサデシルオキシ基、n−ヘキサデシルチオ基、n−ヘキサデシルアミノ基が挙げられる。また、総炭素数4以上の分岐状のアルキル鎖を含む置換基としては、2−エチルヘキシル基、2−エチルヘキシルオキシ基、2−エチルヘキシルチオ基、2−エチルヘキシルアミノ基、2−ヘキシルデシル基、2−ヘキシルデシルチオ基、2−ヘキシルデシルアミノ基、3,7,11,15−テトラメチルヘキサデシル基、3,7,11,15−テトラメチルヘキサデシルオキシ基、3,7,11,15−テトラメチルヘキサデシルチオ基、3,7,11,15−テトラメチルヘキサデシルアミノ基が挙げられる。
【0040】
前記オリゴアルキレンオキシ鎖のアルキル部分は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。前記オリゴアルキレンオキシ鎖がそのまま置換基R1〜R3としてフェニル基に結合していてもよいし、連結基等を介してフェニル基と結合していてもよい。前記連結基としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、カルボニル基またはこれらの組合せ(例えば、カルボニルオキシ基等)からなる二価の連結基等が挙げられる。ジエチレンオキシ基、トリエチレンオキシ基、テトラエチレンオキシ基、ジプロピレンオキシ基、ヘキシルオキシエチレンオキシエチレンオキシ基が挙げられる。
【0041】
前記総炭素数2以上のパーフルオロアルキル鎖のアルキル部分は、直鎖状であっても分枝鎖状であってもよい。前記パーフルオロアルキル鎖がそのまま置換基R1〜R3としてフェニル基に結合していてもよいし、連結基等を介してフェニル基と結合していてもよい。前記連結基としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、カルボニル基またはこれらの組合せ(例えば、カルボニルオキシ基等)からなる二価の連結基等が挙げられる。分枝鎖状のパーフルオロアルキル鎖を含む置換基としては、好ましくは、ペンタデシルフルオロヘプチル基、ペンタデシルフルオロヘプチルカルボニルオキシ基、ヘプタデシルフルオロオクチル基、ペンタデシルフルオロオクチルスルホニル基が挙げられる。前記パーフルオロアルキルエーテル鎖のアルキル部分は、直鎖状であっても分枝鎖状であってもよい。前記パーフルオロアルキルエーテル鎖がそのまま置換基R1〜R3としてフェニル基に結合していてもよいし、連結基等を介してフェニル基と結合していてもよい。前記連結基としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、カルボニル基またはこれらの組合せ(例えば、カルボニルオキシ基等)からなる二価の連結基等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルエーテルを含む置換基としては、イソプロピレンオキシド、メチレンオキサイド、エチレンオキサイドおよびその混合系、ならびにプロピレンオキサイドのアルキル部分がフッ素置換された置換基が挙げられる。
【0042】
前記有機ポリシリル鎖は、そのまま置換基R1〜R3としてフェニル基に結合していてもよいし、連結基等を介してフェニル基と結合していてもよい。前記連結基としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、カルボニル基またはこれらの組合せ(例えば、カルボニルオキシ基等)からなる二価の連結基等が挙げられる。ここで、有機ポリシリル鎖とは、ケイ素原子を含む原子団が長鎖置換基の側鎖に存在しているもの(例えば、ポリ(p−トリメチルシリルスチレン)、ポリ(1−トリメチルシリル−1−プロピン)等)、あるいは長鎖置換基の主鎖中にケイ素原子を含むものである。好ましくは、長鎖置換基の主鎖中にケイ素原子を含むものである。主鎖中にケイ素を含む例としては、下式(X)で示される構造の繰り返し単位を有する直鎖状、分岐鎖状、環状あるいは多環状の長鎖置換基が挙げられる。
【0043】
【化12】
Figure 0004136474
【0044】
式中、R51およびR52は各々独立に置換基を表し、R51とR52は互いに連結して、環構造を形成してもよい。具体的には、前述の一般式(TAM)中の置換基R1〜R3で例示した置換基が挙げられる。中でも、アルキル基が好ましい。Xは、酸素原子、窒素原子、アルキレン基、フェニレン基、ケイ素原子、金属原子、またはこれらの組合せからなる原子団を表す。Xは好ましくは、酸素原子、または酸素原子とアルキレン基との組合せからなる原子団であり、特に好ましくは、酸素原子である。pは1〜200の整数を表し、好ましくは3〜30である。前記有機ポリシリル鎖の具体例としては、ポリシロキサン、ポリシラザン、ポリシルメチレン、ポリシルフェニレン、ポリシラン、ポリメタロシロキサン等が挙げられる。
【0045】
また、R1、R2およびR3のうち少なくとも1つが−(C=O)O−基を含んでいるのも好ましい。−(C=O)O−基を含む置換基としては、例えば、−Ra−(C=O)O−Rb(Raはオリゴアルキレンオキシ鎖またはアルキル鎖を含む二価基を表し、Rbはオリゴアルキレンオキシ鎖またはアルキル鎖を含む一価基を表す)が挙げられる。
【0046】
前記一般式(TAM)で表される化合物を構成要素とする分子錯合体は、その構成要素が幾何学的に相補的な位置関係で分子間相互作用を発現する官能基の組合せを有しているのが好ましく、そのことによって平面的錯合体を形成可能であるのが好ましい。ここで、本明細書において、「幾何学的に相補的な位置関係で分子間相互作用を発現する官能基の組合せ」とは、一般的には、以下の(1)〜(5)の要件を満たす官能基の組合せをいう。前記分子錯合体の構成要素である相互作用する二つの分子を、基質σとレセプターρとする。レセプター分子ρによる高度の分子認識は、相手である基質σとの結合自由エネルギーと、相互作用が相対的に小さいその他の基質との結合自由エネルギーとの大きな差に依存し、その差が統計分布から大きくずれるほど大きいのが好ましい。結合自由エネルギーに大きな差を出させるには、以下の(1)〜(5)の要件を満たす必要がある。
【0047】
(1) σとρとに立体(形と大きさ)相補性(steric complementarity)があること。即ち、σとρのそれぞれの適切な部位に凹凸が存在していること。ここで、凹凸は(2)でいう相補的結合部位(例えば、水素結合ドナー(凸)と水素結合アクセプター(凹))をいう。
(2) σとρとに相互作用相補性(interactional complementarity)があること。即ち、σとρが互いに結合可能な相補性のある部位に、相補的な電子と原子核(静電力、水素結合やvan der Waals 力)分布マップが得られるように、σとρ上に(好ましくは正しく配列された)相補的結合部位(+/−、電荷/双極子、双極子/双極子、水素結合ドナー/水素結合アクセプターなどのような静電的なもの)が存在していること。
(3) ρとσとの間に広い接触面(large contact area)が存在していること。このことは、以下に述べる複数の作用部位があることによって満足できる。
(4) ρとσに複数の相互作用部位(multiple interaction sites)が存在すること。非共有結合性相互作用は共有結合に比べて弱いため、複数の相互作用部位が求められる。例えば、水素結合による相互作用の場合は、双方に水素結合ドナー/水素結合アクセプターがあることが望ましい。
(5) ρとσとの結合は全体としては強い結合(strong overall binding)になること。理論上、高い安定性は必ずしも高い選択性を意味しないが、実際にはそうであることが多い。実際、結合自由エネルギーの差は、結合が強くなるほど大きくなる傾向がある。つまり、高い結合効率(遊離のσに比べて結合されたσの割合が大きい)には強い相互作用が必要である。効率よく認識する、即ち、高い安定性と高い選択性の両方を実現するためには、ρとσとの間には強い結合が必要である。
【0048】
また、「平面的錯合体」とは、分子錯合体が、摩擦摺動面に吸着または接触した場合に、分子錯合体を構成している分子の形状に応じた最も少ない数で前記摩擦摺動面の単位面積を覆うことができるように配列する状態にある分子錯合体のことをいう。従って、錯合体を形成する分子が略棒状の場合は、その分子を形成する骨格部分の慣性軸が摩擦摺動面とほぼ同一平面内に存在する、即ち、摩擦摺動面に平行に、また緻密に配列する状態をいう。また、錯合体を形成する分子を形成する骨格部分が略平板状の場合は、その分子平面が摩擦摺動面とほぼ同一平面内に存在する、即ち、摩擦摺動面に平行に、また緻密に配列する状態をいう。但し、一般式(TAM)の置換基としてのアルキル基、アルコキシ基、パーフルオロアルキル基、ポリシリル基は上記骨格部分とはみなさないものとする。本発明において、「平面的錯合体を形成可能」としたのは、分子錯合体を摺動面に供給した際に、前記平面的錯合体を形成すればよいことを意味し、摺動面に供給する前には平面的構造を形成していないものも含まれることを意味する。
【0049】
本発明の潤滑剤組成物は、前記一般式(TAM)で表される化合物を構成要素とする分子錯合体を含有することを特徴とする。前記分子錯合体は、効率的に摩擦摺動面を被覆し、優れた潤滑効果を奏する。前記一般式(TAM)で表される化合物は、分子中に静電的相互作用が可能なメラミン基を有し、このメラミン基が摺動面に吸着することにより潤滑効果が奏されるものと推定される。本発明では、前記一般式(TAM)で表される化合物を含む錯合体を用いることで、分子内をさらに分極させて、メラミン基の吸着による潤滑効果を格段に向上させている。その結果、例えば、潤滑基油と混合しない態様で用いた場合も、極めて優れた潤滑効果、摺動面の耐磨耗性向上効果、およびそれらの効果を長期間にわたって維持し得る。また、極圧下でも、前記効果を奏することができる。特に前記一般式(TAM)で表される化合物を構成要素とする分子錯合体が、前記平面的錯合体を形成可能である場合、その効果は顕著である。
【0050】
前記一般式(TAM)中のメラミン基の一部または全部は、前述の「幾何学的に相補的な位置関係で分子間相互作用を発現する官能基の組合せ」を構成する一方の官能基となり得る。前記一般式(TAM)で表される化合物中のメラミン基と、「幾何学的に相補的な位置関係で分子間相互作用を発現する官能基の組合せ」を構成可能な他方の官能基としては、カルボニル基、ヒドロキシ基、チオール基およびアミノ基(無置換および一置換アミノ基を含む)から選ばれる1種以上の基を含む官能基が挙げられる。前述の(3)および(4)の要件を満たすには、カルボニル基、ヒドロキシ基、チオール基およびアミノ基から選ばれる2種以上の基を含む官能基が好ましく、具体的には、カルボン酸基、チオカルボン酸基、カルボアミド基、チオカルボアミド基、カルボン酸イミド基、チオカルボン酸イミド基またはウレイド基等が好ましい。
【0051】
前記分子錯合体は、前記一般式(TAM)で表される化合物と、下記一般式(I)〜(IV)で表される化合物から選ばれる少なくとも1種とを構成要素として含む分子錯合体であるのが好ましい。下記下記一般式(I)〜(IV)で表される化合物は、前記一般式(TAM)で表される化合物とともに、前述の(1)〜(5)の要件を満たす相互作用によって分子錯合体を形成可能な化合物である。
【0052】
【化13】
Figure 0004136474
式中、R11は水素原子または置換基を表し、Q11およびQ12は各々独立に酸素原子または硫黄原子を表す。
【0053】
【化14】
Figure 0004136474
【0054】
式中、R21およびR22は各々独立に水素原子または置換基を表し、R21とR22とは互いに連結して環構造を形成していてもよい。Q21は酸素原子または硫黄原子を表す。
【0055】
【化15】
Figure 0004136474
【0056】
式中、R31およびR32は各々独立して水素原子または置換基を表し、R31とR32とは互いに連結して環構造を形成していてもよい。Q31およびQ32は各々独立に酸素原子または硫黄原子を表す。
【0057】
【化16】
Figure 0004136474
【0058】
式中、R41およびR42は各々独立に水素原子または置換基を表し、R41とR42とは互いに連結して、環構造を形成していてもよい。Q41は酸素原子または硫黄原子を表す。
【0059】
前記一般式(I)中、R11が表す置換基としては、前述の一般式(TAM)の置換基R1〜R3と同義であるが、環状構造を有する置換基が好ましく、中でもアリール基および芳香族複素環基がより好ましい。アリール基としては、フェニル基、インデニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基、フルオレニル基、フェナンスレニル基、アントラセニル基およびピレニル基等が挙げられる。中でも、フェニル基およびナフチル基が好ましい。これらのアリール基は、総炭素数4以上のアルキル鎖、オリゴアルキレンオキシ鎖、総炭素数2以上のポリフッ化アルキル鎖、ポリフッ化アルキルエーテル鎖または有機ポリシリル鎖を含む置換基で置換されているのが好ましく、2以上置換されているのがより好ましい。これらの鎖を含む置換基の具体例については、前述と同様である。特に、前記アリール基は、炭素数8以上の直鎖状あるいは分枝鎖状のアルキル鎖を含む置換基、例えば、アルキル基(オクチル、デシル、ヘキサデシル、2−エチルヘキシル等)、アルコキシ基(ドデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ等)、スルフィド基(ヘキサデシルチオ等)、置換アミノ基(ヘプタデシルアミノ等)、オクチルカルバモイル基、オクタノイル基およびデシルスルファモイル基等で置換されているのが好ましい。また、前記アリール基には、炭素数8以上の直鎖状あるいは分枝鎖状のアルキル鎖を含む置換基が2以上置換しているのがより好ましい。前記前記アリール基は、上記の置換基の他にも、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基等で置換されていてもよい。
【0060】
前記芳香族複素環基としては、5〜7員環構造の複素環基が好ましく、5員環または6員環がより好ましく、6員環が最も好ましい。これらの骨格の具体的例は、岩波理化学辞典 第三版増補版 (岩波書店発行)の付録11章 有機化学命名法 表4.主要複素単環式化合物の名称 1606頁 および表5.主要縮合複素環式化合物の名称 1607頁 に記載される複素環が挙げられる。また、前記芳香族複素環基は、前記アリール基と同様に、総炭素数4以上のアルキル鎖、オリゴアルキレンオキシ鎖、総炭素数2以上のポリフッ化アルキル鎖、ポリフッ化アルキルエーテル鎖または有機ポリシリル鎖を含む置換基で置換されているのが好ましく、2以上置換されているのがより好ましい。これらの鎖を含む置換基の具体例については、前述と同様である。前記芳香族複素環基は、これらの置換基の他にも、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基等で置換されていてもよい。
【0061】
前記一般式(II)〜(IV)中、R21、R22、R31、R32、R41およびR42で各々表される置換基としては、前記一般式(TAM)の置換基R1〜R3と同様である。また、R21とR22、R31とR32、およびR41とR42はそれぞれ互いに連結して、環構造を形成していてもよい。このような環構造の例としては、ベンヅイミダゾリノン、インダゾリノン、ウラシル、チオウラシル、ベンヅオキサゾリノン、コハク酸イミド、フタル酸イミド、ビオルル酸、バルビツール酸、ピラゾロン、ヒダントイン、ローダニン、オロチン酸、ベンゾチアゾリノン、アンメリン、クマリン、マレイン酸ヒドラジド、イサチン、3−インダゾリノン、パラバン酸、フタラジノン、ウラゾール、アロキサン、メルドラム酸、ウラミル、カプロラクトン、カプロラクタム、チアペンジオン、テトラヒドロ−2−ピリミジノン、2,5−ピペラジンジオン、2,4−キナゾリンジオン、2,4−プテリジンジオール、葉酸、アセチレンウレア、グアニン、アデニン、シトシン、チミン、2,4−ジオキソヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジンが挙げられる。
【0062】
前記一般式(I)〜(IV)中、Q11、Q12、Q21、Q31、Q32およびQ41は各々独立に酸素原子または硫黄原子を表し、中でも、酸素原子が好ましい。
【0063】
なお、前記一般式(TAM)で表される化合物と錯合体を形成可能な化合物は、低分子化合物であっても高分子化合物であってもよい。また、一般式(TAM)で表される化合物と錯合体を形成可能な官能基を有する限り、一般式(TAM)で表される化合物と同様、トリアリールメラミンを含む構造であってもよい。前記分子錯合体は、前記一般式(TAM)で表される化合物と、2種類以上の化合物との分子錯合体であってもよい。
【0064】
前記一般式(TAM)で表される化合物と、前記一般式(I)〜(IV)のいずれかで表される化合物とは、以下の式(V)〜(VIII)に示す様に、有機化学の古典的電子論で説明される電子の流れによって、共鳴構造的に相補的に分子間相互作用して、安定化する可能性が強く示唆される組合せである。なお、式(V)においては、前記一般式(TAM)中、中央のトリアジン環を構成する窒素−炭素二重結合と、その炭素原子(トリアジン環の1,3,5−位炭素)に置換しているアニリノ基のアミノ基を含む(アミジノ基に相当する)原子団のみを示した。また、式(VI)〜(VIII)では、前記一般式(TAM)中、メラミン基の一部のみを示した。
【0065】
【化17】
Figure 0004136474
【0066】
【化18】
Figure 0004136474
【0067】
以上の式(V)〜(VIII)によって、錯合体形成のための前述の相補的要件である(1)〜(5)を満足する具体例を示した。(1)の立体相補性について、(VII)を例として説明する。2,4−ジアミノトリアジン構造(σとする)および酸イミド(ρとする)は双方が凹凸を有する。σでは凸がアミノ基でトリアジン環の窒素が凹となる。一方、ρではカルボニル基が凹で、中央のアミノ基が凸となる。σは凸凹凸の順で並んだ構造を、ρは凹凸凹の順で並んだ構造を有する。このことにより、σとρは3箇所で同程度の距離で、無理なく水素結合可能となり、強い分子間結合を実現している。
【0068】
また、以上の式(V)〜(VIII)によって、錯合体形成のための前述の相補的要件である(1)〜(5)を満足する具体例を示した。(2)の相互作用相補性に関しては、式(V)〜(VIII)では協奏的な電子の流れとして記載したが、式(V)の→の出発点をδ-、→の到着点をδ+として、下記式(IX)のように記載すると、静電的な電子の授受で説明することもできる。
【0069】
【化19】
Figure 0004136474
【0070】
再び、式(V)〜(VIII)で示される一連の電子の流れについて説明すると、前記電子の流れは、三次元的より、二次元(平面)的に流れるのが、エネルギー的に有利であり、好ましい。この点から、式(II)〜(IV)中のR21とR22、R31とR32、R41とR42は互いに結合して環を形成することが好ましく、共役していること、また芳香族環を形成していることが好ましい。また、式(I)中のR11も環構造の基であることが好ましく、芳香族環基(アリール基および芳香族複素環基の双方を含む)であることが好ましい。
【0071】
これまで述べてきた錯合体形成のための要件から、平面的結合形成および平面すなわち環構造置換基を有する分子が好ましいことが分かるが、この因子は錯合体形成のためのみならず、以下に述べるように、摩擦摺動面との相互作用すなわち摩擦摺動面を効率的に被覆するためにも好ましい。摩擦摺動面は、一般的に無機物すなわち金属あるいはそれが酸化されてできる金属酸化物薄膜やセラミックによって成り立っているが、有機物間の一般的相互作用であるvan der Waals力より強く、極性な静電的相互作用が支配的である。このような面との強い相互作用を形成する有機化合物について前述の(1)〜(5)の要件に照らして考察すると(摺動面をσこれを被覆する有機化合物をσとして考察すると)、(1)に関しては、平面的構造が有利であり、(2)についてはvan der Waals力より強い極性な静電的相互作用を発揮する部位を分子内に有することであり、その点で水素結合で形成された錯合体の極性結合は極性な摺動面に好ましい。さらに(3)に関しては平面的構造であるのが好ましく、(4)に関しては、錯合体がトリアリールメラミンの場合相補的原子団が三方向から等価であり、二分子のみならず多分子間で錯合体を形成する可能性があり、非常に有利であり、それゆえに(5)に関しても本発明の錯合体が摺動面と強い相互作用するのに適していることは明白である。このような要因が、前記分子錯合体のみによる被覆でありながら、極めて高い耐磨耗性が極圧下でも得られるものと推定している。
【0072】
前記分子錯合体が、非極性または疎水性の基を有していると、双方の摺動面が接触するのをより防止することができ、またその応力を緩和することができるので好ましい。前記非極性また疎水性の基としては、長鎖アルキル基、ポリフッ化アルキル基、オリゴアルコキシ基、ポリフッ化アルキルエーテル基または有機ポリシロキサン基等を有しているのが好ましい。これらの疎水性基は、非極性であるので、エネルギー安定化のため、極性な摺動面に反発するように配向する。前記分子錯合体を構成する前記一般式(TAM)で表される化合物または他の構造化合物の適切な位置に導入することによって、例えば、摺動面において図1に示すように配向可能な潤滑剤とすることができる。摺動面上において、図1に示す配向となる潤滑剤は、極めて低い摩擦係数を奏するものと推定される。
【0073】
分子間で強い相互作用を発揮する物質は、一般的に、高結晶性、高融点で難溶解性、難分散性で取り扱い性に劣る場合があるが、疎水性基を導入すること、分子錯合体の潤滑剤基油への溶解性および分散性を向上させることができ、また難結晶性とすることができるので、取り扱い性が良好になる。さらに、潤滑基油と混合しない態様とした場合にも、摺動面上における薄膜形成性に優れ、特に、低温での低粘性を維持できる点が潤滑剤としての大きな利点となる。
【0074】
前記一般式(TAM)で表される化合物が分子錯合体を形成しているか否かは、例えば、結晶が得られる場合には、該結晶を分析することによって錯合体形成の有無を判断することができる。また、結晶が得られない場合であっても、一般式(TAM)で表される化合物(ρ)と、ρと相互作用可能な官能基を有する化合物(σ)の錯合体形成による溶媒和も含めた分子間力(結合自由エネルギー)と、ρとσ各々単独の溶媒和による結合自由エネルギーが同程度であったり、後者のほうが大きい場合は、錯合体を形成しているものと推定できる。また、ρおよびσの各々の熱相転移温度パターンと、ρおよびσを化学量論的な整数比で混合した後の熱相転移温度パターンを比較し、ρおよびσの各々の熱相転移温度パターンと明瞭に異なる錯合体独自の熱物性を示すことを確認することによって、錯合体の形成の有無を判断することができる。ρとσが相互作用を及ぼさない単なる混合状態にある場合は、凝固点降下のように転移温度ピークが混合比に応じてずれるのみであるが、錯合体を形成する場合は、ほとんどの場合にその熱転移ピークが新たな温度域に発生する。さらに、錯合体と、ρおよびσのFT−IRスペクトルを各々比較し、相互作用する官能基の振動吸収スペクトルのシフトを確認することによって、錯合体形成の有無を判断することができる。
【0075】
以下に、前述の(1)〜(5)の要件を満たす組合せからなる、前記一般式(TAM)で表される化合物を構成要素とする分子錯合体の具体例を挙げるが、本発明は以下の具体例によってなんら制限されるものではない。
【0076】
【化20】
Figure 0004136474
【0077】
【化21】
Figure 0004136474
【0078】
【化22】
Figure 0004136474
【0079】
【化23】
Figure 0004136474
【0080】
【化24】
Figure 0004136474
【0081】
【化25】
Figure 0004136474
【0082】
【化26】
Figure 0004136474
【0083】
【化27】
Figure 0004136474
【0084】
【化28】
Figure 0004136474
【0085】
【化29】
Figure 0004136474
【0086】
【化30】
Figure 0004136474
【0087】
【化31】
Figure 0004136474
【0088】
【化32】
Figure 0004136474
【0089】
【化33】
Figure 0004136474
【0090】
【化34】
Figure 0004136474
【0091】
【化35】
Figure 0004136474
【0092】
【化36】
Figure 0004136474
【0093】
【化37】
Figure 0004136474
【0094】
【化38】
Figure 0004136474
【0095】
【化39】
Figure 0004136474
【0096】
【化40】
Figure 0004136474
【0097】
【化41】
Figure 0004136474
【0098】
【化42】
Figure 0004136474
【0099】
【化43】
Figure 0004136474
【0100】
【化44】
Figure 0004136474
【0101】
【化45】
Figure 0004136474
【0102】
【化46】
Figure 0004136474
【0103】
【化47】
Figure 0004136474
【0104】
【化48】
Figure 0004136474
【0105】
【化49】
Figure 0004136474
【0106】
【化50】
Figure 0004136474
【0107】
【化51】
Figure 0004136474
【0108】
【化52】
Figure 0004136474
【0109】
【化53】
Figure 0004136474
【0110】
【化54】
Figure 0004136474
【0111】
【化55】
Figure 0004136474
【0112】
【化56】
Figure 0004136474
【0113】
【化57】
Figure 0004136474
【0114】
【化58】
Figure 0004136474
【0115】
【化59】
Figure 0004136474
【0116】
【化60】
Figure 0004136474
【0117】
【化61】
Figure 0004136474
【0118】
【化62】
Figure 0004136474
【0119】
【化63】
Figure 0004136474
【0120】
【化64】
Figure 0004136474
【0121】
【化65】
Figure 0004136474
【0122】
【化66】
Figure 0004136474
【0123】
【化67】
Figure 0004136474
【0124】
【化68】
Figure 0004136474
【0125】
【化69】
Figure 0004136474
【0126】
【化70】
Figure 0004136474
【0127】
【化71】
Figure 0004136474
【0128】
前記一般式(TAM)で表される化合物および該化合物と錯合体を形成可能な化合物は、従来公知の製造方法を組み合わせることによって合成することができる。
【0129】
本発明の潤滑剤組成物に用いられる分子錯合体は、単独で潤滑剤として用いることができる。また、前記分子錯合体は、潤滑助剤として潤滑剤基油と混合した態様で、用いることもできる。双方の態様において、潤滑剤組成物の見かけ粘度は、40℃で1000mPa・s以下であり且つ120℃で20mPa・s以上あるのが好ましく、40℃で1000〜mPa・sであり且つ120℃で25mPa・s以上あるのがより好ましく、40℃で800〜100mPa・sであり且つ120℃で25mPa・s以上あるのがさらに好ましい。
【0130】
前記潤滑剤基油としては、特に限定されるものではなく、一般に潤滑剤基油として用いられているものならばいずれも使用することができ、鉱油、合成油あるいはそれらの混合油が挙げられる。例えば、パラフィン系、中間基系またはナフテン系原油の常圧または減圧蒸留により誘導される潤滑油原料をフェノール、フルフラール、N−メチルピロリドンの如き芳香族抽出溶剤で処理して得られる溶剤精製ラフィネート;潤滑油原料をシリカ−アルミナを担体とするコバルト、モリブデン等の水素化処理用触媒の存在下において、水素化処理条件下で水素と接触させて得られる水素化処理油;潤滑油原料を水素化分解触媒の存在下において、過酷な分解反応条件下において異性化条件下で水素と接触させて得られる異性化油;潤滑油原料を溶剤精製工程および水素化処理工程、または水素化分解工程および異性化工程等を組み合わせて得られる潤滑油留分;等を挙げることができる。特に、水素化分解工程および異性化工程によって得られる高粘度指数鉱油が好適なものとして挙げられる。いずれの製造方法においても、脱蝋工程、水素化仕上げ工程、白土処理工程等の工程を任意に付加することができる。前記鉱油は、軽質ニュートラル油、中質ニュートラル油、重質ニュートラル油およびブライトストック等に分類することもでき、要求性能に応じて適宜混合することもできる。
【0131】
前記合成油としては、ポリα−オレフィン、α−オレフィンオリゴマー、ポリブテン、アルキルベンゼン、ポリオールエステル、二塩基酸エステル、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコールエーテル、シリコーン油等を挙げることができる。これらの鉱油および合成油は、それぞれ単独で、あるいは2種以上を組み合わせて使用することができ、鉱油と合成油を組み合わせて使用してもよい。このような潤滑剤基油は、通常、温度100℃において、2〜20mm2/sの動粘度を有し、好ましくは3〜15mm2/sの動粘度を有する。本発明の潤滑剤組成物が用いられる機械的摩擦摺動部の潤滑条件に適するように、適宜、最適な動粘度を有した混合基油を選択することができる。
【0132】
本発明の潤滑剤組成物が、前記分子錯合体と前記潤滑剤基油との混合物である場合、好ましい配合量は、潤滑剤基油全質量を基準として、前記分子錯合体が0.01質量%以上であり、より好ましくは、錯合体化合物が0.01〜10質量%であり、最も好ましくは0.05〜2質量%である。また、潤滑剤基油の含有量は50質量%以上であるのが好ましい。潤滑剤基油を含まない態様では、前記分子錯合体を50質量%以上含有するのが好ましい。
【0133】
本発明の潤滑剤組成物は、前記分子錯合体を主成分として含有するものであるが、種々の用途に適応した実用性能を確保するため、さらに必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲内で、従来の潤滑剤、例えば軸受油、ギヤ油、動力伝達油などに用いられている各種添加剤、具体的には、摩耗防止剤、極圧剤、酸化防止剤、粘度指数向上剤、清浄分散剤、金属不活性化剤、腐食防止剤、防錆剤、消泡剤等を添加することもできる。
【0134】
本発明の潤滑剤組成物は、前記一般式(TAM)で表される化合物を添加し、且つ前記一般式(TAM)で表される化合物と分子間相互作用により分子錯合体を形成可能な化合物を添加し、双方の化合物を構成要素とする分子錯合体を生成する工程を経て製造することができる。例えば、潤滑剤基油と混合する態様の潤滑剤組成物では、前記一般式(TAM)で表される化合物と、該化合物と分子錯合体を形成可能な化合物(例えば、(チオ)カルボン酸化合物)を、潤滑剤基油に添加することにより、潤滑剤基油中で分子錯合体を生成し、製造することができる。また、あらかじめ分子錯合体を生成した後、潤滑剤基油に添加することもできる。潤滑剤基油を含まない態様では、前記一般式(TAM)で表される化合物と、該化合物と分子錯合体を形成可能な化合物(例えば、(チオ)カルボン酸化合物)とを混合することによって分子錯合体を生成し、製造することができる。
【0135】
本発明の潤滑剤組成物は、接触して相対運動する摺動面に供給することによって、摺動面の摩擦係数を低下させるとともに、摺動面の耐磨耗性を向上させる効果を有する。さらに、この効果を長期的に維持するという優れた効果をも有する。従来の潤滑油やグリースなどの潤滑剤を用いた場合に、油膜切れを生じるような苛酷な摩擦条件で運動する摺動面に供給した場合も、焼付きを軽減し、耐摩耗性を向上させ、低摩擦係数に維持することができる。例えば、苛酷な摩擦条件で運動する軸受やギヤなどにおいて、省エネルギーな潤滑剤として好適に使用することができる。さらに、摺動部装置の信頼性を向上させ、摺動部装置の小型化に寄与することができる。また、本発明の潤滑剤組成物は、苛酷な潤滑条件において、摩擦係数が低いこと、耐摩擦性と極圧性に優れていることなどの特徴を有している。本発明の潤滑剤組成物は、種々の錯合体化合物を、適切に混合することにより、−40℃でも十分に粘性を保つことが可能で、低温でも使用可能になり、実用的なものとできる。
【0136】
本発明の潤滑剤組成物は、潤滑基油を使用しない場合も優れた潤滑効果を奏するので、大量に潤滑剤を供給できない、例えば、マイクロマシンにも好ましく用いることができる。また、前記分子錯合体は、金属および金属酸化物等の表面に容易に皮膜を形成し、潤滑機能を発現するという性質を有するので、磁気記録媒体の表面と、磁気記録ヘッドとの摩擦を軽減するための潤滑剤として用いるのも好ましい。
【0137】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、操作等は、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例に制限されるものではない。
【0138】
[実施例1〜8]
以下に示す錯合体(1)、(2)、(3)および(4)を、表1に示す様に、各々単独でまたは潤滑剤基油に溶解させて実施例1〜8の潤滑剤を調製した。なお、錯合体(1)、(2)、(3)および(4)が錯合体を形成していることは、DSC(示差走査熱量測定)が示す相転移点には、対応するカルボン酸あるいはバルビツール酸単独の相転移ピークが完全に消失して新たな錯合体の相転移ピークが現れたことにより確認することができた。
【0139】
【化72】
Figure 0004136474
【0140】
【化73】
Figure 0004136474
【0141】
[比較例1〜4]
表2に示す様に、通常の潤滑油基油のみを用いて潤滑剤を調製した。
【0142】
得られた実施例1〜8および比較例1〜4の潤滑剤について、以下の条件で往復動型(SRV)摩擦摩耗試験を行い、摩擦係数および低摩耗性を各々評価した。
[往復動型(SRV)摩擦摩耗試験の試験条件および測定法]
試験条件
試験片(摩擦材): SUJ−2
プレート : 24mm径×7.9mm
シリンダー : 11mm径×15mm
温度 : 150℃
荷重 : 50N、400N
振幅 : 1.0mm
振動数 : 50Hz
試験時間 : 試験開始5分間
上記試験条件で、荷重50Nおよび400Nにおいて、摩擦係数を測定した。また、耐摩耗性については、表面粗さ計にて、摩耗痕の摩耗深さを測定し、評価した。実施例1〜8の結果を表1に、比較例1〜4の結果を表2に各々示した。
【0143】
【表1】
Figure 0004136474
【0144】
【表2】
Figure 0004136474
【0145】
これらの実施例と比較例の評価結果から、錯合体を潤滑剤に用いることにより、および潤滑剤の基油に錯合体を主成分として用いることにより、高荷重条件においても、耐摩耗性に優れ、かつ摩擦係数が低く、実用的な潤滑剤組成物が得られることが判明した。
【0146】
[実施例9〜14]
錯合体(5)〜(10)を用いて、SRV試験機を用いて摩擦試験を行い、摩擦係数を評価した。それぞれの40℃あるいは120℃での見かけ粘度を測定した。
[試験条件]
試験条件はシリンダ−オンプレートの条件で行った。
試験片(摩擦材):SUJ−2
プレート:φ24×7.9mm
シリンダー:φ11×15mm
温度:40℃あるいは120℃
荷重:400N
振幅:1.0mm
振動数:50Hz
試験時間:試験開始5分間
上記試験条件で測定した結果を表3に各々示した。
【0147】
【表3】
Figure 0004136474
【0148】
【化74】
Figure 0004136474
【0149】
【化75】
Figure 0004136474
【0150】
これらの実施例の評価結果から、錯合体を潤滑剤に用いることにより優れた耐摩擦性の潤滑剤組成物が得られ、また、特定の粘度範囲にある本発明化合物はさらに優れた性能であることが判った。
【0151】
【発明の効果】
以上説明した様に、本発明によれば、従来の潤滑剤基油と混合した形態のみならず、潤滑剤基油を混合しない形態でも、優れた潤滑剤性能を示す潤滑剤組成物を提供することができる。また、本発明によれば、摺動面において低摩擦性および耐磨耗性を長期的に維持できる、特に極圧下においても、低摩擦性および耐磨耗性を長期的に維持できる潤滑剤組成物を提供することができる。また、本発明によれば、均質な薄膜を容易に形成可能であり、磁気記録媒体の表面およびマイクロマシン等にも適用可能な潤滑剤組成物を提供することができる。さらに、本発明によれば、環境適合性に乏しい重金属元素、燐酸基および硫化物を排除することにより、長寿命化および環境適合性を両立し得る潤滑剤組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の潤滑剤組成物の一配向例を示す模式図である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention belongs to the technical field of a lubricant composition supplied to a mechanical friction sliding portion, and more specifically, a lubricant excellent in low friction characteristics and wear resistance under extreme pressure and durability of the effect. It belongs to the technical field of compositions.
[0002]
[Prior art]
The performance required for the lubricant is that the coefficient of friction of the mechanical friction sliding portion can be lowered over a wide temperature range and a wide pressure range, and the effect is maintained as long as possible. Further, it is desired that the lubricant not only has an effect of improving the lubricity between the frictional sliding members but also can impart wear resistance to the frictional sliding member itself. The effect of reducing the coefficient of friction at the friction sliding portion and extending the life of the lubricating oil such as engine oil directly leads to an improvement in fuel consumption for mechanical driving, that is, energy saving. Extending the life of engine oil not only reduces the amount of waste oil, but also reduces CO 2 Since the emission amount can be reduced, it is preferable from the viewpoint of environmental compatibility which has been attracting attention in recent years. Also, among bearing parts and gears that slide under severe friction conditions among sliding parts of industrial machinery systems, when conventional lubricants such as lubricating oils and greases are used, the lubrication conditions become severe. The agent may cause film breakage or seizure, and a desired low coefficient of friction may not be obtained due to wear scratches. As a result, the reliability of the device may be impaired, and particularly when the device is downsized, the frictional conditions of the sliding portion tend to become severe, which hinders the downsizing of the device. Therefore, there is a demand for an energy-saving lubricant that does not cause wear or seizure even under severe conditions, can improve the reliability of the apparatus, and can contribute to downsizing of the apparatus.
[0003]
Furthermore, in recent years, it is required that the performance can be maintained with a very small amount of lubricant supplied to the surface of the high-density magnetic recording medium, the sliding portion and the rotating portion in the micromachine, and the like. In other words, a lubricant that has the effect of covering the friction surface with the minimum amount necessary, reducing the friction coefficient of the sliding surface, improving wear resistance, and maintaining the effect as long as possible is desired. It is rare. In order to meet this demand, the lubricant is inevitably required to have a property capable of easily forming a uniform and smooth thin film.
[0004]
By the way, conventionally, as the lubricant, generally used is a lubricant containing a lubricating base oil as a main component and a lubricating aid such as an organic compound. A typical lubricant is diorganodithiocarbamic acid, and its metal salts are known to exhibit a number of functions such as antioxidants, antiwear agents and corrosion inhibitors for lubricants. ing. For example, a zinc salt disclosed in US Pat. No. 4,278,587, an antimony salt disclosed in US Pat. No. 4,290,202, a molybdenum salt disclosed in US Pat. No. 4,604,438, and a special table The metal salts such as nickel, copper, cobalt, iron, cadmium, and manganese disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 9-508156 can maintain the low friction and low wear of the sliding portion even under severe conditions. Has a remarkable effect. Particularly in recent years, organic molybdenum compounds have attracted attention as lubricating aids. The organomolybdenum compound still has wear resistance and extreme pressure (load resistance) even when the sliding part of the machine is moving under severe friction conditions such as high temperature, high speed or low speed, high load, small size and light weight. ), Which is excellent in performance such as low friction characteristics, and has attracted attention as a material that can effectively exhibit lubrication performance under high pressure, that is, boundary lubrication conditions, compared to fluid lubrication conditions under normal pressure.
[0005]
However, it is known that this organomolybdenum compound is more effective when used in combination with zinc dithiophosphate than when used alone. Masayoshi Muraki et al. In Tribologist 38, 10 (1993), when zinc dithiophosphate is formed into a thin film on the friction surface, molybdenum dithiocarbamate or molybdenum dithiophosphate adsorbs, reacts, and decomposes to sulfide. The mechanism of forming a mixed film of molybdenum and molybdenum oxide is reported. Katsuya Arai et al. In Tribologist 44, 46 (1999) performed elemental composition in the depth direction of the frictional sliding surface using X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), and converted the molybdenum dithiocarbamate from the surface. It is confirmed that molybdenum, sulfur, and oxygen derived from it gradually decrease, and conversely, iron element increases, and the formation of a composite film in which metallic iron on the sliding surface reacts with molybdenum results in a low coefficient of friction and wear resistance. It is explained that. Takashi Kikuchi et al. Described in JSAE Paper 9537538 (1995) that in addition to zinc dithiophosphate, sulfur compounds such as sulfurized fats and oils, sulfurized olefins and sulfurized phenates also have a synergistic effect on the low friction properties of molybdenum dithiocarbamate. ing.
[0006]
Molybdenum dithiocarbamate is an excellent material that exhibits an excellent lubricating effect even under severe friction conditions, but in the lubricating oil, heavy metals such as molybdenum and zinc, easily oxidized and not only the lubricating oil but also the sliding member itself, Furthermore, it contains a considerable amount of sulfides, which are the source of sulfur oxides that also adversely affect the environment, and phosphoric acid that eutrophies rivers and seas, which is clearly undesirable from the viewpoint of environmental compatibility. Furthermore, the molybdenum oxide / molybdenum sulfide film formed on the sliding surface is gradually scraped off by friction to form a new film, and therefore suddenly if either the organic molybdenum compound or the organic zinc compound that is the source is insufficient. The effect is lost. However, when the amount of the organomolybdenum compound and the organozinc compound is increased, by-products produced as a by-product due to the removal of the coating increase in the system and adversely affect the sliding machine itself, so increasing the amount is not effective. In the system using the organomolybdenum compound, the actual situation is that the effect of improving the fuel consumption by extending the life of the lubricant cannot be expected.
Thus, the conventional lubricant exhibits excellent performance as a lubricant and does not contain environmental harmful substances or environmental pollutants such as heavy metal elements, phosphoric acid compounds and sulfides, and has long-term performance. No material that can be maintained has yet been provided.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above problems, and is a lubricant composition that exhibits excellent lubricant performance not only in a form mixed with a conventional lubricant base oil but also in a form not mixed with a lubricant base oil. It is an issue to provide. In addition, the present invention provides a lubricant composition that can maintain low friction and wear resistance for a long period of time on a sliding surface, in particular, low friction and wear resistance for a long period even under extreme pressure. The issue is to provide. Another object of the present invention is to provide a lubricant composition capable of easily forming a homogeneous thin film and applicable to the surface of a magnetic recording medium, a micromachine, and the like. Furthermore, an object of the present invention is to provide a lubricant composition that can achieve both long life and environmental compatibility by eliminating heavy metal elements, phosphoric acid groups and sulfides that are poor in environmental compatibility.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
As a result of diligent research to solve the problems of the prior art, the present inventors have found that a molecular complex comprising a compound having a specific functional group partial structure has excellent lubricating performance, Based on this finding, the present invention has been completed. Furthermore, it has been found that among the molecular complexes, a complex composed of a combination of functional groups capable of forming a planar complex exhibits particularly excellent lubricating performance.
[0009]
That is, in order to solve the above problems, the lubricant composition of the present invention is characterized by containing a molecular complex containing at least a compound represented by the following general formula (TAM) as a constituent element.
[0010]
[Chemical 6]
Figure 0004136474
[0011]
Where R 1 , R 2 And R Three Each independently represents a substituent, and x, y and z each independently represent an integer of 1 to 5. Where R 1 , R 2 And R Three At least one of them preferably represents a substituent containing an alkyl chain having 4 or more carbon atoms, an oligoalkyleneoxy chain, a perfluoroalkyl chain having 2 or more carbon atoms, a perfluoroalkyl ether chain, or an organic polysilyl chain. R 1 , R 2 And R Three Preferably, at least one of them represents a substituent containing a-(C = O) O- group.
[0012]
In the lubricant composition of the present invention, the molecular complex forms a planar complex by having a combination of functional groups that express intermolecular interactions in a geometrically complementary positional relationship. Preferably it is possible. The combination of functional groups that express intermolecular interactions in the geometrically complementary positional relationship includes a function including one or more groups selected from a carbonyl group, a thiocarbonyl group, a hydroxy group, a thiol group, and an amino group A combination of a group and a part or all of the melamine groups in the general formula (TAM) is preferable.
[0013]
In the lubricant composition of the present invention, the molecular complex includes a compound represented by the general formula (TAM) and a compound represented by any one of the following general formulas (I) to (IV) as constituent elements. It is preferable to include.
[0014]
[Chemical 7]
Figure 0004136474
[0015]
Where R 11 Represents a hydrogen atom or a substituent, Q 11 And Q 12 Each independently represents an oxygen atom or a sulfur atom.
[0016]
[Chemical 8]
Figure 0004136474
[0017]
Where R twenty one And R twenty two Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and R twenty one And R twenty two And may be linked to each other to form a ring structure. Q twenty one Represents an oxygen atom or a sulfur atom.
[0018]
[Chemical 9]
Figure 0004136474
[0019]
Where R 31 And R 32 Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and R 31 And R 32 And may be linked to each other to form a ring structure. Q 31 And Q 32 Each independently represents an oxygen atom or a sulfur atom.
[0020]
[Chemical Formula 10]
Figure 0004136474
[0021]
Where R 41 And R 42 Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and R 41 And R 42 And may be linked to each other to form a ring structure. Q 41 Represents an oxygen atom or a sulfur atom.
[0022]
The compounds represented by the formulas (I) to (IV) are composed of an alkyl chain having 4 or more carbon atoms, an oligoalkyleneoxy chain, a polyfluorinated alkyl chain having 2 or more carbon atoms, a polyfluorinated alkyl ether chain, and an organic polysilyl chain. The structure preferably contains at least one selected from the structure.
[0023]
In the lubricant composition of the present invention, the thermal phase transition temperature pattern of the molecular complex in the differential scanning calorimetry (DSC) method is different from the thermal phase transition temperature pattern of the component compound. Is preferred.
[0024]
The lubricant composition of the present invention includes both an embodiment containing a lubricant base oil together with the molecular complex and an embodiment not containing a lubricant base oil. In the former embodiment, it is preferable to contain 50% by mass or more of the lubricant base oil. In the latter embodiment, it is preferable to contain 50% by mass or more of the molecular complex. In addition, the lubricant composition of the present invention preferably has an apparent viscosity of 1000 mPa · s or less at 40 ° C. and 20 mPa · s or more at 120 ° C.
Further, according to the present invention, a compound represented by the following general formula (TAM) is supplied to the sliding surface, and the molecular consent containing at least the compound represented by the general formula (I) as a constituent element on the sliding surface. A method for reducing the coefficient of friction of a sliding surface is provided, including the step of forming a coalescence.
[0025]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present specification, “to” indicates a range including numerical values described before and after the values as a minimum value and a maximum value, respectively.
The lubricant composition of the present invention comprises a molecular complex containing a compound represented by the following general formula (TAM) as a constituent element.
[0026]
Embedded image
Figure 0004136474
[0027]
Where R 1 , R 2 And R Three Each independently represents a substituent, and x, y and z each independently represent an integer of 1 to 5.
[0028]
Substituent R 1 ~ R Three Specific examples of these include halogen atoms, alkyl groups (including linear, branched, and cyclic alkyl groups), alkenyl groups (including linear, branched, and cyclic alkenyl groups), alkynyl groups, aryl groups, hetero groups Ring group, cyano group, hydroxyl group, nitro group, carboxyl group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, heterocyclic oxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy, amino group ( Anilino group), acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfamoylamino group, alkyl and arylsulfonylamino group, mercapto group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio Sulfamo Group, sulfo group, alkyl and arylsulfinyl group, alkyl and arylsulfonyl group, acyl group, aryloxycarbonyl group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, aryl and heterocyclic azo group, imide group, phosphino group, phosphinyl group, phosphine group A finyloxy group, a phosphinylamino group, and a silyl group are included. Furthermore, the substituent R 1 ~ R Three These include those substituents substituted by one or more substituents selected from these substituents.
[0029]
More particularly, the substituent R 1 ~ R Three Represents a halogen atom (for example, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom), an alkyl group [a linear, branched, or cyclic substituted or unsubstituted alkyl group. An alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, t-butyl, n-octyl, eicosyl, 2-chloroethyl, 2-cyanoethyl, 2-ethylhexyl), cycloalkyl A group (preferably a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, such as cyclohexyl, cyclopentyl, 4-n-dodecylcyclohexyl), a bicycloalkyl group (preferably a substituted or unsubstituted group having 5 to 30 carbon atoms). A substituted bicycloalkyl group, that is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from a C 5-30 bicycloalkane, for example, bicyclo [1,2,2] heptan-2-yl, bicyclo [2, 2,2] octane-3-yl), and tricyclo structures having more ring structures. An alkyl group (for example, an alkyl group of an alkylthio group) in the substituents described below also represents such an alkyl group. ], An alkenyl group [represents a linear, branched or cyclic substituted or unsubstituted alkenyl group. An alkenyl group (preferably a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, such as vinyl, allyl, prenyl, geranyl, oleyl), a cycloalkenyl group (preferably a substituted or unsubstituted group having 3 to 30 carbon atoms) A cycloalkenyl group, that is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom of a cycloalkene having 3 to 30 carbon atoms (for example, 2-cyclopenten-1-yl, 2-cyclohexen-1-yl), bicycloalkenyl group (Substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group, preferably a substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group having 5 to 30 carbon atoms, that is, a monovalent group in which one hydrogen atom of a bicycloalkene having one double bond is removed. For example, bicyclo [2,2,1] hept-2-en-1-yl, bicyclo [2,2,2] octyl 2-en-4-yl)], an alkynyl group (preferably a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, e.g., ethynyl, propargyl, trimethylsilylethynyl group,
[0030]
An aryl group (preferably a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms such as phenyl, p-tolyl, naphthyl, m-chlorophenyl, o-hexadecanoylaminophenyl), a heterocyclic group (preferably 5 or 6 A monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from a substituted or unsubstituted aromatic or non-aromatic heterocyclic compound, more preferably a 5- or 6-membered aromatic having 3 to 30 carbon atoms For example, 2-furyl, 2-thienyl, 2-pyrimidinyl, 2-benzothiazolyl),
[0031]
A cyano group, a hydroxyl group, a nitro group, a carboxyl group, an alkoxy group (preferably a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms such as methoxy, ethoxy, isopropoxy, t-butoxy, n-octyloxy, 2-methoxyethoxy), an aryloxy group (preferably a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, such as phenoxy, 2-methylphenoxy, 4-t-butylphenoxy, 3-nitrophenoxy, 2 -Tetradecanoylaminophenoxy), a silyloxy group (preferably a silyloxy group having 3 to 20 carbon atoms, such as trimethylsilyloxy, t-butyldimethylsilyloxy), a heterocyclic oxy group (preferably having 2 to 30 carbon atoms) Substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group, 1-phenyl Trazol-5-oxy, 2-tetrahydropyranyloxy), acyloxy group (preferably formyloxy group, substituted or unsubstituted alkylcarbonyloxy group having 2 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl having 6 to 30 carbon atoms) A carbonyloxy group such as formyloxy, acetyloxy, pivaloyloxy, stearoyloxy, benzoyloxy, p-methoxyphenylcarbonyloxy), a carbamoyloxy group (preferably a substituted or unsubstituted carbamoyloxy group having 1 to 30 carbon atoms, For example, N, N-dimethylcarbamoyloxy, N, N-diethylcarbamoyloxy, morpholinocarbonyloxy, N, N-di-n-octylaminocarbonyloxy, Nn-octylcarbamoyloxy), alkoxyca A bonyloxy group (preferably a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyloxy group having 2 to 30 carbon atoms, such as methoxycarbonyloxy, ethoxycarbonyloxy, t-butoxycarbonyloxy, n-octylcarbonyloxy), aryloxycarbonyloxy group (preferably Is a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyloxy group having 7 to 30 carbon atoms, such as phenoxycarbonyloxy, p-methoxyphenoxycarbonyloxy, pn-hexadecyloxyphenoxycarbonyloxy),
[0032]
An amino group (preferably an amino group, a substituted or unsubstituted alkylamino group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted anilino group having 6 to 30 carbon atoms, such as amino, methylamino, dimethylamino, anilino, N-methyl-anilino, diphenylamino), acylamino group (preferably formylamino group, substituted or unsubstituted alkylcarbonylamino group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylcarbonylamino group having 6 to 30 carbon atoms Groups such as formylamino, acetylamino, pivaloylamino, lauroylamino, benzoylamino, 3,4,5-tri-n-octyloxyphenylcarbonylamino), aminocarbonylamino groups (preferably substituted with 1 to 30 carbon atoms) Or unsubstituted aminocarbonylamino, such as Carbamoylamino, N, N-dimethylaminocarbonylamino, N, N-diethylaminocarbonylamino, morpholinocarbonylamino), alkoxycarbonylamino group (preferably a substituted or unsubstituted alkoxycarbonylamino group having 2 to 30 carbon atoms, such as methoxy Carbonylamino, ethoxycarbonylamino, t-butoxycarbonylamino, n-octadecyloxycarbonylamino, N-methyl-methoxycarbonylamino), aryloxycarbonylamino group (preferably substituted or unsubstituted aryl having 7 to 30 carbon atoms) Oxycarbonylamino groups such as phenoxycarbonylamino, p-chlorophenoxycarbonylamino, mn-octyloxyphenoxycarbonylamino), sulfamoylamino A group (preferably a substituted or unsubstituted sulfamoylamino group having 0 to 30 carbon atoms such as sulfamoylamino, N, N-dimethylaminosulfonylamino, Nn-octylaminosulfonylamino), alkyl and Arylsulfonylamino group (preferably substituted or unsubstituted alkylsulfonylamino having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylsulfonylamino having 6 to 30 carbon atoms, such as methylsulfonylamino, butylsulfonylamino, phenylsulfonylamino 2,3,5-trichlorophenylsulfonylamino, p-methylphenylsulfonylamino),
[0033]
Mercapto group, alkylthio group (preferably substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 30 carbon atoms, such as methylthio, ethylthio, n-hexadecylthio), arylthio group (preferably substituted or unsubstituted arylthio group having 6 to 30 carbon atoms) , For example, phenylthio, p-chlorophenylthio, m-methoxyphenylthio), a heterocyclic thio group (preferably a substituted or unsubstituted heterocyclic thio group having 2 to 30 carbon atoms, such as 2-benzothiazolylthio, 1 -Phenyltetrazol-5-ylthio),
[0034]
Sulfamoyl group (preferably a substituted or unsubstituted sulfamoyl group having 0 to 30 carbon atoms such as N-ethylsulfamoyl, N- (3-dodecyloxypropyl) sulfamoyl, N, N-dimethylsulfamoyl, N- Acetylsulfamoyl, N-benzoylsulfamoyl, N- (N′-phenylcarbamoyl) sulfamoyl), sulfo group, alkyl and arylsulfinyl group (preferably a substituted or unsubstituted alkylsulfinyl group having 1 to 30 carbon atoms) , 6-30 substituted or unsubstituted arylsulfinyl groups such as methylsulfinyl, ethylsulfinyl, phenylsulfinyl, p-methylphenylsulfinyl), alkyl and arylsulfonyl groups (preferably substituted or unsubstituted having 1 to 30 carbon atoms) Substitution al A killsulfonyl group, 6-30 substituted or unsubstituted arylsulfonyl groups such as methylsulfonyl, ethylsulfonyl, phenylsulfonyl, p-methylphenylsulfonyl),
[0035]
An acyl group (preferably a formyl group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylcarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms, such as acetyl, pivaloyl, 2-chloroacetyl, stearoyl; , Benzoyl, pn-octyloxyphenylcarbonyl), an aryloxycarbonyl group (preferably a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms such as phenoxycarbonyl, o-chlorophenoxycarbonyl, m- Nitrophenoxycarbonyl, pt-butylphenoxycarbonyl), alkoxycarbonyl group (preferably a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, t-butoxycarbonyl n-octadecyloxycarbonyl), a carbamoyl group (preferably a substituted or unsubstituted carbamoyl having 1 to 30 carbon atoms, such as carbamoyl, N-methylcarbamoyl, N, N-dimethylcarbamoyl, N, N-di-n- Octylcarbamoyl, N- (methylsulfonyl) carbamoyl),
[0036]
Aryl and heterocyclic azo groups (preferably substituted or unsubstituted arylazo groups having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted heterocyclic azo groups having 3 to 30 carbon atoms such as phenylazo, p-chlorophenylazo, 5- Ethylthio-1,3,4-thiadiazol-2-ylazo), an imide group (preferably N-succinimide, N-phthalimide), a phosphino group (preferably a substituted or unsubstituted phosphino group having 2 to 30 carbon atoms, For example, dimethylphosphino, diphenylphosphino, methylphenoxyphosphino), phosphinyl group (preferably a substituted or unsubstituted phosphinyl group having 2 to 30 carbon atoms, such as phosphinyl, dioctyloxyphosphinyl, diethoxyphosphini ), Phosphinyloxy group (preferably carbon number) -30 substituted or unsubstituted phosphinyloxy groups, such as diphenoxyphosphinyloxy, dioctyloxyphosphinyloxy, phosphinylamino groups (preferably substituted or unsubstituted having 2 to 30 carbon atoms) A phosphinylamino group such as dimethoxyphosphinylamino, dimethylaminophosphinylamino, a silyl group (preferably a substituted or unsubstituted silyl group having 3 to 30 carbon atoms such as trimethylsilyl, t-butyl Dimethylsilyl, phenyldimethylsilyl).
[0037]
Among the above substituents, those having a hydrogen atom may be removed and further substituted with one or more of the above substituents. Examples of such a substituent include an alkylcarbonylaminosulfonyl group, an arylcarbonylaminosulfonyl group, an alkylsulfonylaminocarbonyl group, and an arylsulfonylaminocarbonyl group. More specific examples include methylsulfonylaminocarbonyl, p-methylphenylsulfonylaminocarbonyl, acetylaminosulfonyl, and benzoylaminosulfonyl groups.
[0038]
x, y and z each independently represents an integer of 1 to 5. Substituents at the 4-position, 3,4-position, 3,5-position, 3,4,5-position with respect to the amino group linked to the triazine ring are preferred. 3 is preferred.
[0039]
Substituent R 1 ~ R Three Is preferably a substituent containing an alkyl chain having 4 or more carbon atoms, an oligoalkyleneoxy chain, a perfluoroalkyl chain having 2 or more carbon atoms, a perfluoroalkyl ether chain, or an organic polysilyl chain.
The alkyl chain having 4 or more carbon atoms may be linear or branched. The alkyl chain is directly substituted R 1 ~ R Three And may be bonded to a phenyl group, or may be bonded to a phenyl group via a linking group or the like. Examples of the linking group include a divalent linking group composed of an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom, a carbonyl group, or a combination thereof (for example, a carbonyloxy group). The substituent containing an alkyl chain having 4 or more carbon atoms is preferably an n-octyl group, an n-octyloxy group, an n-octylthio group, an n-octylamino group, an n-nonyl group, or an n-nonyloxy group. N-decyl group, n-decyloxy group, n-undecyl group, n-undecyloxy group, n-dodecyl group, n-dodecyloxy group, n-dodecylthio group, n-dodecylamino group, n-pentadecyl group, Examples include n-pentadecyloxy group, n-hexadecyl group, n-hexadecyloxy group, n-hexadecylthio group, and n-hexadecylamino group. Examples of the substituent containing a branched alkyl chain having 4 or more carbon atoms include 2-ethylhexyl group, 2-ethylhexyloxy group, 2-ethylhexylthio group, 2-ethylhexylamino group, 2-hexyldecyl group, 2 -Hexyldecylthio group, 2-hexyldecylamino group, 3,7,11,15-tetramethylhexadecyl group, 3,7,11,15-tetramethylhexadecyloxy group, 3,7,11,15- Examples thereof include a tetramethylhexadecylthio group and a 3,7,11,15-tetramethylhexadecylamino group.
[0040]
The alkyl part of the oligoalkyleneoxy chain may be linear or branched. The oligoalkyleneoxy chain is directly substituted R 1 ~ R Three And may be bonded to a phenyl group, or may be bonded to a phenyl group via a linking group or the like. Examples of the linking group include a divalent linking group composed of an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom, a carbonyl group, or a combination thereof (for example, a carbonyloxy group). Examples include a diethyleneoxy group, a triethyleneoxy group, a tetraethyleneoxy group, a dipropyleneoxy group, and a hexyloxyethyleneoxyethyleneoxy group.
[0041]
The alkyl part of the perfluoroalkyl chain having 2 or more carbon atoms may be linear or branched. The perfluoroalkyl chain is directly substituted R 1 ~ R Three And may be bonded to a phenyl group, or may be bonded to a phenyl group via a linking group or the like. Examples of the linking group include a divalent linking group composed of an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom, a carbonyl group, or a combination thereof (for example, a carbonyloxy group). Preferred examples of the substituent containing a branched perfluoroalkyl chain include a pentadecylfluoroheptyl group, a pentadecylfluoroheptylcarbonyloxy group, a heptadecylfluorooctyl group, and a pentadecylfluorooctylsulfonyl group. The alkyl part of the perfluoroalkyl ether chain may be linear or branched. The perfluoroalkyl ether chain is directly substituted R 1 ~ R Three And may be bonded to a phenyl group, or may be bonded to a phenyl group via a linking group or the like. Examples of the linking group include a divalent linking group composed of an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom, a carbonyl group, or a combination thereof (for example, a carbonyloxy group). Examples of the substituent containing the perfluoroalkyl ether include isopropylene oxide, methylene oxide, ethylene oxide and a mixed system thereof, and a substituent in which the alkyl portion of propylene oxide is substituted with fluorine.
[0042]
The organic polysilyl chain is directly substituted R 1 ~ R Three And may be bonded to a phenyl group, or may be bonded to a phenyl group via a linking group or the like. Examples of the linking group include a divalent linking group composed of an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom, a carbonyl group, or a combination thereof (for example, a carbonyloxy group). Here, the organic polysilyl chain is a group in which an atomic group containing a silicon atom is present in the side chain of a long-chain substituent (for example, poly (p-trimethylsilylstyrene), poly (1-trimethylsilyl-1-propyne) Etc.) or those containing a silicon atom in the main chain of the long chain substituent. Preferably, the main chain of the long chain substituent contains a silicon atom. Examples of the main chain containing silicon include linear, branched, cyclic or polycyclic long-chain substituents having a repeating unit having the structure represented by the following formula (X).
[0043]
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Figure 0004136474
[0044]
Where R 51 And R 52 Each independently represents a substituent, R 51 And R 52 May be linked to each other to form a ring structure. Specifically, the substituent R in the aforementioned general formula (TAM) 1 ~ R Three And the substituents exemplified in the above. Of these, an alkyl group is preferable. X represents an atomic group composed of an oxygen atom, a nitrogen atom, an alkylene group, a phenylene group, a silicon atom, a metal atom, or a combination thereof. X is preferably an oxygen atom or an atomic group composed of a combination of an oxygen atom and an alkylene group, and particularly preferably an oxygen atom. p represents an integer of 1 to 200, preferably 3 to 30. Specific examples of the organic polysilyl chain include polysiloxane, polysilazane, polysilmethylene, polysilphenylene, polysilane, and polymetallosiloxane.
[0045]
R 1 , R 2 And R Three It is also preferred that at least one of them contains a-(C = O) O- group. Examples of the substituent containing a — (C═O) O— group include —R a -(C = O) O-R b (R a Represents a divalent group containing an oligoalkyleneoxy chain or an alkyl chain, and R b Represents a monovalent group containing an oligoalkyleneoxy chain or an alkyl chain).
[0046]
The molecular complex having the compound represented by the general formula (TAM) as a constituent element has a combination of functional groups that express intermolecular interactions in a geometrically complementary positional relationship. It is preferred that a planar complex can be formed thereby. Here, in this specification, “the combination of functional groups that express intermolecular interaction in a geometrically complementary positional relationship” generally means the following requirements (1) to (5): A combination of functional groups satisfying the above. Two interacting molecules that are constituent elements of the molecular complex are defined as a substrate σ and a receptor ρ. The high degree of molecular recognition by the receptor molecule ρ depends on a large difference between the binding free energy of the partner substrate σ and the binding free energy of other substrates with relatively small interactions, and the difference is statistically distributed. It is preferable that it is large so that it is largely deviated from the above. In order to make a large difference in the binding free energy, it is necessary to satisfy the following requirements (1) to (5).
[0047]
(1) σ and ρ have three-dimensional (shape and size) complementarity (steric complementarity). That is, there are irregularities at appropriate portions of σ and ρ. Here, the unevenness refers to the complementary binding site (for example, hydrogen bond donor (convex) and hydrogen bond acceptor (concave)) as described in (2).
(2) σ and ρ have interactional complementarity. That is, on σ and ρ (preferably, so that a complementary electron and nucleus (electrostatic force, hydrogen bond, van der Waals force) distribution map can be obtained at the complementary sites where σ and ρ can bond with each other. Are properly aligned) and have complementary binding sites (electrostatic such as +/-, charge / dipole, dipole / dipole, hydrogen bond donor / hydrogen bond acceptor, etc.).
(3) A large contact area exists between ρ and σ. This can be satisfied by having a plurality of action sites described below.
(4) Multiple interaction sites exist in ρ and σ. Since non-covalent interactions are weaker than covalent bonds, multiple interaction sites are required. For example, in the case of interaction by hydrogen bonds, it is desirable that both have a hydrogen bond donor / hydrogen bond acceptor.
(5) The coupling between ρ and σ should be a strong overall binding as a whole. In theory, high stability does not necessarily mean high selectivity, but in practice it is often the case. In fact, the difference in bond free energy tends to increase as the bond becomes stronger. That is, a strong interaction is required for high binding efficiency (the proportion of σ bound is greater than the free σ). In order to recognize efficiently, that is, to achieve both high stability and high selectivity, a strong coupling is required between ρ and σ.
[0048]
In addition, the “planar complex” means that when the molecular complex is adsorbed or contacted with the friction sliding surface, the frictional sliding is the smallest number according to the shape of the molecule constituting the molecular complex. It refers to a molecular complex that is arranged so as to cover the unit area of the surface. Therefore, when the molecule forming the complex is substantially rod-shaped, the inertial axis of the skeleton forming the molecule is in the same plane as the friction sliding surface, that is, parallel to the friction sliding surface, A state of precise arrangement. In addition, when the skeleton forming the molecule forming the complex has a substantially flat plate shape, the molecular plane is substantially in the same plane as the friction sliding surface, that is, parallel to the friction sliding surface and dense. Refers to the state of arrangement. However, an alkyl group, an alkoxy group, a perfluoroalkyl group, or a polysilyl group as a substituent of the general formula (TAM) is not regarded as the skeleton portion. In the present invention, “planar complex can be formed” means that the planar complex should be formed when the molecular complex is supplied to the sliding surface. It is meant to include those that do not form a planar structure before being supplied.
[0049]
The lubricant composition of the present invention contains a molecular complex having the compound represented by the general formula (TAM) as a constituent element. The molecular complex efficiently coats the friction sliding surface and exhibits an excellent lubricating effect. The compound represented by the general formula (TAM) has a melamine group capable of electrostatic interaction in the molecule, and the melamine group is adsorbed on the sliding surface to exert a lubricating effect. Presumed. In the present invention, by using the complex containing the compound represented by the general formula (TAM), the inside of the molecule is further polarized, and the lubricating effect by adsorption of the melamine group is remarkably improved. As a result, for example, even when used in a mode in which it is not mixed with a lubricating base oil, it is possible to maintain an extremely excellent lubrication effect, a sliding surface wear resistance improvement effect, and these effects over a long period of time. Moreover, the said effect can be show | played also under extreme pressure. In particular, when a molecular complex having a compound represented by the general formula (TAM) as a constituent element can form the planar complex, the effect is remarkable.
[0050]
A part or all of the melamine group in the general formula (TAM) serves as one functional group constituting the above-mentioned “combination of functional groups that express intermolecular interaction in a geometrically complementary positional relationship”. obtain. As the other functional group that can constitute a melamine group in the compound represented by the general formula (TAM) and a “combination of functional groups that express intermolecular interaction in a geometrically complementary positional relationship” , A functional group containing one or more groups selected from a carbonyl group, a hydroxy group, a thiol group and an amino group (including unsubstituted and monosubstituted amino groups). In order to satisfy the above requirements (3) and (4), a functional group containing two or more groups selected from a carbonyl group, a hydroxy group, a thiol group and an amino group is preferable. Specifically, a carboxylic acid group A thiocarboxylic acid group, a carboamide group, a thiocarboxamide group, a carboxylic acid imide group, a thiocarboxylic imide group or a ureido group is preferred.
[0051]
The molecular complex is a molecular complex including, as constituent elements, a compound represented by the general formula (TAM) and at least one selected from compounds represented by the following general formulas (I) to (IV). Preferably there is. The compounds represented by the following general formulas (I) to (IV) are combined with the compounds represented by the general formula (TAM), and the molecular complex by interaction satisfying the requirements of the above (1) to (5). Is a compound capable of forming
[0052]
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Figure 0004136474
Where R 11 Represents a hydrogen atom or a substituent, Q 11 And Q 12 Each independently represents an oxygen atom or a sulfur atom.
[0053]
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Figure 0004136474
[0054]
Where R twenty one And R twenty two Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and R twenty one And R twenty two And may be linked to each other to form a ring structure. Q twenty one Represents an oxygen atom or a sulfur atom.
[0055]
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Figure 0004136474
[0056]
Where R 31 And R 32 Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and R 31 And R 32 And may be linked to each other to form a ring structure. Q 31 And Q 32 Each independently represents an oxygen atom or a sulfur atom.
[0057]
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Figure 0004136474
[0058]
Where R 41 And R 42 Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and R 41 And R 42 And may be linked to each other to form a ring structure. Q 41 Represents an oxygen atom or a sulfur atom.
[0059]
In the general formula (I), R 11 As the substituent represented by the above formula, the substituent R represented by the general formula (TAM) is used. 1 ~ R Three The substituent having a cyclic structure is preferable, and among them, an aryl group and an aromatic heterocyclic group are more preferable. Examples of the aryl group include a phenyl group, an indenyl group, an α-naphthyl group, a β-naphthyl group, a fluorenyl group, a phenanthrenyl group, an anthracenyl group, and a pyrenyl group. Of these, a phenyl group and a naphthyl group are preferable. These aryl groups are substituted with substituents including alkyl chains having 4 or more carbon atoms, oligoalkyleneoxy chains, polyfluorinated alkyl chains having 2 or more carbon atoms, polyfluorinated alkyl ether chains, or organic polysilyl chains. It is preferable that 2 or more are substituted. Specific examples of the substituent containing these chains are the same as described above. In particular, the aryl group is a substituent containing a linear or branched alkyl chain having 8 or more carbon atoms, such as an alkyl group (octyl, decyl, hexadecyl, 2-ethylhexyl, etc.), an alkoxy group (dodecyloxy). , Hexadecyloxy, etc.), sulfide groups (hexadecylthio, etc.), substituted amino groups (heptadecylamino, etc.), octylcarbamoyl groups, octanoyl groups, decylsulfamoyl groups, and the like. More preferably, the aryl group is substituted with two or more substituents containing a linear or branched alkyl chain having 8 or more carbon atoms. The aryl group may be substituted with a halogen atom, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, a carboxyl group, a sulfo group or the like in addition to the above-described substituent.
[0060]
The aromatic heterocyclic group is preferably a 5- to 7-membered heterocyclic group, more preferably a 5-membered or 6-membered ring, and most preferably a 6-membered ring. Specific examples of these skeletons are listed in Appendix 11 of the Iwanami Physical and Chemical Dictionary, Third Edition Supplement (Iwanami Shoten). Names of major heteromonocyclic compounds page 1606 and Table 5. The heterocyclic ring described in the name of the main condensed heterocyclic compound, page 1607 may be mentioned. The aromatic heterocyclic group may be an alkyl chain having 4 or more carbon atoms, an oligoalkyleneoxy chain, a polyfluorinated alkyl chain having 2 or more carbon atoms, a polyfluorinated alkyl ether chain, or an organic polysilyl group. It is preferably substituted with a substituent containing a chain, more preferably 2 or more. Specific examples of the substituent containing these chains are the same as described above. In addition to these substituents, the aromatic heterocyclic group may be substituted with a halogen atom, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, a carboxyl group, a sulfo group, or the like.
[0061]
In the general formulas (II) to (IV), R twenty one , R twenty two , R 31 , R 32 , R 41 And R 42 And the substituent represented by each of the general formula (TAM) 1 ~ R Three It is the same. R twenty one And R twenty two , R 31 And R 32 And R 41 And R 42 May be linked to each other to form a ring structure. Examples of such ring structures include benzimidazolinone, indazolinone, uracil, thiouracil, benzoxazolinone, succinimide, phthalic imide, violuric acid, barbituric acid, pyrazolone, hydantoin, rhodanine, orotic acid , Benzothiazolinone, ammelin, coumarin, maleic hydrazide, isatin, 3-indazolinone, parabanic acid, phthalazinone, urazole, alloxan, meldrum acid, uramil, caprolactone, caprolactam, thiapendione, tetrahydro-2-pyrimidinone, 2,5- Piperazinedione, 2,4-quinazolinedione, 2,4-pteridinediol, folic acid, acetylene urea, guanine, adenine, cytosine, thymine, 2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine And the like.
[0062]
In the general formulas (I) to (IV), Q 11 , Q 12 , Q twenty one , Q 31 , Q 32 And Q 41 Each independently represents an oxygen atom or a sulfur atom, and among them, an oxygen atom is preferred.
[0063]
The compound that can form a complex with the compound represented by the general formula (TAM) may be a low molecular compound or a high molecular compound. Moreover, as long as it has a functional group which can form a complex with the compound represented by general formula (TAM), the structure containing a triarylmelamine may be sufficient like the compound represented by general formula (TAM). The molecular complex may be a molecular complex of a compound represented by the general formula (TAM) and two or more kinds of compounds.
[0064]
As shown in the following formulas (V) to (VIII), the compound represented by the general formula (TAM) and the compound represented by any one of the general formulas (I) to (IV) are organic. It is a combination that strongly suggests the possibility of stabilization by intermolecular interaction complementary to the resonance structure by the flow of electrons explained in the classical electron theory of chemistry. In formula (V), in the general formula (TAM), the nitrogen-carbon double bond constituting the central triazine ring and its carbon atom (the 1,3,5-position carbon of the triazine ring) are substituted. Only the atomic group containing the amino group of the anilino group (corresponding to the amidino group) is shown. Moreover, in Formula (VI)-(VIII), only a part of melamine group was shown in the said general formula (TAM).
[0065]
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Figure 0004136474
[0066]
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Figure 0004136474
[0067]
By the above formulas (V) to (VIII), specific examples satisfying the above-mentioned complementary requirements (1) to (5) for complex formation were shown. The steric complementarity of (1) will be described using (VII) as an example. Both the 2,4-diaminotriazine structure (referred to as σ) and the acid imide (referred to as ρ) have irregularities. At σ, the convexity is an amino group and the nitrogen of the triazine ring is concave. On the other hand, in ρ, the carbonyl group is concave and the central amino group is convex. σ has a structure arranged in the order of convex and concave, and ρ has a structure arranged in the order of concave and convex. As a result, σ and ρ can be hydrogen-bonded reasonably at the same distance at three locations, realizing strong intermolecular bonds.
[0068]
Further, specific examples satisfying the above-mentioned complementary requirements (1) to (5) for complex formation are shown by the above formulas (V) to (VIII). The interaction complementarity of (2) is described as a concerted electron flow in equations (V) to (VIII), but the starting point of → in equation (V) is δ. - , → arrival point δ + As described in the following formula (IX), it can also be explained by the transfer of electrostatic electrons.
[0069]
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Figure 0004136474
[0070]
Again, a series of electron flows represented by the formulas (V) to (VIII) will be described. It is advantageous in terms of energy that the electron flow flows two-dimensionally (planarly) rather than three-dimensionally. ,preferable. From this point, R in the formulas (II) to (IV) twenty one And R twenty two , R 31 And R 32 , R 41 And R 42 Are preferably bonded to each other to form a ring, preferably conjugated, and preferably an aromatic ring. Further, R in the formula (I) 11 Is preferably a ring structure group, and is preferably an aromatic ring group (including both an aryl group and an aromatic heterocyclic group).
[0071]
From the requirements for complex formation described so far, it is clear that planar bond formation and molecules with planar or ring structure substituents are preferred, but this factor is described not only for complex formation but also below. Thus, it is also preferable for efficiently covering the friction sliding surface, that is, the interaction with the friction sliding surface. The frictional sliding surface is generally composed of an inorganic material, that is, a metal, or a metal oxide thin film or ceramic formed by oxidation of the material, but is stronger than the van der Waals force, which is a general interaction between organic materials, and has a polar static surface. Electrical interaction is dominant. Considering the organic compound that forms a strong interaction with such a surface in light of the requirements (1) to (5) described above (when considering the sliding surface as σ and the organic compound covering this as σ), For (1), a planar structure is advantageous, and for (2), it has a site in the molecule that exhibits a polar electrostatic interaction stronger than the van der Waals force, and in this respect hydrogen bonding The polar bond of the complex formed in is preferable for a polar sliding surface. Further, regarding (3), a planar structure is preferable, and regarding (4), when the complex is a triarylmelamine, complementary atomic groups are equivalent from three directions, and not only between two molecules but also between many molecules. It is clear that there is the possibility of forming a complex, which is very advantageous, and therefore also with respect to (5) that the complex according to the invention is suitable for a strong interaction with the sliding surface. It is presumed that such a factor can provide extremely high wear resistance even under extreme pressure while being covered only with the molecular complex.
[0072]
It is preferable that the molecular complex has a non-polar or hydrophobic group because both sliding surfaces can be further prevented from coming into contact with each other and stress can be relaxed. The nonpolar or hydrophobic group preferably has a long chain alkyl group, a polyfluorinated alkyl group, an oligoalkoxy group, a polyfluorinated alkyl ether group, an organic polysiloxane group, or the like. Since these hydrophobic groups are nonpolar, they are oriented so as to repel the polar sliding surface for energy stabilization. By introducing the compound represented by the general formula (TAM) constituting the molecular complex or another structural compound at an appropriate position, for example, a lubricant that can be oriented as shown in FIG. It can be. On the sliding surface, the lubricant having the orientation shown in FIG. 1 is presumed to exhibit a very low coefficient of friction.
[0073]
Substances that exhibit strong interaction between molecules generally have high crystallinity, high melting point, poor solubility, difficult dispersibility, and poor handleability. The solubility and dispersibility of the coalesced lubricant in the lubricant base oil can be improved, and it can be made difficult to crystallize, so the handleability is improved. Furthermore, even when it is not mixed with the lubricating base oil, the thin film forming property on the sliding surface is excellent, and in particular, the low viscosity at a low temperature can be maintained, which is a great advantage as a lubricant.
[0074]
Whether or not the compound represented by the general formula (TAM) forms a molecular complex, for example, when a crystal is obtained, the presence or absence of complex formation is determined by analyzing the crystal. Can do. In addition, even when crystals are not obtained, solvation due to complex formation of the compound (ρ) represented by the general formula (TAM) and the compound (σ) having a functional group capable of interacting with ρ is also possible. If the intermolecular force (bond free energy) included and the bond free energy by solvation of each of ρ and σ are approximately the same or the latter is larger, it can be presumed that a complex is formed. Also, the thermal phase transition temperature pattern of each of ρ and σ is compared with the thermal phase transition temperature pattern after mixing ρ and σ in a stoichiometric integer ratio, and the thermal phase transition temperature of each of ρ and σ is compared. The presence or absence of complex formation can be determined by confirming that the thermal properties unique to the complex are clearly different from the pattern. When ρ and σ are in a simple mixed state where they do not interact, the transition temperature peak only shifts according to the mixing ratio, such as the freezing point depression, but in most cases the complex is formed. A thermal transition peak occurs in a new temperature range. Furthermore, the presence or absence of complex formation can be determined by comparing the complex and the FT-IR spectra of ρ and σ, respectively, and confirming the shift of the vibration absorption spectrum of the functional group that interacts.
[0075]
Specific examples of the molecular complex having the compound represented by the general formula (TAM), which is a combination satisfying the above-described requirements (1) to (5), as constituent elements will be given below. It is not limited at all by specific examples.
[0076]
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[0077]
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[0128]
The compound represented by the general formula (TAM) and the compound capable of forming a complex with the compound can be synthesized by combining conventionally known production methods.
[0129]
The molecular complex used in the lubricant composition of the present invention can be used alone as a lubricant. In addition, the molecular complex can be used in a form mixed with a lubricant base oil as a lubricating aid. In both embodiments, the apparent viscosity of the lubricant composition is 1000 mPa · s or less at 40 ° C. and preferably 20 mPa · s or more at 120 ° C., 1000 to mPa · s at 40 ° C. and 120 ° C. It is more preferably 25 mPa · s or more, more preferably 800 to 100 mPa · s at 40 ° C., and even more preferably 25 mPa · s or more at 120 ° C.
[0130]
The lubricant base oil is not particularly limited, and any lubricant base oil that is generally used as a lubricant base oil can be used, and examples thereof include mineral oil, synthetic oil, and mixed oils thereof. For example, solvent refined raffinate obtained by treating a lubricating oil raw material derived from paraffinic, intermediate group or naphthenic crude oil by atmospheric or vacuum distillation with an aromatic extraction solvent such as phenol, furfural, N-methylpyrrolidone; Hydrotreating oil obtained by contacting hydrogen under hydrotreating conditions in the presence of a hydrotreating catalyst such as cobalt or molybdenum using silica-alumina as a carrier for the lube oil; hydrogenating the lube oil In the presence of cracking catalyst, isomerized oil obtained by contacting with hydrogen under isomerization conditions under severe cracking reaction conditions; lubricating oil raw materials are subjected to solvent refining process and hydrotreating process, or hydrocracking process and isomerism A lubricating oil fraction obtained by combining a crystallization step and the like. Particularly preferred are high viscosity index mineral oils obtained by hydrocracking and isomerization processes. In any of the production methods, steps such as a dewaxing step, a hydrofinishing step, and a white clay treatment step can be arbitrarily added. The mineral oil can be classified into light neutral oil, medium neutral oil, heavy neutral oil, bright stock, and the like, and can be appropriately mixed according to required performance.
[0131]
Examples of the synthetic oil include poly α-olefin, α-olefin oligomer, polybutene, alkylbenzene, polyol ester, dibasic acid ester, polyoxyalkylene glycol, polyoxyalkylene glycol ether, and silicone oil. These mineral oils and synthetic oils can be used alone or in combination of two or more kinds, and mineral oil and synthetic oil may be used in combination. Such a lubricant base oil is usually 2 to 20 mm at a temperature of 100 ° C. 2 / S kinematic viscosity, preferably 3-15 mm 2 / S kinematic viscosity. A mixed base oil having an optimal kinematic viscosity can be appropriately selected so as to be suitable for the lubrication conditions of the mechanical friction sliding portion in which the lubricant composition of the present invention is used.
[0132]
When the lubricant composition of the present invention is a mixture of the molecular complex and the lubricant base oil, the preferred blending amount is 0.01 mass for the molecular complex based on the total mass of the lubricant base oil. %, More preferably 0.01 to 10% by mass, and most preferably 0.05 to 2% by mass of the complex compound. The content of the lubricant base oil is preferably 50% by mass or more. In an embodiment that does not include a lubricant base oil, it is preferable that the molecular complex is contained in an amount of 50% by mass or more.
[0133]
The lubricant composition of the present invention contains the molecular complex as a main component, but does not impair the effects of the present invention as necessary in order to ensure practical performance adapted to various applications. Within the scope, various additives used in conventional lubricants such as bearing oils, gear oils, power transmission oils, specifically antiwear agents, extreme pressure agents, antioxidants, viscosity index improvers , Cleaning dispersants, metal deactivators, corrosion inhibitors, rust inhibitors, antifoaming agents, and the like can also be added.
[0134]
The lubricant composition of the present invention is a compound which can add a compound represented by the general formula (TAM) and form a molecular complex by intermolecular interaction with the compound represented by the general formula (TAM). And a process for producing a molecular complex having both compounds as constituent elements. For example, in a lubricant composition mixed with a lubricant base oil, a compound that can form a molecular complex with the compound represented by the general formula (TAM) (for example, a (thio) carboxylic acid compound) ) Can be added to the lubricant base oil to produce and produce a molecular complex in the lubricant base oil. Moreover, after producing | generating a molecular complex beforehand, it can also add to lubricant base oil. In an embodiment that does not include a lubricant base oil, the compound represented by the general formula (TAM) and a compound that can form a molecular complex with the compound (for example, a (thio) carboxylic acid compound) are mixed. Molecular complexes can be produced and produced.
[0135]
The lubricant composition of the present invention has the effect of reducing the friction coefficient of the sliding surface and improving the wear resistance of the sliding surface by supplying it to the sliding surface that contacts and moves relative to the sliding surface. Furthermore, it has an excellent effect of maintaining this effect for a long time. When using lubricants such as conventional lubricants and greases, even if it is supplied to sliding surfaces that move under severe friction conditions that cause oil film breakage, seizure is reduced and wear resistance is improved. Can be maintained at a low coefficient of friction. For example, it can be suitably used as an energy-saving lubricant in bearings and gears that move under severe friction conditions. Furthermore, it is possible to improve the reliability of the sliding part device and contribute to the miniaturization of the sliding part device. Further, the lubricant composition of the present invention has characteristics such as a low coefficient of friction and excellent resistance to friction and extreme pressure under severe lubrication conditions. The lubricant composition of the present invention can maintain a sufficient viscosity even at −40 ° C. by appropriately mixing various complex compounds, and can be used at a low temperature and can be practical. .
[0136]
Since the lubricant composition of the present invention exhibits an excellent lubricating effect even when no lubricating base oil is used, it can be preferably used in micromachines, for example, where a large amount of lubricant cannot be supplied. In addition, the molecular complex has the property of easily forming a film on the surface of metal, metal oxide, etc. and developing a lubricating function, thereby reducing the friction between the surface of the magnetic recording medium and the magnetic recording head. It is also preferable to use it as a lubricant for this purpose.
[0137]
【Example】
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. The materials, reagents, ratios, operations, and the like shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below.
[0138]
[Examples 1 to 8]
As shown in Table 1, the composites (1), (2), (3) and (4) shown below were each used alone or dissolved in a lubricant base oil to obtain the lubricants of Examples 1 to 8. Prepared. It should be noted that the complex (1), (2), (3) and (4) form a complex, because the phase transition point indicated by DSC (Differential Scanning Calorimetry) corresponds to the corresponding carboxylic acid or This was confirmed by the complete disappearance of the phase transition peak of barbituric acid alone and the appearance of a new complex transition phase peak.
[0139]
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Figure 0004136474
[0140]
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Figure 0004136474
[0141]
[Comparative Examples 1-4]
As shown in Table 2, a lubricant was prepared using only a normal lubricating base oil.
[0142]
The obtained lubricants of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 were subjected to a reciprocating (SRV) frictional wear test under the following conditions to evaluate the friction coefficient and the low wear property.
[Test conditions and measurement method for reciprocating (SRV) friction and wear test]
Test conditions
Test piece (friction material): SUJ-2
Plate: 24mm diameter x 7.9mm
Cylinder: 11mm diameter x 15mm
Temperature: 150 ° C
Load: 50N, 400N
Amplitude: 1.0 mm
Frequency: 50Hz
Test time: 5 minutes from the start of the test
Under the above test conditions, the friction coefficient was measured at loads of 50N and 400N. Further, the wear resistance was evaluated by measuring the wear depth of the wear marks with a surface roughness meter. The results of Examples 1 to 8 are shown in Table 1, and the results of Comparative Examples 1 to 4 are shown in Table 2, respectively.
[0143]
[Table 1]
Figure 0004136474
[0144]
[Table 2]
Figure 0004136474
[0145]
From the evaluation results of these examples and comparative examples, by using the complex as a lubricant, and by using the complex as a main component in the base oil of the lubricant, the wear resistance is excellent even under high load conditions. In addition, it has been found that a practical lubricant composition can be obtained with a low coefficient of friction.
[0146]
[Examples 9 to 14]
Using the composites (5) to (10), a friction test was performed using an SRV tester to evaluate the friction coefficient. The apparent viscosity at 40 ° C. or 120 ° C. of each was measured.
[Test conditions]
The test conditions were cylinder-on-plate conditions.
Test piece (friction material): SUJ-2
Plate: φ24 × 7.9mm
Cylinder: φ11 × 15mm
Temperature: 40 ° C or 120 ° C
Load: 400N
Amplitude: 1.0 mm
Frequency: 50Hz
Test time: 5 minutes from the start of the test
The results measured under the above test conditions are shown in Table 3.
[0147]
[Table 3]
Figure 0004136474
[0148]
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[0149]
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Figure 0004136474
[0150]
From the evaluation results of these examples, an excellent friction-resistant lubricant composition can be obtained by using the complex as a lubricant, and the compound of the present invention in a specific viscosity range has further excellent performance. I found out.
[0151]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, there is provided a lubricant composition exhibiting excellent lubricant performance not only in a form mixed with a conventional lubricant base oil but also in a form not mixed with a lubricant base oil. be able to. Further, according to the present invention, a lubricant composition capable of maintaining low friction and wear resistance on the sliding surface for a long period of time, and particularly capable of maintaining low friction and wear resistance for a long period even under extreme pressure. Things can be provided. Further, according to the present invention, it is possible to provide a lubricant composition that can easily form a homogeneous thin film and can be applied to the surface of a magnetic recording medium, micromachine, and the like. Furthermore, according to the present invention, it is possible to provide a lubricant composition that can achieve both long life and environmental compatibility by eliminating heavy metal elements, phosphate groups and sulfides that are poor in environmental compatibility.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic view showing an example of orientation of a lubricant composition of the present invention.

Claims (7)

下記一般式(TAM)で表される化合物と、下記一般式(I)〜(IV)で表されるいずれかの化合物(但し、該化合物は分子構造中に、炭素数4以上のアルキル鎖、オリゴアルキレンオキシ鎖、総炭素数2以上のポリフッ化アルキル鎖、ポリフッ化アルキルエーテル鎖および有機ポリシリル鎖から選ばれる少なくとも1種を含む)とを少なくとも構成要素とする分子錯合体を含有することを特徴とする潤滑剤組成物。
Figure 0004136474
(式中、R1、R2およびR3は各々独立に、総炭素数4以上のアルキル鎖、オリゴアルキレンオキシ鎖、総炭素数2以上のパーフルオロアルキル鎖、パーフルオロアルキルエーテル鎖または有機ポリシリル鎖を含む置換基を表し、x、yおよびzは各々独立に1〜5のいずれかの整数を表す。)
Figure 0004136474
(式中、R11は水素原子または置換基を表し、Q11およびQ12は各々独立に酸素原子または硫黄原子を表す。)
Figure 0004136474
(式中、R21およびR22は各々独立に水素原子または置換基を表し、R21とR22とは互いに連結して環構造を形成していてもよい。Q21は酸素原子または硫黄原子を表す。)
Figure 0004136474
(式中、R31およびR32は各々独立に水素原子または置換基を表し、R31とR32とは互いに連結して環構造を形成していてもよい。Q31およびQ32は各々独立に酸素原子または硫黄原子を表す。)
Figure 0004136474
(式中、R41およびR42は各々独立に水素原子または置換基を表し、R41とR42とは互いに連結して、環構造を形成していてもよい。Q41は酸素原子または硫黄原子を表す。)
A compound represented by the following general formula (TAM) and any compound represented by the following general formulas (I) to (IV) (provided that the compound has an alkyl chain having 4 or more carbon atoms in the molecular structure, A molecular complex comprising at least one selected from an oligoalkyleneoxy chain, a polyfluorinated alkyl chain having 2 or more carbon atoms in total, a polyfluorinated alkyl ether chain, and an organic polysilyl chain). A lubricant composition.
Figure 0004136474
Wherein R 1 , R 2 and R 3 are each independently an alkyl chain having 4 or more carbon atoms, an oligoalkyleneoxy chain, a perfluoroalkyl chain having 2 or more carbon atoms, a perfluoroalkyl ether chain or an organic polysilyl group. Represents a substituent containing a chain, and x, y and z each independently represents an integer of 1 to 5.)
Figure 0004136474
(In the formula, R 11 represents a hydrogen atom or a substituent, and Q 11 and Q 12 each independently represents an oxygen atom or a sulfur atom.)
Figure 0004136474
(In the formula, R 21 and R 22 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and R 21 and R 22 may be linked to each other to form a ring structure. Q 21 is an oxygen atom or a sulfur atom. Represents.)
Figure 0004136474
Wherein R 31 and R 32 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and R 31 and R 32 may be linked to each other to form a ring structure. Q 31 and Q 32 are each independently Represents an oxygen atom or a sulfur atom.)
Figure 0004136474
(In the formula, R 41 and R 42 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and R 41 and R 42 may be linked to each other to form a ring structure. Q 41 is an oxygen atom or sulfur. Represents an atom.)
前記一般式(TAM)で表される化合物と、下記一般式(I)’又は(IV)’で表される化合物とを少なくとも構成要素とする分子錯合体を含有することを特徴とする請求項1に記載の潤滑剤組成物。2. A molecular complex comprising at least constituents of a compound represented by the general formula (TAM) and a compound represented by the following general formula (I) ′ or (IV) ′: 2. The lubricant composition according to 1.
Figure 0004136474
Figure 0004136474
R 22 は炭素数4以上のアルキル鎖、オリゴアルキレンオキシ鎖、総炭素数2以上のポリフッ化アルキル鎖、ポリフッ化アルキルエーテル鎖および有機ポリシリル鎖から選ばれる少なくとも1種を構造中に含む置換基を表し、aは1〜5の整数である。Represents a substituent containing at least one selected from an alkyl chain having 4 or more carbon atoms, an oligoalkyleneoxy chain, a polyfluorinated alkyl chain having 2 or more total carbon atoms, a polyfluorinated alkyl ether chain, and an organic polysilyl chain in the structure; a is an integer of 1-5.
前記一般式(TAM)において、R1、R2およびR3のうち少なくとも1つが−(C=O)O−基を含むことを特徴とする請求項1又は2に記載の潤滑剤組成物。In the general formula (TAM), at least one of R 1, R 2 and R 3 - (C = O) a lubricant composition according to claim 1 or 2, characterized in that it comprises an O- groups. 前記分子錯合体の示差走査熱量測定(DSC)法における熱的相転移温度パターンが、その構成要素の化合物の熱的相転移温度パターンとは互いに異なることを特徴とする請求項1〜のいずれか1項に記載の潤滑剤組成物。4. The thermal phase transition temperature pattern in the differential scanning calorimetry (DSC) method of the molecular complex is different from the thermal phase transition temperature pattern of the component compound. 5 . The lubricant composition according to claim 1. 前記分子錯合体を50質量%以上含有することを特徴とする請求項1〜のいずれか1項に記載の潤滑剤組成物。The lubricant composition according to any one of claims 1 to 4 , wherein the molecular complex is contained in an amount of 50% by mass or more. さらに潤滑剤基油を50質量%以上含有することを特徴とする請求項1〜のいずれか1項に記載の潤滑剤組成物。Furthermore, 50 mass% or more of lubricant base oil is contained, The lubricant composition of any one of Claims 1-5 characterized by the above-mentioned. 見かけ粘度が40℃で1000mPa・s以下であり、且つ120℃で20mPa・s以上であることを特徴とする請求項1〜のいずれか1項に記載の潤滑剤組成物。The apparent viscosity of less than 1000 mPa · s at 40 ° C., and a lubricant composition according to any one of claims 1 to 6, characterized in that it is 20 mPa · s or more at 120 ° C..
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