JP4112310B2 - Liquid detergent composition - Google Patents
Liquid detergent composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP4112310B2 JP4112310B2 JP2002236391A JP2002236391A JP4112310B2 JP 4112310 B2 JP4112310 B2 JP 4112310B2 JP 2002236391 A JP2002236391 A JP 2002236391A JP 2002236391 A JP2002236391 A JP 2002236391A JP 4112310 B2 JP4112310 B2 JP 4112310B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acetate
- liquid detergent
- ethyl
- mass
- detergent composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 0 *[C@@]1*C(CN)C1 Chemical compound *[C@@]1*C(CN)C1 0.000 description 1
Landscapes
- Detergent Compositions (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は液体洗浄剤組成物に関する。更に詳しくは、被洗浄物の汚れの集中した部分に塗布し、その後の洗濯における洗浄力を増強させる液体洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
襟袖や食べこぼし等の部分汚れのひどい場合は、通常の洗濯では、充分に汚れが取れなかったり、染みのまま残ったりする。一般的に、襟袖や染み汚れには、直接洗剤を塗布することにより、部分的に洗剤濃度を上げ、手による揉み洗いやブラシ等を用いた機械的な洗浄により対処していた。
【０００３】
一方、液体洗浄剤は、洗濯水に速やかに溶解する、汚れ部分に直接塗布して使用できる等の利点がある。特に、部分汚れに直接液体洗浄剤を塗布し、その後普通に洗濯することは“部分洗い”として日常的に行われている。そのため部分洗いを行う頻度の高い襟・袖口や、泥・靴下汚れに対する洗浄力に優れ、塗布時の液量調整のし易さ、塗布のし易さ、等の、塗布使用時の使用感に優れる液体洗浄剤組成物の開発が望まれている。特に、塗布使用時には手にとって使用することから、洗濯水への使用時以上に、匂に対する要求が高い。
【０００４】
従来、塗布用洗剤として、吐出口と塗り延ばし面を有する容器に充填された物品（例えば、特許文献１、４参照。）や、吐出口がブラシ状となっている物品（例えば、特許文献２、３、４参照。）が知られている。これらは、部分的に界面活性剤濃度を高め洗浄する技術であり、界面活性剤濃度が高いために香料等の匂立ちが十分とは言えなかった。また、組成物中のイオン強度も十分とは言えず、塗布用としては洗浄力も十分とは言えなかった。
【０００５】
【特許文献１】
特開平１１−２６９５００号公報
【０００６】
【特許文献２】
特開平１０−５２３２１号公報
【０００７】
【特許文献３】
特開平１０−５２３９２号公報
【０００８】
【特許文献４】
特開２００１−１８１６９２号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、強い匂い立ちの芳香を有し、被洗浄物に塗布した後に洗濯を行うことにより、優れた洗浄性能が得られる液体洗浄剤組成物を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）非石鹸界面活性剤〔以下、（ａ）成分という〕０．０５〜１０質量％、（ｂ）水溶性有香化合物から選ばれる１種以上の化合物〔以下、（ｂ）成分という〕、（ｃ）水〔以下、（ｃ）成分という〕５０〜９５質量％を含有し、２０℃でのｐＨが７．５〜１２、イオン強度が０．５〜５ｍｏｌ・ｍ-3である液体洗浄剤組成物に関する。
【００１１】
また、本発明は、上記本発明の液体洗浄剤組成物を塗布容器に充填した容器入り液体洗浄剤に関する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
〔液体洗浄剤組成物〕
本発明の液体洗浄剤組成物は、ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の方法による２０℃のｐＨが７．５〜１２である。洗浄力、安全性の点で該ｐＨは８〜１１が好ましく、８．５〜１１がより好ましく、９〜１１が更に好ましく、１０〜１１が特に好ましい。
【００１３】
本発明の液体洗浄剤組成物のイオン強度は０．５〜５ｍｏｌ・ｍ-3であり、安定性、匂立ち、洗浄性能の点で１．５〜２．５ｍｏｌ・ｍ-3が好ましく、１．７〜２．５ｍｏｌ・ｍ-3がより好ましい。このイオン強度は、溶液中の全ての解離イオン種に対して１／２・ｃｚ2（ｃは各イオン種の溶液中のモル濃度、ｚはイオンの価数である）を計算し、これらの総和によって求められる。但し、分子量２０００以上のキレート剤を含む場合は、当該組成物において該キレート剤の存在下・非存在下での電気伝導度を測定し、次に電気伝導度を測定しながら該キレート剤非存在下の各サンプルに酢酸ナトリウムを少量ずつ加え、該キレート剤存在下の電気伝導度とほぼ同等となった時の酢酸ナトリウムの添加量を記録する。添加した酢酸ナトリウムの量のイオン強度を計算により求め、これを当該サンプル中での該キレート剤のイオン強度とする。
【００１４】
本発明の液体洗浄剤組成物は、安定性、洗浄性能の点で、ナトリウムイオンＮａ+とカリウムイオンＫ+とのモル比Ｎａ+／Ｋ+は７／３〜１／９が好ましく、６．５／３．５〜２．５／７．５がより好ましく、５／５〜３／７が更に好ましい。
【００１５】
本発明の液体洗浄剤組成物は、塗布時の容器からの排出の容易さの点で２０℃の粘度が１〜５０ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計、６０ｒ／ｍｉｎ）が好ましく、特に噴霧又は泡状に排出する場合は１〜３０ｍＰａ・ｓがより好ましく、１〜２０ｍＰａ・ｓが更に好ましく、２〜１５ｍＰａ・ｓが特に好ましい。
【００１６】
本発明の液体洗浄剤組成物は、特に繊維製品用液体洗浄剤として有用であり、部分洗いのために塗布して用いる洗濯前処理用液体洗浄剤として更に好適である。
【００１７】
＜（ａ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分の非石鹸界面活性剤を０．０５〜１０質量％含有する。洗浄性能、匂立ち、成泡性の点で、０．１〜９質量％が好ましく、０．５〜８質量％が更に好ましく、１〜７質量％が特に好ましい。
【００１８】
非石鹸界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、非石鹸陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
【００１９】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルポリグリコシド等が好ましい。特に、アルキルポリグリコシドが好ましい。
【００２０】
非石鹸陰イオン界面活性剤としては、アルコールの硫酸エステル塩、アルコールのエトキシレート化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩が挙げられる。特に、アルキル鎖の炭素数が１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル鎖の炭素数が１２〜１８のアルキル硫酸エステル塩が好ましく、対イオンとしては、アルカリ金属類、アルカノールアミン塩が好ましい。
【００２１】
陽イオン界面活性剤としては、４級型のモノ長鎖アルキル又はジ長鎖アルキルアンモニウム塩等が挙げられる。
【００２２】
両性界面活性剤としては、アルキルベタイン、イミダゾリニウムベタイン、アミンオキサイド、アルキルアラニン等が挙げられる。
【００２３】
中でも匂立ち、洗浄性能の点で両性界面活性剤を含有することが好ましく、界面活性剤中の５０質量％以上含有することがより好ましく、６０質量％以上含有することが更に好ましく、７０質量％以上含有することが特に好ましい。
【００２４】
両性界面活性剤としては、匂立ち、洗浄性能の点で下記一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（II）で表される化合物から選ばれる両性界面活性剤が好ましく、これらの合計が界面活性剤中の５０質量％以上、更に６０質量％以上、特に７０質量％以上であることが好ましく、なかでも一般式（Ｉ）で表される化合物が界面活性剤中の５０質量％以上、更に６０質量％以上、特に７０質量％以上であることが好ましい。
【００２５】
【化１】
〔式中、Ｒ1は炭素数7〜20、好ましくは9〜15のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基もしくは炭素数２〜３のアルケニル基、好ましくは炭素数１のアルキル基又は水素原子である。Ｒ4は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基もしくは炭素数２〜５のアルケニル基、好ましくは水素原子又はメチル基、ｍは１〜５、好ましくは３の数を示す。〕
【００２７】
【化２】
〔式中、Ｒ5は炭素数８〜２０、好ましくは１２〜１４のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ6、Ｒ7はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基もしくは炭素数２〜３のアルケニル基、好ましくは炭素数１のアルキル基又は水素原子、ｐは及び〜１０、好ましくは２〜４の数を示す。〕。
【００２９】
＜（ｂ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｂ）成分として水溶性有香化合物から選ばれる１種以上の化合物を含有する。ここで、「有香化合物」とは、例えば「香料の化学」（昭和５８年９月１６日発行、著者：赤星亮一、発行者：佐久間祐三、発行所：大日本図書株式会社）記載の香料用化合物をいう。匂立ちの点で、組成物中の（ｂ）成分の比率は０．００１〜１０質量％が好ましく、０．０１〜５質量％がより好ましく、０．１〜３質量％が更に好ましい。
【００３０】
水溶性有香化合物として、シス-3-ヘキセノール、リナロール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ヒドロキシシトロネロール、テトラヒドロリナロール、ラバンジュロール、α-テルピネオール、ｌ-メントール、ノポール、ネロリドール、ベンジルアルコール、β-フェニルエチルアルコール、γ-フェニルプロピルアルコール、β-フェニルエチルジメチルカルビノール、フェノキシエチルアルコール、フェニルグリコール、エチルアルコール、ｎ-ヘプチルアルデヒド、ｎ-オクチルアルデヒド、ｎ-デシルアルデヒド、シトロネラール、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、フェニルプロピルアルデヒド、アニスアルデヒド、ヘリオトロピン、サリチルアルデヒド、バニリン、エチルバニリン、メチル-ｎ-アミルケトン、メントン、ショウノウ、アセトフェノン、α-ヨノン、β-ヨノン、マルトール、アニシルアセトン、クマリン、ジフェニルオキサイド、ジメチルハイドロキノン、ｐ-クレゾールメチルエーテル、アネトール、ジヒドロアネトール、チモール、カルバクロール、オイゲノール、安息香酸、桂皮酸、フェニル酢酸、ヒドロ桂皮酸、ギ酸ベンジル、酢酸エチル、酢酸イソアミル、酢酸ゲラニル、酢酸リナリル、酢酸メンチル、酢酸ボルニル、酢酸フェニルエチル、酢酸シンナミル、酢酸アニシル、酢酸パラクレジル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸リナリル、酢酸エチル、イソ吉草酸ｎ-プロピル、イソ吉草酸イソアミル、ピルビン酸エチル、アセト酢酸エチル、レブリン酸エチル、安息香酸メチル、フタル酸ジメチル、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、アンスラニル酸メチル、アンスラニル酸エチル、ローズオキサイド、シネオール、６-メチルテトラヒドロキノリン、７-メチルキノリン、等が挙げられる。中でも、２５℃の水への溶解度が０．００１質量％以上のものが好ましく、０．０１質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上が更に好ましく、１質量％以上が特に好ましい。
【００３１】
＜（ｃ）水＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｃ）成分として水を含有する。洗浄性能、塗布性の点で５０〜９５質量％が好ましく、５５〜９０質量％がより好ましく、６０〜８５質量％が更に好ましく、６５〜８０質量％が特に好ましい。
＜（ｄ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、カルシウム安定度定数が４〜１５である分子量１０００以下のキレート剤〔以下、（ｄ）成分という〕を含有することが好ましい。洗浄性能の点で、カルシウム安定度定数は５〜１４が好ましく、６〜１３がより好ましく、６〜１０が更に好ましく、６〜８が特に好ましい。洗浄性能の点で、分子量は８００以下が好ましく、６００以下がより好ましい。分子量の下限は２００以上が好ましい。洗浄性能、成泡性の点で、本発明の組成物は（ｄ）成分を１〜３０質量％含有することが好ましく、２〜２５質量％がより好ましく、３〜２０質量％が更に好ましく、３．５〜１５質量％が特に好ましく、４〜１２質量％が特に好ましい。
【００３２】
尚、本発明において、カルシウム安定度定数は次の方法で求められるものをいう。
【００３３】
（カルシウム安定度定数の測定方法）
緩衝液として０．１ｍｏｌ／リットルのＮＨ4Ｃｌ−ＮＨ4ＯＨ（ｐＨ１０）溶液を調製する。この緩衝液を用いて全ての試料溶液を調製する。Ｃａ2+濃度の測定にはオリオン（株）製のイオンメーター９２０ＡとＣａ2+イオン電極を用いる。先ず、塩化カルシウム濃度と電極の電位の関係を求め、検量線を作成する。塩化カルシウムの５．３６×１０-2ｍｏｌ／リットル溶液、キレート剤試料の５．３６×１０-4ｍｏｌ／リットル溶液を調製する。キレート剤試料溶液１００ｍｌに塩化カルシウム溶液を１ｍｌ加え、５分間撹拌する。残存しているＣａ2+濃度をＣａ2+イオン電極を用いて測定する。キレート剤はＣａ2+と１：１でキレート錯体を形成すると仮定して下記の式からカルシウム安定度定数（Ｃａ安定度定数）を求める。
【００３４】
【数１】
（ｄ）成分としては、アミノカルボン酸（塩）、ヒドロキシアミノカルボン酸（塩）、ヒドロキシカルボン酸（塩）、シクロカルボン酸（塩）、エーテルカルボン酸（塩）等の有機カルボン酸（塩）、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩等の無機リン酸塩が挙げられる。中でも液物性の点で、有機カルボン酸（塩）が好ましい。これらの有機カルボン酸（塩）は酸の形で配合した後、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等により中和して少なくとも一部を塩としても良い。また、予めカルボキシル基の少なくとも一部を塩とした後に配合しても良い。洗浄性能の点で、特に少なくとも一部のカルボキシル基がカリウム塩又はアンモニウム塩であることが好ましい。また、洗浄性能の点で、分子内に少なくとも１個の窒素原子及び２〜５個のＣＯＯＭ基（Ｍは水素原子、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ4）を有する化合物が好ましく、アミノカルボン酸（塩）、ヒドロキシアミノカルボン酸（塩）がより好ましく、アミノカルボン酸（塩）が更に好ましい。
【００３６】
アミノカルボン酸（塩）として、ニトリロ三酢酸（塩）、エチレンジアミンテトラ酢酸（塩）、β−アラニンジ酢酸（塩）、アスパラギン酸ジ酢酸（塩）、メチルグリシンジ酢酸（塩）、イミノジコハク酸（塩）等が挙げられる。中でもメチルグリシンジ酢酸（塩）が好ましい。
【００３７】
ヒドロキシアミノカルボン酸（塩）として、セリンジ酢酸（塩）、ヒドロキシイミノジコハク酸（塩）、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸（塩）、ジヒドロキシエチルグリシン（塩）等が挙げられる。
【００３８】
＜（ｅ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、０．０２５質量％濃度の水溶液もしくは分散液の最大ｐＨが１０．０以上（２０℃）であり、且つ該水溶液もしくは分散液１リットルをｐＨ９にするために０．１Ｎの塩酸水溶液を１０ｍｌ以上必要とする化合物〔以下、（ｅ）成分という〕を含有することが好ましく、その比率は組成物中１〜３０質量％が好ましい。洗浄性能、塗布性の点で３〜２５質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましく、５〜１５質量％が更に好ましい。
【００３９】
（ｅ）成分としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウム、リン酸三ナトリウム、モノエタノールアミン等が挙げられる。中でも炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウムがより好ましく、特に炭酸ナトリウムが好ましい。
【００４０】
＜その他の成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物には、（１）重量平均分子量5000以上のポリエチレングリコール、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物等の再汚染防止剤及び分散剤0.01〜10質量％、（２）ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤0.01〜10質量％、（３）シリコーン、シリカ、脂肪酸（塩）等の調泡剤0.01〜2質量％、（４）ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤0.01〜2質量％、（５）着色剤、（６）アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等の酵素、（７）塩化カルシウム、硫酸カルシウム、ギ酸、ホウ酸（ホウ素化合物）等の酵素安定化剤、（８）（ｂ）成分以外の香料、（９）抗菌防腐剤、（１０）（ｂ）成分以外のハイドロトロープ剤、（１１）ポリアクリル酸（塩）、ポリマレイン酸（塩）、カルボキシメチルセルロース、アクリル酸−マレイン酸共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体若しくはその塩、及び特開昭５９−６２６１４号公報の請求項１〜２１（１頁３欄５行〜３頁４欄１４行）記載のポリマー等といった有機多価カルボン酸及び／又はその塩等を配合することができる。
【００４１】
〔液体洗浄剤組成物の使用方法〕
本発明の液体洗浄剤組成物は、被洗浄物に容器排出部の孔より直接塗布したり、スポンジやブラシやロールを介して塗布したり、計量容器で計量して塗布しても良いが、利便性の点で噴霧又は泡状に塗布することがより好ましく、非吸引性、匂立ちの点で泡状に塗布することが更に好ましい。
【００４２】
本発明の液体洗浄剤組成物の使用例として、襟汚れ、袖汚れ、しみ等の被洗浄物の汚れが集中した部分（特に人由来の汚れである襟汚れ、袖汚れ）に、内容物を塗布して用いることが挙げられる。塗布した後一定時間後に洗濯することにより効果的な洗浄が行える。洗浄性能の点で、１０秒以上経過後に洗濯するのが好ましく、３０秒以上がより好ましく、１分以上が更に好ましく、５分以上が特に好ましい。効果及び簡便性の点で、５時間以下が好ましく、２時間以下がより好ましく、１時間以下が更に好ましく、３０分以下が特に好ましい。
【００４３】
〔容器入り液体洗浄剤〕
本発明の容器入り液体洗浄剤は、上記本発明の液体洗浄剤組成物を塗布容器に充填してなる。この塗布容器は、排出された組成物を対象物に塗布するのに適した手段を備えた容器である。好ましくは、泡状に塗布できる手段を備えた容器（泡吐出容器）である。そのような、泡吐出容器としては、トリガー式泡吐出容器、ポンプ機構を備えたキャップの頭部を手指で押圧することにより使用されるポンプ式泡吐出容器、軟質容器の胴部を手指で押圧することにより使用するスクイズフォーマー、エアゾール等が挙げられるが、使用性、経済性、環境適合性等よりトリガー式スプレー容器、スクイズフォーマーがより好ましく、トリガー式スプレー容器が特に好ましい。トリガー式スプレー容器の場合、使用性の点で２０℃における１回の吐出量は０．３〜２ｇが好ましく、０．５〜１．５ｇがより好ましい。
【００４４】
好ましい泡の物性として、洗浄性能、匂立ち、使用感の点で、２０℃において嵩密度５０〜３００ｇ／Ｌの泡が好ましく、６０〜２５０ｇ／Ｌがより好ましく、７０〜２００ｇ／Ｌが更に好ましく、１００〜２００ｇ／Ｌが特に好ましい。また、洗浄性能、匂立ち、使用感の点で、２０℃において容器より吐出した１００ｍＬの泡を静置し、泡の７０質量％相当の液層が現れるまでの時間が３０秒〜１０分が好ましく、１〜１０分がより好ましく、２〜９分が更に好ましく、３〜８分が特に好ましい。更に、洗浄性能、使用感の点で、２０℃において容器より吐出した泡の粘度（Ｂ型粘度計、６０ｒ／ｍｉｎ、ローターＮｏ．１、１分後）は１００〜７００ｍＰａ・ｓが好ましく、２００〜６００ｍＰａ・ｓがより好ましく、２００〜５００ｍＰａ・ｓが更に好ましく、３００〜５００ｍＰａ・ｓが特に好ましい。
【００４５】
尚、泡の嵩密度は２０℃において、１００ｍＬのメスシリンダー（内径２７ｍｍ、旭テクノグラス（株）製）を用い、１００ｍＬの質量を求めた。また、これを静置し、泡の７０質量％相当の液層が現れるまでの時間を求めた。
【００４６】
液体洗浄剤組成物を泡吐出容器に充填することを目的として、液体洗浄剤組成物をスタンディングパウチ、詰め替えボトル等に充填しても良い。
【００４７】
【実施例】
実施例１〜７、比較例１〜３
表１に示す液体洗浄剤組成物を調製した。得られた実施例の組成物の粘度は何れも２〜１５ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計、２０℃、６０ｒ／ｍｉｎ）であった。
【００４８】
調製した組成物を市販のトリガー式泡吐出容器（ファミリーシンクまわりクリーナー２５０ｍＬ、花王（株）製）に充填し、容器入り洗濯前処理剤を得た。得られた実施例の容器入り洗濯前処理剤から吐出される泡は、何れも嵩密度１００〜２００ｇ／Ｌ、静置した１００ｍＬの泡から泡の７０質量％相当の液層が現れるまでの時間は３〜８分であった。
【００４９】
これらについて以下に示す方法により、洗浄力の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００５０】
＜洗浄力の評価＞
（襟あか布の調製）
ＪＩＳ Ｋ3362：1998記載の襟あか布を調製する。
【００５１】
（洗浄条件及び評価方法）
２槽式洗濯機（東芝銀河3.6）の洗濯槽にＪＩＳ Ｋ3362：1998記載の使用水40Ｌを入れ、これに1.4kgの綿製の未着用肌着及び0.6kgの綿／ポリエステル混紡の未着用ワイシャツを入れる。更に、ＪＩＳ Ｋ3362：1998記載の洗浄力判定用指標洗剤（蛍光増白剤無添加）53ｇ（無水物換算）投入する。更に上記襟あか布１枚に付き、容器入り液体洗浄剤より液体洗浄剤組成物4ｇを泡状に塗布した後、5分間静置した襟あか布6枚（3段階の汚れを各２枚）を洗濯槽に入れ、10分間普通洗浄する。その後1分間脱水し、8分間15L/minの水量で流水すすぎする。その後5分間脱水し、室内で自然乾燥させる。
【００５２】
液体洗浄剤組成物を塗布しないで同様の操作を行ったものをブランクとして、目視により一対比較し、以下の判定基準により評価する。
【００５３】
評価基準
◎：３段階の汚れ全てにおいて、ブランクより明らかに汚れが落ちている。
○：３段階の汚れ全てにおいて、ブランクよりやや汚れが落ちている。
×：３段階の汚れ全てにおいて、ブランクとほとんど差がない、又は汚れ落ちに劣る。
【００５４】
＜匂立ち評価＞
熟練したパネラーにより、組成物の匂い立ちを判定し、以下の基準で評価した。
【００５５】
評価基準
◎：匂い立ちに非常に優れる。
○：匂い立ちに優れる。
×：匂い立ちが悪い。
【００５６】
【表１】
・両性界面活性剤１：ラウラミドプロピルアミンオキシド（ソフタゾリンＬＡＯ−Ｃ、川研ファインケミカル（株）、純分換算量）
・両性界面活性剤２：ジメチルラウリルアミンオキサイド（アンヒトール２０Ｎ、花王（株）、純分換算）
・両性界面活性剤３：ラウリル（２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル）ジメチルベタイン（アンヒトール２０ＨＤ、花王（株）、純分換算）
・非イオン界面活性剤１：デシルグルコシド（マイドール１０、花王（株）、純分換算）
・非イオン界面活性剤２：炭素数１０〜１４の直鎖第１級アルコールにエチレンオキサイドを平均８モル、プロピレンオキサイドを平均２モルランダム付加させたもの
・陰イオン界面活性剤１：炭素数１２〜１８のアルキル硫酸エステルナトリウム
・陰イオン界面活性剤２：炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
・キレート剤ｄ１：メチルグリシン二酢酸三ナトリウム（トリロンＭリキッド、ＢＡＳＦジャパン（株）、純分換算）（Ｃａ安定度定数6.1）
・キレート剤ｄ２：アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸四ナトリウム（Ｃａ安定度定数6.7）
・キレート剤ｄ３：セリン二酢酸三ナトリウム（Ｃａ安定度定数6.5）
・キレート剤ｄ４：グルタミン酸二酢酸四ナトリウム（Ｃａ安定度定数5.8）
・キレート剤ｄ５：エチルグリシン二酢酸三ナトリウム（Ｃａ安定度定数5.7）
・ポリアクリル酸Ｎａ：ポリアクリル酸ナトリウム（重量平均分子量5000）（Ｃａ捕捉量205CaCO3mg/g、Ｃａ安定度定数3.4）
・ポリエチレングリコール：重量平均分子量2000
・酵素：エバラーゼ16.0Ｌ−ＥＸ（プロテアーゼ、ノボザイムズ社製）
・色素：カヤシオンターキスＫＮＡ（組成物中に10ppm（質量比）添加）[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a liquid detergent composition. More particularly, the present invention relates to a liquid detergent composition that is applied to a portion of an object to be cleaned where the dirt is concentrated and enhances the cleaning power in subsequent washing.
[0002]
[Prior art]
In the case of severely soiled parts such as collared sleeves and spilled foods, normal washing may not remove the dirt sufficiently or leave it as a stain. In general, the collar sleeve and stain stains are dealt with by applying detergent directly to the detergent to partially increase the detergent concentration and washing it manually or mechanically using a brush or the like.
[0003]
On the other hand, the liquid detergent has advantages such that it dissolves quickly in washing water and can be used by directly applying to a soiled part. In particular, applying a liquid cleaning agent directly to a partial soil and then washing normally is routinely performed as “partial washing”. Therefore, it has excellent cleaning power against collars, cuffs, mud and socks that are frequently used for partial washing, and it is easy to adjust the amount of liquid at the time of application and easy to apply. Development of an excellent liquid detergent composition is desired. In particular, since it is used for hands during application, the demand for odor is higher than when it is used for washing water.
[0004]
Conventionally, as an application detergent, an article (for example, see Patent Documents 1 and 4) filled in a container having a discharge port and a spread surface, or an article having a discharge port in a brush shape (for example, Patent Document 2). 3, 4). These are techniques for partially increasing the surfactant concentration for cleaning, and since the surfactant concentration is high, the smell of fragrances and the like was not sufficient. Moreover, it cannot be said that the ionic strength in the composition is sufficient, and the detergency is not sufficient for coating.
[0005]
[Patent Document 1]
JP-A-11-269500 [0006]
[Patent Document 2]
Japanese Patent Laid-Open No. 10-52321
[Patent Document 3]
Japanese Patent Laid-Open No. 10-52392
[Patent Document 4]
JP 2001-181692 A
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a liquid cleaning composition having a strong fragrance and capable of obtaining excellent cleaning performance by washing after being applied to an object to be cleaned.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
The present invention comprises (a) a non-soap surfactant (hereinafter referred to as component (a)) 0.05 to 10% by mass, (b) one or more compounds selected from water-soluble fragrant compounds [hereinafter referred to as (b ) Component], (c) water (hereinafter referred to as component (c)) 50 to 95% by mass, pH at 20 ° C. is 7.5 to 12, and ionic strength is 0.5 to 5 mol · m −. The liquid detergent composition which is 3 .
[0011]
Moreover, this invention relates to the liquid cleaning agent with a container which filled the application | coating container with the liquid cleaning composition of the said invention.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
[Liquid detergent composition]
The liquid detergent composition of the present invention has a pH of 7.5 to 12 at 20 ° C. according to the method described in JIS K 3362: 1998. In terms of detergency and safety, the pH is preferably 8 to 11, more preferably 8.5 to 11, still more preferably 9 to 11, and particularly preferably 10 to 11.
[0013]
The liquid detergent composition of the present invention has an ionic strength of 0.5 to 5 mol · m −3 , and preferably 1.5 to 2.5 mol · m −3 in terms of stability, smell and cleaning performance. 7 to 2.5 mol · m −3 is more preferable. This ionic strength is calculated by calculating ½ · cz 2 (c is the molar concentration of each ionic species in the solution and z is the valence of the ion) for all dissociated ionic species in the solution. It is calculated by summation. However, when a chelating agent having a molecular weight of 2000 or more is included, the electrical conductivity of the composition in the presence or absence of the chelating agent is measured, and then the chelating agent is absent while measuring the electrical conductivity. Sodium acetate is added in small portions to each of the samples below, and the amount of sodium acetate added when the electric conductivity in the presence of the chelating agent becomes almost equal is recorded. The ionic strength of the amount of sodium acetate added is obtained by calculation, and this is used as the ionic strength of the chelating agent in the sample.
[0014]
In the liquid detergent composition of the present invention, the molar ratio Na + / K + of sodium ion Na + to potassium ion K + is preferably 7/3 to 1/9 in terms of stability and cleaning performance. 5 / 3.5 to 2.5 / 7.5 is more preferable, and 5/5 to 3/7 is still more preferable.
[0015]
The liquid detergent composition of the present invention preferably has a viscosity at 20 ° C. of 1 to 50 mPa · s (B-type viscometer, 60 r / min) from the viewpoint of easy discharge from the container at the time of application, particularly spray or foam. In the case of discharging in a shape, 1 to 30 mPa · s is more preferable, 1 to 20 mPa · s is more preferable, and 2 to 15 mPa · s is particularly preferable.
[0016]
The liquid detergent composition of the present invention is particularly useful as a liquid detergent for textiles, and is more suitable as a liquid detergent for pretreatment for washing applied and used for partial washing.
[0017]
<(A) component>
The liquid detergent composition of the present invention contains 0.05 to 10% by mass of the non-soap surfactant as component (a). In terms of cleaning performance, smell, and foaming properties, 0.1 to 9% by mass is preferable, 0.5 to 8% by mass is more preferable, and 1 to 7% by mass is particularly preferable.
[0018]
Examples of the non-soap surfactant include non-ionic surfactants, non-soap anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants.
[0019]
Nonionic surfactants include polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer, fatty acid alkanolamide, alkyl polyalkylene. Glycosides are preferred. In particular, alkyl polyglycosides are preferred.
[0020]
Non-soap anionic surfactants include alcohol sulfate, alcohol ethoxylate sulfate, alkylbenzene sulfonate, paraffin sulfonate, α-olefin sulfonate, α-sulfo fatty acid salt, α -Sulfo fatty acid alkyl ester salts. In particular, linear alkylbenzene sulfonates having 12 to 14 carbon atoms in the alkyl chain and alkyl sulfate esters having 12 to 18 carbon atoms in the alkyl chain are preferable, and alkali metals and alkanolamine salts are preferable as the counter ion. .
[0021]
Examples of the cationic surfactant include quaternary mono long chain alkyl or di long chain alkyl ammonium salts.
[0022]
Examples of amphoteric surfactants include alkyl betaines, imidazolinium betaines, amine oxides, and alkylalanines.
[0023]
Among them, it is preferable to contain an amphoteric surfactant in terms of smell and cleaning performance, more preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass in the surfactant. It is particularly preferable to contain the above.
[0024]
The amphoteric surfactant is preferably an amphoteric surfactant selected from the compounds represented by the following general formula (I) and the compound represented by the general formula (II) in terms of odor and cleaning performance, Is preferably 50% by mass or more in the surfactant, more preferably 60% by mass or more, particularly preferably 70% by mass or more, and in particular, the compound represented by the general formula (I) is 50% by mass or more in the surfactant. Further, it is preferably 60% by mass or more, particularly preferably 70% by mass or more.
[0025]
[Chemical 1]
[Wherein, R 1 is an alkyl or alkenyl group having 7 to 20 carbon atoms, preferably 9 to 15 carbon atoms, R 2 and R 3 are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 3 carbon atoms, An alkyl group having 1 carbon atom or a hydrogen atom is preferable. R 4 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, preferably a hydrogen atom or a methyl group, and m represents a number of 1 to 5, preferably 3. ]
[0027]
[Chemical formula 2]
[Wherein R 5 is an alkyl group or alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms, preferably 12 to 14 carbon atoms, R 6 and R 7 are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 3 carbon atoms, Preferably it is a C1-C1 alkyl group or a hydrogen atom, p is and -10, Preferably the number of 2-4 is shown. ].
[0029]
<(B) component>
The liquid detergent composition of the present invention contains one or more compounds selected from water-soluble fragrant compounds as the component (b). Here, the “fragrant compound” is, for example, a fragrance described in “fragrance chemistry” (issued on September 16, 1983, author: Ryoichi Akahoshi, publisher: Yuzo Sakuma, publisher: Dainippon Tosho Co., Ltd.). It refers to a compound for use. In terms of smell, the ratio of the component (b) in the composition is preferably 0.001 to 10% by mass, more preferably 0.01 to 5% by mass, and still more preferably 0.1 to 3% by mass.
[0030]
As water-soluble odorous compounds, cis-3-hexenol, linalool, geraniol, nerol, citronellol, hydroxycitronellol, tetrahydrolinalol, lavandulol, α-terpineol, l-menthol, nopol, nerolidol, benzyl alcohol, β-phenyl Ethyl alcohol, γ-phenylpropyl alcohol, β-phenylethyldimethylcarbinol, phenoxyethyl alcohol, phenyl glycol, ethyl alcohol, n-heptylaldehyde, n-octylaldehyde, n-decylaldehyde, citronellal, benzaldehyde, phenylacetaldehyde, phenylpropiol Lualdehyde, anisaldehyde, heliotropin, salicylaldehyde, vanillin, ethyl vanillin, methyl-n-amyl ketone, ment , Camphor, acetophenone, α-ionone, β-ionone, maltol, anisylacetone, coumarin, diphenyl oxide, dimethylhydroquinone, p-cresol methyl ether, anethole, dihydroanethole, thymol, carvacrol, eugenol, benzoic acid, cinnamic acid , Phenylacetic acid, hydrocinnamic acid, benzyl formate, ethyl acetate, isoamyl acetate, geranyl acetate, linalyl acetate, menthyl acetate, bornyl acetate, phenylethyl acetate, cinnamyl acetate, anisyl acetate, paracresyl acetate, ethyl linoleate propionate, Ethyl acetate, n-propyl isovalerate, isoamyl isovalerate, ethyl pyruvate, ethyl acetoacetate, ethyl levulinate, methyl benzoate, dimethyl phthalate, methyl salicylate, salicylic acid Examples include chill, methyl anthranilate, ethyl anthranilate, rose oxide, cineol, 6-methyltetrahydroquinoline, 7-methylquinoline, and the like. Especially, the thing whose solubility to 25 degreeC water is 0.001 mass% or more is preferable, 0.01 mass% or more is more preferable, 0.1 mass% or more is further more preferable, and 1 mass% or more is especially preferable.
[0031]
<(C) Water>
The liquid detergent composition of the present invention contains water as component (c). 50-95 mass% is preferable at the point of washing | cleaning performance and applicability | paintability, 55-90 mass% is more preferable, 60-85 mass% is still more preferable, 65-80 mass% is especially preferable.
<(D) component>
The liquid detergent composition of the present invention preferably contains a chelating agent having a molecular weight of 1000 or less (hereinafter referred to as component (d)) having a calcium stability constant of 4 to 15. In terms of cleaning performance, the calcium stability constant is preferably 5 to 14, more preferably 6 to 13, still more preferably 6 to 10, and particularly preferably 6 to 8. In terms of cleaning performance, the molecular weight is preferably 800 or less, and more preferably 600 or less. The lower limit of the molecular weight is preferably 200 or more. In terms of cleaning performance and foamability, the composition of the present invention preferably contains 1 to 30% by mass of the component (d), more preferably 2 to 25% by mass, still more preferably 3 to 20% by mass, 3.5-15 mass% is especially preferable, and 4-12 mass% is especially preferable.
[0032]
In the present invention, the calcium stability constant is determined by the following method.
[0033]
(Measurement method of calcium stability constant)
0.1mol / NH 4 Cl-NH 4 OH (pH10) liters to prepare a solution as a buffer. All sample solutions are prepared using this buffer. For measuring the Ca 2+ concentration, an ion meter 920A manufactured by Orion Co., Ltd. and a Ca 2+ ion electrode are used. First, a relationship between the calcium chloride concentration and the electrode potential is obtained, and a calibration curve is created. 5.36 × 10 -2 mol / l solution of calcium chloride, a 5.36 × 10 -4 mol / l solution of a chelating agent sample are prepared. Add 1 ml of calcium chloride solution to 100 ml of chelating agent sample solution and stir for 5 minutes. The remaining Ca 2+ concentration is measured using a Ca 2+ ion electrode. Assuming that the chelating agent forms a chelate complex with Ca 2+ at 1: 1, the calcium stability constant (Ca stability constant) is obtained from the following formula.
[0034]
[Expression 1]
As component (d), organic carboxylic acids (salts) such as aminocarboxylic acid (salt), hydroxyaminocarboxylic acid (salt), hydroxycarboxylic acid (salt), cyclocarboxylic acid (salt), ether carboxylic acid (salt), etc. And inorganic phosphates such as tripolyphosphate and pyrophosphate. Of these, organic carboxylic acids (salts) are preferred from the viewpoint of liquid properties. These organic carboxylic acids (salts) are blended in the form of an acid, and then neutralized with potassium hydroxide, sodium hydroxide, ammonium hydroxide, potassium carbonate, sodium carbonate, monoethanolamine, diethanolamine, etc., and at least partly Also good as salt. Moreover, you may mix | blend, after making at least one part of a carboxyl group into a salt previously. In terms of cleaning performance, it is particularly preferable that at least a part of the carboxyl groups is a potassium salt or an ammonium salt. In terms of cleaning performance, a compound having at least one nitrogen atom and 2 to 5 COOM groups (M is a hydrogen atom, Na, K, NH 4 ) in the molecule is preferable, and aminocarboxylic acid (salt) Hydroxyaminocarboxylic acid (salt) is more preferable, and aminocarboxylic acid (salt) is more preferable.
[0036]
As aminocarboxylic acid (salt), nitrilotriacetic acid (salt), ethylenediaminetetraacetic acid (salt), β-alanine diacetate (salt), aspartate diacetate (salt), methylglycine diacetate (salt), iminodisuccinic acid (salt) ) And the like. Of these, methylglycine diacetate (salt) is preferred.
[0037]
Examples of the hydroxyaminocarboxylic acid (salt) include serine diacetic acid (salt), hydroxyiminodisuccinic acid (salt), hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid (salt), dihydroxyethylglycine (salt), and the like.
[0038]
<(E) component>
In the liquid detergent composition of the present invention, the maximum pH of an aqueous solution or dispersion having a concentration of 0.025% by mass is 10.0 or more (20 ° C.), and 1 liter of the aqueous solution or dispersion is adjusted to pH 9. It is preferable to contain a compound that requires 10 ml or more of 0.1N hydrochloric acid aqueous solution (hereinafter referred to as component (e)), and the ratio is preferably 1 to 30% by mass in the composition. 3-25 mass% is preferable at the point of washing | cleaning performance and applicability | paintability, 5-20 mass% is more preferable, and 5-15 mass% is still more preferable.
[0039]
Examples of the component (e) include sodium carbonate, potassium carbonate, sodium silicate, trisodium phosphate, and monoethanolamine. Of these, sodium carbonate, potassium carbonate, and sodium silicate are more preferable, and sodium carbonate is particularly preferable.
[0040]
<Other ingredients>
The liquid detergent composition of the present invention includes (1) an anti-contamination agent and dispersant such as polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 5000 or more, a naphthalene sulfonate formalin condensate, and a dispersant, 0.01 to 10% by mass, and (2) polyvinylpyrrolidone. 0.01 to 10% by mass of an anti-color transfer agent such as (3) 0.01 to 2% by mass of a foaming agent such as silicone, silica and fatty acid (salt), (4) butylhydroxytoluene, distyrenated cresol, sodium sulfite and hydrogen sulfite 0.01-2% by mass of antioxidants such as sodium, (5) coloring agents, (6) enzymes such as amylase, protease, lipase, cellulase, (7) calcium chloride, calcium sulfate, formic acid, boric acid (boron compound), etc. (8) Perfume other than component (b), (9) Antibacterial preservative, (10) Hydrotrope other than component (b), (11) Polya Rylic acid (salt), polymaleic acid (salt), carboxymethyl cellulose, acrylic acid-maleic acid copolymer or salt thereof, maleic anhydride-diisobutylene copolymer or salt thereof, maleic anhydride-methyl vinyl ether copolymer or Salt thereof, maleic anhydride-isobutylene copolymer or salt thereof, maleic anhydride-vinyl acetate copolymer or salt thereof, and claim 1-21 of JP-A-59-62614 (page 1, column 3, line 5). -3 pages, 4 columns, 14 lines) organic polyvalent carboxylic acids such as polymers described in the following, and / or salts thereof can be blended.
[0041]
[Method of using liquid detergent composition]
The liquid cleaning composition of the present invention may be applied directly to the object to be cleaned from the hole of the container discharge part, applied through a sponge, brush or roll, or measured by a measuring container, It is more preferable to apply in the form of a spray or foam in terms of convenience, and it is more preferable to apply in the form of foam in terms of non-suction and smell.
[0042]
As an example of use of the liquid detergent composition of the present invention, the contents are applied to a portion where dirt on a cleaning object such as collar stains, sleeve stains and stains is concentrated (especially collar stains and sleeve stains which are stains derived from humans). Application and use can be mentioned. Effective washing can be performed by washing after a certain time after application. In terms of cleaning performance, washing is preferably performed after 10 seconds or more, more preferably 30 seconds or more, further preferably 1 minute or more, and particularly preferably 5 minutes or more. In terms of effects and convenience, 5 hours or less is preferable, 2 hours or less is more preferable, 1 hour or less is further preferable, and 30 minutes or less is particularly preferable.
[0043]
[Liquid cleaning agent in containers]
The container-containing liquid detergent of the present invention is formed by filling a coating container with the liquid detergent composition of the present invention. This application container is a container provided with means suitable for applying the discharged composition to an object. Preferably, it is a container (foam discharge container) provided with means capable of being applied in the form of foam. As such a foam discharge container, a trigger type foam discharge container, a pump type foam discharge container used by pressing the head of a cap equipped with a pump mechanism with fingers, and a body of a soft container are pressed with fingers The squeeze foamer, aerosol, etc. to be used may be mentioned, but the trigger type spray container and squeeze foamer are more preferred, and the trigger type spray container is particularly preferred from the viewpoints of usability, economy and environmental compatibility. In the case of a trigger type spray container, 0.3 to 2 g is preferable, and 0.5 to 1.5 g is more preferable for a single discharge amount at 20 ° C. in terms of usability.
[0044]
As a preferable foam physical property, a foam having a bulk density of 50 to 300 g / L at 20 ° C. is preferable, 60 to 250 g / L is more preferable, and 70 to 200 g / L is more preferable in terms of cleaning performance, smell, and feeling of use. 100 to 200 g / L is particularly preferable. Also, in terms of cleaning performance, smell, and feeling of use, 100 mL of foam discharged from the container at 20 ° C. is allowed to stand, and the time until a liquid layer corresponding to 70% by mass of the foam appears is from 30 seconds to 10 minutes. It is preferably 1 to 10 minutes, more preferably 2 to 9 minutes, and particularly preferably 3 to 8 minutes. Furthermore, in terms of cleaning performance and usability, the viscosity of the foam discharged from the container at 20 ° C. (B-type viscometer, 60 r / min, rotor No. 1, after 1 minute) is preferably 100 to 700 mPa · s, 200 ˜600 mPa · s is more preferred, 200 to 500 mPa · s is still more preferred, and 300 to 500 mPa · s is particularly preferred.
[0045]
The bulk density of the foam was determined at 20 ° C. using a 100 mL graduated cylinder (inner diameter 27 mm, manufactured by Asahi Techno Glass Co., Ltd.), and the mass of 100 mL was determined. Moreover, this was left still and the time until the liquid layer equivalent to 70 mass% of a bubble appeared was calculated | required.
[0046]
For the purpose of filling the foam discharge container with the liquid detergent composition, the liquid detergent composition may be filled into a standing pouch, a refill bottle, or the like.
[0047]
【Example】
Examples 1-7, Comparative Examples 1-3
The liquid detergent composition shown in Table 1 was prepared. The viscosities of the compositions of the obtained examples were all 2 to 15 mPa · s (B-type viscometer, 20 ° C., 60 r / min).
[0048]
The prepared composition was filled into a commercially available trigger-type foam discharge container (Family sink cleaner 250 mL, manufactured by Kao Corporation) to obtain a pretreatment agent for washing in a container. The foam discharged from the containerized laundry pretreatment agent of the obtained example is a bulk density of 100 to 200 g / L, and the time until a liquid layer corresponding to 70% by mass of the foam appears from 100 mL of foam left standing. Was 3-8 minutes.
[0049]
About these, the cleaning power was evaluated by the method shown below. The results are shown in Table 1.
[0050]
<Evaluation of cleaning power>
(Preparation of collar fabric)
Prepare a collar fabric described in JIS K3362: 1998.
[0051]
(Cleaning conditions and evaluation method)
40L of used water described in JIS K3362: 1998 is placed in the washing tub of a 2-tank washing machine (Toshiba Galaxy 3.6), and 1.4kg of cotton underwear and 0.6kg of cotton / polyester blended shirt are not used. Put in. Furthermore, 53 g (in terms of anhydride) of the index detergent for determining detergency described in JIS K3362: 1998 (without adding optical brightener) is added. Furthermore, after applying 4g of the liquid detergent composition in a foam form from the liquid detergent contained in the container, 6 pieces of collar coats left for 5 minutes (2 pieces of 3 levels of dirt each) In a washing tub and wash normally for 10 minutes. Then dehydrate for 1 minute and rinse with running water at 15 L / min for 8 minutes. Then dehydrate for 5 minutes and let it air dry indoors.
[0052]
As a blank, the same operation was performed without applying the liquid detergent composition, a pair of comparisons were made visually, and the following criteria were evaluated.
[0053]
Evaluation Criteria A: In all three levels of dirt, dirt is clearly removed from the blank.
○: Slightly less dirt than blanks in all three stages of dirt.
X: In all three stages of dirt, there is almost no difference from the blank or inferior dirt removal.
[0054]
<Odor evaluation>
The smell of the composition was judged by an experienced panelist and evaluated according to the following criteria.
[0055]
Evaluation standard ◎: Very excellent in smell.
○: Excellent smell.
×: Bad smell
[0056]
[Table 1]
・ Amphoteric surfactant 1: Lauramidopropylamine oxide (Softazolin LAO-C, Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd.)
-Amphoteric surfactant 2: dimethyl lauryl amine oxide (Amphithol 20N, Kao Corporation, pure conversion)
Amphoteric surfactant 3: lauryl (2-hydroxy-3-sulfopropyl) dimethylbetaine (Amphitol 20HD, Kao Corporation, pure conversion)
Nonionic surfactant 1: Decylglucoside (Mydol 10, Kao Corporation, pure conversion)
・ Nonionic surfactant 2: Random addition of average 8 moles of ethylene oxide and average 2 moles of propylene oxide to linear primary alcohol having 10 to 14 carbon atoms ・ Anionic surfactant 1: 12 carbon atoms -18 sodium alkyl sulfate ester, anionic surfactant 2: alkylbenzene sulfonic acid sodium salt having a linear alkyl group having 10 to 14 carbon atoms, chelating agent d1: trisodium methylglycine diacetate (Trilon M Liquid, BASF Japan ( Ltd., pure equivalent) (Ca stability constant 6.1)
Chelating agent d2: aspartic acid-N, N-tetrasodium diacetate (Ca stability constant 6.7)
Chelating agent d3: trisodium serine diacetate (Ca stability constant 6.5)
Chelating agent d4: tetrasodium glutamate diacetate (Ca stability constant 5.8)
Chelating agent d5: ethyl glycine diacetate trisodium (Ca stability constant 5.7)
-Polyacrylic acid Na: Sodium polyacrylate (weight average molecular weight 5000) (Ca trapping amount 205CaCO 3 mg / g, Ca stability constant 3.4)
-Polyethylene glycol: weight average molecular weight 2000
Enzyme: Everase 16.0L-EX (protease, manufactured by Novozymes)
-Dye: Coconut Turkis KNA (10 ppm (mass ratio) added to the composition)
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002236391A JP4112310B2 (en) | 2002-08-14 | 2002-08-14 | Liquid detergent composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002236391A JP4112310B2 (en) | 2002-08-14 | 2002-08-14 | Liquid detergent composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004075798A JP2004075798A (en) | 2004-03-11 |
| JP4112310B2 true JP4112310B2 (en) | 2008-07-02 |
Family
ID=32020571
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002236391A Expired - Fee Related JP4112310B2 (en) | 2002-08-14 | 2002-08-14 | Liquid detergent composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4112310B2 (en) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009024519A1 (en) * | 2007-08-17 | 2009-02-26 | Akzo Nobel N.V. | Glutamic acid n,n-diacetic amide, glutamic acid n-acetic amide n-acetonitrile, alkali metal salts thereof, process to prepare them and their use |
| US7902137B2 (en) * | 2008-05-30 | 2011-03-08 | American Sterilizer Company | Biodegradable scale control composition for use in highly concentrated alkaline hard surface detergents |
| JP5592891B2 (en) | 2008-10-20 | 2014-09-17 | ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ | Antimicrobial composition |
| PL2480090T3 (en) | 2009-09-24 | 2014-04-30 | Unilever Nv | Disinfecting agent comprising eugenol, terpineol and thymol |
| MX2013006435A (en) | 2010-12-07 | 2013-07-03 | Unilever Nv | An oral care composition. |
| JP2012236978A (en) * | 2011-04-25 | 2012-12-06 | Kao Corp | Detergent composition for washing by hands |
| MX2014005405A (en) | 2011-11-03 | 2014-06-23 | Unilever Nv | A personal cleaning composition. |
| EP3044300B1 (en) * | 2013-09-09 | 2017-10-25 | Ecolab USA Inc. | Synergistic stain removal through novel chelator combination |
| PL3026102T3 (en) * | 2014-11-26 | 2019-06-28 | The Procter & Gamble Company | Cleaning pouch |
| JP2016124989A (en) * | 2014-12-29 | 2016-07-11 | ライオン株式会社 | Liquid detergent for fiber product |
| JP6607686B2 (en) * | 2015-03-26 | 2019-11-20 | ライオン株式会社 | Liquid detergent for textile products |
| JP6514288B2 (en) * | 2017-09-14 | 2019-05-15 | エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド | Synergistic soil removal with a combination of novel chelating agents |
| JP2019182912A (en) * | 2018-04-02 | 2019-10-24 | 花王株式会社 | Liquid detergent composition for table ware and/or hard article around kitchen |
| JP2020007559A (en) * | 2019-08-23 | 2020-01-16 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーＴｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ | Cleaning pouch |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9425876D0 (en) * | 1994-12-21 | 1995-02-22 | Procter & Gamble | Perfumed bleaching compositions |
| JPH09291471A (en) * | 1996-04-24 | 1997-11-11 | Lion Corp | Liquid oxygen-base bleaching agent composition |
| JPH10279411A (en) * | 1997-03-31 | 1998-10-20 | Lion Corp | Mildew-removing agent composition |
| CA2296359A1 (en) * | 1997-07-21 | 1999-01-28 | The Procter & Gamble Company | Fabric stain removal method |
| JP4318805B2 (en) * | 1999-08-16 | 2009-08-26 | 花王株式会社 | Liquid detergent composition |
| JP2001049298A (en) * | 1999-08-16 | 2001-02-20 | Kao Corp | Liquid detergent composition |
| JP2001181692A (en) * | 1999-12-27 | 2001-07-03 | Lion Corp | Liquid detergent composition for local washing |
-
2002
- 2002-08-14 JP JP2002236391A patent/JP4112310B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2004075798A (en) | 2004-03-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4112310B2 (en) | Liquid detergent composition | |
| US20060281661A1 (en) | Laundering pretreatment composition for clothing | |
| WO2017022624A1 (en) | Liquid detergent | |
| NZ567148A (en) | Acidic cleaning compositions | |
| JP5946720B2 (en) | Liquid detergent composition for textile products | |
| JP2009263464A (en) | Liquid detergent composition | |
| CN111733030B (en) | Laundry composition and preparation method thereof | |
| JP2015124363A (en) | Liquid detergent composition for bathroom | |
| JP4017940B2 (en) | Foam-coated laundry pretreatment agent | |
| JP3889250B2 (en) | Washing method | |
| CA3129654C (en) | High foaming liquid alkaline cleaner concentrate composition | |
| JP3822542B2 (en) | Laundry pretreatment composition for clothing | |
| JP3637005B2 (en) | Articles for pre-washing treatment | |
| JP4030831B2 (en) | Laundry pretreatment composition | |
| JP4386169B2 (en) | Liquid detergent products for application cleaning | |
| JP7061845B2 (en) | Liquid detergent composition for clothing | |
| JP4101585B2 (en) | Laundry pretreatment composition | |
| JP2004027031A (en) | Liquid detergent composition for direct application, product and cleaning process | |
| JP4675464B2 (en) | Liquid detergent composition | |
| CN110713866B (en) | Liquid detergent composition for clothing | |
| JPH08157872A (en) | Enzyme-containing liquid detergent composition | |
| JP5823194B2 (en) | Liquid detergent composition for textile products | |
| JP2004075797A (en) | Liquid detergent packed in container | |
| JP2019163430A (en) | Liquid detergent composition for clothing | |
| JP2007077362A (en) | Liquid detergent composition for clothing |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20041228 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20041228 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060616 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060627 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060828 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20071113 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080111 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20080317 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080408 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080409 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 4112310 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110418 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120418 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130418 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130418 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140418 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |