JP4110378B2 - Lubricant for warm plastic working of magnesium and magnesium alloy and processing method using the lubricant - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、マグネシウム及びマグネシウム合金の温間塑性加工用潤滑剤、及び該潤滑剤を使用する温間塑性加工方法、並びに該潤滑剤を使用して成型された塑性加工品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
マグネシウムは、実用的な構造用材料としては最も軽量（比重がアルミニウムの約２／３）であることに加えて、比強度、減衰能、電磁波シールド性等に優れることから、マグネシウムを主成分とするマグネシウム合金は、自動車部品、家電製品、コンピューター製品、航空・宇宙機器部品、原子力被覆材、陸上輸送機器、荷役機器、工業機械・工具類、通信機器、農林鉱業機械、事務機器、光学用機器、スポーツ用品等に使用されている。また、マグネシウムは、資源としても豊富であり、これに加えてリサイクル性が高いため、環境に対して優しく、さらなる需要の増加が見込まれる。特に最近では、軽量、電磁波シールド性を利用した携帯電話や携帯パソコン、環境低負荷を目的とした自動車部品として急速に採用され始めている。
【０００３】
現在、マグネシウム及びマグネシウム合金の加工方法はダイキャスト・チクソモールディングが主流である。現在一部のMDプレーヤーを除くとほとんどがダイキャスティング・チクソモールディングの鋳造品であるが、薄肉化の過程で不良率が高くなるという事と、表面仕上がりの粗さの点から危険な研磨工程が求められることから、より薄肉化させ表面の仕上がり精度を向上させるために板材によるプレス加工や鍛造化が試みられている。
【０００４】
最密六方格子型の結晶構造を有するマグネシウムのすべり系には、底面すべり系、柱面すべり系及び錘面すべり系がある。これらすべり系のうち底面すべりが最も起こりやすく、他のすべり系は高温にならないと活動しにくいうえ、加工硬化率も大きくなるので、マグネシウム及びマグネシウム合金は冷間加工性が悪いが、温度上昇とともに非底面すべり系の臨界せん断応力が小さくなるので、150〜400℃程度の温間プレス加工が可能となる。
【０００５】
金属の温間プレス加工には、通常、高温用の潤滑剤が使用される。一般的には、潤滑油が使用されるが、マグネシウム及びマグネシウム合金の温間プレス加工に使用すると、金型の温度が高いため潤滑油が炭化し（焼け付き）、これが打痕傷や金型かじりなどを引き起こす。また、炭化物は加工製品にもこびりつく。潤滑油の加工製品へのこびりつきは、後述の固体潤滑剤の加工製品への付着と同様の問題がある。また、潤滑油は作業時に不快な強い臭気を有するため作業環境を悪化させる。さらに、加工後に潤滑油を除去するために、環境に負荷のかかる強アルカリ水溶液、炭化水素系溶剤、塩素系溶剤等を使用するため、排水処理にコストがかかるという問題もある。
【０００６】
このため、マグネシウム及びマグネシウム合金の温間プレス加工では、潤滑剤として固体潤滑剤である二硫化モリブデンや黒鉛が主として使用されている。しかしながら、潤滑剤として黒鉛や二硫化モリブデンを使用すると、比較的柔らかいマグネシウム及びマグネシウム合金表面にこれらの固体潤滑剤が付着する。付着した固体潤滑剤は、酸を使用したエッチングでは除去できないため、物理的な方法、すなわちショットブラスト、磁気バレル等を使用した方法が必要となる。また、マグネシウム及びマグネシウム合金板材に意匠のためのヘアライン加工、エンボス加工等を施すことがあるが、これらの加工が施された板材に固体潤滑剤を使用した温間プレス加工を施し、固体潤滑剤を物理的な除去方法で除くと、これらの加工も除去されてしまう。このため、温間プレス加工後に、各製品ごとにヘアライン加工、エンボス加工等を施すことになる。１枚の板材から多くの製品が製造されるわけであるから、各製品ごとにヘアライン加工、エンボス加工等を施すとなると、１枚の板材に同じ加工を施す方よりも明らかに不利である。また、固体潤滑剤は金型にも付着するため、金型はプレス数回に一度、ひどい場合にはプレス１回ごとに金型を交換する必要があり、マグネシウム及びマグネシウム合金加工品の量産を妨げる要因ともなっている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、マグネシウム及びマグネシウム合金の温間塑性加工において、固体潤滑剤を除去するためのショットブラスト、磁気バレル等の物理的除去工程を必要としない潤滑剤、及び該潤滑剤を使用する温間塑性加工方法、並びに該潤滑剤を使用して成型された塑性加工品の提供である。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記従来技術の問題点に鑑み鋭意検討を重ねた結果、脂肪族カルボン酸ナトリウム及び水を含有する潤滑剤、並びに芳香族カルボン酸ナトリウム及び水を含有する潤滑剤が、マグネシウム及びマグネシウム合金の温間プレス加工において、焼け付き、割れ、加工品及び加工用機械（金型、パンチ等）へのこびりつきを生じないことを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、下記のマグネシウム及びマグネシウム合金の温間塑性加工用潤滑剤、及び該潤滑剤を使用する温間塑性加工方法、並びに該潤滑剤を使用して成型された塑性加工品を提供するものである。
【００１０】
項１．置換基を有していても良い炭素数６〜２４の脂肪族カルボン酸塩及び置換基を有していても良い炭素数７〜２０の芳香族カルボン酸塩からなる群から選択される少なくとも１種の塩、及び水を含有するマグネシウム及びマグネシウム合金の温間塑性加工用潤滑剤。
【００１１】
項２．塩が、置換基を有していても良い炭素数６〜２４の脂肪族カルボン酸塩であることを特徴とする項１に記載のマグネシウム及びマグネシウム合金の温間塑性加工用潤滑剤。
【００１２】
項３．塩が、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アミン塩及びアンモニウム塩から選択されるものであることを特徴とする項１又は２に記載のマグネシウム及びマグネシウム合金の温間塑性加工用潤滑剤。
【００１３】
項４．塩がナトリウム塩であることを特徴とする項１〜３のいずれかに記載のマグネシウム及びマグネシウム合金の温間塑性加工用潤滑剤。
【００１４】
項５．塩の含有量が０．４重量％〜５０重量％であることを特徴とする項１〜４のいずれかに記載のマグネシウム及びマグネシウム合金の温間塑性加工用潤滑剤。
【００１５】
項６．項１〜５のいずれかに記載のマグネシウム及びマグネシウム合金の温間塑性加工用潤滑剤を使用することを特徴とするマグネシウム及びマグネシウム合金の温間塑性加工方法。
【００１６】
項７．項１〜５のいずれかに記載のマグネシウム及びマグネシウム合金の温間塑性加工用潤滑剤を使用して成型された塑性加工品。
【００１７】
項８．筐体が、項７に記載の塑性加工品からなる移動情報端末。
【００１８】
項９．筐体が、項７に記載の塑性加工品からなるノート型パソコン。
【００１９】
項１０．筐体が、項７に記載の塑性加工品からなる映像機器。
【００２０】
項１１．筐体及び内部機構部品からなる群から選択される少なくとも１種の構成部品が、項７に記載の塑性加工品からなるロボット。
【００２１】
項１２．筐体が、項７に記載の塑性加工品からなる情報記録及び／又は再生装置。
【００２２】
項１３．内部機構部品が、項７に記載の塑性加工品からなるゲーム機器。
【００２３】
【発明の実施の形態】
本発明のマグネシウム及びマグネシウム合金の温間塑性加工用潤滑剤は、置換基を有していても良い炭素数６〜２４の脂肪族カルボン酸塩及び置換基を有していても良い炭素数７〜２０の芳香族カルボン酸塩からなる群から選択される少なくとも１種の塩、及び水を含有することを特徴とする。特に、置換基を有していても良い炭素数６〜２４の脂肪族カルボン酸塩及び置換基を有していても良い炭素数７〜２０の芳香族カルボン酸塩からなる群から選択される少なくとも１種の塩、及び水を含有する潤滑剤が好適である。
【００２４】
さらに、本発明のマグネシウム及びマグネシウム合金の温間塑性加工方法は、前記の本発明の潤滑剤を使用することを特徴とする。
【００２５】
（１）炭素数６〜２４の脂肪族カルボン酸塩
炭素数６〜２４の脂肪族カルボン酸塩において、脂肪族鎖は、直鎖であっても分枝鎖であっても良いし、飽和であっても不飽和であっても良い。また、炭素数６〜２４の脂肪族カルボン酸塩１分子中に含まれるカルボン酸塩の数は１以上であれば良い。脂肪族カルボン酸塩の好ましい炭素数は１０〜２４であり、より好ましい炭素数は８〜２２である。
【００２６】
また、塩としては、例えばアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アミン塩、アンモニウム塩などが挙げられるが、これらに限定されない。好ましい塩は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩であり、より好ましい塩はアルカリ金属塩であり、よりいっそう好ましい塩はナトリウム塩である。
【００２７】
脂肪族カルボン酸塩の脂肪族カルボン酸としては、例えば、ヘキサン酸、４−メチル吉草酸、２−エチル酪酸、２，２−ジメチル酪酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、イコサン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２８】
また、脂肪族カルボン酸塩の置換基としては、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アセチル基、ハロゲン原子等が例示される。脂肪族カルボン酸塩の置換基の数は、特に制限されないが、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜３、よりいっそう好ましくは０又は１である。
【００２９】
好ましい脂肪族カルボン酸塩の具体的な化合物名は、オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ベヘニン酸ナトリウム、１,２−ヒドロキシオクタデカン酸ナトリウム、イソステアリン酸ナトリウム、２−ドデカン酸ナトリウムであり、より好ましい化合物は、オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、１,２−ヒドロキシオクタデカン酸ナトリウムである。
【００３０】
（２）炭素数７〜２０の芳香族カルボン酸塩
炭素数７〜２０の芳香族カルボン酸塩に含まれるカルボン酸塩の数は１以上であれば良くい。芳香族カルボン酸塩の好ましい炭素数は７〜２０であり、より好ましい炭素数は７〜１４である。
【００３１】
また、塩としては、例えばアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アミン塩、アンモニウム塩などが挙げられるが、これらに限定されない。好ましい塩は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩であり、より好ましい塩はアルカリ金属塩であり、よりいっそう好ましい塩はナトリウム塩である。
【００３２】
芳香族カルボン酸塩の芳香族カルボン酸としては、例えば、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフタル酸、ベンゼントリカルボン酸、ベンゼンテトラカルボン酸、ナフトエ酸などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３３】
また、芳香族カルボン酸塩の置換基としては、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アセチル基、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基等が例示される。芳香族カルボン酸塩の置換基の数は、特に制限されないが、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜３、よりいっそう好ましくは０又は１である。
【００３４】
好ましい芳香族カルボン酸塩の具体的な化合物名は、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフタル酸であり、より好ましい化合物は、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、イソフタル酸、テレフタル酸である。
【００３５】
（３）マグネシウム及びマグネシウム合金の温間塑性加工用潤滑剤
本発明の潤滑剤は、上記（１）の脂肪族カルボン酸塩及び上記（２）の芳香族カルボン酸塩からなる群から選択される少なくとも１種の塩、及び水を含有する。上記（１）及び（２）のカルボン酸塩の含有量は０．４〜５０重量％、好ましくは０．５〜４０重量％、さらに好ましくは０．５〜３０重量％、最も好ましくは１〜２５重量％である。
【００３６】
また、水の含有量は、５０〜９９．６重量％、好ましくは６０〜９９．５重量％、さらに好ましくは７０〜９９．５重量％、最も好ましくは７５〜９９重量％である。
【００３７】
また、潤滑剤の粘度は、オレイン酸ナトリウム１％水溶液から１５％水溶液程度の粘度であることが好ましい。粘度がこの範囲内であると、膜切れ、こびりつき等の抑制に有利である。
【００３８】
また、潤滑剤のｐＨは、通常４〜１４、好ましくは５〜１２である。
【００３９】
さらに、本発明の潤滑剤には、必要に応じて防錆剤、粘度調整剤、酸化防止剤、流動点降下剤、消泡剤、極圧剤、ｐＨ調整剤、防腐剤等を添加することが可能である。酸化防止剤としては、チオリン酸亜鉛、アミン類、フェノール類などが例示される。防錆剤としては、スルホン酸塩、アミン類、アルコール類、エステル類などが例示される。粘度調整剤としては、ポリメタクリル酸エステル、ポリイソブチレン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、ポリアルキルスチレンなどが例示される。流動点降下剤としては、ポリメタクリル酸エステル、塩素化パラフィン−ナフタレン縮合物、オレフィン共重合体などが例示される。消泡剤としては、シリコーン油、金属セッケンなどが例示される。極圧剤としては、多価アルコール、モリブデン化合物、ホウ素化合物などが例示される。
【００４０】
（４）マグネシウム及びマグネシウム合金の温間塑性加工方法
本発明の潤滑剤の適用対象となるのは、マグネシウム及びマグネシウム合金の温間塑性加工である。マグネシウム合金の例としては、Ｍｇ−Ａｌ−Ｚｎ系合金、Ｍｇ−Ｚｎ−Ｚｒ系合金、Ｍｇ−Ａｌ系合金、Ｍｇ−希土類元素系合金などが挙げられるがこれらに限定されない。
【００４１】
Ｍｇ−Ａｌ−Ｚｎ系合金としては、ＡＺ３１Ａ、ＡＺ３１Ｂ、ＡＺ３１Ｃ、ＡＺ６１Ａ、ＡＺ８０Ａなどが挙げられる。
【００４２】
Ｍｇ−Ｚｎ−Ｚｒ系合金としては、ＺＫ５１Ａ、ＺＫ６１Ａ、ＺＫ６０、Ｍ６、Ｍ５、Ｍ４などが挙げられる。
【００４３】
Ｍｇ−Ａｌ系合金としては、ＡＭ１００Ａなどが挙げられる。
【００４４】
Ｍｇ−希土類元素系合金としては、ＥＺ３３Ａ、ＺＥ４１Ａ、ＱＥ２２Ａなどが挙げられる。
【００４５】
好ましいマグネシウム合金は、Ｍｇ−Ａｌ−Ｚｎ系合金、Ｍｇ−Ｚｎ−Ｚｒ系合金であり、より好ましいマグネシウム合金はＭｇ−Ａｌ−Ｚｎ系合金であり、さらに好ましいマグネシウム合金は、ＡＺ３１Ａ、ＡＺ３１Ｂ、ＡＺ３１Ｃである。
【００４６】
本発明の温間塑性加工方法に使用するマグネシウム及びマグネシウム合金の形状は、板状、管状、棒状等が挙げられるが、これらに限定されず、加工目的に応じて適切な形状を選択すれば良い。
板材の厚みは、材質にもよるが、通常０．０３〜５．０ｍｍ、好ましくは０．１〜３．０ｍｍであるが、この範囲に限定されない。
【００４７】
本発明の温間塑性加工方法は、マグネシウム及びマグネシウム合金に、圧縮、引張り、曲げ、せん断、絞り等の加工を施すことにより行われる。圧縮加工の例としては、（半）密閉型鍛造、すえ込み、押出し、圧延、回転しごき、しごきスピニング、スエージング等が挙げられる。引張り加工の例としては、引抜き、エンボス、ストレッチフォーミング、バルジング等が挙げられる。曲げ加工の例としては、ロール成形、直線曲げ、フランジ成形、カーリング等が挙げられる。せん断加工の例としては、プレスせん断、バイブロシャーリング、打抜き、シェービング、フライス削り、ホーニング等が挙げられる。本発明の潤滑剤は、これらの中でも絞り、引っ張り加工、曲げ加工、せん断加工に好適に使用され、より好適にはプレス絞り（浅絞り、深絞り）、引っ張り加工に使用される。
【００４８】
例えば、温間プレス加工は、金型のダイを加熱し、必要に応じてパンチやしわ押さえも加熱を行い、常温もしくは所定の温度にマグネシウム合金を予熱したものに潤滑剤を塗布し、所望のパンチ速度で加圧することによって行われる。
マグネシウム及びマグネシウム合金を金型にセットし、常温で潤滑剤を塗布し、パンチで加圧することによって行われる。他の塑性加工方法においても本発明の潤滑剤を使用して、通常の方法で加工することができる。
【００４９】
本発明の潤滑剤をマグネシウム及びマグネシウム合金に塗布する方法としては、ロールコーター、ミスト塗布機、刷毛塗りなどの潤滑剤を塗布する一般的な方法が例示されるが、これらに限定されない。
【００５０】
本発明の潤滑剤の使用量は、通常、マグネシウム合金１ｍ²あたり１０ｍｇ〜１００００ｍｇであるが、これに制限されない。好ましくは、２０ｍｇから５０００ｍｇである。
【００５１】
温間塑性加工の温度は、通常、100〜400℃、好ましくは120〜390℃である。また、プレス加工におけるプレス速度は、０．１ｍｍ／ｓ〜６０ｍｍ／ｓ、好ましくは０．２ｍｍ／ｓから４０ｍｍ／ｓである。
【００５２】
（５）塑性加工品
本発明の塑性加工品は、本発明の温間塑性加工用潤滑剤を使用して成型されたマグネシウム及びマグネシウム合金の加工品である。本発明の塑性加工品の形状は特に制限されず、用途に応じて選択される。
【００５３】
また、本発明の塑性加工品は、最終的な製品に使用することができる。例えば、携帯電話、ＰＨＳ、ＰＤＡ（Personal Digital Assistance）などの移動情報端末；ノート型パソコン；デジタルビデオ、デジタルカメラなどの映像機器；産業ロボット、エンターテインメントロボット［例えば、AIBO、ASIMO、ピノ（いずれも登録商標）などの、人間や動物等を模したロボット］などのロボット；ＣＤプレイヤー、ＭＤプレイヤー、ポータブルカセットディスク、ポータブルＤＶＤなどの情報記録及び／又は再生装置；家庭用ゲーム機器［例えば、プレイステーション、Ｘｂｏｘ（いずれも登録商標）などのゲーム機器］などのゲーム機器等の筐体部分、内部構成部品（例えば、ゲーム機器の内部ピックアップ）などの用途に用いることができる。また、該塑性加工品は、自動車部品、航空宇宙産業用部品（人工衛星の筐体、太陽電池用パドルの支え、宇宙ステーションの構造材）などとしても使用することができる。
【００５４】
【発明の効果】
本発明の潤滑剤は、温間塑性加工において、加工品や金型に潤滑剤が焼け付くことがなく、割れも減少し、深絞りが可能となる。また、従来のマグネシウム合金用潤滑剤（黒鉛、二硫化モリブデン等）の使用により、加工品や金型に潤滑剤が焼け付き、この焼け付きを除去するために行われていたショットブラストや磁気バレル等の物理的な除去工程が不要になる。さらに、除去工程の存在によって敬遠されていた、板材の段階でのヘアラインやエンボス加工等の意匠加工が可能となる。すなわち、板材にヘアラインやエンボス加工を施し、これをプレス加工に適した大きさに切断した後、プレス加工してヘアラインやエンボス加工が施された加工品を得ることが可能となる。除去工程が存在する場合には、板材に施したヘアラインやエンボス模様が、除去工程によって除去されてしまう。このため、プレス加工後の加工品にヘアラインやエンボス加工を施していた。これに対し、本発明の潤滑剤を使用することによって、板材にヘアラインやエンボス加工を施すことが可能となるため、１枚の板材から得られる数十個の加工品ごとにヘアラインやエンボス加工を施すよりはるかに工程が簡略化される。
【００５５】
【実施例】
以下、実施例を用いて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００５６】
実施例１
オレイン酸Ｎａを含有する水を潤滑剤としてマグネシウム合金の箱絞り加工を行った。
【００５７】
まず、オレイン酸Ｎａ及び水からなる潤滑剤を調製した。潤滑剤に含有されるオレイン酸Ｎａの濃度は、0.5，１，５，10，15，20，30重量％とした。これらの潤滑剤を用いて、各濃度ごとに下記の条件で箱絞り加工を50回ずつ行い、マグネシウム合金の割れと、金型及び加工品への潤滑剤炭化物の付着を観察した。
【００５８】
箱絞り加工に使用したマグネシウム合金板材は、Alを約3質量％，Znを約1質量％含むマグネシウム合金圧延材の「AZ31B」（縦160mm×横100mm、板厚0.8mm）である。縦100mm×横50mm×深さ25mmの箱形金型（コーナーＲは1.5mm）、縦100mm×横50mmのパンチ及びしわ押さえを使用した。室温で潤滑剤50mgを、板材の両面に、刷毛で塗布した。板材、金型及びパンチ270℃に上昇させ、絞り速度15mm/s、しわ押さえ力150kgfでプレス加工した。
【００５９】
各濃度のオレイン酸ナトリウム水溶液によるマグネシウム合金の割れは50回加工でも見られなかった。また、金型、パンチ及び加工品への潤滑剤炭化物の付着も見られなかった。このため、１個の金型で５０回の加工を行うことが可能であり、金型及びパンチから潤滑剤を除去する必要がなかった。
【００６０】
実施例２
オレイン酸ナトリウムの代わりに、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ベヘニン酸ナトリウム、１２−ヒドロキシオクタデカン酸ナトリウム、イソステアリン酸ナトリウム、ドデカン２酸ナトリウムを使用して１０％水溶液として、実施例１と同様の加工条件でプレス加工を各水溶液につき５０回ずつ行った。
【００６１】
その結果、いずれの脂肪族カルボン酸ナトリウム塩を使用した場合であっても、マグネシウム合金の割れは見られなかった。また、金型、パンチ及び加工品への潤滑剤炭化物の付着も見られなかった。さらに、このため、１個の金型で５０回の加工を行うことが可能であり、金型及びパンチから潤滑剤を除去する必要がなかった。
【００６２】
比較例１
オレイン酸Ｎａ及び水からなる潤滑剤に代えて２硫化モリブデ100mgを使用した以外は実施例１と同様にしてプレス加工を行った。
【００６３】
その結果、金型及び加工品に割れは生じなかったものの、２硫化モリブデン金型、パンチ及び加工品にこびりついた。このため、加工を１回行う毎に金型及びパンチにこびりついた２硫化モリブデンを耐水ペーパーによる研磨で除去する必要があった。また、加工品にこびりついた２硫化モリブデンを除去するために硫酸によるエッチングを試みたが、こびりついた２硫化モリブデンをほとんど除去できなかった。
【００６４】
実施例３
オレイン酸ナトリウムの代わりに、芳香族カルボン酸塩として、安息香酸ナトリウム、フタル酸ナトリウム、イソフタル酸ナトリウム、テレフタル酸ナトリウムを使用して１０％水溶液とし、実施例１と同様の加工条件でプレス加工を各水溶液につき５０回ずつ行った。
【００６５】
その結果、いずれの芳香族カルボン酸ナトリウム塩を使用した場合であっても、マグネシウム合金の割れは見られなかった。また、金型、パンチ及び加工品への潤滑剤炭化物の付着も見られなかった。さらに、このため、１個の金型で５０回の加工を行うことが可能であり、金型及びパンチから潤滑剤を除去する必要がなかった。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a lubricant for warm plastic working of magnesium and a magnesium alloy, a warm plastic working method using the lubricant, and a plastic work product molded using the lubricant.
[0002]
[Prior art]
Magnesium is the lightest practical structural material (specific gravity is about 2/3 that of aluminum) and has excellent specific strength, attenuation, electromagnetic wave shielding, etc. Magnesium alloys are automotive parts, home appliances, computer products, aerospace equipment parts, nuclear power cladding materials, land transportation equipment, cargo handling equipment, industrial machinery / tools, communication equipment, agriculture / forestry / mining machinery, office equipment, optical equipment It is used for sports equipment. Magnesium is also abundant as a resource, and in addition to this, it is highly recyclable, so it is environmentally friendly and further demand is expected to increase. Recently, it has been rapidly adopted as a mobile phone and a personal computer using light weight and electromagnetic shielding properties, and as an automobile part for the purpose of reducing environmental load.
[0003]
Currently, die casting and thixo molding are the mainstream processing methods for magnesium and magnesium alloys. Except for some MD players, most of them are die casting and thixomolding castings, but the defective rate increases during the thinning process and the polishing process is dangerous due to the roughness of the surface finish. Since it is required, press working or forging using a plate material has been attempted in order to further reduce the thickness and improve the surface finishing accuracy.
[0004]
Magnesium slip systems having a close-packed hexagonal lattice type crystal structure include a bottom face slip system, a column face slip system, and a weight face slip system. Of these slip systems, bottom slip is most likely to occur, and other slip systems do not work unless the temperature is high, and work hardening rate increases, so magnesium and magnesium alloys have poor cold workability, but with increasing temperature Since the critical shear stress of the non-bottom sliding system is reduced, warm pressing at about 150 to 400 ° C. is possible.
[0005]
Usually, a high-temperature lubricant is used for hot pressing of metal. Generally, lubricating oil is used, but when used for warm pressing of magnesium and magnesium alloys, the lubricating oil is carbonized due to the high temperature of the mold (burned), which may cause scratches and molds. Causes galling. Carbides also stick to processed products. The sticking of the lubricating oil to the processed product has the same problem as the adhesion of the solid lubricant described later to the processed product. In addition, since the lubricating oil has an unpleasant strong odor during work, the work environment is deteriorated. In addition, in order to remove the lubricating oil after processing, a strong alkaline aqueous solution, a hydrocarbon solvent, a chlorinated solvent, and the like that are burdened on the environment are used, so that there is a problem that the waste water treatment is costly.
[0006]
For this reason, in the warm pressing of magnesium and magnesium alloys, molybdenum disulfide and graphite, which are solid lubricants, are mainly used as lubricants. However, when graphite or molybdenum disulfide is used as the lubricant, these solid lubricants adhere to the relatively soft magnesium and magnesium alloy surfaces. Since the adhered solid lubricant cannot be removed by etching using an acid, a physical method, that is, a method using shot blasting, a magnetic barrel or the like is required. In addition, hairline processing and embossing for design may be applied to magnesium and magnesium alloy plate materials, and the plate material subjected to these processing is subjected to warm press processing using a solid lubricant, and solid lubricant If these are removed by a physical removal method, these processes are also removed. For this reason, after a warm press process, a hairline process, embossing, etc. are given for every product. Since many products are manufactured from one plate material, it is clearly disadvantageous to perform hairline processing, embossing, etc. for each product, compared to the same processing on one plate material. In addition, since the solid lubricant also adheres to the mold, it is necessary to replace the mold once every few presses, and in each case when it is severe, mass production of magnesium and magnesium alloy processed products It is also a hindrance.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a lubricant that does not require a physical removal step such as shot blasting and magnetic barrel for removing solid lubricant in warm plastic working of magnesium and magnesium alloy, and the lubricant. The present invention provides a warm plastic working method to be used and a plastic work product molded using the lubricant.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies in view of the above-mentioned problems of the prior art, the present inventors have found that a lubricant containing sodium aliphatic carboxylate and water, and a lubricant containing sodium aromatic carboxylate and water are magnesium and In the warm press working of a magnesium alloy, it was found that no seizure, cracking, sticking to a processed product and a processing machine (mold, punch, etc.) occurred, and the present invention was completed.
[0009]
That is, the present invention provides the following lubricant for warm plastic working of magnesium and magnesium alloy, a warm plastic working method using the lubricant, and a plastic work product molded using the lubricant. To do.
[0010]
Item 1. At least 1 selected from the group consisting of an aliphatic carboxylate having 6 to 24 carbon atoms which may have a substituent and an aromatic carboxylate having 7 to 20 carbon atoms which may have a substituent. Lubricant for warm plastic working of magnesium and magnesium alloy containing seed salt and water.
[0011]
Item 2. Item 2. The lubricant for warm plastic working of magnesium and magnesium alloy according to item 1, wherein the salt is an aliphatic carboxylate having 6 to 24 carbon atoms which may have a substituent.
[0012]
Item 3. Item 3. The lubricant for warm plastic working of magnesium and magnesium alloy according to item 1 or 2, wherein the salt is selected from an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt, an amine salt and an ammonium salt.
[0013]
Item 4. Item 4. The lubricant for warm plastic working of magnesium and magnesium alloy according to any one of items 1 to 3, wherein the salt is a sodium salt.
[0014]
Item 5. Item 5. The lubricant for warm plastic working of magnesium and magnesium alloy according to any one of items 1 to 4, wherein the salt content is 0.4 wt% to 50 wt%.
[0015]
Item 6. Item 6. A method for warm plastic working of magnesium and magnesium alloy, wherein the lubricant for warm plastic working of magnesium and magnesium alloy according to any one of items 1 to 5 is used.
[0016]
Item 7. Item 6. A plastic processed product molded using the magnesium and magnesium alloy warm plastic working lubricant according to any one of Items 1 to 5.
[0017]
Item 8. The movement information terminal which a housing | casing consists of a plastic processing product of claim | item 7.
[0018]
Item 9. Item 8. A notebook computer in which the casing is made of the plastic processed product according to item 7.
[0019]
Item 10. Item 8. A video apparatus in which the casing is made of the plastic processed product according to Item 7.
[0020]
Item 11. Item 8. The robot according to Item 7, wherein the at least one component selected from the group consisting of a housing and an internal mechanism component is the plastic processed product according to Item 7.
[0021]
Item 12. Item 8. An information recording and / or reproducing apparatus, wherein the casing is made of the plastic processed product according to Item 7.
[0022]
Item 13. Item 8. A game machine in which the internal mechanism part is made of the plastic processed product according to Item 7.
[0023]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The lubricant for warm plastic working of magnesium and magnesium alloy of the present invention may have an aliphatic carboxylate having 6 to 24 carbon atoms which may have a substituent and 7 carbon atoms which may have a substituent. It contains at least one salt selected from the group consisting of ˜20 aromatic carboxylates and water. In particular, it is selected from the group consisting of an aliphatic carboxylate having 6 to 24 carbon atoms which may have a substituent and an aromatic carboxylate having 7 to 20 carbon atoms which may have a substituent. A lubricant containing at least one salt and water is preferred.
[0024]
Furthermore, the warm plastic working method of magnesium and magnesium alloy of the present invention is characterized by using the above-mentioned lubricant of the present invention.
[0025]
(1) Aliphatic carboxylate having 6 to 24 carbon atoms In the aliphatic carboxylate having 6 to 24 carbon atoms, the aliphatic chain may be linear or branched, and saturated. It may be unsaturated. The number of carboxylates contained in one molecule of an aliphatic carboxylate having 6 to 24 carbon atoms may be one or more. The carbon number of the aliphatic carboxylate is preferably 10-24, and more preferably 8-22.
[0026]
Examples of the salt include, but are not limited to, alkali metal salts, alkaline earth metal salts, amine salts, ammonium salts, and the like. Preferred salts are alkali metal salts and alkaline earth metal salts, more preferred salts are alkali metal salts, and even more preferred salts are sodium salts.
[0027]
Examples of the aliphatic carboxylic acid of the aliphatic carboxylate include hexanoic acid, 4-methylvaleric acid, 2-ethylbutyric acid, 2,2-dimethylbutyric acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, and undecanoic acid. , Lauric acid, myristic acid, palmitic acid, heptadecanoic acid, stearic acid, icosanoic acid, behenic acid, isostearic acid, and the like, but are not limited thereto.
[0028]
In addition, examples of the substituent of the aliphatic carboxylate include a hydroxyl group, a carboxy group, an amino group, an alkoxy group, an acetyl group, and a halogen atom. The number of the substituent of the aliphatic carboxylate is not particularly limited, but is preferably 1 to 5, more preferably 1 to 3, and still more preferably 0 or 1.
[0029]
Specific compound names of preferred aliphatic carboxylates are sodium oleate, sodium laurate, sodium myristate, sodium palmitate, sodium stearate, sodium behenate, sodium 1,2-hydroxyoctadecanoate, sodium isostearate More preferable compounds are sodium oleate, sodium laurate, sodium myristate, sodium palmitate, sodium stearate, and sodium 1,2-hydroxyoctadecanoate.
[0030]
(2) Aromatic carboxylate having 7 to 20 carbon atoms The number of carboxylates contained in the aromatic carboxylate having 7 to 20 carbon atoms may be one or more. The carbon number of the aromatic carboxylate is preferably 7 to 20, and more preferably 7 to 14.
[0031]
Examples of the salt include, but are not limited to, alkali metal salts, alkaline earth metal salts, amine salts, ammonium salts, and the like. Preferred salts are alkali metal salts and alkaline earth metal salts, more preferred salts are alkali metal salts, and even more preferred salts are sodium salts.
[0032]
Examples of the aromatic carboxylic acid of the aromatic carboxylate include, but are not limited to, benzoic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, diphthalic acid, benzenetricarboxylic acid, benzenetetracarboxylic acid, and naphthoic acid. Not.
[0033]
Examples of the substituent of the aromatic carboxylate include a hydroxyl group, a carboxy group, an amino group, an alkoxy group, an acetyl group, a halogen atom, and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. The number of substituents in the aromatic carboxylate is not particularly limited, but is preferably 1 to 5, more preferably 1 to 3, and still more preferably 0 or 1.
[0034]
Specific compound names of preferred aromatic carboxylates are sodium benzoate, potassium benzoate, isophthalic acid, terephthalic acid, diphthalic acid, and more preferred compounds are sodium benzoate, potassium benzoate, isophthalic acid, terephthalic acid. It is an acid.
[0035]
(3) Lubricant for warm plastic working of magnesium and magnesium alloy The lubricant of the present invention is selected from the group consisting of the aliphatic carboxylate (1) and the aromatic carboxylate (2). Contains at least one salt and water. The content of the carboxylate of (1) and (2) is 0.4 to 50% by weight, preferably 0.5 to 40% by weight, more preferably 0.5 to 30% by weight, most preferably 1 to 1%. 25% by weight.
[0036]
The water content is 50 to 99.6% by weight, preferably 60 to 99.5% by weight, more preferably 70 to 99.5% by weight, and most preferably 75 to 99% by weight.
[0037]
The lubricant preferably has a viscosity of about 1% to 15% aqueous solution of sodium oleate. When the viscosity is within this range, it is advantageous for suppressing film breakage, sticking and the like.
[0038]
Moreover, the pH of a lubricant is 4-14 normally, Preferably it is 5-12.
[0039]
Furthermore, a rust preventive agent, a viscosity modifier, an antioxidant, a pour point depressant, an antifoaming agent, an extreme pressure agent, a pH adjuster, a preservative, etc. may be added to the lubricant of the present invention as necessary. Is possible. Examples of the antioxidant include zinc thiophosphate, amines, phenols and the like. Examples of the rust inhibitor include sulfonates, amines, alcohols, esters and the like. Examples of the viscosity modifier include polymethacrylic acid ester, polyisobutylene, polyvinyl alcohol, carboxymethylcellulose sodium salt, hydroxyethylcellulose, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, polyalkylstyrene and the like. Examples of the pour point depressant include polymethacrylic acid ester, chlorinated paraffin-naphthalene condensate, and olefin copolymer. Examples of the antifoaming agent include silicone oil and metal soap. Examples of extreme pressure agents include polyhydric alcohols, molybdenum compounds, and boron compounds.
[0040]
(4) Warm plastic working method of magnesium and magnesium alloy The subject of application of the lubricant of the present invention is warm plastic working of magnesium and magnesium alloy. Examples of magnesium alloys include, but are not limited to, Mg—Al—Zn alloys, Mg—Zn—Zr alloys, Mg—Al alloys, Mg—rare earth elements alloys and the like.
[0041]
Examples of the Mg—Al—Zn alloy include AZ31A, AZ31B, AZ31C, AZ61A, and AZ80A.
[0042]
Examples of the Mg—Zn—Zr alloy include ZK51A, ZK61A, ZK60, M6, M5, and M4.
[0043]
Examples of the Mg—Al based alloy include AM100A.
[0044]
Examples of Mg-rare earth element alloys include EZ33A, ZE41A, and QE22A.
[0045]
Preferred magnesium alloys are Mg—Al—Zn alloys and Mg—Zn—Zr alloys, more preferred magnesium alloys are Mg—Al—Zn alloys, and more preferred magnesium alloys are AZ31A, AZ31B, and AZ31C. is there.
[0046]
The shape of magnesium and magnesium alloy used in the warm plastic working method of the present invention includes a plate shape, a tubular shape, a rod shape, and the like, but is not limited thereto, and an appropriate shape may be selected according to the purpose of processing. .
Although the thickness of a board | plate material is based also on a material, it is 0.03-5.0 mm normally, Preferably it is 0.1-3.0 mm, However, It is not limited to this range.
[0047]
The warm plastic working method of the present invention is performed by subjecting magnesium and a magnesium alloy to processing such as compression, tension, bending, shearing and drawing. Examples of compression processing include (semi) closed die forging, upsetting, extrusion, rolling, rotating ironing, ironing spinning, swaging and the like. Examples of the pulling process include drawing, embossing, stretch forming, bulging and the like. Examples of the bending process include roll forming, linear bending, flange forming, and curling. Examples of shearing include press shear, vibro shearing, punching, shaving, milling, honing and the like. Among these, the lubricant of the present invention is preferably used for drawing, pulling, bending, and shearing, and more preferably used for press drawing (shallow drawing, deep drawing) and drawing.
[0048]
For example, in the warm pressing process, the die of the mold is heated, the punch and the wrinkle presser are also heated as necessary, and a lubricant is applied to a room temperature or a preheated magnesium alloy at a predetermined temperature to obtain a desired This is done by applying pressure at the punching speed.
This is done by setting magnesium and a magnesium alloy in a mold, applying a lubricant at room temperature, and pressurizing with a punch. In other plastic processing methods, the lubricant of the present invention can be used to perform processing by a normal method.
[0049]
Examples of the method of applying the lubricant of the present invention to magnesium and a magnesium alloy include, but are not limited to, general methods of applying a lubricant such as a roll coater, a mist applicator, and brush coating.
[0050]
The amount of the lubricant of this invention is usually a 10mg~10000mg per magnesium alloy 1 m ^2, but is not limited thereto. Preferably, it is 20 mg to 5000 mg.
[0051]
The temperature of the warm plastic working is usually 100 to 400 ° C, preferably 120 to 390 ° C. The pressing speed in the press working is 0.1 mm / s to 60 mm / s, preferably 0.2 mm / s to 40 mm / s.
[0052]
(5) Plastic processed product The plastic processed product of the present invention is a processed product of magnesium and a magnesium alloy molded using the warm plastic working lubricant of the present invention. The shape of the plastic processed product of the present invention is not particularly limited and is selected according to the application.
[0053]
Further, the plastic processed product of the present invention can be used for a final product. For example, mobile information terminals such as mobile phones, PHS, and PDAs (Personal Digital Assistance); notebook computers; video equipment such as digital video and digital cameras; industrial robots and entertainment robots [eg, AIBO, ASIMO, Pinoto (all registered) A robot imitating humans and animals, etc.], etc .; information recording and / or playback devices such as CD players, MD players, portable cassette disks, portable DVDs, etc .; consumer game machines [eg, PlayStation, Xbox It can be used for applications such as a housing part of a game device such as a game device such as (all are registered trademarks) or an internal component (for example, an internal pickup of a game device). The plastic processed product can also be used as an automotive part, aerospace industry part (artificial satellite housing, solar cell paddle support, space station structural material), and the like.
[0054]
【The invention's effect】
The lubricant of the present invention does not cause the lubricant to seize on the workpiece or mold in warm plastic working, reduces cracking, and enables deep drawing. In addition, the use of conventional lubricants for magnesium alloys (graphite, molybdenum disulfide, etc.) causes the lubricant to burn into the workpiece and mold, and shot blasting and magnetic barrels used to remove this burn-in The physical removal process such as is unnecessary. Furthermore, design processing such as hairline and embossing at the stage of the plate material, which has been avoided by the presence of the removal process, can be performed. That is, it is possible to obtain a processed product that has been subjected to hairline or embossing after being subjected to hairline or embossing on the plate material, cut into a size suitable for pressing, and then subjected to pressing. When the removal process exists, the hairline and the embossed pattern applied to the plate material are removed by the removal process. For this reason, the hairline and the embossing were given to the processed goods after a press work. On the other hand, by using the lubricant of the present invention, it becomes possible to apply hairline and embossing to the plate material, so that hairline and embossing are performed for every tens of processed products obtained from one plate material. The process is much simpler than applying.
[0055]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail using an Example, this invention is not limited to these Examples.
[0056]
Example 1
Box drawing of magnesium alloy was performed using water containing Na oleate as a lubricant.
[0057]
First, a lubricant composed of Na oleate and water was prepared. The concentration of Na oleate contained in the lubricant was 0.5, 1, 5, 10, 15, 20, 30% by weight. Using these lubricants, box drawing was performed 50 times for each concentration under the following conditions to observe cracks in the magnesium alloy and adhesion of the lubricant carbide to the mold and the processed product.
[0058]
The magnesium alloy sheet used for box drawing is “AZ31B” (160 mm long × 100 mm wide, 0.8 mm thick), which is a rolled magnesium alloy containing about 3 mass% Al and about 1 mass% Zn. A box-shaped mold (length 100mm x width 50mm x depth 25mm) (corner R is 1.5mm), length 100mm x width 50mm punch and wrinkle presser were used. At room temperature, 50 mg of lubricant was applied to both sides of the plate with a brush. The plate material, mold and punch were raised to 270 ° C. and pressed with a drawing speed of 15 mm / s and a wrinkle holding force of 150 kgf.
[0059]
Cracking of the magnesium alloy with each concentration of sodium oleate aqueous solution was not seen even after 50 times of machining. Moreover, adhesion of lubricant carbide to the mold, punch and processed product was not observed. For this reason, it was possible to process 50 times with one mold, and it was not necessary to remove the lubricant from the mold and the punch.
[0060]
Example 2
10% aqueous solution using sodium laurate, sodium myristate, sodium palmitate, sodium stearate, sodium behenate, sodium 12-hydroxyoctadecanoate, sodium isostearate, sodium dodecanoate instead of sodium oleate The pressing process was performed 50 times for each aqueous solution under the same processing conditions as in Example 1.
[0061]
As a result, no cracking of the magnesium alloy was observed even when any aliphatic carboxylic acid sodium salt was used. Moreover, adhesion of lubricant carbide to the mold, punch and processed product was not observed. Further, for this reason, it is possible to perform the processing 50 times with one mold, and it is not necessary to remove the lubricant from the mold and the punch.
[0062]
Comparative Example 1
Press work was performed in the same manner as in Example 1 except that 100 mg of molybde disulfide was used instead of the lubricant composed of sodium oleate and water.
[0063]
As a result, cracks did not occur in the mold and the processed product, but stuck to the molybdenum disulfide mold, punch and processed product. For this reason, it was necessary to remove molybdenum disulfide stuck to the mold and punch by polishing with water-resistant paper every time processing was performed. Etching with sulfuric acid was attempted to remove molybdenum disulfide stuck to the processed product, but the molybdenum disulfide stuck to the processed product could hardly be removed.
[0064]
Example 3
Instead of sodium oleate, sodium benzoate, sodium phthalate, sodium isophthalate, and sodium terephthalate are used as aromatic carboxylates to make a 10% aqueous solution, and press working under the same processing conditions as in Example 1 50 times for each aqueous solution.
[0065]
As a result, even when any aromatic carboxylic acid sodium salt was used, the magnesium alloy was not cracked. Moreover, adhesion of lubricant carbide to the mold, punch and processed product was not observed. Further, for this reason, it is possible to perform the processing 50 times with one mold, and it is not necessary to remove the lubricant from the mold and the punch.

Claims (7)

置換基を有していても良い炭素数６〜２４の脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩の少なくとも１種、及び水からなるマグネシウム合金の温間塑性加工用潤滑剤。 A lubricant for warm plastic working of a magnesium alloy comprising at least one alkali metal salt of an aliphatic carboxylic acid having 6 to 24 carbon atoms which may have a substituent , and water . 置換基を有していても良い炭素数７〜２０の芳香族カルボン酸のアルカリ金属塩の少なくとも１種、及び水からなるマグネシウム合金の温間塑性加工用潤滑剤。A lubricant for warm plastic working of a magnesium alloy comprising at least one alkali metal salt of an aromatic carboxylic acid having 7 to 20 carbon atoms which may have a substituent , and water. 脂肪族カルボン酸が、ヘキサン酸、４−メチル吉草酸、２−エチル酪酸、２，２−ジメチル酪酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、イコサン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシオクタデカン酸、ドデカン２酸からなる群から選ばれた少なくとも１種である請求項１に記載のマグネシウム合金の温間塑性加工用潤滑剤。Aliphatic carboxylic acid is hexanoic acid, 4-methylvaleric acid, 2-ethylbutyric acid, 2,2-dimethylbutyric acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, undecanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid 2. Warm plastic working of a magnesium alloy according to claim 1, which is at least one selected from the group consisting of heptadecanoic acid, stearic acid, icosanoic acid, behenic acid, isostearic acid, 12-hydroxyoctadecanoic acid and dodecanedioic acid. Lubricant. 芳香族カルボン酸が、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフタル酸、ベンゼントリカルボン酸、ベンゼンテトラカルボン酸、ナフトエ酸からなる群から選ばれた少なくとも１種である請求項２に記載のマグネシウム合金の温間塑性加工用潤滑剤。The aromatic carboxylic acid is at least one selected from the group consisting of benzoic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, diphthalic acid, benzenetricarboxylic acid, benzenetetracarboxylic acid, and naphthoic acid. Lubricant for warm plastic working of magnesium alloy. アルカリ金属塩がナトリウム塩であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のマグネシウム合金の温間塑性加工用潤滑剤。Warm plastic working lubricant for magnesium alloy according to any one of claims 1 to 4, wherein the alkali metal salt is sodium salt. アルカリ金属塩の含有量が０．４重量％〜５０重量％であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のマグネシウム合金の温間塑性加工用潤滑剤。Warm plastic working lubricant for magnesium alloy according to any one of claims 1 to 5, wherein the content of the alkali metal salt is 0.4 wt% to 50 wt%. 請求項１〜６のいずれかに記載のマグネシウム合金の温間塑性加工用潤滑剤を使用することを特徴とするマグネシウム合金の温間塑性加工方法。Warm plastic working method of the characteristics and to luma magnesium alloy using the warm plastic working lubricant for magnesium alloy according to any one of claims 1-6.