JP4093935B2 - Coating film for magnetic recording media - Google Patents

Description

本発明は磁気記録媒体用コーティングフィルムに関する。さらに詳しくは、ロール巻取り時の耐ブロッキング性に優れ、かつデジタルビデオカセットテープやデータストレージなどのデジタルデータを記録する強磁性金属薄膜型磁気記録媒体のべースフィルムとして用いたときに、優れた電磁変換特性を発現するポリエステルフィルムに関する。   The present invention relates to a coating film for a magnetic recording medium. More specifically, it has excellent anti-blocking properties during roll winding, and excellent electromagnetic properties when used as a base film for ferromagnetic metal thin film magnetic recording media that record digital data such as digital video cassette tape and data storage. The present invention relates to a polyester film that exhibits conversion characteristics.

１９９５年に実用化された民生用デジタルビデオテープは、ベースフィルムの一方の面（磁性面側）にＣｏの金属磁性薄膜を設け、その表面にダイヤモンド状カーボン膜をコーティングし、ベースフィルムの他方の面（非磁性面側）にバックコート層が塗布されたものである。この民生用デジタルビデオテープは、従来のＨｉ８ＭＥテープに比べ、表面をより平滑化しているが、良好な耐久性と走行性をも有するものである。この民生用デジタルビデオテープは、コンピューターのデータバックアップ用途にも用いられている。例えば、テープ幅８ｍｍのデータ８ｍｍコンピューターデータバックアップ装置（Ｅｘａｂｙｔｅ社製の商品名「マンモス」、ソニー株式会社製の商品名「ＡＩＴシステム」）が実用化されており、小型ながら大容量でデータの転送速度が速いという極めて優れたものである。   The consumer digital video tape put into practical use in 1995 is provided with a Co metal magnetic thin film on one side (magnetic surface side) of the base film, and coated with a diamond-like carbon film on the surface of the base film. A back coat layer is applied to the surface (non-magnetic surface side). This consumer digital video tape has a smoother surface than the conventional Hi8ME tape, but also has good durability and runnability. This consumer digital video tape is also used for computer data backup. For example, 8mm data width 8mm computer data backup device (product name "Mammoth" manufactured by Exabite, product name "AIT system" manufactured by Sony Corporation) has been put into practical use. It ’s very fast.

このような民生用デジタルビデオテープのベースフィルムとしては、（１）ポリエステルフィルムと、該フィルムの少なくとも片面に密着された不連続被膜と該被膜中および被膜表面に存在する微粒子からなるポリエステルフィルム（例えば、特公昭６２−３０１０５号公報）、（２）平滑なポリエステルフィルムであり非磁性面側表面に滑剤主体の被覆層が形成されたフィルム（例えば、特開昭５７−１９５３２１号公報、特公平１−４９１１６号公報または特公平４−３３２７３号公報）などが用いられている。これらのベースフィルムは、従来のＨｉ８ＭＥテープ用のベースフィルムに比べ、更に金属磁性膜を形成する側の表面の粗度が小さくなってきている。   As a base film of such a consumer digital video tape, (1) a polyester film, a discontinuous coating closely adhered to at least one surface of the film, and a polyester film (for example, a fine film present in and on the coating surface) (Japanese Patent Publication No. Sho 62-30105), (2) A smooth polyester film having a non-magnetic surface side surface and a coating layer mainly composed of a lubricant (for example, Japanese Patent Publication No. 57-195321, Japanese Patent Publication No. 1). -49116 gazette or Japanese Patent Publication No. 4-33273 gazette) is used. In these base films, the surface roughness on the side on which the metal magnetic film is formed is becoming smaller than that of the conventional base film for Hi8ME tape.

しかしながら、これらのベースフィルムは、製膜や加工工程でのハンドリング性は確保できても、特に加工工程を走行させた場合に塗膜層の削れが起こりやすく、磁気記録媒体としたときにドロップアウトやエラーの増加を引き起こしたり、またロール状に巻き取った際にフィルム同士のブロッキングが起こりやすく、ロールの巻出し段階でフィルム表面がデラミ剥離して粗化し、磁気記録媒体としたときに電磁変換特性の低下が起こりやすいという課題があった。ブロッキングは、フィルム表面またはフィルム間から空気中の水分が浸透し、この水分が存在する状況下でフィルム間に圧力がかかるため、フィルムが接着状態のようになるものと考えられる。この対策としては、フィルム製造後または巻出し前のロール状製品の保存を低湿度下で行なったり、フィルムロールの巻取り硬度を下げることが挙げられる。この保管方法による対策は、ブロッキングをある程度防止することが可能であるが、蒸着磁気記録媒体用のポリエステルフィルムなど、極めて表面が平坦なフィルムの場合、この方法のみでブロッキングを防止することは非常に困難である。またフィルムロールの巻取り硬度を下げる方法は、極めて表面が平坦な場合には巻取りの歩留りを極端に下げることとなり、実用性に乏しい。   However, these base films are easy to handle in the film forming and processing process, but the coating layer tends to be scraped off especially when the processing process is run. When the film is wound into a roll, the films are likely to block each other, and the film surface is delaminated and roughened when the roll is unwound, resulting in electromagnetic conversion when used as a magnetic recording medium. There was a problem that the characteristics were likely to deteriorate. In the blocking, moisture in the air permeates from the surface of the film or between the films, and pressure is applied between the films in the presence of this moisture, so that the film is considered to be in an adhesive state. As measures against this, it is possible to store the roll-shaped product after film production or before unwinding under low humidity, or to lower the winding hardness of the film roll. This storage method can prevent blocking to some extent, but in the case of a very flat film such as a polyester film for vapor-deposited magnetic recording media, it is very difficult to prevent blocking with this method alone. Have difficulty. Moreover, the method of reducing the winding hardness of the film roll is extremely impractical because the yield of winding is extremely reduced when the surface is extremely flat.

また、ブロッキングが発生すると、フィルムを引き剥がす際に、ポリエステルフィルムが帯電しやすい。帯電の高いフィルムは、（１）フィルムの製膜時やテープにする際のハンドリング性が著しく悪化しやすい、（２）帯電によって火花が発生しやすいことから、テープ化時に使用する有機溶剤に引火する危険性がある、また、（３）空気中の浮遊ゴミを電気的に吸着し易く、そのゴミによって、蒸着テープとしたときにエラーやドロップアウトが発生しやすいなどの問題があった。   Moreover, when blocking occurs, the polyester film is easily charged when the film is peeled off. Highly charged films (1) The handling properties when forming films and tapes are likely to deteriorate significantly. (2) Sparks are easily generated by charging. In addition, there is a problem that (3) it is easy to electrically adsorb floating dust in the air, and the dust tends to cause errors and dropouts when used as a vapor deposition tape.

これらの問題の対策として、特定の表面粗さを有する被膜層を設けたポリエステルフィルムが特開２００２―１３３６４２号公報で、さらに特定の表面粗さに加え、特定の突起頻度も有する被膜層を設けたポリエステルフィルムが特開２００２―１５０５３８号公報で提案されている。しかしながら、近年のベースフィルムへの要求は厳しく、更なる改善が望まれてきていた。
特開２００２―１３３６４２号公報 特開２００２―１５０５３８号公報 特公昭６２−３０１０５号公報 特開昭５７−１９５３２１号公報 特公平１−４９１１６号公報 特公平４−３３２７３号公報 As a countermeasure for these problems, a polyester film provided with a coating layer having a specific surface roughness is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-133642, and in addition to the specific surface roughness, a coating layer having a specific projection frequency is also provided. A polyester film is proposed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-150538. However, demands for base films in recent years are severe, and further improvements have been desired.
Japanese Patent Laid-Open No. 2002-133642 JP 2002-150538 A Japanese Examined Patent Publication No. 62-30105 JP 57-195321 A JP-B-1-49116 Japanese Examined Patent Publication No. 4-33273

本発明の目的は、これらの問題を解消し、平坦性とロール巻取り時の耐ブロッキング性に優れ、磁気記録媒体、特にデジタルビデオカセットテープ用、データストレージ用などのデジタルデータを記録する強磁性金属薄膜型磁気記録媒体のベースフィルムとして好適な、磁気記録媒体用ポリエステルフィルムおよびそれを用いた磁気記録媒体を提供することにある。   The object of the present invention is to solve these problems, have excellent flatness and anti-blocking property at the time of winding the roll, and record ferromagnetic data for magnetic recording media, especially for digital video cassette tape and data storage. An object of the present invention is to provide a polyester film for a magnetic recording medium suitable as a base film for a metal thin film type magnetic recording medium and a magnetic recording medium using the same.

本発明の目的は、本発明によれば、ポリエステルフィルムと、その一方の面に塗設された被膜層Ａからなる積層フィルムであって、該皮膜層Ａは、バインダー樹脂Ａ、不活性粒子Ａおよび下記一般式で表される界面活性剤Ａからなり、
界面活性剤Ａは、曇点が２０℃以上７０℃以下であり、かつ被膜層Ａの重量を基準として、５重量％以上３５重量％以下の範囲で含有されていることを特徴とする磁気記録媒体用コーティングフィルムによって達成される。 An object of the present invention is, according to the present invention, a laminated film comprising a polyester film and a coating layer A coated on one surface thereof, the coating layer A comprising a binder resin A and inert particles A. And a surfactant A represented by the following general formula:
Surfactant A has a cloud point of 20 ° C. or more and 70 ° C. or less, and is contained in a range of 5% by weight or more and 35% by weight or less based on the weight of the coating layer A. This is achieved by a media coating film.

（ここで、上記式中の、Ｒは炭素数１０〜４０個のアルキル基を示し、ａおよびｃはそれぞれ１以上でかつ合計が８〜１５の整数を表し、ｂは１〜５の整数を表す。）

(In the above formula, R represents an alkyl group having 10 to 40 carbon atoms, a and c each represents an integer of 1 or more and a total of 8 to 15, and b represents an integer of 1 to 5) To express.)

また、本発明の磁気記録媒体用コーティングフィルムは、不活性粒子Ａの平均粒径が３ｎｍ以上５０ｎｍ以下であること、被膜層Ａのポリエステルフィルムと接していない表面は、不活性粒子Ａによる突起の頻度が１００万個／ｍｍ^２以上３０００万個／ｍｍ^２以下であること、被膜層Ａのポリエステルフィルムと接していない表面は、ＡＦＭによる２乗平均粗さ（Ｒａ）が０．１ｎｍ以上３ｎｍ以下、１０点平均粗さ（Ｒｚ）が１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下であること、ポリエステルフィルムの他方の面に被膜層Ｂが積層されており、さらに被膜層Ｂはセルロース誘導体Ｂを５重量％以上５０重量％以下、界面活性剤Ａと同じ構造を有する界面活性剤Ｂを２０重量％以下含有すること、ポリエステルフィルムは、ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレン―２，６―ナフタレンジカルボキシレートからなるフィルムであること、厚さが２μｍ以上９μｍ未満であること、および、デジタル記録方式の磁気テープに用いられることの少なくともいずれかを具備する磁気記録媒体用コーティングフィルムも包含するものである。 In the coating film for magnetic recording media of the present invention, the average particle diameter of the inert particles A is 3 nm or more and 50 nm or less, and the surface of the coating layer A that is not in contact with the polyester film has projections of the inert particles A. The frequency is 1 million pieces / mm ² or more and 30 million pieces / mm ² or less, and the surface of the coating layer A that is not in contact with the polyester film has a mean square roughness (Ra) by AFM of 0.1 nm or more and 3 nm or less. The 10-point average roughness (Rz) is 10 nm or more and 50 nm or less, the coating layer B is laminated on the other surface of the polyester film, and the coating layer B contains 5% by weight or more and 50% by weight of the cellulose derivative B. Hereinafter, 20% by weight or less of surfactant B having the same structure as that of surfactant A is contained, and the polyester film is made of polyethylene terephthalate. Or a magnetic recording comprising at least one of a film made of polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate, a thickness of 2 μm or more and less than 9 μm, and a digital recording type magnetic tape A medium coating film is also included.

さらにまた、本発明の他の目的は、本発明によれば、上述の本発明の磁気記録媒体用コーティングフィルムと、その被膜層Ａ側の表面に形成された磁性層および被膜層Ａ側とは異なる側の表面に形成されたバックコート層からなる磁気記録媒体、特に磁性層が強磁性金属薄膜層である磁気記録媒体によって達成される。   Still another object of the present invention is to provide a coating film for a magnetic recording medium according to the present invention, a magnetic layer formed on the surface of the coating layer A, and the coating layer A side. This can be achieved by a magnetic recording medium comprising a backcoat layer formed on the surface on the different side, particularly a magnetic recording medium in which the magnetic layer is a ferromagnetic metal thin film layer.

本発明によれば、耐削れ性、耐ブロッキング性に優れ、高記録密度磁気記録媒体のベースフィルムとして有用なコーティングフィルムを提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a coating film that is excellent in abrasion resistance and blocking resistance and is useful as a base film of a high recording density magnetic recording medium.

本発明の磁気記録媒体用コーティングフィルムは、ポリエステルフィルムの一方の面にバインダー樹脂Ａ、不活性粒子Ａおよび界面活性剤Ａからなる被膜層Ａを積層した積層フィルムである。そして、本発明の最大の特徴は、被膜層を構成する界面活性剤Ａが、下記一般式で表される特定の構造を有し、界面活性剤Ａの曇点が２０℃以上７０℃以下であり、かつ、被膜層Ａの重量を基準として、該界面活性剤Ａの含有量が５重量％以上３５重量％以下の範囲にあることである。   The coating film for magnetic recording media of the present invention is a laminated film in which a coating layer A composed of a binder resin A, inert particles A, and a surfactant A is laminated on one surface of a polyester film. The greatest feature of the present invention is that the surfactant A constituting the coating layer has a specific structure represented by the following general formula, and the cloud point of the surfactant A is 20 ° C. or higher and 70 ° C. or lower. And, based on the weight of the coating layer A, the content of the surfactant A is in the range of 5 wt% to 35 wt%.

（ここで、上記式中の、Ｒは炭素数１０〜４０個のアルキル基を示し、ａおよびｃはそれぞれ１以上でかつ合計が８〜１５の整数を表し、ｂは１〜５の整数を表す。）

(In the above formula, R represents an alkyl group having 10 to 40 carbon atoms, a and c each represents an integer of 1 or more and a total of 8 to 15, and b represents an integer of 1 to 5) To express.)

界面活性剤Ａとして上記一般式で表される化合物を使用することでフィルムの削れ性、耐ブロッキングを抑制しつつ、さらに泡筋やハジキなどによる塗布抜けなどを抑制できる。上記一般式中の好ましいＲは、炭素数１３〜３５個のアルキル基、さらに炭素数１６〜３０のアルキル基である。上記一般式中のａ＋ｃの好ましい範囲は、９〜１３である。   By using the compound represented by the above general formula as the surfactant A, it is possible to suppress omission of coating due to foam lines, repellency, etc., while suppressing film shaving and blocking resistance. Preferable R in the above general formula is an alkyl group having 13 to 35 carbon atoms, and further an alkyl group having 16 to 30 carbon atoms. The preferred range of a + c in the above general formula is 9-13.

上記一般式中のＲで表されるアルキル基の炭素数が下限未満だと、塗布後の熱安定性が低下し、平坦な表面を有するベースフィルムを得るのが困難になり、一方、炭素数が上限を超えると、塗工性が極端に低下し、磁気記録媒体としたときにドロップアウトなどの問題が発生する。上記一般式中のａ＋ｃが下限未満だと、塗工性が低下して表面欠点が増加し、一方、上限を超えると耐ブロッキング性が低下し、得られる磁気記録媒体の電磁変換特性が低下する。またａ、ｃのどちらか一方でも１未満であると、塗膜が軟化して削れ易くなる。   When the carbon number of the alkyl group represented by R in the above general formula is less than the lower limit, the thermal stability after coating is lowered, making it difficult to obtain a base film having a flat surface, If the value exceeds the upper limit, the coatability is extremely lowered, and problems such as dropout occur when a magnetic recording medium is produced. When a + c in the above general formula is less than the lower limit, the coating property is lowered and the surface defects are increased. On the other hand, when the upper limit is exceeded, the blocking resistance is lowered, and the electromagnetic conversion characteristics of the obtained magnetic recording medium are lowered. . Further, when either one of a and c is less than 1, the coating film is softened and easily scraped.

また、上記一般式中から理解されるように本発明で使用する界面活性剤は、上記一般式中のｂが１以上５以下の範囲にあることが必要であり、好ましくは１〜３の範囲である。ｂが本発明の範囲から外れると塗膜が軟化して削れ易くなる。   Further, as understood from the above general formula, the surfactant used in the present invention must have b in the above general formula in the range of 1 to 5, preferably in the range of 1 to 3. It is. When b is out of the range of the present invention, the coating film is softened and easily scraped.

また界面活性剤Ａは、その曇点が２０℃以上７０℃以下である。好ましい界面活性剤Ａの曇点は２５℃以上６５℃以下、さらに３０℃以上６０℃以下である。曇点とは、２重量％濃度の試料水溶液を試験管中で加熱白濁させた後、徐冷して水溶液が透明になったときの温度であり、非イオン（ノニオン）型界面活性剤についてのみ生ずるものである。従って、界面活性剤Ａはノニオン型界面活性剤であり、かつ上記一般式から表される化合物でなくてはならない。界面活性剤の特性の中で曇点は液特性、特に溶液安定性を図る尺度であるが、我々の検討の結果、界面活性剤の曇点と被膜層のブロッキング特性に密接な相関性があることを見出した。従って、曇点が上記の範囲にある界面活性剤を使用すると耐ブロッキング性が特に向上する。   Surfactant A has a cloud point of 20 ° C. or higher and 70 ° C. or lower. The cloud point of the preferred surfactant A is 25 ° C. or more and 65 ° C. or less, and further 30 ° C. or more and 60 ° C. or less. The cloud point is the temperature at which a 2% by weight aqueous sample solution is heated and turbid in a test tube and then slowly cooled to make the aqueous solution transparent. Only for nonionic surfactants It happens. Accordingly, the surfactant A must be a nonionic surfactant and a compound represented by the above general formula. Among the properties of surfactants, cloud point is a measure for improving liquid properties, especially solution stability, but as a result of our investigation, there is a close correlation between the cloud point of surfactants and the blocking properties of coating layers. I found out. Therefore, when a surfactant having a cloud point in the above range is used, the blocking resistance is particularly improved.

ところで、被膜層Ａ中の界面活性剤Ａの含有量は、５重量％以上３５重量％以下であることが必要であり、好ましくは７重量％以上３０重量％以下、更に好ましく９重量％以上２７重量％以下である。被膜層Ａ中の界面活性剤Ａの含有量が下限未満だと、塗工性が乏しく、磁気記録媒体としたときにドロップアウトなどの問題が発生する。一方上限を超えると、耐ブロッキング性が低下し、磁気記録媒体としたときに電磁変換特性の低下などの問題が発生する。   By the way, the content of the surfactant A in the coating layer A needs to be 5% by weight or more and 35% by weight or less, preferably 7% by weight or more and 30% by weight or less, more preferably 9% by weight or more and 27% by weight. % By weight or less. When the content of the surfactant A in the coating layer A is less than the lower limit, the coating property is poor, and problems such as dropout occur when the magnetic recording medium is used. On the other hand, when the upper limit is exceeded, blocking resistance is reduced, and problems such as deterioration of electromagnetic conversion characteristics occur when a magnetic recording medium is produced.

本発明を以下に詳しく述べる。
［ポリエステルフィルム］
本発明におけるポリエステルフィルムについて詳述する。ポリエステルフィルムを構成するポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリ―１，４―シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン―２，６―ナフタレンジカルボキシレートなどを好ましく例示できる。これらのうち、ポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレン―２，６―ナフタレンジカルボキシレートが特に好ましい。 The present invention is described in detail below.
[Polyester film]
The polyester film in the present invention will be described in detail. Preferred examples of the polyester constituting the polyester film include polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polytetramethylene terephthalate, poly-1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate. Of these, polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate are particularly preferred.

上記ポリエステルは、ホモポリエステルであってもコポリエステルであってもよい。コポリエステルの場合、ポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレン―２，６―ナフタレンジカルボキシレートの共重合成分としては、例えばジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリオキシエチレングリコール、ｐ―キシレングリコール、１，４―シクロヘキサンジメタノールなどのジオール成分、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸（但しポリエチレン―２，６―ナフタレンジカルボキシレートの場合）、２，６―ナフタレンジカルボン酸（但しポリエチレンテレフタレートの場合）、５―ナトリウムスルホイソフタル酸などの他のジカルボン酸成分、ｐ―オキシエトキシ安息香酸などのオキシカルボン酸成分などがあげられる。なお、共重合成分の量は、全酸成分に対し、２０モル％以下、更には１０モル％以下とするのが好ましい。また、トリメリット酸、ピロメリット酸などの３官能以上の多官能化合物を共重合させてもよい。多官能化合物を共重合させる場合、その共重合量は、ポリマーが実質的に線状である範囲、例えば２モル％以下の範囲で共重合させることが好ましい。   The polyester may be a homopolyester or a copolyester. In the case of a copolyester, examples of copolymer components of polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate include diethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, polyoxyethylene glycol, p-xylene glycol, and 1,4-cyclohexane. Diol components such as dimethanol, adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid (for polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate), 2,6-naphthalenedicarboxylic acid (for polyethylene terephthalate) ) Other dicarboxylic acid components such as 5-sodium sulfoisophthalic acid, and oxycarboxylic acid components such as p-oxyethoxybenzoic acid. In addition, it is preferable that the quantity of a copolymerization component shall be 20 mol% or less with respect to all the acid components, and also 10 mol% or less. Moreover, you may copolymerize polyfunctional compounds more than trifunctional, such as trimellitic acid and pyromellitic acid. When the polyfunctional compound is copolymerized, the copolymerization amount is preferably within a range where the polymer is substantially linear, for example, within a range of 2 mol% or less.

本発明におけるポリエステルフィルムは、不活性粒子を含有していてもよい。なお、説明の便宜上、ポリエステルフィルムに含有させる不活性粒子を、以下、不活性粒子Ｃと称することがある。不活性粒子Ｃは、有機系粒子でも無機粒子でもよい。具体的な有機系粒子としては、ポリスチレン、ポリスチレン―ジビニルベンゼン、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート共重合体、メチルメタクリレート共重合架橋体、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリアクリロニトリル、ベンゾグアナミン樹脂などのポリマーからなる粒子およびこれら重合体を成分とするグラフト共重合体からなるコアシェル構造粒子が好ましい。また、具体的な無機系粒子としては、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、長石、カオリン、タルク、グラファイト、炭酸カルシウム、二硫化モリブデン、カーボンブラック、硫酸バリウムなどの無機化合物からなる粒子が好ましい。   The polyester film in the present invention may contain inert particles. In addition, for convenience of explanation, the inert particles included in the polyester film may be referred to as inert particles C hereinafter. The inert particles C may be organic particles or inorganic particles. Specific organic particles include polystyrene, polystyrene-divinylbenzene, polymethyl methacrylate, methyl methacrylate copolymer, methyl methacrylate copolymer cross-linked product, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, polyacrylonitrile, benzoguanamine resin, etc. The core-shell structure particle | grains which consist of the particle | grains which consist of a polymer, and the graft copolymer which uses these polymers as a component are preferable. Specific inorganic particles are preferably particles made of an inorganic compound such as silica, alumina, titanium dioxide, feldspar, kaolin, talc, graphite, calcium carbonate, molybdenum disulfide, carbon black, and barium sulfate.

これら不活性粒子Ｃは、通常、ポリエステルの製造工程からポリエステルを未延伸フィルムの状態に溶融状態で押出す工程までの任意の段階で添加することができる。具体的には、エステル交換法ではエステル交換または重縮合の反応中、直接重合法では重縮合の反応中に、好ましくはグリコール中のスラリーとして添加する。不活性粒子Ｃの平均粒径は０．０３μｍ以上１．０μｍ以下、更には０．０５μｍ以上０．３μｍ以下であることが好ましく、また、その添加量の上限は、０．５重量％以下、更には０．２重量％以下であることが好ましい。平均粒径が１．０μｍを超えるか、添加量が０．５重量％を超えると、電磁変換特性が低下することがある。一方、平均粒径が０．０３μｍ未満では粒子が凝集しやすく、好ましくない。   These inert particles C can be usually added at any stage from the production process of the polyester to the process of extruding the polyester in a molten state into an unstretched film. Specifically, it is preferably added as a slurry in glycol during the transesterification or polycondensation reaction in the transesterification method or during the polycondensation reaction in the direct polymerization method. The average particle size of the inert particles C is preferably 0.03 μm or more and 1.0 μm or less, more preferably 0.05 μm or more and 0.3 μm or less, and the upper limit of the addition amount is 0.5% by weight or less, Furthermore, it is preferable that it is 0.2 weight% or less. When the average particle diameter exceeds 1.0 μm or the addition amount exceeds 0.5% by weight, the electromagnetic conversion characteristics may be deteriorated. On the other hand, if the average particle size is less than 0.03 μm, the particles tend to aggregate, which is not preferable.

本発明におけるポリエステルフィルムは、単層構造のフィルムであっても、共押出法などによる二層以上の多層構造のフィルムであってもよい。多層フィルムの場合は、磁性層を形成する側の表面（磁性層側）を形成するポリエステルは、実質的に不活性粒子を含有しないか、あるいは含有したとしても含有量が０．５重量％を超えないことが好ましい。特に、不活性粒子の含有量が０．２重量％を超えないものが好ましい。また、その反対面（非磁性層面）、すなわち、磁性層を形成しない側の表面を形成するポリエステルは、不活性粒子Ｃを０．０５重量％以上０．８重量％以下、さらに０．０７重量％以上０．５重量％以下、特に０．１重量％以上０．３重量％以下含有するものが好ましい。   The polyester film in the present invention may be a film having a single layer structure or a multilayer structure having two or more layers by a coextrusion method or the like. In the case of a multilayer film, the polyester forming the surface on the side forming the magnetic layer (the magnetic layer side) contains substantially no inert particles, or even if it contains, the content is 0.5% by weight. It is preferable not to exceed. In particular, it is preferable that the content of inert particles does not exceed 0.2% by weight. Further, the polyester forming the opposite surface (non-magnetic layer surface), that is, the surface on which the magnetic layer is not formed, contains 0.05% by weight or more and 0.8% by weight or less, and 0.07% by weight of inert particles C. % To 0.5% by weight or less, particularly 0.1% to 0.3% by weight is preferable.

［被膜層Ａ］
本発明において、上記ポリエステルフィルムの片面に塗設する被膜層Ａは、少なくともバインダー樹脂Ａ、不活性粒子Ａおよび界面活性剤Ａからなる。 [Coating layer A]
In the present invention, the coating layer A coated on one side of the polyester film is composed of at least a binder resin A, inert particles A, and a surfactant A.

バインダー樹脂としては、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、アミノ樹脂、ポリウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂およびアクリル−ポリエステル樹脂などを例示できる。これらの中でも、ポリエステルフィルムに対する密着性、突起保持性、易滑性などの点から、水溶性もしくは水分散性のポリエステル樹脂、アクリル樹脂およびアクリル−ポリエステル樹脂が好ましい。これらの樹脂は単一重合体でも共重合体でもよく、また混合物でも差支えない。   Examples of the binder resin include alkyd resins, phenol resins, epoxy resins, amino resins, polyurethane resins, vinyl acetate resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, polyester resins, acrylic resins, and acrylic-polyester resins. Among these, water-soluble or water-dispersible polyester resins, acrylic resins, and acrylic-polyester resins are preferable from the viewpoints of adhesion to a polyester film, protrusion retention, slipperiness, and the like. These resins may be a single polymer or a copolymer, and may be a mixture.

前記水溶性もしくは水分散性のポリエステル樹脂について、さらに説明する。該ポリエステル樹脂を構成する酸成分は、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、コハク酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、２−カリウムスルホテレフタル酸、トリメリツト酸、トリメシン酸、無水トリメリット酸、無水フタル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、トリメリツト酸モノカリウム塩などの多価カルボン酸を例示できる。また、該ポリエステル樹脂を構成するヒドロキシ化合物成分は、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ｐ−キシリレングリコール、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレンオキシドグリコール、ポリテトラメチレンオキシドグリコール、ジメチロールプロピオン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジメチロールエチルスルホン酸ナトリウム、ジメチロールプロパン酸カリウムなどの多価ヒドロキシ化合物を例示できる。該ポリエステル樹脂は、これらの多価カルボン酸および多価ヒドロキシ化合物から常法によってつくることができる。特に水性塗料をつくる点から、５−ナトリウムスルホイソフタル酸成分またはカルボン酸塩基を含有する水分散性または水溶性ポリエステル樹脂が好ましい。かかるポリエステル樹脂は分子内に官能基を有する自己架橋型とすることができるし、メラミン樹脂、エポキシ樹脂のような硬化剤を用いて架橋してもよい。   The water-soluble or water-dispersible polyester resin will be further described. The acid component constituting the polyester resin is terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, Dodecane dicarboxylic acid, succinic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, 2-potassium sulfoterephthalic acid, trimellitic acid, trimesic acid, trimellitic anhydride, phthalic anhydride, p-hydroxybenzoic acid, trimellitic acid monopotassium salt, etc. A carboxylic acid can be exemplified. Further, the hydroxy compound component constituting the polyester resin is ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanediene. Methanol, p-xylylene glycol, ethylene oxide adduct of bisphenol A, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene oxide glycol, polytetramethylene oxide glycol, dimethylolpropionic acid, glycerin, trimethylolpropane, sodium dimethylolethylsulfonate, di Examples thereof include polyvalent hydroxy compounds such as potassium methylolpropanoate. The polyester resin can be produced from these polyvalent carboxylic acids and polyvalent hydroxy compounds by a conventional method. In particular, from the viewpoint of producing a water-based paint, a water-dispersible or water-soluble polyester resin containing a 5-sodium sulfoisophthalic acid component or a carboxylate group is preferable. Such a polyester resin may be a self-crosslinking type having a functional group in the molecule, or may be crosslinked using a curing agent such as a melamine resin or an epoxy resin.

前記水溶性もしくは水分散性のアクリル樹脂について、説明する。該アクリル樹脂の製造に用いるアクリル成分は、アクリル酸エステル（アルコール残基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、フェニルエチル基などを例示できる）；メタクリル酸エステル（アルコール残基は上記と同じ）；２−ヒドロキシエチルアクリレート、２ーヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートなどの如きヒドロキシ含有モノマー；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミドなどの如きアミド基含有モノマー；Ｎ，Ｎ’−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ’−ジエチルアミノエチルメタクリレートなどの如きアミノ基含有モノマーなどを挙げることができる。これらモノマーは、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸およびそれらの塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩など）などの如きスルホン酸基またはその塩を含有するモノマー；クロトン酸、イタコン酸、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、およびそれらの塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩など）などの如きカルボキシル基またはその塩を含有するモノマー；無水マレイン酸、無水イタコン酸などの無水物を含有するモノマー；その他ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、スチレン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリスアルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アルキルフマール酸モノエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アルキルイタコン酸モノエステル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アリルグリシジルエーテルなどの単量体と組合せて用いることができる。この場合、アクリル酸誘導体、メタクリル酸誘導体の如き（メタ）アクリルモノマーの成分が５０モル％以上含まれているのが好ましく、特にメタクリル酸メチルの成分を含有しているものが好ましい。かかる水溶性もしくは水分散性のアクリル樹脂は分子内の官能基で自己架橋することができるし、メラミン樹脂やエポキシ化合物などの架橋剤を用いて架橋することもできる。   The water-soluble or water-dispersible acrylic resin will be described. The acrylic component used for the production of the acrylic resin is an acrylic ester (as the alcohol residue, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2- Ethylhexyl group, cyclohexyl group, phenyl group, benzyl group, phenylethyl group, etc.); methacrylate ester (alcohol residue is the same as above); 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl Hydroxy-containing monomers such as acrylate and 2-hydroxypropyl methacrylate; acrylamide, methacrylamide, N-methyl methacrylamide, N-methyl acrylamide, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, N, N Amide group-containing monomers such as dimethylolacrylamide, N-methoxymethylacrylamide, N-methoxymethylmethacrylamide, N-phenylacrylamide, etc .; N, N′-diethylaminoethyl acrylate, N, N′-diethylaminoethyl methacrylate, etc. Examples thereof include amino group-containing monomers. These monomers include sulfonic acid groups such as styrene sulfonic acid, vinyl sulfonic acid and salts thereof (for example, sodium salt, potassium salt, ammonium salt, etc.) or a salt thereof; crotonic acid, itaconic acid, acrylic acid, Monomer containing a carboxyl group such as maleic acid, fumaric acid, and salts thereof (for example, sodium salt, potassium salt, ammonium salt, etc.) or a salt thereof; monomer containing anhydride such as maleic anhydride, itaconic anhydride, etc. Other vinyl isocyanate, allyl isocyanate, styrene, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl trisalkoxysilane, alkyl maleic acid monoester, alkyl fumaric acid monoester, acrylonitrile, methacrylonitrile, al Ruitakon acid monoester, vinylidene chloride, vinyl acetate, may be used vinyl chloride, a monomer such as allyl glycidyl ether combination. In this case, it is preferable that components of (meth) acrylic monomers such as acrylic acid derivatives and methacrylic acid derivatives are contained in an amount of 50 mol% or more, and those containing a methyl methacrylate component are particularly preferable. Such a water-soluble or water-dispersible acrylic resin can be self-crosslinked with a functional group in the molecule, or can be crosslinked using a crosslinking agent such as a melamine resin or an epoxy compound.

本発明において、水溶性または水分散性のアクリル−ポリエステル樹脂は、アクリル変性ポリエステル樹脂とポリエステル変性アクリル樹脂とを包含するものである。具体的には、アクリル樹脂成分とポリエステル樹脂成分とが、互いにグラフトタイプやブロツクタイブなどの形態で結合したものである。アクリル−ポリエステル樹脂は、例えばポリエステル樹脂の両端にラジカル開始剤を付加してアクリル単量体の重合を行わせたり、ポリエステル樹脂の側鎖にラジカル開始剤を付加してアクリル単量体の重合を行わせたり、あるいはアクリル樹脂の側鎖に水酸基を付け、末端にイソシアネート基やカルボキシル基を有するポリエステルと反応させて櫛形ポリマーとするなどによって製造できる。   In the present invention, the water-soluble or water-dispersible acrylic-polyester resin includes an acrylic-modified polyester resin and a polyester-modified acrylic resin. Specifically, an acrylic resin component and a polyester resin component are bonded to each other in the form of a graft type or a block type. Acrylic-polyester resin, for example, adds a radical initiator to both ends of the polyester resin to polymerize the acrylic monomer, or adds a radical initiator to the side chain of the polyester resin to polymerize the acrylic monomer. For example, or by adding a hydroxyl group to the side chain of the acrylic resin and reacting with a polyester having an isocyanate group or a carboxyl group at the terminal to form a comb polymer.

該アクリル−ポリエステル樹脂を構成する成分は、前記の水溶性もしくは水分散性のアクリル樹脂または水溶性または水分散性のポリエステル樹脂で例示したものを、同様に挙げることができる。   Examples of the component constituting the acrylic-polyester resin include those exemplified for the water-soluble or water-dispersible acrylic resin or the water-soluble or water-dispersible polyester resin.

バインダー樹脂Ａの含有量は、皮膜層Ａの重量を基準として、５０〜９０重量％が好ましい。５０重量％未満であるとフィルムとの密着性が低下することがあり、一方９０重量％を超える不活性微粒子Ａや界面活性剤Ａが不足し、総合的な特性を満足しがたい。   The content of the binder resin A is preferably 50 to 90% by weight based on the weight of the coating layer A. If it is less than 50% by weight, the adhesion to the film may be lowered, while the inert fine particles A and the surfactant A exceeding 90% by weight are insufficient, and it is difficult to satisfy the overall characteristics.

本発明において、被膜層Ａを構成する不活性粒子Ａは、ポリスチレン、ポリスチレン―ジビニルベンゼン、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート共重合体、メチルメタクリレート共重合架橋体、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリアクリロニトリル、ベンゾグアナミン、シリコーンなどの有機質、または、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、カオリン、炭酸カルシウム、タルク、グラファイトなどの無機質などからなる粒子を好ましく挙げることができる。また、粒子の内外部が、それぞれの性質の異なる材質で構成される多層構造のコアシェル型粒子を用いてもよい。上記不活性粒子Ａの平均粒径は好ましくは３ｎｍ以上５０ｎｍ以下であり、更に好ましくは５ｎｍ以上３０ｎｍ以下である。この平均粒径が３ｎｍ未満であると磁気記録媒体としたときにヘッドとの摩擦が高くなり安定した走行ができ難くなる。一方５０ｎｍを超えると、磁気記録媒体としたときに電磁変換特性が不足したり、被膜層から粒子が脱落してエラーやドロップアウトの原因となりやすい。   In the present invention, the inert particles A constituting the coating layer A are polystyrene, polystyrene-divinylbenzene, polymethyl methacrylate, methyl methacrylate copolymer, methyl methacrylate copolymer crosslinked product, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, Preferred examples include particles made of organic substances such as polyacrylonitrile, benzoguanamine, and silicone, or inorganic substances such as silica, alumina, titanium dioxide, kaolin, calcium carbonate, talc, and graphite. Moreover, core-shell type particles having a multilayer structure in which the inside and outside of the particles are made of materials having different properties may be used. The average particle diameter of the inert particles A is preferably 3 nm or more and 50 nm or less, and more preferably 5 nm or more and 30 nm or less. When the average particle size is less than 3 nm, the friction with the head becomes high when the magnetic recording medium is used, and stable running becomes difficult. On the other hand, when it exceeds 50 nm, electromagnetic conversion characteristics are insufficient when a magnetic recording medium is used, or particles fall off from the coating layer, which is likely to cause errors and dropouts.

本発明における被膜層Ａのポリエステルフィルムと接していない表面（以下、皮膜層Ａ表面と称することがある。）の不活性粒子Ａによる突起の頻度は、好ましくは１００万個／ｍｍ^２以上３０００万個／ｍｍ^２以下であり、更に好ましくは３００万個／ｍｍ^２以上２０００万個／ｍｍ^２以下である。この頻度が１００万個／ｍｍ^２未満であると、磁気記録媒体としたときにヘッドとの摩擦が高くなり安定した走行ができ難くなる。一方、３０００万個／ｍｍ^２を超えると、磁気記録媒体としたときに電磁変換特性が不足しやすい。 In the present invention, the frequency of protrusions due to the inert particles A on the surface of the coating layer A that is not in contact with the polyester film (hereinafter sometimes referred to as the coating layer A surface) is preferably 1 million particles / mm ² or more and 30 million. Pieces / mm ² or less, more preferably 3 million pieces / mm ² or more and 20 million pieces / mm ² or less. When this frequency is less than 1 million pieces / mm ² , when the magnetic recording medium is used, friction with the head becomes high and stable running becomes difficult. On the other hand, if it exceeds 30 million pieces / mm ² , the electromagnetic conversion characteristics tend to be insufficient when a magnetic recording medium is obtained.

本発明における被膜層Ａ表面のＡＦＭによる表面粗さは、２乗平均粗さ（以下、Ｒａと称することがある。）が０．１ｎｍ以上３ｎｍ以下であることが好ましい。Ｒａが０．１ｎｍ未満だと、ブロッキングを起こしやすく、一方、Ｒａが３ｎｍを超えると、磁気記録媒体としたときに電磁変換特性が悪化したり、被膜が削れ易くなるなど問題が生じやすい。また、被膜層Ａ表面のＡＦＭによる表面粗さは、１０点平均粗さ（以下、Ｒｚと称することがある。）が１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下であることが好ましい。Ｒｚが１０ｎｍ未満だとブロッキングを起こしやすく、一方、Ｒｚが５０ｎｍを超えると、磁気記録媒体としたときに電磁変換特性が悪化したり、被膜が削れ易くなるなどの問題が生じやすい。   In the present invention, the surface roughness of the surface of the coating layer A by AFM is preferably a mean square roughness (hereinafter sometimes referred to as Ra) of 0.1 nm or more and 3 nm or less. When Ra is less than 0.1 nm, blocking is likely to occur. On the other hand, when Ra exceeds 3 nm, electromagnetic conversion characteristics are deteriorated when the magnetic recording medium is used, and the film tends to be easily scraped. The surface roughness of the surface of the coating layer A by AFM is preferably 10 nm or more and 50 nm or less in terms of 10-point average roughness (hereinafter sometimes referred to as Rz). If Rz is less than 10 nm, blocking is likely to occur. On the other hand, if Rz exceeds 50 nm, problems such as deterioration of electromagnetic conversion characteristics and easy removal of the coating film when the magnetic recording medium is obtained.

本発明における皮膜層Ａの厚みは０．２〜２０ｎｍが好ましく、更に好ましくは１〜１５ｎｍである。   The thickness of the coating layer A in the present invention is preferably 0.2 to 20 nm, more preferably 1 to 15 nm.

本発明における皮膜層Ａは、前述の界面活性剤Ａ以外の界面活性剤も、本発明の効果を損なわない範囲で併用しても良い。界面活性剤Ａ以外の界面活性剤としては、ノニオン型界面活性剤が好ましい。   In the coating layer A in the present invention, a surfactant other than the above-described surfactant A may be used in combination as long as the effects of the present invention are not impaired. As the surfactant other than the surfactant A, a nonionic surfactant is preferable.

本発明において、上記被膜層Ａには、本発明の効果を損なわない範囲であれば、所望により他の成分、例えば安定剤、分散剤、ＵＶ吸収剤、増粘剤、離型剤などを含有させてもよい。   In the present invention, the coating layer A contains other components, for example, a stabilizer, a dispersant, a UV absorber, a thickener, a release agent, etc., if desired, as long as the effects of the present invention are not impaired. You may let them.

［被膜層Ｂ］
本発明の磁気記録媒体用コーティングフィルムは、ポリエステルフィルムの被膜層Ａを形成しない側の表面（以下、Ｂ面または非磁性層側面と称することがある。）には、さらなるブロッキング防止やフィルムのハンドリング性改良を目的に、被膜層Ｂを設けることが好ましい。被膜層Ｂとしては、セルロース誘導体を５重量％以上５０重量％以下、好ましくは１０重量％以上４０重量％以下、また、界面活性剤（以下、説明の便宜上、皮膜層Ｂに含有される界面活性剤を、界面活性剤Ｂと称することがある。）を２０重量％以下、好ましくは３重量％以上１５重量％以下の範囲で含有するものが好ましい。 [Coating layer B]
The coating film for a magnetic recording medium of the present invention further prevents blocking or handles the film on the surface of the polyester film on which the coating layer A is not formed (hereinafter sometimes referred to as B surface or nonmagnetic layer side surface). For the purpose of improving the property, it is preferable to provide the coating layer B. As the coating layer B, a cellulose derivative is contained in an amount of 5% by weight to 50% by weight, preferably 10% by weight to 40% by weight, and a surfactant (hereinafter referred to as a surfactant contained in the coating layer B for convenience of explanation). The agent may be referred to as “surfactant B.”) in an amount of 20 wt% or less, preferably 3 wt% or more and 15 wt% or less.

セルロース誘導体の含有量が５重量％未満であると被膜層Ｂの表面が平坦になり、フィルムのハンドリング性や耐ブロッキング性の向上効果が得られない。また、塗液の表面張力が高くなり、塗工時にハジキを生じやすくなる。一方、セルロース誘導体の含有量が５０重量％を超えると、被膜層Ｂが削れやすくなる。また、塗工性の観点から、皮膜層Ｂは界面活性剤を含むことが好ましいが、含有量が２０重量％を超えるとブロッキングを生じやすくなる。   When the content of the cellulose derivative is less than 5% by weight, the surface of the coating layer B becomes flat, and the effect of improving the handling property and blocking resistance of the film cannot be obtained. In addition, the surface tension of the coating liquid increases, and repelling is likely to occur during coating. On the other hand, when the content of the cellulose derivative exceeds 50% by weight, the coating layer B is easily scraped. Further, from the viewpoint of coatability, the coating layer B preferably contains a surfactant, but if the content exceeds 20% by weight, blocking tends to occur.

界面活性剤Ｂとしては、界面活性剤Ａと同じ構造を有するものが、ブロッキング性、耐削れ性改良の点から好ましい。   As the surfactant B, those having the same structure as the surfactant A are preferable from the viewpoint of improving blocking properties and abrasion resistance.

被膜層Ｃを構成するセルロース誘導体としては、特に限定はされないが、例えば、メチルセルロースまたはその誘導体、エチルセルロースまたはその誘導体が好ましく、特にメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、カルボキシルメチルセルロース、ヒドロキシルエチルセルロースなどが好ましい。   The cellulose derivative constituting the coating layer C is not particularly limited. For example, methyl cellulose or a derivative thereof, ethyl cellulose or a derivative thereof is preferable, and methyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, hydroxyethyl methyl cellulose, carboxyl methyl cellulose, hydroxyl ethyl cellulose, or the like is particularly preferable. .

被膜層Ｂに含まれるセルロース誘導体以外のバインダー樹脂としては、ポリビニルアルコール、トラガントゴム、カゼイン、ゼラチン、ポリエステル、アクリル、ポリエステル―エーテル共重合体、ポリエステル―アクリル共重合体、ポリウレタン、エポキシなどの有極性高分子とこれらのブレンド体を好ましく使用できる。特に好ましいバインダー樹脂は、ポリエステル、アクリル、ポリエステル―アクリル共重合体などを挙げることができる。   The binder resin other than the cellulose derivative contained in the coating layer B includes a highly polar material such as polyvinyl alcohol, tragacanth rubber, casein, gelatin, polyester, acrylic, polyester-ether copolymer, polyester-acrylic copolymer, polyurethane, epoxy, etc. Molecules and their blends can be preferably used. Particularly preferred binder resins include polyester, acrylic, polyester-acrylic copolymer, and the like.

本発明における被膜層Ｂのポリエステルフィルムと接していない表面（以下、被膜層Ｂ表面と称することがある。）のＡＦＭによる表面粗さは、Ｒａが３ｎｍ以上２０ｎｍ以下であることが好ましい。このＲａが３ｎｍ未満だと、フィルムのハンドリング性が困難となったり、ブロッキングを起こしやすくなったりすることがある。一方、Ｒａが２０ｎｍを超えると、被膜層Ｂが削れやすくなる。   In the present invention, the surface roughness by AFM of the surface of the coating layer B that is not in contact with the polyester film (hereinafter sometimes referred to as the coating layer B surface) is preferably Ra of 3 nm or more and 20 nm or less. When this Ra is less than 3 nm, the handleability of the film may be difficult, or blocking may easily occur. On the other hand, when Ra exceeds 20 nm, the coating layer B tends to be scraped.

被膜層Ｂの表面粗さを上記の範囲にするには、皮膜層Ｂに不活性粒子（以下、皮膜層Ｂに含まれる不活性粒子を不活性粒子Ｂと称することがある。）を添加する方法がある。不活性粒子Ｂの平均粒径は、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が好ましく、特に１５ｎｍ以上８０ｎｍ以下が好ましい。不活性粒子Ｂの平均粒径がこの範囲を外れると、所望の皮膜層Ｂ表面の表面粗さをえることが困難である。また、不活性粒子Ｂの被膜層Ｂ中の割合は、好ましくは３重量％以上３０重量％以下であり、より好ましくは５重量％以上２５重量％以下である。この範囲外の割合であると、所望の粗さを達成することが困難となる。   In order to make the surface roughness of the coating layer B in the above range, inert particles (hereinafter, the inert particles contained in the coating layer B may be referred to as inert particles B) are added to the coating layer B. There is a way. The average particle size of the inert particles B is preferably 10 nm or more and 100 nm or less, and particularly preferably 15 nm or more and 80 nm or less. If the average particle diameter of the inert particles B is out of this range, it is difficult to obtain the desired surface roughness of the coating layer B surface. The ratio of the inert particles B in the coating layer B is preferably 3% by weight to 30% by weight, and more preferably 5% by weight to 25% by weight. If the ratio is out of this range, it is difficult to achieve the desired roughness.

被膜層Ｂの厚みは、５ｎｍ以上５０ｎｍ以下であることが好ましく、更に好ましくは１０ｎｍ以上４０ｎｍ以下である。厚みが５ｎｍ未満であると易滑性が劣り、またブロッキングも発生しやすい。一方、５０ｎｍを超えると被膜層が削れ易くなる。   The thickness of the coating layer B is preferably 5 nm or more and 50 nm or less, more preferably 10 nm or more and 40 nm or less. If the thickness is less than 5 nm, the slipperiness is inferior and blocking is also likely to occur. On the other hand, if the thickness exceeds 50 nm, the coating layer tends to be scraped.

上記被膜層Ｂには、本発明の効果を損なわない範囲であれば、所望により他の成分、例えば安定剤、分散剤、ＵＶ吸収剤、増粘剤、離型剤などを含有させてもよい。   As long as the effect of the present invention is not impaired, the coating layer B may contain other components such as a stabilizer, a dispersant, a UV absorber, a thickener, a release agent and the like as desired. .

［厚さ］
本発明の磁気記録媒体用コーティングフィルムの厚さは、２μｍ以上９μｍ未満であること、さらには３μｍ以上８．５μｍ以下であることが好ましい。該厚みが９μｍを超えるとカセットに収納できる磁気テープの長さが不足し、記憶容量が不足しやすい。一方、２μｍ未満であると、フィルム生産時の製膜安定性が低下し、製膜できても磁気テープの起動時や停止時にかかる力により、フィルムの永久伸びが生じ、耐久性を満足させることができない上にテープの剛性が劣るためにヘッド当たり不良を引き起こし、好ましくない。 [thickness]
The thickness of the coating film for magnetic recording media of the present invention is preferably 2 μm or more and less than 9 μm, more preferably 3 μm or more and 8.5 μm or less. When the thickness exceeds 9 μm, the length of the magnetic tape that can be stored in the cassette is insufficient, and the storage capacity tends to be insufficient. On the other hand, if the thickness is less than 2 μm, the film-forming stability during film production is reduced, and even if the film can be formed, the force applied at the time of starting and stopping the magnetic tape causes the film to elongate and satisfy the durability. In addition, since the tape is inferior in rigidity, it causes a failure per head, which is not preferable.

［磁気記録媒体］
本発明の磁気記録媒体は、前述の本発明の磁気記録媒体用コーティングフィルムと、その一方の面（被膜層Ａ表面）に設けられた磁性層および他方の面に設けられたバックコート層とからなる。磁性層としては、強磁性金属薄膜層が好ましく、その形成は真空蒸着法、スパッタリング法などそれ自体公知のものを好適に使用できる。強磁性金属薄膜層を形成する金属は、鉄、コバルト、ニッケル、クロムまたはそれらの合金の強磁性体からなるものが好ましい。金属薄膜層の厚さは５０〜３００ｎｍの範囲が好ましい。 [Magnetic recording medium]
The magnetic recording medium of the present invention comprises the above-described coating film for a magnetic recording medium of the present invention, a magnetic layer provided on one surface thereof (the surface of the coating layer A), and a backcoat layer provided on the other surface. Become. As the magnetic layer, a ferromagnetic metal thin film layer is preferable, and a known layer such as a vacuum evaporation method or a sputtering method can be suitably used for the formation. The metal forming the ferromagnetic metal thin film layer is preferably made of a ferromagnetic material of iron, cobalt, nickel, chromium, or an alloy thereof. The thickness of the metal thin film layer is preferably in the range of 50 to 300 nm.

本発明におけるバックコート層は、固体微粒子および結合剤からなり、必要に応じて各種添加剤を加えた溶液を塗布することにより形成される。この固体微粒子、結合剤、および添加剤はそれ公知のものを使用できる。バックコート層の厚さは０．３〜１．５μｍであることが好ましい。   The back coat layer in the present invention comprises solid fine particles and a binder, and is formed by applying a solution to which various additives are added as required. Known solid fine particles, binders, and additives can be used. The thickness of the back coat layer is preferably 0.3 to 1.5 μm.

［コーティングフィルムの製法］
本発明の磁気記録媒体用コーティングフィルムは、溶融成形、二軸延伸、熱固定からなる通常のポリエステルフィルム（ベースフィルム）の製造工程において、一方向に延伸後のポリエステルフィルムの片面に被膜層Ａ形成塗液を塗布し、要すれば反対面に被膜層Ｂを形成する塗液を塗布して乾燥した後、直角方向に延伸を行い、熱固定することで製造できる。同時二軸延伸の場合は未延伸フィルムに塗液を塗布して同時二軸延伸して熱固定することで製造できる。この塗液の塗工方法としては公知の方法が適用できる。例えば、ロールコート法、グラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフ法、含浸法、カーテンコート法などを単独でも組み合わせても適用できる。塗液の固形分濃度は逐次延伸の場合０．１〜１０重量％、さらには０．３〜５重量％が好ましい。同時二軸延伸の場合は０．５〜２０重量％が好ましい。延伸は、少なくとも一軸方向に３倍以上、面積倍率で８〜３０倍、さらには１２〜２５倍延伸することが好ましい。 [Production method of coating film]
The coating film for magnetic recording media of the present invention is formed by forming a coating layer A on one side of a polyester film that has been stretched in one direction in a normal polyester film (base film) production process comprising melt molding, biaxial stretching, and heat setting. It can be manufactured by applying a coating liquid and, if necessary, applying a coating liquid for forming the coating layer B on the opposite surface and drying it, then stretching in a right angle direction and heat-fixing. In the case of simultaneous biaxial stretching, it can be produced by applying a coating solution to an unstretched film, simultaneously biaxially stretching and heat-fixing. As a coating method of this coating liquid, a known method can be applied. For example, a roll coating method, a gravure coating method, a roll brush method, a spray coating method, an air knife method, an impregnation method, a curtain coating method and the like can be applied alone or in combination. The solid concentration of the coating solution is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.3 to 5% by weight in the case of sequential stretching. In the case of simultaneous biaxial stretching, 0.5 to 20% by weight is preferable. The stretching is preferably performed at least 3 times in the uniaxial direction, 8 to 30 times by area magnification, and further 12 to 25 times.

本発明を実施例に基づき更に説明する。なお、本発明におけるフィルムの各種特性の測定方法および評価方法は、次の通りである。   The present invention will be further described based on examples. In addition, the measuring method and evaluation method of the various characteristics of the film in this invention are as follows.

（１）不活性粒子の平均粒径
光散乱法によって求められる全粒子の５０重量％点にある粒子の等価球形直径をもって平均粒径とする。 (1) Average particle diameter of inert particles The average particle diameter is defined as the equivalent spherical diameter of particles at 50% by weight of all particles determined by the light scattering method.

（２）界面活性剤の曇点
２重量％濃度の試料水溶液を試験管中で加熱白濁させた後で、徐冷し水溶液が透明になった温度を測る。 (2) Cloud point of surfactant
After the sample aqueous solution having a concentration of 2% by weight is heated and clouded in a test tube, it is gradually cooled to measure the temperature at which the aqueous solution becomes transparent.

（３）被膜層の厚み
フィルムの小片をエポキシ樹脂にて固定成形し、ミクロトームにて約６０ｎｍの厚みの超薄切片（フィルムの製膜方向に平行に切断する）を作成し、この試料を透過型電子顕微鏡（日立製作所製Ｈ−８００型）にて観察し、層の境界線より層厚みを求める。 (3) Thickness of the coating layer A small piece of film is fixed and molded with an epoxy resin, and an ultrathin section (cut parallel to the film forming direction) of about 60 nm in thickness is made with a microtome, and this sample is transmitted. Observation with a scanning electron microscope (H-800, manufactured by Hitachi, Ltd.), and the layer thickness is determined from the boundary line of the layers.

（４）突起頻度
走査型電子顕微鏡を用いて、倍率３万倍の写真を２５枚撮影し、不活性粒子による突起の頻度をカウントし、その平均値を１ｍｍ^２当りの数に換算する。 (4) Protrusion frequency Using a scanning electron microscope, 25 photographs with a magnification of 30,000 are taken, the frequency of protrusions due to inert particles is counted, and the average value is converted into the number per 1 mm ² .

（５）表面粗さ
Ｄｉｇｉｔａｌ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製の原子間力顕微鏡Ｎａｎｏ ＳｃｏｐｅＩＩＩ ＡＦＭのＪスキャナーを使用し、以下の条件で算出されるＲａ（２乗平均粗さ）およびＲｚ（１０点平均粗さ）を下記の条件で測定する。
探針：単結合シリコンセンサー
走査モード：タッピングモード
画素数：２５６×２５６データポイント
スキャン速度：２．０Ｈｚ
測定環境：室温、大気中
走査範囲：被膜層Ａ形成面； ２μｍ× ２μｍ
被膜層Ｂ形成面；１０μｍ×１０μｍ (5) Surface roughness Ra (square average roughness) and Rz (10-point average roughness) calculated under the following conditions using an atomic force microscope Nano ScopeIII AFM J scanner manufactured by Digital Instruments. Measure under the following conditions.
Probe: Single bond silicon sensor Scan mode: Tapping mode Number of pixels: 256 x 256 data points Scan rate: 2.0 Hz
Measurement environment: room temperature, in the air Scanning range: coating layer A forming surface; 2 μm × 2 μm
Coating layer B forming surface: 10 μm × 10 μm

（６）粗大突起数
アルミニウムを０．５μｍの厚みになるように蒸着し、光学顕微鏡（ニコン製、Ｏｐｔｉｐｈｏｔｏ）を用いて微分干渉法により倍率４００倍にて、長手方向２μｍ×幅方向５μｍ以上のサイズの突起をカウントし、１ｍｍ^２当りの個数に換算し、以下の基準で判断する。
○： ０〜５（個／ｍｍ^２）
△： ５〜２０（個／ｍｍ^２）
×：２０（個／ｍｍ^２）以上 (6) Number of coarse protrusions Aluminum is vapor-deposited so as to have a thickness of 0.5 μm, and the optical interference (made by Nikon, Optiphoto) is used with a differential interference method at a magnification of 400 times, the longitudinal direction is 2 μm × the width direction is 5 μm or more. The size protrusions are counted, converted into the number per 1 mm ² , and judged according to the following criteria.
○: 0 to 5 (pieces / mm ² )
Δ: 5 to 20 (pieces / mm ² )
×: 20 (pieces / mm ² ) or more

（７）ハジキ、塗布筋
３０ｃｍ×３０ｃｍの面積にアルミニウムを０．５μｍ厚みに蒸着し、球状〜楕円状の塗布ハジキや、長手方向にある塗布筋の有無を目視で観察する。球状〜楕円状の塗布ハジキや、長手方向にある塗布筋が存在しないものを○、存在するものを×として判定する。 (7) Repelling and coating stripes Aluminum is vapor-deposited in an area of 30 cm x 30 cm to a thickness of 0.5 μm, and the presence or absence of spherical or elliptical coating repellency or coating stripes in the longitudinal direction is visually observed. Spherical to ellipsoidal coating repels or those having no coating streak in the longitudinal direction are judged as ◯, and those present are judged as x.

（８）耐ブロッキング性
コーティングフィルムを２枚用意し、一方のフィルムの被膜層Ａ表面と、他方のフィルムの皮膜層Ａ表面ではない表面を重ね合せ、５０℃×７０％ＲＨの雰囲気下にて無荷重下で２４時間処理し、次に１５Ｎ／ｍｍ^２の荷重下で１００時間処理したのち、５ｃｍ幅の短冊状に切り取り、引張り試験機にて荷重を加えた箇所の剥離強度（ｍＮ／５ｃｍ）を測定する。得られた剥離強度（ｍＮ／５ｃｍ）の値から、以下の基準で評価する。
○：０〜５０（ｍＮ／５ｃｍ）
△：５０〜１００（ｍＮ／５ｃｍ）
×：１００（ｍＮ／５ｃｍ）〜破断発生 (8) Blocking resistance Two coating films are prepared, and the surface of the coating layer A of one film is overlapped with the surface of the other film that is not the surface of the coating layer A, in an atmosphere of 50 ° C. × 70% RH. After being treated for 24 hours under no load and then for 100 hours under a load of 15 N / mm ² , it was cut into a strip with a width of 5 cm, and the peel strength (mN / 5 cm at the place where the load was applied with a tensile tester ). From the obtained peel strength (mN / 5 cm) value, the following criteria are used for evaluation.
○: 0 to 50 (mN / 5 cm)
Δ: 50 to 100 (mN / 5 cm)
X: 100 (mN / 5 cm) to occurrence of breakage

（９）磁気テープの製造および特性評価
電磁変換特性
本発明のフィルム表面に連続真空蒸着装置を用いて、微量の酸素の存在下において、コバルト−酸素薄膜を１５０ｎｍの膜厚で形成した。次にコバルト−酸素薄膜上にスパッタリング法により、ダイアモンド状カーボン保護膜を１０ｎｍの厚みで常法で形成させ、フッ素含有脂肪酸エステル系潤滑剤を３ｎｍの厚みで塗布した。続いて、Ｂ層側の表面に、カーボンブラック、ポリウレタン、シリコーンからなるバックコート層を５００ｎｍの厚みで設け、スリッターにより幅６．３５ｍｍにスリットしリールに巻き取り磁気記録テープ（ＤＶＣビデオテープ）を作成した。上記、磁気記録テープの特性評価は、市販のカメラ一体型デジタルビデオテープレコーダーを改造したものを用いてビデオＳ／Ｎ比を求めた。Ｓ／Ｎ比の測定には、ＴＶ試験信号発生器から信号を供給し、ビデオノイズメーターを用い、市販のＤＶＣ−ＬＰテープを０デシベル（ｄＢ）として比較測定し、次の基準で評価した。なお、走行条件は２５℃、６０％ＲＨである。
○：＋０．５ｄＢ以上
△：−０．５ｄＢ以上、＋０．５ｄＢ未満
×：−０．５ｄＢ未満 (9) Manufacture and characteristic evaluation of magnetic tape Electromagnetic conversion characteristics A cobalt-oxygen thin film having a film thickness of 150 nm was formed on the film surface of the present invention using a continuous vacuum deposition apparatus in the presence of a small amount of oxygen. Next, a diamond-like carbon protective film was formed with a thickness of 10 nm by a sputtering method on the cobalt-oxygen thin film by a sputtering method, and a fluorine-containing fatty acid ester lubricant was applied with a thickness of 3 nm. Subsequently, a back coat layer made of carbon black, polyurethane and silicone is provided on the surface of the B layer with a thickness of 500 nm, slitted to a width of 6.35 mm by a slitter, and wound on a reel to form a magnetic recording tape (DVC video tape). Created. The characteristics evaluation of the magnetic recording tape described above was performed by obtaining a video S / N ratio using a commercially available camera-integrated digital video tape recorder. For measurement of the S / N ratio, a signal was supplied from a TV test signal generator, a commercially available DVC-LP tape was compared and measured at 0 decibel (dB) using a video noise meter, and evaluated according to the following criteria. The traveling conditions are 25 ° C. and 60% RH.
○: +0.5 dB or more Δ: −0.5 dB or more, less than +0.5 dB ×: less than −0.5 dB

ここでいう、○は蒸着型の高密度記録磁気テープ用途として、優れたレベルであることをいい、△は使用可能であり、×は不十分なレベルであることをいう。
ドロップアウト（ＤＯ）
ＤＯ個数の測定は、作成した６．３５ｍｍテープを市販のカメラ一体型デジタルビデオテープレコーダーで録画後、１分間の再生をして画面に現れたブロック状のモザイクの個数をカウントし、下記基準により判定する。
○：モザイク個数 ２未満
△：モザイク個数 ２以上５未満
×：モザイク個数 ５以上 Here, ◯ means that it is an excellent level for vapor-deposited high-density recording magnetic tape, Δ means that it can be used, and x means an insufficient level.
Dropout (DO)
To measure the number of DOs, record the 6.35mm tape created with a commercially available camera-integrated digital video tape recorder, play it for 1 minute, count the number of block mosaics that appear on the screen, and follow the criteria below. judge.
○: Number of mosaics less than 2 △: Number of mosaics from 2 to less than 5
×: More than 5 mosaics

［実施例１］
２，６―ナフタレンジカルボン酸ジメチルとエチレングリコールとを、エステル交換触媒として酢酸マンガンを、重合触媒として三酸化アンチモンを、安定剤として亜燐酸を、添加して常法により重合し、実質的に不活性粒子を含有しないポリエチレン―２，６―ナフタレンジカルボキシレート（固有粘度０．６１、測定溶媒ο―クロロフェノール、測定温度３５℃）のペレットを得た。このペレットを１７０℃で６時間乾燥した後、押出し機に供給して３０５℃で溶融した。この溶融ポリマーを公知の方法で濾過し、押出機からシート状に押出し、これをキャスティングドラム上で冷却固化し、未延伸フィルムを作成した。このようにして得られた未延伸フィルムを１２０℃で予熱し、さらに低速／高速のロール間でフィルム温度を１４０℃に加熱して縦方向に３．４倍に延伸後、急冷し、続いて以下に示す組成の水溶液をそれぞれポリエステルフィルムに、乾燥後の厚みが皮膜層Ａが６ｎｍ、皮膜層Ｂが１８ｎｍとなるようにフィルムに塗布した。 [Example 1]
Polymerization was carried out in a conventional manner by adding dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate and ethylene glycol, manganese acetate as the transesterification catalyst, antimony trioxide as the polymerization catalyst, and phosphorous acid as the stabilizer. Pellets of polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate (inherent viscosity 0.61, measuring solvent o-chlorophenol, measuring temperature 35 ° C.) containing no active particles were obtained. The pellets were dried at 170 ° C. for 6 hours and then fed to an extruder to melt at 305 ° C. This molten polymer was filtered by a known method, extruded from an extruder into a sheet, and cooled and solidified on a casting drum to prepare an unstretched film. The unstretched film thus obtained is preheated at 120 ° C., further heated at a film temperature of 140 ° C. between low-speed / high-speed rolls, stretched 3.4 times in the longitudinal direction, and then rapidly cooled. An aqueous solution having the following composition was applied to a polyester film, and the thickness after drying was applied to the film such that the coating layer A was 6 nm and the coating layer B was 18 nm.

被膜層Ａの組成：
（１）アクリル―ポリエステル樹脂 ７９重量％
・ポリエステル成分：イソフタル酸（９５モル％）、５―ナトリウムスルホイソフタル酸（５モル％）／エチレングリコール（９２モル％）、ジエチレングリコール（８モル％）
・アクリル樹脂成分：メチルメタクリレート（９０モル％）、グルシジルメタクリレート（１０モル％）、
・ポリエステル成分／アクリル樹脂成分の重量比＝５／５
（２）アクリル微粒子（平均粒径２７ｎｍ） ６重量％
（３）界面活性剤Ａ１ １５重量％
界面活性剤Ａ１としては、下記一般式で示されるＲがＣ_２１Ｈ_４３、ａ＋ｃが１１、ｂが２、曇点が４２℃の界面活性剤を用いた。 Composition of coating layer A:
(1) Acrylic-polyester resin 79% by weight
Polyester component: isophthalic acid (95 mol%), 5-sodium sulfoisophthalic acid (5 mol%) / ethylene glycol (92 mol%), diethylene glycol (8 mol%)
Acrylic resin component: methyl methacrylate (90 mol%), glycidyl methacrylate (10 mol%),
・ Weight ratio of polyester component / acrylic resin component = 5/5
(2) Acrylic fine particles (average particle size 27 nm) 6% by weight
(3) Surfactant A1 15% by weight
As the surfactant A1, a surfactant represented by the following general formula having R of C ₂₁ H ₄₃ , a + c of 11, b of 2, and a cloud point of 42 ° C. was used.

被膜層Ｂの組成：
（１）アクリル―ポリエステル樹脂 ６０重量％
・ポリエステル成分：テレフタル酸（７０モル％）、イソフタル酸（１８モル％）、５―ナトリウムスルホイソフタル酸（１２モル％）／エチレングリコール（９２モル％）、ジエチレングリコール（８モル％）
・アクリル樹脂成分：メチルメタクリレート（８０モル％）、グルシジルメタクリレート（１５モル％）、ｎ―ブチルアクリレート（５モル％）
・ポリエステル成分／アクリル樹脂成分のモル比＝３／７
（２）セルロース誘導体 メチルセルロース ２０重量％
（３）アクリル樹脂微粒子（平均粒径５０ｎｍ） １０重量％
（４）界面活性剤 １０重量％
・界面活性剤Ａ１と同様
続いて、ステンターに供給し、１５０℃にて横方向に４．９倍に延伸し、更に２００℃で１．１４倍横延伸しながら熱処理し、厚み４．７μｍの二軸配向されたコーティングフィルムを得た。この横方向の延伸および熱処理の間に加わる熱によって、バインダー樹脂は乾燥および架橋されており、得られた皮膜層Ｂ表面のＲａは８．５ｎｍおよびＲｚは７２ｎｍであった。 Composition of coating layer B:
(1) Acrylic-polyester resin 60% by weight
Polyester component: terephthalic acid (70 mol%), isophthalic acid (18 mol%), 5-sodium sulfoisophthalic acid (12 mol%) / ethylene glycol (92 mol%), diethylene glycol (8 mol%)
Acrylic resin component: methyl methacrylate (80 mol%), glycidyl methacrylate (15 mol%), n-butyl acrylate (5 mol%)
-Mole ratio of polyester component / acrylic resin component = 3/7
(2) Cellulose derivative Methylcellulose 20% by weight
(3) Acrylic resin fine particles (average particle size 50 nm) 10% by weight
(4) Surfactant 10% by weight
・ Same as surfactant A1 Subsequently, it was supplied to a stenter, stretched 4.9 times in the transverse direction at 150 ° C., and further heat treated while transversely stretching 1.14 times at 200 ° C., and the thickness was 4.7 μm. A biaxially oriented coating film was obtained. The binder resin was dried and cross-linked by heat applied during the transverse stretching and heat treatment, and Ra on the surface of the obtained coating layer B was 8.5 nm and Rz was 72 nm.

［実施例２］
実施例１において、被膜層Ａの組成を表１に示すように変更する以外は、同様な操作を繰り返した。得られたコーティングフィルムおよび磁気テープの特性を表１に示す。 [Example 2]
In Example 1, the same operation was repeated except that the composition of the coating layer A was changed as shown in Table 1. Table 1 shows the properties of the obtained coating film and magnetic tape.

［実施例３］
ジメチルテレフタレートとエチレングリコールとを、エステル交換触媒として酢酸マンガンを、重合触媒として三酸化アンチモンを、安定剤として亜燐酸を添加して常法により重合し、実質的に不活性粒子を含有しないポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、固有粘度０．６０）を得た。 [Example 3]
Polyethylene terephthalate containing dimethyl terephthalate and ethylene glycol, polymerized in a conventional manner by adding manganese acetate as a transesterification catalyst, antimony trioxide as a polymerization catalyst, and phosphorous acid as a stabilizer, and containing substantially no inert particles (PET, intrinsic viscosity 0.60) was obtained.

このポリエチレンテレフタレートを１７０℃で３時間乾燥後、押出機に供給し、溶融温度２８０〜３００℃にて溶融して、ダイよりシート状に押出し、急冷して厚さ８２μｍの未延伸フィルムを得た。   This polyethylene terephthalate was dried at 170 ° C. for 3 hours, then supplied to an extruder, melted at a melting temperature of 280 to 300 ° C., extruded from a die into a sheet, and rapidly cooled to obtain an unstretched film having a thickness of 82 μm. .

得られた未延伸フィルムを予熱し、更に低速／高速のロール間でフィルム温度９５℃にて縦方向に３．２倍に延伸後、急冷し、次いで縦延伸フィルムの一方の面に表１に示す被膜層Ａの塗布層を、他の面に実施例１と同じ被膜層Ｂの塗布層を設け、続いてステンターに供給し、１１０℃にて横方向に４．１倍に延伸した。得られた二軸延伸フィルムを２２０℃の熱風で４秒間熱固定し、厚み６．４μｍのコーティングフィルムを得た。得られたコーティングフィルムは、実施例１と同様な操作を繰り返して、磁気テープとした。得られたコーティングフィルムおよび磁気テープの特性を表１に示す。   The obtained unstretched film is preheated, further stretched 3.2 times in the machine direction at a film temperature of 95 ° C. between low-speed / high-speed rolls, and then rapidly cooled. The coating layer of the coating layer A shown was provided with the coating layer of the same coating layer B as in Example 1 on the other surface, then supplied to the stenter, and stretched 4.1 times in the lateral direction at 110 ° C. The obtained biaxially stretched film was heat-fixed with hot air at 220 ° C. for 4 seconds to obtain a coating film having a thickness of 6.4 μm. The obtained coating film was used as a magnetic tape by repeating the same operation as in Example 1. Table 1 shows the properties of the obtained coating film and magnetic tape.

［実施例４］
実施例１のポリエステルフィルムを、実質的に不活性粒子を含有しないポリエチレン−２、６−ナフタレンジカルボキシレートのほかに、該ポリエチレン−２、６−ナフタレンジカルボキシレートに平均粒径２２０ｎｍのシリコーンを０．１０重量％含有させた不活性粒子含有ポリエチレン−２、６−ナフタレンジカルボキシレートポリマーを用意し、これらのポリマーを厚みの比で２：１の割合になるように積層状態で共押出して得られた積層ポリエステルフィルムに変更し、不活性粒子を含有しないポリエチレン−２、６−ナフタンジカルボキシレートからなる表面層に表１に示した被膜層Ａの塗布層を形成する以外は、実施例１と同様な操作を繰り返した。得られたコーティングフィルムおよび磁気テープの特性を表１に示す。 [Example 4]
In addition to the polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate containing substantially no inert particles, the polyester film of Example 1 was coated with silicone having an average particle size of 220 nm in the polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate. Inert particle-containing polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate polymer containing 0.10% by weight was prepared, and these polymers were coextruded in a laminated state so that the ratio of thickness was 2: 1. Except for changing to the obtained laminated polyester film and forming the coating layer of coating layer A shown in Table 1 on the surface layer made of polyethylene-2,6-naphthanedicarboxylate containing no inert particles, Examples The same operation as 1 was repeated. Table 1 shows the properties of the obtained coating film and magnetic tape.

［実施例５および６］
界面活性剤の種類を表１に示すとおり変更する以外は、実施例１と同様な操作を繰り返した。得られたコーティングフィルムおよび磁気テープの特性を表１に示す。 [Examples 5 and 6]
Except changing the kind of surfactant as shown in Table 1, the same operation as Example 1 was repeated. Table 1 shows the properties of the obtained coating film and magnetic tape.

［比較例１〜７］
実施例１において、被膜層Ａの組成を表１に示す内容に変更する以外は、実施例１と同様な操作を繰り返して、コーティングフィルムとそれを用いた磁気テープを得た。得られたコーティングフィルムおよび磁気テープの特性を表１に示す。 [Comparative Examples 1 to 7]
In Example 1, except that the composition of the coating layer A was changed to the contents shown in Table 1, the same operation as in Example 1 was repeated to obtain a coating film and a magnetic tape using the same. Table 1 shows the properties of the obtained coating film and magnetic tape.

ここで、表１中の、ＰＥＮはポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート、ＰＥＴはポリエチレンテレフタレート、バインダーの種類（Ａ）はアクリル―ポリエステル樹脂（ポリエステル成分：テレフタル酸（７０モル％）、イソフタル酸（１８モル％）、５―ナトリウムスルホイソフタル酸（１２モル％）／エチレングリコール（９２モル％）、ジエチレングリコール（８モル％）、アクリル樹脂成分：メチルメタクリレート（８０モル％）、グルシジルメタクリレート（１５モル％）、ｎ―ブチルアクリレート（５モル％）、ポリエステル成分／アクリル樹脂成分の重量比：５／５）、バインダーの種類（Ｂ）はポリエステル樹脂（テレフタル酸（９５モル％）、５−ナトリウムスルホイソフタル酸（５モル％）／エチレングリコール（８０モル％）、ジエチレングリコール（２０モル％））、バインダーの種類（Ｃ）はアクリル樹脂（メチルメタクリレート（６５モル％）、エチルアクリレート（２８）、２−ポリメタクリル酸ヒドロキシエチル（２モル％）、ｎ―メタアクリル酸（５モル％））である。   Here, in Table 1, PEN is polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate, PET is polyethylene terephthalate, binder type (A) is acrylic-polyester resin (polyester component: terephthalic acid (70 mol%), isophthalic acid. Acid (18 mol%), 5-sodium sulfoisophthalic acid (12 mol%) / ethylene glycol (92 mol%), diethylene glycol (8 mol%), acrylic resin components: methyl methacrylate (80 mol%), glycidyl methacrylate ( 15 mol%), n-butyl acrylate (5 mol%), polyester component / acrylic resin component weight ratio: 5/5), binder type (B) is polyester resin (terephthalic acid (95 mol%), 5- Sodium sulfoisophthalic acid (5 mol%) / ethylene glycol Cole (80 mol%), diethylene glycol (20 mol%)), binder type (C) is acrylic resin (methyl methacrylate (65 mol%), ethyl acrylate (28), 2-polyhydroxymethacrylate (2 mol%) ), N-methacrylic acid (5 mol%)).

表１から明らかなように、本発明による磁気記録媒体用コーティングフィルムは、平坦性とロール巻取り時の耐ブロッキング性に優れ、磁気記録媒体とした時のドロップアウト特性、走行耐久性に優れる。これに対し、本発明の要件を満たさないものは、これら特性を同時に満足することができない。   As is apparent from Table 1, the coating film for magnetic recording media according to the present invention is excellent in flatness and blocking resistance during roll winding, and is excellent in dropout characteristics and running durability when used as a magnetic recording medium. On the other hand, those that do not satisfy the requirements of the present invention cannot simultaneously satisfy these characteristics.

Claims (11)

ポリエステルフィルムと、その一方の面に塗設された被膜層Ａからなる積層フィルムであって、該被膜層Ａは、バインダー樹脂Ａ、不活性粒子Ａおよび下記一般式で表される界面活性剤Ａからなり、
界面活性剤Ａは、曇点が２０℃以上７０℃以下であり、かつ被膜層Ａの重量を基準として、５重量％以上３５重量％以下の範囲で含有されることを特徴とする磁気記録媒体用コーティングフィルム。

（ここで、上記式中の、Ｒは炭素数１０〜４０個のアルキル基を示し、ａおよびｃはそれぞれ１以上でかつ合計が８〜１５の整数を表し、ｂは１〜５の整数を表す。） A laminated film comprising a polyester film and a coating layer A coated on one surface thereof, the coating layer A comprising a binder resin A, inert particles A, and a surfactant A represented by the following general formula Consists of
Surfactant A has a cloud point of 20 ° C. or more and 70 ° C. or less, and is contained in a range of 5% by weight or more and 35% by weight or less based on the weight of the coating layer A. Coating film.

(In the above formula, R represents an alkyl group having 10 to 40 carbon atoms, a and c each represents an integer of 1 or more and a total of 8 to 15, and b represents an integer of 1 to 5) To express.) 不活性粒子Ａは、平均粒径が３ｎｍ以上５０ｎｍ以下である請求項１記載の磁気記録媒体用コーティングフィルム。   The coating film for a magnetic recording medium according to claim 1, wherein the inert particles A have an average particle diameter of 3 nm to 50 nm. 被膜層Ａは、ポリエステルフィルムと接していない表面に活性粒子Ａによる突起が１００万個／ｍｍ^２以上３０００万個／ｍｍ^２以下の頻度で形成されている請求項１記載の磁気記録媒体用コーティングフィルム。 The coating for a magnetic recording medium according to claim 1, wherein the coating layer A is formed with protrusions of active particles A on the surface not in contact with the polyester film at a frequency of 1 million / mm ² or more and 30 million / mm ² or less. the film. 被膜層Ａのポリエステルフィルムと接していない表面は、ＡＦＭによる２乗平均粗さ（Ｒａ）が０．１ｎｍ以上３ｎｍ以下、１０点平均粗さ（Ｒｚ）が１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下である請求項１記載の磁気記録媒体用コーティングフィルム。   The surface of the coating layer A that is not in contact with the polyester film has a mean square roughness (Ra) by AFM of 0.1 nm to 3 nm and a 10-point average roughness (Rz) of 10 nm to 50 nm. Coating film for magnetic recording media. ポリエステルフィルムの他方の面に被膜層Ｂが塗設されて請求項１記載の磁気記録媒体用コーティングフィルム。   The coating film for a magnetic recording medium according to claim 1, wherein a coating layer B is coated on the other surface of the polyester film. 被膜層Ｂは、バインダー樹脂Ｂ、セルロース誘導体Ｂおよび下記一般式で表される界面活性剤Ｂからなり、皮膜層Ｂの重量を基準として、セルロース誘導体を５重量％以上５０重量％以下および界面活性剤Ｂを２０重量％以下含有する請求項５記載の磁気記録媒体用コーティングフィルム。

（ここで、上記式中の、Ｒは炭素数１０〜４０個のアルキル基を示し、ａおよびｃはそれぞれ１以上でかつ合計が８〜１５の整数を表し、ｂは１〜５の整数を表す。） The coating layer B comprises a binder resin B, a cellulose derivative B, and a surfactant B represented by the following general formula. Based on the weight of the coating layer B, the cellulose derivative is contained in an amount of 5% by weight to 50% by weight and the surface activity. The coating film for magnetic recording media according to claim 5, which contains 20% by weight or less of agent B.

(In the above formula, R represents an alkyl group having 10 to 40 carbon atoms, a and c each represents an integer of 1 or more and a total of 8 to 15, and b represents an integer of 1 to 5) To express.) ポリエステルフィルムは、ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレン―２，６―ナフタレンジカルボキシレートからなるフィルムである請求項１記載の磁気記録媒体用コーティングフィルム。   2. The coating film for a magnetic recording medium according to claim 1, wherein the polyester film is a film made of polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate. 厚さが２μｍ以上９μｍ未満である請求項１記載の磁気記録媒体用コーティングフィルム。   The coating film for a magnetic recording medium according to claim 1, wherein the thickness is 2 μm or more and less than 9 μm. デジタル記録方式磁気テープのベースフィルムに用いる請求項１〜８のいずれかに記載の磁気記録媒体用コーティングフィルム。   The coating film for a magnetic recording medium according to claim 1, which is used for a base film of a digital recording magnetic tape. 請求項１〜８の磁気記録媒体用コーティングフィルムと、その被膜層Ａ側の表面に形成された磁性層および被膜層Ａ側とは異なる側の表面に形成されたバックコート層とからなることを特徴とする磁気記録媒体。   A coating film for a magnetic recording medium according to claim 1, a magnetic layer formed on the surface of the coating layer A side, and a backcoat layer formed on the surface on the side different from the coating layer A side. A characteristic magnetic recording medium. 磁性層が強磁性金属薄膜層である請求項１０に記載の磁気記録媒体。   The magnetic recording medium according to claim 10, wherein the magnetic layer is a ferromagnetic metal thin film layer.