JP4076492B2 - Pretreatment composition for oxidative hair treatment - Google Patents

Description

本発明は、さまざまな染毛履歴を持った毛髪に対して、均染性を向上させる染毛用前処理剤組成物に関するものである。さらに詳しくは、ダメージの激しい毛先部分など、酸化染毛剤の施術による染毛結果に著しいムラを生じる可能性の高い毛髪に、ダメージ度に応じて色素を吸着でき、染毛剤の酸化染料の過剰な吸着や、染毛不足を防ぐ染毛用前処理剤組成物に関する。   The present invention relates to a pretreatment composition for hair dyeing that improves the leveling of hair with various hair dyeing histories. More specifically, it is possible to adsorb pigments depending on the degree of damage to hair that has a high possibility of causing significant unevenness in the hair dyeing result due to the treatment of oxidative hair dyes, such as heavily damaged hair tips. It is related with the pretreatment agent composition for hair dyeing which prevents excessive adsorption | suction of hair and lack of hair dyeing.

従来、毛先など損傷の激しい毛髪への染毛処理には、蛋白加水分解物などのコンデショニング成分を配合した組成物を前処理剤として適用し、毛髪のダメージ部を保護することにより染毛後の風合いの向上などに一定の効果が得られている（例えば、特許文献１及び特許文献２参照）。   Conventionally, for hair dyeing treatment of hair with severe damage such as hair ends, a composition containing a conditioning component such as a protein hydrolyzate is applied as a pretreatment agent to protect the damaged part of the hair. A certain effect is obtained in improving the texture afterwards (see, for example, Patent Document 1 and Patent Document 2).

しかし、この方法では、例えば染毛やパーマネントウェーブの繰り返しなどによる損傷の激しい毛髪の毛先と、損傷を受けていない新生部との染毛結果の差は著しく、均染性を得ることができない。従ってこれまでは、美容業界では、毛先への２度処理などで対応を余儀なくされ、非常に煩雑な作業が必要であった。   However, in this method, for example, the difference in the hair dyeing result between the hair end of the hair that is severely damaged by, for example, hair dyeing or permanent wave repetition, and the newly damaged part that is not damaged cannot be obtained. Therefore, until now, in the beauty industry, it has been necessary to deal with the hair tip twice, etc., and a very complicated work has been required.

一方、均染性を得るために、直接染料を含有する前処理組成物を適用する方法が知られるようになった（例えば、特許文献３及び特許文献４参照）。   On the other hand, in order to obtain levelness, a method of applying a pretreatment composition containing a direct dye has been known (see, for example, Patent Document 3 and Patent Document 4).

特開平１０−２２６６２９号公報JP-A-10-226629 特開平１１−１３９９４０号公報JP-A-11-139940 特表２００３−５０８４１８号公報Special table 2003-508418 gazette 特開２００３−２５２７２９号公報JP 2003-252729 A

上記文献によれば、その公開された染毛用前処理組成物には、均染性効果と、染毛色のシャンプー堅牢性を向上させる効果があると記載されている。しかし、そのシャンプー堅牢性の効果は、決して十分なものとは言えず、またその退色時に好ましくない不自然な色味が現れたりするなどの問題があった。   According to the above document, the disclosed pretreatment composition for hair dyeing is described as having a leveling effect and an effect of improving the fastness to shampoo of the hair color. However, the effect of fastness to shampoo is never sufficient, and there is a problem that an unnatural color unfavorable appears at the time of fading.

本発明は、上記のような従来技術に存在する問題点に着目してなされたものである。その目的とするところは、損傷毛髪に対する染毛均一性、並びに色持ち（堅牢性）を一層向上させることが可能な染毛用前処理組成物を提供することである。   The present invention has been made paying attention to the problems existing in the prior art as described above. The object is to provide a pretreatment composition for hair dyeing that can further improve the hair dyeing uniformity and the color durability (fastness) with respect to damaged hair.

この課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、請求項１に記載の発明の染毛用前処理剤組成物は、（ａ）直接染料、（ｂ）グリシン及び／又はタウリン、（ｃ）水を含有する染毛用前処理剤組成物である。   As a result of earnest research to solve this problem, the pretreatment composition for hair dyeing of the invention according to claim 1 is (a) direct dye, (b) glycine and / or taurine, (c) water. Is a pretreatment composition for hair dyeing.

請求項２に記載の発明の染毛用前処理剤組成物は、請求項１に記載の発明において、さらに（ｄ）タンパク加水分解物を含有するものである。
請求項３に記載の発明の染毛用前処理剤組成物は、請求項１又は請求項２に記載の発明において、さらに（ｅ）アミノ変性シリコンを含有するものである。 The pre-treatment composition for hair dyeing of the invention described in claim 2 further comprises (d) a protein hydrolyzate in the invention described in claim 1.
The pre-treatment composition for hair dyeing of the invention according to claim 3 is the invention according to claim 1 or 2, further comprising (e) amino-modified silicon.

請求項４に記載の発明の染毛用前処理剤組成物は、請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の発明において、（ａ）直接染料が、塩基性染料及び／又はニトロベンゼン系直接染料であるものである。
請求項５に記載の発明の染毛用前処理剤組成物は、請求項４に記載の発明において、塩基性染料が、Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ９９、Ｂａｓｉｃ Ｂｒｏｗｎ １６、Ｂａｓｉｃ Ｂｒｏｗｎ １７、Ｂａｓｉｃ Ｏｒａｎｇｅ ３１、Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ ５１、Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ ７６、Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏｗ ５７及びＢａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏｗ ８７からなる群から選ばれるものである。 The pretreatment composition for hair dyeing of the invention according to claim 4 is the invention according to any one of claims 1 to 3, wherein (a) the direct dye is a basic dye and / or nitrobenzene. It is a system direct dye.
The pre-treatment composition for hair dye of the invention described in claim 5 is the hair dye pretreatment composition according to claim 4, wherein the basic dyes are Basic Blue 99, Basic Brown 16, Basic Brown 17, Basic Orange 31, Basic Red. 51, Basic Red 76, Basic Yellow 57, and Basic Yellow 87.

請求項６に記載の発明の染毛用前処理剤組成物は、請求項４に記載の発明において、ニトロベンゼン系直接染料が、ＨＣ Ｒｅｄ Ｎｏ．１、ＨＣ Ｒｅｄ Ｎｏ．３、ＨＣ Ｂｌｕｅ Ｎｏ．２、ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．２、ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．４及び４−ヒドロキシプロピルアミノ−３−ニトロフェノールからなる群から選ばれるものである。
請求項７に記載の発明の染毛用前処理剤組成物は、請求項１から請求項６に記載の発明において、酸化染毛剤を適用する前に使用するためのものである。 The pre-treatment composition for hair dyeing of the invention according to claim 6 is the invention according to claim 4, wherein the nitrobenzene-based direct dye is HC Red No. 1, HC Red No. 1 3, HC Blue No. 3 2, HC Yellow No. 2, HC Yellow No. It is selected from the group consisting of 4 and 4-hydroxypropylamino-3-nitrophenol.
The pre-treatment composition for hair dyeing of the invention described in claim 7 is for use before applying the oxidative hair dye in the inventions described in claims 1 to 6.

本発明の染毛用前処理剤は、染毛前の毛髪に適用することにより、染毛剤による毛先のかぶり（毛先だけが非常に濃く染まった状態）やむら染まりを良好に抑え、均一に染毛することができる。さらに、染色毛のシャンプー堅牢性を向上させ、退色時の不自然な色味を抑えることができる。   By applying the pretreatment agent for hair dyeing of the present invention to the hair before hair dyeing, it effectively suppresses the fogging of the hair tip (only the hair tip is dyed very darkly) and uneven dyeing by the hair dye, The hair can be uniformly dyed. Furthermore, the shampoo fastness of dyed hair can be improved, and the unnatural color at the time of fading can be suppressed.

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
本発明の染毛用前処理剤組成物は、（ａ）直接染料、（ｂ）グリシン及び／又はタウリン、及び（ｃ）水を含有するものである。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
The pretreatment composition for hair dye of the present invention contains (a) a direct dye, (b) glycine and / or taurine, and (c) water.

本発明に使用される種々の直接染料は、タール系色素や天然色素などの公知のものが使用でき、１種又は２種以上を併用してもよい。その中でも、ニトロ系染料、アゾ染料、ニトロソ染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、キノリン染料、アントラキノン染料、またはインジゴ染料が挙げられる。具体例としては、ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、ｐ−ニトロ−ｍ−フェニレンジアミン、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、４−ヒドロキシプロピルアミノ−３−ニトロフェノール、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、３−メチルアミノ−４−ニトロフェノキシエタノール、３−ニトロ−ｐ−ヒドロキシエチルアミノフェノール、２−アミノ−３−ニトロフェノール、４−アミノ−３−ニトロフェノール、２−ニトロ−５−グリセリルメチルアニリン、ピクラミン酸、Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ ３、Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ９９、Ｂａｓｉｃ Ｂｒｏｗｎ １６、Ｂａｓｉｃ Ｂｒｏｗｎ １７、Ｂａｓｉｃ Ｏｒａｎｇｅ ３１、Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ ５１、Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ ７６、Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏｗ ５７、Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏｗ ８７、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌａｃｋ ９、ＨＣ Ｂｌｕｅ Ｎｏ．２、ＨＣ Ｏｒａｎｇｅ Ｎｏ．１、ＨＣ Ｏｒａｎｇｅ Ｎｏ．２、ＨＣ Ｒｅｄ Ｎｏ．１、ＨＣ Ｒｅｄ Ｎｏ．３、ＨＣ Ｒｅｄ Ｎｏ．７、ＨＣ Ｒｅｄ Ｎｏ．１３、ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．２、ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．４、ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．５、ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．９及びそれらの塩、及び「医薬品等で使用できるタール色素を定める省令」（昭和４１年告示、厚生省）により定められた酸性染料等が挙げられる。これら直接染料は、各々単独で、あるいは混合して配合することができる。その配合量は０．００１〜５．０重量％であり、０．００１重量％より少ないと均染性の効果は得られず、また５．０重量％を越えても効果の上昇は期待できない。さらに好ましくは０．００５〜２．０重量％、最も好ましくは０．０１〜１．０重量％である。   As the various direct dyes used in the present invention, known ones such as tar dyes and natural dyes can be used, and one or more kinds may be used in combination. Among these, nitro dyes, azo dyes, nitroso dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes, quinoline dyes, anthraquinone dyes, or indigo dyes can be mentioned. Specific examples include nitro-p-phenylenediamine, p-nitro-o-phenylenediamine, p-nitro-m-phenylenediamine, 2-amino-4-nitrophenol, 2-amino-5-nitrophenol, 4- Hydroxypropylamino-3-nitrophenol, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 3-methylamino-4-nitrophenoxyethanol, 3-nitro-p-hydroxyethylaminophenol, 2-amino-3-nitro Phenol, 4-amino-3-nitrophenol, 2-nitro-5-glycerylmethylaniline, picramic acid, Acid Orange 3, Basic Blue 99, Basic Brown 16, Basic Brown 17, Basic Orange 31, Basic Re d 51, Basic Red 76, Basic Yellow 57, Basic Yellow 87, Disperse Black 9, HC Blue No. 2, HC Orange No. 2 1, HC Orange No. 1 2, HC Red No. 2 1, HC Red No. 1 3, HC Red No. 3 7, HC Red No. 7 13, HC Yellow No. 2, HC Yellow No. 4, HC Yellow No. 4 5, HC Yellow No. 9 and salts thereof, and acid dyes and the like determined by "Ministerial Ordinance for Determining Tar Pigments Usable in Pharmaceuticals" (1960 Notification, Ministry of Health and Welfare). These direct dyes can be used alone or in combination. The blending amount is 0.001 to 5.0% by weight, and if it is less than 0.001% by weight, the leveling effect cannot be obtained, and even if it exceeds 5.0% by weight, the increase in the effect cannot be expected. . More preferably, it is 0.005-2.0 weight%, Most preferably, it is 0.01-1.0 weight%.

本発明に使用されるグリシン及び／又はタウリンは、各々単独で、あるいは混合して配合することができる。グリシン及び／又はタウリンを配合することにより、前記直接染料との相乗効果で均染性をより高めることができ、また、シャンプー堅牢性を向上させるという独特の効果を奏するものである。その配合量は０．１〜２０重量％であり、０．１重量％より少ないと均染性及びシャンプー堅牢性の向上の効果は得られず、また２０重量％を越えても効果の上昇は期待できない。さらに好ましくは０．５〜１０重量％、最も好ましくは１．０〜５．０重量％である。   The glycine and / or taurine used in the present invention can be blended alone or in combination. By blending glycine and / or taurine, leveling property can be further enhanced by a synergistic effect with the direct dye, and a unique effect of improving shampoo fastness can be achieved. The blending amount is 0.1 to 20% by weight, and if it is less than 0.1% by weight, the effect of improving leveling and shampoo fastness cannot be obtained. I can't expect it. More preferably, it is 0.5-10 weight%, Most preferably, it is 1.0-5.0 weight%.

本発明に使用される水は、（ａ）直接染料と、（ｂ）グリシン及び／又はタウリンを溶解するために配合される。その配合量は好ましくは４０〜９９重量％である。   The water used in the present invention is formulated to dissolve (a) a direct dye and (b) glycine and / or taurine. The blending amount is preferably 40 to 99% by weight.

本発明の染毛用前処理剤組成物には、本発明の効果を妨げない範囲において、従来公知の化粧品用成分を添加配合することができる。例えば、高級アルコール、流動パラフィン、ワセリン、多価アルコール、エステル油、脂肪酸、タンパク加水分解物や前記（ｂ）成分以外のアミノ酸、殺菌・防腐剤、紫外線吸収剤、噴射剤、シリコンおよびその誘導体、界面活性剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、アルカリ剤、香料、パール化剤などが挙げられる。   In the pretreatment composition for hair dyeing of the present invention, conventionally known cosmetic ingredients can be added and blended within a range not impeding the effects of the present invention. For example, higher alcohol, liquid paraffin, petrolatum, polyhydric alcohol, ester oil, fatty acid, protein hydrolyzate and amino acids other than the component (b), bactericidal / preservative, ultraviolet absorber, propellant, silicon and its derivatives, Surfactants, thickeners, pH adjusters, alkaline agents, fragrances, pearlizing agents and the like can be mentioned.

本発明の染毛用前処理剤組成物のｐＨは、均染性効果の向上の観点から２〜１１の範囲が好ましく、さらに好ましくは５〜１０である。ｐＨが２より低くても、また１１より高くても頭皮への刺激等が懸念される。また１１より大きいと、堅牢性向上効果がなくなるばかりか、毛髪損傷を引き起こすため好ましくない。ｐＨの調整方法は特に制限されず、一般に使用される酸および／またはアルカリで調整すればよい。また、本発明の染毛用前処理剤組成物に緩衝能を持たせる事も可能である。   The pH of the pretreatment composition for hair dyeing of the present invention is preferably in the range of 2 to 11, more preferably 5 to 10 from the viewpoint of improving the leveling effect. Even if the pH is lower than 2 or higher than 11, irritation to the scalp is concerned. On the other hand, if it exceeds 11, not only the effect of improving fastness is lost, but also hair damage is caused, which is not preferable. The pH adjustment method is not particularly limited, and may be adjusted with a generally used acid and / or alkali. Moreover, it is also possible to give buffering ability to the pretreatment agent composition for hair dyeing of this invention.

本発明の染毛用前処理剤組成物は、液体状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、霧状またはエアゾールフォームなどの剤型にすることができる。これらの内、使い易さと効果の点から、特に好ましくは液体状、乳液状、霧状またはエアゾールフォーム状である。本発明の染毛用前処理剤組成物の最も効果的な適用方法は、前処理剤として頭髪に均一に塗布した後に数分放置し、温水で洗い流し、乾燥させ、その後染毛剤で染毛処理を行う方法である。従ってクリーム状やゲル状の様に粘稠な形態であると、均一に塗布することが困難な傾向があり、したがって十分な効果を期待できなくなる恐れがある。   The pretreatment composition for hair dyeing of the present invention can be made into a dosage form such as liquid, emulsion, cream, gel, paste, mist, or aerosol foam. Of these, liquid, emulsion, mist, or aerosol foam is particularly preferred from the viewpoints of ease of use and effects. The most effective method of applying the pre-treatment composition for hair dye of the present invention is to apply it uniformly to the hair as a pre-treatment agent, leave it for a few minutes, rinse it with warm water, dry it, and then dye it with a hair dye. This is a method of processing. Therefore, if it is in a viscous form such as cream or gel, it tends to be difficult to apply uniformly, and thus there is a possibility that a sufficient effect cannot be expected.

本発明の染毛用前処理剤組成物は、直接染料含有組成物を前処理剤として用いていることにより初めて本発明の効果を得ることができたものである。一方、直接染料を染毛剤へ同時に配合した場合も検討したが良好な結果は得られていない。対象の染毛剤が酸化染毛剤の場合、直接染料を少量で配合することは一般的な技術であるが、これは調色を目的とするもので、本件発明と同様な効果を得ることはできない。また、後処理剤として用いた場合にも効果は得られなかった。既に酸化染毛剤で染毛された毛髪のむら染まりなどの状態を均一にするような効果を本発明の染毛用前処理剤組成物は有していない。   The hair dye pretreatment composition of the present invention can obtain the effects of the present invention for the first time by using a direct dye-containing composition as a pretreatment agent. On the other hand, although the case where the direct dye was simultaneously blended into the hair dye was also examined, good results were not obtained. When the target hair dye is an oxidative hair dye, it is a general technique to mix a direct dye in a small amount. I can't. In addition, when used as a post-treatment agent, no effect was obtained. The pretreatment composition for hair dyeing of the present invention does not have an effect of making the state of uneven hair dyed with an oxidative hair dye uniform.

更に、本発明の染毛用前処理剤組成物は、タンパク加水分解物を配合することにより均染性が向上し、更に毛髪の保護効果が認められた。タンパク加水分解物としては、ケラチン、コラーゲン、ゼラチン、エッグ、シルク、コンキオリンなどのタンパク質の他に、コメ、コムギ、オオムギ、カラスムギ、ダイズ、エンドウ、アーモンド、ブラジルナッツ、ジャガイモ及びトウモロコシなどの植物から得られるタンパク質の加水分解物及びその４級化誘導体が挙げられる。その配合量は、均染性の効果の点から、０．５〜１０重量％が好ましい。   Furthermore, in the pretreatment composition for hair dyeing of the present invention, the leveling property was improved by blending the protein hydrolyzate, and further, the hair protecting effect was recognized. Protein hydrolysates are obtained from plants such as rice, wheat, barley, oats, soybeans, peas, almonds, Brazil nuts, potatoes and corn, as well as proteins such as keratin, collagen, gelatin, egg, silk and conchiolin. And a hydrolyzate of the obtained protein and a quaternized derivative thereof. The blending amount is preferably 0.5 to 10% by weight from the viewpoint of leveling effect.

本発明の染毛用前処理剤組成物は、さらにアミノ変性シリコンを配合することにより均染性とシャンプー堅牢性が向上し、更に毛髪の保護効果が認められた。アミノ変性シリコンとしては、アミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体（アミノプロピルジメチコン）、アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体（アモジメチコン）、アミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体（トリメチルシリルアモジメチコン）などが挙げられる。これらの中でも、均染性と堅牢性の点から、アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体（アモジメチコン）が好ましい。その配合量は、好ましくは０．１〜５重量％であり、０．１％未満では効果を十分に付与することができず、一方、５重量％を越えてもそれ以上効果は上がらず、かえって毛髪がべたつくなどの弊害が出るおそれがある。   In the pre-treatment composition for hair dyeing of the present invention, the leveling property and shampoo fastness were improved by further adding amino-modified silicon, and further, the hair protecting effect was recognized. Examples of amino-modified silicon include aminopropylmethylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer (aminopropyldimethicone), aminoethylaminopropylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer (amodimethicone), aminoethylaminopropylmethylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer. (Trimethylsilylamodimethicone) and the like. Among these, aminoethylaminopropylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer (amodimethicone) is preferable from the viewpoint of levelness and fastness. The blending amount is preferably 0.1 to 5% by weight, and if it is less than 0.1%, the effect cannot be sufficiently imparted, while if it exceeds 5% by weight, the effect is not further increased. On the contrary, there is a risk that the hair will become sticky.

本発明の染毛用前処理剤組成物は、直接染料に塩基性染料及び／又はニトロベンゼン系直接染料を用いることにより、均染性を高めることができる。これら直接染料は単独でも良好な均染性効果を示すが、２種以上を組み合わせて、対象とする染毛剤（前処理の後に適用する予定の染毛剤）の色調に近い色に調合することにより、より均染性を高めることができる。   The pre-treatment composition for hair dyeing of the present invention can improve the leveling property by using a basic dye and / or a nitrobenzene direct dye as the direct dye. These direct dyes show a good leveling effect even when used alone, but two or more of these direct dyes are combined to prepare a color close to the color tone of the target hair dye (the hair dye to be applied after the pretreatment). Thus, leveling can be further improved.

本発明の染毛用前処理剤組成物は、直接染料として、Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ９９、Ｂａｓｉｃ Ｂｒｏｗｎ １６、Ｂａｓｉｃ Ｂｒｏｗｎ １７、Ｂａｓｉｃ Ｏｒａｎｇｅ ３１、Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ ５１、Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ ７６、Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏｗ ５７及びＢａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏｗ ８７からなる群から選ばれる１種または２種以上の塩基性染料、及びＨＣ Ｒｅｄ Ｎｏ．１、ＨＣ Ｒｅｄ Ｎｏ．３、ＨＣ Ｂｌｕｅ Ｎｏ．２、ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．２、ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．４及び４−ヒドロキシプロピルアミノ−３−ニトロフェノールからなる群から選ばれる１種または２種以上のニトロベンゼン系直接染料を使用することにより、均染性を付与するという本発明の効果が優れることに加え、単独あるいは組み合わせにより日本人の毛髪の色調補正として好ましい色調を作り易いという効果をもたらす。また、これらの染料は汎用性が高いため比較的安価に利用することができる。   The hair dye pretreatment composition of the present invention comprises, as a direct dye, Basic Blue 99, Basic Brown 16, Basic Brown 17, Basic Orange 31, Basic Red 51, Basic Red 76, Basic Yellow 57, and Basic Yellow 87. One or more basic dyes selected from the group, and HC Red No. 1, HC Red No. 1 3, HC Blue No. 3 2, HC Yellow No. 2, HC Yellow No. By using one or more nitrobenzene direct dyes selected from the group consisting of 4 and 4-hydroxypropylamino-3-nitrophenol, the effect of the present invention of imparting leveling is excellent. In addition, the effect that it is easy to make a preferable color tone for correcting the color tone of Japanese hair alone or in combination is brought about. Moreover, since these dyes are highly versatile, they can be used relatively inexpensively.

そして、本発明の染毛用毛髪処理剤組成物の対象となる染毛剤は、酸化染毛剤が好ましく、酸化染毛剤による毛先のかぶりやむら染まりを良好に抑えることができる。   And the hair dye used as the object of the hair treatment composition for hair dyeing of the present invention is preferably an oxidative hair dye, and can effectively suppress fogging or uneven dyeing of the hair tip by the oxidative hair dye.

酸化染毛剤とは、一般に、液体やクリームなど適切な媒体に酸化染料（主要中間体とカップラー）を含有した第１剤と、過酸化水素を含有した第２剤とからなり、使用時に両者を混合することにより染料を酸化発色させるもので、永久染毛剤とも呼ばれる。その他にも、過酸化水素の代わりに過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウムあるいは臭素酸ナトリウムなどの固体の酸化剤を用いることにより染料と同時に配合することを可能とし、水で溶いて使用する粉末状染毛剤がある。   An oxidative hair dye generally consists of a first agent containing an oxidative dye (major intermediate and coupler) in a suitable medium such as a liquid or cream, and a second agent containing hydrogen peroxide. Is used to oxidize and color the dye and is also called a permanent hair dye. In addition, by using a solid oxidizer such as sodium percarbonate, sodium perborate or sodium bromate instead of hydrogen peroxide, it can be blended with the dye at the same time. There is a hair dye.

酸化染料としては、ｐ−フェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、ｐ−メチルアミノフェノール、ｏ−クロル−ｐ−フェニレンジアミンおよび２，４−ジアミノフェノール等の主要中間体や、レゾルシン、カテコール、ピロガロール、フロログルシン、没食子酸、ハイドロキノン、５−アミノ−ｏ−クレゾール、ｍ−アミノフェノール、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、トルエン−３，４−ジアミン、α−ナフトール、２，６−ジアミノピリジン、ジフェニルアミン、３，３’−イミノジフェニール、１，５−ジヒドロキシナフタレンおよびタンニン酸等のカップラーが挙げられる。その他に調色を目的として２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、ｐ−ニトロ−ｍ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）−２，５−ジアミノ−１，４−キノンジイミン、２−ヒドロキシ−５−ニトロ−２’，４’−ジアミノアゾベンゼン−５’−スルホン酸ナトリウム、ピクラミン酸、ピクラミン酸ナトリウム、１−アミノ−４−メチルアミノアントラキノン、１，４−ジアミノアントラキノンおよびヘマテイン等の直接染料を配合することがある。   As oxidation dyes, p-phenylenediamine, toluene-2,5-diamine, N-phenyl-p-phenylenediamine, 4,4′-diaminodiphenylamine, p-aminophenol, o-aminophenol, p-methylaminophenol Major intermediates such as o-chloro-p-phenylenediamine and 2,4-diaminophenol, resorcin, catechol, pyrogallol, phloroglucin, gallic acid, hydroquinone, 5-amino-o-cresol, m-aminophenol, 5 -(2-hydroxyethylamino) -2-methylphenol, m-phenylenediamine, 2,4-diaminophenoxyethanol, toluene-3,4-diamine, α-naphthol, 2,6-diaminopyridine, diphenylamine, 3,3 '-Iminodiphenyl Couplers such as 1,5-dihydroxynaphthalene and tannic acid. In addition, 2-amino-4-nitrophenol, 2-amino-5-nitrophenol, 2-nitro-p-phenylenediamine, p-nitro-o-phenylenediamine, p-nitro-m-phenylene for the purpose of color matching Diamine, sodium N, N′-bis (4-aminophenyl) -2,5-diamino-1,4-quinonediimine, sodium 2-hydroxy-5-nitro-2 ′, 4′-diaminoazobenzene-5′-sulfonate , And direct dyes such as 1-amino-4-methylaminoanthraquinone, 1,4-diaminoanthraquinone and hematein may be added.

次に、上記実施形態から把握できる技術的思想について以下に記載する。
（１）ｐＨが２〜１１に調整されたことを特徴とする、請求項１から請求項７のいずれか１項に記載の染毛用前処理剤組成物。この構成によれば、均染性効果をより向上させることができる。 Next, the technical idea that can be grasped from the above embodiment will be described below.
(1) The pretreatment composition for hair dyeing according to any one of claims 1 to 7, wherein the pH is adjusted to 2 to 11. According to this configuration, the leveling effect can be further improved.

（２）剤型が乳液状、溶液状、霧状またはフォーム状であることを特徴とする、請求項１から請求項７及び上記（１）のいずれか一項に記載の染毛用前処理剤組成物。この構成によれば、頭髪全体に容易に均一に塗布することができ、頭髪全体にむらなく効果を付与することができる。 (2) The pretreatment for hair dyeing according to any one of claims 1 to 7 and (1) above, wherein the dosage form is emulsion, solution, mist, or foam. Agent composition. According to this structure, it can apply | coat to the whole hair easily and uniformly, and an effect can be provided uniformly to the whole hair.

次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例の記述に限定されるものではない。   EXAMPLES Next, the present invention will be specifically described with reference to examples. However, the present invention is not limited to the description of the following examples unless it exceeds the gist.

まず、本試験で用いる酸化染毛剤１、２剤の組成を以下に示す。なお、この酸化染毛剤は、使用時に１剤と２剤を１：１で混合し、毛髪に適用後２０分間放置し、洗い流すと、通常の健康な毛髪であれば、緑がかったブラウンに染めることができるものである。 First, the composition of the oxidative hair dye 1 and 2 used in this test is shown below. In addition, this oxidative hair dye mixes 1 part and 2 part 1: 1 at the time of use, and after leaving it for 20 minutes after applying to hair, if it is rinsed off, if it is normal healthy hair, it will become greenish brown. It can be dyed.

＜試験用酸化染毛剤＞
＜１剤＞ 重量％
パラフェニレンジアミン ０．２
レゾルシン １．０
パラアミノフェノール ０．５
２，６−ジアミノピリジン ０．２
セチルアルコール ５．０
ポリエチレングリコール ５．０
ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテル ８．０
ドデシル硫酸ナトリウム １．２
強アンモニア水 ５．０
アスコルビン酸 ０．５
精製水 適 量
＜２剤＞ 重量％
過酸化水素（３５％） １７．０
精製水 適 量 <Test hair dye>
<1 agent> Weight%
Paraphenylenediamine 0.2
Resorcin 1.0
Paraaminophenol 0.5
2,6-diaminopyridine 0.2
Cetyl alcohol 5.0
Polyethylene glycol 5.0
Polyoxyethylene (20) cetyl ether 8.0
Sodium dodecyl sulfate 1.2
Strong ammonia water 5.0
Ascorbic acid 0.5
Purified water Appropriate amount <2 agents> Weight%
Hydrogen peroxide (35%) 17.0
Purified water

次に、試験に使用した毛束の調製方法を示す。
＜毛束の調整＞
３０ｃｍヒト黒毛束を毛先より下記の処理を施し、実験用毛髪を準備した。
１．毛先から２０ｃｍを市販のブリーチ剤（ビューティラボブリーチＳ；ホーユー（株）製）で定法により処理を行い、脱色した。
２．１で処理した毛束の、さらに毛先から１０ｃｍを市販のハイブリーチ剤（ビューティーラボハイブリーチＳ；ホーユー（株）製）で定法により処理を行い、脱色した。
これにより、毛先から根元まで、損傷度が３段階に異なる毛髪を調製した。 Next, the preparation method of the hair | bristle bundle used for the test is shown.
<Adjustment of hair bundle>
A 30 cm human black hair bundle was subjected to the following treatment from the hair tip to prepare experimental hair.
1. 20 cm from the hair end was treated with a commercially available bleaching agent (Beauty Lab Bleach S; manufactured by Hoyu Co., Ltd.) by a conventional method, and decolorized.
Further, 10 cm from the hair tip of the hair bundle treated in 2.1 was treated with a commercially available hybridizing agent (Beauty Lab Hybridy S; manufactured by Hoyu Co., Ltd.) according to a conventional method and decolorized.
As a result, hairs with different degrees of damage were prepared in three stages from the hair tips to the roots.

・実施例１〜５
実施例１〜５及び比較例１〜５の染毛用前処理剤組成物の組成を表１に示す。なお、表１における各成分の配合量を示す数値の単位は重量％である。 -Examples 1-5
Table 1 shows the compositions of the pretreatment compositions for hair dyes of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5. In addition, the unit of the numerical value which shows the compounding quantity of each component in Table 1 is weight%.

比較例１〜５は、損傷毛を修復するためのトリートメント剤に一般に配合される成分を用いた前処理剤（ローションタイプ）と、さらに直接染料として塩基性染料を少量配合したものである。一方、実施例は、さらにグリシン及び／又はタウリンを必須とし、タンパク加水分解物やアミノ変性シリコンを配合したものである。
＜実験＞
実施例１〜５および比較例１〜５の染毛用前処理剤組成物を、上記の処理を施した３０ｃｍヒト黒毛束に均一に塗布し、３分間放置後、温水ですすいだ。ドライヤーで風乾したのち、上記試作酸化染毛剤にて染毛を行った。染毛処理は常法で行った。 Comparative Examples 1 to 5 are prepared by blending a small amount of a basic dye as a direct dye with a pretreatment agent (lotion type) using components generally blended in a treatment agent for repairing damaged hair. On the other hand, in the examples, glycine and / or taurine is essential, and a protein hydrolyzate and amino-modified silicone are blended.
<Experiment>
The pre-treatment compositions for hair dyes of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 were uniformly applied to the 30 cm human black hair bundle that had been subjected to the above treatment, allowed to stand for 3 minutes, and then rinsed with warm water. After air-drying with a dryer, the hair was dyed with the above-mentioned prototype oxidation hair dye. The hair dyeing treatment was carried out by a conventional method.

＜評価＞
（１）均染性
パネラー５名が染毛後の均染性を目視にて観察し、「根元部と毛先部の染まりの差がない」を５点、「根元部と毛先部の染まりの差が少ない」を４点、「根元部と毛先部の染まりの差がある」を３点、「根元部と毛先部の染まりの差が目立つ」を２点、「根元部と毛先部の染まりの差が著しい」を１点とし、５段階で採点した。各パネラーの採点結果を合計し、合計点を評価結果とした（最高点２５点、最低点５点）。 <Evaluation>
(1) Leveling properties Five panelists visually observed leveling properties after hair dyeing, and there were 5 points for “no difference in dyeing between the root part and the hair tip part”. “Small difference in dyeing” 4 points, “There is a difference in dyeing between the root part and the hair tip part”, 2 points “Difference in dyeing between the root part and the hair tip part is conspicuous”, “With the root part The difference in the dyeing of the hair tips was significant, and was scored in 5 stages. The scoring results of each panel were totaled and the total score was taken as the evaluation result (maximum score 25 points, minimum score 5 points).

（２）堅牢性
シャンプー堅牢性評価として、シャンプー処理の代わりに、１％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液１００ｍｌに各毛束を浸漬し、３０分間穏やかに攪拌した。そして、毛束を取り出し、残液の毛髪から水溶液に溶け出た色の濃さを観察した。この処理は通常のシャンプーを２０回程度繰り返したのと同程度の色落ちを示すため、色落ちを評価するための簡便法として用いている。
パネラー５名が残液の色の濃さを目視にて観察し、「残液に色がほとんどつかない」を５点、「残液に色がわずかにつく」を４点、「残液に色がつく」を３点、「残液に色が濃くつく」を２点、「残液に色が非常に濃くつく」を１点とし、５段階で採点した。各パネラーの採点結果を合計し、合計点を評価結果とした（最高点２５点、最低点５点）。
以上の結果を表１に示す。 (2) Fastness As a shampoo fastness evaluation, each hair bundle was immersed in 100 ml of 1% sodium lauryl sulfate aqueous solution instead of the shampoo treatment, and gently stirred for 30 minutes. Then, the hair bundle was taken out, and the density of the color dissolved into the aqueous solution from the remaining hair was observed. Since this process shows the same color fading as a normal shampoo repeated about 20 times, it is used as a simple method for evaluating the color fading.
Five panelists visually observed the darkness of the remaining liquid, 5 points for “Liquid is hardly colored”, 4 points for “Little liquid is slightly colored”, The score was 3 points for "colored", 2 points for "colored darkly in the remaining liquid", and 1 point for "colored very darkly in the remaining liquid". The scoring results of each panel were totaled and the total score was taken as the evaluation result (maximum score 25 points, minimum score 5 points).
The results are shown in Table 1.

実施例１〜５及び比較例３〜５の前処理剤で処理した毛束は、明るいブラウンに染まっており、比較例１及び２は脱色されたときの色のままであった。この毛髪を前記酸化染毛剤で処理すると、実施例１〜５及び比較例３〜５は全体に均一な緑がかったブラウンに染色されたが、評点からは実施例の方が比較例よりも均染性が優れていることがわかる。一方比較例１及び２は、毛先から根元まで色むらができて毛先が染まりすぎ、黒〜真っ黒に染毛されてしまった。   The hair bundles treated with the pretreatment agents of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 3 to 5 were dyed light brown, and Comparative Examples 1 and 2 remained as they were when they were decolored. When this hair was treated with the above oxidative hair dye, Examples 1 to 5 and Comparative Examples 3 to 5 were dyed in a uniform greenish brown color as a whole. It can be seen that the leveling property is excellent. On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, color unevenness was generated from the hair tip to the root, the hair tip was too dyed, and the hair was dyed from black to black.

堅牢性は、比較例に比べると実施例は明らかに優れていることがわかる。特に、タンパク加水分解物やアミノ変性シリコンを配合した実施例で更に優れた堅牢性効果を示し、また毛髪の手触りがよくなり、染毛処理による毛髪損傷が抑えられていることが窺われた。   It can be seen that the robustness is clearly superior to the comparative example. In particular, it was proved that the examples in which the protein hydrolyzate and amino-modified silicon were blended showed a further excellent fastness effect, improved the feel of the hair, and suppressed the hair damage due to the hair dyeing treatment.

・実施例６〜１８
実施例６〜１８の組成を表２〜表４に示す。なお、表２〜表４における各成分の配合量を示す数値の単位は重量％である。 Examples 6 to 18
The compositions of Examples 6 to 18 are shown in Tables 2 to 4. In addition, the unit of the numerical value which shows the compounding quantity of each component in Table 2-Table 4 is weight%.

実施例６〜１８は、直接染料として塩基性染料またはニトロベンゼン系直接染料を１種類配合したものである。これらの前処理剤を用いて、実施例１と同様な実験を行った。これらの前処理剤で処理した毛束は、各実施例に配合されている直接染料の有する色合いに染まった。これらについて前記酸化染毛剤で処理した結果、均一に染毛することができた。またその色調は各前処理剤の色合いを反映した茶褐色〜暗褐色となり、好ましいものであった。堅牢性についても良好な結果が確認できた。また、毛髪の感触も良好であった。   Examples 6-18 mix | blend 1 type of basic dye or a nitrobenzene type | system | group direct dye as a direct dye. Using these pretreatment agents, the same experiment as in Example 1 was performed. The hair bundles treated with these pretreatment agents were dyed in the shades of the direct dyes blended in each example. As a result of the treatment with these oxidative hair dyes, hair was uniformly dyed. Further, the color tone was preferably brownish brown to dark brown reflecting the shade of each pretreatment agent. Good results were also confirmed for the fastness. Moreover, the feel of hair was also favorable.

・実施例１９〜２４
実施例１９〜２４の組成を表５に示す。なお、表５における各成分の配合量を示す数値の単位は重量％である。 Examples 19 to 24
The compositions of Examples 19 to 24 are shown in Table 5. In addition, the unit of the numerical value which shows the compounding quantity of each component in Table 5 is weight%.

実施例１９〜２４は、直接染料として塩基性染料とニトロベンゼン系直接染料を混合して配合したものである。これらの染料を組み合わせることにより様々な色調の前処理剤を調製することができる。これら実施例については各色調にあった酸化染毛剤を用いて同様の実験を行ったが、どの色調においても良好な均染性と堅牢性が確認できた。また、毛髪の感触も良好であった。   Examples 19 to 24 are prepared by mixing a basic dye and a nitrobenzene direct dye as direct dyes. By combining these dyes, various color tone pretreatment agents can be prepared. About these Examples, the same experiment was conducted using the oxidative hair dye suitable for each color tone, and good leveling and fastness were confirmed in any color tone. Moreover, the feel of hair was also favorable.

Claims (6)

（ａ）直接染料、（ｂ）グリシン及び／又はタウリン、（ｃ）水を含有することを特徴とする酸化染毛処理用前処理剤組成物。 (A) A direct dye, (b) glycine and / or taurine, and (c) a pretreatment composition for oxidative hair dyeing treatment, comprising water. （ｄ）タンパク加水分解物を含有することを特徴とする請求項１に記載の酸化染毛処理用前処理剤組成物。 (D) The pretreatment composition for oxidative hair dyeing treatment according to claim 1, comprising a protein hydrolyzate. さらに（ｅ）アミノ変性シリコンを含有することを特徴とする請求項１または２に記載の酸化染毛処理用前処理剤組成物。 The pretreatment composition for oxidative hair dyeing treatment according to claim 1 or 2, further comprising (e) amino-modified silicon. （ａ）直接染料が、塩基性染料及び／又はニトロベンゼン系直接染料であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の酸化染毛処理用前処理剤組成物。 The pretreatment composition for oxidative hair dyeing treatment according to any one of claims 1 to 3, wherein (a) the direct dye is a basic dye and / or a nitrobenzene-based direct dye. 塩基性染料が、Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ９９、Ｂａｓｉｃ Ｂｒｏｗｎ １６、Ｂａｓｉｃ Ｂｒｏｗｎ １７、Ｂａｓｉｃ Ｏｒａｎｇｅ ３１、Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ ５１、Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ ７６、Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏｗ ５７及びＢａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏｗ ８７からなる群から選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする請求項４に記載の酸化染毛処理用前処理剤組成物。 The basic dye is one or more selected from the group consisting of Basic Blue 99, Basic Brown 16, Basic Brown 17, Basic Orange 31, Basic Red 51, Basic Red 76, Basic Yellow 57, and Basic Yellow 87. The pretreatment agent composition for oxidative hair dyeing treatment according to claim 4. ニトロベンゼン系直接染料が、ＨＣ Ｒｅｄ Ｎｏ．１、ＨＣ Ｒｅｄ Ｎｏ．３、ＨＣ Ｂｌｕｅ Ｎｏ．２、ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．２、ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．４及び４−ヒドロキシプロピルアミノ−３−ニトロフェノールからなる群から選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする請求項４に記載の酸化染毛処理用前処理剤組成物。 Nitrobenzene-based direct dyes are available from HC Red No. 1, HC Red No. 1 3, HC Blue No. 3 2, HC Yellow No. 2, HC Yellow No. The pretreatment composition for oxidative hair dyeing treatment according to claim 4, wherein the composition is one or more selected from the group consisting of 4 and 4-hydroxypropylamino-3-nitrophenol.