JP4073202B2 - レーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤及びその関連技術 - Google Patents

レーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤及びその関連技術 Download PDF

Info

Publication number
JP4073202B2
JP4073202B2 JP2001346784A JP2001346784A JP4073202B2 JP 4073202 B2 JP4073202 B2 JP 4073202B2 JP 2001346784 A JP2001346784 A JP 2001346784A JP 2001346784 A JP2001346784 A JP 2001346784A JP 4073202 B2 JP4073202 B2 JP 4073202B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
dye
anthraquinone
derivatives
integer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP2001346784A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2002228830A5 (ja
JP2002228830A (ja
Inventor
芳輝 畑瀬
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Orient Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Orient Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Orient Chemical Industries Ltd filed Critical Orient Chemical Industries Ltd
Priority to JP2001346784A priority Critical patent/JP4073202B2/ja
Publication of JP2002228830A publication Critical patent/JP2002228830A/ja
Publication of JP2002228830A5 publication Critical patent/JP2002228830A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4073202B2 publication Critical patent/JP4073202B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C65/00Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor
    • B29C65/02Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure
    • B29C65/14Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure using wave energy, i.e. electromagnetic radiation, or particle radiation
    • B29C65/16Laser beams
    • B29C65/1603Laser beams characterised by the type of electromagnetic radiation
    • B29C65/1612Infrared [IR] radiation, e.g. by infrared lasers
    • B29C65/1616Near infrared radiation [NIR], e.g. by YAG lasers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C66/00General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
    • B29C66/70General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
    • B29C66/73General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the intensive physical properties of the material of the parts to be joined, by the optical properties of the material of the parts to be joined, by the extensive physical properties of the parts to be joined, by the state of the material of the parts to be joined or by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset
    • B29C66/733General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the intensive physical properties of the material of the parts to be joined, by the optical properties of the material of the parts to be joined, by the extensive physical properties of the parts to be joined, by the state of the material of the parts to be joined or by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset characterised by the optical properties of the material of the parts to be joined, e.g. fluorescence, phosphorescence
    • B29C66/7332General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the intensive physical properties of the material of the parts to be joined, by the optical properties of the material of the parts to be joined, by the extensive physical properties of the parts to be joined, by the state of the material of the parts to be joined or by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset characterised by the optical properties of the material of the parts to be joined, e.g. fluorescence, phosphorescence at least one of the parts to be joined being coloured
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C66/00General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
    • B29C66/70General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
    • B29C66/73General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the intensive physical properties of the material of the parts to be joined, by the optical properties of the material of the parts to be joined, by the extensive physical properties of the parts to be joined, by the state of the material of the parts to be joined or by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset
    • B29C66/733General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the intensive physical properties of the material of the parts to be joined, by the optical properties of the material of the parts to be joined, by the extensive physical properties of the parts to be joined, by the state of the material of the parts to be joined or by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset characterised by the optical properties of the material of the parts to be joined, e.g. fluorescence, phosphorescence
    • B29C66/7336General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the intensive physical properties of the material of the parts to be joined, by the optical properties of the material of the parts to be joined, by the extensive physical properties of the parts to be joined, by the state of the material of the parts to be joined or by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset characterised by the optical properties of the material of the parts to be joined, e.g. fluorescence, phosphorescence at least one of the parts to be joined being opaque, transparent or translucent to visible light
    • B29C66/73361General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the intensive physical properties of the material of the parts to be joined, by the optical properties of the material of the parts to be joined, by the extensive physical properties of the parts to be joined, by the state of the material of the parts to be joined or by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset characterised by the optical properties of the material of the parts to be joined, e.g. fluorescence, phosphorescence at least one of the parts to be joined being opaque, transparent or translucent to visible light at least one of the parts to be joined being opaque to visible light

Landscapes

  • Optical Filters (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、レーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤、レーザー光透過性着色樹脂組成物、レーザー光透過性カラーフィルター及びレーザー光透過性カラーフィルムに関し、特に半導体レーザーやYAGレーザーのレーザー光の波長と等しいか又はその付近の波長のレーザー光の透過性に優れるレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤、レーザー光透過性着色樹脂組成物、レーザー光透過性カラーフィルター及びレーザー光透過性カラーフィルムに関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
レーザー(laser)の代表的なものとしては、気体レーザー、固体レーザー、液体レーザー、YAGレーザー(例えば、波長1064nm)、半導体レーザー(例えば、波長808、820、840、940nm)等を挙げることができる。近年、レーザー装置が安価になるに伴い用途も拡大している。このような中で、半導体レーザーによる800nm付近からYAGレーザーによる1100nm付近にかけての波長のレーザー光の利用が重要となり、盛んに利用され或は利用が試みられている。
【0003】
例えば、ある種の電子基板等の電子部品や光ディスク等の光記録媒体における光記録材料には、半導体レーザー光を吸収する色素が用いられている。このような場合、目的の波長のみを高感度に吸収させるために、例えば、可視光線をカットして目的波長のみを透過させるフィルター効果を発揮させる必要が生じることがある。また、電子部品や光記録媒体を着色することにより商品価値を高める必要性が生じることもある。このような目的で、合成樹脂を着色した各種レーザー光透過性着色樹脂組成物の提供が試みられている。
【0004】
このような色素として、アントラキノン系染料が注目されている。
例えば、アントラキノン系油溶性染料を用いた例としては、ソルベント グリーン23を用いた合成樹脂製光線フィルター用組成物(特開昭54−159453号公報)、ソルベント グリーン20を用いた近赤外透過フィルター用樹脂組成物(特開昭59−23307号公報、特開昭60−184541号公報)、4種類のアントラキノン系染料を配合する赤外線透過フィルター(特開昭55−62410号公報)、アントラキノン系青色色素であるフィルター用青色色素(特開昭62−197459号公報)等が挙げられる。ところが、これらのアントラキノン系染料は、耐熱性に難点があるため、合成樹脂に配合して成形する際、特に高温の成形条件となるエンジニアリングプラスチックの成形の場合、染料の分解物が生じてそれが変色や物性低下を引き起こすこととなり易い。また耐移行性や耐薬品性も不十分であり、実用性に乏しい。
【0005】
また、アントラキノン系酸性染料又はその誘導体を用いた例としては、熱硬化性樹脂にアントラキノン系酸性染料のアルキルアンモニウム塩を用いたカラーフィルター(特開平5−333207号公報)や特定のアントラキノン化合物の水溶性塩及びそれにより染色されたカラーフィルター(特開平8−73758号公報)等がある。これらのアントラキノン系染料は、モノアルキルアミン又はアルカノールアミン塩であって、水溶性又は吸湿性を有している。そのため、これらは水分を嫌う熱可塑性樹脂に配合して着色するのに適しているとは言い難い。すなわち、熱可塑性樹脂との混合性が低く、熱可塑性樹脂に配合して成形しようとすると発泡し易く、透明性の高い成形物を得難い。
【0006】
本発明は、従来技術に存した上記のような課題に鑑み行われたものであって、その目的とするところは、半導体レーザーによる800nm付近からYAGレーザーによる1100nm付近にかけての波長のレーザー光の透過性が高く、耐熱性や耐光性等の堅牢性が高く、また耐移行性や耐薬品性等が良好で、而も鮮明な色相を示すレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤、その着色剤により着色されたレーザー光透過性着色樹脂組成物、並びにその着色樹脂組成物からなるレーザー光透過性カラーフィルター及びレーザー光透過性カラーフィルムを提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成する本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤は、下記式(1)乃至式(3)で表されるアントラキノン系造塩染料の少なくとも1つを含有してなるものである。
【0008】
式(1)で表されるアントラキノン系造塩染料は次の通りである。
【化20】
Figure 0004073202
・・・(1)
[式(1)中、
、R、及びRは、互いに独立的に、水素、又は
【化21】
Figure 0004073202
・・・・(1−a)
を示し、
及びRは、互いに独立的に、水素、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基、ハロゲン、又はスルホン酸基を示し、
は、O又はNHを示し、
、R、R、R、R10、及びR11は、互いに独立的に、水素、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基、又はハロゲンを示し、
[l]b+は、脂肪族ジアミン誘導体、ロジンアミン誘導体、グアニジン誘導体、芳香族アミン誘導体、及び芳香族ジアミン誘導体からなる群から選ばれた少なくとも1つのアミンに起因するカチオン又は4級有機アンモニウムイオンを示し、
は0乃至4の整数を示し、
は0乃至4の整数を示し、
は1乃至6の整数を示し、
aは1乃至4の整数を示し、
bは1又は2を示し、
は1乃至6の整数を示す。]
【0009】
式(2)で表されるアントラキノン系造塩染料は次の通りである。
【化22】
Figure 0004073202
・・・(2)
[式(2)中、
47、R48、R49、R50、R51、及びR52は、互いに独立的に、水素、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルコキシ基、アミノ基、N−アルキルアミド基、N−アリールアミド基、水酸基、ハロゲン、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミド基、アシル−N−アルキルアミド基、カルボキシル基、アルコキシルカルボニル基、又はスルホン酸基を示し、R47乃至R52の少なくとも1つはスルホン酸基を示すものであり、
結合子Jは、下記式(2−a)又は(2−b)を示し、
【化23】
Figure 0004073202
・・・(2−a)
又は
【化24】
Figure 0004073202
・・・(2−b)
(F)h+は、脂肪族ジアミン誘導体、ロジンアミン誘導体、グアニジン誘導体、芳香族アミン誘導体、及び芳香族ジアミン誘導体からなる群から選ばれた少なくとも1つのアミンに起因するカチオン又は4級有機アンモニウムイオンを示し、
は1乃至6の整数を示し、
hは1又は2を示し、
は1乃至6の整数を示し、
前記R53及びR54は、互いに独立的に、水素又はアルキル基を示す。]
【0010】
式(3)で表されるアントラキノン系造塩染料は次の通りである。
【化25】
Figure 0004073202
・・・(3)
[式(3)中、
58、R59、及びR60は、互いに独立的に、水素、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基、ハロゲン、シクロヘキシルアミド基、又はスルホン酸基を示し、
は、O又はNHを示し、
55、R56、及びR57は、互いに独立的に、水素、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルコキシ基、アミノ基、N−アルキルアミド基、N−アリールアミド基、水酸基、ハロゲン、シアノ、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミド基、アシル−N−アルキルアミド基、カルボキシル基、アルコキシルカルボニル基、又はスルホン酸基を示し、
[t]Z+は、脂肪族ジアミン誘導体、ロジンアミン誘導体、グアニジン誘導体、芳香族アミン誘導体、及び芳香族ジアミン誘導体からなる群から選ばれた少なくとも1つのアミンに起因するカチオン又は4級有機アンモニウムイオンを示し、
は1乃至6の整数を示し、
yは1乃至4の整数を示し、
Zは1又は2を示し、
は1乃至6の整数を示す。]
【0011】
本発明におけるアントラキノン系造塩染料は、例えばアントラキノン系酸性染料と有機アミンの反応により得ることが可能である。具体的には、アントラキノン系酸性染料中のスルホン酸基に起因するアニオンと有機アミンに起因するアンモニウムイオンとのイオン反応[一部混合]により得ることが可能である。
【0012】
また、本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤として好ましいのは、上記式(1)における[l]b+、上記式(2)における(F)h+、及び上記式(3)における[t]Z+が、下記式(4−a)又は(4−b)で表されるカチオンであるものである。
【化26】
Figure 0004073202
・・・(4−a)
[式(4−a)中、
40及びR41は、互いに独立的に、N又はNHを示し、R40及びR41は少なくとも1つがNを示すものであり、
は、1乃至12の整数を示す。]
【化27】
Figure 0004073202
・・・(4−b)
[式(4−b)中、
42、R43、及びR44は、互いに独立的に、炭素数1乃至18のアルキル基、又はアリール基を示し、
45は、置換若しくは非置換のアリール基又はベンジル基を示す。]
【0013】
スルホン酸基を有するフェニル基をアントラキノン骨格のベンゼン環に有する上記式(1)乃至(3)で表されるアントラキノン系造塩染料は、ポリアミド樹脂等の熱可塑性樹脂に配合した場合に、樹脂との相溶性が良好で、その樹脂組成物は、良好な成形性、色相、耐ブルーミング性、及び耐ブリード性を示し、200℃以上の樹脂成形温度領域における耐熱性、及び半導体レーザーによる800nm付近からYAGレーザーによる1100nm付近にかけての波長のレーザー光の透過性に優れる。
【0014】
【発明の実施の形態】
本発明におけるアントラキノン系造塩染料は、例えば下記式(10)で表されるアントラキノン系酸性染料と有機アミン(脂肪族ジアミン誘導体、脂環族アミン誘導体、グアニジン誘導体、芳香族アミン、又は芳香族ジアミン誘導体)の反応(イオン反応)により得ることが可能である。この造塩化反応には、公知のイオン反応を用いることができる。
【0015】
【化28】
Figure 0004073202
・・・(10)
【0016】
[式(10)中、
、R、及びRは、互いに独立的に(すなわち同じであっても異なっていてもよい)、水素、又は
【化29】
Figure 0004073202
・・・(10−a)
を示し、
及びRは、互いに独立的に、水素、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基、ハロゲン、又はスルホン酸基を示し、
は、O又はNHを示し、
、R、R、R、R10、及びR11は、互いに独立的に、水素、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基、又はハロゲンを示し、
は0乃至4の整数を示し、
は0乃至4の整数を示す。]
【0017】
上記式(1)及び(10)におけるR、R、R、R、R、R、R10、又はR11が示すアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、及びハロゲンとしては、次のような具体例を挙げることができる。すなわち、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、ウンデシル、ドデシル等の炭素数1乃至22の分岐していてもよいアルキル基; ビニル、アリル、プロペニル、ブテニル、イソブテニル等の炭素数2乃至8のアルケニル基;メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等の炭素数1乃至18の分岐していてもよいアルキルを有するアルコキシ基;F、Cl、Br等のハロゲンである。
【0018】
上記の式(10)で示されるアントラキノン系酸性染料の具体例として下記の例を挙げることができる。但し、勿論本発明はこれらに限定されるものではない。
【0019】
【化30】
Figure 0004073202
化合物例10−1
【0020】
【化31】
Figure 0004073202
化合物例10−2
【0021】
【化32】
Figure 0004073202
化合物例10−3
【0022】
【化33】
Figure 0004073202
化合物例10−4
【0023】
【化34】
Figure 0004073202
化合物例10−5
【0024】
【化35】
Figure 0004073202
化合物例10−6
【0025】
【化36】
Figure 0004073202
化合物例10−7
【0026】
【化37】
Figure 0004073202
化合物例10−8
【0027】
【化38】
Figure 0004073202
化合物例10−9
【0028】
【化39】
Figure 0004073202
化合物例10−10
【0029】
【化40】
Figure 0004073202
化合物例10−11
【0030】
【化41】
Figure 0004073202
化合物例10−12
【0031】
【化42】
Figure 0004073202
化合物例10−13
【0032】
【化43】
Figure 0004073202
化合物例10−14
【0033】
本発明におけるアントラキノン系造塩染料を得る造塩化反応に用いることができる有機アミンとしては、脂肪族ジアミン誘導体、脂環族アミン誘導体、グアニジン誘導体、芳香族アミン誘導体、及び芳香族ジアミン誘導体を挙げることができる。より具体的には、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン誘導体;ロジンアミン等の脂環族アミン(シクロヘキシルアミンを除く);1,3−ジフェニルグアニジン、1−o−トリルグアニジン、ジ−o−トリルグアニジン、グアニジン等のグアニジン誘導体;アニリン、ベンジルアミン、ナフチルアミン、フェニルアミン、フェニレンジアミン、メチルフェニレンジアミン、キシレンジアミン等の芳香族アミン誘導体又は芳香族ジアミン誘導体が挙げられる。
本発明のアントラキノン系造塩染料における第4級有機アンモニウムイオンとしては、N-テトラメチルアンモニウムイオン、N-テトラブチルアンモニウムイオン、N-テトラオクチルアンモニウムイオン、N-トリブチル-N-オクチルアンモニウムイオン、N-トリメチル-N-ドデシルアンモニウムイオン、N-トリブチル-N-ドデシルアンモニウムイオン、N-トリブチル-N-フェニルアンモニウムイオン、N-トリメチル-N-ベンジルアンモニウムイオン、N-トリブチル-N-ベンジルアンモニウムイオン、N-トリオクチル-N-ベンジルアンモニウムイオン、N-トリフェニル-N-ベンジルアンモニウムイオン等が挙げられる。
【0034】
本発明における上記式(1)乃至式(3)で表されるアントラキノン系造塩染料は、アントラキノン系酸性染料中のスルホン酸基に起因するアニオンの数と脂肪族ジアミン中のアミノ基に起因するアンモニウムイオンの数との関係によって、種々の結合構造をとり得る。
【0035】
上記式(1)乃至式(3)で表される本発明におけるアントラキノン系造塩染料は、半導体レーザー及びYAGレーザーのレーザー光の波長におけるレーザー光の透過性に優れ、波長950nmのレーザー光と波長1050nmのレーザー光は一定の高い透過率が維持される。上記式(1)乃至式(3)で表されるアントラキノン系造塩染料における波長950nmのレーザー光の透過率であるT950nmと波長1050nmのレーザー光の透過率であるT1050nmとの比であるT950nm/T1050nmは、0.8乃至1.2、好ましくは0.9乃至1.1である。
【0036】
上記式(1)乃至式(3)で表されるアントラキノン系造塩染料は、熱分析[TG/DTA測定器(セイコーインスツルメンツ社製 商品名:SII EXSTAR6000)を用い、Air(空気)で200ml/分の雰囲気下、30乃至550℃は昇温速度10℃/分、550℃到達後28分間は550℃の定温状態で行う熱分析。]において、200℃と300℃の間に発熱ピーク及び吸熱ピ−クの何れも示さないものであることが好ましい。200℃と300℃の間は、成形時に樹脂を溶融させる温度であるから、この間で染料が分解したり、不純物が生成することにより、成形樹脂の着色性、透明性、機械的物性等の低下が生じる。また、上記式(1)乃至式(3)で表されるアントラキノン系造塩染料は、前記熱分析において330℃以上の分解温度を示すものであることが好ましい。
【0037】
上記式(1)乃至式(3)で表されるアントラキノン系造塩染料は、青色、紫色、緑色等の色相を示すものを有する。本発明の着色剤においては、各種色相を有する上記式(1)乃至式(3)で表されるアントラキノン系造塩染料の何れかを単独で、又はこれらの2種以上を混合して用いることができ、更に、上記式(1)乃至式(3)で表されるアントラキノン系造塩染料が有する可視光線吸収範囲以外にのみ又はその範囲以外にも吸収範囲を有し、800nm乃至1200nmに透過性を有する染料を1種又は2種以上混合して用いることができる。
【0038】
単一で黒色を呈する黒色染料は700nmと900nmの間にも吸収を有するものとなり易い。現在存在するそのような黒色染料は、半導体レーザーのレーザー光の波長付近に吸収があるため、レーザー光透過用の着色剤として使用し難い。そのため、単一で黒色を示さない染料を組み合せて黒色を示すよう調色した着色剤が重要である。例えば、上記式(1)乃至式(3)で表されるアントラキノン系造塩染料と下記式(5)乃至式(7)で表される染料等の赤色染料や黄色染料等を組み合わせることにより、黒色を呈する本発明の着色剤を製造することができる。各染料の使用割合は、用いる染料の色相、使用樹脂、使用濃度(又は樹脂の厚み)等に応じ適宜調整することができる。
【0039】
上記式(1)乃至(3)で表されるアントラキノン系造塩染料は、水溶性が低く、油溶性染料に近い挙動(物性)を示す。このアントラキノン系造塩染料は、難水溶性染料であることがより好ましい。水溶性が低い染料、より好ましくは難水溶性の染料は、含有し得る水分量が少ないので、熱可塑性樹脂等の合成樹脂に配合して成形する際に発泡等の不都合な現象が起こり難く、表面外観が良好で透明性が高い成形物が得られ易い。
【0040】
本発明の着色剤の無機塩は、2重量%以下であることが好ましい。より好ましくは、1重量%、更に好ましくは0.5重量%以下である。染料中に含まれ得る無機塩は、樹脂組成物中に混入すると、結晶の成長を阻害し、多い場合は特に樹脂成形物にクラックや機械的物性の低下を引き起こし易くなる。このような無機塩としては、アルカリ金属(Li、Na、K等)やアルカリ土類金属(Ba、Ca、Sr等)の塩化物、硫酸塩、水酸化物等が挙げられる。
【0041】
本発明の着色剤に用いる染料については、染料の原料中の金属を除く、生成した塩や反応に用いた触媒等を十分に取り除く必要がある。また水系反応においては、工業用水や水道水等の金属を除去したイオン交換水等を用いて反応させることにより、CaやFe等の混入を防ぐことが好ましい。
【0042】
本発明における上記式(1)で表されるアントラキノン系造塩染料の具体例としては、表1及び表2に示されるアントラキノン系酸性染料と有機アミンの反応により得られるアントラキノン系造塩染料を挙げることができる。但し、勿論本発明はこれらに限定されるものではない。
【0043】
【表1】
Figure 0004073202
【0044】
【表2】
Figure 0004073202
【0045】
上記式(2)で表されるアントラキノン系造塩染料の具体例としては、表3に示されるものを挙げることができる。但し、勿論本発明はこれらに限定されるものではない。
【0046】
【表3】
Figure 0004073202
【0047】
上記式(3)で表されるアントラキノン系造塩染料の具体例としては、表4に示すものを挙げることができる。但し、勿論本発明はこれらに限定されるものではない。
【0048】
【表4】
Figure 0004073202
【0049】
上記式(1)乃至式(3)で表されるアントラキノン系造塩染料と混合して本発明の着色剤を構成し得る染料として、アントラキノン系造塩染料が有する可視光線吸収範囲以外にのみ又はその範囲以外にも吸収範囲を有し、800nm乃至1200nmに透過性を有する染料を順次説明する。
【0050】
本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤は、下記式(5)で表されるペリノン系染顔料を含有することが好ましい。式(5)のペリノン骨格は、堅牢な骨格であるため熱安定性の良好な堅牢な染料を構成し易い。また、熱可塑性樹脂に配合した場合の樹脂成形性及び色相が良好である。特に、赤色染料として堅牢性が高い染料が少ないため有用である。
【0051】
【化44】
Figure 0004073202
・・・(5)
【0052】
[式(5)中、
は1又は2を示し、
A及びBは、互いに独立的に、次式(5−a)乃至(5−c)の何れかを示し、
【0053】
【化45】
Figure 0004073202
・・・(5−a)
【0054】
【化46】
Figure 0004073202
・・・(5−b)
【0055】
【化47】
Figure 0004073202
・・・(5−c)
[式(5−a)乃至(5−c)中、R12乃至R27は、互いに独立的に、水素、ハロゲン(例えばF、Cl、Br等)、アルキル基(メチル、エチル、プロピル、ブチル等の炭素数1乃至18の分岐していてもよいアルキル基)、アルコキシ基(メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等の炭素数1乃至18の分岐していてもよいアルコキシ基)、アラルキル基(例えばベンジル、α,α−ジメチルベンジル、クミル、トルイル、フェネチル等)、又はアリール基(例えばフェニル及びナフチル等)を示す。]
【0056】
このようなペリノン系染顔料の例としては、COLOR INDEXに記載されている次のような染顔料、すなわち、
C.I.Solvent Orange 60、同78、C.I.Vat Orange 15等の橙色染料;
C.I.Solvent Red 135、同162、同178、同179、C.I.Vat Red 7等の赤色染料;
C.I.Solvent Violet 29等の紫色染料
を挙げることができる。
【0057】
上記式(5)で表されるペリノン系染顔料の具体例として表5に示すものを挙げることができる。但し、勿論本発明はこれらに限定されるものではない。
【0058】
【表5】
Figure 0004073202
【0059】
熱可塑性樹脂等の合成樹脂に対する相溶性及び分散性の良好度を考慮すると、このようなペリノン系染顔料中で染料の方が好ましい。
【0060】
また本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤は、下記式(6)で表されるアントラピリドン系造塩染料を含有することが好ましい。式(6)のアントラピリドン系造塩染料は、熱安定性の良好な堅牢な染料であり、樹脂との相溶性が高く、熱可塑性樹脂に配合した場合の樹脂成形性及び色相が良好である。特に、赤色染料として重要である。
【0061】
【化48】
Figure 0004073202
・・・(6)
[式(6)中、
68、R69、R70、及びR71は、互いに独立的に、水素、アルキル基(例えばメチル、エチル、プロピル、iso-プロピル、n-ブチル、tert-ブチル等の好ましくは炭素数1乃至5のアルキル基)、アリール基(例えばフェニル、ナフチル、低級アルキル置換フェニル、低級アルキル置換ナフチル、ハロゲン化フェニル、ハロゲン化ナフチル等の、炭素数1乃至3の低級アルキル又は塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等のハロゲン等によって核置換されていてもよいアリール基)、アルケニル基(例えばビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基等の好ましくは炭素数2乃至18のアルケニル基)、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ等の好ましくは炭素数1乃至18のアルコキシ基)、アミノ基、水酸基、ハロゲン(例えば塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等)、アシル基(例えばホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、バレリル、ベンゾイル、トルオイル等)、アシルオキシ基、アシルアミド基、アシル−N−アルキルアミド基、カルボキシル基、アルコキシルカルボニル基、シクロヘキシルアミド基、スルホン酸基、又は
【0062】
【化49】
Figure 0004073202
・・・(6−a)
【0063】
を示し、R68乃至R71の少なくとも1つはスルホン酸基を示すものであり、R67は、水素、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基、又はハロゲンを示し、
は、C−R72又はNを示し、
72は、水素、アルキル基(例えばメチル、エチル、プロピル、iso-プロピル、n-ブチル、tert-ブチル等の好ましくは炭素数1乃至5のアルキル基)、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ等の好ましくは炭素数1乃至18のアルコキシ基)、アミノ基、水酸基、ハロゲン(例えば塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等)、カルボキシル基、置換若しくは非置換のアリール基(例えばフェニル、ナフチル、低級アルキル置換フェニル、低級アルキル置換ナフチル、ハロゲン化フェニル、ハロゲン化ナフチル等の、炭素数1乃至3の低級アルキル又は塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等のハロゲン等によって核置換されていてもよいアリール基)、置換(炭素数1乃至3の低級アルキル又は塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等のハロゲン等による核置換)若しくは非置換のアラルキル基、又は置換(炭素数1乃至3の低級アルキル又は塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等のハロゲン等による核置換)若しくは非置換のベンゾイル基を示し、
(G)S+は、脂肪族ジアミン誘導体、ロジンアミン誘導体、グアニジン誘導体、芳香族アミン誘導体、及び芳香族ジアミン誘導体からなる群から選ばれた少なくとも1つのアミンに起因するカチオン又は4級有機アンモニウムイオンを示し、
Sは1又は2を示し、
は1乃至4の整数を示し、
は1又は2を示し、
前記Pは、O又はNHを示し、
前記R73、R74、及びR75は、互いに独立的に、水素、アルキル基(例えばメチル、エチル、プロピル、iso-プロピル、n-ブチル、tert-ブチル等の好ましくは炭素数1乃至5のアルキル基)、アリール基(例えばフェニル、ナフチル、低級アルキル置換フェニル、低級アルキル置換ナフチル、ハロゲン化フェニル、ハロゲン化ナフチル等の、炭素数1乃至3の低級アルキル又は塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等のハロゲン等によって核置換されていてもよいアリール基)、アルケニル基(例えばビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基等の好ましくは炭素数2乃至18のアルケニル基)、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ等の好ましくは炭素数1乃至18のアルコキシ基)、アミノ基、水酸基、ハロゲン(例えば塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等)、アシル基(例えばホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、バレリル、ベンゾイル、トルオイル等)、アシルオキシ基、アシルアミド基、アシル−N−アルキルアミド基、カルボキシル基、アルコキシルカルボニル基、シクロヘキシルアミド基、又はスルホン酸基を示す。]
【0064】
上記式(6)で表されるアントラピリドン系造塩染料の具体例として、表6に示すものを挙げることができる。なお、これらの化合物例において式(6)中のmは1を示すものとする。但し、勿論本発明はこれらに限定されるものではない。
【0065】
【表6】
Figure 0004073202
【0066】
本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤は、下記式(7)で表されるモノアゾ含金染料を含有することが好ましい。式(7)のモノアゾ含金染料は、堅牢な骨格であるため熱安定性の良好な堅牢な染料を構成し易く、前記熱分析における染料の分解温度が約300℃以上を示す。また、熱可塑性樹脂に配合した場合の樹脂成形性及び色相が良好である。特に、黄色乃至赤色染料として堅牢性が高い染料が少ないため有用である。
【0067】
【化50】
Figure 0004073202
・・・(7)
【0068】
[式(7)中、Kは、0、1、又は2を示し、
(D)r+は、水素イオン、アルカリ金属(Li、Na、K等)に起因するカチオン、アンモニウムイオン、有機アミン(脂肪族第1級アミン、脂肪族第2級アミン、脂肪族第3級アミン等)に基づくカチオン、又は第4級有機アンモニウムイオンを示し、
は、0、1、又は2を示し、rは、1又は2を示し、Xは、1又は2を示し、
及びLは、互いに独立的に、O又はCOOを示し、
及びLは、Oを示し、
は、2乃至4価の金属(Cr、Co、Cu、Ni、Al等)を示し、
28及びR29は、互いに独立的に、水素、Cl、SO30、又は
【化51】
Figure 0004073202
を示し、
前記R30は、直鎖又は分岐鎖のアルキル基(例えば炭素数1乃至4のアルキル基)を示し、
前記R31及びR32は、互いに独立的に、水素、又は直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基(例えば炭素数1乃至4のアルキル基)を示し、
及びBは、互いに独立的に、
【化52】
Figure 0004073202
・・・(8)
又は
【化53】
Figure 0004073202
・・・(9)
を示し、
前記R33及びR35は、互いに独立的に、水素、Cl、SO37、又は
【化54】
Figure 0004073202
を示し、
前記R37は、直鎖又は分岐鎖のアルキル基(例えば炭素数1乃至4のアルキル基)を示し、前記R38及びR39は、互いに独立的に、水素、又は直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基(例えば炭素数1乃至4のアルキル基)を示し、
前記R34及びR36は、互いに独立的に、水素、直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基(例えば炭素数1乃至18のアルキル基)、カルボキシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基(例えば炭素数1乃至18のアルコキシ基)、アミノ基、又はハロゲン(例えばF、Cl、Br等)を示す。]
【0069】
式(7)中の(D)の基となり得る有機アミンの例としては、公知の脂肪族アミン、脂肪族ジアミン、脂環族アミン、アルコキシアルキルアミン、アルカノール基含有アミン、グアニジン誘導体のアミンなどが挙げられる。
【0070】
このような有機アミンの具体例としては、
ブチルアミン、ヘキシルアミン、ペンチルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、セチルアミン、オレイルアミン、ステアリルアミン、ジブチルアミン、ドデシルアミン、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族アミン;
シクロヘキシルアミン、ジ−シクロヘキシルアミン、ロジンアミン等の脂環族アミン;
3−プロポキシプロピルアミン、ジ−(2−エチルヘキシル)アミン、ジ−(2−エチルヘキシル)アミン、2−エチルヘキシルアミン、ジ−(3−エトキシプロピル)アミン、3−ブトキシプロピルアミン、オクトオキシプロピルアミン、3−(2−エチルヘキシルオキシ)プロピルアミン等のアルコキシアルキルアミン;
ジメチルアミノプロピルアミン、ジブチルアミノプロピルアミン等のジアミン;
1,3−ジフェニルグアニジン、1−o−トリルグアニジン、ジ−o−トリルグアニジン、グアニジン等のグアニジン誘導体のアミン等を挙げることができる。
【0071】
本発明に用いるモノアゾ含金染料の中心金属Mとしては、原子価が2価、3価又は4価の金属が挙げられる。その具体例としては、Zn、Sr、Cr、Cu、Al、Ti、Fe、Zr、Ni、Co、Mn、B、Si及びSn等を挙げることができる。
前記式(7)で表されるモノアゾ含金染料の具体例としては、下記のような染料を挙げることができる。前記式(8)及び式(9)の基は、それぞれ下記染料例におけるようにアゾ基並びにL又はLに結合するものとすることができる。但し、勿論本発明はこれらに限定されるものではない。
【0072】
前記式(7)で表されるモノアゾ含金染料であってB及びBが前記式(8)で表されるもの、すなわち式(7−a)のモノアゾ含金染料の具体例としては下記の構造が挙げられる。
【化55】
Figure 0004073202
・・・・・(7−a)
【0073】
【表7】
Figure 0004073202
【0074】
前記式(7)で表されるモノアゾ含金染料であってB及びBが前記式(9)で表されるもの、すなわち式(7−b)のモノアゾ含金染料の具体例としては下記の構造が挙げられる。
【化56】
Figure 0004073202
・・・・・(7−b)
【0075】
【表8】
Figure 0004073202
【0076】
また、本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤は、下記の骨格を有する染料を用いることが好ましい。この骨格は、フェニル−NH−フェニルに比べ切れにくく、堅牢な染料を構成し易い。また、熱可塑性樹脂に配合した場合の樹脂成形性及び色相が良好である。特に、黄色染料として堅牢性が高い染料が少ないため有用である。
【0077】
【化57】
Figure 0004073202
【0078】
この式中のフェニル基は置換基を有するものであってもよく、その置換基同士が環状を形成しているものであってもよい。
この骨格を有する染料としては、置換基を有する又は有しない下記構造の黄色系アントラキノン系染料が好適である。本構造を有するアントラキノン系染料は、熱可塑性樹脂に対する相溶性が良好で、熱可塑性樹脂を鮮明に着色することができ、レーザー光(特にYAGレーザー等による1000乃至1200nm又はその近傍の波長のレーザー光)の透過性が高い。また実用的に充分な耐熱性を示す。
【0079】
【化58】
Figure 0004073202
【0080】
この構造の染料の具体例としては、次のような染料を挙げることができる。但し、勿論本発明はこれらに限定されるものではない。
【0081】
【化59】
Figure 0004073202
化合物例8−1
【0082】
【化60】
Figure 0004073202
化合物例8−2
【0083】
【化61】
Figure 0004073202
化合物例8−3
【0084】
【化62】
Figure 0004073202
化合物例8−4
【0085】
【化63】
Figure 0004073202
化合物例8−5
【0086】
【化64】
Figure 0004073202
化合物例8−6
【0087】
【化65】
Figure 0004073202
化合物例8−7
【0088】
更に、本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤は、下記の骨格を有する染料を用いることが好ましい。この骨格は、フェニル−NH−フェニルに比べ切れにくく、堅牢な染料を構成し易い。また、熱可塑性樹脂に配合した場合の樹脂成形性及び色相が良好である。特に、黄色染料として堅牢性が高い染料が少ないため有用である。
【0089】
【化66】
Figure 0004073202
【0090】
この式中のフェニル基は置換基を有するものであってもよく、その置換基同士が環状を形成しているものであってもよい。
前記骨格を有する染料の具体例としては、次のような染料(チアゾール環を有するアントラキノン誘導体)を挙げることができる。但し、勿論本発明はこれらに限定されるものではない。
【0091】
【化67】
Figure 0004073202
化合物例9−1
【0092】
【化68】
Figure 0004073202
化合物例9−2
【0093】
【化69】
Figure 0004073202
化合物例9−3
【0094】
【化70】
Figure 0004073202
化合物例9−4
【0095】
【化71】
Figure 0004073202
化合物例9−5
【0096】
また更に、本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤は、下記の骨格を有する染料を用いることが好ましい。この骨格は、フェニル−NH−フェニルに比べ切れにくく、堅牢な染料を構成し易い。また、熱可塑性樹脂に配合した場合の樹脂成形性及び色相が良好である。特に、黄色染料として堅牢性が高い染料が少ないため有用である。
【0097】
【化72】
Figure 0004073202
【0098】
この式中のフェニル基は置換基を有するものであってもよく、その置換基同士が環状を形成しているものであってもよい。
【0099】
前記骨格を有する染料の具体例としては、次のような染料(アントラキノンチオキサントン誘導体)を挙げることができる。但し、勿論本発明はこれらに限定されるものではない。
【0100】
【化73】
Figure 0004073202
化合物例11−1
【0101】
【化74】
Figure 0004073202
化合物例11−2
【0102】
【化75】
Figure 0004073202
化合物例11−3
【0103】
上記式(1)乃至式(3)で表されるアントラキノン系造塩染料と上記の他の染料を共に含有してなる本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤の具体例として、次のような着色剤を挙げることができる。但し、勿論本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下の記述においては、「重量部」を「部」と略す。
【0104】
着色剤例
(a-1):化合物例1−1のアントラキノン系造塩染料と化合物例5−3のペリノン系赤色染料と化合物例8−1のアントラキノン系黄色染料との組合せ。
(例えば、化合物例1−1のアントラキノン系造塩染料60部と化合物例5−3のペリノン系赤色染料20部と化合物例8−1のアントラキノン系黄色染料10部との組合せ)。
(a-2):化合物例1−1のアントラキノン系造塩染料と化合物例5−3のペリノン系赤色染料と化合物例5−1のペリノン系橙色染料との組合せ。
(例えば、化合物例1−1のアントラキノン系造塩染料30部と化合物例5−3のペリノン系赤色染料20部と化合物例5−1のペリノン系橙色染料10部との組合せ)。
(a-3):化合物例1−2のアントラキノン系造塩染料と化合物例5−3のペリノン系赤色染料と化合物例8−1のアントラキノン系黄色染料との組合せ。
(例えば、化合物例1−2のアントラキノン系造塩染料60部と化合物例5−3のペリノン系赤色染料20部と化合物例8−1のアントラキノン系黄色染料10部との組合せ)。
(a-4):化合物例1−1のアントラキノン系造塩染料と化合物例5−3のペリノン系赤色染料と化合物例9−1のアントラキノン系黄色染料との組合せ。
(例えば、化合物例1−1のアントラキノン系造塩染料60部と化合物例5−3のペリノン系赤色染料20部と化合物例9−1のアントラキノン系黄色染料10部との組合せ)。
(a-5):化合物例1−1のアントラキノン系造塩染料と化合物例7−1のモノアゾ含金赤色染料と化合物例7−3のモノアゾ含金黄色染料との組合せ。
(例えば、化合物例1−1のアントラキノン系造塩染料60部と化合物例7−1のモノアゾ含金赤色染料20部と化合物例7−3のモノアゾ含金黄色染料10部との組合せ)。
(a-6):化合物例1−1のアントラキノン系造塩染料と化合物例7−1のモノアゾ含金赤色染料と化合物例9−1のアントラキノン系黄色染料との組合せ。
(例えば、化合物例1−1のアントラキノン系造塩染料60部と化合物例7−1のモノアゾ含金赤色染料20部と化合物例9−1のアントラキノン系黄色染料10部との組合せ)。
(a-7):化合物例1−2のアントラキノン系造塩染料と化合物例7−1のモノアゾ含金赤色染料と化合物例8−1のアントラキノン系黄色染料との組合せ。
(例えば、化合物例1−2のアントラキノン系造塩染料60部と化合物例7−1のモノアゾ含金赤色染料20部と化合物例8−1のアントラキノン系黄色染料10部との組合せ)。
(a-8):化合物例1−2のアントラキノン系造塩染料と化合物例5−3のペリノン系赤色染料と化合物例7−3のモノアゾ含金黄色染料との組合せ。
(例えば、化合物例1−2のアントラキノン系造塩染料60部と化合物例5−3のペリノン系赤色染料20部と化合物例7−3のモノアゾ含金黄色染料10部との組合せ)。
(a-9):化合物例1−4のアントラキノン系造塩染料と化合物例5−3のペリノン系赤色染料との組合せ。
(例えば、化合物例1−4のアントラキノン系造塩染料30部と化合物例5−3のペリノン系赤色染料10部との組合せ)。
(a-10):化合物例1−20のアントラキノン系造塩染料と化合物例7−1のモノアゾ含金赤色染料との組合せ。
(例えば、化合物例1−20のアントラキノン系造塩染料30部と化合物例7−1のモノアゾ含金赤色染料10部との組合せ)。
(a-11):化合物例1−10のアントラキノン系造塩染料と化合物例6−1のアントラピリドン系造塩赤色染料との組合せ。
(例えば、化合物例1−10のアントラキノン系造塩染料30部と化合物例6−1のアントラピリドン系造塩赤色染料10部との組合せ)。
(a-12):化合物例1−18のアントラキノン系造塩染料と化合物例9−1のアントラキノン系黄色染料との組合せ。
(例えば、化合物例1−18のアントラキノン系造塩染料30部と化合物例9−1のアントラキノン系黄色染料10部との組合せ)。
(a-13):化合物例1−19のアントラキノン系造塩染料と化合物例8−1のアントラキノン系黄色染料との組合せ。
(例えば、化合物例1−19のアントラキノン系造塩染料30部と化合物例8−1のアントラキノン系黄色染料10部との組合せ)。
(a-14):化合物例1−24のアントラキノン系造塩染料と化合物例8−1のアントラキノン系黄色染料との組合せ。
(例えば、化合物例1−24のアントラキノン系造塩染料30部と化合物例8−1のアントラキノン系黄色染料10部との組合せ)。
(a-15):化合物例1−11のアントラキノン系造塩染料と化合物例7−1のモノアゾ含金赤色染料と化合物例8−1のアントラキノン系黄色染料との組合せ。
(例えば、化合物例1−11のアントラキノン系造塩染料60部と化合物例7−1のモノアゾ含金赤色染料20部と化合物例8−1のアントラキノン系黄色染料10部との組合せ)。
(a-16):化合物例2−2のアントラキノン系造塩染料と化合物例5−3のペリノン系赤色染料と化合物例9−1のアントラキノン系黄色染料との組合せ。
(例えば、化合物例2−2のアントラキノン系造塩染料60部と化合物例5−3のペリノン系赤色染料20部と化合物例9−1のアントラキノン系黄色染料10部との組合せ)。
(a-17):化合物例2−8のアントラキノン系造塩染料と化合物例5−3のペリノン系赤色染料と化合物例9−1のアントラキノン系黄色染料との組合せ。
(例えば、化合物例2−8のアントラキノン系造塩染料60部と化合物例5−3のペリノン系赤色染料20部と化合物例9−1のアントラキノン系黄色染料10部との組合せ)。
(a-18):化合物例2−5のアントラキノン系造塩染料と化合物例5−3のペリノン系赤色染料と化合物例8−1のアントラキノン系黄色染料との組合せ。
(例えば、化合物例2−5のアントラキノン系造塩染料60部と化合物例5−3のペリノン系赤色染料20部と化合物例8−1のアントラキノン系黄色染料10部との組合せ)。
(a-19):化合物例1−22のアントラキノン系造塩染料と化合物例3−4のアントラキノン系造塩染料化合物例と化合物例6−1のアントラピリドン系造塩赤色染料との組合せ。
(例えば、化合物例1−22のアントラキノン系造塩染料60部と化合物例3−4のアントラキノン系造塩染料化合物例40部と化合物例6−1のアントラピリドン系造塩赤色染料10部との組合せ)。
(a-20):化合物例1−20のアントラキノン系造塩染料と化合物例3−4のアントラキノン系造塩染料化合物例と6−1のアントラピリドン系造塩赤色染料との組合せ。
(例えば、化合物例1−20のアントラキノン系造塩染料50部と化合物例3−4のアントラキノン系造塩染料化合物例40部と化合物例6−1のアントラピリドン系造塩赤色染料10部との組合せ)。
(a-21):化合物例1−20のアントラキノン系造塩染料と化合物例3−4のアントラキノン系造塩染料化合物例と化合物例5−2のペリノン系赤色染料との組合せ。
(例えば、化合物例1−20のアントラキノン系造塩染料50部と化合物例3−4のアントラキノン系造塩染料化合物例40部と化合物例5−2のペリノン系赤色染料10部との組合せ)。
(a-22):化合物例3−10のアントラキノン系造塩染料と化合物例5−3のペリノン系赤色染料と化合物例9−1のアントラキノン系黄色染料との組合せ。
(例えば、化合物例3−10のアントラキノン系造塩染料60部と化合物例5−3のペリノン系赤色染料20部と化合物例9−1のアントラキノン系黄色染料10部との組合せ)。
(a-23):化合物例3−11のアントラキノン系造塩染料と化合物例5−3のペリノン系赤色染料と化合物例8−1のアントラキノン系黄色染料との組合せ。
(例えば、化合物例3−11のアントラキノン系造塩染料60部と化合物例5−3のペリノン系赤色染料20部と化合物例8−1のアントラキノン系黄色染料10部との組合せ)。
(a-24):化合物例3−11のアントラキノン系造塩染料と化合物例5−3のペリノン系赤色染料と化合物例11−1のアントラキノン系黄色染料との組合せ。
(例えば、化合物例3−11のアントラキノン系造塩染料60部と化合物例5−3のペリノン系赤色染料20部と化合物例11−1のアントラキノン系黄色染料10部との組合せ)。
【0105】
本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物は、上記本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤により熱可塑性樹脂が着色されてなるものである。本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物におけるレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤の使用量は、熱可塑性樹脂に対し例えば0.01乃至10重量%とすることができる。好ましくは0.1乃至5重量%である。
【0106】
本発明の着色剤により着色されてなる熱可塑性樹脂である本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物における波長950nmのレーザー光の透過率であるT着色樹脂と、非着色の前記と同一の熱可塑性樹脂における波長950nmのレーザー光の透過率であるT非着色樹脂との比であるT着色樹脂/T非着色樹脂は、例えば0.8乃至1.2であるものとすることができ、好ましくは0.9乃至1.1である。
【0107】
また、本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物における波長950nmのレーザー光の透過率であるT950nmと波長1050nmのレーザー光の透過率であるT1050nmとの比であるT950nm/T1050nmは、例えば0.8乃至1.2であるものとすることができ、好ましくは0.9乃至1.1である。
【0108】
本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物における熱可塑性樹脂の具体例としては、ポリアミド樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂及びポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリカーボネート樹脂、非結晶(透明)ナイロン、液晶ポリマー、ポリスチレン樹脂、アクリル系樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、アクリロニトリル・スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合樹脂、スチレン・メチルメタクリレート共重合樹脂、スチレン・ブタジエン共重合樹脂、スチレン・ブタジエン・メチルメタクリレート共重合樹脂等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、単独で、又は2種類以上を混合して用いることができる。また、これらの重合体を主体とする共重合体若しくは混合物;これらにゴム又はゴム状樹脂等のエラストマーを配合した熱可塑性樹脂;及びこれらの樹脂を10重量%以上含有するポリマーアロイ等も挙げられる。
【0109】
これらの熱可塑性樹脂のうち好ましいのは、レーザー光透過性及び機械的強度の良好性等の点から、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂(PET及びPBTを含む)、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル系樹脂、ポリアセタール樹脂である。
【0110】
本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物は、用途及び目的に応じ、各種の繊維状補強材を適量含有するものとすることができる。透明性を要求される樹脂の補強にはガラス繊維が好ましい。ガラス繊維としては、含アルカリガラス、低アルカリガラス、無アルカリガラスの何れを用いることもできる。好ましくはEガラス及びTガラスである。好適に用いることができるガラス繊維の繊維長は2乃至15mmであり繊維径は1乃至20μmである。ガラス繊維の形態については特に制限はなく、例えばロービング、ミルドファイバー等、何れであってもよい。これらのガラス繊維は、一種類を単独で用いるほか、二種以上を組合せて用いることもできる。その含有量は、熱可塑性樹脂100重量%に対し5乃至120重量%とすることが好ましい。5重量%未満の場合、十分なガラス繊維補強効果が得られ難く、120重量%を超えると成形性が低下することとなり易い。好ましくは10乃至60重量%、特に好ましくは20乃至50重量%である。
【0111】
本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物は、必要に応じ種々の添加剤を配合することも可能である。このような添加剤としては、例えば助色剤、分散剤、充填剤、安定剤、可塑剤、改質剤、紫外線吸収剤又は光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、潤滑剤、離型剤、結晶促進剤、結晶核剤、難燃剤、及び耐衝撃性改良用のエラストマー等が挙げられる。
【0112】
本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物は、原材料を任意の配合方法により配合することにより得ることができる。これらの配合成分は、通常、できるだけ均質化させることが好ましい。具体的には例えば、全ての原材料をブレンダー、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール、押出機等の混合機で混合して均質化させて着色熱可塑性樹脂組成物を得たり、或は、一部の原材料を混合機で混合した後、残りの成分を加えて更に混合して均質化させて樹脂組成物を得ることもできる。また、予めドライブレンドされた原材料を加熱した押出機で溶融混練して均質化した後、針金状に押出し、次いで所望の長さに切断して着色粒状物(着色ペレット)として得ることもできる。
【0113】
また本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物のマスターバッチは、任意の方法により得られる。例えば、マスターバッチのベースとなる熱可塑性樹脂の粉末又はペレットと着色剤をタンブラーやスーパーミキサー等の混合機で混合した後、押出機、バッチ式混練機又はロール式混練機等により加熱溶融してペレット化又は粗粒子化することにより得ることができる。また例えば、合成後未だ溶液状態にあるマスターバッチ用熱可塑性樹脂に着色剤を添加した後、溶媒を除いてマスターバッチを得ることもできる。
【0114】
本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物の成形は、通常行われる種々の手順により行い得る。例えば、着色ペレットを用いて、押出機、射出成形機、ロールミル等の加工機により成形することにより行うこともでき、また、透明性を有する熱可塑性樹脂のペレット又は粉末、粉砕された着色剤、及び必要に応じ各種の添加物を、適当なミキサー中で混合し、この混合物を、加工機を用いて成形することにより行うこともできる。また例えば、適当な重合触媒を含有するモノマーに着色剤を加え、この混合物を重合により所望の熱可塑性樹脂とし、これを適当な方法で成形することもできる。成形方法としては、例えば射出成形、押出成形、圧縮成形、発泡成形、ブロー成形、真空成形、インジェクションブロー成形、回転成形、カレンダー成形、溶液流延等、一般に行われる何れの成形方法を採用することもできる。
【0115】
【発明の効果】
本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤、その着色剤により着色されたレーザー光透過性着色樹脂組成物、並びにその着色樹脂組成物からなるレーザー光透過性カラーフィルター及びレーザー光透過性カラーフィルムは、半導体レーザーによる800nm付近からYAGレーザーによる1100nm付近にかけての波長のレーザー光の透過性が高く、耐熱性や耐光性等の堅牢性が高く、また耐移行性や耐薬品性等が良好で、而も鮮明な色相を示す。
【0116】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、勿論本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【0117】
製造例1乃至11ではアントラキノン系造塩染料の合成について説明する。
【0118】
製造例1
化合物例10−1のアントラキノン系酸性染料50gを水500mlに分散させた。一方、水300mlに塩酸30gとヘキサメチレンジアミン20gを溶解させた。この溶液を、室温で前記アントラキノン系酸性染料の分散液に滴下し、その混合液のpHを3.5に調整して1時間撹拌した。その反応混合液を濾過して濾取物を水洗したところ、得られたアントラキノン系造塩染料の収量は66.5g(収率95%)であった。
【0119】
製造例2
化合物例10−1のアントラキノン系酸性染料50gを水500mlに分散させた。一方、水300mlに塩酸30gとヘキサメチレンジアミン10gを溶解させた。この溶液を、室温で前記アントラキノン系酸性染料の分散液に滴下し、その混合液のpHを3.5に調整して1時間撹拌した。その反応混合液を濾過して濾取物を水洗したところ、得られたアントラキノン系造塩染料の収量は57g(収率95%)であった。
【0120】
製造例3
化合物例10−2のアントラキノン系酸性染料50gを水500mlに分散させた。一方、水300mlに塩酸30gとグアニジン11gを溶解させた。この溶液を、室温で前記アントラキノン系酸性染料の分散液に滴下し、その混合液のpHを3.5に調整して1時間撹拌した。その反応混合液を濾過して濾取物を水洗したところ、得られたアントラキノン系造塩染料の収量は59g(収率97%)であった。
【0121】
製造例4
化合物例10−6のアントラキノン系酸性染料50gを水500mlに分散させた。一方、水300mlに塩酸30gとジフェニルグアニジン40gを溶解させた。この溶液を、室温で前記アントラキノン系酸性染料の分散液に滴下し、その混合液のpHを3.5に調整して1時間撹拌した。その反応混合液を濾過して濾取物を水洗したところ、得られたアントラキノン系造塩染料の収量は87g(収率97%)であった。
【0122】
製造例5
化合物例10−7のアントラキノン系酸性染料50gを水500mlに分散させた。一方、水300mlに塩酸30gとヘキサメチレンジアミン14gを溶解させた。この溶液を、室温で前記アントラキノン系酸性染料の分散液に滴下し、その混合液のpHを3.5に調整して1時間撹拌した。その反応混合液を濾過して濾取物を水洗したところ、得られたアントラキノン系造塩染料の収量は62g(収率97%)であった。
【0123】
製造例6
化合物例10−1のアントラキノン系酸性染料25gと化合物例10−2のアントラキノン系酸性染料25gを水500mlに分散させた。一方、水300mlに塩酸30gとグアニジン10gを溶解させた。この溶液を、室温で前記アントラキノン系酸性染料の分散液に滴下し、その混合液のpHを3.5に調整して1時間撹拌した。その反応混合液を濾過して濾取物を水洗したところ、得られたアントラキノン系造塩染料の収量は57g(収率95%)であった。
【0124】
製造例7
式(12−1)で表されるアントラキノン系酸性染料30gを水1500mlに分散させた。一方、水250mlに塩化ベンジルトリメチルアンモニウム12gを溶解させた。この溶液を、50℃で保温した前記アントラキノン系酸性染料の分散液に滴下し、1時間撹拌した。その反応混合液を濾過して濾取物を水洗したところ、得られたアントラキノン系造塩染料の収量は35g(収率83%)であった。
【0125】
【化76】
Figure 0004073202
・・・(12−1)
【0126】
製造例8
式(12−2)で表されるアントラピリドン系酸性染料20gを水2000mlに分散させた。一方、水180mlに塩化ベンジルトリメチルアンモニウム9gを溶解させた。この溶液を、50℃で保温した前記アントラピリドン系酸性染料の分散液に滴下し、1時間撹拌した。その反応混合液を濾過して濾取物を水洗したところ、得られたアントラピリドン系造塩染料の収量は21g(収率72%)であった。
【0127】
【化77】
Figure 0004073202
・・・(12−2)
【0128】
製造例9
式(12−3)で表されるアントラキノン系酸性染料30gを水1000mlに分散させた。一方、水100mlに塩酸7gとヘキサメチレンジアミン4gを溶解させた。この溶液を、35℃で保温した前記アントラキノン系酸性染料の分散液に滴下し、1時間撹拌した。その反応混合液を濾過して濾取物を水洗したところ、得られたアントラキノン系造塩染料の収量は25g(収率74%)であった。
【0129】
【化78】
Figure 0004073202
・・・(12−3)
【0130】
製造例10
化合物例10−1のアントラキノン系酸性染料50gを水1500mlに分散させた。一方、水600mlに塩化ベンジルトリメチルアンモニウム30gを溶解させた。この溶液を、50℃で保温した前記アントラキノン系酸性染料の分散液に滴下し、1時間撹拌した。その反応混合液を濾過して濾取物を水洗したところ、得られたアントラキノン系造塩染料の収量は62g(収率78%)であった。
【0131】
製造例11
式(12−3)で表されるアントラキノン系酸性染料30gを水1000mlに分散させた。一方、水120mlに塩化ベンジルトリメチルアンモニウム6gを溶解させた。この溶液を、40℃で保温した前記アントラキノン系酸性染料の分散液に滴下し、1時間撹拌した。その反応混合液を濾過して濾取物を水洗したところ、得られたアントラキノン系造塩染料の収量は27g(収率75%)であった。
【0132】
実施例1乃至8ではレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤(混合配色)について説明する。
【0133】
実施例1
製造例1のアントラキノン系造塩染料54gと化合物例5−3のペリノン系染料18gと化合物例8−1のアントラキノン系染料9gとをステンレス製タンブラーに入れ、1時間撹拌混合して、レーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤の黒色粉末80gを得た(収率99%)。その後、イオンクロマトグラフ(日本ダイオネクス社製 DX−300)にて、ガードカラム(イオンパック AG4A−SC)と分離カラム(イオンパックAS4A−SC)を取り付け、黒色粉末を少量のメタノールで溶かして水で希釈し、その上澄み液を注入して、カラム温度35℃、流速1.5ml/minで無機塩を測定したところ、塩素イオン、硫酸イオンともに0.01%であった。
【0134】
実施例2
製造例3のアントラキノン系造塩染料54gと化合物例5−3のペリノン系染料18gと化合物例8−1のアントラキノン系染料9gとをステンレス製タンブラーに入れ、1時間撹拌混合して、レーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤の黒色粉末80gを得た(収率99%)。
【0135】
実施例3
製造例1のアントラキノン系造塩染料54gと化合物例5−3のペリノン系染料18gと化合物例9−1のアントラキノン系染料(バット染料)9gとをステンレス製タンブラーに入れ、1時間撹拌混合して、レーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤の黒色粉末80gを得た(収率99%)。
【0136】
実施例4
製造例1のアントラキノン系造塩染料54gと化合物例7−1のモノアゾ含金染料18gと化合物例7−2のモノアゾ含金染料9gとをステンレス製タンブラーに入れ、1時間撹拌混合して、レーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤の黒色粉末80gを得た(収率99%)。
【0137】
実施例5
製造例1のアントラキノン系造塩染料54gと化合物例5−3のペリノン系染料18gと化合物例5−1のペリノン系染料9gとをステンレス製タンブラーに入れ、1時間撹拌混合して、レーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤の黒色粉末80gを得た(収率99%)。
【0138】
実施例6
製造例1のアントラキノン系造塩染料54gと化合物例7−1のモノアゾ含金染料18gと化合物例9−1のアントラキノン系染料9gとをステンレス製タンブラーに入れ、1時間撹拌混合して、レーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤の黒色粉末80gを得た(収率99%)。
【0139】
実施例7
製造例1のアントラキノン系造塩染料54gと化合物例5−3で表されるペリノン系染料18gと化合物例7−3のモノアゾ含金染料9gとをステンレス製タンブラーに入れ、1時間撹拌混合して、レーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤の黒色粉末80gを得た(収率99%)。
【0140】
実施例8
製造例1のアントラキノン系造塩染料54gと化合物例7−1のモノアゾ含金染料18gと化合物例9−1のアントラキノン系染料(バット染料)9gとをステンレス製タンブラーに入れ、1時間撹拌混合して、レーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤の黒色粉末80gを得た(収率99%)。
【0141】
実施例9乃至24、並びに比較例1乃至8では、レーザー光透過性着色樹脂組成物について説明する。
【0142】
実施例9
6ナイロン・・・・400g[非強化6ナイロン(デュポン社製のポリアミド樹脂)を真空乾燥装置を用いて120℃で8時間以上乾燥を行った後、計量したもの]
製造例1のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤・・・・0.80g
【0143】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、1時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機(川口鉄鋼社製 商品名:K50−C)を用いて、シリンダー温度250℃、金型温度60℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な紺色の試験片[48×86×3(mm)]を得た。
【0144】
実施例10
6ナイロン・・・・400g[非強化6ナイロン(デュポン社製のポリアミド樹脂)を真空乾燥装置を用いて120℃で8時間以上乾燥を行った後、計量したもの]
製造例3のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤・・・・0.80g
【0145】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、1時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機(川口鉄鋼社製 商品名:K50−C)を用いて、シリンダー温度250℃、金型温度60℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な緑色の試験片[48×86×3(mm)]を得た。
【0146】
実施例11
6ナイロン・・・・400g[非強化6ナイロン(デュポン社製のポリアミド樹脂)を真空乾燥装置を用いて120℃で8時間以上乾燥を行った後、計量したもの]
実施例1のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤・・・・0.80g
【0147】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、1時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機(川口鉄鋼社製 商品名:K50−C)を用いて、シリンダー温度250℃、金型温度60℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片[48×86×3(mm)]を得た。
【0148】
実施例12
6ナイロン・・・・400g[非強化6ナイロン(デュポン社製のポリアミド樹脂)を真空乾燥装置を用いて120℃で8時間以上乾燥を行った後、計量したもの]
実施例2のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤・・・・0.80g
【0149】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、1時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機(川口鉄鋼社製 商品名:K50−C)を用いて、シリンダー温度250℃、金型温度60℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片[48×86×3(mm)]を得た。
【0150】
実施例13
6ナイロン・・・・400g[非強化6ナイロン(デュポン社製のポリアミド樹脂)を真空乾燥装置を用いて120℃で8時間以上乾燥を行った後、計量したもの]
実施例4のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤・・・・0.80g
【0151】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、1時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機(川口鉄鋼社製 商品名:K50−C)を用いて、シリンダー温度250℃、金型温度60℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片[48×86×3(mm)]を得た。
【0152】
実施例14
6ナイロン・・・・400g[非強化6ナイロン(デュポン社製のポリアミド樹脂)を真空乾燥装置を用いて120℃で8時間以上乾燥を行った後、計量したもの]
実施例8のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤・・・・0.80g
【0153】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、1時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機(川口鉄鋼社製 商品名:K50−C)を用いて、シリンダー温度250℃、金型温度60℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片[48×86×3(mm)]を得た。
【0154】
実施例15
6ナイロン・・・・400g[非強化6ナイロン(デュポン社製のポリアミド樹脂)を真空乾燥装置を用いて120℃で8時間以上乾燥を行った後、計量したもの]
製造例6のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤・・・・0.80g
【0155】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、1時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機(川口鉄鋼社製 商品名:K50−C)を用いて、シリンダー温度250℃、金型温度60℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片[48×86×3(mm)]を得た。
【0156】
実施例16
PET・・・・400g[非強化PET(デュポン社製のポリエチレンテレフタレート樹脂)を真空乾燥装置を用いて120℃で8時間以上乾燥を行った後、計量したもの]
実施例1のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤・・・・0.80g
【0157】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、1時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機(川口鉄鋼社製 商品名:K50−C)を用いて、シリンダー温度280℃、金型温度40℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片[48×86×3(mm)]を得た。
【0158】
実施例17
PET・・・・400g[非強化PET(デュポン社製のポリエチレンテレフタレート樹脂)を真空乾燥装置を用いて120℃で8時間以上乾燥を行った後、計量したもの]
実施例6のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤・・・・0.80g
【0159】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、1時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機(川口鉄鋼社製 商品名:K50−C)を用いて、シリンダー温度280℃、金型温度40℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片[48×86×3(mm)]を得た。
【0160】
実施例18
PP・・・・400g(トクヤマ社製ポリプロピレン樹脂 商品名:ポリプロPN510T)
製造例1のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤・・・・0.80g
【0161】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、1時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機(川口鉄鋼社製 商品名:K50−C)を用いて、シリンダー温度230℃、金型温度40℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片[48×86×3(mm)]を得た。
【0162】
実施例19
PC・・・・400g(三菱エンジニアプラスチック社製ポリカーボネイト樹脂7020A)
実施例1のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤・・・・0.80g
【0163】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、1時間撹拌混合した。得られた混合物を、ベント式押出機(エンプラ産業社製 商品名:E30SV)を用いて混練し、溶融物を冷却水にて急冷させ、その後ペレタイザーにて切断し、チップを得た。
【0164】
このチップを用いて、射出成形機(川口鉄鋼社製 商品名:K50−C)により、直径50mm厚さ1.5mmの円板を有する金型にて、シリンダー温度280℃、金型温度80℃で成形を行ったところ、外観が良好で色相が均一な黒色のレーザー透過フィルターが得られた。
【0165】
実施例20
66ナイロン・・・・400g[非強化66ナイロン(デュポン社製のポリアミド樹脂)を真空乾燥装置を用いて120℃で8時間以上乾燥を行った後、計量したもの]
製造例7のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤・・・・0.67g
製造例8のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤・・・・0.13g
【0166】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、1時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機(川口鉄鋼社製 商品名:K50−C)を用いて、シリンダー温度280℃、金型温度60℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片[48×86×3(mm)]を得た。
【0167】
実施例21
PET・・・・400g[非強化PET(デュポン社製のポリエチレンテレフタレート樹脂)を真空乾燥装置を用いて120℃で8時間以上乾燥を行った後、計量したもの]
製造例7のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤・・・・0.67g
製造例8のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤・・・・0.13g
【0168】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、1時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機(川口鉄鋼社製 商品名:K50−C)を用いて、シリンダー温度280℃、金型温度40℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片[48×86×3(mm)]を得た。
【0169】
実施例22
66ナイロン・・・・400g[非強化66ナイロン(デュポン社製のポリアミド樹脂)を真空乾燥装置を用いて120℃で8時間以上乾燥を行った後、計量したもの]
製造例9のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤・・・・0.53g
化合物例5−3のペリノン系染料・・・・0.18g
化合物例8−1のアントラキノン系染料・・・・0.09g
【0170】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、1時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機(川口鉄鋼社製 商品名:K50−C)を用いて、シリンダー温度280℃、金型温度60℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片[48×86×3(mm)]を得た。
【0171】
実施例23
6ナイロン・・・・400g[非強化6ナイロン(デュポン社製のポリアミド樹脂)を真空乾燥装置を用いて120℃で8時間以上乾燥を行った後、計量したもの]
製造例10のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤・・・・0.53g
化合物例5−3のペリノン系染料・・・・0.18g
化合物例8−1のアントラキノン系染料・・・・0.09g
【0172】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、1時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機(川口鉄鋼社製 商品名:K50−C)を用いて、シリンダー温度250℃、金型温度60℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片[48×86×3(mm)]を得た。
【0173】
実施例24
66ナイロン・・・・400g[非強化66ナイロン(デュポン社製のポリアミド樹脂)を真空乾燥装置を用いて120℃で8時間以上乾燥を行った後、計量したもの]
製造例11のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤・・・・0.53g
化合物例5−3のペリノン系染料・・・・0.18g
化合物例9−1のアントラキノン系染料・・・・0.09g
【0174】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、1時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機(川口鉄鋼社製 商品名:K50−C)を用いて、シリンダー温度280℃、金型温度60℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片[48×86×3(mm)]を得た。
【0175】
比較製造例1
化合物例10−1のアントラキノン系酸性染料50gを水500mlに分散させた。一方、水300mlに塩酸30gとエタノールアミン10gを溶解させた。この溶液を、室温で前記アントラキノン系酸性染料の分散液に滴下し、その混合液のpHを3.5に調整して1時間撹拌した。その反応混合液を濾過して濾取物を水洗したところ、得られたアントラキノン系造塩染料の収量は54g(収率90%)であった。その後、イオンクロマトグラフ(日本ダイオネクス社製 DX−300)にて、ガードカラム(イオンパック AG4A−SC)と分離カラム(イオンパックAS4A―SC)を取り付け、得られたアントラキノン系造塩染料を少量のメタノールで溶かして水で希釈し、その上澄み液を注入して、カラム温度35℃、流速1.5ml/minで無機塩を測定したところ、塩素イオン7.5%、硫酸イオン5.5%であった。
【0176】
比較例1
6ナイロン ・・・・400g[非強化6ナイロン(デュポン社製のポリアミド樹脂)を真空乾燥装置を用いて120℃で8時間以上乾燥を行った後、計量したもの]
式(12−4)で表されるアントラキノン系染料・・・・0.53g
化合物例5−3のペリノン系染料・・・・0.18g
化合物例8−1のアントラキノン系染料・・・・0.09g
【0177】
【化79】
Figure 0004073202
・・・(12−4)
【0178】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、1時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機(川口鉄鋼社製 商品名:K50−C)を用いて、シリンダー温度250℃、金型温度60℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片[48×86×3(mm)]を得た。
【0179】
比較例2
6ナイロン ・・・・ 400g[非強化6ナイロン(デュポン社製のポリアミド樹脂)を真空乾燥装置を用いて120℃で8時間以上乾燥を行った後、計量したもの]
式(12−5)で表されるアントラキノン系染料・・・・0.53g
化合物例5−3のペリノン系染料・・・・0.18g
化合物例8−1のアントラキノン系染料 ・・・・0.09g
【0180】
【化80】
Figure 0004073202
・・・(12−5)
【0181】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、1時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機(川口鉄鋼社製 商品名:K50−C)を用いて、シリンダー温度250℃、金型温度60℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片[48×86×3(mm)]を得た。
【0182】
比較例3
6ナイロン ・・・・ 400g[非強化6ナイロン(デュポン社製のポリアミド樹脂)を真空乾燥装置を用いて120℃で8時間以上乾燥を行った後、計量したもの]
式(12−4)で表されるアントラキノン系染料・・・・0.53g
式(12−6)で表されるモノアゾ含金染料・・・・0.18g
化合物例8−1のアントラキノン系染料・・・・0.09g
【0183】
【化81】
Figure 0004073202
・・・(12−6)
【0184】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、1時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機(川口鉄鋼社製 商品名:K50−C)を用いて、シリンダー温度250℃、金型温度60℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片[48×86×3(mm)]を得た。
【0185】
比較例4
6ナイロン・・・・400g[非強化6ナイロン(デュポン社製のポリアミド樹脂)を真空乾燥装置を用いて120℃で8時間以上乾燥を行った後、計量したもの]
比較製造例1で得たアントラキノン系造塩染料・・・・0.53g
化合物例5−3のペリノン系染料・・・・0.18g
化合物例8−1のアントラキノン系染料・・・・0.09g
【0186】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、1時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機(川口鉄鋼社製 商品名:K50−C)を用いて、シリンダー温度250℃、金型温度60℃で通常の方法で射出成形したところ、成形中に発泡が生じ、色むらがある黒色の試験片[48×86×3(mm)]を得た。
【0187】
比較例5
PET・・・・400g[非強化PET(デュポン社製のポリエチレンテレフタレート樹脂)を真空乾燥装置を用いて120℃で8時間以上乾燥を行った後、計量したもの]
式(12−4)で表されるアントラキノン系染料・・・・0.53g
化合物例5−3のペリノン系染料・・・・0.18g
化合物例8−1のアントラキノン系染料・・・・0.09g
【0188】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、1時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機(川口鉄鋼社製 商品名:K50−C)を用いて、シリンダー温度280℃、金型温度40℃で通常の方法で射出成形したところ、色相が赤紫色系の試験片[48×86×3(mm)]を得た。
【0189】
比較例6
PET・・・・400g[非強化PET(デュポン社製のポリエチレンテレフタレート樹脂)を真空乾燥装置を用いて120℃で8時間以上乾燥を行った後、計量したもの]
式(12−5)で表されるアントラキノン系染料・・・・0.53g
化合物例5−3のペリノン系染料・・・・0.18g
化合物例8−1のアントラキノン系染料・・・・0.09g
【0190】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、1時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機(川口鉄鋼社製 商品名:K50−C)を用いて、シリンダー温度280℃、金型温度40℃で通常の方法で射出成形したところ、色相が緑色系の試験片[48×86×3(mm)]を得た。
【0191】
比較例7
PP・・・・400g(トクヤマ社製ポリプロピレン樹脂 商品名:ポリプロPN510T)
式(12−4)で表されるアントラキノン系染料・・・・0.80g
【0192】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、1時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機(川口鉄鋼社製 商品名:K50−C)を用いて、シリンダー温度230℃、金型温度40℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片[48×86×3(mm)]を得た。
【0193】
比較例8
PC・・・・400g(三菱エンジニアプラスチック社製ポリカーボネイト樹脂7020A)
式(12−4)で表されるアントラキノン系染料・・・・0.53g
化合物例5−3のペリノン系染料・・・・0.18g
化合物例8−1のアントラキノン系染料・・・・0.09g
【0194】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、1時間撹拌混合した。得られた混合物を、ベント式押出機(エンプラ産業社製 商品名:E30SV)を用いて混練し、溶融物を冷却水にて急冷させ、その後ペレタイザーにて切断し、チップを得た。
【0195】
このチップを用い、射出成形機(川口鉄鋼社製 商品名:K50−C)により、直径50mm厚さ1.5mmの円板を有する金型にて、シリンダー温度280℃、金型温度80℃で成形を行ったところ、色相が不均一な赤紫色系のレーザー透過フィルターを得た。
【0196】
実施例9乃至24並びに比較例1乃至8で得たレーザー光透過性着色樹脂組成物について、下記方法により物性評価を行った。その結果を後記表9及び表10並びに図1乃至図7に示す。
【0197】
(1)透過率測定
分光光度計(HITACHI社製 U−3410形)に紫外可視近赤外域用の60φ積分球装置を取り付け、試験片をセットして、波長範囲λ=400乃至1200nmで透過率Tを測定した。実施例11の試験片、比較例1の試験片、及び非着色樹脂(実施例11に用いた6ナイロン)の試験片についての透過率チャートを、それぞれ図1、図2及び図3に示す。
【0198】
本発明においては、波長λ=950nmのレーザー光(半導体レーザーの領域)と、波長λ=1050nmのレーザー光(YAGレーザーの領域)における透過率Tに着目し、次式の透過率比を判断の目安とした。なお、Tは波長λ=950nmのレーザー光についての透過率比である。
=T950nm/T1050nm
=T着色樹脂/T非着色樹脂
【0199】
(2)外観試験と評価
外観については、透過・反射兼用濃度計(マクベス社製 商品名:TR−927)を用いて試験片の反射濃度(OD値)を測定した。
【0200】
一般に、反射濃度(OD値)が高いものの方が、より表面の平滑性が高く、表面光沢が豊富であると判断される。
【0201】
(3)耐光性試験と評価
キセノンウェザメーター(東洋精機社製 商品名:アトラスCI−4000)を用い、下記006の試験条件のサイクル[フェーズ1とフェーズ2の繰り返し]で、試験片に対し200時間の照射を行った。その照射後の試験片と照射前の試験片との色差ΔEを、分光色差計(JUKI社製 商品名:JP7000)を用いて測定した。
【0202】
Figure 0004073202
【0203】
一般に、色差ΔEが大きいものの方が、試験片の色相の変退色がより進んでいるものと判断される。
【0204】
(4)熱安定性試験
オーブンに試験片を入れて160℃で240時間放置し、240時間後の試験片とオーブンに入れる前の試験片との色差ΔEを、分光色差計(JUKI社製 商品名:JP7000)を用いて測定した。
【0205】
一般に、色差ΔEが高いものの方が、試験片の色相の変退色がより進んでいるものと判断される。
【0206】
(5)耐湿試験
恒温槽に試験片を入れて80℃、湿度95%で1週間放置した後の試験片と恒温槽に入れる前の試験片との色差ΔEを、分光色差計(JUKI社製 商品名:JP7000)を用いて測定した。
【0207】
一般に、色差ΔEが大きいものの方が、試験片中の着色剤の表面析出の程度が大きいものと判断される。
【0208】
(6)熱分析(TG/DTA)試験
TG/DTA測定器(セイコーインスツルメンツ社製 商品名:SII EXSTAR6000)を用い、Air(空気)で200ml/分の雰囲気下、30乃至550℃は昇温速度10℃/分、550℃到達後28分間は550℃の定温状態として試料(着色剤)について測定を行った。
【0209】
実施例1のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤(着色剤例1)のTG/DTAチャートを図4に、製造例1のアントラキノン系造塩染料(化合物例1)のTG/DTAチャートを図5に、比較例1の着色剤のTG/DTAチャートを図6に、式(12−4)で表されるアントラキノン系染料のTG/DTAチャートを図7に、それぞれ示す。
【0210】
TG/DTAのチャートにおいて、200乃至300℃の間に吸熱ピークを含んでいると、成形機中で色素の結合が切断されてそれが耐湿試験において表面析出となって現れ、またこの温度範囲に発熱ピークを含んでいると、色素が分解されて樹脂に悪影響を及ぼすものと推測される。
【0211】
(7)耐溶剤試験
試験片をエタノール中に完全に浸した状態で密閉して恒温槽中で40℃で48時間放置した後の試験片と試験前の試験片との色差、並びに試験後のエタノールと試験前のエタノールとの色差ΔEを、分光色差計(JUKI社製 商品名:JP7000)を用いて測定した。
【0212】
試験片の色差ΔEが高いほど、試験片中の着色剤の一部が溶け出し、それがエタノール中に拡散してエタノールの色差ΔEとなって現れるものと推測される。
【0213】
【表9】
Figure 0004073202
【0214】
【表10】
Figure 0004073202

【図面の簡単な説明】
【図1】実施例11の試験片についての透過率チャートである。
【図2】比較例1の試験片についての透過率チャートである。
【図3】非着色樹脂の試験片についての透過率チャートである。
【図4】実施例1のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤(着色剤例1)のTG/DTAチャートである。
【図5】製造例1のアントラキノン系造塩染料(化合物例1)のTG/DTAチャートである。
【図6】比較例1の着色剤のTG/DTAチャートである。
【図7】式(12−4)で表されるアントラキノン系染料のTG/DTAチャートである。

Claims (23)

  1. 下記式(1)乃至(3)で表されるアントラキノン系造塩染料の少なくとも1つ、
    並びに、
    下記式(5)で表されるペリノン系赤色染顔料、下記式(6)で表されるアントラピリドン系赤色造塩染料、及び下記式(7)で表される黄色乃至赤色のモノアゾ含金染料の少なくとも1つ
    を含有してなる、波長800nm乃至1100nmのレーザー光透過性を有する着色樹脂組成物用黒色着色剤。
    Figure 0004073202
    ・・・(1)
    [式(1)中、
    、R、及びRは、互いに独立的に、水素、又は
    Figure 0004073202
    ・・・・(1−a)
    を示し、
    及びRは、互いに独立的に、水素、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基、ハロゲン、又はスルホン酸基を示し、
    は、O又はNHを示し、
    、R、R、R、R10、及びR11は、互いに独立的に、水素、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基、又はハロゲンを示し、
    [l]b+は、脂肪族ジアミン誘導体、ロジンアミン誘導体、グアニジン誘導体、芳香族アミン誘導体、及び芳香族ジアミン誘導体からなる群から選ばれた少なくとも1つのアミンに起因するカチオン又は4級有機アンモニウムイオンを示し、
    は0乃至4の整数を示し、
    は0乃至4の整数を示し、
    は1乃至6の整数を示し、
    aは1乃至4の整数を示し、
    bは1又は2を示し、
    は1乃至6の整数を示す。]
    Figure 0004073202
    ・・・(2)
    [式(2)中、
    47、R48、R49、R50、R51、及びR52は、互いに独立的に、水素、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルコキシ基、アミノ基、N−アルキルアミド基、N−アリールアミド基、水酸基、ハロゲン、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミド基、アシル−N−アルキルアミド基、カルボキシル基、アルコキシルカルボニル基、又はスルホン酸基を示し、R47乃至R52の少なくとも1つはスルホン酸基を示すものであり、
    結合子Jは、下記式(2−a)又は(2−b)を示し、
    Figure 0004073202
    ・・・(2−a)
    又は
    Figure 0004073202
    ・・・(2−b)
    (F)h+は、脂肪族ジアミン誘導体、ロジンアミン誘導体、グアニジン誘導体、芳香族アミン誘導体、及び芳香族ジアミン誘導体からなる群から選ばれた少なくとも1つのアミンに起因するカチオン又は4級有機アンモニウムイオンを示し、
    は1乃至6の整数を示し、
    hは1又は2を示し、
    は1乃至6の整数を示し、
    前記R53及びR54は、互いに独立的に、水素又はアルキル基を示す。]
    Figure 0004073202
    ・・・(3)
    [式(3)中、
    58、R59、及びR60は、互いに独立的に、水素、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基、ハロゲン、シクロヘキシルアミド基、又はスルホン酸基を示し、
    は、O又はNHを示し、
    55、R56、及びR57は、互いに独立的に、水素、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルコキシ基、アミノ基、N−アルキルアミド基、N−アリールアミド基、水酸基、ハロゲン、シアノ、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミド基、アシル−N−アルキルアミド基、カルボキシル基、アルコキシルカルボニル基、又はスルホン酸基を示し、
    [t]Z+は、脂肪族ジアミン誘導体、ロジンアミン誘導体、グアニジン誘導体、芳香族アミン誘導体、及び芳香族ジアミン誘導体からなる群から選ばれた少なくとも1つのアミンに起因するカチオン又は4級有機アンモニウムイオンを示し、
    は1乃至6の整数を示し、
    yは1乃至4の整数を示し、
    Zは1又は2を示し、
    は1乃至6の整数を示す。]
    Figure 0004073202
    ・・・(5)
    [式(5)中、
    は1又は2を示し、
    A及びBは、互いに独立的に、次式(5−a)乃至(5−c)の何れかを示し、
    Figure 0004073202
    ・・・(5−a)
    Figure 0004073202
    ・・・(5−b)
    Figure 0004073202
    ・・・(5−c)
    [式(5−a)乃至(5−c)中、R12乃至R27は、互いに独立的に、水素、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、又はアリール基を示す。]
    Figure 0004073202
    ・・・(6)
    [式(6)中、
    68、R69、R70、及びR71は、互いに独立的に、水素、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基、ハロゲン、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミド基、アシル−N−アルキルアミド基、カルボキシル基、アルコキシルカルボニル基、シクロヘキシルアミド基、スルホン酸基、又は
    Figure 0004073202
    ・・・(6−a)
    を示し、R68乃至R71の少なくとも1つはスルホン酸基を示すものであり、
    67は、水素、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基、又はハロゲンを示し、
    は、C−R72又はNを示し、
    72は、水素、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基、ハロゲン、カルボキシル基、置換若しくは非置換のアリール基、置換若しくは非置換のアラルキル基、又は置換若しくは非置換のベンゾイル基を示し、
    (G)S+は、脂肪族ジアミン誘導体、ロジンアミン誘導体、グアニジン誘導体、芳香族アミン誘導体、及び芳香族ジアミン誘導体からなる群から選ばれた少なくとも1つのアミンに起因するカチオン又は4級有機アンモニウムイオンを示し、
    Sは1又は2を示し、
    は1乃至4の整数を示し、
    は1又は2を示し、
    前記Pは、O又はNHを示し、
    前記R73、R74、及びR75は、互いに独立的に、水素、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基、ハロゲン、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミド基、アシル−N−アルキルアミド基、カルボキシル基、アルコキシルカルボニル基、シクロヘキシルアミド基、又はスルホン酸基を示す。]
    Figure 0004073202
    ・・・(7)
    [式(7)中、
    は、0、1又は2を示し、
    (D)r+は、水素イオン、アルカリ金属に起因するカチオン、アンモニウムイオン、有機アミンに基づくカチオン、又は第4級有機アンモニウムイオンを示し、
    は、0、1又は2を示し、
    rは、1又は2を示し、
    Xは、1又は2を示し、
    及びLは、互いに独立的に、O又はCOOを示し、
    及びLは、Oを示し、
    は、2乃至4価の金属を示し、
    28及びR29は、互いに独立的に、水素、Cl、SO30、又は
    Figure 0004073202
    を示し、
    前記R30は、直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、
    前記R31及びR32は、互いに独立的に、水素、又は直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を示し、
    及びBは、互いに独立的に、
    Figure 0004073202
    ・・・(8)
    又は
    Figure 0004073202
    ・・・(9)
    を示し、
    前記R33及びR35は、互いに独立的に、水素、Cl、SO37、又は
    Figure 0004073202
    を示し、
    前記R37は、直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、
    前記R38及びR39は、互いに独立的に、水素、又は直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を示し、
    前記R34及びR36は、互いに独立的に、水素、直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、又はハロゲンを示す。]
  2. 下記式(1)乃至(3)で表されるアントラキノン系造塩染料の少なくとも1つ、及び、下記骨格(f1)、(f2)又は(f3)を有するアントラキノン系黄色染料を含有してなる、波長800nm乃至1100nmのレーザー光透過性を有する着色樹脂組成物用黒色着色剤。
    Figure 0004073202
    ・・・(1)
    [式(1)中、
    、R、及びRは、互いに独立的に、水素、又は
    Figure 0004073202
    ・・・・(1−a)
    を示し、
    及びRは、互いに独立的に、水素、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基、ハロゲン、又はスルホン酸基を示し、
    は、O又はNHを示し、
    、R、R、R、R10、及びR11は、互いに独立的に、水素、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基、又はハロゲンを示し、
    [l]b+は、脂肪族ジアミン誘導体、ロジンアミン誘導体、グアニジン誘導体、芳香族アミン誘導体、及び芳香族ジアミン誘導体からなる群から選ばれた少なくとも1つのアミンに起因するカチオン又は4級有機アンモニウムイオンを示し、
    は0乃至4の整数を示し、
    は0乃至4の整数を示し、
    は1乃至6の整数を示し、
    aは1乃至4の整数を示し、
    bは1又は2を示し、
    は1乃至6の整数を示す。]
    Figure 0004073202
    ・・・(2)
    [式(2)中、
    47、R48、R49、R50、R51、及びR52は、互いに独立的に、水素、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルコキシ基、アミノ基、N−アルキルアミド基、N−アリールアミド基、水酸基、ハロゲン、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミド基、アシル−N−アルキルアミド基、カルボキシル基、アルコキシルカルボニル基、又はスルホン酸基を示し、R47乃至R52の少なくとも1つはスルホン酸基を示すものであり、
    結合子Jは、下記式(2−a)又は(2−b)を示し、
    Figure 0004073202
    ・・・(2−a)
    又は
    Figure 0004073202
    ・・・(2−b)
    (F)h+は、脂肪族ジアミン誘導体、ロジンアミン誘導体、グアニジン誘導体、芳香族アミン誘導体、及び芳香族ジアミン誘導体からなる群から選ばれた少なくとも1つのアミンに起因するカチオン又は4級有機アンモニウムイオンを示し、
    は1乃至6の整数を示し、
    hは1又は2を示し、
    は1乃至6の整数を示し、
    前記R53及びR54は、互いに独立的に、水素又はアルキル基を示す。]
    Figure 0004073202
    ・・・(3)
    [式(3)中、
    58、R59、及びR60は、互いに独立的に、水素、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基、ハロゲン、シクロヘキシルアミド基、又はスルホン酸基を示し、
    は、O又はNHを示し、
    55、R56、及びR57は、互いに独立的に、水素、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルコキシ基、アミノ基、N−アルキルアミド基、N−アリールアミド基、水酸基、ハロゲン、シアノ、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミド基、アシル−N−アルキルアミド基、カルボキシル基、アルコキシルカルボニル基、又はスルホン酸基を示し、
    [t]Z+は、脂肪族ジアミン誘導体、ロジンアミン誘導体、グアニジン誘導体、芳香族アミン誘導体、及び芳香族ジアミン誘導体からなる群から選ばれた少なくとも1つのアミンに起因するカチオン又は4級有機アンモニウムイオンを示し、
    は1乃至6の整数を示し、
    yは1乃至4の整数を示し、
    Zは1又は2を示し、
    は1乃至6の整数を示す。]
    Figure 0004073202
    ・・・(f1)
    Figure 0004073202
    ・・・(f2)
    Figure 0004073202
    ・・・(f3)
    [前記(f1)、(f2)又は(f3)の何れの式中においても、フェニル基は置換基を有するものであってもよく、その置換基同士が環状を形成しているものであってもよい。]
  3. 下記骨格(f1)、(f2)又は(f3)を有するアントラキノン系黄色染料を更に含有する請求項1記載の黒色着色剤。
    Figure 0004073202
    Figure 0004073202
    ・・・(f1)
    【化103】
    ・・・(f2)
    Figure 0004073202
    ・・・(f3)
    [前記(f1)、(f2)及び(f3)の何れの式中においても、フェニル基は置換基を有するものであってもよく、その置換基同士が環状を形成しているものであってもよい。]
  4. 上記式(1)乃至(3)で表されるアントラキノン系造塩染料の少なくとも1つ、及び上記式(7)で表されるモノアゾ含金染料を2種含有し、それらのモノアゾ含金染料の色相がそれぞれ赤色及び黄色である請求項1記載の黒色着色剤。
  5. 上記式(1)乃至(3)で表されるアントラキノン系造塩染料の色相が青色である請求項1乃至4の何れかに記載の黒色着色剤。
  6. 上記式(1)乃至(3)で表されるアントラキノン系造塩染料の色相が紫色である請求項1乃至4の何れかに記載の黒色着色剤。
  7. 上記式(1)乃至(3)で表されるアントラキノン系造塩染料の色相が緑色である請求項1乃至4の何れかに記載の黒色着色剤。
  8. 上記式(1)で表されるアントラキノン系染料を2種含有し、それらのアントラキノン系染料の色相がそれぞれ青色及び緑色である請求項1乃至4の何れかに記載の黒色着色剤。
  9. 上記式(1)における[l]b+、上記式(2)における(F)h+、及び上記式(3)における[t]Z+が、下記式(4−a)又は(4−b)で表されるカチオンである請求項1乃至8の何れかに記載の黒色着色剤。
    Figure 0004073202
    【化7】
    ・・・(4−a)
    [式(4−a)中、
    40及びR41は、互いに独立的に、N又はNHを示し、R40及びR41は少なくとも1つがNを示すものであり、
    は、1乃至12の整数を示す。]
    Figure 0004073202
    ・・・(4−b)
    [式(4−b)中、
    AはNを示し、
    42、R43、及びR44は、互いに独立的に、炭素数1乃至18のアルキル基、又はアリール基を示し、
    45は、置換若しくは非置換のアリール基又はベンジル基を示す。]
  10. 上記式(1)乃至(3)のアントラキノン系造塩染料が難水溶性染料である請求項1乃至9の何れかに記載の黒色着色剤。
  11. 含有する無機塩が2重量%以下である請求項1乃至10の何れかに記載の黒色着色剤。
  12. 上記アントラキノン系造塩染料における波長950nmのレーザー光の透過率であるT950nmと波長1050nmのレーザー光の透過率であるT1050nmとの比であるT950nm/T1050nmが、0.9乃至1.1である請求項1乃至11の何れかに記載の黒色着色剤。
  13. 上記アントラキノン系造塩染料が、熱分析において200℃と300℃の間に発熱ピーク及び吸熱ピ−クの何れも示さない請求項1乃至12の何れかに記載の黒色着色剤。
  14. 上記アントラキノン系造塩染料が、熱分析において330℃以上の分解温度を示す請求項1乃至13の何れかに記載の黒色着色剤。
  15. 請求項1乃至14の何れかに記載の黒色着色剤により熱可塑性樹脂が着色されてなる、波長800nm乃至1100nmのレーザー光透過性を有する着色樹脂組成物。
  16. 黒色着色剤により着色されてなる上記熱可塑性樹脂における波長950nmのレーザー光の透過率であるT着色樹脂と、非着色の前記と同一の熱可塑性樹脂における波長950nmのレーザー光の透過率であるT非着色樹脂との比であるT着色樹脂/T非着色樹脂が、0.8乃至1.2である請求項15記載の着色樹脂組成物。
  17. 波長950nmのレーザー光の透過率であるT950nmと波長1050nmのレーザー光の透過率であるT1050nmとの比であるT950nm/T1050nmが、0.9乃至1.2である請求項15又は16記載の着色樹脂組成物。
  18. 熱可塑性樹脂が、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、及びポリカーボネート系樹脂からなる群から選ばれた少なくとも1つの樹脂である請求項15乃至17の何れかに記載の着色樹脂組成物。
  19. 請求項15乃至18の何れかに記載の着色樹脂組成物からなる、波長800nm乃至1100nmのレーザー光透過性を有するカラーフィルター。
  20. 請求項15乃至18の何れかに記載の着色樹脂組成物からなる、波長800nm乃至1100nmのレーザー光透過性を有するカラーフィルム。
  21. 波長800nm乃至1100nmのレーザー光を透過させて用いるための請求項15乃至18の何れかに記載の着色樹脂組成物。
  22. 波長800nm乃至1100nmのレーザー光を透過させて用いるための請求項19記載のカラーフィルター。
  23. 波長800nm乃至1100nmのレーザー光を透過させて用いるための請求項20記載のカラーフィルム。
JP2001346784A 2000-11-13 2001-11-12 レーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤及びその関連技術 Expired - Lifetime JP4073202B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001346784A JP4073202B2 (ja) 2000-11-13 2001-11-12 レーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤及びその関連技術

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000345074 2000-11-13
JP2000-345074 2000-11-13
JP2001346784A JP4073202B2 (ja) 2000-11-13 2001-11-12 レーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤及びその関連技術

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2002228830A JP2002228830A (ja) 2002-08-14
JP2002228830A5 JP2002228830A5 (ja) 2005-07-14
JP4073202B2 true JP4073202B2 (ja) 2008-04-09

Family

ID=26603837

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001346784A Expired - Lifetime JP4073202B2 (ja) 2000-11-13 2001-11-12 レーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤及びその関連技術

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4073202B2 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20210017344A1 (en) * 2019-07-19 2021-01-21 Lyondellbasell Advanced Polymers Inc. Laser transparent compositions and methods of laser welding
WO2022238213A1 (de) 2021-05-11 2022-11-17 Basf Se LASERBESCHRIFTETE UND LASERVERSCHWEIßTE FORMKÖRPER UND DEREN HERSTELLUNG

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006152007A (ja) * 2003-01-29 2006-06-15 Orient Chem Ind Ltd レーザー光透過性着色熱可塑性樹脂組成物及びレーザー溶着方法
KR100842200B1 (ko) * 2003-02-13 2008-06-30 오리엔트 가가쿠 고교 가부시키가이샤 레이저광 투과성 착색 폴리올레핀계 수지 조성물 및 레이저용착 방법
EP1533105A1 (en) * 2003-10-15 2005-05-25 Orient Chemical Industries, Ltd. Laser-transmissible colored resin composition and method for laser welding
US7744804B2 (en) 2004-03-12 2010-06-29 Orient Chemical Industries, Ltd. Laser-transmissible composition and method of laser welding
WO2006085643A1 (ja) * 2005-02-09 2006-08-17 Orient Chemical Industries, Ltd. アントラキノン系酸性染料のアルカリ土類金属塩を含有するレーザー光透過性部材のレーザー溶着体
JP4653027B2 (ja) * 2006-06-30 2011-03-16 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び赤外線レーザー用フィルター
KR101298884B1 (ko) * 2008-02-27 2013-08-21 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 컬러 필터용 착색 수지 조성물, 컬러 필터, 유기 el 디스플레이 및 액정 표시 장치
JP5544725B2 (ja) * 2008-02-27 2014-07-09 三菱化学株式会社 カラーフィルター用着色樹脂組成物、カラーフィルター、有機elディスプレイおよび液晶表示装置
TW201313840A (zh) * 2011-06-16 2013-04-01 Clariant Int Ltd 用於聚醯胺及羊毛上之含有二聚體酸性染料之酸性染料摻合物
TWI568719B (zh) * 2012-10-20 2017-02-01 克萊瑞特國際股份有限公司 二聚合陰離子型蒽醌染料
CN103319379B (zh) * 2013-07-02 2014-08-20 湘潭市开元化学有限公司 一种蒽醌类化合物的合成工艺
JP6905872B2 (ja) * 2017-06-01 2021-07-21 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. 着色樹脂組成物
WO2019172015A1 (ja) * 2018-03-06 2019-09-12 東洋スチレン株式会社 光学用スチレン系樹脂組成物及び光学部品

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20210017344A1 (en) * 2019-07-19 2021-01-21 Lyondellbasell Advanced Polymers Inc. Laser transparent compositions and methods of laser welding
WO2022238213A1 (de) 2021-05-11 2022-11-17 Basf Se LASERBESCHRIFTETE UND LASERVERSCHWEIßTE FORMKÖRPER UND DEREN HERSTELLUNG

Also Published As

Publication number Publication date
JP2002228830A (ja) 2002-08-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4073202B2 (ja) レーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤及びその関連技術
KR100858863B1 (ko) 퀴노프탈론 화합물, 혼합 착색제, 레이저광 투과 착색 수지조성물, 및 레이저 용접품
US5270363A (en) Poly(oxyalkylene) modified phthalocyanine colorants
JP2004168997A (ja) レーザー光透過性着色熱可塑性樹脂組成物及びレーザー溶着方法
JP4176986B2 (ja) レーザー光透過性黒色樹脂組成物及びレーザー光透過材形成用黒色樹脂組成物
US4141881A (en) Process for dyeing linear polyesters in the melt
US5177200A (en) Poly(oxyalkylene) modified phthalocyanine colorants
US5149800A (en) Poly(oxyalkylene) modified phthalocyanine colorants
CN1835998B (zh) 有色聚合物树脂组合物,由其制得的制品及其制备方法
JP5037265B2 (ja) 着色樹脂組成物及び配合着色剤
PL107794B1 (pl) Sposob barwienia w masie poliestrow liniowych
JP6332722B1 (ja) ベンズイミダゾロンジオキサジン化合物
JPH11189729A (ja) 色素兼紫外線安定剤およびそれを含む高分子組成物
US5422382A (en) Substituted xanthene compounds
JPH0625550A (ja) 色素化合物及び樹脂用着色材
JP7517678B2 (ja) 着色剤、並びにこれを含むマスターバッチ、着色樹脂組成物、及び成形品
CN114031921B (zh) 一种绿色耐候的无卤阻燃pc组合物及其制备方法和应用
JP2004224925A (ja) レーザー光透過性着色ポリプロピレン樹脂組成物及びレーザー溶着方法
JP5072150B2 (ja) ポリオレフィン系樹脂着色用組成物及びポリオレフィン系着色樹脂組成物
CN107250285A (zh) 树脂着色用喹吖啶酮颜料组合物
JP2001207063A (ja) 結晶性樹脂組成物
KR20220164715A (ko) 착색제, 그리고 이것을 함유하는 마스터배취, 착색 수지 조성물 및 성형품
JPH02305832A (ja) 熱可塑性樹脂の着色法
JP2021102756A (ja) 樹脂組成物、及び成形体
JPWO2019160157A1 (ja) 色素含有組成物、インクジェット記録方法、記録物及び化合物

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20041102

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20041102

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20041104

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20070912

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20070925

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20071024

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20080115

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20080122

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110201

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 4073202

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140201

Year of fee payment: 6

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term