JP4057981B2 - Method for producing flameproof and deodorant antibacterial fiber product and flameproof and deodorant antibacterial fiber product obtained by the method - Google Patents

Description

本発明は、防炎消臭抗菌性繊維製品の製造方法及び該方法により得られる防炎消臭抗菌性繊維製品に関する。さらに詳しくは、本発明は、防炎阻害を起こすことなく、洗濯耐久性に優れた防炎性、消臭性及び抗菌性を繊維素材に同時に付与することができる防炎消臭抗菌性繊維製品の製造方法、及び、該方法により得られる洗濯耐久性に優れた防炎、消臭、抗菌性を備えた防炎消臭抗菌性繊維製品に関する。   The present invention relates to a method for producing a flameproof and deodorant antibacterial fiber product and a flameproof and deodorant antibacterial fiber product obtained by the method. More specifically, the present invention relates to a flameproof, deodorant and antibacterial fiber product capable of simultaneously imparting flameproofness, deodorant and antibacterial properties excellent in washing durability to a fiber material without causing flameproof inhibition. And a flameproof, deodorant and antibacterial fiber product having flameproof, deodorant and antibacterial properties with excellent washing durability obtained by the method.

近年の市場では、例えば、防炎性、防黴性、消臭性、抗菌性、撥水性などの様々な性能を併せ持つ多機能性繊維が求められており、繊維の防炎消臭抗菌加工はそのうちの一つである。ところが、防炎加工された繊維製品にさらに消臭性や抗菌性などの他の機能性を付与しようとすると、防炎性が著しく低下することが知られており、このような防炎阻害を改善するために様々な試みがなされている。
例えば、ポリエステル繊維に対して洗濯耐久性に優れた防炎性と同時に、洗濯耐久性に優れた防カビ性、抗菌性、消臭性、撥水性などの各種の機能を同時に付与する方法として、高融点脂環族ハロゲン化合物と低融点脂環族ハロゲン化合物を混合使用して防炎加工されたポリエステル繊維素材に、ハロゲン又はリンを構成成分として含有するウレタンポリマーをバインダーとして使用して、微粒子化された各種機能加工剤を付着させる方法が提案されている（特許文献１）。しかし、この方法は防炎加工の後に各種の機能加工剤で後加工する二段加工であり、加工に手間が掛かる上に、後加工時の防炎性の阻害を完全には防止することができないという問題がある。
また、優れた防炎性を発揮するとともに、該防炎性は、さらに抗菌、防黴、消臭、撥水などの各種機能を付与しても、劣化又は消失することのない防炎加工剤として、脂環族ハロゲン化合物、ポリオキシアルキレンアリールエーテルからなる分散剤及びポリオキシアルキレンハロゲン化アリールエーテルからなる吸尽向上剤を含有する防炎加工剤が提案されている（特許文献２）。しかし、これは防炎性に重点をおいた加工剤であって、その他の機能は洗濯耐久性が不十分であるという問題がある。
一方、防炎性以外の機能を複数付与させる方法も検討されてきており、例えば、脱臭性能を有する抗菌剤として、金属の酸化物と二酸化ケイ素との無定形の複合物からなる抗菌剤が提案されている（特許文献３）。しかし、この抗菌剤で繊維を処理した場合、洗濯前すなわち初期の抗菌性と脱臭性能はあるものの、洗濯耐久性を全く有しておらず、洗濯によって著しい性能低下を起こすという実用上の問題がある。
消臭効果と耐久性に優れ、繊維への付着力が強く、繊維の風合を損ねない消臭剤として、消臭機能を有する金属成分が担持された平均粒子径５００ｎｍ以下の無機酸化物微粒子を含む消臭剤が提案されている（特許文献４）。しかし、この消臭剤は、洗濯耐久性の発現が不十分であって、防炎加工後に一般的に実施されるソーピング工程などの洗濯工程により有効成分が脱落し、消臭性や抗菌性が著しく低下してしまう。
さらに、繊維製品又は空調関係に使用されるフィルター部分に処理される鉱物質粉末消臭成分を、被処理物に機能を低下させずに強固に接着させる耐水性バインダーとして、自己架橋型アクリル酸エステルあるいは分子内にカルボキシル基を有する共重合樹脂などよりなる洗濯により機能を再生する消臭剤成分の耐洗濯性加工に使用する耐水性バインダーが提案されている（特許文献５）。しかし、このバインダーは、確かに洗濯耐久性のある消臭性及び抗菌性を付与することができるものの、バインダーによって防炎性が著しく低下してしまうという問題点がある。
このように、防炎性に加えて消臭性、抗菌性を併せ持ち、さらに各性能が洗濯耐久性に優れるような繊維製品は得られていないのが現状である。
特開平６−１１６８６３号公報（第２頁） 特開平１１−６１１３４号公報（第２頁） 特公平７−５１４８６号公報（第１頁） 特開平９−２９９４６０号公報（第２頁） 特開平５−５７００７号公報（第２頁） In recent years, for example, multifunctional fibers that have various performances such as flameproofing, antifungal, deodorant, antibacterial, and water repellency have been demanded. One of them. However, it is known that flameproofing properties will be significantly reduced if other functionalities such as deodorizing and antibacterial properties are added to the flameproofed textile products. Various attempts have been made to improve.
For example, as a method of simultaneously imparting various functions such as antifungal properties, antibacterial properties, deodorizing properties, water repellency, etc. excellent in washing durability, simultaneously with flame resistance excellent in washing durability, to polyester fibers, A polyester fiber material that has been flameproofed using a mixture of a high melting point alicyclic halogen compound and a low melting point alicyclic halogen compound, and a urethane polymer containing halogen or phosphorus as a constituent component is used as a fine particle. There has been proposed a method for attaching various functional processing agents (Patent Document 1). However, this method is a two-stage process that is post-processed with various functional processing agents after the flameproofing process, and it takes time and effort to completely prevent the flameproofing during post-processing. There is a problem that you can not.
In addition, while exhibiting excellent flameproofing properties, the flameproofing agent does not deteriorate or disappear even if various functions such as antibacterial, antifungal, deodorant, and water repellent are added. For example, a flameproofing agent containing an alicyclic halogen compound, a dispersant composed of polyoxyalkylene aryl ether and an exhaustion improver composed of polyoxyalkylene halogenated aryl ether has been proposed (Patent Document 2). However, this is a processing agent with an emphasis on flameproofness, and other functions have a problem of insufficient washing durability.
On the other hand, methods for imparting a plurality of functions other than flameproofing have also been studied. For example, as an antibacterial agent having deodorizing performance, an antibacterial agent composed of an amorphous composite of a metal oxide and silicon dioxide has been proposed. (Patent Document 3). However, when the fiber is treated with this antibacterial agent, there is a practical problem that it does not have washing durability at all, although it has antibacterial properties and deodorizing performance at the initial stage, that is, the washing performance deteriorates significantly. is there.
Inorganic oxide fine particles with an average particle diameter of 500 nm or less carrying a metal component having a deodorizing function as a deodorant that has excellent deodorizing effect and durability, has strong adhesion to fibers, and does not impair the texture of the fibers A deodorant containing benzene has been proposed (Patent Document 4). However, this deodorant has insufficient expression of washing durability, and the active ingredient is removed by a washing process such as a soaping process generally performed after the flameproofing process, and the deodorant and antibacterial properties are It will drop significantly.
In addition, self-crosslinking acrylic acid ester as a water-resistant binder that firmly adheres mineral powder deodorizing components to be processed to textile products or filter parts used for air-conditioning to processing objects without degrading their functions. Or the water-resistant binder used for the washing-resistant process of the deodorant component which reproduces | regenerates a function by washing which consists of copolymer resin etc. which have a carboxyl group in a molecule | numerator is proposed (patent document 5). However, although this binder can surely provide deodorant and antibacterial properties with durability to washing, there is a problem that the flameproofness is remarkably lowered by the binder.
Thus, the present condition is that the textiles which have deodorant property and antibacterial property in addition to flameproofness, and also each performance is excellent in washing durability are not obtained.
JP-A-6-116863 (2nd page) JP 11-61134 A (page 2) Japanese Examined Patent Publication No. 7-51486 (first page) JP-A-9-299460 (2nd page) Japanese Patent Laid-Open No. 5-57007 (page 2)

本発明は、優れた防炎性、消臭性及び抗菌性を一段処理で付与することができ、さらに各性能の洗濯耐久性を向上させることができる防炎消臭抗菌性繊維製品の製造方法及び該方法により得られる防炎消臭抗菌性繊維製品を提供することを目的としてなされたものである。   The present invention is a method for producing a flameproof / deodorant / antibacterial fiber product capable of imparting excellent flameproofness, deodorant and antibacterial properties in a single step, and further improving the washing durability of each performance. And a flameproof, deodorant and antibacterial fiber product obtained by the method.

本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、平均粒径３.０μｍ以下の二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物微粒子と、平均粒径が５.０μｍ以下のハロゲン化脂環式化合物微粒子とを含有し、バインダーを含有しない分散液を用いて繊維素材を処理することにより、防炎性、消臭性及び抗菌性を、防炎阻害を起こすことなく、繊維素材に一段処理で付与することができることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）平均粒径が３.０μｍ以下の二酸化ケイ素と酸化亜鉛の複合物微粒子であって、二酸化ケイ素と酸化亜鉛の質量比が、１：１〜５：１である複合物微粒子及び平均粒径が５.０μｍ以下のハロゲン化脂環式化合物微粒子とを含有し、バインダーを含有しない分散液により、繊維素材を処理することを特徴とする防炎消臭抗菌性繊維製品の製造方法、
（２）二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物微粒子とハロゲン化脂環式化合物微粒子との配合割合が、質量比で１：５〜５：１である第１項に記載の防炎消臭抗菌性繊維製品の製造方法、及び、
（３）第１項又は第２項に記載の製造方法により得られる防炎消臭抗菌性繊維製品、
を提供するものである。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that composite fine particles of silicon dioxide and zinc oxide having an average particle size of 3.0 μm or less, and halogen having an average particle size of 5.0 μm or less. By treating the fiber material with a dispersion containing alicyclic compound fine particles and not containing a binder, the fiber material has flameproofing, deodorant and antibacterial properties without causing flameproofing inhibition. The present invention has been found to be able to be applied in a single step, and the present invention has been completed based on this finding.
That is, the present invention
(1) Composite fine particles of silicon dioxide and zinc oxide having an average particle size of 3.0 μm or less, and the composite fine particles and average particles having a mass ratio of silicon dioxide and zinc oxide of 1: 1 to 5: 1 A method for producing a flameproof, deodorant and antibacterial fiber product, characterized by treating a fiber material with a dispersion liquid containing a halogenated alicyclic compound fine particle having a diameter of 5.0 μm or less and containing no binder;
(2) The flameproof and deodorant antibacterial composition according to item 1, wherein the compounding ratio of the composite fine particles of silicon dioxide and zinc oxide and the halogenated alicyclic compound fine particles is 1: 5 to 5: 1 by mass ratio. A method for producing a conductive fiber product, and
( 3 ) A flameproof, deodorant and antibacterial fiber product obtained by the production method according to item 1 or 2.
Is to provide.

本発明の防炎消臭抗菌性繊維製品の製造方法によれば、防炎阻害を起こすことなく、洗濯耐久性に優れた防炎性、消臭性及び抗菌性を、一段階処理で繊維素材に付与することができる。本発明の防炎消臭抗菌性繊維製品は、洗濯耐久性に優れた防炎性、消臭性及び抗菌性を兼ね備えて有する。   According to the method for producing a flameproof / deodorant and antibacterial fiber product of the present invention, the flameproof, deodorant and antibacterial properties excellent in washing durability without causing flameproof inhibition can be obtained by a one-step treatment. Can be granted. The flameproof and deodorant antibacterial fiber product of the present invention has both flameproofness, deodorant and antibacterial properties excellent in washing durability.

本発明の防炎消臭抗菌性繊維製品の製造方法においては、平均粒径が３.０μｍ以下の二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物微粒子と、平均粒径が５.０μｍ以下のハロゲン化脂環式化合物微粒子とを含有し、バインダーを含有しない分散液により繊維素材を処理する。
本発明に用いる二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物に特に制限はなく、例えば、水ガラスの水溶液と塩化亜鉛、硫酸亜鉛などの亜鉛塩の水溶液とを混合して反応させ、ゲル状の二酸化ケイ素と酸化亜鉛との無定形複合物スラリーを調製し、乾燥することにより、二酸化ケイ素と酸化亜鉛との無定形の複合物を得ることができる。繊維素材処理用の分散液中に、二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物微粒子を含有させることにより、繊維素材に消臭性と抗菌性とを付与することができる。二酸化ケイ素と酸化亜鉛との無定形の複合物は、良好な初期吸着性能を有し、吸着した気体の再放出がほとんどなく、洗濯により飽和した吸着性能が回復するので、好適に用いることができる。 In the method for producing a flameproof and deodorant antibacterial fiber product of the present invention, composite fine particles of silicon dioxide and zinc oxide having an average particle size of 3.0 μm or less, and halogenated fat having an average particle size of 5.0 μm or less The fiber material is treated with a dispersion containing cyclic compound fine particles and no binder.
There is no particular limitation on the composite of silicon dioxide and zinc oxide used in the present invention. For example, an aqueous solution of water glass and an aqueous solution of zinc salt such as zinc chloride and zinc sulfate are mixed and reacted to form gel-like silicon dioxide. An amorphous composite slurry of silicon dioxide and zinc oxide can be prepared and dried to obtain an amorphous composite of silicon dioxide and zinc oxide. Deodorizing properties and antibacterial properties can be imparted to the fiber material by containing composite fine particles of silicon dioxide and zinc oxide in the dispersion for treating the fiber material. Amorphous composites of silicon dioxide and zinc oxide have good initial adsorption performance, there is almost no re-release of the adsorbed gas, and the adsorption performance saturated by washing is recovered, so that it can be suitably used. .

本発明方法において、二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物微粒子の平均粒径は３.０μｍ以下であり、より好ましくは０.１〜１.５μｍである。平均粒径が０.１μｍ未満であると、洗濯耐久性のある消臭性、抗菌性を付与することができるが、微粒子化に長時間を要し、それに見合う性能の向上が見られないおそれがある。平均粒径が３.０μｍを超えると、消臭性及び抗菌性の洗濯耐久性が不十分となるおそれがある。二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物微粒子において、二酸化ケイ素と酸化亜鉛との質量比は、二酸化ケイ素：酸化亜鉛＝１：１〜５：１であることが好ましい。二酸化ケイ素と酸化亜鉛との質量比が１：１未満であると、アンモニアなどの塩基性悪臭に対する消臭性が弱くなるおそれがある。二酸化ケイ素と酸化亜鉛との質量比が５：１を超えると、硫化水素などのイオウ系悪臭に対する消臭性が弱くなるおそれがある。   In the method of the present invention, the average particle size of the composite fine particles of silicon dioxide and zinc oxide is 3.0 μm or less, more preferably 0.1 to 1.5 μm. If the average particle size is less than 0.1 μm, deodorization and antibacterial properties with durability for washing can be imparted, but it takes a long time to make fine particles, and there is a risk that performance corresponding to that will not be improved. There is. If the average particle size exceeds 3.0 μm, the deodorant and antibacterial washing durability may be insufficient. In the composite fine particles of silicon dioxide and zinc oxide, the mass ratio of silicon dioxide and zinc oxide is preferably silicon dioxide: zinc oxide = 1: 1 to 5: 1. If the mass ratio of silicon dioxide and zinc oxide is less than 1: 1, the deodorizing property against basic malodor such as ammonia may be weakened. If the mass ratio of silicon dioxide to zinc oxide exceeds 5: 1, the deodorizing property against sulfur-based malodor such as hydrogen sulfide may be weakened.

本発明方法に用いるハロゲン化脂環式化合物としては、シクロアルカン又はシクロアルキル基を少なくとも１個有する化合物であって、その水素原子の少なくとも１個がハロゲンにより置換された化合物を挙げることができる。このような化合物としては、例えば、１,２,３,４,５,６−ヘキサクロロシクロヘキサン、１,２,４,６−テトラクロロシクロオクタン、１,２,５,６,９,１０−ヘキサクロロシクロドデカン、１,２−ビス(３,４−ジクロロシクロへキシル)−１,２−ジクロロエタン、１,２,３,４,５,６−ヘキサブロモシクロヘキサン、１,２,４,６−テトラブロモシクロオクタン、１,２,５,６,９,１０−ヘキサブロモシクロドデカン、１,２−ビス(３,４−ジブロモシクロへキシル)−１,２−ジブロモエタンなどを挙げることができる。
本発明方法において、ハロゲン化脂環式化合物微粒子の平均粒径は５.０μｍ以下であり、より好ましくは０.１〜２.０μｍである。平均粒径が０.１μｍ未満であると、洗濯耐久性のある防炎性を付与することができるが、微粒子化に長時間を要するわりに、それに見合う性能の向上が見られないおそれがある。平均粒径が５.０μｍを超えると、防炎性の洗濯耐久性が不十分となるおそれがある。 Examples of the halogenated alicyclic compound used in the method of the present invention include compounds having at least one cycloalkane or cycloalkyl group, wherein at least one of the hydrogen atoms is substituted with halogen. Examples of such compounds include 1,2,3,4,5,6-hexachlorocyclohexane, 1,2,4,6-tetrachlorocyclooctane, 1,2,5,6,9,10-hexachloro. Cyclododecane, 1,2-bis (3,4-dichlorocyclohexyl) -1,2-dichloroethane, 1,2,3,4,5,6-hexabromocyclohexane, 1,2,4,6-tetra Examples include bromocyclooctane, 1,2,5,6,9,10-hexabromocyclododecane, 1,2-bis (3,4-dibromocyclohexyl) -1,2-dibromoethane, and the like.
In the method of the present invention, the average particle size of the halogenated alicyclic compound fine particles is 5.0 μm or less, more preferably 0.1 to 2.0 μm. When the average particle size is less than 0.1 μm, flame resistance with washing durability can be imparted. However, although it takes a long time to make fine particles, there is a possibility that the performance corresponding to the improvement is not observed. If the average particle size exceeds 5.0 μm, the flameproof washing durability may be insufficient.

本発明において、二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物微粒子と、ハロゲン化脂環式化合物微粒子とを含有する分散液を調製する方法に特に制限はなく、例えば、二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物とハロゲン化脂環式化合物を混合した後に、上記の平均粒径となるように媒体中に微分散させることができ、あるいは、二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物とハロゲン化脂環式化合物を、それぞれ上記の平均粒径となるように媒体中に微分散化させたのち、これらを混合することもできる。二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物及びハロゲン化脂環式化合物を微分散させる方法に特に制限はなく、例えば、湿式ボールミル、サンドグラインダー、アトライター、パールミル、超音波ホモジナイザー、圧力ホモジナイザー、アルティマイザー、ダイノーミル、バスケットミル、ロールミルなどを用いて微分散させることができる。   In the present invention, there is no particular limitation on the method for preparing the dispersion containing the composite fine particles of silicon dioxide and zinc oxide and the halogenated alicyclic compound fine particles. For example, the composite of silicon dioxide and zinc oxide And the halogenated alicyclic compound can be finely dispersed in the medium so as to have the above average particle diameter, or the composite of silicon dioxide and zinc oxide and the halogenated alicyclic compound can be mixed. These can also be mixed after finely dispersing in the medium so as to have the above average particle diameter. There is no particular limitation on the method of finely dispersing the composite of silicon dioxide and zinc oxide and the halogenated alicyclic compound, for example, wet ball mill, sand grinder, attritor, pearl mill, ultrasonic homogenizer, pressure homogenizer, optimizer, It can be finely dispersed using a dyno mill, basket mill, roll mill or the like.

本発明においては、二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物及びハロゲン化脂環式化合物を微分散させるために、また、微分散後の再凝集を防ぎ、良好な分散状態を得るために、分散媒体に乳化剤を含有させることが好ましい。媒体に含有させる乳化剤に特に制限はなく、例えば、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステル塩、脂肪酸モノグリセライド硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物塩、クレゾールシェファー酸ホルムアルデヒド縮合物塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ポリアクリル酸塩、カルボキシメチルセルロース塩、オレフィン−マレイン酸共重合体の塩などのアニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸部分エステル、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレングリコールモノ(トリスチリルフェニル)エーテル、ポリビニルピロリドンなどのノニオン界面活性剤、トリポリリン酸ナトリウムなどの無機塩、第四級アンモニウム塩、アルキルアミン酢酸塩などのカチオン系界面活性剤、アルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、カルボキシメチルセルロース、ザンタンガム、ポリアクリル酸ナトリウム、デンプン、カゼイン、酢酸セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコールなどの水溶性高分子化合物などを挙げることができる。これらの中で、ポリカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリエチレングリコールモノ(トリスチリルフェニル)エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール脂肪酸エステルなどを好適に使用することができる。これらの乳化剤は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
これらの乳化剤の使用量に特に制限はないが、二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物及びハロゲン化脂環式化合物のそれぞれに対して、０.０１〜１０質量％であることが好ましく、０.０５〜８質量％であることがより好ましい。 In the present invention, in order to finely disperse the composite of silicon dioxide and zinc oxide and the halogenated alicyclic compound, and to prevent reaggregation after fine dispersion and obtain a good dispersion state, the dispersion medium It is preferable to contain an emulsifier. There is no particular limitation on the emulsifier contained in the medium, for example, alkyl sulfate, alkyl benzene sulfonate, alkyl phosphate, polycarboxylate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate. , Polyoxyethylene tristyryl phenyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether phosphate, fatty acid monoglyceride sulfate, alkyl naphthalene sulfonate, naphthalene sulfonate formaldehyde condensation Salt, formaldehyde condensate salt of cresol shepheric acid, alkyl diphenyl ether disulfonate, polyacrylate, carboxymethylcellulose salt, Anionic surfactants such as salts of olefin-maleic acid copolymer, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene sorbitan fatty acid partial ester, polyoxyethylene glycerin Fatty acid partial ester, polyglycerin fatty acid partial ester, polyoxyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid amide, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer, polyoxyethylene glycol mono (tristyryl) Nonionic surfactants such as phenyl) ether and polyvinylpyrrolidone, and inorganics such as sodium tripolyphosphate Cationic surfactants such as salts, quaternary ammonium salts, alkylamine acetates, amphoteric surfactants such as alkylbetaines and alkylimidazolines, carboxymethylcellulose, xanthan gum, sodium polyacrylate, starch, casein, cellulose acetate, hydroxy Examples include water-soluble polymer compounds such as ethyl cellulose and polyvinyl alcohol. Among these, polycarboxylate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, polyethylene glycol mono (tristyrylphenyl) ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxy Ethylene polyoxypropylene glycol fatty acid ester and the like can be preferably used. These emulsifiers can be used individually by 1 type, or can also be used in combination of 2 or more type.
Although there is no restriction | limiting in particular in the usage-amount of these emulsifiers, It is preferable that it is 0.01-10 mass% with respect to each of the composite of a silicon dioxide and zinc oxide, and a halogenated alicyclic compound, and is 0.0. It is more preferable that it is 05-8 mass%.

本発明において、分散液の媒体としては、水又は水と水溶性溶媒との混合溶媒を用いることができる。水溶性溶媒は、乾燥工程において揮発し得る溶媒であることが好ましく、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールなどのエチレングリコール類、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールなどのプロピレングリコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのセロソルブ類などを挙げることができる。
本発明方法においては、二酸化ケイ素と酸化亜鉛の複合物微粒子と、ハロゲン化脂環式化合物微粒子を含有する分散液において、二酸化ケイ素と酸化亜鉛の複合物微粒子と、ハロゲン化脂環式化合物微粒子の質量比が１：５〜５：１であることが好ましく、１：３〜３：１であることがより好ましい。二酸化ケイ素と酸化亜鉛の複合物微粒子とハロゲン化脂環式化合物微粒子の質量比が１：５未満であると、消臭性及び抗菌性が弱くなるおそれがある。二酸化ケイ素と酸化亜鉛の複合物微粒子とハロゲン化脂環式化合物微粒子の質量比が５：１を超えると、防炎性が弱くなるおそれがある。分散液中の二酸化ケイ素と酸化亜鉛の複合物微粒子と、ハロゲン化脂環式化合物微粒子の濃度に特に制限はなく、繊維素材を処理する方法や、要求される性能に応じて適宜選択することができる。 In the present invention, water or a mixed solvent of water and a water-soluble solvent can be used as a dispersion medium. The water-soluble solvent is preferably a solvent that can be volatilized in the drying step. For example, ethylene glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, and triethylene glycol, propylene glycols such as propylene glycol, dipropylene glycol, and tripropylene glycol; Examples thereof include cellosolves such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, and butyl cellosolve.
In the method of the present invention, in the dispersion containing the composite fine particles of silicon dioxide and zinc oxide and the halogenated alicyclic compound fine particles, the composite fine particles of silicon dioxide and zinc oxide and the halogenated alicyclic compound fine particles The mass ratio is preferably 1: 5 to 5: 1, more preferably 1: 3 to 3: 1. If the mass ratio of the composite fine particles of silicon dioxide and zinc oxide and the halogenated alicyclic compound fine particles is less than 1: 5, the deodorizing properties and antibacterial properties may be weakened. If the mass ratio of the composite fine particles of silicon dioxide and zinc oxide and the halogenated alicyclic compound fine particles exceeds 5: 1, the flameproof property may be weakened. There is no particular limitation on the concentration of the composite fine particles of silicon dioxide and zinc oxide and the halogenated alicyclic compound fine particles in the dispersion, and the concentration can be appropriately selected according to the method of treating the fiber material and the required performance. it can.

本発明方法に用いる二酸化ケイ素と酸化亜鉛の複合物微粒子と、ハロゲン化脂環式化合物微粒子を含有する分散液は、バインダーを含有しない。繊維素材に無機物や有機物の微粒子を付着させる処理においては、アクリル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、メラミン系樹脂、グリオキサール系樹脂、シリコーン系樹脂、又は、これらにハロゲン原子を導入したハロゲン化樹脂などのエマルジョンをバインダーとして用いる場合が多い。しかし、二酸化ケイ素と酸化亜鉛の複合物微粒子とハロゲン化脂環式化合物微粒子とともに、このようなバインダーを用いると、バインダーの使用量が少量であっても、処理された繊維素材に防炎性が十分に付与されないおそれがある。
本発明方法を適用し得る繊維素材に特に制限はなく、例えば、綿、絹、ウールなどの天然繊維、ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維、ポリエステル繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリ塩化ビニリデン繊維などの合成繊維、アセテートなどの半合成繊維、レーヨンなどの再生繊維、綿／ポリエステル、ナイロン／スパンデックスなどの複合繊維、混紡繊維などを挙げることができる。また、繊維素材の形態にも特に制限はなく、例えば、織物、編物、不織布、糸、ワタなどを挙げることができる。
本発明方法において、二酸化ケイ素と酸化亜鉛の複合物微粒子とハロゲン化脂環式化合物微粒子とを含有する分散液で繊維素材を処理する方法に特に制限はなく、例えば、浸漬法、パディング法、コーティング法、スプレー法などを適用することができる。また、繊維素材に付着させる分散液の量は、二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物微粒子の付着量が０.０１〜１０質量％ｏｗｆとなるように設定することが好ましく、０.０５〜８質量％ｏｗｆとなるように設定することがより好ましい。繊維素材に分散液を付着させたのち、ソーピング工程、乾燥工程を経ることにより、防炎消臭抗菌性繊維製品を得ることができる。ソーピング条件や、乾燥や熱処理の温度や時間については特に制限がなく、繊維素材に合わせて適宜設定することができる。 The dispersion containing the composite fine particles of silicon dioxide and zinc oxide and the halogenated alicyclic compound fine particles used in the method of the present invention does not contain a binder. In the treatment of attaching inorganic or organic fine particles to the fiber material, acrylic resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, urethane resin, polyester resin, melamine resin, glyoxal resin, silicone resin, or In many cases, emulsions such as halogenated resins into which halogen atoms are introduced are used as binders. However, when such a binder is used together with the composite fine particles of silicon dioxide and zinc oxide and the halogenated alicyclic compound fine particles, even if the amount of the binder used is small, the treated fiber material has flame resistance. There is a risk that it will not be given sufficiently.
The fiber material to which the method of the present invention can be applied is not particularly limited. For example, natural fibers such as cotton, silk, and wool, synthetic fibers such as polyamide fibers, polyurethane fibers, polyester fibers, polyethylene fibers, polypropylene fibers, and polyvinylidene chloride fibers. And semi-synthetic fibers such as acetate, recycled fibers such as rayon, composite fibers such as cotton / polyester and nylon / spandex, and blended fibers. Moreover, there is no restriction | limiting in particular also in the form of a fiber raw material, For example, a textile fabric, a knitted fabric, a nonwoven fabric, a thread | yarn, cotton etc. can be mentioned.
In the method of the present invention, there is no particular limitation on the method of treating the fiber material with a dispersion containing composite fine particles of silicon dioxide and zinc oxide and halogenated alicyclic compound fine particles. For example, dipping method, padding method, coating Method, spray method, etc. can be applied. The amount of the dispersion to be adhered to the fiber material is preferably set so that the amount of the composite fine particles of silicon dioxide and zinc oxide is 0.01 to 10% by mass owf. It is more preferable to set the mass% owf. After adhering the dispersion liquid to the fiber material, a flameproof, deodorant and antibacterial fiber product can be obtained through a soaping process and a drying process. The soaping conditions and the temperature and time of drying and heat treatment are not particularly limited and can be appropriately set according to the fiber material.

以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例において、得られた防炎消臭抗菌性繊維製品の防炎性、消臭性及び抗菌性は、下記の方法に従って試験し、評価した。
（１）防炎性
得られた処理布を、ＪＩＳ Ｌ １０１８（１９９９）のＥ−２法にしたがってドライクリーニングし、供試布とした。昭和４８年消防庁告示第１１号「防炎性能に係わる耐洗濯性能の基準」に従い、消防法の４５度ミクロバーナー法（ＪＩＳ Ｌ １０９１（１９９９）Ａ−１法、着炎時間３秒）によりドライクリーニング前後の防炎性を評価した。試験は５回行い、５回の残炎時間の平均値を求めた。
（２）消臭性
得られた処理布について、洗濯前及び洗濯１０回後のアンモニアに対する消臭性能を評価した。洗濯方法は、ＪＩＳ Ｌ ０２１７（１９９５）付表１の１０３法に従った。すなわち、ＪＡＦＥＴ洗剤４０ｍＬを使用し、浴比１：３０として、４０℃で５分間洗濯したのち、排水及び脱水し、２分間のオーバーフロー濯ぎを２回線り返した。この工程を洗濯１回とし、１０回繰り返して洗濯１０回とした。洗濯１０回後、処理布をさらに５分間オーバーフロー濯ぎし、次いで、風乾させた。洗濯前及び洗濯１０回後の処理布は、それぞれ、２０℃、６５％ＲＨの条件下に２４時間放置し、処理布の調湿を行った。
処理布（１０ｃｍ×１０ｃｍ）１枚を５Ｌテドラーバッグに入れ、バッグ中の空気を脱気したのち、アンモニア１００ｐｐｍ（容量比）を含有する空気３Ｌを注入し、密封した。２０℃で２時間放置したのち、検知管にてアンモニアの残留濃度を測定した。また、空試験として、処理布を入れることなく、同様に試験を行って残留濃度を測定した。消臭率（％）を次式より産出した。
消臭率（％）＝｛１−(試料の残留濃度)／(空試験の残留濃度)｝×１００
（３）抗菌性
得られた処理布について、洗濯前及び洗濯１０回後の抗菌性を評価した。なお、洗濯は前記（２）消臭性で述べた方法と同様にして行った。
洗濯後、風乾した処理布について、ＪＩＳ Ｌ １９０２（２００２）の定量試験法に準拠して、黄色ブドウ球菌を用いて試験し、静菌活性値を求めた。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
In Examples and Comparative Examples, the flameproof, deodorant and antibacterial properties of the obtained flameproof / deodorant antibacterial fiber products were tested and evaluated according to the following methods.
(1) Flameproofing The obtained treated cloth was dry-cleaned according to JIS L 1018 (1999) E-2 method to obtain a test cloth. In accordance with the Fire and Disaster Management Agency Notification No. 11 “Standards for Washing Resistance Related to Flameproof Performance” in 1973, according to the 45-degree microburner method of the Fire Service Act (JIS L 1091 (1999) A-1 method, flame retardant time 3 seconds) Flame resistance before and after dry cleaning was evaluated. The test was performed 5 times, and the average value of 5 afterflame times was determined.
(2) Deodorizing property About the obtained treated cloth, the deodorizing performance with respect to ammonia before washing and 10 times after washing was evaluated. The washing method was in accordance with method 103 of JIS L 0217 (1995) Attached Table 1. That is, 40 mL of JAFET detergent was used and the bath ratio was set to 1:30. After washing at 40 ° C. for 5 minutes, draining and dehydration were performed, and 2 minutes of overflow rinsing were repeated 2 lines. This process was performed once, and was repeated 10 times to obtain 10 washes. After 10 washes, the treated fabric was rinsed for an additional 5 minutes and then air dried. The treated cloths before and after washing 10 times were left to stand for 24 hours under the conditions of 20 ° C. and 65% RH, respectively, and the treated cloths were conditioned.
One treated cloth (10 cm × 10 cm) was put in a 5 L Tedlar bag, and after the air in the bag was deaerated, 3 L of air containing 100 ppm (volume ratio) of ammonia was injected and sealed. After leaving at 20 ° C. for 2 hours, the residual concentration of ammonia was measured with a detector tube. In addition, as a blank test, a test was performed in the same manner without using a treated cloth, and the residual concentration was measured. Deodorization rate (%) was produced from the following formula.
Deodorization rate (%) = {1− (residual concentration of sample) / (residual concentration of blank test)} × 100
(3) Antibacterial properties The antibacterial properties of the obtained treated cloth before and after washing 10 times were evaluated. Washing was performed in the same manner as described in (2) Deodorizing property.
After washing, the air-dried treated cloth was tested using Staphylococcus aureus according to the quantitative test method of JIS L 1902 (2002), and the bacteriostatic activity value was determined.

調製例１
二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物［ラサ工業(株)、シュークレンズＫＤ−２１１Ｇ、二酸化ケイ素６０質量％、酸化亜鉛２２質量％、微粉末１０μｍカット品］３００ｇ、ポリエチレングリコールモノ(トリスチリルフェニル)エーテル［日華化学(株)、３ＳＰ−１１０］１ｇ及び水６９９ｇを混合し、パールミルで微粒子化分散し、微分散液Ａを得た。平均粒径は、０.５０μｍであった。
比較調製例１
二酸化ケイ素と酸化亜鉛の複合物［ラサ工業(株)、シュークレンズＫＤ−２１１Ｇ、二酸化ケイ素６０質量％、酸化亜鉛２２質量％、微粉末１０μｍカット品］３００ｇ、ポリエチレングリコールモノ(トリスチリルフェニル)エーテル［日華化学(株)、３ＳＰ−１１０］１ｇ及び水６９９ｇを混合し、微分散液ａを得た。平均粒径は、３.６５μｍであった。
調製例２
１,２,５,６,９,１０−ヘキサブロモシクロドデカン４５０ｇ、ポリエチレングリコールモノ(トリスチリルフェニル)エーテル［日華化学(株)、３ＳＰ−１１０］１０ｇ及び水５４０ｇを混合し、パールミルで微粒子化分散して微分散液Ｂを得た。平均粒径は、０.５０μｍであった。
比較調製例２
１,２,５,６,９,１０−ヘキサブロモシクロドデカン４５０ｇ、ポリエチレングリコールモノ(トリスチリルフェニル)エーテル［日華化学(株)、３ＳＰ−１１０］１０ｇ及び水５４０ｇを混合し、分散液ｂを得た。平均粒径は、１０μｍであった。 Preparation Example 1
Compound of silicon dioxide and zinc oxide [Lasa Industrial Co., Ltd., Shuklens KD-211G, 60% by mass of silicon dioxide, 22% by mass of zinc oxide, 10 μm fine powder cut product] 300 g, polyethylene glycol mono (tristyrylphenyl) 1 g of ether [Nika Kagaku Co., Ltd., 3SP-110] and 699 g of water were mixed and finely dispersed with a pearl mill to obtain a fine dispersion A. The average particle size was 0.50 μm.
Comparative Preparation Example 1
Compound of silicon dioxide and zinc oxide [Lasa Industrial Co., Ltd., Shuklens KD-211G, 60% by mass of silicon dioxide, 22% by mass of zinc oxide, 10 μm fine powder cut product] 300 g, polyethylene glycol mono (tristyrylphenyl) ether [Nikka Chemical Co., Ltd., 3SP-110] 1 g and water 699 g were mixed to obtain a fine dispersion a. The average particle size was 3.65 μm.
Preparation Example 2
1,2,5,6,9,10-Hexabromocyclododecane (450 g), polyethylene glycol mono (tristyrylphenyl) ether [Nika Kagaku Co., Ltd., 3SP-110] (10 g) and water (540 g) are mixed, and fine particles are obtained using a pearl mill. To obtain a fine dispersion B. The average particle size was 0.50 μm.
Comparative Preparation Example 2
1,2,5,6,9,10-Hexabromocyclododecane 450 g, polyethylene glycol mono (tristyrylphenyl) ether [Nika Kagaku Co., Ltd., 3SP-110] 10 g and water 540 g were mixed, and dispersion b Got. The average particle size was 10 μm.

実施例１
調製例１で得られた微分散液Ａ１５質量部、調製例２で得られた微分散液Ｂ２０質量部及び水６５質量部を混合し、均一になるまで撹拝して繊維処理用の分散液を調製した。
この分散液を用いて、ポリエステル１００％織物をピックアップ８０質量％の条件でパディング処理したのち、１２０℃で２分間乾燥し、さらに１９０℃で１分間熱処理した。処理後、ソーダ灰２ｇ／Ｌ及びソーピング剤［日華化学(株)、エスクードＦＲ］２ｇ／Ｌを含有するソーピング浴中で、８０℃で２分間還元洗浄したのち１０分間水洗いし、１２０℃で２分間乾燥し、次いで、１９０℃で１分間熱処理することにより、防炎消臭抗菌性ポリエステル織物を得た。
得られた防炎消臭抗菌性ポリエステル織物の残炎時間は０秒であり、消臭率は９９％であり、静菌活性値は５.５超であった。ドライクリーニング後の残炎時間及び洗濯１０回後の消臭率と静菌活性値にも、変化はなかった。
実施例２
ポリエステル１００％織物の代わりに、アクリル１００％編物を処理した以外は、実施例１と同様にして、防炎消臭抗菌性アクリル編物を得た。
得られた防炎消臭抗菌性アクリル編物の残炎時間は０秒であり、消臭率は９９％であり、静菌活性値は５.５超であった。ドライクリーニング後の残炎時間は０秒であり、洗濯１０回後の消臭率は９８％であり、静菌活性値は４.０であった。
実施例３
ポリエステル１００％織物の代わりに、ポリエステル６５％綿３５％織物を処理した以外は、実施例１と同様にして、防炎消臭抗菌性ポリエステル綿織物を得た。
得られた防炎消臭抗菌性ポリエステル棉織物の残炎時間は０秒であり、消臭率は９９％であり、静菌活性値は５.５超であった。ドライクリーニング後の残炎時間は０秒であり、洗濯１０回後の消臭率は９９％であり、静菌活性値は５.４であった。 Example 1
15 parts by weight of the fine dispersion A obtained in Preparation Example 1, 20 parts by weight of the fine dispersion B obtained in Preparation Example 2 and 65 parts by weight of water are mixed and stirred until uniform to obtain a dispersion for fiber treatment. Was prepared.
Using this dispersion, a 100% polyester woven fabric was padded under conditions of 80% by weight of the pickup, dried at 120 ° C. for 2 minutes, and further heat-treated at 190 ° C. for 1 minute. After the treatment, in a soaping bath containing 2 g / L of soda ash and 2 g / L of a soaping agent [Nikka Chemical Co., Ltd., Esucudo FR], it was reduced and washed at 80 ° C. for 2 minutes, then washed with water for 10 minutes and at 120 ° C. It was dried for 2 minutes and then heat treated at 190 ° C. for 1 minute to obtain a flameproof, deodorant and antibacterial polyester fabric.
The obtained flameproof and deodorant antibacterial polyester fabric had a residual flame time of 0 seconds, a deodorization rate of 99%, and a bacteriostatic activity value of more than 5.5. There was no change in the after-flame time after dry cleaning, the deodorization rate and the bacteriostatic activity value after 10 washings.
Example 2
A flameproof, deodorant and antibacterial acrylic knitted fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that a 100% acrylic knitted fabric was treated instead of the 100% polyester fabric.
The obtained flameproof and deodorant antibacterial acrylic knitted fabric had a residual flame time of 0 seconds, a deodorization rate of 99%, and a bacteriostatic activity value of more than 5.5. The afterflame time after dry cleaning was 0 seconds, the deodorization rate after 10 washings was 98%, and the bacteriostatic activity value was 4.0.
Example 3
A flameproof, deodorant and antibacterial polyester cotton fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that a polyester 65% cotton 35% cotton fabric was treated instead of the polyester 100% fabric.
The resulting flameproof and deodorant antibacterial polyester woven fabric had a residual flame time of 0 seconds, a deodorization rate of 99%, and a bacteriostatic activity value of more than 5.5. The afterflame time after dry cleaning was 0 seconds, the deodorization rate after 10 washings was 99%, and the bacteriostatic activity value was 5.4.

比較例１
調製例１で得られた微分散液Ａの代わりに、比較調製例１で得られた分散液ａを使用して繊維処理用の分散液を調製した以外は、実施例１と同様にして処理布を得た。
得られた処理布の残炎時間は０秒であり、消臭率は９９％であり、静菌活性値は５.５超であった。洗濯１０回後に、消臭率が３５％に低下した。
比較例２
調製例２で得られた微分散液Ｂの代わりに、比較調製例２で得られた分散液ｂを使用して繊維処理用の分散液を調製した以外は、実施例１と同様にして処理布を得た。
得られた処理布の残炎時間は０秒であり、消臭率は９９％であり、静菌活性値は５.５超であった。ドライクリーニング後に残炎時間３０秒となり、洗濯１０回後に消臭率が４５％に低下した。
比較例３
調製例１で得られた微分散液Ａ１５質量部及び水８５質量部を均一になるまで撹拌して繊維処理用の分散液を調製した。この分散液を用いて実施例１と同様にして処理布を得た。
得られた処理布の残炎時間は５０秒であり、消臭率は９９％であり、静菌活性値は５.５超であった。ドライクリーニング後の残炎時間は５０秒であり、洗濯１０回後の消臭率は２４％であり、静菌活性値は１未満であった。
比較例４
調製例２で得られた微分散液Ｂ２０質量部及び水８０質量部を均一になるまで撹拌して繊維処理用の分散液を調製した。この分散液を用いて実施例１と同様にして処理布を得た。
得られた処理布の残炎時間は０秒であり、消臭率は２０％であり、静菌活性値は１未満であった。ドライクリーニング後の残炎時間及び洗濯１０回後の消臭率と静菌活性値にも、変化はなかった。
比較例５
調製例１で得られた微分散液Ａ１５質量部、調製例２で得られた微分散液Ｂ２０質量部、アクリル樹脂エマルジョン［日華化学(株)、ネオステッカーＡＲＳ−２、加熱残分５０質量％］１０質量部及び水５５質量部を混合し、均一になるまで撹拝して繊維処理用の分散液を調製した。この分散液を用いて実施例１と同様にして処理布を得た。
得られた処理布の残炎時間は３０秒であり、消臭率は９９％であり、静菌活性値は５.５超であった。ドライクリーニング後の残炎時間及び洗濯１０回後の消臭率と静菌活性値にも、変化はなかった。
実施例１〜３及び比較例１〜５の繊維素材、二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物微粒子の平均粒径、ヘキサブロモシクロドデカン微粒子の平均粒径及びバインダーを第１表に示し、ドライクリーニング又は洗濯１０回前後の残炎時間、消臭率及び静菌活性値を第２表に示す。 Comparative Example 1
Treatment was performed in the same manner as in Example 1 except that instead of the fine dispersion A obtained in Preparation Example 1, the dispersion liquid a obtained in Comparative Preparation Example 1 was used to prepare a dispersion for fiber treatment. I got a cloth.
The resulting treated fabric had a residual flame time of 0 seconds, a deodorization rate of 99%, and a bacteriostatic activity value of more than 5.5. After 10 washings, the deodorization rate decreased to 35%.
Comparative Example 2
The treatment was performed in the same manner as in Example 1 except that instead of the fine dispersion B obtained in Preparation Example 2, the dispersion b for fiber treatment was prepared using the dispersion b obtained in Comparative Preparation Example 2. I got a cloth.
The resulting treated fabric had a residual flame time of 0 seconds, a deodorization rate of 99%, and a bacteriostatic activity value of more than 5.5. After the dry cleaning, the afterflame time was 30 seconds, and the deodorization rate decreased to 45% after 10 washings.
Comparative Example 3
A dispersion for fiber treatment was prepared by stirring 15 parts by mass of the fine dispersion A obtained in Preparation Example 1 and 85 parts by mass of water until uniform. Using this dispersion, a treated cloth was obtained in the same manner as in Example 1.
The aftertreatment flame time of the obtained treated cloth was 50 seconds, the deodorization rate was 99%, and the bacteriostatic activity value was more than 5.5. The after-flame time after dry cleaning was 50 seconds, the deodorization rate after 10 washes was 24%, and the bacteriostatic activity value was less than 1.
Comparative Example 4
A dispersion for fiber treatment was prepared by stirring until 20 parts by mass of fine dispersion B obtained in Preparation Example 2 and 80 parts by mass of water were uniform. Using this dispersion, a treated cloth was obtained in the same manner as in Example 1.
The resulting treated fabric had a residual flame time of 0 seconds, a deodorization rate of 20%, and a bacteriostatic activity value of less than 1. There was no change in the after-flame time after dry cleaning, the deodorization rate and the bacteriostatic activity value after 10 washings.
Comparative Example 5
15 parts by weight of the fine dispersion A obtained in Preparation Example 1, 20 parts by weight of the fine dispersion B obtained in Preparation Example 2, acrylic resin emulsion [Nika Kagaku Co., Ltd., Neo Sticker ARS-2, heating residue 50 parts by weight %] 10 parts by mass and 55 parts by mass of water were mixed and stirred until uniform to prepare a dispersion for fiber treatment. Using this dispersion, a treated cloth was obtained in the same manner as in Example 1.
The resulting treated fabric had a residual flame time of 30 seconds, a deodorization rate of 99%, and a bacteriostatic activity value of more than 5.5. There was no change in the after-flame time after dry cleaning, the deodorization rate and the bacteriostatic activity value after 10 washings.
The fiber materials of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5, the average particle size of composite fine particles of silicon dioxide and zinc oxide, the average particle size of hexabromocyclododecane fine particles and the binder are shown in Table 1, and dry cleaning is performed. Alternatively, the afterflame time, the deodorization rate, and the bacteriostatic activity value after about 10 washings are shown in Table 2.

実施例１〜３で得られた防炎消臭抗菌性繊維製品は、防炎性、消臭性、抗菌性のいずれの性能にも優れており、ドライクリーニング後の防炎性及び洗濯１０回後の消臭性と抗菌性が全く低下しておらず、洗濯耐久性に優れることが分かる。
実施例１〜３と同一の物質を使用しているが、二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物微粒子の平均粒径が３.６５μｍである分散液を用いた比較例１においては、防炎性は良好であり、また、洗濯前の消臭性及び抗菌性も良好である。しかし、洗濯により、消臭性が著しく低下し、洗濯耐久性に劣っている。
また、ヘキサブロモシクロドデカン微粒子の平均粒径が１０μｍである分散液を用いた比較例２においては、ドライクリーニング前の防炎性、洗濯前の消臭性及び抗菌性は優れているが、ドライクリーニングにより防炎性が低下し、洗濯により消臭性が低下している。これらの結果から、各成分の平均粒径が、防炎性、消臭性、抗菌性の洗濯耐久性の発現に大きく影響を及ぼすことが分かる。
微分散液Ａのみを用いた比較例３においては、防炎性が発現せず、消臭性及び抗菌性に洗濯耐久性が見られず、微分散液Ｂと混合してはじめて洗濯耐久性が発現することが分かる。微分散液Ｂのみを用いた比較例４においては、洗濯耐久性を有する防炎性が得られるが、消臭性と抗菌性は発現しない。
実施例１〜３と全く同じ二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物微粒子とヘキサブロモシクロドデカン微粒子を用いても、分散液にバインダーを配合した比較例５では、消臭性と抗菌性は良好であり、洗濯後も性能が維持されるが、防炎性はドライクリーニング前であっても著しく劣り、バインダーによる防炎阻害が生じることが分かる。 The flameproof and deodorant antibacterial fiber products obtained in Examples 1 to 3 are excellent in any of the flameproof, deodorant and antibacterial properties. It can be seen that the subsequent deodorization and antibacterial properties are not deteriorated at all, and the washing durability is excellent.
In Comparative Example 1 using the same material as in Examples 1 to 3, but using a dispersion having an average particle size of 3.65 μm of composite fine particles of silicon dioxide and zinc oxide, flameproofing In addition, deodorization and antibacterial properties before washing are also good. However, the deodorizing property is remarkably lowered by washing, and the washing durability is poor.
Further, in Comparative Example 2 using a dispersion liquid in which the average particle diameter of hexabromocyclododecane fine particles is 10 μm, the flameproofing property before dry cleaning, the deodorizing property and antibacterial property before washing are excellent, but the dry The flameproofness is lowered by cleaning, and the deodorizing property is lowered by washing. From these results, it can be seen that the average particle size of each component greatly affects the development of flameproof, deodorant and antibacterial washing durability.
In Comparative Example 3 using only the fine dispersion A, no flameproofness is exhibited, no deodorant and antibacterial properties are observed in the wash durability, and the wash durability is not mixed with the fine dispersion B. It turns out that it expresses. In Comparative Example 4 using only the fine dispersion B, flameproofness having washing durability is obtained, but deodorant properties and antibacterial properties are not exhibited.
Even if the composite fine particles of silicon dioxide and zinc oxide and hexabromocyclododecane fine particles that are exactly the same as in Examples 1 to 3 were used, in Comparative Example 5 in which a binder was blended in the dispersion, the deodorization and antibacterial properties were good. Yes, the performance is maintained after washing, but the flameproofness is remarkably inferior even before dry cleaning, and it is understood that the flameproofing inhibition by the binder occurs.

本発明の防炎消臭抗菌性繊維製品の製造方法においては、微細な二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物微粒子と、微細なハロゲン化脂環式化合物微粒子を含有し、バインダーを含有しない分散液を用いて繊維素材を処理するので、洗濯耐久性に優れた防炎性、消臭性及び抗菌性を兼ね備えた防炎消臭抗菌性繊維製品を得ることができる。   In the method for producing a flameproof and deodorant antibacterial fiber product of the present invention, a dispersion containing fine composite particles of silicon dioxide and zinc oxide and fine halogenated alicyclic compound fine particles, and containing no binder Since the fiber material is treated using, a flameproof, deodorant and antibacterial fiber product having flameproofness, deodorant and antibacterial properties excellent in washing durability can be obtained.

Claims (3)

平均粒径が３.０μｍ以下の二酸化ケイ素と酸化亜鉛の複合物微粒子であって、二酸化ケイ素と酸化亜鉛の質量比が、１：１〜５：１である複合物微粒子及び平均粒径が５.０μｍ以下のハロゲン化脂環式化合物微粒子とを含有し、バインダーを含有しない分散液により、繊維素材を処理することを特徴とする防炎消臭抗菌性繊維製品の製造方法。 Composite fine particles of silicon dioxide and zinc oxide having an average particle size of 3.0 μm or less, and composite fine particles having a mass ratio of silicon dioxide and zinc oxide of 1: 1 to 5: 1 and an average particle size of 5 A method for producing a flameproof, deodorant and antibacterial fiber product, characterized by treating a fiber material with a dispersion liquid containing halogenated alicyclic compound fine particles of 0.0 μm or less and containing no binder. 二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物微粒子とハロゲン化脂環式化合物微粒子との配合割合が、質量比で１：５〜５：１である請求項１に記載の防炎消臭抗菌性繊維製品の製造方法。   2. The flameproof / deodorant / antibacterial fiber product according to claim 1, wherein a mixing ratio of the composite fine particles of silicon dioxide and zinc oxide and the halogenated alicyclic compound fine particles is 1: 5 to 5: 1 by mass ratio. Manufacturing method. 請求項１又は請求項２に記載の製造方法により得られる防炎消臭抗菌性繊維製品。
A flameproof, deodorant and antibacterial fiber product obtained by the production method according to claim 1 or 2.