JP4042219B2 - Paint substitute film - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、成形後の外観に優れる塗装代替フィルムに関し、詳しくは射出成形により製造される成形品の表面に、射出成形と同時に着色被膜層を形成するための塗装代替フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
バンパー、サイドモール等のプラスチック製自動車外装部品は、大半が射出成形によって成形されるが、意匠性、耐傷付き性といった観点から、ほとんどの場合、アクリル変性メラミン系またはアクリル変性イソシアネート系の熱硬化性樹脂塗料を成形品にスプレー塗装した後、焼き付けによって架橋させる方法で塗装が施されている。すなわち、プラスチック射出成形品をわざわざ塗装設備で数段階に及ぶ工程を経て塗料を塗布した後、乾燥設備で乾燥させるという多くの工程を必要とするため、塗装には多くの費用がかかるという問題があった。また、乾燥時の揮発性の有機溶剤排出という職場環境衛生や環境保護上の懸念があるという問題もあった。
【０００３】
近年、このような問題を解決または軽減するための検討がなされており、例えば、特表平２−５０３０７７号公報では、透明層、着色層及びバックアップシート（基材層）の構成よりなる複合シートを予備成形した後、これを予め金型に挿入して、合成樹脂を射出成形して一体化し、着色被膜層を設けた成形品を得る方法が提案されている。
【０００４】
また、最近では自動車部品のポリオレフィン化が進んでおり、それに伴い、上記のような複合シートも基材層にポリオレフィン系樹脂を用いたシートが多く要求されるようになってきており、各種シートが検討されている。
しかしながら、これらの複合シートは予備成形の加熱処理の段階において、サメハダ現象といわれる表面凹凸の発生による外観の劣化が起きやすく、この現象は射出成形後においても解消せず、その結果として像鮮映度の高い成形品を得ることができないという問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記欠点を改良し、外観に優れる自動車用外装部品等の着色射出成形品を得るための塗装代替フィルムを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上記の問題を解決するために鋭意検討した結果、特定の組成の基材層を有する複合フィルムを使用することにより上記課題が解決できることを見出して本発明に至った。
すなわち、本発明の要旨とするところは、透明層、着色層、接着層及び基材層が順次積層されてなる複合フィルムであって、該基材層が下記（ａ）〜（ｃ）からなることを特徴とする塗装代替フィルムに存する。
【０００７】
（ａ）プロピレン・エチレンランダム共重合体
（ｂ）（ａ）１００重量部当たり低密度ポリエチレンまたは線状低密度ポリエチレン１０〜３００重量部
（ｃ）（（ａ）＋（ｂ））１００重量部当たり平均粒子径が１０μｍ以下のタルク５〜４０重量部
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
塗装代替フィルムの各層構成
１．透明層
本発明の塗装代替フィルムの一構成層である透明層は、フッ素樹脂と熱可塑性アクリル樹脂との混合物からなるものが好ましい。フッ素樹脂としては、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリ４フッ化エチレン、エチレン−４フッ化エチレン共重合体等を用い得るが、予備成形時の成形性が良好なことからポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）が好適である。
【０００９】
一方、熱可塑性アクリル樹脂としては、メタクリル酸エステル系樹脂をはじめとし、各種熱可塑性アクリル樹脂を用いることができるが、成形品表面の耐傷付き性の観点から、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上のものであることが好ましい。
フッ素樹脂と熱可塑性アクリル樹脂の混合比率は、重量比でフッ素樹脂／熱可塑性アクリル樹脂＝２０〜８０／８０〜２０が好ましい。重量比が２０／８０より小さいと、耐候性が低下するとともに、耐衝撃性も低下するため好ましくなく、８０／２０を超えると、塗装代替フィルムの耐傷付き性が劣り好ましくない。
【００１０】
透明層の厚みとしては２０〜１００μｍが好ましく、２０μｍより薄いと成形品外観（特に深み感）が低下する傾向となり、逆に１００μｍより厚くしても外観、物性等に向上効果は無く、コスト的にも好ましくない。
透明層には、フッ素樹脂及び熱可塑性アクリル樹脂に加え、本発明の目的を損なわない範囲で他の合成樹脂を配合してもよい。また、必要に応じ各種樹脂添加剤を配合することができる。
【００１１】
２．着色層
本発明の塗装代替フィルムの一構成層である着色層は、着色剤及び、熱可塑性アクリル樹脂または熱可塑性アクリル樹脂とフッ素樹脂との混合物からなるものが耐候性、顔料分散性等の点から好適である。熱可塑性アクリル樹脂とフッ素樹脂との混合物を用いる場合には、熱可塑性アクリル樹脂とフッ素樹脂の合計量１００重量部に対してフッ素樹脂が９０重量部以下となるようにするのが好ましい。フッ素樹脂が９０重量部より多くなると接着層を介した基材層との十分な接着が得られ難くなるため好ましくない。
【００１２】
フッ素樹脂及び熱可塑性アクリル樹脂としては、上記「１．透明層」で挙げたものを用いることができる。
着色層に使用する着色剤としては、無機顔料、有機顔料等から選べば良く、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、カオリンクレー、亜鉛華、ベンガラ、パーマネントレッド、モリブデンオレンジ、コバルトブルー、群青、フタロシアニンブルー、マンガンバイオレット等が挙げられる。これらの顔料は、単独でも、２種以上を組み合わせても使用できる。また、メタリック調、パール調を出すために、上記顔料にアルミフレーク、パール顔料を加えても良い。
【００１３】
着色剤の配合量は、着色剤の種類及び目的とする色調により異なるが通常樹脂成分１００重量部当たり０．１〜５０重量部程度である。
着色層の厚みは５〜５０μｍが好ましい。厚みが５μｍより薄いと予備成形において伸ばされた部分の色が大きく変化する傾向となるため好ましくない。
また、５０μｍより厚くしても性能向上効果は小さく、コスト的にも好ましくない。
着色層には、フッ素樹脂及び熱可塑性アクリル樹脂に加え、本発明の目的を損なわない範囲で他の合成樹脂を配合してもよい。また、必要に応じ各種樹脂添加剤を配合することができる。
【００１４】
３．接着層
本発明の塗装代替フィルムの一構成層である接着層を形成する合成樹脂成分としては、基材層と着色層とを十分に接着するものであれば良い。このようなものとしては、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン系樹脂（これらのアクリル変成樹脂を含む）が好適である。また該接着層は積層体でも良く、このようなものとしては、熱可塑性アクリル樹脂からなる層及び塩素化ポリオレフィン系樹脂からなる層とを有する積層体が好ましく、特にこれら２層からなる積層体が好ましい。
【００１５】
接着層に用いられる塩素化ポリオレフィン系樹脂としては、特に塩素化ポリプロピレンが好ましい。
熱可塑性アクリル樹脂としては、上記「１．透明層」で挙げたものを用いることができる。
接着層が熱可塑性アクリル樹脂からなる層及び塩素化ポリオレフィン系樹脂からなる層を有する積層体である場合は、熱可塑性アクリル樹脂からなる層を着色層と接する側とし、塩素化ポリオレフィン系樹脂からなる層を基材層と接する側にし、かつ熱可塑性アクリル樹脂は着色層に用いるものと同じ合成樹脂にすることが好ましい。また、塩素化ポリオレフィン系樹脂についても基材層の組成により適宜選択することが好ましい。
【００１６】
接着層の厚みは３〜３０μｍであるのが好ましい。
更に接着層には、塩素化ポリオレフィン系樹脂及び熱可塑性アクリル樹脂に加え、本発明の目的を損なわない範囲で他の合成樹脂を配合してもよい。また、必要に応じ各種樹脂添加剤を配合することができる。
【００１７】
４．基材層
本発明の塗装代替フィルムの一構成層である基材層は、下記（ａ）〜（ｃ）からなるものである。
（ａ）プロピレン・エチレンランダム共重合体
（ｂ）（ａ）１００重量部当たり低密度ポリエチレンまたは線状低密度ポリエチレン１０〜３００重量部
（ｃ）（（ａ）＋（ｂ））１００重量部当たり平均粒子径が１０μｍ以下のタルク５〜４０重量部
【００１８】
プロピレン・エチレンランダム共重合体のエチレンの含有量は、１〜１０重量％が好ましく、特に２〜６重量％が好ましい。
低密度ポリエチレンまたは線状低密度ポリエチレンがプロピレン・エチレンランダム共重合体１００重量部当たり１０重量部より少ない場合は、塗装代替フィルムの予備成形の成形温度範囲が狭くなり成形性が悪くなる。一方、３００重量部より多い場合は、自動車外装部品等用の射出成形樹脂との接着が悪くなるとともに、耐熱性、剛性が低下する。フィルムの剛性が低いと、予備成形品の形状保持性が悪くなり、射出成形時に問題となる。低密度ポリエチレンまたは線状低密度ポリエチレンの配合量はプロピレン・エチレンランダム共重合体１００重量部当たり１５〜１００重量部、特に２０〜１００重量部が好ましく、更に２５〜６０重量部がより好ましい。
【００１９】
基材層に配合するタルクの平均粒子径は１０μｍ以下、好ましくは５μｍ以下であり、配合量は（（ａ）＋（ｂ））１００重量部当たり５〜４０重量部、好ましくは１０〜３０重量部である。タルクの平均粒子径が１０μｍより大きいと成形後の塗装代替フィルムの外観が低下し、またタルクの配合量が４０重量部より多くても成形後の外観が低下する。上記特定粒子径のタルクを特定量配合することはフィルムの剛性向上効果も与えるため、予備成形品の形状保持性の観点からも有用である。
【００２０】
更に基材層には、バンパー等の自動車部品に要求される耐衝撃性を向上させるため、エチレン・α−オレフィン共重合ゴムを配合するのが好ましい。該共重合ゴムの配合量は、（（ａ）＋（ｂ））１００重量部当たり５〜４０重量部が好ましく、更に好ましくは１０〜２０重量部である。エチレン・α−オレフィン共重合ゴムの配合量が５重量部より少ない場合、耐衝撃性の向上効果が得られ難く、また、４０重量部を超えると、成形後の外観を低下させるとともに、フィルムの剛性を低下させるため好ましくない。
【００２１】
エチレン・α−オレフィン共重合ゴムのα−オレフィンの成分としては、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘプテン−１等が挙げられ、これらの１種または２種以上を用いれば良い。
また、基材層には外観およびフィルムの剛性を向上させるために、結晶核剤を配合してもよい。結晶核剤としては、一般にポリオレフィン系樹脂に用いられているソルビトール系結晶核剤が有用で、配合量は樹脂成分１００重量部当たり０．１〜３重量部、好ましくは０．２〜１重量部である。
【００２２】
更に基材層には、上記各樹脂成分に加え、本発明の目的を損なわない範囲で他の合成樹脂を配合してもよい。また、必要に応じ各種樹脂添加剤を配合することができる。
基材層の厚みは、予備成形後の形状保持および射出成形時の射出圧力による破壊や、射出樹脂からの熱による融解を抑制するため０．１〜１ｍｍとするのが好ましい。
【００２３】
塗装代替フィルムの製造
本発明において、透明層、着色層、接着層及び基材層の各層は以下のように製造できる。
透明層、着色層及び接着層の形成には、離型性フィルムを使用するとよい。すなわち、各層を形成する樹脂を有機溶剤に溶解、または分散したものを、従来既知のリバースロールコート法、コンマコート法等により離型性フィルムの上に順次重ね塗りして形成することができる。膜厚が薄い場合はグラビアコート法も用いることができる。また、選択する合成樹脂の種類によっては押出し成形によっても形成することが可能である。
【００２４】
基材層は従来既知のＴダイ押出し法等によりフィルム化すればよい。
上記方法により形成した離型性フィルム／（透明層／着色層／接着層）と基材層とを接着層に用いた樹脂の軟化点以上の温度で熱ラミネートにより積層した後、離型性フィルムを剥離して本発明の塗装代替フィルムが得られる。
離型性フィルムとしては、熱ラミネートの際の耐熱性等の点からポリエチレンテレフタレートフィルムが好適である。
【００２５】
塗装代替フィルムを用いた部品（成形品）の成形
上記方法により得られた塗装代替フィルムは、次に熱成形により予備成形されて目的とする部品と対応した形状の３次元成形体（予備成形品）とされる。
熱成形としては、真空成形、圧空成形、真空圧空成形等の成形方法が好適であるが、特に真空成形が簡便で好ましい。
【００２６】
真空成形では、例えば塗装代替フィルムを両面から遠赤外線セラミックヒーターを使って加熱した後、金型を上下左右に移動させ、加熱した塗装代替フィルムの一部を金型に接触させ、該フィルムと金型との間にある空気を金型にあけてある真空孔を通して真空引きすることにより、塗装代替フィルム面を金型に密着、固定させて賦形し、送風機等による強制冷却法により冷却固化をする方法が好適である。
【００２７】
また、真空成形時のフィルムの伸びを部品全体で均一にするために、塗装代替フィルム加熱後、真空引きの前に、金型に接触する方向から空気を吹き付けて該加熱後のフィルムを半球状に膨らませながら、成形を行う方法もあり、特に絞りの深い部品には好適である。
次に、得られた塗装代替フィルムを用いた部品の射出成形は、上記のように予備成形して得られる３次元の予備成形品の形状に対応した形状で、かつ表面欠陥のない硬質で高光沢の、硬度に研磨した表面をもつキャビティーを有する一対の射出成形用金型に該予備成形品を挿入した後、金型を閉じて、溶融樹脂を射出、注入して行う。この場合、金型内に固定された予備成形品が金型からめくれたり、動いたりしないように配慮する必要がある。また、ゲートから射出、注入される樹脂が予備成形品よりキャビティー側に回り込むのを防ぐため、また、ウェルドによるシワの発生を防ぐため、ゲートの種類、数、位置、方向、形状にも配慮する必要がある。特にゲートの種類としては、ダイレクトゲート、サブマリンゲート等がよく、また、ゲートの数としては、部品の形状、射出樹脂の流動性等も考慮する必要があるが、１点とすることが好ましい。
溶融樹脂を射出、注入した後は、冷却し、型を開いて成形品を取り出し上記予備成形品が着色被膜層として一体に組み込まれた部品が得られる。
【００２８】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の例によって限定されるものではない。
【００２９】
実施例１〜５、比較例１〜６
ａ）塗装代替フィルムの作製
１）（透明層／着色層／接着層）の作製
離型性ポリエステルフィルム上に表−１に記載の構成になるように順次重ね塗りすることによって積層体を作製した。
各層は、それぞれ表−１に記載の組成物をトルエン、メチルエチルケトン、γ−ブチロラクトンまたはこれらの混合物に溶解または分散した上で、リバースロールコート法により形成した。
【００３０】
２）基材層の作製
表−２に記載の組成にて、厚さ０．５ｍｍになるようにＴダイ押出し法にてフィルム化し、基材層を得た。
１）で得られた積層体の接着層側に（２）で得られた基材層を、温度１５０℃、圧力１０ｋｇ／ｃｍで熱ラミネートした後、離型性ポリエステルフィルムを剥離して塗装代替フィルムを得た。
【００３１】
ｂ）部品の成形
ａ）で得られた塗装代替フィルムの真空成形可能温度範囲を評価したうえで、適正温度にて真空成形を実施し、図１の形状の予備成形品を作製した。
真空成形温度は、具体的には、それぞれ実施例１〜４、比較例１、４〜６においては１５０℃、実施例５においては１４０℃、比較例２、３においては１６０℃である。
【００３２】
なお、予備成形品のおおよその大きさは、長手方向１５０ｍｍ、短手方向７０ｍｍおよび厚み方向８ｍｍである。
作製した予備成形品を射出成形用金型のキャビティ面に挿入、固定した後、型締めし、ポリプロピレン樹脂（日本ポリケム（株）製 ＢＣ２Ｅ）を射出して、部品を得た。
【００３３】
ｃ）部品の評価
１）真空成形性評価
絞り比０．５の評価型（真空成形用金型）を用いて真空成形可能温度範囲を評価し結果を表−３に記載した。
評価結果は以下の通りである。

【００３４】
２）部品の外観評価
ｂ）で得られた部品について、外観、６０°グロス及び像鮮映度を評価し、結果を表−３に記載した。
尚、評価基準及び測定方法は以下の通りである。
・外観：目視により１０段階評価した。
サメハダ 無 ←１０，９・・・２，１→ サメハダ 著
・６０°グロス：スガ試験機（株）製 ハンディ光沢計ＨＧ−２６８使用
・像鮮映度 ：スガ試験機（株）製 携帯用写像鮮明度測定器ＨＡ−ＮＳＩＣ使用
尚、６０°グロス及び像鮮映度は図１に示す形状の予備成形品を着色被膜層として一体に組み込んだ部品の平面部分にて測定した。
【００３５】
【表１】

【００３６】
【表２】

【００３７】
【表３】

【００３８】
【発明の効果】
本発明の塗装代替フィルムは、熱成形による予備成形性が良く、かつ予備成形後の外観に優れるため、意匠性を要求されるバンパー、サイドモール、マッドガード、ホイールキャップ、スポイラー等の自動車外装部品等の成形品に好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の塗装代替フィルムの予備成形品の斜視図[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a paint substitute film excellent in appearance after molding, and more particularly to a paint substitute film for forming a colored coating layer simultaneously with injection molding on the surface of a molded product produced by injection molding.
[0002]
[Prior art]
Plastic automotive exterior parts such as bumpers and side moldings are mostly molded by injection molding, but in most cases from the viewpoints of design and scratch resistance, acrylic-modified melamine-based or acrylic-modified isocyanate-based thermosetting After the resin paint is spray-coated on the molded product, the coating is applied by crosslinking by baking. In other words, it takes a lot of steps to apply plastic paint through several steps in a painting facility and then dry it in a drying facility. there were. In addition, there is a problem that there are concerns about workplace environmental sanitation and environmental protection, such as emission of volatile organic solvents during drying.
[0003]
In recent years, studies for solving or mitigating such problems have been made. For example, in JP-T-2-503077, a composite sheet comprising a transparent layer, a colored layer, and a backup sheet (base material layer) is used. A method has been proposed in which after a preform is inserted into a mold in advance, a synthetic resin is injection-molded and integrated to obtain a molded product provided with a colored coating layer.
[0004]
In recent years, the use of polyolefins for automobile parts has progressed, and as a result, composite sheets such as those described above are increasingly required to use sheets of polyolefin resin as the base material layer. It is being considered.
However, these composite sheets are liable to deteriorate in appearance due to surface irregularities called shark hull phenomenon at the stage of heat treatment of preforming, and this phenomenon does not disappear even after injection molding, and as a result, image sharpening occurs. There was a problem that it was not possible to obtain a molded product having a high degree.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a coating substitute film for improving the above-mentioned drawbacks and obtaining a colored injection-molded article such as an automobile exterior part having an excellent appearance.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by using a composite film having a base material layer having a specific composition, and have reached the present invention.
That is, the gist of the present invention is a composite film in which a transparent layer, a colored layer, an adhesive layer, and a base material layer are sequentially laminated, and the base material layer includes the following (a) to (c). It exists in the paint substitute film characterized by this.
[0007]
(A) Propylene / ethylene random copolymer (b) (a) 10 to 300 parts by weight of low density polyethylene or linear low density polyethylene per 100 parts by weight (c) ((a) + (b)) per 100 parts by weight 5-40 parts by weight of talc with an average particle size of 10 μm or less
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
Composition of each layer of paint substitute film Transparent layer The transparent layer which is one constituent layer of the paint substitute film of the present invention is preferably composed of a mixture of a fluororesin and a thermoplastic acrylic resin. As the fluororesin, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, ethylene-tetrafluoroethylene copolymer, and the like can be used. However, since the moldability at the time of preforming is good, polyvinylidene fluoride (PVDF ) Is preferred.
[0009]
On the other hand, as the thermoplastic acrylic resin, various thermoplastic acrylic resins including a methacrylic ester resin can be used. From the viewpoint of scratch resistance on the surface of the molded product, the glass transition temperature (Tg) is 60 ° C. The above is preferable.
The mixing ratio of the fluororesin and the thermoplastic acrylic resin is preferably fluororesin / thermoplastic acrylic resin = 20-80 / 80-20 by weight ratio. When the weight ratio is smaller than 20/80, weather resistance is lowered and impact resistance is also lowered, which is not preferable. When it exceeds 80/20, the scratch resistance of the paint substitute film is not preferable.
[0010]
The thickness of the transparent layer is preferably 20 to 100 μm, and if it is thinner than 20 μm, the appearance of the molded product (particularly feeling of depth) tends to decrease. Conversely, even if it is thicker than 100 μm, there is no improvement effect on the appearance, physical properties, etc. Also, it is not preferable.
In addition to the fluororesin and the thermoplastic acrylic resin, other synthetic resins may be blended in the transparent layer as long as the object of the present invention is not impaired. Moreover, various resin additives can be mix | blended as needed.
[0011]
2. Colored layer The colored layer, which is a constituent layer of the paint substitute film of the present invention, is composed of a colorant and a thermoplastic acrylic resin or a mixture of a thermoplastic acrylic resin and a fluororesin, such as weather resistance and pigment dispersibility. To preferred. When a mixture of a thermoplastic acrylic resin and a fluororesin is used, the fluororesin is preferably 90 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the total amount of the thermoplastic acrylic resin and the fluororesin. When the amount of the fluororesin exceeds 90 parts by weight, it is difficult to obtain sufficient adhesion with the base material layer via the adhesive layer, which is not preferable.
[0012]
As a fluororesin and a thermoplastic acrylic resin, what was mentioned by said "1. transparent layer" can be used.
The colorant used in the colored layer may be selected from inorganic pigments, organic pigments, etc., for example, carbon black, titanium oxide, kaolin clay, zinc white, bengara, permanent red, molybdenum orange, cobalt blue, ultramarine blue, phthalocyanine blue And manganese violet. These pigments can be used alone or in combination of two or more. In addition, aluminum flakes and pearl pigments may be added to the above pigments in order to achieve a metallic tone and a pearl tone.
[0013]
The blending amount of the colorant is usually about 0.1 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the resin component, although it varies depending on the kind of the colorant and the target color tone.
The thickness of the colored layer is preferably 5 to 50 μm. If the thickness is less than 5 μm, the color of the stretched part in the preforming tends to change greatly, which is not preferable.
Further, even if it is thicker than 50 μm, the performance improvement effect is small, which is not preferable in terms of cost.
In addition to the fluororesin and the thermoplastic acrylic resin, other synthetic resins may be blended in the colored layer as long as the object of the present invention is not impaired. Moreover, various resin additives can be mix | blended as needed.
[0014]
3. Adhesive layer The synthetic resin component that forms the adhesive layer, which is a constituent layer of the paint substitute film of the present invention, may be any material that sufficiently adheres the base material layer and the colored layer. As such, chlorinated polyolefin resins (including these acrylic modified resins) such as chlorinated polyethylene and chlorinated polypropylene are suitable. The adhesive layer may be a laminate, and as such, a laminate having a layer made of a thermoplastic acrylic resin and a layer made of a chlorinated polyolefin resin is preferable, and a laminate made of these two layers is particularly preferred. preferable.
[0015]
As the chlorinated polyolefin resin used for the adhesive layer, chlorinated polypropylene is particularly preferable.
As the thermoplastic acrylic resin, those described above in “1. Transparent layer” can be used.
When the adhesive layer is a laminate having a layer made of thermoplastic acrylic resin and a layer made of chlorinated polyolefin resin, the layer made of thermoplastic acrylic resin is the side in contact with the colored layer and made of chlorinated polyolefin resin. The layer is preferably on the side in contact with the base material layer, and the thermoplastic acrylic resin is preferably the same synthetic resin as that used for the colored layer. Further, the chlorinated polyolefin resin is preferably selected as appropriate depending on the composition of the base material layer.
[0016]
The thickness of the adhesive layer is preferably 3 to 30 μm.
Furthermore, in addition to the chlorinated polyolefin resin and the thermoplastic acrylic resin, other synthetic resins may be blended in the adhesive layer as long as the object of the present invention is not impaired. Moreover, various resin additives can be mix | blended as needed.
[0017]
4). Base material layer The base material layer which is one constituent layer of the coating substitute film of the present invention comprises the following (a) to (c).
(A) Propylene / ethylene random copolymer (b) (a) 10 to 300 parts by weight of low density polyethylene or linear low density polyethylene per 100 parts by weight (c) ((a) + (b)) per 100 parts by weight 5-40 parts by weight of talc with an average particle size of 10 μm or less
The ethylene content of the propylene / ethylene random copolymer is preferably 1 to 10% by weight, particularly preferably 2 to 6% by weight.
When the amount of low density polyethylene or linear low density polyethylene is less than 10 parts by weight per 100 parts by weight of the propylene / ethylene random copolymer, the molding temperature range for preforming the coating substitute film becomes narrow and the moldability becomes poor. On the other hand, when the amount is more than 300 parts by weight, adhesion with an injection molding resin for automobile exterior parts and the like is deteriorated, and heat resistance and rigidity are lowered. When the rigidity of the film is low, the shape retainability of the preform is deteriorated, which causes a problem during injection molding. The blending amount of the low density polyethylene or linear low density polyethylene is preferably 15 to 100 parts by weight, more preferably 20 to 100 parts by weight, and more preferably 25 to 60 parts by weight per 100 parts by weight of the propylene / ethylene random copolymer.
[0019]
The average particle size of talc to be blended in the base material layer is 10 μm or less, preferably 5 μm or less, and the blending amount is 5 to 40 parts by weight, preferably 10 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of ((a) + (b)). Part. When the average particle diameter of talc is larger than 10 μm, the appearance of the paint substitute film after molding is deteriorated, and even when the blending amount of talc is more than 40 parts by weight, the appearance after molding is deteriorated. Mixing a specific amount of the talc having the specific particle size also has an effect of improving the rigidity of the film, and is also useful from the viewpoint of shape retention of the preform.
[0020]
Furthermore, in order to improve the impact resistance required for automobile parts such as bumpers, the base material layer is preferably blended with ethylene / α-olefin copolymer rubber. The blending amount of the copolymer rubber is preferably 5 to 40 parts by weight, more preferably 10 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of ((a) + (b)). When the blending amount of the ethylene / α-olefin copolymer rubber is less than 5 parts by weight, it is difficult to obtain an effect of improving the impact resistance, and when it exceeds 40 parts by weight, the appearance after molding is deteriorated, and This is not preferable because the rigidity is lowered.
[0021]
Examples of the α-olefin component of the ethylene / α-olefin copolymer rubber include propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, octene-1, 4-methylpentene-1, and heptene-1. One or more of these may be used.
In addition, a crystal nucleating agent may be added to the base material layer in order to improve the appearance and the rigidity of the film. As the crystal nucleating agent, sorbitol-based crystal nucleating agents generally used for polyolefin resins are useful, and the blending amount is 0.1 to 3 parts by weight, preferably 0.2 to 1 part by weight per 100 parts by weight of the resin component. It is.
[0022]
Furthermore, in addition to the above resin components, other synthetic resins may be blended in the base material layer within a range not impairing the object of the present invention. Moreover, various resin additives can be mix | blended as needed.
The thickness of the base material layer is preferably 0.1 to 1 mm in order to suppress breakage due to shape retention after pre-molding and injection pressure during injection molding and melting due to heat from the injection resin.
[0023]
Production of paint substitute film In the present invention, each of the transparent layer, the colored layer, the adhesive layer and the base material layer can be produced as follows.
For the formation of the transparent layer, the colored layer, and the adhesive layer, a release film may be used. That is, a resin in which the resin forming each layer is dissolved or dispersed in an organic solvent can be formed by sequentially overcoating on a release film by a conventionally known reverse roll coating method, comma coating method or the like. When the film thickness is thin, a gravure coating method can also be used. Further, depending on the type of synthetic resin to be selected, it can be formed by extrusion molding.
[0024]
The base material layer may be formed into a film by a conventionally known T-die extrusion method or the like.
The release film / (transparent layer / colored layer / adhesive layer) formed by the above method and the base material layer are laminated by thermal lamination at a temperature equal to or higher than the softening point of the resin used for the adhesive layer, and then the release film. Is removed to obtain the paint substitute film of the present invention.
As the releasable film, a polyethylene terephthalate film is suitable from the viewpoint of heat resistance during thermal lamination.
[0025]
Molding of part (molded product) using paint substitute film The paint substitute film obtained by the above method is then pre-formed by thermoforming and is a three-dimensional shaped body corresponding to the target part. (Preliminary product).
As the thermoforming, a forming method such as vacuum forming, pressure forming, vacuum pressure forming or the like is preferable, but vacuum forming is particularly simple and preferable.
[0026]
In vacuum forming, for example, a paint substitute film is heated from both sides using a far-infrared ceramic heater, the mold is moved up and down, left and right, and a part of the heated paint substitute film is brought into contact with the mold. By vacuuming the air between the molds through the vacuum holes in the mold, the coating substitute film surface is adhered and fixed to the mold and shaped, and then cooled and solidified by forced cooling using a blower or the like. Is preferred.
[0027]
Also, in order to make the elongation of the film during vacuum forming uniform throughout the entire part, after heating the paint substitute film, before vacuuming, air is blown from the direction in contact with the mold to make the film hemispherical There is also a method of forming while inflating, and is particularly suitable for a deeply drawn part.
Next, the injection molding of the parts using the obtained paint substitute film is a hard and high shape having a shape corresponding to the shape of the three-dimensional preform obtained by preforming as described above and having no surface defects. After the preform is inserted into a pair of injection molds having a cavity with a glossy, polished surface, the mold is closed and the molten resin is injected and injected. In this case, it is necessary to consider that the preformed product fixed in the mold does not turn or move from the mold. In addition, the type, number, position, direction, and shape of the gate are also considered in order to prevent the resin injected and injected from the gate from flowing into the cavity from the preformed product and to prevent the formation of wrinkles due to welds. There is a need to. In particular, the type of gate may be a direct gate, a submarine gate, or the like, and the number of gates needs to take into consideration the shape of the part, the fluidity of the injection resin, etc., but is preferably one point.
After injecting and injecting the molten resin, it is cooled, the mold is opened, the molded product is taken out, and a part in which the preform is integrated as a colored coating layer is obtained.
[0028]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated based on an Example, this invention is not limited by the following examples, unless the summary is exceeded.
[0029]
Examples 1-5, Comparative Examples 1-6
a) Preparation of coating substitute film 1) Preparation of (transparent layer / colored layer / adhesive layer) A laminate was prepared by sequentially overcoating the release polyester film so as to have the structure shown in Table-1. .
Each layer was formed by dissolving or dispersing the composition described in Table 1 in toluene, methyl ethyl ketone, γ-butyrolactone, or a mixture thereof, and then using a reverse roll coating method.
[0030]
2) Preparation of base material layer A film was formed into a film by a T-die extrusion method so as to have a thickness of 0.5 mm with the composition described in Table-2, thereby obtaining a base material layer.
The base material layer obtained in (2) is heat laminated at a temperature of 150 ° C. and a pressure of 10 kg / cm on the adhesive layer side of the laminate obtained in 1), and then the release polyester film is peeled off to replace the coating. A film was obtained.
[0031]
b) Molding of parts After evaluating the vacuum forming temperature range of the paint substitute film obtained in a), vacuum molding was carried out at an appropriate temperature to prepare a preformed product having the shape shown in FIG.
Specifically, the vacuum forming temperatures are 150 ° C. in Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 and 4 to 6, 140 ° C. in Example 5, and 160 ° C. in Comparative Examples 2 and 3, respectively.
[0032]
The approximate size of the preform is 150 mm in the longitudinal direction, 70 mm in the short direction, and 8 mm in the thickness direction.
The prepared preform was inserted into and fixed to the cavity surface of the injection mold, and then the mold was clamped, and a polypropylene resin (BC2E manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.) was injected to obtain a part.
[0033]
c) Evaluation of parts 1) Evaluation of vacuum formability Evaluation range of vacuum formable temperature was evaluated using an evaluation mold (die for vacuum forming) having a drawing ratio of 0.5, and the results are shown in Table-3.
The evaluation results are as follows.

[0034]
2) Appearance evaluation of parts The appearance, 60 ° gloss and image sharpness of the parts obtained in b) were evaluated, and the results are shown in Table-3.
The evaluation criteria and measurement methods are as follows.
Appearance: Ten levels were visually evaluated.
Sharkada No ← 10,9 ... 2,1 → Sharkada, 60 ° gloss: Suga Test Instruments Co., Ltd. Handy Glossmeter HG-268 used, Image Sharpness: Suga Test Instruments Co., Ltd. Use of a sharpness measuring instrument HA-NSIC The 60 ° gloss and the image sharpness were measured at the plane portion of a part in which a preformed product having the shape shown in FIG. 1 was integrally incorporated as a colored coating layer.
[0035]
[Table 1]

[0036]
[Table 2]

[0037]
[Table 3]

[0038]
【The invention's effect】
The paint substitute film of the present invention has good preformability by thermoforming and has an excellent appearance after preforming. Therefore, automotive exterior parts such as bumpers, side moldings, mud guards, wheel caps, spoilers, etc. that require design properties, etc. It is suitably used for molded products.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a perspective view of a preform for a paint substitute film according to the present invention.

Claims (6)

透明層、着色層、接着層及び基材層が順次積層されてなる複合フィルムであって、該基材層が下記（ａ）〜（ｃ）からなることを特徴とする塗装代替フィルム。
（ａ）プロピレン・エチレンランダム共重合体
（ｂ）（ａ）１００重量部当たり低密度ポリエチレンまたは線状低密度ポリエチレン１０〜３００重量部
（ｃ）（（ａ）＋（ｂ））１００重量部当たり平均粒子径が１０μｍ以下のタルク５〜４０重量部A composite film comprising a transparent layer, a colored layer, an adhesive layer, and a base material layer sequentially laminated, wherein the base material layer comprises the following (a) to (c).
(A) Propylene / ethylene random copolymer (b) (a) 10 to 300 parts by weight of low density polyethylene or linear low density polyethylene per 100 parts by weight (c) ((a) + (b)) per 100 parts by weight 5-40 parts by weight of talc with an average particle size of 10 μm or less 基材層がエチレン・α−オレフィン共重合ゴムを含有する請求項１に記載の塗装代替フィルム。The coating substitute film according to claim 1, wherein the base material layer contains an ethylene / α-olefin copolymer rubber. 基材層のエチレン・α−オレフィン共重合ゴムの含有量が（（ａ）＋（ｂ））１００重量部当たり５〜４０重量部である請求項２に記載の塗装代替フィルム。The coating substitute film according to claim 2, wherein the content of the ethylene / α-olefin copolymer rubber in the base material layer is 5 to 40 parts by weight per 100 parts by weight of ((a) + (b)). 透明層がフッ素樹脂及び熱可塑性アクリル樹脂からなり、かつ該透明層の厚みが２０〜１００μｍである請求項１〜３のいずれか一項に記載の塗装代替フィルム。The coating substitute film according to any one of claims 1 to 3, wherein the transparent layer is made of a fluororesin and a thermoplastic acrylic resin, and the thickness of the transparent layer is 20 to 100 µm. 着色層が着色剤及び、熱可塑性アクリル樹脂または熱可塑性アクリル樹脂とフッ素樹脂とからなり、かつ該着色層の厚みが５〜５０μｍである請求項１〜４のいずれか一項に記載の塗装代替フィルム。The paint substitute according to any one of claims 1 to 4, wherein the colored layer is composed of a colorant and a thermoplastic acrylic resin or a thermoplastic acrylic resin and a fluororesin, and the thickness of the colored layer is 5 to 50 µm. the film. 接着層が塩素化ポリオレフィン系樹脂からなる層、または熱可塑性アクリル樹脂からなる層と塩素化ポリオレフィン系樹脂からなる層を有する請求項１〜５のいずれか一項に記載の塗装代替フィルム。The paint substitute film according to any one of claims 1 to 5, wherein the adhesive layer has a layer made of a chlorinated polyolefin resin, or a layer made of a thermoplastic acrylic resin and a layer made of a chlorinated polyolefin resin.

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