JP4016243B2 - Toner, toner manufacturing method, and image forming method - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特に静電荷像現像用トナー及びその製造方法並びに画像形成方法に関する。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】
オフィス向けのカラープリンタやカラーコピアにおいては、メンテナンスが楽であること、又、ボールペン等での書き込みが出来ると言った利点から、オイルレス定着方式が注目されている。
【０００３】
しかしながら、一般的に、オイルレスカラートナーは、離型剤に頼って光沢を出す為、離型剤の溶融特性による光沢ムラの生じる問題が有る。
【０００４】
とりわけ、加熱部材が弾性層を有する定着装置、或いは加熱部材や加圧部材のいずれか一方がベルトである定着装置においては、定着ニップが広く確保できることから、比較的高い光沢が容易に得られるものの、定着ニップ内での温度分布が広く、離型剤の粘度にムラが生じ、光沢ムラが出来、品位に欠ける画像となりがちである。
【０００５】
従って、本発明が解決しようとする課題は、オイルレス定着においても光沢が高く、光沢ムラが無い高品位な画像が得られる技術を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
前記の課題は、下記の一般式（Ｉ）で表される結晶性化合物、結着樹脂、及び着色剤を含有する静電荷像現像用トナーであって、
前記一般式（Ｉ）で表される結晶性化合物は二種類以上含まれ、
前記トナーは、
示差走査熱量計で測定されるＤＳＣ曲線において、６０〜１１０℃の領域に吸熱ピークが二つ以上有り、その吸熱量の合計が４〜３０Ｊ／ｇであり、該吸熱ピークのうちの吸熱量が最大のピークと二番目に大きいピークとの温度差が２〜８℃であり、１＜該最大ピークの吸熱量Ｓ_１／該二番目に大きいピークの吸熱量Ｓ_２＜３である
ことを特徴とするトナーによって解決される。
【０００７】
又、下記の一般式（Ｉ）で表される結晶性化合物、結着樹脂、及び着色剤を含有する静電荷像現像用トナーの製造方法であって、
前記一般式（Ｉ）で表される結晶性化合物は二種類以上含まれ、
前記トナーは、示差走査熱量計で測定されるＤＳＣ曲線において、６０〜１１０℃の領域に吸熱ピークが二つ以上有り、その吸熱量の合計が４〜３０Ｊ／ｇであり、該吸熱ピークのうちの吸熱量が最大のピークと二番目に大きいピークとの温度差が２〜８℃であり、１＜該最大ピークの吸熱量Ｓ_１／該二番目に大きいピークの吸熱量Ｓ_２＜３であるよう前記結晶性化合物を添加する
ことを特徴とするトナーの製造方法によって解決される。
【０００８】
又、潜像担持体上に潜像を形成する潜像形成工程と、
該潜像をトナーを用いて顕像化する現像工程と、
該潜像担持体上に形成したトナー画像を被転写体上に転写する転写工程と、
該トナー画像を加熱部材を用いて該被転写体上に加熱定着する定着工程とを有する画像形成方法であって、
該トナーが上記のトナーであり、
該加熱部材が弾性層を有するものである
ことを特徴とする画像形成方法によって解決される。
【０００９】
一般式（Ｉ）
Ｒ_１−（ＯＣＯ−Ｒ_２）_ｎ
［但し、式中、Ｒ_１，Ｒ_２は、各々、置換基を有していても良い炭素数が１〜４０の炭化水素基を示し、ｎは１〜４の整数である。］
一般式（Ｉ）で表される結晶性化合物は一種類しか含まれない場合と、二種類以上含まれる場合とがある。つまり、一種類の結晶性化合物を用いたのみでも、トナー化する時、同一組成の化合物の結晶状態を変化させて、融点の異なるピークを形成させることが出来る。後述するミニエマルション重合時の攪拌強度を上げることでも可能である。しかしながら、本発明では二種類以上含まれる。
【００１０】
結晶性化合物の含有量は、上記特徴を奏するものであれば良いが、一般的には、 結着樹脂１００質量部に対して一般式（Ｉ）で表される結晶性化合物が３〜４０質量部である。
【００１１】
本発明のトナーは、基本的には、本発明の結晶性化合物が用いられておれば良い。しかしながら、本発明の結晶性物質を重合性単量体に溶解し、重合することにより得たものが好ましい。又、水系媒体中で粒子を形成して得たものが好ましい。特に、樹脂粒子を水系媒体中で凝集、融着させて得たものが好ましい。中でも、結晶性化合物および結着樹脂を含む複合樹脂粒子と、着色剤粒子とを、塩析／融着させて得たものが好ましい。或いは、着色剤および樹脂を含む着色剤粒子の表面に、塩析／融着法により、結晶性化合物および結着樹脂を含む樹脂粒子が融着させて得たものが好ましい。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明になるトナーは、前記の一般式（Ｉ）で表される結晶性化合物、結着樹脂、及び着色剤を含有する静電荷像現像用トナーであって、該トナーは、示差走査熱量計で測定されるＤＳＣ曲線において、６０〜１１０℃の領域に吸熱ピークが二つ以上有り、その吸熱量の合計が４〜３０Ｊ／ｇであり、該吸熱ピークのうちの吸熱量が最大のピークと二番目に大きいピークとの温度差が２〜８℃であり、１＜該最大ピークの吸熱量Ｓ_１／該二番目に大きいピークの吸熱量Ｓ_２＜３である。
【００１３】
本発明になるトナーの製造方法は、前記の一般式（Ｉ）で表される結晶性化合物、結着樹脂、及び着色剤を含有する静電荷像現像用トナーの製造方法であって、 該トナーは、示差走査熱量計で測定されるＤＳＣ曲線において、６０〜１１０℃の領域に吸熱ピークが二つ以上有り、その吸熱量の合計が４〜３０Ｊ／ｇであり、該吸熱ピークのうちの吸熱量が最大のピークと二番目に大きいピークとの温度差が２〜８℃であり、１＜該最大ピークの吸熱量Ｓ_１／該二番目に大きいピークの吸熱量Ｓ_２＜３であるよう前記結晶性化合物を添加する。
【００１４】
本発明になる画像形成方法は、潜像担持体上に潜像を形成する潜像形成工程と、 該潜像をトナーを用いて顕像化する現像工程と、該潜像担持体上に形成したトナー画像を被転写体上に転写する転写工程と、該トナー画像を加熱部材を用いて該被転写体上に加熱定着する定着工程とを有する画像形成方法であって、該トナーが上記のトナーであり、該加熱部材が弾性層を有するものである。
【００１５】
上記トナーにおいて、一般式（Ｉ）で表される結晶性化合物は一種類しか含まれない場合と、二種類以上含まれる場合とがある。一種類の結晶性化合物を用いたのみでも、トナー化する時、同一組成の化合物の結晶状態を変化させて、融点の異なるピークを形成させることが出来る。後述するミニエマルション重合時の攪拌強度を上げることでも可能である。結晶性化合物の含有量は、上記特徴を奏するものであれば良いが、一般的には、結着樹脂１００質量部に対して一般式（Ｉ）で表される結晶性化合物が３〜４０質量部である。本発明のトナーは、基本的には、本発明の結晶性化合物が用いられておれば良い。しかしながら、本発明の結晶性物質を重合性単量体に溶解し、重合することにより得たものが好ましい。又、水系媒体中で粒子を形成して得たものが好ましい。特に、樹脂粒子を水系媒体中で凝集、融着させて得たものが好ましい。中でも、結晶性化合物および結着樹脂を含む複合樹脂粒子と、着色剤粒子とを、塩析／融着させて得たものが好ましい。或いは、着色剤および樹脂を含む着色剤粒子の表面に、塩析／融着法により、結晶性化合物および結着樹脂を含む樹脂粒子が融着させて得たものが好ましい。
【００１６】
又、画像形成方法において用いられる装置において、加熱部材は弾性層を有するものであるが、この加熱部材はベルトである。或いは、加圧部材がベルトであっても良い。どちらか一方がベルトである。
【００１７】
以下、更に詳しく説明する。
【００１８】
［結晶性化合物］
本発明の結晶性化合物は、前記の一般式（Ｉ）で表される。そして、結晶性化合物を含むトナーの示差走査熱量計で測定されるＤＳＣ曲線が、６０〜１１０℃、（好ましくは７０〜９０℃）の領域に吸熱ピークが二つ以上有る。６０〜１１０℃の範囲に融点を有する結晶性化合物によれば、得られるトナーにおいて、その全体の溶融粘度を下げることが可能となり、光沢の高い画像が得られると共に、紙等に対する接着性の向上を図ることが出来る。しかも、当該結晶性物質が存在しても、高温側の弾性率が好ましい範囲に維持される為、良好な耐オフセット性が発揮される。結晶性物質の融点が６０℃未満の場合には、定着性自体は向上するものの、保存性が低下し、実用性に問題を生じる。一方、融点が１１０℃を超える場合には、溶融開始温度が高くなる為、画像の光沢が低く、定着性改良の効果発揮が少なくなる。
ここに、吸熱ピークとは、示差熱量分析装置（ＤＳＣ）にて測定された値をいう。具体的には、０℃から２００℃まで１０℃／ｍｉｎの条件で昇温（第一昇温過程）した時に測定される吸熱ピークの最大ピークと次に大きい吸熱ピークを言う。融点の具体的な測定装置としては、パーキンエルマー社製のＤＳＣ−７等が挙げられる。
【００１９】
該吸熱ピークのうちの吸熱量が最大のピークと二番目に大きいピークとの温度差は、２〜８℃（好ましくは２．５〜５℃）である。ピーク温度差が２℃ より小さいと、光沢ムラ解消の効果がなく、逆に、ピーク温度差が８℃ より大きいと、高い光沢が得られなくなる。ピーク温度差が２〜８℃あるようにする為には、予め、一つの結晶性化合物でそのような物性を有するものを選択しても良く、又、トナー化する時、同一組成の化合物の結晶状態を変化させて、ピーク温度差が２〜８℃あるようにしても良い。
【００２０】
又、最大ピークの吸熱量Ｓ_１／該二番目に大きいピークの吸熱量Ｓ_２が、１より大きく、かつ、３より小さいものである。より好ましくは前記の比の値が１より大きく、２より小さいものである。このように限定することによって、均一で、品位の高い光沢画像が得られる。
【００２１】
尚、ピーク同士が重なり合っている場合のＳ_１，Ｓ_２の求め方は、ピークを各々のピークに分解して求めても良く、或いはピークの谷の個所にてベースラインに垂直に線を引いて分割し、この分割線によって分けられた面積で求めるようにしても良い。本実施例では、後者の手法でＳ_１／Ｓ_２を求めた。
【００２２】
又、最大ピークの半幅値は、２〜７℃ が好ましい。二番目に大きいピークの半幅値は、２〜７℃ が好ましい。半値幅は、ベースラインに対するピークの高さの１／２の位置にベースラインと平行な線を引き、ピーク前後のＤＳＣ曲線との交点位置から温度を読みとることで求める。尚、上記各々のピークが接近していて、分解しないでは各々単独の半値幅が求められない場合、二つのピークの半値幅は３〜１０℃であるのが好ましい。
【００２３】
尚、本発明の結晶性化合物の具体例としては、例えばジグリセロールのベヘン酸エステル、ジグリセロールのモンタン酸エステル、トリグリセロールのベヘン酸エステル、トリグリセロールのモンタン酸エステル、ジエリスリトールのパルミチン酸エステル、ジエリスリトールのステアリン酸エステル、ジエリスリトールのアラキン酸エステル、ジエリスリトールのモンタン酸エステル、ジペンタエリスリトールのベヘン酸エステル、ジペンタエリスリトールのモンタン酸エステル等のエステル化合物が挙げられる。
【００２４】
［トナー製造方法］
トナーの製造方法は公知の方法を用いることが出来る。具体的には、構成される材料を混合し、溶融混練した後、冷却工程を経て、粉砕、分級を行い、トナーを得る粉砕法がある。乳化重合、懸濁重合などを用いてトナーを得る重合法なども使用できる。本発明において、特に好適なのは、重合法による製造方法である。
【００２５】
本発明においては、結着樹脂中にエステル化合物を含有させた樹脂粒子を重合法により得た後、塩析／融着させることでトナーを製造する、いわゆる会合型のトナー製造方法を用いるのが一層好ましい。この理由は定かではないが、会合型の製造方法とすることで、トナー粒子中へのエステル化合物の分散状態をより均一にすることが出来る為と推察される。
【００２６】
以下に、重合法によるトナー製造の一例を示す。この例では以下の７工程からトナーが製造される。
（１） 単量体にエステル化合物を溶解して単量体溶液を調製する溶解工程
（２） 得られた単量体溶液を水系媒体中に分散する分散工程
（３） 得られた単量体溶液の水系分散系を重合処理することにより、エステル化合物を含有する樹脂粒子の分散液（ラテックス）を調製する重合工程
（４） 得られた樹脂粒子と、前記着色剤粒子とを水系媒体中で塩析／融着させて会合粒子を得る塩析／融着工程
（５） 得られた会合粒子を水系媒体中より濾別し、当該会合粒子から界面活性剤などを洗浄除去する濾過／洗浄工程
（６） 洗浄処理された会合粒子の乾燥工程
（７） 乾燥処理された会合粒子に外添剤を添加する外添工程
［溶解工程］
単量体にエステル化合物を溶解する方法としては特に限定されるものでは無い。単量体へのエステル化合物の溶解量としては、最終的に得られるトナーにおけるエステル化合物の含有率が０．０５〜５０質量％、好ましくは１〜３０質量％、更に好ましくは２〜２０質量％となる量である。尚、この単量体溶液中に油溶性重合開始剤および他の油溶性の成分を添加しても良い。
【００２７】
［分散工程］
単量体溶液を水系媒体中に分散させる方法としては、特に限定されるものではないが、機械的エネルギーにより分散させる方法が好ましく、特に、臨界ミセル濃度以下の濃度の界面活性剤を溶解してなる水系媒体中に、機械的エネルギーを利用して単量体溶液を油滴分散させる方法（ミニエマルジョン法における必須の態様）が好ましい。界面活性剤としては公知のものを使用できる。
【００２８】
機械的エネルギーによる油滴分散を行うための分散機としては、特に限定されるものではないが、例えば「クレアミックス」などの機械式ホモジナイザ、超音波ホモジナイザ、圧力式ホモジナイザ等を挙げることが出来る。尚、分散粒子径としては、１０〜１０００ｎｍが好ましく、更に好ましくは３０〜３００ｎｍである。
【００２９】
［重合工程］
重合工程においては、基本的には従来公知の重合法（乳化重合法、懸濁重合法、シード重合法などの造粒重合法）を採用することが出来る。 好ましい重合法の一例としては、ミニエマルジョン法、すなわち臨界ミセル濃度以下の濃度の界面活性剤を溶解してなる水系媒体中に、機械的エネルギーを利用して単量体溶液を油滴分散させて得られる分散液に水溶性重合開始剤を添加して、ラジカル重合させる方法を挙げることができる。
［塩析／融着工程］
塩析／融着工程においては、上記の重合工程により得られる樹脂粒子の分散液に着色剤粒子の分散液を添加し、前記樹脂粒子と、前記着色剤粒子とを水系媒体中で塩析／融着させる。尚、当該塩析／融着工程においては、樹脂粒子および着色剤粒子と共に、荷電制御剤などの内添剤粒子なども融着させても良い。
【００３０】
塩析／融着工程における「水系媒体」とは、主成分（５０質量％以上）が水からなるものを言う。ここに、水以外の成分としては、水に溶解する有機溶媒を挙げることが出来、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。これらのうち、樹脂を溶解しない有機溶媒であるメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールのようなアルコール系有機溶媒が特に好ましい。
塩析／融着工程に使用される着色剤粒子は、着色剤を水系媒体中に分散することにより調製することが出来る。着色剤の分散処理は、水中で界面活性剤濃度を臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）以上に設定した状態で行われる。着色剤の分散処理に使用する分散機は特に限定されないが、好ましくは「クレアミックス」などの機械式ホモジナイザ、超音波式ホモジナイザ、圧力式ホモジナイザ等の分散機、サンドグラインダー、ゲッツマンミルやダイヤモンドファインミル等の媒体型分散機が挙げられる。界面活性剤には公知のものを使用することが出来る。
着色剤（粒子）は表面改質されていても良い。着色剤の表面改質法は、溶媒中に着色剤を分散させ、その分散液中に表面改質剤を添加し、この系を昇温することにより反応させる。反応終了後、着色剤を濾別し、同一の溶媒で洗浄濾過を繰り返した後、乾燥することにより、表面改質剤で処理された着色剤（顔料）が得られる。
塩析／融着工程は、樹脂粒子と着色剤粒子とが存在している水中に、アルカリ金属塩および／またはアルカリ土類金属塩等からなる塩析剤を臨界凝集濃度以上の凝集剤として添加し、次いで、前記樹脂粒子のガラス転移点以上に加熱することで塩析を進行させると同時に融着を行う工程である。この工程では、水に無限溶解する有機溶媒を添加してもよい。
【００３１】
塩析剤であるアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩は、アルカリ金属として、リチウム、カリウム、ナトリウム等が挙げられ、アルカリ土類金属として、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどが挙げられ、好ましくはカリウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムが挙げられる。塩を構成するものとしては、塩素塩、臭素塩、沃素塩、炭酸塩、硫酸塩などが挙げられる。
前記の水に無限溶解する有機溶媒としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エチレングリコール、グリセリン、アセトン等が挙げられるが、炭素数が３以下のメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノールのアルコールが好ましく、特に２−プロパノールが好ましい。
塩析／融着工程においては、塩析剤を添加した後、樹脂粒子のガラス転移温度以上に加熱することが好ましい。ここで、樹脂粒子および着色剤粒子の分散液が前記ガラス転移温度以上の温度に到達した後、当該分散液の温度を一定時間保持することにより、塩析／融着を継続させると、良好な結果が得られる。会合粒子の成長を停止させた後に、加熱による融着を継続させても良い。
［濾過／洗浄工程］
濾過／洗浄工程では、上記の工程で得られたトナー粒子の分散液から当該トナー粒子を濾別する処理と、濾別されたトナー粒子（ケーキ状の集合物）から界面活性剤や塩析剤などの付着物を除去する洗浄処理とが施される。
ここで濾過処理方法としては、遠心分離法、ヌッチェ等を使用して行う減圧濾過法、フィルタープレス等を使用して行う濾過法などが用いられるが、特に限定されるものではない。
［乾燥工程］
この工程は、洗浄処理されたトナー粒子を乾燥処理する工程である。
この工程で使用される乾燥機としては、スプレードライヤ、真空凍結乾燥機、減圧乾燥機などを挙げることが出来、静置棚乾燥機、移動棚乾燥機、流動層乾燥機、回転式乾燥機、撹拌式乾燥機などを使用することが好ましい。
乾燥処理されたトナー粒子の水分は、５質量％以下であることが好ましく、更に好ましくは２質量％以下である。
【００３２】
尚、乾燥処理されたトナー粒子同士が、弱い粒子間引力で凝集している場合には、さらに解砕処理を加えても良い。解砕処理装置としては、ジェットミル、ヘンシェルミキサ、コーヒーミル、フードプロセッサ等の機械式の解砕装置を使用することができる。
【００３３】
［懸濁重合法］
本発明のトナーを製造する方法の別の一例を示せば、重合性単量体中にエステル化合物を溶解させ、着色剤や必要に応じて離型剤、更に重合開始剤等の各種構成材料を添加し、ホモジナイザー、サンドミル、サンドグラインダー、超音波分散機などで重合性単量体に各種構成材料を溶解あるいは分散させる。この各種構成材料が溶解あるいは分散された重合性単量体を分散安定剤を含有した水系媒体中にホモミキサーやホモジナイザーなどを使用してトナーとしての所望の大きさの油滴に分散させる。その後、攪拌機構が後述の攪拌翼である反応装置（攪拌装置）へ移し、加熱することで重合反応を進行させる。反応終了後、分散安定剤を除去し、濾過、洗浄し、乾燥することで更に本発明のトナーを調製する。尚、本発明で言うところの「水系媒体」とは、少なくとも水が５０重量％以上含有されたものを示す。
【００３４】
［粉砕法］
本発明のトナーは公知の粉砕法によって製造することも出来る。原材料をミキサーで予備混合し、溶融混練し、粉砕した後、気流分級して本発明のトナーを調製する。
尚、トナーの形状係数の平均値としては０．９３０〜０．９８０が好ましい。
特に好ましくは、０．９４０〜０．９７５である。ここで、形状係数は以下の式で定義される。
形状係数＝（円相当径から求めた円の周囲長）/（粒子投影像の周囲長）
形状係数の簡便な測定方法としては、粒子形状解析装置ＦＰＩＡ−２０００（東亞医用電子製）により測定することが出来る。形状係数の制御にあたっては、例えば、塩析／融着工程において、温度、時間を調整することで行うことが出来る。
【００３５】
本発明のトナーの粒径は、体積平均粒径で３．０〜９．０μｍが好ましい。これらのトナーの体積平均粒径は、コールターマルチサイザを用いて測定することが出来る。コールターマルチサイザではアパーチャ径１００μｍのアパーチャを用いて２．０〜４０μｍの範囲における粒径分布を用いて測定されたものを示す。
【００３６】
本発明のトナーは、３．０μｍ以下の微粉トナー量が個数分布で全体の２０個数％以下、更に好ましくは２．０μｍ以下の微粉トナー量が１０個数％以下としたものが好ましい。
【００３７】
［着色剤］
着色剤としては、公知の無機又は有機着色剤を使用することが出来る。
【００３８】
具体的な着色剤を以下に示す。
【００３９】
黒色の着色剤としては、例えばファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラック、更にマグネタイト、フェライト等の磁性粉も用いられる。
マゼンタ若しくはレッド用の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８；１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３；１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７；１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【００４０】
オレンジ若しくはイエロー用の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【００４１】
グリーン若しくはシアン用の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
これらの着色剤は必要に応じて単独もしくは二つ以上を選択併用しても良い。
そして、着色剤の添加量はトナー全体に対して１〜３０質量％、好ましくは２〜２０質量％の範囲に設定するのが良い。
［荷電制御剤］
本発明のトナーには、必要に応じて公知の荷電制御剤を用いることが出来る。
【００４２】
具体的には、ニグロシン系染料、ナフテン酸または高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第４級アンモニウム塩化合物、アゾ系金属錯体、サリチル酸金属塩あるいはその金属錯体などが挙げられる。含有される金属としては、Ａｌ，Ｂ，Ｔｉ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ等が挙げられる。荷電制御剤として特に好ましいのはベンジル酸誘導体の金属錯体化合物である。尚、荷電制御剤は、含有量を、トナー全体に対して０．１〜２０．０質量％とすると、良好なトナーを得ることが出来る。
【００４３】
［外添剤］
本発明のトナーには、流動性、帯電性の改良およびクリーニング性の向上などの目的で、いわゆる外添剤を添加して使用することが出来る。外添剤としては特に限定されるものでは無く、種々の無機微粒子、有機微粒子及び滑剤を使用することが出来る。
無機微粒子としては、従来公知のものを使用できる。具体的には、シリカ、チタニア、アルミナ、チタン酸ストロンチウム微粒子等を好ましく用いることが出来る。これら無機微粒子としては必要に応じて疎水化処理したものを用いても良い。具体的には、シリカ微粒子として、例えば日本アエロジル社製の市販品Ｒ−８０５、Ｒ−９７６、Ｒ−９７４、Ｒ−９７２、Ｒ−８１２、Ｒ−８０９、ヘキスト社製のＨＶＫ−２１５０、Ｈ−２００、キャボット社製の市販品ＴＳ−７２０、ＴＳ−５３０、ＴＳ−６１０、Ｈ−５、ＭＳ−５等が挙げられる。
チタニア微粒子としては、例えば日本アエロジル社製の市販品Ｔ−８０５、Ｔ−６０４、テイカ社製の市販品ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｂ、ＭＴ−５００ＢＳ、ＭＴ−６００、ＭＴ−６００ＳＳ、ＪＡ−１、富士チタン社製の市販品ＴＡ−３００ＳＩ、ＴＡ−５００、ＴＡＦ−１３０、ＴＡＦ−５１０、ＴＡＦ−５１０Ｔ、出光興産社製の市販品ＩＴ−Ｓ、ＩＴ−ＯＡ、ＩＴ−ＯＢ、ＩＴ−ＯＣ等が挙げられる。
【００４４】
アルミナ微粒子としては、例えば日本アエロジル社製の市販品ＲＦＹ−Ｃ、Ｃ−６０４、石原産業社製の市販品ＴＴＯ−５５等が挙げられる。
【００４５】
有機微粒子としては数平均一次粒子径が１０〜２０００ｎｍ程度の球形の有機微粒子を使用することが出来る。具体的には、スチレンやメチルメタクリレート等の単独重合体や、これらの共重合体を使用することが出来る。
【００４６】
外添剤の添加量は、トナー全体に対して０．１〜１０．０質量％が好ましい。
【００４７】
［滑剤］
本発明のトナーには、必要に応じてクリーニング性、転写性の向上の為に滑剤を添加しても良い。滑剤としては、例えばステアリン酸の亜鉛、アルミニウム、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、オレイン酸の亜鉛、マンガン、鉄、銅、マグネシウム等の塩、パルミチン酸の亜鉛、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、リノール酸の亜鉛、カルシウム等の塩、リシノール酸の亜鉛、カルシウム等の塩などの高級脂肪酸の金属塩が挙げられる。
【００４８】
滑剤の添加量は、トナー全体に対して０．１〜１０．０質量％が好ましい。
【００４９】
滑剤の添加方法としては、タービュラーミキサー、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー、Ｖ型混合機などの種々の公知の混合装置を使用することが出来る。
【００５０】
［現像剤の調製］
本発明のトナーは、一成分現像剤でも、二成分現像剤として用いても良い。
【００５１】
一成分現像剤として用いる場合は、非磁性一成分現像剤あるいはトナー中に０．１〜０．５μｍ程度の磁性粒子を含有させて磁性一成分現像剤としたものが挙げられ、いずれにも使用することが出来る。
【００５２】
又、キャリアと混合して二成分現像剤として用いることが出来る。この場合は、キャリアの磁性粒子として、鉄、フェライト、マグネタイト等の鉄含有磁性粒子に代表される従来から公知の材料を用いることが出来るが、特に好ましくはフェライト粒子もしくはマグネタイト粒子である。
【００５３】
上記磁性粒子は、その体積平均粒径が１５〜１００μｍ、より好ましくは２０〜８０μｍのものが良い。
キャリアの体積平均粒径の測定は、レーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）により測定できる。
【００５４】
キャリアは、磁性粒子が更に樹脂により被覆されているコーティングキャリア、あるいは樹脂中に磁性粒子を分散させたいわゆる樹脂分散型キャリアが好ましい。
【００５５】
コーティング用の樹脂組成としては、特に限定は無いが、例えばオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂あるいはフッ素含有重合体系樹脂などが用いられる。
【００５６】
樹脂分散型キャリアを構成するための樹脂としては、特に限定されず、公知のものを使用することが出来、例えばスチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、フェノール樹脂などを使用できる。
キャリアとトナーの混合比は、質量比で、キャリア：トナー＝１：１〜５０：１の範囲とするのが良い。
［画像形成方法（定着法）］
次に、本発明の画像形成方法について説明する。本発明の画像形成方法は、潜像担持体上に潜像を形成する潜像形成工程と、該潜像をトナーを用いて顕像化する現像工程と、該潜像担持体上に形成したトナー画像を被転写体上に転写する転写工程と、該トナー画像を加熱部材を用いて該被転写体上に加熱定着する定着工程とを有する画像形成方法であって、該トナーが上記のトナーであり、該加熱部材が弾性層を有する。このような本発明の画像形成方法によれば、耐オフセット性及びＯＨＰ透明性に優れ、不快なギラツキのない高画質を得ることが出来る。
【００５７】
前記加熱部材における弾性層は、画質を向上させる役割を有し、シリコーンゴムやフッ素系ゴム材料等からなる。前記弾性層の厚みは、目的に応じて適宜選択することが出来るが、０．５〜５．０ｍｍが好ましい。
【００５８】
前記加熱部材は、離型層を有することが好ましい。該離型層は、トナーを付着させない目的で、トナーに対して離型性の優れた材料、例えばシリコーンゴムやフッ素系樹脂等で形成することが好ましい。該フッ素系樹脂の具体例としては、例えばテトラフルオロエチレンとパーフルオロアルキルビニルエーテルとの共重合体、テトラフルオロエチレンとエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロエチレンとの共重合体が好ましく挙げられる。前記離型層の厚みは、目的に応じて適宜選択することができるが、１０〜６０μｍが好ましい。
【００５９】
この際、加熱部材に塗布されるシリコーンオイル等の離型性液体は、限りなく少ないことが有効である。該離型性液体は、定着ラチチュードに対しては有効であるが、定着される被転写材に転移する為、ベトツキが有り、又、テープを貼れない、マジックで文字を書き加えられない等の問題がある。これはＯＨＰについて顕著である。又、該離型性液体は、定着表面の荒さをスムーズに出来ない為、ＯＨＰ透明性の低下の要因にもなっている。前記本発明のトナーの構成では、十分な定着ラチチュードを示す為、定着ロールに塗布されるシリコーンオイル等の離型性液体は僅かで良い。例えば、Ａ４用紙１枚当たりにつき１μｌ以下で良い。この程度の範囲にあれば、前述の諸問題は実質上回避することが出来る。尚、本発明のトナーの構成では、離型性液体を塗布しなくても十分な定着ラチチュードを示す為、省スペース化を図る為に離型性液体塗布機構を取り除くことも出来る。
【００６０】
前記加熱部材が、２本のロールにより構成されている場合、被転写体上のトナー像に接する方のロール表面が、もう一方のロール表面よりも大きく凹んでニップを形成することが、前記被転写体のロールへの巻き付きが発生し難く、好ましい。例えば、被転写体上のトナー像に接する方のロールにおける弾性層の肉厚を２ｍｍ、もう一方のロールにおける弾性層の肉厚を１ｍｍにする、あるいは同じ肉厚で弾性層の硬度を、被転写体上のトナー像に接する方のロールを低く設定し荷重を掛けることにより達成できる。この構成により、定着ロール通過直後の被転写体の排出方向が、被転写体上のトナー像に接する方のロールから離れる方向となり、巻き付きが発生し難い。
【００６１】
前記加熱部材が、１本のロールとベルトとにより構成され、被転写体上のトナー像に接する方がロールであることが、ベルトの熱容量が小さい為、消費電力の観点から好ましい。該ベルトの材料は、テトラフルオロエチレン、ポリイミド等の耐熱材料が好ましく、該ベルトの層厚は２ｍｍ以下が好ましく、又、表面には加熱部材と同等なフッ素系樹脂で被覆することが好ましい。又、ベルトを介し、ベルト内部から加圧ロール等で被転写体上のトナー像に接するロールへ圧力を与えて凹みを形成させることにより、定着ロール通過直後の被転写体の排出方向が、被転写体上のトナー像に接する方のロールから離れる方向となり、巻き付きが発生し難く好ましい。
【００６２】
前記加熱部材の表面温度が、前記本発明のトナーに含まれるワックスのＤＳＣ吸熱ピークにおける温度よりも３０℃以上高いことが好ましく、５０℃以上高いことがより好ましい。該表面温度が、該ワックスのＤＳＣ吸熱ピーク温度よりも３０℃以上高くないと、該ワックスの離型効果を十分に発揮できなくなることがある。
【００６３】
前記加熱部材の温度コントロールセンサーとして熱電対等の接触型のタイプを使用する場合、従来の離型性液体を多く塗布するタイプと異なり、本発明の構成では加熱部材の表面が摩耗しやすい為、前記温度コントロールセンサーの位置が画像部に存在すると画質欠陥となる為、非画像部に設定することが好ましい。この非画像部とは、用紙の通過しない部分と共に用紙上にトナーが転写されない端部も含む。
【００６４】
以下、具体的な実施例を挙げて説明する。
【００６５】
【実施例】
トナー用樹脂粒子の製造例
〔ラテックス１ＨＭＬ〕
（１）核粒子の調製（第１段重合）：
攪拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた５０００ｍｌのセパラブルフラスコに、アニオン系界面活性剤
(101) Ｃ_１０Ｈ_２１（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_２ＯＳＯ_４Ｎａ
７．０８ｇをイオン交換水３０１０ｇに溶解させた界面活性剤溶液（水系媒体）を仕込み、窒素気流下で２３０ｒｐｍの攪拌速度で攪拌しながら、内温を８０℃に昇温させた。
【００６６】
この界面活性剤溶液に、重合開始剤（過硫酸カリウム：ＫＰＳ）９．２ｇをイオン交換水２００ｇに溶解させた開始剤溶液を添加し、温度を７５℃とした後、スチレン７０．１ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１９．９ｇ、メタクリル酸１０．９ｇからなる単量体混合液を１時間かけて滴下し、この系を７５℃にて２時間にわたり加熱、攪拌することにより重合（第１段重合）を行い、ラテックス（高分子量樹脂からなる樹脂粒子の分散液）を調製した。これを「ラテックス（１Ｈ）」とする。
（２）中間層の形成（第２段重合）：
攪拌装置を取り付けたフラスコ内において、スチレン１０５．６ｇ、ｎ−ブチルアクリレート３０．０ｇ、メタクリル酸６．２ｇ、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオン酸エステル５．６ｇからなる単量体混合液に、ペンタエリストールテトラベヘネート７０．９ｇ及びペンタエリストールテトラリグノセリネート４１．６ｇを添加し、８８℃に加温し、溶解させて単量体溶液を調製した。
【００６７】
一方、アニオン系界面活性剤（上記式101）１．６ｇをイオン交換水２７００ｍｌに溶解させた界面活性剤溶液を７８℃に加熱し、この界面活性剤溶液に、核粒子の分散液である前記ラテックス（１Ｈ）を固形分換算で２８ｇ添加した後、循環経路を有する機械式分散機「クレアミックス（ＣＬＥＡＲＭＩＸ）」（エム・テクニック株式会社製）により、下記の化合物

の単量体溶液を４時間混合分散させ、分散粒子径（８４ｎｍ）を有する乳化粒子（油滴）を含む分散液（乳化液）を調製した。
【００６８】
次いで、この分散液（乳化液）に、重合開始剤（ＫＰＳ）５．１ｇをイオン交換水２４０ｍｌに溶解させた開始剤溶液と、イオン交換水７５０ｍｌとを添加し、この系を７８℃にて０．５時間にわたり加熱攪拌することにより重合（第２段重合）を行い、ラテックス（高分子量樹脂からなる樹脂粒子の表面が中間分子量樹脂により被覆された構造の複合樹脂粒子の分散液）を得た。これを「ラテックス（１ＨＭ）」とする。
（３）外層の形成（第３段重合）：
上記のようにして得られたラテックス（１ＨＭ）に、重合開始剤（ＫＰＳ）７．４ｇをイオン交換水２００ｍｌに溶解させた開始剤溶液を添加し、８０℃の温度条件下に、スチレン３００ｇ、ｎ−ブチルアクリレート９５ｇ、メタクリル酸１５．３ｇ、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオン酸エステル１０．４ｇからなる単量体混合液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間にわたり加熱攪拌することにより重合（第３段重合）を行った後、２８℃まで冷却し、ラテックス（高分子量樹脂からなる中心部と、中間分子量樹脂からなる中間層と、低分子量樹脂からなる外層とを有し、前記中間層に上記構造式の化合物が含有されている複合樹脂粒子の分散液）を得た。このラテックスを「ラテックス１ＨＭＬ」とする。
【００６９】
このラテックス１ＨＭＬを構成する複合樹脂粒子は、１３８，０００、８０，０００及び１３，０００にピーク分子量を有するものであり、又、この複合樹脂粒子の重量平均粒径は１０４ｎｍであった。
【００７０】
〔ラテックス２ＨＭＬ〕
ラテックス１ＨＭＬの合成において、ペンタエリストールテトラベヘネート７０．９ｇの代わりにペンタエリストールトリステアレート１２５．８ｇ、ペンタエリストールテトラリグノセリネート４１．６ｇの代わりにペンタエリストールテトラノナデカネート４４．２ｇとした以外は同様にして、ラテックス（高分子量樹脂からなる中心部と、中間分子量樹脂からなる中間層と、低分子量樹脂からなる外層とを有し、前記中間層に結晶性物質が含有されている複合樹脂粒子の分散液）を得た。このラテックスを「ラテックス２ＨＭＬ」とする。
このラテックス２ＨＭＬを構成する複合樹脂粒子は、１３８，０００、８０，０００及び１２，０００にピーク分子量を有するものであり、又、この複合樹脂粒子の重量平均粒径は１０１ｎｍであった。
〔ラテックス３ＨＭＬ〕
ラテックス１ＨＭＬの合成において、ペンタエリストールテトラベヘネート７０．９ｇの代わりにペンタエリストールテトラモンタネート８３．２ｇ、ペンタエリストールテトラリグノセリネート４１．６ｇの代わりにペンタエリストールテトララクセレート１３０．２ｇとした以外は同様にして、ラテックス（高分子量樹脂からなる中心部と、中間分子量樹脂からなる中間層と、低分子量樹脂からなる外層とを有し、前記中間層に結晶性物質が含有されている複合樹脂粒子の分散液）を得た。このラテックスを「ラテックス３ＨＭＬ」とする。
このラテックス３ＨＭＬを構成する複合樹脂粒子は、１３８，０００、８０，０００及び１２，０００にピーク分子量を有するものであり、又、この複合樹脂粒子の重量平均粒径は１０２ｎｍであった。
【００７１】
〔比較用ラテックス１ＨＭＬ〕
ラテックス１ＨＭＬの合成において、ペンタエリストールテトラベヘネート１１２．５ｇとし、ペンタエリストールテトラリグノセリネートを使用しなかった以外は同様にして、ラテックス（高分子量樹脂からなる中心部と、中間分子量樹脂からなる中間層と、低分子量樹脂からなる外層とを有し、前記中間層に結晶性物質が含有されている複合樹脂粒子の分散液）を得た。このラテックスを「比較用ラテックス１ＨＭＬ」とする。
この比較用ラテックス１ＨＭＬを構成する複合樹脂粒子は、１３４，０００、７９，０００及び１４，０００にピーク分子量を有するものであり、又、この複合樹脂粒子の重量平均粒径は１０２ｎｍであった。
【００７２】
〔比較用ラテックス２ＨＭＬ〕
ラテックス１ＨＭＬの合成において、ペンタエリストールテトラベヘネート９０．０ｇとし、ペンタエリストールテトラリグノセリネート２２ｇとした以外は同様にして、ラテックス（高分子量樹脂からなる中心部と、中間分子量樹脂からなる中間層と、低分子量樹脂からなる外層とを有し、前記中間層に結晶性物質が含有されている複合樹脂粒子の分散液）を得た。このラテックスを「比較用ラテックス２ＨＭＬ」とする。
この比較用ラテックス２ＨＭＬを構成する複合樹脂粒子は、１４２，０００、７９，０００及び１３，５００にピーク分子量を有するものであり、又、この複合樹脂粒子の重量平均粒径は１１２ｎｍであった。
【００７３】
〔比較用ラテックス３ＨＭＬ〕
ラテックス１ＨＭＬの合成において、ペンタエリストールテトラベヘネート７０．９ｇの代わりにペンタエリストールテトラステアレート６１．９ｇ、ペンタエリストールテトラリグノセリネート４１．６ｇの代わりにペンタエリストールテトラパルミチネート５０．６ｇとした以外は同様にして、ラテックス（高分子量樹脂からなる中心部と、中間分子量樹脂からなる中間層と、低分子量樹脂からなる外層とを有し、前記中間層に結晶性物質が含有されている複合樹脂粒子の分散液）を得た。このラテックスを「比較用ラテックス３ＨＭＬ」とする。
この比較用ラテックス３ＨＭＬを構成する複合樹脂粒子は、１６１，０００、７７，０００及び１５，０００にピーク分子量を有するものであり、又、この複合樹脂粒子の重量平均粒径は１１６ｎｍであった。
【００７４】
〔トナー１の製造〕
上記アニオン系界面活性剤(101)５９．０ｇをイオン交換水１６００ｍｌに攪拌溶解した。この溶液を攪拌しながら、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２ ４２０．０ｇを徐々に添加し、次いで、「クレアミックス」（エム・テクニック株式会社製）を用いて分散処理することにより、着色剤粒子の分散液（以下、「着色剤分散液」とも言う。）を調製した。この着色剤分散液における着色剤粒子の粒子径を、電気泳動光散乱光度計「ＥＬＳ−８００」（大塚電子社製）を用いて測定したところ、重量平均粒子径で８８ｎｍであった。
【００７５】
ラテックス１ＨＭＬ４２０．７ｇ（固形分換算）と、イオン交換水９００ｇと、着色剤分散液１６６ｇとを、温度センサー、冷却管、窒素導入装置、攪拌装置を取り付けた反応容器（四つ口フラスコ）に入れ攪拌した。内温を３０℃に調整した後、この溶液に５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを８．０に調整した。
【００７６】
次いで、塩化マグネシウム６水和物１２．１ｇをイオン交換水１０００ｍｌに溶解した水溶液を、攪拌下、３０℃にて１０分間かけて添加した。３分間放置した後に昇温を開始し、この系を６０分間かけて７９℃まで昇温した。その状態で、「コールターカウンターＴＡ−ＩＩ」にて会合粒子の粒径を測定し、個数平均粒径が４μｍになった時点で、塩化ナトリウム８０．４ｇをイオン交換水１０００ｍｌに溶解した水溶液を添加して粒子成長を停止させ、更に熟成処理として液温度７５℃にて１時間にわたり加熱攪拌することにより融着を継続させた。その後、３℃／分の条件で２５℃まで冷却し、塩酸を添加してｐＨを２．０に調整し、攪拌を停止した。生成した会合粒子を濾過し、４５℃ のイオン交換水で繰り返し洗浄し、その後、４０℃の温風で乾燥することにより、マゼンタ色の着色粒子１を得た。
【００７７】
そして、上記のようにして得られた１００質量部の着色粒子１に、１．０質量部の疎水性針状チタン(ノルマルブチルトリメトキシシランにより疎水化処理)、０．８質量部のシリカ(爆燃法により製造されたもの、ヘキサメチルシラザンにより疎水化処理)を添加し、１０Ｌヘンシェルミキサーの回転翼の周速を３０ｍ／ｓに設定して混合し、トナー１（実施例１）を製造した。
【００７８】
尚、上記のようにして得たトナーの諸特性を表−１に示す。
【００７９】
表−１

〔トナー２の製造〕
トナー１の製造において、ラテックス１ＨＭＬの代わりにラテックス２ＨＭＬを用い、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２の代わりにＣ．Ｉ．ソルベントイエロー９３を用いた以外は同様にして、イエロー色のトナー２（実施例２）を得た。
【００８０】
〔トナー３の製造〕
トナー１の製造において、ラテックス１ＨＭＬの代わりにラテックス３ＨＭＬを用い、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２の代わりにＣ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５を用いた以外は同様にして、シアン色のトナー３（実施例３）を得た。
【００８１】
〔比較用トナー１の製造〕
トナー１の製造において、ラテックス１ＨＭＬの代わりに比較用ラテックス１ＨＭＬを用いた以外は同様にして、マゼンタ色の比較用トナー１（比較例１）を得た。
【００８２】
〔比較用トナー２の製造〕
トナー１の製造において、ラテックス１ＨＭＬの代わりに比較用ラテックス２ＨＭＬを用いた以外は同様にして、マゼンタ色の比較用トナー２（比較例２）を得た。
【００８３】
〔比較用トナー３の製造〕
トナー１の製造において、ラテックス１ＨＭＬの代わりに比較用ラテックス３を用いた以外は同様にして、マゼンタ色の比較用トナー３（比較例３）を得た。
【００８４】
〔感光体の製造〕
円筒状導電性支持体上に下記の塗布液を塗布し、感光体を作製した。
【００８５】
〈下引き層〉
チタンキレート化合物（ＴＣ−７５０ 松本製薬製） ３０ｇ
シランカップリング剤（ＫＢＭ−５０３ 信越化学社製） １７ｇ
２−プロパノール １５０ｍｌ
上記塗布液を用いて円筒状導電性支持体上に、膜厚０．５μｍとなるよう塗布した。
【００８６】

上記組成物を混合し、サンドミルを用いて１０時間分散し、電荷発生層塗布液を調製した。この塗布液を前記下引き層の上に浸漬塗布法で塗布し、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【００８７】

上記組成物を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、乾燥膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【００８８】
〈保護層〉
メチルトリメトキシシラン １５０ｇ
ジメチルジメトキシシラン ３０ｇ
下記の反応性電荷輸送性化合物 １５ｇ

下記の酸化防止剤 ０．７５ｇ

２−プロパノール ７５ｇ
３％酢酸 ５ｇ
上記組成物を混合し、樹脂層用の塗布液を調製した。この塗布液を前記電荷輸送層の上に円形量規制型塗布装置により厚さ２μｍの樹脂層を形成し、１２０℃、１時間の加熱硬化を行い、シロキサン樹脂層を形成し、感光体を作製した。
【００８９】
そして、コニカ製デジタル複写機Ｋｏｎｉｃａ７０３３に上記の感光体を搭載した図１に示す装置にて画像形成した。
【００９０】
尚、現像部として、トナー搬送部材として２５ｍｍのシリコンゴムローラーからなるものを使用し、トナー補給補助部材の直径は２０ｍｍとした。又、トナー層規制部材としてはウレタンゴムからなるものを使用し、その当接圧力は０．６Ｎ／ｃｍとした。コピー速度をＡ４、２０枚／分（ｐｐｍ）に改造して実写評価を実施した。又、感光体に残留する未転写トナーはブレードクリーニング方式でクリーニングする方法を採用した。定着方式は図２に示す装置を使用し、温度設定を１７０℃ とした。又、画像形成条件としては高温高湿環境（３０℃、８５％ＲＨ）にて画素率が５％の線画を使用し、５００００枚の印字を１枚間欠方式の印字方法で実施した。
【００９１】
尚、図１中、１１は感光体、１２は現像ロール、１３はトナー規制板、１４はトナー搬送ロール、１５はトナー攪拌羽根、１６はトナー、１７は現像器ハウジング（底板）であり、図２中、４０は加熱ローラー、４１は芯金、４２は弾性層（シリコンゴム等）、４３は離型層（ＰＦＡチューブ等）、４４はヒーター、４５は温度センサ、５０はエンドレスベルト、５１は加圧ローラー、５２，５３は支持ローラー、５４はベースプレート、５５は加圧補助パッド、５６は加圧パッドである。
【００９２】
＜標準光沢度＞
標準光沢度は、記録材をトナーが９０％以上被覆している画像部分において、入射角７５°にてグロスメーター ＶＧＳ−１Ｄ（日本電色工業株式会社社製）により測定した。
標準光沢度は、１７〜３７であれば、適度な光沢により写真画像に立体感があり、文字も読みやすい。
【００９３】
◎：標準光沢度２５〜３７
○：標準光沢度１７〜２５
×：標準光沢度１７未満
＜光沢度ムラ＞
光沢度ムラを目視にて評価した。
【００９４】
◎：優良
○：良好
×：不合格
＜ＯＨＰ画像の透過性＞
透明性：ＯＨＰ画像の透明性については下記方法にて評価した。
【００９５】
透過画像（ＯＨＰ画像）を作成し、以下に示す方法で評価した。尚、トナー付着量は０．７±０．０５（ｍｇ／ｃｍ²）の範囲で評価した。
【００９６】
定着された画像について、日立製作所製「３３０型自記分光光度計」によりトナーが担持されていないＯＨＰシートをリファレンスとして画像の可視分光透過率を測定し、イエロートナーでは６５０ｎｍと４５０ｎｍでの分光透過率の差、マゼンタトナーでは６５０ｎｍと５５０ｎｍでの分光透過率の差、シアントナーでは５００ｎｍと６００ｎｍでの分光透過率の差を求め、ＯＨＰ画像の透過性の尺度とした。この値が７０％以上である場合、良好な透過性であると判断し得る。
【００９７】
◎：90％以上
○：70〜90％
×：70％未満
＜耐オフセット性＞
Ａ４サイズの転写紙に１０００枚連続印字した後、白紙を印字し、オフセットによる白字部の汚れを評価した。
【００９８】
使用する転写紙としては上質紙２００ｇ／ｍ^２の厚紙を使用し、紙進行方向（熱ローラー周方向）に平行な、幅０．３ｍｍ、長さ１５０ｍｍの線画像を形成した。
紙の汚れとヒートローラー表面のトナー汚れを目視にて観察して行った。
【００９９】
◎：画像オフセット、ヒートローラーのトナー汚れ共に全く見られない
○：画像のオフセットは確認できないが、加熱ローラーにトナーの汚れが見られる
×：画像オフセットが確認出来る
評価ランクは、◎、○は合格、×は不合格である。
評価結果を表−２に示す。
【０１００】

【発明の効果】
オイルレス定着においても光沢が高く、光沢ムラが無い高品位な画像が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】デジタル複写機の要部の概略図
【図２】定着装置の概略図[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention particularly relates to a toner for developing an electrostatic image, a method for producing the same, and an image forming method.
[0002]
[Problems to be solved by the invention]
In color printers and color copiers for offices, the oilless fixing method has attracted attention because of its advantages such as easy maintenance and writing with a ballpoint pen or the like.
[0003]
However, in general, oilless color toners have a problem that gloss unevenness occurs due to the melting characteristics of the release agent because the oilless color toner relies on the release agent to give gloss.
[0004]
In particular, in a fixing device in which the heating member has an elastic layer, or in a fixing device in which either the heating member or the pressure member is a belt, a relatively high gloss can be easily obtained because a wide fixing nip can be secured. The temperature distribution in the fixing nip is wide, unevenness in the viscosity of the release agent tends to occur, uneven glossiness tends to occur, and the image tends to lack in quality.
[0005]
Therefore, the problem to be solved by the present invention is to provide a technique capable of obtaining a high-quality image having high gloss and no gloss unevenness even in oilless fixing.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
  The above-mentioned problem is a toner for developing an electrostatic image containing a crystalline compound represented by the following general formula (I), a binder resin, and a colorant,
  Two or more kinds of crystalline compounds represented by the general formula (I) are included,
  SaidToner
    In the DSC curve measured by the differential scanning calorimeter, there are two or more endothermic peaks in the region of 60 to 110 ° C., and the total endothermic amount is 4 to 30 J / g, and the endothermic amount of the endothermic peaks is The temperature difference between the largest peak and the second largest peak is 2 to 8 ° C., where 1 <the endothermic amount S of the largest peak.₁/ The endothermic amount S of the second largest peak₂<3
The toner is characterized by the above.
[0007]
  And a method for producing a toner for developing an electrostatic charge image, comprising a crystalline compound represented by the following general formula (I), a binder resin, and a colorant:
  Two or more kinds of crystalline compounds represented by the general formula (I) are included,
  SaidIn the DSC curve measured with a differential scanning calorimeter, the toner has two or more endothermic peaks in the region of 60 to 110 ° C., and the total endothermic amount is 4 to 30 J / g. The temperature difference between the peak with the largest endotherm and the second largest peak is 2 to 8 ° C., where 1 <the endotherm S of the largest peak₁/ The endothermic amount S of the second largest peak₂Add the crystalline compound to be <3
This is solved by the toner manufacturing method.
[0008]
A latent image forming step of forming a latent image on the latent image carrier;
A developing step of developing the latent image with toner;
A transfer step of transferring a toner image formed on the latent image carrier onto a transfer target;
A fixing step of heat-fixing the toner image on the transfer medium using a heating member,
The toner is the above toner;
The heating member has an elastic layer.
This is solved by the image forming method.
[0009]
    Formula (I)
      R₁-(OCO-R₂)_n
        [However, in the formula, R₁, R₂Each represents a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms which may have a substituent, and n is an integer of 1 to 4. ]
  The crystalline compound represented by the general formula (I) may include only one type or may include two or more types. That is, even when only one kind of crystalline compound is used, when the toner is formed, the crystalline state of the compound having the same composition can be changed to form peaks having different melting points. It is also possible to increase the stirring strength at the time of miniemulsion polymerization described later.However, two or more types are included in the present invention.
[0010]
The content of the crystalline compound is not particularly limited as long as it exhibits the above characteristics, but generally, the crystalline compound represented by the general formula (I) is 3 to 40 masses with respect to 100 mass parts of the binder resin. Part.
[0011]
Basically, the crystalline compound of the present invention may be used for the toner of the present invention. However, those obtained by dissolving the crystalline substance of the present invention in a polymerizable monomer and polymerizing are preferred. Further, those obtained by forming particles in an aqueous medium are preferred. Particularly preferred are those obtained by agglomerating and fusing resin particles in an aqueous medium. Among these, those obtained by salting out / fusion of composite resin particles containing a crystalline compound and a binder resin and colorant particles are preferable. Alternatively, those obtained by fusing resin particles containing a crystalline compound and a binder resin on the surface of colorant particles containing a colorant and a resin by a salting out / fusion method are preferable.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The toner according to the present invention is an electrostatic image developing toner containing the crystalline compound represented by the general formula (I), the binder resin, and the colorant, and the toner includes a differential scanning calorimeter. In the DSC curve measured in step 2, there are two or more endothermic peaks in the region of 60 to 110 ° C., the total endothermic amount is 4 to 30 J / g, and the endothermic peak of the endothermic peaks is the maximum peak. The temperature difference from the second largest peak is 2 to 8 ° C., where 1 <the endothermic amount S of the largest peak₁/ The endothermic amount S of the second largest peak₂<3.
[0013]
The method for producing a toner according to the present invention is a method for producing a toner for developing an electrostatic image containing the crystalline compound represented by the general formula (I), a binder resin, and a colorant, the toner comprising: The DSC curve measured with a differential scanning calorimeter has two or more endothermic peaks in the region of 60 to 110 ° C., and the total endothermic amount is 4 to 30 J / g. The temperature difference between the peak with the largest amount of heat and the second largest peak is 2 to 8 ° C., where 1 <the endothermic amount S of the largest peak.₁/ The endothermic amount S of the second largest peak₂Add the crystalline compound so that <3.
[0014]
The image forming method according to the present invention includes a latent image forming step of forming a latent image on a latent image carrier, a developing step of developing the latent image with toner, and forming on the latent image carrier. An image forming method comprising: a transfer step of transferring the toner image onto a transfer member; and a fixing step of heating and fixing the toner image on the transfer member using a heating member. It is a toner, and the heating member has an elastic layer.
[0015]
In the toner, the crystalline compound represented by the general formula (I) may include only one type or two or more types. Even when only one type of crystalline compound is used, when the toner is formed, the crystalline state of the compound having the same composition can be changed to form peaks having different melting points. It is also possible to increase the stirring strength at the time of miniemulsion polymerization described later. The content of the crystalline compound is not particularly limited as long as it exhibits the above characteristics. Generally, the crystalline compound represented by the general formula (I) is 3 to 40 masses with respect to 100 mass parts of the binder resin. Part. Basically, the crystalline compound of the present invention may be used for the toner of the present invention. However, those obtained by dissolving the crystalline substance of the present invention in a polymerizable monomer and polymerizing are preferred. Further, those obtained by forming particles in an aqueous medium are preferred. Particularly preferred are those obtained by agglomerating and fusing resin particles in an aqueous medium. Among these, those obtained by salting out / fusion of composite resin particles containing a crystalline compound and a binder resin and colorant particles are preferable. Alternatively, those obtained by fusing resin particles containing a crystalline compound and a binder resin on the surface of colorant particles containing a colorant and a resin by a salting out / fusion method are preferable.
[0016]
In the apparatus used in the image forming method, the heating member has an elastic layer, and the heating member is a belt. Alternatively, the pressure member may be a belt. Either one is a belt.
[0017]
This will be described in more detail below.
[0018]
[Crystalline compound]
The crystalline compound of the present invention is represented by the above general formula (I). The DSC curve measured with a differential scanning calorimeter of the toner containing the crystalline compound has two or more endothermic peaks in the region of 60 to 110 ° C. (preferably 70 to 90 ° C.). According to the crystalline compound having a melting point in the range of 60 to 110 ° C., it becomes possible to lower the overall melt viscosity of the obtained toner, and a high gloss image can be obtained, and the adhesion to paper or the like is improved. Can be planned. In addition, even when the crystalline substance is present, the high-temperature elastic modulus is maintained in a preferable range, so that excellent offset resistance is exhibited. When the melting point of the crystalline material is less than 60 ° C., the fixability itself is improved, but the storage stability is lowered, causing a problem in practicality. On the other hand, when the melting point exceeds 110 ° C., the melting start temperature becomes high, so that the gloss of the image is low and the effect of improving the fixing property is reduced.
Here, the endothermic peak refers to a value measured by a differential calorimeter (DSC). Specifically, the maximum endothermic peak and the next largest endothermic peak measured when the temperature is raised from 0 ° C. to 200 ° C. under the condition of 10 ° C./min (first temperature raising process). As a specific measuring device for the melting point, DSC-7 manufactured by Perkin Elmer Co., Ltd. may be mentioned.
[0019]
Of the endothermic peaks, the temperature difference between the peak with the largest endotherm and the second largest peak is 2 to 8 ° C. (preferably 2.5 to 5 ° C.). If the peak temperature difference is smaller than 2 ° C, there is no effect of eliminating uneven glossiness. Conversely, if the peak temperature difference is larger than 8 ° C, high gloss cannot be obtained. In order to achieve a peak temperature difference of 2 to 8 ° C., one crystalline compound having such physical properties may be selected in advance. The crystal state may be changed so that the peak temperature difference is 2 to 8 ° C.
[0020]
Also, the maximum peak heat absorption S₁/ The endothermic amount S of the second largest peak₂Is greater than 1 and less than 3. More preferably, the ratio is greater than 1 and less than 2. By limiting in this way, a uniform and high-quality gloss image can be obtained.
[0021]
It should be noted that S when the peaks overlap.₁, S₂This method may be obtained by decomposing the peak into each peak, or by dividing the peak by drawing a line perpendicular to the base line at the peak valley, and obtaining the area divided by the dividing line. Anyway. In this embodiment, the latter method is used for S.₁/ S₂Asked.
[0022]
The half-width value of the maximum peak is preferably 2-7 ° C. The half-width value of the second largest peak is preferably 2-7 ° C. The half width is obtained by drawing a line parallel to the base line at a position half the height of the peak with respect to the base line and reading the temperature from the intersection point with the DSC curve before and after the peak. In addition, when each said peak is approaching and each single half width cannot be calculated | required if it does not decompose | disassemble, it is preferable that the half width of two peaks is 3-10 degreeC.
[0023]
Specific examples of the crystalline compound of the present invention include, for example, diglycerol behenate, diglycerol montanate, triglycerol behenate, triglycerol montanate, dierythritol palmitate, Examples include ester compounds such as stearic acid ester of dierythritol, arachidic acid ester of dierythritol, montanic acid ester of dierythritol, behenic acid ester of dipentaerythritol, and montanic acid ester of dipentaerythritol.
[0024]
[Toner production method]
A known method can be used as a method for producing the toner. Specifically, there is a pulverization method in which constituent materials are mixed, melted and kneaded, and then pulverized and classified through a cooling step to obtain a toner. A polymerization method for obtaining a toner using emulsion polymerization, suspension polymerization or the like can also be used. In the present invention, a production method by a polymerization method is particularly suitable.
[0025]
In the present invention, a so-called associative toner manufacturing method is used in which a resin particle containing an ester compound in a binder resin is obtained by a polymerization method, and then the toner is manufactured by salting out / fusion. Even more preferred. The reason for this is not clear, but it is presumed that the dispersion state of the ester compound in the toner particles can be made more uniform by using an associative production method.
[0026]
An example of toner production by the polymerization method is shown below. In this example, the toner is manufactured from the following seven steps.
(1) Dissolution step of preparing a monomer solution by dissolving an ester compound in a monomer
(2) Dispersing step of dispersing the obtained monomer solution in an aqueous medium
(3) Polymerization step of preparing a dispersion (latex) of resin particles containing an ester compound by polymerizing an aqueous dispersion of the obtained monomer solution.
(4) A salting-out / fusion process in which the obtained resin particles and the colorant particles are salted out / fused in an aqueous medium to obtain associated particles.
(5) Filtration / washing step of filtering the obtained associated particles from the aqueous medium and washing away the surfactant and the like from the associated particles.
(6) Drying process of associated particles after washing
(7) External addition step of adding an external additive to the dried association particles
[Dissolution process]
The method for dissolving the ester compound in the monomer is not particularly limited. As the amount of the ester compound dissolved in the monomer, the content of the ester compound in the finally obtained toner is 0.05 to 50% by mass, preferably 1 to 30% by mass, more preferably 2 to 20% by mass. This is the amount. An oil-soluble polymerization initiator and other oil-soluble components may be added to the monomer solution.
[0027]
[Dispersion process]
The method of dispersing the monomer solution in the aqueous medium is not particularly limited, but a method of dispersing by mechanical energy is preferable, and in particular, a surfactant having a concentration equal to or lower than the critical micelle concentration is dissolved. A method of dispersing a monomer solution in oil droplets using mechanical energy in an aqueous medium is preferable (an essential aspect in the mini-emulsion method). As the surfactant, a known one can be used.
[0028]
A disperser for dispersing oil droplets by mechanical energy is not particularly limited, and examples thereof include a mechanical homogenizer such as “CLEARMIX”, an ultrasonic homogenizer, and a pressure homogenizer. In addition, as a dispersed particle diameter, 10-1000 nm is preferable, More preferably, it is 30-300 nm.
[0029]
[Polymerization process]
In the polymerization step, a conventionally known polymerization method (granulation polymerization method such as emulsion polymerization method, suspension polymerization method, seed polymerization method) can be basically employed. As an example of a preferable polymerization method, a miniemulsion method, that is, a monomer solution is dispersed in oil droplets using mechanical energy in an aqueous medium in which a surfactant having a critical micelle concentration or less is dissolved. An example is a method in which a water-soluble polymerization initiator is added to the resulting dispersion to cause radical polymerization.
[Salting out / fusion process]
In the salting-out / fusion step, a dispersion of colorant particles is added to the dispersion of resin particles obtained by the polymerization step, and the resin particles and the colorant particles are salted out in an aqueous medium. Fuse. In the salting out / fusion step, internal additive particles such as a charge control agent may be fused together with the resin particles and the colorant particles.
[0030]
The “aqueous medium” in the salting out / fusion step refers to a material in which the main component (50% by mass or more) is made of water. Examples of components other than water include organic solvents that dissolve in water, such as methanol, ethanol, isopropanol, butanol, acetone, methyl ethyl ketone, and tetrahydrofuran. Among these, alcohol-based organic solvents such as methanol, ethanol, isopropanol, and butanol, which are organic solvents that do not dissolve the resin, are particularly preferable.
The colorant particles used in the salting out / fusion process can be prepared by dispersing the colorant in an aqueous medium. The dispersion of the colorant is performed in a state where the surfactant concentration is set to a critical micelle concentration (CMC) or higher in water. The disperser used for the dispersion treatment of the colorant is not particularly limited, but is preferably a disperser such as a mechanical homogenizer such as “CLEARMIX”, an ultrasonic homogenizer, a pressure homogenizer, a sand grinder, a Getzman mill, a diamond fine mill, etc. And a medium type dispersing machine. A well-known thing can be used for surfactant.
The colorant (particles) may be surface-modified. In the surface modification method of the colorant, the colorant is dispersed in a solvent, the surface modifier is added to the dispersion, and the system is reacted by raising the temperature. After completion of the reaction, the colorant is separated by filtration, washed and filtered with the same solvent, and dried to obtain a colorant (pigment) treated with the surface modifier.
In the salting-out / fusion process, a salting-out agent composed of an alkali metal salt and / or an alkaline earth metal salt is added as a flocculant having a critical coagulation concentration or higher in water containing resin particles and colorant particles. Next, it is a step of performing fusion at the same time as salting-out proceeds by heating to the glass transition point or more of the resin particles. In this step, an organic solvent that is infinitely soluble in water may be added.
[0031]
Alkali metal salts and alkaline earth metal salts which are salting-out agents include lithium, potassium, sodium and the like as alkali metals, and examples of alkaline earth metals include magnesium, calcium, strontium and barium, preferably Examples include potassium, sodium, magnesium, calcium, and barium. Examples of the salt include chlorine salt, bromine salt, iodine salt, carbonate salt, sulfate salt and the like.
Examples of the organic solvent that is infinitely soluble in water include methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, ethylene glycol, glycerin, acetone, and the like, but methanol having 3 or less carbon atoms, ethanol, 1-propanol, An alcohol of 2-propanol is preferable, and 2-propanol is particularly preferable.
In the salting-out / fusion step, it is preferable to heat the resin particles to a glass transition temperature or higher after adding the salting-out agent. Here, after the dispersion of the resin particles and the colorant particles reaches a temperature equal to or higher than the glass transition temperature, it is preferable that the salting out / fusion is continued by maintaining the temperature of the dispersion for a certain time. Results are obtained. After the growth of the associated particles is stopped, the fusion by heating may be continued.
[Filtration / washing process]
In the filtration / washing step, a treatment for separating the toner particles from the dispersion of toner particles obtained in the above step, and a surfactant or a salting-out agent from the filtered toner particles (cake-like aggregate). And a cleaning process for removing deposits.
As the filtration method, a centrifugal separation method, a vacuum filtration method using Nutsche or the like, a filtration method using a filter press or the like is used, but it is not particularly limited.
[Drying process]
This step is a step of drying the washed toner particles.
Examples of the dryer used in this step include a spray dryer, a vacuum freeze dryer, a vacuum dryer, and the like, a stationary shelf dryer, a movable shelf dryer, a fluidized bed dryer, a rotary dryer, It is preferable to use a stirring dryer or the like.
The water content of the dried toner particles is preferably 5% by mass or less, more preferably 2% by mass or less.
[0032]
In addition, when the toner particles that have been dried are aggregated due to weak interparticle attraction, further crushing treatment may be added. As the crushing treatment apparatus, a mechanical crushing apparatus such as a jet mill, a Henschel mixer, a coffee mill, or a food processor can be used.
[0033]
[Suspension polymerization method]
If another example of the method for producing the toner of the present invention is shown, an ester compound is dissolved in a polymerizable monomer, and various constituent materials such as a colorant, a release agent as necessary, and a polymerization initiator are added. Then, various constituent materials are dissolved or dispersed in the polymerizable monomer using a homogenizer, a sand mill, a sand grinder, an ultrasonic disperser, or the like. The polymerizable monomer in which these various constituent materials are dissolved or dispersed is dispersed in oil droplets having a desired size as a toner in an aqueous medium containing a dispersion stabilizer using a homomixer or a homogenizer. Thereafter, the stirring mechanism is transferred to a reaction device (stirring device) which is a stirring blade described later, and the polymerization reaction is advanced by heating. After completion of the reaction, the dispersion stabilizer is removed, filtered, washed, and dried to further prepare the toner of the present invention. In the present invention, the “aqueous medium” refers to a medium containing at least 50% by weight of water.
[0034]
[Crushing method]
The toner of the present invention can also be produced by a known pulverization method. The raw materials are premixed with a mixer, melt-kneaded, pulverized, and then classified by airflow to prepare the toner of the present invention.
The average shape factor of the toner is preferably 0.930 to 0.980.
Particularly preferred is 0.940 to 0.975. Here, the shape factor is defined by the following equation.
Shape factor = (circle circumference calculated from equivalent circle diameter) / (perimeter of particle projection image)
As a simple measuring method of the shape factor, it can be measured by a particle shape analyzer FPIA-2000 (manufactured by Toago Medical Electronics). The shape factor can be controlled, for example, by adjusting the temperature and time in the salting out / fusion process.
[0035]
The particle diameter of the toner of the present invention is preferably 3.0 to 9.0 μm in terms of volume average particle diameter. The volume average particle diameter of these toners can be measured using a Coulter Multisizer. In the Coulter Multisizer, it is measured using a particle size distribution in the range of 2.0 to 40 μm using an aperture having an aperture diameter of 100 μm.
[0036]
The toner of the present invention is preferably one in which the amount of fine powder toner of 3.0 μm or less is 20% by number or less, more preferably the amount of fine powder toner of 2.0 μm or less is 10% by number or less.
[0037]
[Colorant]
As the colorant, a known inorganic or organic colorant can be used.
[0038]
Specific colorants are shown below.
[0039]
As the black colorant, for example, carbon black such as furnace black, channel black, acetylene black, thermal black and lamp black, and magnetic powder such as magnetite and ferrite are also used.
Examples of the colorant for magenta or red include C.I. I. Pigment red 2, C.I. I. Pigment red 3, C.I. I. Pigment red 5, C.I. I. Pigment red 6, C.I. I. Pigment red 7, C.I. I. Pigment red 15, C.I. I. Pigment red 16, C.I. I. Pigment red 48; 1, C.I. I. Pigment red 53: 1, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 123, C.I. I. Pigment red 139, C.I. I. Pigment red 144, C.I. I. Pigment red 149, C.I. I. Pigment red 166, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 178, C.I. I. And CI Pigment Red 222.
[0040]
Examples of the colorant for orange or yellow include C.I. I. Pigment orange 31, C.I. I. Pigment orange 43, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 13, C.I. I. Pigment yellow 14, C.I. I. Pigment yellow 15, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. Pigment yellow 94, C.I. I. And CI Pigment Yellow 138.
[0041]
Examples of the colorant for green or cyan include C.I. I. Pigment blue 15, C.I. I. Pigment blue 15; 2, C.I. I. Pigment blue 15; 3, C.I. I. Pigment blue 15; 4, C.I. I. Pigment blue 16, C.I. I. Pigment blue 60, C.I. I. Pigment blue 62, C.I. I. Pigment blue 66, C.I. I. And CI Pigment Green 7.
These colorants may be used alone or in combination of two or more as required.
The addition amount of the colorant is set in the range of 1 to 30% by mass, preferably 2 to 20% by mass with respect to the whole toner.
[Charge control agent]
A known charge control agent can be used in the toner of the present invention as necessary.
[0042]
Specific examples include nigrosine dyes, naphthenic acid or higher fatty acid metal salts, alkoxylated amines, quaternary ammonium salt compounds, azo metal complexes, salicylic acid metal salts or metal complexes thereof. Examples of the contained metal include Al, B, Ti, Fe, Co, and Ni. Particularly preferred as the charge control agent is a metal complex compound of a benzylic acid derivative. In addition, when the content of the charge control agent is 0.1 to 20.0% by mass with respect to the whole toner, a good toner can be obtained.
[0043]
[External additive]
To the toner of the present invention, so-called external additives can be added and used for the purpose of improving fluidity and chargeability and improving cleaning properties. The external additive is not particularly limited, and various inorganic fine particles, organic fine particles and lubricants can be used.
A conventionally well-known thing can be used as an inorganic fine particle. Specifically, silica, titania, alumina, strontium titanate fine particles and the like can be preferably used. These inorganic fine particles may be hydrophobized if necessary. Specifically, as silica fine particles, for example, commercially available products R-805, R-976, R-974, R-972, R-812, R-809 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., HVK-2150, H manufactured by Hoechst -200, commercially available products TS-720, TS-530, TS-610, H-5, MS-5 and the like manufactured by Cabot Corporation.
As titania fine particles, for example, commercially available products T-805 and T-604 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., commercially available products MT-100S, MT-100B, MT-500BS, MT-600, MT-600SS, and JA-1 manufactured by Teika Corporation. Commercial products TA-300SI, TA-500, TAF-130, TAF-510, TAF-510T manufactured by Fuji Titanium Co., Ltd. Commercial products IT-S, IT-OA, IT-OB, IT-OC manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. Etc.
[0044]
Examples of the alumina fine particles include commercial products RFY-C and C-604 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., and commercial products TTO-55 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.
[0045]
As the organic fine particles, spherical organic fine particles having a number average primary particle diameter of about 10 to 2000 nm can be used. Specifically, homopolymers such as styrene and methyl methacrylate, and copolymers thereof can be used.
[0046]
The addition amount of the external additive is preferably 0.1 to 10.0% by mass with respect to the whole toner.
[0047]
[Lubricant]
If necessary, a lubricant may be added to the toner of the present invention to improve the cleaning property and transfer property. Examples of lubricants include, for example, zinc stearate, aluminum, copper, magnesium, calcium, etc., zinc oleate, manganese, iron, copper, magnesium, etc., zinc palmitate, copper, magnesium, calcium, etc. And salts of higher fatty acids such as zinc of linoleic acid, salts of calcium, etc., zinc of ricinoleic acid, salts of calcium, etc.
[0048]
The addition amount of the lubricant is preferably 0.1 to 10.0% by mass with respect to the whole toner.
[0049]
As a method for adding the lubricant, various known mixing devices such as a Turbuler mixer, a Henschel mixer, a Nauter mixer, and a V-type mixer can be used.
[0050]
[Developer preparation]
The toner of the present invention may be used as a one-component developer or a two-component developer.
[0051]
When used as a one-component developer, a non-magnetic one-component developer or a magnetic one-component developer containing about 0.1 to 0.5 μm of magnetic particles in the toner can be used. I can do it.
[0052]
Further, it can be mixed with a carrier and used as a two-component developer. In this case, conventionally known materials represented by iron-containing magnetic particles such as iron, ferrite, and magnetite can be used as the magnetic particles of the carrier, but ferrite particles or magnetite particles are particularly preferable.
[0053]
The magnetic particles preferably have a volume average particle size of 15 to 100 μm, more preferably 20 to 80 μm.
The volume average particle diameter of the carrier can be measured by a laser diffraction particle size distribution measuring device “HELOS” (manufactured by Sympathec).
[0054]
The carrier is preferably a coating carrier in which magnetic particles are further coated with a resin, or a so-called resin dispersion type carrier in which magnetic particles are dispersed in a resin.
[0055]
The resin composition for coating is not particularly limited. For example, olefin resin, styrene resin, styrene-acrylic resin, silicone resin, ester resin, or fluorine-containing polymer resin is used.
[0056]
The resin for constituting the resin-dispersed carrier is not particularly limited, and a known resin can be used. For example, styrene-acrylic resin, polyester resin, fluorine resin, phenol resin, and the like can be used.
The mixing ratio of the carrier and the toner is preferably a mass ratio in the range of carrier: toner = 1: 1 to 50: 1.
[Image forming method (fixing method)]
Next, the image forming method of the present invention will be described. In the image forming method of the present invention, a latent image forming step of forming a latent image on the latent image carrier, a developing step of developing the latent image with toner, and a latent image carrier formed on the latent image carrier. An image forming method comprising: a transfer step of transferring a toner image onto a transfer member; and a fixing step of heating and fixing the toner image on the transfer member using a heating member, wherein the toner is the toner described above And the heating member has an elastic layer. According to such an image forming method of the present invention, it is possible to obtain high image quality that is excellent in offset resistance and OHP transparency and is free from unpleasant glare.
[0057]
The elastic layer in the heating member has a role of improving the image quality, and is made of silicone rubber, fluorine-based rubber material, or the like. The thickness of the elastic layer can be appropriately selected according to the purpose, but is preferably 0.5 to 5.0 mm.
[0058]
The heating member preferably has a release layer. The release layer is preferably formed of a material excellent in releasability with respect to the toner, for example, silicone rubber or fluorine-based resin, for the purpose of preventing the toner from adhering. Specific examples of the fluororesin include, for example, a copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoroalkyl vinyl ether, a copolymer of tetrafluoroethylene and ethylene, and a copolymer of tetrafluoroethylene and hexafluoroethylene. Can be mentioned. The thickness of the release layer can be appropriately selected according to the purpose, but is preferably 10 to 60 μm.
[0059]
At this time, it is effective that the releasable liquid such as silicone oil applied to the heating member is infinitely small. The releasable liquid is effective for fixing latitude, but is transferred to the transfer material to be fixed, so that there is stickiness, tape cannot be applied, characters cannot be written by magic, etc. There's a problem. This is remarkable for OHP. Further, since the releasing liquid cannot smooth the fixing surface, it also causes a decrease in OHP transparency. In the toner composition of the present invention, in order to exhibit a sufficient fixing latitude, a small amount of releasable liquid such as silicone oil applied to the fixing roll is sufficient. For example, it may be 1 μl or less per A4 sheet. If it is in this range, the above-mentioned problems can be substantially avoided. In the toner configuration of the present invention, a sufficient fixing latitude is exhibited even without applying a releasable liquid, and therefore the releasable liquid application mechanism can be removed in order to save space.
[0060]
When the heating member is composed of two rolls, the surface of the roll that comes into contact with the toner image on the transfer object is more greatly recessed than the other roll surface to form a nip. It is preferable that winding of the transfer body around the roll hardly occurs. For example, the thickness of the elastic layer in the roll in contact with the toner image on the transfer medium is 2 mm, the thickness of the elastic layer in the other roll is 1 mm, or the hardness of the elastic layer is the same thickness. This can be achieved by setting the roll in contact with the toner image on the transfer body low and applying a load. With this configuration, the discharge direction of the transfer medium immediately after passing through the fixing roll becomes a direction away from the roll in contact with the toner image on the transfer medium, so that the winding is unlikely to occur.
[0061]
It is preferable from the viewpoint of power consumption that the heating member is composed of a single roll and a belt, and that the roll is in contact with the toner image on the transfer medium because the heat capacity of the belt is small. The belt material is preferably a heat-resistant material such as tetrafluoroethylene or polyimide. The belt layer thickness is preferably 2 mm or less, and the surface is preferably coated with a fluorine resin equivalent to the heating member. Further, by applying pressure from the inside of the belt to the roll in contact with the toner image on the transfer medium via the belt to form a dent, the discharge direction of the transfer medium immediately after passing through the fixing roll is adjusted. The direction is away from the roll in contact with the toner image on the transfer body, and winding is less likely to occur.
[0062]
The surface temperature of the heating member is preferably 30 ° C. or more higher than the temperature at the DSC endothermic peak of the wax contained in the toner of the present invention, and more preferably 50 ° C. or more. If the surface temperature is not higher by 30 ° C. or more than the DSC endothermic peak temperature of the wax, the wax release effect may not be fully exhibited.
[0063]
When using a contact type such as a thermocouple as the temperature control sensor of the heating member, unlike the conventional type in which a large amount of releasable liquid is applied, the surface of the heating member is easily worn in the configuration of the present invention. If the position of the temperature control sensor is present in the image area, an image quality defect is caused. The non-image portion includes an end portion where toner is not transferred onto the paper as well as a portion where the paper does not pass.
[0064]
Hereinafter, specific examples will be described.
[0065]
【Example】
Production example of resin particles for toner
[Latex 1HML]
(1) Preparation of core particles (first stage polymerization):
An anionic surfactant in a 5000 ml separable flask equipped with a stirrer, temperature sensor, condenser, and nitrogen inlet
(101) C₁₀H₂₁(OCH₂CH₂)₂OSO₄Na
A surfactant solution (aqueous medium) in which 7.08 g was dissolved in 3010 g of ion exchange water was charged, and the internal temperature was raised to 80 ° C. while stirring at a stirring speed of 230 rpm under a nitrogen stream.
[0066]
To this surfactant solution, an initiator solution prepared by dissolving 9.2 g of a polymerization initiator (potassium persulfate: KPS) in 200 g of ion-exchanged water was added, the temperature was adjusted to 75 ° C., and then 70.1 g of styrene, n -A monomer mixture consisting of 19.9 g of butyl acrylate and 10.9 g of methacrylic acid was added dropwise over 1 hour, and this system was polymerized by heating and stirring at 75 ° C for 2 hours (first stage polymerization). And a latex (a dispersion of resin particles made of a high molecular weight resin) was prepared. This is referred to as “latex (1H)”.
(2) Formation of intermediate layer (second stage polymerization):
In a flask equipped with a stirrer, 105.6 g of styrene, 30.0 g of n-butyl acrylate, 6.2 g of methacrylic acid, 5.6 g of n-octyl-3-mercaptopropionic acid ester, A monomer solution was prepared by adding 70.9 g of pentaerythrole tetrabehenate and 41.6 g of pentaerythrole tetralignoserinate, heating to 88 ° C. and dissolving.
[0067]
On the other hand, a surfactant solution obtained by dissolving 1.6 g of an anionic surfactant (formula 101) in 2700 ml of ion exchange water is heated to 78 ° C., and the surfactant solution is a dispersion of core particles. After adding 28 g of latex (1H) in terms of solid content, the following compound was obtained using a mechanical disperser “CLEARMIX” (manufactured by M Technique Co., Ltd.) having a circulation path.

The monomer solution was mixed and dispersed for 4 hours to prepare a dispersion (emulsion) containing emulsified particles (oil droplets) having a dispersed particle size (84 nm).
[0068]
Next, an initiator solution prepared by dissolving 5.1 g of a polymerization initiator (KPS) in 240 ml of ion-exchanged water and 750 ml of ion-exchanged water were added to this dispersion (emulsion). Polymerization (second stage polymerization) is performed by heating and stirring for 0.5 hour to obtain latex (a dispersion of composite resin particles having a structure in which the surface of resin particles made of high molecular weight resin is coated with intermediate molecular weight resin). It was. This is referred to as “latex (1HM)”.
(3) Formation of outer layer (third stage polymerization):
An initiator solution obtained by dissolving 7.4 g of a polymerization initiator (KPS) in 200 ml of ion-exchanged water is added to the latex (1HM) obtained as described above, and under a temperature condition of 80 ° C., 300 g of styrene, A monomer mixture composed of 95 g of n-butyl acrylate, 15.3 g of methacrylic acid, and 10.4 g of n-octyl-3-mercaptopropionic acid ester was added dropwise over 1 hour. After completion of the dropwise addition, polymerization (third stage polymerization) was performed by heating and stirring for 2 hours, and then cooled to 28 ° C., and latex (a center portion made of a high molecular weight resin, an intermediate layer made of an intermediate molecular weight resin, A dispersion of composite resin particles) having an outer layer made of a low molecular weight resin and containing the compound of the structural formula in the intermediate layer. This latex is referred to as “Latex 1 HML”.
[0069]
The composite resin particles constituting the latex 1HML had peak molecular weights of 138,000, 80,000 and 13,000, and the weight average particle diameter of the composite resin particles was 104 nm.
[0070]
[Latex 2HML]
In the synthesis of latex 1HML, 125.8 g of pentaerythritol tristearate instead of 70.9 g of pentaerythrole tetrabehenate, and pentaerythrole tetranonadecanate 44 instead of 41.6 g of pentaerythrole tetralignoserinate In the same manner except that it is 2 g, latex (having a central part made of a high molecular weight resin, an intermediate layer made of an intermediate molecular weight resin, and an outer layer made of a low molecular weight resin, the intermediate layer contains a crystalline substance) A dispersion of composite resin particles) was obtained. This latex is referred to as “Latex 2HML”.
The composite resin particles constituting the latex 2HML had peak molecular weights of 138,000, 80,000 and 12,000, and the weight average particle diameter of the composite resin particles was 101 nm.
[Latex 3HML]
In the synthesis of latex 1HML, instead of 70.9 g of pentaerythrole tetrabehenate, 83.2 g of pentaerythrole tetramontanate, and pentaerythrole tetralacterate 130 instead of 41.6 g of pentaerythrole tetralignoselinate In the same manner except that it is 2 g, latex (having a central part made of a high molecular weight resin, an intermediate layer made of an intermediate molecular weight resin, and an outer layer made of a low molecular weight resin, the intermediate layer contains a crystalline substance) A dispersion of composite resin particles) was obtained. This latex is referred to as “Latex 3HML”.
The composite resin particles constituting the latex 3HML had peak molecular weights of 138,000, 80,000 and 12,000, and the weight average particle diameter of the composite resin particles was 102 nm.
[0071]
[Comparative Latex 1HML]
In the synthesis of latex 1HML, except that pentaerythritol tetrabehenate was 112.5 g and pentaerythritol tetralignoselinate was not used, latex (a center portion composed of a high molecular weight resin and an intermediate molecular weight resin) A dispersion of composite resin particles) having an intermediate layer made of the above and an outer layer made of a low molecular weight resin, in which the intermediate layer contains a crystalline substance. This latex is referred to as “Comparative Latex 1HML”.
The composite resin particles constituting the comparative latex 1HML had peak molecular weights of 134,000, 79,000, and 14,000, and the weight average particle diameter of the composite resin particles was 102 nm.
[0072]
[Comparative latex 2HML]
In the synthesis of Latex 1HML, latex (consisting of a central part consisting of a high molecular weight resin and an intermediate molecular weight resin) was similarly used except that 90.0 g of pentaerythrole tetrabehenate and 22 g of pentaerythrole tetralignoselinate were used. A dispersion of composite resin particles) having an intermediate layer and an outer layer made of a low molecular weight resin and containing a crystalline substance in the intermediate layer was obtained. This latex is referred to as “Comparative Latex 2HML”.
The composite resin particles constituting the comparative latex 2HML had peak molecular weights of 142,000, 79,000, and 13,500, and the weight average particle diameter of the composite resin particles was 112 nm.
[0073]
[Comparative Latex 3HML]
In the synthesis of latex 1HML, 61.9 g of pentaerythrole tetrastearate instead of 70.9 g of pentaerythrole tetrabehenate, and 50% of pentaerythrole tetrapalmitinate instead of 41.6 g of pentaerythrole tetralignoserinate In the same manner except that the amount is 0.6 g, latex (having a central portion made of a high molecular weight resin, an intermediate layer made of an intermediate molecular weight resin, and an outer layer made of a low molecular weight resin, and the intermediate layer contains a crystalline substance. A dispersion of composite resin particles) was obtained. This latex is designated “Comparative Latex 3HML”.
The composite resin particles constituting the comparative latex 3HML had peak molecular weights of 161,000, 77,000 and 15,000, and the weight average particle diameter of the composite resin particles was 116 nm.
[0074]
[Production of Toner 1]
59.0 g of the anionic surfactant (101) was dissolved in 1600 ml of ion-exchanged water with stirring. While stirring this solution, C.I. I. Pigment Red 122 (420.0 g) was gradually added, and then dispersion treatment was performed using “CLEARMIX” (manufactured by M Technique Co., Ltd.), whereby a dispersion liquid of colorant particles (hereinafter referred to as “colorant dispersion liquid”). Was also prepared.). When the particle diameter of the colorant particles in this colorant dispersion was measured using an electrophoretic light scattering photometer “ELS-800” (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.), the weight average particle diameter was 88 nm.
[0075]
420.7 g of latex 1HML (in terms of solid content), 900 g of ion-exchanged water, and 166 g of a colorant dispersion are placed in a reaction vessel (four-necked flask) equipped with a temperature sensor, a cooling tube, a nitrogen introducing device, and a stirring device. Stir. After adjusting the internal temperature to 30 ° C., 5N aqueous sodium hydroxide solution was added to this solution to adjust the pH to 8.0.
[0076]
Next, an aqueous solution in which 12.1 g of magnesium chloride hexahydrate was dissolved in 1000 ml of ion-exchanged water was added over 10 minutes at 30 ° C. with stirring. After standing for 3 minutes, the temperature was raised and the system was heated to 79 ° C. over 60 minutes. In this state, the particle size of the associated particles was measured with “Coulter Counter TA-II”, and when the number average particle size reached 4 μm, an aqueous solution in which 80.4 g of sodium chloride was dissolved in 1000 ml of ion-exchanged water was added. Then, the particle growth was stopped, and the fusion was continued by heating and stirring at a liquid temperature of 75 ° C. for 1 hour as an aging treatment. Then, it cooled to 25 degreeC on conditions of 3 degree-C / min, hydrochloric acid was added, pH was adjusted to 2.0, and stirring was stopped. The produced associated particles were filtered, washed repeatedly with ion exchange water at 45 ° C., and then dried with hot air at 40 ° C. to obtain magenta colored particles 1.
[0077]
Then, 100 parts by weight of the colored particles 1 obtained as described above were added to 1.0 part by weight of hydrophobic acicular titanium (hydrophobized with normal butyltrimethoxysilane), 0.8 part by weight of silica ( Toner 1 (Example 1) was manufactured by adding the one manufactured by the deflagration method, hydrophobized with hexamethylsilazane), and mixing with the peripheral speed of the rotor blade of the 10 L Henschel mixer set to 30 m / s. .
[0078]
Various properties of the toner obtained as described above are shown in Table 1.
[0079]
Table-1

[Production of Toner 2]
In the production of toner 1, latex 2HML is used instead of latex 1HML, and C.I. I. Pigment Red 122 instead of C.I. I. A yellow toner 2 (Example 2) was obtained in the same manner except that Solvent Yellow 93 was used.
[0080]
[Production of Toner 3]
In the production of toner 1, latex 3HML was used instead of latex 1HML, and C.I. I. Pigment Red 122 instead of C.I. I. A cyan toner 3 (Example 3) was obtained in the same manner except that CI Pigment Blue 15 was used.
[0081]
[Production of Comparative Toner 1]
A magenta comparative toner 1 (Comparative Example 1) was obtained in the same manner except that the comparative latex 1HML was used instead of the latex 1HML in the production of the toner 1.
[0082]
[Production of Comparative Toner 2]
A magenta comparative toner 2 (Comparative Example 2) was obtained in the same manner except that the comparative latex 2HML was used instead of the latex 1HML in the production of the toner 1.
[0083]
[Production of Comparative Toner 3]
Magenta comparative toner 3 (Comparative Example 3) was obtained in the same manner except that Comparative Latex 3 was used instead of Latex 1 HML in the production of Toner 1.
[0084]
[Manufacture of photoconductor]
The following coating solution was applied on a cylindrical conductive support to produce a photoreceptor.
[0085]
<Underlayer>
Titanium chelate compound (TC-750, manufactured by Matsumoto Pharmaceutical) 30g
Silane coupling agent (KBM-503, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 17g
150 ml of 2-propanol
It apply | coated so that it might become a film thickness of 0.5 micrometer on the cylindrical conductive support body using the said coating liquid.
[0086]

The above composition was mixed and dispersed for 10 hours using a sand mill to prepare a charge generation layer coating solution. This coating solution was applied onto the undercoat layer by a dip coating method to form a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm.
[0087]

The above composition was mixed and dissolved to prepare a charge transport layer coating solution. This coating solution was applied onto the charge generation layer by a dip coating method to form a charge transport layer having a dry film thickness of 20 μm.
[0088]
<Protective layer>
150g of methyltrimethoxysilane
Dimethyldimethoxysilane 30g
The following reactive charge transport compound 15g

0.75g of the following antioxidant

2-propanol 75g
3% acetic acid 5g
The said composition was mixed and the coating liquid for resin layers was prepared. A 2 μm-thick resin layer is formed on the charge transport layer on the charge transport layer by a circular amount-regulating coating device, and heat-cured at 120 ° C. for 1 hour to form a siloxane resin layer to produce a photoreceptor. did.
[0089]
Then, an image was formed by the apparatus shown in FIG. 1 in which the above-mentioned photoreceptor was mounted on a Konica digital copying machine Konica 7033.
[0090]
As the developing unit, a toner conveying member made of a 25 mm silicon rubber roller was used, and the diameter of the toner replenishing auxiliary member was 20 mm. The toner layer regulating member is made of urethane rubber, and the contact pressure is 0.6 N / cm. The copy speed was changed to A4, 20 sheets / minute (ppm), and a live-action evaluation was performed. Further, a method of cleaning the untransferred toner remaining on the photoreceptor by a blade cleaning method was adopted. As the fixing method, the apparatus shown in FIG. 2 was used, and the temperature was set to 170 ° C. Further, as image forming conditions, a line drawing having a pixel rate of 5% was used in a high temperature and high humidity environment (30 ° C., 85% RH), and 50,000 sheets were printed by a single sheet intermittent printing method.
[0091]
In FIG. 1, 11 is a photosensitive member, 12 is a developing roll, 13 is a toner regulating plate, 14 is a toner conveying roll, 15 is a toner stirring blade, 16 is toner, and 17 is a developer housing (bottom plate). 2, 40 is a heating roller, 41 is a metal core, 42 is an elastic layer (silicon rubber, etc.), 43 is a release layer (PFA tube, etc.), 44 is a heater, 45 is a temperature sensor, 50 is an endless belt, 51 is A pressure roller, 52 and 53 are support rollers, 54 is a base plate, 55 is a pressure auxiliary pad, and 56 is a pressure pad.
[0092]
<Standard glossiness>
The standard glossiness was measured with a gloss meter VGS-1D (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) at an incident angle of 75 ° in an image portion where 90% or more of the recording material was coated with toner.
If the standard glossiness is 17 to 37, the photographic image has a three-dimensional effect due to moderate gloss, and the characters are easy to read.
[0093]
A: Standard glossiness 25-37
○: Standard glossiness 17-25
X: Standard glossiness less than 17
<Glossiness unevenness>
The gloss unevenness was visually evaluated.
[0094]
◎: Excellent
○: Good
×: Fail
<Transparency of OHP image>
Transparency: The transparency of the OHP image was evaluated by the following method.
[0095]
A transmission image (OHP image) was created and evaluated by the following method. The toner adhesion amount is 0.7 ± 0.05 (mg / cm²).
[0096]
With respect to the fixed image, the visible spectral transmittance of the image was measured with a “330 type self-recording spectrophotometer” manufactured by Hitachi, Ltd. with reference to an OHP sheet on which toner is not supported, and the spectral transmittance at 650 nm and 450 nm for yellow toner. The difference in spectral transmittance at 650 nm and 550 nm for magenta toner and the difference in spectral transmittance at 500 nm and 600 nm for cyan toner were obtained and used as a measure of OHP image transparency. When this value is 70% or more, it can be determined that the film has good permeability.
[0097]
A: 90% or more
○: 70-90%
×: Less than 70%
<Offset resistance>
After 1000 continuous prints on A4 size transfer paper, white paper was printed, and the smudges on white characters due to offset were evaluated.
[0098]
The transfer paper used is fine paper 200g / m²A line image having a width of 0.3 mm and a length of 150 mm was formed parallel to the paper traveling direction (heat roller circumferential direction).
Paper stains and toner stains on the heat roller surface were visually observed.
[0099]
A: Image offset and toner contamination on the heat roller are not seen at all
○: Image offset cannot be confirmed, but toner stains on heating roller
×: Image offset can be confirmed
The evaluation ranks are 、, ○ is acceptable, and × is unacceptable.
The evaluation results are shown in Table-2.
[0100]

【The invention's effect】
Even in oilless fixing, high-quality images with high gloss and no gloss unevenness can be obtained.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic diagram of a main part of a digital copying machine.
FIG. 2 is a schematic diagram of a fixing device.

Claims (16)

下記の一般式（Ｉ）で表される結晶性化合物、結着樹脂、及び着色剤を含有する静電荷像現像用トナーであって、
前記一般式（Ｉ）で表される結晶性化合物は二種類以上含まれ、
前記トナーは、
示差走査熱量計で測定されるＤＳＣ曲線において、６０〜１１０℃の領域に吸熱ピークが二つ以上有り、その吸熱量の合計が４〜３０Ｊ／ｇであり、該吸熱ピークのうちの吸熱量が最大のピークと二番目に大きいピークとの温度差が２〜８℃であり、１＜該最大ピークの吸熱量Ｓ_１／該二番目に大きいピークの吸熱量Ｓ_２＜３である
ことを特徴とするトナー。
一般式（Ｉ）
Ｒ_１−（ＯＣＯ−Ｒ_２）_ｎ
［但し、式中、Ｒ_１，Ｒ_２は、各々、置換基を有していても良い炭素数が１〜４０の炭化水素基を示し、ｎは１〜４の整数である。］An electrostatic charge image developing toner containing a crystalline compound represented by the following general formula (I), a binder resin, and a colorant:
Two or more kinds of crystalline compounds represented by the general formula (I) are included,
The toner is
In the DSC curve measured by the differential scanning calorimeter, there are two or more endothermic peaks in the region of 60 to 110 ° C., and the total endothermic amount is 4 to 30 J / g, and the endothermic amount of the endothermic peaks is The temperature difference between the largest peak and the second largest peak is 2 to 8 ° C., and 1 <the maximum peak endotherm S ₁ / the second largest peak endotherm S ₂ <3 Toner.
Formula (I)
R _1- (OCO-R ₂ ) _n
[In the formula, R ₁ and R ₂ each represent a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms which may have a substituent, and n is an integer of 1 to 4. ] 結着樹脂１００質量部に対して一般式（Ｉ）で表される結晶性化合物を３〜４０質量部含むことを特徴とする請求項１のトナー。 2. The toner according to claim 1, comprising 3 to 40 parts by mass of the crystalline compound represented by the general formula (I) with respect to 100 parts by mass of the binder resin . トナーは、結晶性物質を重合性単量体に溶解し、重合して得たものであることを特徴とする請求項１又は請求項２のトナー。 Toner, toner of claim 1 or claim 2, wherein the dissolving crystalline material in the polymerizable monomer, those obtained by polymerization. トナーは、水系媒体中で粒子を形成して得たものであることを特徴とする請求項１〜請求項３いずれかのトナー。 The toner according to any one of claims 1 to 3, wherein the toner is obtained by forming particles in an aqueous medium . トナーは、樹脂粒子を水系媒体中で凝集、融着させて得たものであることを特徴とする請求項１〜請求項４いずれかのトナー。 The toner according to claim 1, wherein the toner is obtained by aggregating and fusing resin particles in an aqueous medium . トナーは、結晶性化合物および結着樹脂を含む樹脂粒子と、着色剤粒子とを、塩析／融着させて得たものであることを特徴とする請求項１〜請求項５いずれかのトナー。 The toner according to claim 1, wherein the toner is obtained by salting out / fusion of resin particles containing a crystalline compound and a binder resin and colorant particles. . トナーは、着色剤および樹脂を含む着色剤粒子の表面に、塩析／融着法により、結晶性化合物および結着樹脂を含む樹脂粒子が融着させられてなることを特徴とする請求項１〜請求項５いずれかのトナー。 2. The toner according to claim 1, wherein resin particles containing a crystalline compound and a binder resin are fused on the surface of colorant particles containing a colorant and a resin by a salting out / fusing method. The toner according to claim 5. 下記の一般式（Ｉ）で表される結晶性化合物、結着樹脂、及び着色剤を含有する静電荷像現像用トナーの製造方法であって、
前記一般式（Ｉ）で表される結晶性化合物は二種類以上含まれ、
前記トナーは、示差走査熱量計で測定されるＤＳＣ曲線において、６０〜１１０℃の領域に吸熱ピークが二つ以上有り、その吸熱量の合計が４〜３０Ｊ／ｇであり、該吸熱ピークのうちの吸熱量が最大のピークと二番目に大きいピークとの温度差が２〜８℃であり、１＜該最大ピークの吸熱量Ｓ _１ ／該二番目に大きいピークの吸熱量Ｓ _２ ＜３であるよう前記結晶性化合物を添加する
ことを特徴とするトナーの製造方法。
一般式（Ｉ）
Ｒ _１ −（ＯＣＯ−Ｒ _２ ） _ｎ
［但し、式中、Ｒ _１ ，Ｒ _２ は、各々、置換基を有していても良い炭素数が１〜４０の炭化水素基を示し、ｎは１〜４の整数である。］ A method for producing a toner for developing an electrostatic charge image, comprising a crystalline compound represented by the following general formula (I), a binder resin, and a colorant:
Two or more kinds of crystalline compounds represented by the general formula (I) are included,
In the DSC curve measured with a differential scanning calorimeter, the toner has two or more endothermic peaks in the region of 60 to 110 ° C., and the total endothermic amount is 4 to 30 J / g. The temperature difference between the peak with the largest endotherm and the second largest peak is 2 to 8 ° C., where 1 <the maximum peak endotherm S ₁ / the second largest peak endotherm S ₂ <3 Add the crystalline compound so that there is
And a method for producing the toner .
Formula (I)
R _1- (OCO-R ₂ ) _n
[In the formula, R ₁ and R ₂ each represent a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms which may have a substituent, and n is an integer of 1 to 4. ] 結着樹脂１００質量部に対して一般式（Ｉ）で表される結晶性化合物を３〜４０質量部 用いることを特徴とする請求項８のトナーの製造方法。 The method for producing a toner according to claim 8, wherein 3 to 40 parts by mass of the crystalline compound represented by the general formula (I) is used with respect to 100 parts by mass of the binder resin . 結晶性物質を重合性単量体に溶解し、重合してトナーを得ることを特徴とする請求項８又は請求項９のトナーの製造方法。 10. The method for producing a toner according to claim 8, wherein the toner is obtained by dissolving a crystalline substance in a polymerizable monomer and polymerizing the monomer . 水系媒体中で粒子を形成してトナーを得ることを特徴とする請求項８〜請求項１０いずれかのトナーの製造方法。 Claim 8 claims 10 method of any of the toner to form particles in the aqueous medium, characterized in that to obtain a toner. 樹脂粒子を水系媒体中で凝集、融着させてトナーを得ることを特徴とする請求項８〜請求項１１いずれかのトナーの製造方法。 The method for producing a toner according to any one of claims 8 to 11, wherein the toner is obtained by aggregating and fusing resin particles in an aqueous medium . 結晶性化合物および結着樹脂を含む樹脂粒子と、着色剤粒子とを、塩析／融着させてトナーを得ることを特徴とする請求項８〜請求項１２いずれかのトナーの製造方法。13. The method for producing a toner according to claim 8, wherein the toner particles are obtained by salting out / fusing the resin particles containing the crystalline compound and the binder resin and the colorant particles . 着色剤および樹脂を含む着色剤粒子の表面に、塩析／融着法により、結晶性化合物および結着樹脂を含む樹脂粒子を融着させてトナーを得ることを特徴とする請求項８〜請求項１３いずれかのトナーの製造方法。 On the surface of the colorant particles colorants and containing a resin, by salting-out / fusion process, to fuse the resin particles containing a crystalline compound and a binder resin, characterized in that to obtain a toner according to claim 8 to claim Item 14. A method for producing the toner according to any one of Items 13 to 14. 潜像担持体上に潜像を形成する潜像形成工程と、該潜像をトナーを用いて顕像化する現像工程と、該潜像担持体上に形成したトナー画像を被転写体上に転写する転写工程と、該トナー画像を加熱部材を用いて該被転写体上に加熱定着する定着工程とを有する画像形成方法であって、該トナーが請求項１〜請求項７いずれかのトナーであり、該加熱部材が弾性層を有するものであることを特徴とする画像形成方法。 A latent image forming step for forming a latent image on the latent image carrier, a developing step for visualizing the latent image with toner, and a toner image formed on the latent image carrier on the transferred material An image forming method comprising: a transfer step of transferring; and a fixing step of heat-fixing the toner image on the transfer medium using a heating member, wherein the toner is the toner according to claim 1. An image forming method, wherein the heating member has an elastic layer . 加熱部材がベルトである請求項１５の画像形成方法。 The image forming method according to claim 15, wherein the heating member is a belt .

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