JP4009358B2 - Lubricating oil composition for refrigerator using HFC-32 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は冷凍機油及び冷凍機作動流体組成物に関し、詳しくは特定の構造を有するエステルを単独あるいは多種混合して使用するＨＦＣ−３２を含有するＨＦＣ系冷媒を使用する冷凍機用潤滑油組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年のオゾン層破壊の問題から、従来より冷凍機器の冷媒として使用されてきたＣＦＣ（クロロフルオロカーボン）及びＨＣＦＣ（ハイドロクロロフルオロカーボン）が規制対象となり、これに代わってＨＦＣ（ハイドロフルオロカーボン）が冷媒として使用されつつある。ＨＦＣ冷媒用の冷凍機油としては、ＨＦＣと相溶するＰＡＧ（ポリアルキレングリコール）、エステル等が検討あるいは使用されている。例えばＰＡＧについては米国特許第４，７５５，３１６号、特開平１−１９８６９４号公報、特開平１−２５６５９４号公報、特開平１−２５９０９３号公報、特開平１−２５９０９４号公報、特開平１−２５９０９５号公報、特開平１−２７４１９１号公報、特開平２−４３２９０号公報、特開平２−５５７９１号公報、特開平２−８４４９１号公報等に記載されており、エステルについては、特公表３−５０５６０２号公報、特開平３−５５７９１号公報、特開平３−８８８９２号公報、特開平２−１２８９９１号公報、特開平２−１２８９９２号公報、特開平３−２００８９５号公報、特開平３−２２７３９７号公報、特開平４−２０５９７号公報、特開平４−７２３９０号公報、特開平４−２１８５９２号公報、特開平４−２１８５９３号公報等に記載されている。しかしながらＰＡＧは吸湿性が高く電気絶縁性が悪いという欠点がある。一方エステル油は、その構造上加水分解を起こし酸を発生する可能性があり、発生した酸が冷凍機システム内において種々の不都合が予測される。またこれらの油は従来の鉱油とＣＦＣ／ＨＣＦＣ又は鉱油とアルキルベンゼンとＣＦＣ／ＨＣＦＣの系に比べて潤滑性が劣るため、種々の添加剤の配合が検討されている。さらに冷凍機油は冷媒圧縮機の高温・高圧の雰囲気の影響を強く受けるためや冷凍機油の熱分解等に起因する汚れが圧縮機内に付着し、新たな問題となっている。本発明者らはこの圧縮機内の清浄性向上に鋭意研究を重ねた結果、特定のエステルに対して、特定の添加剤を特定量配合することにより、様々なタイプのコンプレッサーの清浄性が向上することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、ＨＦＣ−３２を冷媒として使用し、圧縮機内部の腐食や圧縮機内の清浄性に優れ、特に圧縮機内部において長期にわたりその清浄性を維持し、高い信頼性が得られる冷凍機油を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記課題は、下記構成によって達成される。
ＨＦＣ−３２を含有するＨＦＣ系冷媒を使用する冷凍機用潤滑油組成物であって、アルコール側が２価以上の多価オールと１価の脂肪酸からなるエステルを単独あるいは混合して基油に使用し、これに添加剤が１）正リン酸エステル類０．０１〜１．０質量％未満、２）アルキルフォスフォロチオネート及び／又はアリールフォスフォロチオネート類を０．０１〜１．０質量％以下、及び３）エポキシ化合物類を０．０１〜１．０質量％以下配合してなる冷凍機用潤滑油組成物。
尚、本明細書において、「％」は特に断りのない限り「質量％」を表す。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下本発明の内容を詳細に示す。
本発明の冷凍機油組成物の基油はエステルとしては２価以上のアルコールと１価脂肪酸からなるいかなる合成エステルを用いても良いが、好ましくはネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール及びジペンタエリスリトールであり、より好ましくは、トリメチロールプロパン及びペンタエリスリトールである。また１価脂肪酸としてはプロピオン酸、イソプロピオン酸、ブタン酸、イソブタン酸、ペンタン酸、イソペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、イソペンタン酸、オクタン酸、イソオクタン酸、２−エチルヘキサン酸、ノナン酸、イソノナン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸などがある。これらの１価脂肪酸は１種でも２種以上の混合物としてもエステル化反応に用いても良い。さらにこれらは冷凍機器に合わせてその混合比率を任意の割合で変化することができる。但しこれらはあくまでも基油として使用するものでありこれらの混合により圧縮機清浄性が向上するものではない。そのため、これらの混合基油に１）正リン酸エステル類と２）アリールフォスフォロチオネート及び／又はアルキルフォスフォロチオネート類及び３）エポキシ化合物類を添加することにより圧縮機清浄性を向上させることができる。ここで１）の成分である正リン酸エステル類としては、例えばトリブチルフォスフェート、トリヘキシルフォスフェート、トリオクチルフォスフェート、トリノニルフォスフェート、トリデシルフォスフェート、トリオレイルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、フェニル、イソプロピルフェニルフォスフェート、トリス（イソプロピルフェニル）フォスフェート等が挙げられる。特にフェニル、イソプロピルフェニルフォスフェート、トリス（イソプロピルフェニル）フォスフェート及びトリクレジルフォスフェートが好ましい。また２）の成分であるアリールフォスフォロチオネート及び／又はアルキルフォスフォロチオネート類としてはトリヘキシルフォスフォロチオネート、トリフェニルフォスフォロチオネート、トリス（メチルフェニル）フォスフォロチオネート及びトリス（イソブチルフェニル）フォスフォロチオネート等が挙げられる。この中でも特にトリフェニルフォスフォロチオネートが好ましい。また、エポキシ化合物としては、１，２−エポキシヘキサン、１，２−エポキシヘプタン、１，２−エポキシオクタン、１，２−エポキシデカン、１，２−エポキシヘンデカン、１，２−エポキシドデカン、１，２−エポキシテトラデカン、１，２−エポキシヘキサデカン、１，２−エポキシヘプタデカン及び１，２−エポキシオクタデカンや脂環式エポキシ化合物としてビニルシクロヘキセンジオキシドが挙げられる。これらは単独でも混合使用でも問題無いが、特に１，２−エポキシデカンとビニルシクロヘキセンジオキシドを単独あるいは併用して使用することが好ましい。
【０００６】
本発明の冷凍機油組成物には本発明の目的とする清浄性を向上させる範囲において、冷凍機油に公知の酸化防止剤、金属不活性化剤、消泡剤やその他の添加剤を使用することができる。
【０００７】
酸化防止剤としては例えば、ヒンダードフェノール系、アミン系、硫黄系などのもので、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、４，４′−メレチンビス（２，６−ジ−ブチルフェノール）、２，２′−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ｐ，ｐ′−ジオクチルジフェニルアミン、３，７−ジオクチルフェノチアジン、フェニルーα−ナフチルアミン、アルキルジサルファイド等を使用できる。
【０００８】
金属不活性化剤としては、例えばアリザニン、キニザリン、ベンゾトリアゾール等を使用できる。
【０００９】
消泡剤としては例えば、ジメチルポリシロキサン、カルボン酸金属塩等を使用できる。これらの添加剤は１種または２種以上を配合することも可能である。これら酸化防止剤、金属不活性化剤、消泡剤の添加剤の配合量は基油に対し１０％以下、好ましくは５％以下である。
【００１０】
本発明の冷凍機油を用いる冷凍機に用いられる冷媒としては、ＨＦＣ−３２単独又はこれに炭素数１〜３、好ましくは１〜２のフッ化アルカンを混合することができる。但し、その混合溶媒としては、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）が２０重量％以上、且つＨＦＣ−１３４ａが５０重量％未満、さらにＨＦＣ−１２５が３０重量％未満であることとする。このＨＦＣ−３２を混合して使用する場合は、好ましくは３０重量％以上、より好ましくは４０重量％以上含むものとする。ＨＦＣ−３２に混合できるＨＦＣ系冷媒は特に限定されるものではないが、具体的には例えば、トリフルオロメタン（ＨＦＣ−２３）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）、１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）等のＨＦＣが挙げられる。
【００１１】
本発明に係わる冷凍機油組成物は通常冷凍機中において上述した冷媒と混合しており、その割合も機種により任意である。本発明の冷凍機油組成物はその優れた圧縮機清浄性の点から、往復動式やスクロールやロータリー等の回転式の密閉型圧縮機を有するエアコンや冷蔵庫に好ましく用いられる。さらに、除湿機、冷凍庫冷凍冷蔵倉庫、自動販売機、ショーケース、化学プラント等に用いられる。さらに遠心式圧縮機を有するものにも好ましく用いられる。
【００１２】
【実施例】
以下実施例と比較例によりこの発明の内容をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例になんら限定されるものではない。実験に用いたエステルはアルコールとしてはペンタエリスリトールを選定し、酸としてイソオクタン酸とイソノナン酸の混合物を使用し、５６．２ｍｍ^２／ｓ＠４０℃、全酸価０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇのものを使用した。また添加剤としては摩耗防止剤Ｉとしてトリクレジルフォスフェート、摩耗防止剤ＩＩとしてトリフェニルフォスフォロチオネート、エポキシ化合物として１，２−エポキシデセンを使用した。表１〜６に本発明及び比較例に用いた冷凍機油組成物組成と実験結果を示す。
尚、表１〜６中の添加物の量は、質量％を表す。
［評価試験１］ロータリー型圧縮機及びスクロール型圧縮機を用い、試料油５００ｍｌと冷媒（ＨＦＣ−３２）１０００ｇを充填し、吐出圧２０ｋｇ／ｃｍ^２〜３０ｋｇ／ｃｍ^２、吐出温度７０〜１４０℃、試験油温度１００〜１６０℃で２０００時間の連続運転を行い、コンプレッサー内の清浄性について評価した。ここで清浄性はコンプレッサー内の汚れや変色度合いを言う。評価はこれまでの知見より、現行品（アルキルベンゼン／Ｒ−２２）を評点１０とし、評点１０未満のものを合格とし１が最良である。
【００１３】
表に評価結果を示すように実施例の範囲においては全て清浄性が１０未満であり、良好であることがわかる。一方、比較例１〜７はスクロール型圧縮機を用い、評価した結果である。比較例１は基油単体であり、基油では清浄性が劣ることがわかる。
【００１４】
比較例２〜４は添加剤各々を単体にて添加したものであるが、請求の範囲であっても単体では清浄性が劣る。
【００１５】
比較例５〜７は２種類の添加剤を配合したものであるが、これでも清浄性が劣る。
【００１６】
また比較例２〜２１はロータリー型圧縮機を用いた結果である。比較例８は基油単体であり、基油では清浄性が悪く、スクロール型圧縮機よりも劣ることがわかる。
【００１７】
比較例９〜１１は添加剤を単独で添加したものであるが、単独では清浄性が劣る。
【００１８】
比較例１２〜１４は３種類の添加剤のうち２種類の添加剤を組み合わせたものであるが、請求範囲内でも清浄性の効果が劣ることがわかる。
【００１９】
また比較例１５〜１９は全ての添加剤を配合したものである。比較例１５は摩耗防止剤Ｉが請求の範囲を超えており、これでは清浄性が劣る。
【００２０】
比較例１６は摩耗防止剤ＩＩが請求の範囲を超えており、これも清浄性が劣る。
【００２１】
比較例１７は熱安定剤が請求の範囲を超えており、これも清浄性が劣る。
【００２２】
比較例１８は摩耗防止剤Ｉと摩耗防止剤ＩＩが請求の範囲を超えており、これも清浄性が劣る。
【００２３】
比較例１９は摩耗防止剤ＩＩとエポキシ化合物が請求の範囲を超えており、これも清浄性が劣る。
【００２４】
比較例２０は摩耗防止剤Ｉとエポキシ化合物が請求の範囲を超えており、これも清浄性が悪い。
【００２５】
比較例２１は全ての添加剤が請求の範囲を超えており、これも清浄性が劣る。
【００２６】
比較例２２は全ての添加剤が請求の範囲以下であり、これも清浄性が劣る。
【００２７】
比較例２３は請求の範囲の配合量にＲ−２２を冷媒として用いた場合であるが、この組合わせにおいても清浄性が劣る。
【００２８】
比較例２４は現行の組合わせ（アルキルベンゼン／Ｒ−２２）である。
【００２９】
【表１】

【００３０】
【表２】

【００３１】
【表３】

【００３２】
【表４】

【００３３】
【表５】

【００３４】
【表６】

【００３５】
【発明の効果】
本発明によれば、ＨＦＣ−３２を冷媒として使用し、圧縮機内部の腐食や圧縮機内の清浄性に優れ、特に圧縮機内部において長期にわたりその清浄性を維持し、高い信頼性が得られる冷凍機油を提供することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a refrigerating machine oil and a working fluid composition for a refrigerating machine, and in particular, a lubricating oil composition for a refrigerating machine using an HFC-based refrigerant containing HFC-32 which uses an ester having a specific structure alone or in a mixture of various kinds. About.
[0002]
[Prior art]
Due to the problem of ozone depletion in recent years, CFC (chlorofluorocarbon) and HCFC (hydrochlorofluorocarbon), which have been used as refrigerants for refrigeration equipment, are subject to regulation, and HFC (hydrofluorocarbon) is used as a refrigerant instead. It is being done. As refrigerating machine oils for HFC refrigerants, PAG (polyalkylene glycol), esters and the like that are compatible with HFC have been studied or used. For example, as for PAG, U.S. Pat. No. 4,755,316, JP-A-1-198694, JP-A-1-256594, JP-A-1-259909, JP-A-1-259904, JP-A-1- No. 259095, JP-A-1-274191, JP-A-2-43290, JP-A-2-55791, JP-A-2-84491, etc. No. 505602, JP-A-3-55791, JP-A-3-88892, JP-A-2-128991, JP-A-2-128992, JP-A-3-200095, JP-A-3-22797. JP-A-4-20597, JP-A-4-72390, JP-A-4-218292, JP-A-4-2185 It is described in No. 3 Publication. However, PAG has a drawback that it has high hygroscopicity and poor electrical insulation. On the other hand, ester oil may hydrolyze due to its structure and generate acid, and the generated acid is expected to have various disadvantages in the refrigerator system. Further, since these oils are inferior in lubricity compared to conventional mineral oil and CFC / HCFC or mineral oil, alkylbenzene and CFC / HCFC, blending of various additives has been studied. Furthermore, since the refrigeration oil is strongly affected by the high-temperature and high-pressure atmosphere of the refrigerant compressor, dirt caused by the thermal decomposition of the refrigeration oil adheres to the compressor, which is a new problem. As a result of intensive research on improving the cleanliness in the compressor, the present inventors improve the cleanliness of various types of compressors by blending specific amounts of specific additives with specific esters. As a result, the present invention has been completed.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention uses HFC-32 as a refrigerant and is excellent in corrosion inside the compressor and cleanliness inside the compressor, and in particular, a refrigerating machine oil that maintains its cleanness for a long time inside the compressor and obtains high reliability. The purpose is to provide.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The above object of the present invention is achieved by the following configurations.
A lubricating oil composition for a refrigerator using an HFC-based refrigerant containing HFC-32, wherein the alcohol side is an ester composed of a divalent or higher polyvalent ol and a monovalent fatty acid, used alone or in combination as a base oil. and, this additive is 1) orthophosphoric acid esters less than 0.01 to 1.0 wt%, 2) 0.01 to 1.0 mass alkyl phosphorothioate sulfonates and / or aryl phosphorothioate sulfonates % Or less, and 3) A lubricating oil composition for a refrigerator, comprising 0.01 to 1.0% by mass or less of an epoxy compound .
In the present specification, “%” represents “% by mass” unless otherwise specified.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The contents of the present invention will be described in detail below.
The base oil of the refrigerating machine oil composition of the present invention may use any synthetic ester comprising a dihydric or higher alcohol and a monovalent fatty acid as the ester, but preferably neopentyl glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol and dipenta. Erythritol, more preferably trimethylolpropane and pentaerythritol. Monovalent fatty acids include propionic acid, isopropionic acid, butanoic acid, isobutanoic acid, pentanoic acid, isopentanoic acid, hexanoic acid, heptanoic acid, isopentanoic acid, octanoic acid, isooctanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, nonanoic acid and isononane. Acids, 3,5,5-trimethylhexanoic acid, decanoic acid, undecanoic acid, lauric acid and the like. These monovalent fatty acids may be used in the esterification reaction either alone or as a mixture of two or more. Furthermore, these can change the mixing ratio in arbitrary ratios according to refrigeration equipment. However, these are only used as base oils, and mixing them does not improve compressor cleanliness. Therefore, compressor cleanliness is improved by adding 1) orthophosphates, 2) aryl phosphorothioates and / or alkyl phosphorothioates and 3) epoxy compounds to these mixed base oils. be able to. Examples of the orthophosphates as component 1) include tributyl phosphate, trihexyl phosphate, trioctyl phosphate, trinonyl phosphate, tridecyl phosphate, trioleyl phosphate, triphenyl phosphate. , Tricresyl phosphate, phenyl, isopropylphenyl phosphate, tris (isopropylphenyl) phosphate, and the like. Particularly preferred are phenyl, isopropylphenyl phosphate, tris (isopropylphenyl) phosphate and tricresyl phosphate. The aryl phosphorothioates and / or alkyl phosphorothioates which are components of 2) include trihexyl phosphorothioate, triphenyl phosphorothioate, tris (methylphenyl) phosphorothionate and tris (isobutyl). Phenyl) phosphorothionate and the like. Among these, triphenyl phosphorothioate is particularly preferable. Examples of the epoxy compound include 1,2-epoxyhexane, 1,2-epoxyheptane, 1,2-epoxyoctane, 1,2-epoxydecane, 1,2-epoxyhendecane, 1,2-epoxydodecane, 1,2-epoxytetradecane, 1,2-epoxyhexadecane, 1,2-epoxyheptadecane, 1,2-epoxyoctadecane and alicyclic epoxy compounds include vinylcyclohexene dioxide. These may be used alone or in combination, but 1,2-epoxydecane and vinylcyclohexene dioxide are particularly preferably used alone or in combination.
[0006]
In the refrigerating machine oil composition of the present invention, known antioxidants, metal deactivators, antifoaming agents and other additives should be used in the refrigerating machine oil within the range of improving the cleanliness intended by the present invention. Can do.
[0007]
Examples of the antioxidant include hindered phenols, amines, and sulfurs. For example, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 4,4'-meletin bis (2,6-di-) -Butylphenol), 2,2'-thiobis (4-methyl-6-t-butylphenol), p, p'-dioctyldiphenylamine, 3,7-dioctylphenothiazine, phenyl-α-naphthylamine, alkyl disulfide, and the like.
[0008]
As the metal deactivator, for example, alizanin, quinizarin, benzotriazole and the like can be used.
[0009]
Examples of antifoaming agents that can be used include dimethylpolysiloxane and carboxylic acid metal salts. These additives can be used alone or in combination of two or more. The blending amount of these antioxidants, metal deactivators and antifoaming additives is 10% or less, preferably 5% or less, with respect to the base oil.
[0010]
As the refrigerant used in the refrigerator using the refrigerator oil of the present invention, HFC-32 alone or a fluorinated alkane having 1 to 3 carbon atoms, preferably 1 to 2 carbon atoms, can be mixed therewith. However, as the mixed solvent, difluoromethane (HFC-32) is 20% by weight or more, HFC-134a is less than 50% by weight, and HFC-125 is less than 30% by weight. When this HFC-32 is used as a mixture, it is preferably contained 30% by weight or more, more preferably 40% by weight or more. The HFC-based refrigerant that can be mixed with HFC-32 is not particularly limited. Specifically, for example, trifluoromethane (HFC-23), pentafluoroethane (HFC-125), 1,1,2,2- Tetrafluoroethane (HFC-134), 1,1,1,2-tetrafluoroethane (HFC-134a), 1,1,1-trifluoroethane (HFC-143a), 1,1-difluoroethane (HFC-152a) ) And the like.
[0011]
The refrigerating machine oil composition according to the present invention is usually mixed with the above-described refrigerant in a refrigerating machine, and the ratio thereof is arbitrary depending on the model. The refrigerating machine oil composition of the present invention is preferably used in an air conditioner or refrigerator having a reciprocating type or a rotary hermetic type compressor such as a scroll or a rotary because of its excellent compressor cleanliness. Furthermore, it is used in dehumidifiers, freezers, refrigerated warehouses, vending machines, showcases, chemical plants and the like. Furthermore, it is preferably used for those having a centrifugal compressor.
[0012]
【Example】
The contents of the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to these examples. For the ester used in the experiment, pentaerythritol was selected as the alcohol, a mixture of isooctanoic acid and isononanoic acid was used as the acid, and 56.2 mm ² / s @ 40 ° C. and a total acid value of 0.01 mg KOH / g were used. did. As additives, tricresyl phosphate was used as an antiwear agent I, triphenylphosphothioate was used as an antiwear agent II, and 1,2-epoxydecene was used as an epoxy compound. Tables 1 to 6 show the composition and experimental results of the refrigerating machine oil compositions used in the present invention and comparative examples.
In addition, the quantity of the additive in Tables 1-6 represents the mass%.
[Evaluation Test 1] Using a rotary compressor and a scroll compressor, 500 ml of sample oil and 1000 g of refrigerant (HFC-32) are filled, discharge pressure is 20 kg / cm ^{2 to} 30 kg / cm ² , discharge temperature is 70 to 140 ° C. Then, continuous operation for 2000 hours was performed at a test oil temperature of 100 to 160 ° C., and the cleanliness in the compressor was evaluated. Here, cleanliness refers to the degree of dirt and discoloration in the compressor. Based on the findings so far, the current product (alkylbenzene / R-22) has a score of 10, and a product with a score of less than 10 is accepted and 1 is the best.
[0013]
As the evaluation results are shown in the table, it can be seen that the cleanliness is less than 10 in the range of the examples, which is good. On the other hand, Comparative Examples 1 to 7 are results of evaluation using a scroll compressor. The comparative example 1 is a base oil simple substance, and it turns out that cleanliness is inferior in a base oil.
[0014]
In Comparative Examples 2 to 4, each of the additives is added alone, but even if it is within the scope of the claims, the cleanliness is inferior.
[0015]
Although Comparative Examples 5-7 mix | blend two types of additives, this is also inferior in cleanliness.
[0016]
Comparative Examples 2 to 21 are results of using a rotary compressor. Comparative Example 8 is a base oil alone, and it can be seen that the base oil has poor cleanliness and is inferior to the scroll compressor.
[0017]
Although Comparative Examples 9-11 add an additive alone, cleanliness is inferior by itself.
[0018]
Although Comparative Examples 12-14 combine two types of additives among three types of additives, it turns out that the effect of cleanliness is inferior also within a claim.
[0019]
Moreover, Comparative Examples 15-19 mix | blend all the additives. In Comparative Example 15, the antiwear agent I exceeds the claimed range, and this is inferior in cleanliness.
[0020]
In Comparative Example 16, the antiwear agent II exceeds the claimed range, which is also inferior in cleanliness.
[0021]
In Comparative Example 17, the heat stabilizer exceeds the claimed range, which is also inferior in cleanliness.
[0022]
In Comparative Example 18, the antiwear agent I and the antiwear agent II exceed the scope of claims, and this is also inferior in cleanliness.
[0023]
In Comparative Example 19, the antiwear agent II and the epoxy compound are beyond the scope of claims, and this is also inferior in cleanliness.
[0024]
In Comparative Example 20, the antiwear agent I and the epoxy compound are beyond the scope of claims, and this is also poor in cleanliness.
[0025]
In Comparative Example 21, all the additives exceed the scope of claims, and this is also inferior in cleanliness.
[0026]
In Comparative Example 22, all the additives are within the scope of the claims, and this is also inferior in cleanliness.
[0027]
Although the comparative example 23 is a case where R-22 is used for the compounding quantity of a claim as a refrigerant | coolant, cleanliness is inferior also in this combination.
[0028]
Comparative Example 24 is the current combination (alkylbenzene / R-22).
[0029]
[Table 1]

[0030]
[Table 2]

[0031]
[Table 3]

[0032]
[Table 4]

[0033]
[Table 5]

[0034]
[Table 6]

[0035]
【The invention's effect】
According to the present invention, refrigeration using HFC-32 as a refrigerant and excellent in corrosion inside the compressor and cleanliness inside the compressor, particularly maintaining cleanliness for a long time inside the compressor and obtaining high reliability. Machine oil can be provided.

Claims (1)

ＨＦＣ−３２を含有するＨＦＣ系冷媒を使用する冷凍機用潤滑油組成物であって、アルコール側が２価以上の多価オールと１価の脂肪酸からなるエステルを単独あるいは混合して基油に使用し、これに添加剤が１）正リン酸エステル類０．０１〜１．０質量％未満、２）アルキルフォスフォロチオネート及び／又はアリールフォスフォロチオネート類を０．０１〜１．０質量％以下、及び３）エポキシ化合物類を０．０１〜１．０質量％以下配合してなる冷凍機用潤滑油組成物。A lubricating oil composition for a refrigerator using an HFC-based refrigerant containing HFC-32, wherein the alcohol side is an ester composed of a divalent or higher polyvalent ol and a monovalent fatty acid, used alone or in a base oil. and, this additive is 1) orthophosphoric acid esters less than 0.01 to 1.0 wt%, 2) 0.01 to 1.0 mass alkyl phosphorothioate sulfonates and / or aryl phosphorothioate sulfonates % Or less, and 3) A lubricating oil composition for a refrigerator, comprising 0.01 to 1.0% by mass or less of an epoxy compound.