JP4004426B2 - Skin activation external composition - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、皮丘数を増加させることにより優れた美肌作用を有し、また皮膚水分量の低下を抑制することにより使用後の皮膚感触を向上させる皮膚賦活外用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、皮膚の美しさを損なう要因として、老化によるしみ・しわ、乾燥等による荒れ肌、といった現象があり、従来これらを改善する薬剤、および化粧料が多く知られている。
このような薬剤としては、レチノイン酸が広く知られ、また、乳酸、グリコ−ル酸をはじめとするα−ヒドロキシ酸、サリチル酸に代表されるβ−ヒドロキシ酸などが上皮剥離作用を有する物質としてしみ・しわの改善に用いられている。
【０００３】
更に、角質結合作用の抑制による上皮剥離作用を有する薬剤としては、例えば、式；Ｒ−Ｘ−Ａ（Ａは、１〜２０の炭水化物単位を形成する鎖であり、Ｒは、分岐または直鎖の４〜２４の炭素原子を含有するアルキル鎖またはアルケニル鎖であり、Ｘは、Ｒ及びＡを結合可能である官能基である）に相当する、少なくとも１つの炭水化物または炭水化物誘導体の、局所用組成物の製造用または製造中への用途が知られている（特許文献１参照）。
また、近年、レ−ザ−治療、コラ−ゲン注入など、外科的手術によってしわ・しみを取り除く方法も広く利用されている。一方、従来荒れ肌改善剤としては、保湿効果を付与する目的でアミノ酸や多価アルコ−ル等が皮膚外用剤に配合されてきている。
【０００４】
【特許文献１】
特表平１１−５０１９４０号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【０００５】
しかしながら、根本的に美しい肌を得るためには、上記特許文献１等を含む対策だけでは不充分であり、たとえ、しわ・しみが完全に取り除けたとしても５０歳と２０歳の肌は同じには見えないものである。これは、美しい肌の重要な要因が他にも存在するためであり、これを改善し、根本的に美しい肌を目指した画期的な方法が望まれているのが現状である。
【０００６】
一方、皮膚の「きめ」は、皮膚の美しさに関与する重要な因子としてよく知られている。このきめとは、皮膚を走る細い溝（皮溝）とそれに囲まれた部分（皮丘）によって構成される皮膚の紋様である。きめは、乾燥によってきめが粗くなるということはよく知られているが、さらに近年研究が進み、年齢を重ねるにしたがって美しさを失うと同時に、皮膚のきめが粗くなることが明らかとなり、きめと「若々しく美しい肌」との関与が指摘されている（特許文献２参照）。
【０００７】
更に、生物学的な観点から見ると、皮溝は柔軟性が低い角層に力学的変形に対する対応能力を与えるとともに、皮脂や汗などの通り道となることから、皮溝が多くはりめぐらされることによって、皮膚は滑らかさ、つややかさを保つことができることが知られている（非特許文献１及び２参照）。
また、光学的観点から見ると、きめが細かく整うことによって皮膚表面の反射率が高まり、皮膚が美しく見えることが知られている（非特許文献３参照）。
【０００８】
【特許文献２】
特開２００１−１７００２８号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【非特許文献１】
Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．ＪａｐａＮ、２７（３）、１９９３
【非特許文献２】
西日皮膚、６３（２）、１０３、２００１
【非特許文献３】
第２１回ＩＦＳＣＣ大会講演要旨集、１２４、２００１
【０００９】
しかしながら、上記特許文献２及び非特許文献１〜３で記載されるように、きめは美しい肌の重要な要因であることが指摘されているが、粗くなったきめを細かくする薬剤は知られていない。また、乾燥した肌に対しては、従来保湿効果を付与する目的でアミノ酸や多価アルコ−ル等が皮膚外用剤に配合されてきたが、きめに対する改善効果は不充分であるという課題がある。
【００１０】
ところで、日常的に皮膚の状態が大きく変化する行動のひとつに、洗浄が挙げられる。洗浄剤の役割として、汚れを落とすことは重要であるが、過度の脱脂や洗浄時の刺激により、肌のつっぱり感やきしみ感、かさつきなど使用感の悪化を招くことが多い。更に、このような状態のまま洗浄を続けることにより、皮膚は乾燥し、肌荒れ、炎症など重篤な症状を引き起こすこともある。これらを未然に防ぐためにも、使用感の向上は製品化の重要な課題となっている。
【００１１】
従来、洗浄剤として多数のものが知られており、肌のつっぱり感、かさつきなどを抑えたものも多数報告されているが、洗浄後に皮膚に適度な保湿感を持たせ、きしみ感を残さず、良好な使用実感付与効果を持つ、より良いものが求められているのが現状である。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来の課題及び現状等に鑑み、これを解消しようとするものであり、その目的はきめを構成する皮丘数を増加させ、皮膚に透明感やつやを与え、滑らかにし、また、洗浄後のつっぱり感やきしみ感、かさつきを抑制し、美しく健康的な肌を得るための皮膚賦活外用組成物を提供することを目的とする。
【００１３】
【発明が解決するための手段】
本発明者らは、上記の従来の課題及び要望等に応えるべく、鋭意研究の結果、特定のグルコサミン脂肪酸アミド化合物が皮丘数を増加させる作用、及び洗浄剤使用時における洗浄後のつっぱり感やきしみ感、かさつきを抑制させる作用を有することを見い出し、本発明を完成するに至ったのである。
すなわち、本発明は次の（１）〜（５）に存する。
（１） 下記一般式（Ｉ）で示されるグルコサミン脂肪酸アミド化合物の１種または２種以上を含有してなることを特徴とする皮膚賦活外用組成物。
【化２】

（２） 上記一般式（Ｉ）において、Ｒ_１〜Ｒ_５は、共に水素原子であり、Ｒ_６は炭素数１１〜３６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である上記（１）記載の皮膚賦活外用組成物。
（３） 皮丘数を増加させるための上記（１）又は（２）記載の化合物、または上記（１）又は（２）記載の化合物及び褐藻類を含有することを特徴とする皮膚賦活外用組成物。
（４） 洗浄後の使用感を向上させるための、上記（１）又は（２）記載の化合物、または上記（１）又は（２）記載の化合物及び褐藻類を含有する皮膚賦活外用組成物。
（５） 更に、経皮吸収促進剤及び／又は美白、しわ改善、抗酸化、血行促進、皮脂コントロ−ル、ニキビ予防、肌荒れ防止、抗炎症効果を有する化学的活性物質を含有する上記（１）〜（４）の何れか一つに記載の皮膚賦活外用組成物。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態を詳しく説明する。
本発明の皮膚賦活外用組成物は、下記一般式（Ｉ）で示されるグルコサミン脂肪酸アミドの化合物の１種または２種以上を含有してなることを特徴とするものである。
【化３】

【００１５】
本発明において、上記一般式（Ｉ）で表わされるグルコサミン脂肪酸アミド化合物としては、例えば、Ｎ−ラウロイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ミリストイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−テトラデセノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−パルミトイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ヘキサデセノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ステアロイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−イソステアロイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−オレオイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−リノレオイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−リノレノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−エイコセノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−エイコサジエノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−エイコサトリエノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−エイコサペンタエノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−アラキドノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ドコサノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ドコセノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ドコサジエノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ドコサトリエノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ドコサテトラエノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ドコサヘキサエノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−テトラコセノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−テトラコサジエノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−テトラコサトリエノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ヘキサコセノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ヘキサコサジエノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ヘキサコサトリエノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−オクタコセノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ドトリアコンテノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ヘキサトリアコンテノイル−Ｄ−グルコサミン、１，３，４，６−Ｏ−アセチル−Ｎ−ドデカノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ラウロイル−６−Ｏ−ラウロイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ドデカノイル−Ｎ−メチル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ドデカノイル−Ｎ−メチル−１，３，４，６−Ｏ−メチル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−リノレノイル−Ｄ−グルコサミン、１，３，４，６−Ｏ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−オレオイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ヘキサデカノイル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル−３，４，６−Ｏ−２−ヒドロキシエチル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ドデシルオキシカルボニル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−テトラデシルオキシカルボニル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ヘキサデシルオキシカルボニル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−オクタデシルオキシカルボニル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−モノオキシエチレンドデシルエ−テルオキシカルボニル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ジオキシエチレンドデシルエ−テルオキシカルボニル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−トリオキシエチレンテトラデシルエ−テルオキシカルボニル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−テトラオキシエチレンヘキサデシルエ−テルオキシカルボニル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ＰＯＥ(2)ドデシルエ−テルオキシカルボニル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ＰＯＥ(2)ヘキサデシルエ−テルオキシカルボニル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ＰＯＥ(5)オクタデシルエ−テルオキシカルボニル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ＰＯＥ(10)ドコシルエ−テルオキシカルボニル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−モノオキシエチレンドデシルエ−テルオキシアセチル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−トリオキシエチレンドデシルエ−テルオキシアセチル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−テトラオキシエチレンヘキサデシルエ−テルオキシアセチル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ＰＯＥ(2)ドデシルエ−テルオキシアセチル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ＰＯＥ(2)ヘキサデシルエ−テルオキシアセチル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ＰＯＥ(5)オクタデシルエ−テルオキシアセチル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ＰＯＥ(10)ドコシルエ−テルオキシアセチル−Ｄ−グルコサミンなどが挙げられる。
【００１６】
これらのうちＲ_１〜Ｒ_５は、共に水素原子であり、Ｒ_６は炭素数１１〜３６であることが効果の点で更に好ましく、例えば、Ｎ−ラウロイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ミリストイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−テトラデセノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−パルミトイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ヘキサデセノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ステアロイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−イソステアロイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−オレオイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−リノレオイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−リノレノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−エイコセノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−エイコサジエノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−エイコサトリエノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−エイコサペンタエノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−アラキドノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ドコサノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ドコセノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ドコサジエノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ドコサトリエノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ドコサテトラエノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ドコサヘキサエノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−テトラコセノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−テトラコサジエノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−テトラコサトリエノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ヘキサコセノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ヘキサコサジエノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ヘキサコサトリエノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−オクタコセノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ドデシルオキシカルボニル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−テトラデシルオキシカルボニル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ヘキサデシルオキシカルボニル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−オクタデシルオキシカルボニル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−モノオキシエチレンドデシルエ−テルオキシカルボニル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ジオキシエチレンドデシルエ−テルオキシカルボニル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−トリオキシエチレンテトラデシルエ−テルオキシカルボニル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−テトラオキシエチレンヘキサデシルエ−テルオキシカルボニル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ＰＯＥ（２）ドデシルエ−テルオキシカルボニル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ＰＯＥ（２）ヘキサデシルエ−テルオキシカルボニル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ＰＯＥ（５）オクタデシルエ−テルオキシカルボニル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ＰＯＥ（１０）ドコシルエ−テルオキシカルボニル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−モノオキシエチレンドデシルエ−テルオキシアセチル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−トリオキシエチレンドデシルエ−テルオキシアセチル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−テトラオキシエチレンヘキサデシルエ−テルオキシアセチル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ＰＯＥ（２）ドデシルエ−テルオキシアセチル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ＰＯＥ（２）ヘキサデシルエ−テルオキシアセチル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ＰＯＥ（５）オクタデシルエ−テルオキシアセチル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ＰＯＥ（１０）ドコシルエ−テルオキシアセチル−Ｄ−グルコサミンが好ましい。
【００１７】
特に好ましいのは、Ｎ−ラウロイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ミリストイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−パルミトイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ステアロイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−イソステアロイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−テトラデセノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ヘキサデセノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−オレオイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−リノレオイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−リノレノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−エイコセノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−エイコサジエノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−エイコサトリエノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−エイコサペンタエノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−アラキドノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ドコサノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ドコセノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ドコサジエノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ドコサトリエノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ドコサテトラエノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ドコサヘキサエノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ドデシルオキシカルボニル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−テトラデシルオキシカルボニル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ヘキサデシルオキシカルボニル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−オクタデシルオキシカルボニル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−モノオキシエチレンドデシルエ−テルオキシカルボニル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ジオキシエチレンドデシルエ−テルオキシカルボニル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−トリオキシエチレンテトラデシルエ−テルオキシカルボニル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−テトラオキシエチレンヘキサデシルエ−テルオキシカルボニル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ＰＯＥ(2)ドデシルエ−テルオキシカルボニル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ＰＯＥ(2)ヘキサデシルエ−テルオキシカルボニル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ＰＯＥ(5)オクタデシルエ−テルオキシカルボニル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ＰＯＥ(10)ドコシルエ−テルオキシカルボニル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−モノオキシエチレンドデシルエ−テルオキシアセチル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−トリオキシエチレンドデシルエ−テルオキシアセチル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−テトラオキシエチレンヘキサデシルエ−テルオキシアセチル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ＰＯＥ(2)ドデシルエ−テルオキシアセチル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ＰＯＥ(2)ヘキサデシルエ−テルオキシアセチル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ＰＯＥ(5)オクタデシルエ−テルオキシアセチル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ＰＯＥ(10)ドコシルエ−テルオキシアセチル−Ｄ−グルコサミンである。
なお、本発明の上記一般式（Ｉ）で表わされるグルコサミン脂肪酸アミド化合物において、特に、上記一般式（Ｉ）において、脂肪酸部分にＥＯ（エチレンオキサイド）鎖を付加したグルコサミン脂肪酸アミド化合物は、皮膚外用剤組成物中に含有するのに更に充分なレベルの溶解性が確保でき、製剤化の自由度が更に向上するものとなる。
【００１８】
本発明に用いられるグルコサミン脂肪酸アミド化合物は、常法によって得ることができ、例えばJ.Am.Chem.Soc.、78、2825(1956)に記載された条件により合成することが可能である。
また、本発明において、上記一般式（Ｉ）で表わされる各種のグルコサミン脂肪酸アミド化合物は、１種（各単独）または２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
【００１９】
本発明のグルコサミン脂肪酸アミド化合物は、皮膚賦活外用組成物として好適に用いることができるが、この場合、上記物質全体の含有量は、外用剤全量中０．０００１〜１０質量％（以下、単に「％」という）が好ましく、更に好ましくは０．００１〜５％が望ましい。
この含有量が０．０００１％未満では、本発明の効果が十分に発揮され難く、一方、１０％を超えて含有しても、顕著な効果の向上は認められないものとなる。
また、上記一般式（Ｉ）に含まれないグルコサミン脂肪酸アミド化合物では、本発明の効果を発揮できないものとなる。
【００２０】
本発明において、皮丘数を増加させるための、または、洗浄後の使用感を向上させるための皮膚賦活外用組成物としては、上記一般式（Ｉ）で表わされる各種のグルコサミン脂肪酸アミド化合物及び／又は褐藻類に属する海藻の抽出物を含有する組成物とすることが好ましい。
本発明で用いられる褐藻類としては、マツモ属ではマツモ（Anlipus japonicus）、オキナワモズク属ではオキナワモズク（Cladosiphon okamuranus）、モズク属ではモズク（Nemacystisdecipiens）、カジメ属ではカジメ（Ecklonia cava、Ecklonia maxima）、レッソニア属ではLessonia nigrescens 、マクロシスティス属ではジャイアントケルプ（Macrocystis pyrifera）、ヒバマタ属ではヒバマタ（Fucusevanescens）、アスコフィラム属ではAscophyllum nodosum、ダ−ビリア属ではDurvillea antarcticaなどが挙げられる。
これらのうち、ヒバマタ属,アスコフィラム属、ダ−ビリア属などが効果が高く、特に好ましい。
【００２１】
上記褐藻類から皮丘数を増加させる、または、洗浄後の使用感を向上させるための本発明物質を抽出する方法は、特に制限はなく、通常の抽出法が採用され、水、親水性有機溶媒、その他の有機溶媒等よりなる群から選ばれる単独あるいは２種以上の任意の混合溶剤を使用して海藻から抽出される。
有機溶媒としては、例えば、メタノ−ル、エタノ−ル、イソプロパノ−ル、ｎ−ブタノ−ル、１，３−ブチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、クロロホルム、ｎ−ヘキサン、ベンゼン等が挙げられる。これらの中でも、特に、水または水とメタノ−ル、エタノ−ル、イソプロパノ−ル等の低級アルコ−ルとの混合物を用いて抽出することが好ましい。
この場合の水と低級アルコ−ルの比率は、水／低級アルコ−ルが１００／０〜３０／７０（Ｖ／Ｖ、体積比）であることが好ましい。海藻原体と抽出溶媒との比率は、海藻原体（乾燥物）／溶媒比が１／５０〜１／２の範囲が好ましい。その他の抽出条件としては、抽出温度は特に制限はないが、好ましくは５〜８０℃の範囲で、１〜２４時間、撹拌しながら行うのが好ましい。抽出ｐＨは、極端な酸性、極端なアルカリ性に傾かなければ、特に制限はない。
この抽出液は、そのまま用いても、あるいは希釈液としたり、濃縮エキスとしてもよく、また凍結乾燥などにより乾燥粉末物としたり、ペ−スト状に調製してもよい。乾燥粉末に調製した場合には、水または水を含むメタノ−ル、エタノ−ル、イソプロパノ−ル等の低級アルコ−ルに予め溶解して用いるか、あるいは後述の水を含む外用組成物中で可溶化して用いるのが好ましい。
【００２２】
本発明において、褐藻類の抽出物を皮膚賦活外用剤として用いる場合には、この海藻抽出物を任意の濃度で含有できるが、通常、その含有量は、各種皮膚外用剤中に、好ましくは、０．０１〜３０％、更に好ましくは、０．１〜１０％含有させるのがよい。
この含有量が０．０１％未満では、更なる効果の点で好ましくなく、また、３０％を超える場合は、製剤の安定性が損なわれやすくなり、好ましくない。
【００２３】
本発明の皮膚賦活外用組成物は、更に経皮吸収促進剤及び／又はスキンケア効果を有する化学的活性物質を含有することにより、更なる効果を奏することができる。
本発明に用いることができる経皮吸収促進剤としては、通常、皮膚外用剤（医薬品、医薬部外品、化粧品）に配合されるものであれば、特に限定されるものではない。
具体的に用いることができる経皮吸収促進剤としては、例えば、▲１▼皮膚への親和性が高いエステル油類、例えば、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、コハク酸ジオクチル、乳酸オクチルドデシルなど、▲２▼積極的に細胞間脂質の構造に作用する二重結合を持つ脂肪酸またはそのエステル、例えば、オレイン酸、オレイン酸エチル、オレイン酸デシル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸プロピレングリコ−ルなど、▲３▼ケラチンタンパクに作用するタンパク変性作用のある物質、例えば、尿素およびその誘導体、グリコ−ル酸およびその塩、乳酸およびその塩、サリチル酸など、▲４▼有効成分の皮膚への分配率を変化させる物質、例えば、アルコ−ル類（エタノ−ル、イソプロパノ−ル）、多価アルコ−ル（プロピレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、１，３−ブチレングリコ−ル、ポリエチレングリコ−ル）など、▲５▼皮膚上での成分の滞留性を向上させる高分子経皮吸収促進剤、例えば、シクロデキストリン、ポリエチレングリコ−ル/ポリジメチルシロキサン共重合体等、更にには、特開２０００１−１１４７０１号公報に記載のクレアチニン等が挙げられる。
なお、これらの経皮吸収促進剤は、単独で、又は２種以上混合して使用することができる。
【００２４】
好ましい経皮吸収促進剤としては、例えば、パルミチン酸イソプロピル、オレイン酸およびその誘導体、尿素およびその誘導体、グリコ−ル酸およびその誘導体、サリチル酸およびその誘導体、エタノ−ル、プロピレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、１，３−ブチレングリコ−ル、ポリエチレングリコ−ル、クレアチニンである。
これらの経皮吸収促進剤の含有量は、その経皮吸収促進剤種によって、また、製剤のタイプにより異なるものであるが、皮膚外用剤全量に対して、好ましくは０.０１〜１５％、更に好ましくは、０．１〜１０％とすることが望ましい。
この経皮吸収促進剤の含有が０．０１％未満では、本発明の更なる効果が発揮されず、また、１５％を越えて含有しても、本発明の更なる効果には差がないが、皮膚化粧料の安定性を阻害することがある。
【００２５】
また、本発明に用いることができるスキンケア効果を有する化学的活性物質としては、従来公知の各種のもの、例えば、薬効物質や生理活性物質が含有される。
このような薬効的及び／又は生理活性的物質には、美白、しわ改善、抗酸化、血行促進、皮脂コントロ−ル、ニキビ予防、肌荒れ防止、抗炎症等の効果を発現するものが包含される。以下、それらの具体例を示す。
（美白物質）
美白物質としては、エラグ酸、ハイドロキノンおよびその誘導体、コウジ酸、Ｌ−アスコルビン酸およびその誘導体、胎盤抽出物、ルシノ−ル等があり、特に好ましくはエラグ酸、アルブチン、コウジ酸、および水溶性プラセンタエキスがあげられる。
（しわ改善物質）
しわ改善物質としては、パントテン酸、パントテン酸誘導体およびその塩、コエンザイムＡ、酸化型コエンザイムＡおよびその塩、ビタミンＡ、ビタミンＡ誘導体およびその塩、本発明の褐藻類を除く海藻抽出物、ヒアルロン酸およびその塩、ＮＭＦ成分、アミノ酸およびアミノ酸誘導体、αヒドロキシ酸等が挙げられる。
【００２６】
（抗酸化物質）
しわやシミ、たるみといった光老化は、光によって誘発された酸化がその原因ということは広く知られている。その酸化をふせぎ、しわやしみ、たるみを改善する剤として、抗酸化剤も有用な物質（剤）である。
具体的には、一般に抗酸化作用の知られている植物エキス、ポリフェノ−ル、タンニン酸、カテキン類、ビタミンＥ、ビタミンＥ誘導体およびその塩、等があげられる。特に好ましくはパントテン酸、パントテン酸誘導体およびその塩、コエンザイムＡ、酸化型コエンザイムＡ、レチノ−ル、褐藻植物エキス、プロリン、アルギニン、メチオニン、アラニン、トリメチルグリシン、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ロ−ズマリ−エキス、米エキス、米糠抽出物、米糠油、トコトリエノ−ル、大豆エキス、大豆発酵エキス、シャクヤクエキス等が挙げられる。（血行促進物質）
血行促進物質としては、通常化粧品、医薬部外品、医薬品等に用いられている剤をそのまま用いることができる。例えば、ニコチン酸アミド、ニコチン酸メチル、酢酸トコフェロ−ル、ヒドロキシシトロネラ−ル、シトロネラ−ル、アルニカエキス、サルビアエキス、メリッサエキス、マロニエエキス、コレウスエキス、センブリエキス、ショウブコンエキス等があげられる。
【００２７】
（皮脂コントロ−ル物質）
皮脂コントロ−ル物質としては、例えば、油溶性甘草エキス、クマセバエキス、シタンエキス、ウスベニアオイエキス、センブリエキス、イヌエンジュエキス等が挙げられる。
（抗炎症物質及び肌荒れ防止物質）
抗炎症物質および肌荒れ防止物質としては、例えば、アラントイン、グリチルレチン酸およびその誘導体、グリチルリチン酸およびその誘導体、尿素、塩化リゾチ−ム、グアイアズレン、γ−オリザノ−ル等が挙げられる。
（ニキビ予防・改善物質）
ニキビ予防・改善物質としては、例えば、サリチル酸、ピロクトンオラミン、感光素、油溶性甘草エキス、クマセバエキス、シタンエキス、ウスベニアオイエキス等が挙げられる。
【００２８】
これらのスキンケア効果を有する化学的活性物質の含有量は、選択する成分によって異なるが、目安として、乳化、可溶化系の外用剤であれば、外用剤全量中、好ましくは、０．００１〜２０％、更に好ましくは０．０５〜１０％が望ましい。
この化学的活性物質の含有量が０．００１％未満では、スキンケア効果の発現が不十分であり、また、２０％を超えてより多く含有しても効果に差はない。
なお、肌トラブルは、様々な原因が複合的に作用しており、皮膚状態を改善するためには、様々な成分を組合せることも効果的である。従って、上記成分は、上記に規定した目的以外でも自由に組み合わせることができ、活性物質については単独でも２種以上を組み合わせても良い。
【００２９】
本発明の皮膚賦活外用組成物は、化粧品、医薬品、医薬部外品分野において好適に適用することができるが、この場合、上記グルコサミン脂肪酸アミド化合物、褐藻類の抽出物、経皮吸収剤、スキンケア剤に加えて、更に、本発明の効果を損なわない範囲内で、通常化粧品や医薬部外品等の外用剤に用いられる他の成分、例えば油分、水、界面活性剤をはじめ保湿剤、アルコ−ル、増粘剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、香料、色素、美白剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、ビタミン類、アミノ酸類等を必要に応じて適宜含有することができる。
【００３０】
このように構成される本発明の皮膚賦活外用組成物は、顔、首、手など体のあらゆる皮膚領域に適用が可能である。
また、本発明の皮膚賦活外用組成物は、ロ−ション状、乳液状、クリ−ム状、軟膏状、スティック状、パック状、ゲル状、シ−ト状、エアゾ−ル等適用に適した全ての形態が可能であり、その用途も、石鹸、クリ−ム、乳液、化粧水、美容液、パック等の基礎化粧料、ファンデ−ション等のメ−クアップ化粧料、ゼリ−剤、軟膏等の医薬品や医薬部外品等など種々の形態で幅広く好適に使用できる。
【００３１】
本発明の皮膚賦活外用組成物では、上記一般式（Ｉ）で示されるグルコサミン脂肪酸アミド化合物の１種または２種以上を含有することにより、初めてきめを構成する皮丘数を増加させ、皮膚に透明感やつやを与え、滑らかにし、また、洗浄後のつっぱり感やきしみ感、かさつきを抑制し、美しく健康的な肌を得ることができるものとなる。
【００３２】
【実施例】
次に、合成例、試験例、実施例及び比較例等によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明の技術的範囲は下記実施例によってなんら限定されるものではない。
【００３３】
〔グルコサミン誘導体の合成例、褐藻類抽出物の調製〕
実施例等に用いた各グルコサミン誘導体は、下記の各合成例により得、褐藻類抽出物は下記方法により抽出した。
〔グルコサミン誘導体の合成例〕
（Ｎ−ラウロイル−Ｄ−グルコサミンの合成）
３００ｍＬの反応容器に、Ｄ−グルコサミン塩酸塩１３ｇ（６０ｍｍｏｌ）を１０％炭酸ナトリウム水溶液１２０ｍＬに攪拌しながら溶解し、そこへテトラヒドロフラン６０ｍＬに溶解したラウリン酸クロリド１３ｇ（６０ｍｍｏｌ）を室温でゆっくりと滴下した。滴下終了後、さらに1時間攪拌したのち、１Ｌのイオン交換水で希釈した。析出した白色沈殿物を濾過し、５０％プロパノールで再結晶を行ない、Ｎ−ラウロイル−Ｄ−グルコサミン６．７ｇを得た。
その他、実施例に記載の物質についても、本法に準拠して合成した。
【００３４】
（１，３，４，６−Ｏ−アセチル−Ｎ−ドデカノイル−Ｄ−グルコサミンの合成）
塩化カルシウム管と２０ｍｌの滴下ロ−トを付けた３００ｍｌの４口フラスコに、Ｎ−ドデカノイル−Ｄ−グルコサミン１０ｇ（２７．７ｍｍｏｌ）、ピリジン１５０ｍｌを仕込み、攪拌しながら水冷下で無水酢酸２０ｇ（１９６ｍｍｏｌ）を滴下ロ−トでゆっくり滴下した。滴下終了後、室温で攪拌しながら２日間放置したのち、過剰の無水酢酸と溶媒のピリジン、及び反応で生成した酢酸を室温で減圧下で徐々に留去した。最終的に室温で１ｍｍＨｇの減圧下、１日かけて完全に溶媒留去することで、１，３，４，６−Ｏ−アセチル−Ｎ−ドデカノイル−Ｄ−グルコサミン１４．６ｇを得た。
【００３５】
（Ｎ−ドデカノイル−Ｎ−メチル−Ｄ−グルコサミンの合成）
塩化カルシウム管と５０ｍｌの滴下ロ−トを付けた１００ｍｌの２口ナスフラスコに、水素化ナトリウム２４０ｍｇ（１０ｍｍｏｌ）とジメチルスルホキシド１０ｍｌ仕込み、攪拌しながら水冷下で１，３，４，６−Ｏ−アセチル−Ｎ−ドデカノイル−Ｄ−グルコサミン５ｇ（９．５ｍｍｏｌ）のジメチルスルホキシド溶液（３０ｍｌ）を滴下ロ−トでゆっくり滴下した。滴下終了後、水冷下で１時間攪拌したのち、ヨウ化メチル１．５６ｇ（１１ｍｍｏｌ）を水冷下で滴下した。滴下終了後、室温で１日攪拌した。その後、反応物を酢酸エチルで抽出し溶媒留去することで１，３，４，６−Ｏ−アセチル−Ｎ−ドデカノイル−Ｎメチル−Ｄ−グルコサミンの粗生成物４．９ｇを得た。２００ｍｌのナスフラスコに、この粗成生物４．５ｇ、メタノ−ル１００ｍｌ、２８％ナトリウムメトキシドのメタノ−ル溶液を２００ｍｇ仕込んで２日間攪拌した。その後、１Ｎ塩酸水溶液を１ｍｌ加えてアルカリを中和したのち、減圧下で溶媒を留去することでＮ−ドデカノイル−Ｎ−メチル−Ｄ−グルコサミンの粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィ−（クロロホルム／メタノ−ル混合液）で精製することでＮ−ドデカノイル−Ｎ−メチル−Ｄ−グルコサミン２．５ｇを得た。
【００３６】
（１，３，４，６−Ｏ−メチル−Ｎ−ドデカノイル−Ｎ−メチル−Ｄ−グルコサミンの合成）
塩化カルシウム管を付けた１００ｍｌの２口ナスフラスコに、Ｎ−ドデカノイル−Ｎ−メチル−Ｄ−グルコサミン１ｇ（２．７ｍｍｏｌ）、酸化銀（Ａｇ₂Ｏ）６２０ｍｇ、ジメチルホルムアミド５０ｍｌ、ヨウ化メチル２．２ｇ（２．８ｍｍｏｌ）仕込んで、室温で１週間攪拌した。この反応物を酢酸エチルで抽出して溶媒留去することで、１，３，４，６−Ｏ−メチル−Ｎ−ドデカノイル−Ｎ−メチル−Ｄ−グルコサミンの粗精製物１．１ｇを得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィ−（ヘキサン／酢酸エチル混合液）で精製することで１，３，４，６−Ｏ−メチル−Ｎ−ドデカノイル−Ｎ−メチル−Ｄ−グルコサミン０．９ｇを得た。
【００３７】
（Ｎ−ＰＯＥ(2)ドデシルエ−テルオキシアセチル−Ｄ−グルコサミンの合成）５００ｍＬのナス型フラスコにクロロ炭酸イソブチル２４．５ｇ(０．１８ｍｏｌ)とＴＨＦ１００ｍＬを仕込み、この溶液に氷冷下でＮ−ＰＯＥ(2)ドデシルエ−テルオキシ酢酸６２ｇ(０．１８ｍｏｌ)とＥｔ₃Ｎ１８．２ｇ(０．１８ｍｏｌ)のＴＨＦ１２０ｍＬ溶液を塩化カルシウム管の付いた滴下ロ−トで1時間かけて滴下したのち、１時間氷冷下で攪拌した。次に、反応で生成した析出物を減圧濾過で除去した。この濾液を、２Ｌの三角フラスコにグルコサミン塩酸塩５０．５ｇ(０．２３ｍｏｌ)とＮａＨＣＯ₃ ４７．６ｇ(０．５７ｍｏｌ)、ＮａＣｌ３０ｇ、テトラブチルアンモニウムブロミド １．７ｇ、水９５０ｍＬを仕込んだ溶液に３０分かけて室温で滴下した後、室温で２４時間攪拌した。この反応液をＴＨＦ／飽和食塩水で抽出して、分液して得た有機層を水で２回洗浄した。
次いで、有機層を分液後、溶媒留去して粗Ｎ−ＰＯＥ(2)ドデシルエ−テルオキシアセチル−Ｄ−グルコサミンを得た。この残渣をアセトン/ヘキサン＝１／１(ｖ／ｖ)３００ｍＬに懸濁して良く洗浄したのち、減圧濾過で分取した。この残渣を減圧乾燥後、１０倍量の水／アセトン＝１／３(１００ｇ)で良く懸濁洗浄して、減圧濾過で分取した。残渣を減圧乾燥することでＮ−ＰＯＥ(2)ドデシルエ−テルオキシアセチル−Ｄ−グルコサミン１１．５３ｇを得た。
なお、上記合成例以外の一般式（Ｉ）で示される各グルコサミン誘導体も、上述の各合成例等に準じて容易に合成することができる。
【００３８】
（褐藻類抽出物の調製）
Durvillea antarcticaの乾燥物１００ｇを２Ｌの水に浸漬し、撹拌しながら室温で３時間抽出処理を行った。その後、３日間凍結乾燥することにより、Durvillea antarctica水抽出物２０ｇを得た。なお、その他褐藻類についても本法に準拠して抽出物を得た。
【００３９】
〔試験例1、皮丘数改善試験〕
Ｎ−ラウロイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−オレオイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−リノレノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−イソステアロイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ドデカノイル−Ｎ−メチル−Ｄ−グルコサミン、１，３，４，６−Ｏ−アセチル−Ｎ−ドデカノイル−Ｄ−グルコサミン、１，３，４，６−Ｏ−メチル−Ｎ−ドデカノイル−Ｎ−メチル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ＰＯＥ(2)ヘキサデシルエ−テルオキシアセチル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ＰＯＥ(10)ドコシルエ−テルオキシアセチル−Ｄ−グルコサミンをそれぞれ、エタノ−ル／プロピレングリコール／水＝８：１：１の溶液に溶解して、試料溶液（試料１〜９）として用い、また、ヒバマタエキス、ダ−ビリアエキスの水溶液を試料溶液（試料１０〜１１）として用い、以下の試験を行った。また、比較として本請求項の範囲外である糖脂質、保湿剤であるグリセリン、ベタイン、しわ改善剤として広く用いられているレチノイン酸について同様に試料の調製を行った。
１群５匹のヘアレスマウス（hos:HR−１、１０週、雌）の背部皮膚に紫外線ＵＶＢを１日あたり１回、５０ｍＪ／ｃｍ²の連続照射となるように週３回ずつ、１０週間にわたり照射し、その後、上記試料および対照試料１００μｌを１日１回、週５回の割合で４週間塗布した。
試験開始時、紫外線１０週間照射後、および塗布４週間後にレプリカ剤としてＳＩＬＦＬＯ（英国 FLEXICO DEVELOPMENTS LTD.社製）を用いて背部皮膚のレプリカを採取した。各レプリカを拡大して写真撮影し、写真上で１ｃｍ四方あたりの皮丘数をコロニ−カウンタ−を用いて計測して１群毎の平均値を算出し、続いて４週間の塗布による皮丘数増加効果を（下記式１）により算出し、下記評価基準で評価した。その結果を下記表１に示す。
【００４０】
（皮丘数増加率の算出式）
皮丘増加率（％）＝[（４週塗布後の皮丘数−１０週照射終了時の皮丘数）／（照射開始時の皮丘数−１０週照射終了時の皮丘数）]×１００
〈皮丘増加効果の評価基準〉
◎；著効 皮丘増加率 ６０％以上
○；有効 ２０％以上、６０％未満
△；無効 −５％以上、２０％未満
×；悪化 −５％未満
【００４１】
【表１】

【００４２】
上記表１から明らかなように、試料１〜１１のＮ−ラウロイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−オレオイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−リノレノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−イソステアロイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ドデカノイル−Ｎ−メチル−Ｄ−グルコサミン、１．３．４．６−Ｏ−アセチル−Ｎ−ドデカノイル−Ｄ−グルコサミン、１．３．４．６−Ｏ−メチル−Ｎ−ドデカノイル−Ｎ−メチル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ＰＯＥ(2)ドデシルエ−テルオキシアセチル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ＰＯＥ(10)ドコシルエ−テルオキシアセチル−Ｄ−グルコサミン、ヒバマタエキス、ダ−ビリアエキスを塗布することによって皮丘数が増加し、きめ粗さが改善された。
一方、保湿剤であるグリセリン・ベタイン、しわ改善剤として広く用いられているレチノイン酸、および本請求範囲以外の糖脂質に関して（比較試料１〜８及び対照試料）は皮丘を増加させる効果は認められなかった。
【００４３】
〔試験例２〕
上記試験例１の結果から皮丘数を増加せしめ、きめ粗さを改善するグルコサミン誘導体を含有した下記組成のクリ−ムを調製した。なお、配合単位は質量％であり、全量は１００質量％である（以下、同様）。
（クリ−ムの調整）
Ｎ−オレオイル−Ｄ−グルコサミン ０．１
スクワラン １０．０
セトステアリルアルコ−ル ４．０
メチルポリシロキサン＊１ ３．０
パルミチン酸セチル ２．０
親油型モノステアリン酸グリセリン １．５
濃グリセリン １２．０
１，３−ブチレングリコ−ル ２．０
カルボキシビニルポリマ−＊２ ０．０８
キサンタンガム ０．３
ベントナイト １．０
水酸化ナトリウム 微 量
防腐剤 適 量
精製水 バランス
*１：東レダウコ−ニングシリコ−ン社製 SH200C 30cs
*２：和光純薬工業（株） ハイビスワコ−104
【００４４】
上記で得たクリ−ムについて、３０歳から３５歳の女性被験者１０名に対し、左右どちらかの頬にこのクリ−ムを１回０．２ｇ、１日２回、１ヵ月間使用させて、下記各評価方法（１０名の平均値）によりヒトの皮丘数増加率、色差計による反射率の測定評価、官能による美肌評価を行った。
これらの結果を下記表２に示す。
【００４５】
（皮丘数増加率の評価方法）
皮丘数増加率は上記試験例１と同様に皮丘数の計測を塗布前後に行ない、測定の結果から得られた皮丘数増加率を塗布開始時を１００とした相対値で表わし、また、上記試験例１の評価基準で評価した。
【００４６】
（色差計による反射率の測定・評価方法）
試験開始時及び試験終了時に皮膚表面の反射率を色差計（SPECTROPHOTOMETER ＮF333、日本電色工業社製）を用いて測定した。この反射率が高いほど、美肌効果が高いことを示し、下記評価基準で評価した。
反射率（色差計）の評価基準：
◎：無塗布と比べ、３％以上反射率が向上
○：無塗布と比べ、１〜３％未満反射率が向上
△：無塗布と比べ、−０．５〜１％未満反射率が向上
×：無塗布と比べ、−０．５％未満反射率が向上（反射率が低下）
【００４７】
（官能による皮膚感触評価方法）
使い初めに比べて、皮膚の感触を下記評価基準により７段階で官能評価した。
皮膚感触評価基準：
７点：非常に滑らか、すべすべになった
６点：滑らか、すべすべになった
５点：やや滑らか、すべすべになった
４点：同等
３点：ややざらざらになった
２点：ざらざらになった
１点：非常にざらざらになった
【００４８】
（官能による美肌評価方法）
使い初めに比べて、肌の状態を下記評価基準により７段階で官能評価した。
美肌評価基準：
７点：非常に美しくなった
６点：美しくなった
５点：やや美しくなった
４点：同等
３点：やや美しくなくなった
２点：美しくなくなった
１点：非常に美しくなくなった
【００４９】
【表２】

【００５０】
上記表２から明らかなように、無塗布部位と比較して塗布部位では皮丘数が増加（評価：○）し、また、皮膚表面の反射率も無塗布部位と比較して平均５％高くなり（評価：◎）、しかも、官能による皮膚感触及び美肌評価も7点と高い評価となることがわかった。
【００５１】
〔試験例３〕
更に、本発明のグルコサミン脂肪酸アミドについて、上記試験例１及び２の効果（皮丘数増加効果、きめ粗さ改善効果、皮膚感触向上効果及び美肌効果）以外の効果等について更に検討を行った。
すなわち、Ｎ−オレオイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−イソステアロイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ドデカノイル−Ｎ−メチル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−アラキドノイル−Ｄ−グルコサミン、Ｎ−ＰＯＥ(2)ヘキサデシルエ−テルオキシアセチル−Ｄ−グルコサミンの各グルコサミン誘導体を、評価物質として下記の液体洗浄剤に含有せしめ（試料１２〜１６）、以下の方法により試験を行った。また、比較として、本発明のグルコサミン脂肪酸アミドを除いて、精製水で調整した液体洗浄剤を同様に調製した（全量１００質量％）。
（液体洗浄剤の調整）
各グルコサミン誘導体（試料１２〜１６） ２．０
ラウリン酸ジエタノ−ルアミド ２．０
パラトルエンスルホン酸 ２．０
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸Ｎａ塩 ５．０
C14α−オレフィンスルホン酸Ｎa塩 ５．０
ラウリルジメチルアミンオキシド ３．０
ラウリン酸アミドプロピルベタイン １０．０
ポリエチレングリコ−ル ２．０
エタノ−ル ５．０
ＮａＯＨ 中和量
香料 ０．２
精製水 バランス
【００５２】
上記で得た各液体洗浄剤及び比較処方について、３０歳から４５歳の被験者１５名に対して下記の試験を行い、保湿性試験、官能による使用感評価を行った。
これらの結果を下記表３に示す。
【００５３】
（保湿性試験）
２０℃、５０％ＲＨの環境下、３０分間馴化させた後、上記各液体洗浄剤を用いて手を洗浄させた。皮膚洗浄直後から２０分後までの手背中央部皮膚水分量を、高周波に対する伝導度測定装置〔SKICON−200（インピ−ダンスメ−タ−，ＩＢＳ社製）〕を用いて５分毎に測定した。２０分後までの測定値を累積して洗浄後の水分保持量として算出し、水のみで洗浄した場合の値を１００とした相対値で表わした。また、水と同等以上を◎、水と同等を○、水以下を×で評価した。
【００５４】
（官能による使用感評価方法）
被験者に対し、使用感試験（しっとり感，つっぱり感，きしみ感、かさつき）を実施した。各項目につき、以下の評価基準で評価を行った。
しっとり感：
４点：非常に感じる
３点：感じる
２点：やや感じる
１点：感じない
つっぱり感・きしみ感・かさつき：
４点：感じない
３点：やや感じる
２点：感じる
１点：非常に感じる
その平均点から、３．５以上を◎、３．０〜３．５未満を○、２．０〜３．０未満を△、２．０未満を×で評価した。
【００５５】
【表３】

【００５６】
上記表３から明らかなように、本発明のグルコサミン誘導体を含有しない場合と比較して、各グルコサミン誘導体含有液体洗剤（試料１２〜１６）では、洗浄後の水分保持量が増大し、洗浄後の皮膚を乾燥させないことがわかった。また、官能による使用感評価においても、高い評価となることがわかった。
【００５７】
〔実施例１〜５１及び比較例１〜８〕
上記試験例１〜３の結果から、優れた各種効果〔皮丘数増加効果、きめ粗さ改善効果、皮膚感触向上効果、美肌効果、保湿効果、使用感向上効果（しっとり感向上，つっぱり感なし，きしみ感なし、かさつきなし）〕を有する各種グルコサミン誘導体等を含有した下記表４〜８に示す配合成分により、具体的な各皮膚賦活外用組成物を調製した。
得られた各皮膚賦活外用組成物について、上記試験例１及び２の評価方法等により、皮丘数増加率、色差計による反射率の測定評価、官能による美肌評価を行った。
これらの結果を下記表４〜８に示す。なお、表９は表４〜８で使用した原料成分＊１〜＊８４及び香調Ａ〜Ｅの説明等（後述する表１１以降も同様）である。
【００５８】
【表４】

【００５９】
【表５】

【００６０】
【表６】

【００６１】
【表７】

【００６２】
【表８】

【００６４】
【表９】

【００６５】
上記表４〜８の結果から明らかなように、本発明範囲となる実施例１〜５１（実施例３５〜４４は欠番）は、本発明の範囲外となる比較例１〜８に比べ、皮丘数増加効果に優れ、反射率も高く、美肌効果等に優れることが判明した。
【００６６】
〔実施例５２〜１２１及び比較例９〜１８〕
次に、下記表１１〜表３４の各配合組成、具体的にはファンデ−ション（表１１）、クリ−ム（表１２〜１４）、ハンドクリ−ム（表１５）、乳液（表１６）、化粧水（表１７）、化粧液（表１８）、ジェル（表１９）、パック（表２０）、貼付剤（表２１）、ボディロ−ション（表２２）、アトピ−性皮膚炎用ロ−ション（表２３）、パウダ−スプレ−制汗剤（表２４）、クリ−ムタイプ水虫薬（表２５）、液状タイプ水虫薬（表２６）、手指消毒剤（表２７）、ニキビ治療薬（表２８）、入浴液及び頬紅（表２９）、Ｗ／Ｏ乳化型ファンデ−ション等（表３０〜３２）、口紅及びロ−ション（表３３）、リップクリ−ム（表３４）に沿って各種用途別の具体的な皮膚賦活外用組成物を調製した。
得られた各用途の皮膚賦活外用組成物について、上記試験例１及び２の評価方法に準じて、皮丘数増加率、色差計による反射率の測定、官能による美肌評価を行った。なお、当該実施例のクリ−ム、ハンドクリ−ム等の評価については、使用頻度、パネラ−数等を変えた。すなわち、クリ−ムの場合は、女性被験者３名〜１０名に対し、左右どちらかの頬にこのクリ−ムを１回０．２ｇ、１日２回、1ヶ月間使用させた。また、ハンドクリ−ムの場合は、２０〜４０歳の女性被験者１０名に対し、左右どちらかの手の甲にこのハンドクリ−ムを１回０．５ｇ、１日３回、１ヶ月間使用させた。
これらの結果を下記表１１〜３４に示す。
【００６７】
【表１１】

【００６８】
【表１２】

【００６９】
【表１３】

【００７０】
【表１４】

【００７１】
【表１５】

【００７２】
【表１６】

【００７３】
【表１７】

【００７４】
【表１８】

【００７５】
【表１９】

【００７６】
【表２０】

【００７７】
【表２１】

【００７８】
【表２２】

【００７９】
【表２３】

【００８０】
【表２４】

【００８１】
【表２５】

【００８２】
【表２６】

【００８３】
【表２７】

【００８４】
【表２８】

【００８５】
【表２９】

【００８６】
【表３０】

【００８７】
【表３１】

【００８８】
【表３２】

【００８９】
【表３３】

【００９０】
【表３４】

【００９１】
上記表１１〜３４の結果から明らかなように、本発明範囲となる各用途の実施例５２〜１２１は、本発明の範囲外となる比較例９〜１８に比べ、皮丘数増加効果に優れ、反射率も高く、美肌効果に優れることが判明した。
【００９２】
〔実施例１２２〜１２９〕
更に、下記表３５〜４２の各配合組成、具体的には液体洗浄剤組成物（表３５）及びシャンプ−組成物（表３６）、クリ−ム状洗浄組成物（表３７、表３８）、固形石鹸組成物（表３９）及びフォ−マ−容器充填用液体洗浄剤組成物（表４０）、皮膚洗浄用シ−ト（表４１）及びジェル組成物（表４２）に沿って各種用途の皮膚賦活外用組成物を調製した。
得られた実施例１２２〜１２９の各用途の皮膚賦活外用組成物について、上記試験例１及び２の評価方法により評価したところ、それぞれ皮丘数増加率は◎、色差計による反射率の測定評価は◎、官能による美肌評価は7点であった。
更に、実施例１２２〜１２７の各洗浄剤について、上記試験例３の評価方法により皮膚水分量の測定による保湿性評価及び官能による使用感評価を行い、夫々各実施例の下段に各評価結果を表示したところ、それぞれ保湿性は◎、官能による使用感評価は各項目とも◎または○であった。
【００９３】
【表３５】

【００９４】
【表３６】

【００９５】
【表３７】

【００９６】
【表３８】

【００９７】
【表３９】

【００９８】
【表４０】

【００９９】
【表４１】

【０１００】
【表４２】

【０１０１】
【発明の効果】
本発明によれば、皮丘数を増加させることにより皮膚に透明感やつやを与え、皮膚を滑らかにし、また、洗浄後のつっぱり感やきしみ感、かさつきを抑制し、美しく健康的な肌となる優れた美肌効果を有する皮膚賦活外用組成物が提供される。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a composition for externally activating skin that has an excellent skin beautifying effect by increasing the number of skin hills and that improves skin feel after use by suppressing a decrease in skin moisture content.
[0002]
[Prior art]
In general, factors that impair the beauty of the skin include phenomena such as aging spots and wrinkles, and rough skin due to dryness. Conventionally, many drugs and cosmetics that improve these have been known.
As such a drug, retinoic acid is widely known, and α-hydroxy acids such as lactic acid and glycolic acid, and β-hydroxy acids typified by salicylic acid have been found as substances having an epithelial peeling action.・ Used to improve wrinkles.
[0003]
Furthermore, examples of the drug having an epithelial detachment action by suppressing the keratin binding action include, for example, the formula: R-X-A (A is a chain forming 1 to 20 carbohydrate units, and R is branched or linear. A topical composition of at least one carbohydrate or carbohydrate derivative corresponding to an alkyl or alkenyl chain containing from 4 to 24 carbon atoms, wherein X is a functional group capable of binding R and A) The use for manufacture of a thing or during manufacture is known (refer to patent documents 1).
In recent years, methods for removing wrinkles and spots by surgical operations such as laser treatment and collagen injection have been widely used. On the other hand, as conventional rough skin improving agents, amino acids, polyhydric alcohols, and the like have been blended in the external preparation for the purpose of imparting a moisturizing effect.
[0004]
[Patent Document 1]
JP-T-11-501940 (Claims, Examples, etc.)
[0005]
However, in order to obtain fundamentally beautiful skin, it is not enough to take measures including the above-mentioned Patent Document 1 etc. Even if wrinkles and stains can be completely removed, the skin of 50 years old and 20 years old is the same. Is invisible. This is because there are other important factors for beautiful skin, and it is the present situation that an innovative method aiming at fundamentally beautiful skin is desired.
[0006]
On the other hand, skin “texture” is well known as an important factor involved in skin beauty. This texture is a skin pattern composed of a narrow groove (skin groove) that runs through the skin and a portion surrounded by the groove (skin). It is well known that the texture becomes rougher due to dryness, but research has further progressed in recent years, and it has become clear that the skin loses its beauty as it gets older and the skin becomes rougher. The involvement of “youthful and beautiful skin” has been pointed out (see Patent Document 2).
[0007]
Furthermore, from a biological point of view, the crevice imparts the ability to cope with mechanical deformation to the stratum corneum with low flexibility, and because it becomes a passage for sebum and sweat, the crevice is often swollen. It is known that the skin can maintain smoothness and glossiness (see Non-Patent Documents 1 and 2).
From an optical point of view, it is known that the finer texture improves the reflectance of the skin surface and the skin looks beautiful (see Non-Patent Document 3).
[0008]
[Patent Document 2]
JP 2001-170028 A (Claims, Examples, etc.)
[Non-Patent Document 1]
J. et al. Soc. Cosmet. Chem. Japan N, 27 (3), 1993
[Non-Patent Document 2]
Western sun skin, 63 (2), 103, 2001
[Non-Patent Document 3]
Abstracts of 21st IFSCC Annual Meeting, 124, 2001
[0009]
However, as described in Patent Document 2 and Non-Patent Documents 1 to 3, it has been pointed out that texture is an important factor for beautiful skin, but drugs that make the rough texture finer are known. Absent. For dry skin, amino acids, polyhydric alcohols, and the like have been conventionally incorporated into skin preparations for the purpose of imparting a moisturizing effect, but there is a problem that the effect of improving the texture is insufficient. .
[0010]
By the way, washing is one of the behaviors in which the skin condition changes greatly on a daily basis. As a role of the cleaning agent, it is important to remove dirt, but excessive degreasing and irritation at the time of cleaning often lead to deterioration of the feeling of use such as a feeling of tightness, squeaky, and bulkiness of the skin. Furthermore, if washing is continued in such a state, the skin may dry out and cause serious symptoms such as rough skin and inflammation. In order to prevent these problems, improvement of the feeling of use is an important issue for commercialization.
[0011]
Many cleansing agents have been known in the past, and many have been reported to reduce the feeling of tightness and roughness of the skin. However, after washing, the skin has an appropriate moisturizing feeling, leaving a squeaky feeling. However, the present situation is that there is a demand for a better one that has a good use feeling imparting effect.
[0012]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention is to solve this problem in view of the above-mentioned conventional problems and the present situation, and its purpose is to increase the number of skins constituting the texture, to give the skin a sense of transparency and gloss, It is another object of the present invention to provide a skin activation external composition for obtaining beautiful and healthy skin by suppressing the feeling of tightness, squeakiness and bulkiness after washing.
[0013]
[Means for Solving the Invention]
As a result of earnest research, the present inventors have responded to the above-mentioned conventional problems and demands, as a result of the action of a specific glucosamine fatty acid amide compound to increase the number of skins, and the feeling of tension after washing when using a detergent. The present inventors have found that it has an effect of suppressing squeakiness and bulkiness, and has completed the present invention.
That is, the present invention resides in the following (1) to (5).
(1) A skin activation external composition comprising one or more glucosamine fatty acid amide compounds represented by the following general formula (I).
[Chemical 2]

(2) In the above general formula (I), R ₁ ~ R ₅ Are both hydrogen atoms and R ₆ Is an external composition for skin activation according to the above (1), which is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 11 to 36 carbon atoms.
(3) An external composition for skin activation comprising the compound according to (1) or (2), or the compound according to (1) or (2) and brown algae for increasing the number of skin hills object.
(4) An external composition for skin activation containing the compound according to (1) or (2), or the compound according to (1) or (2) and brown algae for improving the feeling after use.
(5) The above (1) further comprising a transdermal absorption enhancer and / or a chemical active substance having whitening, wrinkle improvement, antioxidant, blood circulation promotion, sebum control, acne prevention, rough skin prevention, anti-inflammatory effect )-(4) The skin activation external composition as described in any one of.
[0014]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
The external composition for skin activation of the present invention is characterized by containing one or more glucosamine fatty acid amide compounds represented by the following general formula (I).
[Chemical 3]

[0015]
In the present invention, examples of the glucosamine fatty acid amide compound represented by the general formula (I) include N-lauroyl-D-glucosamine, N-myristoyl-D-glucosamine, N-tetradecenoyl-D-glucosamine, and N-palmitoyl- D-glucosamine, N-hexadecenoyl-D-glucosamine, N-stearoyl-D-glucosamine, N-isostearoyl-D-glucosamine, N-oleoyl-D-glucosamine, N-linoleoyl-D-glucosamine, N-linolenoyl- D-glucosamine, N-eicosenoyl-D-glucosamine, N-eicosadienoyl-D-glucosamine, N-eicosatrienoyl-D-glucosamine, N-eicosapentaenoyl-D-glucosamine, N-arachidonoyl-D -Glucosamine N-docosanoyl-D-glucosamine, N-docosenoyl-D-glucosamine, N-docosadienoyl-D-glucosamine, N-docosatrienoyl-D-glucosamine, N-docosatetraenoyl-D-glucosamine, N-docosahexaene Noyl-D-glucosamine, N-tetracosenoyl-D-glucosamine, N-tetracosadenoyl-D-glucosamine, N-tetracosatrienoyl-D-glucosamine, N-hexacosenoyl-D-glucosamine, N-hexacosadienoyl -D-glucosamine, N-hexacosatrienoyl-D-glucosamine, N-octacosenoyl-D-glucosamine, N-dotriacontenoyl-D-glucosamine, N-hexatriatotenoyl-D-glucosamine, 1,3 4,6-O-acetyl- -Dodecanoyl-D-glucosamine, N-lauroyl-6-O-lauroyl-D-glucosamine, N-dodecanoyl-N-methyl-D-glucosamine, N-dodecanoyl-N-methyl-1,3,4,6-O -Methyl-D-glucosamine, N-2-hydroxyethyl-N-linolenoyl-D-glucosamine, 1,3,4,6-O-2-hydroxyethyl-N-2-hydroxyethyl-N-oleoyl-D -Glucosamine, N-hexadecanoyl-N-2-hydroxyethyl-3,4,6-O-2-hydroxyethyl-D-glucosamine, N-dodecyloxycarbonyl-D-glucosamine, N-tetradecyloxycarbonyl- D-glucosamine, N-hexadecyloxycarbonyl-D-glucosamine, N-octadecyloxycarbonyl- D-glucosamine, N-monooxyethylene dodecyl ether-teroxycarbonyl-D-glucosamine, N-dioxyethylene dodecyl ether-teroxycarbonyl-D-glucosamine, N-trioxyethylene tetradecyl ether-teroxycarbonyl-D -Glucosamine, N-tetraoxyethylene hexadecyl ether-teroxycarbonyl-D-glucosamine, N-POE (2) dodecyl ether-teroxycarbonyl-D-glucosamine, N-POE (2) hexadecyl ether-teroxycarbonyl-D- Glucosamine, N-POE (5) octadecyl ether-teroxycarbonyl-D-glucosamine, N-POE (10) docosyl ether-teroxycarbonyl-D-glucosamine, N-monooxyethylene dodecyl ether-teroxyacetyl-D-glucosamine , N-tri Oxyethylene dodecyl ether-teroxyacetyl-D-glucosamine, N-tetraoxyethylene hexadecyl ether-teroxyacetyl-D-glucosamine, N-POE (2) dodecyl ether-teroxyacetyl-D-glucosamine, N-POE ( 2) hexadecyl ether-teroxyacetyl-D-glucosamine, N-POE (5) octadecyl ether-teroxyacetyl-D-glucosamine, N-POE (10) docosyl ether-teroxyacetyl-D-glucosamine, and the like.
[0016]
R of these ₁ ~ R ₅ Are both hydrogen atoms and R ₆ Is more preferably 11 to 36 carbon atoms in terms of effect, for example, N-lauroyl-D-glucosamine, N-myristoyl-D-glucosamine, N-tetradecenoyl-D-glucosamine, N-palmitoyl-D-glucosamine N-hexadecenoyl-D-glucosamine, N-stearoyl-D-glucosamine, N-isostearoyl-D-glucosamine, N-oleoyl-D-glucosamine, N-linoleoyl-D-glucosamine, N-linolenoyl-D-glucosamine N-eicosenoyl-D-glucosamine, N-eicosadienoyl-D-glucosamine, N-eicosatrienoyl-D-glucosamine, N-eicosapentaenoyl-D-glucosamine, N-arachidonoyl-D-glucosamine, N-docosanoyl-D-gluco N-docosenoyl-D-glucosamine, N-docosadienoyl-D-glucosamine, N-docosatrienoyl-D-glucosamine, N-docosatetraenoyl-D-glucosamine, N-docosahexaenoyl-D-glucosamine, N-tetracosenoyl-D-glucosamine, N-tetracosadenoyl-D-glucosamine, N-tetracosatrienoyl-D-glucosamine, N-hexacosenoyl-D-glucosamine, N-hexacosadienoyl-D-glucosamine, N -Hexacosatrienoyl-D-glucosamine, N-octacosenoyl-D-glucosamine, N-dodecyloxycarbonyl-D-glucosamine, N-tetradecyloxycarbonyl-D-glucosamine, N-hexadecyloxycarbonyl-D-glucosamine, -Octadecyloxycarbonyl-D-glucosamine, N-monooxyethylene dodecyl ether-teroxycarbonyl-D-glucosamine, N-dioxyethylene dodecyl ether-teroxycarbonyl-D-glucosamine, N-trioxyethylene tetradecyl ester Teroxycarbonyl-D-glucosamine, N-tetraoxyethylene hexadecyl ether-teroxycarbonyl-D-glucosamine, N-POE (2) dodecyl ether-teroxycarbonyl-D-glucosamine, N-POE (2) hexadecyl ether Oxycarbonyl-D-glucosamine, N-POE (5) octadecyl ether-teroxycarbonyl-D-glucosamine, N-POE (10) docosyl ether-teroxycarbonyl-D-glucosamine, N-monooxyethylene dodecyl E-teroxyacetyl-D-glucosamine, N-trioxyethylene dodecyl ether-acetyloxy-D-glucosamine, N-tetraoxyethylene hexadecyl ether-teroxyacetyl-D-glucosamine, N-POE (2) dodecyl ester -Teroxyacetyl-D-glucosamine, N-POE (2) hexadecyl ether-teroxyacetyl-D-glucosamine, N-POE (5) octadecyl ether-teroxyacetyl-D-glucosamine, N-POE (10) docosyl ester- Teroxyacetyl-D-glucosamine is preferred.
[0017]
Particularly preferred are N-lauroyl-D-glucosamine, N-myristoyl-D-glucosamine, N-palmitoyl-D-glucosamine, N-stearoyl-D-glucosamine, N-isostearoyl-D-glucosamine, N-tetradecenoyl- D-glucosamine, N-hexadecenoyl-D-glucosamine, N-oleoyl-D-glucosamine, N-linoleoyl-D-glucosamine, N-linolenoyl-D-glucosamine, N-eicosenoyl-D-glucosamine, N-eicosadie Noyl-D-glucosamine, N-eicosatrienoyl-D-glucosamine, N-eicosapentaenoyl-D-glucosamine, N-arachidonoyl-D-glucosamine, N-docosanoyl-D-glucosamine, N-docosenoyl-D- Glucosamine, -Docosadienoyl-D-glucosamine, N-docosatrienoyl-D-glucosamine, N-docosatetraenoyl-D-glucosamine, N-docosahexaenoyl-D-glucosamine, N-dodecyloxycarbonyl-D-glucosamine, N -Tetradecyloxycarbonyl-D-glucosamine, N-hexadecyloxycarbonyl-D-glucosamine, N-octadecyloxycarbonyl-D-glucosamine, N-monooxyethylene dodecyl etheroxycarbonyl-D-glucosamine, N-di Oxyethylene dodecyl ether-teroxycarbonyl-D-glucosamine, N-trioxyethylene tetradecyl ether-teroxycarbonyl-D-glucosamine, N-tetraoxyethylene hexadecyl ether-oxycarbonyl-D-g Cosamine, N-POE (2) dodecyl ether-teroxycarbonyl-D-glucosamine, N-POE (2) hexadecyl ether-teroxycarbonyl-D-glucosamine, N-POE (5) octadecyl ether-teroxycarbonyl-D-glucosamine N-POE (10) docosyl ether-teroxycarbonyl-D-glucosamine, N-monooxyethylene dodecyl ether-teroxyacetyl-D-glucosamine, N-trioxyethylene dodecyl ether-teroxyacetyl-D-glucosamine, N -Tetraoxyethylene hexadecyl ether-teroxyacetyl-D-glucosamine, N-POE (2) dodecyl ether-teroxyacetyl-D-glucosamine, N-POE (2) hexadecyl ether-teroxyacetyl-D-glucosamine, N- POE (5) octadecyl etheroxia A ether oxy-acetyl -D- glucosamine - Chill -D- glucosamine, N-POE (10) Dokoshirue.
In the glucosamine fatty acid amide compound represented by the general formula (I) of the present invention, in particular, in the general formula (I), a glucosamine fatty acid amide compound in which an EO (ethylene oxide) chain is added to the fatty acid moiety is used for external application to the skin. A sufficient level of solubility to be contained in the agent composition can be secured, and the degree of freedom in formulation can be further improved.
[0018]
The glucosamine fatty acid amide compound used in the present invention can be obtained by a conventional method, and can be synthesized, for example, under the conditions described in J. Am. Chem. Soc., 78, 2825 (1956).
Moreover, in this invention, the various glucosamine fatty-acid amide compounds represented by the said general formula (I) can be used 1 type (each single) or in combination of 2 or more types as appropriate.
[0019]
The glucosamine fatty acid amide compound of the present invention can be suitably used as a skin activation external composition. In this case, the content of the whole substance is 0.0001 to 10% by mass (hereinafter simply referred to as “ % ") Is preferable, and 0.001 to 5% is more preferable.
If the content is less than 0.0001%, the effect of the present invention is not sufficiently exhibited. On the other hand, if the content exceeds 10%, no significant improvement in the effect is recognized.
In addition, the glucosamine fatty acid amide compound not included in the general formula (I) cannot exhibit the effects of the present invention.
[0020]
In the present invention, the skin-activating external composition for increasing the number of skin hills or improving the feeling after use is various glucosamine fatty acid amide compounds represented by the above general formula (I) and / or Or it is preferable to set it as the composition containing the extract of the seaweed which belongs to a brown algae.
As the brown algae used in the present invention, Matsumoto (Anlipus japonicus), Okinawa Mozuku (Cladosiphon okamuranus), Mozuku (Nemacystisdecipiens), Kajime (Ecklonia cava, Ecklonia maxima) Lessonia nigrescens in the genus Lessonia, Macrocystis pyrifera in the genus Macrocystis, Fucusvanescens in the genus Hibamata, Ascophyllum nodosum in the genus Ascophyllum, Durvillea antarctica in the genus Davilia.
Of these, the genus Hibamata, the genus Ascophilum, and the genus Davilia are particularly preferable because of their high effects.
[0021]
The method for extracting the substance of the present invention for increasing the number of skin hills from the above-mentioned brown algae or improving the feeling after use is not particularly limited, and a normal extraction method is adopted, and water, hydrophilic organic It is extracted from seaweed using a single solvent selected from the group consisting of a solvent, other organic solvents, etc., or two or more arbitrary mixed solvents.
Examples of the organic solvent include methanol, ethanol, isopropanol, n-butanol, 1,3-butylene glycol, propylene glycol, ethyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone, acetonitrile, dimethyl sulfoxide. , Dimethylformamide, chloroform, n-hexane, benzene and the like. Among these, it is particularly preferable to perform extraction using water or a mixture of water and a lower alcohol such as methanol, ethanol or isopropanol.
In this case, the ratio of water to lower alcohol is preferably 100/0 to 30/70 (V / V, volume ratio) of water / lower alcohol. The ratio between the seaweed bulk and the extraction solvent is preferably such that the seaweed bulk (dry matter) / solvent ratio is 1/50 to 1/2. As other extraction conditions, the extraction temperature is not particularly limited, but it is preferably performed in the range of 5 to 80 ° C. with stirring for 1 to 24 hours. The extraction pH is not particularly limited as long as it is not extremely acidic or extremely alkaline.
This extract may be used as it is, or may be used as a diluted solution, a concentrated extract, a dry powder by freeze drying, or a paste. When prepared into a dry powder, it is used by dissolving it in water or a lower alcohol such as methanol, ethanol or isopropanol containing water in advance, or in an external composition containing water described below. It is preferable to use after solubilization.
[0022]
In the present invention, when using an extract of brown algae as a skin activation external preparation, this seaweed extract can be contained at any concentration, but the content thereof is usually in various skin external preparations, It is good to make it contain 0.01 to 30%, more preferably 0.1 to 10%.
If this content is less than 0.01%, it is not preferable in terms of further effects, and if it exceeds 30%, the stability of the preparation tends to be impaired, which is not preferable.
[0023]
The composition for external use of the skin activation of the present invention can exhibit further effects by further containing a transdermal absorption enhancer and / or a chemically active substance having a skin care effect.
The percutaneous absorption enhancer that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it is usually blended with an external preparation for skin (pharmaceuticals, quasi drugs, cosmetics).
Specific examples of the transdermal absorption enhancer that can be used include (1) ester oils having high affinity for the skin, such as isopropyl palmitate, isopropyl myristate, diisopropyl adipate, dioctyl succinate, and lactic acid. Octyldodecyl, etc., (2) fatty acids or esters thereof having a double bond that positively affects the structure of intercellular lipids, such as oleic acid, ethyl oleate, decyl oleate, oleyl oleate, octyldodecyl oleate, (3) Substances having a protein-denaturing action acting on keratin protein, such as propylene glycol oleate, for example, urea and its derivatives, glycolic acid and its salts, lactic acid and its salts, salicylic acid, etc. Substances that change the distribution rate of ingredients to the skin, for example alcohol (Ethanol, isopropanol), polyhydric alcohol (propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, polyethylene glycol), etc. (5) On the skin Polymer percutaneous absorption enhancers that improve the retention of components, such as cyclodextrin, polyethylene glycol / polydimethylsiloxane copolymer, and the like, and creatinine described in JP-A-20001-114701 Can be mentioned.
These percutaneous absorption enhancers can be used alone or in admixture of two or more.
[0024]
Preferred percutaneous absorption enhancers include, for example, isopropyl palmitate, oleic acid and derivatives thereof, urea and derivatives thereof, glycolic acid and derivatives thereof, salicylic acid and derivatives thereof, ethanol, propylene glycol, and dipropylene. Glycol, 1,3-butylene glycol, polyethylene glycol and creatinine.
The content of these transdermal absorption enhancers varies depending on the type of percutaneous absorption enhancer and the type of preparation, but is preferably 0.01 to 15% with respect to the total amount of the external preparation for skin. More preferably, the content is 0.1 to 10%.
If the content of the transdermal absorption enhancer is less than 0.01%, the further effect of the present invention will not be exhibited, and even if the content exceeds 15%, there is no difference in the further effect of the present invention. However, it may inhibit the stability of skin cosmetics.
[0025]
The chemically active substance having a skin care effect that can be used in the present invention includes various conventionally known substances such as medicinal substances and physiologically active substances.
Such medicinal and / or physiologically active substances include those that exhibit effects such as whitening, wrinkle improvement, antioxidant, blood circulation promotion, sebum control, acne prevention, rough skin prevention, and anti-inflammatory effects. . Specific examples thereof are shown below.
(Whitening substance)
Examples of whitening substances include ellagic acid, hydroquinone and derivatives thereof, kojic acid, L-ascorbic acid and derivatives thereof, placenta extract, lucinol and the like, particularly preferably ellagic acid, arbutin, kojic acid, and water-soluble placenta. Extract.
(Wrinkle improving substance)
Examples of wrinkle-improving substances include pantothenic acid, pantothenic acid derivatives and salts thereof, coenzyme A, oxidized coenzyme A and salts thereof, vitamin A, vitamin A derivatives and salts thereof, seaweed extract excluding brown algae of the present invention, hyaluronic acid And salts thereof, NMF components, amino acids and amino acid derivatives, α-hydroxy acids and the like.
[0026]
(Antioxidant)
It is well known that photoaging such as wrinkles, spots and sagging is caused by oxidation induced by light. Antioxidants are also useful substances (agents) as agents for preventing the oxidation and improving wrinkles and sag.
Specific examples include plant extracts, polyphenols, tannic acid, catechins, vitamin E, vitamin E derivatives and salts thereof, which are generally known for their antioxidant action. Particularly preferred are pantothenic acid, pantothenic acid derivatives and salts thereof, coenzyme A, oxidized coenzyme A, retinoyl, brown algal plant extract, proline, arginine, methionine, alanine, trimethylglycine, sodium pyrrolidone carboxylate, rosmari extract , Rice extract, rice bran extract, rice bran oil, tocotrienol, soybean extract, soybean fermented extract, peony extract and the like. (Blood circulation promoting substance)
As the blood circulation promoting substance, agents usually used in cosmetics, quasi drugs, pharmaceuticals, etc. can be used as they are. Examples thereof include nicotinic acid amide, methyl nicotinate, tocopherol acetate, hydroxycitronellal, citronellal, arnica extract, salvia extract, melissa extract, maronier extract, coleus extract, assembly extract, and camphor extract.
[0027]
(Sebum control substance)
Examples of the sebum control substance include oil-soluble licorice extract, columseba extract, rosewood extract, usvenia oyster extract, assembly extract, and dog endangered extract.
(Anti-inflammatory substances and rough skin prevention substances)
Examples of the anti-inflammatory substance and rough skin prevention substance include allantoin, glycyrrhetinic acid and derivatives thereof, glycyrrhizic acid and derivatives thereof, urea, lysozyme chloride, guaiazulene, γ-oryzanol and the like.
(Acne prevention and improvement substance)
Examples of acne preventive / ameliorating substances include salicylic acid, piroctone olamine, photosensitizer, oil-soluble licorice extract, coomassoba extract, rosewood extract, usvenia oyster extract and the like.
[0028]
The content of these chemically active substances having a skin care effect varies depending on the components to be selected, but as a guide, if it is an external preparation of emulsification and solubilization system, preferably in the total amount of external preparation, preferably 0.001 to 20 %, More preferably 0.05 to 10%.
When the content of the chemically active substance is less than 0.001%, the skin care effect is not sufficiently exhibited, and even when the content exceeds 20%, there is no difference in the effect.
It should be noted that various causes of skin troubles act in combination, and it is also effective to combine various components in order to improve the skin condition. Therefore, the above components can be freely combined for purposes other than those specified above, and the active substances may be used alone or in combination of two or more.
[0029]
The external composition for skin activation of the present invention can be suitably applied in the fields of cosmetics, pharmaceuticals, and quasi-drugs. In this case, the glucosamine fatty acid amide compound, brown algae extract, transdermal absorbent, skin care In addition to the agent, other components usually used in external preparations such as cosmetics and quasi drugs, such as oils, water, surfactants, moisturizers, alcohols, etc., within the range not impairing the effects of the present invention. -Lubricants, thickeners, antioxidants, pH adjusters, preservatives, fragrances, pigments, whitening agents, UV absorbers, UV scattering agents, vitamins, amino acids and the like can be appropriately contained as necessary. .
[0030]
The composition for external application of the skin activation of the present invention configured as described above can be applied to all skin regions of the body such as the face, neck and hands.
In addition, the skin activation external composition of the present invention is suitable for application in lotion, emulsion, cream, ointment, stick, pack, gel, sheet, aerosol, etc. All forms are possible, and their uses are also basic cosmetics such as soaps, creams, emulsions, lotions, cosmetic liquids, packs, makeup cosmetics such as foundations, jellies, ointments, etc. It can be used widely and suitably in various forms such as pharmaceuticals and quasi drugs.
[0031]
In the skin activation external composition of the present invention, by containing one or more glucosamine fatty acid amide compounds represented by the above general formula (I), the number of skin hills constituting the texture is increased for the first time, It gives a transparent feeling and gloss, smoothes the skin, suppresses the feeling of tightness, squeaky, and bulk after washing, and makes it possible to obtain beautiful and healthy skin.
[0032]
【Example】
Next, the present invention will be described in more detail with reference to synthesis examples, test examples, examples and comparative examples, but the technical scope of the present invention is not limited to the following examples.
[0033]
[Synthesis examples of glucosamine derivatives, preparation of brown algae extract]
Each glucosamine derivative used in Examples and the like was obtained by the following synthesis examples, and the brown algae extract was extracted by the following method.
[Synthesis example of glucosamine derivative]
(Synthesis of N-lauroyl-D-glucosamine)
In a 300 mL reaction vessel, 13 g (60 mmol) of D-glucosamine hydrochloride was dissolved in 120 mL of 10% aqueous sodium carbonate solution with stirring, and 13 g (60 mmol) of lauric acid chloride dissolved in 60 mL of tetrahydrofuran was slowly added dropwise thereto at room temperature. . After completion of the dropwise addition, the mixture was further stirred for 1 hour and diluted with 1 L of ion exchange water. The precipitated white precipitate was filtered and recrystallized with 50% propanol to obtain 6.7 g of N-lauroyl-D-glucosamine.
In addition, the substances described in the examples were also synthesized according to this law.
[0034]
(Synthesis of 1,3,4,6-O-acetyl-N-dodecanoyl-D-glucosamine)
A 300 ml four-necked flask equipped with a calcium chloride tube and a 20 ml dropping funnel was charged with 10 g (27.7 mmol) of N-dodecanoyl-D-glucosamine and 150 ml of pyridine, and stirred under water cooling with 20 g of acetic anhydride (196 mmol). ) Was slowly dropped with a dropping funnel. After completion of dropping, the mixture was allowed to stand for 2 days with stirring at room temperature, and then excess acetic anhydride, the solvent pyridine, and acetic acid produced by the reaction were gradually distilled off at room temperature under reduced pressure. Finally, 14.6 g of 1,3,4,6-O-acetyl-N-dodecanoyl-D-glucosamine was obtained by completely evaporating the solvent over 1 day under reduced pressure of 1 mmHg at room temperature.
[0035]
(Synthesis of N-dodecanoyl-N-methyl-D-glucosamine)
A 100 ml two-necked eggplant flask equipped with a calcium chloride tube and a 50 ml dropping funnel was charged with 240 mg (10 mmol) of sodium hydride and 10 ml of dimethyl sulfoxide, and 1,3,4,6-O- A dimethyl sulfoxide solution (30 ml) of 5 g (9.5 mmol) of acetyl-N-dodecanoyl-D-glucosamine was slowly added dropwise using a dropping funnel. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred for 1 hour under water cooling, and then 1.56 g (11 mmol) of methyl iodide was added dropwise under water cooling. After completion of dropping, the mixture was stirred at room temperature for 1 day. Thereafter, the reaction product was extracted with ethyl acetate and the solvent was distilled off to obtain 4.9 g of a crude product of 1,3,4,6-O-acetyl-N-dodecanoyl-Nmethyl-D-glucosamine. A 200 ml eggplant flask was charged with 4.5 g of this crude product, 100 ml of methanol, and 200 mg of a 28% sodium methoxide methanol solution and stirred for 2 days. Then, 1 ml of 1N hydrochloric acid aqueous solution was added to neutralize the alkali, and then the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a crude product of N-dodecanoyl-N-methyl-D-glucosamine. This was purified by silica gel column chromatography (chloroform / methanol mixture) to obtain 2.5 g of N-dodecanoyl-N-methyl-D-glucosamine.
[0036]
(Synthesis of 1,3,4,6-O-methyl-N-dodecanoyl-N-methyl-D-glucosamine)
In a 100 ml two-necked eggplant flask equipped with a calcium chloride tube, 1 g (2.7 mmol) of N-dodecanoyl-N-methyl-D-glucosamine, silver oxide (Ag) ₂ O) 620 mg, dimethylformamide 50 ml, methyl iodide 2.2 g (2.8 mmol) were charged, and the mixture was stirred at room temperature for 1 week. The reaction product was extracted with ethyl acetate and the solvent was distilled off to obtain 1.1 g of a crude product of 1,3,4,6-O-methyl-N-dodecanoyl-N-methyl-D-glucosamine. . This was purified by silica gel column chromatography (hexane / ethyl acetate mixed solution) to obtain 0.9 g of 1,3,4,6-O-methyl-N-dodecanoyl-N-methyl-D-glucosamine.
[0037]
(Synthesis of N-POE (2) dodecyl ether-teroxyacetyl-D-glucosamine) A 500 mL eggplant-shaped flask was charged with 24.5 g (0.18 mol) of isobutyl chlorocarbonate and 100 mL of THF. POE (2) dodecyl ether-teroxyacetic acid 62 g (0.18 mol) and Et _Three A solution of N18.2 g (0.18 mol) in THF (120 mL) was added dropwise over 1 hour using a dropping funnel equipped with a calcium chloride tube, and the mixture was stirred for 1 hour under ice cooling. Next, the precipitate produced by the reaction was removed by vacuum filtration. The filtrate was placed in a 2 L Erlenmeyer flask with 50.5 g (0.23 mol) of glucosamine hydrochloride and NaHCO 3. _Three After dropwise addition at room temperature over 30 minutes to a solution charged with 47.6 g (0.57 mol), NaCl 30 g, tetrabutylammonium bromide 1.7 g, and water 950 mL, the mixture was stirred at room temperature for 24 hours. This reaction solution was extracted with THF / saturated brine, and the organic layer obtained by liquid separation was washed twice with water.
Subsequently, the organic layer was separated and the solvent was distilled off to obtain crude N-POE (2) dodecyl ether-teroxyacetyl-D-glucosamine. This residue was suspended in 300 mL of acetone / hexane = 1/1 (v / v), washed well, and then collected by vacuum filtration. The residue was dried under reduced pressure, suspended and washed well with 10 times the amount of water / acetone = 1/3 (100 g), and collected by vacuum filtration. The residue was dried under reduced pressure to obtain 11.53 g of N-POE (2) dodecyl ether-teroxyacetyl-D-glucosamine.
In addition, each glucosamine derivative shown by general formula (I) other than the said synthesis example can also be synthesize | combined easily according to each above-mentioned synthesis example.
[0038]
(Preparation of brown algae extract)
100 g of a dried product of Durvillea antarctica was immersed in 2 L of water, and extracted at room temperature for 3 hours while stirring. Then, 20 g of Durvillea antarctica water extract was obtained by freeze-drying for 3 days. For other brown algae, extracts were obtained in accordance with this law.
[0039]
[Test Example 1, peel number improvement test]
N-lauroyl-D-glucosamine, N-oleoyl-D-glucosamine, N-linolenoyl-D-glucosamine, N-isostearoyl-D-glucosamine, N-dodecanoyl-N-methyl-D-glucosamine, 1,3 4,6-O-acetyl-N-dodecanoyl-D-glucosamine, 1,3,4,6-O-methyl-N-dodecanoyl-N-methyl-D-glucosamine, N-POE (2) hexadecyl etheroxy Acetyl-D-glucosamine and N-POE (10) docosyl-teroxyacetyl-D-glucosamine were dissolved in a solution of ethanol / propylene glycol / water = 8: 1: 1, respectively, to obtain a sample solution (sample 1). To 9), and an aqueous solution of Hibamata extract and dabilia extract was used as a sample solution (samples 10 to 11). Test was carried out. For comparison, samples were similarly prepared for glycolipids outside the scope of the present claims, glycerin and betaine as moisturizers, and retinoic acid widely used as a wrinkle improving agent.
One group of 5 hairless mice (hos: HR-1, 10 weeks, female) with UVB UVB once a day at 50 mJ / cm ² Irradiation was performed 3 times a week for 10 weeks so as to achieve continuous irradiation, and then 100 μl of the sample and the control sample were applied once a day at a rate of 5 times a week for 4 weeks.
A replica of the back skin was collected using SILFLO (manufactured by FLEXICO DEVELOPMENTS LTD., UK) as a replica agent at the start of the test, after 10 weeks of ultraviolet irradiation and 4 weeks after application. Each replica is enlarged and photographed, and the number of skins per 1 cm square is measured using a colony counter on the photograph, and the average value for each group is calculated. The number increase effect was calculated by (Formula 1) and evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 1 below.
[0040]
(Calculation formula for the rate of increase in the number of hides)
Skin mound increase rate (%) = [(number of skins after 4 weeks application−number of skins at the end of 10 weeks irradiation) / (number of skins at the start of irradiation−number of skins at the end of 10 weeks irradiation)] × 100
<Evaluation criteria for skin hide increase effect>
◎; Effective effect More than 60% of skin mound increase rate
○: Effective 20% or more, less than 60%
△: Invalid -5% or more, less than 20%
X: Deterioration-Less than 5%
[0041]
[Table 1]

[0042]
As apparent from Table 1 above, N-lauroyl-D-glucosamine, N-oleoyl-D-glucosamine, N-linolenoyl-D-glucosamine, N-isostearoyl-D-glucosamine, N- Dodecanoyl-N-methyl-D-glucosamine, 1.3.4.6-O-acetyl-N-dodecanoyl-D-glucosamine, 1.3.4.6-O-methyl-N-dodecanoyl-N-methyl- Number of skin hills by applying D-glucosamine, N-POE (2) dodecyl ether-teroxyacetyl-D-glucosamine, N-POE (10) docosyl ether-teroxyacetyl-D-glucosamine, Hibamata extract, dabilia extract Increased, and the roughness was improved.
On the other hand, glycerin / betaine, which is a moisturizer, retinoic acid, which is widely used as a wrinkle improving agent, and glycolipids other than the claims (Comparative Samples 1-8 and Control Sample) have an effect of increasing the skin mound I couldn't.
[0043]
[Test Example 2]
From the results of Test Example 1, a cream having the following composition containing a glucosamine derivative that increases the number of skins and improves the texture roughness was prepared. In addition, a compounding unit is the mass% and the whole quantity is 100 mass% (hereinafter the same).
(Cream adjustment)
N-oleoyl-D-glucosamine 0.1
Squalane 10.0
Cetostearyl alcohol 4.0
Methyl polysiloxane * 1 3.0
Cetyl palmitate 2.0
Lipophilic glyceryl monostearate 1.5
Concentrated glycerin 12.0
1,3-butylene glycol 2.0
Carboxyvinyl polymer * 2 0.08
Xanthan gum 0.3
Bentonite 1.0
Sodium hydroxide
Preservative appropriate amount
Purified water balance
* 1: SH200C 30cs manufactured by Toray Dow Corning Silicon
* 2: Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Hibiswaco-104
[0044]
Regarding the cream obtained above, 10 female subjects aged 30 to 35 years old were allowed to use this cream on their left or right cheeks 0.2g once a day, twice a day for 1 month. The following evaluation methods (average values of 10 persons) were used to evaluate the rate of increase in the number of human dermis, the measurement of reflectance with a color difference meter, and the evaluation of sensory skin.
These results are shown in Table 2 below.
[0045]
(Evaluation method of the rate of increase in the number of hides)
The rate of increase in the number of hides is measured before and after application of the number of hides as in Test Example 1, and the rate of increase in the number of hides obtained from the measurement results is expressed as a relative value with the start of application as 100, The evaluation criteria of Test Example 1 were evaluated.
[0046]
(Measurement and evaluation method of reflectance with color difference meter)
The reflectance of the skin surface was measured using a color difference meter (SPECTROPHOTOMETER NF333, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) at the start and end of the test. The higher the reflectivity, the higher the skin beautifying effect, and the evaluation was made according to the following evaluation criteria.
Evaluation criteria for reflectance (color difference meter):
◎: Reflectance is improved by 3% or more compared with no coating
○: Reflectance improved by less than 1 to 3% compared to non-coated
Δ: Reflectance improved by less than -0.5 to 1% compared to non-coated
×: Less than -0.5% reflectivity compared to uncoated (reflectance decreased)
[0047]
(Skin sensory skin feel evaluation method)
Compared to the beginning of use, the skin feel was subjected to sensory evaluation in seven stages according to the following evaluation criteria.
Skin feel evaluation criteria:
7 points: Very smooth and smooth
6 points: Smooth and smooth
5 points: Slightly smooth and smooth
4 points: Equivalent
3 points: A little rough
2 points: Rough
1 point: It became very rough
[0048]
(Skin-sensitive skin evaluation method)
Compared to the beginning of use, the skin condition was sensory-evaluated in 7 stages according to the following evaluation criteria.
Skin care criteria:
7 points: It became very beautiful
6 points: Beautiful
5 points: Somewhat beautiful
4 points: Equivalent
3 points: Somewhat beautiful
2 points: no longer beautiful
1 point: It became very beautiful
[0049]
[Table 2]

[0050]
As is clear from Table 2 above, the number of skin hills increased (evaluation: ◯) at the application site compared to the non-application site, and the reflectance of the skin surface was 5% higher on average than the non-application site. (Evaluation:）) Moreover, it was found that the sensory skin feel and beautiful skin evaluation were also highly evaluated with 7 points.
[0051]
[Test Example 3]
Further, the glucosamine fatty acid amide of the present invention was further examined for effects other than the effects of Test Examples 1 and 2 (the effect of increasing the number of skins, the effect of improving the texture roughness, the effect of improving the skin feel, and the effect of beautifying skin).
Namely, N-oleoyl-D-glucosamine, N-isostearoyl-D-glucosamine, N-dodecanoyl-N-methyl-D-glucosamine, N-arachidonoyl-D-glucosamine, N-POE (2) hexadecyl etheroxy Each glucosamine derivative of acetyl-D-glucosamine was contained in the following liquid detergent as an evaluation substance (samples 12 to 16), and the test was performed by the following method. For comparison, a liquid detergent prepared with purified water was prepared in the same manner except for the glucosamine fatty acid amide of the present invention (total amount: 100% by mass).
(Adjustment of liquid detergent)
Each glucosamine derivative (samples 12 to 16) 2.0
Lauric acid diethylethanolamide 2.0
P-Toluenesulfonic acid 2.0
Linear alkylbenzene sulfonic acid sodium salt 5.0
C14α-olefin sulfonic acid Na salt 5.0
Lauryldimethylamine oxide 3.0
Amidopropyl betaine laurate 10.0
Polyethylene glycol 2.0
Ethanol 5.0
NaOH neutralization amount
Fragrance 0.2
Purified water balance
[0052]
About each liquid cleaning agent and comparative prescription which were obtained above, the following test was done with respect to 15 test subjects of 30 to 45 years old, and the moisturizing test and the usability evaluation by the sensory were performed.
These results are shown in Table 3 below.
[0053]
(Moisture retention test)
After acclimatization for 30 minutes in an environment of 20 ° C. and 50% RH, the hands were washed with each of the above liquid detergents. The skin moisture content at the center of the back of the hand from immediately after washing the skin to 20 minutes later was measured every 5 minutes using a high-frequency conductivity measuring device [SKICON-200 (impedance meter, manufactured by IBS)]. The measured values up to 20 minutes later were accumulated to calculate the water retention after washing, and expressed as a relative value with the value when washed with water alone being 100. Moreover, it was evaluated as ◎ for water equal to or better than water, ○ for water equivalent, and × for water lower.
[0054]
(Evaluation method for feeling of use by sensuality)
The subjects were subjected to a feeling of use test (moist feeling, tight feeling, squeaky feeling, bulkiness). Each item was evaluated according to the following evaluation criteria.
Moist feeling:
4 points: feel very
3 points: feel
2 points: feel a little
1 point: I don't feel
Tightness, squeakiness, and bulkiness:
4 points: I don't feel
3 points: feel a little
2 points: feel
1 point: feel very
From the average score, 3.5 or more was evaluated as ◎, 3.0 to less than 3.5 as ○, 2.0 to less than 3.0 as Δ, and less than 2.0 as ×.
[0055]
[Table 3]

[0056]
As is apparent from Table 3 above, in each glucosamine derivative-containing liquid detergent (samples 12 to 16), the amount of water retained after washing increases compared to the case where the glucosamine derivative of the present invention is not contained. It was found not to dry the skin. Moreover, it turned out that it becomes high evaluation also in the usability | use_condition evaluation by a sensuality.
[0057]
[Examples 1 to 51 and Comparative Examples 1 to 8]
From the results of the above test examples 1 to 3, various excellent effects [effect of increasing the number of skins, improving the roughness of the skin, improving the skin feel, improving the skin effect, moisturizing effect, improving the feeling of use (no moist feeling, no feeling of tension) Each skin activation external composition was prepared using the blending components shown in Tables 4 to 8 below, which contained various glucosamine derivatives having no squeaky feeling and no bulkiness).
About each obtained skin activation external composition, the evaluation method of the said test example 1 and 2 etc. performed the measurement evaluation of the skin hill number increase rate, the reflectance by a color difference meter, and the skin-feeling evaluation by the sensuality.
These results are shown in Tables 4 to 8 below. Table 9 is a description of the raw material components * 1 to * 84 and incense tones A to E used in Tables 4 to 8 (the same applies to Table 11 and later described later).
[0058]
[Table 4]

[0059]
[Table 5]

[0060]
[Table 6]

[0061]
[Table 7]

[0062]
[Table 8]

[0064]
[Table 9]

[0065]
As is clear from the results of Tables 4 to 8 above, Examples 1 to 51 (Examples 35 to 44 are missing numbers) that are within the scope of the present invention are compared to Comparative Examples 1 to 8 that are outside the scope of the present invention. It was found that the effect of increasing the number of hills was excellent, the reflectivity was high, and the skin beautifying effect was excellent.
[0066]
[Examples 52 to 121 and Comparative Examples 9 to 18]
Next, each compounding composition of the following Tables 11 to 34, specifically, foundation (Table 11), cream (Tables 12 to 14), hand cream (Table 15), emulsion (Table 16), Lotion (Table 17), Cosmetic liquid (Table 18), Gel (Table 19), Pack (Table 20), Patch (Table 21), Body lotion (Table 22), Lotion for atopic dermatitis (Table 23), powder spray antiperspirant (Table 24), cream type athlete's foot (Table 25), liquid type athlete's foot (Table 26), hand sanitizer (Table 27), acne treatment (Table 28) ), Bathing solution and blusher (Table 29), W / O emulsification type foundations (Tables 30 to 32), lipstick and lotion (Table 33), lip cream (Table 34) A specific skin activation external composition was prepared.
About the obtained skin activation external composition for each use, according to the evaluation method of the said test example 1 and 2, the skin number increase rate, the measurement of the reflectance with a color difference meter, and the skin-feeling evaluation by the sensuality were performed. In addition, about the evaluation of the cream of the said Example, hand cream, etc., usage frequency, the number of panelists, etc. were changed. In other words, in the case of cream, 3 to 10 female subjects were allowed to use this cream 0.2 g at a time on either the left or right cheek, twice a day for 1 month. In the case of a hand cream, 10 hand female subjects aged 20 to 40 years old used this hand cream on the back of either left or right hand 0.5 g once a day, 3 times a day for 1 month.
These results are shown in Tables 11 to 34 below.
[0067]
[Table 11]

[0068]
[Table 12]

[0069]
[Table 13]

[0070]
[Table 14]

[0071]
[Table 15]

[0072]
[Table 16]

[0073]
[Table 17]

[0074]
[Table 18]

[0075]
[Table 19]

[0076]
[Table 20]

[0077]
[Table 21]

[0078]
[Table 22]

[0079]
[Table 23]

[0080]
[Table 24]

[0081]
[Table 25]

[0082]
[Table 26]

[0083]
[Table 27]

[0084]
[Table 28]

[0085]
[Table 29]

[0086]
[Table 30]

[0087]
[Table 31]

[0088]
[Table 32]

[0089]
[Table 33]

[0090]
[Table 34]

[0091]
As is clear from the results of Tables 11 to 34 above, Examples 52 to 121 of the respective uses that are within the scope of the present invention are superior in the effect of increasing the number of hides compared to Comparative Examples 9 to 18 that are outside the scope of the present invention. It was also found that the reflectance was high and the skin effect was excellent.
[0092]
[Examples 122 to 129]
Furthermore, each formulation composition of the following Tables 35 to 42, specifically, a liquid detergent composition (Table 35) and a shampoo composition (Table 36), a creamy cleaning composition (Table 37, Table 38), For various uses along the solid soap composition (Table 39) and the liquid detergent composition for filling the foam container (Table 40), the skin cleaning sheet (Table 41) and the gel composition (Table 42) A skin activation external composition was prepared.
About the obtained skin activation external composition of each use of Examples 122-129, when evaluated by the evaluation methods of Test Examples 1 and 2 above, the rate of increase in the number of skin hills was ◎, and the reflectance was measured and evaluated by a color difference meter. ◎, skin sensation evaluation by sensuality was 7 points.
Further, for each of the cleaning agents of Examples 122 to 127, the evaluation method of Test Example 3 is used to evaluate the moisturizing property by measuring the amount of skin moisture and the sensory feeling of use, and the evaluation results are shown in the lower part of each Example. When indicated, the moisture retention was ◎, and the sensory evaluation was 使用 or 官能 for each item.
[0093]
[Table 35]

[0094]
[Table 36]

[0095]
[Table 37]

[0096]
[Table 38]

[0097]
[Table 39]

[0098]
[Table 40]

[0099]
[Table 41]

[0100]
[Table 42]

[0101]
【The invention's effect】
According to the present invention, by increasing the number of skin hills, the skin is transparent and glossy, the skin is smoothed, and after washing, the feeling of tightness, squeakiness, and roughness is suppressed, and beautiful and healthy skin An external composition for skin activation having an excellent skin beautifying effect is provided.

Claims (5)

下記一般式（Ｉ）で示されるグルコサミン脂肪酸アミド化合物の１種または２種以上を含有してなることを特徴とする皮膚賦活外用組成物。

A skin activation external composition comprising one or more glucosamine fatty acid amide compounds represented by the following general formula (I).

上記一般式（Ｉ）において、Ｒ₁〜Ｒ₅は、共に水素原子であり、Ｒ₆は炭素数１１〜３６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である請求項１記載の皮膚賦活外用組成物。In the general formula (I), R ₁ ~R ₅ are both a hydrogen atom, R ₆ is skin stimulation of claim 1 wherein the alkyl or alkenyl group of a straight-chain or branched 11-36 carbon atoms Composition for external use. 皮丘数を増加させるための請求項１又は２記載の化合物、または請求項１又は２記載の化合物及び褐藻類を含有することを特徴とする皮膚賦活外用組成物。  The composition for external use of skin activation containing the compound of Claim 1 or 2 for increasing the number of skin hills, or the compound of Claim 1 or 2, and brown algae. 洗浄後の使用感を向上させるための、請求項１又は２記載の化合物、または請求項１又は２記載の化合物及び褐藻類を含有する皮膚賦活外用組成物。  The composition for skin activation external use containing the compound of Claim 1 or 2, or the compound of Claim 1 or 2, and brown algae for improving the usability after washing | cleaning. 更に、経皮吸収促進剤及び／又は美白、しわ改善、抗酸化、血行促進、皮脂コントロ−ル、ニキビ予防、肌荒れ防止、抗炎症効果を有する化学的活性物質を含有する請求項１〜４の何れか一つに記載の皮膚賦活外用組成物。  The composition further comprises a transdermal absorption enhancer and / or a chemical active substance having whitening, wrinkle improvement, antioxidant, blood circulation promotion, sebum control, acne prevention, rough skin prevention, anti-inflammatory effect. The skin activation external composition as described in any one of them.