JP3993901B2 - 潤滑油組成物 - Google Patents
潤滑油組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3993901B2 JP3993901B2 JP00202095A JP202095A JP3993901B2 JP 3993901 B2 JP3993901 B2 JP 3993901B2 JP 00202095 A JP00202095 A JP 00202095A JP 202095 A JP202095 A JP 202095A JP 3993901 B2 JP3993901 B2 JP 3993901B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lubricating oil
- hydrocarbyl
- substituted
- oil composition
- tbn
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
- C10M159/12—Reaction products
- C10M159/20—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products
- C10M159/22—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products containing phenol radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
- C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
- C10M129/26—Carboxylic acids; Salts thereof
- C10M129/48—Carboxylic acids; Salts thereof having carboxyl groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C10M129/54—Carboxylic acids; Salts thereof having carboxyl groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
- C10M135/08—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium containing a sulfur-to-oxygen bond
- C10M135/10—Sulfonic acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
- C10M159/12—Reaction products
- C10M159/20—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
- C10M159/12—Reaction products
- C10M159/20—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products
- C10M159/24—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products containing sulfonic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M163/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of a compound of unknown or incompletely defined constitution and a non-macromolecular compound, each of these compounds being essential
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/02—Hydroxy compounds
- C10M2207/023—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C10M2207/028—Overbased salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
- C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
- C10M2207/125—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
- C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
- C10M2207/129—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of thirty or more carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
- C10M2207/14—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C10M2207/144—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings containing hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/26—Overbased carboxylic acid salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/26—Overbased carboxylic acid salts
- C10M2207/262—Overbased carboxylic acid salts derived from hydroxy substituted aromatic acids, e.g. salicylates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/04—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions containing sulfur-to-oxygen bonds, i.e. sulfones, sulfoxides
- C10M2219/044—Sulfonic acids, Derivatives thereof, e.g. neutral salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/04—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions containing sulfur-to-oxygen bonds, i.e. sulfones, sulfoxides
- C10M2219/046—Overbasedsulfonic acid salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/08—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
- C10M2219/082—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
- C10M2219/087—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Derivatives thereof, e.g. sulfurised phenols
- C10M2219/089—Overbased salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
- C10N2040/252—Diesel engines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
- C10N2040/252—Diesel engines
- C10N2040/253—Small diesel engines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
- C10N2040/255—Gasoline engines
- C10N2040/26—Two-strokes or two-cycle engines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2070/00—Specific manufacturing methods for lubricant compositions
- C10N2070/02—Concentrating of additives
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
- F02B75/00—Other engines
- F02B75/02—Engines characterised by their cycles, e.g. six-stroke
- F02B2075/022—Engines characterised by their cycles, e.g. six-stroke having less than six strokes per cycle
- F02B2075/027—Engines characterised by their cycles, e.g. six-stroke having less than six strokes per cycle four
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
- F02B3/00—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition
- F02B3/06—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition with compression ignition
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Lubrication Details And Ventilation Of Internal Combustion Engines (AREA)
Description
【産業上の利用分野】
本発明は潤滑油組成物および特に中もしくは低スピードディーゼルエンジン、代表的には4ストロークトランクピストンエンジンに好適な潤滑油組成物に関する。
【0002】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
中もしくは低スピードディーゼルエンジン用の潤滑油は公知であり、そして代表的には様々な機能を果たすある範囲の添加剤を含有しており、例えばそれらはエンジンの様々な部品における沈殿物形成を最小にする分散剤または洗浄剤添加物を包含している。しかしながら、これら潤滑油組成物の未燃焼残留燃料油による汚染は産業界において認識されている問題である。このことは、時々「ブラックペイント」として言及されるサービスにおける深刻なエンジン清浄問題に導いている。この問題は、特に汚れたカムボックスとクランクケースが出会う4ストロークトランクピストンエンジンに広く行きわたっている。しかしながら、この問題は4ストロークエンジンに限られるわけではない。2ストローククロスヘッドエンジンもまたその問題を抱えているのである。これら2ストロークエンジンは通常2つの分離した潤滑油、クランクケース用のものおよびシリンダー用のものを使用するが、しかし重質の沈殿物が潜在的に生じるのはクランクケース中である。
【0003】
潤滑油組成物は高いTBNヒドロカルビル−置換フェネートを包含しているが、それは現在、「ブラックペイント」の問題は、潤滑油組成物にヒドロカルビル−置換サリチレートまたはヒドロカルビル−置換スルホネートをさらに混入することにより減少することが見出されている。
【0004】
【課題を解決するための手段】
従って、本発明によれば、潤滑油組成物がさらに300よりも大なるTBNを有するヒドロカルビル−置換フェネ−ト濃縮物とヒドロカルビル−置換サリチレートおよびヒドロカルビル−置換スルホネートの少なくとも1つとからなることを特徴とする残留油含有物を有する燃料油からなる低もしくは中スピードディーゼルエンジンの使用に好適な潤滑油組成物を提供するものである。
【0005】
本発明の潤滑油組成物は低もしくは中スピードエンジン、特に船舶ディーゼルエンジンの使用に好適である。代表的にはこのようなエンジンは50〜1000rpm、例えば100〜500rpmのエンジンスピードおよび10〜3000、好ましくは250〜2000のシリンダー当たりブレーキ馬力(BHP)を有する4ストロークトランクピストンエンジンである。このエンジンはまた40〜1000rpm、好ましくは100〜500rpmのスピードおよび100〜8000のシリンダー当たりブレーキ馬力を有する2ストローククロスヘッドエンジンである。
【0006】
本発明の一層の観点において、エンジンの作動部を、潤滑油組成物がさらに300よりも大なるTBNを有するヒドロカルビル−置換フェネ−ト濃縮物とヒドロカルビル−置換サリチレートおよびヒドロカルビル−置換スルホネートの少なくとも1つとからなることを特徴とする残留油含有物を有する燃料油を含むそのようなエンジンの使用に好適な潤滑油組成物で潤滑させることからなる低もしくは中スピードディーゼルエンジンにおける沈殿物を減少させる方法を提供するものである。
【0007】
本発明の潤滑油組成物は0.1〜100mgKOH/gの範囲でTBNを有している。この組成物は4ストロークトランクピストンエンジンに使用されるが、TBNは好ましくは5〜70、一層好ましくは8〜50mgKOH/gの範囲にあり、それは2ストローククロスヘッドエンジン、そして特にクランクケースに使用されるが、組成物のTBNは好ましくは0.1〜15、一層好ましくは1〜10mgKOH/gである。
【0008】
本発明の潤滑油組成物は通常、単一等級潤滑剤、即ち粘度指数改善性質がほとんど無いかまたは無いことを示すもの、例えばSAE30油である。
【0009】
潤滑油に関して、これは低もしくは中スピードエンジン、特に船舶ディーゼルエンジンの潤滑に好適ないずれの油でもよい。
【0010】
潤滑油は好適には動物、植物または鉱物油である。好適には潤滑油はナフテン基、パラフィン基もしくは混合基油のような石油由来の潤滑油である。別法として、潤滑油は合成潤滑油である。好適な潤滑油としては、油がジ−オクチルアジペート、ジ−オクチルセバケートおよびトリ−デシルアジペートのようなジエステルまたは重合炭化水素潤滑油、例えば液体ポリイソブテンおよびポリアルファオレフィンを包含する合成エステル潤滑油があげられる。普通には、鉱物油を使用する。この油は低もしくは中スピード船舶ディーゼルエンジンをその粘度の調整なしに潤滑にするのに好適である。もし粘度調整が必要ならば、例えばブライトストックの添加により達成できる。潤滑油は一般に組成物の70重量%より多く、代表的には80重量%より多く包含している。
【0011】
潤滑油組成物は残留油含有物を有する燃料油で汚染される。このような燃料油はディーゼル燃料油としての使用が好適である。燃料油は一般に2つの主要カテゴリー、留出物および重質燃料に分けることができる。留出物は1以上の蒸留区分からなる。重質燃料は、蒸留区分が未精製油から除去された後に残る油である残留油の少なくともある割合を含む燃料である。残留油の組成は、通常、原油である開始油の組成により変化し、そしてまた蒸留条件に基づいても変化する。しかしながら、その性質により残留油は高分子量且つ高沸点であり、そして当業者は残留油の意味するところを知っている。重質燃料もまた残留油に出留物を添加して構成することができる。本発明は重質燃料で汚染される潤滑油組成物に関している。潤滑油組成物中の重質燃料の量は多様である。代表的には、この組成物は重質燃料0.1〜10、例えば0.3〜5、特に0.5〜3重量%を包含する。
【0012】
本発明のヒドロカルビル−置換フェネート濃縮物は300より大、好ましくは350より大、一層好ましくは400より大のTBNを有しており、そして代表的にはヒドロカルビル−置換フェネート、好ましくはアルカリ土類金属ヒドロカルビル−置換フェネートと潤滑油を包含している。濃縮物中の潤滑油の量は、好適には10〜90重量%、好ましくは10〜70重量%、一層好ましくは10〜40重量%の範囲にある。フェネートがアルカリ土類金属ヒドロカルビル−置換フェネートである場合、アルカリ土類金属は好適にはカルシウムまたはマグネシウム、好ましくはカルシウムである。ヒドロカルビル−置換フェネートのヒドロカルビル−置換分は好ましくは1以上のアルキル基である。これらは分枝状または未分枝状である。好適なアルキル基は4〜50、好ましくは9〜28個の炭素原子、例えばノニルを含有している。特に好適なアルキル基はプロピレンテトラマーから誘導できるC12基である。ヒドロカルビル−置換フェネートは加硫または非加硫、好ましくは加硫することができる。
【0013】
特に好ましいヒドロカルビル−置換フェネートは、式RCH(R1 )CO2 H[式中、RはC10〜C24アルキル基であり、そしてR1 は水素またはC1 〜C4 アルキル基である]を有するカルボン酸、例えばステアリン酸の混入により変性されたものである。ヒドロカルビル−置換フェネートを変性するのに用いる酸の量は、ヒドロカルビル−置換フェネートを包含する濃縮物の重量基準で好ましくは2〜40、一層好ましくは10〜35、例えば12〜20重量%の範囲にある。好適なカルボン酸−変性、ヒドロカルビル−置換フェネートは欧州特許第271262号公報および欧州特許第273588号公報に記載されている。
【0014】
ヒドロカルビル−置換フェネート濃縮物は、濃縮物の形態であるヒドロカルビル−置換サリチレートまたはヒドロカルビル−置換スルホネートの少くとも1つと結合する。フェネート濃縮物は、潤滑油組成物に添加する前にサリチレートまたはスルホネートと結合することができるか、またはそれらを別に添加することができる。フェネートを添加前にサリチレートまたはスルホネートと結合させるのが好ましい。
【0015】
ヒドロカルビル−置換サリチレートは、好ましくはアルカリ土類金属サリチレート、一層好ましくはカルシウムヒドロカルビル−置換サリチレートである。ヒドロカルビル−置換サリチレートは加硫または非加硫にすることができる。
【0016】
ヒドロカルビル−置換サリチレートおよびそれらの加硫誘導体のヒドロカルビル置換分は125個までの脂肪族炭素原子を含有する。好適な置換分の例としてはアルキル基、例えばヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、イソオクチル、デシル、トリデシル、ヘキサデシル、エイコシルおよびトリコシル、末端および分子内オレフィン両者、例えばエテン、プロペン、1−ブテン、イソブテン、1−ヘキセン、1−オクテン、2−ブテン、2−ペンテン、3−ペンテンおよび4−オクテンの重合から誘導される基が挙げられる。好ましくはヒドロカルビル置換分は、モノオレフィン、一層好ましくはプロペン、1−ブテンまたはイソブテンであるモノオレフィンから誘導されたものである。
【0017】
ヒドロカルビル−置換スルホネートは、好ましくはアルカリ土類金属スルホネート、一層好ましくはカルシウムヒドロカルビル−置換スルホネートである。このヒドロカルビル−置換スルホネートは当業上公知の種々の手段のいずれかにより調製できる。
【0018】
ヒドロカルビル−置換スルホネートのヒドロカルビル置換分は125個までの脂肪族炭素原子を含有できる。好適な置換分の例としては、アルキル基、例えばヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、イソオクチル、デシル、トリデシル、ヘキサデシル、エイコシルおよびトリコシル、末端および分子内オレフィン両者、例えばエテン、プロペン、1−ブテン、イソブテン、1−ヘキセン、1−オクテン、2−ブテン、2−ペンテン、3−ペンテンおよび4−オクテンの重合から誘導される基が挙げられる。好ましくはヒドロカルビル置換分は、モノオレフィン、一層好ましくはプロペン、1−ブテンまたはイソブテンであるモノオレフィンから誘導されたものである。
【0019】
ヒドロカルビル−置換サリチレートおよびヒドロカルビル−置換スルホネートは、任意的に前記定義の式RCH(R1 )CO2 Hのカルボン酸の混入により変性させることができる。
【0020】
ヒドロカルビル−置換フェネートのヒドロカルビル−置換サリチレートまたはヒドロカルビル−置換スルホネートに対する相対的な量はフェネートの潤滑油組成物の全TBNの分担が10%:90%〜90%:10%、好ましくは30%:70%〜70%:30%、例えば50%:50%の範囲にあるような量である。
【0021】
本発明の一層の観点において、300よりも大なるTBNを有するヒドロカルビル−置換フェネート濃縮物とヒドロカルビル−置換サリチレートおよびヒドロカルビル−置換スルホネートの少なくとも1つとからなる潤滑油添加剤濃縮物が提供される。
【0022】
完成潤滑油組成物中のヒドロカルビル−置換フェネートとヒドロカルビル−置換サリチレートまたはヒドロカルビル−置換スルホネートの混合物の量は、9〜70mgKOH/g、好ましくは15〜40、例えば30mgKOH/gの全TBNを与えるような量である。
【0023】
前記に加えて、組成物は低もしくは中スピードディーゼルエンジン潤滑油組成物に慣用的に使用される添加剤を追加的に含有することができる。このような添加剤の例としては洗浄剤、消泡剤、極圧/耐磨耗剤、防錆剤、酸化防止剤等が挙げられる。別法として、濃縮物は、ヒドロカルビル−置換サリチレートまたはヒドロカルビル−置換スルホネートと共にまたはこれらなしに、300よりも大なるTBNを有するヒドロカルビル−置換フェネート濃縮物を包含する濃縮物を他の添加剤濃縮物または本明細書中で言及した添加剤と結合させて潤滑油添加剤パッケージを製造することができる。
【0024】
本発明の組成物は、300よりも大なるTBNを有するヒドロカルビル−置換フェネート濃縮物とヒドロカルビル−置換サリチレートおよびヒドロカルビル−置換スルホネートの少なくとも1つおよび任意的に本明細書中で言及した他の添加剤を有するヒドロカルビル−置換フェネート濃縮物とからなる濃縮物を希釈することにより調製できる。
【0025】
別法として、潤滑油添加剤パッケージは直接潤滑油に添加して本発明の潤滑油組成物を製造する。
【0026】
本発明をさらに次の実施例を参照して説明する。実施例において、残留燃料汚染された配合油の全沈殿含量が決定される。
【0027】
【実施例】
テスト法において、予め100℃にて24時間熟成させていたテスト油10gを濾過媒質を通して濾過する。溶媒洗浄および乾燥後、濾過媒質上の全沈殿物を計量する。用いるテスト油は高アスファルテン含量を有する20%残留燃料油で汚染されたSAE50グレード潤滑油であった。テストは2度実施した。
【0028】
結果
最も近い0.01%m/mに対する全沈殿物の質量パーセントを、
【数1】
【0029】
「式中、S=%m/mにおける全沈殿物
M1=gにおける濾過後の濾過媒質の質量
M2=gにおける濾過前の濾過媒質の質量
M3=gにおける濾過したサンプルの質量」を用いて計算する。
【0030】
実施例1
ADX410(アジビスから入手可能な400TBNヒドロカルビル−置換フェネート)およびSAP002(60TBNヒドロカルビル−置換サリチレート)を種々の割合で混合し、そして混合物を用いてテスト燃料油のTBNを30mgKOH/gにした。沈殿物濃度を、次いでブラックペイント用のアジビステスト法により測定した。結果を、次いで100%ADX410から100%SAP002までの一次関係を仮定しながら計算した期待沈殿濃度と比較する。結果を表1に示す。
【0031】
【表1】
【0032】
実施例2
SAP002の代わりにSAP005(シェルから入手可能な280TBNヒドロカルビル−置換サリチレート)を使用する他は実施例1を繰り返した。結果を表2に示す。
【0033】
【表2】
【0034】
実施例3
SAP002の代わりにハイテク611(エチル社から入手可能な300TBNヒドロカルビル−置換スルホネート)を使用する他は実施例1を繰り返した。結果を表3に示す。実施例3で使用した燃料油は実施例1および実施例2で使用したもの(これらは同じ)とは異なっていた。
【0035】
【表3】
【0036】
【発明の効果】
本発明によれば、特に低もしくは中スピードディーゼルエンジン中の潤滑油組成物の未燃焼残留燃料油による汚染で生じる「ブラックペイント」と称されるような沈殿物を減少させることができる。
Claims (9)
- 2ストロークおよび4ストローク型ディーゼルエンジンに使用する潤滑油組成物は、
残留油含有物を有する燃料油を含有する潤滑油と;
300よりも大なるTBNを有するヒドロカルビル−置換フェネ−トであって式RCH(R 1 )CO 2 H[式中、RはC 10 〜C 24 アルキル基であり、そしてR 1 は水素またはC 1 〜C 4 アルキル基である]を有するカルボン酸の混入により変性されたヒドロカルビル−置換フェネ−トと;
ヒドロカルビル−置換サリチレートと;からなり、
前記潤滑油組成物は全TBNを有し、且つ前記ヒドロカルビル−置換フェネートのヒドロカルビル−置換サリチレートに対する割合が、前記フェネートの全TBNに対する分担と前記サリチレートの全TBNに対する分担とが10%:90%〜90%:10%の範囲とするような値であることを特徴とする潤滑油組成物。 - ヒドロカルビル−置換フェネ−ト濃縮物が400よりも大なるTBNを有する請求項1に記載の潤滑油組成物。
- カルボン酸がヒドロカルビル−置換フェネ−ト濃縮物の重量基準で2〜40重量%の範囲の量で存在する請求項1又は請求項2に記載の潤滑油組成物。
- カルボン酸がステアリン酸である請求項1〜3のいずれかに記載の潤滑油組成物。
- 潤滑油組成物が単一等級の潤滑油である請求項1〜4のいずれかに記載の潤滑油組成物。
- 組成物が4ストロークトランクピストンエンジンの使用に好適であり、そして5〜70mgKOH/gの範囲のTBNを有する請求項1〜5のいずれかに記載の潤滑油組成物。
- 組成物が2ストローククロスヘッドエンジンの使用に好適であり、そして1〜10mgKOH/gの範囲のTBNを有する請求項1〜5のいずれかに記載の潤滑油組成物。
- 組成物が0.5〜3重量%の重質燃料を包含する請求項1〜7のいずれかに記載の潤滑油組成物。
- 2ストロークおよび4ストローク型ディーゼルエンジンにおける沈殿物を減少させる方法であって、潤滑油組成物でエンジンの作動部を潤滑させることからなり、前記潤滑油組成物は
残留油含有物を有する燃料油を含有する潤滑油と;
300よりも大なるTBNを有するヒドロカルビル−置換フェネ−トであって式RCH(R 1 )CO 2 H[式中、RはC 10 〜C 24 アルキル基であり、そしてR 1 は水素またはC 1 〜C 4 アルキル基である]を有するカルボン酸の混入により変性されたヒドロカルビル−置換フェネ−トと;
ヒドロカルビル−置換サリチレートと;からなり、
前記潤滑油組成物は全TBNを有し、且つ前記ヒドロカルビル−置換フェネートのヒドロカルビル−置換サリチレートに対する割合が、前記フェネートの全TBNに対する分担と前記サリチレートの全TBNに対する分担とが10%:90%〜90%:10%の範囲とするような値であることを特徴とする沈殿物を減少させる方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB9400417A GB9400417D0 (en) | 1994-01-11 | 1994-01-11 | Lubricating oil composition |
GB9400417.3 | 1994-01-11 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07224294A JPH07224294A (ja) | 1995-08-22 |
JP3993901B2 true JP3993901B2 (ja) | 2007-10-17 |
Family
ID=10748633
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP00202095A Expired - Fee Related JP3993901B2 (ja) | 1994-01-11 | 1995-01-10 | 潤滑油組成物 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5792735A (ja) |
EP (1) | EP0662508B1 (ja) |
JP (1) | JP3993901B2 (ja) |
DE (1) | DE69535947D1 (ja) |
GB (1) | GB9400417D0 (ja) |
SG (1) | SG54227A1 (ja) |
Families Citing this family (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6294506B1 (en) | 1993-03-09 | 2001-09-25 | Chevron Chemical Company | Lubricating oils having carbonated sulfurized metal alkyl phenates and carbonated metal alkyl aryl sulfonates |
US6008166A (en) * | 1994-01-11 | 1999-12-28 | Lubrizol Adibis Holdings Limited | Detergent compositions |
EP0765931B1 (en) * | 1995-09-25 | 2001-05-16 | Chevron Chemical Company LLC | Lubricating oils having carbonated sulfurized metal alkyl phenates and carbonated metal alkyl aryl sulfonates |
GB9611318D0 (en) * | 1996-05-31 | 1996-08-07 | Exxon Chemical Patents Inc | Overbased metal-containing detergents |
GB9611317D0 (en) * | 1996-05-31 | 1996-08-07 | Exxon Chemical Patents Inc | Overbased metal-containing detergents |
GB9611428D0 (en) * | 1996-05-31 | 1996-08-07 | Exxon Chemical Patents Inc | Overbased metal-containing detergents |
KR100519137B1 (ko) * | 1997-04-16 | 2006-01-27 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 디젤엔진오일조성물 |
EP0945499B1 (en) * | 1998-03-26 | 2011-05-11 | Chevron Oronite Company LLC | Lubricating oil compositions suitable for use in medium speed diesel engines |
US6159912A (en) * | 1998-11-05 | 2000-12-12 | Chevron Chemical Company Llc | Low viscosity, chloride-free, low overbased alkyl-aryl-sulfonate, its application as an additive for lubricating oil, and methods of preparation |
GB9908771D0 (en) * | 1999-04-17 | 1999-06-09 | Infineum Uk Ltd | Lubricity oil composition |
EP1085076B1 (en) * | 1999-09-13 | 2010-12-15 | Infineum International Limited | A Method for Lubricating Cylinders of a Two-stroke Diesel Engine |
ATE491775T1 (de) | 1999-09-13 | 2011-01-15 | Infineum Int Ltd | Eine methode zum schmieren für zweitakt- schiffsdieselmotoren |
US6191081B1 (en) * | 1999-12-15 | 2001-02-20 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Long life medium and high ash oils with enhanced nitration resistance |
US6140281A (en) * | 1999-12-15 | 2000-10-31 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Long life lubricating oil using detergent mixture |
EP1191088B1 (en) * | 2000-09-22 | 2006-03-15 | Infineum International Limited | Trunk piston engine lubrication |
ATE320476T1 (de) * | 2000-09-22 | 2006-04-15 | Infineum Int Ltd | Tauchkolbenmotorschmierung |
EP1195426B1 (en) * | 2000-10-05 | 2007-08-15 | Infineum International Limited | Lubricating oil composition for gas-fuelled engines |
EP1195425A1 (en) * | 2000-10-05 | 2002-04-10 | Infineum International Limited | Lubricating oil composition for gas-fuelled engines |
EP1209219B1 (en) | 2000-11-27 | 2019-05-08 | Infineum International Limited | Lubricating oil compositions |
EP1209218A1 (en) * | 2000-11-27 | 2002-05-29 | Infineum International Limited | Lubricating oil compositions |
EP1236791A1 (en) * | 2001-02-16 | 2002-09-04 | Infineum International Limited | Overbased detergent additives |
US20030171228A1 (en) * | 2002-01-31 | 2003-09-11 | Deckman Douglas Edward | Mixed TBN detergents and lubricating oil compositions containing such detergents |
US20030191032A1 (en) * | 2002-01-31 | 2003-10-09 | Deckman Douglas E. | Mixed TBN detergents and lubricating oil compositions containing such detergents |
US7045654B2 (en) * | 2002-10-31 | 2006-05-16 | Crompton Corporation | Method for the alkylation of salicylic acid |
US7009072B2 (en) * | 2002-10-31 | 2006-03-07 | Crompton Corporation | Method for producing lubricant detergents |
FR2879621B1 (fr) * | 2004-12-16 | 2007-04-06 | Total France Sa | Huile pour moteur marin 4-temps |
US20080090741A1 (en) * | 2006-10-16 | 2008-04-17 | Lam William Y | Lubricating oils with enhanced piston deposit control capability |
EP2048218A1 (en) * | 2007-10-09 | 2009-04-15 | Infineum International Limited | A lubricating oil composition |
US9127229B2 (en) * | 2009-07-24 | 2015-09-08 | Cherron Oronite Technology B.V. | Trunk piston engine lubricating oil compositions |
KR101950667B1 (ko) | 2009-10-26 | 2019-02-21 | 쉘 인터내셔날 리써취 마트샤피지 비.브이. | 윤활 조성물 |
SG182504A1 (en) * | 2010-02-01 | 2012-08-30 | Exxonmobil Res & Eng Co | Method for improving the fuel efficiency of engine oil compositions for large low and medium speed engines by reducing the traction coefficient |
US9193933B2 (en) | 2010-12-21 | 2015-11-24 | The Lubrizol Corporation | Lubricating composition containing a detergent |
CN102260169B (zh) | 2011-06-09 | 2016-04-13 | 无锡南方石油添加剂有限公司 | 一种润滑油清净剂及其生产工艺 |
EP2727984B1 (en) * | 2012-11-02 | 2019-01-23 | Infineum International Limited | Marine engine lubrication |
US20140221260A1 (en) * | 2012-12-21 | 2014-08-07 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Method for improving engine fuel efficiency |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1235896A (en) * | 1968-05-24 | 1971-06-16 | Mobil Oil Corp | Multifunctional fluid |
GB1469289A (en) * | 1974-07-05 | 1977-04-06 | Exxon Research Engineering Co | Detergent additives |
US4328111A (en) * | 1978-11-20 | 1982-05-04 | Standard Oil Company (Indiana) | Modified overbased sulfonates and phenates |
US4253976A (en) * | 1979-02-21 | 1981-03-03 | The Lubrizol Corporation | Magnesium oxide-carboxylate complexes, method for their preparation, and compositions containing the same |
DE3379663D1 (en) * | 1982-05-14 | 1989-05-24 | Exxon Research Engineering Co | Lubricating oil additives |
FR2549080B1 (fr) * | 1983-07-11 | 1986-04-04 | Orogil | Procede de preparation d'additifs detergents-dispersants de tres haute alcalinite a base de calcium et additifs detergents-dispersants pour huiles lubrifiantes ainsi obtenus |
GB8602627D0 (en) * | 1986-02-04 | 1986-03-12 | Exxon Chemical Patents Inc | Marine lubricating composition |
GB8628609D0 (en) * | 1986-11-29 | 1987-01-07 | Bp Chemicals Additives | Lubricating oil additives |
US4784781A (en) * | 1987-02-27 | 1988-11-15 | The Lubrizol Corporation | Lubricating oil compositions containing multi-functional additive component |
FR2625219B1 (fr) * | 1987-12-23 | 1990-12-21 | Orogil | Additifs detergents-dispersants a base de sels de metaux alcalino-terreux et alcalins pour huiles lubrifiantes |
GB8814009D0 (en) * | 1988-06-14 | 1988-07-20 | Bp Chemicals Additives | Lubricating oil additives |
DE69006029T2 (de) * | 1990-09-20 | 1994-05-05 | Ethyl Petroleum Additives Ltd | Kohlenwasserkraftstoffzusammensetzungen und Zusätze dazu. |
US5292968A (en) * | 1992-02-26 | 1994-03-08 | Cosmo Research Institute | Process for producing over-based alkaline earth metal phenate |
-
1994
- 1994-01-11 GB GB9400417A patent/GB9400417D0/en active Pending
-
1995
- 1995-01-05 SG SG1996005173A patent/SG54227A1/en unknown
- 1995-01-05 EP EP95300088A patent/EP0662508B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-01-05 DE DE69535947T patent/DE69535947D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-01-10 JP JP00202095A patent/JP3993901B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-04-18 US US08/839,344 patent/US5792735A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
SG54227A1 (en) | 1998-11-16 |
EP0662508B1 (en) | 2009-05-06 |
EP0662508A2 (en) | 1995-07-12 |
JPH07224294A (ja) | 1995-08-22 |
GB9400417D0 (en) | 1994-03-09 |
EP0662508A3 (en) | 1997-01-02 |
DE69535947D1 (de) | 2009-06-18 |
US5792735A (en) | 1998-08-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3993901B2 (ja) | 潤滑油組成物 | |
US4683069A (en) | Glycerol esters as fuel economy additives | |
EP0092946B1 (en) | Glycerol esters with oil-soluble copper compounds as fuel economy additives | |
JP5374842B2 (ja) | 潤滑油組成物 | |
US5114603A (en) | Friction reducing lubricating oil composition | |
JP2010163628A (ja) | 潤滑油組成物 | |
KR20140109853A (ko) | 선박 엔진용 윤활유 조성물 | |
JP2002275491A (ja) | 潤滑油組成物 | |
JP4969713B2 (ja) | 過塩基性の金属洗浄剤 | |
RU2697668C2 (ru) | Смазка для судовых двигателей | |
WO1996026995A1 (en) | Lubricating oil compositions | |
KR100963602B1 (ko) | 스티렌화된 살리실산계 금속-함유 중성 및 과염기화된 살리실산염 | |
JP4217401B2 (ja) | 潤滑油組成物 | |
CA1174660A (en) | Glycerol esters as fuel economy additives | |
DE60201434T2 (de) | Schmieröle für kleinmotoren enthaltend einen verbrennungsverbesserenden zusatz | |
US3821302A (en) | Olefinic ketone imines and oil compositions containing them | |
JP5203551B2 (ja) | 潤滑油組成物 | |
KR20190142771A (ko) | 4-행정 차량 엔진의 청정도를 개선시키기 위한 윤활제 조성물의 용도 | |
CN1257255C (zh) | 润滑油组合物 | |
JPH07258676A (ja) | 洗浄剤組成物 | |
JPS61166892A (ja) | 舶用デイ−ゼルエンジン用潤滑油組成物 | |
DE69720776T2 (de) | Zweitakt-schmierölzusammensetzung | |
US5616543A (en) | Lubricating oil compositions | |
WO1996026996A1 (en) | Lubricating oil compositions | |
EP1498471A2 (en) | Lubricating composition suitable for diesel engines |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040922 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20041126 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20041201 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050322 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060915 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20061207 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20061212 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070315 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070629 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070730 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100803 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110803 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110803 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120803 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130803 Year of fee payment: 6 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |