JP3971503B2 - 表面処理容器および容器の表面処理方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、表面処理容器および容器の表面処理方法に関する。さらに詳しくは、防腐性にすぐれ、しかも耐加水分解性にすぐれることから、その効果が長期間にわたって安定しており、また安全性にもすぐれ、たとえばコンタクトレンズ用ケースやコンタクトレンズ用液剤用容器などとして好適に使用しうる表面処理容器およびかかる表面処理容器をうるための容器の表面処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、種々の日用品に対する消費者の清潔感が向上しており、あらゆる抗菌性製品の開発が進められている。とくに、たとえばコンタクトレンズを長期間にわたって収納、保存するコンタクトレンズ用ケースなどは、眼に対する安全性の点から、ケース内での菌の繁殖が充分に抑制されなければならず、単に清潔感といった問題ではなく、すぐれた防腐効果が必要とされる。
【０００３】
コンタクトレンズの保存時に防腐効果を付与するため、たとえばコンタクトレンズ用保存液に防腐剤を添加する方法が試みられている。
【０００４】
しかしながら、このような方法のばあいには、防腐剤がコンタクトレンズの表面に吸着し、コンタクトレンズの表面濡れ性が低下して装用感がわるくなるおそれがある。
【０００５】
さらに、抗菌性が付与されたコンタクトレンズ用ケースも提案されており、たとえば特開平５−３４１２４０号公報には、銀、銅、亜鉛、金などの抗菌性金属をイオン交換にて担持したイオン交換体を含む樹脂を成形加工したコンタクトレンズ用抗菌性ホルダーが開示されている。
【０００６】
しかしながら、前記コンタクトレンズ用抗菌性ホルダーには、抗菌剤である抗菌性金属がイオン交換にてイオン交換体に担持されたものであり、このイオン交換体と樹脂とが混合されて用いられていることから、抗菌剤が均一に分散されにくく、ホルダー全体に抗菌性が付与されていないといった問題や、抗菌剤がホルダー本体から溶出しやすく、防腐効果が長期間にわたって持続しなかったり、安全性が低下するといった問題がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記従来技術に鑑みてなされたものであり、防腐性および耐加水分解性にすぐれ、しかもその効果が長期間にわたって安定しており、また安全性にもすぐれた容器およびこれらの効果を容器に付与するための処理方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
▲１▼一般式（Ｉ）：
（Ｒ1Ｏ）3Ｓｉ−（ＣＨ2）n−Ａ・Ｘ- （Ｉ）
（式中、Ｒ1は炭素数１〜３のアルキル基、Ａは式：
【０００９】
【化３】
【００１０】
（式中、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立して炭素数１〜６のアルキル基を示す）で表わされる基または式：−Ｓ+＝Ｃ（ＮＨ2）2で表わされる基、Ｘは塩素原子または臭素原子、ｎは１〜６の整数を示す）で表わされるアルコキシシラン化合物を含む表面処理液にて容器に表面処理が施され、表面処理層が設けられてなる表面処理容器、および
(2)一般式（Ｉ）：
（Ｒ1Ｏ）3Ｓｉ−（ＣＨ2）n−Ａ・Ｘ- （Ｉ）
（式中、Ｒ1は炭素数１〜３のアルキル基、Ａは式：
【００１１】
【化４】
【００１２】
（式中、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立して炭素数１〜６のアルキル基を示す）で表わされる基または式：−Ｓ+＝Ｃ（ＮＨ2）2で表わされる基、Ｘは塩素原子または臭素原子、ｎは１〜６の整数を示す）で表わされるアルコキシシラン化合物を含む表面処理液を容器の表面に接触させ、
ついで前記接触によって容器の表面に付着した表面処理液をシランカップリング反応させて表面処理層を形成させることを特徴とする容器の表面処理方法
に関する。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明の表面処理容器は、前記したように、一般式（Ｉ）：
（Ｒ1Ｏ）3Ｓｉ−（ＣＨ2）n−Ａ・Ｘ- （Ｉ）
（式中、Ｒ1は炭素数１〜３のアルキル基、Ａは式：
【００１４】
【化５】
【００１５】
（式中、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立して炭素数１〜６のアルキル基を示す）で表わされる基または式：−Ｓ+＝Ｃ（ＮＨ2）2で表わされる基、Ｘは塩素原子または臭素原子、ｎは１〜６の整数を示す）で表わされるアルコキシシラン化合物を含む表面処理液にて容器に表面処理が施され、表面処理層が設けられたものである。
【００１６】
このように、本発明の表面処理容器をうるには、まず容器に表面処理を施すが、かかる表面処理を施すには、前記一般式（Ｉ）で表わされるアルコキシシラン化合物を含む表面処理液を容器の表面に接触させる。
【００１７】
本発明において、前記アルコキシシラン化合物を含む表面処理液を用いることに大きな特徴の１つがある。かかる表面処理液によって容器にすぐれた防腐性が付与され、また後述するように、この表面処理液から形成される表面処理層が耐加水分解性にすぐれるので、すぐれた防腐性が長期間にわたって安定しており、しかも安全性にもすぐれるのである。
【００１８】
アルコキシシラン化合物の代表例としては、たとえばＮ−トリメトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムブロマイド、Ｎ−（トリメトキシシリルプロピル）イソチオウロニウムクロライド、Ｎ−（トリエトキシシリルプロピル）イソチオウロニウムクロライドなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。これらのなかでは、防腐性の付与効果が大きいという点から、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ−ｎ−ブチルアンモニウムクロライドがとくに好ましい。
【００１９】
表面処理液は前記アルコキシシラン化合物を含むものであり、たとえばかかるアルコキシシラン化合物を、たとえばメタノール、エタノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどの有機溶媒、水、かかる有機溶媒と水との混合物などの溶媒に添加してうることができる。これら溶媒のなかでは、エタノールと水との混合物がとくに好ましい。
【００２０】
表面処理液中のアルコキシシラン化合物の含有量は、防腐性の付与効果を充分に発現させるためには、０．１ｗ／ｖ％以上、好ましくは０．２ｗ／ｖ％以上であることが望ましく、また容器の表面に形成される表面処理層の透明性が損なわれ、外観がわるくなるおそれをなくすためには、７０ｗ／ｖ％以下、好ましくは５０ｗ／ｖ％以下であることが望ましい。
【００２１】
本発明に用いられる容器の材質にはとくに限定がなく、表面処理液を接触させることができるものであればよい。たとえばシラノール基、水酸基、カルボキシル基などの反応性基を有する材料や、その表面に多数の細かい凹凸を有する材料などを用いることができる。かかる容器の具体例としては、たとえばガラス、セラミックスなどの無機材料；ポリエチレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ＴＰＸ（４−メチルペンテン−１のポリマーを主体とする樹脂）、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂など有機高分子材料および該有機高分子材料の表面にプラズマ放電などによる処理が施された油脂；セルロースなどがあげられる。これらのなかでは、安全性と透明性または耐薬品性という点から、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ＴＰＸおよびアクリル樹脂がとくに好ましい。
【００２２】
容器の種類（用途）としては、そのすぐれた防腐性などの点から、たとえばコンタクトレンズ用ケース、コンタクトレンズ用液剤用容器などや、医療用具の保存ケースなどがあげられる。また、その形状にはとくに限定がなく、適宜容器の用途に応じた形状であればよい。
【００２３】
表面処理液を容器の表面に接触させて容器に表面処理を施す方法としては、たとえば表面処理液に容器を浸漬させる方法、表面処理液を容器に塗布する方法などが好ましく採用される。
【００２４】
表面処理液に溶液を浸漬させるには、たとえば適切な器に表面処理液を入れ、かかる表面処理液中に容器全体を充分に浸漬させるなどすればよい。なお、容器を浸漬させる時間にはとくに限定がない。
【００２５】
表面処理液を容器に塗布するには、たとえば表面処理液をスプレー法、はけ塗法などにて容器の表面全体に均一に塗布するなどすればよい。
【００２６】
なお、本発明においては、容器の表面への表面処理層の安定化という点から、表面処理液を容器の表面に接触させる前に、あらかじめ酸処理、アルカリ処理またはプラズマ処理にて前処理を施すことが好ましい。
【００２７】
前記酸処理は、たとえば塩酸、硫酸、酢酸などの酸の溶液中に容器を浸漬させるなどして行なえばよい。
【００２８】
前記アルカリ処理は、たとえば水酸化ナトリウム、アンモニアなどのアルカリの溶液中に容器を浸漬させるなどして行なえばよい。
【００２９】
前記プラズマ処理は、たとえば酸素ガス、ヘリウムガス、チッ素ガス、空気などを用い、容器にプラズマ放電させるなどして行なえばよい。
【００３０】
また、前記のごとき前処理を施す前に、たとえばノニオン性界面活性剤や、アセトン、メタノール、エタノールなどの有機溶媒などで容器を洗浄しておくことが好ましい。
【００３１】
かくして表面処理液を容器の表面に接触させて表面処理を施したのち、かかる接触によって付着した表面処理液をシランカップリング反応させ、耐加水分解性にすぐれた表面処理層を形成させる。
【００３２】
前記表面処理液をシランカップリング反応させるとは、付着した表面処理液と水分とを接触させ、架橋反応させることをいう。
【００３３】
表面処理液のシランカップリング反応は、たとえば以下に示すように、該表面処理液中に含まれるアルコキシシラン化合物に由来したアルコキシシラン基同士の縮合（加水分解）反応による架橋反応である。
【００３４】
【化６】
【００３５】
（ただし、Ｒ1は前記と同じ。）
【００３６】
付着した表面処理液と水分とを接触させる方法としては、たとえば水中煮沸処理法、オートクレーブ（高温高圧蒸気）処理法、酸処理法、水中処理法、高湿度化放置法などがあげられる。
【００３７】
前記水中煮沸処理法とは、水浴中に、その表面に表面処理液が付着した容器を浸漬させたのち、１〜７２時間程度煮沸処理を施す方法である。
【００３８】
前記酸処理法とは、たとえば０．００１〜１Ｎ程度の塩酸溶液などの酸の溶液中に、その表面に表面処理液が付着した容器を浸漬させ、酸処理を施す方法である。
【００３９】
前記水中処理法とは、たとえば２０〜６０℃程度の水中に５〜１２０分間程度、その表面に表面処理液が付着した容器を浸漬させる方法である。
【００４０】
前記高湿度下放置法とは、たとえば相対湿度８０〜１００％程度の高湿度雰囲気下に、その表面に表面処理液が付着した容器を２〜７２時間程度放置して処理する方法である。
【００４１】
なお、本発明においては、これらの方法を２種以上組合わせて容器の表面の表面処理液と水分とを接触させてもよい。
【００４２】
かくして形成される表面処理層の厚さは、すぐれた防腐性が充分に発現されるようにするには、０．００１μｍ以上、好ましくは０．１μｍ以上であることが望ましく、また容器内の物品、たとえばコンタクトレンズなどの状態を確認することができる程度の透明度を保持するためには、５００μｍ以下、好ましくは１００μｍ以下であることが望ましい。
【００４３】
なお、本発明においては、前記シランカップリング反応を行なう前に、かかるシランカップリング反応をより充分に促進させるために、その表面に表面処理液が付着した容器を、たとえば室温程度で３０分間〜２４時間程度乾燥させることが好ましい。
【００４４】
かくして表面処理層が形成された表面処理容器は、そのままの状態で用いてもよく、たとえば蒸留水などで洗浄したのち用いてもよい。
【００４５】
本発明の表面処理容器は、その表面に形成された表面処理層を構成する表面処理液中のアルコキシシラン化合物の作用により、すぐれた防腐性を有し、またかかる表面処理層が表面処理液をシランカップリング反応させてえられたものであることから、耐加水分解性にもすぐれ、したがって、すぐれた防腐性が長期間にわたって安定しており、しかも安全性にもすぐれたものである。
【００４６】
【実施例】
つぎに、本発明の表面処理容器および容器の表面処理方法を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００４７】
実施例１
Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ−ｎ−ブチルアンモニウムクロライドを、その濃度が１０ｗ／ｖ％となるように５０％エタノール水溶液に添加して撹拌し、表面処理液１００ｍｌを調製した。
【００４８】
つぎに、直径約１．５ｃｍ、高さ約２ｃｍ、厚さ約２ｍｍのＴＰＸ製コンタクトレンズ用ケースに、酸素ガス雰囲気下、５０ｗ、２分間および１ｔｏｒｒの条件でプラズマ処理を施した。
【００４９】
こののち、前記表面処理液を器内に充填し、表面処理液中に、前記コンタクトレンズ用ケース全体を約５分間浸漬させ、コンタクトレンズ用ケースの表面に表面処理液を接触させた。
【００５０】
つぎに、その表面に表面処理液が付着したコンタクトレンズ用ケースを１２１℃で１０分間にわたってオートクレーブ処理し、付着した表面処理液と水分とを接触させ、架橋反応させて厚さ３μｍの表面処理層を形成させ、表面処理コンタクトレンズ用ケースを作製した。
【００５１】
えられた表面処理コンタクトレンズ用ケースの表面処理層について、Ｘ線光電子分光装置（日本電子（株）製、ＪＰＳ−９０００ＭＸ）を用い、ＭｇＫα線にてＸ線光電子分光分析を行なった。その結果、えられた光電子スペクトルの
【００５２】
【化７】
【００５３】
（４００．３ｅＶ）ピークの存在から、形成された表面処理層が、用いた表面処理液に基づくものであることが確認された。
【００５４】
さらに、えられた表面処理コンタクトレンズ用ケースについて以下の試験を行なった。
【００５５】
試験例１
表面処理コンタクトレンズ用ケースに形成された直後の表面処理層の表面に、グラム陽性（Staphylococcus aureus）の増殖性細菌（vegetative bacteria）を１．１×１０6個接種し、この表面処理コンタクトレンズ用ケースを３７℃で２４時間保存したのち、菌数を測定した。その結果、菌数は２．２×１０4個といちじるしく減少していた。
【００５６】
このことから、本発明の表面処理コンタクトレンズ用ケースは、防腐性にすぐれたものであることがわかる。
【００５７】
試験例２
表面処理コンタクトレンズ用ケース内にコンタクトレンズ（（株）メニコン製、メニコンＥＸ）および生理食塩水を充填し、４０℃で３か月間保存したのち、前記と同様にしてケース内部の表面処理層についてＸ線光電子分光分析を行なった。その結果、えられた光電子スペクトルの
【００５８】
【化８】
【００５９】
ピークの存在は、生理食塩水を充填する前に分析した結果えられたものと同じであり、表面処理層はそのままの状態であった。また、コンタクトレンズの規格および外観は、保存前と比べてまったく変化がなかった。
【００６０】
このことから、本発明の表面処理コンタクトレンズ用ケースは、形成された表面処理層が長期間にわたって安定性および安全性にすぐれたものであることがわかる。
【００６１】
試験例３
表面処理コンタクトレンズ用ケースをオートクレーブ装置内に入れ、１２１℃で１０分間にわたってオートクレーブ滅菌を２回行なったのち、前記と同様にして表面処理層についてＸ線光電子分光分析を行なった。その結果、えられた光電子スペクトルの
【００６２】
【化９】
【００６３】
ピークの存在は、オートクレーブ滅菌をする前に分析した結果えられたものと同じであり、表面処理層はそのままの状態であった。
【００６４】
このことから、本発明の表面処理コンタクトレンズ用ケースは、形成された表面処理層が高温高圧下であっても安定性にすぐれたものであることがわかる。
【００６５】
【発明の効果】
本発明の表面処理容器は、防腐性にすぐれ、しかもその表面処理層が耐加水分解性にすぐれることから、その効果が長期間にわたって安定しており、また安全性にもすぐれたものである。
【００６６】
したがって、本発明の表面処理容器は、とくにすぐれた防腐性などが要求される、たとえばコンタクトレンズ用ケースやコンタクトレンズ用溶剤用容器などとして好適に使用することができる。
【００６７】
また、本発明の容器の表面処理方法によれば、前記のごときすぐれた表面処理容器をきわめて容易にうることができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、表面処理容器および容器の表面処理方法に関する。さらに詳しくは、防腐性にすぐれ、しかも耐加水分解性にすぐれることから、その効果が長期間にわたって安定しており、また安全性にもすぐれ、たとえばコンタクトレンズ用ケースやコンタクトレンズ用液剤用容器などとして好適に使用しうる表面処理容器およびかかる表面処理容器をうるための容器の表面処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、種々の日用品に対する消費者の清潔感が向上しており、あらゆる抗菌性製品の開発が進められている。とくに、たとえばコンタクトレンズを長期間にわたって収納、保存するコンタクトレンズ用ケースなどは、眼に対する安全性の点から、ケース内での菌の繁殖が充分に抑制されなければならず、単に清潔感といった問題ではなく、すぐれた防腐効果が必要とされる。
【０００３】
コンタクトレンズの保存時に防腐効果を付与するため、たとえばコンタクトレンズ用保存液に防腐剤を添加する方法が試みられている。
【０００４】
しかしながら、このような方法のばあいには、防腐剤がコンタクトレンズの表面に吸着し、コンタクトレンズの表面濡れ性が低下して装用感がわるくなるおそれがある。
【０００５】
さらに、抗菌性が付与されたコンタクトレンズ用ケースも提案されており、たとえば特開平５−３４１２４０号公報には、銀、銅、亜鉛、金などの抗菌性金属をイオン交換にて担持したイオン交換体を含む樹脂を成形加工したコンタクトレンズ用抗菌性ホルダーが開示されている。
【０００６】
しかしながら、前記コンタクトレンズ用抗菌性ホルダーには、抗菌剤である抗菌性金属がイオン交換にてイオン交換体に担持されたものであり、このイオン交換体と樹脂とが混合されて用いられていることから、抗菌剤が均一に分散されにくく、ホルダー全体に抗菌性が付与されていないといった問題や、抗菌剤がホルダー本体から溶出しやすく、防腐効果が長期間にわたって持続しなかったり、安全性が低下するといった問題がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記従来技術に鑑みてなされたものであり、防腐性および耐加水分解性にすぐれ、しかもその効果が長期間にわたって安定しており、また安全性にもすぐれた容器およびこれらの効果を容器に付与するための処理方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
▲１▼一般式（Ｉ）：
（Ｒ1Ｏ）3Ｓｉ−（ＣＨ2）n−Ａ・Ｘ- （Ｉ）
（式中、Ｒ1は炭素数１〜３のアルキル基、Ａは式：
【０００９】
【化３】
（式中、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立して炭素数１〜６のアルキル基を示す）で表わされる基または式：−Ｓ+＝Ｃ（ＮＨ2）2で表わされる基、Ｘは塩素原子または臭素原子、ｎは１〜６の整数を示す）で表わされるアルコキシシラン化合物を含む表面処理液にて容器に表面処理が施され、表面処理層が設けられてなる表面処理容器、および
(2)一般式（Ｉ）：
（Ｒ1Ｏ）3Ｓｉ−（ＣＨ2）n−Ａ・Ｘ- （Ｉ）
（式中、Ｒ1は炭素数１〜３のアルキル基、Ａは式：
【００１１】
【化４】
（式中、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立して炭素数１〜６のアルキル基を示す）で表わされる基または式：−Ｓ+＝Ｃ（ＮＨ2）2で表わされる基、Ｘは塩素原子または臭素原子、ｎは１〜６の整数を示す）で表わされるアルコキシシラン化合物を含む表面処理液を容器の表面に接触させ、
ついで前記接触によって容器の表面に付着した表面処理液をシランカップリング反応させて表面処理層を形成させることを特徴とする容器の表面処理方法
に関する。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明の表面処理容器は、前記したように、一般式（Ｉ）：
（Ｒ1Ｏ）3Ｓｉ−（ＣＨ2）n−Ａ・Ｘ- （Ｉ）
（式中、Ｒ1は炭素数１〜３のアルキル基、Ａは式：
【００１４】
【化５】
（式中、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立して炭素数１〜６のアルキル基を示す）で表わされる基または式：−Ｓ+＝Ｃ（ＮＨ2）2で表わされる基、Ｘは塩素原子または臭素原子、ｎは１〜６の整数を示す）で表わされるアルコキシシラン化合物を含む表面処理液にて容器に表面処理が施され、表面処理層が設けられたものである。
【００１６】
このように、本発明の表面処理容器をうるには、まず容器に表面処理を施すが、かかる表面処理を施すには、前記一般式（Ｉ）で表わされるアルコキシシラン化合物を含む表面処理液を容器の表面に接触させる。
【００１７】
本発明において、前記アルコキシシラン化合物を含む表面処理液を用いることに大きな特徴の１つがある。かかる表面処理液によって容器にすぐれた防腐性が付与され、また後述するように、この表面処理液から形成される表面処理層が耐加水分解性にすぐれるので、すぐれた防腐性が長期間にわたって安定しており、しかも安全性にもすぐれるのである。
【００１８】
アルコキシシラン化合物の代表例としては、たとえばＮ−トリメトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムブロマイド、Ｎ−（トリメトキシシリルプロピル）イソチオウロニウムクロライド、Ｎ−（トリエトキシシリルプロピル）イソチオウロニウムクロライドなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。これらのなかでは、防腐性の付与効果が大きいという点から、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ−ｎ−ブチルアンモニウムクロライドがとくに好ましい。
【００１９】
表面処理液は前記アルコキシシラン化合物を含むものであり、たとえばかかるアルコキシシラン化合物を、たとえばメタノール、エタノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどの有機溶媒、水、かかる有機溶媒と水との混合物などの溶媒に添加してうることができる。これら溶媒のなかでは、エタノールと水との混合物がとくに好ましい。
【００２０】
表面処理液中のアルコキシシラン化合物の含有量は、防腐性の付与効果を充分に発現させるためには、０．１ｗ／ｖ％以上、好ましくは０．２ｗ／ｖ％以上であることが望ましく、また容器の表面に形成される表面処理層の透明性が損なわれ、外観がわるくなるおそれをなくすためには、７０ｗ／ｖ％以下、好ましくは５０ｗ／ｖ％以下であることが望ましい。
【００２１】
本発明に用いられる容器の材質にはとくに限定がなく、表面処理液を接触させることができるものであればよい。たとえばシラノール基、水酸基、カルボキシル基などの反応性基を有する材料や、その表面に多数の細かい凹凸を有する材料などを用いることができる。かかる容器の具体例としては、たとえばガラス、セラミックスなどの無機材料；ポリエチレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ＴＰＸ（４−メチルペンテン−１のポリマーを主体とする樹脂）、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂など有機高分子材料および該有機高分子材料の表面にプラズマ放電などによる処理が施された油脂；セルロースなどがあげられる。これらのなかでは、安全性と透明性または耐薬品性という点から、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ＴＰＸおよびアクリル樹脂がとくに好ましい。
【００２２】
容器の種類（用途）としては、そのすぐれた防腐性などの点から、たとえばコンタクトレンズ用ケース、コンタクトレンズ用液剤用容器などや、医療用具の保存ケースなどがあげられる。また、その形状にはとくに限定がなく、適宜容器の用途に応じた形状であればよい。
【００２３】
表面処理液を容器の表面に接触させて容器に表面処理を施す方法としては、たとえば表面処理液に容器を浸漬させる方法、表面処理液を容器に塗布する方法などが好ましく採用される。
【００２４】
表面処理液に溶液を浸漬させるには、たとえば適切な器に表面処理液を入れ、かかる表面処理液中に容器全体を充分に浸漬させるなどすればよい。なお、容器を浸漬させる時間にはとくに限定がない。
【００２５】
表面処理液を容器に塗布するには、たとえば表面処理液をスプレー法、はけ塗法などにて容器の表面全体に均一に塗布するなどすればよい。
【００２６】
なお、本発明においては、容器の表面への表面処理層の安定化という点から、表面処理液を容器の表面に接触させる前に、あらかじめ酸処理、アルカリ処理またはプラズマ処理にて前処理を施すことが好ましい。
【００２７】
前記酸処理は、たとえば塩酸、硫酸、酢酸などの酸の溶液中に容器を浸漬させるなどして行なえばよい。
【００２８】
前記アルカリ処理は、たとえば水酸化ナトリウム、アンモニアなどのアルカリの溶液中に容器を浸漬させるなどして行なえばよい。
【００２９】
前記プラズマ処理は、たとえば酸素ガス、ヘリウムガス、チッ素ガス、空気などを用い、容器にプラズマ放電させるなどして行なえばよい。
【００３０】
また、前記のごとき前処理を施す前に、たとえばノニオン性界面活性剤や、アセトン、メタノール、エタノールなどの有機溶媒などで容器を洗浄しておくことが好ましい。
【００３１】
かくして表面処理液を容器の表面に接触させて表面処理を施したのち、かかる接触によって付着した表面処理液をシランカップリング反応させ、耐加水分解性にすぐれた表面処理層を形成させる。
【００３２】
前記表面処理液をシランカップリング反応させるとは、付着した表面処理液と水分とを接触させ、架橋反応させることをいう。
【００３３】
表面処理液のシランカップリング反応は、たとえば以下に示すように、該表面処理液中に含まれるアルコキシシラン化合物に由来したアルコキシシラン基同士の縮合（加水分解）反応による架橋反応である。
【００３４】
【化６】
（ただし、Ｒ1は前記と同じ。）
【００３６】
付着した表面処理液と水分とを接触させる方法としては、たとえば水中煮沸処理法、オートクレーブ（高温高圧蒸気）処理法、酸処理法、水中処理法、高湿度化放置法などがあげられる。
【００３７】
前記水中煮沸処理法とは、水浴中に、その表面に表面処理液が付着した容器を浸漬させたのち、１〜７２時間程度煮沸処理を施す方法である。
【００３８】
前記酸処理法とは、たとえば０．００１〜１Ｎ程度の塩酸溶液などの酸の溶液中に、その表面に表面処理液が付着した容器を浸漬させ、酸処理を施す方法である。
【００３９】
前記水中処理法とは、たとえば２０〜６０℃程度の水中に５〜１２０分間程度、その表面に表面処理液が付着した容器を浸漬させる方法である。
【００４０】
前記高湿度下放置法とは、たとえば相対湿度８０〜１００％程度の高湿度雰囲気下に、その表面に表面処理液が付着した容器を２〜７２時間程度放置して処理する方法である。
【００４１】
なお、本発明においては、これらの方法を２種以上組合わせて容器の表面の表面処理液と水分とを接触させてもよい。
【００４２】
かくして形成される表面処理層の厚さは、すぐれた防腐性が充分に発現されるようにするには、０．００１μｍ以上、好ましくは０．１μｍ以上であることが望ましく、また容器内の物品、たとえばコンタクトレンズなどの状態を確認することができる程度の透明度を保持するためには、５００μｍ以下、好ましくは１００μｍ以下であることが望ましい。
【００４３】
なお、本発明においては、前記シランカップリング反応を行なう前に、かかるシランカップリング反応をより充分に促進させるために、その表面に表面処理液が付着した容器を、たとえば室温程度で３０分間〜２４時間程度乾燥させることが好ましい。
【００４４】
かくして表面処理層が形成された表面処理容器は、そのままの状態で用いてもよく、たとえば蒸留水などで洗浄したのち用いてもよい。
【００４５】
本発明の表面処理容器は、その表面に形成された表面処理層を構成する表面処理液中のアルコキシシラン化合物の作用により、すぐれた防腐性を有し、またかかる表面処理層が表面処理液をシランカップリング反応させてえられたものであることから、耐加水分解性にもすぐれ、したがって、すぐれた防腐性が長期間にわたって安定しており、しかも安全性にもすぐれたものである。
【００４６】
【実施例】
つぎに、本発明の表面処理容器および容器の表面処理方法を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００４７】
実施例１
Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ−ｎ−ブチルアンモニウムクロライドを、その濃度が１０ｗ／ｖ％となるように５０％エタノール水溶液に添加して撹拌し、表面処理液１００ｍｌを調製した。
【００４８】
つぎに、直径約１．５ｃｍ、高さ約２ｃｍ、厚さ約２ｍｍのＴＰＸ製コンタクトレンズ用ケースに、酸素ガス雰囲気下、５０ｗ、２分間および１ｔｏｒｒの条件でプラズマ処理を施した。
【００４９】
こののち、前記表面処理液を器内に充填し、表面処理液中に、前記コンタクトレンズ用ケース全体を約５分間浸漬させ、コンタクトレンズ用ケースの表面に表面処理液を接触させた。
【００５０】
つぎに、その表面に表面処理液が付着したコンタクトレンズ用ケースを１２１℃で１０分間にわたってオートクレーブ処理し、付着した表面処理液と水分とを接触させ、架橋反応させて厚さ３μｍの表面処理層を形成させ、表面処理コンタクトレンズ用ケースを作製した。
【００５１】
えられた表面処理コンタクトレンズ用ケースの表面処理層について、Ｘ線光電子分光装置（日本電子（株）製、ＪＰＳ−９０００ＭＸ）を用い、ＭｇＫα線にてＸ線光電子分光分析を行なった。その結果、えられた光電子スペクトルの
【００５２】
【化７】
（４００．３ｅＶ）ピークの存在から、形成された表面処理層が、用いた表面処理液に基づくものであることが確認された。
【００５４】
さらに、えられた表面処理コンタクトレンズ用ケースについて以下の試験を行なった。
【００５５】
試験例１
表面処理コンタクトレンズ用ケースに形成された直後の表面処理層の表面に、グラム陽性（Staphylococcus aureus）の増殖性細菌（vegetative bacteria）を１．１×１０6個接種し、この表面処理コンタクトレンズ用ケースを３７℃で２４時間保存したのち、菌数を測定した。その結果、菌数は２．２×１０4個といちじるしく減少していた。
【００５６】
このことから、本発明の表面処理コンタクトレンズ用ケースは、防腐性にすぐれたものであることがわかる。
【００５７】
試験例２
表面処理コンタクトレンズ用ケース内にコンタクトレンズ（（株）メニコン製、メニコンＥＸ）および生理食塩水を充填し、４０℃で３か月間保存したのち、前記と同様にしてケース内部の表面処理層についてＸ線光電子分光分析を行なった。その結果、えられた光電子スペクトルの
【００５８】
【化８】
ピークの存在は、生理食塩水を充填する前に分析した結果えられたものと同じであり、表面処理層はそのままの状態であった。また、コンタクトレンズの規格および外観は、保存前と比べてまったく変化がなかった。
【００６０】
このことから、本発明の表面処理コンタクトレンズ用ケースは、形成された表面処理層が長期間にわたって安定性および安全性にすぐれたものであることがわかる。
【００６１】
試験例３
表面処理コンタクトレンズ用ケースをオートクレーブ装置内に入れ、１２１℃で１０分間にわたってオートクレーブ滅菌を２回行なったのち、前記と同様にして表面処理層についてＸ線光電子分光分析を行なった。その結果、えられた光電子スペクトルの
【００６２】
【化９】
ピークの存在は、オートクレーブ滅菌をする前に分析した結果えられたものと同じであり、表面処理層はそのままの状態であった。
【００６４】
このことから、本発明の表面処理コンタクトレンズ用ケースは、形成された表面処理層が高温高圧下であっても安定性にすぐれたものであることがわかる。
【００６５】
【発明の効果】
本発明の表面処理容器は、防腐性にすぐれ、しかもその表面処理層が耐加水分解性にすぐれることから、その効果が長期間にわたって安定しており、また安全性にもすぐれたものである。
【００６６】
したがって、本発明の表面処理容器は、とくにすぐれた防腐性などが要求される、たとえばコンタクトレンズ用ケースやコンタクトレンズ用溶剤用容器などとして好適に使用することができる。
【００６７】
また、本発明の容器の表面処理方法によれば、前記のごときすぐれた表面処理容器をきわめて容易にうることができる。
Claims (8)
- 一般式（Ｉ）：
（Ｒ1Ｏ）3Ｓｉ−（ＣＨ2）n−Ａ・Ｘ- （Ｉ）
（式中、Ｒ1は炭素数１〜３のアルキル基、Ａは式：
- 表面処理層の厚さが０．００１〜５００μｍである請求項１記載の表面処理容器。
- 容器の材質がポリエチレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ＴＰＸまたはアクリル樹脂である請求項１記載の表面処理容器。
- 容器がコンタクトレンズ用ケースである請求項１記載の表面処理容器。
- 容器がコンタクトレンズ用液剤用容器である請求項１記載の表面処理容器。
- 一般式（Ｉ）：
（Ｒ1Ｏ）3Ｓｉ−（ＣＨ2）n−Ａ・Ｘ- （Ｉ）
（式中、Ｒ1は炭素数１〜３のアルキル基、Ａは式：
ついで前記接触によって容器の表面に付着した表面処理液をシランカップリング反応させて表面処理層を形成させることを特徴とする容器の表面処理方法。 - 表面処理液に容器を浸漬させるかまたは表面処理液を容器に塗布することによって該表面処理液を容器の表面に接触させる請求項６記載の容器の表面処理方法。
- 表面処理液を容器の表面に接触させる前に、あらかじめ酸処理、アルカリ処理またはプラズマ処理にて前処理を施す請求項６記載の容器の表面処理方法。
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