JP3958936B2

JP3958936B2 - Unit bath decorative board and unit bath

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Publication number: JP3958936B2
Application number: JP2000591299A
Authority: JP
Inventors: 寛之岩下; 幸治田熊; 義之杉本; 芳樹武居; 行治藤井
Original assignee: Toyo Kohan Co Ltd
Current assignee: Toyo Kohan Co Ltd
Priority date: 1998-12-24
Filing date: 1999-12-24
Publication date: 2007-08-15
Anticipated expiration: 2019-12-24
Also published as: TW487634B; WO2000039420A1; AU1799400A

Description

【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面にエンボス加工が施され、さらに印刷が施された樹脂フィルムを金属板に積層してなり、高温多湿の浴室などで主に使用されるユニットバス用化粧板、およびそのユニットバス用化粧板を用いて成形したユニットバスに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、金属板に樹脂フィルムをラミネートした化粧金属板は、建材用途に広く用いられてきた。これらの建材用途の樹脂フィルムを積層した化粧金属板の中でも、高温多湿な浴室などに使用されるバスユニット用の化粧板は、下地となる金属板との密着性に優れているばかりでなく、水や水蒸気などにさらされることが多く、耐水性も必要とされる。さらに、内装材としての商品価値を増すためには、表面の美感すなわち高級感を付加することも重要であり、このため印刷を施した樹脂フィルムを金属板にラミネートしたり、化粧金属板の表面にエンボス模様を付与することなどが広く行われている。これらの化粧金属板において、樹脂フィルムと下地の金属板との密着性が悪いと、その部分から水や水蒸気が侵入して、長期間の間には下地金属板を腐食してラミネートした樹脂フィルムが剥離する。また、樹脂フィルムに印刷を施す場合、樹脂フィルムの耐溶剤性が悪いと樹脂フィルムが溶解したり膨潤して印刷が不鮮明になり、使用に耐えない。さらに、エンボス加工性が良好なことも内装材用途では重要である。樹脂フィルムに一定深さのエンボス模様が残存することにより樹脂フィルムに立体感が得られ、化粧金属板に高級感を与えるのである。このような観点から、内装材として下記に示すような化粧板が使用されている。
【０００３】
すなわち、（１）基材となる樹脂層に通常の方法を用いて印刷を施し、印刷層の表面保護のために、アミノアルキッド樹脂、ウレタン樹脂等のコート層を設けた化粧フィルム、（２）基材となる樹脂層に印刷を施した後、透明な２軸延伸ポリエステルフィルムを接着剤層を介して積層した化粧フィルム、（３）ポリ塩化ビニルフィルムの上に通常の方法を用いて印刷を施した後、透明なポリ塩化ビニルフィルムや２軸延伸ポリエステルフィルムを積層した化粧フィルム、などの化粧フィルムを、直接または接着剤を介して亜鉛めっき鋼板などの金属基板にラミネートしたものが知られている。しかしながら、上記（１）の化粧フィルムをラミネートした化粧板は、化粧フィルムの強度が不十分であるため、Ｖカット加工などを施す場合、加工時に化粧フィルムが割れたり、コーナー部のインキが剥離し易いという問題があり、Ｖカット加工などを施す用途には適していない。
（２）の化粧フィルムをラミネートした化粧板は、耐汚染性、耐溶剤性などの表面物性には優れているが、表面フィルムの柔軟性に乏しく、軟化温度が高いためエンボス加工を施す場合、エンボスが入り難い。
（３）の化粧フィルムを積層した化粧板は、エンボス加工が容易であること、低価格であること等の観点から、ポリ塩化ビニルフィルムが用いられているが、耐汚染性、耐溶剤性などの表面物性が劣り、また焼却して廃棄処理する際に、塩化水素ガスのような有毒ガスおよびそれに起因する有害物質が発生して環境を汚染したり、焼却する際に焼却炉を傷めたりするおそれがあるなどの問題を抱えている。また、塩化ビニル樹脂に代えて、オレフィン系樹脂のポリエチレン、ポリプロピレン樹脂等を使用したフィルムもあるが、この場合には、これらの樹脂のエンボス加工性は良好であるものの、金属板上に積層加工した場合に加工部分が白色化して美感を損なうという問題がある。
【０００４】
本発明は上記の問題を解決することを目的として、耐水性に優れ、従来のポリ塩化ビニル樹脂フィルムを用いた化粧板と同等以上の意匠性に優れた絵柄模様を有し、また耐汚染性、耐溶剤性などの表面物性に優れ、さらに金属板との密着性の良好な、かつエンボス加工性に優れた樹脂フィルムをラミネートしたユニットバスに用いる化粧板、およびその化粧板を用いたユニットバスを提供することを目的とする。
【発明の開示】
【０００５】
本発明の特徴を下記に示す。
（１）金属板の表面に、樹脂中の酸性分またはアルコール成分の一部を他の成分で置換した共重合ポリエステル樹脂からなる基材樹脂層、印刷層、表面保護層が下から順次積層された樹脂フィルムを積層した化粧板であって、前記基材樹脂層が、ポリエチレンテレフタレート樹脂であり、樹脂中の酸性分がテレフタル酸部分でありアルコール成分がエチレングリコール部分であり、前記置換は、重縮合時に行われたものであり、置換成分比は５〜３０モル％であり、前記印刷層が、絵柄印刷層である上層と、前記基材樹脂層全面を隠蔽し、かつ前記絵柄印刷層の印刷下地色を付与するベタ印刷層である下層とからなり、
かつ前記表面保護層に表面粗さが表面平均粗さＲａで０．１〜４００μｍであるエンボス加工が施されてなる樹脂フィルムを金属板に積層してなるユニットバス用化粧板。
（２）金属板の表面に、ポリエステルからなる基材樹脂層、印刷層、表面保護層が下から順次積層された樹脂フィルムを積層した化粧板であって、前記基材樹脂層が、固有粘度１．０〜２．０のポリブチレンテレフタレート樹脂であり、前記印刷層が、絵柄印刷層である上層と、前記基材樹脂層全面を隠蔽し、かつ前記絵柄印刷層の印刷下地色を付与するベタ印刷層である下層とからなり、かつ前記表面保護層に表面粗さが表面平均粗さＲａで０．１〜４００μｍであるエンボス加工が施されてなる樹脂フィルムを金属板に積層してなるユニットバス用化粧板。
（３）前記表面保護層が、固有粘度１．０〜２．０のポリブチレンテレフタレート樹脂である（１）又は（２）に記載のユニットバス用化粧板。
（４）前記基材樹脂層が複層からなる樹脂フィルムであって、金属板と接触する層の厚さ／金属板と接触しない層の厚さ＝（１／２０）〜１であることを特徴とする、（１）に記載のユニットバス用化粧板。
（５）前記樹脂フィルムと前記金属板と接触する部分の樹脂成分中にアイオノマー樹脂成分を１〜５０重量％含有した樹脂フィルムである（４）に記載のユニットバス用化粧板。
（６）金属板の表面に、印刷層、表面保護層が下から順次積層された樹脂フィルムを積層した化粧板であって、前記基材樹脂層が、固有粘度１．０〜２．０のポリブチレンテレフタレート樹脂であり、前記印刷層が、絵柄印刷層である上層と、前記基材樹脂層全面を隠蔽し、かつ前記絵柄印刷層の印刷下地色を付与するベタ印刷層である下層とからなり、
かつ前記表面保護層に表面粗さが表面平均粗さＲａで０．１〜４００μｍであるエンボス加工が施されてなる樹脂フィルムを金属板に積層してなるユニットバス用化粧板。
（７）前記表面保護層の上にさらに艶調整層を設けた、（１）〜（６）のいずれかに記載のユニットバス用化粧板。
（８）前記樹脂フィルムと前記金属板の間に接着剤層を介して積層した（７）に記載のユニットバス用化粧板。
（９）前記金属板が亜鉛めっき鋼板である、（１）〜（８）のいずれかに記載のユニットバス用化粧板。
（１０）（１）〜（９）のいずれかに記載のユニットバス用化粧板を用いて成形したユニットバス。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の発明者等は、高温多湿の浴室などで主に使用されるユニットバス用化粧板について鋭意検討した結果、印刷下地となる基材樹脂層としてポリブチレンテレフタレートフィルムを用い、それに絵柄印刷層である上層とベタ印刷層である下層とからなる印刷層を形成し、エンボス加工が施される表面保護層、およびその上に選択的に施される艶調整層を下から順次金属板に積層した化粧板とすることにより、要求特性を満足するユニットバス用化粧板が得られることを見出した。また、表面保護層にポリブチレンテレフタレートフィルムを用い、それに印刷層を形成し、基材樹脂層を省略してもよい。本発明のユニットバス用化粧板の製造法の１つの実施形態として、金属板に所定の特性を有する樹脂フィルムをラミネートしておいて、その後に金属板と樹脂フィルムとを同時に彫刻ロールに所定速度で通過させて樹脂フィルム上にエンボス模様を形成加工することができる。また、製造法の他の１つの実施形態として、あらかじめ彫刻ロールを用いてエンボス模様を形成した樹脂フィルムを金属板にラミネートすることもできる。
【０００７】
以下に本発明についてその内容を説明する。図１は本発明のユニットバス用化粧板に用いる樹脂フィルムの一例を示す断面図、図２は本発明のユニットバス用化粧板に用いる樹脂フィルムの他の例を示す断面図、図３および図４は本発明のユニットバス用化粧板の例を示す断面図である。１はユニットバス用化粧板に用いる樹脂フィルム、２は金属基板、３は接着剤層、４は基材樹脂層、５は印刷層、５ａは絵柄印刷層、５ｂはベタ印刷層、６は表面保護層、７はエンボス凹部、８は艶調整層をそれぞれ表している。本発明のユニットバス用化粧板に用いる樹脂フィルム１は、図１に示すように基材樹脂層４の上面に、ベタ印刷層５ｂ、絵柄印刷層５ａよりなる印刷層５が設けられ、該印刷層５の上面に、表面保護層６が積層されており、印刷層５と表面保護層６は、接着剤層を用いずに熱接着によって積層される。また、表面保護層６のさらに上層に、エンボス凹部７を消失させない程度に艶調整層８を設けてもよい。表面保護層６に施されるエンボス凹部７は、予め表面保護層６にエンボス加工を施したものを用いてもよいし、各層をラミネートした樹脂フィルム１を金属基板２にラミネートする際に彫刻ロールを用いてエンボス加工してもよい。さらに、本発明のユニットバス用化粧板に用いる樹脂フィルム１は、図２に示すように表面保護層６の片面に絵柄印刷層５ａとベタ印刷層５ｂを設け、他の片面にエンボス加工を施したものでもよい。図３は、図１に示したユニットバス用化粧板に用いる樹脂フィルム１を、金属基板２に直接加熱積層した化粧板９を示す。図４は、図２に示したユニットバス用化粧板に用いる樹脂フィルム１を、接着剤層３を介して金属基板２に積層した化粧板を示す。
【０００８】
（使用する金属板）
本発明において、樹脂フィルムをラミネートする金属基板としては、鋼板、アルミニウム板、銅板等があげられるが、特にこれらに制限されるものではない。鋼板としては、０．１０〜１．２０ｍｍ程度の厚さの普通鋼冷延鋼板が好ましい。中でも、０．１〜０．５ｍｍ程度の厚さの普通鋼冷延鋼板が好ましい。冷延鋼板の中でも低炭素または極低炭素アルミキルド鋼板が好ましく使用されるが、Ｎｂ、Ｔｉ等を添加した非時効性鋼、３〜１８重量％のクロムを含むクロム含有鋼板、種々の組成を有するステンレス鋼板なども使用することができる。これら冷延鋼板の表面は表面処理がされているものでも差し支えない。表面処理方法としてはめっき、塗装あるいは化成処理などがある。めっきの種類としては、亜鉛めっき、亜鉛−ニッケル、亜鉛−クロム、亜鉛−コバルト−モリブデンなどの亜鉛合金めっき、錫めっき、ニッケルめっき、ニッケル−リン、ニッケル−コバルト、ニッケル−錫などのニッケル合金めっきなどが例としてあげられる。本発明においては、耐食性および経済性の観点から亜鉛めっきや亜鉛合金めっきを施した鋼板を金属基板として用いることがより好ましい。塗装の種類としては、種々の塗料をその性質に応じて、スプレーコート、ロールコート、電着塗装など、あらゆる種類の塗装法が適用できる。また、樹脂フィルムと金属基板との密着性を良好にするために、金属基板表面の密着性を改良するための化成処理を行なっておくことも好ましい。
このような金属基板の化成処理方法としては、例えば、電解法、浸積法などを用いて、金属基板表面にクロム量として１〜４０ｍｇ／ｍ^２程度のクロム水和酸化物皮膜を付着させることが好ましい。なお、密着性向上のための化成処理は、上記のクロム酸化物皮膜以外の手段を使用することもできる。
【０００９】
（ラミネートする樹脂フィルム）
本発明のユニットバス用化粧板に用いる樹脂フィルムは基材樹脂層、印刷層、表面保護層および選択的に艶調整層が下から順次積層された化粧フィルム、または印刷層、表面保護層および選択的に艶調整層が下から順次積層された化粧フィルムである。
まず、基材樹脂層について説明する。基材樹脂層としては、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）などが好ましく用いられる。また、ＰＢＴとＰＥＴのブレンド品、ＰＢＴまたはＰＥＴと他の樹脂との種々の割合のブレンド樹脂、たとえばＰＢＴとＰＣのブレンド樹脂、ＰＢＴとアイオノマー樹脂とのブレンド樹脂、あるいはこれらの３種以上の樹脂のブレンド樹脂などが用いられる。また、ＰＢＴまたはＰＥＴと他の樹脂との共重合体、たとえばイソフタル酸やアジピン酸などを酸成分とするポリエステル樹脂との共重合体の樹脂フィルムなどがあげられる。さらに、基材樹脂層として、２層以上の樹脂フィルムを積層した複層フィルムも使用できる。ブレンド樹脂を用いた場合、例えば、良好な密着性を有する樹脂を配合することにより、被混合樹脂が本来有している特性をそのまま残して接着性を改善させることができる。また複層フィルムを用いた場合、金属基板と接触する面に密着性に優れた樹脂からなる層を配置することができる。ブレンド樹脂は性質の異なる樹脂を機械的に混合してなるので、不均一状態のブレンド樹脂が生成する場合が少なくなく、金属板との密着状態にもばらつきを生じやすいという問題がある。このための解決手段として、樹脂中の一部の成分を他の成分で置換した樹脂を使用する方法がある。本発明ではこのような観点から、種々の実験の結果、基材樹脂層としてポリエステル樹脂などを用いた場合、樹脂中の酸成分またはアルコール成分の一部を他の成分で置換した共重合ポリエステル樹脂を使用すると、金属基板との密着性に顕著な向上効果が認められることが判明した。例えばポリエステル樹脂としてポリエチレンテレフタレート樹脂を用いた場合、樹脂中の酸成分とは、テレフタル酸部分、また、アルコール成分とは、エチレングリコール部分をいう。「他の成分で置換する」とは、酸成分又はアルコール成分で置換することをいい、酸成分としては脂肪族ジカルボン酸、例えば、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸または脂環族ジカルボン酸、あるいは芳香族ジカルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸、２，６ナフタレンジカルボン酸などの単独または二種類以上の組合せをいう。また、アルコール成分としては、芳香族ジオール、例えばビスフェノールＡ、または脂肪族ジオール、例えばジエチレングリコール、１，４ブタンジオール、１，６ヘキサンジオール、あるいは脂環族ジオール、例えば１，４シクロヘキサンジメタノール等の単独または２種類以上の組み合わせをいう。
【００１０】
このような酸成分またはアルコール成分の置換は、重縮合時に前記特定の原料を使用して行い、その置換成分比は５〜３０モル％であることが好ましい。５モル％未満又は３０モル％を超える場合には、目的とする性質、例えば密着性の向上が達成できないだけでなく、その樹脂が本来的に有している特性が劣化してしまうという問題点が新たに発生するので好ましくない。なお、「一部を他の成分で置換した共重合ポリエステル樹脂」とは具体的には、例えばイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂をいう。また、複層からなる樹脂フィルムを使用する場合には、金属基板と接触する樹脂フィルム（下層フィルム）の厚さが、金属基板と直接接触しない樹脂フィルム（上層フィルム）の厚さ以下であることが好ましい。特に、下層フィルム厚み／上層フィルム厚み＝１／２０〜１程度としておくことが好ましい。この理由は以下のとおりである。すなわち、複層の樹脂フィルムを使用する場合においては、金属基板と接触する部分は、金属基板表面と密着性の優れた樹脂とする必要はあるが、経済的な観点から特にその厚みは厚くする必要はない。一方、上層フィルムは、立体感を付与するために厚みを厚くし、かつエンボス模様が奥深く形成される方が樹脂表面に高級感を付与することができるという観点から、少なくとも下層フィルムよりも厚いことが望ましい。複層からなる樹脂フィルムを使用する場合において、少なくとも金属基板と接触する部分の樹脂フィルム中の樹脂成分の一部にアイオノマー樹脂成分を含有させると、さらに金属基板との密着性が向上する。この場合において、アイオノマー樹脂成分を全体樹脂成分の１〜５０重量％とすることが好ましい。アイオノマー樹脂成分をこのように限定する理由は下記のとおりである。すなわち、アイオノマー樹脂フィルムは特に金属との密着性に優れているが、一方で、強度性という点で他の樹脂に比して劣ることから、その含有量が限定される１重量％未満の含有量ではアイオノマー樹脂の有する密着性向上という優れた効果を発揮できず、また含有量が５０重量％を超えると、密着性という点では改良できるものの強度や耐熱性の劣化や透明性の低下（白濁化）の方が顕著になってしまうからである。なお、一種類のみの樹脂フィルムを使用する場合にはＰＢＴを用いることが好ましい。ＰＢＴは半永久的なエンボス模様が容易に形成でき、温水中に長期間放置しても劣化を生じることが少なく優れた耐水性を示し、かつ他の樹脂フィルムと比較して高級感を有する。また、浴槽等の室内の壁材として使用した場合、優れた耐水性を有しているために直接温水がかけられても長期間劣化しないで使用可能である。このＰＢＴは１．０〜２．０の固有粘度（ＩＶ値）を有していることが好ましいが、固有粘度は製膜性の面から１．５以下、耐水経時性（耐水劣化性）の面から１．２以上であることがより好ましい。また、基材樹脂層は押出機を用いて製膜する際に、着色顔料を混練して着色樹脂層としてもよい。
【００１１】
次に印刷層について説明する。印刷層は、例えば、木目、石目、天然皮革の表面柄、布目、抽象柄などの模様を表現した絵柄印刷層と、基材樹脂層の全面を隠蔽し絵柄印刷層の印刷下地色を与えると共に、基材樹脂層と表面保護層との熱接着性を付与する、基材樹脂層の全面に印刷を施したベタ印刷層からなり、印刷層を形成するインキのビヒクルとしては、例えばニトロセルロース、酢酸セルロースなどのセルロース誘導体、ポリエステルウレタン樹脂などの公知のものが使用できるが、なかでも密着及び熱接着性の両観点からニトロセルロース−アルキッド樹脂系インキが好ましい。
【００１２】
次に表面保護層について説明する。表面保護層としては、上記の基材樹脂層に用いる樹脂と同一の樹脂を用いることができるが、ポリエステル樹脂フィルムを用いることが好ましい。なかでも、１．０〜２．０の固有粘度を有するポリブチレンテレフタレート樹脂フィルムを用いることがより好ましい。このポリエステル樹脂フィルムは、可塑剤及びハロゲン属元素を含まないポリエステル樹脂からなることを特徴とする。また、この表面保護層に上記のベタ印刷層、絵柄印刷層よりなる印刷層を設け、上記の基材樹脂層を省略してもよい。上記表面保護層の上に選択的に設けられる艶調整層は、無色透明であってもまたは着色透明であっても、さらに艶消しの透明であってもよく、ユニットバス用化粧板に用いる樹脂フィルムの表面の光沢度を調整するために設けるものであるが、表面保護層としての役割も兼ねる。艶調整層は適宜のビヒクルを用いた塗料を塗布することにより形成することができる。ビヒクルとしてはフェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン系樹脂などの熱硬化性樹脂の１種または２種以上の混合樹脂を用いることができる。艶調整層を形成する塗料には通常適量の艶消剤を分散させて所望の光沢度を付与しているが、艶消剤としてはマイカ、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、ケイソウ土、ケイ砂、シラスバルーンなどが用いられる。上記塗料の塗布方法としては、グラビアコート、ロールコート、エアナイフコートなど、公知の塗布方式を用いることができる。本発明のユニットバス用化粧板に用いる樹脂フィルムの厚さは、特に限定しないが、例えば０．０２〜０．３０ｍｍ、中でも０．０８〜０．１５ｍｍ程度であることが経済上好ましい。基材樹脂層として、異なる厚さの比率で積層した複層フィルムを用いた場合も、トータル厚みをこの厚さの範囲にしておくことが経済的観点から好ましい。そして、図１に示す本発明のユニットバス用化粧板に用いる樹脂フィルムは、次のようにして製膜することができる。すなわち、基材樹脂層上面の印刷層の上面に表面保護層の下面を重ね合わせ、基材樹脂層と表面保護層を重ね合せたまま１対の熱ロール間に通して挟み付けて圧着するとともに熱融着して積層し、一枚の積層フィルムを製造する。加熱しながら加圧することにより、表面保護層を基材樹脂層の印刷層面に融着して一枚の化粧板積層用印刷樹脂フィルムを製膜するものである。
【００１３】
（エンボス加工）
上記のユニットバス用化粧板に用いる樹脂フィルムエンボス加工方法としては、例えば加熱溶融した樹脂をＴダイからエンボス加工を施したキャスティングロール上に押出して片面にエンボス目を有するフィルムに製膜する方法、複層フィルムを直接彫刻ロール（エンボスロール）の間に通す方法、ブラウンフィルムを加熱して彫刻ロールの間に通す方法、回転スクリーンロールに通して真空の力でエンボス加工する方法、複層フィルムをパーフォレーター（目打ち機）に通すホットニードルプロセス、彫刻ロールを使用して圧縮する方法等の種々の方法がある。本発明の実施形態の１つにおいては、上記のように製膜した樹脂フィルムを、金属基板に加熱圧着した後にエンボス加工することが好ましい。エンボス加工における彫刻ロールの表面温度の設定及び調節は、ロール内に設けた配管中に水などの冷媒を一定量流す方法で行うことができる。エンボス模様形状としてはランダムマット、四角形、ダイヤモンド型、深絞り型、砂目（ＳＧ目）等の種々の模様を、製品のニーズに応じて使用することができる。また、本発明の実施形態の他の１つにおいて、基材樹脂層と表面保護層を積層する際に上記の熱ロールとしてエンボスロールを使用することにより、積層とエンボス加工を同時に実施することができる。すなわち、表面保護層の表面にエンボス凹部が形成されたユニットバス用化粧板に用いる樹脂フィルムを得ることができる。そして、基材樹脂層が寸法安定性に優れるために、張力や熱に起因する伸縮変動を抑えることが可能となり、印刷柄とエンボス柄が同調した、高意匠を有するエンボス化粧フィルムとすることができる。さらに、上記したように、表面保護層の表面に艶調整層を施して、意匠性をより一層向上させた図１に示すユニットバス用化粧板に用いる樹脂フィルムとすることもできる。
【００１４】
（ラミネート）
このようにして得られた樹脂フィルムは、上記のようにエンボス加工前またはエンボス加工と同時に金属基板上にラミネートすることができる。樹脂フィルムを金属基板にラミネートする方法には、超音波溶接、スピンウェルド等の接着方法を用いることができる。あるいは、火気に対して安全で臭気もなく、価格的にも安価な一般的な接着剤、例えば、酢酸ビニル樹脂系、エチレン−ビニルアセテート樹脂系、尿素樹脂系、ウレタン樹脂系、エポキシ樹脂系、ポリエステル樹脂系、シアノアクリレート樹脂系などの接着剤を介してラミネートしてもよいが、単に樹脂の融点以上に加熱しておいた金属基板上に圧着する方法（加熱圧着法）でラミネートしてもよい。加熱圧着法で樹脂フィルムと金属基板をラミネートさせる場合には、強固な密着力を得ることができるように金属基板の表面を予め処理しておくことが好ましい。表面処理方法としては、電解クロム酸処理、接着プライマー処理などの方法を採用することができる。
【００１５】
（樹脂フィルムの特性評価）
上記のようにして得られる本発明のユニットバス用化粧板に用いる樹脂フィルムについて、下記に示す項目の特性を評価した。
【００１６】
［エンボス性の良否判定］
樹脂フィルムのエンボス性の良否は、フィルム表面の表面平均粗さＲａ（μｍ）を測定することによって判断される。本発明の樹脂フィルムのエンボス加工は、平均表面粗さＲａ＝１１μｍの凹凸を付与された砂目（ＳＧ目）の彫刻ロールを用い、彫刻ロールをキャスティングロールとして用い、このキャスティングロール上に加熱溶融した樹脂を押出して片面にエンボス目を有するフィルムに製膜した樹脂フィルムを金属基板にラミネートした化粧板、または樹脂フィルムを金属基板にラミネートする際に、圧着ロールの樹脂フィルムに接する側のロールとして上記の彫刻ロールを用い、エンボス加工とラミネートを同時に行って樹脂フィルムを金属基板にラミネートした化粧板のいずれかの表面平均粗さＲａを測定した。表面平均粗さＲａの測定は次のようにして行った。本発明において、樹脂フィルム表面の表面平均粗さＲａは、東京精密社製ＳＵＲＦＣＯＭ表面粗さ計を用いて、ＪＩＳＢ０６０１に準拠して測定した。表面平均粗さＲａが４．０μｍ以上をエンボス性良好とした。なお、この測定は５枚の樹脂試験片について行い、各試験片について４個所の異なる場所の表面粗度を測定し、その平均値を計算して表面平均粗さＲａとした。
【００１７】
［耐水劣化性］
本発明の化粧板をユニットバスの内装材として用いられる高温多湿の状態で長時間経時させた場合を想定し、長時間水と接した場合の樹脂フィルムの耐水劣化性をデュポン衝撃試験法で評価した。すなわち、試料を一定期間水中に浸漬しておいた後、一定の衝撃を与えたときに樹脂被膜が破壊されない場合を耐衝撃性良好とした。デュポン衝撃試験は次のようにして行った。すなわち、本発明の金属基板に樹脂フィルムをラミネートした化粧板から６０×６０ｍｍの大きさの試験片を採取し、３８±２℃にしたイオン交換水中に１月間放置した。１ヶ月後にその試片を取り出して室温で乾燥し、デュポン衝撃試験機を使用してＪＩＳＫ５４００に準拠した条件（衝撃部分の大きさ：直径０．５インチ、荷重：１Ｋｇ、落下高さ：５０ｃｍ）で測定し、以下のように目視判定評価した。
評点５＝皮膜割れなし評点４＝皮膜の一部に細かい割れが発生評点３＝皮膜のエンボス部全体に細かい割れが発生評点２＝皮膜のエンボス部全体に大きい割れが発生評点１＝皮膜全体に割れが著しい上記評点で５及び４は使用上の問題はない。なお、この試験は各１０枚の試験片について測定し、その平均値をもって試験評点とした。
【００１８】
［樹脂フィルムと金属基板との密着性の評価］
本発明の金属基板に樹脂フィルムをラミネートした化粧板から６０×６０ｍｍの試験片を採取し、カッターナイフを使用して、樹脂フィルム上から幅５ｍｍの井桁の切り込みを金属基板面に達するまで入れた。この試片について、エリクセン試験機を使用して８ｍｍの張り出しを行い、井桁部を強制的に剥離して５段階の評点評価法で密着性を評価した。
評点５＝全く剥離しなかった評点４＝張り出し部の先端部分しか剥離しなかった評点３＝張り出し加工部の半分程度までは剥離しなかった評点２＝張り出し加工されていない部分は剥離しなかった評点１＝容易に全て剥離したなお、この試験は各１０枚の試験片について測定し、その平均値をもって試験評点とした。
【００１９】
［シーリング剤と樹脂フィルムとの密着性の評価］
本発明の化粧板から１５０ｍｍ×５０ｍｍの試験片を採取し、樹脂フィルム面上に縦１００ｍｍ×横２０ｍｍ×深さ３ｍｍの型枠を置き、型枠内にユニットバスのコーキングに用いるシーリング剤を充填し、１０時間放置しシーリング剤を固化させた。１０時間後にその試片を取り出し、固化したシーリング剤を強制剥離し、その密着性を以下のように目視判定評価した。
評点５＝樹脂フィルム全面にシーリング剤が残存している評点４＝樹脂フィルム面のかなりの部分にシーリング剤が残存している評点３＝樹脂フィルム面の一部にシーリング剤が残存している評点２＝樹脂フィルム面の極く僅かな部分にシーリング剤が残存している評点１＝樹脂フィルム面にシーリング剤が全く残存していない上記評点で５及び４は使用上の問題はない。
なお、この試験は各１０枚の試験片について測定し、その平均値をもって試験評点とした。
（実施例）次に実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
【００２０】
（実施例１〜１２、比較例１〜５）
表１に示す樹脂を用いて押出製膜機により作成した樹脂フィルムを基材樹脂層とし、その片面にニトロセルロース−アルキッド系インキを用い、着色ベタ印刷層および絵柄印刷層をグラビア輪転機によりインラインにて印刷した。次いで別途ＰＢＴを用いて押出製膜機により作成した厚さ５０μｍのフィルムを表面保護層として用いる樹脂フィルムと、上記の印刷を施した基材樹脂層の樹脂フィルムの絵柄印刷層面とを対向させ、エンボス加工を施した彫刻ロールとシリコンゴムロールからなる１対の圧着用ロールを用い、圧着用ロールの加熱温度：２００℃、樹脂フィルムの送り速度：２０ｍ／ｍｉｎ、圧着用ロールのニップ圧：２５ｋｇｆ／ｃｍ^２の条件で両フィルムを圧着用ロールの間に通して加熱圧着して積層し、表面保護層の樹脂フィルム表面にエンボス凹部を有するユニットバス用化粧板に用いる印刷樹脂フィルムを製膜した。一方、炭素分が０．０３重量％のアルミキルド銅からなる厚さ０．５０ｍｍの冷延鋼板を用意し、この鋼板に０．００２ｍｍの厚さに亜鉛めっきを施した。この亜鉛めっき鋼板を上記の樹脂フィルムの融点以上の温度に加熱して、その表面に上記の印刷樹脂フィルムの基材樹脂層面を当接し、１対の圧着用ロールの間に通して積層し、ユニットバス用化粧板を作製した。さらに、このようにして得られたユニットバス用化粧板の一部のエンボス加工面に、２液硬化型ウレタン系艶調整用塗料を版深３０μｍのグラビアロールにてコートし、艶調整層を設けた。次いでこのように処理した化粧板の樹脂フィルムのエンボス性、耐水劣化性、金属基板との密着性、およびシーリング剤との密着性を評価した。
【００２１】
（実施例１〜３、比較例１）
実施例１〜３と比較例１は、基材樹脂層にホモポリマーの単層樹脂フィルムを用いた例であり、実施例１〜３は固有粘度の異なるＰＢＴを使用した場合である。
（実施例４〜６、比較例２〜３）
実施例４〜６、比較例２〜３は基材樹脂層にブレンド樹脂を用いた例であり、実施例４はＰＢＴとＰＥＴの等量ブレンド、実施例５はＰＢＴとＰＣの等量ブレンド、実施例６はＰＥＴとアイオノマー樹脂（ＩＯ）の９５／５ブレンドの場合であり、比較例２はＰＥＴとＰＣの等量ブレンドの例、比較例３はＰＥＴとＩＯの７０／３０ブレンドの例である。
【００２２】
（実施例７〜９）
実施例７〜９は基材樹脂層のポリエステル樹脂中の酸成分またはアルコール成分を他の成分で置換した共重合樹脂の使用例であり、実施例７は酸成分であるテレフタル酸をイソフタル酸１０モル％で置換した場合、実施例８はアジピン酸１０モル％で置換した場合、実施例９はアルコール成分であるエチレングリコールをシクロヘキサンジメタノール１０モル％で置換した場合である。
【００２３】
（実施例１０〜１２、比較例４〜５）
実施例１０〜１２と比較例４〜５は基材樹脂層として複層樹脂を用いた例であり、このうち実施例１０と１１は実施例７の樹脂であるイソフタル酸１０モル％を含む共重合ポリエステル樹脂フィルムと、ＰＢＴフィルムからなる２層フィルムの使用例で、厚さ０．０２ｍｍの共重合ポリエステル樹脂フィルムを接着層とし、厚さ０．０８ｍｍのＰＢＴフィルムを非接着層とした場合である。実施例１１は厚さの比を９：１、すなわち共重合ポリエステル樹脂フィルムの厚さを０．０１ｍｍとし、非接着層であるＰＢＴフィルムの厚さを０．０９ｍｍとした場合である。また、比較例４は接着層の厚さを極端に薄くした場合で、共重合ポリエステル樹脂フィルムの厚さを０．００４ｍｍとし、非接着層であるＰＢＴフィルムの厚さを０．０９６ｍｍと厚くした場合であり、この比較例の場合は密着性は著しく劣っている。実施例１２と比較例５は、良好な接着性を有するＩＯを含むブレンド樹脂を接着層にした場合である。実施例１２は比較例３の樹脂を用いた場合であり、ＩＯ含量が３０％であるのに対し、比較例５の場合はＩＯ成分が７０％の過剰配合となっているために、白濁したフィルムとなった。
【００２４】
（実施例１３）
ＰＢＴを用いて押出製膜機により作成した厚さ１００μｍのフィルムを表面保護層とし、その片面にニトロセルロース−アルキド系インキを用い、絵柄印刷層および着色ベタ印刷層をグラビア輪転機によりインラインにて印刷し、印刷樹脂フィルムを得た。一方、炭素分が０．０３重量％のアルミキルド鋼からなる厚さ０．５０ｍｍの冷延鋼板に０．００２ｍｍの厚さに亜鉛−コバルト−モリブデン合金めっきを施した亜鉛合金めっき鋼板にポリエステル系接着剤を５ｇ／ｍ^２の塗布量で塗布し、前記印刷樹脂フィルムの印刷面を当接し、エンボス加工を施した彫刻ロールとシリコンゴムロールからなる１対の圧着用ロールを用い、亜鉛合金めっき鋼板の加熱温度：２１０℃、接着圧力：１５ｋｇｆ／ｃｍ^２、圧着時間：５秒の条件で加熱圧着して積層すると同時に樹脂フィルム面にエンボス加工を施し、ユニットバス用化粧板を作製した。次いでこのように処理した化粧板の樹脂フィルムのエンボス性、耐水劣化性、金属基板との密着性、およびシーリング剤との密着性を評価した。
【００２５】
以上の実施例および比較例の特性評価結果を表２にまとめた。なお、表１に示してあるＩＶは樹脂の固有粘度であり、樹脂フィルムの印刷層は実施例と比較例の基材樹脂層と表面保護層の中間にあり、全て下層が絵柄印刷層、上層がベタ印刷層の２層からなる。
【００２６】
【表１】

【００２７】
【表２】

【００２８】
【表３】

表３に示すように、本発明のユニットバス用化粧板は、エンボス性、耐水劣化性、金属基板との密着性およびシーリング剤との密着性のいずれにおいても優れた特性を示す。
【００２９】
【産業上の利用可能性】
本発明のユニットバス用化粧板では、金属基板にラミネートする樹脂フィルムの基材樹脂層は熱や張力に対する伸縮変動が少なく、優れた寸法安定性を有しているため、印刷見当精度に優れた、印刷柄とエンボス柄が同調した意匠性に優れた絵柄模様を表現することができる。
また、従来のポリ塩化ビニル樹脂フィルム被覆金属板と同等以上のエンボス性、耐水劣化性、金属基板に対する密着性、シーリング剤に対する密着性に優れており、ユニットバスに好適に適用させることができる。
【００３０】
【図面の簡単な説明】
図１は、本発明のユニットバス用化粧板に用いる樹脂フィルムの一例を示す断面図である。図２は、本発明のユニットバス用化粧板に用いる樹脂フィルムの他の一例を示す断面図である。図３は、本発明のユニットバス用化粧板の一例を示す断面図である。図４は、本発明のユニットバス用化粧板の他の一例を示す断面図である。【Technical field】
[0001]
The present invention relates to a decorative sheet for a unit bath, which is mainly used in a hot and humid bathroom, etc., which is obtained by laminating a resin film having a surface embossed and further printed on a metal plate, and the unit bath. The present invention relates to a unit bath molded using a decorative veneer.
[Background]
[0002]
Conventionally, a decorative metal plate obtained by laminating a resin film on a metal plate has been widely used for building materials. Among these decorative metal plates laminated with resin films for building materials, decorative plates for bath units used in hot and humid bathrooms are not only excellent in adhesion to the underlying metal plate, It is often exposed to water, water vapor, etc., and water resistance is also required. Furthermore, in order to increase the commercial value as an interior material, it is also important to add the aesthetics of the surface, that is, a high-class feeling. For this reason, a printed resin film is laminated on a metal plate, or the surface of a decorative metal plate. The embossed pattern has been widely applied. In these decorative metal plates, when the adhesion between the resin film and the underlying metal plate is poor, water or water vapor enters from that portion, and the underlying metal plate is corroded and laminated for a long period of time. Peels off. When printing on a resin film, if the solvent resistance of the resin film is poor, the resin film dissolves or swells, resulting in unclear printing and unusable use. Furthermore, good embossability is also important for interior materials. When the embossed pattern having a certain depth remains on the resin film, a three-dimensional effect is obtained on the resin film, and a high-grade feeling is given to the decorative metal plate. From such a viewpoint, a decorative board as shown below is used as an interior material.
[0003]
(1) A decorative film in which a resin layer serving as a base material is printed using a normal method, and a coating layer such as an amino alkyd resin or a urethane resin is provided to protect the surface of the printed layer, (2) After printing on the resin layer that is the base material, a decorative film in which a transparent biaxially stretched polyester film is laminated via an adhesive layer. (3) Printing is carried out on a polyvinyl chloride film using a normal method. After applying, a decorative film such as a transparent polyvinyl chloride film or a laminated film of biaxially stretched polyester film, etc., laminated on a metal substrate such as a galvanized steel sheet directly or via an adhesive is known. Yes. However, since the decorative film laminated with the decorative film of (1) has insufficient strength of the decorative film, when performing V-cut processing or the like, the decorative film is cracked during processing or the ink at the corners is peeled off. There is a problem that it is easy to use, and it is not suitable for applications in which V-cut processing or the like is performed.
The decorative board laminated with the decorative film of (2) is excellent in surface physical properties such as stain resistance and solvent resistance, but the surface film is poor in flexibility and has a high softening temperature. Embossing is difficult to enter.
The decorative board laminated with the decorative film of (3) uses a polyvinyl chloride film from the viewpoints of easy embossing and low cost, but is resistant to contamination, solvent, etc. Inferior surface properties, and when incinerated and disposed of, poisonous gases such as hydrogen chloride gas and harmful substances resulting from it are generated, polluting the environment, and incinerating the incinerator during incineration I have a problem such as fear. There are also films using olefin-based resin polyethylene, polypropylene resin, etc. instead of vinyl chloride resin. In this case, although these resins have good embossability, they are laminated on metal plates. In this case, there is a problem that the processed part is whitened and the aesthetics are impaired.
[0004]
In order to solve the above-mentioned problems, the present invention has a pattern that is excellent in water resistance, has a design pattern excellent in design properties equivalent to or better than a decorative board using a conventional polyvinyl chloride resin film, and is resistant to contamination. , Decorative plates used for unit baths laminated with resin films with excellent surface properties such as solvent resistance, adhesion to metal plates, and excellent embossing properties, and unit baths using the decorative plates The purpose is to provide.
DISCLOSURE OF THE INVENTION
[0005]
The features of the present invention are shown below.
(1) On the surface of the metal plate, a base resin layer, a printing layer, and a surface protective layer made of a copolyester resin in which a part of the acidic component or alcohol component in the resin is substituted with other components are sequentially laminated from the bottom. The base resin layer is a polyethylene terephthalate resin, the acid content in the resin is a terephthalic acid part, the alcohol component is an ethylene glycol part, and the substitution is The substitution component ratio is 5 to 30 mol%, and the printing layer conceals the entire surface of the pattern printing layer and the entire surface of the base resin layer, and the pattern printing layer. It consists of a lower layer that is a solid print layer that gives a print base color,
And the decorative board for unit baths formed by laminating | stacking the resin film formed by embossing which surface roughness is 0.1-400 micrometers in surface average roughness Ra on the said surface protective layer.
(2) A decorative plate obtained by laminating a resin film in which a base resin layer made of polyester, a printing layer, and a surface protective layer are sequentially laminated from the bottom on the surface of a metal plate, wherein the base resin layer has an intrinsic viscosity. 1.0 to 2.0 polybutylene terephthalate resin, and the printing layer conceals the entire surface of the pattern printing layer and the entire surface of the base resin layer, and gives the printing base color of the pattern printing layer. It is composed of a lower layer which is a solid print layer, and a resin film obtained by embossing the surface protective layer having a surface average roughness Ra of 0.1 to 400 μm is laminated on a metal plate. A decorative sheet for unit bath.
(3) The decorative sheet for unit bath according to (1) or (2), wherein the surface protective layer is a polybutylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 1.0 to 2.0.
(4) The said base resin layer is a resin film which consists of multiple layers, Comprising: Thickness of the layer which contacts a metal plate / Thickness of a layer which does not contact a metal plate = (1/20) -1 The decorative sheet for unit bath according to (1), characterized in that
(5) The decorative sheet for unit bath according to (4), which is a resin film containing 1 to 50% by weight of an ionomer resin component in a resin component in a portion in contact with the resin film and the metal plate.
(6) A decorative plate in which a resin film in which a printing layer and a surface protective layer are sequentially laminated from the bottom is laminated on the surface of a metal plate, wherein the base resin layer has an intrinsic viscosity of 1.0 to 2.0. It is a polybutylene terephthalate resin, and the printing layer is an upper layer that is a pattern printing layer, and a lower layer that is a solid printing layer that conceals the entire surface of the base resin layer and imparts a printing background color of the pattern printing layer. Become
And the decorative board for unit baths formed by laminating | stacking the resin film formed by embossing which surface roughness is 0.1-400 micrometers in surface average roughness Ra on the said surface protective layer.
(7) The decorative sheet for unit bath according to any one of (1) to (6), wherein a gloss adjusting layer is further provided on the surface protective layer.
(8) The decorative sheet for unit bath according to (7), wherein an adhesive layer is interposed between the resin film and the metal plate.
(9) The decorative sheet for unit bath according to any one of (1) to (8), wherein the metal plate is a galvanized steel plate.
(10) A unit bath molded using the decorative sheet for unit bath according to any one of (1) to (9).
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
[0006]
The inventors of the present invention, as a result of intensive studies on a decorative sheet for a unit bath mainly used in a hot and humid bathroom, etc., used a polybutylene terephthalate film as a base resin layer serving as a printing base, and a pattern printing layer A printing layer consisting of an upper layer and a lower layer that is a solid printing layer is formed, and a surface protective layer that is embossed and a gloss adjustment layer that is selectively applied thereon are laminated on the metal plate sequentially from the bottom. It was found that a decorative sheet for a unit bath satisfying the required characteristics can be obtained by using the decorative panel. Further, a polybutylene terephthalate film may be used for the surface protective layer, a printing layer may be formed thereon, and the base resin layer may be omitted. As one embodiment of the manufacturing method of the decorative sheet for unit bath of the present invention, a resin film having predetermined characteristics is laminated on a metal plate, and then the metal plate and the resin film are simultaneously applied to the engraving roll at a predetermined speed. The embossed pattern can be formed and processed on the resin film. As another embodiment of the manufacturing method, a resin film in which an embossed pattern is previously formed using an engraving roll can be laminated on a metal plate.
[0007]
The contents of the present invention will be described below. FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a resin film used for a decorative sheet for unit bath of the present invention. FIG. 2 is a cross-sectional view showing another example of a resin film used for a decorative sheet for unit bath of the present invention. 4 is a cross-sectional view showing an example of a decorative sheet for unit bath of the present invention. 1 is a resin film used for a decorative board for a unit bath, 2 is a metal substrate, 3 is an adhesive layer, 4 is a base resin layer, 5 is a printing layer, 5a is a pattern printing layer, 5b is a solid printing layer, and 6 is a surface. A protective layer, 7 represents an embossed recess, and 8 represents a gloss adjusting layer. As shown in FIG. 1, the resin film 1 used for the decorative board for unit bath of the present invention is provided with a printing layer 5 comprising a solid printing layer 5b and a pattern printing layer 5a on the upper surface of the base resin layer 4, A surface protective layer 6 is laminated on the upper surface of the layer 5, and the printed layer 5 and the surface protective layer 6 are laminated by thermal bonding without using an adhesive layer. Further, the gloss adjusting layer 8 may be provided on the upper layer of the surface protective layer 6 to such an extent that the embossed recess 7 is not lost. The embossed recesses 7 applied to the surface protective layer 6 may be those obtained by previously embossing the surface protective layer 6, or engraving rolls when laminating the resin film 1 laminated with each layer on the metal substrate 2. May be used for embossing. Further, as shown in FIG. 2, the resin film 1 used for the decorative board for unit bath of the present invention is provided with the pattern printing layer 5a and the solid printing layer 5b on one side of the surface protective layer 6 and embossing on the other side. You may have done. FIG. 3 shows a decorative board 9 in which the resin film 1 used for the decorative sheet for unit bath shown in FIG. FIG. 4 shows a decorative board in which the resin film 1 used for the decorative board for unit bath shown in FIG. 2 is laminated on the metal substrate 2 via the adhesive layer 3.
[0008]
(Metal plate used)
In the present invention, examples of the metal substrate on which the resin film is laminated include a steel plate, an aluminum plate, and a copper plate, but are not particularly limited thereto. As the steel plate, a plain steel cold-rolled steel plate having a thickness of about 0.10 to 1.20 mm is preferable. Among these, a plain steel cold-rolled steel sheet having a thickness of about 0.1 to 0.5 mm is preferable. Among cold-rolled steel sheets, low-carbon or ultra-low carbon aluminum killed steel sheets are preferably used, but non-aging steels added with Nb, Ti, etc., chromium-containing steel sheets containing 3 to 18% by weight of chromium, and various compositions Stainless steel plates can also be used. The surface of these cold-rolled steel plates may be surface-treated. Surface treatment methods include plating, painting, or chemical conversion treatment. Types of plating include zinc plating, zinc alloy plating such as zinc-nickel, zinc-chromium, zinc-cobalt-molybdenum, tin plating, nickel plating, nickel-phosphorous, nickel-cobalt, nickel-alloy plating such as nickel-tin. For example. In this invention, it is more preferable to use the steel plate which gave galvanization and zinc alloy plating as a metal substrate from a corrosion-resistant and economical viewpoint. As the types of coating, various types of coating methods such as spray coating, roll coating, and electrodeposition coating can be applied depending on the properties of various coating materials. In order to improve the adhesion between the resin film and the metal substrate, it is also preferable to perform a chemical conversion treatment for improving the adhesion on the surface of the metal substrate.
As a chemical conversion treatment method for such a metal substrate, for example, an electrolytic method, an immersion method, or the like is used. ² It is preferable to deposit a chromium hydrated oxide film to the extent. In addition, the chemical conversion treatment for improving adhesion can use means other than the chromium oxide film.
[0009]
(Resin film to be laminated)
The resin film used for the decorative board for unit bath of the present invention is a decorative film in which a base resin layer, a printing layer, a surface protective layer and optionally a gloss adjusting layer are sequentially laminated from the bottom, or a printing layer, a surface protective layer and a selection. In particular, it is a decorative film in which gloss adjustment layers are sequentially laminated from the bottom.
First, the base resin layer will be described. As the base resin layer, polybutylene terephthalate resin (PBT), polyethylene terephthalate resin (PET), polycarbonate resin (PC), or the like is preferably used. Also, blends of PBT and PET, blend resins of various proportions of PBT or PET and other resins, such as blend resins of PBT and PC, blend resins of PBT and ionomer resin, or three or more of these resins A blended resin or the like is used. Further, a copolymer film of PBT or PET and another resin, for example, a resin film of a copolymer with a polyester resin containing isophthalic acid, adipic acid, or the like as an acid component can be used. Furthermore, a multilayer film in which two or more resin films are laminated can also be used as the base resin layer. In the case of using a blend resin, for example, by blending a resin having good adhesion, it is possible to improve the adhesiveness while leaving the characteristic originally possessed by the resin to be mixed. Moreover, when a multilayer film is used, the layer which consists of resin excellent in adhesiveness can be arrange | positioned on the surface which contacts a metal substrate. Since the blend resin is formed by mechanically mixing resins having different properties, there are many cases where a blend resin in a non-uniform state is generated, and there is a problem in that the state of close contact with the metal plate is likely to vary. As a solution for this, there is a method of using a resin in which a part of the components in the resin is replaced with other components. In the present invention, from such a viewpoint, as a result of various experiments, when a polyester resin or the like is used as the base resin layer, a copolymerized polyester resin in which a part of the acid component or alcohol component in the resin is substituted with another component It has been found that a remarkable improvement effect is observed in the adhesion to the metal substrate. For example, when a polyethylene terephthalate resin is used as the polyester resin, the acid component in the resin refers to a terephthalic acid moiety, and the alcohol component refers to an ethylene glycol moiety. “Substitution with other components” means substitution with an acid component or an alcohol component, and the acid component is an aliphatic dicarboxylic acid such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid or alicyclic It refers to a dicarboxylic acid or an aromatic dicarboxylic acid such as phthalic acid, isophthalic acid, 2,6 naphthalenedicarboxylic acid, or a combination of two or more. Examples of the alcohol component include aromatic diols such as bisphenol A, or aliphatic diols such as diethylene glycol, 1,4 butanediol, 1,6 hexanediol, and alicyclic diols such as 1,4 cyclohexanedimethanol. It refers to a single or a combination of two or more.
[0010]
Such substitution of the acid component or alcohol component is performed using the specific raw material during polycondensation, and the substitution component ratio is preferably 5 to 30 mol%. If the amount is less than 5 mol% or exceeds 30 mol%, not only the intended properties such as adhesion cannot be improved, but also the inherent properties of the resin deteriorate. Is newly generated, which is not preferable. The “copolyester resin partially substituted with other components” specifically refers to, for example, an isophthalic acid copolymerized polybutylene terephthalate resin. In addition, when using a resin film consisting of multiple layers, the thickness of the resin film (lower layer film) in contact with the metal substrate is equal to or less than the thickness of the resin film (upper layer film) not in direct contact with the metal substrate. Is preferred. In particular, it is preferable to set the lower layer film thickness / upper layer film thickness to about 1/20 to 1. The reason for this is as follows. That is, in the case of using a multilayer resin film, it is necessary that the portion in contact with the metal substrate is a resin having excellent adhesion to the metal substrate surface, but the thickness is particularly increased from an economical viewpoint. There is no need. On the other hand, the upper layer film should be thicker than at least the lower layer film from the viewpoint of increasing the thickness in order to give a three-dimensional effect and imparting a high-class feeling to the resin surface if the embossed pattern is formed deeper. Is desirable. When using the resin film which consists of a multilayer, when an ionomer resin component is included in a part of resin component in the resin film of the part which contacts a metal substrate at least, the adhesiveness with a metal substrate will improve further. In this case, the ionomer resin component is preferably 1 to 50% by weight of the total resin component. The reason for limiting the ionomer resin component in this way is as follows. That is, the ionomer resin film is particularly excellent in adhesion to metal, but on the other hand, it is inferior to other resins in terms of strength, so that the content is limited to less than 1% by weight. If the amount exceeds 50% by weight, the ionomer resin can not exhibit the excellent effect of improving the adhesion, but if the content exceeds 50% by weight, it can be improved in terms of adhesion, but the strength, heat resistance and transparency are decreased (white turbidity) This is because the method becomes more prominent. In addition, when using only one type of resin film, it is preferable to use PBT. PBT can easily form a semi-permanent embossed pattern, does not cause deterioration even when left in warm water for a long period of time, exhibits excellent water resistance, and has a high-grade feeling compared to other resin films. Moreover, when it is used as a wall material in a room such as a bathtub, it has excellent water resistance, so that it can be used without being deteriorated for a long time even if it is directly heated. The PBT preferably has an intrinsic viscosity (IV value) of 1.0 to 2.0. However, the intrinsic viscosity is 1.5 or less from the viewpoint of film forming property, and has a water aging resistance (water aging resistance). It is more preferable that it is 1.2 or more from the surface. The base resin layer may be formed into a colored resin layer by kneading a color pigment when forming the film using an extruder.
[0011]
Next, the print layer will be described. For example, the print layer conceals the entire surface of the pattern print layer expressing the surface pattern, texture, abstract pattern, etc. of wood, stone, natural leather, and the base resin layer to give the print base color of the pattern print layer In addition, an ink vehicle for forming the printing layer is formed of, for example, nitrocellulose, which is a solid printing layer that is printed on the entire surface of the base resin layer to give thermal adhesiveness between the base resin layer and the surface protective layer. In addition, known derivatives such as cellulose derivatives such as cellulose acetate and polyester urethane resins can be used, and among these, nitrocellulose-alkyd resin-based inks are preferable from the viewpoints of both adhesion and thermal adhesiveness.
[0012]
Next, the surface protective layer will be described. As the surface protective layer, the same resin as that used for the base resin layer can be used, but a polyester resin film is preferably used. Among these, it is more preferable to use a polybutylene terephthalate resin film having an intrinsic viscosity of 1.0 to 2.0. This polyester resin film is characterized by comprising a polyester resin containing no plasticizer and no halogen element. In addition, the surface protective layer may be provided with a printing layer composed of the solid printing layer and the pattern printing layer, and the base resin layer may be omitted. The gloss adjusting layer selectively provided on the surface protective layer may be colorless and transparent, colored or transparent, and further matte and transparent. Although provided to adjust the glossiness of the film surface, it also serves as a surface protective layer. The gloss adjusting layer can be formed by applying a paint using an appropriate vehicle. As the vehicle, one or a mixture of two or more thermosetting resins such as phenol resin, unsaturated polyester resin, epoxy resin, and polyurethane resin can be used. The paint for forming the gloss adjusting layer is usually provided with a desired amount of gloss by dispersing an appropriate amount of matting agent, but as the matting agent, mica, silica, alumina, calcium carbonate, diatomaceous earth, silica sand, A shirasu balloon or the like is used. As the coating method of the coating material, a known coating method such as gravure coating, roll coating, air knife coating or the like can be used. Although the thickness of the resin film used for the decorative board for unit baths of this invention is not specifically limited, For example, it is economically preferable that it is about 0.02-0.30 mm, especially about 0.08-0.15 mm. Even when a multilayer film laminated at a ratio of different thicknesses is used as the base resin layer, it is preferable from the economical viewpoint to keep the total thickness within this thickness range. And the resin film used for the decorative board for unit baths of this invention shown in FIG. 1 can be formed as follows. That is, the lower surface of the surface protective layer is overlaid on the upper surface of the printed layer on the upper surface of the base resin layer, and the base resin layer and the surface protective layer are overlapped with each other and sandwiched between a pair of heat rolls and pressed. Heat-sealed and laminated to produce a single laminated film. By applying pressure while heating, the surface protective layer is fused to the printed layer surface of the base resin layer to form a single decorative resin laminated printing resin film.
[0013]
(Embossing)
As a resin film embossing method used for the above-mentioned unit bath decorative plate, for example, a method of forming a film having an embossed eye on one side by extruding a heat-melted resin onto a casting roll embossed from a T die, A method of passing a multilayer film directly between engraving rolls (an embossing roll), a method of heating a brown film and passing it between engraving rolls, a method of embossing with a vacuum force through a rotating screen roll, and a multilayer film There are various methods such as a hot needle process through a perforator (a perforator) and a method of compressing using a sculpture roll. In one embodiment of the present invention, it is preferable that the resin film formed as described above is embossed after being thermocompression bonded to a metal substrate. The setting and adjustment of the surface temperature of the engraving roll in embossing can be performed by a method in which a certain amount of coolant such as water is caused to flow through a pipe provided in the roll. As the embossed pattern shape, various patterns such as a random mat, a square shape, a diamond shape, a deep drawing shape, and a grain (SG) can be used according to the needs of the product. In another embodiment of the present invention, when the base resin layer and the surface protective layer are laminated, an embossing roll is used as the above-mentioned heat roll, so that the lamination and the embossing can be performed simultaneously. it can. That is, the resin film used for the decorative board for unit baths in which the embossed depression is formed on the surface of the surface protective layer can be obtained. And since the base resin layer is excellent in dimensional stability, it becomes possible to suppress expansion and contraction fluctuation caused by tension and heat, and to make an embossed decorative film having a high design in which the printed pattern and the embossed pattern are synchronized. it can. Furthermore, as described above, a gloss adjusting layer may be applied to the surface of the surface protective layer to provide a resin film for use in the decorative sheet for unit baths shown in FIG.
[0014]
(laminate)
The resin film thus obtained can be laminated on a metal substrate before or simultaneously with embossing as described above. As a method of laminating the resin film on the metal substrate, an adhesion method such as ultrasonic welding or spin weld can be used. Or, general adhesives that are safe against fire, odorless, and inexpensive in price, such as vinyl acetate resin, ethylene-vinyl acetate resin, urea resin, urethane resin, epoxy resin, Lamination may be carried out through an adhesive such as polyester resin or cyanoacrylate resin, but it may be laminated by simply pressing onto a metal substrate that has been heated above the melting point of the resin (thermocompression bonding). Good. When laminating a resin film and a metal substrate by a thermocompression bonding method, it is preferable to treat the surface of the metal substrate in advance so as to obtain a strong adhesion. As the surface treatment method, methods such as electrolytic chromic acid treatment and adhesion primer treatment can be employed.
[0015]
(Characteristic evaluation of resin film)
About the resin film used for the decorative board for unit baths of this invention obtained as mentioned above, the characteristic of the item shown below was evaluated.
[0016]
[Embossing quality judgment]
The embossability of the resin film is judged by measuring the surface average roughness Ra (μm) of the film surface. The embossing of the resin film of the present invention uses a gravel (SG) engraving roll to which irregularities with an average surface roughness Ra = 11 μm are used, and the engraving roll is used as a casting roll, which is heated and melted on the casting roll. As a roll on the side that comes in contact with the resin film of the crimping roll when laminating a resin film formed by extruding the resin and forming a film with an embossed eye on one side, or laminating the resin film on the metal board Using the above engraving roll, the surface average roughness Ra of any one of the decorative plates obtained by laminating a resin film on a metal substrate by performing embossing and laminating simultaneously was measured. The surface average roughness Ra was measured as follows. In the present invention, the surface average roughness Ra of the resin film surface was measured according to JIS B0601 using a SURFCOM surface roughness meter manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd. A surface average roughness Ra of 4.0 μm or more was regarded as good embossability. In addition, this measurement was performed about five resin test pieces, the surface roughness of four different places was measured about each test piece, the average value was calculated, and it was set as surface average roughness Ra.
[0017]
[Water resistance]
Assuming that the decorative board of the present invention is used for a long time in a hot and humid state used as an interior material of a unit bath, the water film deterioration resistance when contacted with water for a long time is evaluated by the DuPont impact test method. did. That is, when the resin film was not destroyed when a constant impact was applied after the sample was immersed in water for a certain period, the impact resistance was good. The DuPont impact test was conducted as follows. That is, a test piece having a size of 60 × 60 mm was collected from a decorative plate obtained by laminating a resin film on the metal substrate of the present invention, and left in ion-exchanged water at 38 ± 2 ° C. for one month. One month later, the specimen was taken out and dried at room temperature, and in accordance with JIS K5400 using a DuPont impact tester (impact part size: 0.5 inch diameter, load: 1 kg, drop height: 50 cm). ) And evaluated visually as follows.
Score 5 = No cracking of the film Score 4 = Fine cracks occur in part of the film Score 3 = Small cracks occur in the entire embossed part of the film Score 2 = Large cracks occur in the entire embossed part of the film Score 1 = Entire film There is no problem in use of 5 and 4 in the above score. In addition, this test measured about 10 test pieces each, and made the average value the test score.
[0018]
[Evaluation of adhesion between resin film and metal substrate]
A test piece of 60 × 60 mm was collected from a decorative board obtained by laminating a resin film on the metal substrate of the present invention, and a 5 mm wide notch was cut from the resin film until reaching the metal substrate surface using a cutter knife. . About this test piece, 8 mm overhang | projection was performed using the Eriksen test machine, the cross-girder part was forcibly peeled, and adhesiveness was evaluated by the 5-point rating evaluation method.
Grade 5 = No peeling at all Grade 4 = Only the tip of the overhanging part was peeled off Score 3 = Half of the overhanging part was not peeled off Score 2 = The part not overhanging was not peeled off Score 1 = Easily peeled off Note that this test was performed on 10 test pieces, and the average value was used as the test score.
[0019]
[Evaluation of adhesion between sealing agent and resin film]
A test piece of 150 mm × 50 mm is taken from the decorative board of the present invention, a mold frame of 100 mm length × 20 mm width × 3 mm depth is placed on the resin film surface, and a sealing agent used for caulking of a unit bath is filled in the mold frame. And allowed to stand for 10 hours to solidify the sealing agent. After 10 hours, the specimen was taken out, the solidified sealing agent was forcibly peeled off, and the adhesion was visually evaluated as follows.
Grade 5 = Sealing agent remains on the entire surface of the resin film Score 4 = Sealing agent remains on a significant portion of the resin film surface Score 3 = Sealing agent remains on a portion of the resin film surface 2 = Sealing agent remains in a very small part of the resin film surface Rating 1 = No sealing agent remains on the resin film surface In the above ratings, 5 and 4 have no problem in use.
In addition, this test measured about 10 test pieces each, and made the average value the test score.
EXAMPLES Next, the present invention will be described in further detail with reference to examples.
[0020]
(Examples 1-12, Comparative Examples 1-5)
A resin film prepared by an extrusion film forming machine using the resin shown in Table 1 is used as a base resin layer, a nitrocellulose-alkyd ink is used on one side thereof, and a colored solid printing layer and a pattern printing layer are inlined by a gravure rotary press. Printed at Next, a resin film using a film having a thickness of 50 μm separately produced by an extrusion film forming machine using PBT as a surface protective layer and the pattern printing layer surface of the resin film of the base resin layer subjected to the above printing are opposed to each other, Using a pair of crimping rolls consisting of an embossed engraving roll and a silicon rubber roll, the heating temperature of the crimping roll: 200 ° C., the feeding speed of the resin film: 20 m / min, the nip pressure of the crimping roll: 25 kgf / cm ² Under these conditions, both films were passed between pressure-bonding rolls and heat-pressed and laminated to form a printed resin film for use as a unit bath decorative plate having an embossed recess on the surface of the surface protective layer. On the other hand, a cold rolled steel sheet having a thickness of 0.50 mm made of aluminum killed copper having a carbon content of 0.03% by weight was prepared, and this steel sheet was galvanized to a thickness of 0.002 mm. The galvanized steel sheet is heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the resin film, and the base resin layer surface of the printing resin film is brought into contact with the surface of the galvanized steel sheet, passed between a pair of crimping rolls, and laminated. A decorative sheet for unit bath was prepared. Furthermore, the embossed surface of part of the decorative board for unit bath obtained in this way is coated with a two-component curable urethane-based gloss adjustment paint with a gravure roll with a plate depth of 30 μm, and a gloss adjustment layer is provided. It was. Subsequently, the embossing property of the resin film of the decorative board processed in this way, water-resistant deterioration property, adhesiveness with a metal substrate, and adhesiveness with a sealing agent were evaluated.
[0021]
(Examples 1 to 3, Comparative Example 1)
Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 are examples using a homopolymer single layer resin film for the base resin layer, and Examples 1 to 3 are cases where PBTs having different intrinsic viscosities are used.
(Examples 4-6, Comparative Examples 2-3)
Examples 4 to 6 and Comparative Examples 2 to 3 are examples using a blend resin for the base resin layer, Example 4 is an equal blend of PBT and PET, Example 5 is an equal blend of PBT and PC, Example 6 is a 95/5 blend of PET and ionomer resin (IO), Comparative Example 2 is an example of an equal blend of PET and PC, and Comparative Example 3 is an example of a 70/30 blend of PET and IO. is there.
[0022]
(Examples 7 to 9)
Examples 7 to 9 are examples of using a copolymer resin in which the acid component or alcohol component in the polyester resin of the base resin layer is replaced with other components, and Example 7 is an example of using terephthalic acid as an acid component as isophthalic acid 10 In the case of substitution with mol%, Example 8 is for substitution with 10 mol% of adipic acid, and Example 9 is for the substitution of ethylene glycol as an alcohol component with 10 mol% of cyclohexanedimethanol.
[0023]
(Examples 10-12, Comparative Examples 4-5)
Examples 10 to 12 and Comparative Examples 4 to 5 are examples in which a multilayer resin is used as the base resin layer. Of these, Examples 10 and 11 are co-polymers containing 10 mol% of isophthalic acid which is the resin of Example 7. This is an example of using a polymer polyester resin film and a two-layer film made of a PBT film. In this case, a 0.02 mm thick copolymer polyester resin film is used as an adhesive layer, and a 0.08 mm thick PBT film is used as a non-adhesive layer. is there. In Example 11, the thickness ratio is 9: 1, that is, the thickness of the copolyester resin film is 0.01 mm, and the thickness of the PBT film as the non-adhesive layer is 0.09 mm. In Comparative Example 4, the thickness of the adhesive layer was extremely thin, the thickness of the copolyester resin film was 0.004 mm, and the thickness of the PBT film as the non-adhesive layer was 0.096 mm. In this comparative example, the adhesion is remarkably inferior. Example 12 and Comparative Example 5 are cases in which a blend resin containing IO having good adhesiveness is used as an adhesive layer. Example 12 is a case where the resin of Comparative Example 3 was used, and the IO content was 30%, whereas in the case of Comparative Example 5, the IO component was over-mixed with 70%, so it became cloudy. It became a film.
[0024]
(Example 13)
A film with a thickness of 100 μm created by an extrusion film-forming machine using PBT is used as a surface protective layer, nitrocellulose-alkyd ink is used on one side, and a pattern printing layer and a colored solid printing layer are inlined by a gravure rotary press. Printing was performed to obtain a printed resin film. On the other hand, a polyester-based adhesive is applied to a zinc alloy-plated steel sheet in which a cold rolled steel sheet having a thickness of 0.50 mm made of aluminum killed steel having a carbon content of 0.03 wt. 5 g / m of agent ² The heating temperature of the zinc alloy plated steel sheet is 210 ° C., using a pair of crimping rolls made of an engraved engraving roll and a silicon rubber roll. Adhesion pressure: 15 kgf / cm ² Bonding time: Heat-bonded under the condition of 5 seconds and laminated at the same time as embossing on the resin film surface to produce a decorative sheet for unit bath. Subsequently, the embossing property of the resin film of the decorative board processed in this way, water-resistant deterioration property, adhesiveness with a metal substrate, and adhesiveness with a sealing agent were evaluated.
[0025]
Table 2 summarizes the characteristic evaluation results of the above examples and comparative examples. In addition, IV shown in Table 1 is the intrinsic viscosity of the resin, the printed layer of the resin film is in the middle of the base resin layer and the surface protective layer of the examples and comparative examples, and all the lower layers are the pattern printed layer and the upper layer. Consists of two layers of solid printing layers.
[0026]
[Table 1]

[0027]
[Table 2]

[0028]
[Table 3]

As shown in Table 3, the decorative sheet for unit bath of the present invention exhibits excellent characteristics in any of embossability, water resistance deterioration, adhesion to a metal substrate, and adhesion to a sealing agent.
[0029]
[Industrial applicability]
In the decorative sheet for unit bath of the present invention, the base resin layer of the resin film laminated on the metal substrate has little variation in expansion and contraction with respect to heat and tension, and has excellent dimensional stability, so it has excellent printing registration accuracy. It is possible to express a pattern having excellent design properties in which the printed pattern and the embossed pattern are synchronized.
Moreover, it is excellent in embossing property, water resistance deterioration, adhesion to a metal substrate, and adhesion to a sealing agent equivalent to or higher than those of a conventional polyvinyl chloride resin film-coated metal plate, and can be suitably applied to a unit bath.
[0030]
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a resin film used for the decorative sheet for unit bath of the present invention. FIG. 2 is a cross-sectional view showing another example of a resin film used for the decorative sheet for unit bath of the present invention. FIG. 3 is a cross-sectional view showing an example of a decorative sheet for unit bath of the present invention. FIG. 4 is a cross-sectional view showing another example of the decorative sheet for unit bath of the present invention.

Claims

金属板の表面に、
樹脂中の酸性分またはアルコール成分の一部を他の成分で置換した共重合ポリエステル樹脂からなる基材樹脂層、印刷層、表面保護層が下から順次積層された樹脂フィルムを積層した化粧板であって、
前記基材樹脂層が、複層からなる樹脂フィルムであって、前記金属板と接触する部分のポリエチレンテレフタレート樹脂成分中にアイオノマー樹脂成分を１〜５０重量 % 含有し、金属板と接触しない部分がポリブチレンテレフタレート樹脂であって、
金属板と接触する層の厚さ／金属板と接触しない層の厚さ＝（１／２０）〜１であることを特徴とする樹脂であり、
ポリエチレンテレフタレート樹脂中の酸性分がテレフタル酸部分でありアルコール成分がエチレングリコール部分であり、
前記置換は、重縮合時に行われたものであり、置換成分比は５〜３０モル%であり、
前記印刷層が、絵柄印刷層である上層と、前記基材樹脂層全面を隠蔽し、かつ前記絵柄印刷層の印刷下地色を付与するべタ印刷層である下層とからなり、
かつ前記表面保護層に表面粗さが表面平均粗さＲａで０．１〜４００μｍであるエンボス加工が施されてなる樹脂フィルムを金属板に積層してなるユニットバス用化粧板。On the surface of the metal plate,
A decorative board made by laminating a resin film in which a base resin layer, a printing layer, and a surface protective layer are laminated in order from the bottom, consisting of a copolyester resin in which a part of the acidic component or alcohol component in the resin is replaced with another component. There,
The base resin layer is a resin film composed of a plurality of layers, and contains 1 to 50 % by weight of an ionomer resin component in a polyethylene terephthalate resin component in a portion in contact with the metal plate, and a portion not in contact with the metal plate A polybutylene terephthalate resin,
The thickness of the layer in contact with the metal plate / the thickness of the layer not in contact with the metal plate = (1/20) to 1,
The acid content in the polyethylene terephthalate resin is the terephthalic acid part and the alcohol component is the ethylene glycol part,
The substitution is performed at the time of polycondensation, the substitution component ratio is 5 to 30 mol%,
The printing layer is composed of an upper layer that is a pattern printing layer, and a lower layer that is a solid printing layer that conceals the entire surface of the base resin layer and gives a printing foundation color of the pattern printing layer,
And the decorative board for unit baths formed by laminating | stacking the resin film formed by embossing which surface roughness is 0.1-400 micrometers in surface average roughness Ra on the said surface protective layer.

前記表面保護層が、固有粘度１．０〜２．０のポリブチレンテレフタレート樹脂である請求項１に記載のユニットバス用化粧板。 The decorative sheet for unit bath according to claim 1, wherein the surface protective layer is a polybutylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 1.0 to 2.0.

前記表面保護層の上にさらに艶調整層を設けた、請求項１又は２に記載のユニットバス用化粧板。The decorative board for unit bath according to claim 1 or 2, wherein a gloss adjusting layer is further provided on the surface protective layer.

前記樹脂フィルムと前記金属板の間に接着剤層を介して積層した請求項３に記載のユニットバス用化粧板。The decorative board for unit baths of Claim 3 laminated | stacked through the adhesive bond layer between the said resin film and the said metal plate.

前記金属板が亜鉛めっき鋼板である、請求項１〜４のいずれかに記載のユニットバス用化粧板。The decorative sheet for unit bath according to any one of claims 1 to 4 , wherein the metal plate is a galvanized steel plate.

請求項１〜５のいずれかに記載のユニットバス用化粧板を用いて成形したユニットバス。A unit bath formed by using the decorative sheet for unit bath according to claim 1 .