JP3947473B2 - 電子写真感光体、電子写真画像形成方法および電子写真装置 - Google Patents
電子写真感光体、電子写真画像形成方法および電子写真装置 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3947473B2 JP3947473B2 JP2003002565A JP2003002565A JP3947473B2 JP 3947473 B2 JP3947473 B2 JP 3947473B2 JP 2003002565 A JP2003002565 A JP 2003002565A JP 2003002565 A JP2003002565 A JP 2003002565A JP 3947473 B2 JP3947473 B2 JP 3947473B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- photosensitive member
- electrophotographic
- substituent
- layer
- electrophotographic photosensitive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Images
Landscapes
- Discharging, Photosensitive Material Shape In Electrophotography (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真感光体、ならびにこれを用いる電子写真画像形成方法および電子写真装置に関し、より詳細には、電子写真装置の小型化と画像形成速度の高速化とを両立可能な電子写真感光体、ならびにこれを用いる電子写真画像形成方法および電子写真装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真画像形成方法を用いて画像を形成する複写機、プリンタ、ファクシミリ装置および電子写真製版機などの電子写真装置では、以下のようにして画像を形成する。まず、電子写真感光体（以下、単に「感光体」とも称する）の表面を一様に帯電させ、帯電された感光体の表面に画像情報に応じた露光を施すことによって静電潜像を形成し、形成された静電潜像をトナーなどを含む現像剤で現像して顕像化する。顕像化された画像を、感光体の表面から紙などの被転写体上に転写し、転写された像を定着させることによって画像を形成する。
【０００３】
このような電子写真プロセスに用いられる電子写真感光体は、導電性材料から成る導電性支持体と、導電性支持体上に設けられる感光層とを含んで構成される。感光体の感光層を構成する材料としては、従来から、セレン、硫化カドミウムまたは酸化亜鉛などの無機光導電性材料が知られている。これらの無機光導電性材料を用いた無機系感光体は、暗所で適当な電位に帯電できること、暗所での電荷の逸散が少ないこと、光照射によって速やかに電荷を逸散できることなどの数多くの利点を有する。その反面、種々の欠点も有する。たとえば、セレンを用いたセレン系感光体は、製造する条件が難しく、製造原価が高い。また熱や機械的な衝撃に弱いので、取扱いに注意を要する。硫化カドミウムを用いた硫化カドミウム系感光体および酸化亜鉛を用いた酸化亜鉛系感光体は、湿度の高い環境下で安定した感度を得ることができず、また増感剤として色素を添加した場合には、色素が感光体表面を帯電させる際のコロナ帯電による帯電劣化や露光による光退色を生じるので、長期に渡って安定した特性を提供することができない。また、セレンおよび硫化カドミウムは、人体や環境に対する毒性を有するので、これらを用いた無機系感光体は、使用後には回収され、適切に廃棄される必要がある。
【０００４】
このように無機系感光体は多くの欠点を有することから、無機系感光体に代わる感光体として、有機光導電性材料を用いた有機系感光体（Organic
Photoconductor；略称：ＯＰＣ）が提案されている。たとえば、ポリビニルカルバゾールを始めとする各種有機光導電性ポリマーを用いた感光体がある。しかしながら、これらのポリマーを用いた感光体は、前述の無機光導電性材料を用いた無機系感光体に比べ、感光層の成膜性および軽量性などの点では優れるけれども、感度、耐久性および環境の変化に対する安定性などの点では劣るという欠点を有する。
【０００５】
これらの欠点を解消するために種々の研究開発が行われ、感光層に含まれる光導電性材料が担う光導電性機能である電荷発生機能と電荷輸送機能とをそれぞれ別々の物質に分担させた機能分離型感光体が提案されている。機能分離型感光体には、積層型と分散型とがある。積層型の機能分離型感光体では、電荷発生機能を担う電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送機能を担う電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とが積層されて成る機能分離型感光層が設けられる。分散型の機能分散型感光体では、電荷発生物質と電荷輸送物質とが同一の層に分散されて成る単層型の感光層が設けられる。このような機能分離型感光体では、電荷発生物質と電荷輸送物質とを別個に選択することができるので、電荷発生物質および電荷輸送物質それぞれの材料選択範囲が広く、帯電特性、感度、残留電位特性、繰返し特性および耐刷性などの電子写真特性が最良になるように物質を組合せることによって、高性能の感光体を提供することができる。また感光層を塗工によって形成することができるので、極めて生産性が高く、安価な感光体を提供することができる。また電荷発生物質を適当に選択することによって、感光体の感光波長域を自在に制御することができる。このように多くの利点を有することから、一般に使用されているほとんどの複写機およびプリンタで機能分離型の有機系感光体が使用されるようになってきている。
【０００６】
近年、複写機、プリンタ、ファクシミリ装置および電子写真製版機などの電子写真装置には、小型化、画像形成速度の高速化および長寿命化が要求されるようになっている。このような電子写真装置では、円筒状または円柱状の導電性支持体の外周面上に感光層を設けた感光体が一般に用いられており、電子写真装置の小型化のためには、感光体の小径化が必要である。しかしながら、径の小さい感光体では、露光位置から現像位置までの距離が短いので、画像形成速度を高速化するために高速で電子写真プロセスを行うと、露光から現像までの時間が短くなり、以下のような問題が生じる。たとえば、応答性の低い感光体、すなわち露光後の表面電位の減衰速度が遅い感光体を用いると、露光によって消去されるべき部分の表面電位が充分に減衰していない状態で現像されることになるので、正規現像の場合には、画像の白地となるべき部分にトナーが付着する地汚れと呼ばれる現象が発生し、反転現像の場合には、画像濃度が低下する。したがって、電子写真装置の小型化と画像形成速度の高速化とを両立させるためには、感光体の応答性の向上が求められる。また、電子写真装置の長寿命化のためには、感光体の長寿命化が求められる。
【０００７】
感光体の応答性は、電荷輸送物質の電荷移動度に大きく依存することが知られている。そこで、電荷移動度の高い電荷輸送物質を感光体に使用して応答性を向上させることによって、感光体の小径化と電子写真プロセスの速度向上とを図り、電子写真装置の小型化と画像形成速度の高速化とを実現する技術が提案されている（非特許文献１参照）。また特定の電荷移動度を有する電荷輸送層を備える感光体を用いることによって、電子写真装置の小型化と画像形成速度の高速化とを実現する技術が提案されている（特許文献１参照）。
【０００８】
一方、電子写真感光体の帯電性の向上および形成される画像の欠陥の防止などを目的として、導電性支持体と感光層との間に下引き層を設ける技術がある。好ましい下引き層としては、水溶性ポリビニルアセタール樹脂を含有する下引き層（たとえば、特許文献２参照）、水とアルコールとの混合溶媒に可溶性のポリビニルアセタール樹脂を含有する下引き層（たとえば、特許文献３参照）およびアルコール可溶性ポリアミド樹脂を含有する下引き層（たとえば、特許文献４参照）などが知られている。これらの樹脂を含有する下引き層を備える感光体は、積層型の場合の電荷発生層や電荷輸送層または分散型の場合の単層型の感光層を形成する際に、非水系または非アルコール系の溶媒を使用しても、下地となる下引き層が溶け出さないまたは溶け出しにくいという生産技術上の大きな利点を有する。
【０００９】
【特許文献１】
特開平８−６２８６２号公報
【特許文献２】
特開昭６３−１７８２４９号公報
【特許文献３】
特開平６−５９４８９号公報
【特許文献４】
特開昭４８−４７３４４号公報
【非特許文献１】
白井正治，「レーザ露光用新規ＯＰＣ技術”ＩＲ−ＳＴ”」，富士ゼロックステクニカルレポート，第１１号，[online]，１９９６年，富士ゼロックス株式会社，［平成１４年１２月６日検索］，インターネット＜ＵＲＬ:http://www.fujixerox.co.jp/randd/Tr96/Masaharu_Shirai/M_Shi101J.html＞
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特許文献２、特許文献３または特許文献４などに記載の感光体に用いられる樹脂は、湿度の低い環境下では体積抵抗が増大するという性質を有するので、これらの樹脂を用いた感光体を、温度が低くかつ湿度の低い環境（以下、このような環境を「低温低湿環境」と称する）下で用いた場合には、残留電位の上昇や応答性の低下が生じ、形成される画像の品質が低下するという問題がある。この低温低湿環境下での画像品質の低下は、感光体を小径化し、高速の電子写真プロセスに用いた場合に、特に顕著に現れる。
【００１１】
このような低温低湿環境下における画像品質の低下を抑えるためには、電荷移動度の高い電荷輸送物質を用いて感光体の応答性を向上させることが考えられる。しかしながら、前述の非特許文献１または特許文献１に記載の応答性の高い感光体に用いられる電荷移動度の高い電荷輸送物質を用いても、低温低湿環境下では充分な応答性を得ることはできず、径の小さい感光体を用いて高速で画像を形成した場合には、画像品質が低下する。
【００１２】
本発明の目的は、特定の樹脂を含有する下引き層と特定の電荷輸送物質を含有する感光層とを組合せることによって、生産性が高く、かつ低温低湿環境下においても高い応答性を示し、小型で画像形成速度が速く低温低湿環境下などの各種の環境下において高品質の画像を提供することのできる信頼性の高い電子写真装置を実現可能な電子写真感光体、ならびにこれを用いる電子写真画像形成方法および電子写真装置を提供することである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明は、導電性材料から成る導電性支持体と、
前記導電性支持体上に設けられ、水溶性樹脂、アルコール可溶性樹脂および水とアルコールとの混合溶媒に可溶性の樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種類の樹脂を含有する下引き層と、
前記下引き層上に設けられ、下記一般式（１）で示されるエナミン化合物を含有する感光層とを有することを特徴とする電子写真感光体である。
【００１４】
【化３】
【００１５】
（式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ置換基を有してもよいアリール基または置換基を有してもよい複素環基を示す。Ａｒ３は、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアラルキル基または置換基を有してもよいアルキル基を示す。Ａｒ４およびＡｒ５は、それぞれ水素原子、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアラルキル基または置換基を有してもよいアルキル基を示す。ただし、Ａｒ４およびＡｒ５が共に水素原子になることはない。Ａｒ４およびＡｒ５は、原子または原子団を介して互いに結合し、環構造を形成してもよい。ａは、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいアリール基、ハロゲン原子または水素原子を示し、ｍは１〜６の整数を示す。ｍが２以上のとき、複数のａは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。Ｒ１は、水素原子、ハロゲン原子または置換基を有してもよいアルキル基を示す。Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は、それぞれ水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい複素環基または置換基を有してもよいアラルキル基を示す。ｎは０〜３の整数を示し、ｎが２または３のとき、複数のＲ２は同一でも異なってもよく、複数のＲ３は同一でも異なってもよい。ただし、ｎが０のとき、Ａｒ３は置換基を有してもよい複素環基を示す。）
【００１６】
本発明に従えば、電子写真感光体の導電性支持体上に設けられる下引き層は、水溶性樹脂、アルコール可溶性樹脂および水とアルコールとの混合溶媒に可溶性の樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種類の樹脂を含有し、下引き層上に設けられる感光層は、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物を含有する。導電性支持体と感光層との間に下引き層を設けることによって、導電性支持体から感光層への電荷の注入を防止し、感光層の電荷ブロッキング性を向上させることができるので、感光層の帯電性の低下を防ぐことができ、露光によって消去されるべき部分以外の部分の表面電荷の減少が抑えられ、画像に点状の欠陥などが発生することを防止することができる。また導電性支持体表面の欠陥を被覆して均一な表面を得ることができるので、感光層の成膜性を高めることができる。また感光層の導電性支持体からの剥離を抑え、導電性支持体と感光層との接着性を向上させることができる。また下引き層は、水溶性樹脂、アルコール可溶性樹脂および水とアルコールとの混合溶媒に可溶性の樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種類の樹脂を含有するので、感光層を形成する際に非水系または非アルコール系の溶媒を用いても、下地となる下引き層は溶け出さないまたは溶け出しにくい。下引き層を非水系または非アルコール系の溶媒に可溶な熱硬化型樹脂で形成する場合、下引き層の形成後に加熱し、下引き層に含有される樹脂を硬化させ、感光層の形成に用いられる非水系または非アルコール系の溶媒に対して不溶性にする必要があるけれども、前述のように、本発明の電子写真感光体に設けられる下引き層は、感光層の形成に非水系または非アルコール系の溶媒を用いても溶け出さないまたは溶け出しにくいので、下引き層の形成後に加熱する必要はない。したがって、電子写真感光体の生産性を向上させることができる。また、感光層は、前記一般式（１）で示される電荷移動度の高いエナミン化合物を含有するので、低温低湿環境下においても高い応答性を示す電子写真感光体を得ることができる。したがって、電子写真感光体を小型化し、高速の電子写真プロセスに用いた場合であっても、低温低湿環境下などの各種の環境下において高品質の画像を提供することが可能である。このような電子写真感光体を用いることによって、小型で画像形成速度が速く、かつ低温低湿環境下などの各種の環境下において高品質の画像を提供することのできる信頼性の高い電子写真装置を実現することができる。
【００１７】
また本発明は、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物は、下記一般式（２）で示される化合物であることを特徴とする。
【００１８】
【化４】
【００１９】
（式中、ｂ，ｃおよびｄは、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいアリール基、ハロゲン原子または水素原子を示し、ｉ，ｋおよびｊは、それぞれ１〜５の整数を示す。ｉが２以上のとき、複数のｂは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。またｋが２以上のとき、複数のｃは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。またｊが２以上のとき、複数のｄは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。Ａｒ４，Ａｒ５，ａおよびｍは、前記一般式（１）において定義したものと同義である。）
【００２０】
本発明に従えば、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物は、前記一般式（２）で示されるエナミン化合物であるので、特に高い電荷移動度を有する。すなわち、感光層は、前記一般式（２）で示される特に高い電荷移動度を有するエナミン化合物を含有するので、低温低湿環境下においてさらに高い応答性を示す電子写真感光体を得ることができる。したがって、電子写真装置の画像形成速度をさらに高速化することが可能である。また、前記一般式（２）で示されるエナミン化合物は容易に製造することができるので、電子写真感光体の生産性を向上させることができる。
【００２１】
また本発明は、前記下引き層は、水溶性ポリビニルアセタール樹脂を含有することを特徴とする。
【００２２】
本発明に従えば、下引き層は、水溶性ポリビニルアセタール樹脂を含有するので、感光層を形成する際に非水系溶媒を用いても、下地となる下引き層は溶け出さないまたは溶け出しにくい。下引き層を非水系溶媒に可溶な熱硬化型樹脂で形成する場合、下引き層の形成後に加熱し、下引き層に含有される樹脂を硬化させ、感光層の形成に用いられる非水系溶媒に対して不溶性にする必要があるけれども、前述のように、本発明の電子写真感光体に設けられる下引き層は、感光層の形成に非水系溶媒を用いても溶け出さないまたは溶け出しにくいので、下引き層の形成後に加熱する必要はない。したがって、電子写真感光体の生産性を向上させることができる。
【００２３】
また本発明は、前記下引き層は、水とアルコールとの混合溶媒に可溶性のポリビニルアセタール樹脂を含有することを特徴とする。
【００２４】
本発明に従えば、下引き層は、水とアルコールとの混合溶媒に可溶性のポリビニルアセタール樹脂を含有するので、感光層を形成する際に水とアルコールとの混合溶媒系以外の溶媒を用いても、下地となる下引き層は溶け出さないまたは溶け出しにくい。下引き層を水とアルコールとの混合溶媒系以外の溶媒に可溶な熱硬化型樹脂で形成する場合、下引き層の形成後に加熱し、下引き層に含有される樹脂を硬化させ、感光層の形成に用いられる溶媒すなわち水とアルコールとの混合溶媒系以外の溶媒に対して不溶性にする必要があるけれども、前述のように、本発明の電子写真感光体に設けられる下引き層は、感光層の形成に水とアルコールとの混合溶媒系以外の溶媒を用いても溶け出さないまたは溶け出しにくいので、下引き層の形成後に加熱する必要はない。したがって、電子写真感光体の生産性を向上させることができる。
【００２５】
また本発明は、前記下引き層は、アルコール可溶性ポリアミド樹脂を含有することを特徴とする。
【００２６】
本発明に従えば、下引き層は、アルコール可溶性ポリアミド樹脂を含有するので、感光層を形成する際に非アルコール系溶媒を用いても、下地となる下引き層は溶け出さないまたは溶け出しにくい。下引き層を非アルコール系溶媒に可溶な熱硬化型樹脂で形成する場合、下引き層の形成後に加熱し、下引き層に含有される樹脂を硬化させ、感光層の形成に用いられる非アルコール系溶媒に対して不溶性にする必要があるけれども、前述のように、本発明の電子写真感光体に設けられる下引き層は、感光層の形成に非アルコール系溶媒を用いても溶け出さないまたは溶け出しにくいので、下引き層の形成後に加熱する必要はない。したがって、電子写真感光体の生産性を向上させることができる。
【００２７】
また本発明は、前記下引き層は、さらに酸化チタンを含有することを特徴とする。
【００２８】
本発明に従えば、下引き層は、さらに酸化チタンを含有する。このことによって、下引き層への電荷の蓄積を防ぎ、繰返し使用した場合の電子写真感光体の残留電位の上昇を低減することができる。また、下引き層に適度の半導電性を付与することができるので、導電性支持体から感光層への電荷の注入を防ぐとともに、露光によって感光層中に発生する電荷のうち、感光層表面に輸送されるべき電荷と反対極性の電荷を導電性支持体に受渡し、発生した電荷の再結合を防ぐことができる。したがって、感光層の露光されなかった部分の表面電荷の減少を抑えて表面電位を保持し、かつ露光された部分の表面電位を充分に減衰させることができるので、現像に必要な電位ギャップである前述の露光されなかった部分の表面電位と露光された部分の表面電位との差を充分な大きさに確保することが可能となる。
【００２９】
また本発明は、前記感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とが積層されて成る機能分離型感光層であり、
前記電荷輸送物質は、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物を含むことを特徴とする。
【００３０】
本発明に従えば、感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物を含む電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とが積層されて成る機能分離型感光層である。このように、電荷発生機能と電荷輸送機能とを別々の層に担わせることによって、電荷発生機能および電荷輸送機能それぞれに最適な材料を選択することが可能となるので、電子写真特性に優れるとともに、繰返し使用した場合にも電子写真特性の低下することがなく、繰返し使用時の安定性に優れる耐久性の高い電子写真感光体を得ることができる。
【００３１】
また本発明は、前記電荷輸送層は、さらに結着樹脂を含有し、
前記電荷輸送層において、前記電荷輸送物質（Ａ）と前記結着樹脂（Ｂ）との比率（Ａ／Ｂ）は、重量比で２／３以下であることを特徴とする。
【００３２】
本発明に従えば、電荷輸送層に含有される電荷輸送物質（Ａ）と結着樹脂（Ｂ）との比率（Ａ／Ｂ）は、重量比で３分の２（２／３）以下である。従来公知の電荷輸送物質を用いた場合、前記比率Ａ／Ｂを２／３以下とし結着樹脂の比率を高くすると応答性の低下することがあるので、前記比率Ａ／Ｂは２／３程度である。しかしながら、本発明の電子写真感光体では、前述のように電荷輸送物質は前記一般式（１）で示される電荷移動度の高いエナミン化合物を含むので、応答性を維持したまま、前述のように前記比率Ａ／Ｂを２／３以下とし、従来公知の電荷輸送物質を用いる場合よりも高い比率で結着樹脂を加えることができる。したがって、応答性を低下させることなく、感光層の耐刷性を向上させ、電子写真感光体の長寿命化を実現することができる。
【００３３】
また本発明は、電子写真感光体を帯電させる工程と、帯電された前記電子写真感光体に対して露光を施し、静電潜像を形成する工程と、前記静電潜像を現像する工程とを含む電子写真画像形成方法であって、
前記電子写真感光体には、前記本発明の電子写真感光体が用いられることを特徴とする電子写真画像形成方法である。
【００３４】
本発明に従えば、電子写真画像形成方法は、電子写真感光体を帯電させる工程と、帯電された電子写真感光体に対して露光を施し、静電潜像を形成する工程と、静電潜像を現像する工程とを含み、前記電子写真感光体には、低温低湿環境下においても高い応答性を示す前記本発明の電子写真感光体が用いられる。このことによって、電子写真感光体に対する露光の開始から現像の終了までの時間を短くした場合であっても、低温低湿環境下などの各種の環境下において高品質の画像を提供することが可能である。
【００３５】
また本発明は、前記電子写真感光体に対する露光の開始から前記静電潜像の現像の終了までの時間は、９０ミリ秒（９０ｍｓｅｃ）以下であることを特徴とする。
【００３６】
本発明に従えば、電子写真感光体に対する露光の開始から静電潜像の現像の終了までの時間は、９０ミリ秒（９０ｍｓｅｃ）以下と短いので、高速で画像を形成することが可能である。このように電子写真感光体に対する露光の開始から静電潜像の現像の終了までの時間が短い場合、低温低湿環境下において、電子写真感光体の応答性が低下し、画像品質の低下することがあるけれども、本発明の電子写真画像形成方法では、前述のように、低温低湿環境下においても高い応答性を示す前記本発明の電子写真感光体が用いられるので、前述のように、電子写真感光体に対する露光の開始から現像の終了までの時間が短い場合であっても、低温低湿環境下などの各種環境下において高品質の画像を提供することができる。
【００３７】
また本発明は、前記本発明の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、
帯電された前記電子写真感光体に対して露光を施す露光手段と、
露光によって形成される静電潜像を現像する現像手段とを備えることを特徴とする電子写真装置である。
【００３８】
本発明に従えば、電子写真装置は、低温低湿環境下においても高い応答性を示す前記本発明の電子写真感光体と、前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、帯電された前記電子写真感光体に対して露光を施す露光手段と、露光によって形成される静電潜像を現像する現像手段とを備える。このことによって、露光手段による電子写真感光体に対する露光の開始から現像手段による静電潜像の現像の終了までの時間を短くした場合、たとえば小型の電子写真感光体を用いて高速で電子写真プロセスを行った場合であっても、低温低湿環境下などの各種の環境下において高品質の画像を提供することが可能である。したがって、小型で画像形成速度が速く、かつ低温低湿環境下などの各種の環境下において高品質の画像を提供することのできる信頼性の高い電子写真装置を実現することが可能である。
【００３９】
また本発明は、前記本発明の電子写真感光体であって装置本体に回転自在に支持される電子写真感光体と、
前記電子写真感光体を回転周速Ｖｐで回転駆動させる感光体駆動手段と、
前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、
帯電された前記電子写真感光体に対して露光を施す露光手段と、
露光によって形成される静電潜像を現像する現像手段と、
前記露光手段による露光位置から前記現像手段による現像位置までの前記電子写真感光体の外周面に沿った距離Ｌを前記回転周速Ｖｐで除した値ｄ（＝Ｌ／Ｖｐ）が９０ミリ秒（９０ｍｓｅｃ）以下になるように、前記感光体駆動手段の動作を制御する制御手段とを備えることを特徴とする電子写真装置である。
【００４０】
本発明に従えば、電子写真装置は、前記本発明の電子写真感光体であって装置本体に回転自在に支持される電子写真感光体と、前記電子写真感光体を回転周速Ｖｐで回転駆動させる感光体駆動手段と、前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、帯電された前記電子写真感光体に対して露光を施す露光手段と、露光によって形成される静電潜像を現像する現像手段と、前記露光手段による露光位置から前記現像手段による現像位置までの前記電子写真感光体の外周面に沿った距離Ｌを前記回転周速Ｖｐで除した値ｄ（＝Ｌ／Ｖｐ）が９０ミリ秒（９０ｍｓｅｃ）以下になるように、前記感光体駆動手段の動作を制御する制御手段とを備える。前記値ｄは、露光手段による電子写真感光体に対する露光の開始から現像手段による静電潜像の現像の終了までの時間に略一致する。前述のように、前記制御手段は、前記値ｄが９０ｍｓｅｃ以下になるように前記感光体駆動手段の動作を制御するので、露光手段による電子写真感光体に対する露光の開始から現像手段による静電潜像の現像の終了までの時間は短い。すなわち、本発明の電子写真装置は、電子写真プロセスを高速で行うことが可能であるので、画像形成速度の速い電子写真装置を実現することができる。
【００４１】
露光手段による露光の開始から現像手段による現像の終了までの時間が短い場合、たとえば前記距離Ｌの短い小型の電子写真感光体を用いて前記回転周速Ｖｐを大きくし高速で電子写真プロセスを行った場合、低温低湿環境下において、電子写真感光体の応答性が低下し、画像品質の低下することがある。
【００４２】
しかしながら、前記本発明の電子写真装置に備わる前記本発明の電子写真感光体は、低温低湿環境下においても高い応答性を示すので、前述のように露光手段による電子写真感光体に対する露光の開始から現像手段による静電潜像の現像の終了までの時間が短い場合であっても、低温低湿環境下などの各種の環境下において高品質の画像を提供することが可能である。したがって、前述のように、前記本発明の電子写真感光体と、前記値ｄが９０ｍｓｅｃ以下になるように前記感光体駆動手段の動作を制御する前記制御手段とを備えることによって、画像形成速度が速く、かつ低温低湿環境下などの各種の環境下において高品質の画像を提供することのできる信頼性の高い電子写真装置を実現することが可能である。
【００４３】
また本発明は、前記電子写真感光体は、円筒状または円柱状の形状を有し、
前記電子写真感光体の直径は、２４ｍｍ以上４０ｍｍ以下であることを特徴とする。
【００４４】
本発明に従えば、円筒状または円柱状の形状を有する前記電子写真感光体の直径は、２４ｍｍ以上４０ｍｍ以下であるので、電子写真装置を小型化することができる。したがって、小型で画像形成速度が速く、かつ低温低湿環境下などの各種の環境下において高品質の画像を提供することのできる信頼性の高い電子写真装置を得ることができる。
【００４５】
【発明の実施の形態】
図１（ａ）は、本発明の実施の第１の形態である電子写真感光体１の構成を簡略化して示す斜視図である。図１（ｂ）は、電子写真感光体１の構成を簡略化して示す部分断面図である。電子写真感光体１（以下、単に「感光体」と略称することがある）は、導電性材料から成る円筒状の導電性支持体１１と、導電性支持体１１の外周面上に設けられる下引き層１２と、下引き層１２の外周面上に設けられる感光層１３とを含んで構成される。すなわち、導電性支持体１１と感光層１３との間には、下引き層１２が設けられる。また感光層１３は、電荷発生物質１６を含有する電荷発生層１４と、電荷輸送物質１７を含有する電荷輸送層１５とが、下引き層１２の外周面上にこの順に積層されて成る機能分離型感光層である。また電荷輸送層１５は、電荷輸送物質１７を結着させる結着樹脂１８をさらに含有する。
【００４６】
導電性支持体１１を構成する導電性材料には、たとえばアルミニウム、銅、亜鉛、ニッケルおよびチタンなどの金属、ならびにアルミニウム合金およびステンレス鋼などの合金などの金属材料を用いることができる。また前述の金属および合金などの金属材料に限定されることなく、ポリエチレンテレフタレート、フェノール樹脂、ナイロン、ポリスチレンなどの高分子材料、ガラスまたは硬質紙などの表面に導電処理を施したもの、たとえば金属箔をラミネートしたもの、金属材料を蒸着したものまたは酸化チタン、酸化スズ、酸化インジウム、カーボンブラックなどの導電性物質を適当な結着樹脂と共に塗布したものなどを用いることもできる。なお導電性支持体１１の形状は、本実施形態では円筒状であるけれども、これに限定されることなく、円柱状、シート状または無端ベルト状などであってもよい。
【００４７】
前述のように、導電性支持体１１と感光層１３との間には、下引き層１２が設けられる。このことによって、導電性支持体１１から感光層１３への電荷の注入を防止し、感光層１３の電荷ブロッキング性を向上させることができるので、感光層１３の帯電性の低下を防ぐことができ、露光によって消去されるべき部分以外の部分の表面電荷の減少が抑えられ、感光体１を用いて形成された画像に点状の欠陥などが発生することを防止することができる。また導電性支持体１１表面の欠陥を被覆して均一な表面を得ることができるので、感光層１３の成膜性を高めることができる。また感光層１３の導電性支持体１１からの剥離を抑え、導電性支持体１１と感光層１３との接着性を向上させることができる。
【００４８】
下引き層１２は、水溶性樹脂、アルコール可溶性樹脂および水とアルコールとの混合溶媒に可溶性の樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種類の樹脂を主成分として含有する。したがって、感光層１３を形成する際に非水系または非アルコール系の溶媒を用いても、下地となる下引き層１２は溶け出さないまたは溶け出しにくい。
【００４９】
下引き層１２を非水系または非アルコール系の溶媒に可溶な熱硬化型樹脂を主成分として形成する場合、下引き層１２の形成後に加熱し、下引き層１２に含有される樹脂を硬化させ、感光層１３の形成に用いられる非水系または非アルコール系の溶媒に対して不溶性にする必要がある。
【００５０】
しかしながら、本実施形態の感光体１に設けられる下引き層１２は、前述のように、感光層１３を形成する際に非水系または非アルコール系の溶媒を用いても、溶け出さないまたは溶け出しにくいので、下引き層１２の形成後に加熱する必要はない。したがって、感光体の生産性を向上させることができる。
【００５１】
水溶性樹脂としては、たとえばポリビニルアルコール樹脂、水溶性ポリビニルアセタール樹脂、カゼインまたはポリアクリル酸ナトリウムなどが用いられる。これらの中でも、水溶性ポリビニルアセタール樹脂が好適に用いられる。
【００５２】
アルコール可溶性樹脂としては、アルコール可溶性ポリアミド樹脂またはアルコール可溶性ポリビニルブチラール樹脂などのアルコール可溶性ポリビニルアセタール樹脂などが用いられる。これらの中でも、アルコール可溶性ポリアミド樹脂が好適に用いられる。アルコール可溶性ポリアミド樹脂の具体例としては、たとえば６−ナイロン、６，６−ナイロン、６，１０−ナイロン、１１−ナイロンおよび２−ナイロンなどを共重合させた、いわゆる共重合ナイロン、ならびにメトキシメチル化ナイロンなどのＮ−アルコキシメチル変性ナイロンおよびＮ−アルコキシエチル変性ナイロンなどのように、ナイロンを化学的に変性させたものなどを挙げることができる。
【００５３】
水とアルコールとの混合溶媒に可溶性の樹脂としては、水とアルコールとの混合溶媒に可溶性のポリビニルアセタール樹脂が好適に用いられる。
【００５４】
また、下引き層１２は、たとえば酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズおよび酸化インジウムなどの金属酸化物などの微粉末顔料を含有してもよい。これらの金属酸化物を含有することによって、下引き層１２への電荷の蓄積を防ぎ、繰返し使用した場合の感光体の残留電位の上昇を低減することができる。また、形成される画像にモアレと呼ばれる干渉縞が発生することを防ぐことができる。前述の金属酸化物の中でも、酸化チタンが好適に用いられる。酸化チタンを含有させることによって、下引き層１２に適度の半導電性を付与することができるので、導電性支持体１１から感光層１３への電荷の注入を防ぐとともに、露光によって感光層１３中に発生する電荷のうち、感光層１３表面に輸送されるべき電荷と反対極性の電荷を導電性支持体に受渡し、発生した電荷の再結合を防ぐことができる。したがって、感光層１３の露光されなかった部分の表面電荷の減少を抑えて表面電位を保持し、かつ露光された部分の表面電位を充分に減衰させることができるので、現像に必要な電位ギャップである前述の露光されなかった部分の表面電位と露光された部分の表面電位との差を充分な大きさに確保することが可能となる。
【００５５】
下引き層１２は、たとえば、前述の樹脂を適当な溶媒に溶解または分散させて下引き層用塗布液を調製し、この塗布液を導電性支持体１１の外周面上に塗布することによって形成することができる。下引き層１２に前述の金属酸化物などの微粉末顔料を含有させる場合には、前述の樹脂と金属酸化物などの微粉末顔料とを適当な溶媒に溶解または分散させて下引き層用塗布液を調製し、この塗布液を導電性支持体１１の外周面上に塗布することによって下引き層１２を形成することができる。
【００５６】
下引き層用塗布液の溶媒には、水、メタノール、エタノールもしくはブタノールなどの単独溶媒、または水とアルコール類、２種類以上のアルコール類、アセトンもしくはジオキソランなどとアルコール類、ジクロロエタン、クロロホルムおよびトリクロロエタンなどの塩素系溶媒とアルコール類などの混合溶媒が好適に用いられる。
【００５７】
前述の樹脂、または前述の樹脂と金属酸化物などの微粉末顔料とを溶媒中に溶解または分散させる方法としては、ボールミル、サンドミル、アトライタ、振動ミル、コロイドミルまたは超音波分散機などを用いる一般的な方法を使用することができる。
【００５８】
下引き層用塗布液の塗布方法としては、浸漬塗布法、スプレイ法、ビード法またはノズル法などの一般的な方法を適用することができる。
【００５９】
下引き層１２の膜厚は、０．１μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１μｍ以上５μｍ以下である。下引き層１２の膜厚が０．１μｍより薄いと、実質的に下引き層１２として機能しなくなり、導電性支持体１１の欠陥を被覆して均一な表面性を得ることができず、導電性支持体１１から感光層１３への電荷の注入を防止することができなくなり、感光層１３の帯電性の低下が生じる。下引き層１２の膜厚を２０μｍよりも厚くすることは、下引き層１２を浸漬塗布法によって形成する場合に、下引き層１２の形成が困難になり、下引き層１２の機械的強度が低下するとともに、下引き層１２上に感光層１３を均一に形成することができず、感光体１の感度が低下するので好ましくない。
【００６０】
感光層１３は、前述のように、光を吸収することによって電荷を発生させる電荷発生物質１６を含有する電荷発生層１４と、電荷発生物質１６で発生した電荷を受入れ輸送する能力を有する電荷輸送物質１７を含有する電荷輸送層１５とが積層されて成る機能分離型感光層である。このように、電荷発生機能と電荷輸送機能とを別々の層に担わせることによって、電荷発生機能および電荷輸送機能それぞれに最適な材料を選択することが可能となるので、電子写真特性に優れるとともに、繰返し使用した場合にも電子写真特性の低下することがなく、繰返し使用時の安定性に優れる耐久性の高い感光体を得ることができる。
【００６１】
電荷発生層１４に含有される電荷発生物質１６の具体例としては、たとえばクロロダイアンブルーなどのビスアゾ系化合物、ジブロモアンサンスロンなどの多環キノン系化合物、ペリレン系化合物、キナクリドン系化合物、フタロシアニン系化合物およびアズレニウム塩系化合物などを挙げることができる。これらの電荷発生物質は、１種が単独でまたは２種以上が組合わされて使用される。
【００６２】
電荷発生層１４の形成方法としては、電荷発生物質１６を下引き層１２の外周面上に真空蒸着する方法、または電荷発生物質１６を結着させる結着樹脂を適当な溶媒に溶解または分散させて得られる結着樹脂溶液中に、電荷発生物質１６を混合し分散させて電荷発生層用塗布液を調製し、この塗布液を下引き層１２の外周面上に塗布する方法などが用いられる。これらの中でも、後者の方法が好適に用いられる。以下、この方法について説明する。
【００６３】
電荷発生層用塗布液に用いられる結着樹脂の具体例としては、たとえばメラミン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂およびポリビニルブチラール樹脂、ならびにこれらの樹脂を構成する繰返し単位のうちの２種以上を含む共重合体樹脂、たとえば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂およびアクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂などの絶縁性樹脂などを挙げることができるけれども、結着樹脂はこれらに限定されるものではなく、一般に用いられる樹脂を結着樹脂として使用することができる。これらの樹脂は、１種が単独でまたは２種以上が混合されて使用される。
【００６４】
電荷発生層用塗布液の溶媒には、たとえば塩化メチレンなどのハロゲン化炭化水素、アセトン、メチルエチルケトンおよびシクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチルおよび酢酸ブチルなどのエステル類、テトラヒドロフランおよびジオキサンなどのエーテル類、ベンゼン、トルエンおよびキシレンなどの芳香族炭化水素類、ならびにＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの非プロトン性極性溶媒などの非水系または非アルコール系の溶媒が好適に用いられる。これらの溶媒は、１種が単独でまたは２種以上が混合されて使用される。
【００６５】
電荷発生物質１６と結着樹脂との配合比率は、電荷発生物質１６の割合が１０重量％〜９９重量％の範囲にあることが好ましい。電荷発生物質１６の割合が１０重量％未満であると、感度が低下する。電荷発生物質１６の割合が９９重量％を越えると、電荷発生層１４の膜強度が低下するだけでなく、電荷発生物質１６の分散性が低下して粗大粒子が増大し、露光によって消去されるべき部分以外の部分の表面電荷が減少して画像欠陥、特に白地にトナーが付着し微小な黒点が形成される黒ポチと呼ばれる画像のかぶりが多くなる。したがって、１０重量％〜９９重量％とした。
【００６６】
電荷発生層用塗布液の塗布方法としては、前述の下引き層用塗布液の塗布方法と同様の方法を用いることができる。
【００６７】
電荷発生層１４の膜厚は、０．０５μｍ以上５．０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．１μｍ以上１．０μｍ以下である。電荷発生層１４の膜厚が０．０５μｍ未満であると、光吸収の効率が低下し、感度が低下する。電荷発生層１４の膜厚が５．０μｍを超えると、電荷発生層内部での電荷移動が感光体表面の電荷を消去する過程の律速段階となり、感度が低下する。したがって、０．０５μｍ以上５．０μｍ以下とした。
【００６８】
電荷輸送層１５は、電荷輸送物質１７として、下記一般式（１）で示されるエナミン化合物を含有する。
【００６９】
【化５】
【００７０】
前記一般式（１）において、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ置換基を有してもよいアリール基または置換基を有してもよい複素環基を示す。Ａｒ１およびＡｒ２の具体例としては、フェニル、トリル、メトキシフェニル、ナフチルおよびビフェニリルなどのアリール基、ならびにフリル、チエニル、チアゾリル、ベンゾフリルおよびＮ−メチルインドリルなどの複素環基を挙げることができる。
【００７１】
また前記一般式（１）において、Ａｒ３は、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアラルキル基または置換基を有してもよいアルキル基を示す。Ａｒ３の具体例としては、フェニル、トリル、メトキシフェニル、ナフチル、ピレニル、ビフェニリル、フェノキシフェニルおよびｐ−（フェニルチオ）フェニルなどのアリール基、フリル、チエニル、チアゾリル、ベンゾフリル、ベンゾチオフェニル、Ｎ−メチルインドリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリルおよびＮ−エチルカルバゾリルなどの複素環基、ベンジル、ｐ−メトキシベンジルおよび１−ナフチルメチルなどのアラルキル基、ならびにイソプロピル、ｔ−ブチル、シクロヘキシルおよびシクロペンチルなどのアルキル基を挙げることができる。
【００７２】
また前記一般式（１）において、Ａｒ４およびＡｒ５は、それぞれ水素原子、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアラルキル基または置換基を有してもよいアルキル基を示す。ただし、Ａｒ４およびＡｒ５が共に水素原子になることはない。Ａｒ４およびＡｒ５の具体例としては、水素原子以外では、フェニル、トリル、メトキシフェニル、ナフチル、ピレニル、ビフェニリル、フェノキシフェニル、ｐ−(フェニルチオ）フェニルおよびｐ−スチリルフェニルなどのアリール基、フリル、チエニル、チアゾリル、ベンゾフリル、ベンゾチオフェニル、Ｎ−メチルインドリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリルおよびＮ−エチルカルバゾリルなどの複素環基、ベンジル、ｐ−メトキシベンジルおよび１−ナフチルメチルなどのアラルキル基、ならびにメチル、エチル、トリフルオロメチル、フルオロメチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロヘキシル、シクロペンチルおよび２−チエニルメチルなどのアルキル基を挙げることができる。
【００７３】
またＡｒ４およびＡｒ５は、原子または原子団を介して互いに結合し、環構造を形成してもよい。Ａｒ４とＡｒ５とを結合する原子の具体例としては、酸素原子および硫黄原子などを挙げることができる。Ａｒ４とＡｒ５とを結合する原子団の具体例としては、アルキル基を有する窒素原子などの２価の原子団、ならびにメチレン、エチレン、メチルメチレンなどのアルキレン基、ビニレン、プロペニレンなどの不飽和アルキレン基、オキシメチレン（化学式：−Ｏ−ＣＨ２−）などのヘテロ原子を含むアルキレン基およびチオビニレン（化学式：−Ｓ−ＣＨ＝ＣＨ−）などのヘテロ原子を含む不飽和アルキレン基などの２価基などを挙げることができる。
【００７４】
また前記一般式（１）において、ａは、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいアリール基、ハロゲン原子または水素原子を示し、ｍは１〜６の整数を示す。ｍが２以上のとき、複数のａは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。ａの具体例としては、水素原子以外では、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、トリフルオロメチル、フルオロメチルおよび１−メトキシエチルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシおよびイソプロポキシなどのアルコキシ基、ジメチルアミノ、ジエチルアミノおよびジイソプロピルアミノなどのジアルキルアミノ基、フェニル、トリル、メトキシフェニルおよびナフチルなどのアリール基、ならびにフッ素原子および塩素原子などのハロゲン原子を挙げることができる。
【００７５】
また前記一般式（１）において、Ｒ１は、水素原子、ハロゲン原子または置換基を有してもよいアルキル基を示す。Ｒ１の具体例としては、水素原子以外では、フッ素原子および塩素原子などのハロゲン原子、ならびにメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルおよびトリフルオロメチルなどのアルキル基を挙げることができる。
【００７６】
また前記一般式（１）において、Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は、それぞれ水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい複素環基または置換基を有してもよいアラルキル基を示す。Ｒ２，Ｒ３およびＲ４の具体例としては、水素原子以外では、メチル、エチル、ｎ-プロピル、イソプロピル、トリフルオロメチルおよび２−チエニルメチルなどのアルキル基、フェニル、トリル、メトキシフェニルおよびナフチルなどのアリール基、フリル、チエニルおよびチアゾリルなどの複素環基、ならびにベンジルおよびｐ−メトキシベンジルなどのアラルキル基を挙げることができる。
【００７７】
また前記一般式（１）において、ｎは０〜３の整数を示し、ｎが２または３のとき、複数のＲ２は同一でも異なってもよく、複数のＲ３は同一でも異なってもよい。
【００７８】
ただし、前記一般式（１）において、ｎが０のとき、Ａｒ３は置換基を有してもよい複素環基を示す。
【００７９】
前記一般式（１）で示されるエナミン化合物は、高い電荷移動度を有する。このように高い電荷移動度を有するエナミン化合物を電荷輸送物質１７として感光層１３に含有させることによって、低温低湿環境下においても高い応答性を示す電子写真感光体を得ることができる。したがって、電子写真感光体を小型化し、高速の電子写真プロセスに用いた場合であっても、低温低湿環境下などの各種の環境下において高品質の画像を提供することが可能である。このような電子写真感光体を用いることによって、小型で画像形成速度が速く、かつ低温低湿環境下などの各種の環境下において高品質の画像を提供することのできる信頼性の高い電子写真装置を実現することができる。
【００８０】
前記一般式（１）で示されるエナミン化合物のうち、好ましい化合物としては、下記一般式（２）で示されるエナミン化合物を挙げることができる。
【００８１】
【化６】
【００８２】
前記一般式（２）において、ｂ，ｃおよびｄは、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいアリール基、ハロゲン原子または水素原子を示し、ｉ，ｋおよびｊは、それぞれ１〜５の整数を示す。ｉが２以上のとき、複数のｂは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。またｋが２以上のとき、複数のｃは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。またｊが２以上のとき、複数のｄは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。ｂ，ｃおよびｄの具体例としては、水素原子以外では、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、トリフルオロメチル、フルオロメチルおよび１−メトキシエチルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシおよびイソプロポキシなどのアルコキシ基、ジメチルアミノ、ジエチルアミノおよびジイソプロピルアミノなどのジアルキルアミノ基、フェニル、トリル、メトキシフェニルおよびナフチルなどのアリール基、ならびにフッ素原子および塩素原子などのハロゲン原子を挙げることができる。
【００８３】
また前記一般式（２）において、Ａｒ４，Ａｒ５，ａおよびｍは、前記一般式（１）において定義したものと同義である。
【００８４】
前記一般式（２）で示されるエナミン化合物は、特に高い電荷移動度を有する。したがって、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物が、前記一般式（２）で示されるエナミン化合物であることによって、低温低湿環境下においてさらに高い応答性を示す電子写真感光体を得ることができる。したがって、電子写真装置の画像形成速度をさらに高速化することが可能である。また、前記一般式（２）で示されるエナミン化合物は容易に製造することができるので、電子写真感光体の生産性を向上させることができる。
【００８５】
また前記一般式（１）で示されるエナミン化合物のうち、特性、原価および生産性などの観点から特に優れた化合物としては、Ａｒ１およびＡｒ２がフェニル基であるものを挙げることができる。その中でも、Ａｒ１およびＡｒ２がフェニル基であり、Ａｒ３がフェニル基、トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基またはチエニル基であり、Ａｒ４およびＡｒ５のうちの少なくともいずれか一方がフェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ナフチル基、チエニル基またはチアゾリル基であり、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４が共に水素原子であり、ｎが１であるものが特に好ましい。
【００８６】
前記一般式（１）で示されるエナミン化合物の具体例としては、たとえば以下の表１〜表３２に示す基を有する例示化合物を挙げることができるけれども、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物は、これに限定されるものではない。なお、表１〜表３２に示す各基は、前記一般式（１）の各基に対応する。たとえば、表１に示す例示化合物Ｎｏ．１は、下記構造式（１−１）で示されるエナミン化合物である。
【００８７】
【化７】
【００８８】
ただし、Ａｒ４およびＡｒ５が、原子または原子団を介して互いに結合し、環構造を形成する場合には、Ａｒ４およびＡｒ５の欄に、Ａｒ４およびＡｒ５が結合する炭素−炭素二重結合と、その炭素−炭素二重結合の炭素原子と共にＡｒ４およびＡｒ５が形成する環構造とを合わせて示す。
【００８９】
【表１】
【００９０】
【表２】
【００９１】
【表３】
【００９２】
【表４】
【００９３】
【表５】
【００９４】
【表６】
【００９５】
【表７】
【００９６】
【表８】
【００９７】
【表９】
【００９８】
【表１０】
【００９９】
【表１１】
【０１００】
【表１２】
【０１０１】
【表１３】
【０１０２】
【表１４】
【０１０３】
【表１５】
【０１０４】
【表１６】
【０１０５】
【表１７】
【０１０６】
【表１８】
【０１０７】
【表１９】
【０１０８】
【表２０】
【０１０９】
【表２１】
【０１１０】
【表２２】
【０１１１】
【表２３】
【０１１２】
【表２４】
【０１１３】
【表２５】
【０１１４】
【表２６】
【０１１５】
【表２７】
【０１１６】
【表２８】
【０１１７】
【表２９】
【０１１８】
【表３０】
【０１１９】
【表３１】
【０１２０】
【表３２】
【０１２１】
前記一般式（１）で示されるエナミン化合物は、たとえば以下のようにして製造することができる。
【０１２２】
まず、下記一般式（３）で示されるアルデヒド化合物またはケトン化合物と、下記一般式（４）で示される２級アミン化合物との脱水縮合反応を行うことによって、下記一般式（５）で示されるエナミン中間体を製造する。
【０１２３】
【化８】
【０１２４】
（式中、Ａｒ１，Ａｒ２およびＲ１は、前記一般式（１）において定義したものと同義である。）
【０１２５】
【化９】
【０１２６】
（式中、Ａｒ３，ａおよびｍは、前記一般式（１）において定義したものと同義である。）
【０１２７】
【化１０】
【０１２８】
（式中、Ａｒ１，Ａｒ２，Ａｒ３，Ｒ１，ａおよびｍは、前記一般式（１）において定義したものと同義である。）
【０１２９】
この脱水縮合反応は、たとえば以下のように行う。前記一般式（３）で示されるアルデヒド化合物またはケトン化合物と、これと略等モル量の前記一般式（４）で示される２級アミン化合物とを、芳香族系溶媒、アルコール類またはエーテル類などの溶媒に溶解させ、溶液を調製する。用いる溶媒の具体例としては、たとえばトルエン、キシレン、クロロベンゼン、ブタノールおよびジエチレングリコールジメチルエーテルなどを挙げることができる。調製した溶液中に、触媒、たとえばｐ−トルエンスルホン酸、カンファースルホン酸またはピリジニュウム−ｐ−トルエンスルホン酸などの酸触媒を加え、加熱下で反応させる。触媒の添加量は、前記一般式（３）で示されるアルデヒド化合物またはケトン化合物に対して、１／１０〜１／１０００モル当量であることが好ましく、より好ましくは１／２５〜１／５００モル当量であり、１／５０〜１／２００モル当量が最適である。反応中、水が副成し反応を妨げるので、生成した水を溶媒と共沸させ系外に取除く。これによって、前記一般式（５）で示されるエナミン中間体を高収率で製造することができる。
【０１３０】
次に、前記一般式（５）で示されるエナミン中間体に対して、ビルスマイヤー反応によるフォルミル化またはフリーデル−クラフト反応によるアシル化を行うことによって、下記一般式（６）で示されるエナミン−カルボニル中間体を製造する。このとき、ビルスマイヤー反応によるフォルミル化を行うと、下記一般式（６）で示されるエナミン−カルボニル中間体のうち、Ｒ５が水素原子であるエナミン−アルデヒド中間体を製造することができ、フリーデル−クラフト反応によるアシル化を行うと、下記一般式（６）で示されるエナミン−カルボニル中間体のうち、Ｒ５が水素原子以外の基であるエナミン−ケト中間体を製造することができる。
【０１３１】
【化１１】
【０１３２】
（式中、Ｒ５は、前記一般式（１）において、ｎが０のときＲ４を示し、ｎが１，２または３のときＲ２を示す。Ａｒ１，Ａｒ２，Ａｒ３，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ４，ａ，ｍおよびｎは、前記一般式（１）において定義したものと同義である。）
【０１３３】
ビルスマイヤー反応は、たとえば以下のように行う。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（Ｎ，Ｎ−Dimethylformamide；略称：ＤＭＦ）または１，２−ジクロロエタンなどの溶媒中に、オキシ塩化リンとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、オキシ塩化リンとＮ−メチル−Ｎ−フェニルホルムアミド、またはオキシ塩化リンとＮ，Ｎ−ジフェニルホルムアミドとを加え、ビルスマイヤー試薬を調製する。調製したビルスマイヤー試薬１．０当量から１．３当量に、前記一般式（５）で示されるエナミン中間体１．０当量を加え、６０〜１１０℃の加熱下で、２〜８時間撹拌する。その後、１〜８規定の水酸化ナトリウム水溶液または水酸化カリウム水溶液などのアルカリ水溶液で加水分解を行う。これによって、前記一般式（６）で示されるエナミン−カルボニル中間体のうち、Ｒ５が水素原子であるエナミン−アルデヒド中間体を高収率で製造することができる。
【０１３４】
また、フリーデル−クラフト反応は、たとえば以下のように行う。１，２−ジクロロエタンなどの溶媒中に、塩化アルミニウムと酸塩化物とによって調製した試薬１．０当量から１．３当量と、前記一般式（５）で示されるエナミン中間体１．０当量とを加え、−４０〜８０℃で、２〜８時間撹拌する。このとき、場合によっては加熱する。その後、１〜８規定の水酸化ナトリウム水溶液または水酸化カリウム水溶液などのアルカリ水溶液で加水分解を行う。これによって、前記一般式（６）で示されるエナミン−カルボニル中間体のうち、Ｒ５が水素原子以外の基であるエナミン−ケト中間体を高収率で製造することができる。
【０１３５】
最後に、前記一般式（６）で示されるエナミン−カルボニル中間体と下記一般式（７−１）または（７−２）で示されるＷｉｔｔｉｇ試薬とを塩基性条件下で反応させるＷｉｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｅｒ反応を行うことによって、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物を製造することができる。このとき、下記一般式（７−１）で示されるＷｉｔｔｉｇ試薬を用いると、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物のうち、ｎが０であるものを得ることができ、下記一般式（７−２）で示されるＷｉｔｔｉｇ試薬を用いると、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物のうち、ｎが１，２または３であるものを得ることができる。
【０１３６】
【化１２】
【０１３７】
（式中、Ｒ６は、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいアリール基を示す。Ａｒ４およびＡｒ５は、前記一般式（１）において定義したものと同義である。）
【０１３８】
【化１３】
【０１３９】
（式中、Ｒ６は、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいアリール基を示す。ｎは１〜３の整数を示す。Ａｒ４，Ａｒ５，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は、前記一般式（１）において定義したものと同義である。）
【０１４０】
このＷｉｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｅｒ反応は、たとえば以下のように行う。トルエン、キシレン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（Tetrahydrofuran；略称：ＴＨＦ）、エチレングリコールジメチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはジメチルスルホキシドなどの溶媒中に、前記一般式（６）で示されるエナミン−カルボニル中間体１．０当量と、前記一般式（７−１）または（７−２）で示されるＷｉｔｔｉｇ試薬１．０〜１．２０当量と、カリウムｔ−ブトキサイド、ナトリウムエトキサイドまたはナトリウムメトキサイドなどの金属アルコキシド塩基１．０〜１．５当量とを加え、室温または３０〜６０℃の加熱下で、２〜８時間撹拌する。これによって、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物を高収率で製造することができる。
【０１４１】
前記一般式（１）で示されるエナミン化合物は、前述の表１〜表３２に示す例示化合物などからなる群から選ばれる１種が単独でまたは２種以上が混合されて使用される。
【０１４２】
また前記一般式（１）で示されるエナミン化合物は、他の電荷輸送物質と混合されて使用されてもよい。前記一般式（１）で示されるエナミン化合物に混合されて使用される他の電荷輸送物質としては、たとえば前記一般式（１）で示されるエナミン化合物に類似のエナミン化合物、その他のエナミン化合物、カルバゾール、インドール、イミダゾール、オキサゾール、ピラゾール、オキサジアゾール、ピラゾリン、チアジアゾールなどの複素環化合物、アニリン系化合物、ヒドラゾン化合物、芳香族アミン化合物、スチリル化合物、トリフェニルアミン系化合物、トリフェニルメタン系化合物およびスチルベン系化合物、ならびにこれらの化合物から生じる基を主鎖または側鎖に有する重合体などの電子供与性物質などを挙げることができる。好ましくは、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物が主成分として含有される混合物を電荷輸送物質１７に用いる。
【０１４３】
電荷輸送層１５は、以上に述べた電荷輸送物質１７が結着樹脂１８に結着された形で形成される。電荷輸送層１５は、たとえば、結着樹脂１８を前述の電荷発生層用塗布液に用いられる溶媒と同様の溶媒に溶解または分散させて得られる結着樹脂溶液中に、電荷輸送物質１７を溶解させて電荷輸送層用塗布液を調製し、この塗布液を前述の下引き層用塗布液の塗布方法と同様の方法を用いて電荷発生層１４の外周面上に塗布することによって形成することができる。
【０１４４】
結着樹脂１８には、前述の電荷発生層用塗布液に用いられる結着樹脂と同様の樹脂を用いることができる。これらの中でも、電荷輸送物質１７との相溶性に優れるものが好適に使用される。具体例としては、たとえばポリメチルメタクリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などのビニル重合体樹脂およびそれらの共重合体樹脂、ならびにポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、フェノール樹脂などの樹脂などを挙げることができる。また、これらの樹脂を部分的に架橋した熱硬化性樹脂を使用してもよい。これらの樹脂は、単独で使用されてもよく、また２種以上混合されて使用されてもよい。前述した樹脂の中でも、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂またはポリフェニレンオキサイドは、体積抵抗値が１０１３Ω以上であって電気絶縁性に優れており、また皮膜性および電位特性などにも優れているので、これらを結着樹脂１８に用いることが特に好ましい。
【０１４５】
電荷輸送層１５における電荷輸送物質１７（Ａ）と結着樹脂１８（Ｂ）との比率（Ａ／Ｂ）は、感光層１３の耐刷性向上の観点から、重量比で３分の２（２／３）以下であることが好ましい。従来公知の電荷輸送物質を用いた場合、前記比率Ａ／Ｂを２／３以下とし結着樹脂１８の比率を高くすると応答性の低下することがあるので、前記比率Ａ／Ｂは２／３程度である。しかしながら、本実施形態の電子写真感光体１では、前述のように、電荷輸送物質１７は前記一般式（１）で示される電荷移動度の高いエナミン化合物を含むので、応答性を維持したまま、前述のように前記比率Ａ／Ｂを２／３以下とし、従来公知の電荷輸送物質を用いる場合よりも高い比率で結着樹脂１８を加えることができる。したがって、応答性を低下させることなく、感光層１３の耐刷性を向上させ、電子写真感光体の長寿命化を実現することができる。なお、前記比率Ａ／Ｂが２／３を超え結着樹脂１８の比率が低くなりすぎると、結着樹脂１８の比率が高いときに比べて、感光層１３の耐刷性が低下する。
【０１４６】
また前記比率Ａ／Ｂは、浸漬塗布法によって電荷輸送層１５を形成する場合には、重量比で３分の１（１／３）以上であることが好ましい。前記比率Ａ／Ｂが１／３未満であり結着樹脂１８の比率が高くなりすぎると、塗布液の粘度が増大するので、塗布速度低下を招き生産性が著しく悪くなる。また塗布液の粘度の増大を抑えるために塗布液中の溶媒の量を多くすると、ブラッシング現象が発生し、形成された電荷輸送層１５に白濁が発生する。
【０１４７】
電荷輸送層１５の膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１０μｍ以上４０μｍ以下である。電荷輸送層１５の膜厚が５μｍ未満であると、感光体表面の帯電保持能が低下する。電荷輸送層１５の膜厚が５０μｍを超えると、感光体の解像度が低下する。したがって、５μｍ以上５０μｍ以下とした。
【０１４８】
以上に述べたように、本実施形態では、感光層１３は、下引き層１２の外周面上に、電荷発生層１４および電荷輸送層１５がこの順に積層された構成であるけれども、これに限定されることなく、電荷輸送層１５および電荷発生層１４の順に下引き層１２の外周面上に積層された構成であってもよい。
【０１４９】
図２は、本発明の実施の第２の形態である電子写真感光体２の構成を簡略化して示す部分断面図である。本実施形態の電子写真感光体２は、実施の第１形態の電子写真感光体１に類似し、対応する部分については同一の参照符号を付して説明を省略する。
【０１５０】
電子写真感光体２において注目すべきは、感光層１３０が、電荷発生物質１６と電荷輸送物質１７とを含有する単一の層から成る単層型の感光層であることである。
【０１５１】
感光層１３０は、電荷発生物質１６および電荷輸送物質１７が結着樹脂１８に結着された形で形成される。感光層１３０は、たとえば、前述の電荷発生物質１６と前記一般式（１）で示されるエナミン化合物を含む電荷輸送物質１７と結着樹脂１８とを、前述の適当な溶媒に溶解または分散させて感光層用塗布液を調製し、この塗布液を前述の下引き層用塗布液の塗布方法と同様の方法を用いて下引き層１２の外周面上に塗布することによって形成することができる。
【０１５２】
感光層１３０における電荷輸送物質１７（Ａ’）と結着樹脂１８（Ｂ’）との比率（Ａ’／Ｂ’）は、前述の電荷輸送層１５における電荷輸送物質１７（Ａ）と結着樹脂１８（Ｂ）との比率（Ａ／Ｂ）と同様に、重量比で２／３以下であることが好ましい。これによって、感光層１３０の耐刷性を向上させることができる。また、浸漬塗布法によって感光層１３０を形成する場合には、前記比率Ａ’／Ｂ’は重量比で１／３以上であることが好ましい。
【０１５３】
感光層１３０の膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１０μｍ以上４０μｍ以下である。感光層１３０の膜厚が５μｍ未満であると、感光体表面の帯電保持能が低下する。感光層１３０の膜厚が５０μｍを超えると、生産性が低下する。したがって、５μｍ以上５０μｍ以下とした。
【０１５４】
本実施形態の電子写真感光体２は、前述の実施の第１形態の電子写真感光体１と同様に、水溶性樹脂、アルコール可溶性樹脂および水とアルコールとの混合溶媒に可溶性の樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種類の樹脂を主成分として含有する下引き層１２と、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物を含有する感光層１３０とを有する。したがって、実施の第１形態と同様に、生産性が高く、かつ低温低湿環境下においても高い応答性を示す電子写真感光体を得ることができる。またこのような電子写真感光体を用いることによって、小型で画像形成速度が速く、かつ低温低湿環境下などの各種の環境下において高品質の画像を提供することのできる信頼性の高い電子写真装置を実現することができる。
【０１５５】
以上に述べた実施の第１形態の電子写真感光体１に設けられる感光層１３および実施の第２形態の電子写真感光体２に設けられる感光層１３０の外周面上には、感光層１３または感光層１３０の表面を保護するために、保護層を設けてもよい。保護層には、たとえば熱可塑性樹脂、光硬化性樹脂または熱硬化性樹脂などから成る層が用いられる。保護層は、紫外線防止剤、酸化防止剤、金属酸化物などの無機材料、有機金属化合物または電子受容性物質などを含有してもよい。
【０１５６】
感光層１３，１３０および保護層には、必要に応じて二塩基酸エステル、脂肪酸エステル、リン酸エステル、フタル酸エステルおよび塩素化パラフィンなどの可塑剤を含有させてもよい。可塑剤を含有させることによって、感光層１３，１３０または保護層の加工性を向上させることができる。また感光層１３，１３０または保護層に可撓性を付与し、機械的特性を改良することができる。
また感光層１３，１３０および保護層には、シリコーン樹脂などのレベリング剤を含有させてもよい。レベリング剤を含有させることによって、表面平滑性を向上させることができる。
【０１５７】
本発明の実施の第３の形態である電子写真装置として、以下では前述の実施の第１形態の電子写真感光体１（感光体１）を備える電子写真装置１００を例示する。図３は、電子写真装置１００の構成を簡略化して示す側面配置図である。
【０１５８】
電子写真装置１００は、図示しない装置本体に回転自在に支持される感光体１と、感光体１を回転軸線４４まわりに矢符４１方向に回転駆動させる感光体駆動手段３７と、感光体駆動手段３７の動作を制御する制御手段３８とを備える。感光体駆動手段３７は、たとえば動力源としてモータを備え、モータからの動力を図示しない歯車を介して感光体１の芯体を構成する支持体に伝えることによって、感光体１を回転周速Ｖｐで回転駆動させる。
【０１５９】
さらに感光体１の周囲には、帯電器３２と、露光手段３０と、現像器３３と、転写帯電器３４と、クリーナ３６と、図示しない除電器とが、矢符４１で示される感光体１の回転方向に沿ってこの順序で設けられる。
【０１６０】
帯電器３２は、感光体１の外周面４３を所定の電位に帯電させる帯電手段である。帯電器３２は、接触式および非接触式のいずれであってもよい。
【０１６１】
露光手段３０は、たとえば半導体レーザなどを光源として備え、光源から出力されるレーザビームなどの光３１を帯電器３２と現像器３３との間に位置する感光体１の外周面４３に照射することによって、帯電された感光体１の外周面４３に対して画像情報に応じた露光を施す。
【０１６２】
現像器３３は、露光によって感光体１の外周面４３に形成される静電潜像を現像剤によって現像する現像手段であり、感光体１に対向して設けられ感光体１の外周面４３にトナーを供給する現像ローラ３３ａと、現像ローラ３３ａを感光体１の回転軸線４４と平行な回転軸線まわりに回転可能に支持するとともにその内部空間にトナーを含む現像剤を収容するケーシング３３ｂとを備える。
【０１６３】
転写帯電器３４は、図示しない搬送手段によって矢符４２方向から感光体１と転写帯電器３４との間に供給される転写紙５１に、トナーと逆極性の電荷を与えることによって、現像されたトナー画像を転写させる転写手段である。
【０１６４】
クリーナ３６は、転写帯電器３４による転写動作後に感光体１の外周面４３に残留するトナーを除去し回収する清掃手段であり、感光体１の外周面４３に残留するトナーを前記外周面４３から剥離させるクリーニングブレード３６ａと、クリーニングブレード３６ａによって剥離されたトナーを収容する回収用ケーシング３６ｂとを備える。
【０１６５】
また、感光体１と転写帯電器３４との間を通過した後の転写紙５１が搬送される方向には、転写された画像を定着させる定着手段である定着器３５が設けられる。定着器３５は、図示しない加熱手段を有する加熱ローラ３５ａと、加熱ローラ３５ａに対向して設けられ加熱ローラ３５ａに押圧されて当接部を形成する加圧ローラ３５ｂとを備える。
【０１６６】
感光体１の直径は、２４ｍｍ以上４０ｍｍ以下であることが好ましい。これによって、電子写真装置１００を小型化することができる。
【０１６７】
本発明の実施の一形態である電子写真画像形成方法は、電子写真感光体を帯電させる工程と、帯電された電子写真感光体に対して露光を施し、静電潜像を形成する工程と、静電潜像を現像する工程とを含み、前記電子写真感光体には、前述の本発明の実施の一形態である電子写真感光体が用いられることを特徴とする。この電子写真画像形成方法は、本実施形態の電子写真装置１００によって実行される。
【０１６８】
電子写真装置１００の動作について説明する。まず、感光体１が感光体駆動手段３７によって矢符４１方向に回転駆動されると、露光手段３０からの光３１の結像点よりも感光体１の回転方向上流側に設けられる帯電器３２によって、感光体１の外周面４３が正または負の所定電位に均一に帯電される。次いで、露光手段３０から感光体１の外周面４３に対して光３１が照射される。光源からの光３１は、主走査方向である感光体１の長手方向に繰返し走査される。感光体１を回転させ、光源からの光３１を繰返し走査することによって、感光体１の外周面４３に対して画像情報に応じた露光が施される。この露光によって、光３１が照射された部分の表面電荷が除去され、光３１が照射された部分の電位と光３１が照射されなかった部分の電位とに差異が生じ、感光体１の外周面４３に静電潜像が形成される。次いで、光源からの光３１の結像点よりも感光体１の回転方向下流側に設けられる現像器３３の現像ローラ３３ａから、静電潜像の形成された感光体１の外周面４３にトナーが供給されることによって、静電潜像が現像され、感光体１の外周面４３にトナー画像が形成される。
【０１６９】
また、感光体１への露光と同期して、転写紙５１が、感光体１と現像器３３よりも回転方向下流側に設けられる転写帯電器３４との間に、図示しない搬送手段によって矢符４２方向から供給される。
【０１７０】
感光体１と転写帯電器３４と間に転写紙５１が供給されると、転写帯電器３４はトナーと逆極性の電荷を転写紙５１に与える。これによって、感光体１の外周面４３に形成されたトナー画像が、転写紙５１上に転写される。
【０１７１】
転写帯電器３４による転写動作後に感光体１の外周面４３上に残留するトナーは、転写帯電器３４よりもさらに回転方向下流側であって帯電器３２よりも回転方向上流側に設けられるクリーナ３６のクリーニングブレード３６ａによって感光体１の外周面４３から剥離され、回収用ケーシング３６ｂ内に回収される。このようにしてトナーが除去された感光体１の外周面４３の電荷は、図示しない除電器によって除去され、感光体１の外周面４３上の静電潜像が消失する。その後、感光体１はさらに回転され、再度感光体１の帯電から始まる一連の動作が繰返される。
【０１７２】
一方、トナー画像が転写された転写紙５１は図示しない搬送手段によって定着器３５に搬送され、定着器３５の加熱ローラ３５ａと加圧ローラ３５ｂとの当接部を通過する際に加熱および加圧される。これによって、転写紙５１上のトナー画像が転写紙５１に定着されて堅牢な画像となる。このようにして画像が形成された転写紙５１は、図示しない搬送手段によって電子写真装置１００の外部へ排紙される。以上のようにして、連続的に画像が形成される。
【０１７３】
このとき、制御手段３８は、露光手段３０による露光位置４５から現像手段である現像器３３による現像位置４６までの感光体１の外周面４３に沿った距離Ｌを回転周速Ｖｐで除した値ｄ（＝Ｌ／Ｖｐ）が９０ミリ秒（９０ｍｓｅｃ）以下になるように、感光体駆動手段３７の動作を制御する。前記値ｄは、露光手段３０による感光体１に対する露光の開始から現像器３３による静電潜像の現像の終了までの時間に略一致する。したがって、露光手段３０による感光体１に対する露光の開始から現像器３３による静電潜像の現像の終了までの時間は、９０ｍｓｅｃ以下と短い。すなわち、本実施形態の電子写真装置１００は、電子写真プロセスを高速で行うことが可能であるので、画像形成速度の速い電子写真装置を実現することができる。
【０１７４】
露光手段３０による露光の開始から現像器３３による現像の終了までの時間が短い場合、たとえば前述のように感光体１の直径が２４ｍｍ以上４０ｍｍ以下であるような前記距離Ｌの短い小型の感光体を用いて回転周速Ｖｐを大きくし、高速で電子写真プロセスを行った場合、低温低湿環境下において、感光体の応答性が低下し、画像品質の低下することがある。
【０１７５】
しかしながら、本実施形態の電子写真装置１００に備わる感光体１は、前述のように、前記一般式（１）で示される電荷移動度の高いエナミン化合物を含有する感光層１３を有し、低温低湿環境下においても高い応答性を示すので、前述のように露光手段３０による感光体１に対する露光の開始から現像器３３による静電潜像の現像の終了までの時間が短い場合であっても、低温低湿環境下などの各種の環境下において高品質の画像を提供することが可能である。
【０１７６】
したがって、画像形成速度が速く、かつ低温低湿環境下などの各種の環境下において高品質の画像を提供することのできる信頼性の高い電子写真装置を実現することが可能である。
【０１７７】
以上に述べたように、本実施形態の電子写真装置１００は、実施の第１形態の電子写真感光体１を備えるけれども、これに限定されることなく、実施の第２形態の電子写真感光体２を備えてもよい。
【０１７８】
また感光体１の周囲には、帯電器３２、露光手段３０および現像器３３がそれぞれ１つずつ設けられるけれども、これに限定されることなく、現像器３３と転写帯電器３４との間に、さらに第２の帯電手段、第２の露光手段および第２の現像手段を設けてもよい。これによって、帯電器３２、露光手段３０および現像器３３によって一色目のトナー画像を形成し、現像器３３と転写帯電器３４との間に設けられる第２の帯電手段、第２の露光手段および第２の現像手段によって一色目と異なる色のトナー画像を形成することができるので、転写紙５１上に多色画像を形成することができる。
【０１７９】
【実施例】
以下、実施例を用いて本発明をさらに詳細に説明するけれども、本発明はこれに限定されるものではない。
【０１８０】
［製造例］
（製造例１）例示化合物Ｎｏ．１の製造
（製造例１−１）エナミン中間体の製造
トルエン１００ｍｌに、下記構造式（８）で示されるＮ−（ｐ−トリル）−α−ナフチルアミン２３．３ｇ（１．０当量）と、下記構造式（９）で示されるジフェニルアセトアルデヒド２０．６ｇ（１．０５当量）と、ＤＬ−１０−カンファースルホン酸０．２３ｇ（０．０１当量）とを加えて加熱し、副生した水をトルエンと共沸させて系外に取除きながら、６時間反応を行った。反応終了後、反応溶液を１０分の１（１／１０）程度に濃縮し、激しく撹拌しているヘキサン１００ｍｌ中に徐々に滴下し、結晶を生成させた。生成した結晶を濾別し、冷エタノールで洗浄することによって、淡黄色粉末状化合物３６．２ｇを得た。
【０１８１】
【化１４】
【０１８２】
【化１５】
【０１８３】
得られた化合物を液体クロマトグラフィー−質量分析法（Liquid
Chromatography−Mass Spectrometry；略称：ＬＣ−ＭＳ）で分析した結果、下記構造式（１０）で示されるエナミン中間体（分子量の計算値：４１１．２０）にプロトンが付加した分子イオン（Ｍ＋Ｈ）＋に相当するピークが４１２．５に観測されたことから、得られた化合物は下記構造式（１０）で示されるエナミン中間体であることが判った（収率：８８％）。また、ＬＣ−ＭＳの分析結果から、得られたエナミン中間体の純度は９９．５％であることが判った。
【０１８４】
【化１６】
【０１８５】
以上のように、前記構造式（８）で示されるＮ−（ｐ−トリル）−α−ナフチルアミンと前記構造式（９）で示されるジフェニルアセトアルデヒドとの脱水縮合反応を行うことによって、前記構造式（１０）で示されるエナミン中間体を得ることができた。
【０１８６】
（製造例１−２）エナミン−アルデヒド中間体の製造
無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１００ｍｌ中に、氷冷下、オキシ塩化リン９．２ｇ（１．２当量）を徐々に加え、約３０分間攪拌し、ビルスマイヤー試薬を調製した。この溶液中に、氷冷下、製造例１−１で得られた前記構造式（１０）で示されるエナミン中間体２０．６ｇ（１．０当量）を徐々に加えた。その後、徐々に加熱して反応温度を８０℃まで上げ、８０℃を保つように加熱しながら３時間攪拌した。反応終了後、この反応溶液を放冷し、冷やした４規定（４Ｎ）−水酸化ナトリウム水溶液８００ｍｌ中に徐々に加え、沈殿を生じさせた。生じた沈殿を濾別し、充分に水洗した後、エタノールと酢酸エチルとの混合溶媒で再結晶を行うことによって、黄色粉末状化合物２０．４ｇを得た。
【０１８７】
得られた化合物をＬＣ−ＭＳで分析した結果、下記構造式（１１）で示されるエナミン−アルデヒド中間体（分子量の計算値：４３９．１９）にプロトンが付加した分子イオン（Ｍ＋Ｈ）＋に相当するピークが４４０．５に観測されたことから、得られた化合物は下記構造式（１１）で示されるエナミン−アルデヒド中間体であることが判った（収率：９３％）。また、ＬＣ−ＭＳの分析結果から、得られたエナミン−アルデヒド中間体の純度は９９．７％であることが判った。
【０１８８】
【化１７】
【０１８９】
以上のように、前記構造式（１０）で示されるエナミン中間体に対して、ビルスマイヤー反応によるフォルミル化を行うことによって、前記構造式（１１）で示されるエナミン−アルデヒド中間体を得ることができた。
【０１９０】
（製造例１−３）例示化合物Ｎｏ．１の製造
製造例１−２で得られた前記構造式（１１）で示されるエナミン−アルデヒド中間体８．８ｇ（１．０当量）と、下記構造式（１２）で示されるジエチルシンナミルホスホネート６．１ｇ（１．２当量）とを、無水ＤＭＦ８０ｍｌに溶解させ、その溶液中にカリウムｔ−ブトキシド２．８ｇ（１．２５当量）を室温で徐々に加えた後、５０℃まで加熱し、５０℃を保つように加熱しながら５時間撹拌した。反応混合物を放冷した後、過剰のメタノール中に注いだ。析出物を回収し、トルエンに溶解させてトルエン溶液とした。このトルエン溶液を分液ロートに移し、水洗した後、有機層を取出し、取出した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。乾燥後、固形物を取除いた有機層を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーを行うことによって、黄色結晶１０．１ｇを得た。
【０１９１】
【化１８】
【０１９２】
得られた結晶をＬＣ−ＭＳで分析した結果、目的とする表１に示す例示化合物Ｎｏ．１のエナミン化合物（分子量の計算値：５３９．２６）にプロトンが付加した分子イオン（Ｍ＋Ｈ）＋に相当するピークが５４０．５に観測された。また得られた結晶の重クロロホルム（化学式：ＣＤＣｌ３）中における核磁気共鳴（Nuclear Magnetic Resonance；略称：ＮＭＲ）スペクトルを測定したところ、例示化合物Ｎｏ．１のエナミン化合物の構造を支持するスペクトルが得られた。図４は、製造例１−３の生成物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルであり、図５は、図４に示すスペクトルの６ｐｐｍ〜９ｐｐｍを拡大して示す図である。図６は、製造例１−３の生成物の通常測定による１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルであり、図７は、図６に示すスペクトルの１１０ｐｐｍ〜１６０ｐｐｍを拡大して示す図である。図８は、製造例１−３の生成物のＤＥＰＴ１３５測定による１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルであり、図９は、図８に示すスペクトルの１１０ｐｐｍ〜１６０ｐｐｍを拡大して示す図である。なお、図４〜図９において、横軸は化学シフト値δ（ｐｐｍ）を示す。また図４および図５において、シグナルと横軸との間に記載されている値は、図４の参照符５００で示されるシグナルの積分値を３としたときの各シグナルの相対的な積分値である。ＬＣ−ＭＳの分析結果およびＮＭＲスペクトルの測定結果から、得られた結晶は、例示化合物Ｎｏ．１のエナミン化合物であることが判った（収率：９４％）。また、ＬＣ−ＭＳの分析結果から、得られた例示化合物Ｎｏ．１のエナミン化合物の純度は９９．８％であることが判った。
【０１９３】
以上のように、前記構造式（１１）で示されるエナミン−アルデヒド中間体と、Ｗｉｔｔｉｇ試薬である前記構造式（１２）で示されるジエチルシンナミルホスホネートとのＷｉｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｅｒ反応を行うことによって、表１に示す例示化合物Ｎｏ．１のエナミン化合物を得ることができた。
【０１９４】
（製造例２）例示化合物Ｎｏ．６１の製造
前記構造式（８）で示されるＮ−（ｐ−トリル）−α−ナフチルアミン２３．３ｇ（１．０当量）に代えて、Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）−α−ナフチルアミン４．９ｇ（１．０当量）を用いたこと以外は、製造例１と同様にして、脱水縮合反応によるエナミン中間体の製造（収率：９４％）およびビルスマイヤー反応によるエナミン−アルデヒド中間体の製造（収率：８５％）を行い、さらにＷｉｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｅｒ反応を行うことによって、黄色粉末状化合物７．９ｇを得た。なお、各反応において使用した試薬と基質との当量関係は、製造例１で使用した試薬と基質との当量関係と同様である。
【０１９５】
得られた化合物をＬＣ−ＭＳで分析した結果、目的とする表９に示す例示化合物Ｎｏ．６１のエナミン化合物（分子量の計算値：５５５．２６）にプロトンが付加した分子イオン（Ｍ＋Ｈ）＋に相当するピークが５５６．７に観測された。また得られた化合物の重クロロホルム（ＣＤＣｌ３）中におけるＮＭＲスペクトルを測定したところ、例示化合物Ｎｏ．６１のエナミン化合物の構造を支持するスペクトルが得られた。図１０は、製造例２の生成物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルであり、図１１は、図１０に示すスペクトルの６ｐｐｍ〜９ｐｐｍを拡大して示す図である。図１２は、製造例２の生成物の通常測定による１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルであり、図１３は、図１２に示すスペクトルの１１０ｐｐｍ〜１６０ｐｐｍを拡大して示す図である。図１４は、製造例２の生成物のＤＥＰＴ１３５測定による１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルであり、図１５は、図１４に示すスペクトルの１１０ｐｐｍ〜１６０ｐｐｍを拡大して示す図である。なお、図１０〜図１５において、横軸は化学シフト値δ（ｐｐｍ）を示す。また図１０および図１１において、シグナルと横軸との間に記載されている値は、図１０の参照符５０１で示されるシグナルの積分値を３としたときの各シグナルの相対的な積分値である。ＬＣ−ＭＳの分析結果およびＮＭＲスペクトルの測定結果から、得られた化合物は、例示化合物Ｎｏ．６１のエナミン化合物であることが判った（収率：９２％）。また、ＬＣ−ＭＳの分析結果から、得られた例示化合物Ｎｏ．６１のエナミン化合物の純度は９９．０％であることが判った。
【０１９６】
以上のように、脱水縮合反応、ビルスマイヤー反応およびＷｉｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｅｒ反応の３段階の反応を行うことによって、３段階収率７３．５％で、表９に示す例示化合物Ｎｏ．６１のエナミン化合物を得ることができた。
【０１９７】
（製造例３）例示化合物Ｎｏ．４６の製造
製造例１−２で得られた前記構造式（１１）で示されるエナミン−アルデヒド中間体２．０ｇ（１．０当量）と、下記構造式（１３）で示されるＷｉｔｔｉｇ試薬１．５３ｇ（１．２当量）とを、無水ＤＭＦ１５ｍｌに溶解させ、その溶液中にカリウムｔ−ブトキシド０．７１ｇ（１．２５当量）を室温で徐々に加えた後、５０℃まで加熱し、５０℃を保つように加熱しながら５時間撹拌した。反応混合物を放冷した後、過剰のメタノール中に注いだ。析出物を回収し、トルエンに溶解させてトルエン溶液とした。このトルエン溶液を分液ロートに移し、水洗した後、有機層を取出し、取出した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。乾燥後、固形物を取除いた有機層を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーを行うことによって、黄色結晶２．３７ｇを得た。
【０１９８】
【化１９】
【０１９９】
得られた結晶をＬＣ−ＭＳで分析した結果、目的とする表７に示す例示化合物Ｎｏ．４６のエナミン化合物（分子量の計算値：５６５．２８）にプロトンが付加した分子イオン（Ｍ＋Ｈ）＋に相当するピークが５６６．４に観測されたことから、得られた結晶は、例示化合物Ｎｏ．４６のエナミン化合物であることが判った（収率：９２％）。また、ＬＣ−ＭＳの分析結果から、得られた例示化合物Ｎｏ．４６のエナミン化合物の純度は、９９．８％であることが判った。
【０２００】
以上のように、前記構造式（１１）で示されるエナミン−アルデヒド中間体と前記構造式（１３）で示されるＷｉｔｔｉｇ試薬とのＷｉｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｅｒ反応を行うことによって、表７に示す例示化合物Ｎｏ．４６のエナミン化合物を得ることができた。
【０２０１】
（比較製造例１）下記構造式（１４）で示される化合物の製造
製造例１−２で得られた前記構造式（１１）で示されるエナミン−アルデヒド中間体２．０ｇ（１．０当量）を無水ＴＨＦ１５ｍｌに溶解させ、その溶液中に、アリルブロマイドと金属マグネシウムとから調製したグリニヤール試薬であるアリルマグネシウムブロマイドのＴＨＦ溶液（モル濃度：１．０ｍｏｌ／ｌ）５．２３ｍｌ（１．１５当量）を０℃で徐々に加えた。０℃で０．５時間撹拌した後、薄層クロマトグラフィーによって反応の進行状況を確認したところ、明確な反応生成物は確認できず、複数の生成物が確認された。常法により、後処理、抽出、濃縮を行った後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーを行うことによって、反応混合物の分離、精製を行った。
【０２０２】
しかしながら、目的とする下記構造式（１４）で示される化合物を得ることはできなかった。
【０２０３】
【化２０】
【０２０４】
［電荷輸送物質の特性評価］
電荷輸送物質の電荷輸送層中における電荷移動度を測定するために、以下のようにして試料を作製した。
【０２０５】
（試料１）
電荷発生物質である下記構造式（１５）で示されるアゾ化合物１重量部を、ＴＨＦ９９重量部にフェノキシ樹脂（ユニオンカーバイド社製：ＰＫＨＨ）１重量部を溶解させた樹脂溶液に加えた後、ペイントシェーカで２時間分散させ、電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を、導電性支持体である、表面にアルミニウムが蒸着された膜厚８０μｍのポリエステルフィルム上にベーカアプリケータにて塗布した後、乾燥させ、膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。
【０２０６】
【化２１】
【０２０７】
次に、電荷輸送物質である表１に示す例示化合物Ｎｏ．１のエナミン化合物８重量部と、ポリカーボネート樹脂（帝人化成株式会社製：Ｃ−１４００）１０重量部とをＴＨＦ８０重量部に溶解させ、電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を、先に形成した電荷発生層上にベーカアプリケータにて塗布した後、乾燥させ、膜厚１０μｍの電荷輸送層を形成した。
以上のようにして、電荷移動度測定用試料を作製した。
【０２０８】
（試料２〜６）
電荷輸送物質に、例示化合物Ｎｏ．１に代えて、表１に示す例示化合物Ｎｏ．３、表９に示す例示化合物Ｎｏ．６１、表１６に示す例示化合物Ｎｏ．１０６、表２１に示す例示化合物Ｎｏ．１４６または表２６に示す例示化合物Ｎｏ．１７７を用いる以外は、試料１と同様にして、５種類の電荷移動度測定用試料を作製した。
【０２０９】
（比較試料１）
電荷輸送物質に、例示化合物Ｎｏ．１に代えて、下記構造式（１６）で示される比較化合物Ａを用いる以外は、試料１と同様にして、電荷移動度測定用試料を作製した。
【０２１０】
【化２２】
【０２１１】
（比較試料２）
電荷輸送物質に、例示化合物Ｎｏ．１に代えて、下記構造式（１７）で示される比較化合物Ｂを用いる以外は、試料１と同様にして、電荷移動度測定用試料を作製した。
【０２１２】
【化２３】
【０２１３】
（比較試料３）
電荷輸送物質に、例示化合物Ｎｏ．１に代えて、下記構造式（１８）で示される比較化合物Ｃを用いる以外は、試料１と同様にして、電荷移動度測定用試料を作製した。
【０２１４】
【化２４】
【０２１５】
（比較試料４）
電荷輸送物質に、例示化合物Ｎｏ．１に代えて、下記構造式（１９）で示される比較化合物Ｄを用いる以外は、試料１と同様にして、電荷移動度測定用試料を作製した。
【０２１６】
【化２５】
【０２１７】
＜電荷移動度の測定＞
以上のようにして得られた試料１〜６および比較試料１〜４の各電荷移動度測定用試料について、電荷輸送層の表面に金を蒸着し、室温、減圧下で、飛行時間（Ｔｉｍｅ−ｏｆ−Ｆｌｉｇｈｔ）法によって、電荷輸送物質の電荷輸送層中における電荷移動度を測定した。測定結果を表３３に示す。なお、表３３に示す電荷移動度の値は、電界強度が２．５×１０５Ｖ／ｃｍのときの値である。
【０２１８】
【表３３】
【０２１９】
試料１〜６と比較試料４との比較から、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物は、従来公知の電荷輸送物質である比較化合物Ｄなどのトリフェニルアミンダイマー（Triphenylamine dimer；略称：ＴＰＤ）に比べ、２桁以上高い電荷移動度を有することが判った。
【０２２０】
また試料１〜６と比較試料１，３との比較から、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物は、前記一般式（１）においてエナミンの官能基に含まれる窒素原子に結合するナフチレン基が、他のアリレン基に置換された化合物に相当する比較化合物Ａおよび比較化合物Ｃに比べ、１桁以上高い電荷移動度を有することが判った。
【０２２１】
また試料１〜６と比較試料２との比較から、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物は、前記一般式（１）においてｎが０でありかつＡｒ３が複素環基以外の基である化合物に相当する比較化合物Ｂに比べ、１桁以上高い電荷移動度を有することが判った。
【０２２２】
また試料１〜３，６と試料５との比較から、前記一般式（１）においてＡｒ３がナフチル基である化合物の方が、Ａｒ３がナフチル基でない化合物よりも高い電荷移動度を有することが判った。
【０２２３】
［実施例］
（実施例１）
（実施例１−１）
表３４に示す材料をペイントシェーカで１０時間分散し、下引き層用塗布液を調製した。得られた下引き層用塗布液を、導電性支持体１１である直径３０ｍｍ、長さ３４０ｍｍのアルミニウム製円筒状支持体の外周面上に膜厚を調製しながら浸漬塗布し、膜厚が１μｍの下引き層１２を形成した。なお、下引き層１２の形成後には、熱処理を行わなかった。
【０２２４】
【表３４】
【０２２５】
次に、表３５に示す材料をペイントシェーカで２時間分散し、電荷発生層用塗布液を調製した。得られた電荷発生層用塗布液を、先に形成した下引き層１２の外周面上に浸漬塗布した後、１２０℃で１０分間乾燥し、膜厚０．２μｍの電荷発生層１４を形成した。
【０２２６】
【表３５】
【０２２７】
次に、表３６に示す材料を撹拌して溶解させ、電荷輸送層用塗布液を調製した。得られた電荷輸送層用塗布液を、先に形成した電荷発生層１４の外周面上に浸漬塗布した後、１１０℃で６０分間乾燥し、膜厚２５μｍの電荷輸送層１５を形成した。
【０２２８】
【表３６】
【０２２９】
以上のようにして、本発明の要件を満足する図１に示す構成の円筒状の電子写真感光体を作製した。
【０２３０】
（実施例１−２）
実施例１−１において、導電性支持体１１に、アルミニウム製円筒状支持体に代えて、厚み０．２ｍｍのアルミニウム板を用いる以外は、実施例１−１と同様にして、本発明の要件を満足するシート状の電子写真感光体を作製した。
【０２３１】
（実施例２）
実施例１において、表３６に示す電荷輸送層用塗布液の材料に、例示化合物Ｎｏ．６１に代えて、表１に示す例示化合物Ｎｏ．１を用いる以外は、実施例１と同様にして、本発明の要件を満足する円筒状およびシート状の２種類の電子写真感光体を作製した。
【０２３２】
（実施例３）
実施例１において、表３６に示す電荷輸送層用塗布液の例示化合物Ｎｏ．６１の使用量を５重量部とし、ポリカーボネート樹脂の使用量を１０重量部とする以外は、実施例１と同様にして、本発明の要件を満足する円筒状およびシート状の２種類の電子写真感光体を作製した。
【０２３３】
（実施例４）
実施例１において、表３６に示す電荷輸送層用塗布液の例示化合物Ｎｏ．６１の使用量を７重量部とし、ポリカーボネート樹脂の使用量を８重量部とする以外は、実施例１と同様にして、本発明の要件を満足する円筒状およびシート状の２種類の電子写真感光体を作製した。
【０２３４】
（実施例５）
実施例１において、下引き層用塗布液に、表３４に示す材料に代えて、表３７に示す材料を用いる以外は、実施例１と同様にして、本発明の要件を満足する円筒状およびシート状の２種類の電子写真感光体を作製した。作製する際、本実施例においても、実施例１と同様に、下引き層１２の形成後には、熱処理を行わなかった。なお、表３７に示す水溶性ポリビニルアセタール樹脂である積水化学工業株式会社製のエスレックＫＷ−１は、実際には水溶液であるけれども、表３７では、固形分の重量のみを示す。
【０２３５】
【表３７】
【０２３６】
（実施例６）
実施例１において、下引き層用塗布液に、表３４に示す材料に代えて、表３８に示す材料を用いる以外は、実施例１と同様にして、本発明の要件を満足する円筒状およびシート状の２種類の電子写真感光体を作製した。作製する際、本実施例においても、実施例１と同様に、下引き層１２の形成後には、熱処理を行わなかった。なお、表３８に示す水とアルコールとの混合溶媒に可溶性のポリビニルアセタール樹脂である積水化学工業株式会社製のエスレックＫＸ−１は、実際には水とアルコールとの混合溶媒溶液であるけれども、表３８では、固形分の重量のみを示す。
【０２３７】
【表３８】
【０２３８】
（比較例１）
実施例１において、下引き層１２を形成せずに、アルミニウム製円筒状支持体の外周面上またはアルミニウム板上に電荷発生層１４および電荷輸送層１５を形成する以外は、実施例１と同様にして、本発明の要件を満足しない円筒状およびシート状の２種類の電子写真感光体を作製した。
【０２３９】
（比較例２）
実施例１において、下引き層用塗布液に、表３４に示す材料に代えて、表３９に示す材料を用いる以外は、実施例１と同様にして、本発明の要件を満足しない円筒状およびシート状の２種類の電子写真感光体を作製した。ただし、本比較例では、下引き層１２に熱硬化型樹脂であるアルキッド樹脂およびメラミン樹脂を使用しているので、実施例１と異なり、下引き層１２の形成後に１５０℃で３０分間熱処理を行い、樹脂を硬化させた。
【０２４０】
【表３９】
【０２４１】
（比較例３）
実施例１において、表３６に示す電荷輸送層用塗布液の材料に、例示化合物Ｎｏ．６１に代えて、下記構造式（２０）で示される比較化合物Ｅを用いる以外は、実施例１と同様にして、本発明の要件を満足しない円筒状およびシート状の２種類の電子写真感光体を作製した。
【０２４２】
【化２６】
【０２４３】
（比較例４）
実施例１において、下引き層用塗布液に、表３４に示す材料に代えて、前述の表３７に示す材料を用い、表３６に示す電荷輸送層用塗布液の材料に、例示化合物Ｎｏ．６１に代えて、前記構造式（２０）で示される比較化合物Ｅを用いる以外は、実施例１と同様にして、本発明の要件を満足しない円筒状およびシート状の２種類の電子写真感光体を作製した。作製する際、本比較例においても、実施例１と同様に、下引き層１２の形成後には、熱処理を行わなかった。
【０２４４】
（比較例５）
実施例１において、下引き層用塗布液に、表３４に示す材料に代えて、前述の表３８に示す材料を用い、表３６に示す電荷輸送層用塗布液の材料に、例示化合物Ｎｏ．６１に代えて、前記構造式（２０）で示される比較化合物Ｅを用いる以外は、実施例１と同様にして、本発明の要件を満足しない円筒状およびシート状の２種類の電子写真感光体を作製した。作製する際、本比較例においても、実施例１と同様に、下引き層１２の形成後には、熱処理を行わなかった。
【０２４５】
（比較例６）
実施例１において、下引き層１２を形成せずに、アルミニウム製円筒状支持体の外周面上またはアルミニウム板上に電荷発生層１４および電荷輸送層１５を形成し、表３６に示す電荷輸送層用塗布液の材料に、例示化合物Ｎｏ．６１に代えて、前記構造式（２０）で示される比較化合物Ｅを用いる以外は、実施例１と同様にして、本発明の要件を満足しない円筒状およびシート状の２種類の電子写真感光体を作製した。
【０２４６】
（比較例７）
実施例１において、下引き層用塗布液に、表３４に示す材料に代えて、前述の表３９に示す材料を用い、表３６に示す電荷輸送層用塗布液の材料に、例示化合物Ｎｏ．６１に代えて、前記構造式（２０）で示される比較化合物Ｅを用いる以外は、実施例１と同様にして、本発明の要件を満足しない円筒状およびシート状の２種類の電子写真感光体を作製した。ただし、本比較例では、下引き層１２に熱硬化型樹脂であるアルキッド樹脂およびメラミン樹脂を使用しているので、実施例１と異なり、下引き層１２の形成後に１５０℃で３０分間熱処理を行い、樹脂を硬化させた。
【０２４７】
（比較例８）
実施例１において、表３６に示す電荷輸送層用塗布液の材料に、例示化合物Ｎｏ．６１に代えて、前記構造式（１６）で示される比較化合物Ａを用いる以外は、実施例１と同様にして、本発明の要件を満足しない円筒状およびシート状の２種類の電子写真感光体を作製した。
【０２４８】
（比較例９）
実施例１において、下引き層用塗布液に、表３４に示す材料に代えて、前述の表３７に示す材料を用い、表３６に示す電荷輸送層用塗布液の材料に、例示化合物Ｎｏ．６１に代えて、前記構造式（１６）で示される比較化合物Ａを用いる以外は、実施例１と同様にして、本発明の要件を満足しない円筒状およびシート状の２種類の電子写真感光体を作製した。作製する際、本比較例においても、実施例１と同様に、下引き層１２の形成後には、熱処理を行わなかった。
【０２４９】
（比較例１０）
実施例１において、下引き層用塗布液に、表３４に示す材料に代えて、前述の表３８に示す材料を用い、表３６に示す電荷輸送層用塗布液の材料に、例示化合物Ｎｏ．６１に代えて、前記構造式（１６）で示される比較化合物Ａを用いる以外は、実施例１と同様にして、本発明の要件を満足しない円筒状およびシート状の２種類の電子写真感光体を作製した。作製する際、本比較例においても、実施例１と同様に、下引き層１２の形成後には、熱処理を行わなかった。
【０２５０】
（比較例１１）
実施例１において、下引き層１２を形成せずに、アルミニウム製円筒状支持体の外周面上またはアルミニウム板上に電荷発生層１４および電荷輸送層１５を形成し、表３６に示す電荷輸送層用塗布液の材料に、例示化合物Ｎｏ．６１に代えて、前記構造式（１６）で示される比較化合物Ａを用いる以外は、実施例１と同様にして、本発明の要件を満足しない円筒状およびシート状の２種類の電子写真感光体を作製した。
【０２５１】
（比較例１２）
実施例１において、下引き層用塗布液に、表３４に示す材料に代えて、前述の表３９に示す材料を用い、表３６に示す電荷輸送層用塗布液の材料に、例示化合物Ｎｏ．６１に代えて、前記構造式（１６）で示される比較化合物Ａを用いる以外は、実施例１と同様にして、本発明の要件を満足しない円筒状およびシート状の２種類の電子写真感光体を作製した。ただし、本比較例では、下引き層１２に熱硬化型樹脂であるアルキッド樹脂およびメラミン樹脂を使用しているので、実施例１と異なり、下引き層１２の形成後に１５０℃で３０分間熱処理を行い、樹脂を硬化させた。
【０２５２】
＜評価１＞
以上の実施例１〜６および比較例１〜１２で作製した各電子写真感光体について、感度および感光体を用いて形成される画像の品質を評価した。
【０２５３】
（感度）
感度の評価は、シート状の電子写真感光体を用い、試料を載置した回転円盤を回転させながら帯電と測定とを交互に行うダイナミック法によって以下のように行った。静電複写紙試験装置（株式会社川口電機製作所製：ＥＰＡ−８２００）を使用し、試料を載置した回転円盤を毎分１１００回転の回転速度で回転させながら、感光層表面をマイナス（−）６００Ｖに帯電した後、帯電された感光層表面に対して波長７８０ｎｍの単色光を強度１μＷ／ｃｍ２で照射し、感光層表面の電位を初期の帯電電位であるマイナス（−）６００Ｖからマイナス（−）３００Ｖに半減させるために必要なエネルギを半減露光量Ｅ１／２（μＪ／ｃｍ２）として測定し、感光体の感度の評価指標とした。
【０２５４】
（画像品質）
感光体を用いて形成される画像の品質の評価は、円筒状の電子写真感光体を用いて以下のように行った。レーザを露光光源とする市販のレーザビームプリンタ（シャープ株式会社製：ＤＭ４５０１）を正規現像ができるように、また感光体への露光光量と感光体の回転周速とを変化させることができるように改造して得られた装置に、実施例１〜６および比較例１〜１２で作製した各感光体をそれぞれ搭載し、記録紙上に画像を形成した。このとき、感光体の回転周速を変化させることによって、感光体に対する露光の開始から現像の終了までの時間を５０ミリ秒（５０ｍｓｅｃ）、９０ミリ秒（ｍｓｅｃ）または１３０ミリ秒（ｍｓｅｃ）に調整し、各設定時間で画像を形成した。得られた画像を目視観察し、画像の品質を評価した。ただし、画像に地汚れの発生が認められた場合には、露光光量を増加させて再度画像を形成し、得られた画像の品質を評価した。露光光量を増加させることによって、地汚れが発生しなくなった場合には画質が良好であると評価し、地汚れは発生しているけれどもその程度が露光光量を増加させる前よりも改善された場合には、再度露光光量を増加させて画像を形成した。これを地汚れの程度が改善されなくなるまで繰返し、最終的に得られた画像の品質を評価結果とした。なお、以上の評価は、温度２５℃、相対湿度（Relative Humidity）５５％（５５％ＲＨ）の常温常湿環境下と、温度５℃、相対湿度２０％（２０％ＲＨ）の低温低湿環境下とにおいて行った。
以上の評価結果を表４０に示す。
【０２５５】
【表４０】
【０２５６】
実施例１〜６と比較例１，６，１１との比較から、下引き層を有しない比較例１，６，１１の感光体が搭載された装置によって形成された画像には、導電性支持体からの電荷の注入による点状の画像欠陥が発生するけれども、下引き層を有する実施例１〜６の感光体が搭載された装置によって形成された画像には、点状欠陥が発生しないことが判る。
【０２５７】
また実施例１〜６と比較例２との比較から、下引き層に水溶性樹脂、アルコール可溶性樹脂または水とアルコールとの混合溶媒に可溶性の樹脂を用いた実施例１〜６の感光体と、下引き層に水溶性樹脂、アルコール可溶性樹脂および水とアルコールとの混合溶媒に可溶性の樹脂以外の樹脂を用いた比較例２の感光体とは、同程度の感度で、また形成される画像の品質も共に良好であるけれども、実施例１〜６の感光体の方が、下引き層の形成後に熱処理をする必要がないので、比較例２の感光体よりも生産性が高いことが判る。
【０２５８】
また実施例１〜６と比較例３〜５との比較から、電荷輸送物質に前記一般式（１）で示されるエナミン化合物を用いて作製された実施例１〜６の感光体の方が、電荷輸送物質に前記構造式（２０）で示される比較化合物Ｅを用いて作製された比較例３〜５の感光体よりも、半減露光量Ｅ１／２が小さく、感度に優れることが判った。また実施例１〜６の感光体の方が、比較例３〜５の感光体よりも、応答性に優れ、高速で画像を形成する場合や低温低湿環境下で画像を形成する場合にも、高品質の画像を提供することができることが判る。
【０２５９】
また実施例１〜６と比較例８〜１０との比較から、電荷輸送物質に前記一般式（１）で示されるエナミン化合物を用いて作製された実施例１〜６の感光体と、電荷輸送物質に前記構造式（１６）で示される比較化合物Ａを用いて作製された感光体とは、同程度の感度を有するけれども、実施例１〜６の感光体の方が、比較例８〜１０の感光体よりも、低温低湿環境下における応答性に優れ、低温低湿環境下において高速で画像を形成する場合にも、高品質の画像を提供することができることが判る。
【０２６０】
以上のように、水溶性樹脂、アルコール可溶性樹脂および水とアルコールとの混合溶媒に可溶性の樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種類の樹脂を含有する下引き層と、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物を含有する感光層とを組合せることによって、生産性が高く、かつ低温低湿環境下においても高い応答性を示し、小型で画像形成速度が速く低温低湿環境下などの各種の環境下において高品質の画像を提供することのできる信頼性の高い電子写真装置を実現可能な電子写真感光体を得ることができた。
【０２６１】
＜評価２＞
実施例１，３および４で作製した各電子写真感光体について、感光層の耐刷性を評価した。耐刷性の評価は、円筒状の感光体を用い、以下のように行った。レーザを露光光源とする市販のレーザビームプリンタ（シャープ株式会社製：ＤＭ４５０１）を改造して得られた装置に、実施例１，３および４で作製した各感光体をそれぞれ搭載し、記録紙上に画像を形成した。得られた画像を目視観察し、画像の品質を評価した。これを初期の画像品質とした。次に、初期の画像品質の評価に用いた画像を含めて５万枚の画像形成を行った後、さらに画像形成を行い、得られた画像を目視観察し、画像の品質を評価した。評価結果を表４１に示す。
【０２６２】
【表４１】
【０２６３】
実施例１，３と実施例４との比較から、電荷輸送層における電荷輸送物質（Ａ）と結着樹脂（Ｂ）との比率（Ａ／Ｂ）が重量比で２／３以下である実施例１，３の感光体を搭載した装置では、５万枚の画像形成後も良好な品質の画像を提供することができるのに対し、前記比率Ａ／Ｂが７／８であり、２／３を越え結着樹脂の比率が低い実施例４の感光体を搭載した装置では、５万枚の画像形成後の画像に、感光層の膜削れに起因する地汚れが発生することが判る。また前述の表４０に示すように、前記比率Ａ／Ｂが２／３以下である実施例１，３の感光体は高い応答性を示す。
【０２６４】
以上のように、電荷輸送物質に前記一般式（１）で示されるエナミン化合物を用い、電荷輸送物質（Ａ）と結着樹脂（Ｂ）との比率（Ａ／Ｂ）を重量比で２／３以下とすることによって、応答性を低下させることなく、感光層の耐刷性を向上させ、電子写真感光体の長寿命化を実現することができた。
【０２６５】
【発明の効果】
以上のように本発明によれば、下引き層は特定の樹脂を含有し、感光層は特定の構造を有する電荷移動度の高いエナミン化合物を含有するので、生産性が高く、かつ低温低湿環境下においても高い応答性を示し、小型で画像形成速度が速く低温低湿環境下などの各種の環境下において高品質の画像を提供することのできる信頼性の高い電子写真装置を実現可能な電子写真感光体を提供することができる。
【０２６６】
また本発明によれば、感光層は特に高い電荷移動度を有するエナミン化合物を含有するので、低温低湿環境下においてさらに高い応答性を示す電子写真感光体を提供することができ、電子写真装置の画像形成速度をさらに高速化することが可能である。
【０２６７】
また本発明によれば、下引き層はさらに酸化チタンを含有するので、下引き層への電荷の蓄積を防ぎ、繰返し使用した場合の電子写真感光体の残留電位の上昇を低減することができるとともに、下引き層に適度の半導電性を付与することができ、感光層の露光されなかった部分の表面電荷の減少を抑えて表面電位を保持し、かつ露光された部分の表面電位を充分に減衰させ、現像に必要な電位ギャップである前述の露光されなかった部分の表面電位と露光された部分の表面電位との差を充分な大きさに確保することが可能となる。
【０２６８】
また本発明によれば、感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、特定の構造を有する電荷移動度の高いエナミン化合物を含む電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とが積層されて成る機能分離型感光層であるので、電子写真特性に優れるとともに、繰返し使用した場合にも電子写真特性の低下することがなく、繰返し使用時の安定性に優れる耐久性の高い電子写真感光体を得ることができる。
【０２６９】
また本発明によれば、電荷輸送物質は特定の構造を有する電荷移動度の高いエナミン化合物を含むので、応答性を維持したまま、従来公知の電荷輸送物質を用いる場合よりも高い比率で結着樹脂を加えることができ、応答性を低下させることなく、感光層の耐刷性を向上させ、電子写真感光体の長寿命化を実現することができる。
【０２７０】
また本発明によれば、低温低湿環境下においても高い応答性を示す電子写真感光体が用いられるので、電子写真感光体に対する露光の開始から現像の終了までの時間を短くした場合であっても、低温低湿環境下などの各種の環境下において高品質の画像を提供することが可能である。
【０２７１】
また本発明によれば、低温低湿環境下においても高い応答性を示す電子写真感光体を備えるので、画像形成速度が速く、かつ低温低湿環境下などの各種の環境下において高品質の画像を提供することのできる信頼性の高い電子写真装置を実現することが可能である。
【０２７２】
また本発明によれば、電子写真装置を小型化することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１（ａ）は、本発明の実施の第１の形態である電子写真感光体１の構成を簡略化して示す斜視図である。図１（ｂ）は、電子写真感光体１の構成を簡略化して示す部分断面図である。
【図２】本発明の実施の第２の形態である電子写真感光体２の構成を簡略化して示す部分断面図である。
【図３】図３は、電子写真装置１００の構成を簡略化して示す側面配置図である。
【図４】製造例１−３の生成物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図５】図４に示すスペクトルの６ｐｐｍ〜９ｐｐｍを拡大して示す図である。
【図６】製造例１−３の生成物の通常測定による１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。
【図７】図６に示すスペクトルの１１０ｐｐｍ〜１６０ｐｐｍを拡大して示す図である。
【図８】製造例１−３の生成物のＤＥＰＴ１３５測定による１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。
【図９】図８に示すスペクトルの１１０ｐｐｍ〜１６０ｐｐｍを拡大して示す図である。
【図１０】製造例２の生成物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図１１】図１０に示すスペクトルの６ｐｐｍ〜９ｐｐｍを拡大して示す図である。
【図１２】製造例２の生成物の通常測定による１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。
【図１３】図１２に示すスペクトルの１１０ｐｐｍ〜１６０ｐｐｍを拡大して示す図である。
【図１４】製造例２の生成物のＤＥＰＴ１３５測定による１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。
【図１５】図１４に示すスペクトルの１１０ｐｐｍ〜１６０ｐｐｍを拡大して示す図である。
【符号の説明】
１，２ 電子写真感光体
１１ 導電性支持体
１２ 下引き層
１３，１３０ 感光層
１４ 電荷発生層
１５ 電荷輸送層
１６ 電荷発生物質
１７ 電荷輸送物質
１８ 結着樹脂
３０ 露光手段
３１ 光
３２ 帯電器
３３ 現像器
３３ａ 現像ローラ
３３ｂ ケーシング
３４ 転写帯電器
３５ 定着器
３５ａ 加熱ローラ
３５ｂ 加圧ローラ
３６ クリーナ
３６ａ クリーニングブレード
３６ｂ 回収用ケーシング
３７ 感光体駆動手段
３８ 制御手段
４５ 露光位置
４６ 現像位置
５１ 転写紙
１００ 電子写真装置
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真感光体、ならびにこれを用いる電子写真画像形成方法および電子写真装置に関し、より詳細には、電子写真装置の小型化と画像形成速度の高速化とを両立可能な電子写真感光体、ならびにこれを用いる電子写真画像形成方法および電子写真装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真画像形成方法を用いて画像を形成する複写機、プリンタ、ファクシミリ装置および電子写真製版機などの電子写真装置では、以下のようにして画像を形成する。まず、電子写真感光体（以下、単に「感光体」とも称する）の表面を一様に帯電させ、帯電された感光体の表面に画像情報に応じた露光を施すことによって静電潜像を形成し、形成された静電潜像をトナーなどを含む現像剤で現像して顕像化する。顕像化された画像を、感光体の表面から紙などの被転写体上に転写し、転写された像を定着させることによって画像を形成する。
【０００３】
このような電子写真プロセスに用いられる電子写真感光体は、導電性材料から成る導電性支持体と、導電性支持体上に設けられる感光層とを含んで構成される。感光体の感光層を構成する材料としては、従来から、セレン、硫化カドミウムまたは酸化亜鉛などの無機光導電性材料が知られている。これらの無機光導電性材料を用いた無機系感光体は、暗所で適当な電位に帯電できること、暗所での電荷の逸散が少ないこと、光照射によって速やかに電荷を逸散できることなどの数多くの利点を有する。その反面、種々の欠点も有する。たとえば、セレンを用いたセレン系感光体は、製造する条件が難しく、製造原価が高い。また熱や機械的な衝撃に弱いので、取扱いに注意を要する。硫化カドミウムを用いた硫化カドミウム系感光体および酸化亜鉛を用いた酸化亜鉛系感光体は、湿度の高い環境下で安定した感度を得ることができず、また増感剤として色素を添加した場合には、色素が感光体表面を帯電させる際のコロナ帯電による帯電劣化や露光による光退色を生じるので、長期に渡って安定した特性を提供することができない。また、セレンおよび硫化カドミウムは、人体や環境に対する毒性を有するので、これらを用いた無機系感光体は、使用後には回収され、適切に廃棄される必要がある。
【０００４】
このように無機系感光体は多くの欠点を有することから、無機系感光体に代わる感光体として、有機光導電性材料を用いた有機系感光体（Organic
Photoconductor；略称：ＯＰＣ）が提案されている。たとえば、ポリビニルカルバゾールを始めとする各種有機光導電性ポリマーを用いた感光体がある。しかしながら、これらのポリマーを用いた感光体は、前述の無機光導電性材料を用いた無機系感光体に比べ、感光層の成膜性および軽量性などの点では優れるけれども、感度、耐久性および環境の変化に対する安定性などの点では劣るという欠点を有する。
【０００５】
これらの欠点を解消するために種々の研究開発が行われ、感光層に含まれる光導電性材料が担う光導電性機能である電荷発生機能と電荷輸送機能とをそれぞれ別々の物質に分担させた機能分離型感光体が提案されている。機能分離型感光体には、積層型と分散型とがある。積層型の機能分離型感光体では、電荷発生機能を担う電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送機能を担う電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とが積層されて成る機能分離型感光層が設けられる。分散型の機能分散型感光体では、電荷発生物質と電荷輸送物質とが同一の層に分散されて成る単層型の感光層が設けられる。このような機能分離型感光体では、電荷発生物質と電荷輸送物質とを別個に選択することができるので、電荷発生物質および電荷輸送物質それぞれの材料選択範囲が広く、帯電特性、感度、残留電位特性、繰返し特性および耐刷性などの電子写真特性が最良になるように物質を組合せることによって、高性能の感光体を提供することができる。また感光層を塗工によって形成することができるので、極めて生産性が高く、安価な感光体を提供することができる。また電荷発生物質を適当に選択することによって、感光体の感光波長域を自在に制御することができる。このように多くの利点を有することから、一般に使用されているほとんどの複写機およびプリンタで機能分離型の有機系感光体が使用されるようになってきている。
【０００６】
近年、複写機、プリンタ、ファクシミリ装置および電子写真製版機などの電子写真装置には、小型化、画像形成速度の高速化および長寿命化が要求されるようになっている。このような電子写真装置では、円筒状または円柱状の導電性支持体の外周面上に感光層を設けた感光体が一般に用いられており、電子写真装置の小型化のためには、感光体の小径化が必要である。しかしながら、径の小さい感光体では、露光位置から現像位置までの距離が短いので、画像形成速度を高速化するために高速で電子写真プロセスを行うと、露光から現像までの時間が短くなり、以下のような問題が生じる。たとえば、応答性の低い感光体、すなわち露光後の表面電位の減衰速度が遅い感光体を用いると、露光によって消去されるべき部分の表面電位が充分に減衰していない状態で現像されることになるので、正規現像の場合には、画像の白地となるべき部分にトナーが付着する地汚れと呼ばれる現象が発生し、反転現像の場合には、画像濃度が低下する。したがって、電子写真装置の小型化と画像形成速度の高速化とを両立させるためには、感光体の応答性の向上が求められる。また、電子写真装置の長寿命化のためには、感光体の長寿命化が求められる。
【０００７】
感光体の応答性は、電荷輸送物質の電荷移動度に大きく依存することが知られている。そこで、電荷移動度の高い電荷輸送物質を感光体に使用して応答性を向上させることによって、感光体の小径化と電子写真プロセスの速度向上とを図り、電子写真装置の小型化と画像形成速度の高速化とを実現する技術が提案されている（非特許文献１参照）。また特定の電荷移動度を有する電荷輸送層を備える感光体を用いることによって、電子写真装置の小型化と画像形成速度の高速化とを実現する技術が提案されている（特許文献１参照）。
【０００８】
一方、電子写真感光体の帯電性の向上および形成される画像の欠陥の防止などを目的として、導電性支持体と感光層との間に下引き層を設ける技術がある。好ましい下引き層としては、水溶性ポリビニルアセタール樹脂を含有する下引き層（たとえば、特許文献２参照）、水とアルコールとの混合溶媒に可溶性のポリビニルアセタール樹脂を含有する下引き層（たとえば、特許文献３参照）およびアルコール可溶性ポリアミド樹脂を含有する下引き層（たとえば、特許文献４参照）などが知られている。これらの樹脂を含有する下引き層を備える感光体は、積層型の場合の電荷発生層や電荷輸送層または分散型の場合の単層型の感光層を形成する際に、非水系または非アルコール系の溶媒を使用しても、下地となる下引き層が溶け出さないまたは溶け出しにくいという生産技術上の大きな利点を有する。
【０００９】
【特許文献１】
特開平８−６２８６２号公報
【特許文献２】
特開昭６３−１７８２４９号公報
【特許文献３】
特開平６−５９４８９号公報
【特許文献４】
特開昭４８−４７３４４号公報
【非特許文献１】
白井正治，「レーザ露光用新規ＯＰＣ技術”ＩＲ−ＳＴ”」，富士ゼロックステクニカルレポート，第１１号，[online]，１９９６年，富士ゼロックス株式会社，［平成１４年１２月６日検索］，インターネット＜ＵＲＬ:http://www.fujixerox.co.jp/randd/Tr96/Masaharu_Shirai/M_Shi101J.html＞
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特許文献２、特許文献３または特許文献４などに記載の感光体に用いられる樹脂は、湿度の低い環境下では体積抵抗が増大するという性質を有するので、これらの樹脂を用いた感光体を、温度が低くかつ湿度の低い環境（以下、このような環境を「低温低湿環境」と称する）下で用いた場合には、残留電位の上昇や応答性の低下が生じ、形成される画像の品質が低下するという問題がある。この低温低湿環境下での画像品質の低下は、感光体を小径化し、高速の電子写真プロセスに用いた場合に、特に顕著に現れる。
【００１１】
このような低温低湿環境下における画像品質の低下を抑えるためには、電荷移動度の高い電荷輸送物質を用いて感光体の応答性を向上させることが考えられる。しかしながら、前述の非特許文献１または特許文献１に記載の応答性の高い感光体に用いられる電荷移動度の高い電荷輸送物質を用いても、低温低湿環境下では充分な応答性を得ることはできず、径の小さい感光体を用いて高速で画像を形成した場合には、画像品質が低下する。
【００１２】
本発明の目的は、特定の樹脂を含有する下引き層と特定の電荷輸送物質を含有する感光層とを組合せることによって、生産性が高く、かつ低温低湿環境下においても高い応答性を示し、小型で画像形成速度が速く低温低湿環境下などの各種の環境下において高品質の画像を提供することのできる信頼性の高い電子写真装置を実現可能な電子写真感光体、ならびにこれを用いる電子写真画像形成方法および電子写真装置を提供することである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明は、導電性材料から成る導電性支持体と、
前記導電性支持体上に設けられ、水溶性樹脂、アルコール可溶性樹脂および水とアルコールとの混合溶媒に可溶性の樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種類の樹脂を含有する下引き層と、
前記下引き層上に設けられ、下記一般式（１）で示されるエナミン化合物を含有する感光層とを有することを特徴とする電子写真感光体である。
【００１４】
【化３】
（式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ置換基を有してもよいアリール基または置換基を有してもよい複素環基を示す。Ａｒ３は、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアラルキル基または置換基を有してもよいアルキル基を示す。Ａｒ４およびＡｒ５は、それぞれ水素原子、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアラルキル基または置換基を有してもよいアルキル基を示す。ただし、Ａｒ４およびＡｒ５が共に水素原子になることはない。Ａｒ４およびＡｒ５は、原子または原子団を介して互いに結合し、環構造を形成してもよい。ａは、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいアリール基、ハロゲン原子または水素原子を示し、ｍは１〜６の整数を示す。ｍが２以上のとき、複数のａは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。Ｒ１は、水素原子、ハロゲン原子または置換基を有してもよいアルキル基を示す。Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は、それぞれ水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい複素環基または置換基を有してもよいアラルキル基を示す。ｎは０〜３の整数を示し、ｎが２または３のとき、複数のＲ２は同一でも異なってもよく、複数のＲ３は同一でも異なってもよい。ただし、ｎが０のとき、Ａｒ３は置換基を有してもよい複素環基を示す。）
【００１６】
本発明に従えば、電子写真感光体の導電性支持体上に設けられる下引き層は、水溶性樹脂、アルコール可溶性樹脂および水とアルコールとの混合溶媒に可溶性の樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種類の樹脂を含有し、下引き層上に設けられる感光層は、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物を含有する。導電性支持体と感光層との間に下引き層を設けることによって、導電性支持体から感光層への電荷の注入を防止し、感光層の電荷ブロッキング性を向上させることができるので、感光層の帯電性の低下を防ぐことができ、露光によって消去されるべき部分以外の部分の表面電荷の減少が抑えられ、画像に点状の欠陥などが発生することを防止することができる。また導電性支持体表面の欠陥を被覆して均一な表面を得ることができるので、感光層の成膜性を高めることができる。また感光層の導電性支持体からの剥離を抑え、導電性支持体と感光層との接着性を向上させることができる。また下引き層は、水溶性樹脂、アルコール可溶性樹脂および水とアルコールとの混合溶媒に可溶性の樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種類の樹脂を含有するので、感光層を形成する際に非水系または非アルコール系の溶媒を用いても、下地となる下引き層は溶け出さないまたは溶け出しにくい。下引き層を非水系または非アルコール系の溶媒に可溶な熱硬化型樹脂で形成する場合、下引き層の形成後に加熱し、下引き層に含有される樹脂を硬化させ、感光層の形成に用いられる非水系または非アルコール系の溶媒に対して不溶性にする必要があるけれども、前述のように、本発明の電子写真感光体に設けられる下引き層は、感光層の形成に非水系または非アルコール系の溶媒を用いても溶け出さないまたは溶け出しにくいので、下引き層の形成後に加熱する必要はない。したがって、電子写真感光体の生産性を向上させることができる。また、感光層は、前記一般式（１）で示される電荷移動度の高いエナミン化合物を含有するので、低温低湿環境下においても高い応答性を示す電子写真感光体を得ることができる。したがって、電子写真感光体を小型化し、高速の電子写真プロセスに用いた場合であっても、低温低湿環境下などの各種の環境下において高品質の画像を提供することが可能である。このような電子写真感光体を用いることによって、小型で画像形成速度が速く、かつ低温低湿環境下などの各種の環境下において高品質の画像を提供することのできる信頼性の高い電子写真装置を実現することができる。
【００１７】
また本発明は、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物は、下記一般式（２）で示される化合物であることを特徴とする。
【００１８】
【化４】
（式中、ｂ，ｃおよびｄは、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいアリール基、ハロゲン原子または水素原子を示し、ｉ，ｋおよびｊは、それぞれ１〜５の整数を示す。ｉが２以上のとき、複数のｂは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。またｋが２以上のとき、複数のｃは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。またｊが２以上のとき、複数のｄは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。Ａｒ４，Ａｒ５，ａおよびｍは、前記一般式（１）において定義したものと同義である。）
【００２０】
本発明に従えば、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物は、前記一般式（２）で示されるエナミン化合物であるので、特に高い電荷移動度を有する。すなわち、感光層は、前記一般式（２）で示される特に高い電荷移動度を有するエナミン化合物を含有するので、低温低湿環境下においてさらに高い応答性を示す電子写真感光体を得ることができる。したがって、電子写真装置の画像形成速度をさらに高速化することが可能である。また、前記一般式（２）で示されるエナミン化合物は容易に製造することができるので、電子写真感光体の生産性を向上させることができる。
【００２１】
また本発明は、前記下引き層は、水溶性ポリビニルアセタール樹脂を含有することを特徴とする。
【００２２】
本発明に従えば、下引き層は、水溶性ポリビニルアセタール樹脂を含有するので、感光層を形成する際に非水系溶媒を用いても、下地となる下引き層は溶け出さないまたは溶け出しにくい。下引き層を非水系溶媒に可溶な熱硬化型樹脂で形成する場合、下引き層の形成後に加熱し、下引き層に含有される樹脂を硬化させ、感光層の形成に用いられる非水系溶媒に対して不溶性にする必要があるけれども、前述のように、本発明の電子写真感光体に設けられる下引き層は、感光層の形成に非水系溶媒を用いても溶け出さないまたは溶け出しにくいので、下引き層の形成後に加熱する必要はない。したがって、電子写真感光体の生産性を向上させることができる。
【００２３】
また本発明は、前記下引き層は、水とアルコールとの混合溶媒に可溶性のポリビニルアセタール樹脂を含有することを特徴とする。
【００２４】
本発明に従えば、下引き層は、水とアルコールとの混合溶媒に可溶性のポリビニルアセタール樹脂を含有するので、感光層を形成する際に水とアルコールとの混合溶媒系以外の溶媒を用いても、下地となる下引き層は溶け出さないまたは溶け出しにくい。下引き層を水とアルコールとの混合溶媒系以外の溶媒に可溶な熱硬化型樹脂で形成する場合、下引き層の形成後に加熱し、下引き層に含有される樹脂を硬化させ、感光層の形成に用いられる溶媒すなわち水とアルコールとの混合溶媒系以外の溶媒に対して不溶性にする必要があるけれども、前述のように、本発明の電子写真感光体に設けられる下引き層は、感光層の形成に水とアルコールとの混合溶媒系以外の溶媒を用いても溶け出さないまたは溶け出しにくいので、下引き層の形成後に加熱する必要はない。したがって、電子写真感光体の生産性を向上させることができる。
【００２５】
また本発明は、前記下引き層は、アルコール可溶性ポリアミド樹脂を含有することを特徴とする。
【００２６】
本発明に従えば、下引き層は、アルコール可溶性ポリアミド樹脂を含有するので、感光層を形成する際に非アルコール系溶媒を用いても、下地となる下引き層は溶け出さないまたは溶け出しにくい。下引き層を非アルコール系溶媒に可溶な熱硬化型樹脂で形成する場合、下引き層の形成後に加熱し、下引き層に含有される樹脂を硬化させ、感光層の形成に用いられる非アルコール系溶媒に対して不溶性にする必要があるけれども、前述のように、本発明の電子写真感光体に設けられる下引き層は、感光層の形成に非アルコール系溶媒を用いても溶け出さないまたは溶け出しにくいので、下引き層の形成後に加熱する必要はない。したがって、電子写真感光体の生産性を向上させることができる。
【００２７】
また本発明は、前記下引き層は、さらに酸化チタンを含有することを特徴とする。
【００２８】
本発明に従えば、下引き層は、さらに酸化チタンを含有する。このことによって、下引き層への電荷の蓄積を防ぎ、繰返し使用した場合の電子写真感光体の残留電位の上昇を低減することができる。また、下引き層に適度の半導電性を付与することができるので、導電性支持体から感光層への電荷の注入を防ぐとともに、露光によって感光層中に発生する電荷のうち、感光層表面に輸送されるべき電荷と反対極性の電荷を導電性支持体に受渡し、発生した電荷の再結合を防ぐことができる。したがって、感光層の露光されなかった部分の表面電荷の減少を抑えて表面電位を保持し、かつ露光された部分の表面電位を充分に減衰させることができるので、現像に必要な電位ギャップである前述の露光されなかった部分の表面電位と露光された部分の表面電位との差を充分な大きさに確保することが可能となる。
【００２９】
また本発明は、前記感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とが積層されて成る機能分離型感光層であり、
前記電荷輸送物質は、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物を含むことを特徴とする。
【００３０】
本発明に従えば、感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物を含む電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とが積層されて成る機能分離型感光層である。このように、電荷発生機能と電荷輸送機能とを別々の層に担わせることによって、電荷発生機能および電荷輸送機能それぞれに最適な材料を選択することが可能となるので、電子写真特性に優れるとともに、繰返し使用した場合にも電子写真特性の低下することがなく、繰返し使用時の安定性に優れる耐久性の高い電子写真感光体を得ることができる。
【００３１】
また本発明は、前記電荷輸送層は、さらに結着樹脂を含有し、
前記電荷輸送層において、前記電荷輸送物質（Ａ）と前記結着樹脂（Ｂ）との比率（Ａ／Ｂ）は、重量比で２／３以下であることを特徴とする。
【００３２】
本発明に従えば、電荷輸送層に含有される電荷輸送物質（Ａ）と結着樹脂（Ｂ）との比率（Ａ／Ｂ）は、重量比で３分の２（２／３）以下である。従来公知の電荷輸送物質を用いた場合、前記比率Ａ／Ｂを２／３以下とし結着樹脂の比率を高くすると応答性の低下することがあるので、前記比率Ａ／Ｂは２／３程度である。しかしながら、本発明の電子写真感光体では、前述のように電荷輸送物質は前記一般式（１）で示される電荷移動度の高いエナミン化合物を含むので、応答性を維持したまま、前述のように前記比率Ａ／Ｂを２／３以下とし、従来公知の電荷輸送物質を用いる場合よりも高い比率で結着樹脂を加えることができる。したがって、応答性を低下させることなく、感光層の耐刷性を向上させ、電子写真感光体の長寿命化を実現することができる。
【００３３】
また本発明は、電子写真感光体を帯電させる工程と、帯電された前記電子写真感光体に対して露光を施し、静電潜像を形成する工程と、前記静電潜像を現像する工程とを含む電子写真画像形成方法であって、
前記電子写真感光体には、前記本発明の電子写真感光体が用いられることを特徴とする電子写真画像形成方法である。
【００３４】
本発明に従えば、電子写真画像形成方法は、電子写真感光体を帯電させる工程と、帯電された電子写真感光体に対して露光を施し、静電潜像を形成する工程と、静電潜像を現像する工程とを含み、前記電子写真感光体には、低温低湿環境下においても高い応答性を示す前記本発明の電子写真感光体が用いられる。このことによって、電子写真感光体に対する露光の開始から現像の終了までの時間を短くした場合であっても、低温低湿環境下などの各種の環境下において高品質の画像を提供することが可能である。
【００３５】
また本発明は、前記電子写真感光体に対する露光の開始から前記静電潜像の現像の終了までの時間は、９０ミリ秒（９０ｍｓｅｃ）以下であることを特徴とする。
【００３６】
本発明に従えば、電子写真感光体に対する露光の開始から静電潜像の現像の終了までの時間は、９０ミリ秒（９０ｍｓｅｃ）以下と短いので、高速で画像を形成することが可能である。このように電子写真感光体に対する露光の開始から静電潜像の現像の終了までの時間が短い場合、低温低湿環境下において、電子写真感光体の応答性が低下し、画像品質の低下することがあるけれども、本発明の電子写真画像形成方法では、前述のように、低温低湿環境下においても高い応答性を示す前記本発明の電子写真感光体が用いられるので、前述のように、電子写真感光体に対する露光の開始から現像の終了までの時間が短い場合であっても、低温低湿環境下などの各種環境下において高品質の画像を提供することができる。
【００３７】
また本発明は、前記本発明の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、
帯電された前記電子写真感光体に対して露光を施す露光手段と、
露光によって形成される静電潜像を現像する現像手段とを備えることを特徴とする電子写真装置である。
【００３８】
本発明に従えば、電子写真装置は、低温低湿環境下においても高い応答性を示す前記本発明の電子写真感光体と、前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、帯電された前記電子写真感光体に対して露光を施す露光手段と、露光によって形成される静電潜像を現像する現像手段とを備える。このことによって、露光手段による電子写真感光体に対する露光の開始から現像手段による静電潜像の現像の終了までの時間を短くした場合、たとえば小型の電子写真感光体を用いて高速で電子写真プロセスを行った場合であっても、低温低湿環境下などの各種の環境下において高品質の画像を提供することが可能である。したがって、小型で画像形成速度が速く、かつ低温低湿環境下などの各種の環境下において高品質の画像を提供することのできる信頼性の高い電子写真装置を実現することが可能である。
【００３９】
また本発明は、前記本発明の電子写真感光体であって装置本体に回転自在に支持される電子写真感光体と、
前記電子写真感光体を回転周速Ｖｐで回転駆動させる感光体駆動手段と、
前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、
帯電された前記電子写真感光体に対して露光を施す露光手段と、
露光によって形成される静電潜像を現像する現像手段と、
前記露光手段による露光位置から前記現像手段による現像位置までの前記電子写真感光体の外周面に沿った距離Ｌを前記回転周速Ｖｐで除した値ｄ（＝Ｌ／Ｖｐ）が９０ミリ秒（９０ｍｓｅｃ）以下になるように、前記感光体駆動手段の動作を制御する制御手段とを備えることを特徴とする電子写真装置である。
【００４０】
本発明に従えば、電子写真装置は、前記本発明の電子写真感光体であって装置本体に回転自在に支持される電子写真感光体と、前記電子写真感光体を回転周速Ｖｐで回転駆動させる感光体駆動手段と、前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、帯電された前記電子写真感光体に対して露光を施す露光手段と、露光によって形成される静電潜像を現像する現像手段と、前記露光手段による露光位置から前記現像手段による現像位置までの前記電子写真感光体の外周面に沿った距離Ｌを前記回転周速Ｖｐで除した値ｄ（＝Ｌ／Ｖｐ）が９０ミリ秒（９０ｍｓｅｃ）以下になるように、前記感光体駆動手段の動作を制御する制御手段とを備える。前記値ｄは、露光手段による電子写真感光体に対する露光の開始から現像手段による静電潜像の現像の終了までの時間に略一致する。前述のように、前記制御手段は、前記値ｄが９０ｍｓｅｃ以下になるように前記感光体駆動手段の動作を制御するので、露光手段による電子写真感光体に対する露光の開始から現像手段による静電潜像の現像の終了までの時間は短い。すなわち、本発明の電子写真装置は、電子写真プロセスを高速で行うことが可能であるので、画像形成速度の速い電子写真装置を実現することができる。
【００４１】
露光手段による露光の開始から現像手段による現像の終了までの時間が短い場合、たとえば前記距離Ｌの短い小型の電子写真感光体を用いて前記回転周速Ｖｐを大きくし高速で電子写真プロセスを行った場合、低温低湿環境下において、電子写真感光体の応答性が低下し、画像品質の低下することがある。
【００４２】
しかしながら、前記本発明の電子写真装置に備わる前記本発明の電子写真感光体は、低温低湿環境下においても高い応答性を示すので、前述のように露光手段による電子写真感光体に対する露光の開始から現像手段による静電潜像の現像の終了までの時間が短い場合であっても、低温低湿環境下などの各種の環境下において高品質の画像を提供することが可能である。したがって、前述のように、前記本発明の電子写真感光体と、前記値ｄが９０ｍｓｅｃ以下になるように前記感光体駆動手段の動作を制御する前記制御手段とを備えることによって、画像形成速度が速く、かつ低温低湿環境下などの各種の環境下において高品質の画像を提供することのできる信頼性の高い電子写真装置を実現することが可能である。
【００４３】
また本発明は、前記電子写真感光体は、円筒状または円柱状の形状を有し、
前記電子写真感光体の直径は、２４ｍｍ以上４０ｍｍ以下であることを特徴とする。
【００４４】
本発明に従えば、円筒状または円柱状の形状を有する前記電子写真感光体の直径は、２４ｍｍ以上４０ｍｍ以下であるので、電子写真装置を小型化することができる。したがって、小型で画像形成速度が速く、かつ低温低湿環境下などの各種の環境下において高品質の画像を提供することのできる信頼性の高い電子写真装置を得ることができる。
【００４５】
【発明の実施の形態】
図１（ａ）は、本発明の実施の第１の形態である電子写真感光体１の構成を簡略化して示す斜視図である。図１（ｂ）は、電子写真感光体１の構成を簡略化して示す部分断面図である。電子写真感光体１（以下、単に「感光体」と略称することがある）は、導電性材料から成る円筒状の導電性支持体１１と、導電性支持体１１の外周面上に設けられる下引き層１２と、下引き層１２の外周面上に設けられる感光層１３とを含んで構成される。すなわち、導電性支持体１１と感光層１３との間には、下引き層１２が設けられる。また感光層１３は、電荷発生物質１６を含有する電荷発生層１４と、電荷輸送物質１７を含有する電荷輸送層１５とが、下引き層１２の外周面上にこの順に積層されて成る機能分離型感光層である。また電荷輸送層１５は、電荷輸送物質１７を結着させる結着樹脂１８をさらに含有する。
【００４６】
導電性支持体１１を構成する導電性材料には、たとえばアルミニウム、銅、亜鉛、ニッケルおよびチタンなどの金属、ならびにアルミニウム合金およびステンレス鋼などの合金などの金属材料を用いることができる。また前述の金属および合金などの金属材料に限定されることなく、ポリエチレンテレフタレート、フェノール樹脂、ナイロン、ポリスチレンなどの高分子材料、ガラスまたは硬質紙などの表面に導電処理を施したもの、たとえば金属箔をラミネートしたもの、金属材料を蒸着したものまたは酸化チタン、酸化スズ、酸化インジウム、カーボンブラックなどの導電性物質を適当な結着樹脂と共に塗布したものなどを用いることもできる。なお導電性支持体１１の形状は、本実施形態では円筒状であるけれども、これに限定されることなく、円柱状、シート状または無端ベルト状などであってもよい。
【００４７】
前述のように、導電性支持体１１と感光層１３との間には、下引き層１２が設けられる。このことによって、導電性支持体１１から感光層１３への電荷の注入を防止し、感光層１３の電荷ブロッキング性を向上させることができるので、感光層１３の帯電性の低下を防ぐことができ、露光によって消去されるべき部分以外の部分の表面電荷の減少が抑えられ、感光体１を用いて形成された画像に点状の欠陥などが発生することを防止することができる。また導電性支持体１１表面の欠陥を被覆して均一な表面を得ることができるので、感光層１３の成膜性を高めることができる。また感光層１３の導電性支持体１１からの剥離を抑え、導電性支持体１１と感光層１３との接着性を向上させることができる。
【００４８】
下引き層１２は、水溶性樹脂、アルコール可溶性樹脂および水とアルコールとの混合溶媒に可溶性の樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種類の樹脂を主成分として含有する。したがって、感光層１３を形成する際に非水系または非アルコール系の溶媒を用いても、下地となる下引き層１２は溶け出さないまたは溶け出しにくい。
【００４９】
下引き層１２を非水系または非アルコール系の溶媒に可溶な熱硬化型樹脂を主成分として形成する場合、下引き層１２の形成後に加熱し、下引き層１２に含有される樹脂を硬化させ、感光層１３の形成に用いられる非水系または非アルコール系の溶媒に対して不溶性にする必要がある。
【００５０】
しかしながら、本実施形態の感光体１に設けられる下引き層１２は、前述のように、感光層１３を形成する際に非水系または非アルコール系の溶媒を用いても、溶け出さないまたは溶け出しにくいので、下引き層１２の形成後に加熱する必要はない。したがって、感光体の生産性を向上させることができる。
【００５１】
水溶性樹脂としては、たとえばポリビニルアルコール樹脂、水溶性ポリビニルアセタール樹脂、カゼインまたはポリアクリル酸ナトリウムなどが用いられる。これらの中でも、水溶性ポリビニルアセタール樹脂が好適に用いられる。
【００５２】
アルコール可溶性樹脂としては、アルコール可溶性ポリアミド樹脂またはアルコール可溶性ポリビニルブチラール樹脂などのアルコール可溶性ポリビニルアセタール樹脂などが用いられる。これらの中でも、アルコール可溶性ポリアミド樹脂が好適に用いられる。アルコール可溶性ポリアミド樹脂の具体例としては、たとえば６−ナイロン、６，６−ナイロン、６，１０−ナイロン、１１−ナイロンおよび２−ナイロンなどを共重合させた、いわゆる共重合ナイロン、ならびにメトキシメチル化ナイロンなどのＮ−アルコキシメチル変性ナイロンおよびＮ−アルコキシエチル変性ナイロンなどのように、ナイロンを化学的に変性させたものなどを挙げることができる。
【００５３】
水とアルコールとの混合溶媒に可溶性の樹脂としては、水とアルコールとの混合溶媒に可溶性のポリビニルアセタール樹脂が好適に用いられる。
【００５４】
また、下引き層１２は、たとえば酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズおよび酸化インジウムなどの金属酸化物などの微粉末顔料を含有してもよい。これらの金属酸化物を含有することによって、下引き層１２への電荷の蓄積を防ぎ、繰返し使用した場合の感光体の残留電位の上昇を低減することができる。また、形成される画像にモアレと呼ばれる干渉縞が発生することを防ぐことができる。前述の金属酸化物の中でも、酸化チタンが好適に用いられる。酸化チタンを含有させることによって、下引き層１２に適度の半導電性を付与することができるので、導電性支持体１１から感光層１３への電荷の注入を防ぐとともに、露光によって感光層１３中に発生する電荷のうち、感光層１３表面に輸送されるべき電荷と反対極性の電荷を導電性支持体に受渡し、発生した電荷の再結合を防ぐことができる。したがって、感光層１３の露光されなかった部分の表面電荷の減少を抑えて表面電位を保持し、かつ露光された部分の表面電位を充分に減衰させることができるので、現像に必要な電位ギャップである前述の露光されなかった部分の表面電位と露光された部分の表面電位との差を充分な大きさに確保することが可能となる。
【００５５】
下引き層１２は、たとえば、前述の樹脂を適当な溶媒に溶解または分散させて下引き層用塗布液を調製し、この塗布液を導電性支持体１１の外周面上に塗布することによって形成することができる。下引き層１２に前述の金属酸化物などの微粉末顔料を含有させる場合には、前述の樹脂と金属酸化物などの微粉末顔料とを適当な溶媒に溶解または分散させて下引き層用塗布液を調製し、この塗布液を導電性支持体１１の外周面上に塗布することによって下引き層１２を形成することができる。
【００５６】
下引き層用塗布液の溶媒には、水、メタノール、エタノールもしくはブタノールなどの単独溶媒、または水とアルコール類、２種類以上のアルコール類、アセトンもしくはジオキソランなどとアルコール類、ジクロロエタン、クロロホルムおよびトリクロロエタンなどの塩素系溶媒とアルコール類などの混合溶媒が好適に用いられる。
【００５７】
前述の樹脂、または前述の樹脂と金属酸化物などの微粉末顔料とを溶媒中に溶解または分散させる方法としては、ボールミル、サンドミル、アトライタ、振動ミル、コロイドミルまたは超音波分散機などを用いる一般的な方法を使用することができる。
【００５８】
下引き層用塗布液の塗布方法としては、浸漬塗布法、スプレイ法、ビード法またはノズル法などの一般的な方法を適用することができる。
【００５９】
下引き層１２の膜厚は、０．１μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１μｍ以上５μｍ以下である。下引き層１２の膜厚が０．１μｍより薄いと、実質的に下引き層１２として機能しなくなり、導電性支持体１１の欠陥を被覆して均一な表面性を得ることができず、導電性支持体１１から感光層１３への電荷の注入を防止することができなくなり、感光層１３の帯電性の低下が生じる。下引き層１２の膜厚を２０μｍよりも厚くすることは、下引き層１２を浸漬塗布法によって形成する場合に、下引き層１２の形成が困難になり、下引き層１２の機械的強度が低下するとともに、下引き層１２上に感光層１３を均一に形成することができず、感光体１の感度が低下するので好ましくない。
【００６０】
感光層１３は、前述のように、光を吸収することによって電荷を発生させる電荷発生物質１６を含有する電荷発生層１４と、電荷発生物質１６で発生した電荷を受入れ輸送する能力を有する電荷輸送物質１７を含有する電荷輸送層１５とが積層されて成る機能分離型感光層である。このように、電荷発生機能と電荷輸送機能とを別々の層に担わせることによって、電荷発生機能および電荷輸送機能それぞれに最適な材料を選択することが可能となるので、電子写真特性に優れるとともに、繰返し使用した場合にも電子写真特性の低下することがなく、繰返し使用時の安定性に優れる耐久性の高い感光体を得ることができる。
【００６１】
電荷発生層１４に含有される電荷発生物質１６の具体例としては、たとえばクロロダイアンブルーなどのビスアゾ系化合物、ジブロモアンサンスロンなどの多環キノン系化合物、ペリレン系化合物、キナクリドン系化合物、フタロシアニン系化合物およびアズレニウム塩系化合物などを挙げることができる。これらの電荷発生物質は、１種が単独でまたは２種以上が組合わされて使用される。
【００６２】
電荷発生層１４の形成方法としては、電荷発生物質１６を下引き層１２の外周面上に真空蒸着する方法、または電荷発生物質１６を結着させる結着樹脂を適当な溶媒に溶解または分散させて得られる結着樹脂溶液中に、電荷発生物質１６を混合し分散させて電荷発生層用塗布液を調製し、この塗布液を下引き層１２の外周面上に塗布する方法などが用いられる。これらの中でも、後者の方法が好適に用いられる。以下、この方法について説明する。
【００６３】
電荷発生層用塗布液に用いられる結着樹脂の具体例としては、たとえばメラミン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂およびポリビニルブチラール樹脂、ならびにこれらの樹脂を構成する繰返し単位のうちの２種以上を含む共重合体樹脂、たとえば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂およびアクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂などの絶縁性樹脂などを挙げることができるけれども、結着樹脂はこれらに限定されるものではなく、一般に用いられる樹脂を結着樹脂として使用することができる。これらの樹脂は、１種が単独でまたは２種以上が混合されて使用される。
【００６４】
電荷発生層用塗布液の溶媒には、たとえば塩化メチレンなどのハロゲン化炭化水素、アセトン、メチルエチルケトンおよびシクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチルおよび酢酸ブチルなどのエステル類、テトラヒドロフランおよびジオキサンなどのエーテル類、ベンゼン、トルエンおよびキシレンなどの芳香族炭化水素類、ならびにＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの非プロトン性極性溶媒などの非水系または非アルコール系の溶媒が好適に用いられる。これらの溶媒は、１種が単独でまたは２種以上が混合されて使用される。
【００６５】
電荷発生物質１６と結着樹脂との配合比率は、電荷発生物質１６の割合が１０重量％〜９９重量％の範囲にあることが好ましい。電荷発生物質１６の割合が１０重量％未満であると、感度が低下する。電荷発生物質１６の割合が９９重量％を越えると、電荷発生層１４の膜強度が低下するだけでなく、電荷発生物質１６の分散性が低下して粗大粒子が増大し、露光によって消去されるべき部分以外の部分の表面電荷が減少して画像欠陥、特に白地にトナーが付着し微小な黒点が形成される黒ポチと呼ばれる画像のかぶりが多くなる。したがって、１０重量％〜９９重量％とした。
【００６６】
電荷発生層用塗布液の塗布方法としては、前述の下引き層用塗布液の塗布方法と同様の方法を用いることができる。
【００６７】
電荷発生層１４の膜厚は、０．０５μｍ以上５．０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．１μｍ以上１．０μｍ以下である。電荷発生層１４の膜厚が０．０５μｍ未満であると、光吸収の効率が低下し、感度が低下する。電荷発生層１４の膜厚が５．０μｍを超えると、電荷発生層内部での電荷移動が感光体表面の電荷を消去する過程の律速段階となり、感度が低下する。したがって、０．０５μｍ以上５．０μｍ以下とした。
【００６８】
電荷輸送層１５は、電荷輸送物質１７として、下記一般式（１）で示されるエナミン化合物を含有する。
【００６９】
【化５】
前記一般式（１）において、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ置換基を有してもよいアリール基または置換基を有してもよい複素環基を示す。Ａｒ１およびＡｒ２の具体例としては、フェニル、トリル、メトキシフェニル、ナフチルおよびビフェニリルなどのアリール基、ならびにフリル、チエニル、チアゾリル、ベンゾフリルおよびＮ−メチルインドリルなどの複素環基を挙げることができる。
【００７１】
また前記一般式（１）において、Ａｒ３は、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアラルキル基または置換基を有してもよいアルキル基を示す。Ａｒ３の具体例としては、フェニル、トリル、メトキシフェニル、ナフチル、ピレニル、ビフェニリル、フェノキシフェニルおよびｐ−（フェニルチオ）フェニルなどのアリール基、フリル、チエニル、チアゾリル、ベンゾフリル、ベンゾチオフェニル、Ｎ−メチルインドリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリルおよびＮ−エチルカルバゾリルなどの複素環基、ベンジル、ｐ−メトキシベンジルおよび１−ナフチルメチルなどのアラルキル基、ならびにイソプロピル、ｔ−ブチル、シクロヘキシルおよびシクロペンチルなどのアルキル基を挙げることができる。
【００７２】
また前記一般式（１）において、Ａｒ４およびＡｒ５は、それぞれ水素原子、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアラルキル基または置換基を有してもよいアルキル基を示す。ただし、Ａｒ４およびＡｒ５が共に水素原子になることはない。Ａｒ４およびＡｒ５の具体例としては、水素原子以外では、フェニル、トリル、メトキシフェニル、ナフチル、ピレニル、ビフェニリル、フェノキシフェニル、ｐ−(フェニルチオ）フェニルおよびｐ−スチリルフェニルなどのアリール基、フリル、チエニル、チアゾリル、ベンゾフリル、ベンゾチオフェニル、Ｎ−メチルインドリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリルおよびＮ−エチルカルバゾリルなどの複素環基、ベンジル、ｐ−メトキシベンジルおよび１−ナフチルメチルなどのアラルキル基、ならびにメチル、エチル、トリフルオロメチル、フルオロメチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロヘキシル、シクロペンチルおよび２−チエニルメチルなどのアルキル基を挙げることができる。
【００７３】
またＡｒ４およびＡｒ５は、原子または原子団を介して互いに結合し、環構造を形成してもよい。Ａｒ４とＡｒ５とを結合する原子の具体例としては、酸素原子および硫黄原子などを挙げることができる。Ａｒ４とＡｒ５とを結合する原子団の具体例としては、アルキル基を有する窒素原子などの２価の原子団、ならびにメチレン、エチレン、メチルメチレンなどのアルキレン基、ビニレン、プロペニレンなどの不飽和アルキレン基、オキシメチレン（化学式：−Ｏ−ＣＨ２−）などのヘテロ原子を含むアルキレン基およびチオビニレン（化学式：−Ｓ−ＣＨ＝ＣＨ−）などのヘテロ原子を含む不飽和アルキレン基などの２価基などを挙げることができる。
【００７４】
また前記一般式（１）において、ａは、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいアリール基、ハロゲン原子または水素原子を示し、ｍは１〜６の整数を示す。ｍが２以上のとき、複数のａは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。ａの具体例としては、水素原子以外では、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、トリフルオロメチル、フルオロメチルおよび１−メトキシエチルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシおよびイソプロポキシなどのアルコキシ基、ジメチルアミノ、ジエチルアミノおよびジイソプロピルアミノなどのジアルキルアミノ基、フェニル、トリル、メトキシフェニルおよびナフチルなどのアリール基、ならびにフッ素原子および塩素原子などのハロゲン原子を挙げることができる。
【００７５】
また前記一般式（１）において、Ｒ１は、水素原子、ハロゲン原子または置換基を有してもよいアルキル基を示す。Ｒ１の具体例としては、水素原子以外では、フッ素原子および塩素原子などのハロゲン原子、ならびにメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルおよびトリフルオロメチルなどのアルキル基を挙げることができる。
【００７６】
また前記一般式（１）において、Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は、それぞれ水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい複素環基または置換基を有してもよいアラルキル基を示す。Ｒ２，Ｒ３およびＲ４の具体例としては、水素原子以外では、メチル、エチル、ｎ-プロピル、イソプロピル、トリフルオロメチルおよび２−チエニルメチルなどのアルキル基、フェニル、トリル、メトキシフェニルおよびナフチルなどのアリール基、フリル、チエニルおよびチアゾリルなどの複素環基、ならびにベンジルおよびｐ−メトキシベンジルなどのアラルキル基を挙げることができる。
【００７７】
また前記一般式（１）において、ｎは０〜３の整数を示し、ｎが２または３のとき、複数のＲ２は同一でも異なってもよく、複数のＲ３は同一でも異なってもよい。
【００７８】
ただし、前記一般式（１）において、ｎが０のとき、Ａｒ３は置換基を有してもよい複素環基を示す。
【００７９】
前記一般式（１）で示されるエナミン化合物は、高い電荷移動度を有する。このように高い電荷移動度を有するエナミン化合物を電荷輸送物質１７として感光層１３に含有させることによって、低温低湿環境下においても高い応答性を示す電子写真感光体を得ることができる。したがって、電子写真感光体を小型化し、高速の電子写真プロセスに用いた場合であっても、低温低湿環境下などの各種の環境下において高品質の画像を提供することが可能である。このような電子写真感光体を用いることによって、小型で画像形成速度が速く、かつ低温低湿環境下などの各種の環境下において高品質の画像を提供することのできる信頼性の高い電子写真装置を実現することができる。
【００８０】
前記一般式（１）で示されるエナミン化合物のうち、好ましい化合物としては、下記一般式（２）で示されるエナミン化合物を挙げることができる。
【００８１】
【化６】
前記一般式（２）において、ｂ，ｃおよびｄは、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいアリール基、ハロゲン原子または水素原子を示し、ｉ，ｋおよびｊは、それぞれ１〜５の整数を示す。ｉが２以上のとき、複数のｂは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。またｋが２以上のとき、複数のｃは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。またｊが２以上のとき、複数のｄは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。ｂ，ｃおよびｄの具体例としては、水素原子以外では、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、トリフルオロメチル、フルオロメチルおよび１−メトキシエチルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシおよびイソプロポキシなどのアルコキシ基、ジメチルアミノ、ジエチルアミノおよびジイソプロピルアミノなどのジアルキルアミノ基、フェニル、トリル、メトキシフェニルおよびナフチルなどのアリール基、ならびにフッ素原子および塩素原子などのハロゲン原子を挙げることができる。
【００８３】
また前記一般式（２）において、Ａｒ４，Ａｒ５，ａおよびｍは、前記一般式（１）において定義したものと同義である。
【００８４】
前記一般式（２）で示されるエナミン化合物は、特に高い電荷移動度を有する。したがって、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物が、前記一般式（２）で示されるエナミン化合物であることによって、低温低湿環境下においてさらに高い応答性を示す電子写真感光体を得ることができる。したがって、電子写真装置の画像形成速度をさらに高速化することが可能である。また、前記一般式（２）で示されるエナミン化合物は容易に製造することができるので、電子写真感光体の生産性を向上させることができる。
【００８５】
また前記一般式（１）で示されるエナミン化合物のうち、特性、原価および生産性などの観点から特に優れた化合物としては、Ａｒ１およびＡｒ２がフェニル基であるものを挙げることができる。その中でも、Ａｒ１およびＡｒ２がフェニル基であり、Ａｒ３がフェニル基、トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基またはチエニル基であり、Ａｒ４およびＡｒ５のうちの少なくともいずれか一方がフェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ナフチル基、チエニル基またはチアゾリル基であり、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４が共に水素原子であり、ｎが１であるものが特に好ましい。
【００８６】
前記一般式（１）で示されるエナミン化合物の具体例としては、たとえば以下の表１〜表３２に示す基を有する例示化合物を挙げることができるけれども、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物は、これに限定されるものではない。なお、表１〜表３２に示す各基は、前記一般式（１）の各基に対応する。たとえば、表１に示す例示化合物Ｎｏ．１は、下記構造式（１−１）で示されるエナミン化合物である。
【００８７】
【化７】
ただし、Ａｒ４およびＡｒ５が、原子または原子団を介して互いに結合し、環構造を形成する場合には、Ａｒ４およびＡｒ５の欄に、Ａｒ４およびＡｒ５が結合する炭素−炭素二重結合と、その炭素−炭素二重結合の炭素原子と共にＡｒ４およびＡｒ５が形成する環構造とを合わせて示す。
【００８９】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【表１０】
【表１１】
【表１２】
【表１３】
【表１４】
【表１５】
【表１６】
【表１７】
【表１８】
【表１９】
【表２０】
【表２１】
【表２２】
【表２３】
【表２４】
【表２５】
【表２６】
【表２７】
【表２８】
【表２９】
【表３０】
【表３１】
【表３２】
前記一般式（１）で示されるエナミン化合物は、たとえば以下のようにして製造することができる。
【０１２２】
まず、下記一般式（３）で示されるアルデヒド化合物またはケトン化合物と、下記一般式（４）で示される２級アミン化合物との脱水縮合反応を行うことによって、下記一般式（５）で示されるエナミン中間体を製造する。
【０１２３】
【化８】
（式中、Ａｒ１，Ａｒ２およびＲ１は、前記一般式（１）において定義したものと同義である。）
【０１２５】
【化９】
（式中、Ａｒ３，ａおよびｍは、前記一般式（１）において定義したものと同義である。）
【０１２７】
【化１０】
（式中、Ａｒ１，Ａｒ２，Ａｒ３，Ｒ１，ａおよびｍは、前記一般式（１）において定義したものと同義である。）
【０１２９】
この脱水縮合反応は、たとえば以下のように行う。前記一般式（３）で示されるアルデヒド化合物またはケトン化合物と、これと略等モル量の前記一般式（４）で示される２級アミン化合物とを、芳香族系溶媒、アルコール類またはエーテル類などの溶媒に溶解させ、溶液を調製する。用いる溶媒の具体例としては、たとえばトルエン、キシレン、クロロベンゼン、ブタノールおよびジエチレングリコールジメチルエーテルなどを挙げることができる。調製した溶液中に、触媒、たとえばｐ−トルエンスルホン酸、カンファースルホン酸またはピリジニュウム−ｐ−トルエンスルホン酸などの酸触媒を加え、加熱下で反応させる。触媒の添加量は、前記一般式（３）で示されるアルデヒド化合物またはケトン化合物に対して、１／１０〜１／１０００モル当量であることが好ましく、より好ましくは１／２５〜１／５００モル当量であり、１／５０〜１／２００モル当量が最適である。反応中、水が副成し反応を妨げるので、生成した水を溶媒と共沸させ系外に取除く。これによって、前記一般式（５）で示されるエナミン中間体を高収率で製造することができる。
【０１３０】
次に、前記一般式（５）で示されるエナミン中間体に対して、ビルスマイヤー反応によるフォルミル化またはフリーデル−クラフト反応によるアシル化を行うことによって、下記一般式（６）で示されるエナミン−カルボニル中間体を製造する。このとき、ビルスマイヤー反応によるフォルミル化を行うと、下記一般式（６）で示されるエナミン−カルボニル中間体のうち、Ｒ５が水素原子であるエナミン−アルデヒド中間体を製造することができ、フリーデル−クラフト反応によるアシル化を行うと、下記一般式（６）で示されるエナミン−カルボニル中間体のうち、Ｒ５が水素原子以外の基であるエナミン−ケト中間体を製造することができる。
【０１３１】
【化１１】
（式中、Ｒ５は、前記一般式（１）において、ｎが０のときＲ４を示し、ｎが１，２または３のときＲ２を示す。Ａｒ１，Ａｒ２，Ａｒ３，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ４，ａ，ｍおよびｎは、前記一般式（１）において定義したものと同義である。）
【０１３３】
ビルスマイヤー反応は、たとえば以下のように行う。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（Ｎ，Ｎ−Dimethylformamide；略称：ＤＭＦ）または１，２−ジクロロエタンなどの溶媒中に、オキシ塩化リンとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、オキシ塩化リンとＮ−メチル−Ｎ−フェニルホルムアミド、またはオキシ塩化リンとＮ，Ｎ−ジフェニルホルムアミドとを加え、ビルスマイヤー試薬を調製する。調製したビルスマイヤー試薬１．０当量から１．３当量に、前記一般式（５）で示されるエナミン中間体１．０当量を加え、６０〜１１０℃の加熱下で、２〜８時間撹拌する。その後、１〜８規定の水酸化ナトリウム水溶液または水酸化カリウム水溶液などのアルカリ水溶液で加水分解を行う。これによって、前記一般式（６）で示されるエナミン−カルボニル中間体のうち、Ｒ５が水素原子であるエナミン−アルデヒド中間体を高収率で製造することができる。
【０１３４】
また、フリーデル−クラフト反応は、たとえば以下のように行う。１，２−ジクロロエタンなどの溶媒中に、塩化アルミニウムと酸塩化物とによって調製した試薬１．０当量から１．３当量と、前記一般式（５）で示されるエナミン中間体１．０当量とを加え、−４０〜８０℃で、２〜８時間撹拌する。このとき、場合によっては加熱する。その後、１〜８規定の水酸化ナトリウム水溶液または水酸化カリウム水溶液などのアルカリ水溶液で加水分解を行う。これによって、前記一般式（６）で示されるエナミン−カルボニル中間体のうち、Ｒ５が水素原子以外の基であるエナミン−ケト中間体を高収率で製造することができる。
【０１３５】
最後に、前記一般式（６）で示されるエナミン−カルボニル中間体と下記一般式（７−１）または（７−２）で示されるＷｉｔｔｉｇ試薬とを塩基性条件下で反応させるＷｉｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｅｒ反応を行うことによって、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物を製造することができる。このとき、下記一般式（７−１）で示されるＷｉｔｔｉｇ試薬を用いると、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物のうち、ｎが０であるものを得ることができ、下記一般式（７−２）で示されるＷｉｔｔｉｇ試薬を用いると、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物のうち、ｎが１，２または３であるものを得ることができる。
【０１３６】
【化１２】
（式中、Ｒ６は、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいアリール基を示す。Ａｒ４およびＡｒ５は、前記一般式（１）において定義したものと同義である。）
【０１３８】
【化１３】
（式中、Ｒ６は、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいアリール基を示す。ｎは１〜３の整数を示す。Ａｒ４，Ａｒ５，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は、前記一般式（１）において定義したものと同義である。）
【０１４０】
このＷｉｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｅｒ反応は、たとえば以下のように行う。トルエン、キシレン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（Tetrahydrofuran；略称：ＴＨＦ）、エチレングリコールジメチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはジメチルスルホキシドなどの溶媒中に、前記一般式（６）で示されるエナミン−カルボニル中間体１．０当量と、前記一般式（７−１）または（７−２）で示されるＷｉｔｔｉｇ試薬１．０〜１．２０当量と、カリウムｔ−ブトキサイド、ナトリウムエトキサイドまたはナトリウムメトキサイドなどの金属アルコキシド塩基１．０〜１．５当量とを加え、室温または３０〜６０℃の加熱下で、２〜８時間撹拌する。これによって、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物を高収率で製造することができる。
【０１４１】
前記一般式（１）で示されるエナミン化合物は、前述の表１〜表３２に示す例示化合物などからなる群から選ばれる１種が単独でまたは２種以上が混合されて使用される。
【０１４２】
また前記一般式（１）で示されるエナミン化合物は、他の電荷輸送物質と混合されて使用されてもよい。前記一般式（１）で示されるエナミン化合物に混合されて使用される他の電荷輸送物質としては、たとえば前記一般式（１）で示されるエナミン化合物に類似のエナミン化合物、その他のエナミン化合物、カルバゾール、インドール、イミダゾール、オキサゾール、ピラゾール、オキサジアゾール、ピラゾリン、チアジアゾールなどの複素環化合物、アニリン系化合物、ヒドラゾン化合物、芳香族アミン化合物、スチリル化合物、トリフェニルアミン系化合物、トリフェニルメタン系化合物およびスチルベン系化合物、ならびにこれらの化合物から生じる基を主鎖または側鎖に有する重合体などの電子供与性物質などを挙げることができる。好ましくは、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物が主成分として含有される混合物を電荷輸送物質１７に用いる。
【０１４３】
電荷輸送層１５は、以上に述べた電荷輸送物質１７が結着樹脂１８に結着された形で形成される。電荷輸送層１５は、たとえば、結着樹脂１８を前述の電荷発生層用塗布液に用いられる溶媒と同様の溶媒に溶解または分散させて得られる結着樹脂溶液中に、電荷輸送物質１７を溶解させて電荷輸送層用塗布液を調製し、この塗布液を前述の下引き層用塗布液の塗布方法と同様の方法を用いて電荷発生層１４の外周面上に塗布することによって形成することができる。
【０１４４】
結着樹脂１８には、前述の電荷発生層用塗布液に用いられる結着樹脂と同様の樹脂を用いることができる。これらの中でも、電荷輸送物質１７との相溶性に優れるものが好適に使用される。具体例としては、たとえばポリメチルメタクリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などのビニル重合体樹脂およびそれらの共重合体樹脂、ならびにポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、フェノール樹脂などの樹脂などを挙げることができる。また、これらの樹脂を部分的に架橋した熱硬化性樹脂を使用してもよい。これらの樹脂は、単独で使用されてもよく、また２種以上混合されて使用されてもよい。前述した樹脂の中でも、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂またはポリフェニレンオキサイドは、体積抵抗値が１０１３Ω以上であって電気絶縁性に優れており、また皮膜性および電位特性などにも優れているので、これらを結着樹脂１８に用いることが特に好ましい。
【０１４５】
電荷輸送層１５における電荷輸送物質１７（Ａ）と結着樹脂１８（Ｂ）との比率（Ａ／Ｂ）は、感光層１３の耐刷性向上の観点から、重量比で３分の２（２／３）以下であることが好ましい。従来公知の電荷輸送物質を用いた場合、前記比率Ａ／Ｂを２／３以下とし結着樹脂１８の比率を高くすると応答性の低下することがあるので、前記比率Ａ／Ｂは２／３程度である。しかしながら、本実施形態の電子写真感光体１では、前述のように、電荷輸送物質１７は前記一般式（１）で示される電荷移動度の高いエナミン化合物を含むので、応答性を維持したまま、前述のように前記比率Ａ／Ｂを２／３以下とし、従来公知の電荷輸送物質を用いる場合よりも高い比率で結着樹脂１８を加えることができる。したがって、応答性を低下させることなく、感光層１３の耐刷性を向上させ、電子写真感光体の長寿命化を実現することができる。なお、前記比率Ａ／Ｂが２／３を超え結着樹脂１８の比率が低くなりすぎると、結着樹脂１８の比率が高いときに比べて、感光層１３の耐刷性が低下する。
【０１４６】
また前記比率Ａ／Ｂは、浸漬塗布法によって電荷輸送層１５を形成する場合には、重量比で３分の１（１／３）以上であることが好ましい。前記比率Ａ／Ｂが１／３未満であり結着樹脂１８の比率が高くなりすぎると、塗布液の粘度が増大するので、塗布速度低下を招き生産性が著しく悪くなる。また塗布液の粘度の増大を抑えるために塗布液中の溶媒の量を多くすると、ブラッシング現象が発生し、形成された電荷輸送層１５に白濁が発生する。
【０１４７】
電荷輸送層１５の膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１０μｍ以上４０μｍ以下である。電荷輸送層１５の膜厚が５μｍ未満であると、感光体表面の帯電保持能が低下する。電荷輸送層１５の膜厚が５０μｍを超えると、感光体の解像度が低下する。したがって、５μｍ以上５０μｍ以下とした。
【０１４８】
以上に述べたように、本実施形態では、感光層１３は、下引き層１２の外周面上に、電荷発生層１４および電荷輸送層１５がこの順に積層された構成であるけれども、これに限定されることなく、電荷輸送層１５および電荷発生層１４の順に下引き層１２の外周面上に積層された構成であってもよい。
【０１４９】
図２は、本発明の実施の第２の形態である電子写真感光体２の構成を簡略化して示す部分断面図である。本実施形態の電子写真感光体２は、実施の第１形態の電子写真感光体１に類似し、対応する部分については同一の参照符号を付して説明を省略する。
【０１５０】
電子写真感光体２において注目すべきは、感光層１３０が、電荷発生物質１６と電荷輸送物質１７とを含有する単一の層から成る単層型の感光層であることである。
【０１５１】
感光層１３０は、電荷発生物質１６および電荷輸送物質１７が結着樹脂１８に結着された形で形成される。感光層１３０は、たとえば、前述の電荷発生物質１６と前記一般式（１）で示されるエナミン化合物を含む電荷輸送物質１７と結着樹脂１８とを、前述の適当な溶媒に溶解または分散させて感光層用塗布液を調製し、この塗布液を前述の下引き層用塗布液の塗布方法と同様の方法を用いて下引き層１２の外周面上に塗布することによって形成することができる。
【０１５２】
感光層１３０における電荷輸送物質１７（Ａ’）と結着樹脂１８（Ｂ’）との比率（Ａ’／Ｂ’）は、前述の電荷輸送層１５における電荷輸送物質１７（Ａ）と結着樹脂１８（Ｂ）との比率（Ａ／Ｂ）と同様に、重量比で２／３以下であることが好ましい。これによって、感光層１３０の耐刷性を向上させることができる。また、浸漬塗布法によって感光層１３０を形成する場合には、前記比率Ａ’／Ｂ’は重量比で１／３以上であることが好ましい。
【０１５３】
感光層１３０の膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１０μｍ以上４０μｍ以下である。感光層１３０の膜厚が５μｍ未満であると、感光体表面の帯電保持能が低下する。感光層１３０の膜厚が５０μｍを超えると、生産性が低下する。したがって、５μｍ以上５０μｍ以下とした。
【０１５４】
本実施形態の電子写真感光体２は、前述の実施の第１形態の電子写真感光体１と同様に、水溶性樹脂、アルコール可溶性樹脂および水とアルコールとの混合溶媒に可溶性の樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種類の樹脂を主成分として含有する下引き層１２と、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物を含有する感光層１３０とを有する。したがって、実施の第１形態と同様に、生産性が高く、かつ低温低湿環境下においても高い応答性を示す電子写真感光体を得ることができる。またこのような電子写真感光体を用いることによって、小型で画像形成速度が速く、かつ低温低湿環境下などの各種の環境下において高品質の画像を提供することのできる信頼性の高い電子写真装置を実現することができる。
【０１５５】
以上に述べた実施の第１形態の電子写真感光体１に設けられる感光層１３および実施の第２形態の電子写真感光体２に設けられる感光層１３０の外周面上には、感光層１３または感光層１３０の表面を保護するために、保護層を設けてもよい。保護層には、たとえば熱可塑性樹脂、光硬化性樹脂または熱硬化性樹脂などから成る層が用いられる。保護層は、紫外線防止剤、酸化防止剤、金属酸化物などの無機材料、有機金属化合物または電子受容性物質などを含有してもよい。
【０１５６】
感光層１３，１３０および保護層には、必要に応じて二塩基酸エステル、脂肪酸エステル、リン酸エステル、フタル酸エステルおよび塩素化パラフィンなどの可塑剤を含有させてもよい。可塑剤を含有させることによって、感光層１３，１３０または保護層の加工性を向上させることができる。また感光層１３，１３０または保護層に可撓性を付与し、機械的特性を改良することができる。
また感光層１３，１３０および保護層には、シリコーン樹脂などのレベリング剤を含有させてもよい。レベリング剤を含有させることによって、表面平滑性を向上させることができる。
【０１５７】
本発明の実施の第３の形態である電子写真装置として、以下では前述の実施の第１形態の電子写真感光体１（感光体１）を備える電子写真装置１００を例示する。図３は、電子写真装置１００の構成を簡略化して示す側面配置図である。
【０１５８】
電子写真装置１００は、図示しない装置本体に回転自在に支持される感光体１と、感光体１を回転軸線４４まわりに矢符４１方向に回転駆動させる感光体駆動手段３７と、感光体駆動手段３７の動作を制御する制御手段３８とを備える。感光体駆動手段３７は、たとえば動力源としてモータを備え、モータからの動力を図示しない歯車を介して感光体１の芯体を構成する支持体に伝えることによって、感光体１を回転周速Ｖｐで回転駆動させる。
【０１５９】
さらに感光体１の周囲には、帯電器３２と、露光手段３０と、現像器３３と、転写帯電器３４と、クリーナ３６と、図示しない除電器とが、矢符４１で示される感光体１の回転方向に沿ってこの順序で設けられる。
【０１６０】
帯電器３２は、感光体１の外周面４３を所定の電位に帯電させる帯電手段である。帯電器３２は、接触式および非接触式のいずれであってもよい。
【０１６１】
露光手段３０は、たとえば半導体レーザなどを光源として備え、光源から出力されるレーザビームなどの光３１を帯電器３２と現像器３３との間に位置する感光体１の外周面４３に照射することによって、帯電された感光体１の外周面４３に対して画像情報に応じた露光を施す。
【０１６２】
現像器３３は、露光によって感光体１の外周面４３に形成される静電潜像を現像剤によって現像する現像手段であり、感光体１に対向して設けられ感光体１の外周面４３にトナーを供給する現像ローラ３３ａと、現像ローラ３３ａを感光体１の回転軸線４４と平行な回転軸線まわりに回転可能に支持するとともにその内部空間にトナーを含む現像剤を収容するケーシング３３ｂとを備える。
【０１６３】
転写帯電器３４は、図示しない搬送手段によって矢符４２方向から感光体１と転写帯電器３４との間に供給される転写紙５１に、トナーと逆極性の電荷を与えることによって、現像されたトナー画像を転写させる転写手段である。
【０１６４】
クリーナ３６は、転写帯電器３４による転写動作後に感光体１の外周面４３に残留するトナーを除去し回収する清掃手段であり、感光体１の外周面４３に残留するトナーを前記外周面４３から剥離させるクリーニングブレード３６ａと、クリーニングブレード３６ａによって剥離されたトナーを収容する回収用ケーシング３６ｂとを備える。
【０１６５】
また、感光体１と転写帯電器３４との間を通過した後の転写紙５１が搬送される方向には、転写された画像を定着させる定着手段である定着器３５が設けられる。定着器３５は、図示しない加熱手段を有する加熱ローラ３５ａと、加熱ローラ３５ａに対向して設けられ加熱ローラ３５ａに押圧されて当接部を形成する加圧ローラ３５ｂとを備える。
【０１６６】
感光体１の直径は、２４ｍｍ以上４０ｍｍ以下であることが好ましい。これによって、電子写真装置１００を小型化することができる。
【０１６７】
本発明の実施の一形態である電子写真画像形成方法は、電子写真感光体を帯電させる工程と、帯電された電子写真感光体に対して露光を施し、静電潜像を形成する工程と、静電潜像を現像する工程とを含み、前記電子写真感光体には、前述の本発明の実施の一形態である電子写真感光体が用いられることを特徴とする。この電子写真画像形成方法は、本実施形態の電子写真装置１００によって実行される。
【０１６８】
電子写真装置１００の動作について説明する。まず、感光体１が感光体駆動手段３７によって矢符４１方向に回転駆動されると、露光手段３０からの光３１の結像点よりも感光体１の回転方向上流側に設けられる帯電器３２によって、感光体１の外周面４３が正または負の所定電位に均一に帯電される。次いで、露光手段３０から感光体１の外周面４３に対して光３１が照射される。光源からの光３１は、主走査方向である感光体１の長手方向に繰返し走査される。感光体１を回転させ、光源からの光３１を繰返し走査することによって、感光体１の外周面４３に対して画像情報に応じた露光が施される。この露光によって、光３１が照射された部分の表面電荷が除去され、光３１が照射された部分の電位と光３１が照射されなかった部分の電位とに差異が生じ、感光体１の外周面４３に静電潜像が形成される。次いで、光源からの光３１の結像点よりも感光体１の回転方向下流側に設けられる現像器３３の現像ローラ３３ａから、静電潜像の形成された感光体１の外周面４３にトナーが供給されることによって、静電潜像が現像され、感光体１の外周面４３にトナー画像が形成される。
【０１６９】
また、感光体１への露光と同期して、転写紙５１が、感光体１と現像器３３よりも回転方向下流側に設けられる転写帯電器３４との間に、図示しない搬送手段によって矢符４２方向から供給される。
【０１７０】
感光体１と転写帯電器３４と間に転写紙５１が供給されると、転写帯電器３４はトナーと逆極性の電荷を転写紙５１に与える。これによって、感光体１の外周面４３に形成されたトナー画像が、転写紙５１上に転写される。
【０１７１】
転写帯電器３４による転写動作後に感光体１の外周面４３上に残留するトナーは、転写帯電器３４よりもさらに回転方向下流側であって帯電器３２よりも回転方向上流側に設けられるクリーナ３６のクリーニングブレード３６ａによって感光体１の外周面４３から剥離され、回収用ケーシング３６ｂ内に回収される。このようにしてトナーが除去された感光体１の外周面４３の電荷は、図示しない除電器によって除去され、感光体１の外周面４３上の静電潜像が消失する。その後、感光体１はさらに回転され、再度感光体１の帯電から始まる一連の動作が繰返される。
【０１７２】
一方、トナー画像が転写された転写紙５１は図示しない搬送手段によって定着器３５に搬送され、定着器３５の加熱ローラ３５ａと加圧ローラ３５ｂとの当接部を通過する際に加熱および加圧される。これによって、転写紙５１上のトナー画像が転写紙５１に定着されて堅牢な画像となる。このようにして画像が形成された転写紙５１は、図示しない搬送手段によって電子写真装置１００の外部へ排紙される。以上のようにして、連続的に画像が形成される。
【０１７３】
このとき、制御手段３８は、露光手段３０による露光位置４５から現像手段である現像器３３による現像位置４６までの感光体１の外周面４３に沿った距離Ｌを回転周速Ｖｐで除した値ｄ（＝Ｌ／Ｖｐ）が９０ミリ秒（９０ｍｓｅｃ）以下になるように、感光体駆動手段３７の動作を制御する。前記値ｄは、露光手段３０による感光体１に対する露光の開始から現像器３３による静電潜像の現像の終了までの時間に略一致する。したがって、露光手段３０による感光体１に対する露光の開始から現像器３３による静電潜像の現像の終了までの時間は、９０ｍｓｅｃ以下と短い。すなわち、本実施形態の電子写真装置１００は、電子写真プロセスを高速で行うことが可能であるので、画像形成速度の速い電子写真装置を実現することができる。
【０１７４】
露光手段３０による露光の開始から現像器３３による現像の終了までの時間が短い場合、たとえば前述のように感光体１の直径が２４ｍｍ以上４０ｍｍ以下であるような前記距離Ｌの短い小型の感光体を用いて回転周速Ｖｐを大きくし、高速で電子写真プロセスを行った場合、低温低湿環境下において、感光体の応答性が低下し、画像品質の低下することがある。
【０１７５】
しかしながら、本実施形態の電子写真装置１００に備わる感光体１は、前述のように、前記一般式（１）で示される電荷移動度の高いエナミン化合物を含有する感光層１３を有し、低温低湿環境下においても高い応答性を示すので、前述のように露光手段３０による感光体１に対する露光の開始から現像器３３による静電潜像の現像の終了までの時間が短い場合であっても、低温低湿環境下などの各種の環境下において高品質の画像を提供することが可能である。
【０１７６】
したがって、画像形成速度が速く、かつ低温低湿環境下などの各種の環境下において高品質の画像を提供することのできる信頼性の高い電子写真装置を実現することが可能である。
【０１７７】
以上に述べたように、本実施形態の電子写真装置１００は、実施の第１形態の電子写真感光体１を備えるけれども、これに限定されることなく、実施の第２形態の電子写真感光体２を備えてもよい。
【０１７８】
また感光体１の周囲には、帯電器３２、露光手段３０および現像器３３がそれぞれ１つずつ設けられるけれども、これに限定されることなく、現像器３３と転写帯電器３４との間に、さらに第２の帯電手段、第２の露光手段および第２の現像手段を設けてもよい。これによって、帯電器３２、露光手段３０および現像器３３によって一色目のトナー画像を形成し、現像器３３と転写帯電器３４との間に設けられる第２の帯電手段、第２の露光手段および第２の現像手段によって一色目と異なる色のトナー画像を形成することができるので、転写紙５１上に多色画像を形成することができる。
【０１７９】
【実施例】
以下、実施例を用いて本発明をさらに詳細に説明するけれども、本発明はこれに限定されるものではない。
【０１８０】
［製造例］
（製造例１）例示化合物Ｎｏ．１の製造
（製造例１−１）エナミン中間体の製造
トルエン１００ｍｌに、下記構造式（８）で示されるＮ−（ｐ−トリル）−α−ナフチルアミン２３．３ｇ（１．０当量）と、下記構造式（９）で示されるジフェニルアセトアルデヒド２０．６ｇ（１．０５当量）と、ＤＬ−１０−カンファースルホン酸０．２３ｇ（０．０１当量）とを加えて加熱し、副生した水をトルエンと共沸させて系外に取除きながら、６時間反応を行った。反応終了後、反応溶液を１０分の１（１／１０）程度に濃縮し、激しく撹拌しているヘキサン１００ｍｌ中に徐々に滴下し、結晶を生成させた。生成した結晶を濾別し、冷エタノールで洗浄することによって、淡黄色粉末状化合物３６．２ｇを得た。
【０１８１】
【化１４】
【化１５】
得られた化合物を液体クロマトグラフィー−質量分析法（Liquid
Chromatography−Mass Spectrometry；略称：ＬＣ−ＭＳ）で分析した結果、下記構造式（１０）で示されるエナミン中間体（分子量の計算値：４１１．２０）にプロトンが付加した分子イオン（Ｍ＋Ｈ）＋に相当するピークが４１２．５に観測されたことから、得られた化合物は下記構造式（１０）で示されるエナミン中間体であることが判った（収率：８８％）。また、ＬＣ−ＭＳの分析結果から、得られたエナミン中間体の純度は９９．５％であることが判った。
【０１８４】
【化１６】
以上のように、前記構造式（８）で示されるＮ−（ｐ−トリル）−α−ナフチルアミンと前記構造式（９）で示されるジフェニルアセトアルデヒドとの脱水縮合反応を行うことによって、前記構造式（１０）で示されるエナミン中間体を得ることができた。
【０１８６】
（製造例１−２）エナミン−アルデヒド中間体の製造
無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１００ｍｌ中に、氷冷下、オキシ塩化リン９．２ｇ（１．２当量）を徐々に加え、約３０分間攪拌し、ビルスマイヤー試薬を調製した。この溶液中に、氷冷下、製造例１−１で得られた前記構造式（１０）で示されるエナミン中間体２０．６ｇ（１．０当量）を徐々に加えた。その後、徐々に加熱して反応温度を８０℃まで上げ、８０℃を保つように加熱しながら３時間攪拌した。反応終了後、この反応溶液を放冷し、冷やした４規定（４Ｎ）−水酸化ナトリウム水溶液８００ｍｌ中に徐々に加え、沈殿を生じさせた。生じた沈殿を濾別し、充分に水洗した後、エタノールと酢酸エチルとの混合溶媒で再結晶を行うことによって、黄色粉末状化合物２０．４ｇを得た。
【０１８７】
得られた化合物をＬＣ−ＭＳで分析した結果、下記構造式（１１）で示されるエナミン−アルデヒド中間体（分子量の計算値：４３９．１９）にプロトンが付加した分子イオン（Ｍ＋Ｈ）＋に相当するピークが４４０．５に観測されたことから、得られた化合物は下記構造式（１１）で示されるエナミン−アルデヒド中間体であることが判った（収率：９３％）。また、ＬＣ−ＭＳの分析結果から、得られたエナミン−アルデヒド中間体の純度は９９．７％であることが判った。
【０１８８】
【化１７】
以上のように、前記構造式（１０）で示されるエナミン中間体に対して、ビルスマイヤー反応によるフォルミル化を行うことによって、前記構造式（１１）で示されるエナミン−アルデヒド中間体を得ることができた。
【０１９０】
（製造例１−３）例示化合物Ｎｏ．１の製造
製造例１−２で得られた前記構造式（１１）で示されるエナミン−アルデヒド中間体８．８ｇ（１．０当量）と、下記構造式（１２）で示されるジエチルシンナミルホスホネート６．１ｇ（１．２当量）とを、無水ＤＭＦ８０ｍｌに溶解させ、その溶液中にカリウムｔ−ブトキシド２．８ｇ（１．２５当量）を室温で徐々に加えた後、５０℃まで加熱し、５０℃を保つように加熱しながら５時間撹拌した。反応混合物を放冷した後、過剰のメタノール中に注いだ。析出物を回収し、トルエンに溶解させてトルエン溶液とした。このトルエン溶液を分液ロートに移し、水洗した後、有機層を取出し、取出した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。乾燥後、固形物を取除いた有機層を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーを行うことによって、黄色結晶１０．１ｇを得た。
【０１９１】
【化１８】
得られた結晶をＬＣ−ＭＳで分析した結果、目的とする表１に示す例示化合物Ｎｏ．１のエナミン化合物（分子量の計算値：５３９．２６）にプロトンが付加した分子イオン（Ｍ＋Ｈ）＋に相当するピークが５４０．５に観測された。また得られた結晶の重クロロホルム（化学式：ＣＤＣｌ３）中における核磁気共鳴（Nuclear Magnetic Resonance；略称：ＮＭＲ）スペクトルを測定したところ、例示化合物Ｎｏ．１のエナミン化合物の構造を支持するスペクトルが得られた。図４は、製造例１−３の生成物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルであり、図５は、図４に示すスペクトルの６ｐｐｍ〜９ｐｐｍを拡大して示す図である。図６は、製造例１−３の生成物の通常測定による１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルであり、図７は、図６に示すスペクトルの１１０ｐｐｍ〜１６０ｐｐｍを拡大して示す図である。図８は、製造例１−３の生成物のＤＥＰＴ１３５測定による１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルであり、図９は、図８に示すスペクトルの１１０ｐｐｍ〜１６０ｐｐｍを拡大して示す図である。なお、図４〜図９において、横軸は化学シフト値δ（ｐｐｍ）を示す。また図４および図５において、シグナルと横軸との間に記載されている値は、図４の参照符５００で示されるシグナルの積分値を３としたときの各シグナルの相対的な積分値である。ＬＣ−ＭＳの分析結果およびＮＭＲスペクトルの測定結果から、得られた結晶は、例示化合物Ｎｏ．１のエナミン化合物であることが判った（収率：９４％）。また、ＬＣ−ＭＳの分析結果から、得られた例示化合物Ｎｏ．１のエナミン化合物の純度は９９．８％であることが判った。
【０１９３】
以上のように、前記構造式（１１）で示されるエナミン−アルデヒド中間体と、Ｗｉｔｔｉｇ試薬である前記構造式（１２）で示されるジエチルシンナミルホスホネートとのＷｉｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｅｒ反応を行うことによって、表１に示す例示化合物Ｎｏ．１のエナミン化合物を得ることができた。
【０１９４】
（製造例２）例示化合物Ｎｏ．６１の製造
前記構造式（８）で示されるＮ−（ｐ−トリル）−α−ナフチルアミン２３．３ｇ（１．０当量）に代えて、Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）−α−ナフチルアミン４．９ｇ（１．０当量）を用いたこと以外は、製造例１と同様にして、脱水縮合反応によるエナミン中間体の製造（収率：９４％）およびビルスマイヤー反応によるエナミン−アルデヒド中間体の製造（収率：８５％）を行い、さらにＷｉｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｅｒ反応を行うことによって、黄色粉末状化合物７．９ｇを得た。なお、各反応において使用した試薬と基質との当量関係は、製造例１で使用した試薬と基質との当量関係と同様である。
【０１９５】
得られた化合物をＬＣ−ＭＳで分析した結果、目的とする表９に示す例示化合物Ｎｏ．６１のエナミン化合物（分子量の計算値：５５５．２６）にプロトンが付加した分子イオン（Ｍ＋Ｈ）＋に相当するピークが５５６．７に観測された。また得られた化合物の重クロロホルム（ＣＤＣｌ３）中におけるＮＭＲスペクトルを測定したところ、例示化合物Ｎｏ．６１のエナミン化合物の構造を支持するスペクトルが得られた。図１０は、製造例２の生成物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルであり、図１１は、図１０に示すスペクトルの６ｐｐｍ〜９ｐｐｍを拡大して示す図である。図１２は、製造例２の生成物の通常測定による１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルであり、図１３は、図１２に示すスペクトルの１１０ｐｐｍ〜１６０ｐｐｍを拡大して示す図である。図１４は、製造例２の生成物のＤＥＰＴ１３５測定による１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルであり、図１５は、図１４に示すスペクトルの１１０ｐｐｍ〜１６０ｐｐｍを拡大して示す図である。なお、図１０〜図１５において、横軸は化学シフト値δ（ｐｐｍ）を示す。また図１０および図１１において、シグナルと横軸との間に記載されている値は、図１０の参照符５０１で示されるシグナルの積分値を３としたときの各シグナルの相対的な積分値である。ＬＣ−ＭＳの分析結果およびＮＭＲスペクトルの測定結果から、得られた化合物は、例示化合物Ｎｏ．６１のエナミン化合物であることが判った（収率：９２％）。また、ＬＣ−ＭＳの分析結果から、得られた例示化合物Ｎｏ．６１のエナミン化合物の純度は９９．０％であることが判った。
【０１９６】
以上のように、脱水縮合反応、ビルスマイヤー反応およびＷｉｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｅｒ反応の３段階の反応を行うことによって、３段階収率７３．５％で、表９に示す例示化合物Ｎｏ．６１のエナミン化合物を得ることができた。
【０１９７】
（製造例３）例示化合物Ｎｏ．４６の製造
製造例１−２で得られた前記構造式（１１）で示されるエナミン−アルデヒド中間体２．０ｇ（１．０当量）と、下記構造式（１３）で示されるＷｉｔｔｉｇ試薬１．５３ｇ（１．２当量）とを、無水ＤＭＦ１５ｍｌに溶解させ、その溶液中にカリウムｔ−ブトキシド０．７１ｇ（１．２５当量）を室温で徐々に加えた後、５０℃まで加熱し、５０℃を保つように加熱しながら５時間撹拌した。反応混合物を放冷した後、過剰のメタノール中に注いだ。析出物を回収し、トルエンに溶解させてトルエン溶液とした。このトルエン溶液を分液ロートに移し、水洗した後、有機層を取出し、取出した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。乾燥後、固形物を取除いた有機層を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーを行うことによって、黄色結晶２．３７ｇを得た。
【０１９８】
【化１９】
得られた結晶をＬＣ−ＭＳで分析した結果、目的とする表７に示す例示化合物Ｎｏ．４６のエナミン化合物（分子量の計算値：５６５．２８）にプロトンが付加した分子イオン（Ｍ＋Ｈ）＋に相当するピークが５６６．４に観測されたことから、得られた結晶は、例示化合物Ｎｏ．４６のエナミン化合物であることが判った（収率：９２％）。また、ＬＣ−ＭＳの分析結果から、得られた例示化合物Ｎｏ．４６のエナミン化合物の純度は、９９．８％であることが判った。
【０２００】
以上のように、前記構造式（１１）で示されるエナミン−アルデヒド中間体と前記構造式（１３）で示されるＷｉｔｔｉｇ試薬とのＷｉｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｅｒ反応を行うことによって、表７に示す例示化合物Ｎｏ．４６のエナミン化合物を得ることができた。
【０２０１】
（比較製造例１）下記構造式（１４）で示される化合物の製造
製造例１−２で得られた前記構造式（１１）で示されるエナミン−アルデヒド中間体２．０ｇ（１．０当量）を無水ＴＨＦ１５ｍｌに溶解させ、その溶液中に、アリルブロマイドと金属マグネシウムとから調製したグリニヤール試薬であるアリルマグネシウムブロマイドのＴＨＦ溶液（モル濃度：１．０ｍｏｌ／ｌ）５．２３ｍｌ（１．１５当量）を０℃で徐々に加えた。０℃で０．５時間撹拌した後、薄層クロマトグラフィーによって反応の進行状況を確認したところ、明確な反応生成物は確認できず、複数の生成物が確認された。常法により、後処理、抽出、濃縮を行った後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーを行うことによって、反応混合物の分離、精製を行った。
【０２０２】
しかしながら、目的とする下記構造式（１４）で示される化合物を得ることはできなかった。
【０２０３】
【化２０】
［電荷輸送物質の特性評価］
電荷輸送物質の電荷輸送層中における電荷移動度を測定するために、以下のようにして試料を作製した。
【０２０５】
（試料１）
電荷発生物質である下記構造式（１５）で示されるアゾ化合物１重量部を、ＴＨＦ９９重量部にフェノキシ樹脂（ユニオンカーバイド社製：ＰＫＨＨ）１重量部を溶解させた樹脂溶液に加えた後、ペイントシェーカで２時間分散させ、電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を、導電性支持体である、表面にアルミニウムが蒸着された膜厚８０μｍのポリエステルフィルム上にベーカアプリケータにて塗布した後、乾燥させ、膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。
【０２０６】
【化２１】
次に、電荷輸送物質である表１に示す例示化合物Ｎｏ．１のエナミン化合物８重量部と、ポリカーボネート樹脂（帝人化成株式会社製：Ｃ−１４００）１０重量部とをＴＨＦ８０重量部に溶解させ、電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を、先に形成した電荷発生層上にベーカアプリケータにて塗布した後、乾燥させ、膜厚１０μｍの電荷輸送層を形成した。
以上のようにして、電荷移動度測定用試料を作製した。
【０２０８】
（試料２〜６）
電荷輸送物質に、例示化合物Ｎｏ．１に代えて、表１に示す例示化合物Ｎｏ．３、表９に示す例示化合物Ｎｏ．６１、表１６に示す例示化合物Ｎｏ．１０６、表２１に示す例示化合物Ｎｏ．１４６または表２６に示す例示化合物Ｎｏ．１７７を用いる以外は、試料１と同様にして、５種類の電荷移動度測定用試料を作製した。
【０２０９】
（比較試料１）
電荷輸送物質に、例示化合物Ｎｏ．１に代えて、下記構造式（１６）で示される比較化合物Ａを用いる以外は、試料１と同様にして、電荷移動度測定用試料を作製した。
【０２１０】
【化２２】
（比較試料２）
電荷輸送物質に、例示化合物Ｎｏ．１に代えて、下記構造式（１７）で示される比較化合物Ｂを用いる以外は、試料１と同様にして、電荷移動度測定用試料を作製した。
【０２１２】
【化２３】
（比較試料３）
電荷輸送物質に、例示化合物Ｎｏ．１に代えて、下記構造式（１８）で示される比較化合物Ｃを用いる以外は、試料１と同様にして、電荷移動度測定用試料を作製した。
【０２１４】
【化２４】
（比較試料４）
電荷輸送物質に、例示化合物Ｎｏ．１に代えて、下記構造式（１９）で示される比較化合物Ｄを用いる以外は、試料１と同様にして、電荷移動度測定用試料を作製した。
【０２１６】
【化２５】
＜電荷移動度の測定＞
以上のようにして得られた試料１〜６および比較試料１〜４の各電荷移動度測定用試料について、電荷輸送層の表面に金を蒸着し、室温、減圧下で、飛行時間（Ｔｉｍｅ−ｏｆ−Ｆｌｉｇｈｔ）法によって、電荷輸送物質の電荷輸送層中における電荷移動度を測定した。測定結果を表３３に示す。なお、表３３に示す電荷移動度の値は、電界強度が２．５×１０５Ｖ／ｃｍのときの値である。
【０２１８】
【表３３】
試料１〜６と比較試料４との比較から、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物は、従来公知の電荷輸送物質である比較化合物Ｄなどのトリフェニルアミンダイマー（Triphenylamine dimer；略称：ＴＰＤ）に比べ、２桁以上高い電荷移動度を有することが判った。
【０２２０】
また試料１〜６と比較試料１，３との比較から、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物は、前記一般式（１）においてエナミンの官能基に含まれる窒素原子に結合するナフチレン基が、他のアリレン基に置換された化合物に相当する比較化合物Ａおよび比較化合物Ｃに比べ、１桁以上高い電荷移動度を有することが判った。
【０２２１】
また試料１〜６と比較試料２との比較から、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物は、前記一般式（１）においてｎが０でありかつＡｒ３が複素環基以外の基である化合物に相当する比較化合物Ｂに比べ、１桁以上高い電荷移動度を有することが判った。
【０２２２】
また試料１〜３，６と試料５との比較から、前記一般式（１）においてＡｒ３がナフチル基である化合物の方が、Ａｒ３がナフチル基でない化合物よりも高い電荷移動度を有することが判った。
【０２２３】
［実施例］
（実施例１）
（実施例１−１）
表３４に示す材料をペイントシェーカで１０時間分散し、下引き層用塗布液を調製した。得られた下引き層用塗布液を、導電性支持体１１である直径３０ｍｍ、長さ３４０ｍｍのアルミニウム製円筒状支持体の外周面上に膜厚を調製しながら浸漬塗布し、膜厚が１μｍの下引き層１２を形成した。なお、下引き層１２の形成後には、熱処理を行わなかった。
【０２２４】
【表３４】
次に、表３５に示す材料をペイントシェーカで２時間分散し、電荷発生層用塗布液を調製した。得られた電荷発生層用塗布液を、先に形成した下引き層１２の外周面上に浸漬塗布した後、１２０℃で１０分間乾燥し、膜厚０．２μｍの電荷発生層１４を形成した。
【０２２６】
【表３５】
次に、表３６に示す材料を撹拌して溶解させ、電荷輸送層用塗布液を調製した。得られた電荷輸送層用塗布液を、先に形成した電荷発生層１４の外周面上に浸漬塗布した後、１１０℃で６０分間乾燥し、膜厚２５μｍの電荷輸送層１５を形成した。
【０２２８】
【表３６】
以上のようにして、本発明の要件を満足する図１に示す構成の円筒状の電子写真感光体を作製した。
【０２３０】
（実施例１−２）
実施例１−１において、導電性支持体１１に、アルミニウム製円筒状支持体に代えて、厚み０．２ｍｍのアルミニウム板を用いる以外は、実施例１−１と同様にして、本発明の要件を満足するシート状の電子写真感光体を作製した。
【０２３１】
（実施例２）
実施例１において、表３６に示す電荷輸送層用塗布液の材料に、例示化合物Ｎｏ．６１に代えて、表１に示す例示化合物Ｎｏ．１を用いる以外は、実施例１と同様にして、本発明の要件を満足する円筒状およびシート状の２種類の電子写真感光体を作製した。
【０２３２】
（実施例３）
実施例１において、表３６に示す電荷輸送層用塗布液の例示化合物Ｎｏ．６１の使用量を５重量部とし、ポリカーボネート樹脂の使用量を１０重量部とする以外は、実施例１と同様にして、本発明の要件を満足する円筒状およびシート状の２種類の電子写真感光体を作製した。
【０２３３】
（実施例４）
実施例１において、表３６に示す電荷輸送層用塗布液の例示化合物Ｎｏ．６１の使用量を７重量部とし、ポリカーボネート樹脂の使用量を８重量部とする以外は、実施例１と同様にして、本発明の要件を満足する円筒状およびシート状の２種類の電子写真感光体を作製した。
【０２３４】
（実施例５）
実施例１において、下引き層用塗布液に、表３４に示す材料に代えて、表３７に示す材料を用いる以外は、実施例１と同様にして、本発明の要件を満足する円筒状およびシート状の２種類の電子写真感光体を作製した。作製する際、本実施例においても、実施例１と同様に、下引き層１２の形成後には、熱処理を行わなかった。なお、表３７に示す水溶性ポリビニルアセタール樹脂である積水化学工業株式会社製のエスレックＫＷ−１は、実際には水溶液であるけれども、表３７では、固形分の重量のみを示す。
【０２３５】
【表３７】
（実施例６）
実施例１において、下引き層用塗布液に、表３４に示す材料に代えて、表３８に示す材料を用いる以外は、実施例１と同様にして、本発明の要件を満足する円筒状およびシート状の２種類の電子写真感光体を作製した。作製する際、本実施例においても、実施例１と同様に、下引き層１２の形成後には、熱処理を行わなかった。なお、表３８に示す水とアルコールとの混合溶媒に可溶性のポリビニルアセタール樹脂である積水化学工業株式会社製のエスレックＫＸ−１は、実際には水とアルコールとの混合溶媒溶液であるけれども、表３８では、固形分の重量のみを示す。
【０２３７】
【表３８】
（比較例１）
実施例１において、下引き層１２を形成せずに、アルミニウム製円筒状支持体の外周面上またはアルミニウム板上に電荷発生層１４および電荷輸送層１５を形成する以外は、実施例１と同様にして、本発明の要件を満足しない円筒状およびシート状の２種類の電子写真感光体を作製した。
【０２３９】
（比較例２）
実施例１において、下引き層用塗布液に、表３４に示す材料に代えて、表３９に示す材料を用いる以外は、実施例１と同様にして、本発明の要件を満足しない円筒状およびシート状の２種類の電子写真感光体を作製した。ただし、本比較例では、下引き層１２に熱硬化型樹脂であるアルキッド樹脂およびメラミン樹脂を使用しているので、実施例１と異なり、下引き層１２の形成後に１５０℃で３０分間熱処理を行い、樹脂を硬化させた。
【０２４０】
【表３９】
（比較例３）
実施例１において、表３６に示す電荷輸送層用塗布液の材料に、例示化合物Ｎｏ．６１に代えて、下記構造式（２０）で示される比較化合物Ｅを用いる以外は、実施例１と同様にして、本発明の要件を満足しない円筒状およびシート状の２種類の電子写真感光体を作製した。
【０２４２】
【化２６】
（比較例４）
実施例１において、下引き層用塗布液に、表３４に示す材料に代えて、前述の表３７に示す材料を用い、表３６に示す電荷輸送層用塗布液の材料に、例示化合物Ｎｏ．６１に代えて、前記構造式（２０）で示される比較化合物Ｅを用いる以外は、実施例１と同様にして、本発明の要件を満足しない円筒状およびシート状の２種類の電子写真感光体を作製した。作製する際、本比較例においても、実施例１と同様に、下引き層１２の形成後には、熱処理を行わなかった。
【０２４４】
（比較例５）
実施例１において、下引き層用塗布液に、表３４に示す材料に代えて、前述の表３８に示す材料を用い、表３６に示す電荷輸送層用塗布液の材料に、例示化合物Ｎｏ．６１に代えて、前記構造式（２０）で示される比較化合物Ｅを用いる以外は、実施例１と同様にして、本発明の要件を満足しない円筒状およびシート状の２種類の電子写真感光体を作製した。作製する際、本比較例においても、実施例１と同様に、下引き層１２の形成後には、熱処理を行わなかった。
【０２４５】
（比較例６）
実施例１において、下引き層１２を形成せずに、アルミニウム製円筒状支持体の外周面上またはアルミニウム板上に電荷発生層１４および電荷輸送層１５を形成し、表３６に示す電荷輸送層用塗布液の材料に、例示化合物Ｎｏ．６１に代えて、前記構造式（２０）で示される比較化合物Ｅを用いる以外は、実施例１と同様にして、本発明の要件を満足しない円筒状およびシート状の２種類の電子写真感光体を作製した。
【０２４６】
（比較例７）
実施例１において、下引き層用塗布液に、表３４に示す材料に代えて、前述の表３９に示す材料を用い、表３６に示す電荷輸送層用塗布液の材料に、例示化合物Ｎｏ．６１に代えて、前記構造式（２０）で示される比較化合物Ｅを用いる以外は、実施例１と同様にして、本発明の要件を満足しない円筒状およびシート状の２種類の電子写真感光体を作製した。ただし、本比較例では、下引き層１２に熱硬化型樹脂であるアルキッド樹脂およびメラミン樹脂を使用しているので、実施例１と異なり、下引き層１２の形成後に１５０℃で３０分間熱処理を行い、樹脂を硬化させた。
【０２４７】
（比較例８）
実施例１において、表３６に示す電荷輸送層用塗布液の材料に、例示化合物Ｎｏ．６１に代えて、前記構造式（１６）で示される比較化合物Ａを用いる以外は、実施例１と同様にして、本発明の要件を満足しない円筒状およびシート状の２種類の電子写真感光体を作製した。
【０２４８】
（比較例９）
実施例１において、下引き層用塗布液に、表３４に示す材料に代えて、前述の表３７に示す材料を用い、表３６に示す電荷輸送層用塗布液の材料に、例示化合物Ｎｏ．６１に代えて、前記構造式（１６）で示される比較化合物Ａを用いる以外は、実施例１と同様にして、本発明の要件を満足しない円筒状およびシート状の２種類の電子写真感光体を作製した。作製する際、本比較例においても、実施例１と同様に、下引き層１２の形成後には、熱処理を行わなかった。
【０２４９】
（比較例１０）
実施例１において、下引き層用塗布液に、表３４に示す材料に代えて、前述の表３８に示す材料を用い、表３６に示す電荷輸送層用塗布液の材料に、例示化合物Ｎｏ．６１に代えて、前記構造式（１６）で示される比較化合物Ａを用いる以外は、実施例１と同様にして、本発明の要件を満足しない円筒状およびシート状の２種類の電子写真感光体を作製した。作製する際、本比較例においても、実施例１と同様に、下引き層１２の形成後には、熱処理を行わなかった。
【０２５０】
（比較例１１）
実施例１において、下引き層１２を形成せずに、アルミニウム製円筒状支持体の外周面上またはアルミニウム板上に電荷発生層１４および電荷輸送層１５を形成し、表３６に示す電荷輸送層用塗布液の材料に、例示化合物Ｎｏ．６１に代えて、前記構造式（１６）で示される比較化合物Ａを用いる以外は、実施例１と同様にして、本発明の要件を満足しない円筒状およびシート状の２種類の電子写真感光体を作製した。
【０２５１】
（比較例１２）
実施例１において、下引き層用塗布液に、表３４に示す材料に代えて、前述の表３９に示す材料を用い、表３６に示す電荷輸送層用塗布液の材料に、例示化合物Ｎｏ．６１に代えて、前記構造式（１６）で示される比較化合物Ａを用いる以外は、実施例１と同様にして、本発明の要件を満足しない円筒状およびシート状の２種類の電子写真感光体を作製した。ただし、本比較例では、下引き層１２に熱硬化型樹脂であるアルキッド樹脂およびメラミン樹脂を使用しているので、実施例１と異なり、下引き層１２の形成後に１５０℃で３０分間熱処理を行い、樹脂を硬化させた。
【０２５２】
＜評価１＞
以上の実施例１〜６および比較例１〜１２で作製した各電子写真感光体について、感度および感光体を用いて形成される画像の品質を評価した。
【０２５３】
（感度）
感度の評価は、シート状の電子写真感光体を用い、試料を載置した回転円盤を回転させながら帯電と測定とを交互に行うダイナミック法によって以下のように行った。静電複写紙試験装置（株式会社川口電機製作所製：ＥＰＡ−８２００）を使用し、試料を載置した回転円盤を毎分１１００回転の回転速度で回転させながら、感光層表面をマイナス（−）６００Ｖに帯電した後、帯電された感光層表面に対して波長７８０ｎｍの単色光を強度１μＷ／ｃｍ２で照射し、感光層表面の電位を初期の帯電電位であるマイナス（−）６００Ｖからマイナス（−）３００Ｖに半減させるために必要なエネルギを半減露光量Ｅ１／２（μＪ／ｃｍ２）として測定し、感光体の感度の評価指標とした。
【０２５４】
（画像品質）
感光体を用いて形成される画像の品質の評価は、円筒状の電子写真感光体を用いて以下のように行った。レーザを露光光源とする市販のレーザビームプリンタ（シャープ株式会社製：ＤＭ４５０１）を正規現像ができるように、また感光体への露光光量と感光体の回転周速とを変化させることができるように改造して得られた装置に、実施例１〜６および比較例１〜１２で作製した各感光体をそれぞれ搭載し、記録紙上に画像を形成した。このとき、感光体の回転周速を変化させることによって、感光体に対する露光の開始から現像の終了までの時間を５０ミリ秒（５０ｍｓｅｃ）、９０ミリ秒（ｍｓｅｃ）または１３０ミリ秒（ｍｓｅｃ）に調整し、各設定時間で画像を形成した。得られた画像を目視観察し、画像の品質を評価した。ただし、画像に地汚れの発生が認められた場合には、露光光量を増加させて再度画像を形成し、得られた画像の品質を評価した。露光光量を増加させることによって、地汚れが発生しなくなった場合には画質が良好であると評価し、地汚れは発生しているけれどもその程度が露光光量を増加させる前よりも改善された場合には、再度露光光量を増加させて画像を形成した。これを地汚れの程度が改善されなくなるまで繰返し、最終的に得られた画像の品質を評価結果とした。なお、以上の評価は、温度２５℃、相対湿度（Relative Humidity）５５％（５５％ＲＨ）の常温常湿環境下と、温度５℃、相対湿度２０％（２０％ＲＨ）の低温低湿環境下とにおいて行った。
以上の評価結果を表４０に示す。
【０２５５】
【表４０】
実施例１〜６と比較例１，６，１１との比較から、下引き層を有しない比較例１，６，１１の感光体が搭載された装置によって形成された画像には、導電性支持体からの電荷の注入による点状の画像欠陥が発生するけれども、下引き層を有する実施例１〜６の感光体が搭載された装置によって形成された画像には、点状欠陥が発生しないことが判る。
【０２５７】
また実施例１〜６と比較例２との比較から、下引き層に水溶性樹脂、アルコール可溶性樹脂または水とアルコールとの混合溶媒に可溶性の樹脂を用いた実施例１〜６の感光体と、下引き層に水溶性樹脂、アルコール可溶性樹脂および水とアルコールとの混合溶媒に可溶性の樹脂以外の樹脂を用いた比較例２の感光体とは、同程度の感度で、また形成される画像の品質も共に良好であるけれども、実施例１〜６の感光体の方が、下引き層の形成後に熱処理をする必要がないので、比較例２の感光体よりも生産性が高いことが判る。
【０２５８】
また実施例１〜６と比較例３〜５との比較から、電荷輸送物質に前記一般式（１）で示されるエナミン化合物を用いて作製された実施例１〜６の感光体の方が、電荷輸送物質に前記構造式（２０）で示される比較化合物Ｅを用いて作製された比較例３〜５の感光体よりも、半減露光量Ｅ１／２が小さく、感度に優れることが判った。また実施例１〜６の感光体の方が、比較例３〜５の感光体よりも、応答性に優れ、高速で画像を形成する場合や低温低湿環境下で画像を形成する場合にも、高品質の画像を提供することができることが判る。
【０２５９】
また実施例１〜６と比較例８〜１０との比較から、電荷輸送物質に前記一般式（１）で示されるエナミン化合物を用いて作製された実施例１〜６の感光体と、電荷輸送物質に前記構造式（１６）で示される比較化合物Ａを用いて作製された感光体とは、同程度の感度を有するけれども、実施例１〜６の感光体の方が、比較例８〜１０の感光体よりも、低温低湿環境下における応答性に優れ、低温低湿環境下において高速で画像を形成する場合にも、高品質の画像を提供することができることが判る。
【０２６０】
以上のように、水溶性樹脂、アルコール可溶性樹脂および水とアルコールとの混合溶媒に可溶性の樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種類の樹脂を含有する下引き層と、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物を含有する感光層とを組合せることによって、生産性が高く、かつ低温低湿環境下においても高い応答性を示し、小型で画像形成速度が速く低温低湿環境下などの各種の環境下において高品質の画像を提供することのできる信頼性の高い電子写真装置を実現可能な電子写真感光体を得ることができた。
【０２６１】
＜評価２＞
実施例１，３および４で作製した各電子写真感光体について、感光層の耐刷性を評価した。耐刷性の評価は、円筒状の感光体を用い、以下のように行った。レーザを露光光源とする市販のレーザビームプリンタ（シャープ株式会社製：ＤＭ４５０１）を改造して得られた装置に、実施例１，３および４で作製した各感光体をそれぞれ搭載し、記録紙上に画像を形成した。得られた画像を目視観察し、画像の品質を評価した。これを初期の画像品質とした。次に、初期の画像品質の評価に用いた画像を含めて５万枚の画像形成を行った後、さらに画像形成を行い、得られた画像を目視観察し、画像の品質を評価した。評価結果を表４１に示す。
【０２６２】
【表４１】
実施例１，３と実施例４との比較から、電荷輸送層における電荷輸送物質（Ａ）と結着樹脂（Ｂ）との比率（Ａ／Ｂ）が重量比で２／３以下である実施例１，３の感光体を搭載した装置では、５万枚の画像形成後も良好な品質の画像を提供することができるのに対し、前記比率Ａ／Ｂが７／８であり、２／３を越え結着樹脂の比率が低い実施例４の感光体を搭載した装置では、５万枚の画像形成後の画像に、感光層の膜削れに起因する地汚れが発生することが判る。また前述の表４０に示すように、前記比率Ａ／Ｂが２／３以下である実施例１，３の感光体は高い応答性を示す。
【０２６４】
以上のように、電荷輸送物質に前記一般式（１）で示されるエナミン化合物を用い、電荷輸送物質（Ａ）と結着樹脂（Ｂ）との比率（Ａ／Ｂ）を重量比で２／３以下とすることによって、応答性を低下させることなく、感光層の耐刷性を向上させ、電子写真感光体の長寿命化を実現することができた。
【０２６５】
【発明の効果】
以上のように本発明によれば、下引き層は特定の樹脂を含有し、感光層は特定の構造を有する電荷移動度の高いエナミン化合物を含有するので、生産性が高く、かつ低温低湿環境下においても高い応答性を示し、小型で画像形成速度が速く低温低湿環境下などの各種の環境下において高品質の画像を提供することのできる信頼性の高い電子写真装置を実現可能な電子写真感光体を提供することができる。
【０２６６】
また本発明によれば、感光層は特に高い電荷移動度を有するエナミン化合物を含有するので、低温低湿環境下においてさらに高い応答性を示す電子写真感光体を提供することができ、電子写真装置の画像形成速度をさらに高速化することが可能である。
【０２６７】
また本発明によれば、下引き層はさらに酸化チタンを含有するので、下引き層への電荷の蓄積を防ぎ、繰返し使用した場合の電子写真感光体の残留電位の上昇を低減することができるとともに、下引き層に適度の半導電性を付与することができ、感光層の露光されなかった部分の表面電荷の減少を抑えて表面電位を保持し、かつ露光された部分の表面電位を充分に減衰させ、現像に必要な電位ギャップである前述の露光されなかった部分の表面電位と露光された部分の表面電位との差を充分な大きさに確保することが可能となる。
【０２６８】
また本発明によれば、感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、特定の構造を有する電荷移動度の高いエナミン化合物を含む電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とが積層されて成る機能分離型感光層であるので、電子写真特性に優れるとともに、繰返し使用した場合にも電子写真特性の低下することがなく、繰返し使用時の安定性に優れる耐久性の高い電子写真感光体を得ることができる。
【０２６９】
また本発明によれば、電荷輸送物質は特定の構造を有する電荷移動度の高いエナミン化合物を含むので、応答性を維持したまま、従来公知の電荷輸送物質を用いる場合よりも高い比率で結着樹脂を加えることができ、応答性を低下させることなく、感光層の耐刷性を向上させ、電子写真感光体の長寿命化を実現することができる。
【０２７０】
また本発明によれば、低温低湿環境下においても高い応答性を示す電子写真感光体が用いられるので、電子写真感光体に対する露光の開始から現像の終了までの時間を短くした場合であっても、低温低湿環境下などの各種の環境下において高品質の画像を提供することが可能である。
【０２７１】
また本発明によれば、低温低湿環境下においても高い応答性を示す電子写真感光体を備えるので、画像形成速度が速く、かつ低温低湿環境下などの各種の環境下において高品質の画像を提供することのできる信頼性の高い電子写真装置を実現することが可能である。
【０２７２】
また本発明によれば、電子写真装置を小型化することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１（ａ）は、本発明の実施の第１の形態である電子写真感光体１の構成を簡略化して示す斜視図である。図１（ｂ）は、電子写真感光体１の構成を簡略化して示す部分断面図である。
【図２】本発明の実施の第２の形態である電子写真感光体２の構成を簡略化して示す部分断面図である。
【図３】図３は、電子写真装置１００の構成を簡略化して示す側面配置図である。
【図４】製造例１−３の生成物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図５】図４に示すスペクトルの６ｐｐｍ〜９ｐｐｍを拡大して示す図である。
【図６】製造例１−３の生成物の通常測定による１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。
【図７】図６に示すスペクトルの１１０ｐｐｍ〜１６０ｐｐｍを拡大して示す図である。
【図８】製造例１−３の生成物のＤＥＰＴ１３５測定による１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。
【図９】図８に示すスペクトルの１１０ｐｐｍ〜１６０ｐｐｍを拡大して示す図である。
【図１０】製造例２の生成物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図１１】図１０に示すスペクトルの６ｐｐｍ〜９ｐｐｍを拡大して示す図である。
【図１２】製造例２の生成物の通常測定による１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。
【図１３】図１２に示すスペクトルの１１０ｐｐｍ〜１６０ｐｐｍを拡大して示す図である。
【図１４】製造例２の生成物のＤＥＰＴ１３５測定による１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。
【図１５】図１４に示すスペクトルの１１０ｐｐｍ〜１６０ｐｐｍを拡大して示す図である。
【符号の説明】
１，２ 電子写真感光体
１１ 導電性支持体
１２ 下引き層
１３，１３０ 感光層
１４ 電荷発生層
１５ 電荷輸送層
１６ 電荷発生物質
１７ 電荷輸送物質
１８ 結着樹脂
３０ 露光手段
３１ 光
３２ 帯電器
３３ 現像器
３３ａ 現像ローラ
３３ｂ ケーシング
３４ 転写帯電器
３５ 定着器
３５ａ 加熱ローラ
３５ｂ 加圧ローラ
３６ クリーナ
３６ａ クリーニングブレード
３６ｂ 回収用ケーシング
３７ 感光体駆動手段
３８ 制御手段
４５ 露光位置
４６ 現像位置
５１ 転写紙
１００ 電子写真装置
Claims (13)
- 導電性材料から成る導電性支持体と、
前記導電性支持体上に設けられ、水溶性樹脂、アルコール可溶性樹脂および水とアルコールとの混合溶媒に可溶性の樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種類の樹脂を含有する下引き層と、
前記下引き層上に設けられ、下記一般式（１）で示されるエナミン化合物を含有する感光層とを有することを特徴とする電子写真感光体。
- 前記一般式（１）で示されるエナミン化合物は、下記一般式（２）で示される化合物であることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
- 前記下引き層は、水溶性ポリビニルアセタール樹脂を含有することを特徴とする請求項１または２記載の電子写真感光体。
- 前記下引き層は、水とアルコールとの混合溶媒に可溶性のポリビニルアセタール樹脂を含有することを特徴とする請求項１または２記載の電子写真感光体。
- 前記下引き層は、アルコール可溶性ポリアミド樹脂を含有することを特徴とする請求項１または２記載の電子写真感光体。
- 前記下引き層は、さらに酸化チタンを含有することを特徴とする請求項１〜５のうちのいずれか１つに記載の電子写真感光体。
- 前記感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とが積層されて成る機能分離型感光層であり、
前記電荷輸送物質は、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物を含むことを特徴とする請求項１〜６のうちのいずれか１つに記載の電子写真感光体。 - 前記電荷輸送層は、さらに結着樹脂を含有し、
前記電荷輸送層において、前記電荷輸送物質（Ａ）と前記結着樹脂（Ｂ）との比率（Ａ／Ｂ）は、重量比で２／３以下であることを特徴とする請求項７記載の電子写真感光体。 - 電子写真感光体を帯電させる工程と、帯電された前記電子写真感光体に対して露光を施し、静電潜像を形成する工程と、前記静電潜像を現像する工程とを含む電子写真画像形成方法であって、
前記電子写真感光体には、請求項１〜８のいずれかに記載の電子写真感光体が用いられることを特徴とする電子写真画像形成方法。 - 前記電子写真感光体に対する露光の開始から前記静電潜像の現像の終了までの時間は、９０ミリ秒（９０ｍｓｅｃ）以下であることを特徴とする請求項９記載の電子写真画像形成方法。
- 請求項１〜８のいずれかに記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、
帯電された前記電子写真感光体に対して露光を施す露光手段と、
露光によって形成される静電潜像を現像する現像手段とを備えることを特徴とする電子写真装置。 - 請求項１〜８のいずれかに記載の電子写真感光体であって装置本体に回転自在に支持される電子写真感光体と、
前記電子写真感光体を回転周速Ｖｐで回転駆動させる感光体駆動手段と、
前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、
帯電された前記電子写真感光体に対して露光を施す露光手段と、
露光によって形成される静電潜像を現像する現像手段と、
前記露光手段による露光位置から前記現像手段による現像位置までの前記電子写真感光体の外周面に沿った距離Ｌを前記回転周速Ｖｐで除した値ｄ（＝Ｌ／Ｖｐ）が９０ミリ秒（９０ｍｓｅｃ）以下になるように、前記感光体駆動手段の動作を制御する制御手段とを備えることを特徴とする電子写真装置。 - 前記電子写真感光体は、円筒状または円柱状の形状を有し、前記電子写真感光体の直径は、２４ｍｍ以上４０ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１２記載の電子写真装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003002565A JP3947473B2 (ja) | 2003-01-08 | 2003-01-08 | 電子写真感光体、電子写真画像形成方法および電子写真装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003002565A JP3947473B2 (ja) | 2003-01-08 | 2003-01-08 | 電子写真感光体、電子写真画像形成方法および電子写真装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004212888A JP2004212888A (ja) | 2004-07-29 |
| JP3947473B2 true JP3947473B2 (ja) | 2007-07-18 |
Family
ID=32820271
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003002565A Expired - Lifetime JP3947473B2 (ja) | 2003-01-08 | 2003-01-08 | 電子写真感光体、電子写真画像形成方法および電子写真装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3947473B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3990391B2 (ja) | 2004-08-09 | 2007-10-10 | シャープ株式会社 | 電子写真感光体および画像形成装置 |
| JP4565047B1 (ja) | 2009-03-19 | 2010-10-20 | シャープ株式会社 | 電子写真感光体及びそれを用いた画像形成装置 |
| JP5047343B2 (ja) | 2010-08-30 | 2012-10-10 | シャープ株式会社 | 電子写真感光体及びそれを用いた画像形成装置、並びに電子写真感光体下引き層用塗布液 |
| JP7424905B2 (ja) | 2020-04-30 | 2024-01-30 | シャープ株式会社 | 電子写真感光体下引き層用塗布液およびその用途 |
-
2003
- 2003-01-08 JP JP2003002565A patent/JP3947473B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2004212888A (ja) | 2004-07-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3580426B1 (ja) | 有機光導電性材料、それを用いた電子写真感光体および画像形成装置 | |
| JP4101668B2 (ja) | 有機光導電性材料、それを用いた電子写真感光体および画像形成装置 | |
| JP4245181B2 (ja) | 電子写真感光体及び画像形成装置 | |
| US7457565B2 (en) | Image forming apparatus | |
| WO2004095144A1 (ja) | 電子写真感光体、電子写真画像形成方法および電子写真装置 | |
| JP2007322908A (ja) | 電子写真感光体および画像形成装置 | |
| WO2004109406A1 (ja) | 電子写真感光体およびそれを備える画像形成装置 | |
| JP2004264351A (ja) | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 | |
| JP3901547B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP4276959B2 (ja) | 新規なアミンービスジエン及びービストリエン系化合物並びにそれを用いた電子写真感光体及び画像形成装置 | |
| JP3980516B2 (ja) | 電子写真感光体、電子写真画像形成方法および電子写真装置 | |
| JP3947473B2 (ja) | 電子写真感光体、電子写真画像形成方法および電子写真装置 | |
| JP3881648B2 (ja) | 電子写真感光体およびそれを備える画像形成装置 | |
| JP3947489B2 (ja) | 画像形成装置 | |
| JP3881651B2 (ja) | 電子写真感光体およびそれを備える画像形成装置 | |
| JP4275600B2 (ja) | ヒドラゾン化合物および該ヒドラゾン化合物を用いた電子写真感光体、ならびに該電子写真感光体を備える画像形成装置 | |
| JP4202963B2 (ja) | 電子写真感光体および画像形成装置 | |
| JP3987452B2 (ja) | 電子写真感光体およびそれを備える画像形成装置 | |
| JP2006285034A (ja) | 電子写真感光体およびそれを備える画像形成装置 | |
| JP3980499B2 (ja) | 電子写真感光体およびそれを備える画像形成装置 | |
| JP2002311607A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP2005162641A (ja) | アミン化合物およびその製造方法、ならびに該アミン化合物を用いた電子写真感光体およびそれを備える画像形成装置 | |
| JP5352254B2 (ja) | 電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置 | |
| JP4441363B2 (ja) | 画像形成装置 | |
| JP4101115B2 (ja) | 有機光導電性材料、それを用いた電子写真感光体及び画像形成装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050810 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070405 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070410 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070413 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 3947473 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100420 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110420 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120420 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120420 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130420 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130420 Year of fee payment: 6 |
|
| SG99 | Written request for registration of restore |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R316G99 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |