JP3945836B2

JP3945836B2 - Acrylic resin composition

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Publication number: JP3945836B2
Application number: JP01389596A
Authority: JP
Inventors: 益宏庄司; 浩樹上遠野; 武男荻原; 輝夫阪上
Original assignee: Kureha Corp
Current assignee: Kureha Corp
Priority date: 1996-01-30
Filing date: 1996-01-30
Publication date: 2007-07-18
Anticipated expiration: 2016-01-30
Also published as: WO1997028225A1; JPH09208918A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アクリル系樹脂組成物およびアクリル系粘着剤に関し、さらに詳しくは、優れた近赤外線吸収性を有するアクリル系樹脂組成物およびアクリル系粘着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、植物栽培雰囲気を覆って温室施設を構築するための農業用被覆材としては、軟質塩化ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、フッ素系樹脂等の材料よりなる軟質系のもの、または、ガラス、硬質塩化ビニル等の材料よりなる硬質系被覆材、或いはこれらの材料よりなるフィルム若しくはシートが積層されてなる多層型のものが用いられている。
しかしながら、これらの被覆材は、特定波長域における光線を選択的に吸収或いは透過する性能について特に考慮されたものではないため、これらの被覆材を利用した温室施設においては、夏季期間中に、当該施設内の温度が相当に上昇する。このような理由から、夏季期間中においては、農作物、特に高温を嫌う農作物を栽培するにあたって、温室施設を利用することができないという問題が指摘されていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような事情に基づいてなされたものであって、粘着性アクリル系樹脂に、特定の赤外線吸収材を含有させることにより、近赤外領域域の光線を高い効率で選択的に吸収する光学特性を有する樹脂組成物が得られること、この樹脂組成物を例えば粘着剤として用いることにより、実用性の高い熱線吸収性を有する複合材が得られることを見いだし、この知見に基づいて達成されたものである。
【０００４】
本発明の目的は、近赤外領域の光線を高い効率で遮断若しくは減衰させる性能を有するアクリル系樹脂組成物およびアクリル系粘着剤を提供することにある。
本発明の他の目的は、近赤外領域の光線を高い効率で遮断若しくは減衰させる性能を有すると共に、波長５００〜６００ｍ付近の光線を吸収する性能を有するアクリル系樹脂組成物およびアクリル系粘着剤を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明のアクリル系樹脂組成物は、粘着性アクリル系樹脂と、２価の銅イオンからなる金属イオンよりなる赤外線吸収剤と、リン酸エステル若しくはホスホン酸エステルよりなるリン酸基含有化合物とが含有されていることを特徴とする。
【０００６】
本発明のアクリル系樹脂組成物においては、リン酸基含有化合物が、下記式（１）で表されるリン酸エステルまたは下記式（２）で表されるホスホン酸エステルであることが好ましい。
【０００７】
【化３】

【０００８】
【化４】

【０００９】
本発明のアクリル系樹脂組成物においては、赤外線吸収剤である２価の銅イオンよりなる金属イオンの割合が、粘着性アクリル系樹脂１００質量部に対して０．０１〜１５質量部であることが好ましい。
【００１０】
また、赤外線吸収剤として酸化インジウムおよび／または酸化スズからなる粒子状金属酸化物が更に含有されてもよく、この場合には、当該粒子状金属酸化物の割合が、粘着性アクリル系樹脂１００質量部に対して０．０１〜５０質量部であることが好ましい。
【００１１】
本発明のアクリル系樹脂組成物においては、粘着性アクリル系樹脂１００質量部に対して、波長５００〜６００ｎｍの可視光線を吸収する特定可視光線吸収剤０．０１〜１０質量部を更に含有させることができる。
また、特定可視光線吸収剤が、２価のコバルトイオンよりなる金属イオンであることが好ましい。
【００１２】
本発明のアクリル系粘着剤は、上記のアクリル系樹脂組成物よりなることを特徴とする。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のアクリル系樹脂組成物について詳細に説明する。
本発明のアクリル系樹脂組成物は、粘着性アクリル系樹脂に特定の赤外線吸収剤が含有されてなるものである。
ここに、「粘着性」とは、僅かな力で物体同士を瞬時に接着する性質、即ち、感圧接着性を意味する。
【００１４】
〔粘着性アクリル系樹脂〕
本発明に用いられる粘着性アクリル系樹脂は、少なくとも粘着成分を構成するアクリル系単量体を含有してなる単量体組成物を重合処理することにより得られる。
【００１５】
粘着成分として用いられるアクリル系単量体（以下、「粘着成分用単量体」ともいう。）としては、アルキル基の炭素数が４〜１２であって、ホモポリマーのガラス転移点が−７０℃〜−３０℃であるアクリル酸アルキルエステルを好適に用いることができ、その具体例としては、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート等が挙げられる。
【００１６】
粘着性アクリル系樹脂を得るための単量体組成物には、上記の粘着成分用単量体の他に、凝集成分を構成する単量体および改質成分を構成する単量体を含有させることが好ましい。
【００１７】
凝集成分として用いられる単量体（以下、「凝集成分用単量体」ともいう。）としては、粘着成分用単量体と共重合可能なものであって、得られる共重合体全体のガラス転移点を高める作用を有するものが用いられ、その具体例としては、炭素数が１〜３の低級アルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、スチレン等が挙げられる。
【００１８】
改質成分として用いられる単量体（以下、「改質成分用単量体」ともいう。）としては、粘着成分用単量体と共重合可能であって官能基を有するものが用いられ、その具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル等のカルボキシル基含有化合物、２−ヒドロシキエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート等の水酸基含有化合物、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド等の酸アミド化合物、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等のグリシジル基含有単量体などが挙げられる。
【００１９】
単量体組成物における各単量体の使用割合は、用いられる単量体の種類、得られるアクリル系樹脂組成物の使用目的などによって異なるが、通常、粘着成分用単量体が３０〜９５質量％、凝集成分用単量体が５〜５０質量％、改質成分用単量体が０．１〜１０質量％である。
【００２０】
単量体組成物を重合処理する方法としては、溶液重合法および乳化重合法を用いることができる。
重合処理に用いられる触媒としては、例えばベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソブチルニトリル、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等の過酸化物が挙げられる。
溶液重合法により単量体組成物の重合処理を行う場合には、重合溶媒として、
種々の有機溶剤を用いることができ、例えば、酢酸エチル等のエステル類、芳香族炭化水素類、ケトン類などが挙げられる。
乳化重合法により単量体組成物の重合処理を行う場合には、乳化剤として、従来乳化重合に使用されている種々のものを用いることができる。
【００２１】
このように、単量体組成物を重合処理することにより、粘着性アクリル系樹脂をポリマー溶液またはラテックスの状態で得ることができるが、本発明のアクリル系樹脂組成物を粘着剤として用いる場合には、ポリマー溶液またはラテックスの状態のままでその用途に供することもできる。
【００２２】
また、本発明に用いられる接着性アクリル系樹脂としては、その平均分子量が２０万〜２００万のものが好ましい。
【００２３】
〔赤外線吸収剤〕
本発明のアクリル系樹脂組成物には、下記の（ａ）の赤外線吸収剤が含有されており、これと共に（ｂ）の赤外線吸収剤が含有されてもよい。
（ａ）２価の銅イオンからなる金属イオン（以下、「赤外線吸収剤ａ」ともいう。）
（ｂ）酸化インジウムおよび／または酸化スズの粒子状金属酸化物（以下、「赤外線吸収剤ｂ」ともいう。）
【００２４】
（１）赤外線吸収剤ａ：
赤外線吸収剤ａとして用いられる２価の銅イオンよりなる金属イオンは、適宜の銅化合物よりなる金属化合物から得られるものである。
上記の銅化合物の具体例としては、酢酸銅、塩化銅、蟻酸銅、ステアリン酸銅、安息香酸銅、エチルアセト酢酸銅、ピロリン酸銅、ナフテン酸銅、クエン酸銅等の無水物または水和物が挙げられる。
【００２５】
赤外線吸収剤として、２価の銅イオンからなる金属イオンを用いる場合には、当該金属イオンの分散性を高めるために、粘着性アクリル系樹脂中にリン酸エステル若しくはホスホン酸エステルからなるリン酸基含有化合物を共に含有させることが好ましい。本発明において、「リン酸基」とは、ＰＯ（ＯＨ）_n−（ｎは１または２である。）で表される基をいう。
このようなリン酸基含有化合物としては、上記式（１）で表されるリン酸エステル（以下、「特定のリン酸エステル」ともいう。）若しくは上記式（２）で表されるホスホン酸エステル（以下、「特定のホスホン酸エステル」ともいう。）を用いることが好ましい。
【００２６】
特定のリン酸エステルの具体例としては、モノメチルフォスフェート、ジメチルフォスフェート、モノエチルフォスフェート、ジエチルフォスフェート、モノイソプロピルフォスフェート、ジイソプロピルフォスフェート、モノｎ−ブチルフォスフェート、ジｎ−ブチルフォスフェート、モノブトキシエチルフォスフェート、ジブトキシエチルフォスフェート、モノ（２−エチルヘキシル）フォスフェート、ジ（２−エチルヘキシル）フォスフェート、モノｎ−デシルフォスフェート、ジｎ−デシルフォスフェート、モノイソデシルフォスフェート、ジイソデシルフォスフェート、モノオレイルフォスフェート、ジオレイルフォスフェート、モノイソステアリルフォスフェート、ジイソステアリルフォスフェート、モノフェニルフォスフェート、ジフェニルフォスフェート等が挙げられる。
【００２７】
また、特定のリン酸エステルとしては、上記式（１）で示されるように、置換基Ｒ¹として、エチレンオキサイド基が結合したアクリロイル基（Ｘが水素原子の場合）またはメタクリロイル基（Ｘがメチル基の場合）よりなる重合性官能基が結合されたものを用いることができる。
ここで、エチレンオキサイド基の繰り返し数ｍは０〜５の整数である。このｍの値が５を超えると、粘着性アクリル系樹脂との相溶性が低いものとなるため、得られるアクリル系樹脂組成物の透明性が低下して必要とされる波長の光線透過率が小さくなるため好ましくない。
【００２８】
このような重合性官能基を有する特定のリン酸エステルの具体例としては、２−アクリロキシエチルアッシドフォスフェート、２−メタクリロキシエチルアッシドフォスフェート、ビス（２−メタクリロキシエチルアッシドフォスフェート）等が挙げられる。
【００２９】
また、このような重合性官能基を有する特定のリン酸エステルは、前述の粘着性アクリル系樹脂を得るための単量体組成物に含有されて重合処理されることにより、粘着性アクリル系樹脂の分子構造中に含有されていてもよい。
【００３０】
特定のホスホン酸エステルの具体例としては、モノメチルメチルホスホネート、モノエチルエチルホスホネート、モノブチルブチルホスホネート、モノ（２−エチルヘキシル）２−エチルヘキシルホスホネート等が挙げられる。
【００３１】
これらの中では、上記式（１）における基Ｒ¹あるいは上記式（２）における基Ｒ²および基Ｒ³が、２−エチルヘキシル基である化合物、具体的には、モノ（２−エチルヘキシル）フォスフェート若しくはジ（２−エチルヘキシル）フォスフェート、またはモノ（２−エチルヘキシル）２−エチルヘキシルホスホネートが、粘着性アクリル系樹脂との相溶性に優れ、赤外線吸収剤ａの粘着性アクリル系樹脂中への分散性を高めることができる点で、好ましい。
【００３２】
本発明において赤外線吸収剤ａを用いる場合には、当該赤外線吸収剤ａの使用割合は、粘着性アクリル系樹脂１００質量部に対して０．０１〜１５質量部、好ましくは０．１〜１５質量部である。
この割合が０．０１質量部未満の場合には、赤外線を吸収する性能が殆ど得られない。一方、この割合が１５質量部を超える場合には、粘着性アクリル系樹脂中に均一に分散させることが困難となる。
【００３３】
また、リン酸基含有化合物は、２価の銅イオンよりなる金属イオン１モルに対して１〜１０モルとなる割合で用いられることが好ましく、これにより、２価の銅イオンよりなる金属イオンを粘着性アクリル系樹脂中に十分に分散させることができる。
【００３４】
（２）赤外線吸収剤ｂ：
赤外線吸収剤ｂは、酸化インジウムおよび酸化スズのいずれか一方または両方からなる粒子状金属酸化物（以下、「特定の粒子状金属酸化物」ともいう。）よりなるものである。
特定の粒子状金属酸化物として、酸化インジウムを主成分とするものを用いる場合には、酸化インジウムにおけるインジウム原子の一部がスズ原子で置換され、さらに酸素欠陥が導入されて酸化インジウム中のキャリア電子密度が増大された、酸化インジウムと酸化スズとの複合酸化物（以下、「ＩＴＯ」（ＩｎｄｉｕｍＴｉｎＯｘｉｄｅ）ともいう。）であることが好ましい。
また、特定の粒子状金属酸化物として酸化スズを主成分とするものを用いる場合には、スズ酸化物におけるスズ原子の一部がアンチモン原子で置換され、さらに酸素欠陥が導入されて酸化スズ中のキャリア電子密度が増大された、酸化スズと酸化アンチモンとの複合酸化物（以下、「ＡＴＯ」（ＡｎｔｉｍｏｎｙＴｉｎＯｘｉｄｅ）ともいう。）であることが好ましい。
【００３５】
上記のＩＴＯまたはＡＴＯは、酸化インジウム単体または酸化スズ単体に比較して、いずれも、近赤外領域の光線の反射が一層低波長側の領域から生じるようになるため、１２００ｎｍより長い波長域の光線の透過率が一層低下したものとなると思われる。
【００３６】
このような特定の粒子状金属酸化物としては、特に最大粒子径が０．１μｍ以下であり、粒子径分布が０．００１〜０．０５μｍの範囲内にある超微粒子状粉末が好ましい。
特定の粒子状金属酸化物の最大粒子径が０．１μｍを超える場合には、可視光線域の光線透過率が低下し、優れた透明性を有するアクリル系樹脂組成物を得ることができない。一方、特定の粒子状金属酸化物の粒子径が０．００１μｍ未満のものを含有する場合には、微粒子が凝集しやすくなり、当該粒子状金属酸化物を粘着性アクリル系樹脂中に均一に分散させることが困難になり、また、粒子状金属酸化物自体の製造も非常に困難である。
【００３７】
赤外線吸収剤ｂを用いる場合には、この赤外線吸収剤ｂの含有量は、アクリル系樹脂組成物の透明性や機械的特性などが損なわれない範囲でできるだけ多い方が望ましいが、粘着性アクリル系樹脂１００質量部に対して０．０１〜５０質量部、好ましくは０．１〜５０質量部、より好ましくは０．５〜５０質量部である。
【００３８】
本発明のアクリル系樹脂組成物においては、上記の赤外線吸収剤ａおよび赤外線吸収剤ｂが、それぞれ単独で用いられていてもよく、また両者を組み合わせて用いられてもよい。赤外線吸収剤ａおよび赤外線吸収剤ｂの両方を用いる場合には、赤外線吸収剤ａおよび赤外線吸収剤ｂの各々の割合が、上述の範囲内であって、かつ両者の合計量が、粘着性アクリル系樹脂１００質量部に対し０．０１〜６５質量部となる割合で用いられる。
【００３９】
（３）赤外線吸収剤ｃ：
本発明においては、上記の赤外線吸収剤ａまたは赤外線吸収剤ｂと共に、下記式（３）で表されるフェニレンジアミン誘導体よりなる赤外線吸収剤ｃを併用することができる。
【００４０】
【化５】

【００４１】
〔上記式（３）において、Ｒは水素原子または炭素数が１〜１２のアルキル基、Ｘは、ＳｂＦ₆、ＣｌＯ₄、ＰＦ₆、ＢＦ₆、ＮＯ₃またはハロゲン原子を示し、ｎは１または２である。〕
【００４２】
このようなフェニレンジアミン誘導体は、可視光線域の光線透過性を損なうことなく波長７６０〜１５００ｎｍの赤外線を効率よく吸収することができる特徴を有している。
【００４３】
このフェニレンジアミン誘導体の具体例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）−ｐ−ベンゾキノン−ビス（イモニウムの過塩素酸塩）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−ｐ−ベンゾキノン−ビス（イモニウムのヘキサフルオロアンチモン酸塩）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジ−ｎ−ヘキシルアミノフェニル）−ｐ−ベンゾキノン−ビス（イモニウムのフッ化ホウ素酸塩）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジ−イソプロピルアミノフェニル）−ｐ−ベンゾキノン−ビス（イモニウムの硝酸塩）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジ−ｎ−オクチルアミノフェニル）−ｐ−ベンゾキノン−ビス（イモニウムのヘキサフルオロアンチモン酸塩）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−ｐ−ベンゾキノン−ビス（イモニウムの臭素塩）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミニウムの過塩素酸塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミニウムの塩素塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジ−ｎ−ドデシルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミニウムのヘキサフルオロアンチモン酸塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミニウムのフッ化ホウ素酸塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミニウムのフッ素塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミニウムの過塩素酸塩等が挙げられる。
【００４４】
このような赤外線吸収剤ｃの使用割合は、粘着性アクリル系樹脂１００質量部に対して０．０１〜１質量部、特に、０．０１〜０．７質量部であることが好ましい。
この割合が０．０１質量部未満の場合には、当該赤外線吸収剤ｃを添加することによる赤外線の吸収性を向上させる効果が十分に得られず、一方、この割合が１質量部を超える場合には、可視光線領域における光線透過率の低下が大きくなり、好ましくない。
【００４５】
〔可視光線吸収剤〕
本発明のアクリル系樹脂組成物においては、波長５００〜６００ｎｍの可視光線を吸収する特定可視光線吸収剤を更に含有させることができる。
このような特定可視光線吸収剤としては、２価のコバルトイオンよりなる金属イオンを用いることができる。
【００４６】
特定可視光線吸収剤に用いられる２価のコバルトイオンよりなる金属イオンは、適宜のコバルト化合物よりなる金属化合物から得られるものである。
このコバルト化合物の具体例としては、酢酸コバルト、蟻酸コバルト、安息香酸コバルト、ナフテン酸コバルト、臭化コバルト、塩化コバルト、硝酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸二アンモニウムコバルト等の無水物または水和物が挙げられる。
【００４７】
特定可視光線吸収剤として２価のコバルトイオンよりなる金属イオンを用いる場合には、前述の赤外線吸収剤ａと同様に、粘着性アクリル系樹脂中にリン酸エステル若しくはホスホン酸エステルからなるリン酸基含有化合物を、当該金属イオン１モルに対して１〜１０モルとなる割合で含有させることが好ましい。
このリン酸基含有化合物としては、前述の赤外線吸収剤ａに用いられるリン酸基含有化合物として例示した特定のリン酸エステル若しくは特定のホスホン酸エステルを挙げることができる。
【００４８】
また、リン酸基含有化合物として、上記式（１）における基Ｒ¹または上記式（２）における基Ｒ²および基Ｒ³が２−エチルヘキシル基である化合物、具体的には、モノ（２−エチルヘキシル）フォスフェート若しくはジ（２−エチルヘキシル）フォスフェート、またはモノ（２−エチルヘキシル）２−エチルヘキシルホスホネートが、粘着性アクリル系樹脂との相溶性に優れ、２価のコバルトイオンからなる金属イオンの粘着性アクリル系樹脂中への分散性を高めることができる点で、特に好ましい。
【００４９】
このような特定可視光線吸収剤の使用割合は、粘着性アクリル系樹脂１００質量部に対して０．０１〜１０質量部、好ましくは０．０５〜１０質量部である。
この割合が０．０１質量部未満の場合には、波長５００〜６００ｎｍの可視光線を吸収する性能が殆ど得られない。一方、この割合が１０質量部を超える場合には、金属イオンを粘着性アクリル系樹脂中に均一に分散させることが困難となり、５００〜６００ｎｍの可視光線を選択的に吸収すると共に、それ以外の波長域の可視光線を十分に透過させることが困難となる。
また、特定可視光線吸収剤は、赤外線吸収剤との合計量が粘着性アクリル系樹脂１００質量部に対して６５質量部以下となる割合で用いることが好ましい。
【００５０】
また、リン酸基含有化合物は、上述の赤外線吸収剤ａおよび特定可視光線吸収剤と共に用いられるが、その合計量が、粘着性アクリル系樹脂１００質量部に対して２００質量部以下、特に、１００質量部以下であることが好ましい。
【００５１】
このように、本発明においては、赤外線吸収剤として用いられる２価の銅イオンよりなる金属イオンに加えて、特定可視光線吸収剤として２価のコバルトイオンよりなる金属イオンを用いることができるが、これらの金属イオン以外に、本発明の目的を阻害しない範囲で、他の金属によるイオンが含有されていてもよい。このような他の金属によるイオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、鉄イオン、マンガンイオン、マグネシウムイオン、ニッケルイオン、タングステンイオン等を挙げることができる。この他の金属によるイオンは、２価の銅イオンまたは２価のコバルトイオンと同様に適宜の金属化合物から得られるものである。
このような他の金属によるイオンを用いることにより、当該他の金属によるイオンに応じた光線吸収特性が得られる。
【００５２】
また、本発明においては、波長５００〜６００ｎｍの可視光線を選択的に吸収する可視光線吸収剤として、ピラジン環を有する化合物、ペリレン系染料、アントラキノン系染料、ナフトキノン系染料、アミニウム系色素或いはフタロシアニン等の金属錯体等の顔料、染料或いは有機色素等を用いることができる。これらの染料や化合物は、粘着性アクリル系樹脂１００質量部に対して０．０１〜５質量部となる割合で用いることができる。
【００５３】
また、本発明のアクリル系樹脂組成物には、架橋剤としてポリイソシアネート化合物、メラミン、各種金属化合物を含有させることができ、これにより、粘着剤として適用されたときの凝集性を高めることができる。
【００５４】
さらに、本発明のアクリル系樹脂組成物には、種々の添加剤、例えば各種安定剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤等を必要に応じて用いることができる。また、リン酸エステルとして重合性官能基を有する化合物を用いるときには、重合開始剤として有機過酸化物や光重合開始剤を用いることもできる。
【００５５】
本発明のアクリル系樹脂組成物は、上記の粘着性アクリル系樹脂またはそのポリマー溶液若しくはラテックスに、赤外線吸収剤および必要に応じて用いられる特定可視光線吸収剤またはその他の添加剤を混合することにより得られる。
また、赤外線吸収剤として２価の銅イオンからなる金属イオンを用いる場合、或いは特定可視光線吸収剤として２価のコバルトイオンを用いる場合には、これらの金属イオンを、前述の重合性官能基を有する特定のリン酸エステルと共に、粘着性アクリル系樹脂を得るための単量体組成物に含有させ、当該単量体組成物の重合処理を行ってもよい。
【００５６】
このようにして得られるアクリル系樹脂組成物は、それ自体が十分な粘着性を有すると共に、近赤外領域の波長域の光線を高い効率で遮断若しくは減衰させる性能を有し、また、特定可視光線吸収剤が含有される場合には、波長５００〜６００ｎｍの光線を吸収する性能を有するため、熱線の照射を防止することが要求される用途への適用に有用である。
例えば、本発明のアクリル系樹脂組成物を粘着剤として適宜の基体に適用し、得られる粘着層によりシート若しくはフィルムを積層することにより、熱線吸収性を有する多層型のシート若しくはフィルムを構成することができ、このようなシート若しくはフィルムを、例えば植物栽培雰囲気を覆って温室施設を構築するための農業用被覆材として用いることにより、夏季期間中に当該施設内の温度の上昇を抑制することができ、温室施設の利用期間を広げることができる。積層されるシート若しくはフィルムは、熱線吸収性を有しないものであっても、有するものであってもよく、本発明のアクリル系樹脂組成物によって得られる粘着層により、熱線吸収性において加算的効果が得られる。
また、既存の設備に対しても、これに本発明のアクリル系樹脂組成物よりなる粘着層を形成してシート若しくはフィルムを積層することにより、熱線吸収性を付与することができる。
【００５７】
以下、本発明を実施例を用いて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
尚、以下において、「部」は「質量部」を意味する。
【００５８】
〔実施例１〕
ブチルアクリレート６０部と、２−エチルヘキシルアクリレート２６部と、メチルメタクリレート１０部と、アクリル酸３部と、トルエン２００部とを混合し、更に、重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド０．１部を添加して混合することにより、単量体組成物を調製した。この単量体組成物を、６０℃で１０時間の重合処理を行うことにより、粘着性アクリル系樹脂を含有してなるポリマー溶液を得た。
このポリマー溶液にＡＴＯ超微粒子粉体（住友セメント製）１０部と共に、酢酸銅２８部とジ（２−エチルヘキシル）フォスフェート１００部との混合物１００部（粘着性アクリル系樹脂１００部に対する２価の銅イオンの量が７．７部）を添加し、十分に攪拌混合することにより、本発明の液状のアクリル系樹脂組成物を製造した。
【００５９】
得られたアクリル系樹脂組成物を試料として、次のようにして光線吸収特性を調べた。
バーコーターを用いて、厚みが５０μｍのポリエステルフィルムの一面に、試料であるアクリル系樹脂組成物を、塗布し、次いで、１００℃のオーブン中で２分間加熱してトルエンの除去処理を行うことにより、フィルム上にアクリル系樹脂組成物よりなる厚みが５０μｍの粘着層を形成した。
この粘着層が形成されたポリエステルフィルムと厚みが２ｍｍのアクリル板とを、当該粘着層がアクリル板と接するよう貼り合わせることにより、測定用シートを作製した。このシートの光線透過率を分光光度計を用いて測定した。結果を表１に示す。
【００６２】
〔実施例２〕
２−エチルヘキシルアクリレート７０部と、２−アクリロイルオキシアシッドフォスフェート１５部と、ビス（２−アクリロイルオキシアシッドフォスフェート）１５部と、トルエン２００部と、酢酸銅２０部とを十分に攪拌混合し、更に、重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド０．１部を添加して混合することにより、単量体組成物を調製した。
この単量体組成物を、６０℃で１０時間の重合処理を行うことにより、粘着性アクリル系樹脂および２価の銅イオンを含有してなるポリマー溶液を調製した。このポリマー溶液における粘着性アクリル系樹脂１００部に対する２価の銅イオンの量は７．５部であった。このポリマー溶液にＡＴＯ超微粒子粉体１０部を添加し、十分に攪拌混合することにより、本発明の液状のアクリル系樹脂組成物を製造した。
得られたアクリル系樹脂組成物について、実施例１と同様にして光線吸収特性を調べた。結果を表１に示す。
【００６５】
【表１】

【００６６】
表１から明らかなように、実施例１および２に係る組成物は、波長１２００ｎｍ以上の近赤外線を高い効率で遮断若しくは減衰させるものであることが確認された。
【００６７】
【発明の効果】
本発明のアクリル系樹脂組成物は、それ自体が十分な粘着性を有すると共に、近赤外線、特に波長１２００ｎｍより長い波長域の光線を高い効率で遮断若しくは減衰させる性能を有するものであり、熱線の照射を防止することが要求される種々の用途への適用に有用である。
例えば、本発明のアクリル系樹脂組成物を粘着剤として適宜の基体に適用することにより、多層型のシート或いはフィルムを構成し、これを植物栽培雰囲気を覆って温室施設を構築するための農業用被覆材として用いることにより、夏季期間中に当該施設内の温度の上昇を抑制することができ、温室施設の利用期間を広げることができる。
また、既存の設備に対しても、これに本発明のアクリル系樹脂組成物よりなる粘着層を形成してシート若しくはフィルムを積層することにより、熱線吸収性を付与することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an acrylic resin composition and an acrylic pressure-sensitive adhesive, and more particularly to an acrylic resin composition and an acrylic pressure-sensitive adhesive having excellent near-infrared absorptivity.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as an agricultural covering material for covering a plant cultivation atmosphere and constructing a greenhouse facility, soft materials made of materials such as soft vinyl chloride resin, polyethylene resin , and fluorine resin, or glass, hard vinyl chloride A hard coating material made of a material such as the above, or a multilayer type in which films or sheets made of these materials are laminated is used.
However, these coating materials are not particularly considered in terms of the ability to selectively absorb or transmit light in a specific wavelength range. Therefore, in a greenhouse facility using these coating materials, during the summer period, The temperature in the facility rises considerably. For these reasons, it has been pointed out that during the summer season, greenhouse facilities cannot be used to cultivate crops, particularly crops that dislike high temperatures.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made based on such circumstances, and by allowing the adhesive acrylic resin to contain a specific infrared absorbing material, light in the near infrared region can be selectively selected with high efficiency. Based on this finding, it was found that a resin composition having optical properties to absorb can be obtained, and that this resin composition can be used as a pressure-sensitive adhesive, for example, to obtain a highly practical composite material having heat-absorbing properties. It has been achieved.
[0004]
An object of the present invention is to provide an acrylic resin composition and an acrylic pressure-sensitive adhesive having the ability to block or attenuate light in the near infrared region with high efficiency.
Another object of the present invention is to provide an acrylic resin composition and an acrylic pressure-sensitive adhesive having the ability to block or attenuate light in the near-infrared region with high efficiency and the ability to absorb light in the vicinity of a wavelength of 500 to 600 m. Is to provide.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The acrylic resin composition of the present invention contains a tacky acrylic resin, an infrared absorber composed of metal ions composed of divalent copper ions, and a phosphate group-containing compound composed of phosphate ester or phosphonate ester. It is characterized by being.
[0006]
In the acrylic resin composition of the present invention, the phosphoric acid group-containing compound is preferably a phosphoric acid ester represented by the following formula (1) or a phosphonic acid ester represented by the following formula (2).
[0007]
[Chemical 3]

[0008]
[Formula 4]

[0009]
In the acrylic resin composition of this invention, the ratio of the metal ion which consists of a bivalent copper ion which is an infrared absorber is 0.01-15 mass parts with respect to 100 mass parts of adhesive acrylic resins. Is preferred.
[0010]
In addition, a particulate metal oxide composed of indium oxide and / or tin oxide may further be contained as an infrared absorber . In this case, the proportion of the particulate metal oxide is 100 masses of the adhesive acrylic resin. It is preferable that it is 0.01-50 mass parts with respect to a part.
[0011]
In the acrylic resin composition of this invention, 0.01-10 mass parts of specific visible light absorbers which absorb visible light with a wavelength of 500-600 nm are further contained with respect to 100 mass parts of adhesive acrylic resins. Can do.
Moreover, it is preferable that a specific visible light absorber is a metal ion which consists of a bivalent cobalt ion.
[0012]
The acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention is characterized by comprising the above-mentioned acrylic resin composition.
[0013]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the acrylic resin composition of the present invention will be described in detail.
The acrylic resin composition of the present invention is obtained by containing a specific infrared absorber in an adhesive acrylic resin.
Here, “tackiness” means a property of instantly bonding objects with a slight force, that is, pressure-sensitive adhesiveness.
[0014]
[Adhesive acrylic resin]
The adhesive acrylic resin used in the present invention can be obtained by polymerizing a monomer composition containing at least an acrylic monomer constituting an adhesive component.
[0015]
As an acrylic monomer used as an adhesive component (hereinafter also referred to as “monomer for adhesive component”), the alkyl group has 4 to 12 carbon atoms and the homopolymer has a glass transition point of −70. Acrylic acid alkyl ester having a temperature of -30 ° C to -30 ° C can be suitably used. Specific examples thereof include n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, decyl acrylate and the like.
[0016]
The monomer composition for obtaining the adhesive acrylic resin contains a monomer constituting the aggregating component and a monomer constituting the modifying component in addition to the monomer for the adhesive component. It is preferable.
[0017]
The monomer used as the aggregating component (hereinafter also referred to as “monomer for aggregating component”) can be copolymerized with the monomer for the adhesive component, and is a glass of the entire copolymer obtained. Those having an effect of increasing the transition point are used, and specific examples thereof include alkyl acrylates having a lower alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, alkyl methacrylates, vinyl acetate, vinylidene chloride, acrylonitrile, styrene, etc. Is mentioned.
[0018]
As the monomer used as the modifying component (hereinafter, also referred to as “modifying component monomer”), a monomer that can be copolymerized with the adhesive component monomer and has a functional group is used. Specific examples thereof include carboxyl group-containing compounds such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid and maleic acid monoester, hydroxyl group-containing compounds such as 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate, acrylamide, methacrylamide, N Examples include acid amide compounds such as -tert-butylacrylamide and N-octylacrylamide, and glycidyl group-containing monomers such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate.
[0019]
The proportion of each monomer used in the monomer composition varies depending on the type of monomer used, the purpose of use of the resulting acrylic resin composition, etc., but usually the adhesive component monomer is 30 to 95. The mass component monomer is 5 to 50 mass%, and the modifying component monomer is 0.1 to 10 mass%.
[0020]
As a method for polymerizing the monomer composition, a solution polymerization method and an emulsion polymerization method can be used.
Examples of the catalyst used for the polymerization treatment include peroxides such as benzoyl peroxide, azobisisobutylnitrile, ammonium persulfate, and potassium persulfate.
When polymerizing the monomer composition by a solution polymerization method, as a polymerization solvent,
Various organic solvents can be used, and examples thereof include esters such as ethyl acetate, aromatic hydrocarbons, and ketones.
When the monomer composition is polymerized by the emulsion polymerization method, various emulsifiers conventionally used in emulsion polymerization can be used.
[0021]
Thus, by polymerizing the monomer composition, an adhesive acrylic resin can be obtained in the form of a polymer solution or latex, but when the acrylic resin composition of the present invention is used as an adhesive. Can also be used in the state of a polymer solution or latex.
[0022]
Moreover, as an adhesive acrylic resin used for this invention, that whose average molecular weight is 200,000-2 million is preferable.
[0023]
[Infrared absorber]
The acrylic resin composition of the present invention contains the following infrared absorber (a) , and may also contain the infrared absorber (b).
(A) Metal ions composed of divalent copper ions (hereinafter also referred to as “infrared absorber a”)
(B) Particulate metal oxide of indium oxide and / or tin oxide (hereinafter also referred to as “infrared absorber b”)
[0024]
(1) Infrared absorber a:
The metal ion composed of a divalent copper ion used as the infrared absorber a is obtained from a metal compound composed of an appropriate copper compound.
Specific examples of the copper compound include anhydrides or hydrates such as copper acetate, copper chloride, copper formate, copper stearate, copper benzoate, copper ethyl acetoacetate, copper pyrophosphate, copper naphthenate, and copper citrate. Is mentioned.
[0025]
When a metal ion composed of divalent copper ions is used as an infrared absorber, a phosphate group composed of a phosphate ester or a phosphonate ester in the adhesive acrylic resin is used in order to increase the dispersibility of the metal ion. It is preferable to contain a containing compound together. In the present invention, the “phosphate group” refers to a group represented by PO (OH) _n — (n is 1 or 2).
Examples of such a phosphoric acid group-containing compound include a phosphoric acid ester represented by the above formula (1) (hereinafter also referred to as “specific phosphoric acid ester”) or a phosphonic acid ester represented by the above formula (2). (Hereinafter, also referred to as “specific phosphonic acid ester”) is preferably used.
[0026]
Specific examples of the specific phosphate include monomethyl phosphate, dimethyl phosphate, monoethyl phosphate, diethyl phosphate, monoisopropyl phosphate, diisopropyl phosphate, mono n-butyl phosphate, di n-butyl phosphate , Monobutoxyethyl phosphate, dibutoxyethyl phosphate, mono (2-ethylhexyl) phosphate, di (2-ethylhexyl) phosphate, mono n-decyl phosphate, di n-decyl phosphate, monoisodecyl phosphate , Diisodecyl phosphate, monooleyl phosphate, dioleyl phosphate, monoisostearyl phosphate, diisostearyl phosphate, monophenyl phosphate Include diphenyl phosphate and the like.
[0027]
In addition, as shown in the above formula (1), the specific phosphoric acid ester includes, as the substituent R ¹ , an acryloyl group to which an ethylene oxide group is bonded (when X is a hydrogen atom) or a methacryloyl group (where X is methyl). In the case of a group, a compound having a polymerizable functional group formed thereon can be used.
Here, the repeating number m of an ethylene oxide group is an integer of 0-5. If the value of m exceeds 5, the compatibility with the tacky acrylic resin becomes low, so the transparency of the resulting acrylic resin composition is lowered and the light transmittance at the required wavelength is low. Since it becomes small, it is not preferable.
[0028]
Specific examples of the specific phosphate having such a polymerizable functional group include 2-acryloxyethyl acid phosphate, 2-methacryloxyethyl acid phosphate, bis (2-methacryloxyethyl acid phosphate). Fate).
[0029]
In addition, the specific phosphoric acid ester having such a polymerizable functional group is contained in the monomer composition for obtaining the above-mentioned adhesive acrylic resin, and polymerized to give an adhesive acrylic resin. It may be contained in the molecular structure.
[0030]
Specific examples of the specific phosphonic acid ester include monomethyl methyl phosphonate, monoethyl ethyl phosphonate, monobutyl butyl phosphonate, mono (2-ethylhexyl) 2-ethylhexyl phosphonate and the like.
[0031]
Among these, compounds in which the group R ¹ in the above formula (1) or the group R ² and the group R ³ in the above formula (2) are 2-ethylhexyl groups, specifically, mono (2-ethylhexyl) phos Fate or di (2-ethylhexyl) phosphate or mono (2-ethylhexyl) 2-ethylhexyl phosphonate is excellent in compatibility with adhesive acrylic resin, and dispersion of infrared absorber a in adhesive acrylic resin It is preferable at the point which can improve property.
[0032]
In the present invention, when the infrared absorber a is used, the usage ratio of the infrared absorber a is 0.01 to 15 parts by mass, preferably 0.1 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the adhesive acrylic resin. Part.
When this ratio is less than 0.01 part by mass, the ability to absorb infrared rays is hardly obtained. On the other hand, when this ratio exceeds 15 parts by mass, it becomes difficult to uniformly disperse in the adhesive acrylic resin.
[0033]
Moreover, it is preferable that a phosphate group containing compound is used in the ratio used as 1-10 mol with respect to 1 mol of metal ions which consist of a bivalent copper ion, Thereby, the metal ion which consists of a bivalent copper ion is used. It can be sufficiently dispersed in the adhesive acrylic resin.
[0034]
(2) Infrared absorber b:
The infrared absorber b is made of a particulate metal oxide (hereinafter also referred to as “specific particulate metal oxide”) made of either or both of indium oxide and tin oxide.
When a specific particulate metal oxide containing indium oxide as a main component is used, a part of indium atoms in indium oxide is substituted with tin atoms, and oxygen defects are further introduced into the carrier in indium oxide. A composite oxide of indium oxide and tin oxide (hereinafter also referred to as “ITO” (Indium Tin Oxide)) with an increased electron density is preferable.
In addition, when a specific particulate metal oxide containing tin oxide as a main component is used, a part of the tin atom in the tin oxide is substituted with an antimony atom, and oxygen defects are further introduced in the tin oxide. The composite oxide of tin oxide and antimony oxide (hereinafter also referred to as “ATO” (Antimony Tin Oxide)) is preferable.
[0035]
In the case of ITO or ATO, as compared with indium oxide alone or tin oxide alone, the reflection of light in the near-infrared region occurs from the region on the lower wavelength side, so that the wavelength in the wavelength region longer than 1200 nm It seems that the light transmittance is further lowered.
[0036]
As such a specific particulate metal oxide, an ultrafine particle powder having a maximum particle size of 0.1 μm or less and a particle size distribution in the range of 0.001 to 0.05 μm is particularly preferable.
When the maximum particle size of the specific particulate metal oxide exceeds 0.1 μm, the light transmittance in the visible light region is lowered, and an acrylic resin composition having excellent transparency cannot be obtained. On the other hand, when the particle size of a specific particulate metal oxide is less than 0.001 μm, fine particles are likely to aggregate, and the particulate metal oxide is uniformly dispersed in the adhesive acrylic resin. In addition, it is difficult to produce the particulate metal oxide itself.
[0037]
When the infrared absorber b is used, the content of the infrared absorber b is preferably as much as possible as long as the transparency and mechanical properties of the acrylic resin composition are not impaired. It is 0.01-50 mass parts with respect to 100 mass parts of resin, Preferably it is 0.1-50 mass parts, More preferably, it is 0.5-50 mass parts.
[0038]
In the acrylic resin composition of the present invention, the infrared absorber a and the infrared absorber b may be used alone or in combination. When both the infrared absorber a and the infrared absorber b are used, the ratio of each of the infrared absorber a and the infrared absorber b is within the above-described range, and the total amount of both is an adhesive acrylic. It is used at a ratio of 0.01 to 65 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the system resin.
[0039]
(3) Infrared absorber c:
In the present invention, an infrared absorber c made of a phenylenediamine derivative represented by the following formula (3) can be used in combination with the infrared absorber a or the infrared absorber b.
[0040]
[Chemical formula 5]

[0041]
[In the above formula (3), R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, X represents SbF ₆ , ClO ₄ , PF ₆ , BF ₆ , NO ₃ or a halogen atom, and n represents 1 or 2. ]
[0042]
Such a phenylenediamine derivative has a feature that it can efficiently absorb infrared light having a wavelength of 760 to 1500 nm without impairing light transmittance in the visible light region.
[0043]
Specific examples of this phenylenediamine derivative include N, N, N ′, N′-tetrakis (p-di-n-butylaminophenyl) -p-benzoquinone-bis (immonium perchlorate), N, N , N ′, N′-tetrakis (p-diethylaminophenyl) -p-benzoquinone-bis (hexonium fluorofluoromonate), N, N, N ′, N′-tetrakis (p-di-n-hexylamino) Phenyl) -p-benzoquinone-bis (imonium fluoborate), N, N, N ′, N′-tetrakis (p-di-isopropylaminophenyl) -p-benzoquinone-bis (imonium nitrate), N, N, N ′, N′-tetrakis (p-di-n-octylaminophenyl) -p-benzoquinone-bis (imonium hexafluoroantimonate), N, N , N ′, N′-tetrakis (p-diethylaminophenyl) -p-benzoquinone-bis (imonium bromide), N, N, N ′, N′-tetrakis (p-di-n-butylaminophenyl)- p-Phenylenediaminium perchlorate, N, N, N ′, N′-tetrakis (p-dimethylaminophenyl) -p-phenylenediaminium chlorate, N, N, N ′, N′-tetrakis Hexafluoroantimonate of (p-di-n-dodecylaminophenyl) -p-phenylenediaminium, fluorination of N, N, N ′, N′-tetrakis (p-diethylaminophenyl) -p-phenylenediaminium Boronate, Fluorine salt of N, N, N ′, N′-tetrakis (p-di-n-butylaminophenyl) -p-phenylenediaminium, N, N, N ′, N′-tetrakis (p Perchlorate salts of diethylaminophenyl)-p-phenylenediamine aminium the like.
[0044]
The use ratio of such an infrared absorber c is preferably 0.01 to 1 part by mass, and particularly preferably 0.01 to 0.7 part by mass with respect to 100 parts by mass of the adhesive acrylic resin.
When this proportion is less than 0.01 parts by mass, the effect of improving the infrared absorption by adding the infrared absorber c is not sufficiently obtained, while the proportion exceeds 1 part by mass. This is not preferable because the decrease in light transmittance in the visible light region is large.
[0045]
[Visible light absorber]
The acrylic resin composition of the present invention may further contain a specific visible light absorber that absorbs visible light having a wavelength of 500 to 600 nm.
As such a specific visible light absorber, metal ions composed of divalent cobalt ions can be used.
[0046]
The metal ion which consists of a bivalent cobalt ion used for a specific visible light absorber is obtained from the metal compound which consists of an appropriate cobalt compound.
Specific examples of this cobalt compound include anhydrides or hydrates such as cobalt acetate, cobalt formate, cobalt benzoate, cobalt naphthenate, cobalt bromide, cobalt chloride, cobalt nitrate, cobalt sulfate, and diammonium cobalt sulfate. It is done.
[0047]
When a metal ion composed of divalent cobalt ions is used as the specific visible light absorber, a phosphate group composed of a phosphate ester or a phosphonate ester in the adhesive acrylic resin, as in the case of the infrared absorber a described above. It is preferable to contain a containing compound in the ratio which becomes 1-10 mol with respect to 1 mol of the said metal ions.
Specific examples of the phosphoric acid group-containing compound include the specific phosphoric acid ester and the specific phosphonic acid ester exemplified as the phosphoric acid group-containing compound used in the infrared absorber a.
[0048]
Further, as the phosphoric acid group-containing compound, a compound in which the group R ¹ in the above formula (1) or the group R ² and the group R ³ in the above formula (2) are 2-ethylhexyl groups, specifically, mono (2- Ethylhexyl) phosphate, di (2-ethylhexyl) phosphate, or mono (2-ethylhexyl) 2-ethylhexylphosphonate has excellent compatibility with adhesive acrylic resin, and adhesion of metal ions composed of divalent cobalt ions It is particularly preferable in that the dispersibility in the curable acrylic resin can be improved.
[0049]
The use ratio of such a specific visible light absorber is 0.01 to 10 parts by mass, preferably 0.05 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the adhesive acrylic resin.
When this ratio is less than 0.01 parts by mass, the ability to absorb visible light having a wavelength of 500 to 600 nm is hardly obtained. On the other hand, when this ratio exceeds 10 parts by mass, it becomes difficult to uniformly disperse metal ions in the adhesive acrylic resin, and selectively absorbs visible light of 500 to 600 nm. It becomes difficult to sufficiently transmit visible light in the wavelength region.
Moreover, it is preferable to use a specific visible light absorber in the ratio from which a total amount with an infrared absorber will be 65 mass parts or less with respect to 100 mass parts of adhesive acrylic resins.
[0050]
Moreover, although a phosphoric acid group containing compound is used with the above-mentioned infrared absorber a and specific visible light absorber, the total amount is 200 mass parts or less with respect to 100 mass parts of adhesive acrylic resin, especially 100. It is preferable that it is below mass parts.
[0051]
Thus, in the present invention, in addition to the metal ion composed of a divalent copper ion used as an infrared absorber, a metal ion composed of a divalent cobalt ion can be used as a specific visible light absorber, In addition to these metal ions, ions from other metals may be contained within a range not impairing the object of the present invention. Examples of such other metal ions include sodium ions, potassium ions, iron ions, manganese ions, magnesium ions, nickel ions, tungsten ions, and the like. The other metal ions are obtained from an appropriate metal compound in the same manner as the divalent copper ion or divalent cobalt ion.
By using ions of such other metals, light absorption characteristics corresponding to the ions of the other metals can be obtained.
[0052]
In the present invention, as a visible light absorber that selectively absorbs visible light having a wavelength of 500 to 600 nm, a compound having a pyrazine ring, a perylene dye, an anthraquinone dye, a naphthoquinone dye, an aminium dye, phthalocyanine, etc. A pigment such as a metal complex of the above, a dye, an organic dye, or the like can be used. These dyes and compounds can be used at a ratio of 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the adhesive acrylic resin.
[0053]
In addition, the acrylic resin composition of the present invention can contain a polyisocyanate compound, melamine, and various metal compounds as a cross-linking agent, thereby enhancing the cohesiveness when applied as an adhesive. .
[0054]
Furthermore, various additives such as various stabilizers, ultraviolet absorbers, antioxidants and the like can be used in the acrylic resin composition of the present invention as necessary. Moreover, when using the compound which has a polymerizable functional group as phosphate ester, an organic peroxide and a photoinitiator can also be used as a polymerization initiator.
[0055]
The acrylic resin composition of the present invention is obtained by mixing an infrared absorber and a specific visible light absorber or other additives used as necessary with the above-mentioned adhesive acrylic resin or polymer solution or latex thereof. can get.
Moreover, when using the metal ion which consists of a bivalent copper ion as an infrared absorber, or when using a bivalent cobalt ion as a specific visible light absorber, these metal ions are made to have the above-mentioned polymerizable functional group. A monomer composition for obtaining an adhesive acrylic resin may be contained together with the specific phosphoric acid ester, and the monomer composition may be polymerized.
[0056]
The acrylic resin composition thus obtained itself has sufficient adhesiveness, has the ability to block or attenuate light in the near-infrared wavelength region with high efficiency, and has a specific visible property. When a light absorber is contained, it has the ability to absorb light having a wavelength of 500 to 600 nm, and thus is useful for applications where it is required to prevent irradiation of heat rays.
For example, by applying the acrylic resin composition of the present invention as a pressure-sensitive adhesive to an appropriate substrate and laminating the sheet or film with the resulting pressure-sensitive adhesive layer, a multilayer sheet or film having heat-absorbing properties is formed. By using such a sheet or film as an agricultural covering material for building a greenhouse facility, for example, covering a plant cultivation atmosphere, it is possible to suppress an increase in temperature in the facility during the summer period. Yes, you can extend the period of use of greenhouse facilities. The laminated sheet or film may or may not have heat-absorbing property, and the adhesive layer obtained by the acrylic resin composition of the present invention provides an additive effect on heat-absorbing property. Is obtained.
Moreover, heat ray absorptivity can be provided also to the existing equipment by forming an adhesive layer made of the acrylic resin composition of the present invention and laminating a sheet or film.
[0057]
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated using an Example, this invention is not limited to these Examples.
In the following, “part” means “part by mass”.
[0058]
[Example 1]
60 parts of butyl acrylate, 26 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 10 parts of methyl methacrylate, 3 parts of acrylic acid and 200 parts of toluene are mixed, and 0.1 part of benzoyl peroxide is added as a polymerization initiator. The monomer composition was prepared by mixing. This monomer composition was polymerized at 60 ° C. for 10 hours to obtain a polymer solution containing an adhesive acrylic resin.
Along with 10 parts of ATO ultrafine powder (manufactured by Sumitomo Cement) in this polymer solution, 100 parts of a mixture of 28 parts of copper acetate and 100 parts of di (2-ethylhexyl) phosphate (divalent to 100 parts of adhesive acrylic resin) A liquid acrylic resin composition of the present invention was produced by adding 7.7 parts of copper ion) and sufficiently stirring and mixing.
[0059]
Using the obtained acrylic resin composition as a sample, the light absorption characteristics were examined as follows.
By applying a sample acrylic resin composition on one side of a 50 μm thick polyester film using a bar coater and then heating in an oven at 100 ° C. for 2 minutes to remove toluene. An adhesive layer having a thickness of 50 μm made of an acrylic resin composition was formed on the film.
A measurement sheet was prepared by bonding the polyester film on which the adhesive layer was formed and an acrylic plate having a thickness of 2 mm so that the adhesive layer was in contact with the acrylic plate. The light transmittance of this sheet was measured using a spectrophotometer. The results are shown in Table 1.
[0062]
[Example 2]
And 2-ethylhexyl acrylate 70 parts, 2-acryloyl and oxy acid phosphate 15 parts of bis (2-acryloyl-oxy acid phosphate) and 15 parts, and 200 parts of toluene, and a copper acetate 20 parts thoroughly stirred and mixed, Furthermore, a monomer composition was prepared by adding and mixing 0.1 part of benzoyl peroxide as a polymerization initiator.
This monomer composition was polymerized at 60 ° C. for 10 hours to prepare a polymer solution containing an adhesive acrylic resin and divalent copper ions. The amount of divalent copper ions with respect to 100 parts of the tacky acrylic resin in this polymer solution was 7.5 parts. The liquid acrylic resin composition of the present invention was produced by adding 10 parts of ATO ultrafine particle powder to this polymer solution and thoroughly stirring and mixing.
About the obtained acrylic resin composition, it carried out similarly to Example 1, and investigated the light absorption characteristic. The results are shown in Table 1.
[0065]
[Table 1]

[0066]
As is clear from Table 1, it was confirmed that the compositions according to Examples 1 and 2 block or attenuate near infrared rays having a wavelength of 1200 nm or more with high efficiency .
[0067]
【The invention's effect】
Acrylic resin composition of the present invention, together with itself has sufficient tack are those having near infrared, the performance to be particularly block or attenuate light of a wavelength range longer than the wavelength 1200nm with high efficiency, the hot wire It is useful for application to various uses that are required to prevent irradiation.
For example, by applying the acrylic resin composition of the present invention as an adhesive to an appropriate substrate, a multilayer sheet or film is formed, and this is used for agriculture to cover a plant cultivation atmosphere and to construct a greenhouse facility By using it as a covering material, an increase in temperature in the facility can be suppressed during the summer period, and the use period of the greenhouse facility can be extended.
Moreover, heat ray absorptivity can be provided also to the existing equipment by forming an adhesive layer made of the acrylic resin composition of the present invention and laminating a sheet or film.

Claims

粘着性アクリル系樹脂と、２価の銅イオンからなる金属イオンよりなる赤外線吸収剤と、リン酸エステル若しくはホスホン酸エステルよりなるリン酸基含有化合物とが含有されていることを特徴とするアクリル系樹脂組成物。 An adhesive acrylic resin, acrylic to the divalent made of metal ions comprising copper ions infrared absorber, characterized in that the phosphoric acid group-containing compound consisting of phosphoric acid esters or phosphonic acid ester is contained Resin composition.

リン酸基含有化合物が、下記式（１）で表されるリン酸エステルまたは下記式（２）で表されるホスホン酸エステルであることを特徴とする請求項１に記載のアクリル系樹脂組成物。

The acrylic resin composition according to claim 1, wherein the phosphoric acid group-containing compound is a phosphoric acid ester represented by the following formula (1) or a phosphonic acid ester represented by the following formula (2) . .

赤外線吸収剤として２価の銅イオンよりなる金属イオンが、粘着性アクリル系樹脂１００質量部に対して０．０１〜１５質量部の割合で含有されていることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のアクリル系樹脂組成物。 The metal ion which consists of a bivalent copper ion as an infrared absorber is contained in the ratio of 0.01-15 mass parts with respect to 100 mass parts of adhesive acrylic resin, The claim 1 or Claim characterized by the above-mentioned. Item 3. The acrylic resin composition according to Item 2.

赤外線吸収剤として酸化インジウムおよび／または酸化スズからなる粒子状金属酸化物が含有されていることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか一に記載のアクリル系樹脂組成物。The acrylic resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein a particulate metal oxide composed of indium oxide and / or tin oxide is contained as an infrared absorber.

赤外線吸収剤として酸化インジウムおよび／または酸化スズからなる粒子状金属酸化物が、粘着性アクリル系樹脂１００質量部に対して０．０１〜５０質量部の割合で含有されていることを特徴とする請求項４に記載のアクリル系樹脂組成物。A particulate metal oxide composed of indium oxide and / or tin oxide as an infrared absorber is contained in a proportion of 0.01 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the adhesive acrylic resin. The acrylic resin composition according to claim 4 .

粘着性アクリル系樹脂１００質量部に対して、波長５００〜６００ｎｍの可視光線を吸収する特定可視光線吸収剤０．０１〜１０質量部が含有されていることを特徴とする請求項１乃至請求項５のいずれか一に記載のアクリル系樹脂組成物。 The specific visible light absorber that absorbs visible light having a wavelength of 500 to 600 nm is contained in an amount of 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the adhesive acrylic resin. The acrylic resin composition according to any one of 5.

特定可視光線吸収剤が、２価のコバルトイオンよりなる金属イオンであることを特徴とする請求項６に記載のアクリル系樹脂組成物。 The acrylic resin composition according to claim 6, wherein the specific visible light absorber is a metal ion composed of a divalent cobalt ion.

請求項１乃至請求項７のいずれか一に記載のアクリル系樹脂組成物よりなることを特徴とするアクリル系粘着剤。 An acrylic pressure-sensitive adhesive comprising the acrylic resin composition according to any one of claims 1 to 7.