JP3944124B2 - エアゾール組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、二酸化炭素が皮膚上に効果的に保持され、血行促進効果に優れ、かつ他の有効成分による作用が高められたエアゾール組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
二酸化炭素には、血行促進作用があることが知られている。しかし、二酸化炭素は、常温・常圧で気体であるため局所に効果的に留めておくことができなかった。このため、二酸化炭素をエアゾールに適用した例はいくつか知られているが（例えば、特許文献１及び２参照）、いずれも皮膚上での二酸化炭素の保持性能はきわめて低いものであった。また、その結果、血行促進作用のみならず、別途配合される有効成分と二酸化炭素との組み合わせによる相乗効果も、十分ではなかった。
【０００３】
【特許文献１】
特開昭60-1113号公報
【特許文献２】
特開昭60-149514号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、二酸化炭素が皮膚上に効果的に保持され、血行促進効果に優れ、かつ他の有効成分による作用が高められたエアゾール組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、特定の非イオン界面活性剤、低粘度の油剤、エタノール及び水を含有した原液と噴射剤としての二酸化炭素を一定の量比で使用することにより、二酸化炭素の揮散が著しく抑制されること、更には、当該非イオン界面活性剤と油剤との比率及びエタノールと水との比率を一定量比とすることにより、油剤と界面活性剤が好適に混合されると共に、二酸化炭素の残留性がより高まることを見出した。
【０００６】
すなわち、本発明は、次の成分(A)〜(D)
(A) HLB９〜14である非イオン界面活性剤、原液中の 0.01 〜 10 重量％
(B) パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、 2- エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル及びジカプリン酸ネオペンチルグリコールから選ばれる、20℃における粘度が100mPa・s以下であるエステル油、原液中の 0.1 〜 5.0 重量％
(C) エタノール、原液中の 20 〜 80 重量％
(D) 水
を含有する原液、並びに
全組成中１〜９重量％の(E)二酸化炭素
からなる頭皮用エアゾール組成物であって、 (A) ／ (B) ＝５／１〜１／１（重量比）であり、かつ (C) ／ (D) ＝３／２〜１／５（重量比）である頭皮用エアゾール組成物を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
成分(A)であるHLB９〜14の非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオシキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル；アルキルグリコシド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等でHLB９〜14のものが挙げられる。なお、ここでのHLBは、グリフィンの方法による計算値を示す。
【０００８】
これら非イオン界面活性剤は、成分(A)として２種以上を併用してもよく、またその含有量は、噴射剤である二酸化炭素を原液に十分に可溶化ないし分散するとともに、ぬるつきやべたつきを生じさせない観点から、原液中の0.01〜10重量％、特に３〜10重量％が好ましい。なお、当該含有量は、後述の成分(B)との関係における量比条件を満たすことが好ましい。
【０００９】
成分(B)である20℃における粘度が100mPa・s以下のエステル油は、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、2-エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル及びジカプリン酸ネオペンチルグリコールから選ばれる。これらのうち、とりわけジカプリン酸ネオペンチルグリコール、イソノナン酸イソノニルが好ましい。成分(B)の粘度は、50mPa・s以下、特に0.1〜10mPa・sであることが好ましい。なお、ここでの粘度は、ブルックフィールド型粘度計（ローターNo.1，回転数60rpm，20℃）により測定したものを示す。
【００１０】
これら油剤は、成分(B)として２種以上を併用してもよい。成分(B)の含有量は、経時安定性（均一な溶解ないし分散状態の維持）と感触とのバランスの観点から、原液中の0.1〜5.0重量％、特に0.5〜3.0重量％が好ましい。なお、当該含有量は、油剤と界面活性剤の混合が容易に起こりやすいという観点、及び二酸化炭素の揮発抑制の観点から、成分(A)との間に(A)／(B)＝15／１〜１／３（重量比）の関係を満たすことが好ましく、更には12／１〜１／２、特に３／１〜１／１の関係を満たすことが好ましい。
【００１１】
成分(C)であるエタノールの含有量は、界面活性剤、油剤、その他有効成分を十分に溶解ないし分散でき、かつ塗布後の乾燥速度の調整の観点から、原液中の30〜80重量％、特に40〜62重量％が好ましい。更に、当該含有量は、下記の成分(D)との関係における量比条件を満たすことが好ましい。
【００１２】
成分(D)である水の含有量は、原液中の20〜70重量％が好ましく、成分(C)との間に(C)／(D)＝３／２〜１／５（重量比）、特に４／３〜１／４の関係を満たすことが好ましい。
【００１３】
成分(E)である二酸化炭素の含有量は、本発明のエアゾール組成物中の１〜９重量％とされ、1.8〜2.7重量％、特に２〜2.5重量％が好ましい。
【００１４】
本発明のエアゾール組成物には、更に成分(F)として、血行促進剤、抗炎症剤、局所刺激剤、毛包賦活剤、毛母細胞分化増殖促進剤、角質溶解剤、抗脂漏剤、抗菌剤、抗男性ホルモン、カリウムチャネルオープナー及び抗酸化剤から選ばれる薬効成分を含有することができる。これらの薬効成分は、成分(A)〜(E)と組み合わせることにより、効果的に皮膚に吸収され、その作用がより有効に発揮される。
【００１５】
血行促進剤としては、ニコチン酸誘導体（ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸 dl-α-トコフェロール等）、アセチルコリン、塩化カルプロニウム、塩酸ジフェンヒドラミン、γ-オリザノール、サークレチン、ニコランジル、ピナシジル、フタリド類、センブリエキス、ニンジンエキス、イチョウエキス、キナエキス、トウヒエキス等が挙げられる。これらのうち、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル、センブリエキス、ニンジンエキス、塩化カルプロニウムが特に好ましい。
【００１６】
抗炎症剤としては、カンゾウエキス、グリチルリチン酸類（グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸モノアンモニウム等）、脂溶性グリチルレチン酸類〔グリチルレチン酸（β−グリチルレチン酸）、グリチルレチン酸グリセリン，グリチルレチン酸ステアリル等〕、アズレン、グアイアズレン、抗ヒスタミン剤（ジフェンヒドラミン、フマル酸クレマスチン等）、酢酸ヒドロコルチゾン、プレドニゾロン、オウゴンエキス、カミツレエキス、クマザサエキス、シラカバエキス、ゼニアオイエキス、桃葉エキス、セイヨウノコギリソウエキス、キキョウエキス、ビワ葉エキス、ボダイジュエキス等が挙げられる。これらのうち、カンゾウエキス、グリチルリチン酸類、脂溶性グリチルレチン酸類、アズレン、グアイアズレン、オウゴンエキス、カミツレエキス、クマザサエキス、シラカバエキス、ゼニアオイエキス、桃葉エキス、セイヨウノコギリソウエキスが好ましい。
【００１７】
局所刺激剤としては、カンファー、トウガラシチンキ、ノニル酸ワニリルアミド、ショウキョウチンキ、オランダガラシ、カンタリスチンキ、ハッカ油、ワサビ大根エキス等が挙げられ、なかでもカンファー、トウガラシチンキが好ましい。
【００１８】
毛包賦活剤としては、例えばN-アセチル-L-メチオニン、タマサキツヅラフジ、セファランチン、アデノシン三リン酸ジナトリウム、アスパラギン酸カリウム、感光色素301、ペンタデカングリセリド、パントテン酸エチル、チクセツニンジン、ビオチン、モノニトログアヤコールナトリウム、酵母エキス、ニンニク成分、真珠蛋白抽出液、タイソウエキス、プラセンタエキス、ローヤルゼリー等が挙げられ、これらのうち、タマサキツヅラフジ、セファランチン、アデノシン三リン酸ジナトリウム、ペンタデカングリセリド、パントテン酸エチル、チクセツニンジン、ビオチン、モノニトログアヤコールナトリウム、プラセンタエキス、ローヤルゼリーが好ましい。
【００１９】
毛母細胞分化増殖促進剤としては、例えば特開平8-157334号公報記載のフラバノノール誘導体が挙げられ、中でもトランス-3,4'-ジメチルフラバノノール、トランス-4'-クロロ-3-メチルフラバノノールが好ましい。
【００２０】
角質溶解剤としては、例えばアスピリン等が挙げられる。
【００２１】
抗脂漏剤としては、例えばイオウ、レシチン、カシュウエキス、チオキソロン等が挙げられる。
【００２２】
抗菌剤としては、例えばイソプロピルメチルフェノール、塩化ベンザルコニウム、オクトピロックス、感光色素101、感光色素201、クロルヘキシジン、サリチル酸、ジンクピリチオン、ソルビン酸カリウム、ヒノキチオール、フェノール等が挙げられ、このうち、イソプロピルメチルフェノール、塩化ベンザルコニウム、オクトピロックス、ジンクピリチオン、ヒノキチオールが好ましい。
【００２３】
抗男性ホルモン剤としては、例えばサイプロテロンアセテート、11α-ハイドロキシプロゲステロン、フルタマイド、3-デオキシアデノシン、酢酸クロルマジノン、エチニルエストラジオール、スピロノラクトン、エピテステロン、アロエ、サンショウ、オタネニンジン等が挙げられる。
【００２４】
カリウムチャンネルオープナーとしては、ミノキシジル、クロマカリム、ジアゾキシド及びその誘導体、ピナシジル等が挙げられる。
【００２５】
抗酸化剤としては、紅茶エキス、茶エキス、チョウジエキス、エイジツエキス、黄杞エキス、ビタミンＣ、ビタミンＣ誘導体、ビタミンＥ、ビタミンＥ誘導体、エリソルビン酸、没食子酸プロピル、ジブチルヒドロキシトルエン等が挙げられ、なかでも黄杞エキス、ビタミンＥ、ビタミンＥ誘導体が好ましい。
【００２６】
成分(F)に包含されるこれら薬効成分は、いずれかを単独で、又はいずれかの群に属する２種以上、若しくは複数群に属する１種以上ずつを組み合わせて用いることもできる。成分(F)の含有量は、原液中の0.001〜30重量％、特に0.01〜15重量％が好ましい。
【００２７】
本発明のエアゾール組成物には、更に有機酸又は無機酸を含有させることができる。有機酸及び無機酸は、本発明のエアゾール組成物のpHを低めに保ち、充填された二酸化炭素をイオン化しないように調整するほか、機能性物質の浸透を促進することができる。有機酸としては、モノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸が挙げられ、モノカルボン酸としては、酢酸、乳酸、グリコール酸等が挙げられ、ジカルボン酸としては、リンゴ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸等が挙げられ、トリカルボン酸としては、クエン酸が挙げられる。また、ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、ヒドロキシアクリル酸、オキシ酪酸、グリセリン酸、クエン酸等が挙げられる。無機酸としては、リン酸、硫酸、硝酸等が挙げられる。これらのうち、乳酸、リンゴ酸、クエン酸が好ましい。有機酸及び無機酸の含有量は、原液中の0.001〜10重量％が好ましい。
【００２８】
本発明のエアゾール組成物には、更に保湿剤を含有させることができる。保湿剤としては、例えばオトギリソウエキス、オーツ麦エキス、可溶性コラーゲン、グリセリン、コンドロイチン硫酸、チューベロースポリサッカライド、プロピレングリコール、ユーカリエキス、冬虫夏草エキス、延命草エキス、オオムギエキス、オレンジエキス、ブドウエキス、クアチャララーテエキス、海藻エキス、ボタンピエキス、ジオウエキス、デュークエキス、マイカイ花エキス、ヨクイニンエキス等が挙げられ、これらのうち、オトギリソウエキス、オーツ麦エキス、グリセリン、チューベロースポリサッカライド、ユーカリエキス、冬虫夏草エキス、延命草エキス、オオムギエキス、オレンジエキス、ブドウエキス、クアチャララーテエキス、海藻エキス、ボタンピエキス、ジオウエキス、デュークエキス、マイカイ花エキス、ボタンピエキス、ヨクイニンエキスが好ましい。
【００２９】
本発明のエアゾール組成物には、以上の成分のほかに、通常の化粧料に用いられる種々の添加成分を、目的に応じて含有させることができる。例えば、成分(A)以外の界面活性剤；トリクロサン、トリクロロカルバニリド等の殺菌剤；ジンクピリチオン、オクトピロックス等の抗フケ剤；メチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤；エチレンジアミン四酢酸又はその塩、ヒドロキシエタンジホスホン酸又はその塩等のキレート剤；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のpH調整剤；塩化ナトリウム等の塩類；その他パール化剤、香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを配合することができる。
【００３０】
本発明のエアゾール組成物を製造するには、成分(E)の二酸化炭素以外の成分を混合し原液を調製してエアゾール用耐圧容器に入れ、これに高圧炭酸ガスを封入する方法、耐圧容器に炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩を含ませた炭酸ガスを発生する成分を入れ、これに適当なpH調整剤を加えて炭酸ガスを発生させ、直ちに密封する方法、ドライアイスペレットを容器内に入れて密封する方法等を採用することができるが、特に高圧炭酸ガスを封入する方法が好ましい。
【００３１】
二酸化炭素の一部は組成物中に溶解して配合され、また一部は容器中に気体として存在する。本発明においては清涼感の持続性や配合された薬効成分の薬効の点から、二酸化炭素が組成物中に溶けて配合されていることが重要であり、頭皮に噴射された内溶液中の二酸化炭素濃度が60ppm以上であることが好ましい。二酸化炭素の配合量の調節は、二酸化炭素の注入（圧入）量によって行うことができ、一般に容器中の圧力が35℃の温度で1.2〜10kg/cm2（ゲージ圧）になるようにするのが好ましく、特に4.5〜10kg/cm2（ゲージ圧）になるようにするのが好ましい。
【００３２】
本発明における二酸化炭素保持効果は、次の機構により得られるものと考えられる。本発明のエアゾール組成物を皮膚に吹き付け、二酸化炭素を含有する内溶液が皮膚表面に吐出されると、エタノールは皮膚表面で激しい対流を起こしながら蒸発していく。この過程で、吐出液は激しい攪拌状態になり、界面活性剤と油剤が適度に混合される。やがて、二酸化炭素を含む水を媒体に、この混合物はクリーム状の被膜を形成する。この際、クリームの表面には、界面活性剤又は界面活性剤と油剤の混合物が配向するため、二酸化炭素を含有する水は蒸発し難くなり、また二酸化炭素の揮散が著しく抑制される。
【００３３】
【実施例】
以下の実施例及び比較例において、粘度は、東機産業（株）のブルックフィールド型粘度計（ローターNo.1，回転数60rpm，20℃）により測定した。
【００３４】
実施例１〜２及び比較例１〜３
表１に示す処方において、二酸化炭素以外の各成分を混合して原液を調製してエアゾール噴射用耐圧透明ガラス容器に入れ、密封後炭酸ガスを重点してエアゾール組成物を調製した。得られたエアゾール組成物について、下記基準に従って評価した結果を表１に併せて示す。
【００３５】
・毛髪の状態
専門パネラー30名により、３ヶ月間連用時の毛髪量の変化について評価した。各パネラー本人の開始時における頭頂部の毛髪状態を、合わせ鏡で観察するとともに撮影し、その後３ヶ月間、朝晩２回、エアゾール組成物を１回２ｇずつ、本人が頭皮に噴射・塗布した。塗布開始３ヶ月後に、パネラーに開始時と同様の評価をさせ、開始時の状態と比較して、髪の増減を判定させた。
【００３６】
・頭皮の状態の変化（荒れの程度、きめの細かさ）
エアゾール組成物を、頭皮に鱗屑がある５名の被験者に１ヶ月間朝晩２回約３ｇ塗布した後、１名の専門パネラーがリングコームで髪をかき上げて、蛍光灯下で各被験者の頭皮の状態を目視観察し、開始時と終了時の頭皮の状態を比較した。
【００３７】
【表１】
【００３８】
実施例３
常法により、下記処方の頭髪化粧料（ローション）を製造した。
（原液） （重量％）
(A)：ポリオキシエチレン(25)硬化ヒマシ油（HLB=10.7） 0.5
(B)：イソノナン酸イソノニル（粘度＝5.7mPa・s） 0.2
(C)：エタノール 30
(D)：精製水 66.39
その他
ヘチマエキス 1
ニコチン酸アミド 0.1
オトギリソウエキス 0.5
センブリエキス 1
l-メントール 0.3
イソプロピルメチルフェノール 0.01
（噴射剤）
原液／二酸化炭素＝98／２
上記頭髪化粧料の(A)／(B)は2.5／１、(C)／(D)は１／2.21である。
【００３９】
実施例４
常法により、下記処方の頭髪化粧料（ローション）を製造した。
（原液） （重量％）
(A)：ポリオキシエチレン(10)イソセチルエーテル（HLB=11） 0.5
(A)：ポリオキシエチレン(25)硬化ヒマシ油（HLB=10.7） 0.5
(B)：イソノナン酸イソノニル（粘度＝5.7mPa・s） 0.2
(C)：エタノール 50
(D)：精製水 46.6
その他
酢酸 dl-α-トコフェロール 0.05
グリチルリチン酸ジカリウム 0.1
黄杞エキス 0.2
延命草エキス 0.2
センブリエキス 1
オクトピロックス 0.05
l-メントール 0.3
ミノキシジル 0.3
（噴射剤）
原液／二酸化炭素＝98／２
上記頭髪化粧料の(A)／(B)は５／１、(C)／(D)は1.07／１である。
【００４０】
実施例５
常法により、下記処方の養毛・育毛料（ローション）を製造した。
（原液） （重量％）
(A)：ポリオキシエチレン(10)イソセチルエーテル（HLB=11） 0.5
(B)：イソノナン酸イソノニル（粘度＝5.7mPa・s） 0.2
(C)：エタノール 20
(D)：精製水 73.92
その他
グリチルリチン酸ジカリウム 0.1
センブリエキス 1.3
チョウジエキス 2.5
プラセンタエキス 0.1
クマザサエキス 1
l-メントール 0.1
カルボキシビニルポリマー
（ノヴェオン社，カーボポール981） 0.25
48重量％水酸化カリウム 0.03
（噴射剤）
原液／二酸化炭素＝98／２
上記頭髪化粧料の(A)／(B)は2.5／１、(C)／(D)は１／3.70である。
【００４１】
【発明の効果】
本発明のエアゾール組成物は、二酸化炭素が皮膚上に効果的に保持され、血行促進効果に優れると共に、他の有効成分による作用が高められたものである。
【発明の属する技術分野】
本発明は、二酸化炭素が皮膚上に効果的に保持され、血行促進効果に優れ、かつ他の有効成分による作用が高められたエアゾール組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
二酸化炭素には、血行促進作用があることが知られている。しかし、二酸化炭素は、常温・常圧で気体であるため局所に効果的に留めておくことができなかった。このため、二酸化炭素をエアゾールに適用した例はいくつか知られているが（例えば、特許文献１及び２参照）、いずれも皮膚上での二酸化炭素の保持性能はきわめて低いものであった。また、その結果、血行促進作用のみならず、別途配合される有効成分と二酸化炭素との組み合わせによる相乗効果も、十分ではなかった。
【０００３】
【特許文献１】
特開昭60-1113号公報
【特許文献２】
特開昭60-149514号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、二酸化炭素が皮膚上に効果的に保持され、血行促進効果に優れ、かつ他の有効成分による作用が高められたエアゾール組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、特定の非イオン界面活性剤、低粘度の油剤、エタノール及び水を含有した原液と噴射剤としての二酸化炭素を一定の量比で使用することにより、二酸化炭素の揮散が著しく抑制されること、更には、当該非イオン界面活性剤と油剤との比率及びエタノールと水との比率を一定量比とすることにより、油剤と界面活性剤が好適に混合されると共に、二酸化炭素の残留性がより高まることを見出した。
【０００６】
すなわち、本発明は、次の成分(A)〜(D)
(A) HLB９〜14である非イオン界面活性剤、原液中の 0.01 〜 10 重量％
(B) パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、 2- エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル及びジカプリン酸ネオペンチルグリコールから選ばれる、20℃における粘度が100mPa・s以下であるエステル油、原液中の 0.1 〜 5.0 重量％
(C) エタノール、原液中の 20 〜 80 重量％
(D) 水
を含有する原液、並びに
全組成中１〜９重量％の(E)二酸化炭素
からなる頭皮用エアゾール組成物であって、 (A) ／ (B) ＝５／１〜１／１（重量比）であり、かつ (C) ／ (D) ＝３／２〜１／５（重量比）である頭皮用エアゾール組成物を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
成分(A)であるHLB９〜14の非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオシキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル；アルキルグリコシド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等でHLB９〜14のものが挙げられる。なお、ここでのHLBは、グリフィンの方法による計算値を示す。
【０００８】
これら非イオン界面活性剤は、成分(A)として２種以上を併用してもよく、またその含有量は、噴射剤である二酸化炭素を原液に十分に可溶化ないし分散するとともに、ぬるつきやべたつきを生じさせない観点から、原液中の0.01〜10重量％、特に３〜10重量％が好ましい。なお、当該含有量は、後述の成分(B)との関係における量比条件を満たすことが好ましい。
【０００９】
成分(B)である20℃における粘度が100mPa・s以下のエステル油は、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、2-エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル及びジカプリン酸ネオペンチルグリコールから選ばれる。これらのうち、とりわけジカプリン酸ネオペンチルグリコール、イソノナン酸イソノニルが好ましい。成分(B)の粘度は、50mPa・s以下、特に0.1〜10mPa・sであることが好ましい。なお、ここでの粘度は、ブルックフィールド型粘度計（ローターNo.1，回転数60rpm，20℃）により測定したものを示す。
【００１０】
これら油剤は、成分(B)として２種以上を併用してもよい。成分(B)の含有量は、経時安定性（均一な溶解ないし分散状態の維持）と感触とのバランスの観点から、原液中の0.1〜5.0重量％、特に0.5〜3.0重量％が好ましい。なお、当該含有量は、油剤と界面活性剤の混合が容易に起こりやすいという観点、及び二酸化炭素の揮発抑制の観点から、成分(A)との間に(A)／(B)＝15／１〜１／３（重量比）の関係を満たすことが好ましく、更には12／１〜１／２、特に３／１〜１／１の関係を満たすことが好ましい。
【００１１】
成分(C)であるエタノールの含有量は、界面活性剤、油剤、その他有効成分を十分に溶解ないし分散でき、かつ塗布後の乾燥速度の調整の観点から、原液中の30〜80重量％、特に40〜62重量％が好ましい。更に、当該含有量は、下記の成分(D)との関係における量比条件を満たすことが好ましい。
【００１２】
成分(D)である水の含有量は、原液中の20〜70重量％が好ましく、成分(C)との間に(C)／(D)＝３／２〜１／５（重量比）、特に４／３〜１／４の関係を満たすことが好ましい。
【００１３】
成分(E)である二酸化炭素の含有量は、本発明のエアゾール組成物中の１〜９重量％とされ、1.8〜2.7重量％、特に２〜2.5重量％が好ましい。
【００１４】
本発明のエアゾール組成物には、更に成分(F)として、血行促進剤、抗炎症剤、局所刺激剤、毛包賦活剤、毛母細胞分化増殖促進剤、角質溶解剤、抗脂漏剤、抗菌剤、抗男性ホルモン、カリウムチャネルオープナー及び抗酸化剤から選ばれる薬効成分を含有することができる。これらの薬効成分は、成分(A)〜(E)と組み合わせることにより、効果的に皮膚に吸収され、その作用がより有効に発揮される。
【００１５】
血行促進剤としては、ニコチン酸誘導体（ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸 dl-α-トコフェロール等）、アセチルコリン、塩化カルプロニウム、塩酸ジフェンヒドラミン、γ-オリザノール、サークレチン、ニコランジル、ピナシジル、フタリド類、センブリエキス、ニンジンエキス、イチョウエキス、キナエキス、トウヒエキス等が挙げられる。これらのうち、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル、センブリエキス、ニンジンエキス、塩化カルプロニウムが特に好ましい。
【００１６】
抗炎症剤としては、カンゾウエキス、グリチルリチン酸類（グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸モノアンモニウム等）、脂溶性グリチルレチン酸類〔グリチルレチン酸（β−グリチルレチン酸）、グリチルレチン酸グリセリン，グリチルレチン酸ステアリル等〕、アズレン、グアイアズレン、抗ヒスタミン剤（ジフェンヒドラミン、フマル酸クレマスチン等）、酢酸ヒドロコルチゾン、プレドニゾロン、オウゴンエキス、カミツレエキス、クマザサエキス、シラカバエキス、ゼニアオイエキス、桃葉エキス、セイヨウノコギリソウエキス、キキョウエキス、ビワ葉エキス、ボダイジュエキス等が挙げられる。これらのうち、カンゾウエキス、グリチルリチン酸類、脂溶性グリチルレチン酸類、アズレン、グアイアズレン、オウゴンエキス、カミツレエキス、クマザサエキス、シラカバエキス、ゼニアオイエキス、桃葉エキス、セイヨウノコギリソウエキスが好ましい。
【００１７】
局所刺激剤としては、カンファー、トウガラシチンキ、ノニル酸ワニリルアミド、ショウキョウチンキ、オランダガラシ、カンタリスチンキ、ハッカ油、ワサビ大根エキス等が挙げられ、なかでもカンファー、トウガラシチンキが好ましい。
【００１８】
毛包賦活剤としては、例えばN-アセチル-L-メチオニン、タマサキツヅラフジ、セファランチン、アデノシン三リン酸ジナトリウム、アスパラギン酸カリウム、感光色素301、ペンタデカングリセリド、パントテン酸エチル、チクセツニンジン、ビオチン、モノニトログアヤコールナトリウム、酵母エキス、ニンニク成分、真珠蛋白抽出液、タイソウエキス、プラセンタエキス、ローヤルゼリー等が挙げられ、これらのうち、タマサキツヅラフジ、セファランチン、アデノシン三リン酸ジナトリウム、ペンタデカングリセリド、パントテン酸エチル、チクセツニンジン、ビオチン、モノニトログアヤコールナトリウム、プラセンタエキス、ローヤルゼリーが好ましい。
【００１９】
毛母細胞分化増殖促進剤としては、例えば特開平8-157334号公報記載のフラバノノール誘導体が挙げられ、中でもトランス-3,4'-ジメチルフラバノノール、トランス-4'-クロロ-3-メチルフラバノノールが好ましい。
【００２０】
角質溶解剤としては、例えばアスピリン等が挙げられる。
【００２１】
抗脂漏剤としては、例えばイオウ、レシチン、カシュウエキス、チオキソロン等が挙げられる。
【００２２】
抗菌剤としては、例えばイソプロピルメチルフェノール、塩化ベンザルコニウム、オクトピロックス、感光色素101、感光色素201、クロルヘキシジン、サリチル酸、ジンクピリチオン、ソルビン酸カリウム、ヒノキチオール、フェノール等が挙げられ、このうち、イソプロピルメチルフェノール、塩化ベンザルコニウム、オクトピロックス、ジンクピリチオン、ヒノキチオールが好ましい。
【００２３】
抗男性ホルモン剤としては、例えばサイプロテロンアセテート、11α-ハイドロキシプロゲステロン、フルタマイド、3-デオキシアデノシン、酢酸クロルマジノン、エチニルエストラジオール、スピロノラクトン、エピテステロン、アロエ、サンショウ、オタネニンジン等が挙げられる。
【００２４】
カリウムチャンネルオープナーとしては、ミノキシジル、クロマカリム、ジアゾキシド及びその誘導体、ピナシジル等が挙げられる。
【００２５】
抗酸化剤としては、紅茶エキス、茶エキス、チョウジエキス、エイジツエキス、黄杞エキス、ビタミンＣ、ビタミンＣ誘導体、ビタミンＥ、ビタミンＥ誘導体、エリソルビン酸、没食子酸プロピル、ジブチルヒドロキシトルエン等が挙げられ、なかでも黄杞エキス、ビタミンＥ、ビタミンＥ誘導体が好ましい。
【００２６】
成分(F)に包含されるこれら薬効成分は、いずれかを単独で、又はいずれかの群に属する２種以上、若しくは複数群に属する１種以上ずつを組み合わせて用いることもできる。成分(F)の含有量は、原液中の0.001〜30重量％、特に0.01〜15重量％が好ましい。
【００２７】
本発明のエアゾール組成物には、更に有機酸又は無機酸を含有させることができる。有機酸及び無機酸は、本発明のエアゾール組成物のpHを低めに保ち、充填された二酸化炭素をイオン化しないように調整するほか、機能性物質の浸透を促進することができる。有機酸としては、モノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸が挙げられ、モノカルボン酸としては、酢酸、乳酸、グリコール酸等が挙げられ、ジカルボン酸としては、リンゴ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸等が挙げられ、トリカルボン酸としては、クエン酸が挙げられる。また、ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、ヒドロキシアクリル酸、オキシ酪酸、グリセリン酸、クエン酸等が挙げられる。無機酸としては、リン酸、硫酸、硝酸等が挙げられる。これらのうち、乳酸、リンゴ酸、クエン酸が好ましい。有機酸及び無機酸の含有量は、原液中の0.001〜10重量％が好ましい。
【００２８】
本発明のエアゾール組成物には、更に保湿剤を含有させることができる。保湿剤としては、例えばオトギリソウエキス、オーツ麦エキス、可溶性コラーゲン、グリセリン、コンドロイチン硫酸、チューベロースポリサッカライド、プロピレングリコール、ユーカリエキス、冬虫夏草エキス、延命草エキス、オオムギエキス、オレンジエキス、ブドウエキス、クアチャララーテエキス、海藻エキス、ボタンピエキス、ジオウエキス、デュークエキス、マイカイ花エキス、ヨクイニンエキス等が挙げられ、これらのうち、オトギリソウエキス、オーツ麦エキス、グリセリン、チューベロースポリサッカライド、ユーカリエキス、冬虫夏草エキス、延命草エキス、オオムギエキス、オレンジエキス、ブドウエキス、クアチャララーテエキス、海藻エキス、ボタンピエキス、ジオウエキス、デュークエキス、マイカイ花エキス、ボタンピエキス、ヨクイニンエキスが好ましい。
【００２９】
本発明のエアゾール組成物には、以上の成分のほかに、通常の化粧料に用いられる種々の添加成分を、目的に応じて含有させることができる。例えば、成分(A)以外の界面活性剤；トリクロサン、トリクロロカルバニリド等の殺菌剤；ジンクピリチオン、オクトピロックス等の抗フケ剤；メチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤；エチレンジアミン四酢酸又はその塩、ヒドロキシエタンジホスホン酸又はその塩等のキレート剤；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のpH調整剤；塩化ナトリウム等の塩類；その他パール化剤、香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを配合することができる。
【００３０】
本発明のエアゾール組成物を製造するには、成分(E)の二酸化炭素以外の成分を混合し原液を調製してエアゾール用耐圧容器に入れ、これに高圧炭酸ガスを封入する方法、耐圧容器に炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩を含ませた炭酸ガスを発生する成分を入れ、これに適当なpH調整剤を加えて炭酸ガスを発生させ、直ちに密封する方法、ドライアイスペレットを容器内に入れて密封する方法等を採用することができるが、特に高圧炭酸ガスを封入する方法が好ましい。
【００３１】
二酸化炭素の一部は組成物中に溶解して配合され、また一部は容器中に気体として存在する。本発明においては清涼感の持続性や配合された薬効成分の薬効の点から、二酸化炭素が組成物中に溶けて配合されていることが重要であり、頭皮に噴射された内溶液中の二酸化炭素濃度が60ppm以上であることが好ましい。二酸化炭素の配合量の調節は、二酸化炭素の注入（圧入）量によって行うことができ、一般に容器中の圧力が35℃の温度で1.2〜10kg/cm2（ゲージ圧）になるようにするのが好ましく、特に4.5〜10kg/cm2（ゲージ圧）になるようにするのが好ましい。
【００３２】
本発明における二酸化炭素保持効果は、次の機構により得られるものと考えられる。本発明のエアゾール組成物を皮膚に吹き付け、二酸化炭素を含有する内溶液が皮膚表面に吐出されると、エタノールは皮膚表面で激しい対流を起こしながら蒸発していく。この過程で、吐出液は激しい攪拌状態になり、界面活性剤と油剤が適度に混合される。やがて、二酸化炭素を含む水を媒体に、この混合物はクリーム状の被膜を形成する。この際、クリームの表面には、界面活性剤又は界面活性剤と油剤の混合物が配向するため、二酸化炭素を含有する水は蒸発し難くなり、また二酸化炭素の揮散が著しく抑制される。
【００３３】
【実施例】
以下の実施例及び比較例において、粘度は、東機産業（株）のブルックフィールド型粘度計（ローターNo.1，回転数60rpm，20℃）により測定した。
【００３４】
実施例１〜２及び比較例１〜３
表１に示す処方において、二酸化炭素以外の各成分を混合して原液を調製してエアゾール噴射用耐圧透明ガラス容器に入れ、密封後炭酸ガスを重点してエアゾール組成物を調製した。得られたエアゾール組成物について、下記基準に従って評価した結果を表１に併せて示す。
【００３５】
・毛髪の状態
専門パネラー30名により、３ヶ月間連用時の毛髪量の変化について評価した。各パネラー本人の開始時における頭頂部の毛髪状態を、合わせ鏡で観察するとともに撮影し、その後３ヶ月間、朝晩２回、エアゾール組成物を１回２ｇずつ、本人が頭皮に噴射・塗布した。塗布開始３ヶ月後に、パネラーに開始時と同様の評価をさせ、開始時の状態と比較して、髪の増減を判定させた。
【００３６】
・頭皮の状態の変化（荒れの程度、きめの細かさ）
エアゾール組成物を、頭皮に鱗屑がある５名の被験者に１ヶ月間朝晩２回約３ｇ塗布した後、１名の専門パネラーがリングコームで髪をかき上げて、蛍光灯下で各被験者の頭皮の状態を目視観察し、開始時と終了時の頭皮の状態を比較した。
【００３７】
【表１】
実施例３
常法により、下記処方の頭髪化粧料（ローション）を製造した。
（原液） （重量％）
(A)：ポリオキシエチレン(25)硬化ヒマシ油（HLB=10.7） 0.5
(B)：イソノナン酸イソノニル（粘度＝5.7mPa・s） 0.2
(C)：エタノール 30
(D)：精製水 66.39
その他
ヘチマエキス 1
ニコチン酸アミド 0.1
オトギリソウエキス 0.5
センブリエキス 1
l-メントール 0.3
イソプロピルメチルフェノール 0.01
（噴射剤）
原液／二酸化炭素＝98／２
上記頭髪化粧料の(A)／(B)は2.5／１、(C)／(D)は１／2.21である。
【００３９】
実施例４
常法により、下記処方の頭髪化粧料（ローション）を製造した。
（原液） （重量％）
(A)：ポリオキシエチレン(10)イソセチルエーテル（HLB=11） 0.5
(A)：ポリオキシエチレン(25)硬化ヒマシ油（HLB=10.7） 0.5
(B)：イソノナン酸イソノニル（粘度＝5.7mPa・s） 0.2
(C)：エタノール 50
(D)：精製水 46.6
その他
酢酸 dl-α-トコフェロール 0.05
グリチルリチン酸ジカリウム 0.1
黄杞エキス 0.2
延命草エキス 0.2
センブリエキス 1
オクトピロックス 0.05
l-メントール 0.3
ミノキシジル 0.3
（噴射剤）
原液／二酸化炭素＝98／２
上記頭髪化粧料の(A)／(B)は５／１、(C)／(D)は1.07／１である。
【００４０】
実施例５
常法により、下記処方の養毛・育毛料（ローション）を製造した。
（原液） （重量％）
(A)：ポリオキシエチレン(10)イソセチルエーテル（HLB=11） 0.5
(B)：イソノナン酸イソノニル（粘度＝5.7mPa・s） 0.2
(C)：エタノール 20
(D)：精製水 73.92
その他
グリチルリチン酸ジカリウム 0.1
センブリエキス 1.3
チョウジエキス 2.5
プラセンタエキス 0.1
クマザサエキス 1
l-メントール 0.1
カルボキシビニルポリマー
（ノヴェオン社，カーボポール981） 0.25
48重量％水酸化カリウム 0.03
（噴射剤）
原液／二酸化炭素＝98／２
上記頭髪化粧料の(A)／(B)は2.5／１、(C)／(D)は１／3.70である。
【００４１】
【発明の効果】
本発明のエアゾール組成物は、二酸化炭素が皮膚上に効果的に保持され、血行促進効果に優れると共に、他の有効成分による作用が高められたものである。
Claims (2)
- 次の成分(A)〜(D)
(A) HLB９〜14である非イオン界面活性剤、原液中の 0.01 〜 10 重量％
(B) パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、 2- エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル及びジカプリン酸ネオペンチルグリコールから選ばれる、20℃における粘度が100mPa・s以下であるエステル油、原液中の 0.1 〜 5.0 重量％
(C) エタノール、原液中の 20 〜 80 重量％
(D) 水
を含有する原液、並びに
全組成中１〜９重量％の(E)二酸化炭素
からなる頭皮用エアゾール組成物であって、 (A) ／ (B) ＝５／１〜１／１（重量比）であり、かつ (C) ／ (D) ＝３／２〜１／５（重量比）である頭皮用エアゾール組成物。 - 更に、成分(F)として、血行促進剤、抗炎症剤、局所刺激剤、毛包賦活剤、毛母細胞分化増殖促進剤、角質溶解剤、抗脂漏剤、抗菌剤、抗男性ホルモン及びカリウムチャネルオープナーから選ばれる薬効成分を含有するものである請求項１記載のエアゾール組成物。
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