JP3940168B2 - 紙をクレープ加工する方法 - Google Patents
紙をクレープ加工する方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3940168B2 JP3940168B2 JP51274297A JP51274297A JP3940168B2 JP 3940168 B2 JP3940168 B2 JP 3940168B2 JP 51274297 A JP51274297 A JP 51274297A JP 51274297 A JP51274297 A JP 51274297A JP 3940168 B2 JP3940168 B2 JP 3940168B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyamine
- polyamidoamine
- amino groups
- molecular weight
- epihalohydrin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229920000962 poly(amidoamine) Polymers 0.000 claims description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 14
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 12
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 9
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 claims description 6
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 5
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 claims description 2
- CREXVNNSNOKDHW-UHFFFAOYSA-N azaniumylideneazanide Chemical group N[N] CREXVNNSNOKDHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 claims description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- -1 aliphatic dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 12
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 5
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 5
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 5
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- KSSJBGNOJJETTC-UHFFFAOYSA-N COC1=C(C=CC=C1)N(C1=CC=2C3(C4=CC(=CC=C4C=2C=C1)N(C1=CC=C(C=C1)OC)C1=C(C=CC=C1)OC)C1=CC(=CC=C1C=1C=CC(=CC=13)N(C1=CC=C(C=C1)OC)C1=C(C=CC=C1)OC)N(C1=CC=C(C=C1)OC)C1=C(C=CC=C1)OC)C1=CC=C(C=C1)OC Chemical compound COC1=C(C=CC=C1)N(C1=CC=2C3(C4=CC(=CC=C4C=2C=C1)N(C1=CC=C(C=C1)OC)C1=C(C=CC=C1)OC)C1=CC(=CC=C1C=1C=CC(=CC=13)N(C1=CC=C(C=C1)OC)C1=C(C=CC=C1)OC)N(C1=CC=C(C=C1)OC)C1=C(C=CC=C1)OC)C1=CC=C(C=C1)OC KSSJBGNOJJETTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002462 imidazolines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H5/00—Special paper or cardboard not otherwise provided for
- D21H5/12—Special paper or cardboard not otherwise provided for characterised by the use of special fibrous materials
- D21H5/1218—Special paper or cardboard not otherwise provided for characterised by the use of special fibrous materials of crimped or crimpable fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B31—MAKING ARTICLES OF PAPER, CARDBOARD OR MATERIAL WORKED IN A MANNER ANALOGOUS TO PAPER; WORKING PAPER, CARDBOARD OR MATERIAL WORKED IN A MANNER ANALOGOUS TO PAPER
- B31F—MECHANICAL WORKING OR DEFORMATION OF PAPER, CARDBOARD OR MATERIAL WORKED IN A MANNER ANALOGOUS TO PAPER
- B31F1/00—Mechanical deformation without removing material, e.g. in combination with laminating
- B31F1/12—Crêping
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/48—Polymers modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/02—Polyamines
- C08G73/028—Polyamidoamines
- C08G73/0286—Preparatory process from polyamidoamines and epihalohydrins
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/146—Crêping adhesives
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/54—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen
- D21H17/56—Polyamines; Polyimines; Polyester-imides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Paper (AREA)
- Machines For Manufacturing Corrugated Board In Mechanical Paper-Making Processes (AREA)
- Sanitary Thin Papers (AREA)
- Shaping Of Tube Ends By Bending Or Straightening (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
本発明は、紙をクレープ加工する方法であって、衛生用ペーパー製品、例えばトイレットペーパーおよび美容テッシュ、ペーパータオルおよびナプキンの製造に適している柔軟かつ軽量の紙ウェブを調製する装置中のクレープ加工用ドラム（ヤンキーまたはＭＧシリンダーとしても知られるドラム）にクレープ加工用助剤組成物を直接適用することを含んでなる方法に関する。
クレープ加工したテッシュー製品の製造において、紙ウェブを、回転乾燥シリンダー（クレープ加工用ドラム）に通過させ、クレープ加工用ブレード、いわゆるドクターブレードの使用によって乾燥シリンダーの表面から掻き取り、クレープ加工する。乾燥シリンダーに接着性化学物質を、例えば噴霧によって直接適用することによって、紙ウェブを回転乾燥シリンダーに付着させることは有用である。この適用に広く使用されるクレープ加工用接着性化学物質としては、ポリビニルアルコール、ポリ（エチレンビニルアセテート）コポリマー、ポリビニルアセテート、ポリアクリレートおよび２級アミノ基を含むポリアミドとエピハロヒドリンの水溶性反応生成物を含んでなる湿潤紙力増強用樹脂型の熱硬化性カチオンポリアミドが挙げられる。これらの化学物質は、所望の効果のために単独または他の組み合わせて使用してよい。一般に、これらの化学物質は、シリンダー表面へのウェブの接着を制御するために、剥離剤とともに使用される。
これらのクレープ加工用接着性化学物質、特に湿潤紙力増強用樹脂型のポリアミドの多くは、乾燥シリンダーの表面での脱水および熱エネルギーの付加によって架橋される。ティッシューの製造工程の間に存在する温度および含水量の変化のために、この架橋が制御されないでおこる場合、被覆が不均一になり、走行性の問題を引き起こす。乾燥シリンダーが、高温、例えば１４０〜１５０℃である場合、被覆がさらに架橋するために、接着性の制御がさらに困難になる。このことによって、硬くかつ脆く回復できない被覆になり、接着性を低下させ、クリープブレードおよびシリンダーの両方の保護を低下させ、一般にティッシューの品質を低下させる。
驚くべきことに、熱不硬化性ポリアミドアミンを単独でまたは他のポリマーと組み合わせて使用すると、優れたおよびより制御された接着性を提供することが見いだされた。言い換えれば、これらのポリアミドアミンを乾燥シリンダーに適用する場合、シリンダー温度およびシートの含水量のさまざまな条件および極端な条件でさえ、紙ウェブはより良好かつより制御されて均一にシリンダーに付着され、クレープ加工が改善される。
したがって、本発明は、水溶性かつ熱不硬化性のポリアミドアミンまたは変性ポリアミドアミンを、クレープ加工用ドラムの表面に直接適用することを含んでなる紙をクレープ加工する方法を提供する。
本発明より前に、熱硬化性（架橋性）であり、製紙において湿潤紙力増強剤として一般に使用されるポリアミドアミンまたは変性ポリアミドアミンのみを、乾燥シリンダーに直接適用することによって、紙をクレープ加工する際に、接着改良剤として使用している（上記参照）。対照的に、本発明によれば、乾燥シリンダーに直接適用されるポリアミドアミンまたは変性ポリアミドアミンが、熱不硬化性（不架橋性）であり、つまり、架橋しうる官能基を本質的に有さない。したがって、本発明の方法において有用であるポリアミドアミンまたは変性ポリアミドアミンは、非架橋であるか、またはすでに架橋している。
本発明の方法において有用であるポリアミドアミンは、少なくとも２つのアミノ基を含み、その中の少なくとも１つが１級アミノ基である脂肪族、脂環式、芳香脂肪族またはヘテロ環（好ましくは脂肪族）ポリアミンを、４〜１０個の炭素原子を有する飽和または不飽和脂肪族または芳香族（好ましくは脂肪族）ジカルボン酸またはそれらの官能的に同等なものとの縮合することによって調製される。それらの分子量が増大するように、ポリアミドアミンまたは変性ポリアミドアミンを、不足当量の架橋剤、すなわち上記の縮合生成物に含まれるアミノ基に関して多官能性である化合物と反応することが好ましい。不足当量で使用することによって、架橋剤が完全にポリアミドアミンまたは変性ポリアミドアミンと反応するので、架橋が、高温での乾燥シリンダーの表面で生じないことが確実になる。架橋剤の不完全な反応または不足当量より多い量の架橋剤の使用の場合、架橋後残留し、その結果、高温条件下で、乾燥シリンダーの表面でさらに架橋が起こる官能基は、架橋したポリアミドアミンまたは変性ポリアミドアミンを、適した薬剤と反応させることによって「中和」できる。例えばエピハロヒドリンが架橋のために使用される場合、さらなる架橋を引き起こしうる残留する遊離エポキシ官能基を、架橋したポリアミドアミンまたは変性ポリアミドアミンをアミンまたはアンモニアと反応させることによって除去できる。
本発明の方法において好ましいポリアミドアミンは、２つの１級アミノ基およ少なくとも１つの２級アミノ基を含有するアミン、例えばジエチレントリアミンとジカルボン酸の縮合によって得られる。縮合によって、約１０個のジカルボン酸由来の単位および対応量のアミン由来の単位を含有するポリアミドアミンが得られる。これらのポリアミドアミンをそのまま使用することができるが、架橋によって分子量を増大することが好ましい。したがって、縮合生成物を、適した架橋剤、例えばエピハロヒドリン、特にエピクロロヒドリンと反応する。しかしながら、従来の湿潤紙力増強剤の調製と対照的に、架橋でき、したがって熱硬化性である遊離エポキシ官能基が、架橋したポリアミドアミンに含まれないように、架橋剤を不足当量で使用する。
確かに、製紙工程における歩止まり助剤として、本発明において有用である架橋したポリアミドアミンまたは変性ポリアミドアミンを使用することは知られている。しかしながら、そのような歩止まり助剤は、乾燥シリンダーの表面への直接的な適用のために、紙のクレープ加工において、接着改良剤として使用されることはない。
従来技術において、湿潤紙力増強剤として有用である熱硬化性ポリアミドアミンまたは歩止まり助剤として有用である熱不硬化性ポリアミドアミンの多くの種類の変性物が記載されている。すべてのこれらの変性したポリアミドアミンは、熱不硬化性であるかぎり、すなわちポリアミドアミンの架橋が不足当量の架橋剤の使用によって行われ、架橋後に残っている架橋性官能基が、「中和」されている（上記参照）かぎり、有用である。本発明の範囲に含まれるポリアミドアミンの変性の例としては、ＵＳ特許４５０１８６２、ＤＥ特許出願公開３３ ２３ ７３２、ＵＳ特許４６７３７２９、ＤＥ特許２３ ３４ ８１６（この明細書に挙げられるＤＥ特許出願公開１８ ０２ ４３５を包含する。）およびＥＰ特許７４ ５５８に開示されている。好ましい変性したポリアミドアミンは、ＤＥ特許出願公開３４ ２１ ５５７に開示されている。すなわち、少なくとも１５０℃の高温で実質的に無水条件で、（Ａ）（ａ）少なくとも２つの１級アミノ基および少なくとも１つの２級または３級アミノ基を有する少なくとも１種の脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ポリアミン、あるいは２つの１級アミノ基、または１級もしくは２級アミノ基から選択される２つのアミノ基を含有する少なくとも１つの脂肪族、脂環式、芳香脂肪族またはヘテロ環式ポリアミンと前者のポリアミンの混合物と、
（ｂ）少なくとも１種のＣ4〜Ｃ10脂肪族ジカルボン酸またはそれらのアミド形成誘導体
の縮合によって調製される少なくとも１種の水溶性または水分散性ポリアミドアミンと
（Ｂ）（ａ）少なくとも２つの１級アミノ基および約１５０〜３０００の分子量を有するポリ（Ｃ2〜Ｃ3）アルキレンポリアミン、または（ｂ）アンモニア、モノアルキルモノアミン、Ｃ2〜Ｃ3ポリアルキレンジアミン、トリアミンテトラアミンまたはペンタアミンから選択される低分子量アミンとエピハロヒドリンまたはアルファ、オメガ−ジハロアルカンから選択される多官能性化合物の反応生成物（該アミンと多官能性化合物は、アミノ窒素原子と多官能性化合物の比が約０．５：１〜３０：１となるような量で反応し、得られた反応生成物は、少なくとも２つの１級アミノ基を有し、約１５０〜３０００の平均分子量を有する）から選択される水溶性低分子量ポリアミンを
反応し、
その後、（Ａ）と（Ｂ）の重合生成物を、
（Ｃ）（Ａ）と（Ｂ）の生成物に含まれるアミノ基について多官能性である化合物と反応することによって得られるポリアミンによるポリアミドアミンのアミド交換反応によって形成されるポリアミドアミンポリアミンが挙げられている。
本発明の方法において有用であるポリアミドアミンまたは変性ポリアミドアミンの調製は、当業者には既知であり、上記従来技術文献などの従来技術において詳細に記載されている。
本発明の方法で有用であるポリアミドアミンまたは変性ポリアミドアミンの分子量は、具体的なポリアミドアミンまたは変性ポリアミドアミンの構造および具体的な紙のタイプに所望される特性に依存する。一般的に、分子量は、約１５００以上である。分子量が架橋によって増大する場合、架橋したポリアミドアミンまたは変性ポリアミドアミンがなお水溶性であることが確認される必要がある。
本発明の方法に使用される水溶性かつ熱不硬化性ポリアミドアミンまたは変性ポリアミドアミンの量は、得られうるティッシューの特性または柔軟性にも依存する。一般に、ポリマー０．０５〜０．３ｇが、乾燥シリンダーの表面１ｍ2につき要求される。一般的に、約５〜５０重量％、一般に５〜２０重量％、例えば約１０重量％のポリマー水溶液として（好ましくは噴霧によって）ポリマーが適用される。
熱不硬化性のポリアミドアミンまたは変性ポリアミドアミンを、他の従来のポリマーと組み合わせて使用し、改良した結果およびより信頼性のある加工を得ることができる。他のポリマー、例えばポリビニルアルコールに一般的には５〜３０重量％を添加して、接着性および全体的な被覆性能を高めることができる。
さらに、本発明の方法において有用であるポリアミドアミンまたは変性ポリアミドアミンを、通常の剥離剤と一緒に使用することがしばしば好都合である。これらは、イミダゾリン、ならびに油、例えば鉱油および他の疎水性成分、例えば紙ウェブに柔軟効果を有する４級界面活性剤を含む。
実施例
異なる接着改良剤を、以下の方法にしたがって、試験した：
（１）７ｃｍ直径アルミニウム皿中で８５℃で１２時間加熱することによって、２ｇ乾燥重量ポリマーフィルムを調製した。
（２）湿潤綿ストリップ（４ｃｍ×４ｃｍ）を表面に適用し、１ｋｇ重りを使用して５分間加圧した。
（３）１８０°の角度で、手で剥離することによって、接着性を測定した。接着性の程度は、１〜５の段階で記録した（１が非常に接着性であり、５が全く接着性でない）。
（４）次いで、フィルムを１５０℃でさらに２時間加熱し、再評価した。
さらに、重要なことには、１５０℃に曝露した後のフィルムは、生成物ＥおよびＦが使用される場合、均一および柔軟性であるが、一方で、他のすべては脆く、砕けた。
クレープ加工したテッシュー製品の製造において、紙ウェブを、回転乾燥シリンダー（クレープ加工用ドラム）に通過させ、クレープ加工用ブレード、いわゆるドクターブレードの使用によって乾燥シリンダーの表面から掻き取り、クレープ加工する。乾燥シリンダーに接着性化学物質を、例えば噴霧によって直接適用することによって、紙ウェブを回転乾燥シリンダーに付着させることは有用である。この適用に広く使用されるクレープ加工用接着性化学物質としては、ポリビニルアルコール、ポリ（エチレンビニルアセテート）コポリマー、ポリビニルアセテート、ポリアクリレートおよび２級アミノ基を含むポリアミドとエピハロヒドリンの水溶性反応生成物を含んでなる湿潤紙力増強用樹脂型の熱硬化性カチオンポリアミドが挙げられる。これらの化学物質は、所望の効果のために単独または他の組み合わせて使用してよい。一般に、これらの化学物質は、シリンダー表面へのウェブの接着を制御するために、剥離剤とともに使用される。
これらのクレープ加工用接着性化学物質、特に湿潤紙力増強用樹脂型のポリアミドの多くは、乾燥シリンダーの表面での脱水および熱エネルギーの付加によって架橋される。ティッシューの製造工程の間に存在する温度および含水量の変化のために、この架橋が制御されないでおこる場合、被覆が不均一になり、走行性の問題を引き起こす。乾燥シリンダーが、高温、例えば１４０〜１５０℃である場合、被覆がさらに架橋するために、接着性の制御がさらに困難になる。このことによって、硬くかつ脆く回復できない被覆になり、接着性を低下させ、クリープブレードおよびシリンダーの両方の保護を低下させ、一般にティッシューの品質を低下させる。
驚くべきことに、熱不硬化性ポリアミドアミンを単独でまたは他のポリマーと組み合わせて使用すると、優れたおよびより制御された接着性を提供することが見いだされた。言い換えれば、これらのポリアミドアミンを乾燥シリンダーに適用する場合、シリンダー温度およびシートの含水量のさまざまな条件および極端な条件でさえ、紙ウェブはより良好かつより制御されて均一にシリンダーに付着され、クレープ加工が改善される。
したがって、本発明は、水溶性かつ熱不硬化性のポリアミドアミンまたは変性ポリアミドアミンを、クレープ加工用ドラムの表面に直接適用することを含んでなる紙をクレープ加工する方法を提供する。
本発明より前に、熱硬化性（架橋性）であり、製紙において湿潤紙力増強剤として一般に使用されるポリアミドアミンまたは変性ポリアミドアミンのみを、乾燥シリンダーに直接適用することによって、紙をクレープ加工する際に、接着改良剤として使用している（上記参照）。対照的に、本発明によれば、乾燥シリンダーに直接適用されるポリアミドアミンまたは変性ポリアミドアミンが、熱不硬化性（不架橋性）であり、つまり、架橋しうる官能基を本質的に有さない。したがって、本発明の方法において有用であるポリアミドアミンまたは変性ポリアミドアミンは、非架橋であるか、またはすでに架橋している。
本発明の方法において有用であるポリアミドアミンは、少なくとも２つのアミノ基を含み、その中の少なくとも１つが１級アミノ基である脂肪族、脂環式、芳香脂肪族またはヘテロ環（好ましくは脂肪族）ポリアミンを、４〜１０個の炭素原子を有する飽和または不飽和脂肪族または芳香族（好ましくは脂肪族）ジカルボン酸またはそれらの官能的に同等なものとの縮合することによって調製される。それらの分子量が増大するように、ポリアミドアミンまたは変性ポリアミドアミンを、不足当量の架橋剤、すなわち上記の縮合生成物に含まれるアミノ基に関して多官能性である化合物と反応することが好ましい。不足当量で使用することによって、架橋剤が完全にポリアミドアミンまたは変性ポリアミドアミンと反応するので、架橋が、高温での乾燥シリンダーの表面で生じないことが確実になる。架橋剤の不完全な反応または不足当量より多い量の架橋剤の使用の場合、架橋後残留し、その結果、高温条件下で、乾燥シリンダーの表面でさらに架橋が起こる官能基は、架橋したポリアミドアミンまたは変性ポリアミドアミンを、適した薬剤と反応させることによって「中和」できる。例えばエピハロヒドリンが架橋のために使用される場合、さらなる架橋を引き起こしうる残留する遊離エポキシ官能基を、架橋したポリアミドアミンまたは変性ポリアミドアミンをアミンまたはアンモニアと反応させることによって除去できる。
本発明の方法において好ましいポリアミドアミンは、２つの１級アミノ基およ少なくとも１つの２級アミノ基を含有するアミン、例えばジエチレントリアミンとジカルボン酸の縮合によって得られる。縮合によって、約１０個のジカルボン酸由来の単位および対応量のアミン由来の単位を含有するポリアミドアミンが得られる。これらのポリアミドアミンをそのまま使用することができるが、架橋によって分子量を増大することが好ましい。したがって、縮合生成物を、適した架橋剤、例えばエピハロヒドリン、特にエピクロロヒドリンと反応する。しかしながら、従来の湿潤紙力増強剤の調製と対照的に、架橋でき、したがって熱硬化性である遊離エポキシ官能基が、架橋したポリアミドアミンに含まれないように、架橋剤を不足当量で使用する。
確かに、製紙工程における歩止まり助剤として、本発明において有用である架橋したポリアミドアミンまたは変性ポリアミドアミンを使用することは知られている。しかしながら、そのような歩止まり助剤は、乾燥シリンダーの表面への直接的な適用のために、紙のクレープ加工において、接着改良剤として使用されることはない。
従来技術において、湿潤紙力増強剤として有用である熱硬化性ポリアミドアミンまたは歩止まり助剤として有用である熱不硬化性ポリアミドアミンの多くの種類の変性物が記載されている。すべてのこれらの変性したポリアミドアミンは、熱不硬化性であるかぎり、すなわちポリアミドアミンの架橋が不足当量の架橋剤の使用によって行われ、架橋後に残っている架橋性官能基が、「中和」されている（上記参照）かぎり、有用である。本発明の範囲に含まれるポリアミドアミンの変性の例としては、ＵＳ特許４５０１８６２、ＤＥ特許出願公開３３ ２３ ７３２、ＵＳ特許４６７３７２９、ＤＥ特許２３ ３４ ８１６（この明細書に挙げられるＤＥ特許出願公開１８ ０２ ４３５を包含する。）およびＥＰ特許７４ ５５８に開示されている。好ましい変性したポリアミドアミンは、ＤＥ特許出願公開３４ ２１ ５５７に開示されている。すなわち、少なくとも１５０℃の高温で実質的に無水条件で、（Ａ）（ａ）少なくとも２つの１級アミノ基および少なくとも１つの２級または３級アミノ基を有する少なくとも１種の脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ポリアミン、あるいは２つの１級アミノ基、または１級もしくは２級アミノ基から選択される２つのアミノ基を含有する少なくとも１つの脂肪族、脂環式、芳香脂肪族またはヘテロ環式ポリアミンと前者のポリアミンの混合物と、
（ｂ）少なくとも１種のＣ4〜Ｃ10脂肪族ジカルボン酸またはそれらのアミド形成誘導体
の縮合によって調製される少なくとも１種の水溶性または水分散性ポリアミドアミンと
（Ｂ）（ａ）少なくとも２つの１級アミノ基および約１５０〜３０００の分子量を有するポリ（Ｃ2〜Ｃ3）アルキレンポリアミン、または（ｂ）アンモニア、モノアルキルモノアミン、Ｃ2〜Ｃ3ポリアルキレンジアミン、トリアミンテトラアミンまたはペンタアミンから選択される低分子量アミンとエピハロヒドリンまたはアルファ、オメガ−ジハロアルカンから選択される多官能性化合物の反応生成物（該アミンと多官能性化合物は、アミノ窒素原子と多官能性化合物の比が約０．５：１〜３０：１となるような量で反応し、得られた反応生成物は、少なくとも２つの１級アミノ基を有し、約１５０〜３０００の平均分子量を有する）から選択される水溶性低分子量ポリアミンを
反応し、
その後、（Ａ）と（Ｂ）の重合生成物を、
（Ｃ）（Ａ）と（Ｂ）の生成物に含まれるアミノ基について多官能性である化合物と反応することによって得られるポリアミンによるポリアミドアミンのアミド交換反応によって形成されるポリアミドアミンポリアミンが挙げられている。
本発明の方法において有用であるポリアミドアミンまたは変性ポリアミドアミンの調製は、当業者には既知であり、上記従来技術文献などの従来技術において詳細に記載されている。
本発明の方法で有用であるポリアミドアミンまたは変性ポリアミドアミンの分子量は、具体的なポリアミドアミンまたは変性ポリアミドアミンの構造および具体的な紙のタイプに所望される特性に依存する。一般的に、分子量は、約１５００以上である。分子量が架橋によって増大する場合、架橋したポリアミドアミンまたは変性ポリアミドアミンがなお水溶性であることが確認される必要がある。
本発明の方法に使用される水溶性かつ熱不硬化性ポリアミドアミンまたは変性ポリアミドアミンの量は、得られうるティッシューの特性または柔軟性にも依存する。一般に、ポリマー０．０５〜０．３ｇが、乾燥シリンダーの表面１ｍ2につき要求される。一般的に、約５〜５０重量％、一般に５〜２０重量％、例えば約１０重量％のポリマー水溶液として（好ましくは噴霧によって）ポリマーが適用される。
熱不硬化性のポリアミドアミンまたは変性ポリアミドアミンを、他の従来のポリマーと組み合わせて使用し、改良した結果およびより信頼性のある加工を得ることができる。他のポリマー、例えばポリビニルアルコールに一般的には５〜３０重量％を添加して、接着性および全体的な被覆性能を高めることができる。
さらに、本発明の方法において有用であるポリアミドアミンまたは変性ポリアミドアミンを、通常の剥離剤と一緒に使用することがしばしば好都合である。これらは、イミダゾリン、ならびに油、例えば鉱油および他の疎水性成分、例えば紙ウェブに柔軟効果を有する４級界面活性剤を含む。
実施例
異なる接着改良剤を、以下の方法にしたがって、試験した：
（１）７ｃｍ直径アルミニウム皿中で８５℃で１２時間加熱することによって、２ｇ乾燥重量ポリマーフィルムを調製した。
（２）湿潤綿ストリップ（４ｃｍ×４ｃｍ）を表面に適用し、１ｋｇ重りを使用して５分間加圧した。
（３）１８０°の角度で、手で剥離することによって、接着性を測定した。接着性の程度は、１〜５の段階で記録した（１が非常に接着性であり、５が全く接着性でない）。
（４）次いで、フィルムを１５０℃でさらに２時間加熱し、再評価した。
Claims (5)
- エピハロヒドリンによって架橋した水溶性かつ熱不硬化性の変性ポリアミドアミンを、クレープ加工用ドラムの表面に直接適用することを含んでなる、紙をクレープ加工する方法であって、該変性ポリアミドアミンが、
少なくとも１５０℃の高温および無水条件で、
（Ａ）（ａ）少なくとも２つの１級アミノ基および少なくとも１つの２級または３級アミノ基を有する少なくとも１種の脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ポリアミン、あるいは２つの１級アミノ基、または１級もしくは２級アミノ基から選択される２つのアミノ基を含有する少なくとも１つの脂肪族、脂環式、芳香脂肪族またはヘテロ環式ポリアミンと前者のポリアミンの混合物と、（ｂ）少なくとも１種Ｃ 4 〜Ｃ 10 脂肪族ジカルボン酸またはそれらのアミド形成誘導体との縮合によって調製される少なくとも１種の水溶性または水分散性ポリアミドアミンと、
（Ｂ）（ａ）少なくとも２つの１級アミノ基および１５０〜３０００の分子量を有するポリ（Ｃ 2 〜Ｃ 3 ）アルキレンポリアミン、または（ｂ）アンモニア、モノアルキルモノアミン、Ｃ 2 〜Ｃ 3 ポリアルキレンジアミン、トリアミンテトラアミンまたはペンタアミンから選択される低分子量アミンと、エピハロヒドリンまたはα，ω-ジハロアルカンから選択される多官能性化合物の反応生成物（該アミンと多官能性化合物は、アミノ窒素原子と多官能性化合物の比が０．５：１〜３０：１となるような量で反応し、得られた反応生成物は、少なくとも２つの１級アミノ基を有し、１５０〜３０００の平均分子量を有する）から選択される水溶性低分子量ポリアミンとを反応し、
その後、（Ａ）と（Ｂ）の重合生成物を、
（Ｃ）（Ａ）と（Ｂ）の生成物に含まれるアミノ基に対して不足当量のエピハロヒドリンと反応することによって得られる、
ポリアミンによるポリアミドアミンのアミド交換反応によって形成されるポリアミドアミンポリアミンであることを特徴とする方法。 - エピハロヒドリンがエピクロロヒドリンであることを特徴とする請求項１に記載の方法。
- クレープ加工用ドラムの温度が、１００℃〜１５０℃であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
- クレープ加工用ドラムの温度が、１３０℃〜１５０℃であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
- 剥離剤をクレープ加工用ドラムの表面に適用することを特徴とする請求項１に記載の方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB9106626A GB2254345B (en) | 1991-03-28 | 1991-03-28 | Creping aid |
| DE19532908.2 | 1995-09-07 | ||
| DE19532908A DE19532908C2 (de) | 1991-03-28 | 1995-09-07 | Verfahren zum Kreppen von Papier |
| PCT/US1996/014305 WO1997011223A2 (en) | 1991-03-28 | 1996-09-06 | Method of creping a paper |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11512498A JPH11512498A (ja) | 1999-10-26 |
| JP3940168B2 true JP3940168B2 (ja) | 2007-07-04 |
Family
ID=39563465
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09856792A Expired - Fee Related JP3320443B2 (ja) | 1991-03-28 | 1992-03-26 | クレープ加工助剤 |
| JP51274297A Expired - Fee Related JP3940168B2 (ja) | 1991-03-28 | 1996-09-06 | 紙をクレープ加工する方法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09856792A Expired - Fee Related JP3320443B2 (ja) | 1991-03-28 | 1992-03-26 | クレープ加工助剤 |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5234547A (ja) |
| EP (2) | EP0506455B1 (ja) |
| JP (2) | JP3320443B2 (ja) |
| KR (1) | KR100208037B1 (ja) |
| AR (1) | AR245964A1 (ja) |
| AT (2) | ATE162248T1 (ja) |
| AU (2) | AU650105B2 (ja) |
| BR (1) | BR9201056A (ja) |
| CA (2) | CA2063927C (ja) |
| DE (2) | DE69224006T2 (ja) |
| DK (2) | DK0506455T3 (ja) |
| ES (2) | ES2111044T3 (ja) |
| GB (1) | GB2254345B (ja) |
| GR (1) | GR3026035T3 (ja) |
| HK (1) | HK22596A (ja) |
| MX (1) | MX9201375A (ja) |
| NO (1) | NO980892L (ja) |
| NZ (1) | NZ316833A (ja) |
| WO (1) | WO1997011223A2 (ja) |
Families Citing this family (43)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2254345B (en) * | 1991-03-28 | 1995-06-14 | Grace W R & Co | Creping aid |
| US5695607A (en) * | 1994-04-01 | 1997-12-09 | James River Corporation Of Virginia | Soft-single ply tissue having very low sidedness |
| US5468796A (en) * | 1994-08-17 | 1995-11-21 | Kimberly-Clark Corporation | Creeping chemical composition and method of use |
| US5858171A (en) * | 1994-12-08 | 1999-01-12 | Hercules Incorporated | Methods for manufacturing paper using creping adhesives containing oxazoline polymers |
| US5730839A (en) * | 1995-07-21 | 1998-03-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method of creping tissue webs containing a softener using a closed creping pocket |
| KR100520246B1 (ko) * | 1995-09-07 | 2006-01-12 | 허큘레스 인코포레이티드 | 종이를크레이핑하는방법 |
| US5993602A (en) * | 1997-07-21 | 1999-11-30 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method of applying permanent wet strength agents to impart temporary wet strength in absorbent tissue structures |
| US6547925B1 (en) | 1997-07-21 | 2003-04-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method of applying chemical softening agents for making soft tissue |
| US5942085A (en) * | 1997-12-22 | 1999-08-24 | The Procter & Gamble Company | Process for producing creped paper products |
| US6187138B1 (en) | 1998-03-17 | 2001-02-13 | The Procter & Gamble Company | Method for creping paper |
| KR100863382B1 (ko) * | 1999-11-24 | 2008-10-13 | 허큘레스 인코포레이티드 | 크레핑 접착제 |
| US6488812B2 (en) * | 2000-12-14 | 2002-12-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft tissue with improved lint and slough properties |
| DE60237608D1 (de) * | 2001-06-05 | 2010-10-21 | Buckmann Lab Internat Inc | Polymere kreppklebemittel und kreppverfahren |
| US7959761B2 (en) * | 2002-04-12 | 2011-06-14 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | Creping adhesive modifier and process for producing paper products |
| DE10244847A1 (de) | 2002-09-20 | 2004-04-01 | Ulrich Prof. Dr. Speck | Medizinische Vorrichtung zur Arzneimittelabgabe |
| US20040084162A1 (en) * | 2002-11-06 | 2004-05-06 | Shannon Thomas Gerard | Low slough tissue products and method for making same |
| US20040084164A1 (en) * | 2002-11-06 | 2004-05-06 | Shannon Thomas Gerard | Soft tissue products containing polysiloxane having a high z-directional gradient |
| US6951598B2 (en) * | 2002-11-06 | 2005-10-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Hydrophobically modified cationic acrylate copolymer/polysiloxane blends and use in tissue |
| MXPA06001293A (es) * | 2003-08-05 | 2006-04-11 | Procter & Gamble | Sistema auxiliar de crepado mejorado y metodos para producir productos de papel utilizando ese sistema. |
| US20050092450A1 (en) * | 2003-10-30 | 2005-05-05 | Hill Walter B.Jr. | PVP creping adhesives and creping methods using same |
| DE102004025861A1 (de) | 2004-05-24 | 2005-12-22 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von gekrepptem Papier |
| DE102004052957A1 (de) * | 2004-10-29 | 2006-05-04 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von gekrepptem Papier |
| KR20080024195A (ko) * | 2005-07-11 | 2008-03-17 | 허큘레스 인코포레이티드 | 건조-강도 수지로서 비-열경화성 폴리아미도아민의 용도 |
| US8066847B2 (en) * | 2005-12-29 | 2011-11-29 | Nalco Corporation | Creping adhesives comprising blends of polyaminoamide epihalolhydrin resins and polyamides |
| US8011316B2 (en) * | 2006-10-18 | 2011-09-06 | Innovational Holdings, Llc | Systems and methods for producing a medical device |
| PT2121806E (pt) * | 2007-01-19 | 2015-06-03 | Solenis Technologies Cayman Lp | Processo para o fabrico de adesivos crepados, produzidos a partir de poliamidoaminas terminadas por aminas |
| JP5447753B2 (ja) * | 2007-09-07 | 2014-03-19 | 星光Ｐｍｃ株式会社 | クレープ用離型剤、紙の製造方法及びクレープ紙 |
| WO2010033536A2 (en) | 2008-09-16 | 2010-03-25 | Dixie Consumer Products Llc | Food wrap basesheet with regenerated cellulose microfiber |
| EP2339066B1 (en) * | 2008-10-16 | 2017-07-19 | Maintech Co., Ltd. | Crepe composition and method for manufacturing crepe paper |
| CA2798789C (en) | 2010-05-20 | 2017-02-07 | Georgia Pacific Chemicals Llc | Thermosetting creping adhesive with reactive modifiers |
| EP2609253B1 (en) * | 2010-08-23 | 2016-10-26 | Solenis Technologies Cayman, L.P. | Papermaking additives for roll release improvement |
| US8679295B2 (en) * | 2011-04-08 | 2014-03-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft creped tissue |
| US8834678B2 (en) * | 2011-04-08 | 2014-09-16 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft creped tissue having slow wet out time |
| AU2012290432B2 (en) | 2011-08-01 | 2015-05-14 | Buckman Laboratories International, Inc. | Creping methods using pH-modified creping adhesive compositions |
| JP2014531475A (ja) | 2011-08-22 | 2014-11-27 | バックマン・ラボラトリーズ・インターナショナル・インコーポレーテッドＢｕｃｋｍａｎ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ | 油性クレーピング剥離補助製剤 |
| WO2013106170A2 (en) | 2012-01-12 | 2013-07-18 | Buckman Laboratories International, Inc. | Methods to control organic contaminants in fibers |
| WO2015026507A1 (en) | 2013-08-20 | 2015-02-26 | Buckman Laboratories International, Inc. | Methods to control organic contaminants in fibers using zeolites |
| EP3066261B1 (en) | 2013-11-07 | 2019-12-25 | Ecolab USA Inc. | Creping adhesives and methods for making and using same |
| BR112016013429B1 (pt) | 2013-12-10 | 2021-11-23 | Buckman Laboratories International, Inc | Formulação adesiva, processo para crepagem de uma trama de fibra e processo para fazer uma trama de fibra crepada |
| JP6612099B2 (ja) * | 2015-09-30 | 2019-11-27 | 日本製紙株式会社 | クレープ紙の製造方法、及びクレープ加工用外添コーティング剤 |
| WO2019183154A1 (en) | 2018-03-22 | 2019-09-26 | Buckman Laboratories International, Inc. | Modified creping adhesive formulation and creping methods using same |
| EP4028439A1 (en) | 2019-09-11 | 2022-07-20 | Buckman Laboratories International, Inc | Grafted polyvinyl alcohol polymer, formulations containing the same and creping methods |
| WO2021092363A1 (en) | 2019-11-07 | 2021-05-14 | Ecolab Usa Inc. | Creping adhesives and processes for making and using same |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE787371A (fr) * | 1971-08-12 | 1973-02-09 | Hercules Inc | Perfectionnements aux resines solubles dans l'eau utilisables pour fabriquer du papier crepe, et aux procedes pour leur production |
| US3926716A (en) * | 1974-03-19 | 1975-12-16 | Procter & Gamble | Transfer and adherence of relatively dry paper web to a rotating cylindrical surface |
| US4064213A (en) * | 1976-02-09 | 1977-12-20 | Scott Paper Company | Creping process using two-position adhesive application |
| US4406737A (en) * | 1976-05-07 | 1983-09-27 | Rohm And Haas Company | Creping paper using cationic water soluble addition polymer |
| CA1074602A (en) * | 1977-01-24 | 1980-04-01 | Imants Reba | Process for making soft, high bulk, low density, finely creped sheets |
| US4176107A (en) * | 1978-01-20 | 1979-11-27 | Buckman Laboratories, Inc. | Water-soluble dispersions of high molecular water-soluble polymers containing a surfactant and a water-soluble organic carrier which is a hydroxy compound containing repeating alkylene oxide units |
| DE3115547A1 (de) * | 1981-04-16 | 1982-11-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Neue wasserloesliche polymere, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung bei der herstellung vonkreppapier |
| GB2141130B (en) * | 1983-06-09 | 1986-11-12 | Grace W R & Co | Polyamidoaminepolyamines |
| US4528316A (en) * | 1983-10-18 | 1985-07-09 | Kimberly-Clark Corporation | Creping adhesives containing polyvinyl alcohol and cationic polyamide resins |
| US4886579A (en) * | 1988-04-29 | 1989-12-12 | Scott Paper Company | Adhesive material for creping of fibrous webs |
| US4883564A (en) * | 1988-06-01 | 1989-11-28 | Scott Paper Company | Creping device adhesive formulation |
| US4994146A (en) * | 1988-10-28 | 1991-02-19 | Kimberly-Clark Corporation | Creping adhesive utilizing polymer-polymer complex formation |
| US5025046A (en) * | 1989-12-15 | 1991-06-18 | Kimberly-Clark Corporation | Creping adhesive composition |
| US5094717A (en) * | 1990-11-15 | 1992-03-10 | James River Corporation Of Virginia | Synthetic fiber paper having a permanent crepe |
| GB2254345B (en) * | 1991-03-28 | 1995-06-14 | Grace W R & Co | Creping aid |
| US5382323A (en) * | 1993-01-08 | 1995-01-17 | Nalco Chemical Company | Cross-linked poly(aminoamides) as yankee dryer adhesives |
| NZ286384A (en) * | 1995-04-25 | 1998-05-27 | Hercules Inc | Process and composition for creping paper to give desired texture, where the composition comprises polyamine/epihalohydrin resin adhesive and a plasticizer |
| US5786429A (en) * | 1996-04-18 | 1998-07-28 | Hercules Incorporated | Highly branched polyamidoamines and their preparation |
-
1991
- 1991-03-28 GB GB9106626A patent/GB2254345B/en not_active Revoked
-
1992
- 1992-03-15 AR AR92322006A patent/AR245964A1/es active
- 1992-03-23 US US07/855,808 patent/US5234547A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-25 AU AU13167/92A patent/AU650105B2/en not_active Ceased
- 1992-03-26 BR BR929201056A patent/BR9201056A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-03-26 KR KR1019920005147A patent/KR100208037B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-03-26 CA CA002063927A patent/CA2063927C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-03-26 JP JP09856792A patent/JP3320443B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-03-27 DE DE69224006T patent/DE69224006T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-03-27 DK DK92302710.6T patent/DK0506455T3/da active
- 1992-03-27 EP EP92302710A patent/EP0506455B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-27 AT AT92302710T patent/ATE162248T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-03-27 MX MX9201375A patent/MX9201375A/es not_active IP Right Cessation
- 1992-03-27 ES ES92302710T patent/ES2111044T3/es not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-09-07 DE DE19532908A patent/DE19532908C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-02-08 HK HK22596A patent/HK22596A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-09-06 NZ NZ316833A patent/NZ316833A/en unknown
- 1996-09-06 CA CA002226959A patent/CA2226959C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-06 WO PCT/US1996/014305 patent/WO1997011223A2/en active IP Right Grant
- 1996-09-06 ES ES96929933T patent/ES2152559T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-06 JP JP51274297A patent/JP3940168B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-06 AT AT96929933T patent/ATE197616T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-09-06 EP EP96929933A patent/EP0856083B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-06 AU AU69160/96A patent/AU700148B2/en not_active Ceased
- 1996-09-06 DK DK96929933T patent/DK0856083T3/da active
-
1998
- 1998-01-30 GR GR980400203T patent/GR3026035T3/el unknown
- 1998-03-02 NO NO980892A patent/NO980892L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3940168B2 (ja) | 紙をクレープ加工する方法 | |
| WO1997011223A9 (en) | Method of creping a paper | |
| EP0548959B1 (en) | A creping aid based on polyamides containing methyl bis(3-Aminopropylamine) | |
| JP4920699B2 (ja) | ポリアミノアミドエピハロヒドリン樹脂とポリアミドの混合物を具えるクレーピング接着剤 | |
| EP1904292B1 (en) | Modified vinylamine/vinylformamide polymers for use as creping adhesives | |
| EP2222811B1 (en) | Creping adhesives comprising blends of high and low molecular weight resins | |
| JP4106491B2 (ja) | 重合体クレーピング接着剤類および当該接着剤類を用いるクレーピング方法 | |
| JPH0941297A (ja) | クレーピング剥離剤 | |
| AU2002312261A1 (en) | Polymeric creping adhesives and creping methods using same | |
| JP2003515016A (ja) | クレーピング接着剤 | |
| KR20010021640A (ko) | 크레이핑 접착제를 위한 폴리알칸올아미드 점착 부여 수지 | |
| KR100520246B1 (ko) | 종이를크레이핑하는방법 | |
| US11427738B2 (en) | Use of boronic acid-functionalized polymers as yankee coating adhesives |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050906 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20051205 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20060130 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060302 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060711 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20061011 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20061127 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070111 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070313 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070330 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |