JP3934638B2

JP3934638B2 - Method for producing thermal recording medium

Info

Publication number: JP3934638B2
Application number: JP2004297036A
Authority: JP
Inventors: 隆之日吉; 敏行田村
Original assignee: Toshiba TEC Corp
Current assignee: Toshiba TEC Corp
Priority date: 2004-10-08
Filing date: 2004-10-08
Publication date: 2007-06-20
Anticipated expiration: 2024-10-08
Also published as: JP2006103292A

Description

本発明は、感熱記録媒体の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a thermal recording medium.

従来、１枚の感熱記録媒体で複数のフォームを実現する多色感熱記録媒体が知られている。この多色感熱記録媒体は、異なる発色温度で異なる色調を発色させる少なくとも２つの感熱発色層を紙等の基材上に積層して形成した記録媒体であり（例えば、特許文献１参照）、通常、高温での加熱により所定の色に発色する高温発色層を下層とし、低温での加熱により所定の色に発色する低温発色層を上層としている。 2. Description of the Related Art Conventionally, a multicolor thermal recording medium that realizes a plurality of forms with one thermal recording medium is known. This multicolor thermosensitive recording medium is a recording medium formed by laminating at least two thermosensitive coloring layers that develop different colors at different coloring temperatures on a substrate such as paper (see, for example, Patent Document 1). A high-temperature coloring layer that develops a predetermined color when heated at a high temperature is used as a lower layer, and a low-temperature coloring layer that develops a predetermined color when heated at a low temperature is used as an upper layer.

このような多色感熱記録媒体をサーマルヘッドで加熱して印字を行なった場合、加熱温度を変えることにより異なった色調の画像が得られる。例えば、低温で加熱した場合には青色に発色し、高温で加熱した場合には黒色に発色するという具合である。 When printing is performed by heating such a multicolor thermosensitive recording medium with a thermal head, images of different colors can be obtained by changing the heating temperature. For example, when it is heated at a low temperature, it develops blue, and when it is heated at a high temperature, it develops black.

このような多色感熱記録媒体における問題点としては、混色の問題と、高温で発色する感熱発色材料の感度を上げることができないという問題とがある。“混色”とは、高温加熱時においてもサーマルヘッドの加熱ドットの周辺は温度が低下するので、印字範囲の輪郭部分の周辺が低温で加熱したときの色に発色し、輪郭部分の周辺において低温で発色する色と高温で発色する色との２色に発色することである。複数のフォームを１つの多色感熱記録媒体で実現するには、この混色が避けられない。また、“高温で発色する感熱発色材料の感度を上げることができない”とは、高温で発色する感熱発色材料と低温で発色する感熱発色材料とに発色温度の差をつける必要が生じるので、高温側の感熱発色材料の発色温度を上げなければならず、つまり、発色感度を低下させなければならない。 Problems in such a multicolor thermal recording medium include a problem of color mixing and a problem that the sensitivity of the thermal coloring material that develops color at a high temperature cannot be increased. “Color mixing” means that the temperature around the heated dots of the thermal head drops even when heated at high temperature, so the color around the outline of the print area is colored at a low temperature, and the temperature around the outline is low. The color is developed in two colors, that is, a color that develops at a high temperature and a color that develops at a high temperature. In order to realize a plurality of forms with one multicolor thermal recording medium, this color mixture is inevitable. Also, “The sensitivity of the thermochromic material that develops color at high temperature cannot be increased” means that it is necessary to make a difference in color development temperature between the thermochromic material that develops color at high temperature and the thermochromic material that develops color at low temperature. The color development temperature of the thermosensitive color development material must be increased, that is, the color development sensitivity must be reduced.

このような問題を解決するために、異なった色相に発色する２色以上の感熱発色層を基材上に部分的に形成し、これを発色させる画素のみ選択的に加熱して多色画像を得る方法が提案されている（例えば、特許文献２、３参照）。 In order to solve such a problem, two or more heat-sensitive coloring layers that develop colors having different hues are partially formed on a substrate, and only the pixels that develop the color are selectively heated to form a multicolor image. There has been proposed a method of obtaining (see, for example, Patent Documents 2 and 3).

基材上に感熱発色層を部分的に形成する場合において、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、リップコーター等の塗工装置を用いて感熱インキを塗工すれば、複数色の感熱発色層をストライプ状に形成することは可能である。このような構成において、各ストライプ状に形成された感熱発色層ごとに異なる発色をさせることができる。 In the case where a heat-sensitive coloring layer is partially formed on a substrate, if a thermal ink is applied using a coating device such as a blade coater, air knife coater, roll coater, bar coater, gravure coater, lip coater, etc. It is possible to form a color thermosensitive coloring layer in the form of stripes. In such a configuration, a different color can be produced for each thermosensitive coloring layer formed in each stripe shape.

一方、ストライプ状以外のパターン、文字、記号等の特殊な形状の感熱発色層は、凸版、凹版、孔版等の版を用いた印刷法により形成することができる。 On the other hand, a heat-sensitive color forming layer having a special shape such as a pattern other than stripes, characters and symbols can be formed by a printing method using a plate such as a relief plate, an intaglio plate and a stencil plate.

また、感熱発色層を形成する他の方法としてインクジェット方式を用いる場合が想定されるが、感熱発色層の発色濃度が十分に得られる塗工厚に形成するには、通常のインクジエット記録ヘッドを用いる方法では、インク吐出量が、１ノズル当たり数１０ピコリットル程度と微少量であり、一回の塗工では塗工厚が十分に得られないので所定の発色濃度を得ることが困難であると考えられる。そのため所定の塗工厚を得るためには複数回の塗工が必要となり、工程が複雑になって感熱記録媒体の製造コストが高価になるという問題がある。これに対し、凸版、凹版等の版を用いた印刷法によれば、一回の塗布量で所定の膜厚を得ることができる。 In addition, it is assumed that an ink jet method is used as another method for forming the heat-sensitive color developing layer. However, in order to form a coating thickness with which the color density of the heat-sensitive color developing layer can be sufficiently obtained, an ordinary ink jet recording head is used. In the method used, the amount of ink discharged is as small as several tens of picoliters per nozzle, and it is difficult to obtain a predetermined color density because the coating thickness cannot be sufficiently obtained by one coating. it is conceivable that. For this reason, in order to obtain a predetermined coating thickness, a plurality of coatings are required, and there is a problem that the manufacturing process of the thermal recording medium becomes expensive due to the complexity of the process. On the other hand, according to a printing method using a plate such as a relief plate or an intaglio plate, a predetermined film thickness can be obtained with a single coating amount.

通常、感熱記録媒体の作製に用いられる感熱インキとしては、水に、電子受容性化合物として、例えば、顕色剤、電子供与性化合物として、例えば、ロイコ染料、増感剤等の顔料成分を界面活性剤等の分散剤を用いて分散させた水分散感熱インキが広く使用されている。 Usually, as a thermal ink used for the production of a thermal recording medium, water, an electron-accepting compound, for example, a developer, an electron-donating compound, for example, a pigment component such as a leuco dye or a sensitizer is interfaced. Water-dispersed thermal inks dispersed using a dispersant such as an activator are widely used.

この水分散感熱インキを、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、リップコーター等の塗工装置を用いて塗工した場合には、基材上に均等な膜厚に塗工できる。 When this water-dispersed thermal ink is applied using a coating device such as a blade coater, air knife coater, roll coater, bar coater, gravure coater, lip coater, etc., it is applied to a substrate with a uniform film thickness. it can.

しかし、凸版、凹版、孔版等の版を用いた印刷法で水分散感熱インキを基材上に印刷して感熱発色層を形成する場合において、通常の印刷物を形成する印刷法に比べて、所定濃度を得るためには印刷膜厚を大幅に厚く形成する必要があるために、水分散感熱インキが塗布された感熱記録媒体をオーブンなどに入れて加熱して乾燥させた場合には、縞模様が発生することが本発明者によって確認された。この縞模様は、印刷時に版と基材とが離反したとき、水分散感熱インキが滑らかに広がらずに波打ち状態になる、いわゆる「泳ぎ」と呼ばれる現象である。この現象は、顔料を含有する水分散感熱インキが有する性質のために生じやすいと考えられる However, in the case of forming a thermosensitive coloring layer by printing a water-dispersed thermal ink on a substrate by a printing method using a relief plate, an intaglio plate, a stencil plate or the like, a predetermined method compared to a printing method for forming a normal printed matter. In order to obtain the density, it is necessary to make the printed film thickness much thicker, so when a thermal recording medium coated with water-dispersed thermal ink is put in an oven etc. and dried by heating, a striped pattern It has been confirmed by the present inventors that this occurs. This striped pattern is a so-called “swimming” phenomenon in which when the plate and the substrate are separated during printing, the water-dispersed thermal ink does not spread smoothly and becomes wavy. This phenomenon is likely to occur due to the properties of water-dispersed thermal inks containing pigments.

このような現象が発生した感熱発色層が形成された感熱記録媒体にサーマルヘッドなので画像を形成すると、その画像には縞模様に対応する部分が濃度ムラとなって現れ、画像品質が低下するという問題が生じる。 When an image is formed on a thermal recording medium on which a thermal coloring layer having such a phenomenon has been formed, a portion corresponding to a striped pattern appears as uneven density in the image, resulting in a decrease in image quality. Problems arise.

一方、水分散感熱インキに代えて、有機溶媒中に、顕色剤、ロイコ染料等を分散させた有機溶媒系感熱インキを用いた場合には、印刷された有機溶媒系感熱インキは水分散感熱インキに比べてレベリング性が良く、縞模様の発生は生じにくい。しかし、有機溶媒は、感熱インキの構成成分として用いられる顕色剤、ロイコ染料等の物質を溶解しやすく、地肌かぶりを起こし易いという問題や、地肌かぶりを少なくしようとすれば使用できる顕色剤やロイコ染料等の種類が限定されるので、種々の色を発色させる材料の選択範囲が制限され、カラー化が困難になることやコスト高になるという問題がある。 On the other hand, when an organic solvent-based thermal ink in which a developer, a leuco dye, or the like is dispersed in an organic solvent instead of the water-dispersed thermal ink, the printed organic solvent-based thermal ink is a water-dispersed thermal ink. Compared with ink, it has better leveling properties and is less likely to cause stripes. However, the organic solvent is a developer used as a component of thermal ink, a developer that easily dissolves substances such as leuco dyes, and easily causes background fogging, and a developer that can be used if the background fogging is reduced. Since the types of leuco dyes and the like are limited, the selection range of materials for developing various colors is limited, and there is a problem that colorization becomes difficult and cost increases.

そこで、本出願人は、上記した有機溶媒系感熱インキの有する問題点を解決し、水分散感熱インキを用いた感熱記録媒体を形成する方法として、基材上に水分散感熱インキを含浸させ、所定濃度を確保するための膜厚を保持するためのインキ受理層を設け、いわゆる「泳ぎ」の現象を問題ないレベルに低減する発明を特願２００４−７２６３５号で提案した。 Therefore, the present applicant solves the problems of the organic solvent-based thermal ink, and impregnates the water-dispersed thermal ink on the substrate as a method of forming a thermal recording medium using the water-dispersed thermal ink, Japanese Patent Application No. 2004-72635 proposes an invention in which an ink receiving layer for maintaining a film thickness for ensuring a predetermined concentration is provided to reduce the so-called “swimming” phenomenon to a problem-free level.

感熱発色層は、サーマルヘッド等からの熱エネルギーを表面側から供給を受けて発色するので、水分散感熱インキはインキ受理層の内部に浸透するのではなく、できるだけ表面側に存在することが望ましい。すなわち、インキ受理層内部の奥深く浸透した水分散感熱インキは、インキ受理層の比較的表面側に存在する水分散感熱インキに比べて表面側からの熱エネルギーが届かないので、発色にあまり寄与しない。したがって、水分散感熱インキを印刷法でインキ受理層に印刷して形成した感熱発色層は、期待するほどの発色濃度を得られない場合がある。また、期待する濃度を得ようとする場合、印加する熱エネルギーを増やす必要がある。発色感度が悪いとインキ受理層の表面の凸凹によるサーマルヘッドからの熱エネルギーの伝達量変化を受けやすく、印字結果としてボイドが発生しやすい問題があった。 The thermosensitive coloring layer is colored by receiving heat energy from the thermal head or the like from the surface side, so it is desirable that the water-dispersed thermal ink does not permeate the inside of the ink receiving layer but exists as much as possible on the surface side. . In other words, water-dispersed thermal ink that has penetrated deep inside the ink-receiving layer does not contribute much to color development because heat energy from the surface side does not reach compared to water-dispersed thermal ink that exists relatively on the surface side of the ink-receiving layer. . Therefore, a heat-sensitive color forming layer formed by printing water-dispersed heat-sensitive ink on an ink receiving layer by a printing method may not obtain a color density as expected. In addition, when trying to obtain the expected concentration, it is necessary to increase the applied thermal energy. When the color development sensitivity is poor, there is a problem that the amount of heat energy transmitted from the thermal head is easily changed due to unevenness of the surface of the ink receiving layer, and voids are likely to occur as a printing result.

この問題を解決するため、本出願人は印刷法で形成した感熱発色層上に、発色補助層を形成し、十分な発色濃度、発色感度が得られる発明を特願２００４−７２６３６号で提案した。 In order to solve this problem, the present applicant proposed in Japanese Patent Application No. 2004-72636 an invention in which a color forming auxiliary layer is formed on a heat-sensitive color forming layer formed by a printing method and sufficient color density and color sensitivity can be obtained. .

この本出願人発明の感熱記録媒体の製造方法は、基材上にブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、リップコーター等の塗工装置を用いてインキ受理層を形成した後、凸版、凹版、孔版等の版を用いた印刷法で、感熱発色層をインキ受理層と一体的に形成し、更にブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、リップコーター等の塗工装置を用いて、発色補助層を形成している。この製造方法は塗工装置→印刷装置→塗工装置と３度製造装置を使用する複雑な工程となる問題点があった。また工程が複雑なために、感熱記録媒体の製造コストが高いという問題点があった。 The method for producing the heat-sensitive recording medium of the present applicant's invention is that after an ink receiving layer is formed on a substrate using a coating device such as a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a bar coater, a gravure coater, or a lip coater. In the printing method using plates such as letterpress, intaglio, and stencil, the thermosensitive coloring layer is formed integrally with the ink receiving layer, and further, blade coater, air knife coater, roll coater, bar coater, gravure coater, lip coater, etc. The coloring auxiliary layer is formed using a coating apparatus. This manufacturing method has a problem that it is a complicated process using a coating apparatus → printing apparatus → coating apparatus and a three-time manufacturing apparatus. Further, since the process is complicated, there is a problem that the manufacturing cost of the thermal recording medium is high.

そこで更に、この問題を解決するため、本出願人は、版を用いた印刷法でインキ受理層に少なくとも電子供与性化合物を含む顔料成分を水に分散させた前記第１の水分散インキを印刷する工程と、この工程の後に少なくとも電子受容性化合物もしくは感熱感度を向上させる増感剤の一方または両方を含む第２の水分散インキを前記印刷法により印刷し感熱記録媒体を形成することで、感熱記録媒体を作製した場合に、製造方法を簡素化し、感熱記録媒体の製造コストを安価にする発明を特願２００４−１４３８８３号で提案した。 Therefore, in order to further solve this problem, the applicant printed the first water-dispersed ink in which a pigment component containing at least an electron-donating compound was dispersed in water by a printing method using a plate. And a second water-dispersed ink containing at least one or both of an electron-accepting compound and a sensitizer for improving thermal sensitivity after this step is printed by the printing method to form a thermal recording medium, Japanese Patent Application No. 2004-143883 proposes an invention that simplifies the manufacturing method and reduces the manufacturing cost of a thermal recording medium when a thermal recording medium is manufactured.

特開昭５７−１７８７９１号公報JP 57-178791 A 特開昭６０−２０８２８３号公報JP 60-208283 A 特開２０００−３０１８３５号公報JP 2000-301835 A

通常、感熱紙は基材となる紙の片面に、少なくとも感熱発色層を形成するため、感熱発色層を形成した面が収縮する応力が発生し、感熱発色層を形成した面側に丸まる現象（カール）が発生する。このため一般的に感熱紙では、感熱発色層を形成した面の反対側の面（裏面）に感熱発色層側の応力とバランスを取るための裏面層を形成している。この裏面層の形成工程は、紙の表面にアンダーコート層、感熱記録層、保護層と感熱記録媒体として必要な層を全て形成した後に、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、リップコーター等の塗工装置を用いて、裏面層を形成している。この工程を特願２００４−１４３８８３号に示したような工程を用いて裏面層の形成工程を想定すると、塗工工程（インキ受理層の形成）→印刷工程（感熱発色層、発色補助層の形成）の工程の後に、上記に記載したように従来の塗工装置を用いて裏面層が形成されることなる。このため上記した従来方法と同様な工程で裏面層を形成すると、印刷工程と異なった塗工工程で裏面層の形成をしなければならないので工程が複雑になってしまう。 Usually, since thermal paper forms at least a thermal coloring layer on one side of the base paper, the surface on which the thermal coloring layer is formed generates stress that shrinks and curls to the side on which the thermal coloring layer is formed ( Curl) occurs. For this reason, in general, in thermal paper, a back layer for balancing the stress on the thermal coloring layer side is formed on the surface (back surface) opposite to the surface on which the thermal coloring layer is formed. This back layer forming process is performed by forming all the layers necessary for the undercoat layer, heat-sensitive recording layer, protective layer and heat-sensitive recording medium on the surface of the paper, and then blade coater, air knife coater, roll coater, bar coater, gravure coater. The back layer is formed using a coating apparatus such as a lip coater. Assuming that this process is a process for forming the back layer using the process shown in Japanese Patent Application No. 2004-143883, a coating process (formation of an ink receiving layer) → a printing process (formation of a thermosensitive coloring layer and a coloring auxiliary layer) After the step of), the back layer is formed using a conventional coating apparatus as described above. For this reason, if the back surface layer is formed in the same process as the conventional method described above, the back surface layer must be formed in a coating process different from the printing process, which complicates the process.

つまり、複数の印刷工程を行う場合は、１台の印刷装置に複数の印刷ユニットを連設し、一連の複数の工程を連続して流すことができるが、例えば、印刷工程と塗工工程が混在するとそれぞれの工程から他の工程に移行させる場合は、ロール状の記録媒体の巻出装置によりロール紙を送り出して、印刷工程が終了後、巻取装置で記録媒体を巻取りを行った後、更に巻出装置から始まる他の工程に移行させる必要があり工程が複雑になってしまうからである。 That is, when performing a plurality of printing processes, a plurality of printing units can be connected to a single printing apparatus and a series of a plurality of processes can be continuously flowed. When mixed, when moving from each process to another process, roll paper is sent out by a roll-shaped recording medium unwinding device, and after the printing process is completed, the recording medium is wound by the winding device. Further, it is necessary to shift to another process starting from the unwinding device, and the process becomes complicated.

本発明の目的は、版を用いた印刷法によりインキ受理層と一体的に形成する感熱発色層の印刷工程と同様な工程で基材の裏面にカール防止のための裏面層を形成する方法を提供し、感熱記録媒体の製造工程を簡単にすることにある。 An object of the present invention is to provide a method for forming a back layer for preventing curling on the back surface of a substrate in the same process as the printing process of a thermosensitive coloring layer formed integrally with an ink receiving layer by a printing method using a plate. It is intended to simplify the manufacturing process of the thermal recording medium.

感熱記録媒体の構成を、基材と、前記基材の表面に設けられた顔料とバインダー樹脂からなるインキ受理層と、前記インキ受理層は、少なくとも電子供与性化合物を含む顔料成分を水に分散させた水分散インキを含浸させるものであって、凸版、又は凹版、又は孔版を用いた印刷法により前記水分散インキを前記インキ受理層に含浸させて前記インキ受理層と一体的に形成された感熱発色層と、前記基材の裏面にバインダー樹脂を含有する裏面層とを備えるようにした。 The composition of the heat-sensitive recording medium includes a base material, an ink receiving layer made of a pigment and a binder resin provided on the surface of the base material, and the ink receiving layer disperses a pigment component containing at least an electron donating compound in water. Impregnated with the water-dispersed ink, and formed integrally with the ink-receiving layer by impregnating the ink-receiving layer with the water-dispersed ink by a printing method using a relief, intaglio, or stencil A thermosensitive coloring layer and a back layer containing a binder resin on the back surface of the substrate were provided.

また、その感熱記録媒体の製造工程として、基材表面に凸版、又は凹版、又は孔版を用いた印刷法により形成した顔料とバインダー樹脂からなるインキ受理層に、少なくとも電子供与性化合物を含む顔料成分を水に分散させた水分散インキを含浸させてインキ受理層と一体的に感熱発色層を形成する工程と、前記基材の裏面にバインダー樹脂を含有するインキを前記印刷法により裏面層を形成する印刷工程を有し、前記感熱発色層を形成する工程と前記裏面層を形成する工程とが連続的工程となるようにした。 In addition, as a process for producing the thermosensitive recording medium, a pigment component containing at least an electron donating compound in an ink receiving layer comprising a pigment and a binder resin formed by a printing method using a relief plate, an intaglio plate, or a stencil on the substrate surface A step of forming a thermosensitive coloring layer integrally with the ink receiving layer by impregnating water-dispersed ink in which water is dispersed, and forming a back layer by the printing method using ink containing a binder resin on the back surface of the base material And the step of forming the thermosensitive coloring layer and the step of forming the back layer are continuous steps.

本発明によれば、裏面層を感熱発色層、発色補助層と同印刷法で連続的に印刷する工程を有する。つまり裏面層を感熱発色層と発色補助層と同一の印刷装置で形成できる。このようにカール防止機能を有する感熱記録媒体の製造コストを安価にすることができる。 According to this invention, it has the process of printing a back surface layer continuously with the thermosensitive coloring layer and the coloring auxiliary layer by the same printing method. That is, the back layer can be formed by the same printing device as the thermosensitive coloring layer and the coloring auxiliary layer. Thus, the manufacturing cost of the thermal recording medium having the curl prevention function can be reduced.

本発明の実施の形態を図１ないし図４に基づいて説明する。
図１には、本発明による感熱記録媒体１の平面図を示し、図２には、図１のＡ−Ａ線断面図を示す。基材２の表面にインキ受理層３が形成され、インキ受理層３には、例えば、インキ受理層３中にそれぞれに異なる色に発色する感熱発色層（青色）４ａ、感熱発色層（黒色）４ｂおよび感熱発色層（赤色）４ｃが、インキ受理層３に含浸されてインキ受理層３と一体的に形成されている。
また、基材２の裏面には裏面層６が形成されている。基材２の一面に形成されている感熱発色層４の膜応力のために、図５に示すようにカールするためにカールを防止するために形成されているものである。 An embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS.
FIG. 1 shows a plan view of a thermal recording medium 1 according to the present invention, and FIG. 2 shows a cross-sectional view taken along line AA of FIG. An ink receiving layer 3 is formed on the surface of the substrate 2, and the ink receiving layer 3 includes, for example, a thermosensitive coloring layer (blue) 4a that develops a different color in the ink receiving layer 3, and a thermosensitive coloring layer (black). 4b and a thermosensitive coloring layer (red) 4c are impregnated in the ink receiving layer 3 and formed integrally with the ink receiving layer 3.
A back surface layer 6 is formed on the back surface of the substrate 2. Due to the film stress of the thermosensitive coloring layer 4 formed on one surface of the substrate 2, it is formed to prevent curling in order to curl as shown in FIG.

なお、このような製造方法により製造された感熱記録媒体１は、基材２と、基材２の表面に形成されたインキ受理層３と、インキ受理層３中に形成された発色色相がそれぞれ異なる感熱発色層４ａ、４ｂおよび４ｃと、発色補助層５と基材の裏面に形成された裏面層６により成っている。この感熱記録媒体１を用いることにより、図３に示すように、例えば、各感熱発色層４ａ、４ｂおよび４ｃに、広告の品、バーコードおよび値段等を異なる色で印字することが可能である。 The thermal recording medium 1 manufactured by such a manufacturing method has a base material 2, an ink receiving layer 3 formed on the surface of the base material 2, and a color hue formed in the ink receiving layer 3 respectively. It consists of different thermosensitive coloring layers 4a, 4b and 4c, a coloring auxiliary layer 5 and a back layer 6 formed on the back of the substrate. By using this thermal recording medium 1, as shown in FIG. 3, for example, it is possible to print advertisement products, barcodes, prices, etc. in different colors on the thermal coloring layers 4a, 4b and 4c. .

次に上記した感熱記録媒体１の製造方法について説明する。
本発明の実施に用いた塗工装置および印刷装置を図４に示す。まず基材２表面にインキ受理層３を塗工装置９により形成する。ロール状の基材２を巻出装置１２により塗工ユニット１３に送り出し、塗工ユニット１３によりインキ受理層３が基材２表面に塗工され、その後、巻取装置１４により基材２は、ロール状に巻き取られる。乾燥後の重量として１〜５０ｇ／ｍ^２、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ^２塗布し形成する。塗工装置としては、エアナイフコーター、バーコーター、ロールコーター、ブレードコーター、グラビアコーター等を用いることができる。なお、上記したようにインキ受理層３は、基材２表面に塗工装置を用いて形成されるが、この塗工装置は、一般的に大がかりである。そのために製造工程が簡単にするために、例えば、この感熱記録媒体１を製造する場合に、塗工装置を有している専業メーカ等に、カスタム仕様等でインキ受理層３が形成された基材の制作をさせて、そのカスタム仕様等で制作された基材をベースに感熱記録媒体１を製造することも可能である。 Next, a method for manufacturing the above-described thermal recording medium 1 will be described.
FIG. 4 shows a coating apparatus and a printing apparatus used for carrying out the present invention. First, the ink receiving layer 3 is formed on the surface of the substrate 2 by the coating device 9. The roll-shaped substrate 2 is fed to the coating unit 13 by the unwinding device 12, and the ink receiving layer 3 is coated on the surface of the substrate 2 by the coating unit 13, and then the substrate 2 is It is wound up into a roll. The weight after drying is 1 to 50 g / m ² , preferably 3 to 10 g / m ² . As a coating apparatus, an air knife coater, a bar coater, a roll coater, a blade coater, a gravure coater, or the like can be used. As described above, the ink receiving layer 3 is formed on the surface of the base material 2 using a coating apparatus, but this coating apparatus is generally large. For this reason, in order to simplify the manufacturing process, for example, when manufacturing the thermal recording medium 1, a special manufacturer or the like having a coating apparatus is provided with a base on which the ink receiving layer 3 is formed with a custom specification or the like. It is also possible to manufacture the thermal recording medium 1 on the basis of a base material manufactured according to the custom specification or the like by producing the material.

次に、印刷装置としてグラビア印刷装置１０を用いて、感熱発色層４を形成する。
まず、インキ受理層３が形成されたロール状の基材２を巻出装置１５よりグラビア印刷ユニットに基材２を送り出す。グラビア印刷ユニット１６からグラビア印刷ユニット１８により、インキ受理層３中に連続して感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃがそれぞれ、基材２表面に部分的に形成される。乾燥後の重量として１〜５０ｇ／ｍ^２、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ^２をインキ受理層３上に部分的に印刷し、インキ受理層３中に感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃを形成する。さらに、必要に応じて発色補助層５が必要に応じてグラビア印刷ユニット１９により形成される。なお、この発色補助層５は、上記インキ受理層３に含浸された感熱発色層４の発色感度を上げるために必要に応じて形成される。もちろん、感熱発色層４の発色感度が実用上十分である場合は、この発色補助層５を形成する必要はない。 Next, the thermosensitive coloring layer 4 is formed using the gravure printing apparatus 10 as a printing apparatus.
First, the roll-shaped base material 2 on which the ink receiving layer 3 is formed is sent from the unwinding device 15 to the gravure printing unit. By the gravure printing unit 16 to the gravure printing unit 18, the thermosensitive coloring layers 4 a, 4 b, and 4 c are partially formed on the surface of the substrate 2 continuously in the ink receiving layer 3. A weight after drying of 1 to 50 g / m ² , preferably 3 to 10 g / m ² is partially printed on the ink receiving layer 3 to form the thermosensitive coloring layers 4 a, 4 b and 4 c in the ink receiving layer 3. . Further, the coloring auxiliary layer 5 is formed by the gravure printing unit 19 as necessary. The coloring auxiliary layer 5 is formed as necessary in order to increase the coloring sensitivity of the thermosensitive coloring layer 4 impregnated in the ink receiving layer 3. Of course, if the color developing sensitivity of the thermosensitive coloring layer 4 is practically sufficient, it is not necessary to form the coloring assisting layer 5.

次に裏面層６を連続してグラビア印刷ユニット２０により基材２の裏面に、乾燥後の重量として０．１〜１０ｇ／ｍ^２、好ましくは０．５〜５ｇ／ｍ^２を印刷し形成する。このように感熱発色層４および裏面層６を同一の印刷装置（ここではグラビア印刷装置）により連続して形成することが可能となり、製造工程を簡略化でき、裏面層６を有する異る色に発色する感熱記録媒体１を安価に製造できる。 Then the gravure printing unit 20 continuously backing layer 6 on the back surface of the base material 2, 0.1 to 10 g / ^{m 2} as the weight after drying, is preferably prints the 0.5 to 5 g / ^{m 2} formed . In this way, the thermosensitive coloring layer 4 and the back surface layer 6 can be continuously formed by the same printing apparatus (here, the gravure printing apparatus), the manufacturing process can be simplified, and the different colors having the back surface layer 6 can be obtained. The heat-sensitive recording medium 1 that develops color can be manufactured at low cost.

その後、必要に応じて塗工装置１１により、感熱発色層４もしくは発色補助層５の上に、乾燥後の重量が、例えば、１ｇ／ｍ^２となる程度に保護層（図示しない）を形成する。塗工装置としては、エアナイフコーター、バーコーター、ロールコーター、ブレードコーター、グラビアコーター等を用いることができる。また保護層を形成後、必要に応じてキャレンダー等により平滑化処理を行っても良い。 Thereafter, a protective layer (not shown) is formed on the heat-sensitive color developing layer 4 or the color developing auxiliary layer 5 as necessary so that the weight after drying becomes, for example, 1 g / m ^2. . As a coating apparatus, an air knife coater, a bar coater, a roll coater, a blade coater, a gravure coater, or the like can be used. Moreover, after forming a protective layer, you may perform a smoothing process with a calendar etc. as needed.

ここで上記した実施の形態において、基材２の裏面に裏面層６の形成工程を、感熱発色層４を形成後に行った場合について例示をしたが、これらの感熱発色層４や裏面層６は、同一の印刷装置で連続して形成することができるので、形成順序の制約はなく、適宜変更することができる。例えば、裏面層６を最初に形成した後、感熱発色層４を形成することができる。
ただし、基材２表面に感熱発色層４を形成した後に、基材２の裏面に裏面層６を形成した場合が、感熱記録媒体１のカール防止に最も効果が高いことが本発明者により実験的に確認されているので、裏面層６は、最終の印刷工程で形成することが好ましい。 In the above-described embodiment, the back surface layer 6 is formed on the back surface of the substrate 2 after the formation of the heat sensitive color forming layer 4. However, the heat sensitive color developing layer 4 and the back surface layer 6 are Since they can be continuously formed by the same printing apparatus, there is no restriction on the order of formation and can be changed as appropriate. For example, after forming the back surface layer 6 first, the thermosensitive coloring layer 4 can be formed.
However, the present inventor has experimented that the case where the back surface layer 6 is formed on the back surface of the base material 2 after the thermosensitive coloring layer 4 is formed on the surface of the base material 2 is most effective in preventing curling of the thermosensitive recording medium 1. Therefore, it is preferable to form the back surface layer 6 in the final printing process.

また、ここではグラビア印刷法の場合を例示したが、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法等の印刷方法も利用可能である。 Although the case of the gravure printing method is illustrated here, printing methods such as a flexographic printing method and a screen printing method can also be used.

次に、上記した感熱記録媒体１を形成する構成材料の詳細に説明する。
基材２としては、例えば、紙、ポリエチレンテレフタレート等のプラスチックフィルム、金属箔等が挙げられるが、本発明の目的を妨げないものであれば、これらに限定されるものではない。 Next, the constituent materials for forming the heat-sensitive recording medium 1 will be described in detail.
Examples of the substrate 2 include paper, plastic films such as polyethylene terephthalate, metal foil, and the like, but are not limited thereto as long as they do not interfere with the object of the present invention.

インキ受理層３は、顔料を主成分として、顔料とバインダー樹脂とから構成されている。顔料としては、例えば、クレー、焼成クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、シリカ等の無機顔料や、スチレン系、スチレン・アクリル系、アクリル系等の樹脂のビーズ状、中空樹脂等の有機顔料が使用可能である。さらに、１次粒子が凝集した凝集体である多孔性顔料が好ましく、例えば、炭酸カルシウムや合成シリカ等が使用可能である。また、親水基である水酸基（−ＯＨ）を顔料に表面処理した親水性顔料がさらに効果があり、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン等が挙げられる。親水性顔料においても、１次粒子の凝集した凝集体からなる多孔性顔料となっているものが望ましく、例えば、親水性シリカ等が使用可能である。但し、本発明に使用される親水性顔料の材質は、これらに限定されるものではなく、親水基である水酸基（−ＯＨ）が顔料に表面処理されたもので、さらに好ましくは１次粒子の凝集した凝集体である多孔性顔料となっていれば本発明の目的を達成できる。 The ink receiving layer 3 includes a pigment as a main component and a pigment and a binder resin. Examples of the pigment include inorganic pigments such as clay, calcined clay, calcium carbonate, titanium oxide, aluminum oxide, aluminum hydroxide, and silica, and beads such as styrene, styrene / acrylic, and acrylic, hollow resin Organic pigments such as can be used. Furthermore, a porous pigment which is an aggregate in which primary particles are aggregated is preferable. For example, calcium carbonate, synthetic silica, or the like can be used. Further, a hydrophilic pigment obtained by surface-treating a hydroxyl group (—OH), which is a hydrophilic group, on the pigment is further effective, and examples thereof include silica, alumina, titanium oxide and the like. The hydrophilic pigment is also preferably a porous pigment made of an aggregate in which primary particles are aggregated. For example, hydrophilic silica or the like can be used. However, the material of the hydrophilic pigment used in the present invention is not limited to these, and a surface-treated hydroxyl group (—OH), which is a hydrophilic group, is more preferable. If the porous pigment is an aggregated aggregate, the object of the present invention can be achieved.

インキ受理層３に用いられるバインダー樹脂としては、水溶性高分子、水溶性高分子エマルジョンが利用可能である。水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、セルロース誘導体、ゼラチン、カゼイン、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩等が挙げられる。水溶性高分子エマルジョンとしては、スチレン・ブタジエン共重合体等のラテックスや、酢酸ビニル樹脂、スチレン・アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタン樹脂等のエマルジョン等が挙げられる。
また必要に応じて、インキ受理層３に、ステアリン酸亜鉛、ワックス等の滑剤や、ヒンダードフェノール類、また発色濃度が不足する場合に顕色剤等の添加剤を添加しても良い。 As the binder resin used for the ink receiving layer 3, a water-soluble polymer or a water-soluble polymer emulsion can be used. Examples of the water-soluble polymer include polyvinyl alcohol, starch and derivatives thereof, cellulose derivatives, gelatin, casein, styrene / maleic anhydride copolymer salts, styrene / acrylic acid copolymer salts, and the like. Examples of the water-soluble polymer emulsion include latex such as styrene / butadiene copolymer, emulsion such as vinyl acetate resin, styrene / acrylic acid ester copolymer, polyurethane resin, and the like.
If necessary, a lubricant such as zinc stearate and wax, hindered phenols, and additives such as a developer when the color density is insufficient may be added to the ink receiving layer 3.

インキ受理層３のインキ作製は、まず、親水性顔料とバインダー樹脂、必要に応じて添加剤を水に分散混合して塗工液を作製する。この時、必要に応じて、ポリアクリル酸ソーダ、ヘキサメタクリル酸ソーダ、スルホン酸変性ポリビニルアルコール等の顔料分散剤や消泡剤、紫外線吸収剤、防腐剤等の各種添加剤を併用しても良い。 In the ink preparation of the ink receiving layer 3, first, a hydrophilic pigment, a binder resin, and, if necessary, an additive are dispersed and mixed in water to prepare a coating liquid. At this time, various additives such as pigment dispersants such as polyacrylic acid soda, sodium hexamethacrylate, and sulfonic acid-modified polyvinyl alcohol, antifoaming agents, ultraviolet absorbers, and preservatives may be used as necessary. .

裏面層６は、バインダー樹脂を主成分として構成されている。バインダー樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、セルロース誘導体、ゼラチン、カゼイン、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩等の水溶性高分子、スチレン・ブタジエン共重合体等のラテックスや、酢酸ビニル樹脂、スチレン・アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタン樹脂等のエマルジョン等の水溶性高分子エマルジョンやポリエチレン類、塩素化ポリエチレン類、エチレン・酢酸ビニル共重合物、エチレン・アクリル酸・無水マレイン酸共重合物等のエチレン共重合物、ポリブタジエン類、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン類、ポリイソブチレン類、ポリ塩化ビニル類、ポリ塩化ビニリデン類、ポリ酢酸ビニル類、ポリビニルアルコール類、ポリビニルアセタール類、ポリビニルブチラール類、フッ素樹脂類、アクリル樹脂類、メタクリル樹脂類、アクリロニトリル共重合体類、ポリスチレン、ハロゲン化ポリスチレン、スチレンメタクリル酸共重合体類等のスチレン共重合体類、アセタール樹脂類、ナイロン６６等のポリアミド類、ポリカーボネート類、セルロース系樹脂類、フェノール樹脂類、ユリア樹脂類、エポキシ樹脂類、ポリウレタン樹脂類、ジアリールフタレート樹脂類、シリコーン樹脂類、ポリイミドアミド類、ポリエーテルスルホン類、ポリメチルペンテン類、ポリエーテルイミド類、ポリビニルカルバゾール類、非晶質系ポリオレフィン等の樹脂が利用可能である。
これらは１種または２種以上を混合して用いることができる。 The back surface layer 6 is composed mainly of a binder resin. Examples of the binder resin include polyvinyl alcohol, starch and derivatives thereof, cellulose derivatives, gelatin, casein, styrene / maleic anhydride copolymer salts, water-soluble polymers such as styrene / acrylic acid copolymer salts, styrene / butadiene, and the like. Latexes such as copolymers, water-soluble polymer emulsions such as vinyl acetate resins, styrene / acrylate copolymers, polyurethane resin emulsions, polyethylenes, chlorinated polyethylenes, ethylene / vinyl acetate copolymers, Ethylene copolymers such as ethylene / acrylic acid / maleic anhydride copolymer, polybutadienes, polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylenes, polyisobutylenes, polyvinyl chloride , Polyvinylidene chlorides, polyvinyl acetates, polyvinyl alcohols, polyvinyl acetals, polyvinyl butyrals, fluororesins, acrylic resins, methacrylic resins, acrylonitrile copolymers, polystyrene, halogenated polystyrene, styrene methacrylic acid Styrene copolymers such as copolymers, acetal resins, polyamides such as nylon 66, polycarbonates, cellulose resins, phenol resins, urea resins, epoxy resins, polyurethane resins, diaryl phthalate resins Resins such as silicone resins, polyimide amides, polyethersulfones, polymethylpentenes, polyetherimides, polyvinylcarbazoles, and amorphous polyolefins can be used.
These may be used alone or in combination of two or more.

また必要に応じて、裏面層６に、ステアリン酸亜鉛、ワックス等の滑剤や、クレー、焼成クレー、炭酸カルシウム等の顔料を添加しても良い。 If necessary, a lubricant such as zinc stearate or wax, or a pigment such as clay, calcined clay, or calcium carbonate may be added to the back surface layer 6.

裏面層６の作製は、上述のバインダー樹脂を主成分としたインキを版を用いた印刷法により基材の裏面に形成される。 The back surface layer 6 is formed on the back surface of the base material by a printing method using a plate made of the above-described binder resin as a main component.

第１の水分散インキは少なくとも電子供与性化合物、バインダー樹脂を含有している。この第１の水分散インキを裏面層６作製の印刷法と同一の印刷方法、つまり同一の印刷装置により、インキ受理層３上に部分的に印刷し、感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃを形成する。感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃは、それぞれ発色色相が異なり、インキ受理層３中にインキ受理層３と一体的に形成されている。 The first water-dispersed ink contains at least an electron donating compound and a binder resin. The first water-dispersed ink is partially printed on the ink receiving layer 3 by the same printing method as that for producing the back surface layer 6, that is, the same printing apparatus, thereby forming the heat-sensitive coloring layers 4 a, 4 b, 4 c To do. The thermosensitive coloring layers 4a, 4b, and 4c have different coloring hues, and are formed integrally with the ink receiving layer 3 in the ink receiving layer 3.

電子供与性化合物としては、例えばロイコ染料が挙げられ、具体的には、＜黒系＞ＰＳＤ−１５０、ＰＳＤ−１８４、ＰＳＤ−３００、ＰＳＤ−８０２、ＰＳＤ−２９０（以上、日本曹達社製）、ＣＰ−１０１、ＢＬＡＣＫ−１５、ＯＤＢ、ＯＤＢ２（以上、山本化成社製）、ＢＬＡＣＫ−１００、Ｓ−２０５、ＢＬＡＣＫ−３０５、ＢＬＡＣＫ−５００（以上、山田化学社製）、ＴＨ−１０７（以上、保土谷化学工業社製）、＜青系＞ＣＶＬ、ＢＬＵＥ−６３、ＢＬＵＥ−５０２（以上、山本化成社製）、ＢＬＵＥ−２２０（以上、山田化学社製）、ＢＬＵＥ−３（以上、保土谷化学工業社製）、＜赤系＞ＰＳＤ−ＨＲ、ＰＳＤ−Ｐ、ＰＳＤ−Ｏ（以上、日本曹達社製）、Ｒｅｄ−３、Ｒｅｄ−４０（以上、山本化成社製）、Ｒｅｄ−５００、Ｒｅｄ−５２０（以上、山田化学社製）、Ｖｅｒｍｉｌｉｏｎ−ＤＣＦ、Ｒｅｄ−ＤＣＦ（以上、保土谷化学工業社製）等の材料を使用可能である。また、一種類の材料ではなく混合して用いても良い。もちろん、これらの色以外の染料も使用可能である。 Examples of the electron donating compound include leuco dyes, and specifically, <Black> PSD-150, PSD-184, PSD-300, PSD-802, PSD-290 (above, Nippon Soda Co., Ltd.) CP-101, BLACK-15, ODB, ODB2 (above, manufactured by Yamamoto Kasei Co., Ltd.), BLACK-100, S-205, BLACK-305, BLACK-500 (above, manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd.), TH-107 (above , Hodogaya Chemical Co., Ltd.), <Blue> CVL, BLUE-63, BLUE-502 (above, Yamamoto Kasei Co., Ltd.), BLUE-220 (above, Yamada Chemical Co., Ltd.), BLUE-3 (above, Hoo Manufactured by Tsuchiya Chemical Industry Co., Ltd.), <red> PSD-HR, PSD-P, PSD-O (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), Red-3, Red-40 (manufactured by Yamamoto Kasei Co., Ltd.), Red-50 , Red-520 (manufactured by Yamada Chemical Co.), Vermilion-DCF, Red-DCF (or, Hodogaya Chemical Co., Ltd.) can be used a material such as. Moreover, you may mix and use not one type of material. Of course, dyes other than these colors can also be used.

バインダー樹脂としては、デンプン類、セルロース類、ポリビニルアルコール等の水溶性樹脂や、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル等の樹脂ラテックス等の樹脂が使用可能である。もちろん一種類の材料ではなく混合して用いても良い。 As the binder resin, water-soluble resins such as starches, celluloses, and polyvinyl alcohol, and resins such as resin latexes such as polyvinyl acetate, polyurethane, and polyacrylate can be used. Of course, you may mix and use instead of one kind of material.

その他必要に応じて、ワックス類、ナフトール誘導体、ビフェニル誘導体、ポリエーテル誘導体、炭酸ジエステル誘導体等の増感剤や、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アミド、炭酸カルシウム等のヘッド磨耗防止剤、スティッキング防止剤、また発色濃度が不足する場合に顕色剤等を使用することが可能である。 Other sensitizers such as waxes, naphthol derivatives, biphenyl derivatives, polyether derivatives, carbonic acid diester derivatives, head wear inhibitors such as zinc stearate, stearamide, calcium carbonate, anti-sticking agents, etc. Further, when the color density is insufficient, a developer or the like can be used.

第１の水分散インキは、まず、ロイコ染料（電子供与性化合物）、バインダー樹脂、必要に応じて増感剤やヘッド磨耗防止剤、スティッキング防止剤、顕色剤（電子受容性化合物）、等の顔料を水に分散混合して、粘度、表面張力等の物性値を、使用する印刷装置に適合させてインキを作製する。この時、必要に応じて、スルホン酸変性ポリビニルアルコール等の変性樹脂や界面活性剤等の分散剤、消泡剤、紫外線吸収剤、防腐剤等の各種添加剤を併用しても良い。 The first water-dispersed ink is, first, a leuco dye (electron-donating compound), a binder resin, a sensitizer, a head wear inhibitor, an anti-sticking agent, a developer (electron-accepting compound), if necessary, etc. Ink is prepared by dispersing and mixing the pigment in water and adjusting the physical properties such as viscosity and surface tension to the printing apparatus to be used. At this time, if necessary, a modified resin such as sulfonic acid-modified polyvinyl alcohol, a dispersant such as a surfactant, various additives such as an antifoaming agent, an ultraviolet absorber, and a preservative may be used in combination.

第２の水分散インキは、電子受容性化合物、発色感度を向上させる増感剤の一方または両方と、バインダー樹脂を含有している。この第２の水分散インキを裏面層６作製および第１の水分散インキの印刷法と同一の印刷方法、つまり同一の印刷装置により、感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃ上に印刷し、発色補助層５を形成する。 The second water-dispersed ink contains one or both of an electron-accepting compound and a sensitizer that improves color development sensitivity, and a binder resin. This second water-dispersed ink is printed on the thermosensitive coloring layers 4a, 4b, and 4c by the same printing method as that of the back surface layer 6 and the first water-dispersed ink, that is, by the same printing apparatus, and assists in coloring. Layer 5 is formed.

電子受容性化合物としては、例えば顕色剤が挙げられ、具体的には、フェノール類、フェノール金属塩類、カルボン酸金属塩類、スルホン酸、スルホン酸塩、リン酸類、リン酸金属塩類、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステル金属塩類、亜リン酸類、亜リン酸金属塩類等の酸化物等が使用可能である。もちろん一種類の材料ではなく混合して用いても良い。 Examples of the electron-accepting compound include developers, and specifically include phenols, phenol metal salts, carboxylic acid metal salts, sulfonic acid, sulfonate, phosphoric acid, metal phosphate, acidic phosphoric acid. Oxides such as esters, acidic phosphoric acid ester metal salts, phosphorous acids, and phosphorous acid metal salts can be used. Of course, you may mix and use instead of one kind of material.

増感剤は、使用する電子受容性化合物や使用する電子供与性化合物により、理想的な材料が異なるが、電子受容性化合物および電子供与性化合物の結合による発色する感度を向上させる材料である。例えば、大日本インキ化学社製のＨＳ−３５２０などを使用することができる。 The sensitizer is a material that improves the sensitivity of color development due to the combination of the electron accepting compound and the electron donating compound, although the ideal material differs depending on the electron accepting compound used and the electron donating compound used. For example, HS-3520 manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc. can be used.

バインダー樹脂としては、第１の水分散インキに関する説明部分で説明したバインダー樹脂と同じものを使用することができる。例えば、デンプン類、セルロース類、ポリビニルアルコール等の水溶性樹脂や、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル等の樹脂ラテックス等の樹脂が使用可能である。もちろん一種類の材料ではなく混合して用いても良い。 As the binder resin, the same binder resin as described in the explanation regarding the first water-dispersed ink can be used. For example, water-soluble resins such as starches, celluloses, and polyvinyl alcohol, and resins such as resin latexes such as polyvinyl acetate, polyurethane, and polyacrylate can be used. Of course, you may mix and use instead of one kind of material.

その他必要に応じて、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アミド、炭酸カルシウム等のヘッド磨耗防止剤、スティッキング防止剤等を使用することが可能である。 In addition, it is possible to use a head wear inhibitor, an anti-sticking agent, etc., such as zinc stearate, stearamide, calcium carbonate, etc., if necessary.

第２の水分散インキは、まず、電子受容性化合物（例えば、顕色剤）、増感剤の一方または両方と、バインダー樹脂を水に分散混合して、粘度、表面張力等の物性値を、使用する印刷装置に適合させてインキ作製する。このとき、必要に応じて、スルホン酸変性ポリビニルアルコール等の変性樹脂、界面活性剤等の分散剤、消泡剤、紫外線吸収剤、防腐剤、ヘッド磨耗防止剤、スティッキング防止剤等の各種添加剤を併用しても良い。 In the second water-dispersed ink, first, one or both of an electron-accepting compound (for example, a color developer) and a sensitizer and a binder resin are dispersed and mixed in water to obtain physical properties such as viscosity and surface tension. Ink is made in conformity with the printing apparatus to be used. At this time, if necessary, various additives such as modified resins such as sulfonic acid-modified polyvinyl alcohol, dispersants such as surfactants, antifoaming agents, ultraviolet absorbers, preservatives, head wear inhibitors, and anti-sticking agents. May be used in combination.

なお、上記に示した実施の形態において、基材２にインキ受理層３を形成後、電子供与性化合物および電子受容性化合物を含有した水分散インキをインキ受理層３に含浸させ、受理層３と一体的に形成した感熱発色層４を形成した感熱記録媒体１について説明したが、これに限ることなく、例えば、まず基材２に少なくとも電子受容性化合物を含有した受理層３を形成しておき、その後、少なくとも電子供与性化合物を含有した水分散インキを上記と同様に印刷法によって形成してもよい。 In the above-described embodiment, after the ink receiving layer 3 is formed on the substrate 2, the ink receiving layer 3 is impregnated with the water-dispersed ink containing the electron donating compound and the electron accepting compound. However, the present invention is not limited to this. For example, first, a receiving layer 3 containing at least an electron-accepting compound is formed on the substrate 2. Thereafter, a water-dispersed ink containing at least an electron-donating compound may be formed by a printing method in the same manner as described above.

以下に実施例を挙げて本発明の感熱記録媒体１の具体的な構成、製造方法を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は、重量部を表わす。 The specific configuration and manufacturing method of the thermal recording medium 1 of the present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In the examples, “parts” represents parts by weight.

＜実施例１＞
◎インキ受理層の形成
・焼成カオリン（インキ受理層３の顔料）１００部
（白石カルシウム社製、商品名：カオカル）
・親水性シリカ（インキ受理層３の顔料）１１部
（東ソー・シリカ社製、商品名：ＮｉｐｓｉｌＥ−２２０Ａ）
・分散剤：ポリアクリル酸ソーダ１部
・水２８０部
上記組成物をホモジナイザーで分散し、親水性シリカの顔料分散液を作製した。そしてこの顔料分散液に、
・スチレン・ブタジエン共重合ラテックス５５部
（ＪＳＲ社製、４８％ＳＢＲ分散液）
・リン酸エステル化デンプン３７部
（日本食品化工社製、商品名：ＭＳ−４６００、２０％水溶液）
を加え、ホモジナイザーで分散混合し、インキ受理層３の塗工液を作製した。 <Example 1>
◎ Formation and baking of ink-receiving layer Kaolin (pigment of ink-receiving layer 3) 100 parts (Shiraishi Calcium Co., Ltd., trade name: Kao Cal)
-Hydrophilic silica (pigment of ink receiving layer 3) 11 parts (manufactured by Tosoh Silica, trade name: Nipsil E-220A)
-Dispersant: 1 part of polyacrylic acid soda, 280 parts of water The said composition was disperse | distributed with the homogenizer, and the pigment dispersion liquid of the hydrophilic silica was produced. And in this pigment dispersion,
・ 55 parts of styrene / butadiene copolymer latex (manufactured by JSR, 48% SBR dispersion)
・ 37 parts of phosphate esterified starch (manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd., trade name: MS-4600, 20% aqueous solution)
Was dispersed and mixed with a homogenizer to prepare a coating solution for the ink receiving layer 3.

この塗工液を重量１２８ｇ／ｍ^２の基材（上質紙）２に、バーコーターで乾燥後の重量が８ｇ／ｍ^２となるように塗布することにより、インキ受理層３を基材２上に形成した。 The coating solution weight 128 g / m ² of substrate (wood free paper) to 2, by weight after drying with a bar coater to coated to a 8 g / m ^2, an ink-receiving layer 3 substrate 2 above Formed.

◎裏面層の形成
・アクリル系樹脂水溶液（固形分３０％）１９部
（ジョンソンポリマー社製：Ｊｏｎｃｒｙｌ６３）
・界面活性剤剤（固形分１０％）１部
（アデカコールＥＣ４５００、旭電化社製）
上記組成物を攪拌混合しインキを作製した。アクリル系樹脂水溶液だけでは表面張力が大きすぎ、印刷版にインキが入らないため、界面活性剤でインキの表面張力を約３０ｍＮ／ｍ（クルス社製、Ｋ１２−Ｍｋ５表面張力計で測定）以下に調整した。 ◎ Formation of back layer / Acrylic resin aqueous solution (solid content 30%) 19 parts (Johnson Polymer Co., Ltd .: Joncryl63)
-Surfactant (solid content 10%) 1 part (Adeka Coal EC4500, manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.)
The composition was stirred and mixed to prepare an ink. The surface tension of the acrylic resin aqueous solution alone is too large, and the ink does not enter the printing plate, so the surface tension of the ink is about 30 mN / m or less (measured with K12-Mk5 surface tension meter) with a surfactant. It was adjusted.

上述のインキを簡易グラビア印刷機（松尾産業社製：Ｋプリンティングプルーファー）で、印刷版１５０線、セル深さ２４μｍの電子彫刻版により上質紙の裏面に印刷し、感熱記録媒体１の裏面全面に裏面層６を作製した。 The above-mentioned ink is printed on the back surface of the high-quality paper with a simple gravure printing machine (Matsuo Sangyo Co., Ltd .: K printing proofer) using an electronic engraving plate with a printing plate of 150 lines and a cell depth of 24 μm. A back layer 6 was prepared.

◎第１の水分散インキの印刷
・ロイコ染料分散液（固形分３０％）５０部
青（ＣＶＬ、山本化成社製）
黒（ＯＤＢ−２、山本化成社製）
赤（Ｖｅｒｍｉｌｉｏｎ−ＤＣＦ、保土谷化学工業社製）
ロイコ染料分散液は、水に分散剤としてゴーセランＬ−３２６６（日本合成化学工業社製）を５％用い、ロイコ染料をサンドミルで平均粒子径０．８μｍになるように分散した。
・顕色剤分散液（固形分４０％）７５部
（Ｄ−８、中京油脂社製、商品名：Ｆ−６４７）
・増感剤分散液（固形分３０％）１００部
（ＨＳ−３５２０、大日本インキ化学社製）
増感剤分散液は、水に分散剤としてゴーセランＬ−３２６６（日本合成化学工業社製）を５％用い、増感剤をサンドミルで平均粒子径０．８μｍになるように分散した。
・滑剤分散液（固形分３０％）３２部
（ステアリン酸亜鉛、中京油脂社製、商品名：ハイドリンＺ−７−３０）
・再結晶防止剤分散液（固形分３５％）２０部
（ＤＨ４３、中京油脂社製、商品名：ハイドリンＦ−１６５）
・炭酸カルシウム分散液（固形分３０％）５０部
（カルライトーＫＴ：白石カルシウム社製）
炭酸カルシウム分散液は、水に分散剤としてゴーセランＬ−３２６６（日本合成化学工業社製）を５％用い、炭酸カルシウムをサンドミルで平均粒子径０．８μｍになるように分散した。
・ＰＶＡ１０％溶液５３部
（クラレ社製ＰＶＡ１１０）
・界面活性剤（固形分１０％）３３部
（アデカコールＥＣ４５００、旭電化社製）
・水２５部
上述した青、黒、赤の各ロイコ染料分散液に対し、上述した顕色剤分散液、増感剤分散液、滑剤分散液、再結晶防止剤分散液、炭酸カルシウム分散剤、ＰＶＡ１０％溶液、界面活性剤、水を混合することにより、発色色相が青、黒、赤と異なる第１の水分散感熱インキを作製する。 ◎ Printing of the first water-dispersed ink / Leuco dye dispersion (solid content 30%) 50 parts Blue (CVL, manufactured by Yamamoto Kasei Co., Ltd.)
Black (ODB-2, manufactured by Yamamoto Kasei Co., Ltd.)
Red (Vermilion-DCF, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.)
The leuco dye dispersion was dispersed in water so that 5% Goseilan L-3266 (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) was used as a dispersant, and the leuco dye was dispersed with a sand mill so that the average particle size was 0.8 μm.
・ Developer dispersion (solid content: 40%) 75 parts (D-8, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., trade name: F-647)
Sensitizer dispersion (solid content 30%) 100 parts (HS-3520, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
The sensitizer dispersion was dispersed in water using 5% Gocelan L-3266 (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) as a dispersant, and the sensitizer was dispersed with a sand mill so that the average particle size was 0.8 μm.
-Lubricant dispersion (solid content 30%) 32 parts (zinc stearate, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., trade name: Hydrin Z-7-30)
-Recrystallization inhibitor dispersion (solid content 35%) 20 parts (DH43, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., trade name: Hydrin F-165)
・ 50 parts of calcium carbonate dispersion (solid content 30%) (Kallite KT: manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd.)
The calcium carbonate dispersion was dispersed in water using 5% GOHSELAN L-3266 (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) as a dispersing agent, and calcium carbonate was dispersed with a sand mill so that the average particle size was 0.8 μm.
・ 53 parts of PVA 10% solution (PVA110 manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
-Surfactant (solid content 10%) 33 parts (Adeka Coal EC4500, manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.)
-25 parts of water For the above-mentioned blue, black, and red leuco dye dispersions, the above-mentioned developer dispersion, sensitizer dispersion, lubricant dispersion, recrystallization inhibitor dispersion, calcium carbonate dispersant, By mixing a PVA 10% solution, a surfactant, and water, a first water-dispersed thermal ink having a color hue different from blue, black, and red is prepared.

各第１の水分散感熱インキの粘度は、３０〜４０ｃｐｓ（東京計器社製、Ｅ型粘度計で測定）、表面張力は約３０ｍＮ／ｍ（クルス社製、Ｋ１２−Ｍｋ５表面張力計で測定）以下に調整した。特に凹版による印刷は、インキの表面張力が大きいと印刷版にインキが入らないため、界面活性剤等でインキの表面張力を小さくする必要がある。 The viscosity of each first water-dispersed thermal ink is 30 to 40 cps (measured with an E-type viscometer manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.), and the surface tension is about 30 mN / m (measured with a K12-Mk5 surface tension meter manufactured by Cruz). The following adjustments were made. In particular, in printing by an intaglio, if the surface tension of the ink is large, the ink does not enter the printing plate, so it is necessary to reduce the surface tension of the ink with a surfactant or the like.

この第１の水分散感熱インキを裏面層６を作製した簡易グラビア印刷機（松尾産業社製：Ｋプリンティングプルーファー）で、印刷版１５０線、セル深さ４０μｍの腐食版によりインキ受理層３上に印刷し、図２に示すような感熱記録媒体１（但し、この時点では、発色補助層５を設ける前）を作製した。この感熱記録媒体１において、４ａが青色に発色する感熱発色層、４ｂが黒色に発色する感熱発色層、４ｃが赤色に発色する感熱発色層である。 A simple gravure printing machine (Matsuo Sangyo Co., Ltd .: K Printing Proofer) with the back surface layer 6 prepared from the first water-dispersed thermal ink was printed on the ink receiving layer 3 with a 150-line printing plate and a corrosive plate having a cell depth of 40 μm. 2 to produce a thermal recording medium 1 as shown in FIG. 2 (however, at this time, before providing the coloring auxiliary layer 5). In this thermal recording medium 1, 4a is a thermal coloring layer that develops blue color, 4b is a thermal coloring layer that develops black color, and 4c is a thermal coloring layer that develops red color.

◎第２の水分散インキの印刷
・顕色剤分散液（固形分４０％）３７．５部
（Ｄ−８、中京油脂社製、商品名：Ｆ−６４７）
・バインダー樹脂溶液（固形分３０％）２．５部
（ハリマ化成社製、商品名：ＢＩ−１０３）
・水１１７．５部
・界面活性剤（固形分１０％）８．７部
（アデカコールＥＣ４５００、旭電化社製）
上述の配合で作製した第２の水分散インキを、感熱発色層４（４ａ、４ｂ、４ｃ）の上に、第１の水分散感熱インキを印刷した簡易グラビア印刷機（松尾産業社製：Ｋプリンティングプルーファー）で、印刷版１７５線、セル深さ３４μｍの腐食版により印刷し、発色補助層５を形成した。 ◎ Printing / developer dispersion of second water-dispersed ink (solid content 40%) 37.5 parts (D-8, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., trade name: F-647)
-Binder resin solution (solid content 30%) 2.5 parts (manufactured by Harima Chemicals, trade name: BI-103)
-Water 117.5 parts-Surfactant (solid content 10%) 8.7 parts (Adeka Coal EC4500, manufactured by Asahi Denka)
A simple gravure printing machine (manufactured by Matsuo Sangyo Co., Ltd .: K) having the first water-dispersed thermal ink printed on the thermosensitive coloring layer 4 (4a, 4b, 4c). The printing auxiliary layer 5 was formed by printing with a printing plate 175 line and a corrosion plate having a cell depth of 34 μm.

ここで、印刷状態の確認のため、作製した感熱記録媒体１を１３０℃のオーブン内に５分間放置し、感熱発色層４ａ、４ｂおよび４ｃを発色させたところ、印刷時の泳ぎは若干発生したが、泳ぎによる縞模様は発生せず、ほぼ均一な印刷面となった。 Here, in order to confirm the printing state, the produced thermal recording medium 1 was left in an oven at 130 ° C. for 5 minutes, and the thermal coloring layers 4a, 4b and 4c were colored. However, the striped pattern due to swimming did not occur, and the printed surface was almost uniform.

さらに、発色補助層５の上に保護層（ＯＣＡ−５：日本化薬社製）をバーコーターにより乾燥後の重量が１ｇ／ｍ^２となるように塗布してサンプル（実施例１の感熱記録媒体）を得た。このサンプルを東芝テック製バーコードプリンタ：ＫＰ−５０で、印字部分で発色濃度ムラを生ずることなく印字することができた。 Further, a protective layer (OCA-5: manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) was applied on the color developing auxiliary layer 5 with a bar coater so that the weight after drying was 1 g / m ^2. Medium). This sample could be printed with a TOSHIBA TEC barcode printer: KP-50 without causing color density unevenness in the printed portion.

また本実施例の感熱記録媒体１を２０℃６０％ＲＨの環境下に２４時間放置したところ、感熱記録媒体１はカールすることなく、平らな状態を保てた。 In addition, when the thermal recording medium 1 of this example was left in an environment of 20 ° C. and 60% RH for 24 hours, the thermal recording medium 1 was kept flat without curling.

本実施例では裏面層６の形成に水溶性樹脂を用いたが、これに限定されるものではなく、水系エマルジョン樹脂や溶剤系の印刷用メジウムインキ等を用いても印刷による裏面層の形成が可能であり同様な効果が得られる。 In this embodiment, the water-soluble resin is used for forming the back surface layer 6, but the present invention is not limited to this, and the back layer can be formed by printing even using an aqueous emulsion resin or a solvent-based printing medium ink. Possible and similar effects can be obtained.

＜実施例２＞
実施例２の感熱記録媒体１の構成は実施例１と同様であるが、製造工程が異なり、第２の水分散インキ印刷の後に裏面層６を印刷し形成した。つまり図４および図５に示すように発色補助層５を形成後、裏面層６を形成した。 <Example 2>
The configuration of the thermal recording medium 1 of Example 2 is the same as that of Example 1, but the manufacturing process is different, and the back layer 6 is printed and formed after the second water-dispersed ink printing. That is, as shown in FIGS. 4 and 5, the back surface layer 6 was formed after the color forming auxiliary layer 5 was formed.

発色補助層５の上に保護層（ＯＣＡ−５：日本化薬社製）をバーコーターにより乾燥後の重量が１ｇ／ｍ^２となるように塗布してサンプル（実施例１の感熱記録媒体）を得た。このサンプルを東芝テック製バーコードプリンタ：ＫＰ−５０で印字したところ、印字部分で発色濃度ムラを生ずることなく印字できた。 A protective layer (OCA-5: manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) was coated on the color developing auxiliary layer 5 with a bar coater so that the weight after drying was 1 g / m ² (a heat-sensitive recording medium of Example 1). Got. When this sample was printed with a TOSHIBA TEC barcode printer: KP-50, printing was possible without causing uneven color density in the printed portion.

また本実施例の感熱記録媒体１を２０℃６０％ＲＨの環境下に２４時間放置したところ、感熱記録媒体１はカールすることなく、平らな状態を保つことができた。 Further, when the thermal recording medium 1 of this example was left in an environment of 20 ° C. and 60% RH for 24 hours, the thermal recording medium 1 could be kept flat without curling.

本実施例では裏面層６の形成に水溶性樹脂を用いたが、これに限定されるものではなく、水系エマルジョン樹脂を用いても良い。ただし実施例１とは異なり、感熱発色層４形成後に裏面層６を印刷により形成するため、溶剤系の印刷用メジウムインキ等を用いて印刷すると、溶剤が裏面から表面の感熱発色層４まで浸透し、感熱発色層４の発色成分を溶解させ、感熱発色層４が発色してしまうことから、感熱発色層４形成後に裏面層６を印刷により形成する製造方法では、水溶性樹脂、水系エマルジョン樹脂を用いることが好ましい。 In this embodiment, the water-soluble resin is used to form the back surface layer 6, but the present invention is not limited to this, and an aqueous emulsion resin may be used. However, unlike Example 1, since the back surface layer 6 is formed by printing after the thermosensitive coloring layer 4 is formed, the solvent penetrates from the back surface to the thermosensitive coloring layer 4 on the surface when printing is performed using a solvent-based printing medium ink or the like. In the manufacturing method in which the back surface layer 6 is formed by printing after the thermosensitive coloring layer 4 is formed, the coloring component of the thermosensitive coloring layer 4 is dissolved and the thermosensitive coloring layer 4 is colored. Is preferably used.

＜比較例１＞
実施例１および２の裏面層６を形成しない感熱記録媒体１を作製した。つまり裏面層６が形成されていない以外は、実施例１および２の感熱記録媒体１と同様の構成で、製造方法も裏面層６の工程がない以外は全て同じである。 <Comparative Example 1>
A thermosensitive recording medium 1 in which the back layer 6 of Examples 1 and 2 was not formed was produced. That is, except that the back layer 6 is not formed, the configuration is the same as that of the thermal recording medium 1 of Examples 1 and 2, and the manufacturing method is the same except that the back layer 6 is not performed.

＜カール性評価＞
実施例１、２および比較例１の感熱記録媒体１のカール性を評価した。評価したサンプルの形状は１０５×１４８ｍｍのサイズである。評価方法は温度２０℃湿度６０％ＲＨの環境下に２４時間放置、温度４０℃湿度９０％ＲＨの環境下に５時間放置後のカールを評価した。カールの測定は、〔図６〕に示すように、片側を固定して基準面からの高さを測定し、０時間からのカールの度合いの変化を評価した。このとき、感熱発色層４の形成されている表面側にカールした場合はプラス「＋」、裏面側にカールした場合はマイナス「−」と記すこととした。評価結果を、下記〔表１〕に示す。 <Curl evaluation>
The curl properties of the thermal recording media 1 of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 were evaluated. The shape of the evaluated sample is a size of 105 × 148 mm. As the evaluation method, the curl after being left for 24 hours in an environment of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 60% RH was evaluated after being left for 5 hours in an environment of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH. As shown in FIG. 6, the curl was measured by measuring the height from the reference surface with one side fixed, and evaluating the change in the degree of curl from 0 hours. At this time, when curled on the surface side where the thermosensitive coloring layer 4 is formed, plus “+” is indicated, and when curled on the back side, minus “−” is indicated. The evaluation results are shown in [Table 1] below.

実施例１および２の感熱記録媒体１は、２０℃６０％ＲＨの環境下に２４時間放置した場合、比較例１と比べてもほとんどカールしておらず、本発明の製造方法でもカール防止機能を十分有している。また４０℃９０％ＲＨの高湿の環境下では、全てカール度合いが大きくなっているが、実施例２は実施例１に比べ、カールの度合いが小さい。つまり、発色補助層５を形成した後に、裏面層６を形成した方がカール防止効果が高い。このため、裏面層６の製造工程は、感熱発色層４と発色補助層５の形成後が望ましい。 When the thermal recording medium 1 of Examples 1 and 2 was left in an environment of 20 ° C. and 60% RH for 24 hours, it was hardly curled as compared with Comparative Example 1, and the curling prevention function was also achieved by the production method of the present invention. It has enough. In addition, the degree of curling is all increased in a high humidity environment of 40 ° C. and 90% RH, but the degree of curling is smaller in Example 2 than in Example 1. That is, the anti-curl effect is higher when the back surface layer 6 is formed after the color forming auxiliary layer 5 is formed. For this reason, the manufacturing process of the back surface layer 6 is desirable after the formation of the thermosensitive coloring layer 4 and the coloring auxiliary layer 5.

また、感熱記録媒体の作製においては十分な発色濃度が必要なことから、インキを多く塗布できる印刷方法が望ましい。グラビア印刷法は印刷法の中でも、インキを多く塗布できる印刷法であり、ロール紙（連続紙）に対応した印刷法で、さらに印刷状態の品質が非常に高い印刷法であることから、感熱記録媒体の製造方法に非常に適した印刷法である。 In addition, since a sufficient color density is required in the production of the thermal recording medium, a printing method capable of applying a large amount of ink is desirable. The gravure printing method is a printing method that can apply a lot of ink among the printing methods. It is a printing method that supports roll paper (continuous paper) and has a very high printing quality. This printing method is very suitable for the production method of the medium.

このように本発明では、塗工装置（アンダーコート層）→印刷装置→塗工装置（保護層）と製造工程を簡素化でき、さらに製造工程を簡素化できることから、カールし難い異なる色に発色する感熱記録媒体の製造コストを安価にすることができる。 As described above, in the present invention, the coating device (undercoat layer) → printing device → coating device (protective layer) and the manufacturing process can be simplified, and the manufacturing process can be further simplified. The manufacturing cost of the heat-sensitive recording medium can be reduced.

本発明の一実施形態の感熱記録媒体の平面図である。1 is a plan view of a thermal recording medium according to an embodiment of the present invention. 図１に示す感熱記録媒体のＡ−Ａ線断面図である。It is the sectional view on the AA line of the thermosensitive recording medium shown in FIG. 本発明の感熱記録媒体に印字がされた一例を示す図である。It is a figure which shows an example printed on the thermal recording medium of this invention. 本発明の感熱記録媒体の製造に用られる塗工装置およびグラビア印刷装置の模式図である。It is a schematic diagram of the coating apparatus and gravure printing apparatus used for manufacture of the thermal recording medium of this invention. 感熱記録媒体のカール度合いの評価法を示す概略図である。It is the schematic which shows the evaluation method of the curl degree of a thermal recording medium.

符号の説明Explanation of symbols

１感熱記録媒体
２基材
３インキ受理層
４感熱発色層
５発色補助層
６裏面層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Thermal recording medium 2 Base material 3 Ink receiving layer 4 Thermosensitive coloring layer 5 Coloring auxiliary layer 6 Back surface layer

Claims

基材の表面に、少なくとも電子供与性化合物を含む顔料成分を水に分散させた水分散インキを含浸可能な、顔料とバインダー樹脂からなるインキ受理層を形成する工程と、
凸版、又は凹版、又は孔版を用いた印刷法により前記水分散インキを前記インキ受理層に含浸させて前記インキ受理層と一体的に感熱発色層を形成する工程と、
前記基材の裏面にバインダー樹脂を含有するインキを前記印刷法により印刷し、裏面層を形成する工程とを有し、
前記感熱発色層を形成する工程と前記裏面層を形成する工程とが連続的工程であることを特徴とする感熱記録媒体の製造方法。 Forming an ink receiving layer composed of a pigment and a binder resin, which can be impregnated with water-dispersed ink in which a pigment component containing at least an electron-donating compound is dispersed in water, on the surface of the substrate;
A step of impregnating the ink-receiving layer with the water-dispersed ink by a printing method using a relief plate, an intaglio, or a stencil to form a thermosensitive coloring layer integrally with the ink-receiving layer;
Printing the ink containing the binder resin on the back surface of the substrate by the printing method, and forming a back surface layer,
A method for producing a thermosensitive recording medium, wherein the step of forming the thermosensitive coloring layer and the step of forming the back layer are continuous steps.

少なくとも電子供与性化合物を含む顔料成分を水に分散させた水分散インキを含浸可能な、顔料とバインダー樹脂からなるインキ受理層が表面に設けられた基材に、凸版、又は凹版、又は孔版を用いた印刷法により前記水分散インキを前記インキ受理層に含浸させてインキ受理層と一体的に感熱発色層を形成する工程と、
前記基材の裏面にバインダー樹脂を含有するインキを前記印刷法により印刷し裏面層を形成する工程とを有し、
前記感熱発色層を形成する工程と前記裏面層を形成する工程とが連続的工程であることを特徴とする感熱記録媒体の製造方法。 A base plate, an intaglio plate, or a stencil plate is provided on a substrate provided with an ink receiving layer made of a pigment and a binder resin, which can be impregnated with water-dispersed ink in which a pigment component containing at least an electron donating compound is dispersed in water. A step of impregnating the ink-receiving layer with the water-dispersed ink by a printing method used to form a thermosensitive coloring layer integrally with the ink-receiving layer; and
A step of printing an ink containing a binder resin on the back surface of the substrate by the printing method to form a back surface layer,
A method for producing a thermosensitive recording medium, wherein the step of forming the thermosensitive coloring layer and the step of forming the back layer are continuous steps.

基材の表面に、少なくとも電子供与性化合物を含む顔料成分を水に分散させた水分散インキを含浸可能な、顔料とバインダー樹脂からなるインキ受理層を形成する工程と、
凸版、又は凹版、又は孔版を用いた印刷法により前記水分散インキを前記インキ受理層に含浸させて前記インキ受理層と一体的に感熱発色層を形成する工程と、
前記基材の裏面にバインダー樹脂を含有するインキを前記印刷法により印刷し、裏面層を形成する工程とを有し、
前記感熱発色層を形成する工程の後に、前記裏面層を形成する工程を有することを特徴とする感熱記録媒体の製造方法。 Forming an ink receiving layer composed of a pigment and a binder resin, which can be impregnated with water-dispersed ink in which a pigment component containing at least an electron-donating compound is dispersed in water, on the surface of the substrate;
A step of impregnating the ink-receiving layer with the water-dispersed ink by a printing method using a relief plate, an intaglio, or a stencil to form a thermosensitive coloring layer integrally with the ink-receiving layer;
Printing the ink containing the binder resin on the back surface of the substrate by the printing method, and forming a back surface layer,
A method for producing a thermal recording medium, comprising the step of forming the back layer after the step of forming the thermosensitive coloring layer.

少なくとも電子供与性化合物を含む顔料成分を水に分散させた水分散インキを含浸可能な、顔料とバインダー樹脂からなるインキ受理層が表面に設けられた基材に、凸版、又は凹版、又は孔版を用いた印刷法により前記水分散インキを前記インキ受理層に含浸させてインキ受理層と一体的に感熱発色層を形成する工程と、
前記基材の裏面にバインダー樹脂を含有するインキを前記印刷法により印刷し裏面層を形成する工程とを有し、
前記感熱発色層を形成する工程の後に、前記裏面層を形成する工程を有することを特徴とする感熱記録媒体の製造方法。 A base plate, an intaglio plate, or a stencil plate is provided on a substrate provided with an ink receiving layer made of a pigment and a binder resin, which can be impregnated with water-dispersed ink in which a pigment component containing at least an electron donating compound is dispersed in water A step of impregnating the ink-receiving layer with the water-dispersed ink by a printing method used to form a thermosensitive coloring layer integrally with the ink-receiving layer; and
A step of printing an ink containing a binder resin on the back surface of the substrate by the printing method to form a back surface layer,
A method for producing a thermal recording medium, comprising the step of forming the back layer after the step of forming the thermosensitive coloring layer.

前記裏面層に印刷されるバインダー樹脂は、水溶性樹脂、又は水系エマルジョン樹脂、又は溶剤系印刷用メジウムインキからなることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれか１記載の感熱記録媒体の製造方法。 The heat-sensitive recording medium according to any one of claims 1 to 4 , wherein the binder resin printed on the back layer comprises a water-soluble resin, an aqueous emulsion resin, or a solvent-based printing medium ink. Manufacturing method.

前記裏面層に印刷されるバインダー樹脂は、水系インキであることを特徴とする請求項３又は請求項４記載の感熱記録媒体の製造方法。 The method for producing a thermal recording medium according to claim 3 or 4, wherein the binder resin printed on the back layer is water-based ink.

前記印刷法がグラビア印刷法であることを特徴とする請求項１乃至請求項６のいずれか１記載の感熱記録媒体の製造方法。 The method for manufacturing a thermal recording medium according to claim 1, wherein the printing method is a gravure printing method.