JP3933363B2 - Antibacterial agent and method for maintaining freshness - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は水溶性カルシウムサッカラートからなる抗菌剤、それを用いた鮮度保持方法及び土壌の殺菌方法に関し、詳しくは、収穫後の野菜、果実、卵、種子、花卉、あるいはパン、菓子、麺、そば、米飯等の食品、及び漁獲、屠殺後の食肉、魚介類等の鮮度を、衛生的に安全且つ長時間に渡り保持したり、発酵食品の酸敗を抑制するための抗菌剤、それを用いた鮮度保持方法及び土壌の殺菌方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
食品等の抗菌剤は、各種菌類の抗菌作用による食品の腐敗防止を目的に使用され、殺菌剤及び安息香酸、酢酸、ソルビン酸、デヒドロ酢酸、プロピオン酸等の有機酸とその塩類及び天然物由来の抗菌性抽出物や焼成牡蛎殻石灰等が使用されているが、過剰使用による健康問題が懸念されている。
【０００３】
一方、生鮮野菜の保存は、従来、低温保管、乾燥防止包材などにより鮮度を保つことが行われ、生産者より消費者に渡るまでの時間は中３日〜７日が限界点であった。
【０００４】
更に、鮮度保持を行う方法として、次亜塩素酸塩、オゾン水、強酸性水、７５％アルコール、尿素溶液、安息香酸塩、デヒドロ酢酸塩、プロピオン酸塩、焼成牡蛎殻石灰などの水溶液、放射線照射、塩蔵、打ち水などにより、水分の補給と殺菌を兼ねた方法も行われている。しかし、塩蔵以外のいずれの方法においても長時間の持続性はなく、冷蔵又は冷凍以外に長時間の鮮度保持は困難であるが、冷蔵又は冷凍方法は品種や場所により制約がある。
【０００５】
一方、果実は柑橘類のノンワックスの問題があり、種類による保管方法の違いはあるが、低温保管、ガス燻蒸、脱エチレンなどの処理を受けて流通しているが更に長期保存技術の開発が望まれ、安全な処理方法が要求されている。しかし、一部の生産国では人体に危険な薬剤処理が行われ時にはこれらが輸入され、問題になることがあり有毒なカビの発生もみられる。
【０００６】
また、花卉は、種類により保管方法が非常に異なるものであるが、花木、鉢物を除く切り花類は、乾燥防止、低温保管が保存方法の中心であり、前処理剤、後処理剤などの処理により、エチレンガスの影響をＳＴＳなどで抑制し、生け水に栄養剤を添加した栄養補給も行われている。また、鮮魚では酵素処理による蛋白分解酵素の抑制なども一部では行われているが主体は、鮮魚、食肉共冷蔵又は冷凍保存であり、冷蔵保存では４日間が限界であり、長期保存は冷凍保存によるが食味は低下する。
【０００７】
又、発酵食品の納豆、ヨーグルト、味噌、漬物、塩辛等は発酵が進行し過ぎると酸敗が起こり発酵を食味の良い段階で停止させて保存させることが望まれている。更に、コンニャク、豆腐、チーズ等の凝集固化を利用した食品は、保存性と製造プロセスの簡略化が望まれており、保存料等の添加物を含まない製品が望まれている。
【０００８】
又、土壌殺菌は臭化メチルによる燻蒸処理が行われていたが、オゾン層破壊作用のため使用禁止が行われようとしており、蒸気消毒等の新しい環境付加のない物質が求められている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
食品添加物の抗菌剤には、人体に有害な物質が使用されているため、より安全性の高い抗菌剤が求められている。又、野菜、果実、花卉類、魚介類、食肉類、鶏卵の店頭販売品の約４０％は鮮度低下で売れ残り廃棄処理されており、この現状からすれば、これらの保存期間を出来得るだけ長くすることは、非常な経済効果を有し、又近年増加傾向にある、食中毒対策の方法としても効果的な対策が求められている。
【００１０】
従来の鮮度保持目的で使用されている薬剤は、化成品が多く、人体に対する安全性に問題があり、禁止薬剤が隠れて使用されていることがあり、燻蒸剤などは温暖化防止にかかわる環境問題になつている。
【００１１】
また近年、鮮度を維持する目的でオゾン水なども使用されているが、この処理に伴う過酸化物の発生は見過ごされていて、殺菌作用だけが強調されているが、過酸化水素水においても残留物がないことを条件としている理由以外に酸化生成物の存在は無視されている。
【００１２】
これら幾多の薬剤が、農薬を含む残留毒性を問題としながらも、さまざまな使用が消費者の見えないところで行われており、無農薬野菜などもこの反動として生産されている。
【００１３】
以上の様な理由で、人体に安全な抗菌剤はその条件として、人体に無害で処理後は容易に分解されて環境汚染を起こさず、一定期間は抗菌性を有する物質で食味や栄養価を損なわない物質が要求されている。
【００１４】
又、鮮度保持をラッピングにより行う方法は真空包装、脱酸素剤、窒素ガス充填、加熱包装などが行われているが、ラッピング材の後処理がゴミ問題になっている。
【００１５】
この様な課題を解決するために、従来行われている方法と全く異なる抗菌と保湿効果及びエチレン抑制作用の３種類の相乗作用により鮮度保持を行うことが出来る物質の開発が望まれている。
【００１６】
又、農業分野では土壌の連作障害と土壌殺菌を行う方法として、燻蒸処理が行われている問題を安全な方法で解決する手段が少なく新たな土壌再生方法が望まれている。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
そこで本発明者は上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、従来抗菌剤として使用されている各種の有機酸又は有機酸塩が非解離分子が多いほど抗菌性を有し食品の保存に有効であることに着目し、アルカリ側でわずかな水希釈により非解離分子の発生が見られ、加水分解によりＯＨ^-イオンが連続的に発生し、ｐＨの上昇が生じる水溶性のカルシウムサッカラートに着目して、この現象が強い抗菌剤として利用できることを見いだした。
【００１８】
各種の糖類と、カルシウムの酸化物あるいは水酸化物又はカルシウムを共存させたマグネシウムの酸化物あるいは水酸化物とから生成する水溶性カルシウムサッカラートが、野菜、果実、種子、花卉、食肉、鶏卵、魚介類等が有する水分によって希釈され加水分解する時に発生するＯＨ^-イオンの殺菌力が微生物の繁殖を押さえ、焼成牡蛎殻石灰の約４５倍に当たる強力な抗菌性を有すること、更にこの水溶性カルシウムサッカラートが容易に空気中の炭酸ガスや、炭酸ガス雰囲気下で反応して炭酸化され、アラゴナイトの薄膜を生成し、この薄膜が微生物を侵入させない微細な孔径と、野菜、果実、花卉等の呼吸性を弱く阻害する３０％程度の気孔率を有する抗菌性薄膜であり、対象物の水分を保湿するため、ラッピング材と同程度の鮮度保持性能を有することを発見し、更にエチレン抑制効果も有することを見いだし、又更に発酵食品の抗菌による発酵抑制作用及び土壌殺菌作用も有することを見いだし本発明を完成させた。
【００１９】
即ち本発明は、糖類から選ばれる１種又は２種以上と、カルシウムの酸化物あるいは水酸化物又はカルシウムを共存させたマグネシウムの酸化物あるいは水酸化物とを水の存在下で反応させて得られる水溶性カルシウムサッカラートからなる抗菌剤、並びにこの抗菌剤を含む水溶液を用いることを特徴とする、食品、種子又は花卉の鮮度保持方法、この抗菌剤を含む水溶液を食品、種子又は花卉に処理し、更にこれを炭酸化して、食品、種子又は花卉の表面に炭酸カルシウム・糖類複合皮膜を形成させることを特徴とする、食品、種子又は花卉の鮮度保持方法、並びにこの抗菌剤を用いた土壌の殺菌方法を提供するものである。
【００２０】
尚、本発明において、水溶性カルシウムサッカラートとは、常温で水に溶けるカルシウムサッカラートをいう。
【００２１】
本発明の抗菌剤は、水を介して糖類と、カルシウムの酸化物あるいは水酸化物、又はカルシウムを共存させたマグネシウムの酸化物あるいは水酸化物とを反応させて得られるが、これに必要により浸透圧調節剤の食塩及びアルカリ金属のハロゲン化物、リン酸塩、硫酸塩、有機酸、尿素などを第２成分とし、これらを２種類以上含有する水溶液もしくは、第３成分として、カルシウムサッカラートはｐＨが高いため、ｐＨ調整剤の有機酸、アミノ酸、鉱酸を用途に応じて選択して添加し、ｐＨを８．５程度に低下させても良い。
【００２２】
又、展着性を付与するために、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル等のＨＬＢ１０以上の親水性乳化剤の適量を添加したり、又は糊料としてポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、酢酸ビニル、ヒドロキシセルロース、澱粉、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、アルギン酸、寒天、ゼラチン、コンニャク等を添加しても良い。
【００２３】
更にカルシウムサッカラート自体も糖類の種類を用途により複合化して、二種類以上を混合使用することができ、混合使用することにより良好なカルシウムサッカラート水溶液を作ることができ、更に炭酸化膜の膜の性状を変化させることもでき、空気中の炭酸ガスもしくは炭酸ガスをカルシウムサッカラート処理物に反応させて、短時間で炭酸カルシウム又は炭酸マグネシウムの皮膜を形成させ、尚且つカルシウムサッカラートの高ｐＨの影響を中和により低下させることにより、処理物の変質を押さえることができる。
【００２４】
発酵食品は、発酵が促進すると有機酸を生成して酸敗現象を起こし食味が低下するため、適度な発酵条件で発酵を抑制することが好ましい場合が多い。この様な発酵停止剤に、本発明に係わる水溶性カルシウムサッカラートを添加すると発酵を抑制させて保存性を良くすることができる。
【００２５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００２６】
本発明に用いる水溶性カルシウムサッカラートの原料成分の一つである糖類とは、多糖；２糖、３糖、４糖等の少糖；単糖；糖アルコール等であり、多糖類としては、水溶性のデキストリン、グルカン、プルラン、アミロース、ザンサンガム、ヒドロキシセルロース、ＣＭＣ、マンナン、アラビアゴム、グアガム、グリチルリチン、ペクチン等を挙げることができる。
【００２７】
単糖類及び少糖類としては、例えば蔗糖、ブドウ糖、果糖、麦芽糖、水飴、キシロース、ラクトース、ソルボース、カエデ糖、オリゴ糖、カップリングシュガ−、ネオシュガー等が挙げられる。また液糖として、蔗糖型、転化型、異性化型、混和液糖の他、糖アルコールのマルチトール、ソルビトール、マンニット、パラチニットを単品又は混合して使用することもできる。
【００２８】
これらの糖類は、水溶性を良好にするために２種類以上を混合使用し、その比率をどちらか一方を１０〜４０重量％にし、又他方を９０〜６０重量％とすることが好ましい。又３種類以上を混合する場合でも同様に水溶性を容易にするため不均衡な混合率とすることが好ましく、又、単独の糖類を使用する場合はｐＨを単独の糖類カルシウムサッカラートより低く調整し、水溶性カルシウムサッカラートとするには少量の炭酸塩、燐酸塩、脂肪酸塩を含むことが好ましく、通常のカルシウムサッカラートよりｐＨの低い物がより水溶性を有する。
【００２９】
本発明においては、単糖又は少糖から選ばれる１種以上と、糖アルコール又は多糖から選ばれる１種以上を組み合わせて用いるのが特に好ましい。
【００３０】
本発明に用いられるカルシウムサッカラートは、カルシウムの酸化物又は水酸化物、あるいはカルシウムを共存させたマグネシウムの酸化物又は水酸化物を、水溶液又は少量の水分を用いて糖類と反応させることにより得られる。
【００３１】
また、既にJ.E.Mackenazie, J.P.Quin, j.Chem.Soc., 951(1930)記載の公知のカルシウムサッカラート合成法を改良して、本発明を実施することもできるが、本発明のカルシウムサッカラートは水溶性カルシウムサッカラートであり、水中で加水分解されて抗菌性を示す。
【００３２】
糖類の種類によって結晶性の高いジカルシウムサッカラート、トリカルシウムサッカラートが得られるが、これは水溶性ではないので水中で加水分解せず活性なＯＨ^-イオンを発生できないため、抗菌性がない。
【００３３】
水溶性カルシウムサッカラートは水希釈により加水分解されるが、加水分解性は糖類の種類によって異なり、その傾向は糖アルコール＞キシリトール＞蔗糖＞ブドウ糖＞果糖＞デキストリン＞グルカン＞プルラン＞アミロース＞マンナン等であり、マルトースの様な加水分解作用の弱い糖類は抗菌性が低い。
【００３４】
しかし、カルシウム及びマグネシウムとの反応性が強いカルシウムサッカラートほど、加水分解しにくく、これが炭酸化を受ける場合には緻密な炭酸化膜を作り白化の少ない透明な皮膜形成に役立つため、２種類以上を混合使用しその比率を調節することにより良好な炭酸化膜を得ることができる。
【００３５】
カルシウムサッカラートが加水分解後又は炭酸化後の糖類は細菌の栄養源になる可能性が高く、微生物非分解性の糖類が好ましいが、これらはほとんど糖アルコール類に属する。このため一時的な抗菌を目的とする場合はこの限りでないが、長期の抗菌性を要求する場合は選択的に糖アルコール類を使用し、又これらを多く含む２種類以上の糖類を混合使用しその比率を調節することによりカルシウムサッカラートが加水分解後又は炭酸化後の長期持続性の抗菌性をもたせることができる。
【００３６】
カルシウムサッカラートの生成反応に用いる、カルシウムの酸化物あるいは水酸化物又はカルシウムを共存させたマグネシウムの酸化物あるいは水酸化物としては、好ましくは石灰類であり、生石灰、消石灰、燒成ドロマイト、ドロマイトプラスター、焼成貝殻石灰、石膏等が挙げられる。マグネシウム単体の酸化物又は水酸化物では糖類と反応しないが、カルシウムとの併用では容易に反応して、カルシウム・マグネシウム複塩のサッカラートが得られる。この場合のカルシウムとマグネシウムとの割合は、カルシウム／マグネシウム（重量比）＝１／１〜３／１が好ましい。
【００３７】
以上のようにして製造された水溶性カルシウムサッカラートは糖類の種類により固有のｐＨを有し、おおむね１２．５以下ではあるが高ｐＨであり、加水分解を容易にし、処理対象物を強アルカリ性の影響から保護し、強酸性のものに悪影響を与えないために、この解決策として、カルシウムサッカラートに酢酸、クエン酸等の有機酸又はアミノ酸、あるいはリン酸、炭酸、塩酸、硫酸等の鉱酸を添加してｐＨ調節を行い、ｐＨを最低８．５程度に下げることが可能である。しかし、これ以上の低いｐＨではカルシウム及びマグネシウムが遊離するため限界点がある。
【００３８】
又、水溶性カルシウムサッカラート水溶液は通常対象処理物の食味、臭気、食感を変化させない方法として、原料の高純度化及び好ましくない重金属等を含まず、蛋白、アルデヒド、色素等の副反応を伴う物質を含まないものが好ましい。
【００３９】
本発明の抗菌剤の好ましい製造方法は、水１００重量部に、カルシウムの酸化物あるいは水酸化物又はカルシウムを共存させたマグネシウムの酸化物あるいは水酸化物８〜１０重量部、好ましくは１０重量部を懸濁させて、撹拌下、糖類４０〜７０重量部、好ましくは４０〜５０重量部を添加する方法である。ここで得られた原液を通常５倍以上に水で希釈して処理液とする。この場合市販の糖類ではメイラード反応及びカルメラ化反応を伴い臭気や着色を来すため、これらの副反応を起こさない精製原料を用いることが好ましい。５倍に水で希釈された水溶性カルシウムサッカラート水溶液は更に２００倍希釈まで希釈の度に、加水分解反応が起こりＯＨ^-イオンの抗菌力が持続するため、処理対象物の性質に合わせた処理濃度の選択が可能である。
【００４０】
水溶性カルシウムサッカラートの抗菌性は、グラム陰性通性嫌気性桿菌、グラム陰性好気性桿菌、グラム陰性嫌気性桿菌、グラム陰性球菌、桿球菌、グラム陰性嫌気性球菌、スピロヘーター、螺旋菌、グラム陽性球菌、有芽胞菌、グラム陽性無芽胞桿菌、放線菌、マイコプラズマ、リケッチア、真菌、口腔細菌、クラミジア等に静菌濃度の差はあれ有効で、ウイルスには有効でないが広い抗菌性を有する。
【００４１】
以上のような病原性菌ばかりでなく、酵母、乳酸菌、土壌バクテリア、黴等にも有効で食品加工上の落下菌にも持続性のある抗菌性を示す。
【００４２】
以上の如く、広い抗菌スペクトルを有する水溶性カルシウムサッカラートの水溶液に更に速効性を付与する方法として、エタノール、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、プロピレングリコール等のアルコール類を添加し、クレゾール、フェノール、逆性セッケン等の殺菌剤を添加しても良い。しかし 、食品の抗菌剤とするためにはアルコール類の添加が好ましく、ウイルスにも有効な抗菌剤となり得る。
【００４３】
又、本発明に係わる水溶性カルシウムサッカラートはアルカリ性であるため、従来の抗菌剤が酸性サイドで抗菌スペクトルが狭いのに対し、グラム陰性菌類の大部分に効果があり、酸による分解性があるが、他の抗菌剤が処理物と反応して分解反応を起こし抗菌性を失うのに対し、長期間安定な抗菌力を持続する効果がある。又、ＬＤ₅₀＝１，８６０ｇ／ｋｇ（マウス腹腔内）と大きく安全性が高いため、大量投与が可能である。
【００４４】
又、本発明に最も近似の焼成牡蛎殻石灰の懸濁液の抗菌性は、グラム陰性菌類に有効であるが懸濁液で使用され、その濃度は消石灰の水溶性と大きく変わらない０．１４％である。このため、抗菌力が弱く、水溶性ＣａＯの徐放Ｃａ（ＯＨ）₂量も水溶性カルシウムサッカラートと比較して非常に小さく、消石灰の１．５倍程度の抗菌性である。
【００４５】
本発明に係わる水溶性カルシウムサッカラートは、食品に内部添加する場合と外部添加する場合の両方の使用で抗菌性を付与することができる。
【００４６】
野菜、果実、種子、花卉、食肉、卵、魚介類等の鮮度は細菌感染、水分蒸散、空気酸化、生理活性低止、熟成ホルモン、分解酵素等により低下が起こる。これを防止する目的で、低温保存が適しているが冷凍による保存に適さない物が多く細胞膜破壊により冷凍保存ができにくい場合は、塩蔵等の方法が行われている。
【００４７】
本発明による水溶性カルシウムサッカラートを使用する鮮度保持機構は、抗菌性と液体ラッピング作用による保存効果の他に、被膜形成による処理物の生活活性の低下作用が挙げられる。
【００４８】
野菜、果実、種子、花卉、食肉、卵又は魚介類等を本発明に係わる水溶性カルシウムサッカラートで処理すると、これらに含まれている水分により水溶性カルシウムサッカラートが希釈されカルシウムサッカラートの加水分解が生じ、Ｒ−Ｃａ（ＯＨ）₂＋ｎＨ₂Ｏ→Ｒ＋Ｃａ⁺⁺＋２ＯＨ^-のイオンが発生して一時的なｐＨの上昇が見られる。この反応は一定時間を経てＲ−Ｃａ（ＯＨ）₂＋ｎＨ₂Ｏ←Ｒ＋Ｃａ（ＯＨ）₂の反応が起こりｐＨは元に戻る現象が起こる。この間に水の連続的補給が行われれば、カルシウムサッカラートの加水分解が進行して強い抗菌性が細菌の増殖を抑制する。
【００４９】
又、この反応中に炭酸ガスと反応すると容易にカルシウムイオンは炭酸化されて炭酸カルシウムの皮膜が形成される。これに対し加水分解していないカルシウムサッカラートの炭酸化は遅く、被膜形成速度は長時間を要する。この炭酸化膜は上記で得られた水溶性カルシウムサッカラート水溶液を１０倍に希釈した直後の溶液ではガラス上に薄く塗布すると厚さ０．４μ、孔径０．０１μ、空孔率約３０％の薄膜が得られ、処理物は呼吸が可能であるが水分透過率が少なく保湿作用のある薄膜が形成されることから、適度なカルシウムサッカラート濃度で加水分解による炭酸化膜を形成させると、従来に無い保護皮膜を造ることができる。
【００５０】
各々被処理物の細胞膜の性質が異なり固有の浸透圧を有し、処理面も複雑であるため、又野菜、果実、花卉、卵、植生は、固有の呼吸性を有するため処理濃度を適宜調節し、特に食肉、魚介類は浸透圧の影響を大きく受けるため浸透圧を調節する塩類の添加が好ましく、食塩、塩化カリ、塩化マグネシウム等を生理食塩水以上海水濃度程度まで添加すると、変色及び粘膜の破壊を防止することができる。
【００５１】
葉物野菜の鮮度保持は、抗菌による微生物の繁殖防止以外に保湿による乾燥防止が変質を防止する最大の鮮度保持効果である。葉の形状が複雑で葉厚が薄く、葉面強度が弱い品種ほど乾燥に弱く水溶性カルシウムサッカラート水溶液処理のみで短時間の鮮度保持は有効であるが、更に保湿性を高めるためには保湿剤として使用されている尿素、硫安、ミョウバン、コンドロイチン、グリセリン、プロピレングリコール等を添加する方法が行える。又、造膜補助の目的で食品添加剤として使用されているＰＶＡ、酢酸ビニル、ＣＭＣ、ヒドロキシセルロース等を展着剤として使用することができる。この展着剤は、野菜、果実、花卉等の表面にワックスを有する種類では水溶性カルシウムサッカラート水溶液のみでは付着が悪いので、撥水性を有する品種に効果的な造膜を形成させる目的で使用される。
【００５２】
葉物野菜は、１０倍希釈水溶性カルシウムサッカラート水溶液以上の希釈倍率で処理するとレタス、ホウレン草等では温度２５℃、湿度６５％、風速２ｍの条件で２４時間以上空気中で保存できる。しかし未処理のレタス、ホウレン草等では、この条件では約４５分で萎れが始まり３．５％以上の乾燥減量に至ると打ち水を行っても元に戻らない。カット野菜は、出荷時の生菌数を１ｇあたり１０万以下とするようにされている。しかし、５℃以下の保冷時間が長い場合は容易に１ｇあたり１００万以上になり易く、食中毒の原因となる。従って除菌目的で塩素系薬剤及びオゾン、強酸性水等の洗浄が行われている。しかし、これらは、静菌時間が短く芽胞に有効でないため菌の繁殖が容易に起こる可能性が高い。本発明の水溶性カルシウムサッカラート水溶液はこの様な水分を含む野菜と接触すると容易に加水分解を起こして抗菌性のＯＨ^-イオンを放出するため長時間抗菌性が持続するため菌の繁殖を抑制でき２０倍希釈水溶性カルシウムサッカラート水溶液処理のカット野菜の生菌数は５℃１０日後で１ｇあたり１．５万である。
【００５３】
大根を例に上げると、１０％食塩水中の大根では黴や菌の繁殖を抑制できないが、１０倍希釈の水溶性カルシウムサッカラート水溶液中の大根では６ケ月間常温浸漬しても腐敗しない保存性を有し、小松菜の１０倍量の１０倍希釈の水溶性カルシウムサッカラート水溶液中では大根同様に６ケ月間常温浸漬保存が可能である。この間変色、形状の変化がなく原型を保ちこわばりを生ずるが、熱湯に通すと全く食味に変化のない茹で上がりを示す。
【００５４】
果実類又は根菜のジャガイモ、里芋、サツマイモ、タマネギ、山芋類は乾燥に比較的強いが、保存中に黴や病害虫に犯され易い。これらを本発明の水溶性カルシウムサッカラート水溶液で処理し表面をコーティングすることにより、長期保存を行うことができる。
【００５５】
従来、冷凍保存の困難な果樹類を長期間保存するには低温貯蔵と炭酸ガス雰囲気保存が用いられエチレンガスを分解又は吸着する方法で保存されているが限界があり、これを本発明の水溶性カルシウムサッカラート水溶液で処理して冷蔵保存すると長期保存ができる。この原因は水溶性カルシウムサッカラート水溶液による果実のコーティングによる抗菌及び保湿のみでなく、呼吸作用に関与しエチレン抑制を行う効果があることが、エチレンガス発生量から証明された。
【００５６】
従って、ミカン、スダチ、オレンジ、レモン、ハッサク、伊予柑、甘夏等の柑橘類を５〜１０重量％の水溶性カルシウムサッカラート水溶液処理により確実に未処理品と比較して腐敗率の改善、完熟に至る糖度の上昇を押さえることができ、保存性に４ケ月以上の差が生じた。この傾向は、いちご、梨、リンゴ、桃、ブドウ等でも顕著で、食味、風味に変化を来さず従来の保存方法よりも、乾燥減量変化のみでも２重量％以上の差が生じた。
【００５７】
以上のように、長期保存を目的とする根菜のジャガイモ、里芋、サツマイモ、タマネギ、山芋類や、ミカン、スダチ、オレンジ、レモン、ハッサク、伊予柑、甘夏等の柑橘類と、梨、リンゴ、桃、ブドウ等は、水溶性カルシウムサッカラート水溶液処理後に空気中の炭酸ガスによる炭酸化より強制的に炭酸ガスを使用して炭酸化膜を形成させる方法がより効果的で、５℃以下の低温と湿度８５％以上で炭酸ガス飽和条件の保存条件では翌年の生産期まで保存を可能にすることができる。
【００５８】
食肉は、牛肉、豚肉、羊肉、鳥肉等が市販されているが、スライスによって変色と肉汁の溶出が増加し日持ちが悪くなる。糖アルコール、還元性の糖類及びオリゴ糖から選ばれる２種以上の糖類の混合水溶性カルシウムサッカラート水溶液に０．９〜６．０重量％の食塩を添加した、１０倍希釈以上の水溶性カルシウムサッカラート水溶液による食肉処理を行うと、変色と肉汁の溶出を防止することが出来るばかりか腐敗防止と赤みを帯びた発色が起こり食肉の長期保存を行うことができる。
【００５９】
同様に鮮魚の種類により濃度を調節して使用すると処理方法は異なるが鮮度保持が容易に行える。特に腐敗し易い内蔵に上記混合水溶性カルシウムサッカラート水溶液に０．９〜６．０重量％の食塩を添加した、１０倍希釈以上の水溶性カルシウムサッカラート水溶液を注入又は浸漬すると、内蔵中の蛋白分解酵素を抑制して腐敗防止に効果があり、魚の粘膜も海水濃度に近い食塩濃度では変質を防止し、白化を来さず、イワシの様な鮮度の低下し易い魚類の加工に特に有効である。例えば、魚の二次加工品の干物、燻製、塩辛、味付け加工品等の加工中の鮮度低下を防止でき、加工後の酸化防止、雑菌の繁殖防止にも抗菌性の皮膜を形成させることで長期保存を可能にすることができる。
【００６０】
本発明の水溶性カルシウムサッカラート水溶液の処理方法としては、混合、浸漬、噴霧、泡沫の４種類が挙げられ、食品の形状、野菜、果実、花卉類等の種類により選択することができる。また、処理を容易にするため、上記水溶液に展着剤(増粘剤)、界面活性剤を添加することも好ましい。また水溶性カルシウムサッカラート水溶液をスプレードライヤー等により再水可溶性粉末としても良い。
【００６１】
展着剤(増粘剤)は、野菜、果実、花卉類等の種類により撥水性又は付着不良の性質を有するものの処理のために使用され、上記水溶液中に０．０１〜1重量％添加される。展着剤(増粘剤)としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、メチールセルロース、ポリビニルアルコール、澱粉、澱粉リン酸エステル、ゼラチン、マンナン、寒天などが挙げられる。
【００６２】
また、界面活性剤は上記展着剤(増粘剤)と併用することが好ましく、例えば、非イオン界面活性剤のソルビタンエステル、モノグリセリド、ポリオキシプロピレンソルビタンエステル、庶糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどのＨＬＢ１０以上の親水性乳化剤が使用される。界面活性剤は、上記水溶性カルシウムサッカラート水溶液に０．０１〜０．５重量％添加され、多量の空気と共に泡立てて使用することによって、泡により外気と遮断されて保湿と抗菌作用により鮮度が維持される。
【００６３】
本発明の抗菌剤は、以下の野菜、果実、花卉類等のほとんどの種類に利用できる。例えば、根菜類の大根、ニンジン、タマネギ、馬鈴薯、ゴボウは基より、葉物野菜のキャベツ、白菜、ホウレン草、ブロッコリー、コマツナ、レタス、中国野菜、カイワレ、シソ、ニラ、モヤシ、アスパラ、西洋野菜類、更にはなり物類野菜のさやいんげん、トマト、ナス、キュウリ、ピーマン、イチゴ、インゲン、ウリ、メロン、スイカ、及びキノコ類のシイタケ、ナメコ、エノキタケ、マイタケ、ヒラタケ、木耳など、又、柑橘類のミカン、レモン、夏蜜柑、ハッサク、ネーブル、オレンジ、南方果実のバナナ、マンゴスチン、パパイヤ、アボガド、キウイ、及び国産品のサクランボ、ブドウ類、ナシ、リンゴ類などである。更には、山菜類、海草類にも使用することができる。
【００６４】
適度な処理濃度の差が要求されるが、これらは表面処理が殆どであるため、モヤシ類を除く殆どの種類に５倍〜２０倍希釈濃度で処理が行え、空気中の炭酸ガス又は３０％程度の炭酸ガス気流中で処理して、促進炭酸化皮膜を形成させると水溶性カルシウムサッカラートの高ｐＨの影響を低減し、変質防止にも役立ち被処理物の内部の液性に悪影響を与えない。
【００６５】
花卉類では、鉢植え、生花の切り花類に使用することが最も効果的で、開花期の調整と開花時聞延長に有効で、ラン類、球根類、宿根草類、ばら、一年草、多年草の花に用いることができる。
【００６６】
特に生花におけるエチレン抑制は花持ちを改善する方法として、ＳＴＳ、アミノオキシ酢酸等が使用されているが、これらは蕾の開花を抑制するため既に咲いている花には効果があるが、連続開花に難点がある。本発明の水溶性カルシウムサッカラート水溶液を適度な濃度で生花に処理すると、上記エチレン抑制剤と異なり蕾も開花する生花処理剤として使用することができる。この作用はエチレン抑制作用と生花の生活抑制作用（炭酸皮膜による呼吸作用低減効果）が同時に作用しているためである。
【００６７】
又、本発明の水溶性カルシウムサッカラート水溶液を抗菌剤として種子処理に使用して、比重調整を食塩の変わりに行うことで、種子分別に使用することができる。しかし、この場合発芽抑制効果があり濃度調節が必要である。
【００６８】
本発明の水溶性カルシウムサッカラート水溶液は氷点降下作用があり、又抗菌作用を有するため食用動植物の冷凍処理剤として利用することができる。
【００６９】
特に、鮮魚類、鳥肉類、豚肉、牛肉、羊肉などを冷凍する前に浸漬して冷凍する方法では、解凍時の鮮度が落ちない肉汁の溶出を止める特徴を有する。又、鮮魚、生肉の氷温保存では、細菌類の繁殖と内蔵に含まれる蛋白分解酵素の活性を押さえる作用が有り、鮮度が低下しない特徴がある。
【００７０】
カット野菜、食肉加工などの加工工程では、落下菌、食中毒菌の菌数を低下させる適切な方法は、加工室内の空気環境の改善以外に方法がなく原料の洗浄と機械器具の洗浄が決め手になり、特に原料洗浄は味を変化させない無菌洗浄が重要である。本発明の水溶性カルシウムサッカラート水溶液の１０倍又はそれ以上の希釈水溶液による処理液では殆んど無味無臭であるため、以上の洗浄剤として適しており食塩の１／３の浸透圧は食材に接触しても味の変化を来さない。
【００７１】
本発明の水溶性カルシウムサッカラート水溶液中に浸漬した、野菜、果実、肉類、魚介類の保存効果は、従来の塩蔵に代わる新たな長期保存を行うことができるため、様々な食品加工用途に使用できる。特に、食品の二次加工品は多種類に及び多種類の保存料を使用した商品が流通しているが、最も保存料による安全性に疑問のある分野でもある。
【００７２】
この用途に本発明の水溶性カルシウムサッカラートを使用して、前処理又は後処理を行う方法では、塩蔵、砂糖漬け、レトルト等の加工方法の保存方法に代わる手段を用いることができる。塩蔵、加熱処理方法では食品の形態を変えることになり原型保存とは言えないが、水溶性カルシウムサッカラートを使用して溶液内保存では原型保存が可能であり、色調、食味、風合い等をそのまま保存する手段となる。
【００７３】
発酵食品の漬物、塩辛、チーズ、ヨーグルト、納豆等の製品は時に発酵が進行して酸敗を起こし易い、これに本発明の水溶性カルシウムサッカラートを少量添加して発酵抑制を行うと、発酵が停止し食味の良い状態で低温貯蔵することができ減塩製品が可能である。
【００７４】
又、干物は、近年天日干しが少なく強制乾燥干物が増加しているが、青魚の内蔵に本発明の水溶性カルシウムサッカラートを適量注入して、表面を浸漬処理する方法では冷蔵庫内で減塩干物を造ることができ、風味を生かした加工品が得られる。この方法では燻製、乾燥品、珍味加工品などを微生物から防護し、上記炭酸化膜による脂肪酸化防止に役立つ。
【００７５】
本発明の蔬菜類、果実等の処理において、各種水溶性カルシウムサッカラートを炭酸化させる方法は空気中又は強制的に炭酸化させる方法として、３０〜５０％の炭酸ガスで湿度８０〜８５％で炭酸化を行う場合は、５℃程度に冷却して炭酸化できる低温炭酸化装置を用いることが好ましい。この装置では、通常空気中の炭酸ガスを用いた４８時間要する炭酸化を２時間以内にすることが可能で、炭酸化温度を２０℃に上昇させると１時間以内に炭酸化を完了することができる。
【００７６】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお例中の「部」及び「％」はそれぞれ「重量部」及び「重量％」である。
【００７７】
実施例１
甜菜グラニユウ糖４０部、水１００部、生石灰粉末１０部を室温で４時間反応させた。得られた水溶性カルシウムサッカラート溶液を水で２０倍に希釈し、普通ブイヨン培地上にこの溶液を塗布してサルモネラ菌を植菌して２５℃で７日間培養した。比較のため水溶性カルシウムサッカラート溶液を塗布しない普通ブイヨン培地に植菌してコロニー数を比較したところ、水溶性カルシウムサッカラート溶液処理普通ブイヨン培地ではコロニーの発生が全くなく、無処理普通ブイヨン培地ではコロニー数１６であった。
【００７８】
実施例２
生石灰粉末１０部を水１００部に撹拌しながら添加し、次いで局方ブドウ糖４０部を加えて室温で４時間反応させ、水溶性カルシウム・ブドウ糖サッカラート溶液を得た。
【００７９】
この溶液を水で１０倍に希釈した溶液に３分間浸漬させた生シイタケと、浸漬させない生シイタケをそれぞれ空気中に２８日間放置して乾燥させた。その結果、水溶性カルシウム・ブドウ糖サッカラート溶液処理シイタケは全く黴の発生が起こらず乾燥したのに対し、未処理品は灰色黴が発生して品質が低下した。
【００８０】
実施例３
生石灰粉末１０部を水１００部に撹拌しながら添加し、次いで麦芽糖水飴７０部を加えて室温で４時間反応させ、水溶性カルシウム・麦芽糖サッカラート溶液を得た。
【００８１】
この溶液を水で１０倍に希釈した溶液５ｃｃを、納豆１００部に添加して撹拌した。これを冷蔵庫に１４日間貯蔵し、枯草菌数を未処理納豆をブランクとして比較すると、処理納豆は１０⁴／ｇであり、未処理納豆は１０⁹／ｇであった。
【００８２】
実施例４
甜菜グラニユウ糖４０部、水１００部、ドロマイトプラスター１０部を室温で４時間反応させた。得られた水溶性カルシウムサッカラート溶液を水で２０倍に希釈し、普通ブイヨン培地上にこの溶液を塗布してサルモネラ菌を植菌して２５℃で７日間培養した。比較のため水溶性カルシウムサッカラート溶液を塗布しない普通ブイヨン培地に植菌してコロニー数を比較したところ、水溶性カルシウムサッカラート溶液処理普通ブイヨン培地ではコロニーの発生が全くなく、無処理普通ブイヨン培地ではコロニー数１６であった。
【００８３】
尚、ドロマイトプラスターとは、ドロマイトＣａ・Ｍｇ（ＣＯ₃）₂を加熱分解し、ＣａＯとＭｇＯの酸化物とした後、水と反応させ水酸化物にしたもので、主成分は、Ｃａ（ＯＨ）₂ 約６０％、Ｍｇ（ＯＨ）₂ 約４０％を含有する粉末である。
【００８４】
実施例５
室温で水１００部に、食品添加物用消石灰１０部を懸濁させ、これに無水ブドウ糖４０部を撹拌下に添加して、更に氷酢酸１．０部を添加して撹拌後、空気に接触しないように２４時間放置した。
【００８５】
得られたカルシウム・ブドウ糖サッカラートは淡黄色で、ｐＨ１１．６で１０ｇを水１００ｃｃに撹拌しながら添加すると、白濁してＣａ（ＯＨ）₂を解離しｐＨが１２．３に上昇した。
【００８６】
この原液を、２倍液、４倍液、８倍液に水で希釈して各々に小松菜を１分間浸漬して処理した。この小松菜処理品は、気温２０℃、湿度６０％の条件下で１２０分放置し乾燥させた。重量減少率は８倍液９％、４倍液 ６．３％ 、２倍液５．４％であり、食用に適したが、無処理品は１４％で、食用に適さなかった。
【００８７】
実施例６
室温で水１００部に、食品添加物用消石灰１０部を懸濁させ、これに甜菜グラニユウ糖１０部、ソルビトール３０部の混合物を撹拌下に添加して、更に８５％りん酸０．５部を添加して撹拌後、空気に接触しないように２４時間放置した。この溶液を５〜２０倍に水で希釈した希釈液は蔬菜類、果物、肉類、魚類の抗菌と炭酸化による鮮度保持に適していた。
【００８８】
この溶液の製造の際に甜菜グラニュ糖を除きソルビトールの量を４０部とすると結晶を析出して均一な溶液とならず本目的の加水分解性が低下した。
【００８９】
実施例７
室温で水１００部に、生石灰１０部を懸濁させ、これに甜菜グラニユウ糖３５部、コンスターチ５部の混合物を撹拌下に添加して、８０℃に加熱しコンスターチを溶解させた。更に８５％りん酸０．５部を添加して撹拌後、空気に接触しないように２４時間放置した。
【００９０】
この溶液を２００倍の水で希釈すると、完全に加水分解して水酸化カルシウム１３ｇが得られた。この溶液は、蔬菜類の鮮度保持剤に適している。
【００９１】
コンスターチは加熱によりデキストリンとなって、生成した消石灰と反応しカルシウム・デキストリンを形成するが、コンスターチ単独では粘度が高く本目的に適さず、甜菜グラニユウ糖と混合して使用することにより展着性が改善された。
【００９２】
実施例８
室温で水１００部に、生石灰１０部を懸濁させ、これに甜菜グラニユウ糖１０部、キシリトール４０部の混合物を撹拌下に添加して、更に無水クエン酸５部を添加し、一夜放置して沈殿物を除去しカルシウム・キシリトール・グラニユウ糖溶液を得た。この溶液は、生理食塩濃度の食塩を添加すると、魚、食肉の抗菌鮮度保持剤に適していた。
【００９３】
比較例１
室温で水１００部に、生石灰１０部を懸濁させ、これにキシリトール５０部を撹拌下に添加して反応させたが、結晶を析出して溶液を得ることができなかった。又この結晶は水で希釈しても溶解性が悪く、加水分解が起こらなかった。
【００９４】
実施例９
室温で水１００部に、生石灰１０部を懸濁させ、これに甜菜グラニユウ糖１０部、マルトース４０部の混合物を撹拌下に添加して、更に無水クエン酸５部を添加し、一夜放置して沈殿物を除去しカルシウム・マルトース・グラニユウ糖溶液を得た。この溶液は水希釈で容易に加水分解しｐＨの上昇が見られ、蔬菜類の鮮度保持に適していた。
【００９５】
比較例２
室温で水１００部に、生石灰１０部を懸濁させ、これにマルトース５０部を撹拌下に添加して反応させたが、結晶を析出して溶液を得ることができなかった。この結晶を加熱すると溶液となるが、加水分解性が悪くｐＨ上昇が少なかった。又この結晶は水で希釈しても溶解性が悪く、加水分解が起こらなかった。
【００９６】
実施例１０
室温で水１００部に、生石灰１０部を懸濁させ、これに甜菜グラニユウ糖１０部、エリスリトール５０部の混合物を撹拌下に添加して、更に無水クエン酸５部を添加し、一夜放置して沈殿物を除去しカルシウム・エリスリトール・グラニユウ糖溶液を得た。この溶液は水希釈で容易に加水分解しｐＨの上昇が見られ、保存料に適しアルコールを混合して殺菌剤とすることができた。
【００９７】
比較例３
室温で水１００部に、生石灰１０部を懸濁させ、これにエリスリトール５０部を撹拌下に添加して反応させたが、結晶を析出して溶液を得ることができなかった。又この結晶は水で希釈しても溶解性が悪く、加水分解が起こらなかった。
【００９８】
実施例１１
室温で水１００部に、生石灰１０部を懸濁させ、これに甜菜グラニユウ糖１０部、マルチトール５０部の混合物を撹拌下に添加して、更に無水クエン酸５部を添加し、一夜放置して沈殿物を除去しカルシウム・マルチトール・グラニユウ糖溶液を得た。この溶液は水希釈で容易に加水分解しｐＨの上昇が見られ、保存料に適しアルコールを混合して殺菌剤とすることができた。
【００９９】
比較例４
室温で水１００部に、生石灰１０部を懸濁させ、これにマルチトール５０部を撹拌下に添加して反応させたが、結晶を析出して溶液を得ることができなかった。又この結晶は水で希釈しても溶解性が悪く、加水分解が起こらなかった。
【０１００】
実施例１２
室温で水１００部に、生石灰１０部を懸濁させ、これに甜菜グラニユウ糖１０部、フラクトオリゴ糖５０部の混合物を撹拌下に添加して、更に食酢１０部を添加し、一夜放置して沈殿物を除去しカルシウム・フラクトオリゴ糖・グラニユウ糖溶液を得た。この溶液は水希釈で容易に加水分解しｐＨの上昇が見られ、保存料に適し肉、魚の鮮度保持に適していた。
【０１０１】
比較例５
室温で水１００部に、生石灰１０部を懸濁させ、これにフラクトオリゴ糖５０部を撹拌下に添加して反応させたが、反応性が悪く結晶を析出して溶液を得ることができなかった。又この結晶は水で希釈しても溶解性が悪く、加水分解が起こらなかった。
【０１０２】
実施例１３
室温で水１００部に、生石灰１０部を懸濁させ、これに甜菜グラニユウ糖１０部、ガラクトオリゴ糖５０部の混合物を撹拌下に添加して、更に食酢１０部を添加し、一夜放置して沈殿物を除去しカルシウム・フラクトオリゴ糖・グラニユウ糖溶液を得た。この溶液は水希釈で容易に加水分解しｐＨの上昇が見られ、保存料に適し、肉、魚の鮮度保持に適していた。
【０１０３】
比較例６
室温で水１００部に、生石灰１０部を懸濁させ、これにガラクトオリゴ糖５０部を撹拌下に添加して反応させたが、反応性が悪く結晶を析出して溶液を得ることができなかった。又この結晶は水で希釈しても溶解性が悪く、加水分解が起こらなかった。
【０１０４】
実施例１４
室温で水１００部に、消石灰１０部を懸濁させ、これに上白糖４０部を撹拌下に添加して、更に重曹５部を添加し、一夜放置して沈殿物を除去しカルシウム・サッカラート液を得た。この溶液は水希釈で容易に加水分解しｐＨの上昇が見られた。この溶液は、蔬菜、果物、種子の抗菌洗浄と鮮度保持に適していた。
【０１０５】
実施例１５
室温で水１００部に、精製コンニャク粉１．０部を懸濁させ、これを８０℃に加温して撹拌しながら、実施例１４のカルシウム・サッカラート液５．０部を添加し放置した。この溶液で鶏卵を洗浄、乾燥して卵表面をコーティングすると殺菌及び鮮度維持作用があった。
【０１０６】
実施例１６
アラビアゴム１０部を水４０ｍｌに溶解し、この溶液に甜菜糖カルシウムサッカラート液（ＣａＯとして６．３％を含む）２０ｃｃを添加しアルカリ性とした。この粘調液は果実及び鶏卵のコーティングに適していた。
【０１０７】
実施例１７
ミルキークイン１ｋｇを実施例１１のカルシウム・マルチトール・グラニユウ糖溶液の１０倍水希釈液に１２時間浸漬して、浮遊したモミを除去し、沈下したモミを乾燥した後、圃場に撒き付けた。発芽日数は経時温度１００℃で３日遅延したが発芽障害が無く、付着細菌数は３×１０⁴であったが処理後は２×１０³に低減した。尚収量はブランクと全く変わらなかった。
【０１０８】
実施例１８
実施例５〜１６の各種カルシウムサッカラート水溶液を用い、野菜、果実、干し肉、干し魚、燻製品を処理した後、炭酸ガス１０〜３０％気流中で１〜５℃以下で強制的に炭酸化させると、空気中の炭酸ガスによる炭酸化速度の約１０倍の速度で炭酸化でき、湿度８５％では空気中と比較して７日間で３％重量変化が少なく、この様な保管庫条件では長期低温保存に適していた。
【０１０９】
尚、ＢＴＢ指示薬の変色は４８時間で消失し、中性化が進行しており、空気中放置と比較すると５日間の差が生じた。
【０１１０】
実施例１９
実施例５、６、８及び１０で得られた各種カルシウムサッカラート水溶液を用い、表１に示す各種細菌に対する発育阻止濃度を測定した。また比較として、消石灰水溶液についても同様に測定した。結果を表１に示す。
【０１１１】
【表１】

【０１１２】
実施例２０
実施例６で得られたカルシウムサッカラート水溶液濃度の、腐敗菌の生育抑制に及ぼす効果を調べた。結果を表２に示す。
【０１１３】
【表２】

【０１１４】
実施例２１
実施例１４で得られたカルシウムサッカラート水溶液の土壌バクテリヤに対する抗菌性を測定した。また比較として、ブランク、ホルマリン、生石灰水溶液についても同様に測定した。結果を表３に示す。
【０１１５】
【表３】

【０１１６】
実施例２２
実施例５で得られたカルシウムサッカラート水溶液の１０倍水希釈液の生菌数（菌種S, choleraesuis）の経時変化を測定した。また比較として、ドロマイトプラスターの０．５％懸濁液についても測定した。結果を表４に示す。
【０１１７】
【表４】

【０１１８】
実施例２３
鮮魚と食肉について、実施例５で得られたカルシウムサッカラート水溶液の５倍水希釈液処理品及び未処理品の５℃冷蔵庫内の生菌数の経時変化を測定した。結果を表５に示す。
【０１１９】
【表５】

【０１２０】
実施例２４
表６に示す各種野菜類について、実施例５で得られたカルシウムサッカラート水溶液処理品及び未処理品の外観変化を経時的に観察した。結果を表６に示す。
【０１２１】
【表６】

【０１２２】
実施例２５
表７に示す各種野菜類を、実施例５で得られたカルシウムサッカラート水溶液の４倍水希釈液に２分間浸漬した後、２０℃、湿度６０％、炭酸ガス濃度３％の雰囲気下に保存した時の重量の経時変化を測定した。またカルシウムサッカラート水溶液未処理品についても同様の雰囲気下に保存して、同様に重量の経時変化を測定した。結果を表７に示す。葉物野菜の重量変化率が５％を越えたものは、葉面の収縮が発生し商品価値はない。
【０１２３】
【表７】

【０１２４】
実施例２６
表８に示す各種果物類を、実施例９で得られたカルシウムサッカラート水溶液の２倍水希釈液とデキストリン３％水溶液の混合液に３分間浸漬した後、２０℃、湿度６０％、炭酸ガス濃度３％の雰囲気下に保存した時の重量の経時変化を測定した。またカルシウムサッカラート水溶液未処理品についても同様の雰囲気下に保存して、同様に重量の経時変化を測定した。結果を表８に示す。
【０１２５】
また、上記の浸漬処理を行った後、炭酸ガス濃度１０％雰囲気中で保存すると炭酸化が起こり、処理効率を３％向上させることができた。
【０１２６】
【表８】

【０１２７】
実施例２７
実施例５で得られたカルシウムサッカラート水溶液（原液）及びその４倍水希釈液を用い、平均葉長２５ｃｍの小松菜及びほうれん草を３分間浸漬処理して、片持梁法に準じて水平に試料を固定し、初期垂下り量を０として、２０℃、湿度６０％の雰囲気下で経時変化による垂下り量を測定した。この方法では重量測定で困難な「しおれ」現象を正確に品種別の定量化ができる。またカルシウムサッカラート水溶液未処理品についても同様に垂下り量を測定した。結果を表９に示す。
【０１２８】
【表９】

【０１２９】
実施例２８
米飯１００部に、実施例６で得られたカルシウムサッカラート水溶液の２０倍水希釈液１．０ｃｃ、０．５ｃｃ、０．２５ｃｃをそれぞれ添加しよく混合して２０℃で７日間空気中で放置し腐敗させた後、腐敗のコロニー数を計測した。また比較として、無添加のもの及びフェノール０．１部、０．０５部、０．００１部をそれぞれ添加したものについても同様に腐敗させて腐敗のコロニー数を計測した。結果を表１０に示す。
【０１３０】
【表１０】

[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an antibacterial agent comprising a water-soluble calcium saccharate and a method for maintaining freshness using the sameMethod and soil sterilization methodMore specifically, sanitary conditions for freshness of harvested vegetables, fruits, eggs, seeds, flower baskets, foods such as bread, confectionery, noodles, buckwheat, and cooked rice, and meat and seafood after catch and slaughter Antibacterial agent for safe and long-lasting retention or suppressing the rancidity of fermented foods, and a method for maintaining freshness using the sameAnd soil sterilization methodAbout.
[0002]
[Prior art]
Antibacterial agents such as foods are used to prevent food spoilage due to the antibacterial action of various fungi, and are derived from bactericides and organic acids such as benzoic acid, acetic acid, sorbic acid, dehydroacetic acid, propionic acid and their salts and natural products Antibacterial extracts and calcined oyster shell lime are used, but health problems due to overuse are concerned.
[0003]
On the other hand, the preservation of fresh vegetables has been conventionally performed by keeping the freshness by low-temperature storage, anti-drying packaging, etc., and the time until it reaches the consumer from the producer was the middle point of 3-7 days .
[0004]
Furthermore, as a method for maintaining freshness, hypochlorite, ozone water, strong acid water, 75% alcohol, urea solution, benzoate, dehydroacetate, propionate, an aqueous solution such as calcined oyster shell lime, radiation There are also methods that serve both as water replenishment and sterilization by irradiation, salt storage, hammering water, and the like. However, in any method other than salt storage, there is no long-term persistence and it is difficult to maintain freshness for a long time other than refrigeration or freezing. However, the refrigeration or freezing method has limitations depending on the variety and location.
[0005]
On the other hand, fruit has the problem of non-wax of citrus fruits, and there are differences in the storage method depending on the type, but it is distributed under the treatment of low temperature storage, gas fumigation, deethyleneization, etc., but further development of long-term storage technology is desired. In rare cases, a safe disposal method is required. However, in some producing countries, dangerous chemical treatments are carried out on the human body, and sometimes they are imported, which can cause problems and can cause toxic mold.
[0006]
In addition, the storage method of flower buds varies greatly depending on the type, but for cut flowers other than flowering trees and pots, prevention of drying and low-temperature storage are the main storage methods, and pretreatment agents, post-treatment agents, etc. Therefore, nutritional supplementation in which the influence of ethylene gas is suppressed by STS or the like and a nutrient is added to fresh water is also performed. In addition, some of the fresh fish contain proteolytic enzymes by enzyme treatment, but mainly fresh fish and meat are refrigerated or frozen, and refrigerated storage is limited to 4 days, and long-term storage is frozen. Depends on storage, taste decreases.
[0007]
In addition, fermented foods such as natto, yogurt, miso, pickles, and salted fish are desired to be preserved by stopping the fermentation at a good taste stage when the fermentation proceeds excessively. Furthermore, foods using coagulation and solidification such as konjac, tofu, cheese and the like are desired to have preservability and simplification of the manufacturing process, and products which do not contain additives such as preservatives are desired.
[0008]
In addition, soil sterilization was fumigated with methyl bromide, but its use is banned due to the ozone depleting action, and there is a need for new substances that do not add to the environment, such as steam disinfection.Yes.
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
Since antibacterial agents for food additives use substances that are harmful to the human body, antibacterial agents with higher safety are required. In addition, about 40% of the over-the-counter sales of vegetables, fruits, flowers, seafood, meat, and eggs are unsold and discarded due to a drop in freshness. From this situation, the shelf life can be as long as possible. There is a need for an effective countermeasure as a method of countermeasures against food poisoning, which has a great economic effect and has been increasing in recent years.
[0010]
Conventional chemicals used for maintaining freshness are many chemical products, and there are problems with safety to the human body, prohibited chemicals may be used hidden, and fumigants are an environment related to preventing global warming. It has become a problem.
[0011]
In recent years, ozone water has been used for the purpose of maintaining freshness, but the generation of peroxide accompanying this treatment has been overlooked, and only the bactericidal action has been emphasized. The presence of oxidation products is ignored for reasons other than the requirement that there is no residue.
[0012]
Many of these drugs have a problem of residual toxicity including pesticides, but are used in various ways invisible to consumers, and pesticide-free vegetables are produced as a reaction.
[0013]
For these reasons, antibacterial agents that are safe for the human body are not harmful to the human body and are easily decomposed after treatment without causing environmental pollution. There is a demand for materials that will not be damaged.
[0014]
In addition, as a method for maintaining the freshness by wrapping, vacuum packaging, oxygen scavenger, nitrogen gas filling, heat packaging, and the like are performed. However, post-processing of the wrapping material is a dust problem.
[0015]
In order to solve such problems, it is desired to develop a substance capable of maintaining freshness by three kinds of synergistic effects of antibacterial effect, moisturizing effect and ethylene suppressing effect which are completely different from conventional methods.
[0016]
In the agricultural field, a new soil reclamation method is desired as a method for soil failure and soil sterilization because there are few means to solve the fumigation problem with a safe method.Yes.
[0017]
[Means for Solving the Problems]
Therefore, as a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has more antibacterial properties and is more effective for preserving foods as the number of non-dissociated molecules of various organic acids or organic acid salts conventionally used as antibacterial agents. Paying attention to the fact that generation of non-dissociated molecules is observed by slight water dilution on the alkali side, and OH by hydrolysis^-Focusing on the water-soluble calcium saccharate where ions are continuously generated and the pH rises, it was found that this phenomenon can be used as a strong antibacterial agent.
[0018]
Water-soluble calcium saccharate produced from various saccharides and calcium oxide or hydroxide or magnesium oxide or hydroxide coexisting with calcium, vegetables, fruits, seeds, flowers, meat, chicken eggs, OH generated when hydrolyzed after being diluted with water contained in fish and shellfish^-The sterilizing power of ions suppresses the growth of microorganisms and has a strong antibacterial property equivalent to about 45 times that of calcined oyster shell lime. Furthermore, this water-soluble calcium saccharate can easily be used in carbon dioxide or carbon dioxide atmosphere in the air. An antibacterial thin film which reacts and is carbonated to produce a thin film of aragonite, which has a fine pore size that does not allow microorganisms to enter, and a porosity of about 30% that weakly impedes the breathability of vegetables, fruits, flowers, etc. In order to keep the moisture of the target object, it was discovered that it has the same level of freshness retention performance as the wrapping material, and further ethylene suppressioneffectIn addition, it has been found that it also has, and further fermented foods antibacterial fermentationActionAnd the present invention has been completed.
[0019]
That is, the present invention is obtained by reacting one or more selected from saccharides with calcium oxide or hydroxide or magnesium oxide or hydroxide coexisting calcium in the presence of water. Antibacterial agent comprising water-soluble calcium saccharate, andAntibacterial agentA method for maintaining the freshness of food, seeds or flowers, characterized by using an aqueous solution containingAntibacterial agentA freshness of food, seed or flower, characterized in that a food, seed or flower is treated with an aqueous solution and further carbonated to form a calcium carbonate / sugar composite film on the surface of the food, seed or flower Holding method, andMethod for sterilizing soil using this antibacterial agentIs to provide.
[0020]
In the present invention, the water-soluble calcium saccharide refers to a calcium saccharide that is soluble in water at room temperature.
[0021]
The antibacterial agent of the present invention can be obtained by reacting saccharides with calcium oxide or hydroxide, or magnesium oxide or hydroxide coexisting with calcium via water. As an osmotic pressure adjusting agent salt and alkali metal halide, phosphate, sulfate, organic acid, urea, etc. as a second component, an aqueous solution containing two or more of these or a third component, calcium saccharate is Since the pH is high, an organic acid, an amino acid, or a mineral acid as a pH adjusting agent may be selected and added depending on the application, and the pH may be lowered to about 8.5.
[0022]
In order to impart spreading properties, an appropriate amount of a hydrophilic emulsifier of HLB10 or higher such as sucrose fatty acid ester or glycerin fatty acid ester is added, or as a paste, polyvinyl alcohol (PVA), vinyl acetate, hydroxycellulose, Starch, carboxymethyl cellulose (CMC), alginic acid, agar, gelatin, konjac and the like may be added.
[0023]
Furthermore, calcium saccharate itself can be combined with two or more types of saccharides depending on the application, and two or more types can be mixed and used to make a good calcium saccharate aqueous solution. The carbon dioxide gas or carbon dioxide gas in the air is reacted with the calcium saccharate-treated product to form a calcium carbonate or magnesium carbonate film in a short time, and the calcium saccharate has a high pH. By reducing the effect of the above by neutralization, it is possible to suppress the alteration of the processed product.
[0024]
Fermented foods often produce organic acids when fermentation is promoted, causing an rancidity phenomenon and lowering the taste. Therefore, it is often preferable to suppress fermentation under appropriate fermentation conditions. If such a fermentation stopper is added with the water-soluble calcium saccharate according to the present invention, the fermentation can be suppressed and the storage stability can be improved.it can.
[0025]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
[0026]
Saccharides, which are one of the raw material components of the water-soluble calcium saccharate used in the present invention, are polysaccharides; oligosaccharides such as disaccharides, trisaccharides and tetrasaccharides; monosaccharides; sugar alcohols and the like. Examples include water-soluble dextrin, glucan, pullulan, amylose, xanthan gum, hydroxycellulose, CMC, mannan, gum arabic, guar gum, glycyrrhizin, pectin and the like.
[0027]
Examples of monosaccharides and oligosaccharides include sucrose, glucose, fructose, maltose, starch syrup, xylose, lactose, sorbose, maple sugar, oligosaccharide, coupling sugar, and neosugar. In addition to sucrose type, inversion type, isomerization type, mixed liquid sugar, sugar alcohols such as maltitol, sorbitol, mannitol, and paratinite can be used alone or as a liquid sugar.
[0028]
These saccharides are preferably used in a mixture of two or more in order to improve water solubility, and the ratio of either one is 10 to 40% by weight and the other is 90 to 60% by weight. Similarly, when mixing three or more types, it is preferable to use an unbalanced mixing ratio in order to facilitate water solubility. When using a single saccharide, the pH is adjusted to be lower than that of a single saccharide calcium saccharate. The water-soluble calcium saccharate preferably contains a small amount of carbonate, phosphate and fatty acid salt, and those having a lower pH than ordinary calcium saccharates are more water-soluble.
[0029]
In the present invention, it is particularly preferable to use a combination of one or more selected from monosaccharides or oligosaccharides and one or more selected from sugar alcohols or polysaccharides.
[0030]
The calcium saccharide used in the present invention is obtained by reacting calcium oxide or hydroxide, or magnesium oxide or hydroxide coexisting with calcium with saccharides using an aqueous solution or a small amount of water. It is done.
[0031]
Further, the present invention can be carried out by improving the known calcium saccharate synthesis method described in JEMackenazie, JPQuin, j. Chem. Soc., 951 (1930). Is a water-soluble calcium saccharate that is hydrolyzed in water and exhibits antibacterial properties.
[0032]
Depending on the type of saccharide, dicalcium saccharide and tricalcium saccharide with high crystallinity can be obtained, but this is not water-soluble, so it does not hydrolyze in water and is active OH^-Because it cannot generate ions, it has no antibacterial properties.
[0033]
Water-soluble calcium saccharate is hydrolyzed by dilution with water, but the hydrolyzability varies depending on the type of sugar, and the tendency is sugar alcohol> xylitol> sucrose> glucose> fructose> dextrin> glucan> pullulan> amylose> mannan etc. Yes, sugars with weak hydrolytic action such as maltose have low antibacterial properties.
[0034]
However, calcium saccharates that are more reactive with calcium and magnesium are more difficult to hydrolyze, and when this is subjected to carbonation, it forms a dense carbonation film and helps to form a transparent film with little whitening. A good carbonized film can be obtained by mixing and adjusting the ratio.
[0035]
Sugars after hydrolysis or carbonation of calcium saccharates are highly likely to be a nutrient source for bacteria, and microbial non-degradable saccharides are preferred, but these mostly belong to sugar alcohols. For this reason, this is not the case when temporary antibacterial purposes are intended, but when long-term antibacterial properties are required, sugar alcohols are selectively used, and two or more kinds of sugars containing a large amount of these are used. By adjusting the ratio, the calcium saccharate can have long-lasting antibacterial properties after hydrolysis or carbonation.
[0036]
The calcium oxide or hydroxide used in the calcium saccharate formation reaction or the magnesium oxide or hydroxide coexisting with calcium is preferably lime, and quick lime, slaked lime, synthetic dolomite, dolomite Examples thereof include plaster, calcined shell lime, and plaster. Oxides or hydroxides of simple magnesium do not react with saccharides, but easily react with calcium to obtain a saccharate of calcium / magnesium double salt. In this case, the ratio of calcium and magnesium is preferably calcium / magnesium (weight ratio) = 1/1 to 3/1.
[0037]
The water-soluble calcium saccharate produced as described above has a unique pH depending on the type of saccharide, and is generally at a high pH although it is 12.5 or less, making it easy to hydrolyze and making the object to be treated highly alkaline. In order to protect against strong acidity and not adversely affect strongly acidic substances, calcium saccharates can be combined with organic acids or amino acids such as acetic acid and citric acid, or minerals such as phosphoric acid, carbonic acid, hydrochloric acid and sulfuric acid. It is possible to adjust the pH by adding an acid to lower the pH to at least about 8.5. However, at a lower pH than this, there is a limit point because calcium and magnesium are liberated.
[0038]
In addition, water-soluble calcium saccharate aqueous solution is a method that does not change the taste, odor, and texture of the target treatment, and it does not contain high-purity raw materials and undesired heavy metals. Those which do not contain accompanying substances are preferred.
[0039]
A preferred production method of the antibacterial agent of the present invention is that 8 to 10 parts by weight, preferably 10 parts by weight, of calcium oxide or hydroxide or magnesium oxide or hydroxide in which calcium coexists with 100 parts by weight of water. Is suspended, and 40 to 70 parts by weight, preferably 40 to 50 parts by weight of saccharide is added under stirring. The stock solution obtained here is usually diluted five times or more with water to obtain a treatment solution. In this case, since commercially available saccharides are accompanied by Maillard reaction and carmelation reaction and cause odor and coloring, it is preferable to use a purified raw material that does not cause these side reactions. A water-soluble calcium saccharate aqueous solution diluted 5 times with water undergoes a hydrolysis reaction at every dilution up to 200 times.^-Since the antibacterial activity of ions persists, it is possible to select a treatment concentration according to the properties of the treatment object.
[0040]
Antibacterial activity of water-soluble calcium saccharate is Gram negative facultative anaerobe, Gram negative aerobic bacillus, Gram negative anaerobic bacillus, Gram negative cocci, Ryukyu, Gram negative anaerobic cocci, Spirocheter, Spiral fungus, Gram positive It has a wide range of antibacterial properties, although it is effective against any difference in bacteriostatic concentration, such as cocci, spore-forming bacteria, gram-positive gonococci, actinomycetes, mycoplasma, rickettsia, fungi, oral bacteria, and chlamydia.
[0041]
It is effective not only for pathogenic bacteria as described above, but also for yeast, lactic acid bacteria, soil bacteria, sputum and the like, and it also has long-lasting antibacterial properties against falling bacteria on food processing.
[0042]
As described above, alcohols such as ethanol, isopropyl alcohol (IPA), propylene glycol, etc. are added as a method for imparting quick action to an aqueous solution of a water-soluble calcium saccharate having a broad antibacterial spectrum. A bactericide such as soap may be added. However, the addition of alcohols is preferable in order to make a food antibacterial agent, which can be an effective antibacterial agent against viruses.
[0043]
In addition, since the water-soluble calcium saccharate according to the present invention is alkaline, the conventional antibacterial agent is effective on the acid side and has a narrow antibacterial spectrum. However, while other antibacterial agents react with the treated product to cause a decomposition reaction and lose antibacterial properties, they have the effect of maintaining a stable antibacterial power for a long period of time. LD₅₀= 1,860 g / kg (intraperitoneal mouse) is large and highly safe, and can be administered in large quantities.
[0044]
In addition, the antibacterial property of the suspension of calcined oyster shell lime closest to the present invention is effective for Gram-negative fungi, but is used in the suspension, and its concentration is not significantly different from the water solubility of slaked lime. %. Therefore, antibacterial activity is weak, and water-soluble CaO sustained-release Ca (OH)₂The amount is very small compared with water-soluble calcium saccharate, and it is about 1.5 times as antibacterial as slaked lime.
[0045]
The water-soluble calcium saccharate according to the present invention can impart antibacterial properties when used both internally and externally to foods.
[0046]
The freshness of vegetables, fruits, seeds, flower buds, meat, eggs, seafood, etc. is reduced by bacterial infection, moisture transpiration, air oxidation, low physiological activity, ripening hormone, degrading enzymes, and the like. In order to prevent this, when there are many items that are suitable for low-temperature storage but are not suitable for storage by freezing, it is difficult to store them by freezing due to cell membrane destruction.
[0047]
The freshness-keeping mechanism using the water-soluble calcium saccharate according to the present invention includes an antibacterial property and a preserving effect due to a liquid wrapping action, as well as a reduction in the living activity of the treated product due to film formation.
[0048]
When vegetables, fruits, seeds, flower buds, meat, eggs, seafood, etc. are treated with the water-soluble calcium saccharate according to the present invention, the water-soluble calcium saccharate is diluted with the water contained therein, and the calcium saccharate is hydrolyzed. Decomposition occurs and R-Ca (OH)₂+ NH₂O → R + Ca⁺⁺+ 2OH^-Ions are generated and a temporary increase in pH is observed. This reaction takes place over a period of time, R-Ca (OH)₂+ NH₂O ← R + Ca (OH)₂A reaction occurs in which the pH returns to the original value. If water is continuously supplied during this time, hydrolysis of calcium saccharate proceeds and strong antibacterial activity suppresses bacterial growth.
[0049]
Further, when it reacts with carbon dioxide gas during this reaction, calcium ions are easily carbonated to form a calcium carbonate film. In contrast, the carbonation of unhydrolyzed calcium saccharate is slow, and the film formation rate takes a long time. This carbonated film has a thickness of 0.4 μm, a pore diameter of 0.01 μm, and a porosity of about 30% when applied thinly on glass in a solution immediately after diluting the aqueous calcium saccharate aqueous solution obtained 10 times. A thin film is obtained, and the treated product is breathable, but a thin film with low moisture permeability and a moisturizing action is formed. Therefore, when a carbonated film by hydrolysis is formed at an appropriate calcium saccharate concentration, It is possible to make a protective film that is not present.
[0050]
Since the nature of the cell membrane of each object is different and has a unique osmotic pressure, and the treatment surface is complicated, vegetables, fruits, flowers, eggs, and vegetation have unique respiration properties, so the treatment concentration is adjusted accordingly. In particular, meat and seafood are greatly affected by osmotic pressure, so it is preferable to add salts that regulate osmotic pressure. When salt, potassium chloride, magnesium chloride, etc. are added to physiological saline or higher to a seawater concentration, discoloration and mucous membrane Can be prevented.
[0051]
Maintaining the freshness of leafy vegetables is the greatest effect of maintaining the freshness of preventing deterioration due to prevention of drying by moisturizing, in addition to preventing the growth of microorganisms by antibacterials. Cultivars with more complex leaf shapes, thinner leaf thickness, and weaker leaf surface strength are more susceptible to drying and can be kept fresh for a short time only with water-soluble calcium saccharate aqueous solution treatment. A method of adding urea, ammonium sulfate, alum, chondroitin, glycerin, propylene glycol or the like used as an agent can be performed. Also, PVA, vinyl acetate, CMC, hydroxycellulose, etc., which are used as food additives for the purpose of film formation assistance, can be used as a spreading agent. This spreading agent is used for the purpose of forming an effective film-forming film for water-repellent varieties because the adhesion with water-soluble calcium saccharate solution alone is poor in the types with wax on the surface of vegetables, fruits, flower buds, etc. Is done.
[0052]
Leafy vegetables can be stored in the air for 24 hours or longer under conditions of temperature 25 ° C., humidity 65%, and wind speed 2 m for lettuce, spinach and the like when processed at a dilution ratio of 10 times or more dilute aqueous calcium saccharate aqueous solution. However, untreated lettuce, spinach, etc., under these conditions, the wilting begins in about 45 minutes, and when it reaches a loss on drying of 3.5% or more, it does not return to the original state even if watering is performed. Cut vegetables have a viable count at the time of shipment of 100,000 or less per gram. However, if the cooling time of 5 ° C. or less is long, it easily becomes 1 million or more per gram, which causes food poisoning. Therefore, cleaning with chlorine-based chemicals, ozone, strongly acidic water, and the like is performed for the purpose of sterilization. However, since these bacteria are short in bacteriostatic time and are not effective for spores, there is a high possibility that the bacteria will easily propagate. The water-soluble calcium saccharate aqueous solution of the present invention is easily hydrolyzed when brought into contact with vegetables containing such moisture, and has antibacterial OH^-Since the antibacterial property lasts for a long time because ions are released, the growth of bacteria can be suppressed, and the number of viable bacteria of the cut vegetable treated with 20-fold diluted water-soluble calcium saccharate aqueous solution is 15,000 per gram after 10 days at 5 ° C. .
[0053]
Taking radish as an example, radish in 10% saline solution cannot inhibit the growth of moths and fungi, but radish in 10-fold diluted aqueous calcium saccharate solution does not rot even after 6 months of room temperature immersion. In a water-soluble calcium saccharate aqueous solution diluted 10 times that of komatsuna, it can be stored at room temperature for 6 months like radish. During this time, there is no discoloration and no change in shape, and the original shape is kept tight, but when passed through hot water, it shows a boil-up with no change in taste.
[0054]
Fruits or root vegetables such as potato, taro, sweet potato, onion, and yam are relatively resistant to drying, but are susceptible to moths and pests during storage. By treating these with the aqueous water-soluble calcium saccharate solution of the present invention and coating the surface, long-term storage can be performed.
[0055]
Conventionally, low temperature storage and carbon dioxide atmosphere storage have been used for long-term preservation of fruit trees that are difficult to store in a frozen state, and it has been limited by the method of decomposing or adsorbing ethylene gas. Can be stored for a long time by refrigerated storage after treatment with aqueous calcium saccharate solution. The cause of this was proved not only by antibacterial and moisturizing by the fruit coating with a water-soluble calcium saccharate aqueous solution, but also by the ethylene gas generation amount that is involved in the respiratory action and has the effect of suppressing ethylene.
[0056]
Therefore, citrus fruits such as mandarin orange, sudachi, orange, lemon, hassaku, Iyokan and Kanatsu are reliably treated with 5-10% by weight water-soluble calcium saccharate solution to improve the decay rate compared to untreated products The increase in sugar content can be suppressed, resulting in a difference of more than 4 months in storage stability. This tendency is also remarkable in strawberries, pears, apples, peaches, grapes, etc., and there is no change in the taste and flavor, and a difference of 2% by weight or more is caused by only a change in weight loss compared to the conventional storage method.
[0057]
As mentioned above, root vegetables such as potatoes, taro, sweet potato, onion, yam, citrus fruits such as mandarin orange, sudachi, orange, lemon, hassaku, Iyokan, sweet summer, pear, apple, peach For grapes and the like, a method of forming a carbonized film forcibly using carbon dioxide gas rather than carbonation with carbon dioxide in the air after treatment with a water-soluble calcium saccharate aqueous solution is more effective. Under the storage conditions of humidity 85% or more and carbon dioxide saturation conditions, storage can be performed until the next production period.
[0058]
As meat, beef, pork, lamb, poultry, etc. are commercially available, but discoloration and elution of gravy increase due to slicing, resulting in poor shelf life. Two or more saccharides selected from sugar alcohols, reducing saccharides and oligosaccharides, mixed with water-soluble calcium saccharate aqueous solution 0.9 to 6.0% by weight of sodium chloride, diluted 10 times or more water-soluble calcium When meat processing with a saccharate aqueous solution is performed, not only discoloration and elution of gravy can be prevented, but also anti-corruption and reddish coloring occur, and meat can be stored for a long time.
[0059]
Similarly, when the concentration is adjusted according to the type of fresh fish, the processing method is different, but the freshness can be easily maintained. When a water-soluble calcium saccharate aqueous solution with a dilution of 10 times or more obtained by adding 0.9 to 6.0% by weight of sodium chloride to the above-mentioned mixed water-soluble calcium saccharate aqueous solution, which is particularly susceptible to spoilage, It is effective in preventing spoilage by suppressing proteolytic enzymes, and the fish mucous membrane is also particularly effective for processing fish that are prone to decline in freshness, such as sardines, preventing deterioration at salt concentrations close to seawater, without causing whitening. It is. For example, it can prevent the deterioration of freshness during processing of dried fish, smoked, salted and seasoned processed fish products, and has an antibacterial film to prevent oxidation after processing and prevent the growth of various bacteria. Can be saved.
[0060]
The treatment method of the water-soluble calcium saccharate aqueous solution of the present invention includes four types of mixing, dipping, spraying, and foaming, and can be selected depending on the shape of food, vegetables, fruits, florets and the like. In order to facilitate the treatment, it is also preferable to add a spreading agent (thickener) and a surfactant to the aqueous solution. Further, a water-soluble calcium saccharate aqueous solution may be made into a re-water soluble powder by a spray dryer or the like.
[0061]
A spreading agent (thickening agent) is used for the treatment of those having water repellency or poor adhesion properties depending on the type of vegetables, fruits, flowers, etc., and is added in an amount of 0.01 to 1% by weight in the aqueous solution. The Examples of the spreading agent (thickening agent) include carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, polyvinyl alcohol, starch, starch phosphate ester, gelatin, mannan, and agar.
[0062]
Further, the surfactant is preferably used in combination with the above spreading agent (thickener), for example, nonionic surfactant sorbitan ester, monoglyceride, polyoxypropylene sorbitan ester, sucrose fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, poly A hydrophilic emulsifier of HLB 10 or higher such as oxyethylene alkyl ether is used. Surfactant is added to the water-soluble calcium saccharate aqueous solution in an amount of 0.01 to 0.5% by weight. When used with a large amount of air, the surfactant is blocked from the outside air by the foam and has a freshness due to moisture retention and antibacterial action. Maintained.
[0063]
The antibacterial agent of the present invention can be used for almost all kinds of vegetables, fruits, flower buds and the like below. For example, root vegetables such as radish, carrot, onion, potato and burdock are based on leafy vegetables cabbage, Chinese cabbage, spinach, broccoli, komatsuna, lettuce, Chinese vegetables, silkworm, perilla, leek, green palm, asparagus, western vegetables In addition, vegetable vegetables such as soy beans, tomatoes, eggplant, cucumbers, peppers, strawberries, green beans, cucumbers, melons, watermelons, and mushrooms shiitake, sea cucumbers, enokitake, maitake, oyster mushrooms, tree ears, and citrus mandarin oranges , Lemon, summer tangerine, hassaku, navel, orange, southern fruit banana, mangosteen, papaya, avocado, kiwi, and domestic cherries, grapes, pears, apples, etc. Furthermore, it can be used for wild plants and seaweeds.
[0064]
Although an appropriate difference in treatment concentration is required, since these are mostly surface treatments, almost all types except palms can be treated at a dilution concentration of 5 to 20 times, and carbon dioxide gas in the air or 30% Forming an accelerated carbonation film by treating in a moderate amount of carbon dioxide stream reduces the effect of the high pH of the water-soluble calcium saccharate, helps to prevent deterioration, and adversely affects the liquid properties inside the workpiece. Absent.
[0065]
For flower buds, it is most effective for potted plants and fresh cut flowers. It is effective for adjusting the flowering period and extending the flowering period. It is suitable for orchids, bulbs, perennials, roses, perennials and perennials. Can be used for flowers.
[0066]
In particular, ethylene suppression in fresh flowers uses STS, aminooxyacetic acid, and the like as methods for improving the longevity of flowers, but these are effective for flowers that are already in bloom to suppress the flowering of buds, but continuous flowering There are difficulties. When the water-soluble calcium saccharate aqueous solution of the present invention is treated to a fresh flower at an appropriate concentration, it can be used as a fresh flower treatment agent that blooms wrinkles unlike the ethylene inhibitor. This action is due to the simultaneous action of ethylene suppression and life suppression of fresh flowers (reduction of respiratory effects by carbonic acid film).It is.
[0067]
Moreover, the water-soluble calcium saccharate aqueous solution of the present invention can be used as a seed fraction by using the aqueous solution as an antibacterial agent for seed treatment and adjusting the specific gravity instead of salt. However, in this case, there is a germination inhibitory effect and concentration adjustment is necessary.
[0068]
The aqueous water-soluble calcium saccharate aqueous solution of the present invention has a freezing point lowering action and an antibacterial action, so that it can be used as a freezing treatment agent for edible animals and plants.
[0069]
In particular, the method of immersing and freezing fresh fish, poultry, pork, beef, mutton and the like has a feature of stopping the elution of gravy that does not deteriorate the freshness at the time of thawing. In addition, preservation of fresh fish and raw meat at an ice temperature has the effect of suppressing the propagation of bacteria and the activity of proteolytic enzymes contained therein, and the freshness does not decrease.
[0070]
In processing processes such as cut vegetables and meat processing, there is no appropriate method to reduce the number of falling bacteria and food poisoning bacteria, other than improving the air environment in the processing chamber, and cleaning of raw materials and cleaning of machinery and equipment are decisive. In particular, aseptic cleaning that does not change the taste is important for cleaning raw materials. The treatment solution with a 10-fold or more diluted aqueous solution of the water-soluble calcium saccharate aqueous solution of the present invention is almost tasteless and odorless. Therefore, it is suitable as the above-described cleaning agent, and the osmotic pressure of 1/3 of sodium chloride is used for foods. Does not change taste even when touched.
[0071]
The preservation effect of vegetables, fruits, meats, and seafood immersed in the water-soluble calcium saccharate aqueous solution of the present invention can be used for various food processing applications because new long-term preservation can be performed instead of conventional salt storage. it can. In particular, there are many kinds of secondary processed food products, and products using many kinds of preservatives are in circulation.
[0072]
In this method, the water-soluble calcium saccharate of the present invention is used for pre-treatment or post-treatment, and means that can be used in place of processing methods such as salting, candied, and retort can be used. Although salt storage and heat treatment methods change the form of food and can not be said to be preserved in the original form, it can be preserved in water using water-soluble calcium saccharate and preserved in color, texture, texture, etc. It becomes a means to preserve.
[0073]
Fermented food pickles, salted fish, cheese, yoghurt, natto and other products are prone to fermentation and are prone to rancidity. It can be stored at low temperatures in a savory state and can be reduced in salt.
[0074]
In recent years, dried fish has less sun-dried and forced-dried dried fish, but the amount of water-soluble calcium saccharate of the present invention is injected into the green fish and the surface is soaked in the refrigerator. Dried fish can be made, and processed products utilizing the flavor can be obtained. This method protects smoked, dried, and delicacy products from microorganisms and prevents fatty acid formation by the carbonation membrane.Useful.
[0075]
In the treatment of sugar beet, fruit, etc. of the present invention, the method of carbonating various water-soluble calcium saccharates is as a method of carbonating in the air or forcibly, with 30-50% carbon dioxide gas at a humidity of 80-85%. When performing carbonation, it is preferable to use a low-temperature carbonation apparatus that can cool to about 5 ° C. and perform carbonation. With this apparatus, it is possible to reduce the carbonation required for 48 hours using carbon dioxide gas in the air within 2 hours, and when the carbonation temperature is raised to 20 ° C., the carbonation can be completed within 1 hour. it can.
[0076]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in more detail, this invention is not limited to these. In the examples, “parts” and “%” are “parts by weight” and “% by weight”, respectively.
[0077]
Example 1
40 parts of sugar beet granu sugar, 100 parts of water and 10 parts of quicklime powder were reacted at room temperature for 4 hours. The obtained water-soluble calcium saccharate solution was diluted 20-fold with water, and this solution was applied onto a normal bouillon medium to inoculate Salmonella and cultured at 25 ° C. for 7 days. For comparison, the number of colonies was inoculated in a normal bouillon medium not coated with a water-soluble calcium saccharate solution. The number of colonies was 16.
[0078]
Example 2
10 parts of quicklime powder was added to 100 parts of water with stirring, then 40 parts of pharmacopoeia glucose was added and reacted at room temperature for 4 hours to obtain a water-soluble calcium / glucose saccharide solution.
[0079]
Fresh shiitake mushrooms immersed in a solution diluted 10 times with water for 3 minutes and fresh shiitake mushrooms not soaked were allowed to stand in the air for 28 days to dry. As a result, water-soluble calcium / glucose saccharate-treated shiitake mushrooms were dried without any wrinkle generation, whereas untreated products were gray wrinkled and deteriorated in quality.
[0080]
Example 3
10 parts of quicklime powder was added to 100 parts of water with stirring, then 70 parts of maltose starch syrup was added and reacted at room temperature for 4 hours to obtain a water-soluble calcium / maltose saccharate solution.
[0081]
5 cc of this solution diluted 10 times with water was added to 100 parts of natto and stirred. When this is stored in a refrigerator for 14 days and the number of Bacillus subtilis is compared using untreated natto as a blank, the treated natto is 10^Four/ G, and untreated natto is 10⁹/ G.
[0082]
Example 4
40 parts of sugar beet granu sugar, 100 parts of water and 10 parts of dolomite plaster were reacted at room temperature for 4 hours. The obtained water-soluble calcium saccharate solution was diluted 20-fold with water, and this solution was applied onto a normal bouillon medium to inoculate Salmonella and cultured at 25 ° C. for 7 days. For comparison, the number of colonies was inoculated in a normal bouillon medium not coated with a water-soluble calcium saccharate solution. The number of colonies was 16.
[0083]
Dolomite plaster is dolomite Ca · Mg (CO_Three)₂Is made into an oxide of CaO and MgO, and then reacted with water to form a hydroxide. The main component is Ca (OH)₂ About 60%, Mg (OH)₂ It is a powder containing about 40%.
[0084]
Example 5
Suspend 10 parts of slaked lime for food additives in 100 parts of water at room temperature, add 40 parts of anhydrous glucose to this under stirring, add 1.0 part of glacial acetic acid, and then contact with air after stirring. Left for 24 hours.
[0085]
The calcium / glucose saccharate obtained was pale yellow, and when it was added to 100 cc of water with stirring at pH 11.6, it became cloudy and Ca (OH)₂Was dissociated and the pH rose to 12.3.
[0086]
This undiluted solution was diluted with 2 times, 4 times, and 8 times solutions with water, and each was treated by immersing Komatsuna for 1 minute. This processed Komatsuna product was left to dry for 120 minutes under conditions of an air temperature of 20 ° C. and a humidity of 60%. The weight reduction rate was 9% for 8 times solution, 6.3% for 4 times solution, and 5.4% for 2 times solution, and was suitable for edible use, but 14% for untreated product was not suitable for edible use.
[0087]
Example 6
Suspend 10 parts of slaked lime for food additives in 100 parts of water at room temperature, add a mixture of 10 parts of sugar beet granulated sugar and 30 parts of sorbitol to this with stirring, and further add 0.5 part of 85% phosphoric acid. After adding and stirring, the mixture was allowed to stand for 24 hours so as not to come into contact with air. A dilute solution obtained by diluting this solution 5 to 20 times with water was suitable for maintaining the freshness by antibacterial and carbonation of sugar beet, fruits, meat and fish.
[0088]
In the production of this solution, when sugar beet granu sugar was removed and the amount of sorbitol was 40 parts, crystals were precipitated and the solution was not homogeneous and the hydrolyzability for this purpose decreased.
[0089]
Example 7
10 parts of quicklime was suspended in 100 parts of water at room temperature, and a mixture of 35 parts of sugar beet granu sugar and 5 parts of starch was added to this under stirring and heated to 80 ° C. to dissolve the starch. Further, 0.5 part of 85% phosphoric acid was added and stirred, and allowed to stand for 24 hours so as not to come into contact with air.
[0090]
When this solution was diluted with 200 times water, it was completely hydrolyzed to obtain 13 g of calcium hydroxide. This solution is suitable as a freshness-keeping agent for sugar beet.
[0091]
Constarch becomes dextrin by heating and reacts with the generated slaked lime to form calcium dextrin, but Constarch alone is not suitable for this purpose because of its high viscosity. Improved.
[0092]
Example 8
Suspend 10 parts of quicklime in 100 parts of water at room temperature, add a mixture of 10 parts of sugar beet granu sugar and 40 parts of xylitol under stirring, add 5 parts of anhydrous citric acid, and let stand overnight. The precipitate was removed to obtain a calcium / xylitol / granulated sugar solution. This solution was suitable as an antibacterial freshness-preserving agent for fish and meat when physiological saline was added.
[0093]
Comparative Example 1
10 parts of quicklime was suspended in 100 parts of water at room temperature, and 50 parts of xylitol was added with stirring to react. However, crystals were precipitated and a solution could not be obtained. Further, even when this crystal was diluted with water, the solubility was poor and hydrolysis did not occur.
[0094]
Example 9
Suspend 10 parts of quicklime in 100 parts of water at room temperature, add a mixture of 10 parts of sugar beet granu sugar and 40 parts of maltose to this, add 5 parts of anhydrous citric acid, and let stand overnight. The precipitate was removed to obtain a calcium / maltose / granulated sugar solution. This solution was easily hydrolyzed by dilution with water and increased in pH, and was suitable for maintaining the freshness of sugar beet.
[0095]
Comparative Example 2
10 parts of quicklime was suspended in 100 parts of water at room temperature, and 50 parts of maltose was added and reacted with stirring. However, crystals were precipitated and a solution could not be obtained. When this crystal was heated, it became a solution, but its hydrolyzability was poor and the pH increase was small. Further, even when this crystal was diluted with water, the solubility was poor and hydrolysis did not occur.
[0096]
Example 10
Suspend 10 parts of quicklime in 100 parts of water at room temperature, add a mixture of 10 parts of sugar beet granu sugar and 50 parts of erythritol under stirring, add 5 parts of anhydrous citric acid, and let stand overnight. The precipitate was removed to obtain a calcium / erythritol / granulated sugar solution. This solution was easily hydrolyzed by dilution with water and increased in pH, and was suitable as a preservative and mixed with alcohol to make a fungicide.
[0097]
Comparative Example 3
10 parts of quicklime was suspended in 100 parts of water at room temperature, and 50 parts of erythritol was added with stirring to react. However, crystals were precipitated and a solution could not be obtained. Further, even when this crystal was diluted with water, the solubility was poor and hydrolysis did not occur.
[0098]
Example 11
Suspend 10 parts of quicklime in 100 parts of water at room temperature, add a mixture of 10 parts of sugar beet granulose sugar and 50 parts of maltitol under stirring, add 5 parts of anhydrous citric acid, and let stand overnight. The precipitate was removed to obtain a calcium / maltitol / granulated sugar solution. This solution was easily hydrolyzed by dilution with water and increased in pH, and was suitable as a preservative and mixed with alcohol to make a fungicide.
[0099]
Comparative Example 4
10 parts of quicklime was suspended in 100 parts of water at room temperature, and 50 parts of maltitol was added thereto with stirring to react. However, crystals were precipitated and a solution could not be obtained. Further, even when this crystal was diluted with water, the solubility was poor and hydrolysis did not occur.
[0100]
Example 12
Suspend 10 parts of quicklime in 100 parts of water at room temperature, add a mixture of 10 parts of sugar beet granulose sugar and 50 parts of fructooligosaccharide to this, add 10 parts of vinegar, and let stand overnight. The product was removed to obtain a calcium / fructooligosaccharide / granulated sugar solution. This solution was easily hydrolyzed by dilution with water and increased in pH, and was suitable as a preservative and suitable for maintaining the freshness of meat and fish.
[0101]
Comparative Example 5
10 parts of quicklime was suspended in 100 parts of water at room temperature, and 50 parts of fructooligosaccharide was added with stirring to react. However, the reactivity was poor and crystals could not be deposited to obtain a solution. . Further, even when this crystal was diluted with water, the solubility was poor and hydrolysis did not occur.
[0102]
Example 13
Suspend 10 parts of quicklime in 100 parts of water at room temperature, add a mixture of 10 parts of sugar beet granulose sugar and 50 parts of galactooligosaccharide to this, add 10 parts of vinegar, and let stand overnight. The product was removed to obtain a calcium / fructooligosaccharide / granulated sugar solution. This solution was easily hydrolyzed by dilution with water and increased in pH, suitable for preservatives, and suitable for maintaining the freshness of meat and fish.
[0103]
Comparative Example 6
10 parts of quicklime was suspended in 100 parts of water at room temperature, and 50 parts of galactooligosaccharide was added and reacted with stirring. However, the reactivity was poor and crystals could not be deposited to obtain a solution. . Further, even when this crystal was diluted with water, the solubility was poor and hydrolysis did not occur.
[0104]
Example 14
Suspend 10 parts of slaked lime in 100 parts of water at room temperature, add 40 parts of super white sugar with stirring, add 5 parts of baking soda, leave it overnight to remove precipitates, and remove calcium saccharate. Got. This solution was easily hydrolyzed by dilution with water, and an increase in pH was observed. This solution was suitable for antibacterial cleaning and freshness preservation of sugar beet, fruits and seeds.
[0105]
Example 15
1.0 part of purified konjac powder was suspended in 100 parts of water at room temperature, and 5.0 parts of the calcium saccharate solution of Example 14 was added and allowed to stand with heating and stirring at 80 ° C. Washing eggs with this solution, drying and coating the surface of the eggs will help sterilize and maintain freshness.there were.
[0106]
Example 16
10 parts of gum arabic was dissolved in 40 ml of water, and 20 cc of sugar beet sugar calcium saccharate solution (containing 6.3% as CaO) was added to the solution to make it alkaline. This viscous liquid was suitable for the coating of fruits and eggs.
[0107]
Example 17
1 kg of milky quinn was immersed in a 10-fold water dilution of the calcium maltitol granulose sugar solution of Example 11 for 12 hours to remove suspended fir, and the settled fir was dried and then planted in the field. The number of germination days was delayed by 3 days at a temperature of 100 ° C., but there was no germination failure, and the number of attached bacteria was 3 × 10^Four2 × 10 after processing^ThreeReduced to The yield was not different from the blank.
[0108]
Example 18
After processing vegetables, fruits, dried meat, dried fish, and salmon products using various calcium saccharate aqueous solutions of Examples 5 to 16, the carbonic acid was forcibly set at 1 to 5 ° C. or less in a carbon dioxide gas flow of 10 to 30%. When it is converted to carbon dioxide, it can be carbonated at about 10 times the carbonation rate of carbon dioxide in the air, and at 85% humidity, there is less change in weight by 3% in 7 days than in the air. Was suitable for long-term low-temperature storage.
[0109]
Note that the discoloration of the BTB indicator disappeared in 48 hours, and neutralization progressed, resulting in a difference of 5 days compared with leaving in the air.
[0110]
Example 19
Using the various calcium saccharate aqueous solutions obtained in Examples 5, 6, 8 and 10, growth inhibitory concentrations for various bacteria shown in Table 1 were measured. Moreover, it measured similarly about the slaked lime aqueous solution as a comparison. The results are shown in Table 1.
[0111]
[Table 1]

[0112]
Example 20
The effect of the calcium saccharate aqueous solution concentration obtained in Example 6 on the growth inhibition of spoilage bacteria was examined. The results are shown in Table 2.
[0113]
[Table 2]

[0114]
Example 21
The antibacterial activity of the aqueous calcium saccharate solution obtained in Example 14 against soil bacteria was measured. For comparison, the same measurement was performed for blank, formalin, and quicklime aqueous solution. The results are shown in Table 3.
[0115]
[Table 3]

[0116]
Example 22
The time-dependent change in the viable cell count (bacterial species S, choleraesuis) of a 10-fold water dilution of the aqueous calcium saccharate solution obtained in Example 5 was measured. As a comparison, a 0.5% suspension of dolomite plaster was also measured. The results are shown in Table 4.
[0117]
[Table 4]

[0118]
Example 23
About fresh fish and meat, the time-dependent change of the number of viable bacteria in a 5 degreeC refrigerator of the 5-fold water dilution liquid processed product of the calcium saccharate aqueous solution obtained in Example 5 and an unprocessed product was measured. The results are shown in Table 5.
[0119]
[Table 5]

[0120]
Example 24
About various vegetables shown in Table 6, the appearance change of the calcium saccharate aqueous solution processed product obtained in Example 5 and the untreated product was observed over time. The results are shown in Table 6.
[0121]
[Table 6]

[0122]
Example 25
The various vegetables shown in Table 7 were immersed in a 4-fold water dilution of the calcium saccharate aqueous solution obtained in Example 5 for 2 minutes, and then stored in an atmosphere of 20 ° C., humidity 60%, carbon dioxide concentration 3%. The time-dependent change in weight was measured. The untreated calcium saccharate aqueous solution was also stored in the same atmosphere, and the weight change with time was measured in the same manner. The results are shown in Table 7. When the weight change rate of leafy vegetables exceeds 5%, the leaf surface shrinks and is not commercial value.
[0123]
[Table 7]

[0124]
Example 26
Various fruits shown in Table 8 were immersed for 3 minutes in a mixture of a 2-fold aqueous solution of calcium saccharate obtained in Example 9 and a 3% aqueous solution of dextrin, and then 20 ° C., 60% humidity, carbon dioxide. The time-dependent change in weight when stored in an atmosphere having a concentration of 3% was measured. The untreated calcium saccharate aqueous solution was also stored in the same atmosphere, and the weight change with time was measured in the same manner. The results are shown in Table 8.
[0125]
Further, after the above immersion treatment, carbonation occurred when stored in an atmosphere of carbon dioxide concentration of 10%, and the treatment efficiency could be improved by 3%.
[0126]
[Table 8]

[0127]
Example27
Using the calcium saccharate aqueous solution (stock solution) obtained in Example 5 and a 4-fold diluted solution thereof, pineapple spinach and spinach with an average leaf length of 25 cm were soaked for 3 minutes, and a horizontal sample was obtained according to the cantilever method. , And the initial amount of sag was 0, and the amount of sag due to aging was measured in an atmosphere of 20 ° C. and 60% humidity. This method can accurately quantify the “wielding” phenomenon, which is difficult to measure by weight, by product type. The amount of sag was measured in the same manner for the untreated calcium saccharate solution. Table the results9Shown in
[0128]
【table9]

[0129]
Example28
To 100 parts of cooked rice, 1.0 cc, 0.5 cc, and 0.25 cc of 20-fold water dilution of the calcium saccharate aqueous solution obtained in Example 6 were added and mixed well, and left in the air at 20 ° C. for 7 days. After rotting, the number of rotting colonies was counted. In addition, as a comparison, the number of rot colonies was measured in the same manner for the additive-free one and the phenol added with 0.1 part, 0.05 part and 0.001 part respectively. Table the results10Shown in
[0130]
【table10]

Claims (2)

糖類から選ばれる１種又は２種以上と、カルシウムの酸化物あるいは水酸化物又はカルシウムを共存させたマグネシウムの酸化物あるいは水酸化物とを水の存在下で反応させて得られる水溶性カルシウムサッカラートからなる抗菌剤を含む水溶液を食品、種子又は花卉に処理し、更にこれを炭酸化して、食品、種子又は花卉の表面に炭酸カルシウム・糖類複合皮膜を形成させることを特徴とする、食品、種子又は花卉の鮮度保持方法。  A water-soluble calcium sac obtained by reacting one or more selected from sugars with calcium oxide or hydroxide or magnesium oxide or hydroxide coexisting calcium in the presence of water A food, characterized in that an aqueous solution containing an antibacterial agent comprising a lath is processed into a food, seed or flower, and further carbonated to form a calcium carbonate / saccharide composite film on the surface of the food, seed or flower, A method for maintaining the freshness of seeds or flowers. 抗菌剤が、更に浸透圧調整剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤及び展着剤から選ばれる少なくとも１種を含有する請求項１記載の鮮度保持方法。Antimicrobial agents, further osmotic agents, pH adjusting agents, method of freshness according to claim 1 containing at least one selected from surfactants and spreading agents.