JP3933279B2 - Transfer sheet - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、各種物品の表面に装飾を施すのに使用される転写シートに関するものである。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】
従来、装飾内装材や装飾雑貨に表面加飾を施す手段として、転写シートを用いて所望の装飾層を転写する方法がある。この転写シートの剥離層を熱可塑性樹脂で構成すると、伸びがあって成形性は良好ではあるが、耐摩耗性、耐スクラッチ性が良くない。そこで、硬化性樹脂で剥離層を構成することも行われているが、基材との離型性を考慮すると、選択する範囲に制限がある。
【０００３】
また、転写した装飾層の耐摩耗性を向上させるため、転写後に塗装を行う場合があるが、この方法は工程数が多い上に、成形品の表面に付着したゴミや油の洗浄が必要である。特に、ディップやフローコーティングでは、気泡、液ダレ、タマリが生じないようにするために速度や成形品形状に制約がある。また、塗装液の溶剤が揮散する問題がある上に、新たな塗装設備が必要である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記の問題点を解決するために、本発明の転写シートは、離型性を有する基材上に少なくとも剥離層、透明樹脂層、装飾層をこの順で積層した転写シートであって、前記剥離層がＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｃｅより選択される１種又は複数種の酸化物微粒子からなる平均粒径１〜１０μｍの酸化物微粒子を重量比で３０％以下含んだ熱可塑性樹脂からなり、前記透明樹脂層が電離放射線硬化型樹脂又は熱硬化型樹脂からなり、前記剥離層は転写後に被転写体側へ転移して転写層の表面保護層となるものであることを特徴としている。
【０００５】
【発明の実施の形態】
図１は本発明に係る転写シートの一例を示す断面図である。同図に示されるようにこの転写シートは、基材１の上に離型層２を形成し、その上に剥離層３、透明樹脂層４、装飾層５、接着剤層６を積層したものである。
【０００６】
基材としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド等の合成樹脂フィルムを用いる。これらの中でも、成形性、耐熱性、印刷適性等を考慮すると２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム又はポリプロピレンフィルムが最も好ましい。基材の厚さは９〜２００μｍ程度で、好ましくは１６〜１００μｍである。厚さが１６μｍ未満では強度不足であり、また厚さが１００μｍを越えるとインモールド転写には使用可能であるが、ロール転写では熱の伝わり方が悪く、転写不良の原因となり、コストが高くなる。
【０００７】
離型層は転写後も基材側に残留し、転写層との剥離を容易ならしめる層で、基材に必要に応じて設けるものである。この離型層は、メラミン、シリコーン、アミノアルキッド、ウレタン、尿素、エポキシ樹脂等により基材上に０．０１〜５μｍ程度の厚さで形成する。また、シリコン、フッ素、ポリエステル、ポリエチレン等の添加剤を加えて剥離強度を調整することも可能である。また、転写後の表面の艶を調整するために離型層にマイクロシリカ等の公知のマット剤を添加することもできる。
【０００８】
剥離層は転写後に被転写体側へ転移し、転写層の表面保護層となる層で、本発明では熱可塑性樹脂に高硬度の微粒子を添加したものを用いて形成する。その熱可塑性樹脂としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、ブチラール樹脂等を用いる。これらの中でも、耐摩耗性、透明性を考慮するとアクリル樹脂が好ましい。
【０００９】
高硬度の微粒子としては酸化物微粒子が使用される。具体的には、シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、酸化セリウムの中から用途により適宜選択する。例えば、屋外用途では紫外線吸収性能が必要となるため、酸化亜鉛、酸化セリウムが好ましい。また、一般成形用途であれば低価格なアルミナやシリカが好ましい。また、帯電防止性能を必要とする場合は、酸化錫を用いるのがよい。硅素／チタン比率が２／１のような酸化物微粒子を用いてもよい。使用する酸化物微粒子の粒径は１〜１０μｍとする。１μｍ未満では耐摩耗効果が少なく、逆に１０μｍを越えると透明性、印刷適性が低下するし、粒径が大きいと柄印刷時にヌケの原因となる。また、酸化物微粒子の含有量は、熱可塑性樹脂の中に重量比で３０％以下にする。３０％を越えると、塗膜の伸びが低下し、曲げ加工や射出成形時のコーナーの伸びに追従しないからである。
【００１０】
酸化物微粒子は、バインダー中での保持力向上、インキ中での分散性向上、塗工品の透明性向上のため表面処理したものを使用するのが好ましい。表面処理剤としてはシランカップリング剤が一般的であり、用途によってはチタネート系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤を選択してもよい。
【００１１】
剥離層には、転写後の表面滑性を出現させるため、添加剤として、ポリエチレンワックス、テフロンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス等を添加してもよい。また、外装用途や太陽光にさらされる部位に使用する場合は、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サルチル酸系等の紫外線吸収剤や、ヒンダードアミン系安定剤、フェノール系酸化防止剤や熱安定剤を添加するのが好ましい。
【００１２】
剥離層はグラビア印刷、ロールコート、スクリーン印刷、オフセット印刷等公知の手法により積層する。
【００１３】
透明樹脂層は剥離層と装飾層との密着力向上、装飾層の印刷適性向上のために設けるもので、本発明ではこの透明樹脂に硬化型樹脂を用いる。硬化型樹脂としては電離放射線硬化型樹脂、熱硬化性樹脂のいずれもが使用できる。
【００１４】
電離放射線硬化型樹脂としては、分子中に重合性不飽和結合又はエポキシ基を有するプレポリマー、オリゴマー、及び／又は単量体を適宜混合した組成物を用いる。前記プレポリマー、オリゴマーの例としては、不飽和ジカルボン酸と多価アルコールの縮合物等の不飽和ポリエステル類、ポリエステルメタクリレート、ポリエーテルメタクリレート、ポリオールメタクリレート、メラミンメタクリレート等のメタクリレート類、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリオールアクリレート、メラミンアクリレート等のアクリレート類等がある。前記単量体の例としては、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系単量体、アクリル酸メチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ブトキシブチル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸エトキシメチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ラウリル等のメタクリル酸エステル類、アクリル酸−２−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）エチル、メタクリル酸−２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、アクリル酸−２−（Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ）エチル、メタクリル酸（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）メチル、アクリル酸−２−（Ｎ、Ｎ−ジジエチルアミノ）プロピル等の不飽和酸の置換アミノアルコールエステル類、アクリルアミド、メタクリルアミド等の不飽和カルボン酸アミド、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート等の化合物、ジプロピレングリコールジアクリレート、エチレングリコールアクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート等の多官能性化合物、及び／又は、分子中に２個以上のチオール基を有するポリチオール化合物、例えば、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、トリメチロールプロパントリチオプロピレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコール等がある。
【００１５】
以上の化合物を必要に応じ１種もしくは２種以上混合して用いるが、樹脂組成物に通常の塗工適性を付与するために、前記プレポリマー又はオリゴマーを５重量％以上、前記単量体及び／又はポリチオールを９５重量％以下とすることが好ましい。
【００１６】
単量体の選定に際しては、硬化物の可撓性が要求される場合は塗工適性上支障のない範囲で単量体の量を少なめにしたり、１官能又は２官能アクリレート単量体を用い、比較的低架橋密度の構造とする。また、硬化物の耐熱性、硬度、耐溶剤性等を要求される場合には、塗工適性上支障のない範囲で単量体の量を多めにしたり、３官能以上のアクリレート系単量体を用い高架橋密度の構造とするのが好ましい。１、２官能単量体と３官能以上の単量体を混合し塗工適性と硬化物の物性とを調整することもできる。以上のような１官能アクリレート系単量体としては、２−ヒドロキシアクリレート、２−ヘキシルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート等が挙げられる。２官能アクリレート系単量体としては、エチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート等が、３官能以上のアクリレート系単量体としてはトリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。
【００１７】
また、硬化物の可撓性、表面硬度等の物性を調節するために前記プレポリマー、オリゴマー、単量体の少なくとも１種に対して、次のような電離放射線非硬化性樹脂を１〜７０重量％、好ましくは５〜５０重量％混合して用いることができる。電離放射線非硬化性樹脂としては、ウレタン系、繊維素系、ポリエステル系、アクリル系、ブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル等の熱硬化性樹脂を用いることができ、特に可撓性の点から繊維素系、ウレタン系、ブチラールが好ましい。
【００１８】
特に紫外線で硬化させる場合には前記電離放射線硬化性樹脂組成物に光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾヘェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、テトラメチルメラウムモノサルファイド、チオキサントン類、及び／又は光増感剤としてｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン等を混合して用いることもできる。
【００１９】
なお、ここで電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち分子を重合、架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常紫外線、電子線が用いられる。紫外線源としては超高圧水銀燈、高圧水銀燈、低圧水銀燈、カーボンアーク、ブラックライトランプ、メタルハライドランプ等の光源を使用する。電子線源としては、コックロフトワルトン型、バンデグラフ型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、或いは直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を使用し、１００〜１０００ｋｅＶ、好ましくは１００〜３００ｋｅＶのエネルギーを持つ電子を照射する。
【００２０】
熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン／尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂等があり、これらに必要に応じて、架橋剤、重合開始剤等の硬化剤、重合促進剤、溶剤、粘度調整剤、体質顔料等を添加する。硬化剤として、通常、イソシアネートが不飽和ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂に、アミンがエポキシ樹脂に、メチルエチルケトンパーオキサイド、等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル等のラジカル開始剤が不飽和ポリエステル系樹脂に良く使用される。イソシアネートとしては、２価以上の脂肪族又は芳香族イソシアネートを使用できるが、熱変色防止、耐候性の点から脂肪族イソシアネートが望ましい。具体例としては、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等が挙げられる。
【００２１】
また、硬化反応を促進するために、必要に応じて塗工後に加熱してもよい。例えば、イソシアネート硬化ウレタン硬化型不飽和ポリエステル系樹脂又はポリウレタン系樹脂の場合は通常４０〜６０℃で１〜５日間程度、またポリシロキサン樹脂の場合は通常８０〜１５０℃で１〜３００分程度である。
【００２２】
装飾層として絵柄を形成する場合、樹脂バインダー中に顔料、染料等の着色剤、稀釈溶剤、さらに必要に応じて各種添加剤を混合したインキが使用される。樹脂バインダーは、アクリル樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、セルロース樹脂、ウレタン樹脂等より選択される。その他装飾層として蒸着層を設けてもよい。さらに装飾層に加え機能層として、帯電防止層、赤外線遮断層、紫外線吸収層等を設けてもよい。
【００２３】
接着剤層は転写層を被転写体に転移、接着させるための層で、本発明では感熱接着剤を使用する。具体的には、アクリル樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等より選択される１種以上の樹脂をグラビア印刷、オフセット印刷、ロールコート、スクリーン印刷等公知の手法を用いて積層する。
【００２４】
【実施例】
以下、本発明の実施例について詳細に説明する。
【００２５】
（実施例１）
厚さ２５μｍのポリエステルフィルム（ダイアフォイル製）を離型性基材に用い、その基材に下記組成Ａよりなる剥離インキを乾燥後塗布量８〜１０ｇ／ｍ² となるようグラビアコートし、乾燥させて剥離層を形成した。
【００２６】
〔組成Ａ〕
アクリル樹脂 ５０重量部
ポリエチレンワックス ２重量部
シリカ（粒径５〜７μｍ） ５重量部
ＭＥＫ １００重量部
トルエン １００重量部
【００２７】
次いで、下記組成Ｂよりなるグラビアインキを乾燥後膜厚４ｇ／ｍ² となるようグラビアコートして透明樹脂層を形成した。
【００２８】
〔組成Ｂ〕
アクリル樹脂 ３５重量部
多官能アクリレート １５重量部
ＭＥＫ １００重量部
トルエン １００重量部
【００２９】
次いで、アクリル樹脂と塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体をバインダーとしたグラビアインキ（昭和インク製「ＢＣＴ」）にて木目柄の装飾層を形成した。続いて、ポリアミド系接着剤（昭和インク製）を乾燥後塗布量２ｇ／ｍ² でグラビアコートして接着剤層を形成した後、電子線を１６５ｋＶ、６Ｍｒａｄで照射して転写シートを得た。
【００３０】
（実施例２）
実施例１と同じ離型性基材に下記組成Ｃよりなる剥離インキを乾燥後塗布量４〜５ｇ／ｍ² となるようグラビアコートして剥離層を形成した。
【００３１】
〔組成Ｃ〕
アクリル樹脂 ５０重量部
ポリエチレンワックス ２重量部
シリカ（５〜７μｍ） １５重量部
ＭＥＫ １００重量部
トルエン １００重量部
【００３２】
次いで、実施例１と同様の透明樹脂層を形成し、さらに実施例１と同様の装飾層と接着剤層を積層した後、電子線を実施例１と同一条件で照射して転写シートを得た。
【００３３】
（実施例３）
実施例１と同じ離型性基材に前記組成Ｃよりなる剥離インキを乾燥後塗布量８〜１０ｇ／ｍ² となるようグラビアコートして剥離層を形成した後、実施例１と同様の透明樹脂層を形成し、さらに実施例１と同様の装飾層と接着剤層を積層した後、電子線を実施例１と同一条件で照射して転写シートを得た。
【００３４】
（実施例４）
実施例１と同じ離型性基材に前記組成Ｃよりなる剥離インキを乾燥後膜厚８〜１０ｇ／ｍ² となるようグラビアコートして剥離層を形成した後、ウレタン、イソシアネート系熱硬化性樹脂をグラビアコートして透明樹脂層を形成した。そして、その透明樹脂層の上に実施例１と同様の絵柄層と接着剤層を積層した後、電子線を実施例１と同一条件で照射して転写シートを得た。
【００３５】
（比較例）
実施例１と同じ離型性基材に実施例１と同様の剥離層、装飾層、接着剤層を順次積層して転写シートを得た。透明樹脂層は形成しなかった。
【００３６】
（性能評価）
上記の実施例１〜４と比較例で得られた転写シートの性能評価を行った。まず、絵柄層形成時の印刷状態から印刷適性を評価した。次に、ロール転写機（ナビタス製）により各転写シートを木質基材（ＭＤＦ）に転写した後、耐スチールウール性を目視にて性能評価を行った。その結果を表１に示す。
【００３７】
【表１】

【００３８】
表１から分かるように、実施例１〜４の転写シートは印刷適性も良好で、転写後の耐スチールウール性にも優れているのに対し、比較例の転写シートは両者ともにやや劣っていた。
【００３９】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の転写シートは、離型性を有する基材上に少なくとも剥離層、透明樹脂層、装飾層をこの順で積層した転写シートであって、前記剥離層がＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｃｅより選択される１種又は複数種の酸化物微粒子からなる平均粒径１〜１０μｍの酸化物微粒子を重量比で３０％以下含んだ熱可塑性樹脂からなり、前記透明樹脂層が電離放射線硬化型樹脂又は熱硬化型樹脂からなり、前記剥離層は転写後に被転写体側へ転移して転写層の表面保護層となるものであることを特徴としているので、転写時における基材と剥離層との離型性が良好で、しかも剥離層と透明樹脂層とが相まって、転写後の耐摩耗性に優れたものを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る転写シートの一例を示す断面図である。
【符号の説明】
１ 基材
２ 離型層
３ 剥離層
４ 透明樹脂層
５ 装飾層
６ 接着剤層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a transfer sheet used for decorating the surface of various articles.
[0002]
[Problems to be solved by the invention]
Conventionally, there is a method of transferring a desired decorative layer using a transfer sheet as a means for applying a surface decoration to a decorative interior material or decorative miscellaneous goods. When the release layer of this transfer sheet is composed of a thermoplastic resin, it has elongation and good moldability, but it has poor wear resistance and scratch resistance. Therefore, the release layer is also made of a curable resin, but the range to be selected is limited in view of the releasability from the substrate.
[0003]
In addition, in order to improve the abrasion resistance of the transferred decorative layer, painting may be performed after the transfer, but this method requires many steps and also requires cleaning of dust and oil adhering to the surface of the molded product. is there. In particular, in dip and flow coating, there are restrictions on the speed and the shape of the molded product in order to prevent bubbles, dripping and sag. In addition, there is a problem that the solvent of the coating liquid is volatilized, and a new painting facility is required.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above problems, the transfer sheet of the present invention is a transfer sheet in which at least a release layer, a transparent resin layer, and a decoration layer are laminated in this order on a substrate having releasability, Thermoplastic resin containing 30% or less by weight of oxide fine particles having an average particle diameter of 1 to 10 μm composed of one or plural kinds of oxide fine particles selected from Si, Al, Ti, Zn, Sn, and Ce from it, the transparent resin layer is Ri Do from ionizing radiation curable resin or a thermosetting resin, the release layer is characterized der Rukoto made a surface protection layer of the transfer layer transferred to the transfer side after transfer It is said.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a transfer sheet according to the present invention. As shown in the figure, this transfer sheet has a release layer 2 formed on a substrate 1, and a release layer 3, a transparent resin layer 4, a decoration layer 5 and an adhesive layer 6 laminated thereon. It is.
[0006]
As the substrate, a synthetic resin film such as polyethylene terephthalate, polypropylene, polyethylene, polycarbonate, polystyrene, polyvinyl chloride, and polyamide is used. Among these, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film or a polypropylene film is most preferable in consideration of moldability, heat resistance, printability, and the like. The thickness of the base material is about 9 to 200 μm, preferably 16 to 100 μm. If the thickness is less than 16 μm, the strength is insufficient, and if the thickness exceeds 100 μm, it can be used for in-mold transfer. However, in roll transfer, heat transfer is poor, causing transfer defects and increasing costs. .
[0007]
The release layer is a layer that remains on the substrate side after transfer and facilitates peeling from the transfer layer, and is provided on the substrate as needed. This release layer is formed with a thickness of about 0.01 to 5 μm on the substrate with melamine, silicone, aminoalkyd, urethane, urea, epoxy resin or the like. It is also possible to adjust the peel strength by adding additives such as silicon, fluorine, polyester and polyethylene. Moreover, in order to adjust the gloss of the surface after transfer, a known matting agent such as micro silica can be added to the release layer.
[0008]
The release layer is a layer that is transferred to the transferred material side after transfer and becomes a surface protective layer of the transfer layer. In the present invention, the release layer is formed using a thermoplastic resin to which fine particles having high hardness are added. As the thermoplastic resin, acrylic resin, urethane resin, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, butyral resin or the like is used. Among these, acrylic resin is preferable in consideration of wear resistance and transparency.
[0009]
Oxide fine particles are used as the high-hardness fine particles. Specifically, it is appropriately selected from silica, alumina, titanium oxide, zinc oxide, tin oxide, and cerium oxide depending on the application. For example, zinc oxide and cerium oxide are preferable because ultraviolet absorption performance is required for outdoor use. In addition, low cost alumina and silica are preferable for general molding applications. In addition, tin oxide is preferably used when antistatic performance is required. Oxide fine particles having a silicon / titanium ratio of 2/1 may be used. The particle size of the oxide fine particles used is 1 to 10 μm. If it is less than 1 μm, the abrasion resistance effect is small, and if it exceeds 10 μm, the transparency and printability are deteriorated. The content of the oxide fine particles is 30% or less by weight in the thermoplastic resin. This is because if it exceeds 30%, the elongation of the coating film decreases and does not follow the corner elongation during bending or injection molding.
[0010]
It is preferable to use fine oxide particles that have been surface-treated for improving the holding power in the binder, improving the dispersibility in the ink, and improving the transparency of the coated product. A silane coupling agent is generally used as the surface treatment agent, and a titanate coupling agent or an aluminate coupling agent may be selected depending on the application.
[0011]
Polyethylene wax, Teflon wax, carnauba wax, paraffin wax, or the like may be added as an additive to the release layer in order to make the surface smoothness after transfer appear. Also, when used in exterior applications or in parts exposed to sunlight, add UV absorbers such as benzotriazole, benzophenone, and salicylic acid, hindered amine stabilizers, phenolic antioxidants, and heat stabilizers. It is preferable to do this.
[0012]
The release layer is laminated by a known method such as gravure printing, roll coating, screen printing, or offset printing.
[0013]
The transparent resin layer is provided to improve the adhesion between the release layer and the decorative layer and to improve the printability of the decorative layer. In the present invention, a curable resin is used as the transparent resin. As the curable resin, either an ionizing radiation curable resin or a thermosetting resin can be used.
[0014]
As the ionizing radiation curable resin, a composition in which prepolymers, oligomers, and / or monomers having a polymerizable unsaturated bond or an epoxy group in the molecule are appropriately mixed is used. Examples of the prepolymer and oligomer include unsaturated polyesters such as unsaturated dicarboxylic acid and polyhydric alcohol condensates, polyester methacrylates, polyether methacrylates, polyol methacrylates, methacrylates such as melamine methacrylates, polyester acrylates and epoxy acrylates. Acrylates such as urethane acrylate, polyether acrylate, polyol acrylate, and melamine acrylate. Examples of the monomer include styrene monomers such as styrene and α-methylstyrene, methyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methoxyethyl acrylate, butoxyethyl acrylate, butyl acrylate, acrylic acid Acrylic esters such as butoxybutyl and phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, methoxyethyl methacrylate, ethoxymethyl methacrylate, phenyl methacrylate, lauryl methacrylate and the like, acrylic Acid-2- (N, N-diethylamino) ethyl, methacrylate-2- (N, N-dimethylamino) ethyl, acrylic acid-2- (N, N-dibenzylamino) ethyl, methacrylic acid (N, N -Dimethylamino) methyl, acrylic acid-2 Substituted amino alcohol esters of unsaturated acids such as (N, N-didiethylamino) propyl, unsaturated carboxylic acid amides such as acrylamide and methacrylamide, ethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 1 , 6-hexadiol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate and other compounds, dipropylene glycol diacrylate, ethylene glycol acrylate, propylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate and other polyfunctional compounds, and / or Polythiol compounds having two or more thiol groups in the molecule, such as trimethylolpropane trithioglycolate, trimethylo And propane trithiopropylate, pentaerythritol tetrathioglycol and the like.
[0015]
The above compounds are used alone or in combination of two or more as required. In order to impart ordinary coating suitability to the resin composition, 5% by weight or more of the prepolymer or oligomer, the monomer and It is preferable that the polythiol is 95% by weight or less.
[0016]
When selecting the monomer, if the cured product is required to be flexible, the amount of the monomer is reduced within the range that does not hinder the coating suitability, or a monofunctional or bifunctional acrylate monomer is used. The structure has a relatively low crosslink density. In addition, when the cured product is required to have heat resistance, hardness, solvent resistance, etc., the amount of monomer is increased within a range that does not hinder coating suitability, or an acrylate monomer having three or more functions. It is preferable to use a high crosslink density structure. It is also possible to adjust coating suitability and physical properties of the cured product by mixing a 1,2-functional monomer and a tri- or higher functional monomer. Examples of the monofunctional acrylate monomer as described above include 2-hydroxy acrylate, 2-hexyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, and the like. Examples of bifunctional acrylate monomers include ethylene glycol diacrylate and 1,6-hexanediol diacrylate. Examples of trifunctional or higher acrylate monomers include trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol hexaacrylate, and dipenta Examples include erythritol hexaacrylate.
[0017]
In addition, in order to adjust the physical properties such as flexibility and surface hardness of the cured product, at least one of the prepolymer, oligomer, and monomer, the following ionizing radiation non-curable resin is used in an amount of 1 to 70. The mixture can be used by weight%, preferably 5 to 50% by weight. As the ionizing radiation non-curable resin, thermosetting resins such as urethane-based, fiber-based, polyester-based, acrylic-based, butyral, polyvinyl chloride, and polyvinyl acetate can be used, particularly from the viewpoint of flexibility. Fibrous, urethane, and butyral are preferred.
[0018]
In particular, when curing with ultraviolet rays, the ionizing radiation curable resin composition has a photopolymerization initiator as an acetophenone, benzophenone, Michler benzoylbenzoate, α-amyloxime ester, tetramethylmelaum monosulfide, thioxanthone, In addition, n-butylamine, triethylamine, tri-n-butylphosphine, or the like can be mixed and used as a photosensitizer.
[0019]
Here, the ionizing radiation means an electromagnetic wave or a charged particle beam having an energy quantum capable of polymerizing and crosslinking molecules, and usually an ultraviolet ray and an electron beam are used. As an ultraviolet ray source, a light source such as an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc, a black light lamp, or a metal halide lamp is used. As the electron beam source, various electron beam accelerators such as a cockroft Walton type, a bandegraph type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, a high frequency type, etc. are used, preferably 100 to 1000 keV. Irradiates electrons having energy of 100 to 300 keV.
[0020]
Thermosetting resins include phenolic resin, urea resin, diallyl phthalate resin, melamine resin, guanamine resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin, aminoalkyd resin, melamine / urea co-condensation resin, silicon resin, There are polysiloxane resins and the like, and a curing agent such as a crosslinking agent and a polymerization initiator, a polymerization accelerator, a solvent, a viscosity modifier, an extender, and the like are added to these as necessary. As curing agents, isocyanates are usually unsaturated polyester resins, polyurethane resins, amines are epoxy resins, peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide, and radical initiators such as azobisisobutyronitrile are unsaturated polyesters. It is often used for resin. As the isocyanate, a divalent or higher aliphatic or aromatic isocyanate can be used, but an aliphatic isocyanate is desirable from the viewpoint of prevention of thermal discoloration and weather resistance. Specific examples include tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate and the like.
[0021]
Moreover, in order to accelerate | stimulate hardening reaction, you may heat after coating as needed. For example, in the case of an isocyanate curable urethane curable unsaturated polyester resin or polyurethane resin, it is usually about 40 to 60 ° C. for about 1 to 5 days, and in the case of a polysiloxane resin, it is usually about 80 to 150 ° C. for about 1 to 300 minutes. is there.
[0022]
When a pattern is formed as a decorative layer, an ink in which a colorant such as a pigment or a dye, a diluent solvent, and various additives as necessary is mixed in a resin binder is used. The resin binder is selected from acrylic resin, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polyester resin, cellulose resin, urethane resin, and the like. In addition, a vapor deposition layer may be provided as a decoration layer. Further, in addition to the decorative layer, an antistatic layer, an infrared blocking layer, an ultraviolet absorbing layer, or the like may be provided as a functional layer.
[0023]
The adhesive layer is a layer for transferring and adhering the transfer layer to the transfer target. In the present invention, a heat-sensitive adhesive is used. Specifically, gravure printing of at least one resin selected from acrylic resin, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polyester resin, styrene resin, chlorinated polypropylene resin, polyamide resin, urethane resin, epoxy resin, Lamination is performed using a known method such as offset printing, roll coating, or screen printing.
[0024]
【Example】
Examples of the present invention will be described in detail below.
[0025]
Example 1
A 25 μm thick polyester film (Diafoil) was used as a releasable substrate, and the substrate was gravure-coated with a release ink composed of the following composition A after drying to a coating amount of 8 to 10 g / m ² and dried. To form a release layer.
[0026]
[Composition A]
Acrylic resin 50 parts by weight Polyethylene wax 2 parts by weight Silica (particle size 5 to 7 μm) 5 parts by weight MEK 100 parts by weight Toluene 100 parts by weight
Subsequently, the gravure ink which consists of the following composition B was gravure-coated so that it might become a film thickness of 4 g / m < ² > after drying, and the transparent resin layer was formed.
[0028]
[Composition B]
Acrylic resin 35 parts by weight Polyfunctional acrylate 15 parts by weight MEK 100 parts by weight Toluene 100 parts by weight
Next, a woodgrain decorative layer was formed with gravure ink (“BCT” manufactured by Showa Ink) using an acrylic resin and vinyl chloride / vinyl acetate copolymer as a binder. Subsequently, a polyamide-based adhesive (manufactured by Showa Ink) was dried and gravure-coated at a coating amount of 2 g / m ² to form an adhesive layer, and then irradiated with an electron beam at 165 kV and 6 Mrad to obtain a transfer sheet.
[0030]
(Example 2)
A release ink comprising the following composition C was dried on the same releasable substrate as in Example 1 and then gravure coated to form a release layer of 4 to 5 g / m ² .
[0031]
[Composition C]
Acrylic resin 50 parts by weight Polyethylene wax 2 parts by weight Silica (5 to 7 μm) 15 parts by weight MEK 100 parts by weight Toluene 100 parts by weight
Next, a transparent resin layer similar to that in Example 1 was formed, and a decorative layer and an adhesive layer similar to those in Example 1 were laminated. Then, an electron beam was irradiated under the same conditions as in Example 1 to obtain a transfer sheet. It was.
[0033]
(Example 3)
After the release ink made of the above composition C was dried on the same releasable substrate as in Example 1 to form a release layer by gravure coating to a coating amount of 8 to 10 g / m ² , the same transparent as in Example 1 A resin layer was formed, and a decorative layer and an adhesive layer similar to those in Example 1 were laminated. Then, an electron beam was irradiated under the same conditions as in Example 1 to obtain a transfer sheet.
[0034]
Example 4
After forming the release layer by drying the release ink consisting of the composition C on the same releasable substrate as in Example 1 and forming a release layer by coating with a thickness of 8 to 10 g / m ² , urethane and isocyanate-based thermosetting The resin was gravure coated to form a transparent resin layer. Then, the same pattern layer and adhesive layer as in Example 1 were laminated on the transparent resin layer, and then an electron beam was irradiated under the same conditions as in Example 1 to obtain a transfer sheet.
[0035]
(Comparative example)
A transfer sheet was obtained by sequentially laminating the same release layer, decorative layer and adhesive layer as in Example 1 on the same releasable substrate as in Example 1. A transparent resin layer was not formed.
[0036]
(Performance evaluation)
The performance evaluation of the transfer sheets obtained in Examples 1 to 4 and the comparative example was performed. First, the printability was evaluated from the printing state when the pattern layer was formed. Next, each transfer sheet was transferred to a wood substrate (MDF) using a roll transfer machine (manufactured by Navitas), and then the steel wool resistance was visually evaluated. The results are shown in Table 1.
[0037]
[Table 1]

[0038]
As can be seen from Table 1, the transfer sheets of Examples 1 to 4 have good printability and excellent steel wool resistance after transfer, whereas the transfer sheets of Comparative Examples were slightly inferior. .
[0039]
【The invention's effect】
As described above, the transfer sheet of the present invention is a transfer sheet in which at least a release layer, a transparent resin layer, and a decoration layer are laminated in this order on a substrate having releasability, and the release layer is Si, It is made of a thermoplastic resin containing 30% or less by weight of oxide fine particles having an average particle diameter of 1 to 10 μm composed of one or plural kinds of oxide fine particles selected from Al, Ti, Zn, Sn, and Ce, Ri transparent resin layer is Do ionizing radiation curable resin or a thermosetting resin, since the release layer is characterized in der Rukoto made a surface protection layer of the transfer layer transferred to the transfer side after the transfer, The release property between the base material and the release layer at the time of transfer is good, and the release layer and the transparent resin layer combine to provide a material with excellent wear resistance after transfer.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a transfer sheet according to the present invention.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Base material 2 Release layer 3 Release layer 4 Transparent resin layer 5 Decoration layer 6 Adhesive layer

Claims (1)

離型性を有する基材上に少なくとも剥離層、透明樹脂層、装飾層をこの順で積層した転写シートであって、前記剥離層がＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｃｅより選択される１種又は複数種の酸化物微粒子からなる平均粒径１〜１０μｍの高硬度の微粒子を重量比で３０％以下含んだ熱可塑性樹脂からなり、前記透明樹脂層が電離放射線硬化型樹脂又は熱硬化型樹脂からなり、前記剥離層は転写後に被転写体側へ転移して転写層の表面保護層となるものであることを特徴とする転写シート。A transfer sheet in which at least a release layer, a transparent resin layer, and a decorative layer are laminated in this order on a substrate having releasability, wherein the release layer is selected from Si, Al, Ti, Zn, Sn, and Ce It is made of a thermoplastic resin containing 30% or less by weight of high-hardness fine particles having an average particle diameter of 1 to 10 μm composed of one or more kinds of oxide fine particles, and the transparent resin layer is an ionizing radiation curable resin or thermosetting Ri Do from the mold resin, the transfer sheet wherein the release layer, characterized in der Rukoto made a surface protection layer of the transfer layer transferred to the transfer side after transfer.

Images