JP3929967B2

JP3929967B2 - 水性毛髪洗浄剤

Info

Publication number: JP3929967B2
Application number: JP2003408519A
Authority: JP
Inventors: 修立澤; 博幸寺▲崎▼
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2002-12-10
Filing date: 2003-12-08
Publication date: 2007-06-13
Anticipated expiration: 2023-12-08
Also published as: JP2004203866A

Description

本発明は、洗髪時には良好な泡立ちとすべりの良い泡質を有し、すすぎ時には滑らかな感触を有し、かつ、仕上がりの髪にツヤとまとまりを与え、また低温安定性が良好で低刺激である水性毛髪洗浄剤に関する。

ドデシル硫酸ナトリウムに代表されるアルキル硫酸塩は、その洗浄力の高さと起泡量の多さから、水性洗浄剤の洗浄成分として最も多く用いられてきた。しかし、アルキル硫酸塩単独で用いた場合、きしみ感といった洗浄時の感触に大きな不満があった。そこで、感触を向上するためにアルキル基と硫酸基の間にエチレンオキシドを付加させたポリオキシエチレン付加型アルキル硫酸塩（アルキルエーテル硫酸塩）が開発され、特にエチレンオキシドが平均２〜３モル付加したものが、洗浄時の感触の良さから多く使用されるようになった。しかしながら、エチレンオキシドを付加したことにより、アルキル硫酸塩に比べて泡立ちの速さの点では大きく劣るという問題があった。アルキル硫酸塩とアルキルエーテル硫酸塩を混合することで泡立ちはやや改善されるものの、すばやい泡立ちと良好な泡の感触を両立するには不十分であった。

ところで、従来使用されている代表的なアルキルエーテル硫酸塩であるエチレンオキシド平均付加モル数２のものは、付加モル数０のものが20重量％前後、付加モル数１〜３のものがそれぞれ十数重量％、残余が付加モル数４以上のものである。

アルキルエーテル硫酸塩のエチレンオキシド付加モル数に関する構成比率を調整して毛髪洗浄剤の性能を改善しようとする技術として、エチレンオキシド付加モル数１〜８のアルキルエーテル硫酸塩及び両性界面活性剤を含む界面活性剤成分５〜50重量％を含み、付加モル数１モル以下であるアルキルエーテル硫酸塩を５重量％より少なく含むコンディショニング効果の高い水性シャンプー組成物がある（特許文献１）。特許文献１の記載では付加モル数１の扱いが不明確ではあるが、いずれにしてもこのシャンプー組成物は、泡立ちの点ではまったく不十分なものであった。

特許第3260382号公報

そこで、本発明は、洗髪時には良好な泡立ちとすべりの良い泡質を有し、すすぎ時には滑らかな感触を有し、かつ、仕上がりの髪にツヤとまとまりを与え、また低温安定性が良好で低刺激である水性毛髪洗浄剤を提供することを目的とする。

本発明者らは、ポリオキシエチレン付加型アルキル硫酸塩におけるエチレンオキシド付加モル数について検討した結果、付加モル数０〜２の硫酸塩の比率が一定範囲内にある硫酸塩成分を使用した場合に、上記要求を満たす毛髪洗浄剤が得られることを見出した。

すなわち本発明は、次の一般式(1)
Ｒ-Ｏ-(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_n-ＳＯ₃Ｍ (1)
〔式中、Ｒは直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜18のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｎは０又は正の整数を示し、Ｍはナトリウム又はアンモニウムを示す。〕
で表される硫酸塩であって、ｎ＝０であるもの30〜45重量％、ｎ＝１であるもの18〜27重量％、ｎ＝２であるもの10〜20重量％、及び残余のｎ＝３以上であるものから構成され、かつｎ＝０〜２である硫酸塩の合計が全硫酸塩の70重量％以上である硫酸塩型界面活性剤を、５〜30重量％含有する水性毛髪洗浄剤を提供するものである。

本発明の毛髪洗浄剤は、洗髪時には良好な泡立ちとすべりの良い泡質を有し、すすぎ時には滑らかな感触を有し、かつ、仕上がりの髪にツヤとまとまりを与え、また低温安定性が良好で低刺激である。

本発明では、硫酸塩型界面活性剤として、すばやい泡立ちと良好な泡の感触を両立する観点から、そのエチレンオキシド付加モル数が前記範囲にあるものが使用されるが、全硫酸塩中ｎ＝０であるもの33〜43重量％、ｎ＝１であるもの20〜25重量％、ｎ＝２であるもの13〜18重量％、及び残余のｎ＝３以上であるものから構成されるのが好ましく、全硫酸塩中ｎ＝０であるもの35〜41重量％、ｎ＝１であるもの21〜23重量％、ｎ＝２であるもの14〜17重量％、及び残余のｎ＝３以上であるものから構成されるのがより好ましい。また、この硫酸塩型界面活性剤成分中のｎ＝０〜２である硫酸塩の比率は、同様の観点から、70重量％以上とされるが、全硫酸塩の70〜85重量％であることが好ましい。このような硫酸塩型界面活性剤は、高級アルコールＲＯＨに対して、0.85〜1.35倍モルの酸化エチレンを付加させて得られたアルコールエトキシレートを、0.95〜1.0当量のＳＯ₃を用いて硫酸化した後、水酸化ナトリウム又はアンモニアで中和することで得られる。

上記硫酸塩型界面活性剤の含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中、５〜30重量％であるが、７〜23重量％、特に10〜20重量％が好ましい。

本発明の水性毛髪洗浄剤には、更に洗浄性能を向上させるため、上記硫酸塩型界面活性剤以外の界面活性剤として、非イオン界面活性剤又は両性界面活性剤を含有させてもよい。

非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド類等が挙げられる。このうち、アルキルグリコシド類、ポリオキシアルキレン（Ｃ₈〜Ｃ₂₀）脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸アルカノールアミドが好ましい。脂肪酸アルカノールアミドとしては、炭素数８〜18、特に炭素数10〜16のアシル基を有するものが好ましい。また、脂肪酸アルカノールアミドとしては、モノアルカノールアミド、ジアルカノールアミドのいずれでもよく、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するものが好ましく、例えばオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド等が挙げられる。

両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン等のベタイン系界面活性剤がより好ましく、脂肪酸アミドプロピルベタインが特に好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタインは、炭素数８〜18、特に炭素数10〜16のアシル基を有するものが好ましく、特にラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好ましい。

非イオン界面活性剤と両性界面活性剤は、必要に応じて本発明の水性毛髪洗浄剤に配合することができ、また２種以上を併用することもできるが、本発明の水性毛髪洗浄剤を水性液状洗浄剤の形態とする場合には、脂肪酸アミドプロピルベタイン又は脂肪酸アルカノールアミドを用いるのが、起泡力がより良好となるだけでなく、適度な液性が得られるので特に好ましい。

非イオン界面活性剤の含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中の０〜15重量％、更に0.5〜10重量％、特に１〜５重量％が、両性界面活性剤の含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中の０〜10重量％、更に0.5〜８重量％、特に１〜５重量％が好ましい。

更に、本発明の水性毛髪洗浄剤組成物には、泡の質感、泡の滑り感、洗浄時のきしみ低減、乾燥時の滑らかさの点からカチオン性ポリマーを含有することが出来る。カチオン性ポリマーとしては、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩のホモポリマー、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、四級化ポリビニルピロリドン誘導体、ポリグリコールポリアミン縮合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社製カルタレチン）、特開昭53-139734号公報、特開昭60-36407号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられ、特にカチオン化セルロース誘導体、カチオン化グアーガム誘導体が好ましい。

カチオン性ポリマーは、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、洗浄時の泡質向上と、乾燥後の髪のまとまり、感触の向上の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中の0.02〜５重量％が好ましく、更には0.05〜１重量％、特に0.1〜0.3重量％が好ましい。

本発明の水性毛髪洗浄剤には、乾燥後の仕上がり向上のため、更にシリコーン類等のコンディショニング成分を更に配合することができる。シリコーン類としては、例えば以下に示すものが挙げられる。

(1) ジメチルポリシロキサン
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
(Me)₃SiO-[(Me)₂SiO]_d-Si(Me)₃
〔式中、Meはメチル基を示し、ｄは３〜20000の数を示す。〕

(2) アミノ変性シリコーン
各種のアミノ変性シリコーンが使用できるが、特に平均分子量が約3000〜100000の、アモジメチコーン（Amodimethicone）の名称でCTFA辞典（米国，Cosmetic Ingredient Dictionary）第３版中に記載されているものが好ましい。このアミノ変性シリコーンは水性乳濁液として用いるのが好ましく、市販品としては、SM 8704C（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）、DC 929（ダウコーニング社）等が挙げられる。

(3) その他のシリコーン類
上記以外に、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。

シリコーン類は２種以上を併用してもよく、乾燥後のなめらか感や、ツヤ向上の点から、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中の0.01〜10重量％が好ましく、更には0.05〜６重量％、特に0.5〜３重量％、とりわけ２〜３重量％が好ましい。

更に、洗浄剤の質感向上、安定性向上からエチレングリコールモノアルキルエステル又はエチレングリコールジアルキルエステルを含むパール化剤を含有することが出来る。エチレングリコールモノアルキルエステルとしては、エチレングリコールモノステアリルエステル、エチレングリコールモノベヘニルエステルなどが挙げられる。また、エチレングリコールジアルキルエステルとしては、エチレングリコールジステアリルエステル、エチレングリコールジベヘニルエステルなどが挙げられる。これらは２種以上を併用することもできる。パール化剤の含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中の0.5〜８重量％が好ましく、更には１〜５重量％、特に２〜３重量％が好ましい。洗浄剤の安定性向上の点から、本発明の毛髪洗浄剤中の上記パール化剤と硫酸塩型界面活性剤との含有重量比（パール化剤／硫酸塩型界面活性剤）は、１／10〜２／５が好ましく、更には１／７〜３／10、特に１／６〜１／４が好ましい。

本発明の水性毛髪洗浄剤は、毛髪のツヤやまとまりを向上する観点より、毛髪に適用する際のpH（水で20重量倍希釈，25℃）が２〜６であるのが好ましく、更にはpH３〜５、特にpH3.5〜4.5であるのが好ましい。pH調整剤としては、有機酸、特にα-ヒドロキシ酸を用いることが好ましく、具体的にはリンゴ酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸が好ましい。これら有機酸は２種以上を併用してもよく、またその使用量は、泡質、洗髪時の毛髪柔軟性の向上の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中の0.01〜５重量％が好ましく、更には0.1〜３重量％、特に0.3〜２重量％が好ましい。また、他のpH調整剤として、これら有機酸と合わせ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩化アンモニウム等の塩基を用いてもよい。

本発明の水性毛髪洗浄剤には、粘度調整剤を含有させてもよく、粘度調整剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、粘土鉱物、塩類（塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、クエン酸ナトリウム等）などが挙げられ、中でも塩類、特に塩化ナトリウム、クエン酸ナトリウムが好ましい。粘度調整剤は２種以上を併用してもよく、またその使用量は、泡量、泡質の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中の0.01〜５重量％が好ましく、更には0.05〜３重量％、特に0.1〜1.5重量％が好ましい。

本発明の水性毛髪洗浄剤には、乾燥後の髪の感触、ツヤの向上の点から、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、パンテノール、加水分解シルクタンパク質、シルクエキス等の仕上がり向上剤を含有させることができる。これら仕上がり向上剤は２種以上を併用してもよく、またその含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中の0.01〜５重量％が好ましく、更には0.05〜３重量％、特に0.1〜1.5重量％が好ましい。

本発明の水性毛髪洗浄剤には、上記成分のほか、通常の毛髪洗浄剤に用いられる成分を目的に応じて適宜配合できる。このような成分としては、例えば抗フケ剤；ビタミン剤；殺菌剤；抗炎症剤；防腐剤；キレート剤；ソルビトール、パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；植物エキス類；酸化チタン等のパール化剤；香料；色素；紫外線吸収剤；酸化防止剤；その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ〔ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS (MICELLE PRESS)〕に記載されている成分等が挙げられる。

本発明の水性毛髪洗浄剤の形態は、液状、ゲル状等適宜選択できるが、溶剤として水又は低級アルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。

製造例１
カルコール2470（花王社，ドデシルアルコール：テトラデシルアルコール＝約３：１）2000ｇ及び水酸化カリウム1.45ｇを耐圧密閉式反応装置に仕込み、110℃、10mmHgで30分脱水を行った後、系内を165℃まで昇温した。昇温後、酸化エチレン456ｇを圧入し、そのままの温度で30分間付加反応を行った。その後、80℃まで冷却し、酢酸1.3ｇで中和し、上記原料アルコールの酸化エチレン付加物を得た。
次に、上記操作で得た混合物1793ｇと硫酸ガス607ｇを用い、40℃で硫酸化反応を行った。反応後23重量％水酸化ナトリウム水溶液132ｇとイオン交換水556ｇで中和を行った。更に23重量％水酸化ナトリウム水溶液、75重量％リン酸及びイオン交換水を用いて濃度とpHの調整を行い、表１に記載の硫酸塩１の25重量％水溶液を10000ｇ得た。
得られた硫酸塩は、化粧品原料基準（1999年刊）に則り、ナトリウム塩、硫酸塩、アニオン及びEO鎖の確認を行った。

製造例２
原料の反応比率を変えたほかは製造例１に準じ、表１に記載の硫酸塩２の25重量％水溶液を得た。
得られた硫酸塩は、化粧品原料基準（1999年刊）に則り、ナトリウム塩、硫酸塩、アニオン及びEO鎖の確認を行った。

製造例３
製造例１で得た原料アルコールの酸化エチレン付加物1793ｇと硫酸ガス607ｇを用い、40℃で硫酸化反応を行った。反応後28重量％アンモニア水150ｇとイオン交換水600ｇで中和を行った。更に28重量％アンモニア水及びイオン交換水を用いて濃度とpHの調整を行い、表１に記載の硫酸塩３の25重量％水溶液を10000ｇ得た。
得られた硫酸塩は、化粧品原料基準（1999年刊）に則り、硫酸塩、アニオン及びEO鎖の確認を行った。

実施例１〜11及び比較例１〜４
表１に示す硫酸塩型界面活性剤（ラウリルエーテル硫酸ナトリウム）を使用して、表２及び３に示す毛髪洗浄剤を調製し、泡立ちの速さ、洗髪時のすべり感、乾燥後の毛髪のツヤ、まとまりを評価した。なお、表１中の構成比率は、ガスクロマトグラフィーにより測定した。

（泡立ちの速さ）
特開平10-73584号公報の[0053]及び[0054]に記載の装置及び条件により、評価サンプル1.5mL、モデル皮脂0.3mLで起泡量を測定し、泡量が25mLになるまでの時間により評価した。

・評価基準
◎：100秒未満
○：100以上200秒未満
△：200以上300秒未満
×：300秒以上

（洗髪時のすべり感）
長さ25cm、幅5.5cm、重さ10gの人毛毛束を40℃の温水で軽く濯いだ後、余分な水分を取り去り、0.5ｇの毛髪洗浄剤を用いて約30秒間十分に泡立てた。その後、泡の付いた毛束のすべり感を官能評価した。評価は５人で行い、その評価の合計値を示した。

・評価基準
４：よく滑る
３：やや滑る
２：あまり滑らない
１：滑らない

（乾燥後のツヤとまとまり）
すべり評価と同様に処理した毛束を40℃の流水（２L/min）で30秒間濯いだ後、タオルで水気を十分に拭き取り自然乾燥した。乾燥後、目視によりツヤ、まとまりを評価した。評価は５人で行い、その評価の合計値を示した。

・評価基準
４：良い
３：やや良い
２：あまり良くない
１：良くない

硫酸塩１：製造例１で得られたもの
硫酸塩２：製造例２で得られたもの
硫酸塩３：製造例３で得られたもの
比較硫酸塩１及び２：EO平均付加モル数2.0のラウリルエーテル硫酸塩（比較硫酸塩３）とラウリル硫酸塩の混合物
比較硫酸塩３：EO平均付加モル数2.0（エマール227-PH11，花王社）

実施例12 パール外観シャンプー
（重量％）
硫酸塩１ 15.0
ラウリルアミドプロピルベタイン 0.5
ココイルモノエタノールアミド 0.3
エチレングリコールジステアレート 2.0
カチオン化ヒドロキシエチルセルロース 0.2
グリセリン 1.0
サリチル酸 pH3.7になる量
イオン交換水バランス

上記シャンプーは、すばやい泡立ちと良好な泡のすべりを有し、かつ仕上がりの髪のツヤとまとまり性が良好であった。

実施例13 コンディショニングシャンプー
（重量％）
硫酸塩１ 13.0
ココイルモノエタノールアミド 0.7
ミリスチルアルコール 1.0
ジステアリルエーテル 3.0
カチオン化ヒドロキシエチルセルロース 0.5
グリセリン 1.0
塩化ナトリウム 1.0
乳酸 0.5
リンゴ酸 pH3.7になる量
イオン交換水バランス

実施例14 コンディショニングシャンプー
（重量％）
硫酸塩１ 13.0
ココイルモノエタノールアミド 1.0
ミリスチルアルコール 1.0
セタノール 0.5
エチレングリコールジステアレート 3.0
カチオン化ヒドロキシエチルセルロース 0.1
カチオン化グアーガム 0.3
グリセリン 1.0
ジメチコーン（40万mPa・s） 0.5
塩化ナトリウム 0.2
ベンジルアルコール 0.5
リンゴ酸 0.7
イオン交換水バランス

実施例15 コンディショニングシャンプー
（重量％）
硫酸塩１ 10.0
ラウリルアミドプロピルベタイン 3.0
ミリスチルアルコール 1.0
セタノール 0.5
ベヘニルトリモニウムクロライド 0.5
エチレングリコールジステアレート 2.0
カチオン化グアーガム 0.3
パンテノール 0.1
加水分解シルク蛋白質 0.3
塩化ナトリウム 1.0
リンゴ酸 0.75
乳酸 0.75
水酸化ナトリウム pH3.5になる量
イオン交換水バランス

実施例16 パール外観抗フケシャンプー
（重量％）
硫酸塩１ 13.0
ココイルモノエタノールアミド 0.5
ミリスチルアルコール 1.0
セタノール 0.5
ジステアリルエーテル 2.0
ココイルベンザルコニウムクロライド 0.5
カチオン化ヒドロキシエチルセルロース 0.3
カチオン化グアーガム 0.3
グリセリン 1.0
ジメチコーン（40万mPa・s） 1.0
水酸化ナトリウム 0.2
ベンジルオキシエタノール 0.5
リンゴ酸 0.7
イオン交換水バランス

Claims

次の一般式(1)
Ｒ-Ｏ-(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_n-ＳＯ₃Ｍ (1)
〔式中、Ｒは直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜18のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｎは０又は正の整数を示し、Ｍはナトリウム又はアンモニウムを示す。〕
で表される硫酸塩であって、ｎ＝０であるもの30〜45重量％、ｎ＝１であるもの18〜27重量％、ｎ＝２であるもの10〜20重量％、及び残余のｎ＝３以上であるものから構成され、かつｎ＝０〜２である硫酸塩の合計が全硫酸塩の70重量％以上である硫酸塩型界面活性剤を、５〜30重量％含有する水性毛髪洗浄剤。
更に、非イオン活性剤又は両性界面活性剤を含有する請求項１記載の水性毛髪洗浄剤。
更に、カチオンポリマーを含有する請求項１又は２記載の水性毛髪洗浄剤。
更に、シリコーン類を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の水性毛髪洗浄剤。
更に、エチレングリコールモノアルキルエステル又はエチレングリコールジアルキルエステルを含むパール化剤を含有する請求項１〜４のいずれかに記載の水性毛髪洗浄剤。