JP3926428B2 - Amine oxide production method - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は洗浄剤等の界面活性剤として有用なアミンオキサイドの製造法に関し、詳しくは保存時におけるアミンオキサイドの分解を抑制し、匂いが良好な長期保存安定性の良いアミンオキサイドの製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
長鎖アミドアルキルアミンオキサイドは、各種洗浄剤に補助活性剤として使用されており、その応用範囲は、食器用洗浄剤、シャンプー、衣料用洗浄剤等多岐にわたる。この長鎖アミドアルキルアミンオキサイドは、アルキルサルフェート（ＡＳ）やアルキルエトキシサルフェート（ＥＳ）等のアニオン活性剤、又はアルキルエトキシレートやアルキルグルコシド（ＡＧ）等のノニオン活性剤に添加した場合に於いて、優れた増泡効果や洗浄作用を示す。
【０００３】
この様な長鎖アミドアルキルアミンオキサイドは、その30〜35重量％水溶液の形態で保存されたり、あるいは凍結乾燥して粉末状にした後、洗浄剤等の製品に添加して製品系で保存されている。しかしながら、このような水溶液状あるいは粉末状の保存時において長鎖アミドアルキルアミンオキサイドの分解や転移反応が起こり、匂いの悪化原因となっていた。
【０００４】
従って、本発明の課題は、長鎖アミドアルキルアミンオキサイドの保存時、あるいは長鎖アミドアルキルアミンオキサイドを添加した製品系での保存時に、長鎖アミドアルキルアミンオキサイドの分解を抑制し、匂いが良好な長期保存安定性の良い長鎖アミドアルキルアミンオキサイドを製造する方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究の結果、アミドアミンを過酸化水素により酸化した後、特定のpH範囲に調整することにより長期保存安定性の良好な長鎖アミドアルキルアミンオキサイドが得られることを見出し本発明を完成するに到った。
即ち、本発明は、一般式（Ｉ）
【０００６】
【化３】

【０００７】
（式中、R¹は炭素数７〜25の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、R²及びR³は同一又は異なって、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、ｎは２〜３の数を示す。）
で表されるアミンオキサイドを製造するに際し、一般式（II）
【０００８】
【化４】

【０００９】
（式中、R¹, R², R³及びｎは前記の意味を示す。）
で表されるアミドアミンと過酸化水素とを反応させた後、アルカリ金属水酸化物を添加してpHを９〜13に調整することを特徴とするアミンオキサイドの製造法を提供するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００１１】
本発明の原料として用いられる前記一般式（II）で表されるアミドアミンは、一般式(III)
【００１２】
【化５】

【００１３】
（式中、R¹は前記の意味を示し、R⁴はH 又は炭素数１〜３のアルキル基又はグリセライドから一つのアシルオキシ基を除いた残基を示す。）
で表される高級脂肪酸又はそのエステルと、一般式 (IV)
【００１４】
【化６】

【００１５】
（式中、R², R³及びｎは前記の意味を示す。）
で表されるジアミンとを縮合反応させることにより得られる。
【００１６】
一般式(III) で表される高級脂肪酸又はそのエステルとしては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸、エルカ酸、12−ヒドロキシステアリン酸や、ヤシ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、とうもろこし油脂肪酸、牛脂脂肪酸、ババス油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、大豆油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、鯨油脂肪酸等の植物油又は動物油脂肪酸又はこれらのメチルエステル、エチルエステル、グリセライドや、これらの混合物が例示される。これらの中では、R⁴が、H 又は炭素数１〜３のアルキル基である高級脂肪酸又はその低級アルキルエステルが好ましく、特に好ましいものは、R¹が炭素数が９〜17の直鎖アルキル基で、R⁴がH 又はCH₃ である天然油脂由来のもの、更にはヤシ油由来の脂肪酸又はそのエステルである。
【００１７】
また一般式 (IV) で表されるジアミンとしては、ジメチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノエチルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノエチルアミン等が挙げられる。これらの中ではジメチルアミノプロピルアミンが特に好ましい。
【００１８】
一般式(III) で表される高級脂肪酸又はそのエステルと、一般式 (IV) で表されるジアミンとの反応におけるモル比は、高級脂肪酸又はそのエステル：ジアミン＝１：１〜１：２が好ましく、１：１〜１：1.5 が更に好ましい。
上記のような反応により一般式（II）で表されるアミドアミンが得られるが、このアミドアミンとして特に好ましいものは、R¹が炭素数９〜17の直鎖アルキル基で、R²及びR³がメチル基で、ｎが３のものである。
【００１９】
本発明において、上記一般式（II）で表されるアミドアミンと反応させる過酸化水素は、20〜90重量％の水溶液が工業的に入手可能であり、このいずれの濃度のものも本発明で使用できるが、一般には35重量％のものが好ましい。過酸化水素水溶液の使用量は、一般式（II）で表されるアミドアミン１モルに対して、1.0 〜1.05モル倍用いるのが好ましい。
【００２０】
本反応の溶媒としては、一般に水が使用されるが、アミンオキサイド水溶液の粘度を調節するために、メタノール、エタノール、イソプロパノール等の水溶性溶媒を併用することもできる。反応温度は50〜80℃が適当であるが、反応を促進させるためにこれより高い温度で実施することもできる。
【００２１】
本発明においては、上記のように一般式（II）で表されるアミドアミンと過酸化水素とを反応させた後、アルカリを添加してpHを９〜13、好ましくは10〜12に調整する。用いられるアルカリとしては、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩等が挙げられ、アルカリ金属水酸化物、特に水酸化ナトリウムが好ましい。pHが９〜13の範囲外であるとアミンオキサイドの分解を抑制することができず、長期保存時に匂い等が悪化して好ましくない。
【００２２】
また、本発明においては、前記一般式（II）で表されるアミドアミンと過酸化水素との反応生成物に、１個以上の水酸基を有する炭素数４〜10の多塩基酸又はその塩、あるいは窒素原子に結合する -CH₂COOM 基（M は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は塩基性アミノ酸基を示す）を少なくとも２個有するアミノポリカルボン酸又はその塩から選ばれる１種又は２種以上の金属封鎖剤を添加すると、アミンオキサイドの分解を更に抑制することができ好ましい。
【００２３】
１個以上の水酸基を有する炭素数４〜10の多塩基酸又はその塩としては、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸及びこれらのナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩等が挙げられ、窒素原子に結合する -CH₂COOM 基を少なくとも２個有するアミノポリカルボン酸又はその塩としては、エチレンジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、ジエチレントリアミンペンタアセテート及びこれらのナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩等が挙げられる。
これらの金属封鎖剤の中ではクエン酸、リンゴ酸、酒石酸、エチレンジアミンテトラ酢酸又はこれらの塩が特に好ましい。
【００２４】
これらの金属封鎖剤の添加量は、アミンオキサイドに対して0.005 〜３重量％が好ましく、0.01〜0.5 重量％が更に好ましい。
【００２５】
本発明においては、アミドアミンと過酸化水素を反応させた後、上記のような処理を行うことによりアミンオキサイドの分解や転移反応を抑制することができる。本発明によると、アミンオキサイドを水溶液の形態で保存する時はもちろん、アミンオキサイド水溶液を凍結乾燥等により乾燥して粉末状とした後、洗浄剤等の製品に添加して製品系で保存する場合にもアミンオキサイドの分解や転移反応を抑制することができる。特に、アミンオキサイドを水分含量12重量％以下、好ましくは８重量％以下に乾燥し粉末状とした場合にはアミンオキサイドの分解が非常に大きくなるが、本発明の処理を行うことによりこの分解を抑制することができ、非常に好ましい。
【００２６】
【実施例】
以下、本発明を製造例及び実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
尚、例中の％は特記しない限り重量基準である。また、実施例１，２，４，９，１０は参考例である。
【００２７】
製造例１
攪拌機、温度計、還流冷却器、及び圧力計を備えた１リットル容５ツ口フラスコに、ラウリン酸 200ｇ（Mw200)を仕込み、窒素ガスをキャピラリー管より100 cc/Hr で吹き込みながら 180℃へ昇温した。その後、ジメチルアミノプロピルアミン 102ｇ（Mw102)を３時間かけて滴下し、この条件下で２時間保持し、酸価（AV）を測定して10以下であることを確認した後に50℃迄冷却し、ラウロイルアミノプロピルジメチルアミンを得た。
【００２８】
製造例２
攪拌機、温度計、還流冷却器、及び圧力計を備えた１リットル容５ツ口フラスコに、ヤシ油脂肪酸207ｇ（Mw207)を仕込み、窒素ガスをキャピラリー管より100cc/Hr で吹き込みながら 180℃へ昇温した。その後、ジメチルアミノプロピルアミン 102ｇ（Mw102)を３時間かけて滴下し、この条件下で２時間保持し、酸価（AV）を測定して10以下であることを確認した後に50℃迄冷却し、ココイルアミノプロピルジメチルアミンを得た。
【００２９】
実施例１〜２及び比較例１〜２
ラウロイルアミノプロピルジメチルアミン（Mw284)2840ｇとイオン交換水4820ｇを温度計、攪拌器、冷却管、滴下ロートを備えた20リットル容５ツ口フラスコに仕込み80℃まで昇温した。その後、35％過酸化水素水溶液 971ｇを３時間かけて滴下した後に、５時間熟成を行い反応を終了した。生成物は約35％のラウロイルアミノプロピルジメチルアミンオキサイドを含む水溶液（pH７）であり、この水溶液中のラウロイルアミノプロピルジメチルアミン含量は200 ppm であった。
【００３０】
得られたラウロイルアミノプロピルジメチルアミンオキサイドの水溶液 600ｇを200ml ビーカー４個にそれぞれ約 150ｇずつ入れ、10％水酸化ナトリウム又は10％塩酸水溶液を用いてpHを４，７，10，12に調整した。
その後、各pHに調整したアミンオサキイド水溶液を、pH調整液に対して３分割し、 100mlの蓋付きガラスビンに入れ、それぞれ30℃, 40℃及び50℃の恒温槽にて１カ月保存した。
保存後のアミンオキサイド水溶液について、 ¹Ｈ−ＮＭＲにより酸素の脱離により生成したラウロイルアミノプロピルジメチルアミン含量を測定した。結果を表１に示す。
【００３１】
【表１】

【００３２】
実施例３〜８及び比較例３〜８
実施例１と同様の方法により約35％のラウロイルアミノプロピルジメチルアミンオキサイドを含むpH７の水溶液を得た。この水溶液を以下に示すように調整して下記サンプル１〜12を得た後、24時間凍結乾燥を行い、表２に示す水分含量のサンプルを得た。凍結乾燥後のサンプルを50ml蓋付きビンに25ｇ添加して密閉し、80℃で24時間保存して熱安定性試験を行った。凍結乾燥直後及び24時間保存後、酸素の脱離により生成したラウロイルアミノプロピルジメチルアミンの含量を実施例１と同様に測定した。結果を表２に示す。
【００３３】
サンプル１：未調整品、pH7.0 （比較例３）
サンプル２：ラウロイルアミノプロピルジメチルアミンオキサイド水溶液 100ｇにクエン酸を0.1ｇ添加し溶解した。pHは6.6であった（比較例４）。
サンプル３：ラウロイルアミノプロピルジメチルアミンオキサイド水溶液 100ｇにクエン酸を0.1 ｇ添加した後、10％水酸化ナトリウム水溶液でpHを12に調整した（実施例３）。
サンプル４：ラウロイルアミノプロピルジメチルアミンオキサイド水溶液 100ｇを10％水酸化ナトリウム水溶液でpH12に調整した（実施例４）。
サンプル５：ラウロイルアミノプロピルジメチルアミンオキサイド水溶液 100ｇにクエン酸を0.1 ｇ添加した後、10％水酸化ナトリウム水溶液でpHを９に調整した（実施例５）。
【００３４】
サンプル６：ラウロイルアミノプロピルジメチルアミンオキサイド水溶液 100ｇにエチレンジアミンテトラ酢酸（EDTA) を0.1ｇ添加した。pHは6.6であった（比較例５）。
サンプル７：ラウロイルアミノプロピルジメチルアミンオキサイド水溶液 100ｇにエチレンジアミンテトラ酢酸（EDTA) を0.1 ｇ添加した後、10％水酸化ナトリウム水溶液でpHを12に調整した（実施例６）。
【００３５】
サンプル８：ラウロイルアミノプロピルジメチルアミンオキサイド水溶液 100ｇにリンゴ酸を0.1ｇ添加した。pHは6.7であった（比較例６）。
サンプル９：ラウロイルアミノプロピルジメチルアミンオキサイド水溶液 100ｇにリンゴ酸を0.1 ｇ添加した後、10％水酸化ナトリウム水溶液でpHを12に調整した（実施例７）。
【００３６】
サンプル10：ラウロイルアミノプロピルジメチルアミンオキサイド水溶液 100ｇに酒石酸を0.1 ｇ添加した。pHは6.6 であった（比較例７）。
サンプル11：ラウロイルアミノプロピルジメチルアミンオキサイド水溶液 100ｇに酒石酸を0.1 ｇ添加した後、10％水酸化ナトリウム水溶液でpHを 12に調整した（実施例８）。
サンプル12：ラウロイルアミノプロピルジメチルアミンオキサイド水溶液 100ｇに乳酸を0.1 ｇ添加した。pHは6.6 であった（比較例８）。
【００３７】
【表２】

【００３８】
実施例９〜11及び比較例９〜11
ココイルアミノプロピルジメチルアミン（Mw291)2910ｇとイオン交換水4890ｇを温度計、攪拌器、冷却管、滴下ロートを備えた20リットル容５ツ口フラスコに仕込み80℃まで昇温した。その後、35％過酸化水素水溶液 971ｇを３時間かけて滴下した後に、５時間熟成を行い反応を終了した。生成物は約35％のココイルアミノプロピルジメチルアミンオキサイドを含む水溶液（pH７）であり、この水溶液中のココイルアミノプロピルジメチルアミン含量は200 ppm であった。
【００３９】
得られたココイルアミノプロピルジメチルアミンオキサイドの水溶液 900ｇを200ml ビーカー６個にそれぞれ約 150ｇずつ入れ、10％水酸化ナトリウム又は10％塩酸水溶液を用いてpHを４，７，10，12に調整した。この際、pH７及び10についてはそれぞれ２個調整し、pH７及び10のそれぞれ１個にクエン酸0.15ｇを添加した。
その後、上記のように調整した各アミンオサキイド水溶液を、調整液に対して３分割し、 100mlの蓋付きガラスビンに入れ、それぞれ40℃, 50℃及び70℃の恒温槽にて１カ月保存した。
保存後のアミンオキサイド水溶液について、 ¹Ｈ−ＮＭＲにより酸素の脱離により生成したココイルアミノプロピルジメチルアミン含量を測定した。結果を表３に示す。
【００４０】
【表３】

[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing an amine oxide useful as a surfactant such as a cleaning agent, and more particularly to a method for producing an amine oxide that suppresses decomposition of amine oxide during storage and has good odor and good long-term storage stability. It is.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
Long-chain amidoalkylamine oxide is used as an auxiliary activator in various cleaning agents, and its application range is wide, such as tableware cleaning agents, shampoos, and clothing cleaning agents. When this long-chain amidoalkylamine oxide is added to an anionic activator such as alkyl sulfate (AS) or alkyl ethoxy sulfate (ES), or a nonionic activator such as alkyl ethoxylate or alkyl glucoside (AG), Excellent foaming effect and cleansing action.
[0003]
Such a long-chain amidoalkylamine oxide is stored in the form of a 30 to 35% by weight aqueous solution, or freeze-dried and powdered, and then added to products such as cleaning agents and stored in a product system. ing. However, when the aqueous solution or powder is stored, the long-chain amidoalkylamine oxide is decomposed or transferred, causing the odor to deteriorate.
[0004]
Therefore, the object of the present invention is to suppress the degradation of the long-chain amide alkylamine oxide and to have a good odor when storing the long-chain amide alkylamine oxide or during storage in a product system to which the long-chain amide alkylamine oxide is added. An object of the present invention is to provide a method for producing such a long-chain amidoalkylamine oxide having good long-term storage stability.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of diligent research to solve the above-mentioned problems, the present inventors obtained a long-chain amidoalkylamine oxide having good long-term storage stability by oxidizing amidoamine with hydrogen peroxide and then adjusting to a specific pH range. As a result, the present invention has been completed.
That is, the present invention relates to the general formula (I)
[0006]
[Chemical 3]

[0007]
(In the formula, R ¹ represents a linear or branched alkyl group, alkenyl group or hydroxyalkyl group having 7 to 25 carbon atoms, and R ² and R ³ may be the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Or a hydroxyalkyl group is shown, and n shows the number of 2-3.)
In producing the amine oxide represented by the general formula (II)
[0008]
[Formula 4]

[0009]
(In the formula, R ¹ , R ² , R ³ and n have the above-mentioned meanings.)
And a hydrogen peroxide is reacted, and then an alkali metal hydroxide is added to adjust the pH to 9 to 13 to provide a method for producing an amine oxide.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
[0011]
The amidoamine represented by the general formula (II) used as a raw material of the present invention is represented by the general formula (III)
[0012]
[Chemical formula 5]

[0013]
(In the formula, R ¹ represents the above-mentioned meaning, and R ⁴ represents a residue obtained by removing one acyloxy group from H or an alkyl group or glyceride having 1 to 3 carbon atoms.)
A higher fatty acid represented by the general formula (IV)
[0014]
[Chemical 6]

[0015]
(In the formula, R ² , R ³ and n have the above-mentioned meanings.)
It can be obtained by a condensation reaction with a diamine represented by
[0016]
Examples of higher fatty acids represented by the general formula (III) or esters thereof include caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, behenic acid, erucic acid, 12-hydroxystearic acid, , Coconut oil fatty acid, cottonseed oil fatty acid, corn oil fatty acid, beef tallow fatty acid, babas oil fatty acid, palm kernel oil fatty acid, soybean oil fatty acid, flaxseed oil fatty acid, castor oil fatty acid, olive oil fatty acid, whale oil fatty acid, etc. Examples include methyl esters, ethyl esters, glycerides, and mixtures thereof. Among these, R ⁴ is a higher fatty acid or its lower alkyl ester is preferably H or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, particularly preferred are linear alkyl group R ¹ is a carbon number 9-17 And those derived from natural fats and oils in which R ⁴ is H 2 or CH ₃ , and further fatty acids derived from coconut oil or esters thereof.
[0017]
Examples of the diamine represented by the general formula (IV) include dimethylaminopropylamine, dimethylaminoethylamine, diethylaminopropylamine, diethylaminoethylamine and the like. Of these, dimethylaminopropylamine is particularly preferred.
[0018]
The molar ratio in the reaction of the higher fatty acid represented by the general formula (III) or its ester and the diamine represented by the general formula (IV) is higher fatty acid or its ester: diamine = 1: 1 to 1: 2. Preferably, 1: 1 to 1: 1.5 is more preferable.
The amidoamine represented by the general formula (II) is obtained by the reaction as described above. Particularly preferred as this amidoamine is that R ¹ is a linear alkyl group having 9 to 17 carbon atoms, and R ² and R ³ are A methyl group in which n is 3.
[0019]
In the present invention, the hydrogen peroxide to be reacted with the amidoamine represented by the general formula (II) is industrially available as a 20 to 90% by weight aqueous solution, and any of these concentrations is used in the present invention. However, generally 35% by weight is preferred. The amount of aqueous hydrogen peroxide used is preferably 1.0 to 1.05 moles per mole of amidoamine represented by formula (II).
[0020]
As a solvent for this reaction, water is generally used, but in order to adjust the viscosity of the aqueous amine oxide solution, a water-soluble solvent such as methanol, ethanol, or isopropanol can be used in combination. The reaction temperature is suitably 50 to 80 ° C., but it can also be carried out at a higher temperature in order to accelerate the reaction.
[0021]
In the present invention, after reacting the amidoamine represented by the general formula (II) with hydrogen peroxide as described above, an alkali is added to adjust the pH to 9 to 13, preferably 10 to 12. Examples of the alkali used include alkali metal hydroxides and alkali metal carbonates, and alkali metal hydroxides, particularly sodium hydroxide is preferred. If the pH is outside the range of 9 to 13, decomposition of amine oxide cannot be suppressed, and the odor and the like deteriorate during long-term storage, which is not preferable.
[0022]
In the present invention, the reaction product of amidoamine represented by the general formula (II) and hydrogen peroxide is a polybasic acid having 4 to 10 carbon atoms having one or more hydroxyl groups or a salt thereof, or One kind selected from aminopolycarboxylic acids or salts thereof having at least two —CH ₂ COOM groups (M represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium or a basic amino acid group) bonded to a nitrogen atom Alternatively, it is preferable to add two or more sequestering agents because the decomposition of amine oxide can be further suppressed.
[0023]
Examples of the C4-10 polybasic acid having one or more hydroxyl groups or salts thereof include citric acid, malic acid, tartaric acid and alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt thereof, and the like. Examples of the aminopolycarboxylic acid having at least two —CH ₂ COOM groups to be bonded or a salt thereof include ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetate, and alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts thereof.
Among these sequestering agents, citric acid, malic acid, tartaric acid, ethylenediaminetetraacetic acid or salts thereof are particularly preferable.
[0024]
The amount of these sequestering agents added is preferably 0.005 to 3% by weight, more preferably 0.01 to 0.5% by weight, based on the amine oxide.
[0025]
In the present invention, after the amidoamine and hydrogen peroxide are reacted, the above-described treatment can be performed to suppress the decomposition or transfer reaction of amine oxide. According to the present invention, when the amine oxide is stored in the form of an aqueous solution, when the amine oxide aqueous solution is dried by lyophilization or the like to form a powder and then added to a product such as a cleaning agent and stored in a product system In addition, the decomposition and transfer reaction of amine oxide can be suppressed. In particular, when amine oxide is dried to a moisture content of 12 wt% or less, preferably 8 wt% or less to form a powder, the decomposition of amine oxide becomes very large, but this decomposition can be achieved by the treatment of the present invention. It can be suppressed and is very preferable.
[0026]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although a manufacture example and an Example demonstrate this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples.
In the examples, “%” is based on weight unless otherwise specified. Examples 1, 2, 4, 9, and 10 are reference examples.
[0027]
Production Example 1
200 g (Mw200) of lauric acid was charged into a 1 liter 5-neck flask equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser, and pressure gauge, and the temperature was raised to 180 ° C. while blowing nitrogen gas through a capillary tube at 100 cc / Hr. Warm up. Thereafter, 102 g (Mw102) of dimethylaminopropylamine was added dropwise over 3 hours, kept under these conditions for 2 hours, and the acid value (AV) was measured and confirmed to be 10 or less, and then cooled to 50 ° C. Lauroylaminopropyldimethylamine was obtained.
[0028]
Production Example 2
A 1 liter, 5-neck flask equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser, and pressure gauge was charged with 207 g (Mw207) of coconut oil fatty acid, and the temperature was raised to 180 ° C. while blowing nitrogen gas from a capillary tube at 100 cc / Hr. Warm up. Thereafter, 102 g (Mw102) of dimethylaminopropylamine was added dropwise over 3 hours, kept under these conditions for 2 hours, and the acid value (AV) was measured and confirmed to be 10 or less, and then cooled to 50 ° C. Cocoylaminopropyldimethylamine was obtained.
[0029]
Examples 1-2 and Comparative Examples 1-2
Lauroylaminopropyldimethylamine (Mw284) (2840 g) and ion-exchanged water (4820 g) were charged into a 20-liter five-necked flask equipped with a thermometer, stirrer, condenser, and dropping funnel, and the temperature was raised to 80 ° C. Thereafter, 971 g of 35% hydrogen peroxide aqueous solution was dropped over 3 hours, and then the reaction was terminated by aging for 5 hours. The product was an aqueous solution (pH 7) containing about 35% lauroylaminopropyldimethylamine oxide, and the lauroylaminopropyldimethylamine content in this aqueous solution was 200 ppm.
[0030]
About 600 g of the resulting aqueous solution of lauroylaminopropyldimethylamine oxide was added to each of four 200 ml beakers, and the pH was adjusted to 4, 7, 10, 12 using 10% sodium hydroxide or 10% aqueous hydrochloric acid.
Then, the amine osakiid aqueous solution adjusted to each pH was divided into three parts with respect to the pH adjusting solution, put into a 100 ml glass bottle with a lid, and stored for 1 month in a constant temperature bath at 30 ° C., 40 ° C. and 50 ° C., respectively.
About the amine oxide aqueous solution after a preservation | save, the content of lauroylaminopropyldimethylamine produced | generated by elimination | release of oxygen was measured by < ¹ > H-NMR. The results are shown in Table 1.
[0031]
[Table 1]

[0032]
Examples 3-8 and Comparative Examples 3-8
A pH 7 aqueous solution containing about 35% lauroylaminopropyldimethylamine oxide was obtained in the same manner as in Example 1. This aqueous solution was adjusted as shown below to obtain the following samples 1 to 12, and then freeze-dried for 24 hours to obtain samples having the water content shown in Table 2. The lyophilized sample was added to a 50 ml bottle with a lid and sealed, and stored at 80 ° C. for 24 hours for a thermal stability test. Immediately after lyophilization and after storage for 24 hours, the content of lauroylaminopropyldimethylamine produced by desorption of oxygen was measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
[0033]
Sample 1: Unadjusted product, pH 7.0 (Comparative Example 3)
Sample 2: 0.1 g of citric acid was added to 100 g of an aqueous solution of lauroylaminopropyldimethylamine oxide and dissolved. The pH was 6.6 (Comparative Example 4).
Sample 3: 0.1 g of citric acid was added to 100 g of an aqueous solution of lauroylaminopropyldimethylamine oxide, and then the pH was adjusted to 12 with a 10% aqueous sodium hydroxide solution (Example 3).
Sample 4: 100 g of an aqueous solution of lauroylaminopropyldimethylamine oxide was adjusted to pH 12 with a 10% aqueous sodium hydroxide solution (Example 4).
Sample 5: 0.1 g of citric acid was added to 100 g of an aqueous solution of lauroylaminopropyldimethylamine oxide, and then the pH was adjusted to 9 with a 10% aqueous sodium hydroxide solution (Example 5).
[0034]
Sample 6: 0.1 g of ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) was added to 100 g of an aqueous solution of lauroylaminopropyldimethylamine oxide. The pH was 6.6 (Comparative Example 5).
Sample 7: 0.1 g of ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) was added to 100 g of an aqueous solution of lauroylaminopropyldimethylamine oxide, and then the pH was adjusted to 12 with a 10% aqueous sodium hydroxide solution (Example 6).
[0035]
Sample 8: 0.1 g of malic acid was added to 100 g of lauroylaminopropyldimethylamine oxide aqueous solution. The pH was 6.7 (Comparative Example 6).
Sample 9: 0.1 g of malic acid was added to 100 g of lauroylaminopropyldimethylamine oxide aqueous solution, and then the pH was adjusted to 12 with a 10% aqueous sodium hydroxide solution (Example 7).
[0036]
Sample 10: 0.1 g of tartaric acid was added to 100 g of an aqueous solution of lauroylaminopropyldimethylamine oxide. The pH was 6.6 (Comparative Example 7).
Sample 11: 0.1 g of tartaric acid was added to 100 g of an aqueous solution of lauroylaminopropyldimethylamine oxide, and then the pH was adjusted to 12 with a 10% aqueous sodium hydroxide solution (Example 8).
Sample 12: 100 g of lauroylaminopropyldimethylamine oxide aqueous solution was added with 0.1 g of lactic acid. The pH was 6.6 (Comparative Example 8).
[0037]
[Table 2]

[0038]
Examples 9-11 and Comparative Examples 9-11
2910 g of cocoylaminopropyldimethylamine (Mw291) and 4890 g of ion-exchanged water were charged into a 20 liter 5-neck flask equipped with a thermometer, stirrer, condenser, and dropping funnel, and the temperature was raised to 80 ° C. Thereafter, 971 g of 35% hydrogen peroxide aqueous solution was dropped over 3 hours, and then the reaction was terminated by aging for 5 hours. The product was an aqueous solution (pH 7) containing about 35% cocoylaminopropyldimethylamine oxide, and the cocoylaminopropyldimethylamine content in this aqueous solution was 200 ppm.
[0039]
About 150 g of each 900 g of the resulting aqueous solution of cocoylaminopropyldimethylamine oxide was placed in six 200 ml beakers, and the pH was adjusted to 4, 7, 10, and 12 using 10% sodium hydroxide or 10% aqueous hydrochloric acid. At this time, two pHs 7 and 10 were adjusted, and 0.15 g of citric acid was added to each of pH 7 and 10.
Thereafter, each amine osakiide aqueous solution prepared as described above was divided into three parts with respect to the prepared liquid, put into a 100 ml glass bottle with a lid, and stored for 1 month in a constant temperature bath at 40 ° C., 50 ° C. and 70 ° C., respectively.
About the amine oxide aqueous solution after a preservation | save, the content of the cocoyl amino propyl dimethylamine produced | generated by elimination | release of oxygen was measured by < ¹ > H-NMR. The results are shown in Table 3.
[0040]
[Table 3]

Claims (2)

一般式（Ｉ）

（式中、R¹は炭素数７〜25の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、R²及びR³は同一又は異なって、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、ｎは２〜３の数を示す。）
で表されるアミンオキサイドを製造するに際し、一般式（II）

（式中、R¹, R², R³及びｎは前記の意味を示す。）
で表されるアミドアミンと過酸化水素とを反応させた後、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、エチレンジアミンテトラ酢酸又はこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上の金属封鎖剤を、アミンオキサイドに対して 0.005 〜３重量％添加し、アルカリ金属水酸化物を添加してpHを９〜13に調整することを特徴とするアミンオキサイドの製造法。Formula (I)

(In the formula, R ¹ represents a linear or branched alkyl group, alkenyl group or hydroxyalkyl group having 7 to 25 carbon atoms, and R ² and R ³ may be the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Or a hydroxyalkyl group is shown, and n shows the number of 2-3.)
In producing the amine oxide represented by the general formula (II)

(In the formula, R ¹ , R ² , R ³ and n have the above-mentioned meanings.)
After reacting the amidoamine represented by the following formula with hydrogen peroxide, one or more sequestering agents selected from citric acid, malic acid, tartaric acid, ethylenediaminetetraacetic acid or salts thereof are used for amine oxide. A method for producing an amine oxide, comprising adding 0.005 to 3% by weight and adjusting the pH to 9 to 13 by adding an alkali metal hydroxide. 一般式（Ｉ）において、R¹が炭素数９〜17の直鎖アルキル基、R²及びR³がメチル基、ｎが３である請求項１記載の製造法。The production method according to claim 1, wherein, in the general formula (I), R ¹ is a linear alkyl group having 9 to 17 carbon atoms, R ² and R ³ are methyl groups, and n is 3.