JP3921426B2 - Oil-in-water gel composition containing sucrose fatty acid ester and water-soluble polymer - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、一般には化粧料等に使用できる水中油型のゲル組成物に係り、より詳細にはメーク落とし等に用いて好適な、透明ないしは半透明の水中油型ゲル組成物に関する。また、本発明は、かかるゲル組成物を用いた化粧料又は皮膚外用剤をも対象とする。
【０００２】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】
現在、メーク落としとして広く商品化されている化粧料には、クリーム状、乳液状、オイル状、ゲル状のものが知られている。オイル状、乳液状等、液状のものにはボタボタとたれてしまうという欠点があるが、透明なゲルには、そのような欠点がない上に、見た目の清潔感と純粋なイメージがあり、また指や顔面に付着しやすい等、使用性に優れていることから、多くの女性に特に好まれている。
【０００３】
従来、透明なゲルとしては様々なものが製剤化されている。例えば、非水系ゲル及び油中水型ゲル（例えば、特開平９−１７５９３８号公報、特開昭５６−２４４７７号公報）、油成分を含まないで界面活性剤を溶解した水性ゲル（特開昭６３−１７９８１７号公報、特開平７−２１５８４２号公報）、液晶型ゲル又はＤ相乳化型ゲル（特開平１−１７６４４４号公報、特開昭５６−５５３０６号公報）が挙げられる。
【０００４】
しかし、非水系ゲル及び油中水型ゲルは、連続相が油であるため、メーク落とし効果は高いが、洗い流した後の残存感が残る。このため、洗い流すより、コットン等で拭き取る方が適している。ところが、我が国など、国によってはさっぱり感があり浴室での使用ができる水で洗い流すタイプのものが好まれる。そこで、洗い流しを可能にするために親水性の界面活性剤を高配合することも考えられるが、それにより肌への刺激性が上がることが懸念される。
【０００５】
一方、油成分を含まないで界面活性剤を溶解した水性ゲルは、界面活性剤の水溶液を水溶性高分子でゲル状にしたものであるが、このタイプは、油成分がないため、界面活性剤の量が少ないとメークの落ちが非常に悪い。また、メークの落ちをよくするために界面活性剤の量を多くすると、肌への刺激が懸念される。また界面活性剤の配合率を高くすると、水溶性高分子での増粘が十分にはできなくなる不具合もある。
【０００６】
更に、液晶型ゲル又はＤ相乳化型ゲル（多価アルコール中油型乳化物で水分量が少ないゲル）は、通常はメークの落ちが非常に良く、水による洗い流しも良好にできる。しかし、一方で界面活性剤／多価アルコール／油相／水の組み合わせ及びその配合量は非常に限られていて特殊であり、その組成が僅かに変化しただけでもその特性を失ってしまう。すなわち、良好な性質が維持されるゾーンが限られている。なかでも水分量にはセンシティブで、少しの変動でゲルの特性が大きく変化する。そのため、製造中や使用中の水の蒸発によってゲルの安定性が損なわれる恐れがあり、また濡れた手で使用すると、メーク落とし効果が失われることもある。また、ある種の液晶組成では、界面活性剤の配合量を高濃度とする必要があり、これは肌への安全性にとっては好ましいことではない。更に、この種の製剤は、製造工程が非常にデリケートで、温度、撹拌、成分の添加順序、添加速さ等の条件が細かく、厳しいという不具合もある。
【０００７】
このように従来のゲルは何れも何らかの不具合を持っており、必ずしも満足できるものではなかった。
これに対して、最近、特開２０００−２１２０４０号公報において、メーク落とし効果に優れ、皮膚に対する安全性が高い上、経時的安定性も良好である等の利点を持っている水中油型の透明ゲルが提案されている。このゲルは２相の屈折率を一致させることにより得られるもので、６０〜９５％の油相と、０．５〜３０％の、ＨＬＢが１０を越えるポリグリセリンと脂肪酸のエステルと、０．１〜２５％の水と、４０％未満の多価アルコールを含有する。
しかし、このゲルでも、油相の配合量を６０％以上、好ましくは７０％以上と多くしなければならず、よって水相の配合量が少なくなってしまい（例えば実施例では９〜１１％）、油性感が問題となる。また、油相を高配合にする場合には、油をゆっくりと添加する必要があり、製造工程にも制約がある。
【０００８】
更に、特開平０５−２２９９１６号公報には、好ましくはエステル置換度が１．８以下のショ糖脂肪酸エステルと分子内に３個以上のヒドロキシル基を有する多価アルコールと油分とを含有するゲル状洗浄剤組成物が開示されており、均一透明ないしは半透明なゲル状で、安定性に優れ、洗い流しやすい組成物が得られた旨が記載されている。しかし、この公報に記載されている処方では、水相の配合量が少なく、洗い流した後の油性感を更に低減するには水相の配合量を増加させることが望ましい。しかし、単に水相を増やしただけでは安定性が損なわれる恐れがあり、またその防止のために水相にゲル化剤等を加えると、今度は透明ないしは半透明な組成物を得ることができなくなる、又はかえって製剤の安定性が悪くなる等の問題があった。
【０００９】
しかして、本発明は上に挙げた様々な問題の一部又は全てを解消しうる水中油型のゲル組成物を提供することを目的とする。
本発明の他の目的は、化粧料に用いて好適な透明ないしは半透明な水中油型ゲル組成物を提供することにある。
本発明の更に他の目的は、メーク落とし効果に優れ、残存感がなく水で洗い流すことができ、肌又は粘膜への刺激が少なく、好ましくは顔の上でマッサージをするのが容易なゲル組成物を提供することにある。
更に別の目的は、良好な安定性を示し、製造も容易であるという利点を持つゲル組成物を提供することを目的とする。
また、本発明は、このような水中油型のゲル組成物を用いた化粧料又は皮膚外用剤をも提供する。
【００１０】
【課題を解決するための手段と発明の実施の形態】
本発明者らは、上記事情に鑑みて鋭意研究を行った結果、意外にも特定の炭素数範囲の脂肪酸から誘導される特定の範囲のＨＬＢ値を持つショ糖エステルと水溶性高分子とを組み合わせると、上に挙げた様々な目的の一部又は全てを達成できることを見出した。
しかして、本発明では、脂肪酸の炭素数が１４以下でＨＬＢ値が１０以上のショ糖脂肪酸エステルと、多価アルコールと、水溶性高分子とを含有することを特徴とする水中油型ゲル組成物が提供される。
かかる水中油型ゲル組成物は、本発明の好適な一実施態様では、組成物の全重量に対して、１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％、より好ましくは１．５〜１０重量％の上述の特定のショ糖脂肪酸エステルと、１〜５０重量％、好ましくは１．５〜４０重量％の多価アルコールと、０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜２重量％の水溶性高分子を含有する。また、本発明に係るゲル組成物は水中油型であるから、油相と水相とを当然に含むが、油相は組成物の全重量の好ましくは２０〜６０重量％、より好ましくは３０〜５０重量％であり、水相は組成物の全重量の好ましくは４０〜８０重量％、より好ましくは５０〜７０重量％である。
【００１１】
従来、ショ糖脂肪酸エステルを透明ゲルへ配合することは、数多く提案されているが、ほとんどの場合、１種又はそれ以上の別の界面活性剤と組み合わせるか、異なるタイプのショ糖脂肪酸エステル、特に異なるＨＬＢ又はＩＯＢのショ糖脂肪酸エステルと組み合わせるものである。また組み合わせではない場合でも、ショ糖脂肪酸エステルの種類については曖昧なものが多く、せいぜいＨＬＢ又はＩＯＢの範囲で特定されているにとどまる。
これに対して、本発明者らは、ＨＬＢ又はＩＯＢの範囲の特定だけでは本発明の目的においては必ずしも十分ではなく、実際には脂肪酸の炭素数が所望する効果に有意な影響を及ぼすことを突き止めた。例えば後の実施例で示されるように同等のＨＬＢ１６のエステルでも、炭素数が１８の脂肪酸のエステルと炭素数が１４の脂肪酸のエステルでは、得られる結果が大いに異なることを見出した。
【００１２】
しかして、本発明では、炭素数が１４以下の脂肪酸から誘導されるＨＬＢが１０以上のショ糖脂肪酸エステルを水溶性高分子と組み合わせて用いている。ショ糖脂肪酸エステルの脂肪酸は、炭素数が１４以下のものであれば、飽和でも不飽和でも、直鎖状でも分枝状のものでもよく、例えばカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸等が挙げられる。しかし、本発明において好ましく使用されるショ糖脂肪酸エステルは、炭素数が１２〜１４の脂肪酸から誘導されたエステル、より好ましくは直鎖状の飽和脂肪酸のショ糖脂肪酸エステルであり、最も好ましくはショ糖ミリスチン酸エステルとショ糖ラウリン酸エステル又はそれらの混合物である。また本発明のショ糖脂肪酸エステルは１０以上のＨＬＢ値を有していることが必要である。これらのショ糖脂肪酸エステルは、１．０以上のＩＯＢ値を有していることが好ましい。ＩＯＢは無機性値／有機性値である。
【００１３】
ショ糖脂肪酸エステルにおけるエステル化度は特に制限はなく、モノ、ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、ヘプタ、オクタエステルの何れの形態でも、また複数の形態の混合物でも構わない。好ましくは、モノエステルとジエステルの混合物、又はモノエステル、ジエステル及びトリエステルの混合物等、低エステル化度のエステルの混合物が用いられる。また、エステル化度の異なるエステルの混合物を利用する場合のエステルの組成についても、特に制限はないが、好ましくは、ＨＬＢ値の制限から、低エステル化度の多いもの、例えばモノエステルの含有量がエステルの全重量に対して５０％以上、好ましくは６０％以上、より好ましくは７０％以上のものが使用される。
【００１４】
更に、本発明のショ糖脂肪酸エステルは、炭素数が１４以下、好ましくは１２〜１４の脂肪酸から主として誘導されるものであれば、本発明の組成物に所望される特性を変化させない限りにおいて、他の脂肪酸を含んでいても構わない。すなわち、本発明に使用されるショ糖脂肪酸エステルには、ショ糖ステアリン酸エステルのような炭素数が１４以下ではない他の種類の脂肪酸のエステルを一部に含むものも包含される。許容される他の種類の脂肪酸のエステルの量は、本発明の効果を損なわない範囲であることは無論であるが、一般には、本発明のショ糖脂肪酸エステルでは、炭素数が１４以下の脂肪酸が脂肪酸全体の好ましくは５０％以上、より好ましくは７０％以上、更により好ましくは８０％以上、最も好ましくは９０％以上を占めるものである。
【００１５】
ショ糖脂肪酸エステルは従来から化粧料によく使用されている成分であるが、上記の本発明における種々の要求に合致するものは実際には多くはない。本発明において使用できるショ糖脂肪酸エステルの市販品を幾つか例示すると、例えば三菱化学フーズ株式会社から販売されているサーフホープ(登録商標)ＳＥ ＣＯＳＭＥシリーズのＣ−１４１６又はＣ−１２１６、Ｃ−１２１５Ｌが挙げられる。Ｃ−１４１６はショ糖ミリスチン酸エステルで、モノエステルが約８０％、残りがジ以上のエステルからなるＨＬＢ１６（ＩＯＢは約１．４８）のものである。Ｃ−１２１６はＨＬＢ１６（ＩＯＢは約１．６２）でモノエステルが約８０％、残りがジ以上のエステルからなり、Ｃ−１２１５ＬはＨＬＢ１５でモノエステルが約７０％、残りがジ以上のエステルからなるショ糖ラウリン酸エステルである。
その他の例としては、第一工業製薬株式会社のＤＫエステルＳ-Ｌ１８Ａが挙げられ、これは１７のＨＬＢを有し、モノエステル７０％、ジ・トリエステル３０％からなるショ糖ラウリン酸エステルである。
【００１６】
前述の特開平０５−２２９９１６号公報では、好ましくはエステル置換度が１．８以下のショ糖脂肪酸エステルが記載され、具体的には炭素数１６のパルミチン酸と炭素数１８のステアリン酸の混合エステルが使用されているが、本明細書の実施例に示すように、この炭素数の多い脂肪酸のショ糖エステルでは、水溶性高分子を加えない時点で既に透明性が劣り、水溶性高分子を加えた場合に組成物が不透明になってしまうという問題がある。これに対して、本願の特定範囲の炭素数の脂肪酸から誘導されるショ糖脂肪酸エステルを用いれば、透明ないしは半透明なゲルを得ることができる。従って、安定性と透明性を保ちながら水相の配合量を多くして油性感を低減させることが可能になる。
【００１７】
なお、ショ糖脂肪酸エステルとガラクタンあるいはガラクトマンナン骨格を有する水溶性高分子を組み合わせることは特開平０９−１７５９８９号公報に開示されている。しかし、この文献では、ＩＯＢ値が０．２〜０．８の範囲のショ糖脂肪酸エステルを用いているので、従ってＨＬＢは本発明の範囲外となり、本発明に係るショ糖脂肪酸エステルとは異なる。また、本発明とは全く異なる耐水性に優れた組成物を得ることを課題とするものであり、得られた組成物は透明性を有するものでもない。
【００１８】
しかして、本発明に係る水中油型ゲル組成物は、上記ショ糖脂肪酸エステルの使用により、水溶性高分子を併用した場合にも、透明ないしは半透明な性状を好適に維持できる。ここで、「透明ないしは半透明」という表現は、当該分野、特に化粧品の分野において当業者によって一般に理解されるところの透明性又は半透明性を意味するものであるが、より詳細には、色彩色差計による測定において、ＣＩＥ（国際照明委員会）Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度Ｌ＊値が３０以上、好ましくは４０以上のものであると定義する。この明度は、具体的には透過液体色測定用の色彩色差計（ミノルタ株式会社のＣＴ−２１０）を用いて測定することができ、測定は、最終製品を希釈せずに１０ｍｍセルに充填し、測定部の感度切り替えスイッチを「ＮＯＲＭＡＬ」モードにして行われる。測定は室温（約２５℃）で行われる。
【００１９】
本発明のゲル組成物においては、好適には界面活性剤としては上記のショ糖脂肪酸エステルのみが添加される。しかし、肌への刺激等を考慮しながら、特に刺激性の低いものを選択するという前提であれば、他の界面活性剤を含有させることを排除するものではないし、また、組成物の用途に応じても他の界面活性剤が含有される場合もある。
【００２０】
本発明に係るゲル組成物において、水溶性高分子はゲルの粘度を高め安定性を達成するために不可欠である。この点で、本発明のゲル組成物は、水溶性高分子を含有しない液晶ゲルや、Ｄ相乳化型ゲルにようにそれ自体がゲル化しているものと異なる。
また水中油型ゲルで水溶性高分子を配合していないものには、従来は高濃度の油相が配合されており、更に多くの場合、水の含有量が非常に低い。このようなゲル組成物は、例えば前述の特開２０００−２１２０４０号公報に記載されているものである。
【００２１】
これに対して、本発明では、特定のショ糖脂肪酸エステルと組み合わせて水溶性高分子を配合しているため、透明なクレンジングジェルとして効果の高い製品を、高濃度の水相配合で実現させることが可能である。これは、製品のコストを下げるばかりでなく、皮膚に対する安全性や洗い流した後の残存感の低減にも有効である。すなわち、本発明に係るゲル組成物では、好ましくは約６０％以下、より好ましくは５０％以下、最も好ましくは約４５％以下の低濃度の油相配合で、充分なメーク落とし効果を発揮する。従って、本発明のゲル組成物では、油相を少なくした分、水相の配合量を多くすることができ、上述の利点が得られる。
【００２２】
また、一般に、カルボキシビニルポリマー等の水溶性高分子は酸との相性が悪く、酸の混合で乳化が破壊されたり、粘度が得られなかったりするが、本発明の水中油型ゲル組成物では、水相に酸を例えばｐＨ４になるまで加えてもゲルの特性が失われないという利点もある。従って、水相にα-ヒドロキシ酸のような角質剥離作用のある酸を加えることも可能になる。
【００２３】
本発明において使用される水溶性高分子としては、十分なゲル化特性を有しているものであれば、当業者に知られている如何なるものを用いてもよい。
例えば、カルボキシビニルポリマー；天然ゴム；多糖類；アクリルアミドポリマー及びコポリマー；ビニルエーテルコポリマー；アクリル酸又はメタクリル酸のコポリマー；又はカチオン性ポリマー、例えばクアテルニウム、又はこれらのポリマーの混合物が挙げられる。
カルボキシビニルポリマーとしては、特に、アクリル酸の架橋ポリマー、例えばＢＦ Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社から市販されているカーボポール９８０、９８１、２９８４、５９８４（ＣＴＦＡ名：カルボマー）、カーボポール１３８２、カーボポールＥＴＤ ２００１、３Ｖ Ｓｉｇｍａ社から市販されているＳｙｎｔｈａｌｅｎ Ｋ及びＳｙｎｔｈａｌｅｎ Ｌを挙げることができる。
【００２４】
天然ゴムとしては、例えば、キサンタンガム、ジェランガム又はローカストビーンガムを挙げることができる。
多糖類としては、例えば、グアーガム、セルロース及びその誘導体、例えば、メチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース又はカルボキシメチルセルロース、及びカルボキシプロピルグアーを挙げることができる。
アクリルアミドポリマーとしては、例えば、 架橋ポリ（２-アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸）又はカルボキシビニルポリマーが挙げられる。
【００２５】
アクリルアミドコポリマーとしては、アクリルアミドと２-アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸との架橋コポリマーを挙げることができる。
ビニルエーテルコポリマーとしては、例えば、架橋ＰＶＭ／ＭＡデカジエンコポリマーを挙げることができる。
アクリル酸又はメタクリル酸のコポリマーとしては、特にＣ10−Ｃ30アルキルアクリラートと、アクリル又はメタクリル酸との、又はそのエステルとのコポリマーであって、ＢＦ Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社から市販されているＰｅｍｕｌｅｎ ＴＲ１、Ｐｅｍｕｌｅｎ ＴＲ２を挙げることができる。
【００２６】
特に、アクリルアミドポリマーとしては、例えば本出願人名義の特許２９２２１７６号（特開平１０−８７４２８）に詳細に記載されているような、架橋され、実質的又は完全に中性化されたポリ（２-アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸）ポリマー、例えばＣｌａｒｉａｎｔ社から販売されているホスタセリン(Hostacerin)ＡＭＰＳを挙げることができる。これは、
ａ）下記の一般式（Ｉ）：
【化２】
の単位を９０から９９．９重量％；
ｂ）少なくとも二のオレフィン性二重結合を有する少なくとも一のモノマーから生成する架橋単位を０．０１から１０重量％；
をランダムに分布して含み、前記重量割合がポリマー全重量に対して決定されることを特徴とするものである。
【００２７】
このポリ（２-アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸）は、化学式（Ｉ）の単位を、ポリマー粒子の水溶液中での流体力学的容積を１０から５００nmの範囲とし、該粒子の分散を均一かつ単峰形とするのに十分な数で含むものが好ましい。
化学式（Ｉ）中では、Ｘ+は、特にプロトン、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオンと等価なカチオン、又はアンモニウムイオンから選択される。より詳細には、カチオンの９０から１００mol％はＮＨ4 +であり、０から１０mol％はプロトン（Ｈ+）である。
【００２８】
少なくとも二のオレフィン性二重結合を含む架橋単位モノマーは、例えばジプロピレングリコールジアリルエーテル、ポリグリコールジアリルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ヒドロキノンジアリルエーテル、テトラアリルオキシエタノイル又は他のアリル又はビニルエーテル多価アルコール、テトラエチレングリコールジアクリラート、トリアリルアミン、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、メチレンビスアクリルアミド、及びジビニルベンゼンから選択される。少なくとも二のオレフィン性二重結合を含む架橋単位モノマーは、特に、下記一般式（ＩＩ）：
【化３】
【００２９】
上記のように、本発明においては、種々の水溶性高分子を使用することができるが、本発明の目的に特に適しているものはアニオン性又はノニオン性、特にアニオン性のものであり、マッサージ性に優れたものである。
前述したもののなかでは、特にカルボキシビニルポリマー、特にアクリル酸の架橋ポリマー、又はアクリルアミドポリマー、特にポリ(２-アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸)ポリマーが好適である。
【００３０】
また本発明に係るゲル組成物おいて好適に使用される多価アルコールは、少なくとも２個のフリーなヒドロキシル基を持つものであれば、特に限定するものではないが、例えばグリコール、特にグリセリン、ポリグリセリン、ソルビトール、イソプロピレングリコール、１,３-ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコールなどが挙げられる。
【００３１】
更に本発明に係るゲル組成物において油相を構成するために使用される油剤は、水中油型ゲル組成物の調製に使用されうるものであれば如何なるものでも構わず、当業者に一般的に知られている任意の油剤、すなわち、種々の脂肪物質、植物、動物、合成、又は鉱物由来のオイル、天然又は合成ワックス等から、単独に又は混合物として、適宜選択することができる。
本発明で用いられる油剤としては、カプリン酸／カプリル酸トリグリセリド、例えば、ＣＯＧＮＩＳ社によりＭｙｒｉｔｏｌ ３１８の名称で販売されている製品、揮発性又は不揮発性シリコーン油、例えば、ポリメチルシロキサン、シクロペンタシロキサン、シクロヘキサシロキサン、ポリメチルフェニルポリシロキサン、フッ素化シリコーン類、及び脂肪アルコール又はポリオキシアルキレンで修飾されたポリシロキサン、ミリスチン酸イソプロピル、パルチミン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、２-エチルヘキサン酸イソプロピル、ステアリン酸イソセチル、イソノナン酸イソノニル等のエステル油、Ｃ１２−Ｃ１５脂肪アルコールの安息香酸エステル、ラウリル、セチル、ミリスチル、ステアリル、パルミチル、及びオレイルアルコールなどの脂肪アルコール、及びＣ１０−Ｃ１８飽和脂肪酸のトリグリセリドなどの脂肪酸トリグリセリド、フッ素化及び過フッ化オイル、ラノリン、水素添加ラノリン、アセチル化ラノリンを挙げることができる。
【００３２】
他の例としては以下のものを挙げることができる：
− 流動パラフィン及び液体ペトロラタム等の鉱物油；
− ペルヒドロスクアレンなどの動物起源の油；
− スィート・アーモンド油、アボカド油、ヒマシ油、オリーブ油、ホホバ油、ゴマ油、アメリカホドイモ油、ブドウ種油、ナタネ油、コプラ油、ハシバミ油、シェアバター、パーム油、杏仁油、米穀油、コーン胚芽油、小麦胚芽油、大豆油、ヒマワリ油、マツヨイグサ油、紅花油、トケイソウ油、及びライ麦油等の植物起源の油；
− パーセリン油、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸セチル、パルミチン酸イソプロピル、アジピン酸イソプロピル、アジピン酸エチルヘキシル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキサデシル、ステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イソセチル、オレイン酸デシル、ラウリン酸ヘキシル、ジカプリン酸ポロピレングリコール、及び、ラノリン酸イソプロピル及びラノリン酸イソセチル等のラノリン酸エステル、イソパラフィン、及び、ポリ(２−アクリルアミド−２−メチルプロパン−α−オレフィン)などの合成油。
本発明において、水相は前述のように、好適には、組成物の全重量の４０〜８０重量％、より好ましくは５０〜７０重量％を占める。この水相は、好ましくは精製水等の水と多価アルコールが水溶性高分子と共に含有されてなるが、場合によっては、エタノール、イソプロパノールをはじめとするＣ２−Ｃ６低級モノアルコール等を更に含有させることもできる。
このように水溶性成分を高配合することにより、バルクの大幅なコスト減と、洗い流した後の油性感を軽減できる。また、ゆっくりと油相を添加する必要がなく、簡便に製造することができる。
【００３３】
本発明に係る水中油型ゲル組成物は、当業者には周知の通常の方法によって調製される。具体的には、実施例に記載する。
また、本発明に係る水中油型ゲル組成物は、前述のように透明ないしは半透明の組成物とされるが、透明性の調整は、例えば多価アルコールの量又は油相中の油剤を調節する等して、油相と水相の屈折率を一致させることによりなされる。すなわち、本発明においては、好適には油相と水相の屈折率がほぼ一致させられ、例えば±０．０１以内になるように調節される。この場合、本発明に係るショ糖脂肪酸エステル以外の、例えばショ糖ステアリン酸エステルのようなショ糖脂肪酸エステルを使用する場合には、水相の屈折率は大きくは変化しないが、水相そのものの透明性が低下し、得られる組成物が不透明になってしまう。
【００３４】
本発明の水中油型組成物は、特に化粧品又は皮膚科用の組成物としてもよい。このような組成物は生理学的に許容可能な媒体を含む。「生理学的に許容可能」なる表現は、皮膚又は毛髪に適用できる非毒性の媒体を意味する。
従って、本発明においては、本発明に係る上記水中油型ゲル組成物からなる化粧料並びに皮膚外用剤も提供される。化粧料の場合は、特に、顔又はボディ等の皮膚に対して、クレンジング、保護、トリートメント又は手入れ等の目的で使用され、クレンジング又はマッサージ用のゲル状化粧料とされる。またシェービングゲルとしても使用可能である。よって、本発明では、本発明に係る化粧料を、皮膚、粘膜又は毛髪に適用することを特徴とする、皮膚、粘膜又は毛髪の美容処理方法も提供される。
また、本発明に係る化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で、一般的に化粧料に許容され配合されている各種の有効成分、防腐剤、色素、粉体等を含有させることが可能である。
特に挙げることのできる活性剤としては、保湿剤、例えば、タンパク質加水分解物、及びグリセリン、グリコール等のポリオール、例えば、ポリエチレングリコール、及び糖誘導体；天然の抽出物；プロシアニドール(procyanidol)オリゴマー；ビタミン類、例えばビタミンＡ（レチノール）、ビタミンＣ（アスコルビン酸）、ビタミンＥ（トコフェロール）、ビタミンＰＰ（ナイアシンアミド）、ビタミンＢ５（パンテノール）、及びその誘導体、例えばエステル；尿素；カフェイン；コウジ酸及びコーヒー酸等の美白剤；サリチル酸及びその誘導体等のβ-ヒドロキシ酸；酪酸及びグリコール酸等のα-ヒドロキシ酸；カロテノイド等のレチノイド；遮蔽剤；及びその混合物である。活性剤は、例えば、組成物の全重量の０．００１％〜２０％、好ましくは０．０１％〜５％、さらに好ましくは０．５％〜３％の濃度範囲である。
【００３５】
【実施例】
以下に本発明を実施例によってより詳細に説明する。ここで、特記しない限り、％は重量％を表す。
実施例１
本発明に係る組成物を得るために、先ず、次の組成のＡ〜Ｄ相を調製する。
Ａ相
精製水 １４．２２％
フェノニプ（防腐剤） １％
グリセリン ２８％
ショ糖ミリスチン酸 ６％
Ｂ相
Hostacerin AMPS ０．４％
グリセリン ３％
精製水 ７％
Ｃ相
Myritol 318 ２０％
シクロヘキサシロキサン ２０％
Ｄ相
精製水 ０．３４２％
乳酸 ０．０３８％
【００３６】
すなわち、Ｂ相において、グリセリンと水の混合物中にRayneri（ディスパー型攪拌機）で撹拌しながらHostacerin AMPSを室温にて振り入れた。Ｄ相は、乳酸を室温にて精製水に溶解させた。
ついで、Ａ相の精製水とグリセリンとフェノニプの混合物を８０℃に加熱し、Rayneri（ディスパー型攪拌機）で撹拌しながらショ糖ミリスチン酸を振り入れた。ショ糖ミリスチン酸が完全に溶解したところで、温度を６０℃に下げ、油相であるＣ相をホモジナイザー（Untra Turrax）を用いて１５０００ｒｐｍで撹拌しながら添加し、３分間撹拌を続けた。その後、４０℃まで冷却した後、Ｂ相をRayneri（ディスパー型攪拌機）で撹拌しながら添加した。続いてＤ相を加えてｐＨを４に下げ、また室温まで温度を下げ、これにより本発明組成物１を得た。
【００３７】
次に、Ａ相のショ糖ミリスチン酸エステルに代えてショ糖ラウリン酸エステルを用いて、上記と同様にして本発明組成物２を調製し、またHostacerin AMPSに代えてカーボポール及び中和用の水酸化ナトリウムを使用して、上記と同様にして本発明組成物３を製造した。
また比較のために、水溶性高分子としてHostacerin AMPSを用い、ショ糖脂肪酸エステルとしてはＨＬＢが１６のショ糖ステアリン酸エステルとＨＬＢが１５のショ糖ステアリン酸エステルを用いて比較組成物１及び比較組成物２を調製した。更に、ショ糖ミリスチン酸エステルを含有するが水溶性高分子を含有しない比較組成物３も調製した。それぞれの組成物の組成を表１にまとめる。
【表１】
（２）三菱化学フード株式会社のサーフホープ(登録商標)SE COSME C-1216
（３）三菱化学フード株式会社のサーフホープ(登録商標)SE COSME C-1816
（４）三菱化学フード株式会社のサーフホープ(登録商標)SE COSME C-1815
（５）クラリアント社のフェノニプ
（６）クラリアント社のHostacerin AMPS
（７）BF Goodrich社のカーボポール980
（８）コグニス社のMyritol 318
（９）ダウコーニング社のDC Fluid 246
【００３８】
上記のようにして調製した本発明組成物１〜３と比較組成物１〜３について、それぞれの性状、安定性等を常法により調べた。結果を、使用したショ糖脂肪酸エステルの特性と共に表２に示す。
【表２】
表２から分かるように、本発明組成物１〜３は何れも半透明の外観を示す安定なゲルであった。これに対して、ショ糖ステアリン酸エステルを用いる比較組成物１及び２は安定ではあったが、不透明であった。すなわち、比較組成物１及び２ではショ糖ステアリン酸エステルを用いているが、ショ糖ミリスチン酸エステル又はショ糖ラウリン酸エステルの場合と比較して、水相の屈折率は大きくは変化しないが、水相そのものの透明性が下がり、最終組成物も不透明となっている。一方、比較組成物３は半透明であったが、流動性があり、時間が経つと分離してしまった。比較組成物３は、遠心分離によっても分離が見られた。
このように、本発明に係る組成物は何れも半透明で安定な性状を示すが、ショ糖脂肪酸エステルと水溶性高分子の何れかが本願の範囲から外れると、透明性か安定性の何れかが損なわれることが理解される。
【００３９】
実施例２
組成物の透明性に対する多価アルコールの及ぼす影響について調べた。すなわち、実施例１の本発明組成物１において、グリセリンの量を２６％、２４％、２１％、１０％と順次減少させていって比較組成物４〜７を調製し、グリセリンの配合量と水相の透明性の関係を調べ、またに水溶性高分子の添加の影響も調べた。
各組成物の組成を表３に、屈折率と透明性を表４にまとめる。透明性については、色彩色彩計測定Ｌ値で３０以下を不透明、３０〜８０を半透明、８０以上を透明とした。
【表３】
表４から、グリセリンの量を減らしていっても、水溶性高分子添加前の水相の透明性は変わらないが、屈折率が減少していき、最終組成物の透明度が下がることが分かる。また、水溶性高分子を添加すると、添加前と比べ水相の透明度が下がる。このようにショ糖ミリスチン酸エステルを配合している場合は、水相と油相の屈折率をほぼ一致させることによって組成物を透明にできる。これに対して、実施例１における比較組成物１〜２のようにショ糖ステアリン酸エステルを配合した場合には、水相の屈折率は大きくは変化しないが水相そのものの透明度が下がり、最終組成物が不透明になる。すなわち、油相と水相の屈折率をほぼ一致させても半透明の状態にはならない。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention generally relates to an oil-in-water gel composition that can be used for cosmetics and the like, and more particularly to a transparent or translucent oil-in-water gel composition suitable for make-up removal and the like. The present invention is also directed to cosmetics or external preparations for skin using such gel compositions.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
Currently, creams, emulsions, oils, and gels are known as cosmetics that are widely commercialized as makeup removers. Liquids such as oils and milky liquids have the disadvantage of dripping, but transparent gels do not have such disadvantages and have a clean appearance and a pure image. It is particularly preferred by many women because of its excellent usability, such as being easily attached to the fingers and face.
[0003]
Conventionally, various types of transparent gels have been formulated. For example, non-aqueous gels and water-in-oil gels (for example, JP-A Nos. 9-175938 and 56-24477), and aqueous gels in which a surfactant is dissolved without containing an oil component (JP-A No. 63-179817, JP-A-7-215842), liquid crystal gel or D-phase emulsified gel (JP-A-1-176444, JP-A-56-55306).
[0004]
However, non-aqueous gels and water-in-oil gels have a high make-up removal effect because the continuous phase is oil, but a residual feeling after washing away remains. For this reason, wiping with cotton or the like is more suitable than washing away. However, in some countries such as Japan, a type that has a refreshing feeling and is washed away with water that can be used in a bathroom is preferred. In view of this, it is conceivable to add a high amount of a hydrophilic surfactant in order to enable washing away, but there is a concern that irritation to the skin may increase.
[0005]
On the other hand, an aqueous gel in which a surfactant is dissolved without containing an oil component is obtained by gelling an aqueous solution of a surfactant with a water-soluble polymer. If the amount of the agent is small, the makeup will be very bad. Moreover, if the amount of the surfactant is increased in order to improve the makeup fall, there is a concern about irritation to the skin. Further, when the blending ratio of the surfactant is increased, there is a problem that the thickening with the water-soluble polymer cannot be sufficiently performed.
[0006]
Furthermore, a liquid crystal gel or a D-phase emulsified gel (polyhydric alcohol-in-oil type emulsion with a small amount of water) usually has a very good make-up drop and can be washed out with water. However, on the other hand, the combination of surfactant / polyhydric alcohol / oil phase / water and the blending amount thereof are very limited and special, and even if the composition is slightly changed, the characteristics are lost. That is, the zones where good properties are maintained are limited. Above all, the moisture content is sensitive, and the characteristics of the gel change greatly with slight fluctuations. Therefore, the stability of the gel may be lost due to evaporation of water during production or use, and the make-up removal effect may be lost when used with wet hands. Moreover, in a certain liquid crystal composition, it is necessary to make the compounding quantity of surfactant high, and this is not preferable for safety to the skin. Furthermore, this type of preparation has a drawback that the production process is very delicate, and conditions such as temperature, stirring, order of addition of ingredients, addition speed, etc. are fine and severe.
[0007]
As described above, all the conventional gels have some problems and are not always satisfactory.
On the other hand, recently, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-212040, an oil-in-water-type transparent having advantages such as excellent make-up removal effect, high safety against skin, and good temporal stability. Gels have been proposed. This gel is obtained by matching the refractive indexes of the two phases. The oil phase is 60 to 95%, the polyglycerin and fatty acid ester having an HLB exceeding 10 is 0.5 to 30%; Contains 1-25% water and less than 40% polyhydric alcohol.
However, even in this gel, the blending amount of the oil phase must be increased to 60% or more, preferably 70% or more, and therefore the blending amount of the aqueous phase is decreased (for example, 9 to 11% in the examples). Oiliness is a problem. Moreover, when making an oil phase high, it is necessary to add oil slowly and a manufacturing process also has restrictions.
[0008]
Further, JP-A No. 05-229916 discloses a gel-form containing a sucrose fatty acid ester having an ester substitution degree of 1.8 or less, a polyhydric alcohol having 3 or more hydroxyl groups in the molecule, and an oil. A cleaning composition is disclosed, and it is described that a uniform transparent or translucent gel, excellent stability, and easy to wash out composition were obtained. However, in the prescription described in this publication, the amount of the aqueous phase is small, and it is desirable to increase the amount of the aqueous phase in order to further reduce the oily feeling after washing. However, simply increasing the aqueous phase may impair stability, and if a gelling agent is added to the aqueous phase to prevent this, a transparent or translucent composition can now be obtained. There was a problem that the stability of the preparation deteriorated.
[0009]
Therefore, an object of the present invention is to provide an oil-in-water gel composition that can solve some or all of the various problems listed above.
Another object of the present invention is to provide a transparent or translucent oil-in-water gel composition suitable for use in cosmetics.
Still another object of the present invention is a gel composition which has an excellent make-up removal effect, has no residual feeling, can be washed away with water, has little irritation to the skin or mucous membrane, and preferably is easy to massage on the face To provide things.
Yet another object is to provide a gel composition having the advantages of showing good stability and being easy to manufacture.
The present invention also provides a cosmetic or an external preparation for skin using such an oil-in-water gel composition.
[0010]
[Means for Solving the Problem and Embodiment of the Invention]
As a result of intensive studies in view of the above circumstances, the present inventors have surprisingly found that a sucrose ester having a specific range of HLB values derived from fatty acids having a specific carbon number range and a water-soluble polymer. In combination, it has been found that some or all of the various objectives listed above can be achieved.
Thus, in the present invention, an oil-in-water gel composition comprising a sucrose fatty acid ester having a fatty acid having 14 or less carbon atoms and an HLB value of 10 or more, a polyhydric alcohol, and a water-soluble polymer. Things are provided.
In one preferred embodiment of the present invention, such an oil-in-water gel composition is 1 to 50% by weight, preferably 1 to 30% by weight, more preferably 1.5 to 10% by weight based on the total weight of the composition. % By weight of the specific sucrose fatty acid ester described above, 1-50% by weight, preferably 1.5-40% by weight of polyhydric alcohol, 0.01-5% by weight, preferably 0.05-2% by weight. % Water-soluble polymer. Further, since the gel composition according to the present invention is an oil-in-water type, it naturally includes an oil phase and an aqueous phase, but the oil phase is preferably 20 to 60% by weight, more preferably 30%, based on the total weight of the composition. -50% by weight and the aqueous phase is preferably 40-80% by weight, more preferably 50-70% by weight of the total weight of the composition.
[0011]
In the past, many proposals have been made to formulate sucrose fatty acid esters into transparent gels, but in most cases they are combined with one or more other surfactants or different types of sucrose fatty acid esters, in particular Combine with different HLB or IOB sucrose fatty acid esters. Even if it is not a combination, the types of sucrose fatty acid esters are often ambiguous and are at most specified in the range of HLB or IOB.
On the other hand, the inventors of the present invention are not necessarily sufficient for the purpose of the present invention to specify the range of HLB or IOB. In fact, the carbon number of fatty acid significantly affects the desired effect. I found it. For example, as shown in the following examples, it was found that even if the ester of HLB16 is equivalent, the result obtained is very different between the ester of a fatty acid having 18 carbon atoms and the ester of a fatty acid having 14 carbon atoms.
[0012]
Therefore, in the present invention, a sucrose fatty acid ester having 10 or more HLB derived from a fatty acid having 14 or less carbon atoms is used in combination with a water-soluble polymer. The fatty acid of the sucrose fatty acid ester may be saturated, unsaturated, linear or branched, as long as it has 14 or less carbon atoms. For example, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, etc. Is mentioned. However, the sucrose fatty acid ester preferably used in the present invention is an ester derived from a fatty acid having 12 to 14 carbon atoms, more preferably a sucrose fatty acid ester of a linear saturated fatty acid, most preferably sucrose. Sugar myristic acid ester and sucrose lauric acid ester or a mixture thereof. The sucrose fatty acid ester of the present invention must have an HLB value of 10 or more. These sucrose fatty acid esters preferably have an IOB value of 1.0 or more. IOB is an inorganic value / organic value.
[0013]
The degree of esterification in the sucrose fatty acid ester is not particularly limited, and any form of mono, di, tri, tetra, penta, hexa, hepta, and octaester, or a mixture of plural forms may be used. Preferably, a mixture of low esterification esters such as a mixture of monoesters and diesters, or a mixture of monoesters, diesters and triesters is used. Further, the composition of the ester in the case of using a mixture of esters having different esterification degrees is not particularly limited. Preferably, however, the content of the ester having a high degree of esterification, such as a monoester content, is limited due to the limitation of the HLB value. Is 50% or more, preferably 60% or more, more preferably 70% or more based on the total weight of the ester.
[0014]
Furthermore, as long as the sucrose fatty acid ester of the present invention is mainly derived from a fatty acid having 14 or less carbon atoms, preferably 12 to 14 carbon atoms, as long as the properties desired for the composition of the present invention are not changed, It may contain other fatty acids. That is, the sucrose fatty acid ester used in the present invention includes those partially containing esters of other types of fatty acids that do not have 14 or less carbon atoms, such as sucrose stearate. Of course, the amount of the ester of other types of fatty acid that is allowed is within a range that does not impair the effects of the present invention. However, in general, the sucrose fatty acid ester of the present invention has 14 or less carbon atoms. Preferably account for 50% or more of the total fatty acids, more preferably 70% or more, even more preferably 80% or more, and most preferably 90% or more.
[0015]
Sucrose fatty acid ester is a component that has been frequently used in cosmetics, but there are not many that meet the various requirements in the present invention. Some examples of commercially available sucrose fatty acid esters that can be used in the present invention include, for example, Surf Hope (registered trademark) SE COSME series C-1416 or C-1216, C-1215L sold by Mitsubishi Chemical Foods, Inc. Is mentioned. C-1416 is a sucrose myristic acid ester of HLB16 (IOB is about 1.48) consisting of about 80% monoester and the remainder being di- or more esters. C-1216 is HLB16 (IOB is about 1.62), monoester is about 80%, the rest is di or more ester, C-1215L is HLB15, monoester is about 70%, the rest is di or more ester Sucrose laurate.
Other examples include DK ester S-L18A from Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., which has 17 HLBs, and is a sucrose laurate consisting of 70% monoester and 30% di-triester. is there.
[0016]
In the aforementioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 05-229916, a sucrose fatty acid ester having an ester substitution degree of 1.8 or less is described, specifically, a mixed ester of 16 carbon atoms palmitic acid and 18 carbon atoms stearic acid. However, as shown in the examples of this specification, the sucrose ester of a fatty acid having a large number of carbon atoms is already inferior in transparency at the time when the water-soluble polymer is not added. When added, there is a problem that the composition becomes opaque. In contrast, a transparent or translucent gel can be obtained by using a sucrose fatty acid ester derived from a fatty acid having a specific number of carbon atoms in the present application. Accordingly, it is possible to reduce the oily feeling by increasing the amount of the aqueous phase while maintaining stability and transparency.
[0017]
The combination of a sucrose fatty acid ester and a water-soluble polymer having a galactan or galactomannan skeleton is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 09-175989. However, in this document, a sucrose fatty acid ester having an IOB value in the range of 0.2 to 0.8 is used. Therefore, HLB is outside the scope of the present invention and is different from the sucrose fatty acid ester according to the present invention. . Another object of the present invention is to obtain a composition excellent in water resistance completely different from that of the present invention, and the obtained composition does not have transparency.
[0018]
Thus, the oil-in-water gel composition according to the present invention can suitably maintain a transparent or translucent property even when a water-soluble polymer is used in combination by using the sucrose fatty acid ester. Here, the expression “transparent or translucent” means transparency or translucency as commonly understood by those skilled in the art, particularly in the field of cosmetics. CIE (International Commission on Illumination) L for color difference measurement*a*b*Lightness L in the color system*The value is defined to be 30 or more, preferably 40 or more. Specifically, this lightness can be measured using a color difference meter (CT-210 manufactured by Minolta Co., Ltd.) for measuring the color of transmitted liquid. The measurement is performed by filling a 10 mm cell without diluting the final product. The sensitivity changeover switch of the measurement unit is set in the “NORMAL” mode. The measurement is performed at room temperature (about 25 ° C.).
[0019]
In the gel composition of the present invention, preferably, only the above sucrose fatty acid ester is added as a surfactant. However, it is not excluded to include other surfactants as long as it is a premise that a particularly low irritant is selected while taking into consideration irritation to the skin and the like. Depending on the case, other surfactants may be contained.
[0020]
In the gel composition according to the present invention, the water-soluble polymer is indispensable for increasing the viscosity of the gel and achieving stability. In this respect, the gel composition of the present invention is different from a gel composition that itself is gelled, such as a liquid crystal gel that does not contain a water-soluble polymer and a D-phase emulsified gel.
Also, oil-in-water gels that do not contain a water-soluble polymer are conventionally formulated with a high-concentration oil phase, and in many cases the water content is very low. Such a gel composition is described in, for example, the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-21240.
[0021]
On the other hand, in the present invention, since a water-soluble polymer is blended in combination with a specific sucrose fatty acid ester, a product that is highly effective as a transparent cleansing gel can be realized with a high-concentration aqueous phase blend. Is possible. This is effective not only in reducing the cost of the product, but also in reducing the safety to the skin and the residual feeling after washing. That is, the gel composition according to the present invention exhibits a sufficient make-up effect with a low-concentration oil phase blending of preferably about 60% or less, more preferably 50% or less, and most preferably about 45% or less. Therefore, in the gel composition of the present invention, the amount of the water phase can be increased by reducing the oil phase, and the above-described advantages can be obtained.
[0022]
In general, water-soluble polymers such as carboxyvinyl polymers have poor compatibility with acids, and the emulsification is broken or the viscosity cannot be obtained by mixing the acids. However, in the oil-in-water gel composition of the present invention, There is also an advantage that the properties of the gel are not lost even if an acid is added to the aqueous phase until, for example, the pH reaches 4. Therefore, it becomes possible to add an acid having an exfoliating action such as α-hydroxy acid to the aqueous phase.
[0023]
As the water-soluble polymer used in the present invention, any one known to those skilled in the art may be used as long as it has sufficient gelling properties.
Examples include carboxyvinyl polymers; natural rubbers; polysaccharides; acrylamide polymers and copolymers; vinyl ether copolymers; copolymers of acrylic acid or methacrylic acid; or cationic polymers such as quaternium, or mixtures of these polymers.
As the carboxyvinyl polymer, in particular, a crosslinked polymer of acrylic acid, for example, Carbopol 980, 981, 2984, 5984 (CTFA name: Carbomer) commercially available from BF Goodrich, Carbopol 1382, Carbopol ETD 2001, 3V Sigma Examples include Synthalen K and Synthalen L, which are commercially available from the company.
[0024]
Examples of the natural rubber include xanthan gum, gellan gum, and locust bean gum.
Examples of polysaccharides include guar gum, cellulose and derivatives thereof such as methyl hydroxy cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose or carboxymethyl cellulose, and carboxypropyl guar.
Examples of the acrylamide polymer include cross-linked poly (2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid) or carboxyvinyl polymer.
[0025]
Examples of the acrylamide copolymer include a crosslinked copolymer of acrylamide and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid.
Examples of vinyl ether copolymers include cross-linked PVM / MA decadiene copolymers.
As copolymers of acrylic acid or methacrylic acid, in particular CTen-C30Mention may be made of Pemulen TR1 and Pemulen TR2, which are copolymers of alkyl acrylates and acrylic or methacrylic acid or esters thereof, which are commercially available from BF Goodrich.
[0026]
In particular, as the acrylamide polymer, a crosslinked (substantially or completely neutralized) poly (2- (2-) as described in detail in Japanese Patent No. 2922176 (Japanese Patent Laid-Open No. 10-87428) in the name of the present applicant, for example. Mention may be made of (acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid) polymers, such as Hostacerin AMPS sold by Clariant. this is,
a) The following general formula (I):
[Chemical 2]
From 90 to 99.9% by weight;
b) 0.01 to 10% by weight of crosslinking units formed from at least one monomer having at least two olefinic double bonds;
Are randomly distributed, and the weight ratio is determined based on the total weight of the polymer.
[0027]
This poly (2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid) has a unit of formula (I) with a hydrodynamic volume of polymer particles in an aqueous solution in the range of 10 to 500 nm, and the particles are uniformly dispersed. Those containing a sufficient number to form a single peak are preferred.
In the chemical formula (I), X+Is selected in particular from protons, alkali metal cations, cations equivalent to alkaline earth metal cations, or ammonium ions. More specifically, 90 to 100 mol% of the cation is NH.Four +0 to 10 mol% is proton (H+).
[0028]
Crosslinking unit monomers containing at least two olefinic double bonds include, for example, dipropylene glycol diallyl ether, polyglycol diallyl ether, triethylene glycol divinyl ether, hydroquinone diallyl ether, tetraallyloxyethanoyl or other allyl or vinyl ether polyvalent Selected from alcohol, tetraethylene glycol diacrylate, triallylamine, trimethylolpropane diallyl ether, methylenebisacrylamide, and divinylbenzene. Cross-linking unit monomers containing at least two olefinic double bonds are in particular the following general formula (II):
[Chemical Formula 3]
[0029]
As described above, various water-soluble polymers can be used in the present invention, but those particularly suitable for the purpose of the present invention are anionic or nonionic, particularly anionic, and massage. It has excellent properties.
Of the foregoing, carboxyvinyl polymers, especially crosslinked polymers of acrylic acid, or acrylamide polymers, particularly poly (2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid) polymers, are particularly suitable.
[0030]
The polyhydric alcohol suitably used in the gel composition according to the present invention is not particularly limited as long as it has at least two free hydroxyl groups. For example, glycol, particularly glycerin, Examples include glycerin, sorbitol, isopropylene glycol, 1,3-butylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, and hexylene glycol.
[0031]
Further, the oil agent used for constituting the oil phase in the gel composition according to the present invention may be any oil agent as long as it can be used for the preparation of the oil-in-water gel composition. Any known oil agent, that is, various fatty substances, oils derived from plants, animals, synthetics, or minerals, natural or synthetic waxes, and the like can be selected as appropriate, alone or as a mixture.
Oils used in the present invention include capric acid / caprylic acid triglycerides, such as the product sold under the name Myritol 318 by COGNIS, volatile or non-volatile silicone oils such as polymethylsiloxane, cyclopentasiloxane, Cyclohexasiloxane, polymethylphenyl polysiloxane, fluorinated silicones, and polysiloxanes modified with fatty alcohol or polyoxyalkylene, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, octyldodecyl myristate, isopropyl 2-ethylhexanoate, stearin Ester oils such as isocetyl acid, isonononyl isononanoate, C12-C15Fatty alcohol benzoates, fatty alcohols such as lauryl, cetyl, myristyl, stearyl, palmityl, and oleyl alcohol, and C10-C18Mention may be made of fatty acid triglycerides such as triglycerides of saturated fatty acids, fluorinated and perfluorinated oils, lanolin, hydrogenated lanolin and acetylated lanolin.
[0032]
Other examples include the following:
-Mineral oils such as liquid paraffin and liquid petrolatum;
-Oils of animal origin such as perhydrosqualene;
-Sweet almond oil, avocado oil, castor oil, olive oil, jojoba oil, sesame oil, American potato oil, grape seed oil, rapeseed oil, copra oil, hazel oil, shea butter, palm oil, apricot oil, rice grain oil, corn germ Oils of plant origin such as oil, wheat germ oil, soybean oil, sunflower oil, evening primrose oil, safflower oil, passiflora oil, and rye oil;
-Perserine oil, butyl myristate, isopropyl myristate, cetyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl adipate, ethylhexyl adipate, butyl stearate, hexadecyl stearate, isopropyl stearate, octyl stearate, isocetyl stearate, oleic acid Synthetic oils such as decyl, hexyl laurate, propylene glycol dicaprate, and lanolinic acid esters such as isopropyl lanolinate and isocetyl lanolinate, isoparaffin, and poly (2-acrylamido-2-methylpropane-α-olefin) .
In the present invention, the aqueous phase suitably occupies 40 to 80% by weight, more preferably 50 to 70% by weight of the total weight of the composition as described above. This aqueous phase preferably contains water such as purified water and a polyhydric alcohol together with a water-soluble polymer. In some cases, the aqueous phase contains C, such as ethanol and isopropanol.2-C6Lower monoalcohol and the like can be further contained.
Thus, by blending highly a water-soluble component, the bulk cost reduction and the oiliness after washing off can be reduced. Moreover, it is not necessary to add an oil phase slowly, and it can manufacture simply.
[0033]
The oil-in-water gel composition according to the present invention is prepared by a conventional method well known to those skilled in the art. Specifically, it is described in Examples.
In addition, the oil-in-water gel composition according to the present invention is a transparent or translucent composition as described above, and the adjustment of the transparency is, for example, adjusting the amount of polyhydric alcohol or the oil agent in the oil phase. For example, this is done by matching the refractive indexes of the oil phase and the water phase. That is, in the present invention, the refractive index of the oil phase and that of the water phase are preferably substantially matched and adjusted to be within ± 0.01, for example. In this case, when a sucrose fatty acid ester such as sucrose stearate other than the sucrose fatty acid ester according to the present invention is used, the refractive index of the water phase does not change greatly, but the water phase itself Transparency decreases and the resulting composition becomes opaque.
[0034]
The oil-in-water composition of the present invention may be a cosmetic or dermatological composition. Such compositions include a physiologically acceptable medium. The expression “physiologically acceptable” means a non-toxic medium that can be applied to the skin or hair.
Therefore, in the present invention, a cosmetic comprising the oil-in-water gel composition according to the present invention and a skin external preparation are also provided. In the case of a cosmetic, it is used for cleansing, protection, treatment, or care for the skin such as the face or body, and is a gel cosmetic for cleansing or massage. It can also be used as a shaving gel. Therefore, the present invention also provides a method for cosmetic treatment of skin, mucous membranes or hair, wherein the cosmetic according to the present invention is applied to the skin, mucous membranes or hair.
In addition, the cosmetics according to the present invention contain various active ingredients, preservatives, pigments, powders and the like that are generally allowed and blended in cosmetics as long as the effects of the present invention are not impaired. Is possible.
Among the active agents that may be mentioned in particular, humectants such as protein hydrolysates and polyols such as glycerin, glycols such as polyethylene glycols and sugar derivatives; natural extracts; procyanidol oligomers; Vitamins such as vitamin A (retinol), vitamin C (ascorbic acid), vitamin E (tocopherol), vitamin PP (niacinamide), vitamin B5 (panthenol), and derivatives thereof such as esters; urea; caffeine; Whitening agents such as acids and caffeic acids; β-hydroxy acids such as salicylic acid and derivatives thereof; α-hydroxy acids such as butyric acid and glycolic acid; retinoids such as carotenoids; shielding agents; and mixtures thereof. The active agent is, for example, in a concentration range of 0.001% to 20%, preferably 0.01% to 5%, more preferably 0.5% to 3% of the total weight of the composition.
[0035]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. Here, unless otherwise specified,% represents% by weight.
Example 1
In order to obtain the composition according to the present invention, first, phases A to D having the following composition are prepared.
Phase A
Purified water 14.22%
Fenonip (preservative) 1%
Glycerin 28%
Sucrose myristic acid 6%
Phase B
Hostacerin AMPS 0.4%
Glycerin 3%
Purified water 7%
Phase C
Myritol 318 20%
Cyclohexasiloxane 20%
Phase D
Purified water 0.342%
Lactic acid 0.038%
[0036]
That is, in Phase B, Hostacerin AMPS was sprinkled into a mixture of glycerin and water at room temperature while stirring with Rayneri (disper type stirrer). In phase D, lactic acid was dissolved in purified water at room temperature.
Subsequently, the purified water of phase A, a mixture of glycerin and phenonip was heated to 80 ° C., and sucrose myristic acid was sprinkled into the mixture while stirring with Rayneri (disper type stirrer). When sucrose myristic acid was completely dissolved, the temperature was lowered to 60 ° C., and oil phase C was added with stirring at 15000 rpm using a homogenizer (Untra Turrax), and stirring was continued for 3 minutes. Then, after cooling to 40 degreeC, B phase was added, stirring with Rayneri (disper type stirrer). Subsequently, phase D was added to lower the pH to 4, and the temperature was lowered to room temperature, thereby obtaining the composition 1 of the present invention.
[0037]
Next, using the sucrose laurate instead of the A phase sucrose myristate, the composition 2 of the present invention is prepared in the same manner as described above, and carbopol and neutralizing agent are used instead of Hostacerin AMPS. This invention composition 3 was manufactured like the above using sodium hydroxide.
For comparison, Hostacerin AMPS is used as a water-soluble polymer, and sucrose fatty acid ester is sucrose stearate having an HLB of 16 and sucrose stearate having an HLB of 15 to compare composition 1 and comparison. Composition 2 was prepared. Furthermore, comparative composition 3 containing sucrose myristic acid ester but not containing water-soluble polymer was also prepared. The composition of each composition is summarized in Table 1.
[Table 1]
(2) Surf Hope (registered trademark) SE COSME C-1216 of Mitsubishi Chemical Food Corporation
(3) Surf Hope (registered trademark) SE COSME C-1816 of Mitsubishi Chemical Food Co., Ltd.
(4) Surf Hope (registered trademark) SE COSME C-1815 of Mitsubishi Chemical Food Corporation
(5) Clariant's Fenonip
(6) Clariant Hostacerin AMPS
(7) BF Goodrich Carbopol 980
(8) Myritol 318 from Cognis
(9) DC Fluid 246 from Dow Corning
[0038]
About this invention composition 1-3 prepared as mentioned above and comparative composition 1-3, each property, stability, etc. were investigated by the conventional method. The results are shown in Table 2 together with the characteristics of the sucrose fatty acid ester used.
[Table 2]
As can be seen from Table 2, the compositions 1 to 3 of the present invention were all stable gels showing a translucent appearance. In contrast, Comparative Compositions 1 and 2 using sucrose stearate were stable but opaque. That is, although sucrose stearate is used in Comparative Compositions 1 and 2, the refractive index of the aqueous phase is not significantly changed compared to the case of sucrose myristic acid ester or sucrose lauric acid ester, The transparency of the aqueous phase itself is reduced and the final composition is also opaque. On the other hand, the comparative composition 3 was translucent, but was fluid and separated over time. The comparative composition 3 was also separated by centrifugation.
Thus, all the compositions according to the present invention exhibit translucent and stable properties, but if either sucrose fatty acid ester or water-soluble polymer is out of the scope of the present application, either transparency or stability is exhibited. It is understood that this is spoiled.
[0039]
Example 2
The effect of polyhydric alcohol on the transparency of the composition was investigated. That is, in the present invention composition 1 of Example 1, the amount of glycerin was sequentially reduced to 26%, 24%, 21%, and 10% to prepare comparative compositions 4 to 7, and the blending amount of glycerin and The relationship between the transparency of the aqueous phase was investigated, and the effect of adding a water-soluble polymer was also investigated.
The composition of each composition is summarized in Table 3, and the refractive index and transparency are summarized in Table 4. About transparency, the color L / L measurement L value was 30 or less opaque, 30 to 80 translucent, and 80 or more transparent.
[Table 3]
From Table 4, it can be seen that even if the amount of glycerin is decreased, the transparency of the aqueous phase before the addition of the water-soluble polymer does not change, but the refractive index decreases and the transparency of the final composition decreases. Moreover, when a water-soluble polymer is added, the transparency of the aqueous phase is lowered as compared to before the addition. Thus, when the sucrose myristic acid ester is blended, the composition can be made transparent by making the refractive indexes of the water phase and the oil phase substantially coincide. On the other hand, when sucrose stearate is blended as in Comparative Compositions 1 and 2 in Example 1, the refractive index of the aqueous phase does not change greatly, but the transparency of the aqueous phase itself decreases, and the final The composition becomes opaque. That is, even if the refractive indexes of the oil phase and the water phase are substantially matched, the translucent state is not obtained.
Claims (14)
ａ）高分子の全重量に対して９０〜９９．９重量％の、下記の一般式（I）：
ｂ）高分子の全重量に対して０．０１〜１０重量％の、少なくとも二のオレフィン二重結合を有する少なくとも一のモノマーから生成される架橋単位とを、
ランダムに分布した状態で含む高分子であることを特徴とする請求項７に記載の組成物。The crosslinked poly (2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid) is at least 90% neutralized;
a) 90-99.9 wt% of the following general formula (I):
b) 0.01 to 10% by weight of crosslinking units produced from at least one monomer having at least two olefinic double bonds, based on the total weight of the polymer.
The composition according to claim 7 , wherein the composition is a polymer contained in a randomly distributed state.
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