JP3915911B2 - Cleaning composition - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はニキビ改善効果に優れ、肌のざらつき、かさつき、くすみ、黒ずみ、毛穴ブツブツ、面皰などに対する改善効果があり、かつ優れた起泡力を有する洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ニキビや角栓、毛穴のざらつき、きめ、小じわ、化粧のリ、肌のくすみ、または踵や手のひらのざらつき、などの改善や予防のための洗浄剤組成物としてはイオウまたは硫化物、サリチル酸またはその誘導体、レゾルシン、ヒドロキシピリドン等を含むものが知られている。
【０００３】
イオウまたは硫化物、サリチル酸またはその誘導体、レゾルシン、ヒドロキシピリドン等は化学的に角質剥離を促進することでニキビ等の肌の状態を改善するものである。従来硫化ナトリウムを０．０５〜１質量％含有せしめたもの（特許文献１）、サリチル酸を０．５〜３質量％含有せしめたもの、または、イオウ１〜１０質量％とレゾルシンとを含有せしめたものが知られている（非特許文献１参照）。また、サリチル酸などのグリコール酸を医師の処方で５０％〜１００％（ｗ／ｖ）としたものが、にきび、くすみ改善、こじわ、しみ、しわ、きめ、面皰の改善などに効果があることが知られている（非特許文献２参照）。更に、セリンプロテアーゼやアラニンを含有したものが、くすみ改善、初期のにきびの予防に用いられている（特許文献２、３参照）。さらに、ヒドロキシピリドン誘導体の１種であるピロクトンオラミン（商品名「オクトピロックス」、クラリアント社製、以下同様）をもちいたニキビケア剤（特許文献４参照）や角化酵素活性を促進することで肌質改善効果のある皮膚用化粧料も知られている（特許文献５参照）。また、本出願人は、特願２００１−１８７４６０においてヒドロキシピリドン誘導体等を含有する角質剥離促進剤について既に報告している。
【０００４】
イオウまたは硫化物やサリチル酸またはその誘導体を含むニキビ等改善化粧料は、安全な使用量では効果が不充分であったり、皮膚が乾燥する等の課題があり、また、レゾルシンを配合したニキビ等改善用化粧料は経時での効果の低下やにおいの劣化など、の課題があった。さらにセリンプロテアーゼでは刺激があったり、経時での効果が低下やにおいの劣化などの課題がある。アラニンでは、効果が不充分で、におい、ベタツキなどの使用感に課題がある。更に、グリコール酸では、未熟な角質層が露出し、炎症、水疱などが生じるため、安全性に課題があり、また、高濃度製剤では医師の管理下での使用に限定され、安全な濃度では効果が不充分というものであった。さらに、こうした成分を含む効果の高い手軽な皮膚洗浄剤は従来なかった。
【０００５】
【特許文献１】
特開昭５９−６３００号公報
【特許文献２】
特開平８−３８１７５号公報
【特許文献３】
特開平１１−７１２３２号公報
【特許文献４】
米国特許第４７６２８４７号明細書
【特許文献５】
特開平８−２０５２１号公報
【非特許文献１】
光井武夫 編「新化粧品学」 南山堂、平成５年１月１２日発行、ｐ．１６７
【非特許文献２】
岡部夕里、ルネ・デュ・クロー著「Ａｅｓｔｈｅｔｉｃ Ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｙ vol.9 (1999)」、ｐ．１−６
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の従来技術の課題等に鑑み、ニキビ改善効果に優れ、肌のざらつき、かさつき、くすみ、黒ずみ、毛穴ブツブツ、面皰などに対する改善効果があり、かつ優れた起泡力を有する洗浄剤組成物に関し、さらには経時での変色が極めて少ない洗浄剤組成物に関するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記従来技術の課題等について鋭意検討を重ねた結果、ヒドロキシピリドン誘導体を配合した洗浄剤において高級脂肪酸のトリエタノールアミン塩及び水膨潤性粘土鉱物０．５％以上を配合することにより、ニキビ改善効果に優れ、肌のざらつき、かさつき、くすみ、黒ずみ、毛穴ブツブツ、面皰などに対する改善効果があり、かつ優れた起泡力を有し、さらには金属イオン封鎖剤を加えると、経時での着色が極めて少なくなることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）ヒドロキシピリドン誘導体、（Ｂ）高級脂肪酸トリエタノールアミン塩、（Ｃ）スメクタイトから選ばれる水膨潤性粘土鉱物０．５〜３質量％、（Ｄ）エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸と、エチレンジアミン四酢酸、又はエチレンジアミン四酢酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩若しくはアルカノールアミン塩とからなる金属イオン封鎖剤を含有し、ニキビ改善効果に優れ、肌のざらつき、かさつき、くすみ、黒ずみ、毛穴ブツブツ、面皰などに改善効果があり、かつ優れた起泡力を有することを特徴とする肌状態改善用洗浄剤組成物を提供するものである。
【０００９】
本発明に用いる成分（Ａ）のヒドロキシピリドン誘導体としては、例えば、ピロクトンオラミン〔別名：１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２，４，４−トリメチルペンチル）−２（１Ｈ）−ピリドン モノエタノールアミン塩〕（商品名「オクトピロックス」、クラリアント社製、以下同様）、１−ヒドロキシ−４−メチル−ピリドン、１−ヒドロキシ−４，６−ジメチル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−イソブチル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−ノニル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−６−ウンデシル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−ウンデシル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４，６−ジウンデシル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−６−トリデシル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−トリデシル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−３，４，５−トリメチル−６−トリデシル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４，６−ジトリデシル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−ペンタデシル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−へプタデシル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−ノナデシル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−トリコシル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−シクロプロピル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−６−シクロペンチル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−シクロペンチル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−シクロオクチル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−ベンジル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−フェニル−２−ピリドンなどが挙げられるが、濃度対効果の面からピロクトンオラミンが望ましい。
【００１０】
本発明の洗浄剤組成物中の上記成分（Ａ）は、０．０１〜３質量％を含有する。０．０１質量％に満たないと肌状態改善効果が充分に発揮できず、３質量％を越えても大きな肌状態改善効果の向上が期待できない。
【００１１】
本発明の成分（Ｂ）の高級脂肪酸トリエタノールアミン塩としては、Ｃ12〜Ｃ18の飽和及び不飽和脂肪酸の他、これらの混合物であるヤシ油脂肪酸、硬化ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、硬化パーム油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸などのトリエタノールアミン塩が挙げられ、例えば、ラウリン酸トリエタノールアミン、ミリスチン酸トリエタノールアミン、ヤシ油脂肪酸トリエタノールアミンなどがある。高級脂肪酸トリエタノールアミン塩は、そのものを配合しても良いし、または、洗浄剤組成物中に高級脂肪酸とトリエタノールアミンをそれぞれ別々に配合して、中和して用いても良い。
【００１２】
本発明の上記成分（Ｂ）の配合量は洗浄剤組成物中の１〜５０質量％が好ましく、さらに２〜３０質量％がより好ましい。１質量％に満たないと起泡性が充分でなく、５０質量％を越えても顕著な起泡力の向上はない。
【００１３】
本発明の洗浄剤組成物中の成分（C）の水膨潤性粘土鉱物としては、天然物、天然物の精製品、天然の膨潤性を改質したもの又は合成されたものなど特に限定されるものではなく、例えば天然又は合成されたモンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ソーコナイト、ヘクトライト、スチブンサイトなどのスメクタイト族の粘土鉱物や、バーミキュライト、膨潤性合成フッ素雲母（Ｎａ型、Ｌｉ型合成マイカ）などが挙げられる。また、上記粘土鉱物のイオン交換反応を行い、膨潤性を向上させた高金属イオン置換粘土鉱物を用いてもよい。
これらは層間に水分子を水和して取り込む交換性の陽イオンを含有しており、膨潤性、吸着性、結合性、懸濁性、増粘性などの性質を有し、他の粘土鉱物とは異なった性質を示す。前記の中では、スメクタイト族、スメクタイト族のモンモリロナイトを主成分とするベントナイトなどが洗浄剤組成物中で分散性の点で好ましい。これら上記水膨潤性粘土鉱物として、ポーラゲル（アメリカンコロイド社）、ラポナイト（日本シリカ工業）、ベンゲル（豊順鉱業）、ルーセンタイト（コープケミカル）、クニピア（クニミネ工業）、ベンクレー（水澤化学工業）、ビーガム（バンダービルト社）などの商品名で市販されているものを使用することができる。
【００１４】
上記水膨潤性粘土鉱物は単独で、または２種以上を組合せて使用することができる。
更に、天然から採取したものには、カルサイト、トリジマイト、クリストバライト、石英、各種無機物などの非膨潤性の夾雑物が含まれており、これらは洗浄剤組成物中で沈降したり、溶解して電解質を放出したりして洗浄剤の外観や粘土鉱物の分散性を損なう原因となる。従って、粘土鉱物の純度は９０％以上、特に９５％以上が好ましい。
【００１５】
本発明の上記成分（Ｃ）の配合量は洗浄剤組成物中の０．５〜３質量％であり、さらには０．５〜１質量％がより好ましい。０．５質量％に満たないとヒドロキシピリドン誘導体の皮膚（又は頭皮）への吸着量増強効果が少ないため、肌状態改善効果が充分に発揮できず、３質量％を超えると水膨潤性粘土鉱物自体の分散安定性が悪くなるからである。
【００１６】
上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）に加え、さらに上記成分（Ｄ）の金属イオン封鎖剤を併用することにより、経時での着色を防止できることを見出した。
【００１７】
本発明の洗浄剤組成物中の成分（Ｄ）の金属封鎖剤としては、通常使用されるものならばいずれのものも使用でき特に限定されるものではないが、例えば以下のものが挙げられる。
（１）オルソリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、メタリン酸、ヘキサメタリン酸、フィチン酸等のリン酸系化合物のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。
（２）エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸等のホスホン酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。
（３）２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸、１−ホスホノブタン−２，３，４−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸等のホスホノカルボン酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。
（４）アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のアミノ酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。
（５）ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。
（６）ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸などの有機酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。
（７）アミノポリ（メチレンホスホン酸）及びそのアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩、ポリエチレンポリアミンポリ（メチレンホスホン酸）及びそのアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。
特にクエン酸あるいはリンゴ酸等のヒドロキシカルボン酸、ピロリン酸等の縮合リン酸、エチレンジアミン四酢酸あるいはヒドロキシエチレンジアミン酢酸等のアミノカルボン酸、又はこれらのナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩若しくはアルカノールアミン塩など及びそれらの水溶性塩が好ましいものとして挙げられる。上記金属イオン封鎖剤は、アルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩のものを配合しても良いし、または、酸型で配合し、洗浄剤組成物中で中和して用いてもよい。
【００１８】
上記金属イオン封鎖剤は、１種でも、また２種以上を混合して使用してもよいが、エチレンジアミン四酢酸あるいはヒドロキシエチレンジアミン酢酸等のアミノカルボン酸、又はこれらのナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩若しくはアルカノールアミン塩、及びエタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸等のホスホン酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩などを併用することにより、さらに外観色の経時安定性効果が向上する。本発明においては、（Ｄ）エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸と、エチレンジアミン四酢酸、又はエチレンジアミン四酢酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩若しくはアルカノールアミン塩とからなる金属イオン封鎖剤を用いる。
【００１９】
成分（Ｄ）の配合量は洗浄剤組成物中の０．１〜３質量％が好ましく、香気安定性の点から０．１〜１質量％が特に好ましい。成分（Ｄ）の含有量が０．１質量％未満では洗浄剤組成物の外観色の経時安定性効果が充分でなく、一方、３質量％を越えて配合した場合は、皮膚（又は頭皮）に刺激を与える場合がある。
【００２０】
本発明の洗浄剤組成物において、本発明の効果を妨げない範囲で任意成分を適宜配合することができる。任意成分としては、例えば、高級アルコール、シリコーン油などの油分、ラノリン誘導体、蛋白誘導体、水溶性高分子化合物、アクリル樹脂分散液、ビタミンなどの薬剤、殺菌剤、防腐剤、pH調製剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、動植物抽出物又はその誘導体、色素、香料、顔料、無機粉体、ナイロン、ポリエチレンなどのポリマー水不溶性粉体などが挙げられる。なお、これら任意成分の添加量は、本発明の効果を妨げない範囲で通常量配合することができる。
上記任意成分として使用される香料組成物の香料原料は、特開２００２−１２８６５８号の[００２７]〜[００４５]記載のリストを引用することにより本明細書の開示の一部とされる。
【００２１】
本発明の洗浄剤組成物の性状は液体状である。また、可溶化系、乳化系、粉体分散系などが挙げられる。
さらに、上記洗浄剤組成物には、通常の容器が適用でき、例えば、ポンプ容器、チューブ、フォーマー容器、袋状容器などが挙げられる。フォーマー容器を使用する場合は、該洗浄剤組成物の粘度は５℃において、１００ｍＰａ・ｓ以下に、更に好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以下に調整することが、泡形成性の点から好ましい。また、フォーマー容器は、ポンプ式でも、スクイーズ式でも特に限定されないが、内容物を通過させて泡を形成させる多孔質体は１００メッシュ以上、好ましくは１００〜４００メッシュ、より好ましくは２００〜３５０メッシュがよく、その枚数も２枚以上が泡形成性の点から好ましい。より具体的には、特開平７−３１５４６３号公報及び特開平８−２３０９６１号公報に記載されたフォーマー容器を好適に使用することができる。
【００２２】
また、本発明の洗浄剤組成物は、洗浄剤組成物の常法に準じて調製することができ、本発明の洗浄剤組成物を調製する装置としては、剪断力と全体混合できる複数の攪拌羽根、例えば、プロペラ、タービン、ディスパーなどを備えた攪拌装置が望ましく、特に好ましくは、アジホモミキサー、逆流ミキサー、ハイブロッドミキサー、プロッダーなどが望ましい。
【００２３】
このように構成される本発明により、請求項１記載の発明によれば、高い肌状態改善効果が得られ、かつ起泡性に優れ、特に皮膚洗浄用として好適である洗浄剤組成物が提供される。さらに請求項２記載の発明によれば、上記特徴に加えて外観色の経時安定性が一層優れた洗浄剤組成物が提供される。
【００２４】
以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下において「％」は、いずれも「質量％」である。ヒドロキシピリドン誘導体としてはピロクトン オラミン（クラリアント社製 オクピロックス（登録商標））を用いた。
［実施例１〜３、参考例１〜５、比較例１〜４］
下記表１（実施例１〜３、参考例１〜５）および表２（比較例１〜４）に示す配合組成で常法により洗浄剤組成物を調製し、その起泡性、肌状態改善効果及び外観色の経時安定性を下記方法により評価した。
また実施例１〜３、参考例１〜５及び比較例１〜４の組成物は、特に記載のない限り、以下に示す包装容器に収容し、品質に問題のないことを確認している。
略号：ＰＰ ポリプロピレン、ＰＥＴ ポリエチレンテレフタレート、ＨＤＰＥ高密度ポリエチレン、ＬＤＰＥ 低密度ポリエチレン、ＮＹ ナイロン
容器１：ボトル（材質：最内層ＨＤＰＥ、最外層ＰＰ）、ポンプディスペンサー（材質：ＰＰ、ＰＥ）
容器２：ボトル（材質：ＰＥＴ）、ポンプディスペンサー（材質：ＰＰ、ＰＥ）
容器３：ボトル（材質：ＰＰ）、ポンプディスペンサー（材質：ＰＰ、ＰＥ）
容器４：ボトル（材質：ＨＤＰＥ）、ポンプディスペンサー（材質：ＰＰ、ＰＥ）
容器５：ボトル（材質：軟質ガラス）、キャップ（材質：ＰＰ）
容器６：袋状容器（材質：最内層ＬＤＰＥ、中間層アルミニウム層、最外層ＰＥＴ）
容器７：袋状容器（材質：最内層ＬＤＰＥ、中間層アルミニウム蒸着層、最外層ナイロン）
容器８：袋状容器（材質：ガラス蒸着）
【００２５】
実施例及び比較例の組成物は以下の方法によってその性能を評価した。
[評価方法]
起泡性
女性10名（専門パネラー）が実施例及び比較例の洗浄剤組成物を皮膚及び／又は毛髪に使用後、下記基準で泡の量を官能的に評価した。
◎：非常に良い
○：よい
△：やや悪い
×：悪い
肌状態改善効果
パネラーが毎日２回、２ヵ月間、実施例及び比較例の洗浄剤組成物を使用した。毛穴のブツブツ、ざらつき、かさつきは、自分の掌でさわった感触により、またにきびや肌のくすみ、黒ずみ、面皰、さらに小鼻や額の毛穴の目立ち、化粧のりは目視により、左右比較し下記の基準で評価した。
◎：極めて高い効果あり
○：効果あり
△：やや効果あり
×：効果なし
外観色の経時安定性評価
実施例及び比較例の洗浄剤組成物を４０℃の条件下に保存した後、２５℃に戻した状態での外観 の初期状態からの変化を観察した。
◎：３ヵ月で変化なし
○：１ヵ月で変化ないが３ヵ月で変化あり
△：２週間で変化あり
×：１週間で変化あり
これらの結果を下記表１〜２に示す。
【００２６】
【表１】

【００２７】
【表２】

【００２８】
なお、表の１〜２中の＊１〜＊６を以下に示す。
＊１ オクトピロックス（登録商標）（クラリアント社製）
＊２ ポーラゲルＮＦ（アメリカンコロイド社社製）
＊３ ベンゲルＦＷ（豊順鉱業社製）
＊４ クニピアＦ（クニミネ工業社製）
＊５ ルーセンタイトＳＷＮ（コープケミカル社製）
＊６ ラポナイトＸＬＧ（日本シリカ工業社製）
【００２９】
上記表１、２の結果から明らかなように、本発明の範囲となる実施例１〜８は、本発明の範囲外となる比較例１〜４に比べ、高い肌状態改善効果を有し、かつ起泡性にも優れるものであった。また、外観色の経時安定性にも優れていた。
【００３０】
以下の実施例４，５、参考例６〜１１に、洗浄剤組成物の具体的実施例を示して、更に説明する。
【００３１】
[実施例４]

【００３２】
[参考例６]

【００３３】
[参考例７]

【００３４】
[参考例８]

【００３５】
[実施例５]

＊フォーマー容器（吉野工業社製）：特開平７−３１５４６３号公報、特開平８−２３０９６１号公報記載のもの
【００３６】
[参考例９]

【００３７】
[参考例１０]

【００３８】
[参考例１１]

【００３９】
これらの洗浄剤組成物は、上述の評価法で評価したところ、肌状態改善効果が高く、起泡性に優れ、外観色の経時安定性に優れていた。
【００４０】
【発明の効果】
本発明の洗浄剤組成物は、ニキビ改善効果に優れ、肌のざらつき、かさつき、くすみ、黒ずみ、毛穴ブツブツ、面皰などに対し高い改善効果があり、かつ起泡性に優れ、特に皮膚洗浄用として好適である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a detergent composition that has an excellent effect of improving acne, has an effect of improving skin roughness, roughness, dullness, darkening, pores, comedones, and the like, and has an excellent foaming power.
[0002]
[Prior art]
Conventional cleaning compositions for improving and preventing acne, keratin plugs, rough skin, texture, fine lines, makeup, skin dullness, or wrinkles and palms, such as sulfur or sulfide, salicylic acid Alternatively, those containing derivatives thereof, resorcin, hydroxypyridone and the like are known.
[0003]
Sulfur or sulfide, salicylic acid or derivatives thereof, resorcin, hydroxypyridone, etc. improve skin conditions such as acne by chemically promoting exfoliation. Conventionally containing 0.05 to 1% by mass of sodium sulfide (Patent Document 1), containing 0.5 to 3% by mass of salicylic acid, or containing 1 to 10% by mass of sulfur and resorcin. The thing is known (refer nonpatent literature 1). In addition, the use of glycolic acid such as salicylic acid at 50% to 100% (w / v) according to the doctor's prescription is effective in improving acne, dullness, wrinkles, spots, wrinkles, texture, and comedones. Is known (see Non-Patent Document 2). Furthermore, those containing serine protease and alanine are used to improve dullness and prevent early acne (see Patent Documents 2 and 3). Furthermore, it promotes acne care agent (see Patent Document 4) and keratinase activity using piroctone olamine (trade name “Octopirox”, manufactured by Clariant, the same applies hereinafter), which is one of hydroxypyridone derivatives. In addition, skin cosmetics that have an effect of improving skin quality are also known (see Patent Document 5). In addition, the present applicant has already reported on a keratin exfoliation accelerator containing a hydroxypyridone derivative or the like in Japanese Patent Application No. 2001-187460.
[0004]
Acne and other improved cosmetics containing sulfur or sulfide, salicylic acid or its derivatives have problems such as insufficient effect in safe usage and dry skin, and improved acne with resorcin. Cosmetics for cosmetics have problems such as reduced effects over time and deterioration of odor. Further, serine proteases have problems such as irritation, deterioration of the effect over time, and deterioration of odor. With alanine, the effect is insufficient, and there are problems with the feeling of use such as smell and stickiness. In addition, glycolic acid exposes the immature stratum corneum and causes inflammation, blistering, etc., which poses safety issues, and high-concentration preparations are limited to use under the control of a doctor. The effect was insufficient. Furthermore, there has never been a simple and effective skin cleanser containing these components.
[0005]
[Patent Document 1]
JP 59-6300 [Patent Document 2]
JP-A-8-38175 [Patent Document 3]
Japanese Patent Laid-Open No. 11-71232 [Patent Document 4]
US Pat. No. 4,762,847 [Patent Document 5]
JP-A-8-20521 [Non-Patent Document 1]
Edited by Takeo Mitsui, “New Cosmetics”, Nanzan-do, published on January 12, 1993, p. 167
[Non-Patent Document 2]
Yukari Okabe, "Aesthetic Dermatology vol.9 (1999)" by René du Claw, p. 1-6
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
In view of the above-mentioned problems of the prior art, the present invention is excellent in acne improvement effects, has an effect of improving skin roughness, roughness, dullness, darkening, pores, comedones, etc., and has excellent foaming power. The present invention relates to a cleaning composition, and further relates to a cleaning composition with extremely little discoloration over time.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive investigations on the above-mentioned problems of the prior art, acne-improving effect is achieved by blending a triethanolamine salt of higher fatty acid and 0.5% or more of a water-swellable clay mineral in a detergent blended with a hydroxypyridone derivative. It has excellent effects on skin roughness, roughness, dullness, darkness, pores, comedones, etc., has excellent foaming power, and when a sequestering agent is added, coloring over time As a result, the present invention was completed.
[0008]
That is, the following components (A), (B), (C) and (D):
(A) Hydroxypyridone derivative, (B) higher fatty acid triethanolamine salt, (C) 0.5-3 mass% of water-swellable clay mineral selected from smectite, (D) ethane-1-hydroxy-1,1- Contains a sequestering agent consisting of diphosphonic acid and ethylenediaminetetraacetic acid, or alkali metal salt, ammonium salt or alkanolamine salt of ethylenediaminetetraacetic acid, and has excellent acne-improving effect, rough skin, roughness, dullness, darkening An object of the present invention is to provide a skin condition improving detergent composition characterized in that it has an improving effect on pores, surface wrinkles, comedones and the like and has an excellent foaming power.
[0009]
Examples of the component (A) hydroxypyridone derivative used in the present invention include piroctone olamine [also known as: 1-hydroxy-4-methyl-6- (2,4,4-trimethylpentyl) -2 (1H)- Pyridone monoethanolamine salt] (trade name “Octopirox”, manufactured by Clariant, the same shall apply hereinafter), 1-hydroxy-4-methyl-pyridone, 1-hydroxy-4,6-dimethyl-2-pyridone, 1-hydroxy -4-methyl-6-isobutyl-2-pyridone, 1-hydroxy-4-methyl-6-nonyl-2-pyridone, 1-hydroxy-6-undecyl-2-pyridone, 1-hydroxy-4-methyl-6 -Undecyl-2-pyridone, 1-hydroxy-4,6-diundecyl-2-pyridone, 1-hydroxy-6-tridecyl-2-pyridone, 1-hydroxy-4-methyl-6-tridecyl-2-pyridone, 1-hydroxy-3,4,5-trimethyl-6-tridecyl-2-pyridone, 1-hydroxy-4,6-ditridecyl-2-pyridone, 1-hydroxy-4-methyl-6-pentadecyl-2-pyridone, 1-hydroxy-4-methyl-6-heptadecyl-2-pyridone, 1-hydroxy-4-methyl-6-nonadecyl-2-pyridone, 1 -Hydroxy-4-methyl-6-tricosyl-2-pyridone, 1-hydroxy-4-methyl-6-cyclopropyl-2-pyridone, 1-hydroxy-6-cyclopentyl-2-pyridone, 1-hydroxy-4- Methyl-6-cyclopentyl-2-pyridone, 1-hydroxy-4-methyl-6-cyclooctyl-2-pyridone, 1-hydroxy 4-Methyl-6-benzyl-2-pyridone, 1-hydroxy-4-methyl 6-phenyl-2-pyridone and the like, but piroctone olamine in view of the concentration-effectiveness is desired.
[0010]
The said component (A) in the cleaning composition of this invention contains 0.01-3 mass%. If the amount is less than 0.01% by mass, the effect of improving the skin condition cannot be exhibited sufficiently, and even if the amount exceeds 3% by mass, a significant improvement in the effect of improving skin condition cannot be expected.
[0011]
As the higher fatty acid triethanolamine salt of the component (B) of the present invention, in addition to C12 to C18 saturated and unsaturated fatty acids, a mixture thereof, coconut oil fatty acid, hydrogenated coconut oil fatty acid, palm oil fatty acid, hydrogenated palm oil Examples include triethanolamine salts such as fatty acid, beef tallow fatty acid, and hardened beef tallow fatty acid, such as lauric acid triethanolamine, myristic acid triethanolamine, and coconut oil fatty acid triethanolamine. The higher fatty acid triethanolamine salt may be blended itself, or the higher fatty acid and triethanolamine may be blended separately in the detergent composition and neutralized for use.
[0012]
1-50 mass% in a cleaning composition is preferable, and, as for the compounding quantity of the said component (B) of this invention, 2-30 mass% is more preferable. If it is less than 1% by mass, the foaming property is not sufficient, and even if it exceeds 50% by mass, there is no significant improvement in foaming power.
[0013]
The water-swellable clay mineral of component (C) in the cleaning composition of the present invention is particularly limited to natural products, refined natural products, natural swellable modified or synthesized products, etc. For example, natural or synthetic montmorillonite, beidellite, nontronite, saponite, saconite, hectorite, stevensite, and other smectite clay minerals, vermiculite, swellable synthetic fluorinated mica (Na-type, Li-type synthetic mica) ) And the like. Moreover, you may use the high metal ion substitution clay mineral which performed the ion exchange reaction of the said clay mineral and improved the swelling property.
These contain exchangeable cations that hydrate and take up water molecules between the layers, and have properties such as swelling, adsorptivity, binding, suspension, thickening, and other clay minerals. Show different properties. Among them, smectite group, bentonite mainly composed of smectite group montmorillonite and the like are preferable in terms of dispersibility in the detergent composition. As these water-swellable clay minerals, Paulagel (American Colloid), Laponite (Nippon Silica Industry), Bengel (Toyoshun Mining), Lucentite (Coop Chemical), Kunipia (Kunimine Industry), Benclay (Mizusawa Chemical Industry), What is marketed with brand names, such as Beegum (Vanderbilt), can be used.
[0014]
The water-swellable clay minerals can be used alone or in combination of two or more.
Furthermore, those collected from nature include non-swellable impurities such as calcite, tridymite, cristobalite, quartz, and various inorganic substances, which settle or dissolve in the detergent composition. It may cause the electrolyte to be discharged or the appearance of the cleaning agent or the dispersibility of the clay mineral to be impaired. Accordingly, the purity of the clay mineral is preferably 90% or more, particularly 95% or more.
[0015]
The compounding quantity of the said component (C) of this invention is 0.5-3 mass% in a cleaning composition, Furthermore, 0.5-1 mass% is more preferable. If the amount is less than 0.5% by mass, the effect of enhancing the adsorption amount of the hydroxypyridone derivative to the skin (or scalp) is small, so that the effect of improving the skin condition cannot be sufficiently exerted. This is because the dispersion stability of itself deteriorates.
[0016]
In addition to the above (A), (B), and (C), it has been found that coloration over time can be prevented by using a metal ion sequestering agent of the above component (D) in combination.
[0017]
As the metal sequestering agent of the component (D) in the cleaning composition of the present invention, any commonly used sequestering agent can be used and is not particularly limited, but examples thereof include the following.
(1) Alkali metal salts or alkanolamine salts of phosphoric acid compounds such as orthophosphoric acid, pyrophosphoric acid, tripolyphosphoric acid, metaphosphoric acid, hexametaphosphoric acid and phytic acid.
(2) Ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid and its derivatives, ethanehydroxy-1,1,2-triphosphonic acid Alkali metal salts or alkanolamine salts of phosphonic acids such as ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid and methanehydroxyphosphonic acid.
(3) Alkali metal salts or alkanolamine salts of phosphonocarboxylic acids such as 2-phosphonobutane-1,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid, and α-methylphosphonosuccinic acid.
(4) Alkali metal salts or alkanolamine salts of amino acids such as aspartic acid, glutamic acid and glycine.
(5) Alkali metals of aminopolyacetic acid such as nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, hydroxyethylenediamineacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, diencoric acid Salt or alkanolamine salt.
(6) Alkali metals of organic acids such as diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, citric acid, lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, oxydisuccinic acid, gluconic acid, carboxymethylsuccinic acid, carboxymethyltartaric acid Salt or alkanolamine salt.
(7) Aminopoly (methylenephosphonic acid) and its alkali metal salt or alkanolamine salt, polyethylenepolyaminepoly (methylenephosphonic acid) and its alkali metal salt or alkanolamine salt.
In particular, hydroxycarboxylic acid such as citric acid or malic acid, condensed phosphoric acid such as pyrophosphoric acid, aminocarboxylic acid such as ethylenediaminetetraacetic acid or hydroxyethylenediamineacetic acid, or alkali metal salt or ammonium salt such as sodium salt or potassium salt thereof, or Preferred examples include alkanolamine salts and water-soluble salts thereof. The sequestering agent may be an alkali metal salt or an alkanolamine salt, or may be blended in an acid form and neutralized in the detergent composition.
[0018]
The above sequestering agents may be used alone or in combination of two or more. However, aminocarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid or hydroxyethylenediamineacetic acid, or alkalis such as sodium salts and potassium salts thereof. Metal salts or ammonium salts or alkanolamine salts, and ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid and derivatives thereof, ethanehydroxy- Further appearance by using alkali metal salt or alkanolamine salt of phosphonic acid such as 1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid, methanehydroxyphosphonic acid, etc. The effect of color stability over time is improved. In the present invention, (D) a sequestering agent comprising ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid and ethylenediaminetetraacetic acid or an alkali metal salt, ammonium salt or alkanolamine salt of ethylenediaminetetraacetic acid is used. .
[0019]
The compounding amount of the component (D) is preferably 0.1 to 3% by mass in the cleaning composition, and particularly preferably 0.1 to 1% by mass from the viewpoint of fragrance stability. When the content of the component (D) is less than 0.1% by mass, the effect of temporal stability of the appearance color of the cleaning composition is not sufficient, while when it exceeds 3% by mass, the skin (or scalp) May be irritating.
[0020]
In the cleaning composition of the present invention, optional components can be appropriately blended within a range not impeding the effects of the present invention. Optional ingredients include, for example, oils such as higher alcohols and silicone oils, lanolin derivatives, protein derivatives, water-soluble polymer compounds, acrylic resin dispersions, drugs such as vitamins, bactericides, preservatives, pH adjusters, and antioxidants. Agents, ultraviolet absorbers, animal and plant extracts or derivatives thereof, dyes, fragrances, pigments, inorganic powders, polymer water-insoluble powders such as nylon and polyethylene, and the like. In addition, the addition amount of these arbitrary components can be mix | blended normal amount in the range which does not prevent the effect of this invention.
The fragrance raw material of the fragrance composition used as the above-mentioned optional component is made a part of the disclosure of this specification by citing the list described in [0027] to [0045] of JP-A No. 2002-128658.
[0021]
The property of the cleaning composition of the present invention is liquid. Moreover, a solubilization system, an emulsification system, a powder dispersion system, etc. are mentioned.
Furthermore, a normal container can be applied to the cleaning composition, and examples thereof include a pump container, a tube, a former container, and a bag-like container. When using a former container, the viscosity of the cleaning composition is preferably adjusted to 100 mPa · s or less, more preferably 50 mPa · s or less at 5 ° C., from the viewpoint of foam formation. Further, the former container is not particularly limited to either a pump type or a squeeze type, but the porous body that allows the contents to pass through to form foam is 100 mesh or more, preferably 100 to 400 mesh, more preferably 200 to 350 mesh. The number is preferably 2 or more from the viewpoint of foam formation. More specifically, the former container described in JP-A-7-315463 and JP-A-8-230961 can be preferably used.
[0022]
Moreover, the cleaning composition of the present invention can be prepared according to the conventional method of the cleaning composition, and as a device for preparing the cleaning composition of the present invention, a plurality of stirrings that can be mixed with a shearing force can be used. A stirrer equipped with blades, for example, a propeller, a turbine, a disper, etc. is desirable, and particularly preferably, an ajihomo mixer, a reverse flow mixer, a hive rod mixer, a pudder or the like is desirable.
[0023]
According to the present invention configured as described above, according to the first aspect of the present invention, there is provided a cleaning composition that has a high skin condition improving effect and is excellent in foaming properties and is particularly suitable for skin cleaning. Is done. Furthermore, according to the invention described in claim 2, in addition to the above characteristics, there is provided a cleaning composition having a more excellent appearance color stability with time.
[0024]
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following description, “%” is “% by mass”. As the hydroxypyridone derivative, piroctone olamine (Ocpirox (registered trademark) manufactured by Clariant) was used.
[Examples 1-3, Reference Examples 1-5, Comparative Examples 1-4]
A detergent composition is prepared by a conventional method with the composition shown in Table 1 (Examples 1 to 3, Reference Examples 1 to 5) and Table 2 (Comparative Examples 1 to 4), and its foamability and skin condition are improved. The effect and the temporal stability of the appearance color were evaluated by the following methods.
Moreover, the composition of Examples 1-3, Reference Examples 1-5, and Comparative Examples 1-4 is accommodated in the packaging container shown below, and it has confirmed that there is no problem in quality unless there is particular description.
Abbreviations: PP polypropylene, PET polyethylene terephthalate, HDPE high density polyethylene, LDPE low density polyethylene, NY Nylon container 1: bottle (material: innermost layer HDPE, outermost layer PP), pump dispenser (material: PP, PE)
Container 2: Bottle (Material: PET), Pump Dispenser (Material: PP, PE)
Container 3: Bottle (Material: PP), Pump Dispenser (Material: PP, PE)
Container 4: Bottle (Material: HDPE), Pump Dispenser (Material: PP, PE)
Container 5: Bottle (material: soft glass), cap (material: PP)
Container 6: Bag-shaped container (Materials: innermost layer LDPE, intermediate layer aluminum layer, outermost layer PET)
Container 7: Bag-shaped container (Materials: innermost layer LDPE, intermediate layer aluminum vapor deposition layer, outermost layer nylon)
Container 8: Bag-shaped container (Material: Glass vapor deposition)
[0025]
The performance of the compositions of Examples and Comparative Examples was evaluated by the following method.
[Evaluation methods]
Foaming properties After 10 females (special panelists) used the cleaning compositions of Examples and Comparative Examples on the skin and / or hair, the amount of foam was sensoryly evaluated based on the following criteria.
◎: Very good ○: Good △: Somewhat bad ×: Bad
Skin condition improving effect The panelists used the cleaning compositions of Examples and Comparative Examples twice a day for 2 months. The pores, roughness, and roughness of the skin are touched by your palm, acne, dull skin, dark skin, comedones, conspicuous pores on the nose and forehead, and makeup is visually compared. Evaluated by criteria.
◎: Extremely high effect ○: Effective △: Somewhat effective ×: No effect
Evaluation of appearance color stability over time After the cleaning compositions of Examples and Comparative Examples were stored at 40 ° C, changes in appearance from the initial state were observed after returning to 25 ° C. .
A: No change at 3 months ○: No change at 1 month, but change at 3 months Δ: Change at 2 weeks ×: Change at 1 week These results are shown in Tables 1 and 2 below.
[0026]
[Table 1]

[0027]
[Table 2]

[0028]
In addition, * 1- * 6 in 1-2 of a table | surface are shown below.
* 1 Octopirox (registered trademark) (manufactured by Clariant)
* 2 Polar gel NF (manufactured by American Colloid)
* 3 Wenger FW (manufactured by Toyshun Mining)
* 4 Kunipia F (Kunimine Industry Co., Ltd.)
* 5 Lucentite SWN (Coop Chemical)
* 6 Laponite XLG (manufactured by Nippon Silica Industry)
[0029]
As is clear from the results of Tables 1 and 2 above, Examples 1 to 8 that are within the scope of the present invention have a higher skin condition improvement effect than Comparative Examples 1 to 4 that are outside the scope of the present invention. It was also excellent in foaming properties. In addition, the appearance color was stable over time.
[0030]
In the following Examples 4 and 5, and Reference Examples 6 to 11, specific examples of the cleaning composition are shown and further described.
[0031]
[Example 4]

[0032]
[Reference Example 6]

[0033]
[Reference Example 7]

[0034]
[Reference Example 8]

[0035]
[Example 5]

* Former container (manufactured by Yoshino Kogyo Co., Ltd.): those described in JP-A-7-315463 and JP-A-8-230961
[Reference Example 9]

[0037]
[Reference Example 10]

[0038]
[Reference Example 11]

[0039]
When these detergent compositions were evaluated by the above-described evaluation methods, the skin condition improving effect was high, the foaming property was excellent, and the appearance color stability over time was excellent.
[0040]
【The invention's effect】
The cleaning composition of the present invention is excellent in acne improvement effects, has a high improvement effect on rough skin, roughness, dullness, darkening, pores, comedones, etc., and has excellent foaming properties, particularly for skin cleaning. It is suitable as.

Claims (1)

次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有する肌状態改善用液体洗浄剤組成物。
（Ａ）ヒドロキシピリドン誘導体
（Ｂ）高級脂肪酸トリエタノールアミン塩
（Ｃ）スメクタイトから選ばれる水膨潤性粘土鉱物０．５〜３質量％
（Ｄ）エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸と、エチレンジアミン四酢酸、又はエチレンジアミン四酢酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩若しくはアルカノールアミン塩とからなる金属イオン封鎖剤A liquid detergent composition for improving skin condition comprising the following components (A), (B), (C) and (D).
(A) Hydroxypyridone derivative (B) Higher fatty acid triethanolamine salt (C) Water-swellable clay mineral selected from smectite 0.5-3 mass%
(D) A sequestering agent comprising ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid and ethylenediaminetetraacetic acid or an alkali metal salt, ammonium salt or alkanolamine salt of ethylenediaminetetraacetic acid