JP3907632B2 - Developing roller, process cartridge, and electrophotographic apparatus - Google Patents
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Description
本発明は、複写機、プリンターあるいはファクシミリの受信装置など電子写真方式を採用した装置に組み込まれる感光体に接触させて使用される現像ローラおよびこれを用いたプロセスカートリッジ、電子写真装置に関するものである。 BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a developing roller used in contact with a photoreceptor incorporated in an apparatus adopting an electrophotographic system such as a copying machine, a printer, or a facsimile receiving apparatus, a process cartridge using the same, and an electrophotographic apparatus. .
複写機やファクシミリ、プリンター等の電子写真装置には、感光体を帯電させたり、静電潜像を顕像化するため、103〜1010Ωの半導電性領域でその目的にあった導電性(電気抵抗)を有する弾性ローラが一般に用いられている。たとえば、非磁性一成分接触現像方式の電子写真装置では、互いに圧接されている現像ローラから感光体(ドラム)へ現像剤(トナー)を移動させて静電潜像を顕像化し、現像が成される。このような電子写真装置に用いられる弾性ローラはより高いレベルの要求品質を満たした半導電性ローラにするために、導電性ゴム層上に単または複数の樹脂層を形成した構成の半導電性ローラが多く用いられる。 An electrophotographic apparatus such as a copying machine, a facsimile machine, or a printer has a semiconductive region of 10 3 to 10 10 Ω in order to charge a photosensitive member or to visualize an electrostatic latent image. An elastic roller having a property (electric resistance) is generally used. For example, in a non-magnetic one-component contact development type electrophotographic apparatus, a developer (toner) is moved from a developing roller pressed against each other to a photosensitive member (drum) to visualize an electrostatic latent image and development is performed. Is done. The elastic roller used in such an electrophotographic apparatus has a semiconductive property in which a single or a plurality of resin layers are formed on a conductive rubber layer in order to make a semiconductive roller satisfying a higher level of required quality. Many rollers are used.
また現像ローラとして用いる場合、ローラは安定したトナー搬送性が要求され、ローラ表面を適度な表面粗度に調整することが行われる。そのための手段として、表面層に粒径10〜150μmの有機高分子化合物粒子を含む樹脂を用いる方法(特許文献1)が報告されている。特に表面層に表面粗度を得るための粒子成分を添加する方法は、研磨工程が省略でき、簡便な表面粗度調整法である。
複写機、プリンターあるいはファクシミリの受信装置など、電子写真方式を採用した装置に使用される現像ローラに必要とされる性能はより高度になっており、前述したような高画質化に要求される画像品質と画像耐久性の両立が特に課題となっている。特許文献1の方法は、長期にわたる連続した現像工程により、粒子上のマトリックスポリマーが磨耗して粒子表面が露出し、トナーに対しストレスを与え、カブリ、現像スジ等画像に悪影響を及ぼすなどの問題が懸念される。 The performance required for developing rollers used in electrophotographic systems, such as copiers, printers, and facsimile receivers, has become more sophisticated, and the images required for higher image quality as described above. Compatibility between quality and image durability is particularly a problem. In the method of Patent Document 1, the matrix polymer on the particles is worn out by a continuous development process over a long period of time, the surface of the particles is exposed, stress is applied to the toner, and the image such as fogging and development streaks is adversely affected. Is concerned.
本発明の目的とするところは、画像耐久性に優れる高品位の現像ローラを提供すること、またはこのような現像ローラを用いたプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a high-quality developing roller excellent in image durability, or to provide a process cartridge and an electrophotographic apparatus using such a developing roller.
本発明者らはこのような連続画像形成時の不具合を抑制し、現像ローラに要求される特性を満たした製品を提供するため鋭意研究、検討を重ねてきた。その結果、軸芯体の周囲に弾性層を有し、その外周に導電性樹脂層を配置した現像ローラにおいて、該導電性樹脂層が、ウレタン樹脂からなるマトリックスポリマー中に樹脂粒子を含み、該ウレタン樹脂は、2官能のポリエーテルポリオールと2官能のイソシアネートとで鎖延長させてなる、重量平均分子量が10,000〜50,000の直鎖状ポリウレタンポリオールとイソシアネートとの反応物であり、該マトリックスポリマーの弾性率をA(MPa)、該樹脂粒子の弾性率をB(MPa)とするとき、該マトリックスポリマーの弾性率Aが0.04〜0.12MPaの範囲内であり、該樹脂粒子の弾性率Bが0.10〜0.30MPaの範囲内であり、更に該弾性率A及びBが、0.20(MPa)≧(B−A)≧−0.014(MPa)とすることにより、画像耐久性に優れ、電子写真用現像ローラとして好適なものが得られることを見出した。 The present inventors have intensively studied and studied in order to suppress such problems during continuous image formation and provide a product satisfying the characteristics required for the developing roller. As a result, an elastic layer around the mandrel, wherein the developing roller disposed a conductive resin layer on the outer periphery, the conductive resin layer, the resin particles in the matrix polymer made of urethane resin, the The urethane resin is a reaction product of a linear polyurethane polyol having a weight average molecular weight of 10,000 to 50,000 and an isocyanate, which is obtained by chain extension with a bifunctional polyether polyol and a bifunctional isocyanate, the elastic modulus of the matrix polymer a (MPa), when an elastic modulus of the resin particles B (MPa), elasticity modulus a of the matrix polymer is in the range of 0.04~0.12MPa, said resin is in the range of elastic modulus B of 0.10~0.30MPa particles, more elastic modulus a and B, 0.20 (MPa) ≧ ( B-a) ≧ -0.014 With MPa), excellent image durability was found that suitable as electrophotographic developing roller is obtained.
すなわち本発明の現像ローラは、軸芯体の周囲に弾性層を有し、該弾性層の外周に少なくとも導電性樹脂層を具備した現像ローラにおいて、該導電性樹脂層が、ウレタン樹脂からなるマトリックスポリマー中に樹脂粒子を含み、該ウレタン樹脂は、2官能のポリエーテルポリオールと2官能のイソシアネートとで鎖延長させてなる、重量平均分子量が10,000〜50,000の直鎖状ポリウレタンポリオールとイソシアネートとの反応物であり、該マトリックスポリマーの弾性率をA(MPa)、該樹脂粒子の弾性率をB(MPa)とするとき、該マトリックスポリマーの弾性率Aが0.04〜0.12MPaの範囲内であり、該樹脂粒子の弾性率Bが0.10〜0.30MPaの範囲内であり、更に該弾性率A及びBが、下記式で示される関係を満たしていることを特徴とする:
0.20(MPa)≧(B−A)≧−0.014(MPa)。
That is, the developing roller of the present invention is a developing roller having an elastic layer around the shaft core and at least a conductive resin layer on the outer periphery of the elastic layer, wherein the conductive resin layer is a matrix made of a urethane resin. Resin particles are included in the polymer , and the urethane resin is a linear polyurethane polyol having a weight average molecular weight of 10,000 to 50,000 obtained by chain extension with a bifunctional polyether polyol and a bifunctional isocyanate. a reaction product of an isocyanate, a (MPa) elasticity modulus of 該Ma trix polymer, when the elastic modulus of the resin particles B (MPa), elastic modulus a of the matrix polymer is from 0.04 to 0. It is within the range of 12 MPa, the elastic modulus B of the resin particles is within the range of 0.10 to 0.30 MPa, and the elastic moduli A and B are represented by the following formula: Characterized in that it meets that relationship:
0.20 (MPa) ≧ ( BA ) ≧ −0.014 (MPa ).
また本発明によるプロセスカートリッジ及び電子写真装置は、潜像を担持する感光体に対向した状態でトナーを担持する現像ローラを備え、該現像ローラが前記感光体にトナーを付与することにより前記潜像を可視化する電子写真装置及びそれに着脱可能なプロセスカートリッジにおいて、本発明の現像ローラを具備するものである。 The process cartridge and the electrophotographic apparatus according to the present invention further include a developing roller that carries toner in a state of being opposed to the photosensitive member that bears the latent image, and the developing roller applies toner to the photosensitive member, thereby the latent image. The electrophotographic apparatus for visualizing the image and the process cartridge detachable from the electrophotographic apparatus include the developing roller of the present invention.
本発明によれば、軸芯体の周囲に弾性層を有し、該弾性層の外周に少なくとも導電性樹脂層を具備した現像ローラにおいて、該導電性樹脂層が、ウレタン樹脂からなるマトリックスポリマー中に樹脂粒子を含み、該ウレタン樹脂は、2官能のポリエーテルポリオールと2官能のイソシアネートとで鎖延長させてなる、重量平均分子量が10,000〜50,000の直鎖状ポリウレタンポリオールとイソシアネートとの反応物であり、該マトリックスポリマーの弾性率をA(MPa)、該樹脂粒子の弾性率をB(MPa)とするとき、該マトリックスポリマーの弾性率Aが0.04〜0.12MPaの範囲内であり、該樹脂粒子の弾性率Bが0.10〜0.30MPaの範囲内であり、更に該弾性率A及びBが、0.20(MPa)≧(B−A)≧−0.014(MPa)とすることにより、カブリ、現像スジのない画像耐久性に優れた現像ローラが得られた。 According to the present invention, in the developing roller having an elastic layer around the shaft core and including at least the conductive resin layer on the outer periphery of the elastic layer, the conductive resin layer is contained in a matrix polymer made of a urethane resin. The urethane resin comprises a linear polyurethane polyol having a weight average molecular weight of 10,000 to 50,000 and an isocyanate obtained by extending a chain with a bifunctional polyether polyol and a bifunctional isocyanate. of a reaction product, the modulus of 該Ma trix polymer when the a (MPa), a modulus of elasticity of the resin particles B (MPa), elastic modulus a of the matrix polymer is 0.04~0.12MPa in the range, the elastic modulus of the resin particles B is in the range of 0.10~0.30MPa, further elastic modulus a and B, 0.20 (MPa) ≧ ( B With A) ≧ -0.014 (MPa), fog, excellent developing roller was obtained in the absence of image durability stripe from development.
本発明の現像ローラ1は、図1及び2に示すように、円柱状または中空円筒状の導電性軸芯体2外周面に弾性層3が固定され、この弾性層3の外周面に導電性樹脂層4が積層された導電性部材から構成される。図1及び2では、軸芯体2、弾性層3及び導電性樹脂層4のみから構成されているが、弾性層3の内周、弾性層3と導電性樹脂層4の間、または導電性樹脂層4の外周に、さらに他の弾性層または樹脂層を1層以上積層させてもよい。
In the developing roller 1 of the present invention, as shown in FIGS. 1 and 2, an
導電性軸芯体2は、導電性部材の電極および支持部材として機能するもので、例えばアルミニウム、銅合金、ステンレス鋼等の金属または合金;クロム、ニッケル等で鍍金処理を施した鉄;導電性を有する合成樹脂などの導電性の材質で構成される。導電性基体の外径は通常4〜10mmの範囲とする。
The
弾性層3は、導電性部材が適切なニップ幅ないしニップ圧をもって被帯電体表面に押圧して被帯電体表面を均一に帯電できるよう、適切な硬度および電気抵抗値を有する材料を使用する。この弾性層は、通常ゴム材の成型体により形成される。上記ゴム材としては、従来より導電性ゴムローラに用いられている種々のゴム材を用いることができる。ゴム材に使用するゴムとしては、具体的には、エチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴム(EPDM)、アクリルニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、クロロプレンゴム(CR)、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、フッ素ゴム、シリコーンゴム、エピクロロヒドリンゴム、NBRの水素化物、多硫化ゴム、ウレタンゴム等のゴムを単独であるいは2種以上を混合して用いることができる。この中でも、特にセット性能等の観点からシリコーンゴムを用いることが好ましい。シリコーンゴムとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルトリフルオロプロピルシロキサン、ポリメチルビニルシロキサン、ポリフェニルビニルシロキサン、これらポリシロキサンの共重合体等が挙げられる。
The
ゴム材中には、導電性付与剤を必須成分とし、非導電性充填剤、架橋剤、触媒等の各種添加剤が適宜配合される。導電性付与剤としては、グラファイト、カーボンブラック、アルミニウム、銅等の導電性金属;酸化亜鉛、酸化錫、酸化チタン等の導電性金属酸化物などの微粒子を用いることができる。このうち、カーボンブラックは比較的容易に入手でき、良好な帯電性が得られるので好ましい。非導電性充填剤としては、珪藻土、シリカ、石英粉末、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミノケイ酸、炭酸カルシウム等が挙げられる。架橋剤としては、ジ−t−ブチルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられる。 In the rubber material, a conductivity-imparting agent is an essential component, and various additives such as a non-conductive filler, a crosslinking agent and a catalyst are appropriately blended. As the conductivity-imparting agent, fine particles such as conductive metals such as graphite, carbon black, aluminum, and copper; conductive metal oxides such as zinc oxide, tin oxide, and titanium oxide can be used. Of these, carbon black is preferred because it is relatively easily available and provides good chargeability. Non-conductive fillers include diatomaceous earth, silica, quartz powder, titanium oxide, zinc oxide, aluminosilicate, calcium carbonate and the like. Examples of the crosslinking agent include di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, dicumyl peroxide, and t-butylperoxybenzoate.
弾性層3の体積固有抵抗値は、100Vの直流電圧印加時で103〜1010Ω・cmの範囲にあることが好ましい。例えば、導電性付与剤としてカーボンブラックを用いる場合は、ゴム材中のゴム100質量部に対して5〜80質量部配合される。また、弾性層3の厚さは1.0〜6.0mmの範囲にあことが好ましく、2.0〜5.0mmの範囲にあることがより好ましい。
The volume resistivity value of the
本発明における現像ローラは、前記導電性樹脂層に少なくともローラ表面の粗さ制御のための樹脂粒子を含むことを特徴とする。さらに、導電性樹脂層のマトリックスポリマーの弾性率をA(MPa)、樹脂粒子の弾性率をB(MPa)とするとき、0.20(MPa)≧(B−A)≧−0.18(MPa)とすることにより、画像耐久性に優れた現像ローラが得られるようになる。より好ましくは、0.180(MPa)≧(B−A)≧−0.010(MPa)である。樹脂粒子の弾性率Bがマトリックスポリマーの弾性率Aに対して相対的に大きく上回る際、すなわち(B−A)>0.20(MPa)である場合、ローラ表面の粒子上のポリマーが磨耗して粒子が露出し、トナーフィルミングを発生した結果連続耐久試験後の画像にカブリ等の不具合を生じる。またマトリックスポリマーの弾性率Aが樹脂粒子の弾性率Bに対して相対的に大きく上回る際、すなわち(B−A)<−0.18(MPa)である場合、トナー規制ブレードとの当接部において粒子が変形し、トナーに対しストレスが加わり連続耐久試験後の画像に現像スジ等の不具合を生じる。本発明では、特に0.20(MPa)≧(B−A)≧−0.014(MPa)とする。 The developing roller according to the present invention is characterized in that the conductive resin layer includes at least resin particles for controlling the roughness of the roller surface. Furthermore, when the elastic modulus of the matrix polymer of the conductive resin layer is A (MPa) and the elastic modulus of the resin particles is B (MPa), 0.20 (MPa) ≧ (B−A) ≧ −0.18 ( (MPa), a developing roller having excellent image durability can be obtained. More preferably, 0.180 (MPa) ≧ (BA) ≧ −0.010 (MPa). When the elastic modulus B of the resin particles is relatively higher than the elastic modulus A of the matrix polymer, that is, (B−A)> 0.20 (MPa) , the polymer on the particles on the roller surface is worn. As a result of the exposure of particles and the occurrence of toner filming, defects such as fogging occur in the image after the continuous durability test. Further, when the elastic modulus A of the matrix polymer is relatively higher than the elastic modulus B of the resin particles, that is, when (B−A) <− 0.18 (MPa) , the contact portion with the toner regulating blade In this case, the particles are deformed, and stress is applied to the toner, resulting in problems such as development streaks on the image after the continuous durability test. In the present invention, in particular, 0.20 (MPa) ≧ (BA) ≧ −0.014 (MPa).
なお、樹脂粒子及びポリマーマトリックスの弾性率は、以下のように測定される。すなわち、各弾性率の測定にはNano Indenter(商品名、MTS社製)を用い、DCMヘッド、バーコヴィッチ型圧子(CSMモード)で測定する。試料はローラを厚さ0.5mmにカットし、導電性樹脂層の断面の樹脂粒子部及びポリマーマトリックス部を各々10点測定し、その平均値を弾性率とする。 In addition, the elasticity modulus of a resin particle and a polymer matrix is measured as follows. That is, each elastic modulus is measured using a Nano Indenter (trade name, manufactured by MTS), with a DCM head and a Berkovich indenter (CSM mode). For the sample, the roller is cut to a thickness of 0.5 mm, and the resin particle part and the polymer matrix part in the cross section of the conductive resin layer are measured at 10 points, and the average value is taken as the elastic modulus.
また、前記樹脂粒子の弾性率Bは0.55MPa以下であることが好ましく、本発明では、特に0.10〜0.30MPaとする。樹脂粒子の成分としては特に限定されるものではないが、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂、アミノ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。樹脂粒子の平均粒径は8〜30μmであることが好ましい。また、導電性樹脂層に添加する樹脂粒子の添加量は、導電性樹脂層の樹脂固形分100質量部に対し、3〜50質量部であることが好ましい。 The elastic modulus B of the resin particles is preferably 0.55 MPa or less, and in the present invention, it is particularly set to 0.10 to 0.30 MPa. Although it does not specifically limit as a component of a resin particle, An acrylic resin, a urethane resin, a silicone resin, an amino resin, a polyester resin, a polyamide resin, a polycarbonate resin, an epoxy resin etc. are mentioned. The average particle size of the resin particles is preferably 8 to 30 μm. Moreover, it is preferable that the addition amount of the resin particle added to a conductive resin layer is 3-50 mass parts with respect to 100 mass parts of resin solid content of a conductive resin layer.
さらに、前記導電性樹脂層4のマトリックスポリマーの弾性率Aは0.34MPa以下であることが好ましく、本発明では、特に0.04〜0.12MPaとする。マトリックスポリマーの弾性率が低すぎると膜そのものの機械的強度が低下する場合がある。用いられるマトリックスポリマーとしては、皮膜強度、トナー帯電性等の観点から、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アミノ樹脂またはポリエーテル樹脂等がより好ましく、本発明では、特にウレタン樹脂を用いる。さらに、ポリオール成分として、2官能のポリエーテルポリオールと2官能のイソシアネートとで鎖延長させてなる、重量平均分子量が10000〜50000、分子量分散度がMw/Mn=3以下かつMz/Mw=2.5以下とした直鎖状ポリウレタンポリオールを用い、原料混合物中に直鎖状ポリウレタンポリオールを70質量%以上含有させたウレタン樹脂とすることで、柔軟かつ高品位のマトリックスポリマーを得ることが出来る。これらの樹脂および他の変性樹脂は、1種又は2種以上を混合して用いることもでき、現像を行うシステムに応じて適宜選択して用いることにより、その現像システムに適したトナー帯電量を得ることができる。本発明で用いるウレタン樹脂は、特に、2官能のポリエーテルポリオールと2官能のイソシアネートとで鎖延長させてなる、重量平均分子量が10,000〜50,000の直鎖状ポリウレタンポリオールとイソシアネートとの反応物とする。
Furthermore, the elastic modulus A of the matrix polymer of the
前記導電性樹脂層4には導電性を付与するためにカーボンブラックを添加してもよい。添加するカーボンブラックは、前記導電性樹脂層を形成する基体樹脂100質量部に対して、10〜50質量部であることが望ましい。さらに導電性樹脂層4の膜厚が、5〜100μmであることが望ましい。本発明に用いられるカーボンブラックの平均粒径およびDBP吸油量に特に制限はないが、皮膜強度と導電付与性の点から、平均粒径15〜50nm、DBP吸油量70〜150ml/100gであることが好ましい。
Carbon black may be added to the
導電性樹脂層の形成方法として、塗料によるスプレー、浸漬、ロールコート等が挙げられるが、浸漬塗工すなわち、特開昭57−5047号公報に記載されているような浸漬槽上端から塗料をオーバーフローさせる方法は、導電性樹脂層を形成する方法として簡便で生産安定性に優れ、一般的に利用されている。 Examples of the method for forming the conductive resin layer include spraying, dipping, and roll coating with paint, but dip coating, that is, overflowing the paint from the top of the dipping tank as described in JP-A-57-5047. This method is simple and excellent in production stability as a method for forming a conductive resin layer, and is generally used.
本発明のプロセスカートリッジは、電子写真装置に着脱可能なプロセスカートリッジであり、上記の現像ローラを具備するものである。図3にその構成の一例を示す。現像ローラ9は感光ドラム5及びトナー供給ローラ10に接する状態で具備される。現像装置8の現像容器18に入れられたトナー12は、トナー供給ローラ10によって現像ローラ9に供給することができる。このときその量が規制ブレード11で調整できる。一方、帯電装置6で帯電された感光ドラム5上にレーザー光7により像を形成でき、現像ローラ9からのトナーが付着する。感光ドラム5のトナーは紙上に転写され、感光ドラム5上に残ったトナーは、クリーニングブレード14によって掻き取られ、廃トナー容器15に落とされる構造となっている。
The process cartridge of the present invention is a process cartridge that can be attached to and detached from an electrophotographic apparatus, and includes the above-described developing roller. FIG. 3 shows an example of the configuration. The developing
本発明の電子写真装置は、潜像を担持する感光体に対向した状態でトナーを担持する現像ローラを備え、該現像ローラが前記感光体に前記トナーを付与することにより前記潜像を可視化する電子写真装置であり、上記の現像ローラを具備するものである。図4にその構成の一例を示す。上記の構成のプロセスカートリッジの感光ドラム5と接するように転写ローラ13が配置されており、その間を紙17が通過することでトナーが紙に転写され、さらに定着装置16によってトナーが紙上に定着される構造となっている。 The electrophotographic apparatus of the present invention includes a developing roller that carries toner in a state of being opposed to a photosensitive member that carries a latent image, and the developing roller visualizes the latent image by applying the toner to the photosensitive member. An electrophotographic apparatus is provided with the above-described developing roller. FIG. 4 shows an example of the configuration. The transfer roller 13 is disposed so as to be in contact with the photosensitive drum 5 of the process cartridge having the above configuration, and the toner is transferred onto the paper when the paper 17 passes between them. Further, the toner is fixed on the paper by the fixing device 16. It has a structure.
以下に本発明の現像ローラを、レーザービームプリンタに適用した例について説明する。 Hereinafter, an example in which the developing roller of the present invention is applied to a laser beam printer will be described.
(実施例1)
軸芯体2としてSUS製の芯金にニッケルメッキを施し、さらにプライマ−DY35−051(商品名、東レダウコーニングシリコーン社製)を塗布、焼付けしたものを用いた。ついで、軸芯体11を金型に配置し、液状シリコーンゴム材料SE6724A/B(商品名、東レ・ダウコーニングシリコーン社製)100質量部に対し、カーボンブラックトーカブラック#7360SB(商品名、東海カーボン社製)を35質量部、耐熱性付与剤としてシリカ粉体を0.2質量部、および白金触媒0.1質量部を混合した付加型シリコーンゴム組成物を金型内に形成されたキャビティに注入した。続いて、金型を加熱してシリコーンゴムを150℃、15分間加硫硬化し、脱型した後、さらに180℃、1時間加熱し硬化反応を完結させ、弾性層12を軸芯体11の外周に設けた。
Example 1
As the
導電性樹脂層の材料として、ポリテトラメチレングリコールPTG1000SN(商品名、保土谷化学社製)100質量部に、イソシアネート化合物ミリオネートMT(商品名、日本ポリウレタン工業社製)23質量部をMEK溶媒中で段階的に混合し、窒素雰囲気下80度にて6時間反応させて、重量平均分子量Mw=10000、水酸基価18.2のポリウレタンポリオールを得た。この基体樹脂100質量部に対し、硬化剤コロネート2521(商品名、日本ポリウレタン工業社製)33.4質量部、カーボンブラックMA230(商品名、三菱化学社製)を樹脂成分に対し30質量部混合し、総固形分比30質量%になるようにMEKに溶解、混合し、サンドミルにて均一に分散し、分散液1を得た。 As a material for the conductive resin layer, 100 parts by mass of polytetramethylene glycol PTG1000SN (trade name, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) and 23 parts by mass of isocyanate compound Millionate MT (trade name, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) in a MEK solvent The mixture was mixed stepwise and reacted at 80 ° C. for 6 hours under a nitrogen atmosphere to obtain a polyurethane polyol having a weight average molecular weight Mw = 10000 and a hydroxyl value of 18.2. 30 parts by mass of 33.4 parts by mass of curing agent coronate 2521 (trade name, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) and carbon black MA230 (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) are mixed with 100 parts by mass of this base resin. And it melt | dissolved and mixed in MEK so that it might become 30 mass% of total solid content, and it disperse | distributed uniformly with the sand mill, and the dispersion liquid 1 was obtained.
分散液1に樹脂粒子としてシリコーン粒子トレフィルE−600(商品名、東レ・ダウ・シリコーン社製)を分散液に対して5質量部添加し、撹拌モーターで10分間撹拌し、導電性樹脂層形成用塗料1を得た。 Add 5 parts by mass of silicone particle Trefil E-600 (trade name, manufactured by Toray Dow Silicone Co., Ltd.) as a resin particle to Dispersion 1 and stir with a stirring motor for 10 minutes to form a conductive resin layer A paint 1 was obtained.
次にこの導電性樹脂層形成用塗料1を前記弾性層上に浸漬塗工した後乾燥させ、150℃にて4時間加熱処理することで弾性層外周に導電性樹脂層を設け、実施例1の現像ローラを得た。 Next, the conductive resin layer-forming coating material 1 is dip-coated on the elastic layer, dried, and heat-treated at 150 ° C. for 4 hours to provide a conductive resin layer on the outer periphery of the elastic layer. A developing roller was obtained.
(実施例2)
樹脂粒子をウレタン樹脂粒子アートパールC−300(商品名、根上工業社製)に変更した以外は、実施例1と同様にして実施例2の現像ローラを得た。
(Example 2)
A developing roller of Example 2 was obtained in the same manner as Example 1 except that the resin particles were changed to urethane resin particle Art Pearl C-300 (trade name, manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.).
(実施例3)
実施例1で合成したポリウレタンポリオール100質量部に対し、硬化剤コロネート2521(商品名、日本ポリウレタン工業社製)18.8質量部、カーボンブラックMA230(商品名、三菱化学社製)を樹脂成分に対し30質量部混合し、総固形分比30質量%になるようにMEKに溶解、混合し、サンドミルにて均一に分散し、分散液2を得た。
(Example 3)
For 100 parts by mass of the polyurethane polyol synthesized in Example 1, 18.8 parts by mass of a curing agent coronate 2521 (trade name, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) and carbon black MA230 (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) are used as resin components. Then, 30 parts by mass was mixed, dissolved and mixed in MEK so as to have a total solid content ratio of 30% by mass, and uniformly dispersed by a sand mill to obtain
分散液2に樹脂粒子としてウレタン樹脂粒子アートパールC−300(商品名、根上工業社製)を分散液に対して5質量部添加し、撹拌モーターで10分間撹拌し、導電性樹脂層形成用塗料3を得た。この導電性樹脂層形成用塗料3を用いる以外は、実施例1と同様にして実施例3の現像ローラを得た。
For
(実施例4)
樹脂粒子をナイロン粒子SP−500(商品名、東レ社製)に変更した以外は、実施例1と同様にして実施例4の現像ローラを得た。
Example 4
A developing roller of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin particles were changed to nylon particles SP-500 (trade name, manufactured by Toray Industries, Inc.).
(参考例1)
基体樹脂デスモフェン1140(商品名、住化バイエルウレタン社製)100質量部、硬化剤デスモジュールBL1100(商品名、住化バイエルウレタン社製)を35質量部、カーボンブラックMA230(商品名、三菱化学社製)を樹脂成分に対し30質量%を総固形分比30質量%になるようにMEKに溶解、混合し、サンドミルにて均一に分散し、分散液3を得た。
( Reference Example 1 )
100 parts by mass of base resin desmophen 1140 (trade name, manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.), 35 parts by mass of curing agent Death Module BL1100 (trade name, manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.), carbon black MA230 (trade name, Mitsubishi Chemical Corporation) 30% by mass with respect to the resin component was dissolved and mixed in MEK so as to have a total solid content ratio of 30% by mass, and dispersed uniformly with a sand mill to obtain
分散液3に樹脂粒子としてウレタン樹脂粒子アートパールC−300(商品名、根上工業社製)を分散液に対して5質量部添加し、撹拌モーターで10分間撹拌し、導電性樹脂層形成用塗料5を得た。この導電性樹脂層形成用塗料5を用いる以外は、実施例1と同様にして参考例1の現像ローラを得た。
5 parts by mass of urethane resin particle Art Pearl C-300 (trade name, manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.) as a resin particle is added to
(参考例2)
樹脂粒子をアクリル粒子アートパールGR−300(商品名、根上工業社製)に変更した以外は、参考例1と同様にして参考例2の現像ローラを得た。
( Reference Example 2 )
A developing roller of Reference Example 2 was obtained in the same manner as Reference Example 1 except that the resin particles were changed to acrylic particle Art Pearl GR-300 (trade name, manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.).
(比較例1)
樹脂粒子をアクリル粒子アートパールGR−300(商品名、根上工業社製)に変更した以外は、実施例1と同様にして比較例1の現像ローラを得た。
(Comparative Example 1)
A developing roller of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin particles were changed to acrylic particle Art Pearl GR-300 (trade name, manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.).
(比較例2)
樹脂粒子をアクリル粒子ケミスノーMX−1500H(商品名、綜研化学社製)に変更した以外は、実施例1と同様にして比較例2の現像ローラを得た。
(Comparative Example 2)
A developing roller of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin particles were changed to acrylic particle Chemisnow MX-1500H (trade name, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.).
(比較例3)
樹脂粒子をシリコーン粒子トレフィルE−600(商品名、東レ・ダウ・シリコーン社製)に変更した以外は、参考例1と同様にして比較例3の現像ローラを得た。
(Comparative Example 3)
A developing roller of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that the resin particles were changed to Silicone Particle Trefil E-600 (trade name, manufactured by Toray Dow Silicone).
以上により作製した現像ローラの導電性樹脂層について、樹脂粒子およびマトリックスポリマーの弾性率を測定した。各弾性率の測定にはNano Indenter(商品名、MTS社製)を用い、DCMヘッド、バーコヴィッチ型圧子(CSMモード)で測定した。試料はローラを厚さ0.5mmにカットし、導電性樹脂層の断面の樹脂粒子部およびマトリックスポリマー部を各々10点測定し、その平均値を弾性率とした。 With respect to the conductive resin layer of the developing roller produced as described above, the elastic modulus of the resin particles and the matrix polymer was measured. Each elastic modulus was measured using a Nano Indenter (trade name, manufactured by MTS) with a DCM head and a Berkovich indenter (CSM mode). The sample was cut into a roller having a thickness of 0.5 mm, the resin particle part and the matrix polymer part in the cross section of the conductive resin layer were each measured at 10 points, and the average value was taken as the elastic modulus.
また得られた現像ローラを、図4のような構成を有するキヤノン製レーザービームプリンタに装填し、画像耐久性の評価を行った。画像耐久性の評価は、上記の電子写真装置を用い、非磁性一成分ブラックトナーで10000枚連続印刷後、ドラム上カブリを以下の基準で評価した。
◎:3%未満
○:3%以上5%未満
△:5%以上10%未満
×:10%以上。
次に10000枚連続印刷の画像を比較し、現像スジを以下の基準で評価した。
◎:現像スジの発生が認められない。
○:極軽微な現像スジの発生が認められる。
△:画像に影響を及ぼす現像スジの発生が認められる。
×:画像に大きな影響を及ぼす現像スジの発生が認められる。
Further, the obtained developing roller was loaded into a Canon laser beam printer having the configuration as shown in FIG. 4, and the image durability was evaluated. Image durability was evaluated by using the above-described electrophotographic apparatus and continuously printing 10,000 sheets with non-magnetic one-component black toner, and then evaluating fog on the drum according to the following criteria.
A: Less than 3% B: 3% or more and less than 5% Δ: 5% or more and less than 10% x: 10% or more.
Next, images of 10,000 continuous prints were compared, and development streaks were evaluated according to the following criteria.
A: Development streak is not observed.
○: Very slight development streaks are observed.
Δ: Development streak affecting the image is observed.
X: Generation of development streak that greatly affects the image is observed.
さらに画像耐久試験後の現像ローラを取り出し、表面のトナーを除去し、光学顕微鏡にて現像ローラ表面の樹脂粒子を観察し、以下の基準で現像ローラ表面の摩耗を評価した。
◎:樹脂粒子上のマトリックスポリマーの磨耗が認められない
○:樹脂粒子上のマトリックスポリマーが磨耗しているが樹脂粒子は露出していない
△:樹脂粒子上のマトリックスポリマーが磨耗して樹脂粒子が一部露出している
×:樹脂粒子上のマトリックスポリマーが磨耗して樹脂粒子の大部分が露出している。
Further, the developing roller after the image durability test was taken out, the toner on the surface was removed, the resin particles on the surface of the developing roller were observed with an optical microscope, and the wear on the surface of the developing roller was evaluated according to the following criteria.
◎: No wear of matrix polymer on resin particles is observed ○: Matrix polymer on resin particles is worn but resin particles are not exposed △: Matrix polymer on resin particles is worn and resin particles are not Partially exposed x: The matrix polymer on the resin particles is worn and most of the resin particles are exposed.
以上の結果を表1及び図5に示す。 The above results are shown in Table 1 and FIG.
1:現像ローラ
2:軸芯体
3:弾性層
4:導電性樹脂層
5:感光ドラム
6:帯電装置
7:レーザー光
8:現像装置
9:現像ローラ
10:トナー供給ローラ
11:規制ブレード
12:トナー
13:転写ローラ
14:クリーニングブレード
15:廃トナー容器
16:定着装置
17:紙
18:現像容器
1: developing roller 2: shaft core 3: elastic layer 4: conductive resin layer 5: photosensitive drum 6: charging device 7: laser beam 8: developing device 9: developing roller 10: toner supply roller 11: regulating blade 12: Toner 13: Transfer roller 14: Cleaning blade 15: Waste toner container 16: Fixing device 17: Paper 18: Developer container
Claims (3)
該ウレタン樹脂は、2官能のポリエーテルポリオールと2官能のイソシアネートとで鎖延長させてなる、重量平均分子量が10,000〜50,000の直鎖状ポリウレタンポリオールとイソシアネートとの反応物であり、
該マトリックスポリマーの弾性率をA(MPa)、該樹脂粒子の弾性率をB(MPa)とするとき、該マトリックスポリマーの弾性率Aが0.04〜0.12MPaの範囲内であり、該樹脂粒子の弾性率Bが0.10〜0.30MPaの範囲内であり、更に該弾性率A及びBが、下記式で示される関係を満たしていることを特徴とする現像ローラ:
0.20(MPa)≧(B−A)≧−0.014(MPa)。 In the developing roller having an elastic layer around the shaft core and having at least a conductive resin layer on the outer periphery of the elastic layer, the conductive resin layer includes resin particles in a matrix polymer made of urethane resin ,
The urethane resin is a reaction product of a linear polyurethane polyol having a weight average molecular weight of 10,000 to 50,000 and an isocyanate, which is obtained by extending a chain with a bifunctional polyether polyol and a bifunctional isocyanate.
The elastic modulus of 該Ma trix polymer A (MPa), when the elastic modulus of the resin particles B (MPa), elastic modulus A of the matrix polymer is in the range of 0.04~0.12MPa, the The developing roller, wherein the elastic modulus B of the resin particles is in the range of 0.10 to 0.30 MPa, and the elastic moduli A and B satisfy the relationship represented by the following formula:
0.20 (MPa) ≧ ( BA ) ≧ −0.014 (MPa ).
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