JP3890159B2 - Liquid hair dye composition - Google Patents

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は液状染毛剤組成物に関するもので、詳しくは、染毛力及び堅牢性に優れ、また、染色後の毛髪の感触が良好な液状染毛剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より染毛剤としては、酸化染料中間体を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤よりなる二剤型の酸化染毛剤が広く利用されている。この染毛剤は無色の低分子の酸化染料中間体を毛髪中に浸透させ、毛髪の中で酸化重合を行わせることにより色素を生成させ染着させるものである。これらの酸化染毛剤は要望に応じた種々の色調に毛髪を染色することができる。
【０００３】
また、これら酸化染毛剤の利点である良好な染毛力を得るためには、毛髪全体に均一に塗布することが必要であり、そのため様々な剤型が考案され、液状、クリーム状、ジェリー状等の製品が上市されてきた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の液状染毛剤組成物では、染毛力、堅牢性及び染色後の毛髪の感触共に十分満足できるものは得られていない。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は上記実情を鑑み鋭意検討を重ねた結果、酸化染料中間体とアルカリ剤を含有する液状染毛剤組成物において、特定の非イオン性界面活性剤を１５〜５０重量％、両性界面活性剤及び炭素数１〜５の１価低級アルコールを組み合わせることにより、染毛力及び堅牢性に優れ、染色後の毛髪の感触が良好であり、さらに、毛髪に塗布した際の塗布液の垂れを防止することができる液状染毛剤組成物が得られることを見い出した。また、従来の液状染毛剤組成物より、安全性が高く、低温安定性も良好であることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
即ち、本発明は、酸化染料中間体とアルカリ剤を含有する液状染毛剤組成物において、分岐型非イオン性界面活性剤を１５〜５０重量％、両性界面活性剤及び炭素数１〜５の１価低級アルコールを配合したことを特徴とする液状染毛剤組成物を提供するものである。以下、本発明の構成について、詳細に説明する。
【０００７】
本発明で用いられる分岐型非イオン性界面活性剤としては、分岐アルキルエーテル型の非イオン性界面活性剤が挙げられ、例えば、ポリオキシエチレンの付加モル数が１〜５０のオクチルドデシルエーテル、ヘキシルデシルエーテル、イソステアリルエーテル、デシルペンタデシルエーテル、デシルテトラデシルエーテルなどが挙げられる。これらの分岐型非イオン性界面活性剤を１種又は２種以上組み合わせて配合しても良い。特に、ポリオキシエチレンの付加モル数が５〜３０モルのものが、染毛力及び堅牢性の点で好ましい。
【０００８】
これらの分岐型非イオン性界面活性剤の配合量は、０．１〜５０重量％であり、好ましくは３〜３０重量％である。０．１重量％未満であると、充分な染毛力、堅牢性が得られず、低温安定性も改善されない。また、５０重量％を超えてもそれ以上効果が上がらないばかりか、かえって、染毛力、堅牢性が劣り良くない。
【０００９】
両性界面活性剤を配合すると、染毛力及び堅牢性の向上等、本発明の効果に加え、第１剤と第２剤を混合した薬液を毛髪に塗布した際の塗布液の垂れを防止することができる。
【００１０】
両性界面活性剤としては、グリシン型両性界面活性剤、アミノプロピオン酸型両性界面活性剤、アミノ酢酸型両性界面活性剤、スルホベタイン型両性界面活性剤等が挙げられる。例えば、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ウンデシルカルボキシメトキシエチルカルボキシメチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ウンデシルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ウンデシル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン液、ステアリルジヒドロキシエチルベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルベタインナトリウム液、ビス（ステアリル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリン）クロル酢酸錯体、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシエトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムヒドロキシド、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムヒドロキシド、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムラウリル硫酸、ヤシ油アルキルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ラウリルアミノプロピオン酸トリエタノールアミン、β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルＮ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムジナトリウムドデカノイルサルコシン、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム、ラウリン酸アミドプロピルベタイン液、ラウリルスルホベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。
【００１１】
これらの両性界面活性剤の配合量は１〜３０重量％であり、好ましくは５〜２０重量％である。１重量％未満であると、良好な染毛力、堅牢性が得られず、また、第１剤と第２剤を混合した薬液を毛髪に塗布した際、塗布液が垂れやすくなる。３０重量％を超えても、それ以上効果は上がらないばかりか、かえって塗布液が垂れやすくなる。
【００１２】
１価低級アルコールとしては、炭素数１〜５の１価の低級アルコールが挙げられる。これらの中でも、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノールが好ましい。これらの１価低級アルコールの配合量は１〜５０重量％であり、好ましくは５〜３０重量％である。
【００１３】
さらに、高級アルコールを配合することにより、第１剤と第２剤の混合粘度を容易に調整することができ、かつ低温安定性を改善することができる。具体例としては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、２−ヘキシルデカノール、２−オクチルドデカノール、２−デシルテトラデカノールなどが挙げられる。これらの中でも、分岐状高級アルコールである、イソステアリルアルコール、２−ヘキシルデカノール、２−オクチルドデカノールなどが好ましい。これらの高級アルコールの配合量は通常、０．０１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％である。
【００１４】
本発明に用いられる酸化染料中間体としては、フェニレンジアミン類、アミノフェノール類、ジアミノピリジン類及びそれらの塩類等の１種又は２種以上が挙げられる。塩類としては塩酸塩、硫酸塩、酢酸塩等が挙げられる。これらの中でもｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−（２’−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、ｐ−メチルアミノフェノール、２，６−ジクロロ−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェニルスルファミン酸、２，５−ジアミノピリジン及びそれらの塩類が効果及び染毛力の点から好ましい。その配合量は通常、第１剤の全重量に対し０．０１〜１５重量％であり、好ましくは０．１重量％〜１０重量％である。
【００１５】
カプラーとしては、レゾルシン、ピロガロール、カテコール、ｍ−アミノフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、ｏ−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール、１，２，４−ベンゼントリオール、トルエン−３，４−ジアミン、トルエン−２，４−ジアミン、ハイドロキノン、α−ナフトール、２，６−ジアミノピリジン、３，３’−イミノジフェノール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、５−アミノ−ｏ−クレゾール、ジフェニルアミン、ｐ−メチルアミノフェノール、フロログルシン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、没食子酸、タンニン酸、没食子酸エチル、没食子酸メチル、没食子酸プロピル、五倍子、１−メトキシ−２−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール及びそれらの塩等を配合することができる。この配合量は０．０１〜１０重量％であり、好ましくは０．１重量％〜５重量％である。その他、「医薬部外品原料規格」（１９９１年６月発行，薬事日報社）に収載されたものも適宜、用いることができる。
【００１６】
さらに、直接染料を配合することにより、種々の色調を得ることができる。直接染料としては、タール系色素や天然色素などの公知のものが使用でき、１種又は２種以上併用してもよい。その中でも、ニトロ系染料、アゾ染料、ニトロソ染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、キノリン染料、アントラキノン染料またはインジゴ染料が、良好な染毛効果を得られ好ましい。これらの配合量は通常０．０１〜１０重量％である。
【００１７】
直接染料の具体例としては、ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、ｐ−ニトロ−ｍ−フェニレンジアミン、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、ピクラミン酸、それらの塩及び「医薬品等に使用することができるタール色素を定める省令」（昭和４１年告示、厚生省）により定められた染料（以下、法定色素と略す）のうち、黄色４０３号の（１）等のニトロ系染料、同じく法定色素、赤色２号、赤色１０２号、赤色２０１号、赤色２２５号、赤色２２７号、赤色５０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０５号、赤色５０６号、だいだい色２０５号、だいだい色４０２号、だいだい色４０３号、黄色４号、黄色５号、黄色４０２号、黄色４０４号、黄色４０５号、黄色４０６号、黄色４０７号、かっ色２０１号、黒色４０１号等のアゾ染料、同じく緑色４０１号等のニトロソ染料、同じく青色１号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、緑色３号、緑色２０５号、緑色４０２号等のトリフェニルメタン染料、同じく赤色３号、赤色１０４号の（１）、赤色１０５号の（１）、赤色１０６号、赤色２１８号、赤色２３０号の（１）、赤色２３０号の（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色４０１号、だいだい色２０１号、だいだい色２０７号、黄色２０１号、黄色２０２号の（１）、黄色２０２号の（２）等のキサンテン染料、同じく黄色２０３号、黄色２０４号等のキノリン染料、１−アミノ−４−メチルアミノアントラキノン、１，４−ジアミノアントラキノン、法定色素青色４０３号、緑色２０１号、緑色２０２号、紫色２０１号、紫色４０１号等のアントラキノン染料、同じく青色２号、青色２０１号等のインジゴ染料等が挙げられる。
【００１８】
なお、これらの染料を配合しない場合は脱色剤として使用することができる。
【００１９】
アルカリ剤としては、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を必要に応じて配合することができる。
【００２０】
また、必要に応じて、高級脂肪酸、前記以外の非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び溶剤を配合することができる。
【００２１】
高級脂肪酸としては、例えば、オレイン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘニン酸、アラキン酸、アラキドン酸、リノレイン酸、リノール酸などが挙げられ、これらを１種又は２種以上配合することができる。
【００２２】
前記以外の非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、あるいはカチオン性界面活性剤としては、以下のものが挙げられる。
【００２３】
前記以外の非イオン性界面活性剤
１．ポリオキシエチレン（以下ＰＯＥと略す）アルキルエーテル
ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥラウリルエーテルなど
２．ＰＯＥアルキルフェニルエーテル
ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥオクチルフェニルエーテルなど
３．ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル
モノオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノパルミチン酸ＰＯＥソルビタン、モノラウリン酸ＰＯＥソルビタン、トリオレイン酸ＰＯＥソルビタンなど
４．ＰＯＥグリセリルモノ脂肪酸エステル
モノステアリン酸ＰＯＥグリセリン、モノミリスチン酸ＰＯＥグリセリンなど
５．ＰＯＥソルビトール脂肪酸エステル
テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット、ヘキサステアリン酸ＰＯＥソルビット、モノラウリン酸ＰＯＥソルビット、ＰＯＥソルビットミツロウなど
６．ヒマシ油、硬化ヒマシ油誘導体
ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥヒマシ油など
７．ＰＯＥ脂肪酸エステル
モノオレイン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコールなど
８．高級脂肪酸グリセリンエステル
親油型モノオレイン酸グリセリン、親油型モノステアリン酸グリセリン、自己乳化型モノステアリン酸グリセリンなど
９．ソルビタン脂肪酸エステル
モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタンなど
１０．ラノリン誘導体
ＰＯＥラノリン、ＰＯＥラノリンアルコール、ＰＯＥソルビトールラノリンなど
１１．アルキロールアミド
ラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドなど
１２．ＰＯＥ脂肪酸アミド
ＰＯＥステアリン酸アミドなど
１３．ショ糖脂肪酸エステル
１４．アルキルアミンオキシド
ジメチルラウリルアミンオキシドなど
【００２４】
アニオン性界面活性剤
１．硫酸エステル塩
１−１）アルキル硫酸エステル塩
ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、セチル硫酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナトリウムなど
１−２）アルキル及びアルキルアリルエーテル硫酸エステル塩
ＰＯＥラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ＰＯＥラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸ジエタノールアミン、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸アンモニウムなど
１−３）高級脂肪酸エステル塩の硫酸エステル塩
硬化ヤシ油脂肪酸グリセリル硫酸ナトリウムなど
１−４）高級脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩
１−５）硫酸化油硫酸化ヒマシ油など
２．リン酸エステル塩
ＰＯＥラウリルエーテルリン酸、ＰＯＥオレイルエーテルリン酸、ＰＯＥセチルエーテルリン酸、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸、ＰＯＥアルキルエーテルリン酸、ＰＯＥアルキルフェニルエーテルリン酸、及びその塩（ナトリウム塩、トリエタノールアミン塩）など
３．スルホン酸塩
３−１）α−オレフィンスルホン酸塩
３−２）高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩
３−３）高級脂肪酸アミドのスルホン酸塩
ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウロイルロチルタウリンナトリウムなど
３−４）アルキルベンゼンスルホン酸塩
ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミンなど
３−５）スルホコハク酸塩
スルホコハク酸ナトリウム、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、ＰＯＥスルホコハク酸二ナトリウム、ＰＯＥスルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、スルホコハク酸ＰＯＥラウロイルエタノールアミドエステル二ナトリウム、ウンデシレノイルアミドエチルスルホコハク酸二ナトリウムなど
４．カルボン酸塩
４−１）高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物
ラウロイルサルコシンナトリウムなどのＮ−アシルサルコシン塩、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸二ナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウムなどＮ−アシルグルタミン酸塩
４−２）脂肪酸石鹸
オレイン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸などのナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩あるいはアンモニウム塩
【００２５】
カチオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩が挙げられ、具体例としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ミリスチルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウムなどが挙げられる。
【００２６】
これらの界面活性剤は１種又は２種以上を組み合わせて配合することができ、その配合量は５〜７０重量％である。
【００２７】
溶剤としては、前記の１価低級アルコール以外に、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、へキシレングリコール、エチルカルビトール、グリセリン、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられ、１種又は２種以上を組み合わせて配合することができる。溶剤の配合量は５〜５０重量％である。
【００２８】
その他、カルボキシメチルセルロース、キサンタンガム、ポリアクリル酸及びその塩等の増粘剤、シリコン、香料などを必要に応じて適宜、配合することができる。
【００２９】
本発明の液状染毛剤組成物は、使用に際し、過酸化水素、過酸化尿素等の酸化剤を含有する第２剤と重量比で１：０．５〜１：５の割合で混合される。また、第２剤にはフェナセチン、ＥＤＴＡ等の安定剤、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン化ポリマー、高級アルコール、炭化水素、脂肪酸、ロウ類、油脂類、溶剤、酸、ｐＨ調整剤、香料などを必要に応じて適宜配合することができる。
【００３０】
【発明の実施の形態】
次に、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００３１】
【実施例】
実施例１及び比較例１〜３
表１に示す組成の実施例１及び比較例１〜３の液状染毛剤組成物（第１剤）及び第２剤を常法により調製した。
【００３２】
【表１】

【００３３】
＜比較試験１＞
実施例１及び比較例１〜３の第１剤と第２剤とをそれぞれ重量比１：１の割合で混合して薬液を調製し、パネラー９名の毛髪を頭頂部で左右半分に分けて、片方に実施例１を、もう一方に比較例１〜３のいずれかをそれぞれ塗布した。このとき、塗布液の垂れ（第１剤と第２剤とを混合し、薬液を毛髪に塗布した際の塗布液の垂れ具合）について評価した。その後、室温で２０分間放置した後、各パネラーの頭髪を、４０℃の温湯で充分洗浄し、乾燥した。このような染毛処理を終えた各パネラーに関して、プレーンリンス時及びドライ後の感触、及び染毛力について評価した。また、その１ヶ月半後、堅牢性について評価した。評価基準を以下に示す。
【００３４】
評価基準
＜染毛力＞
○：良い
△：やや悪い
×：悪い
＜堅牢性＞
○：良い
△：やや悪い
×：悪い
＜プレーンリンス時の感触＞
○：きしみ、ごわつきがなく、指通りが良い
△：ややきしみ、ごわつきがある。
×：きしみ、ゴワツキがあり、指通りが悪い
＜ドライ時の感触＞
○：ごわつかず、櫛通りが良い
△：ややごわつき、やや櫛通りが悪い
×：ごわつき、櫛通りが悪い
＜塗布液の垂れ＞
○：頭髪に塗布しても、混合粘度の変化がなく、塗布液が垂れない
△：頭髪に塗布すると、混合粘度がやや下がり、僅かに塗布液が垂れる
×：頭髪に塗布すると、混合粘度が下がり、塗布液が垂れる
結果を表２に示す。
【００３５】
【表２】

【００３６】
＜比較試験２＞
実施例１及び比較例１〜３について、低温安定性試験（−１０℃、１週間）及び安全性試験（家兎を用いた皮膚一次刺激性試験）を行った。評価基準を以下に示す。
【００３７】
＜低温安定性＞（−１０℃、１週間）
○：原液が分離および混濁せず、安定性が良い
×：原液が分離または混濁し、安定性が悪い
＜安全性＞
○：刺激が殆どなく良好
△：やや刺激がある
×：刺激がある
結果を表３に示す。
【００３８】
【表３】

【００３９】
以下に示す組成の参考例１及び実施例３の液状染毛剤組成物（第１剤）を常法により調製し、表１に示す第２剤と重量比１：１の割合で混合し、実施例１と同様の試験を行ったところ、実施例１と同様の良好な結果が得られた。
【００４０】
参考例１ 重量％
ｐ−トルイレンジアミン ３．０
レゾルシン １．０
ｐ−アミノフェノール ０．５
ｍ−アミノフェノール ０．６
イソステアリン酸 ８．０
ポリオキシエチレン(２０)オレイルエーテル ５．０
ポリオキシエチレン(１０)ヘキシルデシルエーテル １０．０
ラウリン酸アミドプロピルベタイン液 ５．０
２−オクチルドデカノール ２．０
イソプロパノール １０．０
プロピレングリコール ２０．０
亜硫酸ナトリウム ０．５
チオグリコール酸ナトリウム ０．５
混合植物抽出液（９） １．０
メチルポリシロキサン ０．４
アンモニア水 ｐＨ１０．０とする量
精製水 適 量
【００４１】

【００４２】

【００４３】
上記組成の実施例４の液状染毛剤組成物（第１剤）を常法により調製し、表１に示す第２剤と重量比１：２の割合で混合し、実施例１と同様の試験を行ったところ、実施例１と同様の良好な結果が得られた。
【００４４】
【発明の効果】
本発明によれば、染毛力及び堅牢性に優れ、染色後の毛髪の感触が良好であり、さらに、毛髪に塗布した際の塗布液の垂れを防止することができる液状染毛剤組成物が得られる。また、従来の液状染毛剤よりも安全性が高く、低温安定性も良好である。[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a liquid hair dye composition, and in particular, relates to a liquid hair dye composition that is excellent in hair dyeing power and fastness, and has a good feel of hair after dyeing.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a hair dye, a two-component type oxidative hair dye comprising a first agent containing an oxidative dye intermediate and a second agent containing an oxidant has been widely used. In this hair dye, a colorless low-molecular-weight oxidative dye intermediate is permeated into the hair, and oxidative polymerization is performed in the hair to produce and dye a pigment. These oxidative hair dyes can dye hair in various colors according to demand.
[0003]
In addition, in order to obtain good hair dyeing power, which is an advantage of these oxidative hair dyes, it is necessary to uniformly apply to the entire hair. Therefore, various dosage forms have been devised, such as liquid, cream, and jelly. Products such as letters have been put on the market.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, the conventional liquid hair dye composition has not been sufficiently satisfactory in terms of hair dyeing power, fastness and hair feel after dyeing.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies in view of the above circumstances, the present inventor has found that a liquid hair dye composition containing an oxidative dye intermediate and an alkali agent contains 15 to 50% by weight of a specific nonionic surfactant, an amphoteric interface. By combining an activator and a monovalent lower alcohol having 1 to 5 carbon atoms , the hair dyeing power and fastness are excellent, the feel of the hair after dyeing is good, and the dripping of the coating liquid when applied to the hair It has been found that a liquid hair dye composition capable of preventing hair is obtained. Further, the present inventors have found that the safety is higher and the low temperature stability is better than the conventional liquid hair dye composition, and the present invention has been completed.
[0006]
That is, the present invention provides a liquid hair dye composition containing an oxidative dye intermediate and an alkali agent, wherein the branched nonionic surfactant is 15 to 50% by weight , the amphoteric surfactant and the carbon number of 1 to 5 The present invention provides a liquid hair dye composition comprising a monovalent lower alcohol. Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in detail.
[0007]
Examples of the branched nonionic surfactant used in the present invention include branched alkyl ether type nonionic surfactants. For example, octyldodecyl ether or hexyl having an addition mole number of polyoxyethylene of 1 to 50. Examples include decyl ether, isostearyl ether, decyl pentadecyl ether, and decyl tetradecyl ether. These branched nonionic surfactants may be used alone or in combination of two or more. In particular, polyoxyethylene having an added mole number of 5 to 30 moles is preferable in terms of hair dyeing power and fastness.
[0008]
The amount of these branched nonionic surfactants is 0.1 to 50% by weight, preferably 3 to 30% by weight. When it is less than 0.1% by weight, sufficient hair dyeing power and fastness cannot be obtained, and the low-temperature stability is not improved. Further, if it exceeds 50% by weight, not only the effect is not improved, but also the hair coloring power and fastness are not inferior.
[0009]
When an amphoteric surfactant is added, in addition to the effects of the present invention, such as an improvement in hair dyeing power and fastness, it prevents dripping of the coating solution when a chemical solution in which the first agent and the second agent are mixed is applied to the hair. be able to.
[0010]
Examples of amphoteric surfactants include glycine type amphoteric surfactants, aminopropionic acid type amphoteric surfactants, aminoacetic acid type amphoteric surfactants, and sulfobetaine type amphoteric surfactants. For example, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethyl imidazolinium betaine, lauryl dimethylaminoacetic acid betaine, undecyl carboxymethoxyethyl carboxymethyl imidazolinium betaine sodium, undecyl hydroxyethyl imidazolinium betaine sodium, undecyl -N-hydroxyethyl-N-carboxymethylimidazolinium betaine, alkyldiaminoethylglycine hydrochloride, stearyl dihydroxyethyl betaine, stearyldimethylaminoacetic acid betaine, sodium stearyldimethylbetaine, bis (stearyl-N-hydroxyethylimidazoline) chlor Acetic acid complex, palm oil alkyl-N-carboxyethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine sodium Coconut oil alkyl-N-carboxyethoxyethyl-N-carboxyethylimidazolinium disodium hydroxide, coconut oil alkyl-N-carboxymethoxyethyl-N-carboxyethylimidazolinium disodium hydroxide, coconut oil alkyl-N -Carboxymethoxyethyl-N-carboxyethylimidazolinium disodium lauryl sulfate, coconut oil alkylbetaine, coconut oil fatty acid amidopropylbetaine, coconut oil fatty acid-N-carboxymethoxyethyl-N-carboxyethylimidazolinium betaine sodium, lauryl Triethanolamine aminopropionate, sodium β-laurylaminopropionate, lauryl N-carboxymethoxyethyl-N-carboxymethylimidazolinium disodium salt Examples include canoyl sarcosine, sodium lauryldiaminoethylglycine, amidopropyl betaine laurate solution, lauryl sulfobetaine, and lauryl hydroxysulfobetaine.
[0011]
The amount of these amphoteric surfactants is 1 to 30% by weight, preferably 5 to 20% by weight. If it is less than 1% by weight, good hair dyeing power and fastness cannot be obtained, and the coating solution tends to sag when a chemical solution in which the first agent and the second agent are mixed is applied to the hair. Even if it exceeds 30% by weight, the effect does not increase any more, but the coating liquid tends to drip.
[0012]
As monovalent | monohydric lower alcohol, C1-C5 monovalent | monohydric lower alcohol is mentioned. Among these, ethanol, 1-propanol, and isopropanol are preferable. The blending amount of these monovalent lower alcohols is 1 to 50% by weight, preferably 5 to 30% by weight.
[0013]
Furthermore, by blending a higher alcohol, the mixing viscosity of the first agent and the second agent can be easily adjusted, and the low-temperature stability can be improved. Specific examples include lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, cetostearyl alcohol, behenyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, 2-hexyldecanol, 2-octyldodecanol, 2-decyltetradecanol and the like. . Among these, branched higher alcohols such as isostearyl alcohol, 2-hexyldecanol, and 2-octyldodecanol are preferable. The amount of these higher alcohols is usually 0.01 to 20% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight.
[0014]
Examples of the oxidation dye intermediate used in the present invention include one or more of phenylenediamines, aminophenols, diaminopyridines and salts thereof. Examples of the salt include hydrochloride, sulfate, acetate and the like. Among these, p-phenylenediamine, p-toluylenediamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (2′-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N-phenyl- p-phenylenediamine, 4,4′-diaminodiphenylamine, 2-chloro-p-phenylenediamine, N, N-dimethyl-p-phenylenediamine, p-aminophenol, o-aminophenol, p-methylaminophenol, 2 , 6-Dichloro-p-phenylenediamine, p-aminophenylsulfamic acid, 2,5-diaminopyridine and salts thereof are preferred from the viewpoint of effect and hair dyeing power. The blending amount is usually 0.01 to 15% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight, based on the total weight of the first agent.
[0015]
As couplers, resorcin, pyrogallol, catechol, m-aminophenol, m-phenylenediamine, o-aminophenol, 2,4-diaminophenol, 1,2,4-benzenetriol, toluene-3,4-diamine, toluene -2,4-diamine, hydroquinone, α-naphthol, 2,6-diaminopyridine, 3,3'-iminodiphenol, 1,5-dihydroxynaphthalene, 5-amino-o-cresol, diphenylamine, p-methylamino Phenol, phloroglucin, 2,4-diaminophenoxyethanol, gallic acid, tannic acid, ethyl gallate, methyl gallate, propyl gallate, pentaploid, 1-methoxy-2-amino-4- (2-hydroxyethyl) aminobenzene, 5- (2-hydroxyethylamino) ) -2-methyl-phenol and can be blended their salts. This amount is 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight. In addition, those listed in "Quasi-drug raw material standards" (issued in June 1991, Yakuji Nippo) can be used as appropriate.
[0016]
Furthermore, various color tones can be obtained by directly blending dyes. As the direct dye, known dyes such as tar dyes and natural dyes can be used, and one kind or two or more kinds may be used in combination. Of these, nitro dyes, azo dyes, nitroso dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes, quinoline dyes, anthraquinone dyes, or indigo dyes are preferable because they provide a good hair dyeing effect. These compounding quantities are 0.01 to 10 weight% normally.
[0017]
Specific examples of direct dyes include nitro-p-phenylenediamine, p-nitro-o-phenylenediamine, p-nitro-m-phenylenediamine, 2-amino-4-nitrophenol, and 2-amino-5-nitrophenol. , Picramic acid, their salts and yellow dye No. 403 among the dyes (hereinafter abbreviated as legal dyes) specified by the Ministerial Ordinance for Determining Tar Dyes that can be Used in Pharmaceuticals (1960 Notification, Ministry of Health and Welfare) Nitro dyes such as (1) of the same, legal dyes, red No. 2, red No. 102, red No. 201, red No. 225, red No. 227, red No. 501, red No. 502, red No. 503, red No. 504, Red 505, red 506, orange 205, orange 402, orange 403, yellow 4, yellow 5, yellow 402, yellow 40 No., yellow 405, yellow 406, yellow 407, brown 201, black 401, etc., nitroso dyes, such as green 401, blue 1, no. 202, blue 203, blue No. 205, Green No. 3, Green No. 205, Green No. 402, etc. Triphenylmethane dye, Red No. 3, Red No. 104 (1), Red No. 105 (1), Red No. 106, Red No. 218, (1) of red 230 (1), red 230 (2), red 231, red 232, red 401, orange 201, orange 207, yellow 201, yellow 202 (1), Xanthene dyes such as yellow 202 (2) and the like, quinoline dyes such as yellow 203 and yellow 204, 1-amino-4-methylaminoanthraquinone, 1,4-diaminoanthraquinone, method Dye Blue No. 403, Green No. 201, Green No. 202, Purple No. 201, anthraquinone dyes such as No. 401 Purple, likewise Blue No. 2, and indigo dyes such as Blue No. 201.
[0018]
In addition, when not mix | blending these dyes, it can be used as a decoloring agent.
[0019]
As the alkaline agent, ammonia, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, sodium hydroxide, potassium hydroxide, or the like can be blended as necessary.
[0020]
If necessary, higher fatty acids, nonionic surfactants other than the above, anionic surfactants, cationic surfactants and solvents can be blended.
[0021]
Examples of the higher fatty acid include oleic acid, myristic acid, lauric acid, stearic acid, isostearic acid, behenic acid, arachidic acid, arachidonic acid, linolenic acid, linoleic acid, and the like. can do.
[0022]
Examples of other nonionic surfactants, anionic surfactants, or cationic surfactants include the following.
[0023]
Other nonionic surfactants 1. Polyoxyethylene (hereinafter abbreviated as POE) alkyl ether POE cetyl ether, POE stearyl ether, POE behenyl ether, POE oleyl ether, POE lauryl ether, etc. 2. POE alkyl phenyl ether, POE nonyl phenyl ether, POE octyl phenyl ether, etc. 3. POE sorbitan fatty acid ester monooleic acid POE sorbitan, monostearic acid POE sorbitan, monopalmitic acid POE sorbitan, monolauric acid POE sorbitan, trioleic acid POE sorbitan, etc. 4. POE glyceryl mono fatty acid ester monostearic acid POE glycerin, monomyristic acid POE glycerin, etc. 5. POE sorbitol fatty acid ester tetraoleic acid POE sorbite, hexastearic acid POE sorbitol, monolauric acid POE sorbitol, POE sorbitol beeswax, etc. 6. castor oil, hardened castor oil derivative POE hardened castor oil, POE castor oil, etc. 7. POE fatty acid ester polyethylene glycol monooleate, polyethylene glycol monostearate, polyethylene glycol monolaurate, etc. 8. Higher fatty acid glycerin ester lipophilic glyceryl monooleate, lipophilic glyceryl monostearate, self-emulsifying glyceryl monostearate, etc. 10. Sorbitan fatty acid ester sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, sorbitan trioleate, sorbitan monostearate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monolaurate, etc. 10. Lanolin derivatives POE lanolin, POE lanolin alcohol, POE sorbitol lanolin, etc. 11. Alkyrolamide lauric acid diethanolamide, coconut oil fatty acid diethanolamide, etc. 12. POE fatty acid amide POE stearamide etc. Sucrose fatty acid ester 14. Alkylamine oxide dimethyl lauryl amine oxide etc.
Anionic surfactant Sulfate ester salt 1-1) alkyl sulfate ester salt sodium lauryl sulfate, lauryl sulfate triethanolamine, ammonium lauryl sulfate, sodium cetyl sulfate, sodium stearyl sulfate, etc. 1-2) alkyl and alkyl allyl ether sulfate POE sodium lauryl ether sulfate, POE lauryl ether sulfate triethanolamine, POE lauryl ether ammonium sulfate, POE alkyl ether sodium sulfate, POE alkyl ether sulfate triethanolamine, POE alkyl ether sulfate diethanolamine, POE alkyl ether ammonium sulfate, etc. 1-3) Sulfate ester of higher fatty acid ester salt Hardened coconut oil fatty acid glyceryl sodium sulfate, etc. 1-4) Higher fatty acid alkylolamide sulfate 2 and Tel salt 1-5) sulfated oils sulfated castor oil. Phosphate salt POE lauryl ether phosphate, POE oleyl ether phosphate, POE cetyl ether phosphate, POE stearyl ether phosphate, POE alkyl ether phosphate, POE alkyl phenyl ether phosphate, and salts thereof (sodium salt, triethanol Amine salts) and the like. Sulfonates 3-1) α-olefin sulfonates 3-2) sulfonates of higher fatty acid esters 3-3) sulfonates of higher fatty acid amides coconut oil fatty acid methyl taurine sodium, lauroyl rotyl taurine sodium 3- 4) Alkylbenzenesulfonate dodecylbenzenesulfonate triethanolamine, etc. 3-5) Sulfosuccinate sodium sulfosuccinate, disodium sulfosuccinate, disodium POE sulfosuccinate, disodium lauryl POE sulfosuccinate, POE lauroylethanolamide sulfosuccinate 3. Disodium ester, undecylenoylamidoethylsulfosuccinate, etc. Carboxylic acid salts 4-1) Condensates of higher fatty acids and amino acids N-acyl sarcosine salts such as lauroyl sarcosine sodium, N-lauroyl-L-glutamate sodium, N-stearoyl-L-glutamate disodium, N-myristoyl-L- N-acyl glutamate such as sodium glutamate 4-2) Fatty acid soap Sodium salt such as oleic acid, stearic acid, lauric acid, palmitic acid, potassium salt, triethanolamine salt or ammonium salt
Examples of cationic surfactants include quaternary ammonium salts. Specific examples include alkyltrimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium bromide, stearyltrimethylammonium chloride, bromide. Stearyl trimethyl ammonium, lauryl trimethyl ammonium bromide, dialkyl dimethyl ammonium chloride, dicetyl dimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, dicocoyl dimethyl ammonium chloride, myristyl dimethyl benzyl ammonium chloride, stearyl dimethyl benzyl ammonium chloride, ethyl lanolin sulfate fatty acid amino acid And propylethyldimethylammonium.
[0026]
These surfactants can be blended alone or in combination of two or more, and the blending amount is 5 to 70% by weight.
[0027]
As the solvent, in addition to the monovalent lower alcohol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, isoprene glycol, hexylene glycol, ethyl carbitol, glycerin, diglycerin, polyethylene glycol, polypropylene glycol, etc. 1 type or 2 types or more can be mix | blended and can be mix | blended. The amount of the solvent is 5 to 50% by weight.
[0028]
In addition, thickeners such as carboxymethyl cellulose, xanthan gum, polyacrylic acid and salts thereof, silicon, and fragrance can be appropriately blended as necessary.
[0029]
In use, the liquid hair dye composition of the present invention is mixed with a second agent containing an oxidizing agent such as hydrogen peroxide or urea peroxide at a weight ratio of 1: 0.5 to 1: 5. . The second agent includes stabilizers such as phenacetin and EDTA, nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, cationized polymers, higher alcohols, hydrocarbons, fatty acids , Waxes, fats and oils, solvents, acids, pH adjusters, fragrances and the like can be appropriately blended as necessary.
[0030]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded.
[0031]
【Example】
Example 1 and Comparative Examples 1-3
The liquid hair dye composition (first agent) and the second agent of Example 1 and Comparative Examples 1 to 3 having the compositions shown in Table 1 were prepared by a conventional method.
[0032]
[Table 1]

[0033]
<Comparison test 1>
The first agent and the second agent of Example 1 and Comparative Examples 1 to 3 were mixed at a weight ratio of 1: 1, respectively, to prepare a chemical solution, and the panelists' hair was divided into left and right halves at the top of the head. Example 1 was applied on one side, and any one of Comparative Examples 1 to 3 was applied on the other side. At this time, the sagging of the coating liquid (the degree of sagging of the coating liquid when the first agent and the second agent were mixed and the chemical solution was applied to the hair) was evaluated. Then, after leaving it to stand at room temperature for 20 minutes, the hair of each panel was sufficiently washed with hot water at 40 ° C. and dried. About each paneler which finished such a hair dyeing process, the touch at the time of plain rinse and after dry, and the hair dyeing power were evaluated. Further, after one and a half months, the fastness was evaluated. The evaluation criteria are shown below.
[0034]
Evaluation criteria <hair dyeing power>
○: Good △: Slightly bad ×: Poor <Robustness>
○: Good △: Slightly bad ×: Bad <Feeling during plain rinse>
◯: There is no squeak and no wrinkle, and the finger is good. Δ: Some squeak and wrinkle.
×: There are squeaks and tingling, and the finger passage is bad <feel when dry>
○: Not sticky and combing is good. △: Slightly stiff and slightly combing. ×: Stuck and poor combing.
○: Even when applied to the hair, the mixing viscosity does not change and the coating solution does not drip. Δ: When applied to the hair, the mixing viscosity decreases slightly, and the coating solution droops slightly. ×: When applied to the hair, the mixing viscosity decreases. The results are shown in Table 2.
[0035]
[Table 2]

[0036]
<Comparison test 2>
About Example 1 and Comparative Examples 1-3, the low temperature stability test (-10 degreeC, 1 week) and the safety test (the skin primary irritation test using a rabbit) were done. The evaluation criteria are shown below.
[0037]
<Low temperature stability> (-10 ° C, 1 week)
○: Stock solution is not separated and turbid, and stability is good ×: Stock solution is separated or turbid, and stability is poor <Safety>
◯: Good with little stimulation Δ: Slightly stimulated X: Table 3 shows the results with stimulation.
[0038]
[Table 3]

[0039]
The liquid hair dye composition (first agent) of Reference Example 1 and Example 3 having the composition shown below was prepared by a conventional method and mixed with the second agent shown in Table 1 at a weight ratio of 1: 1. When the same test as in Example 1 was performed, the same good results as in Example 1 were obtained.
[0040]
Reference example 1 % by weight
p-Toluylenediamine 3.0
Resorcin 1.0
p-aminophenol 0.5
m-Aminophenol 0.6
Isostearic acid 8.0
Polyoxyethylene (20) oleyl ether 5.0
Polyoxyethylene (10) hexyl decyl ether 10.0
Lauric acid amidopropyl betaine solution 5.0
2-Octyldodecanol 2.0
Isopropanol 10.0
Propylene glycol 20.0
Sodium sulfite 0.5
Sodium thioglycolate 0.5
Mixed plant extract (9) 1.0
Methyl polysiloxane 0.4
Amount of aqueous ammonia adjusted to pH 10.0 Appropriate amount of purified water [0041]

[0042]

[0043]
The liquid hair dye composition (first agent) of Example 4 having the above composition was prepared by a conventional method, mixed with the second agent shown in Table 1 at a weight ratio of 1: 2, and the same as in Example 1 When the test was conducted, the same good results as in Example 1 were obtained.
[0044]
【The invention's effect】
According to the present invention, a liquid hair dye composition having excellent hair dyeing power and fastness, good hair feel after dyeing, and further capable of preventing dripping of a coating liquid when applied to hair. Is obtained. Moreover, it is safer than conventional liquid hair dyes and has good low-temperature stability.

Claims (1)

酸化染料中間体とアルカリ剤を含有する液状染毛剤組成物において、分岐型非イオン性界面活性剤を１５〜５０重量％、両性界面活性剤及び炭素数１〜５の１価低級アルコールを配合したことを特徴とする液状染毛剤組成物。 Liquid hair dye composition containing an oxidation dye intermediate and an alkali agent, containing 15 to 50% by weight of a branched nonionic surfactant, an amphoteric surfactant and a monovalent lower alcohol having 1 to 5 carbon atoms The liquid hair dye composition characterized by having performed.