JP3886532B2 - アミンと特に選ばれた香料とを含有する洗剤組成物 - Google Patents
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Description
本発明は、アミン洗剤界面活性剤およびアミンの悪臭を減少させる特に選ばれた香料成分を含有する洗濯洗剤組成物に関する。
背景技術
特定のアミンが有効な洗剤界面活性剤であることは以前から知られている。しかしながら、多くのアミンと関連づけられる問題は、アミンを含有する洗剤組成物中およびアミン含有洗剤で洗浄された布帛(布地)中にさえ残存する魚に似ている魅力のないにおいである。
特定量の特に選ばれた香料成分を洗濯洗剤に配合することは、この悪臭を顕著に減少するか排除することができることが今や見出された。
発明の開示
本発明は、
(a)洗剤組成物の約0.05〜約10重量%のアミン洗剤界面活性剤、
(b)この組成物の約0.00001〜約5重量%の、下記の特性
(i)分配係数値(clogP)2.0以上、
(ii)200°Fより高い沸点、および
(iii)低いにおい検出閾値(ODT)約300PPB以下
を有するように選ばれた香料成分および
(c)この組成物の約1〜約95重量%の、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤、双性界面活性剤、およびそれらの混合物から選ばれる、他の非アミン洗剤界面活性剤
を含むことを特徴とする、洗濯洗剤組成物に関する。
これらの香料成分は、アミン界面活性剤と関連づけられる悪臭を減少させるように作用する。好ましくは、香料成分は、ドデカヒドロ−3a,6,6,9A−テトラメチルナフト(2,1−B)フラン、3,3−ジメチル−5−(2,2,3−トリメチル−3−シクロペンテン−1−イル)−4−ペンテノール、メチルヨノン、イソ酪酸シス−3−ヘキセニル、ウンデカラクトン、フェニル酢酸フェニルエチル、o−ヒドロキシ安息香酸ヘキシル、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる。
本発明の組成物は、好ましくは、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる性能増進量の洗剤相容性酵素を更に含む。
ここで使用するすべての部、%および比率は、特に断らない限り、重量%として表現する。引用のすべての文書は、関連部分で、ここに参考文献として編入する。
発明を実施するための最良の形態
本発明の洗濯洗剤組成物は、アミン界面活性剤と関連づけられる悪臭を減少するように作用する有効量の香料成分を含む。「有効量」とは、洗剤組成物のアミン型においを減少するのに十分な量を意味する。好ましくは、本発明の洗剤組成物は、特に選ばれた香料成分約0.00001〜約5重量%、より好ましくは約0.00001〜約2重量%、最も好ましくは約0.0001〜約0.5重量%を含むであろう。アミン悪臭を減少することが見出された香料成分は、低い水中溶解度を有するものであり、即ち、水/オクタノール系において25℃および760mmHgの標準状態で分配係数値(clogP)2.0以上を有する。追加的に、本発明の香料成分は、200°Fより高い沸点を有しているべきである。また、香料成分は、低いにおい検出閾値(ODT)約300PPB以下、好ましくは約0.1PPB以下を有するという独特の性質を有する。これらのパラメーターは、「においおよび味閾値データの編纂(ASTM DS48A)」、F.A.ファザラリ編、ニューヨーク州ホップウェル・ジャンクションのインターナショナル・ビジネス・マシーンズで十分に説明されている。
好ましい香料成分の例は、ドデカヒドロ−3a,6,6,9A−テトラメチルナフト(2,1−B)フラン、3,3−ジメチル−5−(2,2,3−トリメチル−3−シクロペンテン−1−イル)−4−ペンテノール、メチルヨノン、イソ酪酸シス−3−ヘキセニル、ウンデカラクトン、フェニル酢酸フェニルエチル、o−ヒドロキシ安息香酸ヘキシル、およびそれらの混合物からなる群から選ばれるものである。
本発明の特に選ばれた香料成分は、洗濯洗剤組成物への添加前に一緒に混合することが好ましい。これらの香料成分は、組成物への添加前に他の香料成分と合わせてもよい。
これらの特に選ばれた香料成分を含有する香料は、好ましくは、最終粒状洗剤組成物上に噴霧するか、香料に悪影響を及ぼさない方法で最終液体洗濯洗剤に入れる。
アミン−特定のアミンは有効な界面活性剤であるが、十分な量で存在する時には、多くのものは、洗濯応用には望ましくなくさせる魅力のないアミン型悪臭を有する。本発明の洗剤組成物で使用するのに好適なアミンとしては、式
R1−X−(CH2)n−N(R3)(R4)
〔式中、R1はC6〜C12アルキル基であり;nは約2〜約4であり、XはNH、CONH、COO、またはOから選ばれるブリッジング基であり、またはXは不在であることができ;R3およびR4は別個にH、C1〜C4アルキルまたは(CH2−CH2−O(R5))(式中、R5はHまたはメチルである)から選ばれる〕
に係るものが挙げられる。
好ましいアミンとしては、下記のもの
R1−(CH2)2−NH2
R1−O−(CH2)3−NH2
R1−C(O)−NH−(CH2)3−N(CH3)2
R1−N(CH2−CH(OH)−R5)2
(式中、R1はC6〜C12アルキル基であり、R5はHまたはCH3である)
が挙げられる。
高度に好ましい態様においては、アミンは、式
R1−C(O)−NH−(CH2)3−N(CH3)2
(式中、R1はC8〜C12アルキルである)
によって記載される。
特に好ましいアミンとしては、オクチルアミン、ヘキシルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、C8〜C12ビス(ヒドロキシエチル)アミン、C8〜C12ビス(ヒドロキシイソプロピル)アミン、およびC8〜C12アミド−プロピルジメチルアミン、および混合物からなる群から選ばれるものが挙げられる。
本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的には、アミン界面活性剤約0.5〜約10重量%、好ましくは約1〜約5重量%を含む。
非アミン洗剤界面活性剤−広範囲の非アミン二次界面活性剤は、本発明の洗剤組成物で使用できる。「非アミン」とは、ここで洗剤組成物での使用と関連づけられる魅力のない「アミン」悪臭を有していないいかなる洗剤界面活性剤も意味する。それゆえ、非アミンのこの定義にはアミン型においを有していないアミンオキシドが包含される。
陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤および双性界面活性剤種類およびこれらの界面活性剤の種の典型的なリストは、ノリスに1972年5月23日に発行の米国特許第3,664,961号明細書に与えられている。本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的には、このような二次非アミン界面活性剤約1〜約95重量%、好ましくは約3〜約40重量%、より好ましくは約5〜約25重量%を含む。
本発明で使用すべき1つの種類の好ましい陰イオン界面活性剤は、式RO(A)mSO3M〔式中、RはC10〜C24アルキル成分を有する非置換C10〜C24アルキルまたはヒドロキシアルキル基、好ましくはC12〜C18アルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはC12〜C15アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Aはエトキシまたはプロポキシ単位であり、mは0より大きく、典型的には約0.5〜約6、より好ましくは約0.5〜約3であり、MはHまたは、例えば、金属陽イオン(例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムなど)、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオンであることができる陽イオンである〕の水溶性塩または酸であるアルキルアルコキシ化サルフェート界面活性剤である。アルキルエトキシ化サルフェート並びにアルキルプロポキシ化サルフェートは、ここで意図される。置換アンモニウム陽イオンの特定例としては、エタノール−、トリエタノール−、メチル−、ジメチル−、トリメチル−アンモニウム陽イオンおよび第四級アンモニウム陽イオン、例えば、テトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウム陽イオンおよびエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンなどのアルキルアミンから誘導されるもの、それらの混合物などが挙げられる。例示の界面活性剤は、C12〜C15アルキルポリエトキシレート(1.0)サルフェート(C12〜C15E(1.0)M)、C12〜C15アルキルポリエトキシレート(2.25)サルフェート(C12〜C15E(2.25)M)、C12〜C15アルキルポリエトキシレート(3.0)サルフェート(C12〜C15E(3.0)M)、およびC12〜C15アルキルポリエトキシレート(4.0)サルフェート(C12〜C15E(4.0)M)(式中、Mはナトリウムおよびカリウムから好都合に選ばれる)である。
別の有用な好ましい種類の陰イオン界面活性剤は、アルキルサルフェート界面活性剤である。式ROSO3M〔式中、Rは好ましくはC8〜C18ヒドロカルビル、好ましくはC10〜C18アルキル成分を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはC12〜C15アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、MはHまたは陽イオン、例えば、アルカリ金属陽イオン(例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム)、またはアンモニウムまたは置換アンモニウム(例えば、メチル−、ジメチル−、およびトリメチルアンモニウム陽イオンおよび第四級アンモニウム陽イオン、例えば、テトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウム陽イオン、およびエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンなどのアルキルアミンから誘導される第四級アンモニウム陽イオン、およびそれらの混合物などである〕の水溶性塩または酸であるアルキルサルフェートが、特に好ましい。
使用できる他の好適な陰イオン界面活性剤は、アルキルエステルスルホネート界面活性剤、例えば、「ザ・ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・オイル・ケミスツ・ソサエティー」,52(1975),pp.323−329に従ってガス状SO3でスルホン化するC8〜C20カルボン酸(即ち、脂肪酸)の線状エステルである。好適な出発物質としては、タロー、パーム油などから誘導されるような天然脂肪物質が挙げられるであろう。
特に洗濯応用に好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤は、構造式
R3−CH(SO3M)−C(O)−OR4
(式中、R3はC8〜C20ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの組み合わせであり、R4はC1〜C6ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの組み合わせであり、Mはアルキルエステルスルホネートと水溶性塩を生成する陽イオンである)
のアルキルエステルスルホネート界面活性剤からなる。好適な塩形成陽イオンとしては、金属、例えば、ナトリウム、カリウムおよびリチウム、および置換または非置換アンモニウム陽イオン、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、およびトリエタノールアミンが挙げられる。好ましくは、R3はC10〜C16アルキルであり、R4はメチル、エチルまたはイソプロピルである。R3がC10〜C16アルキルであるメチルエステルスルホネートが、特に好ましい。
洗浄目的で有用な他の陰イオン界面活性剤も、本発明の洗濯洗剤組成物に配合できる。これらとしては、石鹸の塩(例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、および置換アンモニウム塩、例えば、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩およびトリエタノールアミン塩を含めて)、C8〜C22第一級または第二級アルカンスルホネート、C8〜C24オレフィンスルホネート、例えば、英国特許第1,082,179号明細書に記載のようにアルカリ土類金属クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化によって製造されるスルホン化ポリカルボン酸、C8〜C24アルキルポリグリコールエーテルサルフェート(エチレンオキシド10モルまでを含有)、アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレオイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、イセチオネート、例えば、アシルイセチオネート、N−アシルタウレート、アルキルスクシナメートおよびスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル(特に飽和および不飽和C12〜C18モノエステル)、スルホスクシネートのジエステル(特に飽和および不飽和C6〜C12ジエステル)、アルキル多糖類のサルフェート、例えば、アルキルポリグルコシドのサルフェート(非イオン非硫酸化化合物は以下に記載)、およびアルキルポリエトキシカルボキシレート、例えば、式RO(CH2CH2O)k−CH2COO−M+(式中、RはC8〜C22アルキルであり、kは0〜10の整数であり、Mは可溶性塩形成陽イオンである)のものが挙げることができる。樹脂酸および水素添加樹脂酸、例えば、ロジン、水素添加ロジン、およびトール油に存在するかトール油から誘導される樹脂酸および水素添加樹脂酸も、好適である。更に他の例は、「界面活性剤および洗剤」(シュワルツ、ペリーおよびバーチによる第I巻および第II巻)に記載されている。各種のこのような界面活性剤は、一般にローリン等に1975年12月30日発行の米国特許第3,929,678号明細書第23欄第58行〜第29欄第23行(ここに参考文献として編入)にも開示されている。
本発明で有用な1つの種類の非イオン界面活性剤は、平均親水性親油性バランス(HLB)8〜17、好ましくは9.5〜14、より好ましくは12〜14を有する界面活性剤を与えるための疎水部分とエチレンオキシドとの縮合物である。疎水(親油)部分は、性状が脂肪族または芳香族であってもよく且つ特定の疎水基と縮合するポリオキシエチレン基の長さは、親水性エレメントと疎水性エレメントとの間の所望のバランス度を有する水溶性化合物を生成するように容易に調整できる。
この種の特に好ましい非イオン界面活性剤は、アルコール1モル当たり3〜12モルのエチレンオキシドを含有するC9〜C15第一級アルコールエトキシレート、特にアルコール1モル当たり5〜8モルのエチレンオキシドを含有するC12〜C15第一級アルコールである。
別の種類の非イオン界面活性剤は、一般式
RO−(CnH2nO)tZx
(式中、Zはグルコースに由来する部分であり;Rは12〜18個の炭素原子を有する飽和アルキル疎水基であり;tは0〜10であり、nは2または3であり;xは1.3〜4である)
のアルキルポリグルコシド化合物(化合物は未反応脂肪アルコール10%未満および短鎖アルキルポリグルコシド50%未満を包含する)からなる。この種の化合物および洗剤での用途は、EP−B第0070077号明細書、第0075996号明細書および第0094118号明細書に開示されている。
式
R2−C(O)−N(R1)−Z
(式中、R1はHであるか、R1はC1〜4ヒドロカルビル、2−ヒドロキシエチル、2−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、R2はC5〜31ヒドロカルビルであり、Zは鎖に直結された少なくとも3個のヒドロキシルを有する線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアルコキシ化誘導体である)
のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、非イオン界面活性剤として非常に好適である。好ましくは、R1はメチルであり、R2はC11〜15アルキルまたはアルケニル直鎖、例えば、ココナツアルキルまたはそれらの混合物であり、Zは還元アミノ化反応においてグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトースなどの還元糖から誘導される。
高度に好ましい非イオン界面活性剤は、アミンオキシド界面活性剤である。本発明の組成物は、一般式I
R1(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R′)2・qH2O(I)に係るアミンオキシドを含んでもよい。
一般に、構造(I)は、1個の長鎖部分R1(EO)x(PO)y(BO)zおよび2個の短鎖部分CH2R′を与えることがわかる。R′は、好ましくは水素、メチルおよび−CH2OHから選ばれる。一般に、R1は、飽和または不飽和であることができる第一級または分枝ヒドロカルビル部分であり、好ましくはR1は第一級アルキル部分である。x+y+zが0である時には、R1は、約8〜約18の鎖長を有するヒドロカルビル部分である。x+y+zが0とは異なる時には、R1は、若干より長くてもよく、C12〜C24の範囲内の鎖長を有する。また、一般式は、x+y+z=0、R1=C8〜C18、R′=H、q=0〜2、好ましくは2であるアミンオキシドを包含する。これらのアミンオキシドは、米国特許第5,075,501号明細書および第5,071,594号明細書(ここに参考文献として編入)に開示のようなC12〜14アルキルジメチルアミンオキシド、ヘキサデシルジメチルアミンオキシド、オクタデシルアミンオキシドおよびそれらの水和物、特に2水和物によって例示される。
また、本発明は、x+y+zが0とは異なり、詳細にはx+y+zが約1〜約10、R1が炭素数8〜約24、好ましくは炭素数約12〜約16の第一級アルキル基であるアミンオキシドを包含する。これらの態様においては、y+zは、好ましくは0であり、xは好ましくは約1〜約6、より好ましくは約2〜約4であり、EOはエチレンオキシを表わし、POはプロピレンオキシを表わし、BOはブチレンオキシを表わす。このようなアミンオキシドは、通常の合成法により、例えば、アルキルエトキシサルフェートをジメチルアミンと反応させた後、エトキシ化アミンを過酸化水素で酸化することにより製造できる。
ここで高度に好ましいアミンオキシドは、室温で固体であり、より好ましくは融点30℃〜90℃を有する。ここで使用するのに好適なアミンオキシドは、アクゾ・ケミー、エチル・コーポレーション、およびプロクター・エンド・ギャンブルを含めて多数の供給者によって商業的に製造されている。別のアミンオキシド製造業者についてはマッカチェオンの編纂物およびカーク−オスマーレビュー論文参照。好ましい市販のアミンオキシドは、エチル・コーポレーションからの固体2水和物アドモックス(ADMOX)16およびアドモックス18、アドモックス12および特にアドモックス14である。
好ましい態様としては、ヘキサデシルジメチルアミンオキシド2水和物、オクタデシルジメチルアミンオキシド2水和物、ヘキサデシルトリス(エチレンオキシ)ジメチルアミンオキシドおよびテトラデシルジメチルアミンオキシド2水和物が挙げられる。
好ましい態様の或るものにおいてはR′はHであるが、Hよりわずかに大きいR′を有することに関して若干の寛容度がある。詳細には、本発明は、R′がCH2OHである態様、例えば、ヘキサデシルビス(2−ヒドロキシエチル)アミンオキシド、タロービス(2−ヒドロキシエチル)アミンオキシド、ステアリルビス(2−ヒドロキシエチル)アミンオキシドおよびオレイルビス(2−ヒドロキシエチル)アミンオキシドを更に包含する。
本発明の洗濯洗剤組成物で使用するのに好適な陽イオン洗剤界面活性剤は、1つの長鎖ヒドロカルビル基を有するものである。このような陽イオン界面活性剤の例としては、アンモニウム界面活性剤、例えば、アルキルジメチルアンモニウムハロゲナイド、および式
〔R2(OR3)y〕〔R4(OR3)y〕2R5N+X−
〔式中、R2は、アルキル鎖中に約8〜約18個の炭素原子を有するアルキルまたはアルキルベンジル基であり、各R3は−CH2CH2−、
−CH2CH(CH3)−、−CH2CH(CH2OH)−、
−CH2CH2CH2−およびそれらの混合物からなる群から選ばれ;各R4はC1〜C4アルキル、C1〜C4ヒドロキシアルキル、ベンジル、2個のR4基を結合することによって形成された環構造、
−CH2CHOH−CHOHCOR6CHOHCH2OH(式中、R6はヘキソースまたは分子量約1000以下を有するヘキソース重合体)および水素(yが0ではない時)からなる群から選ばれ;R5はR4と同じであるかアルキル鎖であり、R2+R5の炭素原子の合計数は約18以下であり;各yは0〜約10であり、y値の和は0〜約15であり;Xは相容性陰イオンである〕
を有する界面活性剤が挙げられる。
好ましい陽イオン界面活性剤は、式
R1R2R3R4N+X−(i)
〔式中、R1はC8〜C16アルキルであり、R2、R3およびR4の各々は独立にC1〜C4アルキル、C1〜C4ヒドロキシアルキル、ベンジル、および−(C2H4O)xH(式中、xは1〜5の値である)であり、Xは陰イオンである〕
を有する本組成物で有用な水溶性第四級アンモニウム化合物である。R2、R3またはR4の1個以下は、ベンジルであるべきである。
R1の好ましいアルキル鎖長は、特にアルキル基がココナツまたはパーム核脂肪に由来する鎖長の混合物であるかオレフィン増成またはオキソアルコール合成法によって合成的に誘導する場合にC12〜C15である。R2、R3およびR4に好ましい基は、メチルおよびヒドロキシエチル基であり、陰イオンXはハライド、メトサルフェート、アセテートおよびホスフェートイオンから選んでもよい。
ここで使用するための式(i)の好適な第四級アンモニウム化合物の例は、
ココナツトリメチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、
ココナツメチルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、
デシルトリエチルアンモニウムクロリド、
デシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、
C12〜15ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、
ココナツジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、
ミリスチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート、
ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドまたはブロミド、
ラウリルジメチル(エテノキシ)4アンモニウムクロリドまたはブロミド、
コリンエステル(R1が−CH2−O−C(O)−C12〜14アルキルであり、R2、R3、R4がメチルである式(i)の化合物)
である。
ここで有用な他の陽イオン界面活性剤は、1980年10月14日発行のキャンバーの米国特許第4,228,044号明細書にも記載されている。
ビルダー−本発明に係る組成物は、ビルダー系を更に含んでもよい。アルミノシリケート物質、シリケート、ポリカルボキシレートおよび脂肪酸、エチレンジアミンテトラアセテートなどの物質、アミノポリホスホネートなどの金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸を含めていかなる通常のビルダー系も、ここで使用するのに好適である。自明の環境上の理由でそれ程好ましくないが、ホスフェートビルダーも、ここで使用できる。
ここで使用するのに好適なポリカルボキシレートビルダーとしては、クエン酸(好ましくは水溶性塩の形)、式R−CH(COOH)CH2(COOH)
(式中、RはC10〜20アルキルまたはアルケニル、好ましくはC12〜16であるか、Rはヒドロキシル、スルホスルホキシルまたはスルホン置換基で置換できる)のコハク酸の誘導体が挙げられる。特定例としては、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチル、コハク酸パルミチル、コハク酸2−ドデセニル、コハク酸2−テトラデセニルが挙げられる。スクシネートビルダーは、好ましくは、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩を含めて水溶性塩の形で使用される。
他の好適なポリカルボキシレートは、オキソジスクシネートおよびタルトレートモノコハク酸とタルトレートジコハク酸との混合物、例えば、米国特許第4,663,071号明細書に記載のものである。
特に本発明の液体実施物の場合には、ここで使用するのに好適な脂肪酸ビルダーは、飽和または不飽和C10〜18脂肪酸、並びに対応石鹸である。好ましい飽和種は、アルキル鎖中に12〜16個の炭素原子を有する。好ましい不飽和脂肪酸は、オレイン酸である。液体組成物に好ましい他のビルダー系は、ドデセニルコハク酸およびクエン酸をベースとする。
洗浄性ビルダー塩は、通常、組成物の3〜50重量%、好ましくは5〜30重量%、最も通常5〜25重量%の量で配合する。
任意の洗剤成分−本発明の好ましい洗剤組成物は、クリーニング性能および/または布帛ケア上の利益を与える1種以上の酵素を更に含んでもよい。前記酵素としては、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、還元酵素、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼまたはそれらの混合物から選ばれる酵素が挙げられる。
好ましい組み合わせは、洗浄液1リットル当たり50LU〜8500LUの量の脂質分解酵素変異体D96Lと共にプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼおよび/またはセルラーゼなどの通常の適用可能な酵素のカクテルを有する洗剤組成物である。
本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼとの両方が挙げられる。好ましくは、それらは、5〜9.5のpH最適条件を有するであろう。好適なセルラーゼは、Humicola insolensから産生される真菌セルラーゼを開示しているバーベスゴード等の米国特許第4,435,307号明細書に開示されている。また、好適なセルラーゼは、英国特許第2.075.028号明細書、英国特許第2.095.275号明細書およびDE−OS第2.247.832号明細書に開示されている。
このようなセルラーゼの例は、Humicola insolens(Humicola grisea var. thermoidea)の菌株、特にHumicola菌株DSM1800によって産生されたセルラーゼである。他の好適なセルラーゼは、分子量約50KDa、等電点5.5を有し且つ415個のアミノ酸を含有するHumicola insolensから生ずるセルラーゼである。特に好適なセルラーゼは、カラーケア上の利益を有するセルラーゼである。このようなセルラーゼの例は、1991年11月6日出願の欧州特許出願第91202879.2号明細書(ノボ)に記載のセルラーゼである。
ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、ペルカーボネート、ペルボレート、ペルサルフェート、過酸化水素などと併用する。それらは、「溶液漂白」に使用され、即ち、洗浄操作時に基体から除去された染料または顔料を洗浄液中で他の基体に移動するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、技術上既知であり、例えば、ホースラディッシュ・ペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロペルオキシダーゼおよびブロモペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば、PCT国際出願WO第89/099813号明細書および1991年11月6日出願の欧州特許出願EP第91202882.6号明細書に開示されている。
前記セルラーゼおよび/またはペルオキシダーゼは、通常、洗剤組成物に洗剤組成物の0.0001〜2重量%の活性酵素の量で配合する。
好ましい市販のプロテアーゼ酵素としては、ノボ・ノルディスクA/S(デンマーク)によって商品名アルカラーゼ(Alcalase)、サビナーゼ(Savinase)、プリマーゼ(Primase)、ドゥラザイム(Durazym)、およびエスペラーゼ(Esperase)で販売されているもの、ギスト−ブロカーズによって商品名マキサターゼ(Maxatase)、マキサカル(Maxacal)およびマキサペム(Maxapem)で販売されているもの、ゲネンコル・インターナショナルによって販売されているもの、およびソルベイ・エンザイムズによって商品名オプチクリーン(Opticlean)およびオプチマーゼ(Optimase)で販売されているものが挙げられる。また、同時係属米国特許出願第08/136,797号明細書に記載のプロテアーゼは、本発明の洗剤組成物に配合できる。プロテアーゼ酵素は、本発明に係る組成物に組成物の0.0001〜2重量%の活性酵素の量で配合してもよい。
好ましいプロテアーゼ(「プロテアーゼD」と称する)は、A.ベック等の特許出願「プロテアーゼ含有クリーニング組成物」〔1994年10月13日出願の米国特許出願第08/322,676号明細書(全部ここに参考文献として編入)〕に記載のようにBacillus amyloliquefaciens subtilisinの番号付けに従って+76位に等価のカルボニルヒドロラーゼ中の位置で(好ましくはまた+99、+101、+103、+104、+107、+123、+27、+105、+109、+126、+128、+135、+156、+166、+195、+197、+204、+206、+210、+216、+217、+218、+222、+260、+265、および/または+274からなる群から選ばれるものに等価の1個以上のアミノ酸残基位置との組み合わせで)アミノ酸残基の代わりに異なるアミノ酸を使用することによって前駆物質カルボニルヒドロラーゼから誘導される自然では見出されないアミノ酸配列を有するカルボニルヒドロラーゼ変異体である。
本発明の洗剤組成物に配合できる高度に好ましい酵素としては、リパーゼが挙げられる。グリース汚れ上でのクリーニング性能は、リパーゼを使用することによって相乗的に改善されることが見出された。好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第1,372,034号明細書に開示のようなPseudomonas stutzeri ATCC19.154などのPseudomonas群の微生物によって産生されるものが挙げられる。好適なリパーゼとしては、微生物Pseudomonas fluorescens IAM1057によって産生されるリパーゼの抗体との正免疫交差反応を示すものが挙げられる。このリパーゼは、日本の名古屋のアマノ・ファルマセウティカル株式会社から商品名リパーゼP「アマノ(Amano)」で入手できる(以下「アマノ−P」と称する)。更に他の好適なリパーゼは、M1リパーゼR、リポマックス(LipomaxR)(ギスト−ブロカーズ)などのリパーゼである。高度に好ましいリパーゼは、米国特許出願第08/341,826号明細書に記載のようにHumicola lanuginosaに由来する未変性リパーゼのD96L脂質分解酵素変異体である。好ましくは、Humicola lanuginosa菌株DSM4106が使用される。この酵素は、本発明に係る組成物に洗浄液1リットル当たり50LU〜8500LUの量で配合する。好ましくは、変異体D96Lは、洗浄液1リットル当たり100LU〜7500LUの量、より好ましくは洗浄液1リットル当たり150LU〜5000LUの量で存在する。
D96L脂質分解酵素変異体とは、特許出願WO第92/05249号明細書に記載のようなリパーゼ変異体(即ち、96位のアスパラギン酸(D)残基がロイシン(L)に変化したHumicola lanuginosaからの未変性リパーゼ)を意味する。この命名法によれば、96位におけるアスパラギン酸のロイシンへの前記置換は、D96Lと示される。
また、特殊な種類のリパーゼとみなすことができるクチナーゼ〔EC3.1.1.50〕、即ち、界面活性化を必要としないリパーゼは、好適である。クチナーゼの洗剤組成物への添加は、例えば、WO−A第88/09367号明細書(ゲネンコル)に記載されている。
リパーゼおよび/またはクチナーゼは、通常、洗剤組成物に洗剤組成物の0.0001〜2重量%の活性酵素の量で配合する。
アミラーゼ(αおよび/またはβ)は、炭水化物をベースとするしみの除去のために配合できる。好適なアミラーゼは、ターマミル(TermamylR)(ノボ・ノルディスク)、フンガミル(FungamylR)およびバン(BANR)(ノボ・ノルディスク)である。
前記酵素は、植物、動物、細菌、真菌、酵母起源などのいかなる好適な起源も有していてもよい。
前記酵素は、通常、洗剤組成物に洗剤組成物の0.0001〜2重量%の活性酵素の量で配合する。
添加できる他の好適な洗剤成分は、1992年1月31日に出願の同時係属欧州特許出願第92870018.6号明細書に記載されている酵素酸化捕捉剤である。このような酵素酸化捕捉剤の例は、エトキシ化テトラエチレンポリアミンである。
洗剤組成物で使用する他の成分、例えば、汚れ沈殿防止剤、防汚重合体、研磨剤、殺細菌剤、曇り抑制剤、着色剤、制泡剤、腐食抑制剤および他の香料は、使用してもよい。
防汚剤−当業者に既知のいかなる防汚剤も、本発明の実施で使用できる。好ましい高分子防汚剤は、ポリエステル、ナイロンなどの疎水性繊維の表面を親水化するための親水性セグメントと、疎水性繊維上に付着し且つ洗浄およびすすぎサイクルの完了を通して接着したままであり、このように親水性セグメント用錨として役立つための疎水性セグメントとの両方を有することによって特徴づけられる。このことは、防汚剤での処理後に生ずるしみを後の洗浄法でより容易にクリーニングすることを可能にすることができる。
有用な防汚重合体は、ニコル等に1976年12月28日に発行の米国特許第4,000,093号明細書、クッド等による1987年4月22日公開の欧州特許出願第0219048号明細書、ヘイズに1976年5月25日発行の米国特許第3,959,230号明細書、バサダーに1975年7月8日発行の米国特許第3,893,929号明細書、ゴッセリンクに1987年10月27日発行の米国特許第4,702,857号明細書、ゴッセリンク等に1987年12月8日発行の米国特許第4,711,730号明細書、ゴッセリンクに1988年1月26日発行の米国特許第4,721,580号明細書、ゴッセリンクに1987年10月27日発行の米国特許第4,702,857号明細書、マルドナド等に1989年10月31日発行の米国特許第4,877,896号明細書に記載されている。これらの特許のすべてをここに参考文献として編入する。
利用するならば、防汚剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の約0.01〜約10.0重量%、典型的には約0.1〜約5重量%、好ましくは約0.2〜約3.0重量%を占めるであろう。
キレート化剤−また、本発明の洗剤組成物は、ビルダー補助物質として、1種以上の鉄/マンガンキレート化剤を場合によって含有していてもよい。このようなキレート化剤は、以下に定義のようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群から選ぶことができる。理論によって制限しようとするものではないが、これらの物質の利益は、一部分、可溶性キレートの生成によって鉄およびマンガンイオンを洗浄液から除去する格別の能力によると考えられる。
利用するならば、これらのキレート化剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の約0.1〜約10重量%を占めるであろう。より好ましくは、キレート化剤は、このような組成物の約0.1〜約3.0重量%を占めるであろう。
粘土汚れ除去/再付着防止剤−本発明の組成物は、場合によって、粘土汚れ除去性および再付着防止性を有する水溶性エトキシ化アミンも含有できる。これらの化合物を含有する液体洗剤組成物は、典型的には、約0.01%〜5%を含有する。
最も好ましい防汚剤/再付着防止剤は、エトキシ化テトラエチレンペンタミンである。例示のエトキシ化アミンは、1986年7月1日発行のバンダーミールの米国特許第4,597,898号明細書(ここに参考文献として編入)に更に記載されている。別の群の好ましい粘土汚れ除去/再付着防止剤は、1984年6月27日公開のオーおよびゴッセリンクの欧州特許出願第111,965号明細書(ここに参考文献として編入)に開示の陽イオン化合物である。使用できる他の粘土汚れ除去/再付着防止剤としては、1984年6月27日公開のゴッセリンクの欧州特許出願第111,984号明細書に開示のエトキシ化アミン重合体;1984年7月4日公開のゴッセリンクの欧州特許出願第112,592号明細書に開示の双性重合体;および1985年10月22日発行のコナーの米国特許第4,548,744号明細書に開示のアミンオキシドが挙げられる(それらのすべてをここに参考文献として編入)。
技術上既知の他の粘土汚れ除去剤および/または再付着防止剤も、本組成物で利用できる。別の種類の好ましい再付着防止剤としては、カルボキシメチルセルロース(CMC)物質が挙げられる。
高分子分散剤−高分子分散剤は、有利には、本組成物で利用できる。これらの物質は、カルシウムおよびマグネシウム硬度制御を助長できる。技術上既知の他のものも使用できるが、好適な高分子分散剤としては、高分子ポリカルボキシレートおよびポリエチレングリコールが挙げられる。本組成物は、一般に、高分子分散剤0%〜約5%を含むであろう。
ここで使用するのに好適な高分子分散剤は、1967年3月7日発行のディールの米国特許第3,308,067号明細書、および1982年12月15日公開の欧州特許出願第66915号明細書(両方ともここに参考文献として編入)に記載されている。
増白剤−技術上既知のいかなる好適な光学増白剤または他の増白剤または白化剤も、本発明の洗剤組成物に配合できる。本組成物は、一般に、増白剤約0%〜約5%を含むであろう。
本発明で有用であることがある市販の光学増白剤は、サブグループに分類でき、サブグループとしては、必ずしも限定しないが、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−5,5−ジオキシド、アゾール、5員環および6員環複素環式化合物の誘導体、および他の雑多な薬剤が挙げられる。このような増白剤の例は、「蛍光増白剤の生産および応用」、M.ザーラドニック、ニューヨークのジョン・ウィリー・エンド・サンズ発行(1982)(その開示をここに参考文献として編入)に開示されている。
抑泡剤−泡の形成を減少するか抑制するための既知であるか知られるようになる化合物は、本発明の組成物に配合できる。好適な抑泡剤は、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology、第3版、第7巻、第430頁〜第447頁(ジョン・ウィリー・エンド・サンズ・インコーポレーテッド、1979)、セント・ジョンに1960年9月27日発行の米国特許第2,954,347号明細書、ガンドルフォ等に1981年5月5日発行の米国特許第4,265,779号明細書、ガンドルフォ等に1981年5月5日発行の米国特許第4,265,779号明細書、および1990年2月7日公開の欧州特許出願第89307851.9号明細書、米国特許第3,455,839号明細書、独国特許出願DOS第2,124,526号明細書、バルトロッタ等の米国特許第3,933,672号明細書および1987年3月24日発行のバギンスキー等の米国特許第4,652,392号明細書に記載されている。すべてをここに参考文献として編入する。
本組成物は、一般に、抑泡剤0%〜約5%を含むであろう。
他の成分−本組成物は、他の香料成分、例えば、アルデヒド、ケトン、アルコールおよびエステルも含有してもよい。それらは、パリーによりP.ブラキストンズ・サン・エンド・カンパニー発行のパリーのCyclopedia of Perfumary(1925)第I巻および第II巻、そしてまたベドウキアンによりエルスビア・パブリッシング・カンパニー発行のPerfumary and Flavoring Synthetics(1967)に記載されている。
洗剤組成物で有用な各種の他の成分、例えば、他の活性成分、担体、ハイドロトロープ、加工助剤、染料または顔料、液体処方物用溶媒、漂白剤、漂白活性剤、酵素安定化系などが、本組成物に配合できる。
液体組成物−本発明の洗濯洗剤組成物は、好ましくは、粒状組成物の場合には、20℃の水中の10%溶液中のpH約5〜約12、より好ましくは約8〜約12を有する。
液体洗剤組成物は、担体として水および他の溶媒を含有できる。メタノール、エタノール、プロパノール、およびイソプロパノールによって例示される低分子量第一級または第二級アルコールが、好適である。一価アルコールが界面活性剤を可溶化するのに好ましいが、ポリオール、例えば、2〜約6個の炭素原子および2〜約6個のヒドロキシ基を含有するもの(例えば、プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、および1,2−プロパンジオール)も、使用できる。
本発明の好ましい液体洗濯洗剤組成物は、好ましくは、水性クリーニング操作での使用時に、洗浄水がpH約6.5〜約11.0、好ましくは約7.0〜8.5を有するように処方されるであろう。本発明の液体洗剤組成物は、好ましくは、20℃の水中の10%溶液中のpH約6.5〜11.0、好ましくは7.0〜8.5を有する。pHを推奨使用レベルに制御するための技術は、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用を包含し、当業者に周知である。
好ましくは、本発明に係る液体組成物は、「濃縮形」である。このような場合には、本発明に係る液体洗剤組成物は、通常の液体洗剤と比較して少量の水を含有するであろう。水の量は、洗剤組成物の50重量%未満、好ましくは30重量%未満である。
前記濃縮製品は、少量で使用できる製品を有する消費者に対し、低い輸送コストを有する製造業者に対し利点を与える。
液体組成物は、前処理工程で汚れおよびしみに直接適用する時に特に有効である。
本発明の洗剤組成物は、洗剤添加剤製品としても使用できる。このような添加剤製品は、通常の洗剤組成物の性能を補完または増進しようとするものである。
本発明に係る洗剤組成物としては、布帛、繊維、硬質表面、皮膚などの基体のクリーニングに使用すべきである組成物、例えば、硬質表面クリーニング組成物(研磨剤有無)、洗濯洗剤組成物、自動および非自動皿洗い組成物が挙げられる。
下記の実施例は、本発明の組成物を例示するものである。ここで使用するすべての部、%および比率は、特に断らない限り、重量基準である。
実施例I
「新鮮な柑橘類」香料を下記の成分を使用して調製する。
そのほかに、この香料は、特にアミン界面活性剤が存在する時に、洗剤組成物で有用である。香料は、洗剤組成物の約0.01〜約1重量%の量で使用できる。
ドデカヒドロ−3a,6,6,9A−テトラメチルナフト(2,1−B)フランを等量の下記の成分の1種以上に取り替える。3,3−ジメチル−5−(2,2,3−トリメチル−3−シクロペンテン−1−イル)−4−ペンテノール、メチルヨノン、イソ酪酸シス−3−ヘキセニル、ウンデカラクトン、フェニル酢酸フェニルエチル、o−ヒドロキシ安息香酸ヘキシル、およびそれらの混合物。
実施例II
「新鮮な」香料を下記の成分を使用して調製する。
そのほかに、この香料は、特にアミン界面活性剤が存在する時に、洗剤組成物で有用である。香料は、洗剤組成物の約0.01〜約1重量%の量で使用できる。
実施例III〜VIII
下記の液体洗剤組成物を調製する。
香料Aは、等量の香料Bに取り替えてもよい。
C10アミドプロピルジメチルアミンは、等量の下記のアミンに取り替える。オクチルアミン、ヘキシルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、C8〜C12ビス(ヒドロキシエチル)アミン、C8〜C12ビス(ヒドロキシイソプロピル)アミン、およびC8、C9、C11またはC12アミドプロピルジメチルアミン、および混合物。
下記の酵素を使用する。プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物。
C10アミドプロピルジメチルアミンは、等量の下記のアミンに取り替える。オクチルアミン、ヘキシルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、C8〜C12ビス(ヒドロキシエチル)アミン、C8〜C12ビス(ヒドロキシイソプロピル)アミン、およびC8、C9、C11またはC12アミドプロピルジメチルアミン、および混合物。
下記の酵素を使用する。プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物。
香料Aは、等量の香料Bに取り替えてもよい。
香料Aは、等量の香料Bに取り替えてもよい。
アミンは、等量の下記のアミンに取り替える。ヘキシルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、C8〜C12ビス(ヒドロキシエチル)アミン、C8〜C12ビス(ヒドロキシイソプロピル)アミン、およびC8〜11アミドプロピルジメチルアミン、および混合物。
下記の酵素を使用する。プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物。
香料Bは、等量の香料Aに取り替えてもよい。
C12ビス(ヒドロキシエチル)アミンは、等量の下記のアミンに取り替える。オクチルアミン、ヘキシルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、C8〜C11ビス(ヒドロキシエチル)アミン、C8〜C12ビス(ヒドロキシイソプロピル)アミン、およびC8〜12アミドプロピルジメチルアミン、および混合物。
下記の酵素を使用する。プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物。
前記実施例におけるすべての洗剤組成物は、上で配合した香料成分を含有しない等しい処方物と比較して、有意に減少されたアミン悪臭を有する。
Claims (6)
- (a)洗剤組成物の約0.05〜約10重量%の
R 1 −(CH 2 ) 2 −NH 2
R 1 −O−(CH 2 ) 3 −NH 2
R 1 −C(O)−NH−(CH 2 ) 3 −N(CH 3 ) 2
R 1 −N(CH 2 −CH(OH)−R 5 ) 2
(式中、R 1 はC 6 〜C 12 アルキル基であり、R 5 はHまたはCH 3 である)
から選ばれる、アミン洗剤界面活性剤、
(b)前記組成物の約0.00001〜約5重量%の、ドデカヒドロ−3a,6,6,9A−テトラメチルナフト(2,1−B)フラン、3,3−ジメチル−5−(2,2,3−トリメチル−3−シクロペンテン−1−イル)−4−ペンテノール、メチルヨノン、イソ酪酸シス−3−ヘキセニル、ウンデカラクトン、フェニル酢酸フェニルエチル、o−ヒドロキシ安息香酸ヘキシル、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる香料成分、および
(c)前記組成物の約1〜約95重量%の、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤、双性界面活性剤、およびそれらの混合物から選ばれる、他の非アミン洗剤界面活性剤
を含むことを特徴とする、液体洗濯洗剤組成物。 - プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる、性能増進量の洗剤相容性酵素を更に含む、請求項1に記載の組成物。
- 前記アミンが、下記の
R1−C(O)−NH−(CH2)3−N(CH3)2
(式中、R1はC8〜C12アルキルである)
から選ばれる、請求項1に記載の液体洗剤組成物。 - 前記アミンが、オクチルアミン、ヘキシルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、C8〜C12ビス(ヒドロキシエチル)アミン、C8〜C12ビス(ヒドロキシイソプロピル)アミン、およびC8〜C12アミド−プロピルジメチルアミン、および混合物からなる群から選ばれる、請求項1に記載の液体洗剤組成物。
- ビルダーおよび他の通常の洗剤成分を更に含む、請求項4に記載の液体洗剤組成物。
- 前記香料成分が、前記アミン界面活性剤の悪臭を減少させる、請求項1に記載の洗剤組成物。
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